CN1332600C - 农业和园艺用水分散粒剂 - Google Patents
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Abstract
本发明要解决的课题是提供农业和园艺用水分散粒剂,该水分散粒剂即使在使用以往难以制造水分散粒剂的、熔点或者软化点为70℃或更低温度的农药原药的情况下,投入水中后,也显示优良的破碎性和分散性、而且无药害。农业和园艺用水分散粒剂,其是通过将含有熔点或者软化点为70℃或更低温度的农药原药、N-酰基氨基酸盐和吸附载体的混合物造粒而得到的。另外,农业和园艺用水分散粒剂,其在上述水合物中还含有选自芳香族磺酸盐的甲醛液缩合物和木质磺酸盐的至少一种的。进而,农业和园艺用水分散粒剂,其在上述水合物中还含有N-酰甲基牛磺酸盐。
Description
技术领域
本发明是关于投入水中后,迅速破碎、分散的农业和园艺用水分散粒剂。
背景技术
以往的可湿性粉剂通过混合粉碎农药原药、湿润剂、分散剂和增量剂来制造。但是,这些可湿性粉剂,是农药原药和无机矿物质等一起微细地粉碎成的微粉末,因此表观比重小、膨松,在悬浮在水中制备散布液时,存在该微粉末飘舞上升、在作业者的健康上有害、因为是微粉末在计量上花费工夫等问题,近年来,正在进行开发使可湿性粉剂颗粒化的水分散粒剂的尝试。
水分散粒剂,是将农药原药、湿润剂、分散剂、结合剂及根据需要的其他的辅助剂混合、粉碎、造粒成颗粒状的水分散粒剂。水分散粒剂投入水中后,需要迅速地发生破碎、分散,作为用于使其破碎、分散的各种办法,例如曾报道,作为分散剂使用烷基萘磺酸盐甲醛液缩合物、木质磺酸盐、聚丙烯酸盐、烷芳基磺酸盐、聚羧酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚苯乙烯聚氧乙烯嵌段共聚物等,另外,作为湿润剂,使用烷基萘磺酸钠、烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基磺基琥珀酸钠、聚氧乙烯烷芳基醚等的农业和园艺用水分散粒剂的制造方法(例如,非专利文献1)。
另外,关于难以制造的、使用常温液体的农药原药或低熔点的农药原药的农业和园艺用水分散粒剂的制造方法,提出了,使在常温是液体的农药原药或低熔点的农药原药和多量的惰性物质混合而制剂化的方法,或使该农药原药溶解于溶剂后的物质吸附在吸附载体上而制剂化的方法(例如,非专利文献1)。
但是,使用这些方法,即使想将具有低于或等于70℃的熔点或者软化点的农药原药进行制剂化而得到水分散粒剂,却难以制造在水中具有良好的破碎性和分散性的水分散粒剂,其原因不祥。因此,作为更加改良的水分散粒剂的制造方法,例如提出了,通过在熔点低于或等于70℃的农药原药中加入湿式法二氧化硅的煅烧物和分散剂,来制造水分散粒剂的方法(例如参照专利文献1)。
但是,该方法,在使用具有低于或等于70℃的熔点或者软化点的农药原药时,不能得到具有充分的破碎性和分散性的水分散粒剂。
(非专利文献1)日本农药学会农药制剂·施用法研究会编集,农药制剂ガイド,社团法人日本植物防疫协会发行,1997年10月30日,p.22-24。
(专利文献)特开平3-163006号公报
发明内容
(发明要解决的课题)
本发明的目的在于提供,使用具有低于或等于70℃的熔点或者软化点的农药原药,在水中的破碎性和分散性优良、而且无药害的农业和园艺用水分散粒剂。
(解决课题的手段)
本发明人就分散剂的结构对水分散粒剂的水中的破碎性和分散性的影响进行了种种研究,结果发现,通过将具有低于或等于70℃的熔点或者软化点的农药原药和作为分散剂的N-酰基氨基酸盐和吸附载体的混合物造粒,得到具有优良的水中的破碎性和分散性的水分散粒剂。N-酰基氨基酸盐作为低刺激性、安全性高的表面活性剂,迄今在洗剂膏等中使用,但没有在水分散粒剂中使用的例子。N-酰基氨基酸盐这样的特定分散剂和具有低于或等于70℃的熔点或者软化点的农药原药的组合,是在完成本发明的目的上达到显著的效果的组合。
本发明是基于这些认识而完成的。
即,本发明提供,农业和园艺用水分散粒剂,其特征在于,含具有低于或等于70℃的熔点或者软化点的农药原药、N-酰基氨基酸盐和吸附载体。
另外,本发明提供,在上述水合物中还含有芳香族磺酸盐的甲醛液缩合物和木质磺酸盐的至少一种的农业和园艺用水分散粒剂。
本发明还提供,在上述水合物中还含有N-酰甲基牛磺酸盐的农业和园艺用水分散粒剂。
具体实施方式
[农药原药]
作为在本发明的农业和园艺用水分散粒剂中使用的农药原药,只要是具有低于或等于70℃的熔点或者软化点的农药原药即可,可以使用杀菌剂、除草剂或者植物生长调节剂等的通常作为农药使用的化合物,这些化合物可以单独使用或者混合使用2种或更多种。
作为具有低于或等于70℃的熔点的农药原药,例如可举出N-(1,2-二甲基丙氨基)-N’-乙基-6-(甲硫基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺(通用名:二甲丙乙净(dimethametryn),熔点:65℃)、S,S-二甲基-2-(二氟甲基)-4-(2-甲基丙基)-6-(三氟甲基)-3,5-吡啶双硫代羰酸酯(通用名:氟硫草定(dithiopyr),熔点:65℃)、2,3-二氢-3,3-二甲基-5-苯并呋喃基乙烷磺酸酯(通用名:呋草黄(benfuresate),熔点:32~35℃)、丁基(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸酯(通用名:氰氟草酯(cyhalofop-butyl),熔点:50℃)、S-1-甲基-1-苯乙基哌啶-1-双硫代羰酸酯(通用名:哌草丹(dimepiperate),熔点:38.8~39.3℃)等。另外,作为在常温是液体的农药原药,例如可举出2-氯-2’,6’-二乙基-N-(2-丙氧乙基)-乙酰苯胺(通用名:丙草胺(pretilachlor)、S-苄基1,2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸酯(通用名:戊草丹(esproearb)等。
作为具有低于或等于70℃的软化点的农药原药,例如可举出1,1′-亚氨基二(八亚甲基)二胍三(烷基苯磺酸盐)(通用名:百可得(iminoctadine albesilate),软化点:55~60℃)。
本发明的农业和园艺用水分散粒剂,即使含具有超过70℃的熔点或者软化点的农药原药也没关系。作为这样的农药原药,例如可举出2-异丙苯基甲基氨基甲酸酯(通用名:MIPC,熔点:88~93℃)、3,5-二甲苯基甲基氨基甲酸酯(通用名:XMC,熔点:99~100℃)、(RS)-5-叔丁基-2-[2-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,3-二唑4-基]phenetole(通用名:依杀螨(etoxazole),熔点:101~102℃)、O-3-叔丁苯基-6-甲氧基-2-吡啶基(甲基)硫代氨基甲酸酯(通用名:稗草丹(pyributicarb),熔点:85.7~86.2℃)、5-(2,4-二氯苯氧基)-2-硝甲基苯甲酸酯(通用名:甲羧除草醚(biphenox),熔点:84~86℃)、1-(α,α-二甲苄基)-3-对甲苯基尿素(通用名:杀草隆(daimuron),熔点:203℃)、N,N-二乙基-3-基磺酰-1H-1,2,4-三唑-1-酰胺(通用名:唑草胺(cafenstrole),熔点:114~116℃)、α-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰基]-邻甲苯甲酸酯(通用名:苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl),熔点:185~188℃)、2-溴-N-(α,α-二甲苄基)-3,3-二甲基丁酰胺(通用名:溴丁酰草胺(bromobutide),熔点180.1℃)、1-(2-氯咪唑[1,2-a]吡啶-3-基磺酰)-3-(4,6-二甲氧基吡啶-2-基)尿素(通用名:唑吡嘧磺隆(imazosulfuron),熔点:183~184℃)、1-[2-(环丙基羰基)苯基氨磺酰基]-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-尿素(通用名:环胺磺隆(cyclosulfamuron),熔点:149.6~153.2℃)、甲基(E)-2-甲氧基亚氨基-[2-(邻甲苯氧甲基)苯基]乙酸酯(通用名:醚菌酯(kresoxim-methyl),熔点:101.6~102.5℃)、甲基(E)-2-{2-[6-(2-氰苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯(通用名:嘧菌酯(azoxystrobin),熔点:116℃)、5-[[2-氨基-5-O-(氨羰基)-2-脱氧-L-木素基]氨基]-1,5-二脱氧-1-[3,4-二氢-5-(羟甲基)-2,4-二氧代-1(2H)-嘧啶基]-β-D-异呋喃糖醛酸(通用名:多抗霉素(polyoxine),熔点:160℃或更高)、双(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫醚(通用名:福美双(thiram),熔点:155~156℃)、N-(2,3-二氯-4-羟苯基)-1-甲基环己烷酰胺(通用名:环酰菌胺(fenhexamid),熔点:153℃)、亚乙基双(二硫代氨基甲酸酯)合锰(通用名:代森锰锌(mancozeb),熔点:192℃或更高)、3-(3,5-二氯苯基)-N-异丙基-2,4-二氧代咪唑烷-1-酰胺(通用名:异菌脲(iprodione),熔点:134℃)、3’-异丙氧基-邻甲苯甲酰苯胺(通用名:灭锈胺(mepronil),熔点:92~93℃)、(1RS,2RS,5RS;1RS,2RS,5RS)-2-(4-氯苄基)-5-异丙基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇(通用名:种菌唑(ipconazole),熔点:91~119℃)等。
