BR112016028368B1

BR112016028368B1 - Composições herbicidas sólidas contendo um agente de proteção, e seu método de preparação

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Publication number: BR112016028368B1
Application number: BR112016028368-6A
Authority: BR
Inventors: Joseph C. Hercamp; Mei Li; Hui Shao; Hao Shen; Hong Zhang
Original assignee: Dow Agrosciences Llc
Priority date: 2014-06-10
Filing date: 2015-06-09
Publication date: 2021-07-27
Also published as: AU2015274933A1; RU2693723C2; BR102015013459A2; RU2016151669A; CL2016003154A1; WO2015191498A1; EP3154345A4; US20150351397A1; RU2016151669A3; CA2950956C; BR112016028368A2; CN106659153B; UA121215C2; EP3154345A1; CA2950956A1; CN106659153A; ES2842281T3; UY36163A; EP3154345B1; BR112016028368B8

Abstract

composições herbicidas sólidas contendo um agente de proteção. a presente invenção refere-se às composições herbicidas sólidas na forma de grânulos que contêm piroxsulame e ácido cloquintocet. estas composições herbicidas sólidas têm excelente estabilidade de armazenamento, são produzidas de uma maneira simples e eficiente, e prontamente molham, dispersam-se e formam uma suspensão estável em água fria.

Description

ANTECEDENTES DA TÉCNICA

[001] Os produtos de formulação agrícola devem estar física e quimicamente estáveis durante um período de tempo especificado para ter utilidade comercial. Existem muitas causas de instabilidade da formulação, incluindo instabilidade do ingrediente ativo (por exemplo, degradação química do ingrediente ativo), instabilidades físicas, tais como separações de fases (amadurecimento Oswald, cristalização, sedimentações, cremes, etc.) ou fatores ambientais (temperatura, umidade, etc.). No mercado agroquímico de hoje, é comum desenvolver novas formulações que contenham múltiplos ingredientes ativos, agentes de proteção, e/ou adjuvantes, etc., de modo a obter o espectro, eficácia e eficácia de distribuição ótimos, o que torna consequentemente mais complexo o desenvolvimento de formulações.

SUMÁRIO

[002] A presente invenção se refere a uma composição herbicida sólida. A composição herbicida sólida inclui: a) cerca de 50 gramas de ingrediente ativo por quilograma (g ia/kg) a cerca de 600 g ia/kg, em relação à composição total, de pi- roxsulam; b) cerca de 50 g ia/kg a cerca de 600 g ia/kg, em relação à composição total, de ácido cloquintocet; c) cerca de 30 g ia/kg a cerca de 250 g ia/kg, em relação à composição total, de um sal de lignossulfonato; d) cerca de 10 g/kg a cerca de 100 g/kg, em relação à com-posição total, de um tensoativo aniônico; e e) cerca de 50 g/kg a cerca de 250 g/kg, em relação à com-posição total, de um tampão sólido.

[003] São também descritos os métodos de preparação das composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[004] A presente invenção se refere às composições herbicidas sólidas que incluem piroxsulam, ácido cloquinocet ou um sal do mesmo (um agente de proteção de herbicidas), um dispersante, um tenso- ativo aniônico e um tampão sólido. Estas composições herbicidas sólidas podem estar na forma de grânulos, por exemplo, grânulos dispersáveis em água. As composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção têm excelente estabilidade de armazenamento e podem ser produzidas de uma maneira simples e eficiente. Em algumas modalidades, a composição é física e quimicamente estável a 54°C durante 4 semanas. As composições herbicidas sólidas prontamente molham, desintegram, dispersam-se e formam suspensões estáveis em água, mesmo água fria (por exemplo, 5°C). As composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem estar na forma de grânulos extrusados que são estáveis durante o armazenamento à temperatura elevada e rapidamente molhados, desintegrados e dispersos para formar uma suspensão estável em água fria. Adicionalmente, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção mantêm a eficácia herbicida e a segurança da cultura quando utilizadas para controlar as ervas daninhas em culturas de cereais por aplicação por pulverização.

[005] As composições herbicidas sólidas incluem piroxsulam. As composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem conter, em relação à composição total, desde cerca de 50 gramas de ingrediente ativo por quilograma (g ia/kg) até cerca de 600 g ia/kg de um ou mais de piroxsulam. Em algumas modalidades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem conter de cerca de 50 g ea/kg a cerca de 500 g ea/kg, de cerca de 50 g ea/kg a cerca de 400 g ea/kg, de cerca de 50 g ea/kg a Cerca de 300 g ea/kg, de cerca de 50 g ea/kg a cerca de 200 g ea/kg, de cerca de 50 g ea/kg a cerca de 150 g ea/kg ou de cerca de 50 g ea/kg a cerca de 100 g ea/Kg de piroxsulam. Em algumas modalidades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem conter de cerca de 100 g ea/kg a cerca de 600 g ea/kg, de cerca de 150 g ea/kg a cerca de 600 g ea/kg, de cerca de 150 g ea/kg a Cerca de 500 g ea/kg, de cerca de 150 g ea/kg a cerca de 400 g ea/kg, de cerca de 150 g ea/kg a cerca de 350 g ea/kg, de cerca de 150 g ea/kg a cerca de 300 g ea/Kg, de cerca de 150 g ea/kg a cerca de 250 g ea/kg, de cerca de 200 g ea/kg a cerca de 600 g ea/kg, de cerca de 250 g ea/kg a cerca de 600 g ea/kg, de cerca de 250 Kg a cerca de 500 g ea/kg, de cerca de 300 g ea/kg a cerca de 500 g ea/kg, de cerca de 350 g ea/kg a cerca de 475 g ea/kg, de cerca de 400 g ea/Cerca de 475 g ea/kg, ou de cerca de 430 g ea/kg a cerca de 460 g ea/kg de piroxsulam.

