TWI608797B - 固形農藥製劑 - Google Patents
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Description
本發明係有關一種含有農藥活性成分之緩釋性固形農藥製劑。
近年來隨著農民的高齡化等,在農活必須省力的狀況下,而重視一種逐漸釋放出農藥活性成分之所謂的緩釋性製劑。緩釋性製劑之開發,其目的係為了減輕農作物之藥害及提高殘效性。如此緩釋性固形農藥製劑已知有例如:包含農藥活性成分之農藥粒劑以樹脂覆膜所被覆的被覆農藥粒劑(例如:參照JPH11-5704-A),惟該被覆農藥粒劑需有被覆步驟,並有樹脂覆膜長期間殘留之疑慮等,在製造成本及環境層面上仍有改進的空間。
上述被覆農藥粒劑除外之緩釋性固形農藥製劑方面,已知有包含農藥活性成分與具有吸附能力之多孔質載體的固形農藥製劑,惟依所使用之農藥活性成分與多孔質載體,由於農藥活性成分對在多孔質載體的吸附性及維持性不足,故進一步藉由蠟等之疏水性物質的調配即可得到所要的緩釋性(例如:參照JP2011-140452-A)。如此,以往包含農藥活性成分與具有吸附能力之多孔質載體的固形農藥
製劑,為得到所要的緩釋性而被迫使用該等以外的其它成分。
本發明之課題係提供一種無需樹脂覆膜之被覆或蠟等之疏水性物質的調配之新穎緩釋性固形農藥製劑。
本發明者等欲查出符合如此目的之緩釋性固形農藥製劑而進行檢討之結果發現,藉由在農藥活性成分中調配SiO2與Al2O3之總含量、SiO2/Al2O3的莫耳比及粒徑在指定範圍的沸石作成固形製劑,使得該製劑中所含農藥活性成分的釋出受到控制。
亦即,本發明係如以下之[1]至[4]所述者。
[1]一種緩釋性固形農藥製劑,其係包含農藥活性成分及下述指定之沸石者,上述農藥活性成分在20℃之水溶解度為100至100000mg/L,上述沸石含有之SiO2與Al2O3之總和為90%(相對於該沸石之重量%)以上,具有4以上之SiO2/Al2O3的莫耳比,且具有10μm以下之平均粒徑(以下稱為本發明製劑)。
[2]如[1]所述之緩釋性固形農藥製劑,其中,上述農藥活性成分係新菸鹼類殺蟲活性成分。
[3]如[2]所述之緩釋性固形農藥製劑,其中,上述新菸鹼類殺蟲活性成分係選自:可尼丁(Clothianidin)、賽速安(Thiamethoxam)、呋蟲胺(Dinotefuran)、吡蟲啉(Imidacloprid)、啶蟲脒(Acetamiprid)以及噻蟲啉(Thiacloprid)所組成群中之
1種以上的新菸鹼類殺蟲活性成分。
[4]如[1]至[3]中任一者所述之緩釋性固形農藥製劑,其中,上述沸石係Y型沸石。
[5]如[1]至[4]中任一者所述之緩釋性固形農藥製劑,其所包含之農藥活性成分之總和相對於製劑100重量%為0.01至30重量%。
[6]如[1]至[5]中任一者所述之緩釋性固形農藥製劑,其所包含之[1]中指定之沸石之總和相對於製劑100重量%為0.1至20重量%。
[7]如[1]至[6]中任一者所述之緩釋性固形農藥製劑,其中,農藥活性成分與[1]中指定之沸石的含量比例,以重量比計為1:0.1至1:30。
依據本發明,可提供一種新穎之緩釋性固形農藥製劑。本發明之緩釋性固形農藥製劑,藉由使用指定之沸石,無需如以往的緩釋性固形農藥製劑般地經樹脂覆膜之被覆或蠟等之疏水性物質的調配,即可抑制所含農藥活性成分的釋出。因此,相較於以往之被覆農藥粒劑,本發明之緩釋性固形農藥製劑容易製造,可降低製造成本。並且,在施用本發明之緩釋性固形農藥製劑之後,樹脂覆膜亦不長期間殘留在環境中。