[N-酰基氨基酸盐]
在本发明的农业和园艺用水分散粒剂中使用的N-酰基氨基酸盐,是以氨基酸作为主原料合成的阴离子表面活性剂,作为水分散粒剂的分散剂使用。N-酰基氨基酸盐的酰基,优选是碳原子数8~24的酰基,作为这样的酰基,例如可举出月桂酰基、肉豆蔻酰基、硬脂酰基等。
作为N-酰基氨基酸盐的氨基酸,例如可举出甘氨酸、肌氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、赖氨酸、精氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、蛋氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、苯丙氨酸等,作为它们的盐,可举出生理学上允许的盐,具体地可举出钠、钾、锂等碱金属盐,镁、钙等碱土金属盐,盐酸、硫酸等的酸盐,氨水、三乙醇胺、三乙胺等胺盐类。
作为N-酰基氨基酸盐的具体例子及其市售品,例如可举出味之素株式会社制的商品名“Amisoft HS-11”(N-硬脂酰-L-谷氨酸钠)、“Amisoft HS-21”(N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠)、“Amisoft CS-11”(N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸钠)、“Amisoft LS-11”(N-月桂酰-L-谷氨酸钠)、“Amisoft MS-11”(N-肉豆蔻酰-L-谷氨酸钠)、川研精细化学株式会社制的商品名“SoyponSLP”(月桂酰肌氨酸钠)和“Alanon AMP”(N-肉豆蔻酰-N-甲基-β-丙氨酸钠)等。这些N-酰基氨基酸盐,可以单独使用,也可以组合大于或等于2种使用。
这些之中,尤其从能够赋予良好的破碎性和分散性来说,特别优先选择味之素株式会社制的商品名“Amisoft HS-11”(N-硬脂酰-L-谷氨酸钠)、“Amisoft HS-21”(N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠)、“AmisoftCS-11”(N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸钠)和川研精细化学株式会社制的商品名“Soypon SLP”(月桂酰肌氨酸钠)。
[吸附载体]
另外,在本发明的农业和园艺用水分散粒剂中使用的吸附载体,优选是吸收油量多的矿物质微粉。作为由这样的矿物质微粉构成的吸附单体,例如可举出合成非晶态二氧化硅、硅藻土、沸石、绿坡缕石、酸性白土等,但特别不限于这些。在这些吸附载体上吸收或者吸附农药原药、或和吸附载体混合使用。另外,也可以在有机溶剂中溶解农药原药,再吸附在吸附载体上。
作为吸附单体使用的合成非晶态二氧化硅,称做含水硅酸、湿式二氧化硅或者合成二氧化硅,由Si-O的网眼结构形成,不具有一定的结晶结构。作为合成非晶态二氧化硅的市售品,例如可举出盐野义制药株式会社制的商品名“Carplex#80”、“Carplex XR”、“Carplex FPS-3”、“Carplex CS-8”(合成非晶态二氧化硅煅烧物)、“Carplex BS-304”(合成非晶态二氧化硅,凝胶型)、日本二氧化硅工业株式会社制的商品名“Nipseal NS-K”、“Nipseal NS-KR”、株式会社tokuyama制的商品名“Tokusil NSK”、“Tokusil P”等。
作为吸附单体使用的硅藻土,是由属于单细胞藻类的硅藻堆积在海底或湖底,体内的原生质发生分解,以硅酸作为主体的遗壳形成地层而得到的轻质岩石或者土壤,由圆形、针状、舟状等多孔的壳的集合体构成,通常含有大于或等于80%的硅酸成分(SiO2),大部分由非晶态硅酸构成。作为吸附载体使用的硅藻土,没有特别的限制,但作为其市售品,例如可举出白山工业株式会社制的商品名“Zemlite 3Y”或昭和化学工业株式会社制的商品名“radiolite”等。
作为吸附单体使用的沸石,是碱金属和碱土金属的含水硅铝酸盐,是在晶体中具有微细的细孔的硅铝酸盐。作为吸附载体使用的沸石,没有特别的限制,但作为其市售品,例如可举出日东粉化工业株式会社制的商品名“日东Zeolite#150”或kasanen工业株式会社制的商品名“出云Zeolite”等。
作为吸附单体使用的绿坡缕石是含水镁·硅铝酸盐矿物质,作为吸附载体使用的绿坡缕石,没有特别的限制,但作为其市售品,例如可举出Engelhardt公司制的商品名“Microsorb 300LVM”或“Microsorb300RVM”等。
作为吸附单体使用的酸性白土,没有特别的限制,但作为其市售品,例如可举出水泽化学工业株式会社制的商品名“Mizukais#200”等。另外,作为以蒙脱石为主成分的粘土矿物质的活性白土,也可以作为本发明的农业和园艺用水分散粒剂的吸附单体使用,没有特别的限制。
特别这些矿物质微粉末中,从容易得到的角度考虑,尤其优先使用合成非晶态二氧化硅和硅藻土。
[芳香族磺酸盐的甲醛液缩合物和木质磺酸盐]
以更加提高本发明的农业和园艺用水分散粒剂的水分散性为目的,作为湿润剂,优先含有芳香族磺酸盐的甲醛液缩合物和木质磺酸盐中的至少一种。这些湿润剂可以单独使用,也可以组合数种使用。
能够在本发明的农业和园艺用水分散粒剂中使用的芳香族磺酸盐的甲醛液缩合物,没有特别的限制,但作为其市售品,例如可举出花王株式会社制的商品名“demorl SNB”(芳香族磺酸钠甲醛液缩合物)、“demorl MS”(芳香族磺酸钠甲醛液缩合物)、“demorl N”(萘磺酸钠甲醛液缩合物)、“demorl RN”(萘磺酸钠甲醛液缩合物)和“demorl T”(萘磺酸钠甲醛液缩合物),Rhodia日华株式会社制的商品名“suprazilNMS/90”(甲基萘磺酸钠甲醛液缩合物)或“suprazil RM/210-EI”(烷基萘磺酸钠甲醛液缩合物),竹本油脂株式会社制的商品名“NewkalgenPS-P”(烷基萘磺酸钠甲醛液缩合物)、“Newkalgen 207”(萘磺酸钠甲醛液缩合物)和“Newkalgen WG-2”(萘磺酸钠甲醛液缩合物),东邦化学工业株式会社制的商品名“Lenox 1000C”(萘磺酸钠甲醛液缩合物),日本乳化剂株式会社制的商品名“disrol SH”(萘磺酸钠甲醛液缩合物),第一工业制药株式会社制的商品名“Labelin FA”(萘磺酸钠甲醛液缩合物)或“Labelin FW”(萘磺酸钠甲醛液缩合物)等。
作为能够在本发明的水分散粒剂中使用的木质磺酸盐的市售品,例如可举出日本制纸株式会社制的商品名“Sanex P252”(木质磺酸钠)、“Sanex P201”(木质磺酸钙)、“Banilex N”(部分脱磺基木质磺酸钠)、“Banilex RN”(部分脱磺基木质磺酸钠)、“parlex NP”(高分子木质磺酸钠)、“parlex DP”(改性木质磺酸钠),竹本油脂株式会社制的商品名“Newkalgen RX-B”(木质磺酸钠)、“Newkalgen RX-C”(木质磺酸钠)、“Newkalgen WG-4”(木质磺酸钠),东邦化学工业株式会社制的商品名“Solpaul 9047K”(木质磺酸钠),Rhodia日华株式会社制的商品名“suprazil L/393”(木质磺酸钙)等。
[N-酰甲基牛磺酸盐]
在使用本发明的农业和园艺用水分散粒剂时,作为展开液使用水,但在这样的水是多量含有Ca离子或Mg离子等的水、所谓的硬水的情况下,由于这样的离子的影响,有该水分散粒剂的分散性降低的危险。通过在本发明的农业和园艺用水分散粒剂中并用N-酰甲基牛磺酸盐,就能够解决上述问题。
N-酰甲基牛磺酸盐,具有与存在于人或动物的胆汁中的属于生物体内表面活性剂的牛磺胆酸非常类似的结构,是低刺激性、安全性高的阴离子表面活性剂,迄今,代表性的该盐在洗发剂、膏等中使用。含有本发明这样的N-酰甲基牛磺酸盐的农业和园艺用颗粒水合物,在分散于多量地含有Ca或Mg的硬水中时,不受多量的Ca离子等的影响,在水中显示优良的破碎性和分散性。
