1305134 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於在投入水中後，迅速地崩散、分散的農 園藝用顆粒水合劑。 【先前技術】 從前的水合劑係將農藥原體、濕潤劑、分散劑及増量 劑加以混合粉碎而製造。然而，此等水合劑係有農藥原體 與無機礦物質等一起微細地粉碎之微粉末所以外觀比重稍 微地增大、在水中懸濁以調製散布液時該微粉末係爲飛 揚、對作業者的健康上係爲不佳，由於微粉末而計量地工 錢等的問題點，所以近年來係嘗試開發將水合劑顆粒化的 顆粒水合劑。 顆粒水合劑係將農藥原體、濕潤劑、分散劑、結合劑 及視需要的其他補助劑混合•粉碎而顆粒狀地造粒者。顆 粒水合劑係有投入水中後，迅速地崩散。分散之必要性.， 爲了崩散、分散的各種辦法，係使用例如：作爲分散劑之 烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、木質素磺酸鹽、聚丙烯酸鹽、 烷芳基磺酸鹽、聚羧酸鹽、聚環氧乙烷聚環氧丙烷嵌段聚 合物、聚苯乙烯聚環氧乙烷嵌段聚合物等，又使用作爲濕 潤劑的烷基萘磺酸鈉'烷硫酸鈉、烷基苯磺酸鈉、烷基磺 基琥珀酸鈉、聚環氧乙烷烷芳基醚等的農園藝用顆粒水合 劑之製造方法係爲報告（例如：非特許文獻1)。 又，關於使用在常温下難以製造液狀的農藥原體或低 熔點的農藥原體之農園藝用顆粒水合劑的製造方法中，常 温下液狀的農藥原體或低熔點的農藥原體與多量的不活性 1305134 物質混合的製劑化方法或使該農藥原體於溶劑中溶解者吸 . 著於吸附載體上之製劑化方法係爲提案（例如：非特許文獻 _ η ° 然而，使用等方法、具有70°C以下的熔點或軟化點之 農藥原體作爲顆粒水合劑而製劑化、雖然其原.因不明、但 難以製造具有良好的水中崩散性及分散性之顆粒水合劑。 因此，進一步的改良添加的顆粒水合劑之製造方法，例如： 在熔點70 °C以下的農藥原體中濕式法二氧化矽的燒成品 時，藉由添加分散劑以製造顆粒水合劑的方法係爲提案（例 如參照特許文獻1)。 然而，在該方法中，使用具有7 (TC以下的熔點或軟化 點之農藥原體的情形下，不能得到具有充分的崩散性及分 散性之顆粒水合劑。 (非特許文獻1)日本農藥學會農藥製劑·施用法硏究會 編集，農藥製劑導覽，社團法人曰本植物防疫協會發行， 1 997年10月30日，第22〜24頁。 (特許文獻1)特開_平3-163006號公報 【發明內容】 (解決發明的課題） 本發明的目的係提供使用具有7 0 °C以下的熔點或軟化 點之農藥原體、於水中的崩散性及分散性方面係爲優異、 且無藥害之農園藝用顆粒水合劑。 (解決課題的手段） 本發明者們就分散劑的構造給予顆粒水合劑於水中的 崩散性與分散性之影響進行各種的檢討之結果，由具有 1305134 7 0 °c以下的熔點或軟化點之農藥原體、作爲分散 胺基酸鹽、及吸附載體所造粒的混合物，而發現 有優異的水中崩散性與分散性之顆粒水合劑。N 鹽從則即可用於作爲低刺激性、高安全性的界面 洗劑乳液等’但沒有作爲顆粒水合劑使用的例子 N-醯胺基酸鹽之特定的分散劑與具有7(rc以下的 化點之農藥原體的組合，係達成本發明的目的上 著的効果。 本發明係基於此等知見而完成者。 也就是說，本發明係提供其特徵爲具有70〇c 點或軟化點之農藥原體、含有N -醯胺基酸鹽及吸 農園藝用顆粒水合劑。 又，本發明係提供在上述水合物中，更含有 芳香族磺酸鹽的甲醛縮合物及木質素磺酸鹽之農 粒水合劑。 再者’本發明係提供在上述水合物中更含有 胺基乙磺酸鹽之農園藝用顆粒水合劑。 實施發明的最佳形態 [農藥原體] 本發明的農園藝用顆粒水合劑所使用的農藥 爲具有70°C以下的熔點或軟化點者的話，可使用 劑、除草劑或植物成長調整劑等的一般農藥使用 合物可單獨或2種以上混合使用。 具有7〇t以下熔點之農藥原體，係舉例如： 甲基丙基胺基）-4-乙胺基-6-甲硫基-1，3，5-三阱（一 劑之N-醯 可得到具 -醯胺基酸 活性劑之 。所謂的 熔點或軟 表現出顯 以下的熔 附載體之 至少一種 園藝用顆 N-醯基甲 原體，若 作爲殺菌 ，此等化 2-(1,2-二 般名：二 1305134 甲烷甲氧三畊、熔點：65。〇)、s，s_二甲基_2_(二氟甲基）_4_ 異丁基- 6-(三氟甲基）_3,5_吡啶二硫代羧酸酯（〜般名：二硫 吡羧酯、熔點：6 5 t )' 2，3 -二羥基· 3 , 3 -二甲基苯并呋喃-5 _ 基乙纟兀擴酸鹽（一般名：苯并咲喃酸鹽（benfu resate)、溶點： 32~35C)、丁基（R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基）苯氧基]丙酸 鹽（一般名.環氟苯丁鹽（cyhalofop-butyl)、溶點：50°C)、 S_l_甲基‘i —苯基乙基六氫吡啶-卜羰硫鹽（一般名：二硫吡 陡、熔點：38.8〜39.3°C)等。又，在常温下爲液體的農藥原 體’可舉例如：2-氯_2，，6,-二乙基-N-(2-丙氧基乙基）_乙醯 胺苯（一般名：普拉草）、S-戊基- N- (l，2 -二甲基丙基）_N_乙 硫基胺基甲酸酯（一般名：S-戊基甲酸酯（esprocarb))等。 具有70°C以下的軟化點之農藥原體、係舉例如： 亞胺基一（伸辛基）二胍鑰=三（院基苯二磺酸鹽）（一般名：亞 胺基阱烷苯醯酸鹽、軟化點：5 5 ~ 6 0 °C )。 本發明的農園藝用顆粒水合劑係無法構成含有具超過 7 0 °C的熔點或軟化點之農藥原體。該農藥原體係舉例如： 2_異丙基苯基-N-甲基胺基甲酸酯（一般名：MIPC、熔點： 88~93°C)、3,5-二甲苯基-N -甲基胺基甲酸酯（一般名： XMC、熔點：99〜100 °C)、3-(4 -第三丁基-2 -乙氧基苯 基）-2-(2,6 -二氟苯基）-4,5-二經基B惡哩（一般名：依殺滿 '溶 點：101~102°C)〇-3-第三丁基苯基-6-甲氧基-2-吡啶（甲基） 硫胺基甲酸醋（一般名：嚼H定丁基甲酸醋（pyributicarb)、熔 點：85.7~86.2°C)' 5-(2,4-二氯苯氧基）-2-硝基甲基苯甲酸 鹽（一般名：比芬諾、熔點：84~86°C)、1-(α，α-二甲基苯 甲基）_3-(對甲苯基）尿素（一般名：丁拉汰草、熔點：2〇3 1305134 °C)、N’N-二乙基-3-釆基磺醯基_1Η —uj·三唑基醯胺基 (一般名：克非酮（cafenstrole)' 熔點：114~116。