UA121215C2 - Тверді гербіцидні композиції, які містять антидот - Google Patents

Abstract

Представлені тверді гербіцидні композиції у формі гранул, що містять піроксулам і клохінтоцетну кислоту. Ці тверді гербіцидні мають відмінну стабільність при зберіганні і можуть бути отримані простим і ефективним способом і їх легко зволожити, дезінтегрувати, диспергувати і утворити з ними стабільні суспензії в холодній воді.

Description

Рівень техніки

Щоб мати комерційне застосування сільськогосподарські продукти повинні бути фізично і хімічно стабільні протягом визначеного періоду часу. Є багато причин, які викликають нестабільності сполук, у тому числі нестабільність активного інгредієнта (наприклад, хімічна деградація активного інгредієнта), фізична нестабільність, така як розділення фаз (Оствальдівське дозрівання, кристалізація, седиментація, розшарування і тому подібне) або вплив факторів зовнішнього середовища (температура, вологість/вогкість і тому подібне). На сучасному ринку агрохімікатів звична розробка нових складів, що містять більше одного активного інгредієнта, антидоту і/або допоміжної речовини і тому подібне для досягнення оптимального спектра, ефективності й ефективної доставки, що, отже, робить розробку складів більш складною задачею.

Короткий опис

Запропонована тверда гербіцидна композиція. Тверда гербіцидна композиція містить: а) від приблизно 50 г активного інгредієнта на кілограм (г а.і./кг) до приблизно 600 г а.і./кг, відносно загальної композиції, піроксуламу;

Б) від приблизно 50 г а.і/кг до приблизно 600 г а.і./кг, відносно загальної композиції, клохінтоцетної кислоти; с) від приблизно 30 г а.і./кг до приблизно 250 г а.і./кг, відносно загальної композиції, солі лігносульфонату; а) від приблизно 10 г/кг до приблизно 100 г/кг, відносно загальної композиції, аніонної поверхнево-активної речовини; і е) від приблизно 50 г/кг до приблизно 250 г/кг, відносно загальної композиції, твердого буфера.

Також описані способи одержання твердих гербіцидних композицій, описаних у даному документі.

Детальний опис винаходу

У даному документі описані тверді гербіцидні композиції, що містять піроксулам, клохінтоцетну кислоту або її сіль (гербіцидний антидот), диспергувальний агент, аніонну поверхнево-активну речовину і твердий буфер. Ці тверді гербіцидні композиції можуть бути у

Зо формі гранул, наприклад, гранул, диспергованих у воді. Тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, мають відмінну стабільність при зберіганні і можуть бути отримані простим і ефективним способом. У деяких варіантах здійснення композиція є фізично і хімічно стабільною при 54 "С протягом 4 тижнів. Тверді гербіцидні композиції легко зволожити, дезінтегрувати, диспергувати і утворити з ними стабільні суспензії у воді, навіть у холодній воді (наприклад, 5"). Тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, можуть бути у формі екструдованих гранул, які стабільні при зберіганні при підвищеній температурі і швидко зволожуються, дезінтегруються і диспергуються з утворенням стабільної суспензії в холодній воді. Крім того, тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, підтримують гербіцидну ефективність і безпеку врожаю при використанні для боротьби з бур'янами зернових культур при нанесенні розпиленням.

Тверді гербіцидні композиції включають піроксулам. Тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, можуть містити, відносно загальної композиції, від приблизно 50 г активного інгредієнта на кілограм (г а.і./кг) до приблизно 600 г а.і./кг одного або декількох піроксуламів. У деяких варіантах здійснення тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, можуть містити від приблизно 50 г а.і/кг до приблизно 500 г а.і./кг, від приблизно 50 г а.і./кг до приблизно 400 г а.і./кг, від приблизно 50 г а.і./кг до приблизно 300 г а.і./кг, від приблизно 50 г а./кг до приблизно 200 г а.і./кг, від приблизно 50 г а.і/кг до приблизно 150 г а.і./кг або приблизно 50 г а.і./кг до приблизно 100 г а.ї./кг піроксуламу. У деяких варіантах здійснення тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, можуть містити від приблизно 100 г

БО а.і/кг до приблизно 600 г а.і./кг, від приблизно 150 г а.ї./кг до приблизно 600 г а.і./кг, від приблизно 150 г а.і/кг до приблизно 500 г а.і./кг, від приблизно 150 г а.і./кг до приблизно 400 г а.і/кг, від приблизно 150 г а.ї/кг до приблизно 350 г а.і/кг, від приблизно 150 г а.і./кг до приблизно 300 г а.і./кг, від приблизно 150 г а.і./кг до приблизно 250 г а.і/кг, від приблизно 200 г а.і/кг до приблизно 600 г а.і./кг, від приблизно 250 г а.і./кг до приблизно 600 г а.й/кг, від приблизно 250 г а.і/кг до приблизно 500 г а.і./кг, від приблизно 300 г а.і./кг до приблизно 500 г а.ї/кг, від приблизно 350 г а.ії./кг до приблизно 475 г а.і./кг, від приблизно 400 г а../кг до приблизно 475 г а.і./кг, або приблизно від 430 г а.і./кг до приблизно 460 г а.і./кг піроксуламу.

Тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, також включають клохінтоцетну кислоту (СОС кислоту) або її фармацевтично прийнятну сіль. СОС кислота є гербіцидним бо антидотом і має наступну хімічну структуру:

І

» -

М (о; о и он

СОС кислота функціонує як гербіцидний антидот за рахунок зниження фітотоксичних ефектів гербіциду на сільськогосподарські культури, до яких він застосовується. У деяких варіантах здійснення гербіцидний антидот, використовуваний у твердих гербіцидних композицій, описаних у даному документі, може містити сіль клохінтоцетної кислоти, що містить один або більше катіонів, вибраних з натрію, калію і класу органо-амонієвих катіонів, де органо- амонієві катіони можуть містити від 1 до приблизно 12 атомів вуглецю. Приклади органо- амонієвих катіонів включають, наприклад, ізопропіламоній, диглікольамоній (/(2-(2- аміноетокси)етаноламоній), диметиламоній, діетиламоній, триетиламоній, моноетаноламінамоній, диметилетаноламоній, діетаноламінамоній, триетаноламінамоній, триїзопропаноламінамоній, тетраметиламоній, тетраетиламоній, М, М,М-триметилетаноламоній (холін) і М, М-біс-(З-амінопропіл)метиламоній (ВАРМА).