1‧‧‧玻璃漏斗
2‧‧‧濾紙
3‧‧‧試料
4‧‧‧樣品瓶
第1圖係呈示固形農藥製劑所含的農藥活性成分之溶解試驗方法之概略圖(試驗例1)。
本發明製劑係包含農藥活性成分(以下亦稱為成分a)以及下述指定之沸石的緩釋性固形農藥製劑,上述農藥活性成分在20℃之水溶解度為100至100000mg/L,上述沸石含有之SiO2與Al2O3之總和為90%(相對於該沸石之重量%)以上,具有4以上之SiO2/Al2O3的莫耳比,且具有10μm以下之平均粒徑。
所含SiO2與Al2O3之總和為90%(相對於該沸石之重量%)以上,具有4以上之SiO2/Al2O3的莫耳比,且具有10μm以下之平均粒徑之沸石,以下亦稱為成分b。
成分a之例可列舉如:殺蟲活性成分、殺菌活性成分、除草活性成分以及植物生長調節活性成分,本發明製劑中所含的成分a在20℃之水溶解度為100至100000mg/L。
該殺蟲活性成分之例可列舉如:BPMC、DCIP、DDVP、DMTP、NAC、啶蟲脒(Acetamiprid)、新煙鹼類(Imicyafos)、吡蟲啉(Imidacloprid)、硫線磷(Cadusafos)、可尼丁(Clothianidin)、氯化苦(Chloropicrin)、呋蟲胺(Dinotefuran)、大滅松(Dimethoate)、硫賜安(thiocyclam hydrogen oxalate)、賽滅淨(Cyromazine)、噻蟲啉(Thiacloprid)、賽速安(Thiamethoxam)、派滅淨(Pymetrozine)、氟尼胺(Flonicamid)、福賽絕(Fosthiazate)、馬拉松(Malathion)以及納乃得(Methomyl)。
該殺菌活性成分之例可列舉如:IBP、氯唑靈(Echlomezole)、霜脲氰(Cymoxanil)、邁隆(Dazomet)、特康唑(Tetraconazole)、三賽唑(Tricyclazole)、咯喹酮(Pyroquilon)、
富米綜(Ferimzone)、福拉比(Furametpyr)、丙環唑(Propiconazole)、撲殺熱(Probenazole)、披扶座(Pefurazoate)、邁克尼(Myclobutanil)、右滅達樂(Metalaxyl-M)以及苯氧菌胺(Metominostrobin)。
該除草活性成分之例可列舉如:2,4-PA、PAC、左旋莫多草(S-Metolachlor)、亞速爛(Asulam)、拉草(Alachlor)、愛速隆(Isouron)、依滅草(imazapyr)、亞速隆(Ethoxysulfuron)、氰乃淨(Cyanazine)、汰草滅(Dimethenamid)、噻吩草胺(Dimethenamid P)、西草淨(Simetryn)、西殺草(Sethoxydim)、特草定(Terbacil)、噻吩磺隆(Thifensulfuron methyl)、丁唑隆(Tebuthiuron)、得殺草(Tepraloxydim)、綠草定(Triclopyr)、煙嘧磺隆(Nicosulfuron)、氯吡嘧磺隆(Halosulfuron methyl)、雙草醚鈉鹽(Bispyribac sodium salt)、啶嘧磺隆(Flazasulfuron)、吡氟禾草靈(Fluazifop)、精吡氟禾草靈(Fluazifop-P)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、克草(Bromacil)、呋草黃(Benfuresate)、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、甲基磺草酮(Mesotrione)、苯嗪草酮(Metamitron)、莫多草(Metolachlor)、嗪草酮(Metribuzin)以及草達滅(Molinate)。
