CN102803230A - 杀真菌的具有5-硫取代基的1，2，4-三唑衍生物 - Google Patents

杀真菌的具有5-硫取代基的1，2，4-三唑衍生物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及如下所定义的式(I)和(II)的新型三唑化合物，含有它们的农用组合物和药物组合物以及它们作为杀真菌剂、抗病毒剂和抗癌剂的用途。

Description

杀真菌的具有5-硫取代基的1,2,4-三唑衍生物
本发明涉及下文所定义的带有硫取代基的式I和II的新型三唑化合物，包含它们的农业组合物，它们作为杀真菌剂的用途以及在生产它们的方法中使用的中间体化合物。
由植物病原性真菌引起的植物病害的防治对于实现高作物产率是极度重要的。对观赏植物、蔬菜、大田作物、禾谷类作物和水果作物的植物病害损害可能引起产量显著降低且因此对消费者造成成本增加。
WO 96/16048、WO 97/41107、WO 97/42178、WO 97/43269、WO97/44331、WO 97/44332和WO 99/05149描述了硫化的三唑衍生物。这些化合物用于防治有害真菌。
持续需要更有效、更廉价、更低毒性、环境上更安全和/或具有不同作用模式的新化合物。
因此，本发明的目的是提供具有更好杀真菌活性和/或更好农作物相容性的化合物。
惊人的是这些目的通过如下所定义的通式I和II的三唑化合物以及化合物I和II的可农用盐实现。
因此，本发明涉及式I和II的三唑化合物及其可农用盐：
Figure BDA0000118761780000011
其中
R1、R2和R3相互独立地选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C3烷氧基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和可以带有1、2、3、4或5个取代基R10的苯基；
R4为可以带有1、2或3个选自卤素和C1-C4烷基的取代基的C3-C8环烷基；
R5选自氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、苯基和苯氧基，其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1、2、3、4或5个取代基R10；
R6和R7相互独立地选自氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、苯基和苯氧基，其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1、2、3、4或5个取代基R10；
R8选自氢和C1-C4烷基；
R9选自氢、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基，其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1、2、3、4或5个取代基R10，以及含有1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环，其中该杂环可以带有1、2或3个取代基R11；或者在p为0的情况下还可以选自-C(＝O)R12、-C(＝S)R12、-S(O)2R12、-CN、-P(＝Q)R13R14、M和式III的基团：
Figure BDA0000118761780000021
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、m和n如对式I和II所定义；和#为与该分子的其余部分的连接点；
R9a选自氢、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基，其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1、2、3、4或5个取代基R10，含有1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环，其中该杂环可以带有1、2或3个取代基R11、-C(＝O)R12、-C(＝S)R12、-S(O)2R12、-CN、-P(＝Q)R13R14和M；
R10各自独立地选自卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和NR15R16；
R11各自独立地选自卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和NR15R16；
R12选自氢、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10氨基烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基，其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1、2、3、4或5个取代基R10，含有1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环，其中该杂环可以带有1、2或3个取代基R11，以及NR15R16；
R13和R14相互独立地选自C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C10烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C2-C10链烯氧基、C2-C10链烯硫基、C2-C10炔氧基、C2-C10炔硫基、C3-C10环烷氧基、C3-C10环烷硫基、苯基、苯基-C1-C4烷基、苯硫基、苯基-C1-C4烷氧基和NR15R16；
R15各自独立地选自氢和C1-C8烷基；
R16各自独立地选自氢、C1-C8烷基、苯基和苯基-C1-C4烷基；
或者R15和R16一起形成线性C4-或C5亚烷基桥或基团-CH2CH2OCH2CH2-或-CH2CH2NR17CH2CH2-；
R17各自独立地选自氢和C1-C4烷基；
Q为O或S；
M为金属阳离子等价物或式(NRaRbRcRd)+的铵阳离子，其中Ra、Rb、Rc和Rd相互独立地选自氢、C1-C10烷基、苯基和苄基，其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1、2或3个独立地选自卤素、CN、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和NR15R16的取代基；
m为0或1；
n为0、1或2；和
p为0、1、2或3；
条件是若R1为甲基，R2为氢，R4为环丙基，R6和R7为氢且m和n为0，则R5不为4-Cl。
本发明还提供了式I和II的三唑化合物和/或其可农用盐在防治有害真菌中的用途。
本发明进一步提供了包含这些式I和/或II的三唑化合物和/或其可农用盐以及合适载体的杀真菌组合物。合适的可农用载体如下所述。
化合物I和II可以作为一种或多种立体异构体存在。各种立体异构体包括对映体、非对映体、阻转异构体和几何异构体。本领域熟练技术人员将理解一种立体异构体当相对于其他异构体富积时或与其他异构体分离时可能更具活性和/或可能呈现有益的效果。额外地，熟练技术人员知道如何分离、富积和/或选择性制备所述立体异构体。本发明化合物可以作为立体异构体的混合物如外消旋体，单独的立体异构体或作为旋光活性形式存在。
化合物I和II可以理解为相互之间的位置/双键异构体，至少在基团R9/R9a相同的情况下。在R9(以及当然还有R9a)为氢的情况下，相应化合物I和II为互变异构体。
合适的可农用盐尤其是其阳离子和阴离子分别对化合物I和II的杀真菌作用没有不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐。因此，合适的阳离子尤其是碱金属的离子，优选钠和钾离子，碱土金属的离子，优选钙、镁和钡离子，以及过渡金属的离子，优选锰、铜、锌和铁离子，还有其中需要的话可以带有1-4个C1-C4烷基取代基和/或一个苯基或苄基取代基的铵离子，优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵，此外还有
Figure BDA0000118761780000041
离子，锍离子，优选三(C1-C4烷基)锍，以及氧化锍离子，优选三(C1-C4烷基)氧化锍。
有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及C1-C4链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使I或II与对应阴离子的酸，优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。
在上式所给变量的定义中，使用通常为所述取代基的代表的集合性术语。术语Cn-Cm表示每种情况下所述取代基或取代基结构部分中的可能碳原子数。
卤素：氟、氯、溴和碘；
烷基以及烷氧基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基、烷基羰基、烷硫基羰基、氨基烷基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷硫基、烷基磺酰基等中的烷基结构部分：具有1-2个(C1-C2烷基)、2或3个(C2-C3烷基)、1-4个(C1-C4烷基)、1-6个(C1-C6烷基)、1-8个(C1-C8烷基)或1-10个(C1-C10烷基)碳原子的饱和直链或支化烃基。C2-C3烷基为乙基、正丙基或异丙基。C1-C2烷基为甲基或乙基。C1-C4烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、1-甲基丙基(仲丁基)、2-甲基丙基(异丁基)或1，1-二甲基乙基(叔丁基)。C1-C6烷基额外例如还为戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基。C1-C8烷基额外例如还为庚基、辛基、2-乙基己基及其位置异构体。C1-C10烷基额外例如还为壬基、癸基、2-丙基庚基、3-丙基庚基及其位置异构体。
卤代烷基：具有1-2个(C1-C2卤代烷基)、1-3个(C2-C3卤代烷基)、1-4个(C1-C4卤代烷基)、1-6个(C1-C6卤代烷基)、1-8个(C1-C8卤代烷基)、1-10个(C1-C10卤代烷基)或2-10个(C2-C10卤代烷基)碳原子的饱和直链或支化烷基(如上所述)，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子替换：尤其是C1-C2卤代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基或五氟乙基。C1-C3卤代烷基额外例如为1，1，1-三氟丙-2-基、3，3，3-三氟丙基或七氟丙基。C1-C4卤代烷基额外例如为1-氯丁基、2-氯丁基、3-氯丁基或4-氯丁基。
C1-C10羟基烷基：具有1-2个(C1-C2羟基烷基)、1-4个(C1-C4羟基烷基)、2-4个(C2-C4羟基烷基)、1-6个(C1-C6羟基烷基)、2-6个(C2-C6羟基烷基)、1-8个(C1-C8羟基烷基)、2-8个(C2-C8羟基烷基)、1-10个(C1-C10羟基烷基)或2-10个(C2-C10羟基烷基)碳原子的直链或支化烷基(如上所述)，其中至少一个氢原子被羟基替换，如2-羟基乙基或3-羟基丙基。
链烯基以及链烯氧基、链烯硫基、链烯基羰基等中的链烯基结构部分：具有2-4个(C2-C4链烯基)、2-6个(C2-C6链烯基)、2-8个(C2-C8链烯基)、3-8个(C3-C8链烯基)、2-10个(C2-C10链烯基)或3-10个(C3-C10链烯基)碳原子和在任意位置的双键的单不饱和直链或支化烃基，例如C2-C4链烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基或2-甲基-2-丙烯基，或者例如C2-C6链烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基、1-乙基-2-甲基-2-丙烯基等；
卤代链烯基以及在卤代链烯氧基、卤代链烯基羰基等中的卤代链烯基结构部分：具有2-4个(C2-C4卤代链烯基)、2-6个(C2-C6卤代链烯基)，2-8个(C2-C8卤代链烯基)或2-10个(C2-C10卤代链烯基)碳原子和在任意位置的双键的不饱和直链或支化烃基(如上所述)，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子，尤其是氟、氯和溴替换，例如氯乙烯基、氯烯丙基等；
炔基以及在炔氧基、炔硫基、炔基羰基等中的炔基结构部分：具有2-4个(C2-C4炔基)、2-6个(C2-C6炔基)、2-8个(C2-C8炔基)、3-8个(C3-C8炔基)、2-10个(C2-C10炔基)或3-10个(C3-C10炔基)碳原子和一个或两个在任意位置的叁键的直链或支化烃基，例如C2-C4炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基或1-甲基-2-丙炔基，或者例如C2-C6炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基、1-乙基-1-甲基-2-丙炔基等；
卤代炔基以及在卤代炔氧基、卤代炔基羰基等中的卤代炔基结构部分：具有2-4个(C2-C4卤代炔基)、2-6个(C2-C6卤代炔基)、2-8个(C2-C8卤代炔基)或2-10个(C2-C10卤代炔基)碳原子和一个或两个在任意位置的叁键的不饱和直链或支化烃基(如上所述)，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子，尤其是氟、氯和溴替换；
环烷基以及在环烷氧基、环烷基羰基等中的环烷基结构部分：具有3-6个(C3-C6环烷基)、3-8个(C3-C8环烷基)或3-10个(C3-C10环烷基)碳环成员的单环饱和烃基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基和环癸基；
卤代环烷基以及在卤代环烷氧基、卤代环烷基羰基等中的卤代环烷基结构部分：具有3-6个(C3-C6卤代环烷基)、3-8个(C3-C8卤代环烷基)或3-10个(C3-C10卤代环烷基)碳环成员的单环饱和烃基(如上所述)，其中部分或所有氢原子可以被上述卤原子，尤其是氟、氯和溴替换；
环烯基以及在环烯氧基、环烯基羰基等中的环烯基结构部分：具有3-6个(C3-C6环烯基)、3-8个(C3-C8环烯基)或3-10个(C3-C10环烯基)碳环成员的单环单不饱和烃基，如环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、环辛烯基、环壬烯基和环癸基；
卤代环烯基以及卤代环烯氧基、卤代环烯基羰基等中的卤代环烯基结构部分：具有3-6个(C3-C6卤代环烯基)、3-8个(C3-C8卤代环烯基)或3-10个(C3-C10卤代环烯基)碳环成员的单环单不饱和烃基(如上所述)，其中部分或所有氢原子可以被上述卤原子，尤其是氟、氯和溴替换；
C3-C6环烷基-C1-C2烷基：如上所述的C1-C2烷基，其中一个氢原子被C3-C6环烷基替换。实例是环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基-1-乙基、环丁基-1-乙基、环戊基-1-乙基、环己基-1-乙基、环丙基-2-乙基、环丁基-2-乙基、环戊基-2-乙基、环己基-2-乙基等。C3-C10环烷基-C1-C4烷基为如上所述的C1-C4烷基，其中一个氢原子被C3-C10环烷基替换。实例除了上面对C3-C6环烷基-C1-C4烷基所述那些外还有环庚基甲基、环辛基甲基、环壬基甲基、环癸基甲基、环庚基-1-乙基、环辛基-1-乙基、环壬基-1-乙基、环癸基-1-乙基、环庚基-2-乙基、环辛基-2-乙基、环壬基-2-乙基、环癸基-2-乙基、环丙基-1-丙基、环丙基-2-丙基、环丙基-3-丙基、环丁基-1-丙基、环丁基-2-丙基、环丁基-3-丙基、环戊基-1-丙基、环戊基-2-丙基、环戊基-3-丙基、环己基-1-丙基、环己基-2-丙基、环己基-3-丙基、环庚基-1-丙基、环庚基-2-丙基、环庚基-3-丙基、环辛基-1-丙基、环辛基-2-丙基、环辛基-3-丙基、环壬基-1-丙基、环壬基-2-丙基、环壬基-3-丙基、环癸基-1-丙基、环癸基-2-丙基、环癸基-3-丙基、环丙基-1-丁基、环丙基-2-丁基、环丙基-3-丁基、环丙基-4-丁基、环丁基-1-丁基、环丁基-2-丁基、环丁基-3-丁基、环丁基-4-丁基、环戊基-1-丁基、环戊基-2-丁基、环戊基-3-丁基、环戊基-4-丁基、环己基-1-丁基、环己基-2-丁基、环己基-3-丁基、环己基-4-丁基、环庚基-1-丁基、环庚基-2-丁基、环庚基-3-丁基、环庚基-4-丁基、环辛基-1-丁基、环辛基-2-丁基、环辛基-3-丁基、环辛基-4-丁基、环壬基-1-丁基、环壬基-2-丁基、环壬基-3-丁基、环壬基-4-丁基、环癸基-1-丁基、环癸基-2-丁基、环癸基-3-丁基、环癸基-4-丁基等。
C3-C6卤代环烷基-C1-C2烷基：如上所述的C1-C2烷基，其中一个氢原子被C3-C6卤代环烷基替换。实例是1-氯环丙基甲基、1-氯环丁基甲基、1-氯环戊基甲基、1-氯环己基甲基、1-氯环丙基-1-乙基、1-氯环丁基-1-乙基、1-氯环戊基-1-乙基、1-氯环己基-1-乙基、1-氯环丙基-2-乙基、1-氯环丁基-2-乙基、1-氯环戊基-2-乙基、1-氯环己基-2-乙基、2-氯环丙基甲基、2-氯环丁基甲基、2-氯环戊基甲基、2-氯环己基甲基、2-氯环丙基-1-乙基、2-氯环丁基-1-乙基、2-氯环戊基-1-乙基、2-氯环己基-1-乙基、2-氯环丙基-2-乙基、2-氯环丁基-2-乙基、2-氯环戊基-2-乙基、2-氯环己基-2-乙基、1-氟环丙基甲基、1-氟环丁基甲基、1-氟环戊基甲基、1-氟环己基甲基、1-氟环丙基-1-乙基、1-氟环丁基-1-乙基、1-氟环戊基-1-乙基、1-氟环己基-1-乙基、1-氟环丙基-2-乙基、1-氟环丁基-2-乙基、1-氟环戊基-2-乙基、1-氟环己基-2-乙基、2-氟环丙基甲基、2-氟环丁基甲基、2-氟环戊基甲基、2-氟环己基甲基、2-氟环丙基-1-乙基、2-氟环丁基-1-乙基、2-氟环戊基-1-乙基、2-氟环己基-1-乙基、2-氟环丙基-2-乙基、2-氟环丁基-2-乙基、2-氟环戊基-2-乙基、2-氟环己基-2-乙基等。C3-C10卤代环烷基-C1-C4烷基为如上所述的C1-C4烷基，其中一个氢原子被C3-C10卤代环烷基替换。
烷氧基：经由氧连接的烷基。C1-C2烷氧基为甲氧基或乙氧基。C1-C3烷氧基额外例如为正丙氧基或1-甲基乙氧基(异丙氧基)。C1-C4烷氧基额外例如为丁氧基、1-甲基丙氧基(仲丁氧基)、2-甲基丙氧基(异丁氧基)或1，1-二甲基乙氧基(叔丁氧基)。C1-C6烷氧基额外例如为戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基.C1-C8烷氧基额外例如为庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基及其位置异构体。C1-C10烷氧基额外例如为壬氧基、癸氧基及其位置异构体。C2-C10烷氧基像C1-C10烷氧基一样，但甲氧基例外。
卤代烷氧基：部分或完全被氟、氯、溴和/或碘，优选氟取代的上述烷氧基。C1-C2卤代烷氧基例如为OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基或OC2F5。C1-C4卤代烷氧基额外例如为2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2，3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙氧基、1-(CH2Cl)-2-氯乙氧基、1-(CH2Br)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基。C1-C6卤代烷氧基额外例如为5-氟戊氧基、5-氯戊氧基、5-溴戊氧基、5-碘戊氧基、十一氟戊氧基、6-氟己氧基、6-氯己氧基、6-溴己氧基、6-碘己氧基或十二氟己氧基。
链烯氧基：经由氧原子连接的上述链烯基，例如C2-C10链烯氧基，如1-乙烯氧基、1-丙烯氧基、2-丙烯氧基、1-甲基乙烯氧基、1-丁烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、1-甲基-1-丙烯氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、1-甲基-2-丙烯氧基、2-甲基-2-丙烯氧基、1-戊烯氧基、2-戊烯氧基、3-戊烯氧基、4-戊烯氧基、1-甲基-1-丁烯氧基、2-甲基-1-丁烯氧基、3-甲基-1-丁烯氧基、1-甲基-2-丁烯氧基、2-甲基-2-丁烯氧基、3-甲基-2-丁烯氧基、1-甲基-3-丁烯氧基、2-甲基-3-丁烯氧基、3-甲基-3-丁烯氧基、1，1-二甲基-2-丙烯氧基、1，2-二甲基-1-丙烯氧基、1，2-二甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-1-丙烯氧基、1-乙基-2-丙烯氧基、1-己烯氧基、2-己烯氧基、3-己烯氧基、4-己烯氧基、5-己烯氧基、1-甲基-1-戊烯氧基、2-甲基-1-戊烯氧基、3-甲基-1-戊烯氧基、4-甲基-1-戊烯氧基、1-甲基-2-戊烯氧基、2-甲基-2-戊烯氧基、3-甲基-2-戊烯氧基、4-甲基-2-戊烯氧基、1-甲基-3-戊烯氧基、2-甲基-3-戊烯氧基、3-甲基-3-戊烯氧基、4-甲基-3-戊烯氧基、1-甲基-4-戊烯氧基、2-甲基-4-戊烯氧基、3-甲基-4-戊烯氧基、4-甲基-4-戊烯氧基、1，1-二甲基-2-丁烯氧基、1，1-二甲基-3-丁烯氧基、1，2-二甲基-1-丁烯氧基、1，2-二甲基-2-丁烯氧基、1，2-二甲基-3-丁烯氧基、1，3-二甲基-1-丁烯氧基、1，3-二甲基-2-丁烯氧基、1，3-二甲基-3-丁烯氧基、2，2-二甲基-3-丁烯氧基、2，3-二甲基-1-丁烯氧基、2，3-二甲基-2-丁烯氧基、2，3-二甲基-3-丁烯氧基、3，3-二甲基-1-丁烯氧基、3，3-二甲基-2-丁烯氧基、1-乙基-1-丁烯氧基、1-乙基-2-丁烯氧基、1-乙基-3-丁烯氧基、2-乙基-1-丁烯氧基、2-乙基-2-丁烯氧基、2-乙基-3-丁烯氧基、1，1，2-三甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯氧基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯氧基等；
卤代链烯氧基：部分或完全被氟、氯、溴和/或碘，优选氟取代的上述链烯氧基。
炔氧基：经由氧原子连接的上述炔基，例如C2-C10炔氧基，如2-丙炔氧基、2-丁炔氧基、3-丁炔氧基、1-甲基-2-丙炔氧基、2-戊炔氧基、3-戊炔氧基、4-戊炔氧基、1-甲基-2-丁炔氧基、1-甲基-3-丁炔氧基、2-甲基-3-丁炔氧基、1-乙基-2-丙炔氧基、2-己炔氧基、3-己炔氧基、4-己炔氧基、5-己炔氧基、1-甲基-2-戊炔氧基、1-甲基-3-戊炔氧基等；
卤代炔氧基：部分或完全被氟、氯、溴和/或碘，优选氟取代的上述炔氧基。
环烷氧基：经由氧原子连接的上述环烷基，例如C3-C10环烷氧基或C3-C8环烷氧基，如环丙氧基、环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、环辛氧基、环壬氧基、环癸氧基等；
环烯氧基：经由氧原子连接的上述环烯基，例如C3-C10环烯氧基、C3-C8环烯氧基或优选C5-C6环烯氧基，如环戊-1-烯氧基、环戊-2-烯氧基、环己-1-烯氧基和环己-2-烯氧基；
烷氧基烷基：具有1-10个、1-8个、1-6个或1-4个，尤其是1-3个碳原子的如上所定义的烷基，其中一个氢原子被具有1-8个，1-6个，尤其是1-4个或1-3个碳原子的烷氧基替换，例如甲氧基甲基、2-甲氧基乙基、乙氧基甲基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基等。
烷氧基烷氧基：具有1-10个、1-8个、1-6个或1-4个，尤其是1-3个碳原子的如上所定义的烷氧基，其中一个氢原子被具有1-8个，1-6个或尤其是1-4个碳原子的烷氧基替换，例如2-甲氧基乙氧基、2-乙氧基乙氧基、3-甲氧基丙氧基、3-乙氧基丙氧基等。
烷基羰基：式R-CO-的基团，其中R为如上所定义的烷基，例如C1-C10烷基、C1-C8烷基、C1-C6烷基、C1-C4烷基、C1-C2烷基或C3-C4烷基。实例是乙酰基、丙酰基等。C3-C4烷基羰基的实例是丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、仲丁基羰基、异丁基羰基和叔丁基羰基。
卤代烷基羰基：式R-CO-的基团，其中R为如上所定义的卤代烷基，例如C1-C10卤代烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C2卤代烷基或C3-C4卤代烷基。实例是二氟甲基羰基、三氟甲基羰基、2，2-二氟乙基羰基、2，2，3-三氟乙基羰基等。
烷氧羰基：式R-CO-的基团，其中R为如上所定义的烷氧基，例如C1-C10烷氧基、C1-C8烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C4烷氧基或C1-C2烷氧基。C1-C4烷氧羰基的实例是甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、异丙氧羰基、正丁氧羰基、仲丁氧羰基、异丁氧羰基和叔丁氧羰基。
卤代烷氧羰基：式R-CO-的基团，其中R为如上所定义的卤代烷氧基，例如C1-C10卤代烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C2卤代烷氧基。C1-C4卤代烷氧羰基的实例是二氟甲氧羰基、三氟甲氧羰基、2，2-二氟乙氧羰基、2，2，3-三氟乙氧羰基等。
烷基氨基羰基：式R-NH-CO-的基团，其中R为如上所定义的烷基，例如C1-C10烷基、C1-C8烷基、C1-C6烷基、C1-C4烷基、C1-C2烷基或C3-C4烷基。C1-C4烷基氨基羰基的实例是甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、异丙基氨基羰基、丁基氨基羰基、仲丁基氨基羰基、异丁基氨基羰基和叔丁基氨基羰基。
二烷基氨基羰基：式RR′N-CO-的基团，其中R和R′相互独立地为如上所定义的烷基，例如C1-C10烷基、C1-C8烷基、C1-C6烷基、C1-C4烷基、C1-C2烷基或C3-C4烷基。二-(C1-C4烷基)氨基羰基的实例是二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二丙基氨基羰基、二异丙基氨基羰基和二丁基氨基羰基。
氨基烷基：式R-NH2的基团，其中R为如上所定义的烷基，例如C1-C10烷基、C1-C8烷基、C1-C6烷基、C1-C4烷基、C1-C2烷基或C3-C4烷基。实例是氨基甲基，1-和2-氨基乙基，1-、2-和3-氨基丙基，1-和2-氨基-1-甲基乙基，1-、2-、3-和4-氨基丁基等。
烷基磺酰基：式R-S(O)2-的基团，其中R为如上所定义的烷基，例如C1-C10烷基、C1-C8烷基、C1-C6烷基、C1-C4烷基或C1-C2烷基。C1-C4烷基磺酰基的实例是甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、异丁基磺酰基和叔丁基磺酰基。
烷硫基：经由硫原子连接的如上所定义的烷基。
卤代烷硫基：经由硫原子连接的如上所定义的卤代烷基。
链烯硫基：经由硫原子连接的如上所定义的链烯基。
卤代链烯硫基：经由硫原子连接的如上所定义的卤代链烯基。
炔硫基：经由硫原子连接的如上所定义的炔基。
卤代炔硫基：经由硫原子连接的如上所定义的卤代炔基。
环烷硫基：经由硫原子连接的如上所定义的环烷基。
芳基为含有6-16个碳原子作为环成员的碳环芳族单环或多环。实例是苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基和甘菊环基。优选芳基为苯基或萘基，尤其是苯基。
苯基-C1-C4烷基：其中氢原子被苯基替换的C1-C4烷基(如上所定义)，如苄基、苯乙基等。
苯基-C1-C4烷氧基：其中氢原子被苯基替换的C1-C4烷氧基(如上所定义)，如苄氧基、苯乙氧基等。
3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和碳环基团：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、环丁二烯基、环戊二烯基、环己二烯基、环庚二烯基或环庚三烯基。苯基形式上也包括在该定义内，但因为它也包含在术语芳基内，因此不在此列出。
含有1、2、3或4个选自氧、氮(作为N或NR)和硫(作为S、SO或SO2)的杂原子或含杂原子基团以及任选1或2个选自C(＝O)和C(＝S)的基团作为环成员的3、4、5、6、7、8、9或10员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环：
-含有1、2、3或4个选自氧、氮(作为N或NR)和硫(作为S、SO或SO2)的杂原子以及任选1或2个选自C(＝O)和C(＝S)的基团作为环成员的3或4员饱和或部分不饱和杂环(下文称为杂环基)：例如除了碳环成员外含有1-3个氮原子和/或1个氧或硫原子或1或2个氧和/或硫原子以及任选1或2个选自C(＝O)和C(＝S)的基团的单环饱和或部分不饱和杂环，例如2-环氧乙烷基，2-硫杂丙环基，1-或2-氮丙啶基，1-，2-或3-氮杂环丁烷基；
-含有1、2、3或4个选自氧、氮(作为N或NR)和硫(作为S、SO或SO2)的杂原子以及任选1或2个选自C(＝O)和C(＝S)的基团作为环成员的5或6员饱和或部分不饱和杂环(下文称为杂环基)：例如除了碳环成员外含有1-3个氮原子和/或1个氧或硫原子或1或2个氧和/或硫原子以及任选1或2个选自C(＝O)和C(＝S)的基团的单环饱和或部分不饱和杂环，例如2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、3-四氢呋喃-2-酮基、4-四氢呋喃-2-酮基、5-四氢呋喃-2-酮基、2-四氢呋喃-3-酮基、4-四氢呋喃-3-酮基、5-四氢呋喃-3-酮基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、3-四氢噻吩-2-酮基、4-四氢噻吩-2-酮基、5-四氢噻吩-2-酮基、2-四氢噻吩-3-酮基、4-四氢噻吩-3-酮基、5-四氢噻吩-3-酮基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、1-吡咯烷-2-酮基、3-吡咯烷-2-酮基、4-吡咯烷-2-酮基、5-吡咯烷-2-酮基、1-吡咯烷-3-酮基、2-吡咯烷-3-酮基、4-吡咯烷-3-酮基、5-吡咯烷-3-酮基、1-吡咯烷-2，5-二酮基、3-吡咯烷-2，5-二酮基、3-异
Figure BDA0000118761780000141
唑烷基、4-异
Figure BDA0000118761780000142
唑烷基、5-异
Figure BDA0000118761780000143
唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-唑烷基、4-
Figure BDA0000118761780000152
唑烷基、5-
Figure BDA0000118761780000153
唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1，2，4-
Figure BDA0000118761780000154
二唑烷-3-基、1，2，4-二唑烷-5-基、1，2，4-噻二唑烷-3-基、1，2，4-噻二唑烷-5-基、1，2，4-三唑烷-3-基、1，3，4-
Figure BDA0000118761780000156
二唑烷-2-基、1，3，4-噻二唑烷-2-基、1，3，4-三唑烷-2-基、2，3-二氢呋喃-2-基、2，3-二氢呋喃-3-基、2，4-二氢呋喃-2-基、2，4-二氢呋喃-3-基、2，3-二氢噻吩-2-基、2，3-二氢噻吩-3-基、2，4-二氢噻吩-2-基、2，4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异
Figure BDA0000118761780000157
唑啉-3-基、3-异
Figure BDA0000118761780000158
唑啉-3-基、4-异
Figure BDA0000118761780000159
唑啉-3-基、2-异
Figure BDA00001187617800001510
唑啉-4-基、3-异
Figure BDA00001187617800001511
唑啉-4-基、4-异
Figure BDA00001187617800001512
唑啉-4-基、2-异
Figure BDA00001187617800001513
唑啉-5-基、3-异
Figure BDA00001187617800001514
唑啉-5-基、4-异
Figure BDA00001187617800001515
唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2，3-二氢吡唑-1-基、2，3-二氢吡唑-2-基、2，3-二氢吡唑-3-基、2，3-二氢吡唑-4-基、2，3-二氢吡唑-5-基、3，4-二氢吡唑-1-基、3，4-二氢吡唑-3-基、3，4-二氢吡唑-4-基、3，4-二氢吡唑-5-基、4，5-二氢吡唑-1-基、4，5-二氢吡唑-3-基、4，5-二氢吡唑-4-基、4，5-二氢吡唑-5-基、2，3-二氢
Figure BDA00001187617800001516
唑-2-基、2，3-二氢
Figure BDA00001187617800001517
唑-3-基、2，3-二氢
Figure BDA00001187617800001518
唑-4-基、2，3-二氢
Figure BDA00001187617800001519
唑-5-基、3，4-二氢
Figure BDA00001187617800001520
唑-2-基、3，4-二氢
Figure BDA00001187617800001521
唑-3-基、3，4-二氢
Figure BDA00001187617800001522
唑-4-基、3，4-二氢
Figure BDA00001187617800001523
唑-5-基、3，4-二氢
Figure BDA00001187617800001524
唑-2-基、3，4-二氢
Figure BDA00001187617800001525
唑-3-基、3，4-二氢唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3-二
Figure BDA00001187617800001527
烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-哌嗪基、1，3，5-六氢三嗪-2-基和1，2，4-六氢三嗪-3-基以及对应的-亚基；
-含有1、2、3或4个选自氧、氮和硫的杂原子作为环成员的7员饱和或部分不饱和杂环：例如除了碳环成员外含有1-3个氮原子和/或1个氧或硫原子或1或2个氧和/或硫原子的具有7个环成员的单环和双环杂环，例如四-和六氢氮杂
Figure BDA00001187617800001528
基，如2，3，4，5-四氢[1H]氮杂-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，3，4，5，6-四氢[2H]氮杂-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基、2，3，4，7-四氢[1H]氮杂
Figure BDA00001187617800001531
-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2，3，6，7-四氢[1H]氮杂
Figure BDA0000118761780000161
-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，六氢氮杂
Figure BDA0000118761780000162
-1-、-2-、-3-或-4-基，四-和六氢氧杂
Figure BDA0000118761780000163
基(oxepinyl)如2，3，4，5-四氢[1H]氧杂
Figure BDA0000118761780000164
-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2，3，4，7-四氢[1H]氧杂
Figure BDA0000118761780000165
-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2，3，6，7-四氢[1H]氧杂
Figure BDA0000118761780000166
-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，六氢氮杂
Figure BDA0000118761780000167
-1-、-2-、-3-或-4-基，四-和六氢-1，3-二氮杂
Figure BDA0000118761780000168
基，四-和六氢-1，4-二氮杂基，四-和六氢-1，3-氧氮杂
Figure BDA00001187617800001610
基(oxazepinyl)，四-和六氢-1，4-氧氮杂
Figure BDA00001187617800001611
基，四-和六氢-1，3-二氮杂
Figure BDA00001187617800001612
基，四-和六氢-1，4-二氧杂
Figure BDA00001187617800001613
基以及对应的-亚基。
-含有1、2、3或4个选自氧、氮和硫的杂原子的5或6员芳族(＝最大不饱和)杂环(＝杂芳族基团)，例如经由碳连接且含有1-3个氮原子或1或2个氮原子和1个硫或氧原子作为环成员的5员杂芳基，如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异唑基、4-异
Figure BDA00001187617800001615
唑基、5-异
Figure BDA00001187617800001616
唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-唑基、4-
Figure BDA00001187617800001618
唑基、5-
Figure BDA00001187617800001619
唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-二唑-3-基、1，2，4-
Figure BDA00001187617800001621
二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基，1，3，4-二
Figure BDA00001187617800001622
唑-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基；经由氮连接且含有1-3个氮原子作为环成员的5员杂芳基，如吡咯-1-基、吡唑-1-基、咪唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基和1，2，4-三唑-1-基；含有1、2或3个氮原子作为环成员的6员杂芳基，如吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基；
C2-C5亚烷基：具有2-5个碳原子的二价支化或优选未支化链，例如CH2CH2、-CH(CH3)-、CH2CH2CH2、CH(CH3)CH2、CH2CH(CH3)、CH2CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2CH2。