Гербіцидні антидоти, що використовуються у твердих гербіцидних композиціях, описаних у даному документі, можуть містити, відносно загальної композиції, від приблизно 50 г а.і./кг до приблизно 600 г а.і./кг клохінтоцетної кислоти або її солі. У деяких варіантах здійснення гербіцидний антидот може містити від приблизно 50 г а.ї./кг до приблизно 300 г а.і./кг, від приблизно 50 г а.і./кг до приблизно 200 г а.і./кг, від приблизно 50 г а.і./кг до приблизно 150 г а.і./кг, від приблизно 50 г а.і./кг до приблизно 100 г а.і./кг, від приблизно 50 г а.і./кг до приблизно 80 г а.і./кг або приблизно 50 г а.і./кг до приблизно 70 г а.і./кг клохінтоцетної кислоти або її солі. У деяких варіантах здійснення гербіцидний антидот може містити від приблизно 100 г а.і./кг до приблизно 600 г а.і./кг, від приблизно 150 г а.і./кг до приблизно 600 г а.і./кг, від приблизно 200 г а.і/кг до приблизно 600 г а.ї./кг, від приблизно 200 г а.і/кг до приблизно 500 г а.і./кг, від приблизно 200 г а.ї/кг до приблизно 400 г а.і./кг, від приблизно 200 г а.і./кг до приблизно 350 г а.і/кг, від приблизно 200 г а.ї/кг до приблизно 300 г а.і./кг, від приблизно 200 г а../кг до приблизно 250 г а.і./кг, або від приблизно 200 г а.ї/кг до приблизно 225 г а.і./кг клохінтоцетної кислоти або її солі. У деяких варіантах здійснення гербіцидний антидот може містити від приблизно 300 г а.і./кг до приблизно 600 г а.і./кг, від приблизно 350 г а.і./кг до приблизно 500 г а.і/кг, від приблизно 400 г а.і/кг до приблизно 500 г а.і./кг, від приблизно 425 г а.і./кг до приблизно 475 г а.і./кг клохінтоцетної кислоти або її солі.

У деяких варіантах здійснення масове співвідношення, на основі а.ї., антидоту клохінтоцетної кислоти або її солі, до одного або більше гербіцидних активних інгредієнтів у твердих гербіцидних композиціях, описаних у даному документі, може знаходитися в діапазоні від приблизно 10:1 до приблизно 1:10, від приблизно 5:1 до приблизно 1:5, від приблизно 4:1 до приблизно 1:4, від приблизно 3:1 до приблизно 1:3 або від приблизно 2:1 до приблизно 1:2.

Тверді гербіцидні композиції описані в даному документі, додатково включають диспергувальний агент, такий як лігносульфонатна сіль. Приклади лігносульфонатів включають лігносульфонати натрію і/або лігносульфонати кальцію. Приклади лігносульфонатних солей як диспергувальні агенти, що підходять для використання з твердими гербіцидними композиціями, описаними в даному документі, включають РоїугпФ Н, о, Т і Е, Кгапйзрегзеб 25М і Кеахб 888, 825, які доступні від Меадумевзімасо (Кісптопа, МА), а також ВоггезрегзетФ МА, СА ії ЗА, які доступні від Воггедаага ГідпоТесй (Ноизіоп, ТХ).

Диспергувальні агенти, використовувані у твердих гербіцидних композиціях, описаних у даному документі, можуть міститися в кількості від приблизно 30 г/кг до приблизно 250 г/кг, відносно загальної композиції. У деяких варіантах здійснення тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, можуть включати від приблизно 30 г/кг до приблизно 230 г/кг, від приблизно 30 г/кг до приблизно 210 г/кг, від приблизно 30 г/кг до приблизно 190 г/кг, від приблизно 30 г/кг до приблизно 170 г/кг, від приблизно 30 г/кг до приблизно 150 г/кг, від приблизно 30 г/кг до приблизно 130 г/кг, від приблизно 30 г/кг до приблизно 110 г/кг, від приблизно 30 г/кг до приблизно 90 г/кг, від приблизно 30 г/кг до приблизно 70 г/кг, від приблизно

БО 30 г/кг до приблизно 50 г/кг, або від приблизно 30 г/кг до приблизно 40 г/кг диспергувальних агентів. У деяких варіантах здійснення тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, можуть також включати від приблизно 50 г/кг до приблизно 250 г/кг, від приблизно 75 г/кг до приблизно 250 г/кг, від приблизно 75 г/кг до приблизно 225 г/кг, від приблизно 75 г/кг до приблизно 200 г/кг, від приблизно 75 г/кг до приблизно 175 г/кг, від приблизно 100 г/кг до приблизно 175 г/кг, від приблизно 125 г/кг до приблизно 175 г/кг, від приблизно 145 г/кг до приблизно 165 г/кг, від приблизно 75 г/кг до приблизно 125 г/кг або від приблизно 85 г/кг до приблизно 115 г/кг диспергувальних агентів.

Аніонні поверхнево-активні речовини, використовувані у твердих гербіцидних композиціях, описаних у даному документі, можуть включати щонайменше одну аніонну поверхнево-активну речовину, вибрану з речовин, описаних, зокрема, у "МеСціспеоп'є ЮОеїегдєпів апа Етиівіїетгт5

Аппиа!", МС Рибіїзпіпу Согр., Кіддеугосд, Мем/ Уегзеу, 1998 і в "Епсусіоредіа ої З,!ипасіапів", т. І-

І, Спетіса! рибіїзніпа Со., Мем Моїк, 1980-81. Прийнятні аніонні поверхнево-активні речовини можуть бути вибрані з: алкілеоульфатних солей, таких як діетаноламоній лаурилсульфат; алкіларилсульфонатних солей, таких як додецилбензолсульфонат кальцію; мил, таких як стеарат натрію; алкілнафталін-сульфонатних солей, таких як дибутилнафталінсульфонат натрію; сульфосукцинатних солей діалкілових ефірів, наприклад, ди(2- етилгексил)усульфосукцинат; тауратів М-алкіл-М-жирних кислот; моно- і діалкіл фосфатів складних ефірів; і полікарбоксилатних солей, таких як полікарбоксилат натрію.