該植物生長調節活性成分之例可列舉如:1-萘乙酸、吲哚丁酸、吲熟酯(Ethychlozate)、2,4-滴丙酸(Dichlorprop)、抗倒酯(Trinexapac ethyl)、呋嘧醇(Flurprimidol)以及調環酸鈣鹽(Prohexadione calcium salt)。
成分a之分子量一般為150至500,以200至400為佳,以200至300更佳。
成分a在25℃時可為固體或液體,從製造效率性之觀點而言,以25℃時為固體之農藥活性成分為佳。並且,本發明製劑可含有作為a成分之複數種類的農藥活性成分。此時,各個農藥活性成分在20℃之水溶解度為100至100000mg/L。
成分a在25℃時為固體之農藥活性成分時,亦可預先使用農藥活性成分本身、或農藥活性成分與固體載體(以下亦稱為成分c)之混合物經粉碎之粉碎物。此時,使該粉碎物之粒徑一般成為1至100μm,以1至50μm為佳之方式粉碎。成分c方面,可使用粉劑、粒劑、粉粒劑等之固形農藥製劑中一般使用的25℃時為固體之載體,其例可列舉如:有機酸(檸檬酸、琥珀酸、馬來酸等)或其鹽、尿素或糖類[乳糖(Lactose)、葡萄糖、蔗糖等]等之水溶性載體、植物性粉末(大豆粉、煙粉、小麥粉及木粉等)、礦物性或無機質粉末(高嶺土、膨潤土、酸性白土、黏土等黏土類;滑石粉、葉蠟石粉等滑石類;矽藻土、雲母粉等矽土類;氧化鋁、硫磺粉末、活性炭、氯化鉀、硫酸銨、碳酸氫鈉、硫酸鈉、碳酸鈣及碳酸鎂等),以及成分b除外之沸石(Zeolite SK7A(商品名稱;日東粉化工業製造)、Mizukasieves EX122(商品名稱;水澤化學工業(股)製造)等),該等可單獨使用或與其它的1種以上混合使用。
本發明製劑,尤其是在包含作為成分a的20℃之水溶解度為100至100000mg/L之新菸鹼類殺蟲活性成分時,可有效地抑制成分a的釋出。該新菸鹼類殺蟲活性成
分可列舉如:可尼丁(Clothianidin)、賽速安(Thiamethoxam)、呋蟲胺(Dinotefuran)、吡蟲啉(Imidacloprid)、啶蟲脒(Acetamiprid)及噻蟲啉(Thiacloprid)等。
本發明製劑所包含之成分a,相對於本發明製劑100重量%,其總和一般為0.01至30重量%,以0.01至20重量%為佳,以0.1至15重量%更佳。
本發明製劑係包含成分b。成分b係結晶性鋁矽酸鹽,鋁矽酸鹽係包含SiO2與Al2O3。成分b中之SiO2與Al2O3的總含量,相對於成分b 100重量%係90重量%以上,以90至100重量%之範圍為佳,以90至95重量%之範圍更佳,SiO2/Al2O3的莫耳比一般為4以上,以4至40之範圍為佳,以4至25之範圍更佳。
成分b中之SiO2與Al2O3的總含量以及成分b中之SiO2/Al2O3的莫耳比,係可使用例如Rigaku(股)製造之X射線螢光光譜儀ZSX Primus II而測定。本發明中,SiO2與Al2O3之總含量係指經螢光X射線分析而得的SiO2含量之半定量值與Al2O3含量之半定量值的總和。
成分b之粒徑一般係在10μm以下,以1至8μm之範圍為佳,以2至6μm之範圍更佳。
本發明中,成分a與成分c之混合物經粉碎之