C4-C5亚烷基：具有4-5个碳原子的二价支化或优选未支化链，例如CH2CH2CH2CH2或CH2CH2CH2CH2CH2。
基团-SM更准确地说为基团-S-M+，其中M+为如上所定义的金属阳离子等价物或铵阳离子。金属阳离子等价物更准确地说为1/a Ma+，其中a为该金属的价态且通常为1、2或3。
下面关于本发明化合物的合适和优选特征，尤其是其取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R9a、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、Ra、Rb、Rc、Rd、M、Q以及指数m、n和p及其应用所作说明单独以及尤其是以每可能的相互组合有效。
R1、R2和R3相互独立地且每次出现独立地优选选自氢、C1-C4烷基、C3-C6环烷基和可以带有1、2、3、4或5个取代基R10的苯基，更优选选自氢、甲基、乙基、环丙基和可以带有1个选自氟和氯的取代基的苯基。甚至更优选R1、R2和R3相互独立地且每次出现独立地选自氢、甲基、乙基、环丙基和苯基，特别优选选自氢和甲基。尤其是R1为甲基且R2和R3为氢。
R4优选选自环丙基、1-甲基环丙基、1-氯环丙基、环戊基和环己基，更优选选自环丙基、1-甲基环丙基、环戊基和环己基，尤其是环丙基。
在本发明的优选实施方案中，R5选自氟、溴、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、苯基和苯氧基，其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1、2、3、4或5个取代基R10。
在更优选的实施方案中，R5选自氟、溴、甲基、三氟甲基、烯丙基、甲氧基、苯基和苯氧基，其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1个选自氟和氯的取代基。
在甚至更优选的实施方案中，R5选自甲基、三氟甲基、烯丙基、甲氧基、苯基和苯氧基，其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1个选自氟和氯的取代基。
或者，在甚至更优选的实施方案中，R5选自氟和溴，特别优选氟。
或者，在甚至更优选的实施方案中，R5选自氟、甲基和甲氧基，特别优选氟。
在本发明的另一优选实施方案中，R5选自2-Cl和3-Cl。
优选R5不为氢且优选具有上述优选含义之一，以及R6和R7相互独立地选自氢、氟、氯、甲基、三氟甲基和甲氧基，优选选自氢、氟和氯。优选R6和R7中的一个为氢且另一个为氢或不为氢的基团。更优选R6和R7中的一个为氢且另一个选自氢、氟、氯、甲基、三氟甲基和甲氧基，优选选自氢、氟和氯。
具体而言，R5、R6和R7的组合含义选自H(即R5、R6和R7全部为氢)、2-Cl、3-Cl、2，4-Cl2、3，4-Cl2、2-F、3-F、4-F、2，4-F2、3，4-F2、2-F-4-Cl和2-Cl-4-F，相对于苯基环与该分子的其余部分的连接点的1位。
考虑到上述前提条件(即条件是若R1为甲基，R2为氢，R4为环丙基，R6和R7为氢且m和n为0，则R5不为4-Cl)，R5、R6和R7的组合含义尤其还有4-Cl，尤其是若R4为1-甲基环丙基、环戊基或环己基。
优选R8选自氢和甲基。
优选R10和R11相互独立地且每次出现独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基，更优选选自F、Cl、甲基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、二氟甲氧基和三氟甲氧基。
基团-C(＝O)R12和-S(O)2R12中的R12优选选自C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、苯基、苯氧基和NR15R16，更优选选自C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷氧基和NR15R16，甚至更优选选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和NR15R16。在基团-C(＝O)R12中，R12尤其为C1-C4烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基，优选甲基，或者为C1-C4烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基，优选甲氧基，并且更具体为甲基，以及在基团-S(O)2R12中，R12具体为甲基。优选R15为氢且R16选自氢、C1-C4烷基和苯基，优选选自氢和C1-C4烷基。
M优选选自碱金属阳离子，碱土金属阳离子等价物，Cu、Zn、Fe或Ni的阳离子等价物或式(NRaRbRcRd)+的铵阳离子，其中Ra、Rb、Rc和Rd之一为氢且Ra、Rb、Rc和Rd中的三个相互独立地选自C1-C10烷基。更优选M选自Li+、Na+、K+、1/2Mg2+，Cu、Zn、Fe或Ni的阳离子等价物以及式(NRaRbRcRd)+的铵阳离子，其中Ra、Rb、Rc和Rd之一为氢且Ra、Rb、Rc和Rd中的三个相互独立地选自C1-C10烷基。甚至更优选M选自Na+、K+、1/2Mg2+、1/2Cu2+、1/2Zn2+、1/2Fe2+、1/2Ni2+、铵(NH4 +)、三乙基铵和三甲基铵。具体而言，M为铵(NH4 +)。
在式III的基团中，各变量优选具有与分子I的其余部分相同的含义。因此，上面对各基团的优选含义所作说明也适用于该结构部分。
R9优选选自氢、C1-C4烷基、-C(＝O)R12、-S(O)2R12、-CN、M和式III的基团，其中R12具有上述一般性含义之一或者尤其是上述优选含义之一且M具有上述一般性含义之一或者尤其是上述优选含义之一。
R9更优选选自氢、C1-C4烷基、C3-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、-C(＝O)N(H)C1-C4烷基、C1-C4烷基磺酰基、CN、M和式III的基团，其中M具有上述一般性含义之一或者尤其是上述优选含义之一。R9尤其选自氢、甲基、甲基羰基、甲氧羰基、M和式III的基团，其中M具有上述一般性含义之一或者尤其是优选含义之一并且优选为碱金属阳离子或铵阳离子(NRaRbRcRd)+，更优选碱金属阳离子、铵(NH4 +)、三乙基铵或三甲基铵。具体而言，R9为氢、甲基、甲基羰基、甲氧羰基、Na+、铵(NH4 +)和式III的基团。R9非常具体地选自氢、甲基、甲基羰基和铵(NH4 +)。
R9a优选选自氢、C1-C10烷基、C1-C4卤代烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基、-C(＝O)R12和-S(O)2R12，其中R12具有上述一般性含义之一或者尤其是上述优选含义之一。更优选R9a选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、苯基、苄基、-C(＝O)R12和-S(O)2R12，其中R12具有上述一般性含义之一或者尤其是上述优选含义之一，更优选选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、-C(＝O)R12和-S(O)2R12，其中R12具有上述一般性含义之一或者尤其是上述优选含义之一。R9a尤其为氢，C1-C4烷基，优选甲基，或-C(＝O)R12，更具体为氢，C1-C4烷基，优选甲基，甲基羰基或甲氧羰基，甚至更特别为氢或C1-C4烷基，优选甲基，具体为氢。
m优选为0。
n优选为0。
若p为1，则氧原子优选经由双键与硫原子键合，因此基团-S(O)p-R9产生基团-S(＝O)-R9。若p为2，则两个氧原子优选经由双键与硫原子键合，因此基团-S(O)p-R9产生基团-S(＝O)2-R9。若p为3，则基团-S(O)p-R9为基团-S(＝O)2-O-R9。
p优选为0或2，更优选0。
在特别优选的实施方案中，在化合物I中，p为0且R9为H(或者在化合物II中，R9a为H)。在另一特别优选实施方案中，在化合物I中，p为0且R9为甲基、甲基羰基或铵。
具体化合物I/II如下：
2-(2-氯苯基)-3-环丙基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇；2-(3-氯苯基)-3-环丙基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇；2-(2，4-二氯苯基)-3-环丙基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇；2-(2-氟苯基)-3-环丙基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇；2-(3-氟苯基)-3-环丙基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇；2-(2，4-二氟苯基)-3-环丙基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇；2-(2-氯-4-氟苯基)-3-环丙基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇；2-(2-氟-4-氯苯基)-3-环丙基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇；
2-(2-氯苯基)-3-环丙基-1-(5-甲硫基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇；2-(3-氯苯基)-3-环丙基-1-(5-甲硫基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇；2-(2，4-二氯苯基)-3-环丙基-1-(5-甲硫基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇；2-(2-氟苯基)-3-环丙基-1-(5-甲硫基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇；2-(3-氟苯基)-3-环丙基-1-(5-甲硫基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇；2-(4-氟苯基)-3-环丙基-1-(5-甲硫基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇；2-(2，4-二氟苯基)-3-环丙基-1-(5-甲硫基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇；2-(2-氯-4-氟苯基)-3-环丙基-1-(5-甲硫基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇；2-(2-氟-4-氯苯基)-3-环丙基-1-(5-甲硫基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇；
硫代乙酸S-{2-[2-(2-氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基}酯；硫代乙酸S-{2-[2-(3-氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基}酯；硫代乙酸S-{2-[2-(2，4-二氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基}酯；硫代乙酸S-{2-[2-(2-氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基}酯；硫代乙酸S-{2-[2-(3-氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基}酯；硫代乙酸S-{2-[2-(4-氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基}酯；硫代乙酸S-{2-[2-(2，4-二氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基}酯；硫代乙酸S-{2-[2-(2-氯-4-氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基}酯；硫代乙酸S-{2-[2-(2-氟-4-氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基}酯；
硫代碳酸S-{2-[2-(2-氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基}酯甲基酯；硫代碳酸S-{2-[2-(3-氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基}酯甲基酯；硫代碳酸S-{2-[2-(2，4-二氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基}酯甲基酯；硫代碳酸S-{2-[2-(2-氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基}酯甲基酯；硫代碳酸S-{2-[2-(3-氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基}酯甲基酯；硫代碳酸S-{2-[2-(4-氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基}酯甲基酯；硫代碳酸S-{2-[2-(2，4-二氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基}酯甲基酯；硫代碳酸S-{2-[2-(2-氯-4-氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基}酯甲基酯；硫代碳酸S-{2-[2-(2-氟-4-氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基}酯甲基酯；
2-[2-(2-氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-硫醇钠；2-[2-(3-氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-硫醇钠；2-[2-(2，4-二氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-硫醇钠；2-[2-(2-氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-硫醇钠；2-[2-(3-氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-硫醇钠；2-[2-(4-氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-硫醇钠；2-[2-(2，4-二氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-硫醇钠；2-[2-(2-氯-4-氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-硫醇钠；2-[2-(2-氟-4-氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-硫醇钠；
2-(2-氯苯基)-1-(5-{2-[2-(2-氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基二硫基(disulfanyl)}-[1，2，4]三唑-1-基)-3-环丙基丁-2-醇；2-(3-氯苯基)-1-(5-{2-[2-(3-氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基二硫基}-[1，2，4]三唑-1-基)-3-环丙基丁-2-醇；2-(2，4-二氯苯基)-1-(5-{2-[2-(2，4-二氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基二硫基}-[1，2，4]三唑-1-基)-3-环丙基丁-2-醇；2-(2-氟苯基)-1-(5-{2-[2-(2-氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基二硫基}-[1，2，4]三唑-1-基)-3-环丙基丁-2-醇；2-(3-氟苯基)-1-(5-{2-[2-(3-氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基二硫基}-[1，2，4]三唑-1-基)-3-环丙基丁-2-醇；2-(4-氟苯基)-1-(5-{2-[2-(4-氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基二硫基}-[1，2，4]三唑-1-基)-3-环丙基丁-2-醇；2-(2，4-二氟苯基)-1-(5-{2-[2-(2，4-二氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基二硫基}-[1，2，4]三唑-1-基)-3-环丙基丁-2-醇；2-(2-氯-4-氟苯基)-1-(5-{2-[2-(2-氯-4-氟苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基二硫基}-[1，2，4]三唑-1-基)-3-环丙基丁-2-醇；2-(2-氟-4-氯苯基)-1-(5-{2-[2-(2-氟-4-氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基二硫基}-[1，2，4]三唑-1-基)-3-环丙基丁-2-醇。
或者，具体化合物I为I.A化合物：
其中各变量具有上述一般性含义或尤其是上述优选含义。在具体化合物I.A中，各变量具有下列含义：
  化合物   R1   R4   (R51)o   R9
  I.A.1   H   环丙基   4-Cl   H
  I.A.2   H   环丙基   2，4-Cl2   H
  I.A.3   CH3   环己基   4-Cl   H
  I.A.4   CH3   环丙基   -   H
  I.A.5   CH3   环丙基   3，4-Cl2   H
  I.A.6   CH3   1-甲基环丙基   4-Cl   H
  I.A.7   CH3   环戊基   4-Cl   H
  I.A.8   CH3   环丙基   3，4-F2   H
  I.A.9   CH3   1-甲基环丙基   -   H
  I.A.10   CH3   环丙基   2，4-Cl2   H
  I.A.11   CH3   环丙基   2，4-Cl2   CH3
  化合物   R1   R4   (R51)o   R9
  I.A.12   CH3   环丙基   2-Cl   H
  I.A.13   CH3   环丙基   3-Cl   H
  I.A.14   CH3   环丙基   2，4-F2   H
  I.A.15   CH3   环丙基   2，4-Cl2   COCH3
  I.A.16   CH3   环丙基   2，4-Cl2   NH4 +
在化合物I.A.16中，基团SR9当然为基团S-NH4 +。
优选化合物I和II的实例是式I.1-I.36和II.1-II.12化合物，其中各变量具有上述一般性含义之一或尤其是上述优选含义之一。优选化合物的实例是汇编在下表1-5820中的各化合物。此外，下面对表中各变量所提到的含义本身为所述取代基的特别优选实施方案，与其中提到它们的组合无关。
Figure BDA0000118761780000241
Figure BDA0000118761780000261
表1
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为H的式I.1化合物
表2
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为甲基的式I.1化合物
表3
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为乙基的式I.1化合物
表4
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为丙基的式I.1化合物
表5
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为异丙基的式I.1化合物
表6
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为正丁基的式I.1化合物
表7
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为仲丁基的式I.1化合物
表8
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为异丁基的式I.1化合物
表9
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为叔丁基的式I.1化合物
表10
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为苯基的式I.1化合物
表11
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为4-甲基苯基的式I.1化合物
表12
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为Li+的式I.1化合物
表13
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为Na+的式I.1化合物
表14
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为K+的式I.1化合物
表15
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为1/2Mg2+的式I.1化合物
表16
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为1/2Cu2+的式I.1化合物
表17
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为1/2Zn2+的式I.1化合物
表18
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为1/2Fe2+的式I.1化合物
表19
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为1/2Ni2+的式I.1化合物
表20
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为NH(CH3)3 +的式I.1化合物
表21
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为NH(C2H5)3 +的式I.1化合物
表22
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为NH(CH2CH2CH2)3 +的式I.1化合物
表23
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为NH(CH(CH3)2)3 +的式I.1化合物
表24
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为NH(CH2CH2CH2CH2)3 +的式I.1化合物
表25
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为甲基羰基的式I.1化合物
表26
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为乙基羰基的式I.1化合物
表27
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为丙基羰基的式I.1化合物
表28
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为异丙基羰基的式I.1化合物
表29
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为甲氧羰基的式I.1化合物
表30
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为乙氧羰基的式I.1化合物
表31
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为丙氧羰基的式I.1化合物
表32
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为异丙氧羰基的式I.1化合物
表33
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为苯氧羰基的式I.1化合物
表34
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为甲基氨基羰基的式I.1化合物
表35
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为乙基氨基羰基的式I.1化合物
表36
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为丙基氨基羰基的式I.1化合物
表37
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为异丙基氨基羰基的式I.1化合物
表38
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为苯基氨基羰基的式I.1化合物
表39
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为甲基磺酰基的式I.1化合物
表40
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为乙基磺酰基的式I.1化合物
表41
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为丙基磺酰基的式I.1化合物
表42
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为异丙基磺酰基的式I.1化合物
表43
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为苯基磺酰基的式I.1化合物
表44
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为甲氧基磺酰基的式I.1化合物
表45
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为乙氧基磺酰基的式I.1化合物
表46
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为丙氧基磺酰基的式I.1化合物
表47
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为异丙氧基磺酰基的式I.1化合物
表48
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为苯氧基磺酰基的式I.1化合物
表49
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为CN的式I.1化合物
表50-98
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R9如表1-49中任一个所定义且R4为1-甲基环丙基的式I.1化合物
表99-147
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R9如表1-49中任一个所定义且R4为1-氯环丙基的式I.1化合物
表148-196
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R9如表1-49中任一个所定义且R4为环戊基的式I.1化合物
表197-245
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R9如表1-49中任一个所定义且R4为环己基的式I.1化合物
表246-490
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表1-245中任一个所定义的式I.2化合物
表491-735
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表1-245中任一个所定义的式I.3化合物
表736-980
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表1-245中任一个所定义的式I.4化合物
表981-1225
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表1-245中任一个所定义的式I.5化合物
表1226-1470
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表1-245中任一个所定义的式I.6化合物
表1471-1715
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表1-245中任一个所定义的式I.7化合物
表1716-1960
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表1-245中任一个所定义的式I.8化合物
表1961-2205
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表1-245中任一个所定义的式I.9化合物
表2206-2450
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表1-245中任一个所定义的式I.10化合物
表2451-2695
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表1-245中任一个所定义的式I.11化合物
表2696-2940
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表1-245中任一个所定义的式I.12化合物
表2941
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为甲基的式I.13化合物
表2942
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为乙基的式I.13化合物
表2943
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为丙基的式I.13化合物
表2944
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为异丙基的式I.13化合物
表2945
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为丁基的式I.13化合物
表2946
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为仲丁基的式I.13化合物
表2947
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为异丁基的式I.13化合物
表2948
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为叔丁基的式I.13化合物
表2949
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为苯基的式I.13化合物
表2950
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9为4-甲基苯基的式I.13化合物
表2951-2960
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R9如表2941-2950中任一个所定义且R4为1-甲基环丙基的式I.13化合物
表2961-2970
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R9如表2941-2950中任一个所定义且R4为1-氯环丙基的式I.13化合物
表2971-2980
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R9如表2941-2950中任一个所定义且R4为环戊基的式I.13化合物
表2981-2990
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R9如表2941-2950中任一个所定义且R4为环己基的式I.13化合物
表2991-3040
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表2941-2990中任一个所定义的式I.14化合物
表3041-3090
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表2941-2990中任一个所定义的式I.15化合物
表3091-3140
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表2941-2990中任一个所定义的式I.16化合物
表3141-3190
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表2941-2990中任一个所定义的式I.17化合物
表3191-3240
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表2941-2990中任一个所定义的式I.18化合物
表3241-3290
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表2941-2990中任一个所定义的式I.19化合物
表3291-3340
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表2941-2990中任一个所定义的式I.20化合物
表3341-3390
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表2941-2990中任一个所定义的式I.21化合物
表3391-3440
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表2941-2990中任一个所定义的式I.22化合物
表3441-3490
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表2941-2990中任一个所定义的式I.23化合物
表3491-3540
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R9和R4的组合如表2941-2990中任一个所定义的式I.24化合物
表3541
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4为环丙基的式I.25化合物
表3542
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4为1-甲基环丙基的式I.25化合物
表3543
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4为1-氯环丙基的式I.25化合物
表3544
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4为环戊基的式I.25化合物
表3545
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4为环己基的式I.25化合物
表3546-3550
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4如表3541-3545中任一个所定义的式I.26化合物
表3551-3555
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4如表3541-3545中任一个所定义的式I.27化合物
表3556-3560
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4如表3541-3545中任一个所定义的式I.28化合物
表3561-3565
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4如表3541-3545中任一个所定义的式I.29化合物
表3566-3570
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4如表3541-3545中任一个所定义的式I.30化合物
表3571-3575
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4如表3541-3545中任一个所定义的式I.31化合物
表3576-3580
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4如表3541-3545中任一个所定义的式I.32化合物
表3581-3585
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4如表3541-3545中任一个所定义的式I.33化合物
表3586-3590
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4如表3541-3545中任一个所定义的式I.34化合物
表3591-3595
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4如表3541-3545中任一个所定义的式I.35化合物
表3596-3600
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4如表3541-3545中任一个所定义的式I.36化合物
表3601
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为H的式II.1化合物
表3602
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为甲基的式II.1化合物
表3603
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为乙基的式II.1化合物
表3604
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为正丙基的式II.1化合物
表3605
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为异丙基的式II.1化合物
表3606
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为正丁基的式II.1化合物