N-酰甲基牛磺酸盐的酰基,优选是碳原子数8~24的酰基,作为像这样的酰基,例如可举出月桂酰基、肉豆蔻酰基、硬脂酰基等。
另外,作为N-酰甲基牛磺酸盐的盐,是生理学上允许的盐,具体地可举出像钠、钾、锂的碱金属盐,像镁、钙的碱土金属盐,像盐酸、硫酸的无机酸盐,像氨水、三乙醇胺、三乙胺的胺盐等。
作为N-酰甲基牛磺酸的具体例子及其市售品,例如可举出日光ケミカルズ株式会社制的商品名“NIKKOL LMT”(N-月桂酰甲基牛磺酸钠)、“NIKKOL MMT”(N-肉豆蔻酰甲基牛磺酸钠)、“NIKKOL PMT”(N-棕榈酰甲基牛磺酸钠)、“NIKKOL SMT”(N-硬脂酰甲基牛磺酸钠)、“NIKKOL CMT-30”(N-椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠),松本油脂制药株式会社制的商品名“Marpon T”(N-油酰甲基牛磺酸钠),Lion株式会社制“Ribotac TE”(N-硬脂酰甲基牛磺酸钠),日本油脂株式会社制“Diapon K-MG”(N-椰子油脂肪酸甲基牛磺酸镁)、“Diapon K-SF”(N-椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠)等。这些N-酰甲基牛磺酸酸盐可以单独使用,也可以组合数种使用。
构成本发明的农业和园艺用水分散粒剂的各成分的配合比,农药原药是10~60质量%,更优选是20~50质量%,N-酰基氨基酸是10~30质量%,更优选是20~30质量%,以及吸附载体是10~80质量%,更优选是20~60质量%。
另外,在本发明的农业和园艺用水分散粒剂中还配合芳香族甲醛液缩合物和木质磺酸盐中的至少一种时,芳香族甲醛液缩合物和木质磺酸盐的配合比,优选是上述农药原药、上述N-酰基氨基酸、上述吸附载体、上述芳香族磺酸盐的甲醛液缩合物以及木质磺酸盐的合计质量的5~25质量%。
具体地说,农药原药是10~55质量%,更优选是20~50质量%,N-酰基氨基酸是5~20质量%,更优选是10~15质量%,吸附载体是5~80质量%,更优选是20~60质量%,芳香族甲醛液缩合物及木质磺酸盐是5~25质量%,更优选是10~20质量%。
在本发明的农业和园艺用水分散粒剂中还并用N-酰甲基牛磺酸盐时,N-酰甲基牛磺酸盐的配合比,优选是上述农药原药、上述N-酰基氨基酸、上述吸附载体、上述芳香族磺酸盐的甲醛液缩合物及木质磺酸盐以及上述N-酰甲基牛磺酸盐的合计质量的0.5~10质量%。
具体地说,农药原药是10~55质量%,更优选是20~50质量%,N-酰基氨基酸是5~20质量%,更优选是10~15质量%,吸附载体是5~79.5质量%,更优选是20~59质量%,芳香族甲醛液缩合物及木质磺酸盐是5~25质量%,更优选是10~20质量%,N-酰甲基牛磺酸盐是0.5~10质量%,更优选是1~5质量%。
在本发明的农业和园艺用水分散粒剂中,再根据需要,也可以含有上述以外的湿润剂、增量剂、结合剂。在此情况下,上述的构成成分的配合比,优选维持在上述的范围内。
作为上述以外的湿润剂,例如可举出烷基萘磺酸钠、烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基磺基琥珀酸钠、聚氧乙烯烷芳基醚等。
作为增量剂,例如可举出云母、碳酸钙、高岭土、粘土、膨润土、酸性白土、滑石、碳酸镁、二氧化钛、葡萄糖、乳糖、蔗糖、硫酸铵、硫酸钠、尿素等。
另外,作为结合剂,例如可举出羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、糊精、可溶性淀粉等。
本发明的农业和园艺用水分散粒剂,通常分散在所谓软水中后,供给药剂散布,但根据地域,也可以分散在像上述的硬水中。作为这样的硬水,例如可举出在CIPAC(Collaborative International Pesticide AnalyticalCouncil;国际农药分析协议会)法中所说的CIPAC标准水D(342ppm(Ca2+∶Mg2+=4∶1))。
本发明的农业和园艺用水分散粒剂的形状,没有特别的限制,是球形、圆柱形、无定形,其大小为优选最大长部分是0.1~5mm。
[水分散粒剂的制造方法]
本发明的水分散粒剂,例如可以采用下述的方法制造,但特别不限于这些方法。
[使用具有低于或等于70℃的熔点的农药原药的水分散粒剂的制造方法]
在使用具有低于或等于70℃的熔点的农药原药时,将该农药原药经加热至高于或等于熔点而液状化的该农药原药和吸附载体,或者将该农药原药经溶解于挥发性的溶剂或不挥发性的溶剂中而得到的溶液和吸附载体,例如使用螺旋桨式搅拌机、诺塔混合机、混合造粒机等混合机进行混合,制作使农药原药吸附在吸附载体上的粉末状混合物。此时,在使用挥发性的溶剂时,用混合造粒机等混合机混合后,进行加热而去除溶剂,制备粉末状的混合物。
希望挥发性的溶剂是使农药原药溶解或者均匀地混合,再通过加热能够去除的挥发性的溶剂,作为这样的挥发性的溶剂,例如可举出像甲醇、乙醇等的低级醇,像丙酮、甲基乙基酮的低级酮。另外,作为不挥发性的溶剂,可举出芳香族烃、酮类、脂肪酸酯类、苯二甲酸酯类、植物油等。
另外,在使用在常温是液体的农药原药或者使农药原药溶解于不挥发性的溶剂中而得到的溶液制造水分散粒剂时,例如使用螺旋桨式搅拌机、诺塔混合机、混合造粒机等混合机混合该农药原药或者其溶液和吸附载体,来制备在吸附载体上吸附农药原药的粉末状混合物。
接着,在得到的粉末状混合物用滚柱磨机、锤磨机、球磨机、喷射磨机等干式粉碎机进行粉碎而得到的粉碎物中,加入N-酰基氨基酸盐和根据需要再加入湿润剂、其他的添加剂,使用上述的混合机进行混合。在所得到的混合物中,加水,进行混炼、造粒,接着进行干燥,来制造水分散粒剂。再者,也可以在上述粉碎前,以农药原药和吸附载体以外的成分的一部分或者全部作为农药原药和吸附载体的混合物进行预混合。
[使用具有低于或等于70℃的软化点的农药原药的水分散粒剂的制造方法]
在使用具有低于或等于70℃的软化点的农药原药制造水分散粒剂时,将该农药原药和吸附载体、或者将使该农药原药溶解于上述的挥发性的溶剂或者不挥发性的溶剂中而得到的溶液和吸附载体,例如使用螺旋桨式搅拌机、诺塔混合机、混合造粒机等混合机进行混合,制作在吸附载体上吸附有该溶液的粉末状混合物。此时,在使用挥发性的溶剂的情况下,用混合造粒机等混合机混合后,进行加热而去除溶剂,来制作粉末状的混合物。另外,在使用不挥发性的溶剂的情况下,为了成为块状或粉末状,使用已吸附农药原药的吸附载体。此后,使用滚柱磨机、锤磨机、球磨机、喷射磨机等干式粉碎机对该混合物进行粉碎。在得到的粉碎物中加入N-酰基氨基酸盐和根据需要加入湿润剂、其他的添加剂,使用上述混合机进行混合。在得到的混合物中,和上述的制造方法相同地加水,混炼、造粒,接着通过干燥制造水分散粒剂。作为此时的造粒方法,可举出挤出造粒、转动造粒、混合造粒、流动层造粒、喷雾干燥造粒、压缩造粒等。
[水分散粒剂的施用方法]
作为本发明的水分散粒剂的使用方法,在水中投入水分散粒剂,分散稀释后,用喷雾器等施用在作物或土壤等上。向水中的稀释倍率,由于水分散粒剂中的农药原药的种类、含量、施用目的不同而不同,但通常是10~10000倍左右,优选是50~8000倍左右,更优选是500~4000倍左右。
[水分散粒剂的包装形态]
作物本发明的水分散粒剂的包装形态,可以使用铝袋、纸袋、纸包装、聚合物瓶等在通常的粒剂或可湿性粉剂中能够使用的容器。为了避免保存时的吸湿,优选使用铝袋或内装涂布铝的纸袋、聚合物袋、聚合物瓶等。另外,通过将捆包成水溶性的包装的该水分散粒剂填充在防止其吸湿的袋中,可以防止保存时的吸湿、提高安全性,也能够使稀释时的操作性提高。
如已所述,本发明即使在使用以往难以水分散粒剂化的、具有低于或等于70℃的熔点或软化点的农药原药的情况下,制造投入水中后的破碎性和分散性良好的农药和园艺用水分散粒剂也成为可能。另外,作为分散剂使用的N-酰基氨基酸盐对人体的刺激、环境毒性低,因此本发明的水分散粒剂安全性高、无药害,对于对象有害生物显示稳定的作用。
[实施例]
以下表示出本发明的实施例和对比例,更详细地说明本发明,但本发明不限于这些范围。再者,在以下的实施例和对比例中,“份数”和“%”,只要没有特别地说明,各自表示“质量份数”和“质量%”。
使用的测定方法和评价方法记载于以下。
(水中破碎性试验A)
在250ml带共用塞子的圆筒中,放入250ml基于农药公定检查法的3度硬水,在恒温水槽中保持在20℃。在该圆筒内投入500mg的水分散粒剂,观察其破碎性,按以下的5阶段进行评价。
A:直至到达圆筒底部为止,水分散粒剂大部分已破碎。破碎性良好。
B:水分散粒剂的破碎状态介于A和C的中间。破碎性大致良好。
C:水分散粒剂在水中一边拉丝一边破碎,或者直至到达圆筒底部为止,大约50%左右已破碎。破碎性稍微良好。
D:水分散粒剂的破碎状态介于C和E的中间。破碎性稍微不良。