(：）' 甲基-α -(々/-二甲氧基嘧啶-厂基”安基甲醯胺磺醯卜心甲苯甲酸 鹽（一般名：免速隆、熔點：185~188〇c)、2溴基_Ν_ (α，α -二甲基苯甲基）-3，3_二甲基丁醯胺（―般名：溴丁醯、熔 點：180.1 °C )、1-(2 -氯咪唑[l，2-a]「吡啶-3 -基磺醯 基）-3-(4,6-二甲氧基吡啶_2_基）尿素（一般名··依速隆、熔 點：183〜184°C)、1-丨[〇_(環丙基羰基）苯基]胺磺醯卜3(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基）_尿素（一般名：環胺磺隆、熔點： 149,6〜153.2°(：)、甲基（后）-2-甲氧基亞胺基[〇:-(〇-甲苯氧 基）〇-甲苯基]乙酸鹽（一般名：甲基克雷梭席 (kresoxim-methyl) ' 熔點：1 〇 1 · 6 ~ 1 0 2.5 °C )、甲基 (E)-2-[2-{6-(2_氰基苯氧基）嘧啶_4’_基氧基）苯基]_3_甲氧 基丙烯酸鹽（一般名：亞托敏、熔點：1 16°C )、5-[[2-胺基 -5-0-(胺基羰基）-2 -脫氧-L-二甲苯）胺基]-1，5-二脫氧 -1-(3，4 -二羥基- 5- (羥甲基）-2,4 -二氧-1(2H) -嘧啶基）-々-D-高呋喃酸（一般名：保利黴素、熔點：60。(：以上）、雙（二甲 硫基胺基甲醯）二硫化物（一般名：美福雙、熔點：55~156 °C)、N-(2,3-二氯-4-羥基苯基）-1-甲基環己烷醯胺基（一般 名：環菌醯胺（fenobucaeb)、熔點：153°C)、鋅離子配位錳 伸乙基雙二硫胺基甲酸酯（一般名：錳鋅乃浦、熔點：192 °C以上）、3-(3,5-二氯苯基）-N-異丙基-2,4-二氧咪唑啉-1-醯胺基（一般名：依普同、熔點：134°C)、3’-異丙氧基- 2-甲基苯甲醯苯胺（一般名：滅普寧、熔點：92~93°C )(1RS, 2SR， 5SR; IRS, 2SR, 5SR)-2-(4-氯苯甲基）-5-異丙基 1305134 之素股份有限公司製造的商品名「阿米瑣布多HS - 1 1 硬酯醯-L-麩胺酸鈉）、「阿米瑣布多HS-21」（N-硬醋 鞋胺酸二鈉）' 「阿米瑣布多C S -11 1」，（N -椰子油脂 醯胺-L-麩胺酸鈉）及川硏琺彌貴咪喀魯股份有限公司 的商品名「梭依波S LP」（月桂醯肌胺酸鈉）爲特佳。 [吸附載體] 又’在本發明的農園藝用顆粒水合劑中所使用的 載體’以多吸收油量之礦物質微粉爲佳。由此等礦物 粉末所構成之吸附單體，係舉例如：合成非晶質二氧化 矽藻土、沸石、綠坡縷石、酸性白土等，並沒有特別 制。農藥原體吸收或吸附於吸附載體時或可與吸附載 合使用。又’農藥原體以溶解於有機溶劑且吸著至吸 體爲佳。 作爲吸附單體所使用的合成非晶質二氧化矽，被 含水矽酸、濕式二氧化矽或合成矽酸等，不具有由Si 網目構造構成一定的結晶構造者。合成非晶質二氧化 市售品’例如：鹽野義製藥股份有限公司製造的商品名 布雷庫斯#80」、「卡布雷庫斯XR」、「卡布雷庫斯FPS-「卡布雷庫斯C S - 8」（合成非晶質二氧化矽燒成品）、 布雷庫斯B5-304」（合成非晶質二氧化矽，凝膠類型） 本二氧化矽工業股份有限公司製造的商品名「尼普 NS-K」、「尼普席錄NS-KR」、托股亞瑪股份有限公 造的商品名「托股席魯NSK」、「托股席魯P」等。 作爲吸附單體所使用的矽藻土，以單細胞的藻類 藻堆積於海底•湖底而體内的原形質分解，以矽酸作 」（N-醯-L-肪酸 製造 吸附 質微 :砍、 地限 體混 附載 稱爲 -0的 矽的 「卡 3」、 「卡 、曰 席錄 司製 是砂 爲主 -11- 1305134 體之遺殼係形成地層之輕質岩石或土 舟形等的多孔質殻的集合體所構成， 矽酸分（Si02)，大部分係由非晶質矽 體使用的矽藻土中、並沒有特別地限 例如：白山工業股份有限公司製造的 3 Y」及昭和化學工業股份有限公司製 賴多」等。 作爲吸附單體所使用的沸石，以 的含水鋁矽酸鹽，在結晶中含有微細 載體使用的沸石中，並沒有特別地限 例如：日東粉化工業股份有限公司製 石#150」及卡薩梅工業股份有限公司 沸石」等。 作爲吸附單體所使用的綠坡縷石 鹽礦物，在作爲吸附載體使用的綠坡 地限制，該市售品可舉例如：微可魯 名「微脂肪酸鹽300LVM」及「微脂肪 作爲吸附單體所使用的酸性白土 該市販品可舉例如：水澤化學工業股 品名「密斯卡爲斯#200」等。又，蒙 土礦物的活性白土，作爲本發明的農 吸附單體，其使用並沒有特別地限定 此等礦物質微粉末中，基於入手 二氧化矽及矽藻土作爲吸附載體使用/ [芳香族磺酸鹽之甲醛縮合物與木 壤，由圓形、針狀、 通常含有8 0 %以上的 酸構成。作爲吸附載 制，其之市售品可舉 商品名「赭姆拉依朵 造的商品名「辣契歐 鹼金屬及鹼土族金屬 的細孔者。作爲吸附 制，其之市售品可舉 造的商品名「曰東沸 製造的商品名「出雲 係爲含水鎂·鋁矽酸 縷石中、並沒有特別 帕多公司製造的商品 酸鹽300RVM」等。 並沒有特別地限制， 份有限公司製造的商 脫石作爲主成分之粘 園藝用顆粒水合劑的 〇 容易，以合成非晶質 ί系爲特佳。 質素磺酸鹽] -12- 1305134 本發明農園藝用顆粒水合劑的水合性以進一步提昇的. 目的，濕潤劑係含有至少一種芳香族磺酸鹽的甲醛縮合物 與木質素磺酸鹽爲佳。此等濕潤劑可單獨使用 '亦可多數 個組合使用。 使用於本發明農園藝用顆粒水合劑之芳香族磺酸鹽甲 醛縮合物中’並沒有特別地限制，該市售品、例如：花王 股份有限公司製造的商品名「特莫魯SNB」（芳香族磺酸鈉 甲醛縮合物）、「特莫魯MS」（芳香族磺酸鈉甲醛縮合物）、 「特莫魯N」（萘磺酸鈉甲醛縮合物）、「特莫魯RN」（萘擴 酸鈉甲醛縮合物）及「特莫魯T」（萘磺酸鈉甲醛縮合物）、 若提雅日華股份有限公司製的商品名「司普辣席魯 NMS/90」（甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物）及「司普辣席魯 RM/2 10-EI」（烷基萘磺酸鈉鹽甲醛縮合物）、竹本油脂股份 有限公司製造的商品名「紐卡布給PS-P」（烷基萘擴酸鈉甲 醛縮合物）、「紐卡布給2〇7」（萘磺酸鈉甲醛縮合物）及「紐 卡布給WG-2」（萘磺酸鈉甲醛縮合物）、東邦化學工業股份 有限公司製造的商品名「魯若酷司l〇〇〇C」（萘磺酸鈉甲醛 縮合物）、日本乳化劑股份有限公司製造的商品名「提司若 魯SH」（萘磺酸鈉甲醛縮合物）、第-工業製藥股份有限公司 製造的商品名「辣倍利FA」（萘磺酸鈉甲醛縮合物）及「辣 倍利FW」（萘磺酸鈉甲醛縮合物）等。 