[006] As composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção também incluem ácido cloquintocet (ácido CQC) ou um sal do mesmo. O ácido CQC é um herbicida agente de proteção e tem a seguinte estrutura química:

[007] O ácido CQC funciona como um agente de proteção de herbicidas, reduzindo os efeitos fitotóxicos do herbicida nas culturas a que é aplicado. Em algumas modalidades, o agente de proteção de herbicidas utilizado nas composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção pode compreender um sal de ácido cloquintocet contendo um ou mais cátions selecionados de sódio, potássio e a classe de cátions de organoamônio em que os cátions de organo- amônio podem ter de 1 a cerca de 12 átomos de carbono. Os cátions de organo-amônio exemplificativos incluem, por exemplo, isopropila- mônio, 2-(2-aminoetóxi) etanol amônio) diglicolamônio, dimetilamônio, dietilamônio, trietilamônio, monoetanolamônio, dimetiletanolamônio, dietanolamônio, trietanolamônio, tri-isopropanolamônio, Tetrametila- mônio, tetraetilamônio, N, N, N-trimetil-etanol amônio (colina), e N, N- bis- (3-aminopropil) metilamônio (BAPMA).

[008] O agente de proteção de herbicidas utilizado nas composi ções herbicidas sólidas descritas na presente invenção pode conter, em relação à composição total, desde cerca de 50 g ea/kg até cerca de 600 g ea/kg de ácido cloquintocet ou um sal do mesmo. Em algumas modalidades, o agente de proteção de herbicidas pode conter de cerca de 50 g ea/kg a cerca de 300 g ea/kg, de cerca de 50 g ea/kg a cerca de 200 g ea/kg, de cerca de 50 g ea/kg a cerca de 150 g ea/Kg, de cerca de 50 g ea/kg a cerca de 125 g ea/kg, de cerca de 50 g ea/kg a cerca de 100 g ea/kg, de cerca de 50 g ea/kg a cerca de 80 g ea/kg ou de Cerca de 50 g ea/kg a cerca de 70 g ea/kg de ácido cloquintocet ou um sal do mesmo. Em algumas modalidades, o agente de proteção de herbicidas pode conter de cerca de 100 g ea/kg a cerca de 600 g ea/kg, de cerca de 150 g ea/kg a cerca de 600 g ea/kg, de cerca de 200 g ea/kg a cerca de 600 g ea/Kg, de cerca de 200 g ea/kg a cerca de 500 g ea/kg, de cerca de 200 g ea/kg a cerca de 400 g ea/kg, de cerca de 200 g ea/kg a cerca de 350 g ea/kg, Kg a cerca de 300 g ea/kg, desde cerca de 200 g ea/kg até cerca de 250 g ea/kg, ou de cerca de 200 g ea/kg a cerca de 225 g ea/kg de ácido cloquintocet ou um sal do mesmo. Em algumas modalidades, o agente de proteção de herbicidas pode conter de cerca de 300 g ea/kg a cerca de 600 g ea/kg, de cerca de 350 g ea/kg a cerca de 500 g ea/kg, de cerca de 400 g ea/kg a cerca de 500 g ea/Kg, ou de cerca de 425 g ea/kg a cerca de 475 g ea/kg de ácido cloquintocet ou um sal do mesmo.

[009] Em algumas modalidades, a proporção em peso, em base ae, do agente de proteção de ácido cloquintocet ou do sal do mesmo, com um ou mais ingredientes ativos herbicidas nas composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção pode variar de cerca de 10: 1 a cerca de 1: 10, de Cerca de 5: 1 a cerca de 1: 5, de cerca de 4: 1 a cerca de 1: 4, de cerca de 3: 1 a cerca de 1: 3, ou de cerca de 2: 1 a cerca de 1: 2.

[0010] As composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção adicionalmente incluem um dispersante tal como um sal de lignossulfonato. Exemplos de sais de lignossulfonato incluem lignos- sulfonatos de sódio e/ou lignossulfonatos de cálcio. Exemplos de dis- persantes de sal de lignossulfonato adequados para utilização com as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção incluem Polyfon® H, O, T e F, Kraftsperse® 25M e Reax® 88B, 825 que estão todos disponíveis a partir de MeadWestvaco (Richmond, VA) e Borresperse® NA, CA e 3A que estão disponíveis a partir de Borre- gaard LignoTech (Houston, TX).