У деяких варіантах здійснення аніонні поверхнево-активні речовини, використовувані у твердих гербіцидних композиціях, описаних у даному документі, можуть включати поверхнево- активну речовину таурат М-алкіл-М-жирних кислот, наприклад, натрій М-метил-М-олеїл таурат, який доступний від Зоїмау Кподіа (Х'юстон, ТХ) як сегоропФб Т-77.

У деяких варіантах здійснення аніонні поверхнево-активні речовини, використовувані у твердих гербіцидних композиціях, описаних у даному документі, можуть включати поверхнево- активну речовину полікарбоксилат натрію, наприклад, сегоропФ Т-36 (5оїмау ВНодіа).

Тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, можуть включати від приблизно 10 г/кг до приблизно 100 г/кг, щонайменше однієї аніонної поверхнево-активної речовини. У деяких варіантах здійснення тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, можуть включати від приблизно 10 г/кг до приблизно 90 г/кг, від приблизно 10 г/кг до приблизно 80 г/кг, від приблизно 10 г/кг до приблизно 70 г/кг, від приблизно 10 г/кг до приблизно 60 г/кг, від приблизно 10 г/кг до приблизно 50 г/кг, від приблизно 10 г/кг до приблизно 40 г/кг, від приблизно 10 г/кг до приблизно 30 г/кг, від приблизно 20 г/кг до приблизно 50 г/кг або від приблизно 20 г/кг до приблизно 40 г/кг, щонайменше однієї аніонної поверхнево-активної речовини. У деяких

Зо варіантах здійснення тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, можуть включати від приблизно 20 г/кг до приблизно 100 г/кг, від приблизно 30 г/кг до приблизно 100 г/кг, від приблизно 40 г/кг до приблизно 100 г/кг, від приблизно 50 г/кг до приблизно 100 г/кг, від приблизно 60 г/кг до приблизно 100 г/кг, від приблизно 70 г/кг до приблизно 100 г/кг, або від приблизно 70 г/кг до приблизно 90 г/кг, щонайменше однієї аніонної поверхнево-активної речовини.

Тверді буфери, використовувані у твердих гербіцидних композиціях, описаних у даному документі, як правило, добре розчинні у воді (» 20 мас. 95) і можуть включати органічну або неорганічну кислоту або їхню сіль. Приклади твердих буферів включають сульфат амонію, діамоній фосфат, лимонну кислоту, ацетат калію, ацетат натрію і комбінацію твердого буфера з глиною.

Тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, можуть включати від приблизно 50 г/кг до приблизно 250 г/кг твердого буфера. У деяких варіантах здійснення тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, можуть включати від приблизно 60 г/кг до приблизно 240 г/кг, від приблизно 70 г/кг до приблизно 230 г/кг, від приблизно 80 г/кг до приблизно 220 г/кг, від приблизно 90 г/кг до приблизно 210 г/кг, від приблизно 100 г/кг до приблизно 200 г/кг, від приблизно 110 г/кг до приблизно 190 г/кг, від приблизно 120 г/кг до приблизно 180 г/кг, від приблизно 130 г/кг до приблизно 170 г/кг або приблизно від 140 г/кг до приблизно 160 г/кг твердого буфера. У деяких варіантах здійснення тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, можуть також включати від приблизно 50 г/кг до приблизно 250 г/кг, від приблизно 50

БО г/кг до приблизно 200 г/кг, від приблизно 50 г/кг до приблизно 175 г/кг, від приблизно 50 г/кг до приблизно 150 г/кг, від приблизно 50 г/кг до приблизно 125 г/кг, від приблизно 50 г/кг до приблизно 100 г/кг, від приблизно 50 г/кг до приблизно 90 г/кг, від приблизно 50 г/кг до приблизно 80 г/кг, від приблизно 50 г/кг до приблизно 70 г/кг твердого буфера.

Сільськогосподарські гранули, що містять активні інгредієнти, можуть також містити тверді інертні інгредієнти, які можуть служити як наповнювач, розріджувач, носій, розпушувач, зв'язувальний агент, речовина для поліпшення технологічних властивостей і/або текучості і можуть сприяти підтримці гранул у стабільному твердому стані. Ці тверді інертні інгредієнти можуть включати, наприклад, глини, крохмалі, кремнієві кислоти, тальк (гідратований силікат магнію), глини з волокнистою будовою, пірофіліти, порошок тонкого помелу з атапульгітової бо глини, каолінітову глину, бентонітову глину, монтморилонітову глину, ілітову глину і фулерову землю, і діатомові землі, такі як діатоміт, триполіт і кізельгур, вуглеводи, такі як декстрини, алкіловані целюлози, ксантанову камедь і воски насіння воскового гарбуза, а також синтетичні полімери, такі як полівініловий спирт, поліакрилати натрію, поліетиленоксиди, полівінілпіролідони і полімери сечовина/формальдегід. Під час відсутності ефективних твердих інертних інгредієнтів тверді гранули можуть бути фізично нестабільні і можуть повільно руйнуватися, утворювати пил або порошок. Багато твердих інертних інгредієнтів, які використовуються в складах гранул для сільськогосподарського застосування, звичайно добре розчинні у воді або добре диспергуються.

У деяких варіантах здійснення даного винаходу тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, можуть включати наповнювач, вибраний з однієї або декількох глин, таких як аттапульгітова глина, каолінітова глина, бентонітова глина, монтморилонітова глина, ілітова глина і фулерова земля.