使用於本發明顆粒水合劑之木質素磺酸鹽的市售品， 係舉例如：曰本製紙股份有限公司製造的商品名「薩維酷 司P252」（木質素磺酸鈉）、「薩維酷司p2〇1」木質素擴酸 鉀）、「霸尼雷酷司N」（部分脫磺酸木質素磺酸鈉）、「霸 -13- 1305134 尼雷酷司RN」（部分脫磺酸木質素磺酸鈉）、「霸盧雷酷司 NP」（高分子量木質素磺酸鈉）、「霸盧雷酷司DP」（變性木 質素磺酸鈉）、竹本油脂股份有限公司製造的商品名「琉拔 盧給RX-B」（木質素磺酸鈉）、「琉拔盧給RX-C」（木質素磺 酸鈉）、「琉拔盧給WG-4」（木質素磺酸鈉）、東邦化學工業 股份有限公司製造的商品名「梭魯波斯9(M7K」（木質素磺 酸鈉）、若提雅日華股份有限公司製造的商品名「司布拉吉 路L/；393」（木質素磺酸鉀）等。 [N-醯基甲胺基乙磺酸鹽] 使用本發明的農園藝用顆粒水合劑時所使用的展開 液，該水係含有多量的C a離子或M g離子等之水、所謂硬水 的情況下，由於該離子的影響會有降低該顆粒水合物的分 散性之危険性。本發明的農園藝用顆粒水合劑中藉由倂用 N-醯基甲胺基乙磺酸鹽，可解決上述的問題。 N-醯基甲胺基乙磺酸鹽係存在於人或動物的膽汁中之 生體内界面活性劑，具有與牛磺膽酸非常類似的構造，爲 低剌激性、高安全性的陰離子界面活性劑、以往代表的係 爲使用跳躍基劑、奶油等。含有該本發明的N-醯基甲胺基 乙磺酸鹽之農園藝用顆粒水合物，分散於含有多量的Ca或 Mg之硬水中時，不會受到多量的Ca離子等的影響，於水中 顯示優異的崩散性及分散性。 N-醯基甲胺基乙磺酸鹽的醯基以碳原子數8〜24的醯基 爲佳，此等醯基可舉例如：月桂醯基、肉豆寇醯墓、硬酯 醯墓等。 又，N -醯基甲胺基乙磺酸鹽之鹽爲生理學上的容許 -14- 1305134 鹽，具體而言，可舉例如鈉、鉀、鋰之鹼金屬鹽，如鎂、 鉀之鹼土族金屬鹽，如鹽酸、硫酸之無機酸鹽、如銨、三 乙醇胺、三乙胺之胺鹽等。 N -醯基甲胺基乙磺酸的具體例及該市售品，可舉例 如：日光給米卡魯股份有限公司製造的商品名「NIKKOL LMT」（N-月桂醯甲胺基乙磺酸鈉）、「NIKKOLMMT」（N-肉豆寇醯甲胺基乙磺酸鈉）、「NIKKOL PMT」（N-棕櫚醯甲 胺基乙磺酸鈉）、「NIKKOL SMT」（N-硬酯醯甲胺基乙磺酸 鈉）、「NIKKOL CMT-30」（N-椰子油脂肪酸甲胺基乙磺酸 鈉）、松本油脂製藥股份有限公司製造的商品名「鰻波T」 (N-油烯基甲胺基乙磺酸鈉）、萊依渥股份有限公司製「力 波塔庫TE」（N-硬酯醯甲胺基乙磺酸鈉）、日本油脂股份有 限公司製「太依雅波K-MG」（N-椰子油脂肪酸甲胺基乙磺 酸鎂）、「太依雅波K-SF」（N-椰子油脂肪酸甲胺基乙磺酸 鈉）等。此等N-醯基甲胺基乙磺酸鹽可單獨使用、亦可複數 種組合使用。 構成本發明的農園藝用顆粒水合劑的各成分之配合比 例，係農藥原體爲10〜60質量％、更佳爲20~50質量％，N-醯胺基酸爲1〇~ 30質量％、更佳爲20~ 30質量％，及吸附載體 爲10〜80質量％、更佳爲20~60質量％。 又’本發明的農園藝用顆粒水合劑進一步與芳香族甲 醛縮合物與木質素磺酸鹽的至少一種配合的情形時，芳香 族甲醛縮合物及木質素磺酸鹽的配合比例爲上述農藥原 體、上述N-醯胺基酸、上述吸附載體、上述芳香族磺酸鹽 的甲醛縮合物及木質素磺酸鹽之合計質量％的5~25質量％ -15- 1305134 爲佳。 具體而言，農藥原體爲10〜55質量％、I 量％，N -醯胺基酸爲5〜20質量％、更佳爲10-附載體爲5~80質量％、更佳爲20〜60質量％， 合物及木質素磺酸鹽爲5~25質量％、.更佳爲1 本發明的農園藝無顆粒水合劑進一步倂 基乙磺酸鹽時，N-醯基甲胺基乙磺酸鹽的配 農藥原體、上述N-醯胺基酸、上述吸附載體 磺酸鹽的甲醛縮合物及木質素磺酸鹽、及上 乙磺酸鹽之合計質量％以0.5 ~ 10質量％爲佳。 具體而言，農藥原體爲10〜55質量％、更 量％，N_醯胺基酸爲5〜20質量％、更佳爲10~ 附載體爲5-79.5質量％、更佳爲20~59質量％ 縮合物及木質素磺酸鹽爲5 ~ 25質量％、更佳 %、N-醯基甲胺基乙磺酸鹽爲〇.5~10質量％、 量％。 本發明的農園藝用顆粒水合劑中，亦可 上述以外的濕潤劑、増量劑、結合劑。此種 的構成成分之配合比例係維持於上述的範圍f 上述以外之濕潤劑，可舉例如：烷基萘 酸鈉、烷基苯磺酸鈉、烷基磺基琥珀酸鈉、 芳基醚等。 増量劑可舉例如：雲母、碳酸鉀、高嶺 潤土、酸性白土、滑石粉、碳酸鎂' 二氧化 乳糖、蔗糖、硫酸銨、硫酸鈉、尿素等。 ί佳爲20~50質 -1 5質量％，吸 芳香族甲醛縮 0~20質量％。 用Ν -醯基甲胺 合比例爲上述 、上述芳香族 述Ν -醯基胺基 :佳爲20~50質 1 5質量％，吸 ，芳香族甲醛 爲10〜20質量 較佳爲1〜5質 視需要的含有 情形下，上述 者爲佳。 擴酸納、院硫 聚環氧乙烷烷 土、黏土、膨 欽、葡萄糖、 -16- 1305134 又’結合劑可舉例如：羧基甲基纖維素、聚乙烯醇、 聚乙烯醇、糊精、可溶性澱粉等。 本發明的農園藝用顆粒水合劑係通常於所謂軟水中分 散後’供作藥nil A布’根據地區分佈於上述的硬水。該硬 水可例如 CIPAC(Collabofative Intermational Pesticide Anlalytical Council ;國際農藥分析法協議會）法所謂的 CIPAC標準水 D(342ppm(Ca2+: Mg2 + = 4: 1))。 本發明的農園藝用顆粒水合劑的形狀，其解釋並沒有 特別地制限，可爲球形、圓柱形、不定形，其以大者爲佳， 最大長部分爲0.1~5mm者。 [顆粒水合劑的製造方法] 本發明的顆粒水合劑係例如：以下述的製法來製造， 並沒有特別地限制。 [使用含有70°C以下熔點的農藥原體之顆粒水合劑的 製造方法] 使用含有70°C以下熔點之農藥原體的情形下，該農藥 原體係在熔點以上加熱、液狀化之該農藥原體與吸附載 體’或該農藥原體溶解於揮發性的溶劑或不揮發性的溶劑 之溶液及吸附載體，係使用例如：螺旋槳式混合機、諾塔 固體混合機混合造粒機等的混合機來混合，農藥原體係吸 附於吸附載—以製作粉末狀的混合物。此時，使用揮發性 的溶劑的情形下，以混合造粒機等的混合機混合之後，除 去加温的溶劑、以調製粉末狀的混合物。 揮發性的溶劑係將農藥原體溶解或均勻地混合、又可 藉由加熱而除去者係爲所企求的’如上述的揮發性的溶劑 -17- 1305134 可舉例如：甲醇、乙醇之類的低級醇，丙酮、甲基乙基酮 之類的低級酮。又，不揮發性的溶劑可舉例如芳香族系烴、 酮類、脂肪酸酯類、苯二酸酯類'植物油等。 又’在常温下爲液體的農藥原體或農藥原體使用溶解 於不揮發性的溶劑之溶液而製造顆粒水合劑的情形時，該 農藥原體或該溶液與吸附載體，係以例如：螺旋槳式混合 機、諾塔固體混合機、混合造粒機等的混合機來混合，農 藥原體吸附於吸附載體以調製粉末狀的混合物。 