[0011] Os dispersantes utilizados nas composições herbicidas só lidas descritas na presente invenção podem compreender desde cerca de 30 g/kg até cerca de 250 g/kg, em relação à composição total. Em algumas modalidades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem incluir entre cerca de 30 g/kg e cerca de 230 g/kg, entre cerca de 30 g/kg e cerca de 210 g/kg, entre cerca de 30 g/kg e cerca de 190 g/kg, Desde cerca de 30 g/kg a cerca de 170 g/kg, desde cerca de 30 g/kg até cerca de 150 g/kg, desde cerca de 30 g/kg até cerca de 130 g/kg, desde cerca de 30 g/kg até cerca de 110 g/Kg, de cerca de 30 g/kg a cerca de 90 g/kg, de cerca de 30 g/kg a cerca de 70 g/kg, de cerca de 30 g/kg a cerca de 50 g kg, ou de cerca de 30 g/kg a cerca de 40 G/kg dos dispersantes. Em algumas modalidades as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção po- dem também incluir entre cerca de 50 g/kg e cerca de 250 g/kg, entre cerca de 75 g/kg e cerca de 250 g/kg, entre cerca de 75 g/kg e cerca de 225 g/kg, De cerca de 75 g/kg a cerca de 200 g/kg, de cerca de 75 g/kg a cerca de 175 g/kg, de cerca de 100 g/kg a cerca de 175 g/kg, de cerca de 125 g/kg a cerca de 175 g/Kg, de cerca de 145 g/kg a cerca de 165 g kg, de cerca de 75 g/kg a cerca de 125 g/kg, ou de cerca de 85 g/kg a cerca de 115 g/kg dos dispersantes.

[0012] Os tensoativos aniônicos utilizados nas composições herbi cidas sólidas descritas na presente invenção podem incluir pelo menos um tensoativo aniônico selecionado entre os descritos, inter alia, em "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 e em "Encyclopedia of Surfa- tants", Vol. I-III, Chemical Publishing Co., Nova Iorque, 1980 a 81. Os agentes tensoativos aniônicos adequados podem ser selecionados a partir de: sais de sulfatos de alquila, tais como laurilsulfato de dietano- lamônio; Sais de alquilarilsulfonato, tais como dodecilbenzenossulfona- to de cálcio; Sabões, tais como estearato de sódio; Sais de alquilnafta- lenossulfonato, tais como dibutilnaftalenossulfonato de sódio; Ésteres dialquílicos de sais sulfossuccinato, tais como di (2-etil-hexil) sulfos- succinato de sódio; Sais de tauratos de ácido N-alquil-N-graxo; Sais de mono- e ésteres de fosfato de dialquila; E sais de policarboxilatos, tais como policarboxilato de sódio.

[0013] Em algumas modalidades, o tensoativo aniônico utilizado nas composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção pode incluir um tensoativo de taurato de ácido N-alquil-N-graxo tal como, por exemplo, taurato de N-metil-N-oleil de sódio que está disponível a partir de Solvay Rhodia Houston, TX) como Geropon® T-77.

[0014] Em algumas modalidades, o tensoativo aniônico utilizado nas composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção pode incluir um tensoativo de policarboxilato de sódio tal como Gero- pon® T-36 (Solvay Rhodia).

[0015] As composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem incluir de cerca de 10 g/kg a cerca de 100 g/kg, de pelo menos um tensoativo aniônico. Em algumas modalidades as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem incluir entre cerca de 10 g/kg e cerca de 90 g/kg, entre cerca de 10 g/kg e cerca de 80 g/kg, entre cerca de 10 g/kg e cerca de 70 g/kg, De cerca de 10 g/kg a cerca de 60 g/kg, de cerca de 10 g/kg a cerca de 50 g/kg, de cerca de 10 g/kg a cerca de 40 g/kg, de cerca de 10 g/kg a cerca de 30 g/Kg, de cerca de 20 g/kg a cerca de 50 g/kg, ou de cerca de 20 g/kg a cerca de 40 g/kg, de pelo menos um tensoativo aniônico. Em algumas modalidades as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem incluir entre cerca de 20 g/kg e cerca de 100 g/kg, entre cerca de 30 g/kg e cerca de 100 g/kg, entre cerca de 40 g/kg e cerca de 100 g/kg, De cerca de 50 g/kg a cerca de 100 g/kg, de cerca de 60 g/kg a cerca de 100 g/kg, de cerca de 70 g/kg a cerca de 100 g/kg ou de cerca de 70 g/kg a cerca de 90 g/Kg, de pelo menos um tensoativo aniônico.

[0016] Os tampões sólidos úteis nas composições herbicidas sóli das descritas na presente invenção são geralmente muito solúveis em água (> 20%) e podem incluir um ácido orgânico ou inorgânico, ou um sal do mesmo. Exemplos de tampões sólidos incluem sulfato de amô- nio, fosfato de diamônio, ácido cítrico, acetato de potássio, acetato de sódio e combinações do tampão sólido com uma argila.

