JPH05504964A - 熱―活性化結合剤からの水分散性又は水溶性有害生物防除剤顆粒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 熱−活性化結合剤からの水分散性又は水溶性有害生物防除剤顆粒一般に水分散性 又は水溶性顆粒組成物は、（１）パン又は流動床顆粒化のような水（又は溶媒） 噴霧及びそれに続く乾燥、強力混合、顆粒化、噴霧乾燥又は予備形成キャリヤー への活性材料（あるいはその溶液）の噴霧を含む方法、又は（２）ブリケット化 、錠剤化及び押し出しなどの圧縮を含む方法により調製する。

日本特許出願５２／３０５７７は、農業化学品、ポリオキシエチレン非イオン性 界面活性剤及びウレアの液体又は有機溶媒溶液から形成した遅延−放出農業化学 品−ウレア肥料を開示している。

Ｕ、Ｓ、４，７０７．２８７は、ペルオキシ酸漂白顆粒からのある種の酵素の保 護を目的とし、酵素材料の芯及びアルカリ性緩衝塩を含む保護皮膜から成る改良 顆粒状酵素組成物を開示している。この特許は、顆粒化剤として使用する有力な ワックス状物質として多くの中から“アルキルアリールエトキシル化物”という 言菓を広く挙げているが、本発明の特定の熱−活性化結合剤のいずれについても 記載はない。

発明の概略 本発明は、基本的に水溶性熱活性化結合剤（ＨＡＢ）の固体架橋により結合した 固体有害生物防除剤粒子を含む凝集物から成る、経費が安く、迅速水−分散又は 水−溶解性の有害生物防除剤顆粒組成物を含む。顆粒組成物は、少なくとも１０ ％（好ましくは２０％かそれ以上）の空隙率を持ち、組成物の合計重量に基づい て （１）５−９５重量％、好ましくは２０−８０重量％の、粒径が１＝５０ミクロ ン又は有害生物防除剤が水溶性の場合それ以上の範囲の有害生物防除剤粒子又は 有害生物防除剤粒子の混合物を含み、（２）５−４０重量％、好ましくは１０− ３０重量％の１種類かそれ以上の成分を持つ熱活性化水溶性結合剤（ＨＡＢ）の 固体架橋と組み合わせて、又はそれにより結合してあり、該結合剤は、（ｉ）融 点が４０−１２０℃、好ましくは４５−１００℃の範囲であり、 （ｉ　ｉ）親水性／親油性バランス（ＨＬＢ）が約１４−１９、好ましくは１６ −１９であり、 （ｉｉｉ）穏やかに撹拌した水に６０分かそれ以下、好ましくは５０分かそれ以 下で溶解し、 （ｉｖ）溶融粘度が少なくとも約２００センチポアズ（ｃｐｓ）、好ましくは１ ．０ＯＯｃｐｓかそれ以上、最も好ましくは２，００ｏｃｐｓかそれ以上であり 、 （ｖ）軟化点と固化の開始温度の差が５℃、好ましくは３℃かそれ以下であると いう５つの基準を満たしており、任意に（３）以下、 （ｉ）吸い上げ、物理的膨潤又は気体発生崩壌剤、（１１）ケーギング防止剤、 （ｉ　ｊ　ｉ）化学安定剤、 （ｉｖ）補助結合剤、及び （Ｖ）界面活性剤（湿潤剤又は分散剤）から成る群より選んだ１種類かそれ以上 の添加剤を含み、該組成物が水中の高質分散液（又は溶液）を形成し、摩耗抵抗 性であり（無粉塵性）、化学安定性であり、非ケーギング性であるようにしであ る。凝集物又は顆粒の大きさは、１５〇−４０００ミクロン、好ましくは２５０ −１５００ミクロンである。

発明の詳細な説明 農業において有害生物防除剤を適用する最も普通の方法には、それを混合槽中で 溶剤又は非溶剤に希釈して、その後得られた溶液又は分散液を噴霧する方法が含 まれる。非溶剤のコストの上昇及びそのい（つかの毒性のために、水溶性又は水 分散性顆粒を含む調剤の人気が高まってきた。そのような調剤の場合、希釈によ り形成される分散粒子は、ノズルの閉塞又は沈降が早過ぎて有害生物が不均等に 適用されるのを防ぐために、その寸法が最大でも５０ミクロン以下でなければな らない。結局調剤の成分のすべてが迅速に、及び完全に希釈水に分散又は溶解す ることが必要である。

水溶性又は水分散性顆粒の従来の製造法には、（１）流動床又はパン顆粒化法な どの溶媒噴霧、あるいは予備形成キャリヤー顆粒上への活性有害生物防除剤の含 浸、又は（２）錠剤化あるいは押し出しなどの圧縮が含まれる。床又はパン顆粒 化により調製した顆粒は一般に水で希釈して噴霧することができ、含浸又は圧縮 組成物は通常、例えばスプレグーを用いて乾燥状態で機械的に適用することがで きる。溶媒噴霧法は、迅速に水分散する顆粒を与えるが、乾燥段階のために高価 であり、広い空間を使う高価な装置を必要とする。圧縮法により製造した顆粒は 一般に水分散が遅い。さらにこれらの方法の両方共その操作には専門的技術を必 要とすることが多い。

多様な雑草及び／又は望ましくない生物に対する広範囲の抑制を行うために、２ 種類かそれ以上の異なる機能の有害生物防除剤の混合物、例えば除草剤及び殺虫 剤の混合物を使用するのが好ましい場合が多い。しかし各成分のいくつかは、物 理的に又は化学的に混合物として、特に長期保存の間、適合しない。例えばカル バメート殺虫剤は一般にアルカリ性成分の存在下で不安定であり、スルホニルウ レア除草剤は、酸性材料の存在下で不安定であることが知られている。化学的不 適合性は、補足的有害生物防除剤中に存在する不純物に起因し、生物活性成分そ のものではない。これらの理由から、不適合の可能性のある活性成分が物理的に 分離されている粒子又は顆粒から成る噴霧可能な調剤を得ることが望ましい。

本発明は、熱−活性化結合剤（ＨＡＢ）の固体架橋により結合した有害生物防除 剤粒子から成る凝集物を含む低コストの、迅速水分散性又は水溶性顆粒組成物を 含む。顆粒は１０％かそれ以上の空隙率を有し、好ましい寸法が１５０−４；　 ｏｏｏミクロンである。特に水溶解度の低い有害生物防除剤の場合、水分散を促 進し、早すぎる沈降を避け、タンク混合又は畑に適用する間のノズル／スクリー ン閉塞を避けるために有害生物防除剤粒子の好ましい寸法は、１−５０ミクロン である。水溶性有害生物防除剤粒子は、比較的大きいことができる。

本発明の顆粒組成物は、水中で３分かそれ以下の崩壊時間、長管沈降値（Ｌｏｎ ｇ　ｔｕｂｅ　５ｅｄｉＩＩｌｅｎｔａｔｉｏｎ　ｖａｌｕｅ）が０．０２ｍＬ かそれ以下の優れた水分散性、３３％かそれ以下の摩耗を示し、４５℃で３．５ ｋｇ／ｃｍ２の圧力下で１００時間後も非−ケーキング性であることが好ましい 。

顆粒は、（１）有害生物防除剤粒子をＨＡＢ架橋を経て互いに物理的に分離する ことができ、（２）顆粒化／乾燥の間に水を必要としないので、通常（例えば流 動床あるいはパン顆粒化などの水噴霧により形成した従来の顆粒の場合は）化学 的に不適合である有害生物防除剤粒子の混合物を含むことができる。