其次，所得之粉末狀的混合物使用鋼針硏磨機、錘磨 機、球磨機、噴氣硏磨機等的乾式粉碎機粉碎所得到的粉 碎物中，添加N -醯胺基酸鹽及視需要的、濕潤劑、其他的 添加劑’使用上述的混合機來混合。於所得之混合物中藉 由加水、捏合、造粒、接者乾燥以製造顆粒水合劑。再者， 農藥原體及吸附載體以外成分的一部或全部，在上述粉碎 前預先混合農藥原體及吸附載體的混合物爲佳。 [使用具有7 0 °C以下的軟化點之農藥原體的顆粒水合 劑之製造方法] 使用具有7 0 °C以下的軟化點的農藥原體以製造顆粒水 合劑時’該農藥原體及吸附載體、或該農藥原體溶解於上 述的揮發性溶劑或上述的不揮發性溶劑之溶液與吸附載 體，使用例如：螺旋槳式混合機、諾塔固體混合機、混合 造粒機等的混合機來混合，該溶液係吸附於吸附載體以製 作粉末狀的混合物。此時使用揮發性的溶劑的情形下，使 用混合造粒機等的混合機來混合後，除去加温的溶劑，以 製造粉末狀的混合物。又，使用不揮發性溶劑的情形中， -18- 1305134 吸附的農藥原體係以吸附載體爲塊狀、粉末狀而使用。之 後’該混合物係使用鋼針硏磨機、錘磨機、球磨機、噴氣 硏磨機等的乾式粉碎機加以粉碎。於所得之粉碎物中添加 N -醯胺基酸鹽及視需要的濕潤劑、其他的添加劑，且使用 上述混合機加以混合。所得之混合物中係藉由與上述的製 造方法同樣地加水 '捏合、造粒、接者乾燥以製造顆粒水 合劑。 此時的造粒方法可舉例如擠壓造粒、轉動造粒、混合 造粒、流動層造粒、噴霧乾燥造粒、壓縮造粒等。 [顆粒水合劑的施用方法] 本發明的顆粒水合劑的施用方法 '係將顆粒水合劑投 入水中、分散稀釋之後’係以噴灑器等施用於作物或土壤 等。水的稀釋倍率因顆粒水合劑中農藥原體的種類、含有 量、施用目的而有所不同，通常爲1〇~1〇〇〇〇倍程度、較佳 爲50〜8000倍程度、更佳爲500〜4〇〇〇倍程度。 [顆粒水合劑的包裝形態] 本發明的顆粒水合劑的包裝形態係使用鋁袋、紙袋、 紙包、保特瓶等、可使用一般的粒劑或水合劑的容器。爲 了避免保存時的吸濕，鋁袋或内裝爲塗布鋁的紙袋、塑膠 袋、保特瓶等爲佳。又，捆包至水溶性包裝者，藉由塡充 至防止此等吸濕之袋中，可防止保存時的吸濕、提昇安全 性、提昇稀釋時的處理性。 根據上述’本發明使用從來顆粒水合劑化係爲困難、 具有70°C以下的熔點或軟化點之農藥原體時，可製造投入 水中後的崩散性與分散性係爲良好的農園藝用顆粒水合 -19- 1305134 在25 0ml附玻璃塞的圓筒中按照農藥公定檢査法，裝入 250ml的3度硬水，於恒温水槽中保持20°C。在該圓筒内投 入5 00mg的顆粒水合劑，在其1分鐘後以1秒1回的比例重複 圓筒的反轉，測定該顆粒水合劑直至完全地崩散的回數， 以下述的基準評價。 (水中崩散性試驗C) 在上述（水中崩散性試驗A)中，除了按照農藥公定檢査 法之 3 度硬水以基於 CIPAC(Collabofative Intermati〇nai Pesticide Anlalytical Council;國際農藥分析法協議會）法 之CIPAC標準水D取代以外，與（水中崩散性試驗A)進行同 樣地操作試驗。 (水中崩散性試驗D) 在上述（水中崩散性試驗B)中，除了按照農藥公定檢査 法之 3 度硬水以基於 CIP AC(Collabofative Intermational Pesticide Anlalytical Council;國際農藥分析法協議會）法 之CIPAC標準水D取代以外，與（水中崩散性試驗A)進行同 樣地操作試驗。 轉倒回數0〜4回：迅速地崩散。最適當。 轉倒回數5 ~ 9回：於實用地耐用範圍內崩散。良好。 轉倒回數1 〇〜1 4回：崩散稍微需要時間。稍微不適。 轉倒回數15~19回：崩散需要時間。不適。 轉倒回數2〇回以上：不會崩散。不適。 (懸垂性試驗） 實施上述水中崩散性試驗B之後，將該圓筒再轉倒2 0 回’以目視觀察5分鐘後的沈殿物量，以下述的基準評價。 -21- 1305134 〇：沈殿物少。懸垂性良好。 △:沈降物稍微多。懸垂性稍微不良。 x:沈殿物多。懸垂性不良。 (懸垂性試驗2) 實施上述水中崩散性試驗D之後，將該圓筒再轉倒20 回’以目視觀察5分鐘後的沈殿物量，以下述的基準評價。 0 :沈殿物少。懸垂性良好。 △:沈降物稍微多。懸垂性稍微不良。 X :沈殿物多。懸垂性不良。 (分散性試驗1) 實施上述懸垂性試驗1之後，將該圓筒再轉倒2 ~ 3回， 分散液係使用光學顕微鏡（倍率4〇〇倍）以確認凝集物形成 的有無’以下述的基準評價。 〇：沒有凝集物。分散性良好。 △:存在少量的凝集物。分散性稍微不良。 X:存在很多的凝集物。分散性不良。 (分散性試驗2) 實施上述懸垂性試驗2之後’將該圓筒再轉倒2〜3回， 分散液係使用光學顕微鏡（倍率4 0 0倍）以確認凝集物形成 的有無’以下述的基準評價。 〇：沒有凝集物。分散性良好。 △:存在少量的凝集物。分散性稍微不良。 X :存在很多的凝集物。分散性不良。 (分散性試驗3) 實施上述分散性試驗2之後’將圓筒持續静置經過6小 -22- 1305134 時後，將該圓筒再轉倒2〜3回，分散液係使用光學顕微鏡（倍 率400倍）以確認凝集物形成的有無’以下述的基準評價。 〇：沒有凝集物。分散性良好。 △:存在少量的凝集物。分散性稍微不良。 X :存在很多的凝集物。分散性不良。 (水分散粒徑的測定） 實施懸垂性試驗1之後，將圓筒再轉倒2〜3回，使用粒 度分布測定裝置（科盧塔公司製造、LS 230)以測定分散液的 平均粒徑// m)。在該評價方法中，平均粒徑爲小的程度， 分散性高（凝集物少）而良好，進行評價。 (油膜形成的觀察） 實施懸垂性試驗1之後，以目視觀察分散液的水面狀 態，確認油膜形成的有無，以下述的基準評價。 〇：沒有油膜形成，均勻地分散。良好。 △:觀察到少量的油膜形成，但是均勻地分散。良好。 X:觀察到油膜形成，且不均勻的分散。不良。 (造粒性的觀察） 進行粒狀物的造粒時，以目視確認造粒粒子的成形性。 〇：造粒性良好，得到所企求的造粒物。 X :造粒性差，無法造粒、或造粒後的成形係爲崩散。 (實施例1) 將50份亞胺基畊烷苯醯酸鹽（軟化點：60°C )溶解於50 份甲醇後，把該溶液與50份合成非晶質二氧化矽（鹽野義製 藥股份有限公司製造的商品名「卡布雷庫斯X R」）混合，於 5〇t下加温且餾去甲醇。 -23- 1305134 所得之粉末狀混合物係使用噴氣硏磨機（日本陸瑪企 股工業股份有限公司製造的商品名「噴濺噴氣硏磨機PJM」) 加以粉碎，可得到含有50%亞胺基畊烷苯醯酸鹽的粉末1〇〇 份。 