[0017] As composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem incluir entre cerca de 50 g/kg e cerca de 250 g/kg de tampão sólido. Em algumas modalidades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem incluir entre cerca de 60 g/kg e cerca de 240 g/kg, entre cerca de 70 g/kg e cerca de 230 g/kg, entre cerca de 80 g/kg e cerca de 220 g/kg, De cerca de 90 g/kg a cer- ca de 210 g/kg, de cerca de 100 g/kg a cerca de 200 g/kg, de cerca de 110 g/kg a cerca de 190 g/kg, de cerca de 120 g/kg a cerca de 180 g/Kg, de cerca de 130 g/kg a cerca de 170 g/kg, ou de cerca de 140 g/kg a cerca de 160 g/kg do tampão sólido. Em algumas modalidades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem também incluir entre cerca de 50 g/kg e cerca de 250 g/kg, entre cerca de 50 g/kg e cerca de 200 g/kg, entre cerca de 50 g/kg e cerca de 175 g/kg, De cerca de 50 g/kg a cerca de 150 g/kg, de cerca de 50 g/kg a cerca de 125 g/kg, de cerca de 50 g/kg a cerca de 100 g/kg, de cerca de 50 g/kg a cerca de 90 g/Kg, de cerca de 50 g/kg a cerca de 80 g/kg, ou de cerca de 50 g/kg a cerca de 70 g/kg do tam-pão sólido.

[0018] Os grânulos agrícolas contendo ingredientes ativos também podem conter ingredientes inertes sólidos que podem servir como enchimento, diluente, veículo, agente de desintegração, agente de ligação, auxiliar de processamento e/ou auxiliar de fluxo e pode ajudar a manter os grânulos em um estado sólido estável. Estes ingredientes inertes sólidos podem incluir, por exemplo, argilas, amidos, sílicas, talco (silicato de magnésio hidratado), palygorskites, pirofilitas, argila de atapulgus, argila de caulinita, argila de bentonita, argila de montmori- lonita, argila de ilita e terra de Fuller e terras de diatomáceas tais como Diatomita, tripolita e kieselgur/kieselguhr, hidratos de carbono tais como dextrinas, celuloses alquiladas, gomas de xantoma e gomas gua- seadas e polímeros sintéticos tais como álcoois polivinílicos, poliacrila- tos de sódio, óxidos de polietileno, polivinilpirrolidonas e polímeros de ureia/formaldeído. Na ausência de ingredientes inertes sólidos eficazes, os grânulos secos podem ser fisicamente instáveis e desagregar lentamente formando uma poeira ou pó. Muitos ingredientes inertes sólidos utilizados em formulações de grânulos agrícolas têm geralmente boa solubilidade ou dispersibilidade em água.

[0019] Em algumas modalidades, as composições de herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem incluir um material de enchimento selecionado de uma ou mais de uma argila tal como argila de atapulgus, argila de caulinita, argila de bentonita, argila de montmo- rilonita, argila de ilita e terra de Fuller.

[0020] Em algumas modalidades, as composições herbicidas sóli das descritas na presente invenção podem incluir um polímero sintético selecionado de entre um álcool polivinílico, um poliacrilato de sódio, um óxido de polietileno, uma polivinilpirrolidona e um copolímero de ureia/formaldeído como o PergoPak® M que está disponível em Albemarle Corporation (Baton Rouge, LA), e as misturas dos mesmos.

[0021] Em algumas modalidades, as composições herbicidas sóli das descritas na presente invenção podem incluir um polímero sintético tal como um copolímero ureia/formaldeído como PergoPak® M, que pode servir como um desintegrante e um auxiliar de processamento.

[0022] O termo "estável" quando utilizado para descrever as com posições descritas na presente invenção se refere a composições que são estáveis fisicamente e/ou quimicamente durante períodos de tempo definidos aos ambientes nos quais são produzidos, transportados e/ou armazenados. Os aspectos de composições estáveis incluem, mas não estão limitados a: estabilidade física a temperaturas que variam desde cerca de 0°C até cerca de 50°C, composições que prontamente molham, desintegram, dispersam e formam suspensões estáveis quando vertidas para água e retêm as suas propriedades biológicas quando aplicado, por exemplo, por meio da aplicação por pulverização a pragas alvo, e composições que contêm ingredientes ativos que não degradam quimicamente em quantidades significativas.

[0023] Em algumas modalidades, as composições herbicidas sóli das descritas na presente invenção são estáveis a temperaturas superiores ou iguais a cerca de 40°C durante um período de pelo menos duas, 4, 6 ou 8 semanas. Em algumas modalidades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção são estáveis a tem-peraturas superiores ou iguais a cerca de 54°C durante um período de pelo menos cerca de duas ou 4 semanas.