粉碎物,以及成分b之粒徑係指各自之體積中數直徑。體積中數直徑係指在體積基準之頻率分佈中以累計頻率成為50%之粒徑,例如可使用雷射繞射式粒度分佈測定裝置經濕式測定而求得。更具體而言,使被測定對象物分散於水中,
並使用該裝置測定。該雷射繞射式粒度分佈測定裝置係可列舉如:Malvern公司製造之Mastersizer-2000。
成分b之孔徑一般在5至10Å之範圍,以6至9Å之範圍為佳。
成分b之孔徑係可藉由例如使用自動氣體/蒸氣吸附量測定裝置之孔徑分佈測定或通過X射線繞射裝置得到的繞射圖案之解析而測定。該自動氣體/蒸氣吸附量測定裝置之例可列舉如:BELSORP-18(Nippon-bel(股)製造)。該X射線繞射裝置之例可列舉如:XRD-6100(島津製作所(股)製造)。
成分b之比表面積一般係在450至800m2/g之範圍,以500至750m2/g之範圍為佳。
成分b之比表面積係可根據例如JIS R 1626-1996中規定之BET多點法而測定。更具體言之,係使用吸附測定用前處理裝置,將沸石施行加熱前處理,並將N2作為吸附質,通過使用自動氣體/蒸氣吸附量測定裝置的定容法即可測定。吸附測定用前處理裝置之例可列舉如:BELPREP-18(Nippon-bel(股)製造)。自動氣體/蒸氣吸附量測定裝置之例可列舉如:BELSORP-18(Nippon-bel(股)製造)。
成分b係以八面沸石(Faujasite)型者為佳,更具體而言,以Y型沸石更佳。
沸石之構造係可通過例如粉末X射線繞射法測定。更具體而言,可使用X射線繞射分析裝置SmartLab(Rigaku(股)製造)測定。
本發明中,成分b係可使用市售品。該市售
品之例可列舉如:Abscents 1000(Union Showa(股)製造)、HiSiv1000(Union Showa(股)製造)。
本發明製劑所包含之成分b,相對於本發明製劑100重量%,其總和一般為0.1至20重量%,以0.5至15重量%為佳,以1.0至10重量%更佳。
本發明製劑中之成分a與成分b之含量比,以重量比一般為1:0.1至1:30之範圍,以1:0.2至1:20之範圍為佳。
本發明製劑可進一步含有成分c。成分c可列舉如先前所例示者。
本發明製劑在包含成分c時,其含量相對於本發明製劑100重量%,成分c之總和一般為10至99重量%,以30至98重量%為佳,以50至95重量%更佳。
本發明製劑可進一步包含界面活性劑(以下亦稱為成分d)。成分d如為非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑以及兩性界面活性劑等之一般界面活性劑所使用者即可,而無特別限定。
該非離子性界面活性劑之例可列舉如:聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯酚醚、聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯烷基酚甲醛縮合物、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油單脂肪酸酯、聚氧丙烯二醇單脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油衍生物、聚氧乙烯脂肪酸酯、高級脂肪酸甘油酯、山梨醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙
烯嵌段聚合物、聚氧乙烯脂肪醯胺、烷醇醯胺以及聚氧乙烯烷基胺。