本発明の顆粒の利点には、同−顆粒中に不適合性有害生物防除剤を挿入すること ができる事、及び低コストが含まれる。これらの顆粒の製造に用いられる方法は 、簡単であり、専門的技術を必要としない。それは、入手の容易な圧縮装置を用 いる。方法には、高価な吸塵装置又は広い空間を要する高価な乾燥操作を必要と しない。

本発明の組成物は、（１）有害生物防除剤粒子、ＨＡＢ粒子及び任意に粒子状添 加剤を混転／混合し、顆粒が所望の寸法に成長するまで外部から熱を加え、その 後熱を遮断して混転を続けながら、又は別の容器に入れて冷却する、あるいは（ ２）有害生物防除剤、ＨＡＢ及び任意に粒子状添加剤を強力に剪断／混合し、摩 擦熱によりＨＡＢを溶融し、それにより顆粒化を行い、その後凝集物を冷却する 、あるいは（３）有害生物防除剤及び任意に粒子状添加剤を混転／混合し、予備 加熱して溶融状膨にある熱−活性化結合剤を噴霧し、その後得られた凝集物を冷 却する方法を含む、（バッチ式又は連続方式の）いくつかの方法により製造する ことができる。

穏やかな混転／混合を含む方法（１）及び（３）は、例えば加熱流動床、加熱ブ レンダー（例えば種型あるいはリボン型ブレンダー、Ｖ型ブレンダー、ジグザグ ブレンダー、Ｌｏｄ４ｇｅ”ブレンダー、Ｎａｕｔａ″ミキサー）、又は加熱パ ンあるいはドラムダラニュレーター中で行うことができる。方法（３）は、噴霧 するＨＡＢを溶融するために必要な熱以外の熱を必要としない。得られる凝集物 の、それに続く冷却は、加工容器中で又は外側から行う。強力混合／剪断を含む 方法（２）は、例えばＳｕｃｈｕｇｉ’又は撹乱機型（ｔｕｒｂｕｌａｔｏｒ− ｔｙｐｅ）容器中で行うことができる。方法（１）の場合、顆粒化の前の粒子の 初期混合物調製のための好ましい方法は、有害生物防除剤及び添加剤を（例えば 混転により）粉砕し、その後（例えば５００〜１．０００ミクロンの寸法の）Ｈ ＡＢ粒子と混合する方法である。（特にある活性成分の割合が少ない場合）主要 活性成分、ＨＡＢ及び添加剤の粒子状予備混合物から顆粒を形成し、その後顆粒 が熱い間に少量の活性成分（及び任意に追加のＨＡＢ）を導入し、東１の顆粒の 表面上のＨＡＢ層中に第２の活性粒子を埋めこむことにより、有害生物防除剤の 分離が強化され、従って不適合性を減少させることができる。

“有害生物防除剤“という言葉は、有害生物を殺す、又はその成長を妨害あるい は抑制する効果のある化学物質を含む生物活性組成物を示すための言葉である。

通常これらの化学物質は、除草剤、殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃ　１ｄｅ）　 、殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅ）、殺ダニ剤（ｍｉｔｉｃ ｉｄｅＬ殺ウィルス剤、殺藻剤、殺バクテリア剤、植物成長調節剤及びこれらの 農業的に適した塩として周知である。融点か８０℃以上の有害生物防除剤が好ま しく、１００℃以上で溶融する有害生物防除剤がより好ましい。本発明で使用す る有害生物防除剤粒子の好ましい寸法は、１−５０ミクロンである。適した有害 生物防除剤の例を下表１に挙げる。