[0024] Em algumas modalidades, as composições herbicidas sóli das descritas na presente invenção permanecem estáveis após arma-zenamento em recipientes selados durante pelo menos cerca de duas, 4, 6 ou 8 semanas a temperaturas de pelo menos cerca de 30°C, pelo menos cerca de 40°C, pelo menos cerca de 50°C, ou pelo menos cerca de 54°C.

[0025] Em algumas modalidades, as composições herbicidas sóli das descritas na presente invenção após armazenamento às temperaturas e condições descritas na presente invenção, prontamente molham, desintegram, dispersam-se e formam suspensões estáveis em água fria que é igual ou menos do que a uma temperatura de cerca de 5°C, igual a Ou menos do que a cerca de 10°C, igual ou menos do que a cerca de 15°C, ou igual ou menos do que a cerca de 20°C .

[0026] A estabilidade física de uma composição agrícola sólida após armazenamento às temperaturas e condições descritas na presente invenção pode ser determinada por: (1) medir o tempo que leva para a composição se dispersar completamente quando adicionada à água (isto é, o tempo de dispersão) e (2) Medir a estabilidade da suspensão resultante (isto é, medição da suspensibilidade total da amostra) e comparando esses valores com os das amostras correspondentes que foram medidas antes do armazenamento. "Totalmente disperso", tal como usado na presente invenção significa que os grânulos se desintegram em partículas em suspensão. O tamanho de partícula pode variar, mas em algumas modalidades, o tamanho de partícula é vários mícrons, por exemplo, 3-10 mícrons.

[0027] O tempo de dispersão de uma composição sólida é uma medida de quanto tempo leva para a composição molhar, desintegrar e dispersar completamente em água e pode ser facilmente determinada utilizando o método descrito na presente invenção. A estabilidade da suspensão que se forma após a dispersão de uma composição sólida em água pode ser determinada medindo quanto da amostra permanece suspensa após um período de tempo (isto é, a suspensibilida- de total). A suspensibilidade total de uma amostra pode ser determi-nada utilizando o Método CIPAC 184. Em algumas modalidades, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção após armazenamento a temperaturas iguais ou superiores à temperatura ambiente, 30°C, 40°C ou 50°C, Molhar, desintegrar e dispersar completamente em partículas em suspensão em água à temperatura ambiente com uma dureza de 342 ppm em menos de cerca de 80 segundos, menos de cerca de 70 segundos, menos de cerca de 60 segundos, menos de cerca de 50 segundos, menos de cerca de 40 segundos, Ou menos do que cerca de 30 segundos.

[0028] Em algumas modalidades, as composições herbicidas sóli das descritas na presente invenção, após armazenamento a temperaturas iguais ou superiores à temperatura ambiente, 30°C, 40°C, 50°C, prontamente molham, desintegram, dispersam-se e formam suspensões estáveis em água à temperatura ambiente com uma dureza de 342 ppm, têm uma suspensibilidade total não inferior a cerca de 80%, não inferior a cerca de 85%, não inferior a cerca de 90%, não inferior a 92%, não inferior a 94%, não inferior a cerca de 95%, Não inferior a cerca de 96%, não inferior a cerca de 97%, não inferior a cerca de 98%, ou não inferior a cerca de 99%, como determinado usando o Método CIPAC 184.

[0029] Os métodos de preparação das composições herbicidas sólidas descritas são também descritos na presente invenção. As formulações de grânulos podem ser produzidas utilizando um ou mais dos seguintes métodos de processamento: (1) granulação pan, (2) aglomeração de mistura, (3) granulação por extrusão, (4) granulação em leito fluidizado, (5) granulação por pulverização ou aglomeração e (6) Granulação de tambor. Além disso, a preparação de grânulos utilizando uma prensa de pastilhas pode ser utilizada. As propriedades físico-químicas do ingrediente ativo e aditivos são importantes a considerar quando se escolhe um processo para o uso. G. A. Bell e D. A. Knowles em "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", DA Knowles, editor, (Kluwer Academic Publishers, 1998), páginas 41 a 114, descrevem os tipos de grânulos utilizados nas formulações químicas agrícolas e fornecem muitas referências à produção destas formulações sólidas. As formulações em pó podem ser produzidas por meio da Secagem por vácuo, secagem por evaporador rota-tivo, secagem por pulverização, secagem em tambor ou outros métodos de processamento que são bem conhecidos por meio das pessoas que são versadas na técnica. Nos métodos de processamento descritos na presente invenção, os ingredientes inertes opcionais podem ser adicionados à composição antes, durante, ou após processamento para melhorar o processamento ou para melhorar a qualidade ou estabilidade final do grânulo ou do pó Estes ingredientes inertes opcionais podem incluir, mas não estão limitados a, aditivos de fluidez e agentes de antiaglomeração tais como, por exemplo, sílicas hidrófilas precipitadas, sílicas e argilas fumadas hidrofílicas, agentes antiespumantes, agentes umectantes, ligantes, agentes dispersantes, diluentes sólidos e veículos.