該陰離子性界面活性劑之例可列舉如:棕櫚酸鈉等脂肪酸鈉、聚氧乙烯月桂醚羧酸鈉等之醚羧酸鈉、月桂醯基肌胺酸鈉、N-月桂醯基麩胺酸鈉等高級脂肪酸之胺基酸縮合物、高級烷基磺酸鹽、月桂酸酯磺酸鹽等高級脂肪酸酯磺酸鹽、磺基琥珀酸二辛酯等之二烷基磺基琥珀酸鹽、油醯胺磺酸鹽等之高級脂肪醯胺磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、二異丙基萘磺酸鹽等之烷基芳基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽之甲醛縮合物、十五烷-2-硫酸鹽等之高級醇硫酸酯鹽、二聚氧乙烯十二烷基醚磷酸酯鹽等之聚氧乙烯烷基磷酸酯鹽以及苯乙烯-馬來酸共聚物之鹽。
該陽離子性界面活性劑之例可列舉如:十二烷基胺鹽酸鹽等之烷基胺鹽酸鹽;十二烷基三甲基銨鹽、烷基二甲基苄基銨鹽、烷基吡啶鎓鹽、烷基異喹啉鎓鹽、二烷基嗎啉鎓鹽等之烷基四級銨鹽;氯化本索寧以及聚烷基乙烯基吡啶鎓鹽。
該兩性界面活性劑之例可列舉如:二烷基二胺基乙基甜菜鹼、烷基二甲基苄基甜菜鹼、二烷基二胺基乙基甘胺酸以及烷基二甲基苄基甘胺酸。
本發明製劑在包含成分d時,其含量相對於本發明製劑100重量%,成分d之總和一般為0.01至10重量%,以0.1至5重量%為佳,以0.5至3重量%更佳。
本發明製劑可進一步含有一般固形農藥製
劑中所使用的農藥助劑。該農藥助劑之例可列舉如:黏合劑、崩解助劑、絮凝劑、助滑劑、pH調整劑、穩定劑以及防腐劑。
本發明製劑在包含農藥助劑時,相對於本發明製劑100重量%,其總含量一般為0至30重量%,以0.1至20重量%為佳,以0.1至15重量%更佳。
上述黏合劑之例可列舉如:澱粉、可溶性澱粉、糊精、α澱粉(又稱預糊化澱粉)、海藻酸鈉、阿拉伯膠、木質素磺酸鹽、羧甲基纖維素鈉鹽、甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、聚乙烯醇以及聚丙烯酸鈉鹽。該等之中,以糊精、α澱粉以及聚乙烯醇為佳,尤其以糊精更佳。該等之黏合劑可各自單獨使用或與其它之1種以上組合使用。在使用時,可先調製黏合劑之水溶液後再添加該水溶液,亦可將黏合劑以粉末添加。
本發明製劑在包含黏合劑時,相對於本發明製劑100重量%,黏合劑之總含量一般為1至15重量%,以1至10重量%為佳。
本發明製劑之型態(劑型)係粉劑(一般粉劑、DL粉劑、粉塵)、粒劑或粉粒劑(微粒劑、微粒劑F、細粒劑F),可根據習知之製造方法製造。並且,本發明製劑為粒劑時,可為水中崩解型粒劑以及水中非崩解型粒劑之任一者。本發明中,水中非崩解型粒劑係指在水中的崩解時間為24小時以上之粒劑,水中崩解型粒劑係指在水中的崩解時間未達24小時之粒劑。在水中的崩解時間之測定方
法,更具體言之,首先,在直徑9cm之玻璃製培養皿中加入3度硬水50mL使之靜置,以幾乎變均勻之方式投入5顆測試粒劑。然後,藉由測定從剛投入後直到測試粒劑失去原來形狀為止之時間,即可求得在水中的崩解時間。
作為粒劑之本發明製劑(水中崩解型粒劑、水中非崩解型粒劑)係可將例如農藥活性成分及成分b,依所需進一步混合固體載體、界面活性劑以及農藥助劑,再添加水加以捏合,經擠出造粒後進行乾燥,依所需經由軋碎及整粒、並加以篩分而得。
製造粒劑時所使用之捏合機,其例可列舉如:捏合機、諾塔混合機以及勒迪格攪拌機(loedige mixer)。