表3607
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为仲丁基的式II.1化合物
表3608
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为异丁基的式II.1化合物
表3609
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为叔丁基的式II.1化合物
表3610
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为苯基的式II.1化合物
表3611
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为4-甲基苯基的式II.1化合物
表3612
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为甲基羰基的式II.1化合物
表3613
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为乙基羰基的式II.1化合物
表3614
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为丙基羰基的式II.1化合物
表3615
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为异丙基羰基的式II.1化合物
表3616
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为苯基羰基的式II.1化合物
表3617
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为甲氧羰基的式II.1化合物
表3618
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为乙氧羰基的式II.1化合物
表3619
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为丙氧羰基的式II.1化合物
表3620
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为异丙氧羰基的式II.1化合物
表3621
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为苯氧羰基的式II.1化合物
表3622
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为甲基氨基羰基的式II.1化合物
表3623
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为乙基氨基羰基的式II.1化合物
表3624
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为丙基氨基羰基的式II.1化合物
表3625
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为异丙基氨基羰基的式II.1化合物
表3626
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为苯基氨基羰基的式II.1化合物
表3627
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为甲基磺酰基的式II.1化合物
表3628
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为乙基磺酰基的式II.1化合物
表3629
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为丙基磺酰基的式II.1化合物
表3630
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为异丙基磺酰基的式II.1化合物
表3631
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为苯基磺酰基的式II.1化合物
表3632
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为甲氧基磺酰基的式II.1化合物
表3633
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为乙氧基磺酰基的式II.1化合物
表3634
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为丙氧基磺酰基的式II.1化合物
表3635
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为异丙氧基磺酰基的式II.1化合物
表3636
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为苯氧基磺酰基的式II.1化合物
表3637
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R4为环丙基且R9a为CN的式II.1化合物
表3638-3674
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R9a如表3601-3637中任一个所定义且R4为1-甲基环丙的式II.1化合物
表3675-3711
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R9a如表3601-3637中任一个所定义且R4为1-氯环丙基的式II.1化合物
表3712-3748
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R9a如表3601-3637中任一个所定义且R4为环戊基的式II.1化合物
表3749-3785
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行，R9a如表3601-3637中任一个所定义且R4为环己基的式II.1化合物
表3786-3970
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4和R9a的组合如表3601-3785中任一个所定义的式II.2化合物
表3971-4155
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4和R9a的组合如表3601-3785中任一个所定义的式II.3化合物
表4156-4340
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4和R9a的组合如表3601-3785中任一个所定义的式II.4化合物
表4341-4525
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4和R9a的组合如表3601-3785中任一个所定义的式II.5化合物
表4526-4710
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4和R9a的组合如表3601-3785中任一个所定义的式II.6化合物
表4711-4895
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4和R9a的组合如表3601-3785中任一个所定义的式II.7化合物
表4896-5080
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4和R9a的组合如表3601-3785中任一个所定义的式II.8化合物
表5081-5265
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4和R9a的组合如表3601-3785中任一个所定义的式II.9化合物
表5266-5450
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4和R9a的组合如表3601-3785中任一个所定义的式II.10化合物
表5451-5635
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4和R9a的组合如表3601-3785中任一个所定义的式II.11化合物
表5636-5820
其中R51、R52、R53、R54和R55的组合对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行且R4和R9a的组合如表3601-3785中任一个所定义的式II.12化合物
表A
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-1   H   H   H   H   H
  A-2   F   H   H   H   H
  A-3   H   F   H   H   H
  A-4   H   H   F   H   H
  A-5   Cl   H   H   H   H
  A-6   H   Cl   H   H   H
  A-7   H   H   Cl   H   H
  A-8   Br   H   H   H   H
  A-9   H   Br   H   H   H
  A-10   H   H   Br   H   H
  A-11   CH3   H   H   H   H
  A-12   H   CH3   H   H   H
  A-13   H   H   CH3   H   H
  A-14   CHF2   H   H   H   H
  A-15   H   CHF2   H   H   H
  A-16   H   H   CHF2   H   H
  A-17   CF3   H   H   H   H
  A-18   H   CF3   H   H   H
  A-19   H   H   CF3   H   H
  A-20   OCH3   H   H   H   H
  A-21   H   OCH3   H   H   H
  A-22   H   H   OCH3   H   H
  A-23   OCHF2   H   H   H   H
  A-24   H   OCHF2   H   H   H
  A-25   H   H   OCHF2   H   H
  A-26   OCF3   H   H   H   H
  A-27   H   OCF3   H   H   H
  A-28   H   H   OCF3   H   H
  A-29   Ph   H   H   H   H
  A-30   H   Ph   H   H   H
  A-31   H   H   Ph   H   H
  A-32   2-F-Ph   H   H   H   H
  A-33   H   2-F-Ph   H   H   H
  A-34   H   H   2-F-Ph   H   H
  A-35   3-F-Ph   H   H   H   H
  A-36   H   3-F-Ph   H   H   H
  A-37   H   H   3-F-Ph   H   H
  A-38   4-F-Ph   H   H   H   H
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-39   H   4-F-Ph   H   H   H
  A-40   H   H   4-F-Ph   H   H
  A-41   2-Cl-Ph   H   H   H   H
  A-42   H   2-Cl-Ph   H   H   H
  A-43   H   H   2-Cl-Ph   H   H
  A-44   3-Cl-Ph   H   H   H   H
  A-45   H   3-Cl-Ph   H   H   H
  A-46   H   H   3-Cl-Ph   H   H
  A-47   4-Cl-Ph   H   H   H   H
  A-48   H   4-Cl-Ph   H   H   H
  A-49   H   H   4-Cl-Ph   H   H
  A-50   OPh   H   H   H   H
  A-51   H   OPh   H   H   H
  A-52   H   H   OPh   H   H
  A-53   F   F   H   H   H
  A-54   F   H   F   H   H
  A-55   F   H   H   F   H
  A-56   F   H   H   H   F
  A-57   H   F   F   H   H
  A-58   H   F   H   F   H
  A-59   Cl   Cl   H   H   H
  A-60   Cl   H   Cl   H   H
  A-61   Cl   H   H   Cl   H
  A-62   Cl   H   H   H   Cl
  A-63   H   Cl   Cl   H   H
  A-64   H   Cl   H   Cl   H
  A-65   Br   Br   H   H   H
  A-66   Br   H   Br   H   H
  A-67   Br   H   H   Br   H
  A-68   Br   H   H   H   Br
  A-69   H   Br   Br   H   H
  A-70   H   Br   H   Br   H
  A-71   CH3   CH3   H   H   H
  A-72   CH3   H   CH3   H   H
  A-73   CH3   H   H   CH3   H
  A-74   CH3   H   H   H   CH3
  A-75   H   CH3   CH3   H   H
  A-76   H   CH3   H   CH3   H
  A-77   CHF2   CHF2   H   H   H
  A-78   CHF2   H   CHF2   H   H
  A-79   CHF2   H   H   CHF2   H
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-80   CHF2   H   H   H   CHF2
  A-81   H   CHF2   CHF2   H   H
  A-82   H   CHF2   H   CHF2   H
  A-83   CF3   CF3   H   H   H
  A-84   CF3   H   CF3   H   H
  A-85   CF3   H   H   CF3   H
  A-86   CF3   H   H   H   CF3
  A-87   H   CF3   CF3   H   H
  A-88   H   CF3   H   CF3   H
  A-89   OCH3   OCH3   H   H   H
  A-90   OCH3   H   OCH3   H   H
  A-91   OCH3   H   H   OCH3   H
  A-92   OCH3   H   H   H   OCH3
  A-93   H   OCH3   OCH3   H   H
  A-94   H   OCH3   H   OCH3   H
  A-95   OCHF2   OCHF2   H   H   H
  A-96   OCHF2   H   OCHF2   H   H
  A-97   OCHF2   H   H   OCHF2   H
  A-98   OCHF2   H   H   H   OCHF2
  A-99   H   OCHF2   OCHF2   H   H
  A-100   H   OCHF2   H   OCHF2   H
  A-101   OCF3   OCF3   H   H   H
  A-102   OCF3   H   OCF3   H   H
  A-103   OCF3   H   H   OCF3   H
  A-104   OCF3   H   H   H   OCF3
  A-105   H   OCF3   OCF3   H   H
  A-106   H   OCF3   H   OCF3   H
  A-107   F   Cl   H   H   H
  A-108   F   H   Cl   H   H
  A-109   F   H   H   Cl   H
  A-110   F   H   H   H   Cl
  A-111   H   F   Cl   H   H
  A-112   H   F   H   Cl   H
  A-113   Cl   F   H   H   H
  A-114   Cl   H   F   H   H
  A-115   Cl   H   H   F   H
  A-116   H   Cl   F   H   H
  A-117   F   Br   H   H   H
  A-118   F   H   Br   H   H
  A-119   F   H   H   Br   H
  A-120   F   H   H   H   Br
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-121   H   F   Br   H   H
  A-122   H   F   H   Br   H
  A-123   Br   F   H   H   H
  A-124   Br   H   F   H   H
  A-125   Br   H   H   F   H
  A-126   H   Br   F   H   H
  A-127   F   CH3   H   H   H
  A-128   F   H   CH3   H   H
  A-129   F   H   H   CH3   H
  A-130   F   H   H   H   CH3
  A-131   H   F   CH3   H   H
  A-132   H   F   H   CH3   H
  A-133   CH3   F   H   H   H
  A-134   CH3   H   F   H   H
  A-135   CH3   H   H   F   H
  A-136   H   CH3   F   H   H
  A-137   F   CHF2   H   H   H
  A-138   F   H   CHF2   H   H
  A-139   F   H   H   CHF2   H
  A-140   F   H   H   H   CHF2
  A-141   H   F   CHF2   H   H
  A-142   H   F   H   CHF2   H
  A-143   CHF2   F   H   H   H
  A-144   CHF2   H   F   H   H
  A-145   CHF2   H   H   F   H
  A-146   H   CHF2   F   H   H
  A-147   F   CF3   H   H   H
  A-148   F   H   CF3   H   H
  A-149   F   H   H   CF3   H
  A-150   F   H   H   H   CF3
  A-151   H   F   CF3   H   H
  A-152   H   F   H   CF3   H
  A-153   CF3   F   H   H   H
  A-154   CF3   H   F   H   H
  A-155   CF3   H   H   F   H
  A-156   H   CF3   F   H   H
  A-157   F   OCH3   H   H   H
  A-158   F   H   OCH3   H   H
  A-159   F   H   H   OCH3   H
  A-160   F   H   H   H   OCH3
  A-161   H   F   OCH3   H   H
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-162   H   F   H   OCH3   H
  A-163   OCH3   F   H   H   H
  A-164   OCH3   H   F   H   H
  A-165   OCH3   H   H   F   H
  A-166   H   OCH3   F   H   H
  A-167   F   OCHF2   H   H   H
  A-168   F   H   OCHF2   H   H
  A-169   F   H   H   OCHF2   H
  A-170   F   H   H   H   OCHF2
  A-171   H   F   OCHF2   H   H
  A-172   H   F   H   OCHF2   H
  A-173   OCHF2   F   H   H   H
  A-174   OCHF2   H   F   H   H
  A-175   OCHF2   H   H   F   H
  A-176   H   OCHF2   F   H   H
  A-177   F   OCF3   H   H   H
  A-178   F   H   OCF3   H   H
  A-179   F   H   H   OCF3   H
  A-180   F   H   H   H   OCF3
  A-181   H   F   OCF3   H   H
  A-182   H   F   H   OCF3   H
  A-183   OCF3   F   H   H   H
  A-184   OCF3   H   F   H   H
  A-185   OCF3   H   H   F   H
  A-186   H   OCF3   F   H   H
  A-187   F   Ph   H   H   H
  A-188   F   H   Ph   H   H
  A-189   F   H   H   Ph   H
  A-190   F   H   H   H   Ph
  A-191   H   F   Ph   H   H
  A-192   H   F   H   Ph   H
  A-193   Ph   F   H   H   H
  A-194   Ph   H   F   H   H
  A-195   Ph   H   H   F   H
  A-196   H   Ph   F   H   H
  A-197   F   2-F-Ph   H   H   H
  A-198   F   H   2-F-Ph   H   H
  A-199   F   H   H   2-F-Ph   H
  A-200   F   H   H   H   2-F-Ph
  A-201   H   F   2-F-Ph   H   H
  A-202   H   F   H   2-F-Ph   H
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-203   2-F-Ph   F   H   H   H
  A-204   2-F-Ph   H   F   H   H
  A-205   2-F-Ph   H   H   F   H
  A-206   H   2-F-Ph   F   H   H
  A-207   F   3-F-Ph   H   H   H
  A-208   F   H   3-F-Ph   H   H
  A-209   F   H   H   3-F-Ph   H
  A-210   F   H   H   H   3-F-Ph
  A-211   H   F   3-F-Ph   H   H
  A-212   H   F   H   3-F-Ph   H
  A-213   3-F-Ph   F   H   H   H
  A-214   3-F-Ph   H   F   H   H
  A-215   3-F-Ph   H   H   F   H
  A-216   H   3-F-Ph   F   H   H
  A-217   F   4-F-Ph   H   H   H
  A-218   F   H   4-F-Ph   H   H
  A-219   F   H   H   4-F-Ph   H
  A-220   F   H   H   H   4-F-Ph
  A-221   H   F   4-F-Ph   H   H
  A-222   H   F   H   4-F-Ph   H
  A-223   4-F-Ph   F   H   H   H
  A-224   4-F-Ph   H   F   H   H
  A-225   4-F-Ph   H   H   F   H
  A-226   H   4-F-Ph   F   H   H
  A-227   F   2-Cl-Ph   H   H   H
  A-228   F   H   2-Cl-Ph   H   H
  A-229   F   H   H   2-Cl-Ph   H
  A-230   F   H   H   H   2-Cl-Ph
  A-231   H   F   2-Cl-Ph   H   H
  A-232   H   F   H   2-Cl-Ph   H
  A-233   2-Cl-Ph   F   H   H   H
  A-234   2-Cl-Ph   H   F   H   H
  A-235   2-Cl-Ph   H   H   F   H
  A-236   H   2-Cl-Ph   F   H   H
  A-237   F   3-Cl-Ph   H   H   H
  A-238   F   H   3-Cl-Ph   H   H
  A-239   F   H   H   3-Cl-Ph   H
  A-240   F   H   H   H   3-Cl-Ph
  A-241   H   F   3-Cl-Ph   H   H
  A-242   H   F   H   3-Cl-Ph   H
  A-243   3-Cl-Ph   F   H   H   H
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-244   3-Cl-Ph   H   F   H   H
  A-245   3-Cl-Ph   H   H   F   H
  A-246   H   3-Cl-Ph   F   H   H
  A-247   F   4-Cl-Ph   H   H   H
  A-248   F   H   4-Cl-Ph   H   H
  A-249   F   H   H   4-Cl-Ph   H
  A-250   F   H   H   H   4-Cl-Ph
  A-251   H   F   4-Cl-Ph   H   H
  A-252   H   F   H   4-Cl-Ph   H
  A-253   4-Cl-Ph   F   H   H   H
  A-254   4-Cl-Ph   H   F   H   H
  A-255   4-Cl-Ph   H   H   F   H
  A-256   H   4-Cl-Ph   F   H   H
  A-257   F   OPh   H   H   H
  A-258   F   H   OPh   H   H
  A-259   F   H   H   OPh   H
  A-260   F   H   H   H   OPh
  A-261   H   F   OPh   H   H
  A-262   H   F   H   OPh   H
  A-263   OPh   F   H   H   H
  A-264   OPh   H   F   H   H
  A-265   OPh   H   H   F   H
  A-266   H   OPh   F   H   H
  A-267   Cl   Br   H   H   H
  A-268   Cl   H   Br   H   H
  A-269   Cl   H   H   Br   H
  A-270   Cl   H   H   H   Br
  A-271   H   Cl   Br   H   H
  A-272   H   Cl   H   Br   H
  A-273   Br   Cl   H   H   H
  A-274   Br   H   Cl   H   H
  A-275   Br   H   H   Cl   H
  A-276   H   Br   Cl   H   H
  A-277   Cl   CH3   H   H   H
  A-278   Cl   H   CH3   H   H
  A-279   Cl   H   H   CH3   H
  A-280   Cl   H   H   H   CH3
  A-281   H   Cl   CH3   H   H
  A-282   H   Cl   H   CH3   H
  A-283   CH3   Cl   H   H   H
  A-284   CH3   H   Cl   H   H
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-285   CH3   H   H   Cl   H
  A-286   H   CH3   Cl   H   H
  A-287   Cl   CHF2   H   H   H
  A-288   Cl   H   CHF2   H   H
  A-289   Cl   H   H   CHF2   H
  A-290   Cl   H   H   H   CHF2
  A-291   H   Cl   CHF2   H   H
  A-292   H   Cl   H   CHF2   H
  A-293   CHF2   Cl   H   H   H
  A-294   CHF2   H   Cl   H   H
  A-295   CHF2   H   H   Cl   H
  A-296   H   CHF2   Cl   H   H
  A-297   Cl   CF3   H   H   H
  A-298   Cl   H   CF3   H   H
  A-299   Cl   H   H   CF3   H
  A-300   Cl   H   H   H   CF3
  A-301   H   Cl   CF3   H   H
  A-302   H   Cl   H   CF3   H
  A-303   CF3   Cl   H   H   H
  A-304   CF3   H   Cl   H   H
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  A-308   Cl   H   OCH3   H   H
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  A-321   H   Cl   OCHF2   H   H
  A-322   H   Cl   H   OCHF2   H
  A-323   OCHF2   Cl   H   H   H
  A-324   OCHF2   H   Cl   H   H
  A-325   OCHF2   H   H   Cl   H
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-326   H   OCHF2   Cl   H   H
  A-327   Cl   OCF3   H   H   H
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  A-331   H   Cl   OCF3   H   H
  A-332   H   Cl   H   OCF3   H
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  A-336   H   OCF3   Cl   H   H
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  A-338   Cl   H   Ph   H   H
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  A-341   H   Cl   Ph   H   H
  A-342   H   Cl   H   Ph   H
  A-343   Ph   Cl   H   H   H
  A-344   Ph   H   Cl   H   H
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  A-348   Cl   H   2-F-Ph   H   H
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  A-350   Cl   H   H   H   2-F-Ph
  A-351   H   Cl   2-F-Ph   H   H
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  A-353   2-F-Ph   Cl   H   H   H
  A-354   2-F-Ph   H   Cl   H   H
  A-355   2-F-Ph   H   H   Cl   H
  A-356   H   2-F-Ph   Cl   H   H
  A-357   Cl   3-F-Ph   H   H   H
  A-358   Cl   H   3-F-Ph   H   H
  A-359   Cl   H   H   3-F-Ph   H
  A-360   Cl   H   H   H   3-F-Ph
  A-361   H   Cl   3-F-Ph   H   H
  A-362   H   Cl   H   3-F-Ph   H
  A-363   3-F-Ph   Cl   H   H   H
  A-364   3-F-Ph   H   Cl   H   H
  A-365   3-F-Ph   H   H   Cl   H
  A-366   H   3-F-Ph   Cl   H   H
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-367   Cl   4-F-Ph   H   H   H
  A-368   Cl   H   4-F-Ph   H   H
  A-369   Cl   H   H   4-F-Ph   H
  A-370   Cl   H   H   H   4-F-Ph
  A-371   H   Cl   4-F-Ph   H   H
  A-372   H   Cl   H   4-F-Ph   H
  A-373   4-F-Ph   Cl   H   H   H
  A-374   4-F-Ph   H   Cl   H   H
  A-375   4-F-Ph   H   H   Cl   H
  A-376   H   4-F-Ph   Cl   H   H
  A-377   Cl   2-Cl-Ph   H   H   H
  A-378   Cl   H   2-Cl-Ph   H   H
  A-379   Cl   H   H   2-Cl-Ph   H
  A-380   Cl   H   H   H   2-Cl-Ph
  A-381   H   Cl   2-Cl-Ph   H   H
  A-382   H   Cl   H   2-Cl-Ph   H
  A-383   2-Cl-Ph   Cl   H   H   H
  A-384   2-Cl-Ph   H   Cl   H   H
  A-385   2-Cl-Ph   H   H   Cl   H
  A-386   H   2-Cl-Ph   Cl   H   H
  A-387   Cl   3-Cl-Ph   H   H   H
  A-388   Cl   H   3-Cl-Ph   H   H
  A-389   Cl   H   H   3-Cl-Ph   H
  A-390   Cl   H   H   H   3-Cl-Ph
  A-391   H   Cl   3-Cl-Ph   H   H
  A-392   H   Cl   H   3-Cl-Ph   H
  A-393   3-Cl-Ph   Cl   H   H   H
  A-394   3-Cl-Ph   H   Cl   H   H
  A-395   3-Cl-Ph   H   H   Cl   H
  A-396   H   3-Cl-Ph   Cl   H   H
  A-397   Cl   4-Cl-Ph   H   H   H
  A-398   Cl   H   4-Cl-Ph   H   H
  A-399   Cl   H   H   4-Cl-Ph   H
  A-400   Cl   H   H   H   4-Cl-Ph
  A-401   H   Cl   4-Cl-Ph   H   H
  A-402   H   Cl   H   4-Cl-Ph   H
  A-403   4-Cl-Ph   Cl   H   H   H
  A-404   4-Cl-Ph   H   Cl   H   H
  A-405   4-Cl-Ph   H   H   Cl   H
  A-406   H   4-Cl-Ph   Cl   H   H
  A-407   Cl   OPh   H   H   H
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-408   Cl   H   OPh   H   H
  A-409   Cl   H   H   OPh   H
  A-410   Cl   H   H   H   OPh
  A-411   H   Cl   OPh   H   H
  A-412   H   Cl   H   OPh   H
  A-413   OPh   Cl   H   H   H
  A-414   OPh   H   Cl   H   H
  A-415   OPh   H   H   Cl   H
  A-416   H   OPh   Cl   H   H
  A-417   Br   CH3   H   H   H
  A-418   Br   H   CH3   H   H
  A-419   Br   H   H   CH3   H
  A-420   Br   H   H   H   CH3
  A-421   H   Br   CH3   H   H
  A-422   H   Br   H   CH3   H
  A-423   CH3   Br   H   H   H
  A-424   CH3   H   Br   H   H
  A-425   CH3   H   H   Br   H
  A-426   H   CH3   Br   H   H
  A-427   Br   CHF2   H   H   H
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  A-430   Br   H   H   H   CHF2
  A-431   H   Br   CHF2   H   H