[0030] Em uma modalidade as composições herbicidas sólidas descritas podem ser preparadas por meio de um método que compreende: (1) combinar os ingredientes secos e moagem a ar deles; (2) adição de água aos ingredientes secos, moídos a ar; (3) misturar os ingredientes secos, moídos a ar e água para formar uma pasta (ou extrusado); (4) extrusão da pasta (ou extrusado) para proporcionar grânulos extrusados; e (5) secagem dos grânulos extrusados para proporcionar as composições herbicidas sólidas descritas

[0031] Outro aspecto das composições herbicidas sólidas descri tas inclui a adição de um ou mais ingredientes ativos pesticidas, reguladores de crescimento de plantas ou agentes de proteção às composições herbicidas sólidas. Estes ingredientes ativos de pesticidas, reguladores de crescimento de plantas e agentes de proteção podem incluir um ou mais de um herbicida, um inseticida, um fungicida, um regulador de crescimento de plantas ou um agente de proteção de herbicidas.

[0032] Os herbicidas adicionais adequados que podem ser adicio nados à composição herbicida sólida descrita na presente invenção incluem herbicidas inibidores da enzima ALS e compostos da Fórmula em que

Ar representa um grupo fenila substituído com um a quatro substituintes independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, alquila C1-C6, alcoxila C1-C6, alcoxialquila C2C4, alquilcarbonila C2-C6, alquiltio C1-C6, C1-C6 haloalquila, haloalcóxi C1-C6, haloalcoxialquila C2-C4, haloalquilcarbonila C2-C6, haloalquiltio C1-C6, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -OCH2O- e -OCH2CH2O-; R representa H ou F; X representa CI ou vinila; Y representa CI, vinila ou metóxi; e os sais e ésteres dos mesmos.

[0033] Mais exemplos de herbicidas adicionais adequados que podem ser adicionados à composição herbicida sólida descrita na presente invenção incluem clodinafop-propargila, cletodime, cicloxidime, diclofop-metila, fenoxaprop-etila + isoxidifen-etila, pinoxadeno, setoxi- dim, tepraloxidim, tralcoxidime, 2,4-D ésteres e aminas, 2,4-MCPA, ésteres de 2,4-MCPA e aminas, acetocloro, acifluorfen, alacloro, ami- dossulfurona, aminopiralid, aminotriazol, tiocianato de amônio, anilifos, azimsulfurona, benfuresato, bensulfurona, bensulfuron-metila, benta- zona, bentazona de sódio, bentiocarbe, benzobiciclon, benzofenap, bifenox, bispiribac-sódio, bromobutida, butaclor, cafenstrol, carfentra- zona-etila, clorimurona, clorsulfuroma, clorprofame, cinossulfurona, clomazona, clomeprop, clopiralid, cloransulam, cloransulame-metila, cumiluron, ciclossulfamuron, daimuron, diclosulam, diflufenican, di- mepiperato, dimetametrina, diquat, ditiopir, EK2612, EPTC, esprocarb, ET-751, ethbenzanid, etoxissulfurona, fenoxassulfona, fentrazamida, flazassulfurona, florassulame, fluazifop, flucetossulfuron, flufenacete, flufenpir-etila, flumetsulam, flumioxazina, flupirsulfurona, fluroxipir, ésteres e sais de fluroxipir, fomessafen, foramsulfurona, glufosinato, glu- fosinato-P, glifosato, halossulfur-metila, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazossulfurona, indano- fan, iodossulfurona, ioxinil, ipfencarbazona, isoxabeno, MCPB, mefe- nacet, mesossulfurona, mesotriona, metsulfurona, metazossulfurona, metolachlor, metosulam, molinato, monossulfuron, MSMA, nicossulfu- rona, ortossulfamurona, orizalina, oxadiargil, oxadiazona, oxaziclome- fona, oxifluorfeno, paraquat, pendimetalina, penoxsulam, pentoxazona, petoxamida, picloram, piperofos, pretilaclor, primissulfuron-metila, pro- hexadiona-cálcio, propacloro, propanil, propisocloro, propirissulfurona, propizamida, prossulfurona, pirabuticarb, piraclonil, pirazogila, pirazoli- nato, pirazossulfuron-etila, pirazoxifeno, piribenzoxim, piridato, pirifta- lid, piriminobac-metila, pirimissulfano, quinoclamina, quinclorac, rimsul- furona, S-3252, simazina, simetrina, s-metolacloro, sulcotriona, sulfen- trazona, sulfosato, sulfossulfurona, tefuriltriona, tenilcloro, tiazopir, ti- fensulfurona, thiobencarb, triafamona, tribenurona, triclopir, triclopir- ésteres e aminas, trifloxissulfurona, trifluralina, trinexapac- Etila e tri- tossulfurona.

[0034] Outros exemplos de herbicidas adicionais que podem ser adicionados à composição herbicida sólida descrita na presente invenção (e os sais e ésteres dos mesmos) incluem, por exemplo, os compostos descritos na Patente US Nos 7314849 B2; 7.300.907 B2; 7 786 044 B2; e 7 642 220 B2.