擠出造粒一般係使用具有0.5至2.0mm φ之孔的篩網進行,以0.7至1.5mm φ之孔的篩網為佳。擠出造粒機之例可列舉如:螺桿式擠出造粒機、輥型擠出造粒機、圓盤造粒型擠出造粒機、製粒型擠出造粒機、籃型擠出造粒機、刮刀型擠出造粒機、振盪型擠出造粒機、齒輪型擠出造粒機以及環模型擠出造粒機,具體而言,可列舉如:雙球型造粒機(TDG:twin-dome granulator;Dalton(股)製造)、單球型造粒機(SDG:single-dome granulator;Dalton(股)製造)、多功能型擠出造粒機(Dalton(股)製造)、籃型造粒機(Dalton(股)製造)、雙螺桿造粒機(Dalton(股)製造)以及HATA式造粒機(Hata Iron Works(股)製造)。
經擠出造粒後之造粒物,作為乾燥機之熱風的入口溫度,一般係在0至90℃下乾燥,以在50至80℃下乾燥為佳。
乾燥機之例可列舉如:浮動層乾燥機(Powlex(股)製造)。
以擠出造粒製造並經乾燥之造粒物,以其粒長一般成為0.5至6.0mm之範圍,以0.7至4.0mm之範圍為佳之方式篩分。此處,粒長係指所取顆粒的最大長度。
軋碎及整粒之方法,其例可列舉如:將乾燥前之造粒物通過以高速轉動法之球形整粒機(商品名稱:Marumerizer;Dalton(股)製造)進行濕式整粒(wet sieved)之方法,以及將乾燥後之造粒物以釘式粉磨機等之軋碎機進行乾式整粒之方法。
本發明製劑為粒劑(水中崩解型粒劑、水中非崩解型粒劑)時,以含有作為農藥助劑之黏合劑為佳。
作為粉粒劑(微粒劑、微粒劑F、細粒劑F)之本發明製劑係例如將包含農藥活性成分及成分b,再依所需之固體載體、界面活性劑以及農藥助劑之粒劑,通過擠出造粒等而製造,使該粒劑成為所要之粒度之方式進行壓碎、篩分而得。
壓碎方法之例可列舉如:經由釘式粉磨機等之軋碎機進行壓碎之方法。
本發明製劑為粉粒劑(微粒劑、微粒劑F、細粒劑F)時,以含有作為農藥助劑之黏合劑為佳。
作為粉劑(一般粉劑、DL粉劑、粉塵)之本發明製劑係可將例如農藥活性成分及成分b,並依所需進一步混合固體載體、界面活性劑以及農藥助劑,再依所需經由粉碎而得。
粉碎方法之例可列舉如:通過立式噴射粉碎機(商品名稱:SK JET-O-MILL;SEISHIN企業(股)製造)或高速錘碎機(商品名稱:Atomizer;SEISHIN企業(股)製造)進行乾式粉碎之方法。
本發明製劑為粉劑(一般粉劑、DL粉劑、粉塵)時,以含有作為農藥助劑之絮凝劑及/或助滑劑為佳。
為了避免作業員曝於噴粉中,減少因漂移而影響到環境,因此,本發明製劑係以粒劑(水中崩解型粒劑、水中非崩解型粒劑)或粉粒劑(微粒劑、微粒劑F、細粒劑F)為佳。其中,水中崩解型粒劑,係在施用後以少量的水使其崩解並附著於土壤而難以流失,藉此使農藥活性成分不僅可有效地利用並對環境的影響達到最低,故為更佳。
本發明製劑係以粉劑、粒劑及粉粒劑之一般的施用方法而施用。
粉劑係採用例如多頸軟管噴頭(管式撒粉機)而施用。
粒劑及粉粒劑例如以手直接施用,或者使用背負式撒粒機、管式撒粒機、空中撒粒機、動力撒粒機、育苗箱用撒粒機、曳引機加掛式撒粒機、多頸軟管撒粒機、以及附帶水稻種植機之撒粒機等的撒粒機而施用。
通過本發明製劑的施用即可防治有害生物。本發明中,有害生物係指使本發明製劑中所含的農藥活性成分呈現防治效果之病蟲害、雜草。並且,本發明製劑根據所含農藥活性成分及使用目的,可在例如水田、旱田、育苗箱、耕地、果園、桑園、溫室及庭院等之農耕地,
以及森林、草坪、高爾夫球場、路樹、道路、路肩、濕地、水池、儲水池、河川、水道、下水道等之非農耕地使用。
接著,以實施例進一步詳細地說明本發明,惟本發明並不僅限於該等之例。
首先,呈示製造例以及參考製造例。
參考製造例1