化合物 番号　慣用名　融点（℃）　化学名 １　アシフルオル　１４２−１６０　５−［２−クロロ−４−（トフエン　リフ ルオロメチル）フェノキ シゴー２−ニトロ安息香酸 ２　アスラム　１４２−１４４　メチル　［（４−アミノフェニノリスルホニル 〕カルバメ ート ３　アトラジン　１７５−１７７　６−クロロ−Ｎ−エチル−Ｎ４　ベンスルフ ロ　１８５−１８８　２−［［［（４，６−ジメンメチル　トキシー２−ピリミ ジニル）アミノコカルボニルコアミノ］ スルホニル］メチル〕安息香 酸、メチルエステル ５　ペンタシン　１３７−１３９　３−（１−メチルエチル）−（ＩＨ）−２， １，３−ベン ジチアジアジン−４（３Ｂ） 一オン、２．２−ジオキシド ６　ブロマンル　１５８−１５９　５−ブロモ−６−メチル−３−（１−メチル プロピル）− ２、４（ＩＨ，３Ｈ）ピリミ ジンジオン ７　ブロモキシニ　１９４−１９５　３．５−ジブロモ−４−ヒドル　ロキシベ ンゾニトリル ８　クロランベン　２００−２０１　３−アミノ−２，５−ジクロロ安息香酸 ９　クロリムロン　＞１００　２−［［［［（４−クロロ−エチル　６−メドキ シー２−ピリミジ ニル）アミノコカルボニルｊ アミノ］スルホニル］安息香 酸、エチルエステル １０　クロロフェン　１５１−１５２　Ｎ’　−［４−（４−クロロフェン　ノ キシ）フェニル１　Ｎ、　Ｎ− ジメチルウレア １１　クロルスルフ　１７４−１７８　２−クロロ−Ｎ−［［（４−ロン　メト キシ−６−メチル−１゜ ３．５−トリアジン−２−イ ル）アミノ］カルボニル］ベ ンゼンスルホンアミド １２　クロルトル口　１４７−１４８　Ｎ’　−（３−クロロ−４−メン　チル フェニル）−Ｎ、　Ｎ−ジ メチルウレア １３　クロマシン　油状　２−［（２−クロロフェニルメチル］−４，４−ジメ チル −３−インオキサゾリジノン １４　シアナジン　１６６−１６７　２−［［４−クロロ−６−（トリル １５　ダゾメット　１０４−１０５　テトラヒドロ−３，５−ジメ１６　デスマ ジファ　１２０　エチル　［３−［［（フエニ１７　ジカンバ　１１４−１１６ 　３．６−ジクロロ−２−メトキン安息香酸 １８　ジクロベニル　１３９−１４５　２゜６−ショートベンゾニトリル １９　ジクロルプロ　１１７−１１８　（±）−２−（２，４−ツクプ　ロロフ エノキシ）プロパン酸 ２０　シフエナミド　１３４−１３５　Ｎ、Ｎ−ジメチル−α−フェニルベンゼ ンアセトアミド ２１　ジクロベニル　１０４−１０６　６−（エチルチオ）Ｎ、Ｎン　゛　−ビ ス（１−メチルエチル） ′）−１，３，５−トリアジン− ２２ジウロン　１５８−１５９　Ｎ’−（３，４−ジクロロフェＣエ　ニル）− Ｎ、Ｎ−ジメチルウ レア ２３　チアメツロン　＞１００　３−［［［［（４−メトキシカルボン酸、メチ ルエステル −Ｎ−メチルアミノ］カルボ ニル］アミノ］スルホニル］ 安息香酸、メチルエステル ２５　フエナク　１５６　２．　３．　６−ドリクロロベンゼン酢酸 ２６　フエヌロン　１３３−１３４　Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェニルウレア ２７　フルオメツロ　１６３−１６４　Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’　−［３ン　− （トリフルオロメチル）フエ ）　ニルコラレア ２８　フルリドン　１５１−１５４　１−メチル−３−フェニル−５−［３−（ １−リフルオロメ チル）フェニル］　−４（ＩＨ） −ビリジノン ２９　ホメサフエン　２２０−２２１　５−［２−クロロ−４−（トリフルオロ メチル）フェノキ シ］　−Ｎ−（メチルスルホニ ル）−２−二トロベンズアミ ド ３０　グリホセート　２００　Ｎ−（ホスホノメチル）グリ３１　ヘキサジノン 　１１５−１１７　３−シクロへキシル−６−（ジ２．４　（ＩＨ，３Ｈ）−ジ 第 ３２　イマザメタベ　＞１００　６−（４−イソプロピル−４ｍ−トルイル酸、 メチルニス チル及び６−（４−イソプロ イル）−１）−）ルイル酸、メ チルエステル ３３　イマザクィン　２１９−２２２　２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル− ４−（１−メチル エチル）−５−オキソ−ＩＨ −イミダゾールー２−イル］ −３−キノリンカルボン酸 ３４　イマザタピル　１７２−１７５　（±）−２−［４，５−ジヒドロ−４− メチル−４〜（１ 一メチルエチル）−５−オキ ピリジンカルボン酸 ３５　イオキシニル　２ｏ９　４−ヒドロキシ−３，５−ショートベンゾニトリ ル ３６　イソプロピル　１５５−１５６　Ｎ−（４−イソプロピルフエ３７　イソ ’）ロン　１１９−１２０　Ｎ’　［５（１，１−ジメチルエチル）−３−イソ オキ サシリル］−Ｎ、Ｎ−ジメチ ルウレア ３８　イソ＋４ｊヘン１７６−４７９　Ｎ　−１３−（１−エチル−１＝メチル プロピル）−５−イ ンオキサジノルコ−２，６一 ジメトキシベンズアミド ３９　カルブチル−１７６−１７８３−［［（ジメチルアミノ）４０　レナンル 　３１６−３１７　３−クロロへキシル−６，７４１ＭＣＰＡ　１００−１１５ 　（４−クロロ−２−メチルフェノキン）酢酸 ４２　ＭＣＰＢ　１００　４−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）ブタン酸 ４３　メフルイダイ　１８３−１８５　Ｎ−［２，４−ジメチル−５ド　−［［ （トリフルオロメチル） ４４　メタベンズ−１１９−１２０１，３−ジメチル−３−（２チアズロン　− ベンズチアゾリル）ウレア４５　メタゾール　１２３−１２４　２−（３，４− ジクロロフェニル）−４−メチル−１，２ ，４−オキサジアゾリジン− ３，５−ジオン ４６　メトリブジン　１２５−１２６　４−アミノ−６−（１，１−ジメチルエ チル）−３−（メ チルチオ）　−１，２，４−ト リアジン−５（４Ｈ）−オン ４７　メツルフロン　１６３−１６６　２−［［［［（４−メトキシルホニル］ 安慝香酸、メチル エステル ４８　モヌロン　１７４−１７５　Ｎ’−（４−クロロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジ メチルウレア ４９　ナブタラム　１８５　２−［（１−ナフタレニルアミノ）カルボニル］安 息香酸 ５０　ネブロン　１０２−１０３　１−ブチル−３−（３，４−５１ニトラリン 　１５１−１５２　４−（メチルスルホニル）−２，６−シニトローＮ、Ｎ− ジプロピルアニリン ５２　ノルフルラゾ　１７４−１８０　４−クロロ−５−（メチルアン　ミノ） −２−［３−（１−リフ ルオロメチル）フェニル］− ３（２Ｈ）−ピリダジノン ５３　オリザリン　１４１−１４２　４−（ジプロピルアミノ）−３．５−ジニ トロベンゼンス ルホンアミド ５４　ペルフルイド　１４２−１４４　１．１．１−トリフルオローン　Ｎ−［ ２−メチル−４−（フェ ニルスルホニル）フェニル］ メタンスルホンアミド ５５　フエンメジフ　１４３−１４４　３−［（メトキシカルボニル）アム　ア ミノコフェニル　（３−メ チルフェニル）カルバメート ５６　ビクロラム　＞２１５　４−アミノ−３，５，６−ト（分解）　クロロロ ー２−ピリジンカルボン酸 ５７　プロメツリン　１１８−１２０　Ｎ、Ｎ’−ビス（１−メチルエチル）− ６−（メチルチオ） ５８　プロナミド　１５５−１５６　３．５−ジクロロ−Ｎ−（１５９プロパジ ン　２１２−２１４　６−クロロ−Ｎ、　Ｎ’　−ビス６０　ピラゾン　２０５ ．２０６　５−アミノ−４−クロロ−２−フェニル−３（２Ｈ）ピリ ダジノン ６１　シズロン　１３３−１３８　Ｎ−（２−メチルシクロヘキシル）−Ｎ゛　 −フェニルウレ ア ６２　シマジン　２２５−２２７　６−クロロ−Ｎ、　Ｎ’　−ジエチル−１， ３，５−トリアジ ン−２，４−ジアミン ６３　スルホメツ口　１８２−１８９　２−［［［［（４，６−ジメンメチル　 チル−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］ スルホニルコ安息香酸、メチ ルエステル ６４　テブチウロン　１６１−１６４　Ｎ−［５−（１，１−ジメチルエチル） −１，３，４−チ アジアゾール−２−イル］− Ｎ、Ｎ’　−ジメチルウレア ６５　チルバシル　１７５−１７７　５−クロロ−３−（１，１−ジメチルエチ ル）−６−メチ ル−２，４（ＩＨ，３Ｈ）　− ピリミジンジオン ６６　チルブチラジ　１７７−１７９　２−　（ｔｅｒｔ−プチルアミン ６７　チルブツリン　１０４−１０５　Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−Ｎ゛ 　−エチル−６−（メ チルチオ）−１，３，５−ト リアジン−２，４−ジアミン ６８　トリクロピル　１４８−１５０　［（３，５，６−ドリクロロー２−ピリ ジニル）オキシＪ 酢酸 ６９　２．４−Ｄ　１４０　（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸 ７０　２．４−ＤＢ　１１９−１２０　４−（２，４−ジクロロフェノキシ）ブ タン酸 ７１　トリアスルフ　＞１００　（３−（６−メドキシー４−ロン　メチル−１ ，３，５−トリア ジン−２−イル）　−１−［２ −（２−クロロエトキシ）フェ ニルスルホニル］ウレア ７２　プリミスルフ　＞１００　［２−／３−　（４，６−ビスロン　（ジフル オロメトキシピリミ ジン−２−イルウレイドスル ホニル）安息香酸メチルニス チル］ ７３　−−−−　＞１００　［２−／３−（４，６−ビス（ジフルオロメトキシ ）−ピ リミジンー２−イル）ウレイ ドスルホニル）安息香酸メチ ルエステル］ ７４　ＮＣ−３１１１７０−１７２［５−ピラゾールスルホンアミド、Ｎ−［（ ４−メトキシ −６−メチルピリミジン−２ 一イル）アミノカルボニル］ −４−メトキシカルボニル− １−メチル−Ｊ ７５　−−−−　１６０−１６２　Ｎ−［［（４，６−ジントキトキシスルホニ ル）−２−ピ リミジンスルホンアミド ７６　−−ｍ−１５２−１５９２−［［［［（４，６−シメトキシー２−ピリミ ジニル） アミノ］カルボニル］アミノ］ スルホニルコーＮ、Ｎ−ジン チル−３−ピリジンカルボキ シアミド ７７　−−−−　２０４−２０６　２−［［［［［４−エトキシイル］アミノ］ カルボニル］ アミノ］スルホニルコ安息香 酸メチル 殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）７８　カルベンダシ　３０２−３０７　 メチル　２−ベンズイミダシン　−力ルバメート ７９　チウラム　１４６　テトラメチルチウラムジスルフィド ８０　ドジン　１３６　ｎ−ドデシルグアニジン　アセテート ８１　クロロネブ　１３３−１３５　１．４−ジクロロ−２，５−ジメトキシベ ンゼン ８２　シモキサニル　１６０−１６１　２−シアノ−Ｎ−エチルカルバモイル− ２−メトキンイミ ノアセトアミド ８３　セブタン　１７８　Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルアミド ８４　ホルペット　１７７　Ｎ−）ジクロロメチルチオフタルイミド ８５　チオファネ−１９５ジメチル　４．４°　−（０−８６チアベンダシ　３ ０４−３０５　２−（チアゾール−４−イル）−ル　ベンズイミダゾール ８７　クロロタロニ　２４０−２４０　テトラクロロイソフタロニトル　リル ８８　ジクロラン　１９５　２．６−ジクロロ−４−ニトロアニリン ８９　カブタフオル　１６０−１６１　ｃｉｓ−Ｎ−［１，１，２゜２−テトラ クロロエチル）チ オ］−４−シクロヘキセン− １，２−ジカルボキシイミド ９０　イプロジオン　１３３−１３６　３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ −（１−メチルエ チル）−２，４−ジオキソ− １−イミダゾリジンカルボキ シアミド ９１　ビンクロシリ　１０８　３−　（３，５−ジクロロフェン　ニル）−５− エチニル−５− メチル−２，４−オキサシリ ジンジオン ９２　カスガマイシ　２０２−２０４　カスガマイシンン　（分解） ９３　トリアジメツ　１２１−１２７　ベーター（４−クロロフェノール　キシ ）−α−（１，１−ジメ チルエチル）−１−Ｈ−１゜ ９４　フルトリアジ　１３０　＋−α−（２−フルオロフエオル　ニル−α−（ ４−フルオロノニ ル ９５　フルシラゾル　５２−５３　１−［［ビス（４−フルオロＨＣＩ　２０１ −２０３　フェニル）メチルイミノ）メ９６　へキサコナゾ　１１１　（＋／− ）−α−ブチル−α−ル　−（２，４−ジクロロフェニ ９７　フエナリモル　１１７−１１９　α−（２−クロロフェニル）−α（４− クロロフェニル） −５−ピリジンメタノール 殺バクテリア剤 ９８　オキシテトラ　１８１−１８２　オキシテトラサイクリンニ水すイクリン ジ　（分解）　和物 ハイドレート 殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅ） ９９　ヘキサチアゾ　１０８−１０９　ｔｒａｎｓ−５−（４−クロソクス　ロ フエニル）−Ｎ−シクロへ キシル−４−メチル−２−オ 中ソ−３−チアジンジンカル ェ　ホキシアミド １００　オキ’ｙｆオ＋　１６９−１７０　６−Ｊ−ｆｋ−１，３−’）ｆオノ ックス　ロー［２，３−Ｂ］キノノリン−２−オン １０１　ジェノクロル　１２２−１２３　ビス（ペンタクロロ−２，４−シクロ ペンタジェン−１− イル） １０２　シヘキサチン　２４５　トリシクロヘキシル錫ヒドロキッド 殺虫剤 １０３　カルボフラン　１５（１−１５２メチルカルバミン酸、２．３−シヒド ロー２．２−ジンチ １０４　カルバリル　１４２　メチルカルバミン酸、ａ−ナフトールとのエステ ル １０５　チオジカルブ　１７３−１７４　ジメチル　Ｎ、　Ｎ’　−［チオビス −（Ｎ−メチルイミノ） カルポニルオキシコ］−ビス 〔エタンイミドチオニートコ １０６　デルタメスリン　９８−１０１　α−シアノ−３−フェノキシベンジル −ｃｉｓ−３−（２ ，２−ジブロモビニル）−２ ，２−ジメチルシクロプロパ ンカルボキシレート “熱活性化結合剤”という営業は、水中に迅速に溶解し、融点近辺で粘着性とな る程度の粘度を持ち、従って加熱された時に結合剤として作用することができる 成分をｌＮ類かそれ以上含む界面活性材料を意味する。ある程度の高温で結合剤 は、軟化し、溶融し、それにより十分粘着性となり有害生物防除剤粒子を顆粒中 に結合することができる。本発明で使用する結合剤の好ましい量は、組成物の合 計重量に基づいて１０−３０重量％である。本発明の結合剤の好ましい融点範囲 は、４５−１００℃である。適した熱−活性化結合剤の例は、エチレンオキシド ／プロピレンオキシドコポリマー及びポリエトキシル化ジノニルフェノールであ るが、これらに限られるわけではない。