[0035] Em algumas modalidades, o herbicida é um composto com a seguinte fórmula

ou um éster de alquila C1-C6 ou um sal do mesmo, por exemplo, o éster de metila, também conhecido como halauxifen-metila.

[0036] Em algumas modalidades, o herbicida é um composto com a seguinte fórmula

ou uma alquila C1-C12 ou um éster de arilalquila C7-C12 ou um sal do mesmo, por exemplo, o éster de benzila, referido na presente invenção como Composto A.

[0037] As composições e métodos descritos na presente invenção podem ser utilizados em conjunto com glifosato, glufosinato, dicamba, fenóxi auxinas, piridilóxi auxinas, ariloxifenoxipropionatos, inibidores de acetil CoA carboxilase (ACCase), imidazolinonas, inibidores de aceto- lactato sintase (ALS), inibidores de 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD), inibidores de protoporfirinogênio oxidase (PPO), triazinas, e bromoxinil em tolerante a glifosato, tolerante ao glufosinato, tolerante a dicamba, tolerante a fenoxiauxínico, tolerante a piridilóxi auxina, tolerante a ariloxifenoxipropionato, tolerante a ACCase, imidazolinonas Tolerantes a ALS, tolerantes a HPPD, tolerantes a PPO, tolerantes a triazina, tolerantes a bromoxinil e culturas possuindo traços múltiplos ou empilhados conferindo tolerância a múltiplas químicas e/ou múltiplos modos de ação.

[0038] Os inseticidas adequados que podem ser adicionados à composição herbicida sólida descrita na presente invenção incluem abamectina, acefato, acetamiprid, acrinatrina, alfa-cipermetrina, alfa- endossulfano, azadiractina, azinfos-etila, azinfos-metila, bendiocarbe, benfuracarbo, bensultap, beta-cifluthrina, beta-cipermetrina, bifentrina, bufencarb, buprofezina, butacarb, cadusafos, carbaril, carbofurano, carbossulfam, cartap, cloridrato de cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazurona, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metila, cromafenozida, clotianidina, ciantraniliprol, ciflutrina, cialotrina, ciper- metrina, deltametrina, diazinona, dicrotofos, diflubenzurom, dimetoato de dinotefurano, dissulfotona, emamectina, benzoato de emamectina, endossulfano, endotiona, endrina, EPN, esfenvalerato, etafos, etiofen- carbe, etiona, etiprol, etoato-metila, etofenproxe, fenamifos, fenazaflor, fenetacarb, fenitrotiona, fenobucarb, fempropatrina, fensulfotiona, fen- tiona, fention-etil, fenvalerato, fipronil, flonicamida, flubendiamida, fluci- trinato, fonofos, fufenozida, furatiocarb, gama-cialotrina, gama-HCR, halfenprox, halofenozida, heptenofos, hiquincarb, imidacloprid, indoxa- carbe, isazofos, isobenzano, isocarbofos, isofenfos, isofenfos-metila, isoprocarb, isotioato, isoxation, quinopreno, gama-cihalotrin, lepimec- tin, lufenuron, malation, metamidofós, metomil, metoxifenozida, mevin- fos, mexacarbate, milbemectina, monocrotofos, nitenpiram, novaluro- na, ometoato, oxamil, oxidemeton-metila, oxideprofos, oxidissulfotona, paration, paration-metila, penfluron, permetrina, fentoato, forato, fosa- lona, phosfolan, fosmete, fosfamidona, pirimetafos, pirimicarbe, pirimi- fos-etila, pirimifos-metila, primidofos, profenofos, proflutrina, promecar- be, propafos, propoxur, protiofos, pimetrozina, pirafluprol, piridalil, piri- fluquinazon, piriprol, piriproxifen, spinetoram, espinosade, spirotetramat, sulfoxaflor, sulprofos, teta-fluvalinate, tebufenozida, tebufenepira- de, teflubenzurom, teflutrina, tetrametilfluthrin, zeta-cipermetrina, tia- clopride, tiametoxam, thicrofos, tiociclam, tiociclam oxalato, tiodicarbe, tiometona, tiossultap, tiossultap-dissódico, tiossultap-monossódico, turingiensina, tolfenpirad, triazofos, triflumurona e Zeto-cipermetrina.

[0039] Os fungicidas adequados que podem ser adicionados à composição herbicida sólida descrita na presente invenção incluem triciclazol, ftalida, carpropamide, piroquilan, diclocimet, fenoxanil, pro- benazol, isoprotiolano, iprobenfos, isotianil, tiadinil, casugamicina, flu- tolanil, mepronila, pencicuron, polioxinas, validamicina, toclophos- me- tila, boscalide, pentiopirad, tifluzamida, bixafeno, fluopirame, isopira- same, propiconazol, difenoconazol, fenbuconazole, ipconazol, triadi- mefona, hexaconazol, azoxistrobina, metaminostrobina, orisastrobina e acibenzolar-S-metila. Alguns destes fungicidas podem não ser eficazes para o controle da doença quando aplicados na temporização de uma aplicação de grânulos de herbicida porque os ciclos de propagação e crescimento de doenças fúngicas podem não corresponder aos ciclos de crescimento desejados de ervas daninhas. O uso eficaz e o tempo de aplicação destes fungicidas podem ser facilmente determinados por meio de uma pessoa que seja versada na técnica.