混合含有製作的亞胺基畊烷苯醯酸鹽5〇%之粉末60 份' N-硬酯醯-L-麩胺酸二鈉（味之素股份有限公司製造的 商品名「阿米瑣布多HS-21」）20份、N -椰子油脂肪酸醯基 -L-麩胺酸鈉（味之素股份有限公司製造的商品名「阿米瑣 布多CS-11」）1〇份及矽藻土（白山工業股份有限公司製造的 商品名「赭姆拉依朵3 Y」）1 〇份，使用「微酷薩布如彌魯K11 -1 型J (股份有限公司塔魯多製造的錘磨機）加以粉碎，得到 平均粒徑約10 A m的混合物。將所得之混合物投入混合造粒 機「實驗室模型LMA5-V」（奈良機械股份有限公司製）中， 一邊滴下水1 5份邊混合以造粒不定形的顆粒。所得之顆粒 於4 5 °C下乾燥3小時，進行篩分操作，含有i 2 5〜4 2 5 μ m的 粗度分布範圍，且可得到含有作爲有効成分的3 〇 %亞胺基 畊烷苯醯酸鹽之顆粒水合劑。 (實施例2) 將0· 1〜20mm程度大粉碎的農藥原體之二硫吡羧酯（熔 點：65°C )50份與矽藻土（「赭姆拉依朵3Y」）50份混合，使 用「噴濺噴氣硏磨機PJM」加以粉碎。所得之粉碎物於室 温下静置2週安定化之後’又用「微酷薩布如彌魯κ Π_ i型」 加以粉碎，得到含有5 0 %二硫毗羧酯的粉末。 將含有50%製作的二硫吡羧酯之粉末60份、N_硬酯醯 • L -麩胺酸二鈉（「阿米瑣布多H S - 2 1」）1 5份、N -椰子油脂 -24- 1305134 肪酸醯基-L -醯基麩胺酸鈉（「阿米瑣布多CS-11」）5份及砂 藻土（「赭姆拉依朵3Y」）2〇份混合’使用萬能粉碎機（jAnk & KUNKEL GMBH & CO.KG製造的「M20型」）加以粉碎， 得到平均粒徑約7 # m的混合物。所得之混合物投入捏合機 (江商會股份有限公司入製造的商品名「桌上型捏合機 PNV-5型」）’ 一邊滴下25份的水邊捏合’以擠壓造粒機（筒 井理化學器械股份有限公司製造的商品名「KAR_18〇 型」）〇· 5mm篩網進行擠壓、造粒，所得之顆粒於45它下乾 燥3小時’進行篩分操作，含有1 8 0 ~ 1 〇 〇 〇 v m的粒度分布範 圍，且得到含有3 0 %作爲有効成分的二硫吡羧酯之顆粒水 合劑。 (實施例3) 將農藥原體之苯并呋喃酸鹽（熔點：3；2~35。(：）40份與砂 藻土（商品名「赭姆拉依朵3Y」）30份及合成非晶質二氧化 矽（鹽野義製藥股份有限公司製造的商品名「卡布雷庫斯 #1 120」）30份加以混合，使用「微酷薩布如彌魯κΐΐ- i型」 機加以粉碎、得到含有40%苯并呋喃酸鹽之粉末。 將含有40%製作的苯并呋喃酸鹽之粉末75份、N_硬酯 醯-L-麩胺酸二鈉（「阿米瑣布多HS_21」）12份及N_椰子油 脂肪酸醯基-L -楚胺酸鈉（「阿米墳布多c s -1 1」）1 3份加以混 合’使用上述的萬能粉碎機加以粉碎，得到平均粒徑約〇. 5 V m的混合物。所得之混合物投入捏合機（「桌上型捏合機 PNV-5型」）中，一邊滴下25份的水邊進行捏合，使用擠壓 造粒機（「KAR-130型」）以〇.5mm篩網進行擠壓造粒，所得 之顆粒於5 0 °C下乾燥3小時後，進行篩分操作、含有 -25- 1305134 180〜1000 // m的粒度分布範圍，且得到含有3〇%作爲有効 成分的苯并呋喃酸鹽之顆粒水合劑。 (實施例） 將以實施例1含有製作的50 %亞胺基阱烷苯醯酸鹽之 粉末60份-、N -硬酯醯-L-麩胺酸二鈉（「阿米瑣布多 HS-21」）15份、矽藻土（「赭姆拉依朵3γ」）5份及部分脫磺 酸木質素磺酸鈉（日本製紙股份有限公司製造的商品名「霸 尼雷酷司N」）20份加以混合，使用「微酷薩布如彌魯KII_ i 型」加以粉碎，以得到平均粒徑約i 〇 # m的混合物。所得之 混合物投入「實驗室模型LMA5-V」中，一邊滴下15份的水 一邊混合以造粒不定形的顆粒。 所得之顆粒於45 °C下乾燥3小時後，進行篩分操作、含 有125 ~425 # m的粒度分布範圍，且得到30%含有作爲有効 成分的亞胺基阱烷苯醯酸鹽之顆粒水合劑。 (實施例5) 在實施例1中，除了使用合成非晶質二氧化矽燒成品 (鹽野義製藥股份有限公司製造的商品名「卡布雷庫斯 C S - 7」）’以取代合成非晶質二氧化矽（「卡布雷庫斯X R」） 以外’與實施例1同樣地得到含有50%亞胺基畊烷苯醯酸鹽 之粉末100份。 將含有50%製作的亞胺基哄烷苯醯酸鹽之粉末60份， N-硬酯醯-L-麩胺酸二鈉（「阿米瑣布多HS-21」）15份、矽 藻土（「赭姆拉依朵3Y」）5份及部分脫磺酸木質素磺酸鈉 (「霸尼雷酷司N」）20份加以混合，使用「微酷薩布如彌魯 ΚΠ- I型」加以粉碎，得到平均粒徑約1 0 # m的混合物。所 -26- 1305134 得之混合物投入「實驗室模型LMA5-V」中，一邊滴下15 份的水一邊混合以造粒不定形的顆粒。所得之顆粒於45 t 下乾燥3小時後，進行篩分操作、含有1 2 5 ~ 4 2 5 m的粒度 分布範圍，且得到含有3 0 %作爲有効成分的亞胺基畊烷苯 醯酸鹽之顆粒水合劑。 (實施例6) 將含有5 0 %以實施例1製作的亞胺基阱烷苯醯酸鹽之 粉末40份、農藥原體之環菌醢胺（fenobucaeb)(熔點：153 °C )30份、N-硬酯醯-L-麩胺酸二鈉（「阿米瑣布多HS-21」）l〇 份、N -椰子油脂肪酸醯基-L-麩胺酸鈉（「阿米瑣布多 CS-U」）7份及矽藻土（「赭姆拉依朵3Y」）13份加以混合， 使用「微酷薩布如彌魯KII- I型」加以粉碎，得到平均粒 徑約1 0 μ m的混合物。所得之混合物投入「實驗室模型 LMA5-V」中，一邊將12份的水滴下一邊混合以造粒不定形 的顆粒。所得之顆粒於4 5 °C下乾燥3小時後，進行篩分造 粒，含有150〜425 # m的粒度分布範圍，且得到含有20%作 爲有効成分之亞胺基畊烷苯醯酸鹽及30%環菌醯胺 (f e η 〇 b u c a e b )之顆粒水合劑。 (實施例7) 將含有50 %以實施例1製作的亞胺基阱烷苯醯酸鹽之 粉末40份、農藥原體之環菌醯胺（fenobucaeb)(熔點：153 °C )30份、N-硬酯醯-L-麩胺酸二鈉（「阿米瑣布多HS-21」）15 份、砂藻土（「赭姆拉依朵3Y」）2份及部分脫磺酸木質素磺 酸鈉（「霸尼雷酷司NJ) 13份加以混合，使用「微酷薩布如 彌魯KII- I型」加以粉碎，得到平均粒徑約1 〇私m的混合 -27- 1305134 物。所得之混合物投入「實驗室模型LM A 5 - V」中，一邊滴 下1 2份的水一邊混合以造粒不定形的顆粒。