  A-432   H   Br   H   CHF2   H
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  A-436   H   CHF2   Br   H   H
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  A-438   Br   H   CF3   H   H
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  A-441   H   Br   CF3   H   H
  A-442   H   Br   H   CF3   H
  A-443   CF3   Br   H   H   H
  A-444   CF3   H   Br   H   H
  A-445   CF3   H   H   Br   H
  A-446   H   CF3   Br   H   H
  A-447   Br   OCH3   H   H   H
  A-448   Br   H   OCH3   H   H
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-449   Br   H   H   OCH3   H
  A-450   Br   H   H   H   OCH3
  A-451   H   Br   OCH3   H   H
  A-452   H   Br   H   OCH3   H
  A-453   OCH3   Br   H   H   H
  A-454   OCH3   H   Br   H   H
  A-455   OCH3   H   H   Br   H
  A-456   H   OCH3   Br   H   H
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  A-464   OCHF2   H   Br   H   H
  A-465   OCHF2   H   H   Br   H
  A-466   H   OCHF2   Br   H   H
  A-467   Br   OCF3   H   H   H
  A-468   Br   H   OCF3   H   H
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  A-480   CH3   H   H   H   CHF2
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  A-482   H   CH3   H   CHF2   H
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  A-486   H   CHF2   CH3   H   H
  A-487   CH3   CF3   H   H   H
  A-488   CH3   H   CF3   H   H
  A-489   CH3   H   H   CF3   H
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-490   CH3   H   H   H   CF3
  A-491   H   CH3   CF3   H   H
  A-492   H   CH3   H   CF3   H
  A-493   CF3   CH3   H   H   H
  A-494   CF3   H   CH3   H   H
  A-495   CF3   H   H   CH3   H
  A-496   H   CF3   CH3   H   H
  A-497   CH3   OCH3   H   H   H
  A-498   CH3   H   OCH3   H   H
  A-499   CH3   H   H   OCH3   H
  A-500   CH3   H   H   H   OCH3
  A-501   H   CH3   OCH3   H   H
  A-502   H   CH3   H   OCH3   H
  A-503   OCH3   CH3   H   H   H
  A-504   OCH3   H   CH3   H   H
  A-505   OCH3   H   H   CH3   H
  A-506   H   OCH3   CH3   H   H
  A-507   CH3   OCHF2   H   H   H
  A-508   CH3   H   OCHF2   H   H
  A-509   CH3   H   H   OCHF2   H
  A-510   CH3   H   H   H   OCHF2
  A-511   H   CH3   OCHF2   H   H
  A-512   H   CH3   H   OCHF2   H
  A-513   OCHF2   CH3   H   H   H
  A-514   OCHF2   H   CH3   H   H
  A-515   OCHF2   H   H   CH3   H
  A-516   H   OCHF2   CH3   H   H
  A-517   CH3   OCF3   H   H   H
  A-518   CH3   H   OCF3   H   H
  A-519   CH3   H   H   OCF3   H
  A-520   CH3   H   H   H   OCF3
  A-521   H   CH3   OCF3   H   H
  A-522   H   CH3   H   OCF3   H
  A-523   OCF3   CH3   H   H   H
  A-524   OCF3   H   CH3   H   H
  A-525   OCF3   H   H   CH3   H
  A-526   H   OCF3   CH3   H   H
  A-527   CHF2   CF3   H   H   H
  A-528   CHF2   H   CF3   H   H
  A-529   CHF2   H   H   CF3   H
  A-530   CHF2   H   H   H   CF3
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-531   H   CHF2   CF3   H   H
  A-532   H   CHF2   H   CF3   H
  A-533   CF3   CHF2   H   H   H
  A-534   CF3   H   CHF2   H   H
  A-535   CF3   H   H   CHF2   H
  A-536   H   CF3   CHF2   H   H
  A-537   CHF2   OCH3   H   H   H
  A-538   CHF2   H   OCH3   H   H
  A-539   CHF2   H   H   OCH3   H
  A-540   CHF2   H   H   H   OCH3
  A-541   H   CHF2   OCH3   H   H
  A-542   H   CHF2   H   OCH3   H
  A-543   OCH3   CHF2   H   H   H
  A-544   OCH3   H   CHF2   H   H
  A-545   OCH3   H   H   CHF2   H
  A-546   H   OCH3   CHF2   H   H
  A-547   CHF2   OCHF2   H   H   H
  A-548   CHF2   H   OCHF2   H   H
  A-549   CHF2   H   H   OCHF2   H
  A-550   CHF2   H   H   H   OCHF2
  A-551   H   CHF2   OCHF2   H   H
  A-552   H   CHF2   H   OCHF2   H
  A-553   OCHF2   CHF2   H   H   H
  A-554   OCHF2   H   CHF2   H   H
  A-555   OCHF2   H   H   CHF2   H
  A-556   H   OCHF2   CHF2   H   H
  A-557   CHF2   OCF3   H   H   H
  A-558   CHF2   H   OCF3   H   H
  A-559   CHF2   H   H   OCF3   H
  A-560   CHF2   H   H   H   OCF3
  A-561   H   CHF2   OCF3   H   H
  A-562   H   CHF2   H   OCF3   H
  A-563   OCF3   CHF2   H   H   H
  A-564   OCF3   H   CHF2   H   H
  A-565   OCF3   H   H   CHF2   H
  A-566   H   OCF3   CHF2   H   H
  A-567   CF3   OCH3   H   H   H
  A-568   CF3   H   OCH3   H   H
  A-569   CF3   H   H   OCH3   H
  A-570   CF3   H   H   H   OCH3
  A-571   H   CF3   OCH3   H   H
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-572   H   CF3   H   OCH3   H
  A-573   OCH3   CF3   H   H   H
  A-574   OCH3   H   CF3   H   H
  A-575   OCH3   H   H   CF3   H
  A-576   H   OCH3   CF3   H   H
  A-577   CF3   OCHF2   H   H   H
  A-578   CF3   H   OCHF2   H   H
  A-579   CF3   H   H   OCHF2   H
  A-580   CF3   H   H   H   OCHF2
  A-581   H   CF3   OCHF2   H   H
  A-582   H   CF3   H   OCHF2   H
  A-583   OCHF2   CF3   H   H   H
  A-584   OCHF2   H   CF3   H   H
  A-585   OCHF2   H   H   CF3   H
  A-586   H   OCHF2   CF3   H   H
  A-587   CF3   OCF3   H   H   H
  A-588   CF3   H   OCF3   H   H
  A-589   CF3   H   H   OCF3   H
  A-590   CF3   H   H   H   OCF3
  A-591   H   CF3   OCF3   H   H
  A-592   H   CF3   H   OCF3   H
  A-593   OCF3   CF3   H   H   H
  A-594   OCF3   H   CF3   H   H
  A-595   OCF3   H   H   CF3   H
  A-596   H   OCF3   CF3   H   H
  A-597   OCH3   OCHF2   H   H   H
  A-598   OCH3   H   OCHF2   H   H
  A-599   OCH3   H   H   OCHF2   H
  A-600   OCH3   H   H   H   OCHF2
  A-601   H   OCH3   OCHF2   H   H
  A-602   H   OCH3   H   OCHF2   H
  A-603   OCHF2   OCH3   H   H   H
  A-604   OCHF2   H   OCH3   H   H
  A-605   OCHF2   H   H   OCH3   H
  A-606   H   OCHF2   OCH3   H   H
  A-607   OCH3   OCF3   H   H   H
  A-608   OCH3   H   OCF3   H   H
  A-609   OCH3   H   H   OCF3   H
  A-610   OCH3   H   H   H   OCF3
  A-611   H   OCH3   OCF3   H   H
  A-612   H   OCH3   H   OCF3   H
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-613   OCF3   OCH3   H   H   H
  A-614   OCF3   H   OCH3   H   H
  A-615   OCF3   H   H   OCH3   H
  A-616   H   OCF3   OCH3   H   H
  A-617   OCHF2   OCF3   H   H   H
  A-618   OCHF2   H   OCF3   H   H
  A-619   OCHF2   H   H   OCF3   H
  A-620   OCHF2   H   H   H   OCF3
  A-621   H   OCHF2   OCF3   H   H
  A-622   H   OCHF2   H   OCF3   H
  A-623   OCF3   OCHF2   H   H   H
  A-624   OCF3   H   OCHF2   H   H
  A-625   OCF3   H   H   OCHF2   H
  A-626   H   OCF3   OCHF2   H   H
  A-627   F   F   F   H   H
  A-628   F   F   H   F   H
  A-629   F   F   H   H   F
  A-630   F   H   F   F   H
  A-631   F   H   F   H   F
  A-632   H   F   F   F   H
  A-633   Cl   Cl   Cl   H   H
  A-634   Cl   Cl   H   Cl   H
  A-635   Cl   Cl   H   H   Cl
  A-636   Cl   H   Cl   Cl   H
  A-637   Cl   H   Cl   H   Cl
  A-638   H   Cl   Cl   Cl   H
  A-639   Br   Br   Br   H   H
  A-640   Br   Br   H   Br   H
  A-641   Br   Br   H   H   Br
  A-642   Br   H   Br   Br   H
  A-643   Br   H   Br   H   Br
  A-644   H   Br   Br   Br   H
  A-645   CH3   CH3   CH3   H   H
  A-646   CH3   CH3   H   CH3   H
  A-647   CH3   CH3   H   H   CH3
  A-648   CH3   H   CH3   CH3   H
  A-649   CH3   H   CH3   H   CH3
  A-650   H   CH3   CH3   CH3   H
  A-651   CF3   CF3   CF3   H   H
  A-652   CF3   CF3   H   CF3   H
  A-653   CF3   CF3   H   H   CF3
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-654   CF3   H   CF3   CF3   H
  A-655   CF3   H   CF3   H   CF3
  A-656   H   CF3   CF3   CF3   H
  A-657   F   H   Cl   H   F
  A-658   F   H   F   H   Cl
  A-659   F   H   Cl   F   H
  A-660   F   H   Cl   H   Cl
  A-661   Cl   H   F   H   Cl
  A-662   Cl   H   Cl   F   H
  A-663   Cl   H   Cl   H   F
  A-664   Cl   H   F   F   H
  A-665   Cl   F   H   F   H
  A-666   F   H   H   F   Cl
  A-667   F   Cl   H   Cl   H
  A-668   F   Cl   H   H   Cl
  A-669   H   F   F   H   Cl
  A-670   Cl   F   H   H   F
  A-671   F   H   Cl   Cl   H
  A-672   F   H   CH3   H   F
  A-673   F   H   F   H   CH3
  A-674   F   H   CH3   F   H
  A-675   F   H   CH3   H   CH3
  A-676   CH3   H   F   H   CH3
  A-677   CH3   H   CH3   F   H
  A-678   CH3   H   CH3   H   F
  A-679   CH3   H   F   F   H
  A-680   CH3   F   H   F   H
  A-681   F   H   H   F   CH3
  A-682   F   CH3   H   CH3   H
  A-683   F   CH3   H   H   CH3
  A-684   H   F   F   H   CH3
  A-685   CH3   F   H   H   F
  A-686   F   H   CH3   CH3   H
  A-687   F   H   CF3   H   F
  A-688   F   H   F   H   CF3
  A-689   F   H   CF3   F   H
  A-690   F   H   CF3   H   CF3
  A-691   CF3   H   F   H   CF3
  A-692   CF3   H   CF3   F   H
  A-693   CF3   H   CF3   H   F
  A-694   CF3   H   F   F   H
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-695   CF3   F   H   F   H
  A-696   F   H   H   F   CF3
  A-697   F   CF3   H   CF3   H
  A-698   F   CF3   H   H   CF3
  A-699   H   F   F   H   CF3
  A-700   CF3   F   H   H   F
  A-701   F   H   CF3   CF3   H
  A-702   Cl   H   CH3   H   Cl
  A-703   Cl   H   Cl   H   CH3
  A-704   Cl   H   CH3   Cl   H
  A-705   Cl   H   CH3   H   CH3
  A-706   CH3   H   Cl   H   CH3
  A-707   CH3   H   CH3   Cl   H
  A-708   CH3   H   CH3   H   Cl
  A-709   CH3   H   Cl   Cl   H
  A-710   CH3   Cl   H   Cl   H
  A-711   Cl   H   H   Cl   CH3
  A-712   Cl   CH3   H   CH3   H
  A-713   Cl   CH3   H   H   CH3
  A-714   H   Cl   Cl   H   CH3
  A-715   CH3   Cl   H   H   Cl
  A-716   Cl   H   CH3   CH3   H
  A-717   Cl   H   CF3   H   Cl
  A-718   Cl   H   Cl   H   CF3
  A-719   Cl   H   CF3   Cl   H
  A-720   Cl   H   CF3   H   CF3
  A-721   CF3   H   Cl   H   CF3
  A-722   CF3   H   CF3   Cl   H
  A-723   CF3   H   CF3   H   Cl
  A-724   CF3   H   Cl   Cl   H
  A-725   CF3   Cl   H   Cl   H
  A-726   Cl   H   H   Cl   CF3
  A-727   Cl   CF3   H   CF3   H
  A-728   Cl   CF3   H   H   CF3
  A-729   H   Cl   Cl   H   CF3
  A-730   CF3   Cl   H   H   Cl
  A-731   Cl   H   CF3   CF3   H
  A-732   CF3   H   Cl   H   F
  A-733   Cl   H   CF3   F   H
  A-734   CF3   H   Cl   F   H
  A-735   CF3   F   H   Cl   H
  序号   R51   R52   R53   R54   R55
  A-736   Cl   H   H   F   CF3
  A-737   Cl   H   CF3   F   H
  A-738   Cl   H   CH3   F   H
  A-739   CH3   F   H   Cl   H
  A-740   CH3   H   Cl   F   H
  A-741   Cl   H   H   F   CH3
  A-742   Cl   H   CH3   F   H
Ph＝苯基，2-F-Ph＝2-氟苯基，3-F-Ph＝3-氟苯基，4-F-Ph＝4-氟苯基，2-Cl-Ph＝2-氯苯基，3-Cl-Ph＝3-氯苯基，4-Cl-Ph＝4-氯苯基，OPh＝苯氧基
在上述化合物中，优选式I.2、I.14、I.26和II.2化合物。更优选R4为环丙基的式I.2、I.14、I.26和II.2化合物，甚至更优选其中R4为环丙基且R9或R9a为氢的式I.2、I.14、I.26和II.2化合物。尤其优选式I.2和II.2化合物，尤其是其中R4为环丙基的式I.2和II.2化合物，甚至更优选其中R4为环丙基且R9或R9a为氢的式I.2和II.2化合物。
式I和II化合物可以通过下列方法以及方案1-6和下列合成描述中所述方案中的一种或多种制备。各变量如上文对式I和II所定义。
其中R9为H且p为0的式I化合物(或其中R9a为H的化合物II)可以通过如方案1所述硫化对应的三唑衍生物IV而制备。硫化可以类似于例如如WO 96/16048所述的已知方法进行。例如，三唑基环可以首先用强碱，例如有机锂碱，如正丁基锂、叔丁基锂或仲丁基锂，二异丙基氨基锂，氢化钠，氨基钠或与四甲基乙二胺(TMEDA)混合的叔丁醇钾脱质子，然后使所得阴离子与单质硫反应。硫通常以粉末形式使用。该反应通常在惰性溶剂，如醚类，例如乙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃或二烷，二甲氧基乙烷，液氨，二甲亚砜或二甲基甲酰胺中进行。反应温度并不十分重要且例如可以为-70℃至+50℃，优选-70℃至0℃。或者，硫化可以通过使7与单质硫在高沸点溶剂如N-甲基吡咯烷酮、二
Figure BDA0000118761780000622
烷或N，N-二甲基甲酰胺中在不存在碱下反应而进行，同时加热，例如加热到160-250℃。在反应完成之后，例如通过加入水或含水酸，如无机酸(例如稀硫酸或盐酸)、乙酸或氯化铵而水解所得混合物，得到化合物I。
方案1
Figure BDA0000118761780000631
三唑化合物IV可以类似于例如如DE-A-3406993，DE-A-3337937或H.You等，Xiandai Nongyao 3(4)，10-12，2004中所述的已知方法如下列方案2所示制备。例如，可以在碱如碱金属氢化物(例如氢化钠、氢化钾)、碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠、氢氧化钾)或碱金属碳酸盐(例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯)存在下使环氧乙烷化合物1和[1，2，4]-1H-三唑反应。该反应合适的是在溶剂中进行。合适的溶剂例如为甲苯、N-甲基吡咯烷酮、醚类(例如乙醚、四氢呋喃)、醇类(例如甲醇、乙醇、异丙醇或叔丁醇)、乙腈或N，N-二甲基甲酰胺。
方案2
Figure BDA0000118761780000632
环氧乙烷1又可以类似于例如如EP-A-0267778，DE 3337937，DE-A-3406993，H.You等，Xiandai Nongyao 3(4)，10-12，2004，Org.Syn.49，78(1968)或J.Am.Chem.Soc.1975，1353所述的已知方法如下列方案3所示制备。例如，可以使酮2与锍内
Figure BDA0000118761780000633
盐或氧代锍内
Figure BDA0000118761780000634
盐，如二甲基氧代亚甲基锍内
Figure BDA0000118761780000635
盐(methylide)或二甲基亚甲基锍内
Figure BDA0000118761780000636
盐在溶剂中反应。或者，环氧乙烷1可以类似于Tetrahedron Lett.23，5283(1982)或EP-A-0655443中所述方法通过使2与三甲基锍盐，如溴化三甲基锍、碘化三甲基锍或甲基硫酸三甲基锍在金属氧化物，如碱金属氧化物(如氧化钠、氧化钾)，碱土金属氧化物(例如氧化镁、氧化钙、氧化钡)或氧化锌，以及任选碱，如碱金属氢化物(如氢化钠、氢化钾)，碱金属氢氧化物(如氢氧化钠、氢氧化钾)，碱金属碳酸盐(如碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯)存在下在包含有机溶剂如甲苯、N-甲基吡咯烷酮、醚类(例如乙醚、四氢呋喃)，乙腈或N，N-二甲基甲酰胺的两相固体/液体体系中反应而以环氧化反应制备。或者，环氧乙烷1可以类似于如Tetrahedron 1985，1259中所述方法通过将2用三甲基锍盐，如溴化三甲基锍、碘化三甲基锍或甲基硫酸三甲基锍，或三甲基氧化锍盐，如溴化三甲基氧化锍、碘化三甲基氧化锍或甲基硫酸三甲基氧化锍和硫酸钾/氧化铝环氧化而制备。
方案3
Figure BDA0000118761780000641
酮2可以如下列方案4所示通过与醛5的格利雅反应而由卤化物4得到。所得醇3经由已知方法，如用Swern试剂、高价碘化合物(IBX，Martin试剂)、铬(chromine)化合物(例如吡啶重铬酸盐，吡啶
Figure BDA0000118761780000643
氯铬酸，二吡啶
Figure BDA0000118761780000644
三氧化铬(dipyridinium chromine trioxide))和次氯酸钠等氧化而得到酮2。
方案4
(Hal＝卤素)
作为方案3中所述方法的替换方案，环氧乙烷1可以类似于Org.Syn.40，66，1966，J.Org.Chem.28，1128，1963和Org.Syn.Coll.第4卷，552，1963中所述方法如下列方案5所示通过首先使酮2进行Wittig反应，由此得到对应的烯属化合物6，然后使该化合物进行环氧化反应而制备。Wittig反应可以在标准条件下进行，例如使用甲基三苯基
Figure BDA0000118761780000646
溴化物或碘化物在碱金属碱如正丁基锂、仲丁基锂或叔丁基锂存在下进行。环氧化还可以使用标准试剂，如过乙酸、过苯甲酸、间氯过苯甲酸、过邻苯二甲酸等进行。或者，可以通过使用Tebbe试剂((C5H5)2TiCH2ClAl(CH3)2)实现5的烯烃化(即将C＝O转化成C＝CH2基团)。
方案5
Figure BDA0000118761780000651
作为方案1中所述方法的替换方案，其中R9为H且p为0的化合物I(或者其中R9a为H的化合物II)还可以类似于WO 99/18088中所述方法如下列方案6所示制备。任选在酸(例如盐酸、氢溴酸、乙酸、硫酸或对甲苯磺酸)或碱(例如三乙胺、二异丙基乙基胺、碳酸钠或碳酸钾)存在下在合适溶剂，如醇类(例如甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇)，N-甲基吡咯烷酮，醚类(例如乙醚、四氢呋喃、二
Figure BDA0000118761780000652
烷、1，2-二甲氧基乙烷)，乙腈，N，N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜存在下使用肼使1进行环氧化物开环得到7。然后通过与硫氰酸盐如硫氰酸钠、硫氰酸钾或硫氰酸铵(即M+＝例如Na+、K+、NH4 +)在合适溶剂，如醇类(例如甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇)，N-甲基吡咯烷酮，醚类(例如乙醚、四氢呋喃、二
Figure BDA0000118761780000653
烷、1，2-二甲氧基乙烷)，乙腈，N，N-二甲基甲酰胺，二甲亚砜，甲苯或二甲苯中反应而使7转化成氨基脲8。然后经由与甲酸烷基酯(例如甲酸甲酯、甲酸乙酯)在溶剂中反应而将氨基脲转化成I/II。合适的溶剂例如为醇类(例如甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇)，N-甲基吡咯烷酮，醚类(例如乙醚、四氢呋喃、二烷、1，2-二甲氧基乙烷)，乙腈，N，N-二甲基甲酰胺，二甲亚砜，甲苯或二甲苯。或者可以使7与硫氰酸(hydrogen thiocyanate)和甲醛在溶剂中反应。合适的溶剂例如为醇类(例如甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇)，N-甲基吡咯烷酮，醚类(例如乙醚、四氢呋喃、二烷、1，2-二甲氧基乙烷)，乙腈，N，N-二甲基甲酰胺，二甲亚砜，甲苯或二甲苯。然后在含水酸(例如盐酸)中使用例如FeCl3或氧气在碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠、氢氧化钾)和单质硫存在下将所得三唑烷硫酮9氧化成I/II。在另一方案中，使7与二烷基酮(例如丙酮、二乙基酮、甲基乙基酮；Alk＝烷基，优选甲基或乙基)和硫氰酸盐(例如硫氰酸钠、硫氰酸钾、硫氰酸铵)在溶剂中反应而得到三唑烷硫酮10。合适的溶剂例如为醇类(例如甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇)，N-甲基吡咯烷酮，醚类(例如乙醚、四氢呋喃、二
Figure BDA0000118761780000661
烷、1，2-二甲氧基乙烷)，乙腈，N，N-二甲基甲酰胺，二甲亚砜，甲苯或二甲苯。然后通过在酸(例如盐酸、氢溴酸、乙酸、硫酸、对甲苯磺酸)或金属氧化物(例如无定形TiO2)存在下与甲酸反应而将三唑烷硫酮10转化成I/II。
方案6
Figure BDA0000118761780000662
其中R4为环丙基，R1为H或甲基且n为0的酮2可以如H.You等，Xiandai Nongyao 3(4)，10-12，2004所述如下列方案7所示通过使醛5与烯丙基氯以格利雅反应反应成11而得到。用1，2-二溴甲烷、Zn和CuCl环化得到3′，其随后经由已知方法氧化，如用Swern试剂、高价碘化合物(IBX，Martin试剂)、铬化合物(例如吡啶
Figure BDA0000118761780000663
重铬酸盐，吡啶
Figure BDA0000118761780000664
氯铬酸，二吡啶
Figure BDA0000118761780000665
三氧化铬)、次氯酸钠、草酰氯等氧化。然后可以用甲基化试剂，如甲基碘、甲基氯、甲基溴或硫酸二甲酯将酮2′甲基化。
方案7
(R4＝环丙基，R1＝H或CH3，R2＝H，n＝0)
其中m为0的酮2′也可以如下列方案8所示通过苯化合物12与羰基氯13在路易斯酸如AlCl3或FeCl3的存在下进行Friedel-Crafts酰化而得到。
方案8
Figure BDA0000118761780000672
(R4＝环丙基，R1＝H或CH3，R2＝H，n＝0，m＝0)
用于上述反应中的卤化物4和醛5或者可以市购或者可以通过熟练技术人员已知的标准方法生产。
其中R9不为氢且p为0的式I化合物可以由其中R9＝H且p＝0的化合物I制备。
其中p为0且R9为C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基-其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以如上所述被取代-以及含有1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环-其中该杂环可以如上所述被取代-的式I化合物可以类似于DE-A-19520098中所述方法通过使其中p为0且R9为H的化合物I与其中R9具有上述含义之一且LG为离去基团，如卤化物(例如Cl、Br、I)、甲苯磺酸化物或甲磺酸化物的化合物R9-LG在碱存在下反应而制备。合适的碱例如为碱金属氢化物(如氢化钠、氢化钾)，碱金属氢氧化物(如氢氧化钠、氢氧化钾)，碱金属碳酸盐(如碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯)，碱金属醇盐(如甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾)或有机锂碱(例如正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂和二异丙基氨基锂)。该反应通常在合适溶剂中进行。合适的溶剂例如为甲苯，N-甲基吡咯烷酮，醚类(例如乙醚、四氢呋喃、二
Figure BDA0000118761780000681
烷、1，2-二甲氧基乙烷)，乙腈，N，N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜。
或者，其中p为0且R9为C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基-其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以如上所述被取代-以及含有1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环-其中该杂环可以如上所述被取代-的式I化合物可以类似于Heterocycles，23(7)，1645-1649，1985中所述方法使化合物IV与二硫化物R9-S-S-R9在强碱存在下在类似于对方案1所述那些的条件下反应而制备。
其中p为0且R9为-C(＝O)R12或-C(＝S)R12的式I化合物可以类似于DE-A-19617461中所述方法通过使其中p为0且R9为H的化合物I与化合物R12-C(＝O)-W、R12-C(＝S)-W、R12′-N＝C＝O或R12′-N＝C＝S在碱存在下反应而制备，其中R12具有上述含义之一，R12′为C1-C10烷基或C1-C10卤代烷基且W为良好的离去基团，如卤化物(例如Cl、Br、I)，醇盐(例如甲醇盐、乙醇盐)或五氟酚盐。合适的碱例如为碱金属氢化物(如氢化钠、氢化钾)，碱金属氢氧化物(如氢氧化钠、氢氧化钾)，碱金属碳酸盐(如碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯)，碱金属醇盐(如甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾)或有机锂碱(如正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、二异丙基氨基锂)。该反应通常在合适溶剂中进行。合适的溶剂例如为甲苯，N-甲基吡咯烷酮，醚类(例如乙醚、四氢呋喃、二
Figure BDA0000118761780000682
烷、1，2-二甲氧基乙烷)，乙腈，N，N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜。
其中p为0且R9为-SO2R12的式I化合物可以类似于DE-A-19620590中所述方法通过使其中p为0且R9为H的化合物I与化合物R12-SO2-W在碱存在下反应而制备，其中R12具有上述含义之一且W为良好的离去基团，如卤化物(例如Cl、Br、I)，醇盐(例如甲醇盐、乙醇盐)或五氟酚盐。合适的碱例如为碱金属氢化物(如氢化钠、氢化钾)，碱金属氢氧化物(如氢氧化钠、氢氧化钾)，碱金属碳酸盐(如碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯)，碱金属醇盐(如甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾)或有机锂碱(例如正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、二异丙基氨基锂)。该反应通常在合适溶剂中进行。合适的溶剂例如为甲苯，N-甲基吡咯烷酮，醚类(例如乙醚、四氢呋喃、二
Figure BDA0000118761780000691
烷、1，2-二甲氧基乙烷)，乙腈，N，N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜。
其中p为0且R9为-CN的式I化合物可以类似于DE-A-19620407中所述方法通过使其中p为0且R9为H的化合物I与化合物CN-W在碱存在下反应而制备，其中W为良好的离去基团，如卤化物(例如Cl、Br、I)。合适的碱例如为碱金属氢化物(如氢化钠、氢化钾)，碱金属氢氧化物(如氢氧化钠、氢氧化钾)，碱金属碳酸盐(如碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯)，碱金属醇盐(如甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾)或有机锂碱(例如正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、二异丙基氨基锂)。该反应通常在合适溶剂中进行。合适的溶剂例如为甲苯，N-甲基吡咯烷酮，醚类(例如乙醚、四氢呋喃、二
Figure BDA0000118761780000692
烷、1，2-二甲氧基乙烷)，乙腈，N，N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜。
其中p为0且R9为M的式I化合物可以类似于DE-A-19617282中所述方法通过使其中p为0且R9为H的化合物I与其中Ra、Rb和Rc如上所定义的胺NRaRbRc或金属盐如氢氧化钠、氢氧化钾或乙酸铜反应而制备。