ＨＡＢは、単成分、又は固体状態で混合した、共溶融した又は共溶解した多成分 であることかできる。好ましい単成分ＨＡＢは、エチレンオキシド／プロピレン オキシドコポリマー及びポリエトキシル化ジノニルフェノールである。特に好ま しい単成分は、８０％がエチレンオキシドであり、２０％がプロピレンオキシド であるエチレンオキシド／プロピレンオキシドのブロックコポリマー、ならびに １５０工チレンオキシド単位を持つポリエトキシル化ノニルフェノールである。

好ましいコポリマーは、ＨＬＢが１６であり、融点が約４５−６１℃である。好 ましいジノニルフェノール誘導体は、ＨＬＢが約１９であり、融点が約４８−６ ３℃である。

ＨＡＢは、以下の５つの基準を持たしていなければならない・（１）融点が４０ −１２０℃の範囲内であり、（２）水溶性で、親水性／親油性バランス（ＨＬＢ ）が約１４−１９であり、 （３）穏やかに撹拌した水に５０分かそれ以下で溶解し、（４）溶融粘度が少な くとも２００ｃｐｓであり、（５）軟化点と固化の開始温度の差が５℃かそれ以 下である。

融点が非常に低いＨＡＢを使用すると顆粒がケーキングを起こし、一方融点が非 常に高いＨＡＢを使用すると、非常に高温が必要なので顆粒化の間に有害生物防 除剤又は池の成分が分解する。

臨界ＨＬＢ範囲として測定される界面活性は、有害生物防除剤へのＨＡＢの優れ た結合、及び顆粒を水中に入れた時の架橋の溶解の開始時の迅速な湿潤を与える ことか要求される。

ＨＬＢ以外の因子、例えば水和ＨＡＢの粘度及び穏やかに撹拌した又は撹拌しな い水と接触した時にそれがゲル一様層を形成する傾向などが溶解に影響するので 、水中における溶解速度は、非常に重要である。

特定の溶融粘度を持ち、軟化点と固化温度の差が最小のＨＡＢを使用して、ＨＡ Ｂがその融点近辺で有害生物防除剤粒子を凝集させるのに十分な粘性を持つこと が必要である。