E:直至到达圆筒底部为止,水分散粒剂几乎未破碎。破碎性不良。
(水中破碎性试验B)
在250ml带共用塞子的圆筒中,放入250ml基于农药公定检查法的3度硬水,在恒温水槽中保持在20℃。在该圆筒内投入500mg的水分散粒剂,在此1分钟后,以1秒钟1次的比例反复进行圆筒的反转,测定直至该水分散粒剂完全破碎的次数,按下述的基准进行评价。
(水中破碎性试验C)
除了在上述(水中破碎性试验A)中,用基于CIPAC(CollaborativeInternational Pesticide Analytical Council;国际农药分析协议会)法的CIPAC标准水D代替基于农药公定检查法的3度硬水以外,和(水中破碎性试验A)相同地进行操作,进行试验。
(水中破碎性试验D)
除了在上述(水中破碎性试验B)中,用基于CIPAC(CollaborativeInternational Pesticide Analytical Council;国际农药分析协议会)法的CIPAC标准水D代替基于农药公定检查法的3度硬水以外,和(水中破碎性试验A)相同地进行操作,进行试验。
逆转次数0~4次:迅速破碎。最佳。
逆转次数5~9次:在能够耐实用的范围破碎。良好。
逆转次数10~14次:破碎稍微需要时间。稍微不佳。
逆转次数15~19次:破碎需要时间。不佳。
逆转次数大于或等于20次:不破碎。不佳。
(悬垂性试验1)
在实施上述水中破碎性试验B后,该圆筒再进行20次逆转,用目视观察5分钟后的沉淀物量,按下述的基准进行评价。
○:沉淀物少。悬垂性良好
△:沉淀物稍多。悬垂性稍微不良。
×:沉淀物多。悬垂性不良。
(悬垂性试验2)
在实施上述水中破碎性试验D后,该圆筒再进行20次逆转,用目视观察5分钟后的沉淀物量,按下述的基准进行评价。
○:沉淀物少。悬垂性良好
△:沉淀物稍多。悬垂性稍微不良。
×:沉淀物多。悬垂性不良。
(分散性试验1)
在实施上述悬垂性试验1后,该圆筒再进行2~3次逆转,用光学显微镜(放大倍数400倍)观察分散液,确认有无凝集物的形成,按下述的基准进行评价。
○:无凝集物。分散性良好
△:存在少量的凝集物。分散性稍微不良。
×:存在许多的凝集物。分散性不良。
(分散性试验2)
在实施上述悬垂性试验2后,该圆筒再进行2~3次逆转,用光学显微镜(放大倍数400倍)观察分散液,确认有无凝集物的形成,按下述的基准进行评价。
○:无凝集物。分散性良好
△:存在少量的凝集物。分散性稍微不良。
×:存在许多的凝集物。分散性不良。
(分散性试验3)
在实施上述悬垂性试验2后,在经过该圆筒原封不动地静置的6小时后,使该圆筒再进行2~3次逆转,用光学显微镜(放大倍数400倍)观察分散液,确认有无凝集物的形成,按下述的基准进行评价。
○:无凝集物。分散性良好
△:存在少量的凝集物。分散性稍微不良。
×:存在许多的凝集物多。分散性不良。
(水分散粒径的测定)
在实施悬垂性试验1后,使圆筒再进行2~3次逆转,使用粒度分布测定装置(Coaltar公司制,LS230)测定分散液的平均粒径(μm)。在该评价方法中,被评价为平均粒径越小者,分散性越高(凝集物少),是良好的。
(油膜形成的观察)
在实施悬垂性试验1后,用目视观察分散液的水面的状态,确认有无油膜形成,按下述的基准进行评价。
○:不形成油膜、均匀地分散。良好。
△:观察到少量的油膜形成,但均匀地分散。良好。
×:观察到油膜形成、而且是不均匀地分散。不良。
(造粒性的观察)
在进行颗粒状物的造粒时,用目视确认造粒粒子的成形性。
○:造粒性良好,得到要求的造粒物。
×:造粒性恶化,不能造粒,或者造粒后的成形发生破碎。
实施例1
在50份数甲醇中溶解50份数百可得(软化点:60℃)后,该溶液和50份数合成非晶态二氧化硅(盐野义制药株式会社制的商品名“CarplexXR”)混合,在50℃加热,馏去甲醇。用喷射式粉碎机(日本Pneumatic工业株式会社制的商品名“Supersonic jet mill PJM”)对得到的粉末状混合物进行粉碎,得到100份数含有50%的百可得的粉末。
混合60份数含有50%制成的百可得的粉末、20份数N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(味之素株式会社制的商品名“AmisoftHS-21”)、10份数N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸钠(味之素株式会社制的商品名“AmisoftCS-11”)和10份数硅藻土(白山工业株式会社制的商品名“Zemlite 3Y”),使用“Exanple mill K II-1型”(株式会社dalton制的锤磨机)进行粉碎,得到平均粒径约10μm的混合物。所得到的混合物投入混合造粒机“Laboratory Matrix LMA5-V”(奈良机械株式会社制)中,一边滴下15份数水边混合,造粒成无定形的颗粒。所得到的颗粒在45℃干燥3小时,进行筛分操作,得到具有125~425μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%百可得的水分散粒剂。
实施例2
混合50份数作为粉碎成0.1~20mm左右大小的农药原药的氟硫草定(熔点:65℃)和50份数硅藻土(“Zemlite3Y”),使用“Supersonic jetmill PJM”进行粉碎。得到的粉碎物在室温静置2周,进行稳定化后,再使用“Exanple mill K II-1型”进行粉碎,得到含有50%氟硫草定的粉末。
混合60份数含有50%制成的氟硫草定的粉末、15份数N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”)、5份数N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸钠(“AmisoftCS-11”)和20份数硅藻土(“Zemlite3Y”),使用万能粉碎机(JANKE&KUNKEL GMBH&CO.KG制的“M20型”)进行粉碎,得到平均粒径约7μm的混合物。所得到的混合物投入混炼机(株式会社入江商会制的商品名“台式型ニ-ダ-PNV-5型”)中,边滴下25份数水边进行混炼,使用挤出造粒机(筒井理化学器械株式会社制的商品名“KAR-180型”),用0.5mm筛子进行挤出造粒,得到的颗粒在45℃干燥3小时,进行筛分,就得到具有180~1000μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%氟硫草定的水分散粒剂。
实施例3
混合40份数作为农药原药的呋草黄(熔点:32~35℃)、30份数硅藻土(商品名“Zemlite3Y”)和30份数合成非晶态二氧化硅(盐野义制药株式会社制的商品名“Carplex#1120”),使用“Exanple mill K II-1型”进行粉碎,得到含有40%呋草黄的粉末。
混合75粉碎含有40%制成的呋草黄的粉末、12份数N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“Amisoft HS-21”)、13份数N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸钠(“Amisoft CS-11”),使用前出的万能粉碎机进行粉碎,得到平均粒径约10μm的混合物。所得到的混合物投入混炼机(“台式型Kneader PNV-5型”)中,边滴下25份数水边进行混炼,使用挤出造粒机(“KAR-130型”),用0.5mm筛子进行挤出造粒,得到的颗粒在50℃干燥3小时后,进行筛分,就得到具有180~1000μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%呋草黄的水分散粒剂。
实施例4
混合60份数含有50%实施例1中制成的百可得的粉末、15份数N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”)、5份数硅藻土(“Zemlite3Y”)和20份数部分脱磺基木质磺酸钠(日本制纸株式会社制的商品名“BanilexN”),使用“Exanple磨机K II-1型”进行粉碎,得到平均粒径约10μm的混合物。所得到的混合物投入“LaboratoryMatrixLMA5-V”中,边滴下15份数水边进行混合,造粒成无定形的颗粒。得到的颗粒在45℃干燥3小时后,进行筛分,就得到具有125~425μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%百可得的水分散粒剂。
实施例5
除了在实施例1中代替合成非晶态二氧化硅(CarplexXR),使用合成非晶态二氧化硅煅烧物(盐野义制药株式会社制的商品名“CarplexCS-7)以外,和实施例1同样地制作,得到100份数含有50%百可得的粉末。