其中p为0且R9为式III的基团的式I化合物可以类似于WO 97/43269中所述方法通过使其中p为0且R9为H的化合物I与卤素，尤其是碘在碱存在下反应而制备。合适的碱例如为碱金属氢化物(如氢化钠、氢化钾)，碱金属氢氧化物(如氢氧化钠、氢氧化钾)，碱金属碳酸盐(如碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯)，碱金属醇盐(如甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾)或有机锂碱(例如正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、二异丙基氨基锂)。该反应通常在合适溶剂中进行。合适的溶剂例如为甲苯、N-甲基吡咯烷酮，醚类(例如乙醚、四氢呋喃、二
Figure BDA0000118761780000701
烷、1，2-二甲氧基乙烷)，乙腈，N，N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜。
其中p为0且R9为-P(＝Q)R13R14的式I化合物可以类似于WO99/05149中所述方法制备。
其中R9a为氢的式II化合物(或其中p为0且R9为氢的式I化合物)可以类似于WO 99/18087中所述方法通过使三唑烷硫酮9与氧化剂任选在催化剂存在下反应而制备。合适的氧化剂例如为氧气、硫和超氧化钾(potassium superoxide)。尤其在将氧气用作氧化剂的情况下，有利的是在催化剂存在下进行氧化反应。合适的催化剂例如为粉末状硫与KOH的混合物。该反应通常在合适溶剂中进行。合适的溶剂例如为脂族烃类(例如戊烷、己烷)，脂环族烃类(例如环己烷)，芳族烃类(例如苯、甲苯、二甲苯类)，醚类(例如乙醚、甲基叔丁基醚)和酯类(例如乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯)。
三唑烷硫酮9的氧化也可以类似于WO 01/46158中所述方法用氯化铁(FeCl3)在酸性水溶液中进行。该反应通常在合适溶剂中进行。合适的溶剂例如为乙醇、乙酸乙酯以及乙醇与甲苯的混合物。
三唑烷硫酮9的氧化也可以类似于WO 99/18086或WO 99/18088中所述方法任选在催化剂存在下用甲酸进行。合适的催化剂例如为酸，如盐酸、硫酸或对甲苯磺酸，以及金属氧化物，如无定形二氧化钛。该反应通常在合适溶剂中进行。合适的溶剂为弱极性溶剂，例如醇类如丙醇、丁醇和戊醇，酯类如乙酸乙酯、乙酸丁酯和甲酸异丁酯，醚类，如1，2-二甲氧基乙烷、甲基叔丁基醚和甲基叔戊基醚，以及过量使用的甲酸。
其中R9a不为氢的式II化合物可以类似于其中R9为H的化合物I的上述转化通过使其中R9a为H的NR9a基团反应成其中R9不为H的化合物而制备。
其中p为1或2的化合物I可以通过氧化由其中p为0的相应化合物I制备。或者，其中p为2的化合物I可以通过首先使三唑基环脱质子化并随后与磺酰氯R9SO2Cl反应而由化合物IV制备。其中p为3的化合物I可以通过首先使三唑基环脱质子化并随后与式R9OSO2Cl的硫酰氯或硫酸酯酰氯反应而由化合物IV制备，其中R9选自氢、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基-其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以如上所述被取代-以及含有1、2或3个选自N、O和S的杂原子的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环，其中该杂环可以如上所述被取代。
若各化合物不能经由上述途径制备，则可以通过衍生其他化合物I或II或通过所述合成途径的常规改变而制备它们。
反应混合物以常规方式后处理，例如可以通过与水混合，分离各相以及合适的话通过例如在氧化铝或硅胶上层析提纯粗产物。某些中间体和终产物可以以无色或浅棕色粘稠油形式得到，将它们在减压和温和升高的温度下除去挥发性组分或提纯。若中间体和终产物以固体得到，则还可以通过重结晶或浸煮进行提纯。
本发明的另一方面涉及式IV化合物：
Figure BDA0000118761780000711
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、m和n具有上面对化合物I和II所给一般性含义之一或尤其是优选含义之一。
化合物IV一方面是制备化合物I和II的有价值中间体(见上述方案)，但另一方面也具有显著的杀真菌活性。
特别优选的化合物IV是式IV.1-IV.12化合物，其中R51、R52、R53、R54和R55的组合在每种情况下对应于上表A中的一行且R1为环丙基、1-甲基环丙基、1-氯环丙基、环戊基或环己基。
Figure BDA0000118761780000721
本发明进一步涉及一种包含至少一种如上所定义的式I、II和/或IV化合物或其可农用盐和液体或固体载体的农业组合物。合适的载体以及也可以含于本发明组合物中的助剂和其他活性化合物如下所定义。
化合物I和II以及IV及本发明组合物分别适合作为杀真菌剂。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌[包括尤其源于根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)(同义词不完全菌纲(Fungi imperfecti))的土传真菌]具有显著的效力。它们中的一些内吸有效并且可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。此外，它们适合防治尤其发生在木材或植物根部的有害真菌。
化合物I、II和IV以及本发明组合物对于在各种栽培植物如禾谷类，例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；水果，如仁果、核果或浆果，例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓；豆科植物，例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆；葫芦科植物，例如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，例如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水果，例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘；蔬菜，例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或柿子椒；月桂类植物，例如鳄梨、肉桂或樟脑；能量和原料植物，例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕；玉米；烟草；坚果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄)；啤酒花；草坪；天然橡胶植物或观赏和森林植物，例如花卉、灌木、阔叶树和常绿树，例如针叶树，以及植物繁殖材料如种子和这些植物的作物材料中防治大量植物病原性真菌特别重要。
优选分别将化合物I、II和IV及其组合物用于在大田作物，例如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗；水果；葡萄藤；观赏植物或蔬菜如黄瓜、西红柿、菜豆和南瓜上防治大量真菌。
术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有繁殖部分如种子，以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、枝、芽和其他植物部分，包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些幼苗还可以在移植之前通过经由浸渍或浇灌的完全或部分处理而保护。
优选分别将化合物I、II和IV及其组合物对植物繁殖材料的处理用于在禾谷类作物如小麦、黑麦、大麦和燕麦；稻、玉米、棉花和大豆上防治大量真菌。
术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物，包括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的重组DNA技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的基因材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。
通过育种、诱变或基因工程修饰的植物例如因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别除草剂的施用，这些除草剂如羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂，乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，例如磺酰脲类(例如参见US 6,222,100，WO 01/82685，WO 00/026390，WO 97/41218，WO 98/002526，WO 98/02527，WO 04/106529，WO 05/20673，WO 03/14357，WO 03/13225，WO 03/14356，WO 04/16073)或咪唑啉酮类(例如参见US 6,222,100，WO 01/82685，WO 00/26390，WO 97/41218，WO 98/02526，WO 98/02527，WO 04/106529，WO 05/20673，WO03/014357，WO 03/13225，WO 03/14356，WO 04/16073)，烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂，例如草甘膦(glyphosate)(例如参见WO92/00377)，谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，例如草铵膦(glufosinate)(例如参见EP-A 242 236，EP-A 242 246)或oxynil除草剂(例如参见US 5,559,024)。几种栽培植物已经通过常规育种(诱变)方法而耐受除草剂，例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)的夏播油菜(Canola，德国BASFSE)。使用基因工程方法使栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜耐受除草剂如草甘膦和草铵膦，它们中的一些可以以商标名
Figure BDA0000118761780000742
(耐受草甘膦，Monsanto，U.S.A.)和
Figure BDA0000118761780000743
(耐受草铵膦，德国Bayer CropScience)得到。
此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种杀虫蛋白，尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌菌株，特别是苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)已知的那些的植物，所述杀虫蛋白如δ-内毒素，例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c；无性杀虫蛋白(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定居细菌的杀虫蛋白，例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus)；动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素；真菌产生的毒素，例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素；植物凝集素，例如豌豆或大麦凝集素；凝集素，蛋白酶抑制剂，例如胰蛋白酶抑制剂，丝氨酸蛋白酶抑制剂，patatin，半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂，核糖体失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶，例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂，例如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin受体)；茋合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中，这些杀虫蛋白或毒素还应具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如参见WO 02/015701)。该类毒素或能够合成这些毒素的基因修饰植物的其他实例例如公开于EP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产这些基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蝴蝶(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中，它们中的一些可市购，例如(产生毒素Cry1Ab的玉米品种)，
Figure BDA0000118761780000752
Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种)，
Figure BDA0000118761780000753
(产生毒素Cry9c的玉米品种)，
Figure BDA0000118761780000754
RW(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种)；
Figure BDA0000118761780000755
33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，
Figure BDA0000118761780000756
I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，
Figure BDA0000118761780000757
II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种)；
Figure BDA0000118761780000758
(产生VIP毒素的棉花品种)；
Figure BDA0000118761780000759
(产生毒素Cry3A的土豆品种)；
Figure BDA00001187617800007510
Figure BDA00001187617800007511
Bt11(例如CB)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种)，法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种，参见WO 03/018810)，比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种)，比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时PioneerOverseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。
此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种对细菌、病毒或真菌病原体的耐受性增强的蛋白质的植物。这类蛋白质的实例为所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如参见EP-A 392 225)，植物病害抗性基因(例如表达对来自野生墨西哥土豆Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆栽培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成这些蛋白而对细菌如Erwinia amylvora具有提高的耐受性的土豆栽培品种)。生产这类基因修饰植物的方法通常为本领域熟练技术人员所已知并且例如描述于上述出版物中。
此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白质以提高产量(例如生物质产量、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量)，对干旱、盐或其他生长限制环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌或其病毒病原体的耐受性的植物。
此外，还包括尤其为了改善人类或动物营养而通过使用重组DNA技术含有改变量的物质含量或新物质含量的植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如
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油菜，加拿大DOW Agro Sciences)。
此外，还包括尤其为了改进原料生产而通过使用重组DNA技术含有改变量的物质含量或新物质含量的植物，例如产生增加的支链淀粉含量的土豆(例如
Figure BDA0000118761780000762
土豆，德国BASF SE)。
化合物I、II和IV及其组合物分别特别适合防治下列植物病害：观赏植物、蔬菜(例如白锈菌(A.candida))和向日葵(例如婆罗门参白锈菌(A.tragopogonis))上的白锈菌属(Albugo)(白锈病)；蔬菜、油菜(芸苔生链格孢(A.brassicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(A.tenuis)、水果、稻、大豆、土豆(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))、西红柿(例如早疫链格孢或链格孢)和小麦上的链格孢属(Alternaria)(链格孢叶斑病)；糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces)；禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta)，例如小麦上的A.tritici(壳二孢叶枯病)和大麦上的大麦壳二孢(A.hordei)；平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(有性型：旋孢腔菌属(Cochliobolus))，例如玉米上的叶斑病(玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis)或玉米生离蠕孢(B.zeicola)，例如禾谷类上的斑枯病(麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana)以及例如稻和草坪上的稻平脐蠕孢(B.oryzae)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria(旧名：Erysiphe)graminis)(白粉病)；水果和浆果(例如草莓)、蔬菜(例如莴苣、胡萝卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林植物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(有性型：灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana)：灰霉病)；莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病)；阔叶树和常绿树上的长喙壳属(Ceratocystis)(同义词线嘴壳属(Ophiostoma))(腐烂病或枯萎病)，例如榆树上的榆枯萎病菌(C.ulmi)(荷兰榆病)；玉米(例如灰斑病：玉米尾孢菌(C.zeae-maydis))、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或大豆紫斑病菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢属(Cercospora)(尾孢叶斑病)；西红柿(例如番茄叶霉菌(C.fulvum)：叶霉病)和禾谷类(例如小麦上的草芽枝孢(C.herbarum)(穗腐病))上的枝孢属(Cladosporium)；禾谷类上的麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病)；玉米(灰色长蠕孢(C.carbonum))、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(C.sativus)，无性型：麦根腐平脐蠕孢)和稻(例如宫部旋孢腔菌(C.miyabeanus)，无性型：水稻长蠕孢(H.oryzae))上的旋孢腔菌属(无性型：长蠕孢属(Helminthosporium)或平脐蠕孢属)(叶斑病)；棉花(例如棉炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C.graminicola)：炭疽茎腐病)、浆果、土豆(例如西瓜炭疽病菌(C.coccodes)：枯萎病)、菜豆(例如菜豆炭疽病菌(C.lindemuthianum))和大豆(例如大豆炭疽病菌(C.truncatum)或C.gloeosporioides)上的剌盘孢属(Colletotrichum)(有性型：围小丛壳菌属(Glomerella))(炭疽病)；伏革菌属(Corticium)，例如稻上的笹木伏革菌(C.sasakii)(纹枯病)；大豆和观赏植物上的黄瓜褐斑病菌(Corynespora cassiicola)(叶斑病)；锈斑病菌属(Cycloconium)，例如橄榄树上的C.oleaginum；果树、葡萄藤(例如C.liriodendri，有性型：Neonectria liriodendri：乌脚病)和观赏植物的人参生柱隔孢属(Cylindrocarpon)(例如果树腐烂病或葡萄藤乌脚病，有性型：丛赤壳属(Nectria)或杓兰菌根菌属(Neonectria))；大豆上的白纹羽菌(Dematophora(有性型：Rosellinia)necatrix)(根腐病/茎腐病)；北茎溃疡菌属(Diaporthe)，例如大豆上的大豆北茎溃疡病菌(D.phaseolorum)(立枯疡)；玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres)，网斑病)和小麦(例如D.tritici-repentis：叶斑病)、稻和草坪上的内脐蠕孢属(同义词长蠕孢属，有性型：核腔菌属(Pyrenophora))；由斑褐孔菌(Formitiporia(同义词Phellinus)punctata)、F.mediterranea、Phaeomoniellachlamydospora(旧名为Phaeoacremonium chlamydosporum)、Phaeoacremonium aleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtusa)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(枯萎病，干枯病)；仁果(E.pyri)、浆果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta)：炭疽病)以及葡萄藤(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina)：炭疽病)上的痂囊腔菌属(Elsinoe)；稻上的稻叶黑粉菌(Entylomaoryzae)(叶黑粉病)；小麦上的附球菌属(Epicoccum)(黑穗病)；糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如葫芦(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如E.cruciferarum)上的白粉菌属(Erysiphe)(白粉病)；果树、葡萄藤和观赏树上的侧弯孢菌(Eutypalata)(Eutypa溃疡病或枯萎病，无性型：Cytosporina lata，同义词Libertella blepharis)；玉米(例如玉米大斑病菌(E.turcicum))上的突脐蠕孢属(Exserohilum)(同义词长蠕孢属)；各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)(有性型：赤霉属(Gibberella))(枯萎病，根腐病或茎腐病)，例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病、痂病或银尖病)，西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum)，大豆上的茄镰孢(F.solani)和玉米上的轮枝镰孢(F.verticillioides)；禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病)；禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi)：恶苗病)上的赤霉属；葡萄藤、仁果和其他植物上的苹果炭疽病菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G.gossypii)；稻上的Grainstaining complex；葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病)；蔷薇科植物和刺柏上的锈菌属(Gymnosporangium)，例如梨上的G.sabinae(锈病)；玉米、禾谷类和稻上的长蠕孢属(同义词内脐蠕孢属，有性型：旋孢腔菌属)；驼孢锈菌属(Hemileia)，例如咖啡上的咖啡驼孢锈菌(H.vastatrix)(咖啡叶锈病)；葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsis clavispora)(同义词Cladosporium vitis)；大豆和棉花上的菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina(同义词phaseoli))(根腐病/茎腐病)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的雪霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium)nivale(雪霉病)；大豆上的扩散叉丝壳(Microsphaera diffusa)(白粉病)；丛梗孢属(Monilinia)，例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌(M.laxa)、桃褐腐菌(M.fructicola)和M.fructigena(花腐病和枝腐病，褐腐病)；禾谷类、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella)，例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型：小麦壳针孢(Septoria tritici)，壳针孢叶斑病)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)(Sigatoka黑斑病)；卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、洋葱(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属(Peronospora)(霜霉病)；大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.Meibomiae)(大豆锈病)；例如葡萄藤(例如P.Tracheiphila和P.tetraspora)和大豆(例如大豆茎褐腐病菌(P.gregata)：茎腐病)上的瓶霉菌属(Phialophora)；油菜和卷心菜上的黑胫茎点霉(Phoma lingam)(根腐病和茎腐病)以及糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)(根腐病、叶斑病和立枯病)；向日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P.viticola)：蔓割病和叶斑病)和大豆(例如茎腐病：P.phaseoli，有性型：大豆北茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum))上的拟茎点霉属(Phomopsis)；玉米上的玉米褐斑病菌(Physoderma maydis)(褐斑病)；各种植物如柿子椒和葫芦(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P.megasperma)，同义词P.sojae)、土豆和西红柿(例如致病疫霉(P.infestans)：晚疫病)和阔叶树(例如栎树猝死病菌(P.ramorum)：橡树急死病)上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎病，根腐病，叶腐病，茎腐病和果树腐烂病)；卷心菜、油菜、小萝卜和其他植物上的芸苔根肿菌(Plasmodiophorabrassicae)(根肿病)；霜霉属(Plasmopara)，例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的霍尔斯单轴霉(P.halstedii)；蔷薇科植物、啤酒花、仁果和浆果上的叉丝单囊壳属(Podosphaera)(白粉病)，例如苹果上的苹果白粉病菌(P.leucotricha)；例如禾谷类如大麦和小麦(禾谷多粘菌(P.graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌属(Polymyxa)以及由此传播的病毒病害；禾谷类如小麦或大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼斑病，有性型：Tapesiayallundae)；各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)(霜霉病)，例如黄瓜植物上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili)；葡萄藤上的Pseudopezicula tracheiphila(葡萄角斑叶焦病菌或‘rotbrenner’，无性型：瓶霉属(Phialophora))；各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病)，例如禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(褐锈病或叶锈病)，条形柄锈病(P.striiformis)(条锈病或黄锈病)，大麦柄锈病(P.hordei)(大麦黄矮叶锈病)，禾柄锈菌(P.graminis)(茎锈病或黑锈病)或小麦叶锈菌(P.recondita)(褐锈病或叶锈病)以及芦笋上的柄锈菌属(例如天门冬属柄锈病(P.asparagi))；小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型：Drechslera)tritici-repentis)(黄斑病)或大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(P.teres)(网斑病)；梨孢属(Pyricularia)，例如稻上的稻瘟病菌(P.oryzae)(有性型：Magnaporthe grisea，稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(P.grisea)；草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病)；柱隔孢属(Ramularia)，例如大麦上的R.collo-cygni(柱隔孢叶斑病，生理叶斑病)和糖用甜菜上的甜菜叶斑病菌(R.Beticola)；棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia)，例如大豆上的立枯丝核菌(R.solani)(根腐病/茎腐病)，稻上的R.solani(纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.cerealis)(小麦纹枯病)；草莓、胡萝卜、卷心菜、葡萄藤和西红柿上的葡枝根霉(Rhizopusstolonifer)(黑霉病，软腐病)；大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(痂病)；稻上的稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)和S.attenuatum(叶鞘腐败病)；蔬菜和大田作物如油菜、向日葵(例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))和大豆(例如S.rolfsii或核盘菌)上的核盘菌属(Sclerotinia)(茎腐病或白绢病)；各种植物上的壳针孢属(Septoria)，例如大豆上的大豆壳针孢(S.glycines)(褐斑病)，小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.(同义词Stagonospora)nodorum)(Stagonospora斑枯病)；葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病，无性型：Oidium tuckeri)；玉米(例如玉米大斑病菌(S.turcicum)，同义词大斑凸脐蠕孢(Helminthosporiumturcicum))和草坪上的大斑病菌属(Setospaeria)(叶斑病)；玉米(例如丝轴黑粉菌(S.reiliana)：丝黑穗病)、高梁和甘蔗上的轴黑粉菌属(Sphacelotheca)(黑穗病)；葫芦上的单丝壳白粉菌(Sphaerothecafuliginea)(白粉病)；土豆上的粉痂菌(Spongospora subterranea)(粉痂病)以及由此传播的病毒病害；禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora)，例如小麦上的颖枯壳多孢(S.nodorum)(Stagonospora斑枯病，有性态：颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum))；土豆上的马铃薯癌肿病菌(Synchytrium endobioticum)(土豆癌肿病)；外囊菌属(Taphrina)，例如桃上的畸形外囊菌(T.Deformans)(缩叶病)和李上的李外囊菌(T.pruni)(囊果李)；烟草、仁果、蔬菜作物、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis)(黑色根腐病)，例如黑色根腐病菌(T.basicola)(同义词Chalara elegans)；禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)(腥黑穗病或光腥黑穗病)，例如小麦上的T.tritici(同义词T.caries，小麦腥黑穗病)和T.controversa(矮腥黑穗病)；大麦或小麦上的肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)(灰雪腐病)；黑粉菌属(Urocystis)，例如黑麦上的隐条黑粉菌(U.occulta)(条黑粉病)；蔬菜如菜豆(例如疣顶单胞锈菌(U.appendiculatus)，同义词U.phaseoli)和糖用甜菜(例如甜菜锈病菌(U.betae))上的单孢锈属(Uromyces)(锈病)；禾谷类(例如麦散黑粉菌(U.nuda)和U.avaenae)、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis)：玉米黑穗病)和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)(黑穗病)；苹果(例如苹果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia)(痂病)；以及各种植物如果树和观赏植物、葡萄藤、浆果、蔬菜和大田作物上的轮生菌属(Verticillium)(枯萎病)，例如草莓、油菜、土豆和西红柿上的茄黄萎病菌(V.dahliae)。
化合物I、II和IV及其组合物还分别适合防治有害真菌以保护储存产品或收获产品以及保护材料。术语“保护材料”应理解为表示保护工业和非活体材料如粘合剂、胶、木材、纸张和纸板、纺织品、皮革、漆分散体、塑料、冷却润滑剂、纤维或织物以防有害微生物如真菌和细菌的侵袭和破坏。对于木材和其他材料的保护，特别应注意下列有害真菌：子囊菌纲真菌，例如线嘴壳属，长喙壳属，出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)，Sclerophoma spp.，毛壳属(Chaetomium spp.)，腐质霉属(Humicola spp.)，彼得壳属(Petriella spp.)，毛束霉属(Trichurus spp.)；担子菌纲真菌，例如粉孢革菌属(Coniophora spp.)，革盖菌属(Coriolus spp.)，粘褶菌属(Gloeophyllum spp.)，香菇属(Lentinus spp.)，侧耳属(Pleurotus spp.)，卧孔属(Poria spp.)，干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.)，半知菌纲真菌，例如曲霉属(Aspergillus spp.)，枝孢属，青霉属(Penicilliumspp.)，木霉属(Trichorma spp.)，链格孢属，拟青霉属(Paecilomyces spp.)和接合菌纲(Zygomycetes)真菌，例如毛霉属(Mucor spp.)，此外在储存产品和收获产品的保护中应注意下列酵母真菌：假丝酵母属(Candida spp.)和酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
化合物I、II和IV及其组合物分别可以用于改善植物健康。本发明还涉及一种通过分别用有效量的化合物I、II和/或IV及其组合物处理植物、其繁殖材料和/或其中植物生长或要生长的场所而改善植物健康的方法。
术语“植物健康”应理解为表示植物和/或其产品由几个迹象如产量(例如增加的生物量和/或增加的有价值成分含量)、植物活力(例如改善的植物生长和/或更绿的叶子(“绿化效应”))、质量(例如某些成分的增加含量或组成)和对非生命和/或生命应力的耐受性单独或相互组合确定的状况。上面对植物健康状况所确定的迹象可以相互依赖或可以由相互引起。
式I、II和IV化合物可以以生物学活性可能不同的不同晶型存在。它们同样为本发明主题。
化合物I、II和IV直接或以组合物形式通过用杀真菌有效量的活性物质处理真菌或需要防止真菌侵袭的植物，植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间而使用。施用可以在植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间被真菌侵染之前和之后进行。
植物繁殖材料可以在播种或移栽时或在播种或移栽之前直接用化合物I、II和/或IV或用包含至少一种化合物I、II和/或IV的组合物预防性地处理。