У деяких варіантах здійснення тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, можуть містити синтетичний полімер, вибраний з полівінілового спирту, поліакрилату натрію, поліетиленоксиду, полівініллпліролідону і співполімеру сечовина/формальдегід, наприклад,

РегдоРаке М, який доступний від АІретагіе Согрогайоп (Батон-Руж, ГА), а також їхньої суміші.

У деяких варіантах здійснення тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, можуть включати синтетичний полімер, такий як співполімер сечовина/формальдегід, наприклад, Регдобакт? М, що може служити як дезінтегрувальний агент і як речовина, що поліпшує технологічні властивості.

Термін "стабільні", як використовується для опису композицій, описаних у даному документі, стосується композицій, які стабільні фізично і/або хімічно протягом певних періодів часу в умовах навколишнього середовища, у яких їх одержують, транспортують і/або зберігають.

Аспекти стабільних композицій включають, але ними не обмежуються: фізичну стабільність при температурах у діапазоні від приблизно 0 С до приблизно 50 "С, композицій, які легко зволожити, дезінтегрувати, диспергувати і утворити з ними стабільні суспензії при виливанні у воду, і які зберігають біологічну ефективність при застосуванні, наприклад, шляхом нанесення розпиленням на шкідників, які цікавлять, і композиції, що містять активні інгредієнти, які не піддаються хімічній деградації в значних кількостях.

У деяких варіантах здійснення тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, є стабільними при температурі яка вища або дорівнює приблизно 40 "С протягом періоду щонайменше 2, 4, 6 або 8 тижнів. У деяких варіантах здійснення тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, є стабільними при температурі, яка вища або дорівнює приблизно 54 "С протягом періоду щонайменше 2 або 4 тижні.

У деяких варіантах здійснення тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, залишаються стабільними при зберіганні в герметичних контейнерах щонайменше приблизно 2, 4, 6 або 8 тижнів при температурі щонайменше приблизно 30 "С, щонайменше приблизно 40 "С, щонайменше приблизно 50 "С або щонайменше приблизно 54 "С.

У деяких варіантах здійснення тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, після зберігання при температурах і в умовах, описаних у даному документі, легко зволожуються, дезінтегрують, диспергують і утворюють стабільні суспензії в холодній воді, температура якої еквівалентна або нижча температури приблизно 5 "С, яка дорівнює або нижча приблизно 10 "С, яка дорівнює або нижча приблизно 15 С, або яка дорівнює або нижча приблизно 20 "С.

Фізична стабільність твердої сільськогосподарської композиції після зберігання при температурах і в умовах, описаних у даному документі, може бути визначена шляхом: (1) вимірювання часу, який потрібний для того, щоб композиція повністю диспергувала при додаванні у воду (тобто час диспергування) і (2) вимірювання стабільності отриманої суспензії (тобто вимірювання повної суспендованості зразка) і порівняння цих значень зі значеннями відповідних зразків, які були виміряні до зберігання. "Повністю дисперсні", як використовується в даному описі, означає, що гранули розкладаються на завислі частинки. Розмір частинок може змінюватися, але в деяких варіантах здійснення розмір частинок складає декілька мікрон, наприклад, 3-10 мікрон.

Час диспергування твердої композиції є мірою, того, скільки часу потрібно для зволоження композиції, дезінтегрування і повного диспергування у воді і може бути легко визначений методом, описаним у даному документі. Стабільність суспензії що утворюється при диспергуванні твердої композиції у воді, може бути визначена шляхом вимірювання, скільки зразка залишається суспендованим через певний період часу (тобто, загальна суспендованість). Загальна суспендованість зразка може бути визначена за допомогою методу 60 184 СІРАС. У деяких варіантах здійснення тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, після зберігання при температурі, яка дорівнює або вища кімнатної температури, 30 С, 40 С або 50 "С, легко зволожуються, дезінтегрують і повністю диспергують у завислі частинки у воді кімнатної температури з твердістю 342 частин на мільйон протягом менше ніж приблизно 80 секунд, менше ніж приблизно 70 секунд, менше ніж приблизно 60 секунд, менше ніж приблизно 50 секунд, менше ніж приблизно 40 секунд або менше ніж приблизно 30 секунд.

У деяких варіантах здійснення тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, після зберігання при температурах, які дорівнюють або більші ніж кімнатна температура, 30 "С, 40 "С, 50 "С, легко зволожуються, дезінтегрують і повністю диспергують і утворюють стабільні суспензії у воді кімнатної температури з твердість 342 частин на мільйон, мають загальну суспендованість, яка дорівнює не менше приблизно 80 95, не менше ніж приблизно 85 95, не менше ніж приблизно 90 95, не менше ніж приблизно 92 95, не менше ніж приблизно 94 95, не менш приблизно 95 95, не менше ніж приблизно 96 95, не менше ніж приблизно 97 95, не менше ніж приблизно 98 95 або не менше ніж приблизно 99 95, як визначено способом СІРАС 184.

Способи одержання описаних твердих гербіцидних композиції також розкриті в даному документі. Суміші гранул можуть бути отримані, використовуючи один або декількох наступних способів обробки: (1) гранулювання в ємності, (2) змішування агломерації, (3) екструзійне гранулювання, (4) грануляція в псевдозрідженому струмені, (5) розпилювальна грануляція або агломерація і (6) грануляція в барабані. Крім того, для одержання гранул можна використовувати прес-гранулятор. При виборі процесу для використання важливо враховувати фізико-хімічні властивості активного інгредієнта і добавки. У (с. А. Ве ї О. А. Кпоулез іп, "Спетівзігу апа ТесппоЇоду ої Адгоспетіса! Рогтиайопв, » О. А. Кпоулев, еайог, (Кіи'ег Асадетіс

Рибіїзпего, 1998), стор.41-114, описані типи гранул, використовувані в хімічних складах для сільськогосподарського застосування і приведена множина посилань для одержання цих твердих складів. Порошкоподібні склади можуть бути отримані шляхом вакуумного сушіння, сушіння в роторному випарники, сушіння розпиленням, сушіння в барабані або іншими способами обробки, які добре відомі середньому фахівцю в даній галузі. У будь-якому зі способів обробки, описаних у даному документі, до композиції можуть бути додані необов'язкові інертні інгредієнти до, під час або після обробки для поліпшення обробки або для поліпшення якості кінцевого продукту або стабільності гранул або порошку. Ці необов'язкові інертні інгредієнти можуть включати, але ними не обмежуються, добавки для текучості й агенти проти злипання, такі як, наприклад, гідрофільний осаджений діоксид кремнію, гідрофільний колоїдальний двоокис кремнію і глини, протиспінювальні агенти, змочувальні, зв'язувальні агенти, диспергувальні агенти, тверді розріджувачі і носії.

