BR102015013459A2

BR102015013459A2 - composições herbicidas sólidas contendo um agente protetor

Info

Publication number: BR102015013459A2
Application number: BR102015013459A
Authority: BR
Inventors: Shen Hao; Zhang Hong; Shao Hui; C Hercamp Joseph; Li Mei
Original assignee: Dow Agrosciences Llc
Priority date: 2014-06-10
Filing date: 2015-06-09
Publication date: 2017-03-21
Also published as: CA2950956A1; AU2015274933B2; AU2015274933A1; RU2016151669A; BR112016028368A2; EP3154345B1; BR112016028368B8; PL3154345T3; CN106659153B; EP3154345A1; CA2950956C; WO2015191498A1; RU2016151669A3; US20150351397A1; UY36163A; UA121215C2; BR112016028368B1; MX2016015865A; CL2016003154A1; CN106659153A

Abstract

"composições herbicidas sólidas contendo um agente a invenção oferece composições herbicidas sólidas na forma de grânulos que contêm piroxsulam e ácido cloquintocet. estas composições herbicidas sólidas apresentam excelente estabilidade de armazenamento, são produzidas de uma forma simples e eficiente, são prontamente umedecidas, dispersas e formam uma suspensão estável em água fria.

Description

COMPOSIÇÕES HERBICIDAS SÓLIDAS CONTENDO UM AGENTE PROTETOR

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[00^j Produtos de formulação para agricultura devem ser fisicamente e quunicamente estáveis por um período de tempo específico para serem utilizados comercialmente. Existem muitas causas de instabilidade na formulação, incluindo a do componente ativo (por exemplo, degradação química), instadilidades físicas, tais como separações de fase {maturação de Oswald, cristalização, sedimentação, formação de creme, etc.) ou fatores ambientais (temperatura, umidade, etc.). No mei;ado agroquímico atual, é comum o desenvolvimento de novas formulações q„ic endonham múltiplos componentes ativos, agentes protetores o/ou auxiliares, etc., para obtenção de um ótimo espectro, eficácia e habilidade no fornecimento, consequentemente tornando as formulações mais competitivas.

RESUMO

[002] A invenção oferece uma composição herbicida sólida. A composição herbicida sólida inclui; a) de cerca de 50 g do componente atívo/kg (g ca/kg) a cerca de 600 g ca/kg, com relação à com . total de pirtxsulan; b; de cerca de 50 g ca/kg a cerca de 600 g ca/kg, com relação à composição total do ácido cloquintocet; c; íc cerca de J0 q ca/cg a cerca ac ISO g ca 'kg, com re 1 a ;-a u r.mpeai ,*âc Letal de um sal de _i ignmjrj I fen-tie ; a compt s .c.c th i i ; um sur fuct jrir aniônicc; e e) ut cerca de 50 g/kg a cerca dc 250 g/kç, com . t i á composição total de urn tampão sólido.

[003] A presente invenção também descreve os métodos de preparação das composições herbicidas sólidas.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[004] As composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção incluem piroxsulam, ácido cloquinocet ou seu sal (um agente protetor) , um dispersante, um surfactante aníõnico e um tampão sólido. Estas composições herbicidas sólidas podem estai" na forma de grânulos, por exemple, os hidrosso.i úveis. As composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção apresentam excelente estabii idade de armazenamento e podem ser produzidas cie uma forma simples e ei jc’ monte, Em algumas modalidades, a composição é f is icamente e qu imícamente estável à temperatura de 54°C por 4 semanas. As composições herbicidas sólidas prontamente umedecem, desintegram, se dispersam e formam suspensões estáveis na agua, mesmo em água fria (por exemplo, 5°C; . As composições herbicidas sói idas descritas na presente invenção podem estar na forma de grânulos ext rusados que sào estáveis durante o a tmaxenamento erc temperatura elevada e rapidamente umedecem, desintegram e se dispersam para formar uma suspensão estável em agua fria. Além disso, as composições heroicidas sólidas descritas na presente invenção mantêm a eficácia do herbicida e a segurança da plantação quando utilizadas para controle de ervas danirnas nas culturas de coroai o |.ot pu 1 ve 11 ç-ic .

[005] As c.-cip. *r í çf c-r Lmhrnóis inthie-i p i roxsul im. As composições norbicidas sólidas descritas na presente invenção podem conter, com relação à composição total, de cerca de 50 g de componente at Lvc/kg (g Cd/kg) a cerca de 600 g ca/kg de um ou mais de píroxsulam. Em algumas modalidades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem conter de cerca de 50 g ae/kq a cerca de SCO g ae/kg, de cerca de 50 g ae/kg a cerca de 400 g ae/kg, de cerca de 50 g ae/kg a cerca de 300 g ae/kg, de cerca de 50 g ae/kg a cerca de 200 g ae/kg, de cerca de 50 g ae/kg a cerca de 150 g ae/kg ou de cerca de 50 g ae/kg a cerca de 100 g ae/kg de píroxsulam. Em algumas modalidades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem conter de cerca de 100 g ae/kg a cerca de 600 g ae/kg, de cerca de 150 g ae/kg a cerca de 600 g ae/kg, de cerca de 150 g ae/kg a cerca de 500 g ae/kg, de cerca de 150 g ae/kg a cerca de 400 g ae/kg, de cerca de 150 g ae/kg a cerca de 350 g ae/kg, de cerca de 150 g ae/kg a cerca de 300 g ae/kg, de cerca de 150 g ae/kg a cerca de 2 50 g ae/kg, de cerca de 200 g ae/kg a cerca de 600 g ae/kg, de cerca de 2SQmg ae/kg a cerca de 600 g ae/kg, de cerca de ae/kg a cerca de 500 g ae/kg, de cerca de 300 g ae/kg a cerca de 500 g ae/kg, de cerca de 350 g ae/kg a cerca de 457 g ae/kg, de cerca de 400 g ae/kg a cerca de 475 g ae/kg, ou de cerca de 430 g ae/kg a cerca de 460 g ae/kg de piroxsulam. L00t: bs composições herbicidas sólidas descritas na pn.õ.c' .. invenção Lamocm mcluem acido elonui r,Tn..*ut· çicidc (\'r: o- ; saí. Ç acidc CQk e um agent· jm u »_ t _>r d<-h·- ηηΓ3'·η - M„res.·: rn a seguinte t :U rutuia quiifmcn: [007] O ácido CQC atua como um agente protetor de herbicidas pela redução dos efeitos fitotóxícos nas plantações nas quais é aplicado. Em algumas modalidades, o agente orotetor de herbicida, utilizado nas composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção, pode compreender um sal do ácido cloquintocet contende um ou mais cátíons selecionados de sódio, potássio, e da classe de cátíons de organo amônio, onde estes cátíons podem apresentar de 1 a cerca de 12 atemos de carbono. 0C8 ] Exemplos de cát iens de organo amônio incluem, por exemple, isopropil amônio, dígiicol amônio (2-(2~ arri ncetoxi; otanol amônio), dimetíl amônio, dietil amônio, t r ct-i amônio, monoetanol amônio, dimetíletanol amônio, di et ano] amônio, trietanol amônio, tri ísopropanol amônic, tetrametíi amônio, tet raetilamônío, N,N,N - trimetíletanol amorne (colina) e N,N-bís-(3-aminopropí1)metí1 amônio (ΒΑΡΜΆ).