將可尼丁(Clothianidin)之農藥活性成分的工業製品(純度98.9%、水溶解度327mg/L(20℃);住友化學(股)製造)70.0重量份與黏土(勝光山黏土S;勝光山鑛業所(股)製造)30.0重量份以果汁機混合之後,將所得之混合物以離心式粉碎機(Retsch(股)製造)粉碎,得到粉碎物(以下稱為可尼丁(Clothianidin)細粉;有效成分含量69.2%、粒徑15.1μm(通過Mastersizer-2000之測定值、濕式法))。
製造例1至7(水中崩解型粒劑)
將表1所記載之原料以表1所記載之重量比例混合後加入預定量之水,以諾塔混合機(實驗室混合器LV-0;Hosokawa Micron(股)製造)捏合,將該捏合物經裝設有0.8mm φ之篩網(圓頂模)的多功能型擠出造粒機(MG55型;Dalton(股)製造)造粒,通過浮動層乾燥機(LAB-1;Powlex(股)製造)乾燥,分別得到水中崩解型粒劑之本發明粒劑1至7。
另外,表1中之數字表示重量份,殘餘表示以整體為100重量份時之殘餘量。
上述表1所記載之成分說明係如下述。
呋蟲胺(Dinotefuran):純度99.0%、水溶解度40000mg/L(20℃);和光純藥工業(股)製造
賽速安(Thiamethoxam):純度99.0%、水溶解度4100mg/L(20℃);和光純藥工業(股)製造
Sorpol 5080:聚氧乙烯三苯乙烯苯基醚;東邦化學工業(股)製造
Neocol SWCP:二烷基磺基琥珀酸鹽;第一工業製藥(股)製造
Toxanon GR-31A:聚丙烯酸鈉43重量%與57重量%之混合物;三洋化成工業(股)製造
紅玉糊精NDS:糊精;日本澱粉化學(股)製造
膨潤土穗高:膨潤土;Hojun(股)製造
Kunigel V1:膨潤土;Kunimine Industrial(股)製造
尿素:三井化學(股)製造
硫酸銨:住友化學(股)製造
鈉沸石# 200:燒成矽藻土,昭和化學工業(股)製造
沸石SK7A:絲光沸石類沸石、SiO2與Al2O3之總含量為76.6%(通過ZSX PrimusII之測定值)、SiO2/Al2O3之莫耳比為9.77(通過ZSX PrimusII之測定值);日東粉化工業(股)製造。
Abscents 1000:Y型沸石、SiO2與Al2O3之總含量為92.5%(通過ZSX PrimusII之測定值)、SiO2/Al2O3之莫耳比為4.9(通過ZSX PrimusII之測定值)、粒徑4.2μm(通過Mastersizer-2000之測定值、濕式法)、比表面積581m2/g(通過BELSORP-18之測定值、BET多點法)、孔徑6.2Å(通過BELSORP-18之測定值、解析方法:t法);Union Showa KK(股)製造
碳酸鈣NN200:碳酸鈣;日東粉化工業(股)製造
重晶石:硫酸鋇;Neoraito Kosan(股)製造
參考製造例2至5(水中崩解型粒劑)
將表2所記載之原料以表2所記載之重量比例混合,進行與製造例1至7相同的操作,分別得到水中崩解型粒劑之比較粒劑1至4。
另外,表2中之數字表示重量份,殘餘表示以整體為100重量份時之殘餘量。
上述表2所記載之成分說明係如下述。
Mizukasieves EX122:ZSM-5型沸石、SiO2與Al2O3之總含量為85.9%(通過ZSX PrimusII之測定值)、SiO2/Al2O3之莫
耳比為29.4(通過ZSX PrimusII之測定值)、粒徑4.3μm(通過Mastersizer-2000之測定值、濕式法)、比表面積420m2/g(BET);水澤化學工業(股)製造
其它成分係如上述。