その多くが従来の顆粒中で通常使用される添加剤を、任意にＨＡＢ顆粒中で使用 することができる。例には以下が含まれる：（１）水中で吸い上げる、物理的に 膨張する、又は気体を発生して顆粒の崩壊を助ける崩壊剤。適した崩壊剤の例に は、架橋ポリビニルピロリドン、微結晶セルロース、架橋ナトリウムカルボキシ メチルセルロース、ポリアクリレート又はメタクリレートの塩、及び重炭酸又は 炭酸ナトリウムあるいはカリウムとクエン酸又はフマル酸などの酸との組み合わ せが含まれるがこれに限られるわけではなく、単独に又は組み合わせて組成物の 合計重量に基づいて最高３０重量％の量で使用する。

（２）熱倉庫条件下で保存した時に顆粒の凝集を防ぐためのケーキング防止剤。

適したケーキング防止剤には、リン酸ナトリウム又はアンモニウム、炭酸あるい は重炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、ナトリウムメタシリケート、硫酸マグネ シウム又は亜鉛、水酸化マグネシウム（すべて任意に水和物として）ならびにナ トリウムアルキルスルポスクンネートが含まれるがこれらに限られるわけではな い。

（３）保存中の活性成分の分解を防ぐための化学安定剤。適した化学安定剤の例 には、アルカリ土類又は遷移金属硫酸塩、例えばマグネシウム、亜鉛、アルミニ ウム及び鉄（任意に水和物として）が含まれるがこれらに限られるわけではなく 、組成物の合計重量に基づいて１−９重量％の量で使用する。

（４）顆粒化効率の向上又はケーキング防止の増強などの性質を最適化するため の集結合剤。ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリエトキシル 化脂肪酸又はアルコール、水和無機物、例えばケイ酸ナトリウム、ソルビトール 又はウレアなどの集結合剤を最高５０％の量で使用することができる。

（５）水と混合した時の顆粒の湿潤及び分散の速度ならびに質を向上させるため の界面活性剤。ＨＡＢ自身が湿潤性を有するので、多くの場合分散剤が最も有用 である。

好ましい分散剤の例には、スルホン化ナフタレン（又はメチルナフタレン）−ホ ルムアミド縮合物のナトリウム又はアンモニウム塩、（任意にポリエトキンル化 ）リグニンスルホネートのナトリウム、カルシウム又はアンモニウム塩、ジアル キル、ジオールアルキン、ナトリウムタウレート、ならびに無水マレイン酸コポ リマーのナトリウム又はアンモニウム塩が含まれる。

ＨＡＢの候補は、以下の試験により同定することができる。

（１）５℃／分の加熱速度にてＤＳＣ（示差走査熱量計）により融点を測定する 。溶融の開始は、４０’Ｃ以上でなければならない。

方法により、可能な全範囲を１−２０として親水性／親油性バランスを決定する 。

（３）水中の溶解速度を以下の方法で決定する。

（ａ）試験材料の試料（０，１５ｇ）を、内径が２．８ｃｍのガラスメスシリン ダーの底に置き、 （ｂ）シリンダーを試料が完全に溶融するまでシリンダーを蒸気浴上に置き（別 の場合、底の近辺を熱空気流で外部から加熱し）、（ｃ）シリンダーを水準器具 の表面上に置き、２５℃まで冷却して試料を固化し、底に平らな層を形成し、（ ｄ）シｌＪンダーに水（２５℃ｌ：て１００ｍＬ）を加え、厚さが１゜５ｍｍで 幅が１８ｍｍ及び高さが１６．５ｍｍの長方形の金属又はプラスチック擢を用い て櫂の底が固化試料の表面上４８ｃｍとなる位置で１１０ｒｐｍで撹拌し、 （ｅ）試料が完全に溶解する時間を記録する。

（４）軟化点における粘度をアレニウスプロット（Ｌｎ粘度対１／Ｔ）を用いて 算出する。

プロットは、１１６秒“１の剪断速度で回転粘度計を走査して得た粘度の実験値 対温度から誘導する。粘度測定は、ＤＳＣで測定した軟化点の１℃以内を最低温 度として少なくとも３０℃の温度範囲にわたって行う。

ＨＡＢ候補の溶融挙動に関する別の要求は、加熱曲線における軟化の開始とそれ に続く冷却曲線における固化の開始との差が５℃以下であることである。このパ ラメーターは、示差走査熱量計（例えばモデル９１０ＤＳＣモジユールを持つＤ ｕ　Ｐｏｎｔ　Ｉｎｓｔｒａｍｅｎｔｓ１０９０　Ｔｈｅｒｍａｌ　Ａｎａｌｙ ｓｅｒ）を用いて測定する。典型的に１−３ミリグラムの試料を気密密封被覆ア ルミニウム皿中で使用する。加熱曲線吸熱を５℃／分で観察し、冷却曲線発熱を １℃／分で観察する。典型的に試料は、２５℃から１００℃−１２０℃に加熱し 、その後２５℃まで逆に冷却する。与えられたＨＡＢが広範囲の溶融挙動を示し 得る（通常軟化から完全に溶融するまで１２−１６℃）ことに注意しなければな らない。

本発明の顆粒は、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２０％の空隙率を持 つ。顆粒の脆性（高度の摩耗）により空隙率の上限が与えられる。空隙率は、出 発予備混合粉末及び最終ＨＡＢ顆粒の、パラフィン油を用いた比重びん測定によ り決定する。別の場合ヘリウムボロシメトリーを用いる。空隙は、水を顆粒中に 迅速に浸透させて混合タンクにおける崩壊を助けるために重要である。

顆粒は又、水中における崩壊時間が３分以内、好ましくは２分以内である。崩壊 時間は、顆粒の試料（０，５ｇ、２５０−１４１０ミクロン）を、２５℃にて９ ０ｍＬの蒸留水を含む１００ｍＬのメスシリンダー［栓をした後の内高が２２． ５ｃｍであり、内径が２８ｍｍ］に加え、その後シリンダーを中心部で固定し、 栓をし、中心の回りに８ｒｐｍで回転させて試料を水中で完全に崩壊させること により測定する。

高質の水分散液の形成も望ましい性質であり、Ｕ、Ｓ、３．　９２０゜４４２　 （１！９．１−３９行）に記載の長管沈降試験により決定する。許容できる値は 、５分間の静置の後０．０２ｍＬ、好ましくは０．０１ｍＬの固体に対応する。

顆粒は、摩耗特性が低くなければならず、それは、Ｕ、Ｓ、３．　９２０、　４ ４２　（１１１８，５−４５行）に記載の摩耗試験により決定することができる 。試験は、商業用の顆粒寸法（例えば２５０−１４１０ミクロン）の試料の試験 に使用するために修正する。４０％以下、好ましくは３０％以下の摩耗値が許容 できる。

顆粒は、ケーキングにも抵抗性でなければならない。この性質は、ステンレスス チールの円板（厚さ０．９ｍｍｘ直径５１ｍｍ）をガラスの円筒（内径４６．５ ｍｍｘ長さ７５ｍｍｘ厚さ５１ｍｍ）の底にぴったりテーピングし、その後顆粒 試料（２０ｇ）を円筒集合装置に入れて水準をとり、第２のステンレススチール 円板（厚さ０．９ｍｍｘ直径４４゜５ｍｍ）を顆粒の上にのせることにより測定 する。