[009] 0 agente protetor de herbicida nas composições de herbicidas sólidas descritas na presente invenção pode conter, com relação à composição total, de cerca de 50 g ae/kg a cerca de 600 g ae/ku do aeido cloquintocet cu um sal deste. Em algumas mcdalidades, o agente orotetor de heri. i eí da pode conter de cerca de 50 g ae/kg a cerca de 300 g ae/kg, de cerca de 50 g ae/kg a cerca de 150 g ae/kg, de cerca de 50 g ae/kg a cerca de 125 g ae/kg, do cerca de 50 g ae/kg a cerca de 100 g at / kg, de cerca de 50 g ae/kg a cerca cie 80 g ae/kg, de cerca de 50 g ae/kg a cerca de 70 q ae/kg dc ácido cloquintocet ou um sal doai»·. Em algumas moda 1í áades, o agente protetor de herbicida pode conter de cerca ae -dO n a:·/kg a cerca de 600 g ae/kg, de cerca áe 150 g ae/kg a cerca de 600 g ae/kg, de cerca de 2GGmg ae/kg a cerca de 600 g ae/kg, de cerca de 200 g ae/kg a cerca de 500 g ae/kg, de cerca de 200 g ae/kg a cerca de 400 g ae/kg, de cerca de 200 g ae/kg a cerca de 350 g ae/kg, de cerca de 200 g ae/kg a cerca de 300 g ae/kg, de cerca de 200 g ae/kg a cerca de 250 g ae/kg, ou de cerca de 200 g ae/kg a cerca de 225 g ae/kg de ácido cloquintocet ou utn sal deste. Em algumas modalidades, o agente protetor de herbicida pode conter de cerca de 300 g ae/kg a cerca de 600 g ae/kg, de cerca de 350 g ae/kg a cerca de 500 g ae/kg, de cerca de 400 g ae/kg a cerca de 500 g ae/kg, ou de cerca de 425 g ae/kg a cerca de 475 g ae/kg de ácido cloquintocet ou um sal [010] Em algumas modalidades, a proporção em peso, com oase no componente ativo (ae), do agente protetor do ácido elcquíntccei ou um sal deste em relação a um ou mais componentes ativos do herbicida nas composições sólidas descritas r.a presente invenção pode variar de cerca de 10:1 a cerca de 1:10, de cerca de 5:1 a cerca de 1:5, de cerca de 4:1 a cerca de 1:4, de cerca de 3:1 a cerca de 1:3, ou ae cerca de 2:1 a cerca de 1:2, [012] As composições dc herbicida sólidas descritas na Dissente invenção tanbom incluem um dispersando, tal cimo om sã1 de i í gnc-sul Conut :■. Exemplos de cais cie ligr.osu ; fonato ira' 1 uem I i ynosul f onates dc ? o d;. o/ou 1 1 ni osu_i nacos ac· cálcio. Exemplas dc dispei cantes de sul co liq: isul fo.nat o adequado pj t u uso com as ec-nors í çóes ac nenbrc-da scmídas descritas na presente invenção incluem rolyíoml; H, O, f, e F, Kraftsperse® 25M o Aeaxtl tí£R, «25 que estão ui.-jpor. íveis da MeadWestvaco (Ri chmond, VA; e Borresperse® NA, CA e 3A que estão disponíveis da Borregaard Ligno Tech (Houston, TX).

[012] Os dispersantes utilizados nas composições de herbicida sólidas descritas na presente invenção podem compreender de cerca de 30 g/kg a cerca de 250 g/kg, com relação à composição total. Em algumas modalidades, as composições do herbicida sólidas descritas na presente invenção podem incluir de cerca de 30 g/kg a cerca de 230 g/kg, de cerca de 30 g/kg a cerca de 210 g/kg, de cerca de 30 g/kg a cerca de 190 g/kg, de cerca de 30 g/kg a cerca de 170 g/kg, de cerca de 30 g/kg a cerca de 150 g/kg, de cerca de 30 g/kg a cerca de 130 g/kg, de cerca de 30 g/kg a cerca de 110 g/kg, de cerca de 30 g/kg a cerca de 90 g/kg, de cerca de 30 g/kg a cerca de 70 g/kg, de cerca de 30 g/kg a cerca de 50 g/kg, ou de cerca de 30 g/kg a cerca de 40 g/kg dos dispersantes. Em algumas modalidades, as composições de herbicida sólidas descritas na presente invenção podem também incluir de cerca de 50 g/kg a cerca de 250 g/kg, de cerca de 75 g/kg a cerca de 250 g/kg, de cerca de 75 g/kg a cerca de 225 g/kg, de cerca de 75 g/kg a cerca de 200 g/kg, de cerca de 75 g/kg a cerca de 175 g/kg, de cerca de 100 g/kg a cerca de 1 /5 g/kg, de cerca de 125 g/kg a cerca de 175 g/kg, de cerca de 145 g/kg a cerca de 165 g/kg, de cerca de 75 g/kg a cerca de 125 g/kg, ou de cerca de 85 g/kg a cerca de 115 g/kg dos dispersantes.