本发明还涉及包含溶剂或固体载体以及至少一种化合物I、II和/或IV的农化组合物以及在防治有害真菌中的用途。
农化组合物包含杀真菌有效量的化合物I、II和/或IV。术语“有效量”表示足以在栽培植物上或在材料保护中防治有害真菌且不对被处理植物引起显著损害的量的组合物或化合物I、II和/或IV。该量可以在宽范围内变化且取决于许多因素如待防治的真菌品种、被处理的栽培植物或材料、气候条件和所用具体化合物I。
化合物I、II和IV及其盐可以转化成农化组合物常用的类型，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。组合物的类型取决于特定的意欲目的；在每种情况下应确保本发明化合物精细和均匀分布。
组合物类型的实例是悬浮液(SC、OD、FS)，可乳化浓缩物(EC)，乳液(EW、EO、ES)，糊，锭剂，可湿性粉末或粉剂(WP、SP、SS、WS、DP、DS)或可以是水溶性的或可湿性的颗粒(GR、FG、GG、MG)，以及处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(GF)。
组合物类型(例如SC、OD、FS、EC、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)通常以稀释形式使用。组合物类型如DP、DS、GR、FG、GG和MG通常不经稀释使用。
组合物以已知方式制备(参见US 3,060,084，EP-A 707 445(对于液体浓缩物)，Browning：“Agglomeration”，Chemical Engineering，1967年12月4日，147-48，Perry’s Chemical Engineer’s Handbook，第4版，McGraw-Hill，New York，1963，第8-57及后续页，WO 91/13546，US4,172,714，US 4,144,050，US 3,920,442，US 5,180,587，US 5,232,701，US5,208,030，GB 2,095,558，US 3,299,566，Klingman：Weed Control as aScience(John Wiley & Sons，New York，1961)，Hance等：Weed ControlHandbook(第8版，Blackwell Scientific，Oxford，1989)以及Mollet，H.和Grubemann，A.：Formulation Technology(Wiley VCH Verlag，Weinheim，2001)。
农化组合物还可以包含常用于农化组合物的助剂。所用助剂分别取决于特定施用形式和活性物质。
合适助剂的实例是溶剂，固体载体，分散剂或乳化剂(例如其他加溶剂、保护性胶体、表面活性剂和粘附剂)，有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂，合适的话还有着色剂和增粘剂或粘合剂(例如用于种子处理配制剂)。
合适的溶剂是水，有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，此外还有煤焦油，以及植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇，二元醇，酮类如环己酮和γ-丁内酯，脂肪酸二甲基酰胺，脂肪酸和脂肪酸酯以及强极性溶剂，例如胺类如N-甲基吡咯烷酮。
固体载体为矿土如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其他固体载体。
合适的表面活性剂(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸(
Figure BDA0000118761780000841
类型，挪威Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(
Figure BDA0000118761780000842
类型，Akzo Nobel，USA)、二丁基萘磺酸(
Figure BDA0000118761780000843
类型，德国BASF)和脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐，脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的盐，硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外还有萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液，以及蛋白质，变性蛋白，多糖(例如甲基纤维素)，疏水改性淀粉，聚乙烯醇(
Figure BDA0000118761780000851
类型，瑞士Clariant)，聚羧酸盐(
Figure BDA0000118761780000852
类型，德国BASF)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺(
Figure BDA0000118761780000853
类型，德国BASF)，聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。
增稠剂(即赋予组合物以改性的流动性能，即静态条件高粘度和搅动过程中的低粘度的化合物)的实例是多糖以及有机和无机粘土如黄原胶(
Figure BDA0000118761780000854
CP Kelco，USA)，
Figure BDA0000118761780000855
23(法国Rhodia)，
Figure BDA0000118761780000856
(R.T.Vanderbilt，USA)或(Engelhard Corp.，NJ，USA)。
可以加入杀菌剂来保存和稳定该组合物。合适杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩甲醛的那些(ICI的
Figure BDA0000118761780000858
或Thor Chemie的
Figure BDA0000118761780000859
RS和Rohm&Haas的
Figure BDA00001187617800008510
MK)，以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的
Figure BDA00001187617800008511
MBS)。
合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
消泡剂的实例是聚硅氧烷乳液(例如
Figure BDA00001187617800008512
SRE，德国Wacker或法国Rhodia)，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。
合适的着色剂是低水溶性颜料和水溶性染料。可以提到的实例是以下列名称已知的那些：若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。
增粘剂或粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素醚(
Figure BDA0000118761780000861
日本Shin-Etsu)。
粉末、撒播材料和粉剂可以通过将化合物I以及合适的话其他活性物质与至少一种固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性物质与固体载体粘附而制备。固体载体的实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其他固体载体。
组合物类型的实例为：
1.用水稀释的组合物类型
i)水溶性浓缩物(SL，LS)
将10重量份本发明化合物I溶于90重量份水或水溶性溶剂中。作为替换，加入润湿剂或其他助剂。活性物质在用水稀释时溶解。这得到活性物质含量为10重量％的组合物。
ii)分散性浓缩物(DC)
将20重量份本发明化合物I溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性物质含量为20重量％。
iii)可乳化浓缩物(EC)
将15重量份本发明化合物I溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为15重量％。
iv)乳液(EW，EO，ES)
将25重量份本发明化合物I溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为25重量％。
v)悬浮液(SC，OD，FS)
在搅拌的球磨机中将20重量份本发明化合物I粉碎并加入10重量份分散剂和润湿剂以及70重量份水或有机溶剂，得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。该组合物的活性物质含量为20重量％。
vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)
将50重量份本发明化合物I细碎研磨并加入50重量份分散剂和润湿剂，借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为50重量％。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP，SS，WS)
将75重量份本发明化合物I在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、润湿剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为75重量％。
viii)凝胶(GF)
在搅拌的球磨机中研磨20重量份本发明化合物I并加入10重量份分散剂、1重量份胶凝剂润湿剂和70重量份水或有机溶剂而得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液，由此得到活性物质含量为20重量％的组合物。
2.不经稀释施用的组合物类型
ix)可撒粉粉末(DP，DS)
将5重量份本发明化合物I细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性物质含量为5重量％的可撒粉组合物。
x)颗粒(GR，FG，GG，MG)
将0.5重量份本发明化合物I细碎研磨并结合99.5重量份载体。常见方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性物质含量为0.5重量％的不经稀释施用的颗粒。
xi)ULV溶液(UL)
将10重量份本发明化合物I溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性物质含量为10重量％的不经稀释施用的组合物。
农化组合物通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％，最优选0.5-90重量％的活性物质。活性物质以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR光谱)使用。
为了处理植物繁殖材料，尤其是种子，通常使用水溶性浓缩物(LS)，可流动浓缩物(FS)，干处理用粉末(DS)，淤浆处理用水分散性粉末(WS)，水溶性粉末(SS)，乳液(ES)，可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。这些组合物可以经稀释或不经稀释而施用于植物繁殖材料，尤其是种子上。所述组合物在稀释2-10倍后在即用制剂中得到0.01-60重量％，优选0.1-40重量％的活性物质浓度。施用可以在播种之前或期间进行。分别将农化化合物及其组合物施用或处理于植物繁殖材料，尤其是种子上的方法在本领域是已知的且包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。在优选实施方案中，通过不诱发萌发的方法，例如拌种、造粒、包衣和撒粉将化合物或其组合物分别施用于植物繁殖材料上。
在优选实施方案中，将悬浮液类型(FS)的组合物用于种子处理。FS组合物通常可以包含1-800g/l活性物质，1-200g/l表面活性剂，0-200g/l防冻剂，0-400g/l粘合剂，0-200g/l颜料以及至多1升溶剂，优选水。
活性物质可以直接或以其组合物形式(例如以可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液、分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)通过喷雾、雾化、撒粉、撒播、刷涂、浸渍或浇灌来施用。施用形式完全取决于意欲的目的；意欲在每种情况下确保本发明活性物质的最佳可能分布。
含水施用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者可以制备由活性物质、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性物质浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10重量％，优选0.001-1重量％的活性物质。
活性物质也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性物质的组合物，或甚至施用不含添加剂的活性物质。
当用于植物保护中时，活性物质的施用量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha，优选0.005-2kg/ha，更优选0.05-0.9kg/ha，尤其是0.1-0.75kg/ha。
在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸润种子的处理中，通常要求活性物质的量为0.1-1000g/100kg，优选1-1000g/100kg，更优选1-100g/100kg，最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。
当用于保护材料或储存产品中时，活性物质的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0.001g-2kg，优选0.005g-1kg活性物质/立方米被处理材料。
可以向活性物质或包含它们的组合物中加入各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、杀菌剂、其他杀真菌剂和/或杀虫剂，合适的话在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂可以以1∶100-100∶1，优选1∶10-10∶1的重量比与本发明组合物混合。
可以使用的辅助剂尤其为有机改性的聚硅氧烷，例如Break Thru S
Figure BDA0000118761780000891
醇烷氧基化物，例如Atplus
Figure BDA0000118761780000892
Atplus MBA
Figure BDA0000118761780000893
Plurafac LF
Figure BDA0000118761780000894
和Lutensol ONEO/PO嵌段聚合物，例如Pluronic RPE
Figure BDA0000118761780000896
和Genapol
Figure BDA0000118761780000897
醇乙氧基化物，例如Lutensol XP
Figure BDA0000118761780000898
以及磺基琥珀酸二辛酯钠，例如Leophen
Figure BDA0000118761780000899
呈杀真菌剂使用形式的本发明组合物还可以与其他活性物质(例如除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料)一起作为预混物存在或合适的话在紧临施用前混合(桶混合)。
将化合物I、II和/或IV或包含它们的组合物以杀真菌剂使用形式与其他杀真菌剂混合在许多情况下导致杀真菌活性谱的拓宽或防止对杀真菌剂产生抗药性。此外，在许多情况下得到协同增效作用。
本发明化合物可以与其一起使用的下列活性物质用来说明可能的组合，但不限制它们：
A)嗜球果伞素类：
腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2，6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺；
B)羧酰胺类：
-羧酰苯胺类：苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、异噻菌胺(isotianil)、kiralaxyl、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、
Figure BDA0000118761780000901
霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢化茚-4-基)烟酰胺、N-(3′，4′，5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1，3-二甲基丁基)苯基)-1，3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-(2-(1，3，3-三甲基丁基)苯基)-1，3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺；
-羧酸吗啉化物：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、丁吡吗啉(pyrimorph)；
-苯甲酰胺类：氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、苯酰菌胺(zoxamide)、N-(3-乙基-3，5，5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺；
-其他羧酰胺类：氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、双炔酰菌胺(mandiproamid)、土霉素(oxytetracyclin)、硅噻菌胺(silthiofarm)和N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺；
C)唑类：
-三唑类：戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、
Figure BDA0000118761780000911
醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇M(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、1-(4-氯苯基)-2-([1，2，4]三唑-1-基)环庚醇；
-咪唑类：氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol)；
-苯并咪唑类：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)；
-其他：噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole)和2-(4-氯苯基)-N-[4-(3，4-二甲氧基苯基)异
Figure BDA0000118761780000912
唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺；
D)杂环化合物
-吡啶类：氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基异
Figure BDA0000118761780000913
唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-甲基苯基)-2，3-二甲基异
Figure BDA0000118761780000914
唑烷-3-基]吡啶、2，3，5，6-四氯-4-甲磺酰基吡啶、3，4，5-三氯吡啶-2，6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2，4-二氯烟酰胺、N-((5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基)-2，4-二氯烟酰胺；
-嘧啶类：磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、二氟林(diflumetorim)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氯草定(nitrapyrin)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)；
-哌嗪类：嗪氨灵(triforine)；
-吡咯类：拌种咯(fenpiclonil)、氟
Figure BDA0000118761780000921
菌(fludioxonil)；
-吗啉类：4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)；
-哌啶类：苯锈啶(fenpropidin)；
-二羧酰亚胺类：氟菌安(fluoroimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)；
-非芳族5员杂环：
Figure BDA0000118761780000922
唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、flutianil、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole)、5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2，3-二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯；
-其他：噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、amisulbrom、敌菌灵(anilazin)、灭瘟素(blasticidin-S)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭螨蜢(chinomethionat)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、氰菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、恶喹酸(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、唑菌嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶和5-乙基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺；
E)氨基甲酸酯类
-硫代-和二硫代氨基甲酸酯：福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulphocarb)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；
-氨基甲酸酯：苯噻菌胺(benthiavalicarb)、乙霉威(diethofencarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarbhydrochlorid)、valiphenal和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯；
F)其他活性物质
-胍类：胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))；
-抗生素类：春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycinhydrochloride-hydrate)、链霉素(streptomycin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A)；
-硝基苯基衍生物：乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazen)；
-有机金属化合物：三苯锡基盐，例如薯瘟锡(fentin-acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentin hydroxide)；
-含硫杂环化合物：二噻农(dithianon)、稻瘟灵(isoprothiolane)；
-有机磷化合物：克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)；
-有机氯化合物：百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯酚(pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；
-无机活性物质：波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copper oxychloride)、碱式硫酸铜、硫；
-其他：联苯、拌棉醇(bronopol)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、二苯胺、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜(oxine-copper)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、螺
Figure BDA0000118761780000931
茂胺(spiroxamine)、对甲抑菌灵、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2，3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2，5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(1，2，3，4-四氢萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1，2，3，4-四氢萘-1-基酰胺、乙酸6-叔丁基-8-氟-2，3-二甲基喹啉-4-基酯和甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2，3-二甲基喹啉-4-基酯；
G)生长调节剂
脱落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、苄胺基嘌呤(6-benzylaminopurine)、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(矮壮素(chlormequat chloride))、氯化胆碱(choline chloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2，6-二甲基吡啶(2，6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、抑芽敏(flumetralin)、呋嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、九二O(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleichydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素阳离子(mepiquat)(助壮素(mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、脱叶磷(tributylphosphorotrithioate)、2，3，5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑；
H)除草剂
-乙酰胺类：乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor)；
-氨基酸衍生物：双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦、草铵膦、草硫膦(sulfosate)；
-芳氧基苯氧基丙酸酯类：炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、
Figure BDA0000118761780000951
唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-p-tefuryl)；
-联吡啶类：敌草快阳离子(diquat)、对草快阳离子(paraquat)；
-(硫代)氨基甲酸酯类：黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(eptam)(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate)；
-环己二酮类：丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)；
-二硝基苯胺类：氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin)；
-二苯基醚类：氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；
-羟基苄腈类：溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil)；
-咪唑啉酮类：咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)；
-苯氧基乙酸类：稗草胺(clomeprop)、2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-D)、2，4-DB、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、MCPB、2甲4氯丙酸(mecoprop)；
-吡嗪类：杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate)；
-吡啶类：氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻氟啶草(thiazopyr)；
-磺酰脲类：磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、甲基碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1，2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲；
-三嗪类：莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、戊草津(dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozin)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam)；
-脲类：绿麦隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron)；
-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂：双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、嘧苯胺磺隆(ortho-sulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)；
-其他：胺唑草酮(amicarbazone)、三唑胺(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、beflubutamid、草除灵(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、cyprosulfamide、麦草畏(dicamba)、苯敌快(difenzoquat)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(Drechslera monoceras)、敌草腈(endothal)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氟
Figure BDA0000118761780000971
嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异
Figure BDA0000118761780000972
氟草(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝草酮(mesotrione)、甲胂酸(methyl arsonic acid)、抑草生(naptalam)、炔丙
Figure BDA0000118761780000973
唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯
Figure BDA0000118761780000974
嗪草(oxaziclomefone)、戊
Figure BDA0000118761780000975
唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamine)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、4-羟基-3-[2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基吡啶-3-羰基]双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧代-4-三氟甲基-3，6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯；
I)杀虫剂：
-有机(硫代)磷酸酯：高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异
Figure BDA0000118761780000981
唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、田乐磷(sulprophos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)；
-氨基甲酸酯类：棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、
Figure BDA0000118761780000982
虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(tbiodicarb)、唑蚜威(triazamate)；
-合成除虫菊酯类：丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊(pyrethrin)I和II、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)；
-昆虫生长调节剂：a)几丁质合成抑制剂：苯甲酰脲类：定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyramazin)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)；噻嗪酮(buprofezin)、
Figure BDA0000118761780000991
茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine)；b)蜕皮激素拮抗剂：特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin)；c)保幼激素类似物：蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威；d)类脂生物合成抑制剂：螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)；
-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物：噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝酰亚氨基(nitrimino)-3，5-二甲基-[1，3，5]三嗪烷(triazinane)；
-GABA拮抗剂化合物：硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、5-氨基-1-(2，6-二氯-4-甲基苯基)-4-亚磺酰氨酰基(sulfinamoyl)-1H-吡唑-3-硫代甲酰胺；
-大环内酯杀虫剂：齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、乙基多杀菌素(spinetoram)；
-线粒体电子传输抑制剂(METI)I杀螨剂：喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧虫胺(flufenerim)；
-METI II和III化合物：灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon)；
-分离剂：氟唑虫清(chlorfenapyr)；
-氧化磷酸化抑制剂：三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite)；
-蜕皮(moulting)干扰剂化合物：灭蝇胺(cryomazine)；
-混合功能氧化酶抑制剂：增效醚(piperonyl butoxide)；
-钠通道阻断剂：
Figure BDA0000118761780001001
二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone)；
-其他：benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫、硫环杀(thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、cyazypyr(HGW86)、cyenopyrafen、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、amidoflumet、imicyafos、双三氟虫脲(bistrifluron)和pyrifluquinazon。
本发明此外还涉及包含至少一种化合物I、II和/或IV(组分1)和至少一种对植物保护有用的其他活性物质，例如选自如上所述A)-I)组的活性物质(组分2)，尤其是一种其他杀真菌剂，例如一种或多种选自A)-F)组的杀真菌剂以及需要的话一种合适的溶剂或固体载体的混合物的农化组合物。这些混合物特别令人感兴趣，因为它们中的许多在相同施用率下对有害真菌显示出更高的效力。此外，用化合物I、II和/或IV和至少一种选自如上所述的A)-F)组的杀真菌剂的混合物防治有害真菌比单独的化合物I、II或IV或A)-F)组的单独杀真菌剂防治那些真菌更有效。通过将化合物I、II和/或IV与至少一种选自A)-I)组的活性物质一起施用，可以得到协同增效效果，即超过各效果的简单加和(协同增效混合物)。