В одному з варіантів здійснення описані тверді гербіцидні композиції можуть бути отримані способом, що включає: (1) об'єднання сухих інгредієнтів і їхнє подрібнювання в атмосфері повітря; (2) додавання води до подрібнених в повітряному середовищі сухих інгредієнтів; (3) змішування подрібнених в атмосфері повітря сухих інгредієнтів і води з одержанням пасти (або екструдату); (4) екструдування пасти (або екструдату) з одержанням екструдованих гранул; і (5) сушіння екструдованих гранул з одержанням описаних твердих гербіцидних композицій.

Інший аспект описаних твердих гербіцидних композицій включає додавання у тверді гербіцидні композиції одного або більше додаткових пестицидних активних інгредієнтів, регуляторів росту рослин або антидотів. Ці активні пестицидні інгредієнти, регулятори росту рослин і антидоти можуть включати один або кілька гербіцидів, інсектицидів, фунгіцидів, регуляторів росту рослин або гербіцидних антидотів.

Прийнятні додаткові гербіциди, що можуть бути додані до твердої гербіцидної композиції, описаної в даному документі, включають гербіциди, які інгібують фермент АЇ 5, і сполуки

Формули

Мне Мне ч А

БО Аг М СООН або Аг М соон , де

Аг являє собою фенільну групу, заміщену від одного до чотирьох замісниками, незалежно вибраними з групи, яка складається з галогену, С1і-Св алкілу, Сі-Св алкокси, С2-Са4 алкоксіалкілу,

С2-Сбв алкілкарбонілу, Сі-Свє алкілтіюо, Сі-Свє галогеналкілу, Сі-Сбє галогеналкокси, С2-С4 галогеналкоксіалкілу, С2-Св галогеналкілкарбонілу, С:і-Свє галогеналкілтіб0, -ОСНеСН»е-, - оСснснн»е-, - ?ЮСНО- і - ВОСНЬСНО-;

ВЕ являє собою Н або Е;

Х являє собою СІ або вініл;

У являє собою СІ, вініл або метокси; і їхні солі і складні ефіри.

Інші приклади прийнятних додаткових гербіцидів, які можуть бути додані до твердої гербіцидної композиції, описаної в даному документі, включають клодинафоп-пропаргіл, клетодим, циклоксидим, диклофоп-метил, феноксапроп-етилиїзоксидифен-етил, піноксаден, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим, 2,4-О складні ефіри й аміни, 2,4-МСРА, 2,4-МСРА складні ефіри й аміни, ацетохлор, ацифлуорфен, алахлор, амідосульфурон, амінопіралід, амінотриазол, тіоціанат амонію, аніліфос, бенфуресат, бентазон, бентазон-натрій, бентіокарб, бензобіциклон, бензофенап, біфенокс, біспірибак-натрій, бромбутид, бутахлор, кафенстрол, карфентразон-етил, хлоримурон, хлорпрофам, циносульфурон, кломазон, кломепроп, клопірилід, кумілурон, даїмурон, дифлуфенікан, димепіперат, диметанметрин, дикват, дитіопір,

ЕК2612, ЕРТС, еспрокарб, ЕТ-751, етбензанід, феноксасульфон, фентразамід, флазасульфурон, флуазифоп, флуфенацет, флуфенпір-етил, флуміоксазин, флупірсульфурон, флуроксипир, складні ефіри і солі флуроксипіру, фФфомесафен, форамсульфурон, глюфосинат, глюфосинат-П, гліфосат, імазаметабенз, імазапік, імазапір, імазахін, інданофан, йоксиніл, іпфенкарбазон, ізоксабен, МСРВ, мефенацет, мезосульфурон, мезотрион, меолахлор, молінат, моносульфурон, М5МА, ортосульфамурон, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксазихлормефон, оксифлуорфен, паракват, пендиметалін, пентоксазон, петоксамід, піклорам, піперофос, претилахлор, прогексадіон-кальцій, пропахлор, пропаніл, пропізохлор, пропізамід, просульфурон, пірабутикарб, піраклоніл, піразогіл, піразолінат, піразоксифен, пірибензоксим, піридат, пірифталід, піримінобак-метил, піримісулфан, хінокламін, хінхлорак, 5-3252, симазин, симетрин, 5-метолахлор, сулкотрион, сулфентразон, сулфосат, тефурилтрион, тенилхлор, тіазопір, тіобенкарб, трифамон, триклопір, складні ефіри й аміни триклопіру, трифлуралін, тринексапак-етил і тритосульфурон.

Додаткові приклади додаткових гербіцидів, які можуть бути додані у тверду гербіцидну композицію, описану в даному документі (і їхні солі і складні ефіри) включають, наприклад, сполуки, описані в патентах США 7314849 В2; 7300907 В2; 7786044 В2; і 7642220 В2.

Зо У деяких варіантах здійснення гербіцид являє собою сполуку з наступною формулою

МН» дй | СІ

Сх

М Сон сі Е

Осн» або Сі-Св алкільний ефір або його сіль, наприклад, метиловий ефір, також відомий як галауксифен-метил.

У деяких варіантах здійснення гербіцид являє собою сполуку з наступною формулою

МН»

Ее й | СІ

Сх

М соон

СІ Е

ЗБ осн» або С1-Сі2 алкіл або С7-С12 арилалкіловий ефір або його сіль, наприклад, бензиловий ефір, позначений у даному документі як Сполука А.