[013 j Us surfactantes aníônicos utilizados nas composições de herbicida sólidas descritas na presente invonçu'- podem i.ricluu. rio nu rumo um surfact.ant e arnonieo selecionado dos descritos, inter alia, em "McCut cheon's f^tn-rgents anu Kmn 1 s . f i o r a Aimua 1 ", MC PuMishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1098 e na "Encyclopedia of Surfactants", Vol. I-III, Chemical publishíng Co,, New York, 1980-81, Agentes ativos de superfície aniônícos adequados podem ser selecionados de sais de aiqui1 sulfatos, tais como lauril sulfato de dietanolamônio; sais de alquilarΐisulfcnato, tais como dodecilbenzenosulfcnato de cálcio; sabões, tais como estearato de sódio; sais de sulfonato de alquiinaítaleno, tais como diburiznaftaloriesui fonato de sódio; saís de êsteres de dialquil suAosjc ri nato, tais como di (2-etilexil) su 1 ! osuecinato de sodio; sais de tauratos o ácido N -alqui 1 - N - graxo;sais de ésteres de mono- e diaalquil rosíato; e saís de policarboxílatos, tais como policarboxilato de sódio, [014] Em algumas modalidades, o surfactante aniônico utilizado nas composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção, pode incluir um surfactante de taurato do ãcltío N - alquil - N - graxo, tal como, por exemplo, taurato de K - metil ■ N - oleil sódíco disponível da Soivay Rhodia (Houston, ^X) como Geropon® T-77.

[Cl 51 Em algumas modalidades, o surfactante aniônico, utilizado r.as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção, pode incluir um surfactante de policarboxilato sódíco, tal como Geropon# T-36 (Soivay Rhodia), Í016] As composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem incluir cerca de 10 q/kg a cerca de - ^'1 1 m ® r c rt.m , tu< uiti suífaotunt * η 11; on i·~· '■. Em u ; ·; jn.-ι,; 1 .o.iclcc, is ·’rir pc s i ,ec, hi-t bi r* i Uut sotídas d> sct if Cc; riu f r cv-ik ·'- i ..vc.pi'-, } ) min inojuii d<> cerci ■ i*- : 9 g/k i u cerca de 90 g/kg, de cerca de 10 g/kg a cerca de 80 g/kg, de cerca de lOg/kg a cerca de 70 g/kg, de cerca de 10 g/kg a cerca de 60 g/kg, de cerca de 10 g/kg a cerca de 50 g/kg, de cerca de 10 g/kg a cerca de 40 g/kg, de cerca de 10 g/kg a cerca de 30 g/kg, de cerca de 20 g/kg a cerca de 50 g/kg ou de cerca de 20 g/kg a cerca de 4 0 g/kg de no mínimo um surfactante aniônico. Em algumas modalidades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem incluir cerca de 20 g/kg a cerca de 100 g/kg, de cerca de 30 g/kg a cerca de 100 g/kg, de cerca de 40 g/kg a cerca de 100 g/kg, de cerca de 50 g/kg a cerca de 100 g/kg, de cerca de 60 g/kg a cerca de 100 g/kg, de cerca de 70 g/kg a cerca de 100 g/kg, ou de cerca de 70 g/kg a cerca de 90 g/kg de no mínimo um surfactante aniônico.

[017] Os tampões sólidos úteis nas composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção geralmente são muito solúveis na água {> 207 em peso) e podem incluic um ácido orgânico ou inorgânico, ou um sal ad-stc, Exemplos do tampões suiidos incluem sulfato de arnônio» ios luto de diuinônio, ácido cítrico, acetato de potássio, ,-icotato de sod i o e combinações do tampão sólido com uma a rg i 1 a. i01 &] As composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção incluem de cerca de 50 g/kg a cerca de 250 g/kg do tampão sólido. Em algumas modalidades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem incluir de coroa fie 60 g/kg a cerca de 74() g/kg, de 70 g/ko n m t, -a de 230 g/kg, de cerca de 80 g/kq a dn .VO g/kg, de cerca de 90g/kg a cerca de 210 g/kq, de cerca de 100 g/kg a cerca de 200 g/kg, de cerca de 110 g/kg a cerca de 190 g/kg, de cerca de 120 g/kg a cerca de 180 g/kg, de cerca de 130 g/kg a cerca de 170 g/kg, ou de cerca de 140 g/kg a cerca de 160 g/kg do tampão sólido. Em algumas modalidades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem também incluir de cerca de 50 g/kg a cerca de 250 g/kg, de 50 g/kg a cerca de 200 g/kg, de cerca de 50 g/kg a cerca de 175 g/kg, de cerca de SÜg/kg a cerca de 150 g/kg, de cerca de 50 g/kg a cerca de 125 g/kg, de cerca de 50 g/kg a cerca de 100 g/kg, de cerca de 50 g/kg a cerca de 90 g/kg, de cerca de 50 g/kg a cerca de 80 g/kg, ou de cerca de 50 g/kg a cerca de 70 g/kg do tampão sólido.

[019] Grânulos para agricultura contendo componentes ativos podem conter também componentes inertes sólidos, tais como excipiente, díluente, veículo, desíntegrante, agente de ligação, auxiliar de processamento e/ou auxiliar dc fluxo que pode ajudar a manter os grânulos na forma sóirda estável. Estes componentes sólidos inertes podem incluir, por exemplo, argilas, amidos, sílicas, talco (silicatr, de magnésio hidratado), palígorskítas, píiofί t’+as, argila de atapulgíta, argila de eaolínlta, argila de bentonita, argila de montmoriloni ta, argila de -li v terra de Fuilei, terras diatomáceas, tais ccnm di a ti. rm i a, tripolita e kieselquhr, carboidratos, tais como dextrínas, celuloses alquiladas, gomas xantanas e gemas guar e polímeros sintéticos, tais como álcool polívinílicc, poiiacrilatos de sódio, oxídos de políetiienc, polivi.nilpirrolidonas e polímeros de uréia/formaldeído. Ma ausência de componentes inertes sólidos eficazes, grânulos secos podem ser fisicamente instáveis e apresentar ruptura lenta formando um pó. Muitos componentes sólidos inertes utilizados nas formulações dos grânulos para agricultura geralmente apresentam boa solubilidade ou dispersão na água.