試驗例1
溶解試驗
第1圖係本試驗之概略圖。在玻璃漏斗1(口徑:60mm φ、足徑:9mm φ、足長:78mm;東京玻璃機械(股)製造)鋪上折疊成欲留粒徑1μm之濾紙2(定量分析用濾紙No.5C;Advantech(股)製造),在濾紙2上放置390mg之試料3(粒劑)。使滴入時間在10秒內之方式將3度硬水10ml從試料3之上滴入,再將濾液回收至樣品瓶4。將樣品瓶4與未使用者交換,每25分鐘進行1次相同操作共計8次。將回收之各濾液中所含的農藥活性成分之量經液相層析(內部標準法)測定,溶解率由下述式求算出。
硬水在第N次滴入時之溶解率(%)=硬水在第N次滴入為止之濾液中所含的農藥活性成分之總量(mg)/390mg之試料中所含農藥活性成分之量(mg)×100
惟N表示1至8之任意整數。
將結果示於表3至5。
製造例8至11(粉劑)
將表6所記載之原料以表6所記載之重量比例混合後,將所得之混合物以離心式粉碎機(Retsch(股)製造)粉碎,分別得到作為粉劑之本發明粉劑1至4。
另外,表1中之數字表示重量份,殘餘表示以整體為100重量份時之殘餘量。
上述表6所記載之成分係與上述表1所記載之成分相同。
參考製造例6(水中崩解型粒劑)
將表7所記載之原料以表7所記載之重量比例混合,進行與製造例1至4相同的操作,得到作為粉劑之比較粉劑1。
上述表7所記載之成分說明係如下述。
Mizukasieves EX122:ZSM-5型沸石、SiO2與Al2O3之總含量為85.9%(通過ZSX PrimusII之測定值)、SiO2/Al2O3之莫耳比為29.4(通過ZSX PrimusII之測定值)、粒徑4.3μm(通過Mastersizer-2000之測定值、濕式法)、比表面積420m2/g(BET);水澤化學工業(股)製造
其它成分係如上述。
試驗例2
溶解試驗
除了試料3係使用本發明粉劑1至4或比較粉劑1之外,進行與試驗例1之相同操作,求算出溶解率。
其結果係如表8、9所示。
根據本發明,使所含有之農藥活性成分的釋出受到控制,可通過簡便的方法得到效果持久的固形農藥製劑。
1‧‧‧玻璃漏斗
2‧‧‧濾紙
3‧‧‧試料
4‧‧‧樣品瓶
Claims (5)
- 一種緩釋性固形農藥製劑,其係包含農藥活性成分及下述指定之沸石者,上述農藥活性成分係選自:可尼丁(Clothianidin)、賽速安(Thiamethoxam)、呋蟲胺(Dinotefuran)、吡蟲啉(Imidacloprid)、啶蟲脒(Acetamiprid)以及噻蟲啉(Thiacloprid)所組成群中之1種以上的新菸鹼類殺蟲活性成分,且在20℃之水溶解度為100至100000mg/L,上述沸石含有之SiO2與Al2O3之總和為90%(相對於該沸石之重量%)以上,具有4以上之SiO2/Al2O3的莫耳比,且具有10μm以下之平均粒徑。
- 如申請專利範圍第1項所述之緩釋性固形農藥製劑,其中,上述沸石係Y型沸石。
- 如申請專利範圍第1或2項所述之緩釋性固形農藥製劑,其所包含之農藥活性成分之總和相對於製劑100重量%為0.01至30重量%。
- 如申請專利範圍第1或2項所述之緩釋性固形農藥製劑,其所包含在申請專利範圍第1項中指定之沸石之總和相對於製劑100重量%為0.1至20重量%。
- 如申請專利範圍第1或2項所述之緩釋性固形農藥製劑,其中,農藥活性成分與在申請專利範圍第1項中指定之沸石的含量比例,以重量比計為1:0.1至1:30。
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