４００ｇの分銅（直径４５ｍｍ以下）を内部円板の上に１き、集合装置全体を４ ５℃（好ましくは５５℃）の炉の中に１００時間置き、その後集合装置を炉から 取り除き、試料を室温に冷却する。その後屈の円板を外し、試料が円筒から流れ 出ればケーキングに対する抵抗性は優れており、試料が円筒内に残ったら、ケー クを除去し、平面上に置き、片刃レザーを持つ硬度計を用いてケークを分断する のに必要な最小のカを測定する。

必要とする力が１００ｇ以下、好ましくは５ｇ以下のケークは、許容できる。

実施例で用いる成分の定義 名前　識別 Ｍａｃｏｌ’ＤＮＰ　１５０　ポリエトキシル化ジノニルフェノール（Ｍａｚｅ ｒ　（１５０工チレンオキシド単位）Ｃｈｅｍｉ　ｃａ　Ｉ　ｓ）　溶融挙動・ ・融点−軟化点４８℃：終点６３℃ ・軟化点と固化の開始の差＝２℃ ・溶融粘度−軟化点にて約１，９００ｃＰＩｕｒｏｎｉｃ”Ｆ２Ｏ３エチレンオ キシド／プロピレンオキシド（ＢＡＳＦ）　ブロックコポリマー、８０％エチレ ンオキシド及び２０％プロピレンオキシド単位 溶融挙動： ・融点−軟化点４５℃、終点６１℃ ・軟化点と固化の開始の差−０℃ ・溶融粘度−軟化点にて約２６．５００センチポアズ（ｃｐｓ） ＨＬＢ：１６ Ｈｏｄａｇｅ”ＥＩＱＱ　ノニルフェノールの１００モルエトキシ（Ｈｏｄａｇ ｅ　レート Ｃｈｅｍｉ　ｃａ　１　溶融挙動： Ｃｏｒｐ、）　−融点一軟化点４０℃：終点６４℃・軟化点と固化の開始の差− ０℃ ・軟化点における溶融粘度＝１．　１００ｐＳ Ｉ　ｃｏｎｏ　ｌ“０Ｐ−４０オクチルフェノールの４０モルニドキシ（ＢＡＳ Ｆ）　レート 溶融挙動： Ｃｏｒｐ、）　・融点−軟化点；４０℃：終点＝５５℃ ・軟化点と固化の開始の差＝３℃ ・軟化点における粘度的７００ｃｐｓ Ｐｏｌｙｐｌａｓｄｏｎｅ”　架橋ポリビニルピロリドンＸＬ−１０（ＧＡＦ） Ａｖ＋ｃｅ１”ＰＨ−１０５１結晶セルロース（Ｆ　Ｍ　Ｃ） ＡＣ−ＤＩ−８ＱＬ”　架橋ナトリウムカルボキシメチルセルロ（ＦＭＣ）　− ス Ｍｏｒｗｅｔ”Ｄ４２５　ナトリウムナフタレンスルホネートホル（Ｄｅｓｏｔ ｏ）　ムアルデヒド縮合物Ｍｏｒｗｅ　ｔ”ＥＦＷ　ナトリウムアルキルナフタ レンスルホネ（Ｄｅｓｏｔｏ）　−ト Ｌｉｇｎｏｓｏｌ”ＴＳＦ　アンモニウムリグノスルホネート（Ｒｅｅｄ） Ｍｏｎａｗｅ　ｔ”ＭＢＩＱｏ　ナトリウムジブチルスルホスクシネート（Ｍｏ 　ｎ　ａ　） ＡｅｒｏｓｏＩ”Ａ１９６　ナトリウムジシクロへキシルスルホスフ（Ａｍｅｒ 、Ｃｙ）　シネート（＋１５％ナトリウムベンゾエート） Ｅｘｐｌｏｔａｂ”　ナトリウムスターチグリコレート（Ｅｄｗａｒｄ　Ｍｅｎ ｄｅｌｌ　Ｃｏ、）Ｔｒ　ｉ　ｔｏｎ’ＡＧ−１２０シリカ吸着ポリエトキシル 化ノニルフェ（Ｒ＆　）Ｉ）　ノール Ｔｒｉｔｏｎ”Ｘ−１２０ＭｇＣｏ５吸着ポリエトキシル化ノニル（Ｒ＆　Ｈ） 　フェノール 実施例１ （Ｍａｃｏｌ’以外の）下記のすべての成分を混合し、強力回転剪断ミル上で粉 砕した。その後得られた混合物をＭａｃｏ　Ｉ”ＤＮＰ１５０（＜８４０ミクロ ン）と混合して顆粒化のための千ｌｌ１ｆｉ合物を形成した。

予＃ｌＩ混合物中の１５０ｇを流動床に置き、顆粒に加熱空気を当てた。顆粒の 温度が７０℃になってから（約１２分）熱を遮断し、非加熱空気で流動化させな がら顆粒を冷却した。２５０−１４１０ミクロンの球状顆粒が７０％の収率で得 られた。予備混合物配合表及び得られた顆粒の性質を下記に示す。

予備混合物配合表 重量％ クロルスルフロン　７５．０ Ｍａｃｏｌ”ＤＮＰ１５０　１０．０ 無水ＭｇＳＯ４１ｅ、０ Ｐｏｌｙｐｌａｓｄｏｎｅ”ＸＬ−１０＋　９．０不純物 顆粒の性質（２５０−１４１０ミクロン）％摩耗　２１．０％ 水中における２５℃崩壊時間　７５，０秒水中におけるＯＣ崩壌時ＮＩ　１０２ ．０秒２８−０−０液体肥料中における ２５℃崩壊時間　２１４．０秒 ５５℃ケーギング　０．０ｇ 長管沈降　微量 長管沈降（１週間７５５℃）’　０．００３分析（％クロロスルフロン） 標準　７２９％ １週間１５５℃　７０．０％ 実施例２ 結合剤以外の予備混合物をハンマーミルて粉砕する以外は、実施例１を繰り返し た。

予備混合物配合表　実施例２ クロロスルフロン　工業用（％）７７ Ｍａｃｏ　Ｉ’ＤＮＰ１５０　（％）１０Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏ４・７Ｈ，Ｏ（％）　 ３ｚｎｓＯ４−７ＨｚＯ（％）　３ ＰｏｌｙｐｌａｓｄｏｎｅｌｌＸＬ−１０（％）　７Ａｖ　ｉ　ｃｅ　Ｉ’ＰＨ −１０５（％）　−ＡＣ−ＤＩ−５ＱＬ’　（％）　− 予備混合物装填（ダラム）　１９３４ 変換率（％）７３ 摩耗（％）２９ 長管沈降　０．　００２ 長管沈降（１週間１５５℃）　０．００２２５℃　Ｈ，０崩壊（秒）８′３ ０℃　Ｈ２Ｏ崩壊（秒）　１０７ ２５℃　２８−〇−崩壊（秒）　２５０５５℃ケーギング（ダラム重）　Ｏ 実施例３ 約７３．８４’ｇの２．４−Ｄ、、Ｎａ塩及び１１６ｇの２−［［Ｎ−（４−メ トキン−６−メチル−１，３，５−＋−リアジン−２−イル）−Ｎ−メチルアミ ノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安叡香酸、メチルエステル、Ｎａ塩を共 に実施例１の要領で粉砕した。その後この材料を２５ｇのＭａｃｏ’ｌ”ＤＮＰ −１５０（＜８４０ミクロン）と配合した。混合物を実験室用ダブルコーンブレ ンダーに加え、ヒートガンで７７℃に加熱すると、顆粒化が観察された。熱を除 去し、顆粒を５０℃に冷却し、その後ブレンダーから取り除いた。約９７．３ｇ が回収され、８８．３％が２５０−１４１０ミクロンの寸法であった。顆粒の物 理的性質は、長管沈降（５分における読み）Ｏｍｌ、摩耗−３３７％、２５℃の 水中の崩壊時間−２，１７分及び嵩密度−０，５０ｇ／ｍ＋であった。