[020] Em algumas tnc-da 1 -Idades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem incluir um preenchector selecionado de uma ou mais argilas, tais como argila de atapulgita, argila de caolinita, argila de bentonita, argila de montmoriloníta, argila de ílíta e terra de Fui ler.

[021] Em algumas modalidades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem incluir um polímero sintético selecionado de um álcool polivinílico, um poliacrílato de sódio, um όχι do de polietíleno, uma poliviniIpirrolidona e um copolímero de ureia/formaldeído, tâa. corno PerqoPa k® M gue está disponível da Albemarle Corporation (Baton Rouge, LA), e suas misturas.

[022] Em algumas modalidades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem incluir um polímero sintético, tal como um copolímero de ureía/formaideido, tal como, PerccPak® M, que pede atuar como um desir.f c-grante e um auxiliar de processamento.

[023] 0 termo "estável" quando utilizado para descrever as composições da presente invenção se refere às composições que são estáveis fisicamente e/ou químíeamente durante per.iodos definidos cie tempo nas formas em que são produzidas, transportadas e/ou armazenadas. Aspectos de composições estáveis incluem, mas não * huj limitados à cetibiiilrie íisíca cm temperaturas que variam de cerca de 0°C a cerca de uO°C, composições que proncamerite se umedecem, se desintegram, se dispersam e formam suspensões estáveis quando colocadas na água, e mantêm sua efícacía biológica quando aplicadas, por exemplo, por aplicação por spray para controle de pragas, e composições que contêm componentes ativos que não se degradam quimicamente em quantidades significai ivas.

[024; Em algumas modalidades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção são estáveis em temperaturas maiores ou iguais a cerca de 40°C por um per í odo de no miriimo 2, 4, 6 ou 8 semanas. Em algumas moda.1nades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção são estáveis em temperaturas maiores ou iguais a cerca de 54°C por um período de no mínimo cerca de 2 ou 4 semanas. 1025] Em algumas modalidades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção permanecem estáveis após armazenamento em recipientes lacrados por no mínimo cerca de 2, 4, 6 ou 8 semanas em temperaturas de no mínimo cerca de 30°C, no mínimo cerca de 40°C, no mínimo cerca de 5C°C, ou no mínimo cerca de 54°C. í.1 * 11J ihi algumas modalidades, as composições herbicidas ! ui s de-·> 111 -*;·> na presente i nvençâo após armazenamento nas temperaturas e condições descritas na presente i rivivçi :·, piont amante se urnedecen, se des inteqrain, se d-sp ersam e 1 cirnam su.-p^nsúvc est avei s em água fria, c;ue ê* ''ida! cu menor a urna t cnperatur-a de- cerca de 5°C, igual cu menor a uma temperatura Ί·,· > v ι ca de 10°C, igual ou menor a urr à tenor-rat n a de cerca de 1 Cd, ou igual ou menor a uma ’οΓ,ρ-'Οΐ· 1,11 do ;ei't'd vie .d'1'’·, ’ ’ ó estabilidade fis,c, de uma composição sólida para agricultura, após armazenamento nas condições e temperaturas descritas na presente invenção, pode ser determinada por: (1) medindo o tempo para a composição se dispersar totalmente quando adicionada à água (isto é, tempo de dispersão) e (2) medindo a estabilidade da suspensão resultante (isto é, medição da suspensibilidade total da amostra) e comparando estes valores às amostras correspondentes medidas antes do armazenamento. "Dispersão total", conforme utilizado na presente invenção, significa que os grânulos se desintegram em partículas suspensas. 0 tamanho da partícula pode variar, mas em algumas modalidades, o tamanho da part. icuia é de alguns micra, por exemplo, 3-10 micra. tempo de dispersão de uma composição sólida é uma medição do tempo que uma composição leva para se umedecer, se desintegrar e se dispersar totalmente na água, e pode ser prontamente determinado utilizando o método descrito na presente invenção. A estabilidade da suspensão que se forma após a dispersão de uma composição sólida na água pode ser determinada pela medição de quanto da amostra permanece suspensa após um período de tempo (isto é, suspensibilidade total). A suspensibilidade total de uma amostra pode ser determinada utilizando o Método CIPAC 184. rim algumas moda 1 idades, as conpos içõos .herbicidas sólidas descritas ria presente invenção após armazenamento em temperarmos iguais ou maiores do que a ambiente, 30°C, 40"JC ou tíbC, sc ume dei-em, desintegram e sc dispersam totalmente em partículas suspensas na água â temperatura an.b.t :i~e, com uma dureza de 342 ppm em menos de cerca de 80 segundos, menos do que cerca de 70 segundos, menos dc que cerca de 60 segundos, menos do que cerca de 50 segundos, menos do que cerca de 40 segundos, ou menos do que cerca de 30 segundos.

[029] Em algumas modalidades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção após armazenamento em temperaturas iguais ou maiores do que a ambiente, 30°C, 40°C ou 50°C, se umedecem, desintegram e se dispersam totalmente e formam suspensões estáveis à temperatura ambiente, com uma dureza de 342 ppm, e apresentam suspensíbil idades totais maiores do que cerca de 80?;, maiores do que cerca de 85%, maiores do que cerca de 90%, maiores do que cerca de 92%, maiores do que cerca de 94%, maiores do que cerca de 95%, maiores do que cerca de 96%, maiores do que cerca de 97%, maiores do que cerca de 98%, ou maiores do que cerca de 99%, conforme determinado pela utilização do Método CJPAC 184.