Композиції і способи, описані в даному документі, можуть бути використані в сполученні з гліфосатом, глуфосинатом, дикамбою, феноксі-ауксинами, піридилоксі-ауксинами, арилоксифеноксипропіонатами, інгібіторами ацетил-СоА-карбоксилази (АСсСази), імідазолінонами, інгібіторами ацетолактатсинтази (АЇ 5), інгібіторами 4- гідроксифенілпіруватдіоксигсенази (НРРБО), інгібіторами протопорфіриногеноксидази (РРО), триазинами і культурами, толератними до бромоксиніл на гліфосаті, толерантними до глюфосинату, толерантними до дикамби, толерантними до феноксі-ауксину, толерантними до піридилоксі-ауксину, толерантними до арилоксифеноксипропіонату, толерантними до АСсСази, толерантними до імідазолінону, толерантними до АЇ 5, толерантними до НРРО, толерантними до РРО, толерантними до триазину, толерантними до бромоксинілу і культур, які мають декілька або комбінованих характеристик, що додають стійкості до декількох хімічних речовин і/або декількох механізмів дії.

Прийнятні інсектициди, що можуть бути додані до твердої гербіцидної композиції, описаної в даному документі, включають абамектин, ацефат, ацетаміприд, акринатрин, альфа- циперметрин, альфа-ендосульфан, азадирахтин, азинфос-етил, азинфосметил, бендіокарб, бенфуракарб, бенсультап, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, біфентрин, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, кадусафос, карбарил, карбофуран, карбосульфан, картап, картап гідрохлорид, хлорантраніліпрол, хлорфенапір, хлорфенвінфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлорпірифосметил, хлорпірифосметил, хромафенозид, клотіанідин, ціантраніліпрол, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, дельтаметрин, діазинон, дикротофос, дифлубензурон, диметоат динотефуран, дисульфотон, емамектин, емамектин бензоат, ендосульфан, ендотіон, ендрин, ЕРМ, есфенвалерат, етафос, етіофенкарб, етіон, етипрол, етоат-метил, етофенпрокс, фенаміфос, феназафлор, фенетакарб, фенітротіон, фенобукарб, фенпропатрин, фенсульфотіон, фентіон, фентіон-етил, фенвалерат, фіпроніл, флонікамід, флубендіамід, флюцитринат, фонофос, фуфенозид, фуратіокарб, гамма-цигалотрин, гамма-НСН, галфенпрокс, галофенозид, гептенофос, хіквінкарб, імідаклоприд, індоксакарб, ізазофоса, ізобензан, ізокарбофос, ізофенфос, ізофенфос-метил, ізопрокарб, ізотіоат, ізоксатіон, кинопрен, лямбда-цигалотрин, лепімектин, люфенурон, малатіон, метамідофос, метоміл, метоксифенозид, мевінфос, мексакарбат, мілбемектин, монокротофос, нітенпірам, новалурон, ометоат, оксаміл, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, паратіон, паратіон- метил, пенфлурон, перметрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосмет, фосфамідон, піриметафос, піримікарб, піриміфос-етил, піриміфосметил, примідофос, профенофос, профлутрин, промекарб, пропафос, пропоксур, протіофос, піметрозин, пірафлупрол, піридаліл, пірифлуквіназон, пірипрол, пірипроксифен, спінеторам, спіносад, спіротетрамат, сульфоксафлор, сульпрофос, тау-флувалінат, тебуфенозид, тебуфенпірад, тефлубензурон,

Зо тефлутрин, тетраметилфлутрин, тета-циперметрин, тіаклоприд, тіаметоксам, тикрофос, тіоциклам, тіоциклам оксалат, тіодикарб, тіометон, тіосултап, тіосултап-динатрій, тіосултап- мононатрій, турингієнзин, толфенпірад, триазофос, трифлумурон і зета-циперметрин.

Прийнятні фунгіциди, що можуть бути додані у тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, включають трициклазол, фталід, карпропамід, пірохилон, диклоцимет, феноксаніл, пробеназол, ізопротіолан, іпробенфос, ізотіаніл, тіадиніл, касугаміцин, флутоланіл, мепроніл, пенцикурон, поліоксини, валідаміцин, токлофос-метил, боскалід, пентіопірад, тифлузамід, біксафен, флупірам, ізопіразам, пропіконазол, дифеноконазол, фенбуконазол, іпконазол, триадимефон, гексаконазол, азоксистробин, метаміностробин, орисастробін і ацибензолар-5-метил. Деякі з цих фунгіцидів можуть бути неефективними для боротьби з хворобами, при використанні під час застосування гербіцидних гранул, тому що поширення і цикл росту грибкового захворювання можуть не відповідати циклам росту бур'янів, які цікавлять.

Ефективне використання і вибір часу застосування цих фунгіцидів може бути легко визначений середнім фахівцем у даній галузі.

Прийнятні гербіцидні антидоти, які можуть бути додані до твердої гербіцидної композиції, описаної в даному документі, включають беноксакор, бентіокарб, клохінтоцет-мексил, даїмурон, дихлормід, дициклонон, димепіперат, фенхлоразол-етил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, шпилькові білки, ізоксадифен-етил, мефенпір-діетил, мефенат, МО 191, МОМ 4660, нафталевий ангідрид (МА), оксабетриніл, К29148 і аміди М-фенілсульфонілбензойної кислоти.

Прийнятні регулятори росту рослин, які можуть бути додані до твердої гербіцидної композиції, описаної в даному документі, включають 2,4-0, 2,А-ОВ, ІАА, ІВ А, нафталенацетамід, а-нафталіноцтову кислоту, кінетин, зеатин, етефон, авігліцин, 1-метилциклопропен (1-МСР), етефон, гібереліни, гіберелінову кислоту, абсцизову кислоту, анцимідол, флурпримідол, мефлуїдид, паклобутразол, тетцикалцис, уніконазол, брасинолід, брасинолід-етил і етилен.