根据本发明，将化合物I、II和/或IV与至少一种其他活性物质一起施用应理解为指在作用位置(即要防治的有害真菌或其栖息地如侵染的植物，植物繁殖材料，尤其是种子，表面，材料或土壤以及要防止真菌侵袭的植物，植物繁殖材料，尤其是种子，土壤，表面，材料或空间)以杀真菌有效量同时存在至少一种式I、II和/或IV化合物和至少一种其他活性物质。这可以通过同时，即联合(例如作为桶混物)或分开，或依次施用化合物I、II和或IV和至少一种其他活性物质而实现，其中选择各次施用之间的时间间隔以确保首先施用的活性物质在施用其他活性物质时以足够量存在于作用位置。施用顺序对本发明的实施不太重要。
在二元混合物即包含一种化合物I、II或IV(组分1)和一种其他活性物质(组分2)，例如一种选自A)-I)组的活性物质的本发明组合物中，组分1与组分2的重量比通常取决于所用活性物质的性能，其通常为1∶100-100∶1，常常为1∶50-50∶1，优选1∶20-20∶1，更优选1∶10-10∶1，尤其是1∶3-3∶1。
在三元混合物即包含一种化合物I(组分1)以及第一种其他活性物质(组分2)和第二种其他活性物质(组分3)，例如两种选自A)-I)组的活性物质的本发明组合物中，组分1与组分2的重量比取决于所用活性物质的性能，优选该重量比为1∶50-50∶1，尤其是1∶10-10∶1，并且组分1与组分3的重量比优选为1∶50-50∶1，尤其是1∶10-10∶1。
各组分可以单独或者部分或完全相互混合而用于制备本发明组合物。还可以将它们作为结合组合物如多组分成套包装来包装和进一步使用。
在本发明的一个实施方案中，成套包装可以包含一种或多种(包括所有)可以用于制备本发明农化组合物的组分。例如这些成套包装可以包含一种或多种杀真菌剂组分和/或助剂组分和/或杀虫剂组分和/或生长调节剂组分和/或除草剂。一种或多种组分可以组合在一起或预配制。在其中两种以上组分提供在成套包装中的那些实施方案中，各组分可以组合在一起并直接包装在单独容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱中。在其他实施方案中，成套包装的两种或更多种组分可以分开包装，即不预配制。因此，成套包装可以包含一个或多个分开的容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱，其中各容器包含农化组合物的单独组分。在两种形式中，成套包装的某一组分可以与其他组分分开或一起或者作为本发明结合组合物的组分用于制备本发明组合物。
用户通常将本发明组合物用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐或喷雾飞机。这里将该农化组合物用水和/或缓冲剂配制至所需施用浓度，其中合适的话可以加入其他助剂，从而得到即用喷雾液或本发明农化组合物。每公顷农业利用区通常施用50-500升，优选100-400升即用喷雾液。
根据一个实施方案，用户可以自己在喷雾罐中混合本发明组合物的各组分，例如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合适的话可以加入其他助剂(桶混合)。
在另一实施方案中，用户可以在喷雾罐中混合本发明组合物的各组分或部分预混的组分，例如包含化合物I、II和/或IV和/或选自A)-I)组的活性物质的组分，并且合适的话可以加入其他助剂和添加剂(桶混合)。
在另一实施方案中，用户可以联合(例如在桶混之后)或依次施用本发明组合物的各组分或部分预混的组分，例如包含化合物I、II和/或IV和/或选自A)-I)组的活性物质的组分。
还优选包含化合物I、II和/或IV(组分1)与至少一种选自A)组嗜球果伞素类(组分2)，尤其选自腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I、II和/或IV(组分1)与至少一种选自B)组羧酰胺类(组分2)，尤其选自bixafen、啶酰菌胺、sedaxane、环酰菌胺、甲霜灵、isopyrazam、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺、烯酰吗啉、氟吗啉、氟吡菌胺(picobenzamid)、苯酰菌胺、氯环丙酰胺、双炔酰菌胺和N-(3′，4′，5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的活性物质的混合物。
优选包含式I、II和/或IV化合物(组分1)与至少一种选自C)组唑类(组分2)，尤其选自环唑醇、
Figure BDA0000118761780001021
醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、氰霜唑、苯菌灵、多菌灵和噻唑菌胺的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I、II和/或IV(组分1)与至少一种选自D)组杂环化合物(组分2)，尤其选自氟啶胺、环丙嘧啶、异嘧菌醇、嘧菌胺、二甲嘧菌胺、嗪氨灵、氟
Figure BDA0000118761780001031
菌、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、异丙定、烯菌酮、唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌灵、丙氧喹啉、噻二唑素、敌菌丹、灭菌丹、氰菌胺、喹氧灵和5-乙基-6-辛基-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I、II和/或IV(组分1)与至少一种选自E)组氨基甲酸酯(组分2)，尤其选自代森锰锌、代森联、甲基代森锌、福美双、异丙菌胺、苯噻菌胺和百维灵的活性物质的混合物。
还优选包含化合物I、II和/或IV(组分1)与至少一种选自F)组杀真菌剂(组分2)，尤其选自二噻农、三苯锡基盐如薯瘟锡、藻菌磷、乙磷铝、H3PO3及其盐、百菌清、抑菌灵、甲基托布津、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、硫、清菌脲、苯菌酮和螺
Figure BDA0000118761780001033
茂胺的活性物质的混合物。
因此，本发明进一步涉及包含一种化合物I、II和/或IV(组分1)和一种其他活性物质(组分2)的组合物，其他活性物质选自表B第B-1至B-346行的“组分2”一栏。
另一实施方案涉及表B中所列组合物B-1至B-346，其中表B的一行在每种情况下对应于包含在本说明书中列举的各式I或II化合物之一(组分1)和示于所述行的选自A)-I)组的相应其他活性物质(组分2)的杀真菌组合物。优选所述组合物以协同增效有效量包含活性物质。
表B：包含单一化合物I或II和一种选自A)-I)组的其他活性物质的组合物
Figure BDA0000118761780001034
Figure BDA0000118761780001041
Figure BDA0000118761780001051
Figure BDA0000118761780001061
Figure BDA0000118761780001071
Figure BDA0000118761780001081
Figure BDA0000118761780001091
Figure BDA0000118761780001101
Figure BDA0000118761780001111
Figure BDA0000118761780001121
Figure BDA0000118761780001131
Figure BDA0000118761780001141
上面作为组分2描述的活性物质、其制备及其对有害真菌的活性是已知的(参见http://www.alanwood.net/pesticides/)；这些物质可市购。由IUPAC命名描述的化合物、其制备及其杀真菌活性也是已知的(参见Can.J.Plant Sci.48(6)，587-94，1968；EP-A 141 317；EP-A 152 031；EP-A 226 917；EP-A 243 970；EP-A 256 503；EP-A 428 941；EP-A 532 022；EP-A1 028 125；EP-A 1 035 122；EP-A 1 201 648；EP-A 1 122 244，JP 2002316902；DE 19650197；DE 10021412；DE 102005009458；US 3,296,272；US 3,325,503；WO 98/46608；WO 99/14187；WO 99/24413；WO 99/27783；WO 00/29404；WO 00/46148；WO 00/65913；WO 01/54501；WO 01/56358；WO 02/22583；WO 02/40431；WO 03/10149；WO 03/11853；WO 03/14103；WO 03/16286；WO 03/53145；WO 03/61388；WO 03/66609；WO 03/74491；WO 04/49804；WO 04/83193；WO 05/120234；WO 05/123689；WO 05/123690；WO 05/63721；WO 05/87772；WO 05/87773；WO 06/15866；WO 06/87325；WO 06/87343；WO 07/82098；WO 07/90624)。
活性物质的混合物可以通过常规方式，例如通过对化合物I、II和/或IV的组合物所给方式以除了活性成分外还包含至少一种惰性成分的组合物制备。
对于该类组合物的常规成分，参考对包含化合物I、II和/或IV的组合物所给解释。
本发明活性物质的混合物适合作为杀真菌剂，正如式I、II和IV化合物一样。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌，尤其选自子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))的真菌具有显著的效力。此外，参考分别关于化合物和包含化合物I、II和/或IV的组合物的杀真菌活性的解释。
化合物I、II和IV及其可药用盐还适合在人类和动物中治疗疾病，尤其是作为抗真菌药，治疗癌症和治疗病毒感染。术语“抗真菌药”与术语“杀真菌剂”区分，指用于防治动物病原性(zoopathogenic)或人病原性(humanpathogenic)真菌的药物，即在动物，尤其是哺乳动物(包括人类)和鸟类中防治真菌的药物。
因此，本发明的另一方面涉及一种包含至少一种式I、II和/或IV化合物和/或至少一种其可药用盐以及可药用载体的药物。
合适的可药用盐尤其是化合物I的生理上耐受的盐，尤其是与生理上可接受的酸的酸加成盐。合适有机和无机酸的实例是盐酸、氢溴酸、磷酸、硫酸、C1-C4烷基磺酸如甲磺酸、芳族磺酸如苯磺酸和甲苯磺酸、草酸、马来酸、富马酸、乳酸、酒石酸、己二酸和苯甲酸。其他合适的酸例如描述于Fortschritte der Arzneimittelforschung，第10卷，第224页及随后各页，
Figure BDA0000118761780001151
Verlag，Basle和Stuttgart，1966中，其全部内容在此明确作为参考引入。
合适的载体例如为常用于药物配制剂的溶剂、载体、赋形剂、粘合剂等，它们在下文中以示例方式对各给药类型描述。
本发明的另一方面涉及化合物I、II和IV或其可药用盐在制备抗真菌药中的用途；即制备用于治疗和/或预防人病原性和/或动物病原性真菌感染的药物。本发明的另一方面涉及式I、II和/或IV化合物或其可药用盐在制备用于治疗癌症的药物中的用途。本发明的另一方面涉及式I、II和/或IV化合物或其可药用盐在制备用于治疗或预防病毒感染的药物中的用途。
式I、II和IV化合物和/或其可药用盐适合治疗、抑制或防治肿瘤细胞的生长和/或增殖以及与其相关的疾病。因此，它们适合在温血脊椎动物，例如哺乳动物和鸟类，尤其是人类，但还有其他哺乳动物，尤其是有用的和家养的动物，如狗、猫、猪、反刍动物(牛、绵羊、山羊、野牛等)，马和禽类，如鸡、火鸡、鸭、鹅、珍珠鸡等中进行癌症治疗。
式I、II和IV化合物和/或其可药用盐适合治疗下列器官的癌症或生癌疾病：乳房、肺、肠、前列腺、皮肤(黑素瘤)、肾、膀胱、口腔、喉、食道、胃、卵巢、胰脏、肝和脑或CNS。
式I、II和IV化合物和/或其可药用盐适合在温血脊椎动物，例如哺乳动物和鸟类，尤其是人类，但还有其他哺乳动物，尤其是有用的和家养的动物，如狗、猫、猪、反刍动物(牛、绵羊、山羊、野牛等)，马和禽类，如鸡、火鸡、鸭、鹅、珍珠鸡等中治疗病毒感染。它们适合治疗病毒感染如逆转录病毒感染，如HIV和HTLV，流感病毒感染，鼻病毒感染，疱疹等。
本发明化合物可以以常规方式给药，例如口服、静脉内、肌内或皮下。对于口服给药，例如可以将活性化合物与惰性稀释剂或可食用载体混合；可以将其包入硬或软明胶胶囊中，可以将其压缩成片剂或者可以将其直接与食品/饲料混合。活性化合物可以与赋形剂混合并以难消化的片剂、颊含片、锭剂、药丸、胶囊、悬浮液、药物饮料、糖浆等形式给药。该类制剂应含有至少0.1％活性化合物。该制剂的组成当然可以变化。基于所述制剂(剂型)的总重量，它通常包含2-60重量％活性化合物。本发明化合物I的优选制剂包含10-1000mg活性化合物/口服剂型。
此外，片剂、锭剂、药丸、胶囊等可以包含下列组分：粘合剂，如黄耆胶、阿拉伯胶、玉米淀粉或明胶，赋形剂，如磷酸二钙，崩解剂，如玉米淀粉、土豆淀粉、藻酸等，滑动剂，如硬脂酸镁，甜味剂，如蔗糖、乳糖或糖精，和/或调味剂，如薄荷、香草等。胶囊此外可以包含液体载体。也可以使用改变该剂型的性能的其他物质。例如，可以将片剂、药丸和胶囊用紫胶、糖或其混合物包衣。除了活性化合物外，糖浆或药物饮料还可以包含糖(或其他甜味剂)，作为防腐剂的羟苯甲酸甲酯或羟苯甲酸丙酯，着色剂和/或调味剂。活性化合物制剂的组分当然必须是药物上纯净的且在用量下无毒。此外，活性化合物可以配制成活性化合物受控释放的制剂，例如缓释制剂。
活性化合物还可以肠胃外或腹膜内给药。活性化合物或其盐的溶液或悬浮液可以使用合适的润湿剂如羟丙基纤维素由水制备。还可以使用甘油、液体聚乙二醇及其混合物在油中制备分散体。此外，这些制剂通常包含防腐剂以防止微生物生长。
用于注射的制剂包括无菌水溶液和水分散体以及用于制备无菌溶液和分散体的无菌粉末。该制剂必须对于注射而言充分呈液体。它还必须在制备和储存条件下稳定且必须被保护以防微生物污染。载体可以是溶剂或分散介质，例如水、乙醇、多元醇(例如甘油、丙二醇或液体聚乙二醇)、其混合物和/或植物油。
本发明由下列非限制性实施例进一步说明。
I.合成实施例
质子和碳NMR光谱在Bruker AC 300光谱仪上在300MHz下获得。质子光谱参考作为内标的四甲基硅烷，而碳光谱参考CDCl3(购自Aldrich或Cambridge Isotope Laboratories，除非另有指明)。熔点在Mel-Temp II设备上获得并且未校正。ESI质谱在Shimadzu LCMS-2010EV质谱仪上获得。HPLC分析使用Eclipse XDB C18柱在Agilent Prominence HPLC系统上获得，该柱利用在254nm下的PDA检测(除非另有指明)。
1.2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丙-2-醇(化合物I.A.1)
1.1 1-(4-氯苯基)丁-3-烯-1-醇
向4-氯苯甲醛(5.00g，34.9mmol)在Et2O(乙醚；100mL)中的冷却(0℃)溶液中加入烯丙基溴化镁在Et2O(52mL，52.4mmol)中的1M溶液并使反应混合物达到室温。冷却反应混合物并在分离各层时加入2M HCl(50mL)。将有机层分离并用饱和NaHCO3溶液(50mL)、水(50mL)和盐水(50mL)洗涤。将有机层分离、在Na2SO4上干燥并减压浓缩。粗产物通过硅胶柱层析(洗脱剂：10％EtOAc/己烷)提纯，得到标题醇(5.2g，80％)。
1.2 1-(4-氯苯基)-2-环丙基乙醇
将锌粉(3.44g，52.6mmol，2.6当量)和CuI(10.03g，52.6mmol，2.6当量)在苯(50mL)中的悬浮液加热到80℃并保持0.5-1小时(观察到颜色变化；灰变紫)。使反应混合物达到室温并加入步骤1.1的烯丙醇(3.7g，20.2mmol，1.0当量)，然后滴加在苯(20mL)中的二碘甲烷(10.9g，40.6mmol)。将反应混合物加热到80℃并保持16小时，然后冷却并过滤。将滤液用EtOAc(乙酸乙酯；200mL)稀释并用2M HCl(100mL)、饱和NaHCO3溶液(100mL)和水(100mL)洗涤。将有机层分离，在Na2SO4上干燥并减压浓缩。粗产物通过硅胶柱层析(洗脱剂：10％EtOAc/己烷)提纯，得到标题醇(3.7g，80％)。
1.3 1-(4-氯苯基)-2-环丙基乙酮
将二水合重铬酸钠(3.16g，10.6mmol，0.55当量)溶于96％H2SO4和水的1∶10(体积比)混合物(48mL)中。将该溶液滴加到在步骤1.2中得到的醇(3.70g，19.3mmol，1.0当量)在乙醚(30mL)中的冷却(10℃)溶液中。将反应混合物温热至室温并搅拌2小时。然后将其用乙醚(100mL)稀释并用水(2×50mL)和盐水(1×50mL)洗涤。将有机层分离，在Na2SO4上干燥并减压浓缩。粗产物通过硅胶柱层析(洗脱剂：40％EtOAc/己烷)提纯，得到标题酮(3.0g，80％)。
1.4 2-(4-氯苯基)-2-(环丙基甲基)环氧乙烷
在0℃下将二甲硫醚(3.25g，52.57mmol，3.38当量)在乙腈(10mL)中的溶液加入硫酸二甲酯(5.93g，46.3mmol，3.0当量)在乙腈(10mL)中的溶液中。将该混合物温热至室温并搅拌16小时。在该时间之后加入在DMSO(10mL)中的在步骤1.3中得到的酮(3.00g，12.7mmol，1.0当量)，然后加入粉状KOH(4.33g，77.3mmol，5.0当量)。将该混合物在室温下再搅拌16小时。在此之后将其用水(50mL)稀释并用EtOAc萃取(3×100mL)。在分离时将合并的有机层在Na2SO4上干燥并减压浓缩。粗产物通过硅胶柱层析(洗脱剂：2％EtOAc/己烷)提纯，得到标题环氧乙烷(2.40g，70％)。
1.5 2-(4-氯苯基)-1-环丙基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙-2-醇
向1，2，4-三唑(1.58g，23.0mmol，1.5当量)在DMF(40mL)中的溶液中加入K2CO3，然后加入在DMF(20mL)中的在步骤1.4中得到的环氧乙烷(1.00g，4.04mmol，1.0当量)并将所得混合物在90℃下加热2小时。在此之后将该混合物倾入冷水(50mL)中并用MTBE(甲基叔丁基醚；3×75mL)萃取。在分离时将合并的有机层在Na2SO4上干燥并减压浓缩。粗产物通过硅胶柱层析(洗脱剂：40％EtOAc/己烷)提纯，得到标题三唑(1.20g，40％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.91(s，1H)，7.84(s，1H)，7.34-7.27(m，4H)，4.52-4.42(m，2H)，3.95(s，1H)，2.13-2.08(m，1H)，1.43-1.37(m，1H)，0.61-0.57(m，1H)，0.49-0.43(m，1H)，0.40-0.35(m，1H)，0.10-0.06(m，1H)，(-)0.006-(-)0.0054(m，1H)。
1.6 1-(2-(4-氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丙基)-1H-1，2，4-三唑-5(4H)-硫酮
向在步骤1.5中得到的三唑(400mg，1.44mmol)在DMF(20mL)中的溶液中加入硫粉(462mg，14.4mmol)并将所得混合物回流72小时。在此时间之后将该混合物倾入冷水(50mL)中并用MTBE萃取(3×75mL)。在分离时将合并的有机层在Na2SO4上干燥并减压浓缩。粗产物通过硅胶柱层析(洗脱剂：40％EtOAc/己烷)提纯，得到标题三唑(190mg，42％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ12.1(bs，1H)，7.70(s，1H)，7.44(d，J＝8.8Hz，2H)，7.27(dd，J1＝6.4Hz，J2＝1.6Hz，2H)，4.85(d，J＝14.0Hz，1H)，4.48(d，J＝14.4Hz，1H)，4.38(s，1H)，1.90(dd，J1＝14.2Hz，J2＝6.2Hz，1H)，1.65(dd，J1＝14.4Hz，J2＝7.2Hz，1H)，0.74-0.65(m，1H)，0.48-0.32(m，2H)，0.10-0.04(m，1H)，(-)0.03-(-)0.005(m，1H)。
2.2-(2，4-二氯苯基)-3-环丙基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丙-2-醇(化合物I.A.2)
类似于实施例1制备实施例2的化合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ12.4(bs，1H)，7.80(d，J＝8.4Hz，1H)，7.70(s，1H)，7.36(s，1H)，7.21(d，J＝8.4Hz，1H)，5.02-4.91(m，2H)，4.62(s，1H)，2.36-2.31(m，1H)，1.93-1.88(m，1H)，0.87-0.85(m，1H)，0.70-0.69(m，1H)，0.43-0.41(m，1H)，0.22-0.11(m，2H)，(-)0.05-(-)0.08(m，1H)。
M＝344(3.664分钟)
3.2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇
3.1 1-(4-氯苯基)丁-3-烯-1-醇
在室温下在1小时内向4-氯苯甲醛(25.0g，177.84mmol)在Et2O(500mL)中的溶液中加入烯丙基溴化镁(177.84mL，355.69mmol)，然后在室温下继续搅拌另外2小时。将500mL 2N HCl加入反应混合物中并将其用MTBE萃取(3×200mL)，用盐水溶液洗涤(2×100mL)，在硫酸钠上干燥并减压蒸发。粗化合物通过使用8％EtOAc/己烷作为洗脱剂的柱层析(SiO2，100-200)，以白色固体得到标题化合物(30.0g，92％)。
3.2 1-(4-氯苯基)-2-环丙基乙醇
向锌粉(28.0g，427.04mmol)在300mL苯中的搅拌悬浮液中加入CuI(81.32g，427.04mmol)并将该混合物在80℃下加热1.5小时。在30分钟内向反应混合物中缓慢加入在100mL苯中的在步骤3.1中得到的醇(30.0g，164.24mmol)，然后在80℃下在30分钟内加入在75mL苯中的二碘甲烷(26.50mL，328.49mmol)。将反应混合物在80℃下加热12小时。冷却反应混合物，通过硅藻土过滤沉淀的固体并用EtOAc洗涤。将有机层用500mL 2N HCl和500mL NaHCO3洗涤并将合并的萃取液用盐水溶液洗涤(1×500mL)，在硫酸钠上干燥并减压蒸发。粗标题醇(27.0g，84％)纯到足够用于下一步骤。
3.3 1-(4-氯苯基)-2-环丙基乙酮
将二水合重铬酸钠Na2Cr2O7·2H2O(22.50g，75.50mmol)溶于H2SO4和水的1∶10混合物(600mL)中并滴加到在步骤3.2中得到的醇(27.0g，137.28mmol)在乙醚(250mL)中的冷却(10℃)溶液中。使反应混合物达到室温并搅拌12小时。然后用乙醚(250mL)稀释并用水(2×250mL)和盐水(1×250mL)洗涤。将有机层在无水Na2SO4上干燥并减压浓缩。粗化合物通过使用2％MTBE/己烷作为洗脱剂的柱层析(SiO2，100-200)提纯，得到标题酮化合物(22.0g，84％)。
3.4 1-(4-氯苯基)-2-环丙基丙酮
在室温下在30分钟内向氢化钠(2.98g，124.31mmol)在无水DMF(200mL)中的悬浮液中加入在步骤3.3中得到的酮(22.0g，113.01mmol)在无水DMF(100mL)中的溶液。在-20℃下在30分钟内向其中滴加在50mLDMF中的甲基碘(10.59mL，169.52mmol)。将反应混合物温热至室温并继续在室温下搅拌12小时。在0℃下将反应混合物用水(25mL)猝灭并加入冰冷的水(500mL)中，用MTBE萃取(2×500mL)。合并的萃取液用盐水溶液洗涤(1×500mL)，在硫酸钠上干燥并减压蒸发。粗标题酮(20.0g，85％)纯到足够用于下一步骤。
3.5 2-(4-氯苯基)-2-(环丙基-1-乙基)环氧乙烷
在0℃下将在乙腈(80mL)中的二甲硫醚(40mL，3.38当量)加入硫酸二甲酯(48mL，3.0当量)在乙腈(120mL)中的溶液中并将所得混合物在室温下搅拌16小时。向该混合物中加入在DMSO(60mL)中的步骤3.4的甲基化酮化合物(20.0g，95.84mmol，1.0当量)，然后加入粉状KOH(26.0g，479.2mmol，5.0当量)并将该混合物在室温下搅拌16小时。然后将该混合物用水(1.0L)稀释并用EtOAc萃取(3×500mL)。将有机层在硫酸钠上干燥并减压蒸发。粗化合物通过使用5％MTBE/己烷作为洗脱剂的柱层析(SiO2，100-200)提纯，得到标题化合物(15.0g，71％)。
3.6 2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇
将1，2，4-三唑(9.30g，134.70mmol，2.0当量)溶于DMF(100mL)中并加入K2CO3(37.23g，269.40mmol，4.0当量)，将该混合物在100℃下加热1.5小时。将在DMF(50mL)中的在步骤3.5中得到的环氧乙烷(15.0g，67.35mmol，1.0当量)加入上述反应混合物中，将所得混合物加热到120℃并保持12小时。将反应物倾于冷水(500mL)上，然后用EtOAc萃取(3×250mL)。将有机层在硫酸钠上干燥并减压蒸发。粗化合物通过使用30％EtOAc/己烷作为洗脱剂的柱层析(SiO2，100-200)提纯，以白色固体得到标题化合物(4.50g，22％)。
3.7 1-(2-(4-氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基)-1H-1，2，4-三唑-5(4H)-硫酮
向在步骤3.6中得到的化合物(4.00g，13.70mmol)在DMF(100mL)中的溶液中加入硫粉(8.79g，274.17mmol)。在190℃下将反应混合物加热至回流并保持3天。将反应混合物用H2O(250mL)稀释，然后用EtOAc萃取(3×250mL)。将有机层在硫酸钠上干燥并减压蒸发。粗化合物通过梳状快速层析(comb flash chromatography)(反相柱，0.1％TFA/CAN和0.1％TFA/H2O作为洗脱剂)并随后使用20％EtOAc/己烷作为洗脱剂的硅胶柱层析(SiO2，100-200)提纯，以白色固体得到标题化合物(1.20g，27％)。
4.2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(5-甲硫基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇
向在实施例3中得到的化合物(300mg，0.926mmol)在乙腈(6mL)中的搅拌溶液中加入碳酸钾(128mg，0.926mmol)和甲基碘(0.086mL，1.38mmol)并将反应混合物在40℃下加热6小时。在冷却该混合物之后，加入饱和Na2CO3(50mL)水溶液。将所得混合物用EtOAc萃取(2×25mL)并将合并的萃取液用盐水溶液洗涤(1×30mL)，在硫酸钠上干燥并减压蒸发。粗化合物通过使用25％EtOAc/己烷作为洗脱剂的柱层析(SiO2，100200)提纯，得到标题化合物(300mg，94％)。
5.2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(5-甲基羰基硫基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇
在0℃下向在实施例3中得到的化合物(200mg，0.617mmol，1.0当量)在无水THF(3.0mL)中的悬浮液中加入在无水THF(3mL)中的氢化钠(29mg，1.23mmol，2.0当量)。将反应混合物温热至室温并继续搅拌30分钟。使该混合物冷却回到0℃。加入乙酸酐(0.116mL，1.23mmol，2.0当量)，然后将反应混合物在室温下搅拌2小时。在氮气气氛下减压蒸发THF，得到标题化合物(150mg，88％)。
类似于实施例3制备实施例6-13和15-17的化合物。
6.2-(4-氯苯基)-3-环己基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇(化合物I.A.3)
M＝368(4.271分钟)
7.2-苯基-3-环丙基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇(化合物I.A.4)
M＝290(3.249分钟)
8.2-(3，4-二氯苯基)-3-环丙基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇(化合物I.A.5)
M＝358(3.799分钟)
9.2-(4-氯苯基)-3-(1-甲基环丙基)-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇(化合物I.A.6)
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ12.03(s，1H)，7.57(s，1H)，7.39(d，J＝8.4Hz，2H)，7.20(d，J＝8.8Hz，2H)，4.92(d，J＝14.0Hz，1H)，4.48(s，1H)，4.32(d，J＝14.0Hz，1H)，1.36(d，J＝8.8Hz，3H)，0.97(s，3H)，(-)0.02-(-)0.06(m，2H)，(-)0.13-(-)0.18(m，1H)，(-)0.33-(-)0.38(m，1H)。
10.2-(4-氯苯基)-3-环戊基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇(化合物I.A.7)1H NMR(400MHz，CDCl3)δ12.3(bs，1H)，7.59(s，1H)，7.35(d，J＝8.4Hz，2H)，7.20(d，J＝8.8Hz，2H)，4.90(d，J＝14.4Hz，1H)，4.39(d，J＝14.0Hz，1H)，2.08-2.06(m，1H)，1.53-1.25(m，8H)，1.07(d，J＝6.8Hz，3H)，0.87-0.78(m，1H)。
M＝353(4.075分钟)
11.2-(3，4-二氟苯基)-3-环丙基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇(化合物I.A.8)
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ12.5(bs，1H)，7.65(s，1H)，7.40-6.99(m，3H)，5.32(d，J＝14.0Hz，1H)，4.90-4.79(m，1H)，4.64(s，1H)，4.27(d，J＝14.4Hz，1H)，1.03(d，J＝6.8Hz，3H)，0.88-0.003(m，5H)。
M＝326(3.463分钟)
12.2-苯基-3-(1-甲基环丙基)-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇(化合物I.A.9)
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ12.17(s，1H)，7.53(s，1H)，7.41(d，J＝7.2Hz，2H)，7.24-7.18(m，3H)，4.97(d，J＝14.0Hz，1H)，4.43(s，1H)，4.37(d，J＝14.4Hz，1H)，1.36(d，J＝6.8Hz，3H)，1.17-1.12(m，1H)，0.98(s，3H)，(-)0.04-(-)0.38(m，4H)。
M＝304(3.571分钟)
13.2-(2，4-二氯苯基)-3-环丙基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇(化合物I.A.10)
M＝358(3.966分钟)
14.2-(2，4-二氯苯基)-3-环丙基-1-(5-甲硫基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇(化合物I.A.11)
类似于实施例4制备实施例14的化合物。
M＝372(4.310分钟)
15.2-(2-氯苯基)-3-环丙基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇(化合物I.A.12)
M＝324(3.639分钟)
16.2-(3-氯苯基)-3-环丙基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇(化合物I.A.13)
M＝324(3.548分钟)
17.2-(2，4-二氟苯基)-3-环丙基-1-(5-巯基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇(化合物I.A.14)
M＝326(3.529分钟)
18.2-(2，4-二氯苯基)-3-环丙基-1-(5-甲基羰基硫基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇(化合物I.A.15)
类似于实施例5制备实施例18的化合物。
1H NMR(CDCl3)：8.2(s，1H)，7.8(m，1H)，7.4(m，1H)，7.1(m，1H)，5.2(d，1H)，4.9(d，1H)，4.6(m，1H)，3.0(s，3H)，2.0(m，1H)，1.3(m，4H)，0.9(m，2H)，0.4(m，1H)，-0.2(m，1H)。
19.2-[2-(2，4-二氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-硫醇铵(化合物I.A.16)
1H NMR(DMSO-d6)：7.8(m，1H)，7.3(s，1H)，7.2(m，1H)，7.0(m，1H)，5.7(AB，2H)，1.9(m，1H)，1.2(d，3H)，0.6(m，2H)，0.2(m，1H)，-0.2(m，1H)，-0.3(m，1H)，-0.6(m，1H)。
20.2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(5-甲氧羰基硫基-[1，2，4]三唑-1-基)丁-2-醇
在0℃下向在实施例3中得到的化合物(150mg，0.463mmol，1.0当量)在无水THF(3.0mL)中的悬浮液中加入在无水THF(3mL)中的氢化钠(21mg，0.926mmol，2.0当量)。将反应混合物温热至室温并继续搅拌30分钟。将该混合物冷却回到0℃。加入氯甲酸甲酯(0.035mL，0.463mmol，1.0当量)，然后将反应混合物在室温下搅拌2小时。在氮气气氛下减压蒸发THF，得到标题化合物(200mg)。
21.2-(2-氯苯基)-1-(5-{2-[2-(2-氯苯基)-3-环丙基-2-羟基丁基]-2H-[1，2，4]三唑-3-基二硫基}-[1，2，4]三唑-1-基)-3-环丙基丁-2-醇(实施例3的化合物的二聚体)
向在实施例3中得到的化合物(300mg，0.926mmol，1.0当量)在无水DCM(5.0mL)中的悬浮液中加入碘(117mg，0.463mmol，0.5当量)。将反应混合物在室温下搅拌2天。在氮气气氛下减压蒸发DCM，得到标题化合物(300mg，50％)。
II.对有害真菌的作用实施例
式I和II化合物的杀真菌作用由下列试验证实：
A)微滴定试验
在二甲亚砜(DMSO)中将活性物质单独配制成浓度为10000ppm的储备溶液。
应用实施例1.在微滴定板试验中对灰霉病菌灰葡萄孢的活性(Botrci)
将储备溶液根据配比混合，用移液管移至微滴定板(MTP)上并用水稀释至下述浓度。然后加入灰葡萄孢在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天之后在405nm下使用吸收光度计测量MTP。
将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(100％)以及不含真菌和活性化合物的空白值比较以确定病原体在相应活性化合物中的相对生长百分数。用31ppm实施例6(化合物I.A.3)和9(化合物I.A.6)的活性化合物处理导致0％的生长。
B)温室试验
以几个步骤制备喷雾溶液：将溶剂/乳化剂相对(体积)比为99/1的丙酮和/或二甲亚砜与润湿剂/乳化剂Wettol-基于乙氧基化烷基酚-的混合物加入25mg化合物中得到总共10mL。然后加入水至总体积为100mL。将该储备溶液用所述溶剂/乳化剂/水混合物稀释至给定浓度。
应用实施例2.对大豆上由豆薯层锈菌引起的大豆锈病的治疗性防治
将盆栽大豆秧苗的叶子用豆薯层锈菌的孢子接种。为了确保人工接种的成功，将植株转移到相对湿度为约95％和20-24℃的潮湿室中并保持24小时。第二天将植株在温室中于23-27℃和60-80％的相对湿度下栽培2天。然后用含有如下所述浓度的活性成分的含水悬浮液将植株喷雾至滴流。将植株风干。然后将试验植株在温室中于23-27℃和60-80％的相对湿度下栽培14天。以患病叶面积％肉眼评价叶子上的真菌侵袭程度。用包含300ppm实施例1(化合物I.A.1)、2(化合物I.A.2)、6(化合物I.A.3)、7(化合物I.A.4)、8(化合物I.A.5)、9(化合物I.A.6)、10(化合物I.A.7)、11(化合物I.A.8)和12(化合物I.A.9)的活性化合物的含水活性化合物制剂处理的植株显示出0％的侵染，而未处理植株90％被侵染。
应用实施例3.对小麦上由小麦叶锈菌引起的褐锈病的预防性防治
用含有如下所述浓度的活性成分或其混合物的含水悬浮液喷雾盆栽小麦秧苗的最先发育的两片叶至滴流。第二天将植株用小麦叶锈菌的孢子接种。为了确保人工接种的成功，将植株转移到相对湿度为95-99％和20-24℃的无光、潮湿室中并保持24小时。然后将试验植株在温室中于20-24℃和65-70％的相对湿度下栽培6天。以患病叶面积％肉眼评价叶子上的真菌侵袭程度。用包含300ppm实施例1(化合物I.A.1)、2(化合物I.A.2)、6(化合物I.A.3)、7(化合物I.A.4)、8(化合物I.A.5)、9(化合物I.A.6)、10(化合物I.A.7)和11(化合物I.A.8)的活性化合物的含水活性化合物制剂处理的植株显示出20％的侵染，而未处理植株80％被侵染。

Claims (25)

1.式I和II的三唑化合物及其可农用盐：
Figure FDA0000118761770000011
其中
R1、R2和R3相互独立地选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C3烷氧基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基和可以带有1、2、3、4或5个取代基R10的苯基；
R4为可以带有1、2或3个选自卤素和C1-C4烷基的取代基的C3-C8环烷基；
R5选自氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、苯基和苯氧基，其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1、2、3、4或5个取代基R10；
R6和R7相互独立地选自氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、苯基和苯氧基，其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1、2、3、4或5个取代基R10；