混合60份数含有50%制成的百可得的粉末、15份数N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”)、5份数硅藻土(“Zemlite3Y”)和20份数部分脱磺基木质磺酸钠(“BanilexN”),使用“Exanple磨机K II-1型”进行粉碎,得到平均粒径约10μm的混合物。所得到的混合物投入“Laboratory MatrixLMA5-V”中,边滴下15份数水边进行混合,造粒成无定形的颗粒。得到的颗粒在45℃干燥3小时后,进行筛分,就得到具有125~425μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%百可得的水分散粒剂。
实施例6
混合40份数含有50%在实施例1中制成的百可得的粉末、30份数是农药原药的环酰菌胺(熔点:153℃)、10份数N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”)、7份数N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸钠(“AmisoftCS-11”)和13份数硅藻土(“Zemlite3Y”),使用“Exanple磨机K II-1型”进行粉碎,得到平均粒径约10μm的混合物。所得到的混合物投入“Laboratory Matrix LMA5-V”中,边滴下12份数水边进行混合,造粒成无定形的颗粒。得到的颗粒在45℃干燥3小时后,进行筛分,就得到具有150~425μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有20%百可得和30%环酰菌胺的水分散粒剂。
实施例7
混合40份数含有50%在实施例1中制成的百可得的粉末、30份数是农药原药的环酰菌胺(熔点:153℃)、15份数N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“Amisoft HS-21”)、2份数硅藻土(“Zemlite3Y”)和13份数部分脱磺基木质磺酸钠(“BanilexN”),使用“Exanple磨机K II-1型”进行粉碎,得到平均粒径约10μm的混合物。所得到的混合物投入“Laboratory MatrixLMA5-V”中,边滴下12份数水边进行混合,造粒成无定形的颗粒。得到的颗粒在45℃干燥3小时后,进行筛分,就得到具有150~425μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有20%百可得和30%环酰菌胺的水分散粒剂。
实施例8
混合40份数含有50%在实施例1中制成的百可得的粉末、30份数是农药原药的稗草丹(熔点:85.7~86.2℃)、15份数N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”)和15份数芳香族磺酸钠甲醛液缩合物(花王株式会社制的商品名“demorlSBN”),使用前出的万能粉碎机进行粉碎,得到平均粒径约10μm的混合物。所得到的混合物投入“Laboratory MatrixLMA5-V”中,边滴下15份数水边进行混合,造粒成无定形的颗粒。得到的颗粒在45℃干燥3小时后,进行筛分,就得到具有180~600μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有20%百可得和30%稗草丹的水分散粒剂。
实施例9
混合40份数含有50%在实施例1中制成的百可得的粉末、30份数是农药原药的种菌唑(熔点:91~119℃)、15份数N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”)和15份数部分脱磺基磺酸钠(“BanilexN”),使用“Exanple磨机K II-1型”进行粉碎,得到平均粒径约10μm的混合物。所得到的混合物投入“Laboratory MatrixLMA5-V”中,边滴下12份数水边进行混合,造粒成无定形的颗粒。得到的颗粒在45℃干燥3小时后,进行筛分操作,就得到具有180~600μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有20%百可得和30%种菌唑的水分散粒剂。
实施例10
混合80份数含有50%在实施例2中制成的氟硫草定粉末、15份数N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“Amisoft HS-21”)和5份数部分脱磺基磺酸钠(“Banilex N”),使用前出的万能粉碎机进行粉碎,得到平均粒径约7μm的混合物。所得到的混合物投入混炼机(“台式型ニ-ダ-PNV-5型”)中,边滴下25份数水边进行混炼,使用挤出造粒机(KAR-130型),用0.5mm筛子进行挤出造粒,得到的颗粒在45℃干燥3小时后,进行筛分操作,就得到具有180~1000μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有40%氟硫草定的水分散粒剂。
实施例11
混合40份数是农药原药的呋草黄(熔点:32~35℃)和60份数硅藻土(“Zemlite3Y”),使用“Exanple磨机K II-1型”进行粉碎,得到含有40%呋草黄的粉末。混合75份数含有40%制成的呋草黄的粉末、8份数N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“Amisoft HS-21”)、7份数椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸钠(“Amisoft CS-11”)、5份数部分脱磺基磺酸钠(“BanilexN”)和5份数硅藻土(“Zemlite3Y”),使用前出的万能粉碎机进行粉碎,得到平均粒径约10μm的混合物。所得到的混合物投入“Laboratory MatrixLMA5-V”中,边滴下15份数水边进行混合,造粒成无定形的颗粒。得到的颗粒在45℃干燥3小时后,进行筛分操作,就得到具有180~600μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%呋草黄的水分散粒剂。
实施例12
混合75份数含有40%在实施例11中制成的呋草黄的粉末、15份数月桂酰肌氨酸钠(川研精细化学株式会社制的商品名“SoyponSLP”)、5份数部分脱磺基磺酸钠(“BanilexN”)和5份数硅藻土(“Zemlite3Y”),使用前出的万能粉碎机进行粉碎,得到平均粒径约10μm的混合物。所得到的混合物投入“Laboratory MatrixLMA5-V”中,边滴下15份数水边进行混合,造粒成无定形的颗粒。得到的颗粒在45℃干燥3小时后,进行筛分操作,就得到具有180~600μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%呋草黄的水分散粒剂。
实施例13
混合75份数含有40%在实施例3中制成的呋草黄的粉末、15份数N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸钠(“Amisoft CS-11”)和10份数部分脱磺基磺酸钠(“Banilex N”),使用前出的万能粉碎机进行粉碎,得到平均粒径约10μm的混合物。所得到的混合物投入混炼机(台式型kneaderPNV-5型”)中,边滴下25份数水边进行混炼,使用挤出造粒机(KAR-130型),用0.5mm筛子进行挤出造粒,得到的颗粒在50℃干燥3小时后,进行筛分操作,就得到具有180~1000μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%呋草黄的水分散粒剂。
实施例14
将由32份数作为农药原药的呋草黄(熔点:32~35℃)、14份数农药原药稀释剂“ハイゾ-ルSAS-296”(新日本石油化学公司制的含有二环芳香烃化合物的混合物)构成的均匀溶液和34份数合成非晶态二氧化硅(盐野义制药株式会社制的商品名“Carplex#80”)混合后,使用“Exanple磨机K II-1型”进行粉碎,得到含有40%呋草黄的粉末。
混合80份数含有40%制成的呋草黄粉末、5份数N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸钠(“AmisoftCS-11”)、2份数N-肉豆蔻酰甲基牛磺酸钠(日光ケミカルズ株式会社制的商品名“NIKKOL MMT”)、作为增量剂的11份数膨润土和作为湿润剂的2份数二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠,使用前出的万能粉碎机进行粉碎,得到平均粒径约10μm的混合物。所得到的混合物投入混炼机(台式型ニ-ダ-PNV-5型”)中,边滴下25份数水边进行混炼,用挤出造粒机(KAR-130型),用0.5mm筛子进行挤出造粒,得到的颗粒在50℃干燥3小时后,进行筛分操作,就得到具有180~1000μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%呋草黄的水分散粒剂。