На додаток до композицій і варіантів застосування, викладених вище, тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, можуть бути використані в комбінації з одним або декількома додатковими сумісними інгредієнтами. Інші додаткові сумісні інгредієнти можуть включати, наприклад, один або кілька агрохімічних активних інгредієнтів, поверхнево-активних речовин, барвників, добрив і мікроелементів, феромонів і багатьох інших додаткових інгредієнтів, що забезпечують функціональне застосування, таких, як, наприклад, стабілізатори, бо ароматизатори і диспергувальні агенти. Коли композиції, описані в даному документі,

використовують у комбінації з додатковими активними інгредієнтами, заявлювані в даний час композиції можуть бути змішані з іншим активним інгредієнтом або активними інгредієнтами як гербіцидні композиції, бакові суміші у воді з іншим активним інгредієнтом або активними інгредієнтами для нанесення розпиленням або нанесення послідовно з іншим активним інгредієнтом або активними інгредієнтами в окремих твердих або аерозольних варіантах використання.

Крім того, тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, необов'язково, можуть бути змішані з іншими твердими композиціями, що містять додаткові активні інгредієнти з утворенням композиції, яка містить, наприклад, фізично однорідну суміш гранул або фізично однорідну суміш порошків. Ці суміші твердих композицій можуть бути використані для боротьби з небажаними бур'янами в різних культурах і необроблюваних областях.

Поверхнево-активні речовини, звичайно використовувані в галузі одержання складів, і які можуть бути необов'язково використані в складах за даним винаходом, описані, крім іншого, у "МеСцспеоп'є ЮОєїегдепів апа Етиївіетв Аппиа!", МС Рибіївніпа Согр., Віддеумюсай, Мем Уегвеу, 1998 і в "Епсусіоредіа ої З,ипасіапів", том І-І, Спетіса! рибіїєпіпу Со., Мем Мої, 1980-81. Ці поверхнево-активні речовини за своїм характером можуть бути аніонними, катіонними або неіонними і можуть бути використані як емульгатори, змочувальні агенти, суспендувальні агенти або для інших цілей. Характерні поверхнево-активні речовини включають алкілсульфатні солі, такі як діетаноламоній лаурилсульфат; алкіларилсульфонатні солі, такі як додецилбензолсульфонат кальцію; продукти приєднання алкілфенол-алкіленоксид, такі як нонілфенол-цис-етоксилат; мила, такі як стеарат натрію; алкілнафталін-сульфонатні солі, такі як дибутилнафталінсульфонат натрію; сульфосукцинатні солі діалкілових ефірів, такі як ди(2- етилгексил)сульфосукцинат; четвертинні аміни, такі як лаурил триметиламонію хлорид; блок співполімери етиленоксиду і пропіленоксиду; моно- і діалкіл фосфати складних ефірів.

Найчастіше, деякі з цих поверхнево-активних речовин можуть бути використані взаємозамінно як сільськогосподарська допоміжна речовина, як рідкий носій або як поверхнево-активна речовина.

Термін "гербіцид", як використовується в даному документі, означає активний інгредієнт, який знищує, контролює або іншим способом негативно модифікує ріст щонайменше одного типу рослин. "Гербіцидно ефективна або контролююча вегетацію кількість" являє собою кількість активного інгредієнта, що викликає негативно змінюваний ефект і включає відхилення від природного розвитку рослини, знищення, регуляцію, висихання, затримку розвитку і тому подібне. Терміни "рослини" і "вегетація" включають насіння, що зійшло, а також сталу і переважну вегетацію.

Тверді гербіцидні композиції, описані в даному документі, забезпечують прийнятну гербіцидну ефективність і безпеку культури при використанні для боротьби з бур'янами зернових культур шляхом нанесення розпиленням. Тверді гербіцидні композиції можуть бути додані розведені або у водяній суміші для обприскування для сільськогосподарського застосування, наприклад, для селективної боротьби з бур'янами на полях з культурами. Такі композиції звичайно розбавляють інертним носієм, таким як вода, перед нанесенням. Розведені композиції, що звичайно наносять, наприклад, на бур'яни або вогнища бур'янів або вогнища, де бур'яни можуть в остаточному підсумку виникнути, у деяких варіантах здійснення містять приблизно від 0,0001 до приблизно 1 масових відсотків активного інгредієнта або від 0,001 до приблизно 0,05 масових відсотків активного інгредієнта. Композиції за даним винаходом можна наносити, наприклад, на бур'яни або їхні вогнища, використовуючи звичайні грунтові або повітряні розпилювачі, шляхом додавання у воду для обприскування й іншими звичайними способами, відомими фахівцям у даній галузі.

Наступні приклади представлені для ілюстрації різних аспектів композицій і способів, описаних у даному документі, і їх не слід розглядати як такі, що обмежують заявлене.

Приклади

Способи тестування диспергування і повної суспендованості

Вимірювання часу диспергування а) у хімічну склянку, об'ємом 25 мл, вміщували 0,1 г зразка гранул; р) у закритий пробкою мірний циліндр, об'ємом 100 мл, додавали 100 мл 342 частин на мільйон жорсткої води додавали при кімнатній температурі; с) гранули висипали в мірний циліндр. Запускали секундомір. Мірний циліндр закривали пробкою і відразу ж перевертали на 180", а потім повертали у початкове положення. Вся операція проходила приблизно за 2 секунди; а) потім повороти повторювали з інтервалом у 10 секунд. Після кожного повного повороту бо зразок досліджували на наявність недиспергованих або нерозчинених гранул. Зразок безперервно перевертали доти, поки всі гранули повністю не були дисперговані або розчинені.

Загальна оцінка суспендованості а) Достатню кількість зразка (б грами) зважували для одержання 250 мл суспензії у воді в концентрації, рекомендованої у інструкції до продукту.