所得之顆粒於 4 5 °C下乾燥3小時後，進行篩分操作、含有1 5 0 ~ 4 2 5 // m的 粒度分布範圍，且得到含有2 0 %作爲有効成分之亞胺基阱 烷苯醯酸鹽及30%環菌醯胺（fenobucaeb)之顆粒水合劑。 (實施例8) 將含有50%以實施例1製作的亞胺基哄烷苯醯酸鹽之 粉末4〇份、農藥原體之嘧啶丁基甲酸酯（pyributicarb)(熔 點：85.7~86.20C)30份、N -硬酯醯-L -麩胺酸二鈉（「阿米瑣 布多HS-21」）15份及芳香族磺酸鈉甲醛縮合物（花王股份有 限公司製造的商品名「特莫魯SNB」）1 5份加以混合，使用 上述的萬能粉碎機加以粉碎，得到平均粒徑約1 0 // m的混合 物。所得之混合物投入「實驗室模型LMA5-V」中，一邊滴 下1 5份的水一邊混合以造粒不定形的顆粒。所得之顆粒於 45°C下乾燥3小時後，進行篩分操作、含有180~600 /z m的 粒度分布範圍，且得到20%作爲有効成分之亞胺基阱烷苯 醯酸鹽及含有30%嘧啶丁基甲酸酯（pyributicarb)之顆粒水 合劑。 (實施例9) 將含有50%以實施例1製作的亞胺基阱烷苯醯酸鹽之 粉末40份、農藥原體之異丙唑（ipconazole)(熔點：91~119 °C )30份、N-硬酯醯-L-麩胺酸二鈉（「阿米瑣布多HS_21」）15 份及部分脫磺酸木質素磺酸鈉（「霸尼雷酷司N」）1 5份加以 混合，使用「微酷薩布如彌魯KII-1型」加以粉碎，得到平 均粒徑約1 〇 // m的混合物。所得之混合物投入「實驗室模型 -28- 1305134 L M A 5 - V」中’ 一邊將1 2份的水滴下一邊混合以造粒不定形 的顆粒。 所得之顆粒於45 °C下乾燥3小時後，進行篩分造粒，含 有Ι80~600μπι的粒度分布範圍，且得到2〇%作爲有効成分 之胺基八讲烷苯醯酸鹽及含有30%異丙唑（ipconaz〇le)之 顆粒水合劑。 (實施例10) 將含有5 〇 %以實施例2製作的二硫吡羧酯之粉末8 〇 份、N -硬酯醯-L -鍵胺酸—鈉（「阿米瑣布多H s _ 2丨」）〗5份 及部分脫磺酸木質素磺酸鈉（「霸尼雷酷司N」）5份加以混 合’使用上述的萬能粉碎機加以粉碎，得到平均粒徑約7 //m的混合物。所得之混合物投入捏合機（「桌上型捏合機 PNV-5型」）中，一邊滴下25份的水邊進行捏合，用擠壓造 粒機（K A R -1 3 0型）以0 · 5 m m篩網進行擠壓造粒，所得之顆粒 於45°C下乾燥3小時後，進行篩分造粒，含有18〇~1〇〇" m 的粒度分布範圍，且得到含有4〇%作爲有効成分的二硫吡 羧酯之顆粒水合劑。 (實施例1 1) 將辰藥原體之本并咲喃酸鹽（溶點· :3 2 ~ 3 5 °c ) 4 0 份與矽
-29- 1305134 姆拉依朵3 Υ」）5份加以混合’使用上述的萬能粉碎機加以 粉碎’以得到平均粒徑約1 0 # m的混合物。所得之混合物投 入「實驗室模型LMA5-V」中，一邊滴下15份的水一邊混合 以造粒不定形的顆粒。所得之顆粒於4 5。(：下乾燥3小時後， 進行篩分操作、含有1 80~600μπι的粒度分布範圍，且得到 含有3 0 %作爲有効成分之苯并呋喃酸鹽之顆粒水合劑。 (實施例1 2) 將含有40%以實施例11製作的苯并呋喃酸鹽之粉末75 份、月桂醯肌胺酸鈉（川硏琺彌貴咪喀魯股份有限公司製造 的商品名「梭依波S LP」）1 5份、部分脫磺酸木質素磺酸鈉 (「霸尼雷酷司Ν」）5份及矽藻土（「赭姆拉依朵3γ」）5份加 以混合’使用上述的萬能粉碎機加以粉碎，以得到平均粒 徑約1 0 // m的混合物。所得之混合物投入「實驗室模型 LMA5-V」中，一邊滴下15份的水一邊混合以造粒不定形的 顆粒。所得之顆粒於4 5 °C下乾燥3小時後，進行篩分操作， 含有180〜600μιη的粗度分布範圍，且得到含有30%作爲有 効成分的苯并呋喃酸鹽之顆粒水合劑。 (實施例13) 將含有40 %以實施例3製作的苯并呋喃酸鹽之粉末75 份、Ν-椰子油脂肪酸醯基-L-麩胺酸鈉（「阿米瑣布多 CS-1 1」）15份及部分脫磺酸木質素磺酸鈉（「霸尼雷酷司Ν」） 工〇份加以混合，使用上述的萬能粉碎機加以粉碎，以得到 平均粒徑約1 〇 V m的混合物。所得之混合物投入捏合機（「桌 上型捏合機PNV-5型」）中，一邊滴下25份的水邊進行捏合， 使用擠壓造粒機（「KAR-130型」）以0.5 mm篩網進行擠壓造 -30- 1305134 粒’所得之顆粒於5〇°C下乾燥3小時後，進行篩分操作、含 有180~1000μιη的粘度分布範圍’且得到含有3〇%作爲有効 成分的苯并呋喃酸鹽之顆粒水合劑。 (實施例14) 由農藥原體之苯并呋喃酸鹽（熔點：32~35t )32份、農 藥原體稀釋劑「拔依索布SAS-2%」（新日本石油化學公司 製造的含有2環方香族烴化合物之混合物）i4份所成之均句 溶液與合成非晶質二氧化矽（鹽野義製藥股份有限公司製 造的商品名「卡布雷庫斯#80」）34份混合之後，使用「微 酷薩布如彌魯KII-1型」加以粉碎得到含有4〇%苯并呋喃酸 鹽之粉末。 將含有40%製作的苯并呋喃酸鹽之粉末80份、N -椰子 油脂肪酸醯基-L-魅胺酸鈉（「阿米瑣布多CS-11」）5份·、N-肉豆寇醯甲胺基乙磺酸鈉（日光給米卡魯股份有限公司製 造的商品名「NIKKOL MMT」）2份、作爲増量劑之膨潤土 1 1份、及作爲濕潤劑之二· 2 -乙基己基磺基琥珀酸鈉2份加 以混合，使用上述的萬能粉碎機加以粉碎，以得到平均粒 徑約ΙΟμιη的混合物。所得之混合物投入捏合機（「桌上型 捏合機PNV-5型」）中，一邊滴下25份的水邊進行捏合，使 用擠壓造粒機（「KAR-130型」）以〇.5mm篩網進行擠壓造 粒，所得之顆粒於50°C下乾燥3小時後，進行篩分造粒，含 有180〜ΙΟΟΟμιη的粒度分布範圍，且得到含有30%作爲有効 成分之苯并呋喃酸鹽之顆粒水合劑。 (實施例15) 將含有5 0 %以實施例1製作的亞胺基阱烷苯醯酸鹽之 -31- !3〇5134 粉末60份、N-硬醋酸-L-魅|女酸—銷（「阿米瑣布多 HS-21」）12.5份、N -肉豆寇醯甲胺基乙磺酸鈉（「NIKKOL MMT」）2.5份及變性木質素磺酸鈉（日本製紙股份有限公司 製造的商品名「霸盧雷酷司DP」）23份及綠坡縷石2份加以 混合，使用「微酷薩布如彌魯KII- 1型」加以粉碎，得到平 均粒徑約1 〇 # m的混合物。所得之混合物投入流動層造粒機 「淋塗機FLO- 1」中，於流動空氣送風下、用8〇份的水噴霧 以造粒不定形的顆粒。