[030] Métodos de preparação das composições herbicidas sólidas são também descritos na presente invenção. Formulações dos grânulos podem ser produzidas utilizando um ou mais dos seguintes métodos de processamento: (1) granulação por fritagem, (2) aglomeração da mistura, (3) granulação da extrusão, {4} granulação de leito fluido, (5) granulação por spray ou aglomeração e (6) granulação de tambor. A prepa raçao de grânulos utilizando um prensa peletizadora pode também ser utilizada. As propriedades i i s í«·>·.—químicas do componente ativo e aditivo são importantes na escolha do processo a ser utilizado. G. A. Bell e D.A. Knowles em "Chemistry and Technology o£ Agroehemi cal Formulations", D. A. Knowles (Kluwer Aeaderníe Publishers, .1938), páginas 41-114, descrevem os npos de grânulos utilizados nas formulações químicas e oferecem muitas referências sobre a produção destas formulações sólidas. Formulações em pó podem ser produzidas por secagem a vácuo, secagem por evaporador rotatório, secagem por spray, secagem. por tambor ou outros métodos de processamento que são bem conhecidos pelos especial!stas na área. Err. qualquer um dos mói udos de processamento descritos na presente invenção, componentes inertes opcionais podem ser adicionados à composição antes, durante ou após o processamento para melhorar o processamento ou melhorar a qualidade final ou estabilidade do grânulo ou pó. Estes componentes inertes opcionais podem incluir, mas não cstâ* 1 irrctados aos aditivos de fiuidez, e a agentes, tais como, por exemplo, sílicas hidrofí1icas precipitadas, sílícas hidrof í i icas fumadas e argí^as, agentes anti.espumant.es, agentes umidificantes, 1 i gante-s, agentes dí spersantes, diluentes sólidos e veículos.

[031] Em uma modalidade, as composições herbicidas solhos descritas podem ser preparadas por um método que _x.rr.pi i-ende: lí« roírtbi nuçáo dos componentes secos com trituração; U '· adição da aqurt aos componentes secos triturados; i-i mistura dos componentes secos triturados e água paia firmar nina massa para extrusâo; {4} extrusâo da massa para produzir grânulos extrusados; e (5) secagem dos grânulos extrusados para produzir as herbicidas so^idus. - —murro aspe o aas ^crx :>sí ções herbicidas sólidas s:ru ,-.s ro r ruserif e ii vou; 1 ~ inclui a adição de um ou mais componentes ativos de pesticidas, reguladores do crescimento da planta, ou agentes protetores, Estes componentes ativos podem incluir um ou mais herbicida, inseticida, fungicida, regulador de crescimento ou um agente protetor de herbicida.

[033] Herbicidas adicionais adequados que podem ser adicionados à composição herbicida sólida, descritos na presente invenção, incluem os inibidores da enzima ALS e compostos de fórmula: onde: Ar representa um grupo fenílíco substituído com um a quatro substituintes selecionados independentemente do gtupc que consiste de halogênio, aiquxla Ch-Cb, alcóxi Ci~ Cr., alcoxialquiia C;-Xh, alqui icarboniia Cb-Cc, alquil tio Ci~ C,-, haioalquiia C;-Cf, ha.oalcóxi C;-Cf;, ha 1 ca leoxiaiqui 1 a C>-Cj, ha l ·' ά 1 qu i Icaròor.í la C2-C6, haloalqui Itio Ci-Ch, OCÍLCÍh-, -tCH. CH .'CH; - ; -UCH Ό- r e OCH.-CH.O- ; R representa H ou F; X representa Cl ou vinila; Y representa Cl, víníla ou metóxi; e seus saís e - . icc. 103-1 j Mais exemplos de herbicidas adicionais adequados que podem ser adicionados à composição herbicida sòli da descrita na presente invenção incluem clodinafop-propargi.Ja, clet odím, cicl oxidim, d i clofop-met j ia, fenoxaprop-etíla + ísoxidi fen-etila, pinoxaden, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxídiirt, 2,4 - D ésteres e atninas, 2,4 -MCPA, 2,4 - MCPA e amínas, acetoclor, aciflucrfen, alaclor, amidosulfuron, aminopiralid, aminctriazol, ticcianato de amônio, anílifos, azirrtsulfuron, oenfuresato, bensu 1 furon, Tietil bensu 1 fuion, òentazon, bem a zona sódica, bentíocarb, benzobiciclon, benzcfenap, bifer.ox, bispiribac-sódíco, bromobutida, butaci or, caíenstrol, etii carfentrazona, cJ orimuron, clorsulfuron, clcrprofam, cinosuJfuron, doma zona, d omeprop, dopi i aiid, cloransulam, meti1 cloransulam, cumilurcn, ciclosulfamuron, daimuton, diclosulam, dí f lufeniear., dirzepiperato, dimetametrin, diquat, ditíopír, EK2612, EPTC, esprocarb, ET-751, etbenzaniò, etoxisulfuron, fenoxasulfona, fentrazamida, flazasulfuron, f lorasuiam, fiuazifop, flucetosulfuron, fluíonacet, t i uienpír-etil, f lurnetsuiam, 1:1 umioxazin, f 1 upirstilf uron, f 1 urcxipir, estéres e saís de f luroxipir, fomesafen, í orarcsuLfuron, giufosinato, glufosinato-P, giifosato, haJ osniíurcn-nier í 1, imazamef aberto, nnananiox, imazapio, ima zapi r, imaza pair., i mazetap i r, ima zosul f uror., indanofan, iodosulí uron, ioxinil, i pfc.rcarbazona, isoxaben, MC PB, niefenacet, nesosul í uron, rnesotricna, metsulf uron, metazosulfuron, rr.etolaclor, metosulam, molinato, monosulfuron, MSMA, ni cosulfuron, ortosulfamuron, orizalin, oxadiargii, oxadiazon, oxa z í c1ome fona, oxíf1uorfen, paraqud, pendimetal irt, pcnoxsuiam, pontoxazoiu, pet oxamid, Γ : d ot otm, p iperof os, pm i í 1 * ·!->r, primisulf uron-met: i i , proexadiona-calcn o, propaclor, propanil, propí soclor, propíri sulfuron, propizamida, pirosulfuron, pirabuticarb, píraclonil, pirazogil, pirazolinato, pirazosulfuron-etil, pirazoxifeno, piribenzoxím, piridato, piriftalid, metil piriminobac, pirimisulfano, quincclamina, quinclorac, rimsulfuron, S-3252, simazina, simetrina, s-metolaclor, sulcotriona, sulfentrazona, sulfcsato, sulfosulfurona, to fu riItríona, tenilclor, t iazopir, tifensulfurona, ti obencarb, triafamona, tríbenuron, triclopir, ésteres e amina de triclopir, trífioxisulíuron, trifluralín, trinexapac-etii e tritosuifuron.

[035] Exemplos adicionais de herbicidas que podem ser adicionados à composição herbicida sólida descrita na presente invenção fe seus sais e ésteres) incluem, por exemplo, compostos descritos nas i-iiuof-s U.S. Nos, 7.314.849 B2; 7.300.907 B2; 7.786.044 B2; e '/.642.220 B2.