Б) Зважений зразок вміщували в 250 мл склянку і додавали приблизно 50 мл звичайної води. Суміші обертали вручну в круговому русі зі швидкістю 120 разів на хвилину протягом 2 хвилин. с) Суспензію переносили в мірний циліндр, температура якого заздалегідь була встановлена як 20 "С. У градуйований циліндр доливали звичайну воду 250 мл при температурі 20 С і закривали пробкою. Циліндр перевертали 30 разів на 180 градусів і назад протягом однієї хвилини. Циліндр вміщували на водяну баню у вертикальному положенні і без вібрації, не під прямими сонячними променями. Через 30 хвилин верхні 225 мл (9/10) вмісти видаляли протягом 10-15 секунд за допомогою усмоктувальної трубки, стежачи за тим, щоб не збовтати осад у циліндрі. Забезпечували знаходження кінчика трубки завжди на декілька мм нижче поверхні рідини. а) Вміст твердих речовин визначали в осаді гравіметрично. Після видалення 9/10 суспензії, 1/0 частину суспензії, що залишилася, в нижній частині вимірювального циліндра переносили у випарну чашку, промиваючи дистильованою водою, і сушили до постійної ваги. Масу залишку реєстрували з точністю до 0,01 г (а). е) Розрахунок: загальна суспендованість (905 мас): (б-а)/Ю, де а-тверда маса нижніх 25 мл суспензії «у грамах); б-маса в грамах тестованого зразка.

Одержання характерних зразків твердих гербіцидних композицій, описаних у даній заявці, і оцінка стабільності при зберіганні

Зразок 1

У блендер додавали піроксулам (21,50 г), клохінтоцетну кислоту (45,15 г), РоїутопФ Е (10,00 г), зсегоропФ Т-77 (2,00 г), РегдоРактї М (10,00 г), каолінову глину (5,35 г) і безводну лимонну кислоту (6,00 г). Порошкову суміш перемішували і пропускали через повітряний млин. До порошку з повітряного млина додавали воду (25-35 масУб) з утворенням екструдату, який екструдували через екструдер з кошиком. Кінцеві екструдовані гранули (0,8 мм) сушили при 4076.

Оцінка стабільності при зберіганні: (час/температура)

Час диспергування (використовували 342 частин на мільйон води)

Загальна суспендованість (використовували 342 частин на мільйон води)

Зразок 2

У блендер додавали піроксулам (21,50 г), клохінтоцетну кислоту (45,15 г), РоїуопФ ЕЕ (4,00 г), бегоропФ Т-77 (5,00 г), РегдоРакте М (10,00 г), каолінову глину (3,60 г) і сульфат амонію (10,75 г). Порошкову суміш перемішували і пропускали через повітряний млин. До порошку з повітряного млина додавали воду (25-35 масобо) з утворенням екструдату, який екструдували через екструдер з кошиком. Кінцеві екструдовані гранули (0,8 мм) сушили при 40 "С.

Оцінка стабільності при зберіганні: . Умови

Час диспергування (використовували 342 частин на мільйон води)

Загальна суспендованість (використовували 342 частин на мільйон води)

Даний винахід не обмежений в обсязі варіантами здійснення, описаними в даному документі, які призначені для ілюстрацій декількох аспектів винаходу, і будь-які варіанти здійснення, які функціонально еквівалентні, входять в обсяг даного винаходу.

Різні модифікації композицій і способів, на додаток до тих, що показані й описані в даному документі, будуть очевидні фахівцям у даній галузі і їх варто вважати такими, що входять в обсяг прикладеної формули винаходу.

Крім того, незважаючи на те, що у вищенаведених варіантах здійснення конкретно описані тільки деякі характерні комбінації компонентів композицій і стадії способу, описані в даному документі, інші комбінації компонентів композицій і стадій способу, також будуть очевидні фахівцям у даній галузі і також їх варто вважати такими, що входять в обсяг прикладеної формули винаходу.

Таким чином, комбінація компонентів або стадій способу можуть бути конкретно зазначені в даному документі; однак включені й інші комбінації компонентів і стадії способу, навіть якщо це конкретно не зазначено.

Термін "який містить" і його варіації, як використовується в даному документі, використовується синонімічно з терміном "який включає" і його варіаціями і є відкритими, не обмежувальними термінами.

Claims (6)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Тверда гербіцидна композиція, яка містить: а) від 50 г активного інгредієнта на кілограм (г а.і./кг) до 600 г а.і./кг, відносно загальної композиції, піроксуламу; Б) від 50 г а.і./кг до 600 г а.і./кг, відносно загальної композиції, клохінтоцетної кислоти або її солі; с) від ЗО г а.і./кг до 250 г а.і./кг, відносно загальної композиції, солі лігносульфонату; а) від 10 г/кг до 100 г/кг, відносно загальної композиції, аніонної поверхнево-активної речовини, вибраної З алкілсульфатних солей; алкіларилсульфонатних солей; мил; алкілнафталінсульфонатних солей; сульфосукцинатних солей діалкілових ефірів; тауратів М- алкіл-М-жирних кислот; моно- і діалкілфосфатів складних ефірів; і полікарбоксилатних солей; і е) від 50 г/кг до 250 г/кг, відносно загальної композиції, твердого буфера.

2. Тверда гербіцидна композиція за п. 1, де тверда гербіцидна композиція являє собою екструдовані гранули.

3. Тверда гербіцидна композиція за п. 1 або 2, яка додатково містить розпушувач. Зо

4. Тверда гербіцидна композиція за п. 3, де розпушувач являє собою співполімер сечовина- формальдегід.

5. Тверда гербіцидна композиція за будь-яким одним з пп. 1-4, де твердий буфер являє собою сульфат амонію або лимонну кислоту.

6. Спосіб одержання твердої гербіцидної композиції, який включає: а) одержання й об'єднання сухих інгредієнтів, описаних у будь-якому із пп. 1-5, і їхнє подрібнювання в атмосфері повітря; р) додавання води до подрібнених в атмосфері повітря сухих інгредієнтів; с) змішування подрібнених в атмосфері повітря сухих інгредієнтів і води з одержанням екструдату; а) екструдування екструдату з одержанням екструдованих гранул; і е) сушіння екструдованих гранул.