顆粒は、経時後も優れた化学安定性を示し、上記の物理的性質を失ゎ約７２．８ ６ｇの２．４−Ｄ１Ｎａ塩及び１．１４ｇの２−　［［Ｎ−（４−メトキシ−６ −メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ−メチルアミノコカルボニ ルコアミノ］スルホニルコ安息香酸、メチルエステル、Ｎａ塩１ｇのＮａＨＣＯ ，を共に実施例１の要領で粉砕した。その後この材料を２５ｇのＭａｃｏｌ’Ｄ ＮＰ−１５０（＜８４０ミクロン）と配合した。その後実施例３の方法に従い、 顆粒を製造した。

約９３．４ｇが回収され、９０．９％が２５０−１４１０ミクロンの寸法であっ た。そのようにして製造した顆粒の物理的性質は、長管沈降（５分における読み ）微量、嵩密度−０，５ｇ／ｍｌ摩耗−３７５％、及び２５℃の水中の崩壊時間 −２，１８分であった。４５℃にて３週間の経時後の性質は、長管沈降（５分に おける読み）−微量、嵩密度−０゜５ｇ／ｍｌ摩耗−３６．８％、２５℃の水中 における崩壊時間−２゜１９分であった。実施例３と同様にこれらの顆粒は、経 時後も優れした化学安定性を保持していた。

実施例５ 約１４８０ｇのメタベンズチアズロン、９．８０ｇのクロロスルフロンのアンモ ニウム塩（工業用Ｌ５．１６ｇのＳｅｌＩｏｇｅｎ”ＨＲ１６，８８ｇのＰｅ　 ｔ　ｒｏ”Ｄ４２５．１２．９０ｇのリン酸水素二アンモニウム、１３７．２６ ｇのカオリン、４０ｇのＭｇＳＯ４及び４８ｇのＰｏ１ｙｐｌａｓｄｏｎｅ”Ｘ Ｌ−１０をＡＣＭＣ用ミル中給速度９０ｇ／分、ローター速度１１．ＯＯＯｒｐ ｍ、分類速度６．ＯＯＯｒｐｍ及び風量５０ｃｆｍとして粉砕した。ミルから約 １６４３ｇの粉砕材料を回収した。５２２ｇの粉砕材料及び７８ｇの５００ミク ロン以下のＰｌｕｒｏｎｉｃ’Ｆ１０８を合わせることにより、２．２リツトル の実験室用Ｖ型ブレシダー中で６００ｇのパッチ３個を顆粒化した。この材料を 配合し、実施例３と同様にして７０℃に加熱すると、顆粒化が観察された。熱を 除去し、顆粒を４５℃に冷却してブレンダーから取り除いた。ブレンダーから約 １７８７ｇの顆粒が回収され、８８．７％が２５０−１４１０ミクロンの寸法で あった。顆粒の物理的性質は、長管沈降（５分における読み）０．０１５ｍ１． ２５℃の水中における崩壊時間−１，７０分、嵩密度−０，５ｇ／ｍ＋、及び摩 耗−１１，９％であった。この材料は、４５℃及び５５℃のケーギング試験に合 格した。

実施例６ 以下をハンマーミルで粉砕した。

８６．９％のＮａ２，４−Ｄ　工業用（酸としての分析値８３％）１．３％の２ −　［［Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル ）−Ｎ−メチルアミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル１安息香酸、メチルエ ステル、Ｎａ塩（遊離スルホニルウレアとしての分析値９２％）５．９％のＭｏ ｒｗｅｔ’Ｄ４２５ ５．９％のＭｏｒｗｅ　ｔ’ＥＦＷ 得られた予備混合物を、３０ｒｐｍで回転する直径が３５．６ｃｍの円板式アグ ロメレータ−（水平との角度５６°）に、連続的にオーガ一式供給機で供給した ［６２　ｇ／分］、外部混合、空気噴霧、スプレーノズルを用いてアグロメレー ター中の予備混合物に溶融Ｍａｃｏｌ’ＤＮＰ−１５０（９５℃）を連続的に噴 霧した（２３ｇ／分）。Ｍａｃｏ１３は、得られる顆粒の合計質量の２５−３０ ％を成す。１４１０−１６８０ミクロンの顆粒の収率は、６１％であった。顆粒 の摩耗は３９％、長管沈降はＯｍＬ、２５℃の水中における崩壊時間は１５０秒 であった。

実施例７ 実施例１の予備混合物を、水平と３０＠の角度で３４ｒｐｍで回転する容量が２ リツトルのステンレススチールドラム（高さ１０ｃｍｘ直径１２ｃｍ）に連続的 に量り込んだ。赤外ランプでドラムの外蓋を加熱することによりドラム上の予備 混合物の床を７０−７７℃に保った。ドラム中の顆粒の約８９％が２５０−１４ １０ミクロンの寸法であった。これらの顆粒は、長管沈降がＯ，０１ｍ１であり 、摩耗が４０％であり、２５℃の水中における崩壊時間が６４秒であった。

実施例８ ２０ｇのナトリウム２．４Ｄ（分析値８４％）、０．５ｇの２−［［Ｎ−（４− メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−Ｎ−メチルアミ ノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸、メチルエステル、Ｎａ塩（分 析値９１％）及び３．６ｇのＭａｃｏｌ”ＤＮＰ−１５０の予＊ａ合物を、実施 例１と同様にして２分間粉砕した。

その後微粉を含まない内容物をふるいにかけると、製造した顆粒の６１％が１４ ９−８４０ミクロンの範囲であり、８９％が７４−８４０ミクロンの範囲であっ た。後者の寸法範囲の顆粒の長管沈降は、Ｏｍｌであり、２５℃の水中における 崩壊時間は、９０秒であり、摩耗は４０％であった。１週間の経時後、両店性物 質の分解は、０％であり、５５℃にて２週間の経時後スルホニルウレアの分解が ３％であった。

実施例９ 以下の成分を合わせることにより約１００ｇの予備混合物を形成した。

クロロスルフロン　工業用　７８．　５ｇＭａｃｏ　ｌ”ＤＮＰ−１５０１２， ０ｇＺｎ５Ｏ＜’　７ＨｚＯ２，０ｇ Ｍｇ５Ｏ＜・７Ｈ２０２，Ｏｇ Ａｃ−Ｄｉ−５ｏｌ”　２．７５ｇ Ａｖｉｃｅｌ”ＰＨ−１０５２，７５ｇ予備混合物を実施例１と同様にして粉砕 し、粉末として流動床グラニユレータ−中に置き、熱風を用いて流動化した。床 を徐々に加熱して７０℃とした（９−１０分）。結合剤が軟化すると顆粒が形成 された。熱を除去し、流動化を続けながら顆粒を冷却した。冷却後、顆粒生成物 をふるいにかけた。２５０−１４１０ミクロンの寸法で約７６ｇの顆粒が回収さ れ、それは以下の性質を示した。