实施例15
将60份数含有50%在实施例1中制成的百可得的粉末、12.5份数N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”)、2.5份数N-肉豆蔻酰甲基牛磺酸钠(“NIKKOL MMT”)、23份数改性木质磺酸钠(日本制纸株式会社制的商品名“parlexDP”)和2份数绿坡缕石混合,使用“Exanple millK II-1型”进行粉碎,得到平均粒径约10μm的混合物。所得到的混合物投入流动层造粒机“Flowcoater FLO-1”中,在流动空气送风下,将80份数水喷雾,造粒成不定形的颗粒。得到的颗粒在50℃干燥3小时后,进行筛分操作,就得到具有125~1000μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%百可得的水分散粒剂。
对比例1
除了在实施例1中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”和N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸钠(“AmisoftCS-11”),使用部分脱磺基木质磺酸钠(“BanilexN”)以外,和实施例1相同地制备,得到具有125~425μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%百可得的水分散粒剂。
对比例2
除了在实施例2中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”和N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸钠(“AmisoftCS-11”),使用部分脱磺基木质磺酸钠(“BanilexN”)以外,和实施例2相同地制备,得到具有180~1000μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%氟硫草定的水分散粒剂。
对比例3
除了在实施例3中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”和N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸钠(“AmisoftCS-11”),使用部分脱磺基木质磺酸钠(“BanilexN”)以外,和实施例3相同地制备,得到具有180~1000μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%呋草黄的水分散粒剂。
对比例4
除了在实施例4中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”,使用部分脱磺基木质磺酸钠(“BanilexN”)以外,和实施例4相同地制备,得到具有125~425μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%百可得的水分散粒剂。
对比例5
除了在实施例4中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”,使用聚羧酸钠(竹本油脂株式会社的商品名“NewkalgenWG-5”)以外,和实施例4相同地制备,得到具有125~425μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%百可得的水分散粒剂。
对比例6
除了在实施例5中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”,使用部分脱磺基木质磺酸钠(“BanilexN”)以外,和实施例5相同地制备,得到具有125~425μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%百可得的水分散粒剂。
对比例7
除了在实施例6中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”和N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸钠(“AmisoftCS-11”),使用芳香族磺酸钠甲醛液缩合物(花王株式会社制的商品名“demorlSNB”)以外,和实施例6相同地制备,得到具有150~425μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有20%百可得和30%环酰菌胺的水分散粒剂。
对比例8
除了在实施例8中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”,使用芳香族磺酸钠甲醛液缩合物(花王株式会社制的商品名“demorlSNB”)以外,和实施例8相同地制备,得到具有180~600μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有20%百可得和30%稗草丹的水分散粒剂。
对比例9
除了在实施例9中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”,使用芳香族磺酸钠甲醛液缩合物(“demorlSNB”)以外,和实施例9相同地制备,得到具有180~600μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有20%百可得和30%种菌唑的水分散粒剂。
对比例10
除了在实施例10中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”,使用芳香族磺酸钠甲醛液缩合物(“demorlSNB”)以外,和实施例10相同地制备,得到具有180~1000μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有40%氟硫草定的水分散粒剂。
对比例11
除了在实施例10中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”,使用聚羧酸钠(竹本油脂株式会社的商品名“NewkalgenWG-5”)以外,和实施例10相同地制备,得到具有180~1000μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有40%氟硫草定的水分散粒剂。
对比例12
除了在实施例11中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”和N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸钠(“AmisoftCS-11”),使用改性木质磺酸钠(“Banilex N”)以外,和实施例11相同地制备。其结果,得到是造粒物的形状容易破碎的粉末状可湿性粉剂、而且作为有效成分含有30%呋草黄的粉末状可湿性粉剂。
对比例13
除了在实施例11中代替N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠(“AmisoftHS-21”和N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸钠(“AmisoftCS-11”),使用芳香族磺酸钠甲醛液缩合物(“demorlSNB”)以外,和实施例11相同地制备。其结果,得到是造粒物的形状容易破碎的粉末状可湿性粉剂、而且作为有效成分含有30%呋草黄的粉末状可湿性粉剂。
对比例14
除了在实施例13中代替N-椰子油脂肪酸酰-L-谷氨酸钠(“AmisoftCS-11”),使用芳香族磺酸钠甲醛液缩合物(“demorlSNB”)以外,和实施例13相同地制备,得到具有180~1000μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%呋草黄的水分散粒剂。
对比例15
混合60份数含有50%在实施例1中制成的百可得的粉末和10份数硅藻土(“Zemlite3Y”),再将115.5份数26%的十二烷基苯磺酸钠水溶液喷雾后,进行混合,得到混炼物。所得到的混炼物在45℃干燥2小时后,再进行混合,造粒成不定形的颗粒。所得到的颗粒再在45℃干燥3小时后,进行筛分操作,就得到具有125~425μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%百可得的水分散粒剂。
对比例16