R8选自氢和C1-C4烷基；
R9选自氢、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基，其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1、2、3、4或5个取代基R10，以及含有1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环，其中该杂环可以带有1、2或3个取代基R11；或者在p为0的情况下还可以选自-C(＝O)R12、-C(＝S)R12、-S(O)2R12、-CN、-P(＝Q)R13R14、M和式III的基团：
其中
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、m和n如对式I和II所定义；和#为与该分子的其余部分的连接点；
R9a选自氢、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基，其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1、2、3、4或5个取代基R10，含有1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环，其中该杂环可以带有1、2或3个取代基R11、-C(＝O)R12、-C(＝S)R12、-S(O)2R12、-CN、-P(＝Q)R13R14和M；
R10各自独立地选自卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和NR15R16；
R11各自独立地选自卤素、硝基、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和NR15R16；
R12选自氢、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10氨基烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基，其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1、2、3、4或5个取代基R10，含有1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环，其中该杂环可以带有1、2或3个取代基R11，以及NR15R16；
R13和R13相互独立地选自C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C10烷氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C2-C10链烯氧基、C2-C10链烯硫基、C2-C10炔氧基、C2-C10炔硫基、C3-C10环烷氧基、C3-C10环烷硫基、苯基、苯基-C1-C4烷基、苯硫基、苯基-C1-C4烷氧基和NR15R16；
R15各自独立地选自氢和C1-C8烷基；
R16各自独立地选自氢、C1-C8烷基、苯基和苯基-C1-C4烷基；
或者R15和R16一起形成线性C4-或C5亚烷基桥或基团-CH2CH2OCH2CH2-或-CH2CH2NR17CH2CH2-；
R17各自独立地选自氢和C1-C4烷基；
Q为O或S；
M为金属阳离子等价物或式(NRaRbRcRd)+的铵阳离子，其中Ra、Rb、Rc和Rd相互独立地选自氢、C1-C10烷基、苯基和苄基，其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1、2或3个独立地选自卤素、CN、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和NR15R16的取代基；
m为0或1；
n为0、1或2；和
p为0、1、2或3；
条件是若R1为甲基，R2为氢，R4为环丙基，R6和R7为氢且m和n为0，则R5不为4-Cl。
2.如权利要求1所要求的式I和II化合物，其中R1、R2和R3相互独立地选自氢、C1-C4烷基、C3-C6环烷基和可以带有1、2、3、4或5个取代基R10的苯基，优选选自氢、甲基、乙基、环丙基和可以带有1个选自氟和氯的取代基的苯基。
3.如权利要求2所要求的式I和II化合物，其中R1为甲基且R2和R3为氢。
4.如前述权利要求中任一项所要求的式I和II化合物，其中R4选自环丙基、1-甲基环丙基、1-氯环丙基、环戊基和环己基。
5.如权利要求4所要求的式I和II化合物，其中R4为环丙基。
6.如前述权利要求中任一项所要求的式I和II化合物，其中R5选自氟、溴、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、苯基和苯氧基，其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1、2、3、4或5个取代基R10，优选选自氟、溴、甲基、三氟甲基、烯丙基、甲氧基、苯基和苯氧基，其中后提到的两个基团中的苯基结构部分可以带有1个选自氟和氯的取代基。
7.如权利要求5所要求的式I和II化合物，其中R5选自氟、甲基和甲氧基，优选氟。
8.如权利要求1-4中任一项所要求的式I和II化合物，其中R5选自2-Cl和3-Cl。
9.如前述权利要求中任一项所要求的式I和II化合物，其中R6和R7相互独立地选自氢、氟、氯、甲基、三氟甲基和甲氧基，优选选自氢、氟和氯。
10.如前述权利要求中任一项所要求的式I和II化合物，其中R5、R6和R7的组合选自H、2-Cl、3-Cl、4-Cl、2，4-Cl2、3，4-Cl2、2，4-F2和3，4-F2。
11.如前述权利要求中任一项所要求的式I和II化合物，其中R12选自C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、苯基、苯氧基和NR15R16，其中R15为氢且R16选自氢、C1-C4烷基和苯基。
12.如前述权利要求中任一项所要求的式I和II化合物，其中R9选自氢、C1-C4烷基、-C(＝O)R12、-S(O)2R12、-CN、M和式III的基团。
13.如权利要求12所要求的式I和II化合物，其中R9选自氢、甲基、-C(＝O)CH3、-C(＝O)OCH3、式III的基团、碱金属阳离子和式(NRaRbRcRd)+的铵阳离子。
14.如权利要求13所要求的式I和II化合物，其中R9选自氢、甲基、甲基羰基和铵(NH4 +)。
15.如前述权利要求中任一项所要求的式I和II化合物，其中R9a选自氢、C1-C4烷基、-S(O)2R12和-C(＝O)R12。
16.如前述权利要求中任一项所要求的式I和II化合物，其中m为0。
17.如前述权利要求中任一项所要求的式I和II化合物，其中n为0。
18.如前述权利要求中任一项所要求的式I和II化合物，其中p为0。
19.一种农业组合物，包含至少一种如权利要求1-18中任一项所定义的式I和/或II化合物或其可农用盐以及液体或固体载体。
20.如权利要求1-18中任一项所定义的式I和/或II化合物在防治有害真菌中的用途。
21.一种防治有害真菌的方法，其中用有效量的至少式I和/或II化合物处理真菌、其栖息地或要防止真菌侵袭的材料或植物或土壤或繁殖材料，其中化合物I和II如权利要求1-8中任一项所定义。
22.种子，其以0.1g-10kg/100kg种子的量至少包含式I和/或II化合物，其中化合物I和II如权利要求1-18中任一项所定义。
23.一种药物组合物，包含至少一种如权利要求1-18中任一项所定义的式I和/或II化合物或其可药用盐以及至少一种可药用载体。
24.如权利要求1-18中任一项所定义的式I和/或II化合物或其可药用盐在制备用于治疗癌症或病毒感染的药物或制备抗真菌药物中的用途。
25.一种治疗癌症或病毒感染或防治动物病原性或人病原性真菌的方法，包括用至少一种如权利要求1-18中任一项所定义的式I和/或II化合物、至少一种其可药用盐或如权利要求23所定义的药物组合物治疗有此需要的个体。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105820128A (zh) * 2015-01-05 2016-08-03 湖南大学 一种环唑醇的制备方法
CN109535091A (zh) * 2018-12-04 2019-03-29 淮安国瑞化工有限公司 以1-（4-氯苯基）-2-（1h-1,2,4-三唑-1-基）乙酮合成环唑醇的方法
CN109553583A (zh) * 2018-12-04 2019-04-02 淮安国瑞化工有限公司 一种以2,4’-二氯苯乙酮为原料制备环唑醇的方法
CN114401950A (zh) * 2019-09-12 2022-04-26 赛拓有限责任公司 用于由醛或酮制备环氧化物的改进方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012146535A1 (en) * 2011-04-28 2012-11-01 Basf Se Process for the preparation of 2-substituted 2,4-dihydro-[1,2,4]triazole-3-thiones
WO2013069481A1 (ja) * 2011-11-09 2013-05-16 株式会社クレハ トリアゾール化合物の製造方法、及びトリアゾール化合物の中間体
WO2014095548A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds and their use as fungicides
WO2014095381A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2935237A1 (en) 2012-12-19 2015-10-28 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds and their use as fungicides
EA034387B1 (ru) * 2015-05-18 2020-02-03 Ваймет Фармасьютикалс (Hk), Инк. Противогрибковые соединения
CN109020905B (zh) * 2017-06-09 2022-12-23 华东理工大学 两种环丙唑醇的多晶型及其制备方法
CN113490417A (zh) * 2019-03-06 2021-10-08 科迪华农业科技有限责任公司 二氟-(2-羟丙基)吡啶化合物作为黑叶斑病的杀真菌剂

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997041107A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Triazolyl-mercaptide und ihre verwendung als mikrobizide
WO1997042178A1 (de) * 1996-05-02 1997-11-13 Bayer Aktiengesellschaft Acylmercapto-triazolyl-derivate und ihre verwendung als mikrobizide
CN1058712C (zh) * 1994-11-21 2000-11-22 拜尔公司 杀微生物三唑基衍生物
CN1104424C (zh) * 1996-05-15 2003-04-02 拜尔公司 三唑基二硫化物
CN1158267C (zh) * 1996-05-21 2004-07-21 拜尔公司 氰硫基-三唑基衍生物及其作为杀微生物剂的用途
WO2008151437A1 (en) * 2007-06-14 2008-12-18 Osta Biotechnologies Heme-oxygenase inhibitors and use of the same in the treatment of cancer and diseases of the central nervous system

Family Cites Families (96)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3325503A (en) 1965-02-18 1967-06-13 Diamond Alkali Co Polychloro derivatives of mono- and dicyano pyridines and a method for their preparation
US3296272A (en) 1965-04-01 1967-01-03 Dow Chemical Co Sulfinyl- and sulfonylpyridines
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
IL50898A (en) * 1972-11-20 1980-05-30 Ciba Geigy Ag Thiophosphoric and phosphoric acid 3-(1-(2-methoxy-1-methyl)--5-(lower alkylthio)-h-1,2,4-triazol-3-yl)ester,their manufacture and their use as pesticides
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
DE3337937A1 (de) 1982-10-28 1984-05-03 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Neue azolderivate
CH658654A5 (de) 1983-03-04 1986-11-28 Sandoz Ag Azolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel die diese verbindungen enthalten.
DE3338292A1 (de) 1983-10-21 1985-05-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-amino-azolo(1,5-a)-pyrimidine und diese enthaltende fungizide
CA1249832A (en) 1984-02-03 1989-02-07 Shionogi & Co., Ltd. Azolyl cycloalkanol derivatives and agricultural fungicides
US5304732A (en) 1984-03-06 1994-04-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
DE3545319A1 (de) 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
ES2018274T5 (es) 1986-03-11 1996-12-16 Plant Genetic Systems Nv Celulas vegetales resistentes a los inhibidores de glutamina sintetasa, preparadas por ingenieria genetica.
MY100846A (en) 1986-05-02 1991-03-15 Stauffer Chemical Co Fungicidal pyridyl imidates
DE3782883T2 (de) 1986-08-12 1993-06-09 Mitsubishi Chem Ind Pyridincarboxamid-derivate und ihre verwendung als fungizides mittel.
JPH0625140B2 (ja) 1986-11-10 1994-04-06 呉羽化学工業株式会社 新規アゾール誘導体、その製造方法及び該誘導体の農園芸用薬剤
FR2629098B1 (fr) 1988-03-23 1990-08-10 Rhone Poulenc Agrochimie Gene chimerique de resistance herbicide
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
EP0374753A3 (de) 1988-12-19 1991-05-29 American Cyanamid Company Insektizide Toxine, Gene, die diese Toxine kodieren, Antikörper, die sie binden, sowie transgene Pflanzenzellen und transgene Pflanzen, die diese Toxine exprimieren
DE69034081T2 (de) 1989-03-24 2004-02-12 Syngenta Participations Ag Krankheitsresistente transgene Pflanze
EP0415688B1 (en) 1989-08-30 1998-12-23 Aeci Ltd Dosage device and use thereof
DE69018772T2 (de) 1989-11-07 1996-03-14 Pioneer Hi Bred Int Larven abtötende Lektine und darauf beruhende Pflanzenresistenz gegen Insekten.
AU628229B2 (en) 1989-11-10 1992-09-10 Agro-Kanesho Co. Ltd. Hexahydrotriazine compounds and insecticides
BR9106147A (pt) 1990-03-12 1993-03-09 Du Pont Granulos de pesticidas dispersaveis em agua ou soluveis em agua feitos a partir de ligantes termo-ativados
AU655197B2 (en) 1990-06-25 1994-12-08 Monsanto Technology Llc Glyphosate tolerant plants
ES2091878T3 (es) 1990-10-11 1996-11-16 Sumitomo Chemical Co Composicion plaguicida.
JP2828186B2 (ja) 1991-09-13 1998-11-25 宇部興産株式会社 アクリレート系化合物、その製法及び殺菌剤
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
DE4322211A1 (de) 1993-07-03 1995-01-12 Basf Ag Wäßrige, mehrphasige, stabile Fertigformulierung für Pflanzenschutz-Wirkstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
JPH07138234A (ja) 1993-11-11 1995-05-30 Kureha Chem Ind Co Ltd アゾリルメチルシクロアルカノール誘導体の製造方法
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
DE19520098A1 (de) 1995-06-01 1996-12-05 Bayer Ag Triazolylmethyl-cyclopentanole
US5773704A (en) 1996-04-29 1998-06-30 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Herbicide resistant rice
DE19620590A1 (de) 1996-05-22 1997-11-27 Bayer Ag Sulfonyl-mercapto-triazolyl-Derivate
US5773702A (en) 1996-07-17 1998-06-30 Board Of Trustees Operating Michigan State University Imidazolinone herbicide resistant sugar beet plants
WO1998002527A1 (en) 1996-07-17 1998-01-22 Michigan State University Imidazolinone herbicide resistant sugar beet plants
DE19650197A1 (de) 1996-12-04 1998-06-10 Bayer Ag 3-Thiocarbamoylpyrazol-Derivate
TW460476B (en) 1997-04-14 2001-10-21 American Cyanamid Co Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
DE19732033A1 (de) 1997-07-25 1999-01-28 Bayer Ag Triazolinthion-phosphorsäure-Derivate
CN1117074C (zh) 1997-09-18 2003-08-06 巴斯福股份公司 苄胺肟衍生物、制备它们的中间产物和方法以及它们作为杀真菌剂的用途
DE19744400A1 (de) 1997-10-08 1999-04-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Triazolinthion-Derivaten
DE19744401A1 (de) 1997-10-08 1999-04-15 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Triazolinthion-Derivaten
HUP0004031A3 (en) 1997-10-08 2004-03-01 Bayer Ag Method for producing triazolinthion derivatives
DE19750012A1 (de) 1997-11-12 1999-05-20 Bayer Ag Isothiazolcarbonsäureamide
WO1999027783A1 (en) 1997-12-04 1999-06-10 Dow Agrosciences Llc Fungicidal compositions and methods, and compounds and methods for the preparation thereof
US6348643B1 (en) 1998-10-29 2002-02-19 American Cyanamid Company DNA sequences encoding the arabidopsis acetohydroxy-acid synthase small subunit and methods of use
ATE305465T1 (de) 1998-11-17 2005-10-15 Kumiai Chemical Industry Co Pyrimidinylbenzimidazol- und triazinylbenzimidazol-derivate und agrikulte/hortikulte fungizide
IT1303800B1 (it) 1998-11-30 2001-02-23 Isagro Ricerca Srl Composti dipeptidici aventi elevata attivita' fungicida e loroutilizzo agronomico.
JP3417862B2 (ja) 1999-02-02 2003-06-16 新東工業株式会社 酸化チタン光触媒高担持シリカゲルおよびその製造方法
AU770077B2 (en) 1999-03-11 2004-02-12 Dow Agrosciences Llc Heterocyclic substituted isoxazolidines and their use as fungicides
US6586617B1 (en) 1999-04-28 2003-07-01 Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited Sulfonamide derivatives
UA73307C2 (uk) 1999-08-05 2005-07-15 Куміаі Кемікал Індастрі Ко., Лтд. Похідна карбамату і фунгіцид сільськогосподарського/садівницького призначення
DE10021412A1 (de) 1999-12-13 2001-06-21 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE19961603A1 (de) 1999-12-21 2001-06-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung eines Triazolinthion-Derivates
PL202070B1 (pl) 2000-01-25 2009-05-29 Syngenta Participations Ag Selektywna kompozycja herbicydowa i sposób zwalczania rozwoju niepożądanych roślin w uprawach roślin użytkowych
US6376548B1 (en) 2000-01-28 2002-04-23 Rohm And Haas Company Enhanced propertied pesticides
IL167956A (en) 2000-02-04 2009-02-11 Sumitomo Chemical Co Isocyanate compounds
MX233208B (es) 2000-04-28 2005-12-20 Basf Ag Uso del gen mutante ahas 2 del maiz xi12 y herbicidas de imidazolinona para la seleccion de plantas de maiz, arroz y trigo, monocotiledoneas transgenicas, resistentes a los herbicidas de imidazolinona.
KR100581163B1 (ko) 2000-08-25 2006-05-22 신젠타 파티서페이션즈 아게 하이브리드 바실러스 튜린지엔시스 독소, 이를 암호화하는 핵산 및 이를 사용한 해충의 방제방법
BR0114122A (pt) 2000-09-18 2003-07-01 Du Pont Composto, composições fungicidas e método de controle de doenças vegetais causadas por patógenos vegetais fúngicos
PT1341534E (pt) 2000-11-17 2010-04-14 Dow Agrosciences Compostos possuindo actividade fungicida, processos para o seu fabrico e utilização dos mesmos
JP5034142B2 (ja) 2001-04-20 2012-09-26 住友化学株式会社 植物病害防除剤組成物
DE10136065A1 (de) 2001-07-25 2003-02-13 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
AR037228A1 (es) 2001-07-30 2004-11-03 Dow Agrosciences Llc Compuestos del acido 6-(aril o heteroaril)-4-aminopicolinico, composicion herbicida que los comprende y metodo para controlar vegetacion no deseada
FR2828196A1 (fr) 2001-08-03 2003-02-07 Aventis Cropscience Sa Derives de chromone a action fongicide, procede de preparation et application dans le domaine de l'agriculture
MXPA04001012A (es) 2001-08-09 2005-06-06 Univ Saskatchewan Plantas de trigo que tienen resistencia incrementada a los herbicidas de imidazolinona.
AR036138A1 (es) 2001-08-09 2004-08-11 Univ Saskatchewan Plantas de trigo que tienen resistencia aumentada a herbicidas de imidazolinona
EP2604107B1 (en) 2001-08-09 2018-10-10 Northwest Plant Breeding Company Wheat plants having increased resistance to imidazolinone herbicides
AU2002327096B2 (en) 2001-08-17 2007-11-22 Sankyo Agro Company, Limited 3-phenoxy-4-pyridazinol derivative and herbicide composition containing the same
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
AU2002354251A1 (en) 2001-12-21 2003-07-09 Nissan Chemical Industries, Ltd. Bactericidal composition
TWI327462B (en) 2002-01-18 2010-07-21 Sumitomo Chemical Co Condensed heterocyclic sulfonyl urea compound, a herbicide containing the same, and a method for weed control using the same
DE10204390A1 (de) 2002-02-04 2003-08-14 Bayer Cropscience Ag Disubstituierte Thiazolylcarboxanilide
RU2323931C2 (ru) 2002-03-05 2008-05-10 Синджента Партисипейшнс Аг О-циклопропилкарбоксанилиды и их применение в качестве фунгицидов
EP2329708B1 (en) 2002-07-10 2016-10-19 The Department of Agriculture, Western Australia Wheat plants having increased resistance to imidazolinone herbicides
GB0227966D0 (en) 2002-11-29 2003-01-08 Syngenta Participations Ag Organic Compounds
WO2004083193A1 (ja) 2003-03-17 2004-09-30 Sumitomo Chemical Company, Limited アミド化合物およびこれを含有する殺菌剤組成物
US9382526B2 (en) 2003-05-28 2016-07-05 Basf Aktiengesellschaft Wheat plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
EP2982240B1 (en) 2003-08-29 2019-07-31 Instituto Nacional de Tecnologia Agropecuaria Rice plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
TWI355894B (en) 2003-12-19 2012-01-11 Du Pont Herbicidal pyrimidines
US9487519B2 (en) 2004-03-10 2016-11-08 Basf Se 5,6-Dialkyl-7-aminotriazolopyrimidines, their preparation and their use for controlling harmful fungi, and compositions comprising these compounds
AU2005221807A1 (en) 2004-03-10 2005-09-22 Basf Aktiengesellschaft 5,6-dialkyl-7-amino-triazolopyrimidines, method for their production, their use for controlling pathogenic fungi and agents containing said compounds
BRPI0510887A (pt) 2004-06-03 2007-12-26 Du Pont mistura fungicida, composição fungicida e método para o controle de doenças de plantas
DE502005009089D1 (de) 2004-06-18 2010-04-08 Basf Se 1-methyl-3-trifluormethyl-pyrazol-4-carbonsäure-(ortho-phenyl)-anilide und ihre verwendung als fungizid
JP2008502636A (ja) 2004-06-18 2008-01-31 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト Ｎ−（オルト−フェニル）−１−メチル−３−ジフルオロメチルピラゾール−４−カルボキシアニリドおよびそれらの殺菌剤としての使用
GB0418048D0 (en) 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Method for protecting useful plants or plant propagation material
ATE400576T1 (de) 2005-02-16 2008-07-15 Basf Se 5-alkoxyalkyl-6-alkyl-7-amino-azolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
DE102005007160A1 (de) 2005-02-16 2006-08-24 Basf Ag Pyrazolcarbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE102005009458A1 (de) 2005-03-02 2006-09-07 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
CN102731381B (zh) 2006-01-13 2016-08-17 美国陶氏益农公司 6-（多取代芳基）-4-氨基吡啶甲酸酯及其作为除草剂的用途
EP1983832A2 (en) 2006-02-09 2008-10-29 Syngeta Participations AG A method of protecting a plant propagation material, a plant, and/or plant organs

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1058712C (zh) * 1994-11-21 2000-11-22 拜尔公司 杀微生物三唑基衍生物
WO1997041107A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Triazolyl-mercaptide und ihre verwendung als mikrobizide
WO1997042178A1 (de) * 1996-05-02 1997-11-13 Bayer Aktiengesellschaft Acylmercapto-triazolyl-derivate und ihre verwendung als mikrobizide
CN1104424C (zh) * 1996-05-15 2003-04-02 拜尔公司 三唑基二硫化物
CN1158267C (zh) * 1996-05-21 2004-07-21 拜尔公司 氰硫基-三唑基衍生物及其作为杀微生物剂的用途
WO2008151437A1 (en) * 2007-06-14 2008-12-18 Osta Biotechnologies Heme-oxygenase inhibitors and use of the same in the treatment of cancer and diseases of the central nervous system

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105820128A (zh) * 2015-01-05 2016-08-03 湖南大学 一种环唑醇的制备方法
CN105820128B (zh) * 2015-01-05 2018-01-19 江西华士药业有限公司 一种环唑醇的制备方法
CN109535091A (zh) * 2018-12-04 2019-03-29 淮安国瑞化工有限公司 以1-（4-氯苯基）-2-（1h-1,2,4-三唑-1-基）乙酮合成环唑醇的方法
CN109553583A (zh) * 2018-12-04 2019-04-02 淮安国瑞化工有限公司 一种以2,4’-二氯苯乙酮为原料制备环唑醇的方法
CN109553583B (zh) * 2018-12-04 2022-03-22 淮安国瑞化工有限公司 一种以2,4’-二氯苯乙酮为原料制备环唑醇的方法
CN109535091B (zh) * 2018-12-04 2022-05-13 淮安国瑞化工有限公司 以1-(4-氯苯基)-2-(1h-1,2,4-三唑-1-基)乙酮合成环唑醇的方法
CN114401950A (zh) * 2019-09-12 2022-04-26 赛拓有限责任公司 用于由醛或酮制备环氧化物的改进方法

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US20120077676A1 (en) 2012-03-29
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