[036] Em algumas moda 1 i dades, o herbicida é um composto que apresenta a seguinte fórmula; ou um estor aj.qu.1l3 /7-07 ou sa. daste, por exemplo, es ter mer.ilico, também conhecido como ret; I. halauxifen.

[ 0 31? ] Em algumas modalidades, o hc rbicida e um comocsto que apresenta a seguinte fórmula: ou um éster alquila Cj-Cu cu arilalquíla C7-CK ou sal deste, por exemplo, éster benzílico, denominado na presente invenção como composto A.

[038] As cortíposições e métodos descritos na presente invenção podem ser utilizados junLamente com giifosato, glugos inato, ai camba, ferscxi auxínas, prididi loxi auxínas, ariioxífenoxípropíonatos, inibidores da acetil CoA carboxilase (ACCase), iir.idazolinonas, inibidores da acetoiactase sintase {AL3;, inibidores da 4-hidroxifenil-piruvato dioxigenase ÍHPPD;, inibidores da protoporf i rinogênio oxidast iPPO), triazinas e bromoxinila com tolei unriâ ao glííoseto, t olerâno: a ao gliíosinato, Loi ~ r ânc i a a dicamba, (fdoi irria a tenoxi auxi na, l.oior àtici a a pir i d : ] om -junina, tulciunoin a ar i loxilonoxi prorm onaLo, tolut ãnc; a a ACCasc-, tolerância a 1miclazo Irnona, tolerância j A!3, to1erânci a a HFFD, r o lerânni a a L-TC, · ; ’ ernii · i j a triaz 1 na, plantações com toterancía a bion.oxínila e plantações com várias características combinadas, cor; resistência a múltiplos produtos e/ou múltiplas rermas de açãc.

[039] Inseticidas adequados que podem scr adicionados á composição herbicida sólida incluem afcamect ína, ac». fdt *.·.>, acetamiprid, acrinatrina, -il iu-uipetmetrina, alfa- endosulfan, azadiractina, eríl azinios, meti1-dzintos, bendiocarb, benfnracarfc, bcnsultap, beta-cif1 uirina, beta- cípermetrina, bifentrina, bufencarb, btp . : · ' , butacarb, cadusafos, carbarila, carbofurano, carbossulfano, cartape, cloridrato de cartape, clorantraniliprol, cloríenapir, clorfenvinfosr clorfluazuron, clormefos, clorpirifos, metil clorpirifos, cromafenozida, clotianidina, cíantraniliprol, ci f luti iiití, cialot rina, cipermet riria, deltametrína, diazinona, dicrotcfos, diflubenzurona, dimetoato de dinotefurano, disuifotcn, emamectir.a, benzoato de emamectina, endcsulfanc, endotícna, endrina, EPN, esfenvalerato, etafos, etiofencarb, etion, etiprol, metil c toa to, etofenprox, fenamifos, fenazaflor, fenetaoarb, fenitrotion, foncbuoa rP, fcnpropatri na , feneui rot iona, í entiona , etrl rer.t i ena, feuva , «-m aio, f i pronila, f ] cn ícarrtid, f ] ubcndi. arai cia, t _ocí t ri n a to, foncíos, fufenozida, furatioearb, gama-cialotrina, gama-HCH, haifonprox, halofenozida, heptenofos, hiquíncarb, ími dacloprid, indoxacarb, isazofos, ísobenzano, isocarbcfos, isofenfos, metil isofenLos, isoprocarb, isotiato, isoxat iona, cinoprero, laitbda-cia lotrina, lepimecti.na, iurenurona, ma lat iona, metamidofos, metomi i a, metoxifenczida, mevinros, mexacarbato, míIbemectina, monocrotofos, r.ítenpi rarr, novalurona, ometcato, oxanila, metil oxide-me ton, exidepor fos, oxidísulf otona, parati ona, metil parariona, penflurona, perra*tiIna, íentoato, forato, ia- 1 i' ’ ^ r 5f.°l ri .tua, i í“'arr <-t, i v sí arttr dona, ui ri meta fos, pi r i mi carb, etil pi f i mí too, mor.i . pi* ímif os, p irüiuieíp prol t-ru-f rs, prol 1 ni r ina , r romo otr b, propafes, p-ι«>po>:uj· , f-'1 Í,T ' 1 '-b piiíu-t t <■ ri na, P i - o r Κρι z I, pirídalila, ]d r i f 1 uquina o >na, piilprci, pi r iproxi le.io, espin. * i mi» espbnouru, -spi r.f‘1 rüita*., sul foxaf lor, suiprofos, tau- fluvalinato, tebufenozida, Lebufenpirad, ter 1ubenzurona, tef lutrina, tetrametilflutrina, leta-cipermet rína, tiaclopríd, tiaraetoxam, trícrofos, tiociclam, oxalato de t riociclam, tiodicarb, tiometon, cíosultap, tiosultap- dissodicc, tiosultap monossódico, turingiensina, tolfenpirad, triazofos, tr iflumuron e zeta-cipermetrina, [040] Fungicidas adequados que podem ser adicionados à composição herbicida sólida descritos na presente invenção -ncluert fri eiciarol, f ta 1 ida, caipiopami da, pi roqu i 1 oiics, di-:i^crmet, fenoy anila , probc nazoi , i sopro:, i c! ano, iproreníos, isotianiia, tiadíniia, basucamicina, flutolaniia, mepronila, pencicuron, políoxinas, va 1 tdarrd ema, metil toclofos, boscalíd, pentiopirad, tifluzarr.itia, bixafeno,fluopíram, isopirazam, prcpicons zol, dífenoconazol, fenbuconazol, ípeonazol, triadimefon, hexaconazol, azoxistrobin, metaminostrobin, orisastrobín e metil-S-acibenzclar. Alguns destes fungicidas podem ser *. li cases para controle de doenças quando utilizados nc momento da aplicação do grânulo do herbicida em virtude da propagação da doença íúngíea e dos ciclos de crescimento não corresponderem aos ciclos de crescimento das ervas daninhas. O uso e o tempo de aplicação eficaz destes fungicidas podem ser facilmente determinados por um especialista na área. Γ C 4 ] 1 Os agentes protetores de herbicidas adequadas, que p-xber, ser adicionados à composição herbicida sólida descrita na presente invenção, incluem benocaeor, isoxadifen, dietil mefenpír, mefenato, MG 191, MON 4660, anidrido naftálico (NA), oxabetrinil, R29148 e araidas do ácido N-fenil-sulfonilbenzóíco, [042] Os reguladores do crescimento da planta adequados, que podem ser adicionados à composição herbicida sólida descrita na presente invenção, incluem 2,4-D, 2,4- DB, IAA, IBA, naítalenoaeetamica, ácido u-naí talcnoacét ί cc, cinetina, zeatina, etcíon, avíglicína, 1-metileieloprepeno {1-MCP), etefon, gibereiínas, ácido giberélico, ácido abscí síco, ancirrti dol, f lurprimidol, mefluidida, paclobutrazol, tetciclacis, uniconazol, brass Lnolida, etii r f assmolida e etileno.