将20份数硅藻土(“Zemlite3Y”)混合在60份数含有50%的实施例2中制成的氟硫草定的粉末中,使用万能粉碎机(“M20型”)进行粉碎。得到的混合物(平均粒径约7μm)投入混炼机(台式型ニ-ダ-PNV-5型”)中,边滴下77份数26%的十二烷基苯磺酸钠水溶液边进行混炼后,使用挤出造粒机(“KAR-180型”),用0.5mm筛子进行挤出造粒。得到的颗粒在45℃干燥3小时后,进行筛分操作,就得到具有180~1000μm的粒度分布范围、而且作为有效成分含有30%氟硫草定的水分散粒剂。
对比例17
混合80份数含有50%在实施例1中制成的百可得的粉末、8份数聚氧乙烯二烷苯基醚亚硫酸铵盐、8份数月桂基硫酸钠和9份数作为增量剂的粘土,使用前出的万能粉碎机进行粉碎,得到作为有效成分含有40%百可得的可湿性粉剂。
表1
水中破碎性试验A | 水中破碎性试验B | 悬浮性试验1 | 分散性试验1 | 平均粒径(μm) | 油膜形成 | 造粒性 | |
实施例1 | B | 9次 | ○ | ○ | 20.0 | ○ | ○ |
实施例2 | A | 8次 | ○ | ○ | 18.0 | ○ | ○ |
实施例3 | B | 5次 | ○ | ○ | 16.8 | ○ | ○ |
实施例4 | B | 8次 | ○ | ○ | 17.5 | ○ | ○ |
实施例5 | B | 9次 | ○ | ○ | 18.5 | ○ | ○ |
实施例6 | B | 6次 | ○ | ○ | 21.0 | ○ | ○ |
实施例7 | B | 7次 | ○ | ○ | 17.0 | ○ | ○ |
实施例8 | B | 3次 | ○ | ○ | 14.9 | ○ | ○ |
实施例9 | B | 6次 | ○ | ○ | 18.6 | ○ | ○ |
实施例10 | A | 7次 | ○ | ○ | 7.6 | ○ | ○ |
实施例11 | B | 2次 | ○ | ○ | 15.3 | ○ | ○ |
实施例12 | B | 3次 | ○ | ○ | 11.6 | ○ | ○ |
实施例13 | B | 3次 | ○ | ○ | 14.7 | ○ | ○ |
实施例14 | B | 2次 | ○ | ○ | 11.5 | ○ | ○ |
如表1所示,实施例1~14得到的水分散粒剂,水中破碎性、悬浮性和分散性的全部项目都是良好以上。
表2
水中破碎性试验C | 水中破碎性试验D | 悬浮性试验2 | 分散性试验2 | 分散性试验3 | |
实施例15 | A | 1次 | ○ | ○ | ○ |
如表2所示,实施例15得到的水分散粒剂,在硬度高的水(CIPAC标准水D)中的水中破碎性、悬浮性和分散性的全部项目都是良好。
表3
水中破碎 | 水中破碎性 | 悬浮性 | 分散性 | 平均粒径 | 油膜 | 造粒 |
性试验A | 试验B | 试验1 | 试验1 | (μm) | 形成 | 性 | |
对比例1 | E | >20次 | × | × | 58.0 | ○ | ○ |
对比例2 | E | >20次 | × | × | 65.0 | ○ | ○ |
对比例3 | B | 4次 | △ | △ | 29.0 | ○ | ○ |
对比例4 | E | >20次 | × | × | 58.0 | ○ | ○ |
对比例5 | C | 6次 | △ | △ | 27.5 | ○ | ○ |
对比例6 | E | >20次 | × | × | 63.5 | ○ | ○ |
对比例7 | D | >20次 | × | × | 38.6 | ○ | ○ |
对比例8 | C | 5次 | △ | △ | 25.2 | ○ | ○ |
对比例9 | E | >20次 | × | × | 36.5 | ○ | ○ |
对比例10 | E | >20次 | × | × | 68.0 | ○ | ○ |
对比例11 | E | >20次 | × | × | 59.5 | ○ | ○ |
对比例12 | B | 10次 | ○ | ○ | 20.9 | △ | × |
对比例13 | B | 3次 | ○ | ○ | 19.3 | △ | × |
对比例14 | B | 4次 | △ | △ | 37.0 | ○ | ○ |
对比例15 | D | >20次 | ○ | ○ | 20.0 | ○ | ○ |
对比例16 | E | >20次 | × | × | 98.0 | ○ | ○ |
如表3所示,对比例1、2、4、6、7、9~11和16得到的水分散粒剂,水中破碎性、悬浮性和分散性的全部项目都是不良。对比例3、5、8和14得到的水分散粒剂,悬浮性和分散性是稍微不良。对比例12和13得到的可湿性粉剂,水中破碎性、悬浮性和分散性是良好,但造粒性不良。对比例15得到的可湿性粉剂,悬浮性和分散性是良好,但水中破碎性不良。另外,对比例1~14和16得到的水分散粒剂,和实施例得到的水分散粒剂相比,水分散时的平均粒径大,推测这是因为凝集物多、表面活性剂的分散力不足而产生的。
生物效果试验
对在温室中、在1×1.5m区域惯例栽培中的黄瓜(品种:TopGreen)进行每1药剂供给6株试验。为了有效成分量成为表中所示的值,用水分别稀释在实施例4和对比例17中得到的药剂,在试验开始时10叶期的黄瓜上,以1周间隔合计2次使用背负式自动喷雾器,将各药剂的水溶液进行充分量(相当于300L/10a)散布。在最终散布18天后,对从各区全株的第6片叶至上位10片叶,调查其发病程度,从发病叶率和发病度按照下述的数学式2计算出防除价值。药害适宜肉眼进行调查。
发病的程度级别指数
0:不发病。
5:看到稍微发病。
1:发病面积率不到5%。
2:发病面积率大于或等于5%、不到25%。
3:发病面积率大于或等于25%、不到50%。
4:发病面积率大于或等于50%。
数学式1
发病度=∑(程度级别发病叶数×指数)×100÷(调查叶数×4)
数学式2
防除价值=(无处理的发病度-处理区的发病度)×100÷无处理的发病度
表4
稀释倍率(浓度) | 发病叶率 | 发病度 | 防除价值 | 有无叶害 | |
实施例4 | 2000倍(150mg/L) | 2.4 | 0.3 | 99.5 | 无 |
4000倍(75mg/L) | 10.4 | 1.5 | 97.3 | 无 | |
对比例17 | 2000倍(150mg/L) | 0.6 | 0.1 | 99.8 | 无 |
4000倍(75mg/L) | 12.1 | 2.0 | 96.3 | 无 | |
无处理 | - | 100.0 | 53.6 | - | 无 |
如表4所示,实施例4得到的水分散粒剂是具有和对比例17得到的可湿性粉剂同等的防除效果,也不产生药害。
在上述中,虽然记载了本发明的最佳实施方式,但这些是本发明的代表例,不应该是限定地解释。本发明的只要不在本发明的宗旨或者范围以外,是能够进行追加、省略、取代以及其他的变更的。因此本发明不应该被解释为限于上述说明,而是仅通过权利要求的范围限定的。
产业上的应用可能性
本发明的农业和园艺用水分散粒剂,虽然使用以往的难以制造水分散粒剂的、具有低于或等于70℃的熔点或者软化点的农药原药,但由于作为分散剂使用N-酰基氨基酸盐,在水中的破碎性和分散性优良。
另外,本发明的农业和园艺用水分散粒剂,在有效成分农药原药稳定地发生作用的同时,也不产生药害,而且作为分散剂使用的N-酰基氨基酸盐对人体或动物的刺激性低,并且在自然环境中分解,因此能够降低多人体或环境的毒性。
再有,本发明的农业和园艺用水分散粒剂,由于还含有N-酰甲基牛磺酸盐,即使应用于多量地含有Ca或Mg的硬水中时,在水中的破碎性和分散性也优良。
Claims (13)
1.农业和园艺用水分散粒剂,其特征在于,含有熔点或者软化点为70℃或更低温度的农药原药10~60质量%、N-酰基氨基酸盐10~30质量%和吸附载体10~80质量%。
2.根据权利要求1所述的农业和园艺用水分散粒剂,其中,所述N-酰基氨基酸盐具有碳原子数8~24的酰基。
3.根据权利要求1或2所述的农业和园艺用水分散粒剂,其中,所述N-酰基氨基酸盐是选自甘氨酸、肌氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、赖氨酸、精氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、蛋氨酸、胱氨酸、半胱氨酸和苯丙氨酸的至少一种氨基酸的N-酰化物的盐。
4.根据权利要求1或2所述的农业和园艺用水分散粒剂,其中,所述农药原药是以选自二甲丙乙净、氟硫草定、呋草黄、氰氟草酯、哌草丹、丙草胺、戊草丹和百可得中的至少一种作为主成分。
5.根据权利要求1或2所述的农业和园艺用水分散粒剂,其中,所述吸附载体是从合成非晶态二氧化硅、硅藻土、沸石、绿坡缕石和酸性白土选择的吸附载体。
6.根据权利要求1或2所述的农业和园艺用水分散粒剂,其中,还含有芳香族磺酸盐的甲醛液缩合物和木质磺酸盐的至少一种。
7.根据权利要求6所述的农业和园艺用水分散粒剂,其中,相对于所述农药原药、所述N-酰基氨基酸盐、所述吸附载体及所述芳香族磺酸盐的甲醛液缩合物和所述木质磺酸盐的合计质量而言,所述芳香族磺酸盐的甲醛液缩合物和所述木质磺酸盐的比例是5~25质量%。