所得之顆粒於5 0 °C下乾燥3小時後， 進行篩分造粒，含有125-1000# m的粒度分布範圍，且得 到含有30%作爲有効成分的胺基八畊烷苯醯酸鹽之顆粒水 合劑。 (比較例1 6 ) 在實施例1中，除了將N-硬酯醯-L-麩胺酸二鈉（「阿米 瑣布多HS-21」）及N-椰子油脂肪酸醯基-L_麩胺酸鈉（「阿 米瑣布多CS-1 1」）使用部分脫磺酸木質素磺酸鈉（「霸尼雷 酷司N」）取代之外，與實施例；[同樣地，含有1 2 5 ~ 4 2 5 μ m 的粒度分布範圍，且得到含有3 0 %作爲有効成分之胺基八 畊烷苯醯酸鹽之顆粒水合劑。 (比較例2) 在實施例2中，除了將N -硬酯醯-L-麩胺酸二鈉（「阿米 瑣布多HS-21」）及N-椰子油脂肪酸醯基-L-麩胺酸鈉"（「阿 米瑣布多CS-1 1」）使用部分脫磺酸木質素磺酸鈉（「霸尼雷 酷司N))取代之外，與實施例2同樣地，含有uoq 000 " m 的粒度分布範圍，且得到含有3 0 %作爲有効成分的二硫吡 殘醋之顆粒水合劑。 -32- 1305134 (比較例3 ) 在實施例3中’除了 N -硬酯醯-L -麩胺酸二鈉（「阿米瑣 布多HS-21」）及N -椰子油脂肪酸醯基抑L -麩胺酸鈉（「阿米 瑣布多C S -1 1」）使用部分脫磺酸木質素磺酸鈉（「霸尼雷酷 司N」）取代之外，與實施例3同樣地，含有18〇~1〇〇M 〇的 粒度分布範圍’且得到含有30%作爲有効成分之苯并呋喃 酸鹽之顆粒水合劑。 (比較例4) 在實施例4中’除了 N -硬酯醯-L -麩胺酸二鈉（「阿米瑣 布多HS-21」）使用部分脫磺酸木質素磺酸鈉（「霸尼雷酷司 N」）取代之外，與實施例4同樣地，含有125~425/z m的粒 度分布範圍，且得到含有30%作爲有効成分之亞胺基阱烷 苯醯酸鹽之顆粒水合劑。 (比較例5) 在實施例4中，除了 N-硬酯醯-L-麩胺酸二鈉（「阿米瑣 布多HS-2 1」）使用聚羧酸鈉（竹本油脂股份有限公司的商品 名「琉拔盧給WG-5」）取代之外，與實施例4同樣地，含有 125~425 //m的粒度分布範圍，且得到含有30%作爲有効成 分的亞胺基阱烷苯醯酸鹽之顆粒水合劑。 (比較例6) 在實施例5中，除了 N-硬酯醯-L-麩胺酸二鈉（「阿米瑣 布多HS-21」）使用部分脫磺酸木質素磺酸鈉（「霸尼雷酷司 N」）取代之外，與實施例5同樣地’含有125〜425 # m的粒 度分布範圍，且得到含有30%作爲有効成分的亞胺基畊烷 苯醯酸鹽之顆粒水合劑。 -33- 1305134 (比較例7) 在實施例6中，除了 N-硬酯醯抑L-麩胺酸二鈉（「阿米 瑣布多HS-21」）及N -椰子油脂肪酸醯基-L-麩胺酸鈉（「阿 米瑣布多CS-1 1」）使用芳香族磺酸鈉甲醛縮合物（花王股份 有限公司製造的商品名「特莫魯S N B」）取代之外，與實施 例6同樣地’含有150~425;zm的粒度分布範圍，且得到2〇 %作爲有効成分的亞胺基阱烷苯醯酸鹽及含有30%環菌醯 胺（fenobucaeb)之顆粒水合劑。 (比較例8) 在實施例8中’除了 N-硬酯醯-L-麩胺酸二鈉（r阿米瑣 布多HS-21」）使用芳香族磺酸鈉甲醛縮合物（花王股份有限 公司製造的商品名「特莫魯S NB」）取代之外，與實施例8 同樣地，含有180~600μιη的粒度分布範圍，且得到2〇%作 爲有効成分之亞胺基阱烷苯醯酸鹽及含有30%嘧啶丁基甲 酸醋（pyributicarb)之顆粒水合劑。 (比較例9) 在實施例9中，除了 N-硬酯醯-L-麩胺酸二鈉（「阿米瑣 布多HS-21」）使用芳香族磺酸鈉甲蜷縮合物（「特莫魯SNB」） 取代之外，與實施例9同樣地，含有1 8 0 ~ 6 0 0 μ m的粒度分 布範圍，且得到20%作爲有効成分之亞胺基畊烷苯醯酸鹽 及含有30%異丙哩（ipconazole)之顆粒水合劑。 (比較例1 0) 在實施例10中，除了 N-硬酯醯-L-麩胺酸二鈉（「阿米 瑣布多HS-21」）使用芳香族磺酸鈉甲醛縮合物（「特莫魯 SNB」）取代之外，與實施例1〇同樣地，含有1 80- 1 000 μπι的 -34- 1305134 粘度分布範圍，且得到含有4 0 %作爲有効成分的二硫吡羧 酯之顆粒水合劑。 (比較例1 1) 在實施例10中，除了 Ν-硬酯醯-L I麩胺酸二鈉（「阿米 瑣布多HS-21」）使用聚羧酸鈉（竹本油脂股份有限公司製造 的商品名「紐卡布給W G - 5」）取代之外，與實施例1 〇同樣 地，含有180~1000μπι的粘度分布範圍，且得到含有40% 作爲有効成分的二硫吡羧酯之顆粒水合劑。 (比較例1 2) 在實施例1 1中，除了 Ν-硬酯醯-L-麩胺酸二鈉（「阿米 瑣布多HS-21」）及Ν-椰子油脂肪酸醯基-L-麩胺酸鈉（「阿 米瑣布多CS-11」）使用變性木質素磺酸鈉（「霸尼雷酷司Ν」） 取代之外，與實施例1 1進行同樣地調製。其結果係造粒物 的形狀快速崩壞之粉末狀水合劑，得到含有3〇%作爲有効 成分的苯并呋喃酸鹽之粉末狀水合劑。 (比較例1 3 ) 在實施例1 1中，除了 Ν-硬酯醯-L-麩胺酸二鈉（「阿米 瑣布多HS-21」）及Ν -椰子油脂肪酸醯基-卜麩胺酸鈉（「阿 米瑣布多CS-11」）使用芳香族磺酸鈉甲醛縮合物（「特莫魯 s Ν Β」）取代之外，與實施例1 1進行同樣地調製。其結果係 造粒物的形狀快速崩壞的粉末狀水合劑’得到含有3 0 %作 爲有効成分的苯并呋喃酸鹽之粉末狀水合劑。 (比較例1 4) 在實施例1 3中，除了 Ν -椰子油脂肪酸醯基-L _鍵胺酸鈉 (「阿米瑣布多CS-11」）使用芳香族磺酸鈉甲醛縮合物（「特 -35- 1305134 吳魯S N B」）取代之外，與實施例丨3同樣地，含有i 8 〇〜〗〇 〇 〇 ^ m的粗度分布範圍，且得到含有3〇%作爲有効成分之苯并 呋喃酸鹽之顆粒水合劑。 (比較例1 5 ) 將以實施例1含有製作的5 〇 %亞胺基畊烷苯醯酸鹽之 粉末6〇份中混合1〇份矽藻土（「赭姆拉依朵3Y」），又噴霧 2 6 %的月桂基苯磺酸鈉水溶液1 i 5.5份之後，得到混合的捏 合物。所得之捏合物於4 5 r下乾燥2小時後，進一步混合’ 以造粒不定形的顆粒。所得之顆粒進—步在4 5艽下乾燥3 小時後’進行篩分操作，含有1 2 5〜4 2 5 # m的粗度分布範 圍，得到含有30%亞胺基阱烷苯醯酸鹽作爲有効成分之顆 粒水合劑。 (比較例1 6) 將含有5 0 %以實施例2製作的二硫吡羧酯之粉末6 0份 混合20份的矽藻土（「赭姆拉依朵3γ」），以萬能粉碎機（「m2〇 型」）加以粉碎.。把所得之混合物（平均粒徑約7 # m)投入捏 合機（「桌上型捏合機PNV-5型」）中，26%的月桂基苯磺酸 鈉水溶液77份一邊滴下一邊捏合之後，用擠壓造粒機 (「K A R -1 8 0型」）以0 · 5 m m篩網擠壓造粒。