[043] Além das composições e dos usos citados acima, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem ser utilizadas combinadas com um ou mais componentes adicionais. Outros componentes adicionais compatíveis podem incluir, por exemplo, um ou mais componentes ativos agroquímicos, suríactantes, corantes, fertilizantes e mícronut ríentes, ferormônios e muitos outros componentes adicionais oferecendo utilidade funcionai, tal como, por exemplo, estabilicantes, fragrâncías e dispersantes. Quando as composições descritas na prosente invenção são ui : 1 í zadus juntamente «ocs ceqçjnentes ati./οκ adio i cru ·> s, elas pod«;m ser formuladas ce un. ou mais <m «mponcnr-s ativos corno compôs Içõcs iierLociJas solidas, misturadas em água com um ou mais corrponentes ativos para aplicação em spray ou aplicados hkqu^oc:alment e com um ou mais componentes ativos em sólidos separados ou aplicações em spray, õK4] Além disso, as composições herbicidas solidas descritas na presente invenção podem opcionalmente ser misturadas com outras composições sólidas contendo componentes ativos adicionais para formar uma composição contendo, por exemplo, uma mistura fisicamente uniforme de grânulos ou de pós, Estas misturas de composições sólidas podem ser utilizadas para controlar ervas daninhas indesejáveis em várias plantações e em outros ineios.

[045] Surfactantes convencionalmente utilizados na área de formulação e que podem ser opci cnalmente utilizados nas presentes formulações são descritos, ir ter alia, em. "McOu tcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishíng Corp, Ridgewood, New Jersey, 1998 e ra "Encyclopedia of Surfactants", Vol. I-III, Chemical publ ishing Co,, New York, 1930-81. Estes agentes cie superfície ativa podem ser aniônicos, catíõnicos ou não iônicos, e podem ser empregados como agentes emulsificantes, uinídifi cantes, agentes de suspensão, ou para outros objetivos. Agentes de superfície ativa típicos incluem saís de alqui1 sulfates, tais como iauríl sulfato de dietanolamônío; saís de aIquilar1isu1fona to, tais como uodecilhenzenosu.1fonato de cálcio; produtos de adição de oxido de alqu ílfenol-alquileno, tais como etoxiiato de noniilenol-Cih,* sabões, tais como cr* caiu» o de sódio; saís de aiquilnaftai eno-sui 1 ona to, tais como dibut.il — r aftubniosuifonato de sódio; dialquílicos de sais sul fosuccinato, tais como sulfosuccinato de di (2-et.i lexil) sódico; arnina quaterná rias, tais como cloreto de Iauríl 11 i:net ί 1 unionio; copo 1 írneros -de bloco de oxido de etileno e òxiáo de propileno; sais de ósteres de mono e dialquil - d Alguns destes so i '<ittes podem ser utilizados intercambiavelmente como um auxiliar de agricultura, como um veiculo liquido ou como uni agente de superfície ativa.

[04bj O termo herbicida, conforme utilizado na presente invenção, significa um componente ative que mata, controla ou modifica o crescimento de no mínimo um tipo de planta» A quantidade de controle da vegetação eficaz de um herbicida ê a de um componente ativo que causa um efeito raodíficador e incluí desvios do desenvolvimento natural da planta, morte, regulação, dessecaçào, retardamento e semelhantes. Os termos "plantas" e "vegetação" incluem mudas emergentes assim como vegetação estabelecida e latente.

[047] Ao composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção oferecem eficácia herbicida e segurança aceitáveis quando utilizadas paia controlar ervas daninhas em plantações de cereais por aplicação em spray. As composições herbicidas sólidas podem ser adicionadas ou diluídas ern uma mistura de spray squoso para aplica v em agricultura, por exemplo, para controle de ervas daninhas seletivas era campos de plantações. Tais composições são ge ra1 mento diluídas em um veiculo inerte, tal como água, antes da aplicação· As composições diluídas, que são geraimente aplicadas, por exemplo, no locai oride as ervas daninhas crescem, ou onde elas eventualmente podem crescer, em algumas modalidades contêm de cerca de 0,0001 a cerca de 1¾ em peso cio componente ativo ou de cerca de 0,001 a cerca de 0,051 em peso de um componente ativo. As composições podem ser aplicadas, per exemplo, em ervas daninhas através do uso de pulverizadores terrestres convencionais ou temos, pela adição de água de irrigação cu por outros meios conhecidos pelos especialistas na área.

[048] Os seguintes exemplos são apresentados para ilustrar vários aspectos das composições e métodos descritos na presente invenção, e não devem ser considerados como limitantes para as reivindicações.