２５℃の水中における崩壊時間　８１秒ケーギング（１日１５５℃／　３．５　 ｋ　ｇ／　ｃ　ｍ’）　なし−６℃にて１週間保存後の試料の分析　７４．４％ ５５℃にて１週間保存後の試料の分析　７５．８％長管沈降（経時前及び後）　 ０．００５ｍＬ摩耗　１２％ 実施例１０ 以下を合わせることにより１００ｇの予備混合物を調製した。

クロロスルフロン　工業用７７．０ｇ Ｈｏｄａｇ”Ｅ−１００１０，０ｇ 無水炭酸ナトリウム　２．０ｇ Ｐｏ１ｙｐｌａｓｄｏｎｅ”ＸＬ−１０２，０ｇ酢酸ナトリウム三水和物　２． 　７５ｇ予Ｉａ混合物を実施例９と同様にして粉砕し、顆粒化した。約６０ｇの ２５０−１４１０ミクロンの顆粒が回収された。２５℃の水中における崩壊時間 は、平均９１秒であった。５５℃で４日後、ケーキングは見られなかった。

実施例１１ 以下を合わせることにより１００ｇの予備混合物を調製した。

クロロスルフロン　工業用　７７．０ｇＩｃｏｎｏｌ”０Ｐ−４０１０，０ｇ 無水炭酸ナトリウム　６．０ｇ Ｐｏ１ｙｐｌａｓｄｏｎｅ’ＸＬ−１０７，０ｇ酢酸ナトリウム三水和物　２． 　７５ｇ予備混合物を実施例９と同様にして粉砕し、顆粒化した。約５７ｇの２ ５０−１４１０ミクロンの顆粒が回収された。２５℃の水中シニおける崩壊時間 は、６９秒であった。５５℃で４日後、ケーキング（ま見られなかった。摩耗は 、３４％であった。

実施例１２ 以下を合わせることにより１００ｇの予備混合物を調製した。

安息香酸、２−［［（４−エトキシ−６−メチルアミノ−１，３，５−トリアジ ン−２−イル）アミノカルボニル］アミノ スルホニル］メチルエステル　７７、　０ｇＨｏｄａｇ”Ｅ−１００１０，０ｇ 無水ＭｇＳＯ４６，０ｇ Ｐｏ１ｙｐｌａｓｄｏｎｅ’ＸＬ−１０７，０ｇ予予備金物を実施例９と同様に して粉砕し、顆粒化した。約５９ｇの２５０＝１４１０ミクロンの顆粒が回収さ れた。２５℃の水中↓こお番するかった。摩耗は、２８％であり、長管沈降は０ ．００５ｍ１であった。

化学安定性は、優れていた。

実施例１３ 予備混合物中で以下の成分を用い、実施例５の顆粒化法を繰り返した。

メタベンズチアズロン　１４６０ｇ クロロスルフロン　工業用　１０ｇ ＰＩｕｒｏｎｉｃ”Ｆ２Ｏ３２４０ｇ Ｍｇ５０４　１０ｇ ｚｎｓ０４−７Ｈｚ０　９０ｇ Ｍｏｒｗｅ　ｔ’Ｄ−４２５５０ｇ Ａｖｉｃｅｌ”ＰＨ−１０５１４０ｇ 得られた顆粒（２５０−１４１０ミクロン）は、８３％の収率で製造され、以下 の性質を有した。長管沈降−０，０１５ｍ１．ケーギングー４５℃にて１００ｇ 、２５℃の水中における崩壊時間−９０秒、及び摩耗−１０％。

要　約 融点が４０−１２０℃の範囲であり、軟化点と固化の開始温度の差が５℃以下で あり、親水性／親油性バランスが約１４−１９であり、溶解時間が約５０分以下 であり、溶融粘度が少なくとも２００Ｃｐ′ｓである水溶性熱活性化結合剤の固 体架橋により結合した有害生物防除剤粒子を含む凝集物から成り、少なくとも１ ０％の空隙を含む低コスト迅速水分散性又は水溶性顆粒状組成物。適した熱活性 化結合剤の例は、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー及びポリエ トキシル化ジノニルフェノールであるが、これらに限られるわけではない。

補正音の写しく翻訳文）提出書　（特許法第１８４条の８）平成４年９月９日

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. １．顆粒状組成物において、組成物の合計重量に基づいて５−９５重量％の有害 生物防除剤粒子を、５−４０重量％の、融点が４０−１２０℃の範囲であり、軟 化点と固化の開始温度の差が５℃以下であり、親水性／親油性バランスが約１４ −１９であり、溶解時間が約５０分以下であり、熔融粘度が少なくとも２００ｃ ｐｓである水溶性熱活性化結合剤と組み合わせて含み、任意に以下 （ｉ）吸い上げ性、物理的膨潤性又は気体発生性崩壊剤；（ｉｉ）ケーギング防 止剤；及び （ｉｉｉ）化学安定剤；及び （ｉｖ）界面活性剤（湿潤又は分散剤）及び前記の混合物から成る群より選んだ 少なくとも１種類の添加剤を含む、顆粒状組成物。
2. ２．合計２０−８０重量％の有害生物防除剤、及び１０−３０重量％の熱活性化 結合剤を含む、請求の範囲１に記載の組成物。
3. ３．軟化点と固化の開始温度の差が３℃以下である、請求の範囲１に記載の組成 物。
4. ４．軟化点と固化の開始温度の差が３℃以下である、請求の範囲２に記載の組成 物。
5. ５．融点が４５−１００℃の範囲である、請求の範囲１に記載の組成物。
6. ６．融点が４５−１００℃の範囲である、請求の範囲２に記載の組成物。
7. ７．融点が４５−１００℃の範囲である、請求の範囲３に記載の組成物。
8. ８．親水性／親油性バランスが１６−１９の範囲である、請求の範囲２に記載の 組成物。
9. ９．請求の範囲１に記載の水溶性熱活性化結合剤の固体架橋により結合した直径 １−５０ミクロンの範囲の有害生物防除剤粒子を含む、１５０−４，０００ミク ロンの寸法の凝集物から成り、少なくとも１０％の空隙を含む水分散性又は水溶 性有害生物防除剤顆粒。
10. １０．少なくとも約２０％の空隙を含む請求の範囲９に記載の顆粒。
11. １１．少なくとも２０％の空隙及び請求の範囲２に記載の結合剤を含む、請求の 範囲１０に記載の顆粒。
12. １２．請求の範囲８に記載の結合剤を含む、請求の範囲１１に記載の顆粒。
13. １３．結合剤を、ポリエトキシル化ジノニルフェノール、エチレンオキシド／プ ロピレンオキシドコポリマー及び前記の混合物から成る種類より選んだ、請求の 範囲１に記載の組成物。
14. １４．結合剤を、ポリエトキシル化ジノニルフェノール、エチレンオキシド／プ ロピレンオキシドコポリマー及び前記の混合物から成る種類より選んだ、請求の 範囲８記載の組成物。
15. １５．結合剤を、ポリエトキシル化ジノニルフェノール、エチレンオキシド／プ ロピレンオキシドコポリマー及び前記の混合物から成る種類より選んだ、請求の 範囲９に記載の組成物。
16. １６．結合剤を、ポリエトキシル化ジノニルフェノール、エチレンオキシド／プ ロピレンオキシドコポリマー及び前記の混合物から成る種類より選んだ、請求の 範囲１２記載の組成物。