8.根据权利要求1或2所述的农业和园艺用水分散粒剂,其中,还含有N-酰甲基牛磺酸盐。
9.根据权利要求8所述的农业和园艺用水分散粒剂,其中,所述N-酰甲基牛磺酸盐具有碳原子数8~24的酰基。
10.根据权利要求8所述的农业和园艺用水分散粒剂,其中,相对所述农药原药、所述N-酰基氨基酸盐、所述吸附载体和N-酰甲基牛磺酸盐的合计质量而言,所述N-酰甲基牛磺酸盐的比例是0.5~10质量%。
11.根据权利要求6所述的农业和园艺用水分散粒剂,其中,进一步含有N-酰甲基牛磺酸盐。
12.根据权利要求11所述的农业和园艺用水分散粒剂,其中,所述N-酰甲基牛磺酸盐具有碳原子数为8~24的酰基。
13.根据权利要求11所述的农业和园艺用水分散粒剂,其中,相对于所述农药原药、所述N-酰基氨基酸盐、所述吸附载体及所述芳香族磺酸盐的甲醛液缩合物、所述木质磺酸盐和N-酰甲基牛磺酸盐的合计质量而言,所述N-酰甲基牛磺酸盐的比例是0.5~10质量%。
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US9604227B2 (en) * | 2013-06-21 | 2017-03-28 | St. Martin Investments, Inc. | System and method for processing and treating an agricultural byproduct |
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CN107347879A (zh) * | 2017-07-17 | 2017-11-17 | 范强 | 一种农药可溶性粉剂助剂 |
CN107258780A (zh) * | 2017-07-17 | 2017-10-20 | 范强 | 一种农用分散润湿剂 |
CN109418263A (zh) * | 2017-08-21 | 2019-03-05 | 刘丰华 | 一种用于润湿、渗透、促内吸、传导的桶混农药专用增效剂 |
CN108380177B (zh) * | 2018-03-09 | 2020-10-27 | 浙江农林大学 | 一种磁性改性氧化石墨烯水凝胶的制备方法 |
CN113443722B (zh) * | 2021-07-29 | 2022-11-08 | 中国科技开发院广西分院 | 一种高效药剂、制备工艺及其在水产养殖废水处理中的应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996036226A1 (fr) * | 1995-05-15 | 1996-11-21 | Rhone-Poulenc Chimie | Granule dispersable dans l'eau de matiere active phytosanitaire liquide ou a bas point de fusion |
US5945114A (en) * | 1989-08-02 | 1999-08-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Water dispersible granules |
JP2000072602A (ja) * | 1998-08-26 | 2000-03-07 | Nissan Chem Ind Ltd | 保存安定性の良好な粒状水和剤 |
JP2000204003A (ja) * | 1999-01-12 | 2000-07-25 | Nissan Chem Ind Ltd | 水分散性農薬製剤 |
WO2002102152A1 (en) * | 2001-06-13 | 2002-12-27 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Granulated wettable powder |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5564505A (en) | 1978-11-09 | 1980-05-15 | Meiji Seika Kaisha Ltd | Bactericidal composition for agricultural and horticultural application |
US4600433A (en) * | 1980-03-25 | 1986-07-15 | Monsanto Company | Herbicidal 2-haloacetamides |
US4511395A (en) * | 1982-12-20 | 1985-04-16 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of water dispersible granular herbicidal compositions with increased thermal stability |
JPS61291555A (ja) * | 1985-06-18 | 1986-12-22 | Suntory Ltd | N−置換グルタミン酸およびその用途 |
JP2976496B2 (ja) | 1989-08-02 | 1999-11-10 | 住友化学工業株式会社 | 顆粒状水和剤 |
US5523276A (en) * | 1993-08-16 | 1996-06-04 | American Cyanamid Company | Stable herbicidal combination compositions |
JPH08319201A (ja) | 1995-05-25 | 1996-12-03 | Nissan Chem Ind Ltd | 硬度の良好な農薬粒剤組成物 |
JP3163006B2 (ja) | 1996-06-12 | 2001-05-08 | エフ・ディ−・ケイ株式会社 | アルカリ電池用負極亜鉛基合金粉及びその製造方法 |
US6207074B1 (en) | 1998-02-09 | 2001-03-27 | Chem Lab Products, Inc. | Quick release of chlorine from trichloroisocyanuric acid |
JP4570706B2 (ja) | 1999-03-09 | 2010-10-27 | バイエルクロップサイエンス株式会社 | 水田雑草の防除方法 |
US6908882B1 (en) * | 1999-09-09 | 2005-06-21 | Monsanto Company | Enhanced method of killing weeds with glyphosate herbicide |
WO2003039249A2 (en) * | 2001-11-07 | 2003-05-15 | Basf Aktiengesellschaft | Nanoparticles comprising a crop protection agent |
JP3879579B2 (ja) | 2002-04-22 | 2007-02-14 | 松下電工株式会社 | 水分量センサ |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5945114A (en) * | 1989-08-02 | 1999-08-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Water dispersible granules |
WO1996036226A1 (fr) * | 1995-05-15 | 1996-11-21 | Rhone-Poulenc Chimie | Granule dispersable dans l'eau de matiere active phytosanitaire liquide ou a bas point de fusion |
JP2000072602A (ja) * | 1998-08-26 | 2000-03-07 | Nissan Chem Ind Ltd | 保存安定性の良好な粒状水和剤 |
JP2000204003A (ja) * | 1999-01-12 | 2000-07-25 | Nissan Chem Ind Ltd | 水分散性農薬製剤 |
WO2002102152A1 (en) * | 2001-06-13 | 2002-12-27 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Granulated wettable powder |
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