EXEMPLOS Métodos de teste da dispersão e da suspensibilidade total [049] Medição do tempo de dispersão: a) amostra de 0,1 g de grânulos foi colocada em um héquer de 2 5 mL; h) 100 mL de água dura com 342 ppm foram adicionados em um cilindro de medição de 100 mL selado à temperatura ambiente; c) Os grânulos foram colocados no cilindro de medição. Una cronômetro foi disparado. Uma tampa foi inserida no cilindro e ele foi invertido 180° imediatamente, retornando a sua posição inicial. Toda a operação foi finalizada em aproximadamente 2 segundos; tí) A inversão foi repetida com intervalos de 1G segundos. Após cada inversão completa, a amostra foi examinada com relação à presença de grânulos não dispersos ou não dissolvidos. A amostra foi contínuamente invertida ito que todos os grânulos fossem totalmente dispersos ou d issolvidos. f C o ü] Medição da suspensibilidade total: a) Amostra sufi oi ente (b gramas) foi pesada para produzir 250 mL de uma suspensão em água de uma concentração recomendada nas instruções de uso do croduto; b) A amostra pesada foi colocada era ura béquer de 250 roL e aproximadamente 50 mL de água padrão foram adicionados, h mistura foi agitada manualmente tíe uir.a forma circular 120 vezes por minuto durante 2 minutos; c) A suspensão, que foi anteriormente mantida à temperatura de 2 0°C, £oi transferida para uin cilindro de medição. 0 cilindro graduado foi completado com 250 mi, de água padrão à temperatura de 2Ü°C, e uma tampa foi colocada. O cilindro foi invertido 180° 30 vezes durante urn minuto e retornado para a posição inicial. O cilindro foi colocado em banho-maria em posição vertical sem vibração e ao abrigo da luz. Após 30 minutos, 225 mi {9/10} da parte superior do conteúdo foram removidos era 10 a 15 segundos utilizando um tubo de sucção, com cuidado para nâo agitar o sedimento no cilindro. A ponta Jo tubo deve permanecer um pouco abaixo (mm) da superfície do liquido; dl d conteúdo, dos scudos foi determinado no sudim^nto gravimetricaniente. Após remoção de 9/10 da suspensão, o 1/10 remanescente na parte inferior do cilindro de medição foi transferido para uma placa de evaporação tarada através do enxague com água destilada e seca para um peso constante. A massa do residuo foi registrada como próxima de 0,01 g (a) ; e) Cálculo: a suspensibilidade total {% em peso) = 111 (b-a)/b ende a = massa seca da parte inferior da suspensão (25 mL) em gramas; b-a massa em gramas da amostra a ser testuda.

[051] Preparação das amostras representativas das cornpos ições herbicidas sólidas descritas na presente invenção e avaliações da estabilidade de armazenagem. AMOS TF A _i 'f5-I Cm um misturador foram adicionados piroxsulam (21,50 g), ácido cloquincoeel (45,15 g), Poiyfon® F (10,00 g) , Geropon® T-77 (2,00 g) , Pergopak® M (10,00 g) , argila de caulim (5,35 g) e anidrido de ácido cítrico (6,00 g). A mistura em pó foi agitada e passada através de um triturador com jatos de ar. A água (25-35% em peso) foi adicionada ao pó triturado para formar uma massa que foi passada através de uma extrusora. Os grânulos finais extrusados (0,8 mm) foram secos à temperatura de 40°C. Avaliação da estabilidade no armazenamento: AMOSTRA 2 [053] Em um misturador foram adicionados plroxsulam (21,50 q) , ácido clcquíntocet {45,15 g) , Polyfon® F (4,00 g), Geropon® T-77 (5,00 g) , Pergopak® M (10,00 g) , argila de caulim (3,60 g) e sulfato de amônio (10,75 g). A mistura em po fci coitada e passada através de um triturador com jatos cie ar. A água (25-3:/, em peso} foi adicionada ao po triturado paia íarmar uma massa que lei passada atreves de uma extrusora. Os grânulos finais extrusados (0,8 mm) foram seeos à i:emperatu ra de 4 0!iC .

Avaliação da estabilidade no armazenamento: [054] A presente invenção não está limitada às modalidades descritas na presente invenção, que são utilizadas como ilustração de poucos aspectos da invenção, e quaisquer modalidades que são funcionalmente equivalentes, estão dentro do escopo desta invenção. Várias modificações das composições e métodos, além dos demonstrados e descritos na presente invenção, se tornarão claros pa ra os especialistas na área e estão dentro do escopo das reivindicações em anexo. Além disso, enquanto somente certas combinações representativas dos componentes da composição e etapas do método descrito na presente invenção são especificamente discutidas nas modalidades acima, outras combinações dos componentes da composição e etapas do método se tornarão claros para os especialistas na área e também estão dentro do escopo das reivindicações em anexo. Logo, uma combinação de componentes e etapas do método pode ser mencionada na presente invenção; entretanto, outras combinações de componentes e etapas do método são incluídas, ainda que na o sejam claramente especificadas. o t f nno compj ucnJundo e suas vai' i ações, ouiifuíme utilizado na presente invenção, ê utilizado como sinônimo do t eu mo incluindo ·: suas variações, e são termos não limítantes.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Composição herbicida sólida, CARACTERIZADA pelo fato de compreender: a) de cerca de 50 g do componente ativo/kg (g ca/kg) a cerca de 600 g ca/kg, com relação à composição total de piroxsulam; b) de cerca de 50 g ca/kg a cerca de 600 g ca/kg, com relação à composição total do ácido cloquintocet; c) de cerca de 30 g ca/kg a cerca de 250 g ca/kg, com relação à composição total de um sal de lignosulfonato; d) de cerca de 10 g/kg a cerca de 100 g/kg, com relação à composição total de um surfactante aniônico; e e) de cerca de 50 g/kg a cerca de 250 g/kg, com relação à composição total de um tampão sólido,

2. Composição herbicida sólida, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de ser um grânulo extrusado,

3. Composição herbicida sólida, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADA pelo fato de também compreendei ura desintegranto.

4. Composição herbicida sólida, de acordo com a reivindicação 3, CARACTER!ΖΑΡΑ pelo fato do desintegrante ser um copol íirtero de uréia-forma 1 de i do. b. Composição horbrcrda sólida, dc acordo cora qualquer urna das re'i ví ndicações 1 a 4, CARACTERIZADA pelo fato do t.ampj'1 sol rio soí sulfato de amônio ou ácido cítrico,

5. Método paia prepaiaçai de uma composição herbicida sólida CARACTER1ZADO pelo lato de compreender: a) fornecimento e combinação dos componentes secos descritos, definidos em qualquer, uma das reivindicações 1- 5, e tríturação destes componentes com jatos de ar; b) adição de água aos componentes secos triturados; c) mistura dos componentes secos triturados e água para tormar uma massa para extrusào; d) extrusào desta massa para fornecimento de grânulos extrusados; ee) secagem dos grânulos extrusados.