所得之顆粒於4 5 °C下乾燥3小時後，進行篩分操作，含有1 8 0 ~ 1 0 0 0 v m的粗 度分布範圍，得到含有30%二硫吡羧酯作爲有効成分之顆 粒水合劑。 (比較例1 7 ) 將含有5 0 %以實施例1製作的亞胺基畊烷苯醯酸鹽之 粉末80份、聚環氧乙烷二烷基苯醚硫化銨鹽8份、月桂基硫 -36- 1305134 酸鈉8份及作爲増量劑之黏土 9份加以混合’使用上述的萬 能粉碎機加以粉碎，得到含有4〇 %作爲有効成分的亞胺基 阱烷苯醯酸鹽之水合劑。 (表1) 水中崩 散性試 驗A 水中崩 散性試 驗B 懸垂 性試 驗1 分散 性試 驗1 平均 徑（# m) 油膜形 成 造粒 性 實施例1 B 9回 0 0 20.0 0 0 實施例2 A 8回 0 0 18.0 0 0 實施例3 B 5回 0 0 16.8 0 0 實施例4 B 8回 0 0 17.5 0 0 實施例5 B 9回 0 0 18.5 0 0 實施例6 B 6回 0 0 2 1.0 0 0 實施例7 B 7回 0 0 17.0 0 0 實施例8 B 3回 0 0 14.9 0 0 實施例9 B 6回 0 0 18.6 0 0 實施例 10 A 7回 0 0 7.6 0 0 實施例 11 B 2回 0 0 15.3 0 0 實施例 12 B 3回 〇 〇 11.6 0 0 實施例 13 B 3回 0 0 14.7 0 〇 實施例 14 B 2回 0 0 11.5 0 0 如表1中所示由實施例卜；! 4所得的顆粒水合劑，其水中 崩散性 '懸垂性及分散性的全份項目係均爲良好以上。 (表2) 水中朋散性 試驗c 水中崩散性 試驗D 懸垂性 試驗1 懸垂性 試驗2 懸垂性 試驗3 貫施例1 5 A 1回 0 0 0 如表2中所示’實施例〗5所得之顆粒水合劑，在高硬度 的水（CIPAC標準水D)中的水中崩散性、懸垂性及分散性的 -37- 1305134 全份項目係均爲良好。 (袠3) 水中崩 散性試 驗A 水中崩 散性試 驗B 懸垂 性試 驗1 分散 性試 驗1 平均粒 徑（" m) 油膜形 成 造粒 性 比較例1 E > 20回 X X 58.0 0 0 比較例 E > 20回 X X 65.0 0 0 比較例3 B 4回 Δ Δ 29.0 0 0 比較例4 E > 20回 X X 58.0 0 0 比較jgl 5 C 6回 Δ Δ 27.5 0 0 里較！ 6 E > 20回 X X 63.5 0 0 t匕較例7 D > 20回 X X 3 8.6 0 0 比較例8 C 5回 Δ Δ 25.2 0 0 E > 20回 X X 3 6.5 0 0 比較例 10 E > 20回 X X 68.0 0 0 比較例 11 E > 20回 X X 59.5 0 0 比較例 12 B 10回 0 0 20.9 Δ X 比較例 13 B 3回 0 0 19.3 △ X 比較例 14 B 4回 Δ Δ 37.0 0 0 比較例 15 D > 20回 0 〇 20.0 0 0 比較例 16 E > 20回 X X 98.0 0 0 如表3中所示，由比較例1，2,4,6,7,9~11及16所得之顆粒 水合劑係水中崩散性、懸垂性及分散性的全份項目均爲不 良。由比較例3，5,8及1 4所得之顆粒水合劑，其懸垂性與分 散性係漸漸不良。由比較例1 2及1 3所得之水合劑係水中崩 散性 '懸垂性及分散性爲良好，但是造粒性係爲不良。由 比較例1 5所得之水合劑係懸垂性及分散性爲良好’但是水 中崩散性係爲不良。又’由比較例1 ~ 1 4及1 6所得之顆粒水 合劑，與實施例所得之顆粒水劑比較，其水分散時的平均 -38- 1305134 粒徑大，因此推測由於凝集物多、產生界面活性劑的分散 力不足。 [生物効果試驗] 在温室中於lx 1.5m的區域例行栽培中的黃瓜（品種：新 綠（top green))每1藥劑以6株進行供試。有効成分量係如表 所示之値中將各實施例4及比較例i 7所得之藥劑用水稀 釋’試驗開始時1 0葉期的黃瓜中，各藥劑的水溶液以1週間 間隔計算2回’使用背負式全自動噴霧器散步充分的量（相 當於300L/10a)。最終散布is日後由各區全株的第6片葉調查 關於上位10片葉的發病程度，發病葉率及發病度係由下述 的數學式2算出防除價。藥害係適宜肉眼調査。 (發病的程度別指數） 〇 :不會發病。 5 :認爲稍微發病。 1·發病面積率爲低於5。 2 :發病面積率爲5~25。 3:發病面積率爲25~50。 4:發病面積率爲50以上。 (數學式1) 發病度=Σ (程度別發病葉數X指數）xl〇〇 + (調査葉數X4) (數學式2) 防除價：=(無處理的發病度-處理區的發病度）xl00 +無 處理的發病度 (表4) 稀釋倍率（濃 度） 發病葉率 發病度 防除價 藥害的 有無 -39- 1305134 實施例4 2000 倍 (1 5 Omg/L) 2.4 0.3 99.5 4rrr IIM 4 0 0 0 倍 (7 5m g/L) 10.4 1.5 97.3 4mi 1111 比較例1 7 2 0 0 0 倍 (1 50mg/L) 0.6 0. 1 99.8 無 4 0 0 0 倍 (75mg/L) 12.1 2.0 96.3 /fnT ΤΙΤΓ 無處珲 100.0 53.6 — 4¾ 7tVs 如表4所示，實施例4所得之顆粒水合劑係與比較例17 所得之水合劑具有同等的防除効果者，明顯地不會產生藥 害。 在上述中係記載説明本發明的較佳實施態樣，惟本發 明的代表例並不受其限定的解釋。並不限定本發明的趣旨 或範圍以外者，可進行追加 '省略、取代、及其他的變更。 因此，本發明並不受上述説明之限定及解釋，僅受本發明 的申請專利的範圍所限定。 産業上的利用可能性 本發明的農園藝用顆粒水合劑，係不局陷於使用以往 顆粒水合劑製造困難且具有7 0 °C以下的熔點或軟化點之農 藥原體，藉由使用作爲分散劑之N -醯胺基酸鹽，於水中的 崩散性及分散性係爲優異。 又，本發明的農園藝用顆粒水合劑，有效成分之農藥 原體安定作用時，均不會產生藥害，且作爲分散劑使用之 N r醯胺基酸鹽對於人體或動物的刺激性低，又由於會在自 然環境下分解，所以對人或環境毒性可因此低減。 再者，本發明的農園藝用顆粒水合劑藉由進一步含有 N-醯基甲胺基乙磺酸鹽’適用於含有多量C a或Mg之硬水中 -40- 1305134 時，於水中的崩散性及分散性係爲優異。 【圖式簡單說明】：無
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