[0040] Os agentes de proteção herbicidas adequados que podem ser adicionados à composição herbicida sólida descrita na presente invenção incluem benoxacor, bentiocarbe, cloquintocete-mexila, dai- muron, diclormida, diciclonon, dimepiperato, fenclorazol-etila, fenclori- me, flurazol, fluxofenim, furilazol, proteínas harpina, isoxadifen-etila, Mefenpir-dietila, mefenato, MG 191, MON 4660, anidrido naftálico (NA), oxabetrinil, R29148 e amidas de ácido N-fenil-sulfonilbenzoico.

[0041] Os reguladores do crescimento de plantas adequados que podem ser adicionados à composição herbicida sólida descrita na presente invenção incluem 2,4-D, 2,4-DB, IAA, IB a, naftalenoacetamida, 1-naftalenoacético, cinetina, zeatina, etefona, aviglicina, 1- metilciclopropeno (1-MCP), ethefona, giberelinas, ácido giberélico, ácido abscísico, ancimidol, flurprimidol, mefluidida, paclobutrazol, tetcicla- cis, uniconazol, brassinolide, brassinolide-etílico e etileno.

[0042] Para além das composições e utilizações indicadas acima, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem ser utilizadas em combinação com um ou mais ingredientes adicionais compatíveis. Outros ingredientes compatíveis adicionais podem incluir, por exemplo, um ou mais ingredientes ativos agroquímicos, agentes tensoativos, corantes, fertilizantes e micronutrientes, fe- romonas e muitos outros ingredientes adicionais que fornecem utilidade funcional, tal como, por exemplo, estabilizadores, fragrantes e dis- persantes. Quando as composições descritas na presente invenção são utilizadas em combinação com ingredientes ativos adicionais, as composições atualmente reivindicadas podem ser formuladas com o outro ingrediente ativo ou ingredientes ativos como composições sólidas herbicidas, tanque misturado em água com o outro ingrediente ativo ou ingredientes ativos para aplicação por pulverização ou aplicação Sequencialmente com o ou o(s) outro(s) ingrediente(s) ativo (s) em aplicações sólidas ou pulverizadas separadas.

[0043] Além disso, as composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção podem opcionalmente ser misturadas com outras composições sólidas contendo ingredientes ativos adicionais para formar uma composição contendo, por exemplo, uma mistura fisicamente uniforme de grânulos ou uma mistura fisicamente uniforme de pós. Estas misturas de composições sólidas podem ser utilizadas para controlar ervas daninhas indesejáveis em várias culturas e ambientes não agrícolas.

[0044] Os tensoativos convencionalmente utilizados na técnica de formulação e que podem, opcionalmente, ser utilizados nas presentes formulações estão descritos, inter alia, em "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 e em "Encyclopedia of Surfatants", Vol. I-III, Chemical Publishing Co., Nova Iorque, 1980 a 81. Estes agentes tensoativos podem ser aniônicos, catiônicos ou não iônicos e podem ser utilizados como agentes emulsionantes, agentes umectantes, agentes de suspensão ou para outros fins. Os agentes tensoativos típicos incluem sais de sulfatos de alquila, tais como laurilsulfato de dietanolamônio; Sais de al- quilarilsulfonato, tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio; Produtos de adição de óxido de leno de alquilfenolalquila, tais como etoxila- to de nonilfenol-Cis; Sabões, tais como estearato de sódio; Sais de alquilnaftaleno-sulfonato, tais como dibutil-naftaleno-sulfonato de sódio; Ésteres dialquílicos de sais sulfossuccinato, tais como di (2-etil- hexil) sulfossuccinato de sódio; Aminas quaternárias, tais como cloreto de lauril trimetilamônio; Copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; Sais de mono e ésteres de fosfato de dialquila. Muitas vezes, alguns destes agentes tensoativos podem ser utilizados alternadamente como um adjuvante agrícola, como um veículo líquido ou como um agente tensoativo.

[0045] O termo herbicida, tal como usado na presente invenção, significa um ingrediente ativo que mata, controla ou de outro modo modifica negativamente o crescimento de pelo menos um tipo de planta. Uma quantidade herbicida eficaz ou que controla a vegetação de um herbicida é uma quantidade de ingrediente ativo que provoca um efeito de modificação adversa e inclui desvios do desenvolvimento natural da planta, morte, regulação, dessecação, retardamento e semelhantes. Os termos "plantas" e "vegetação" incluem mudas emergentes, bem como vegetação estabelecida e adormecida.

[0046] As composições herbicidas sólidas descritas na presente invenção oferecem eficácia herbicida aceitável e segurança da cultura quando usadas para controlar as ervas daninhas em culturas de cereais por aplicação por pulverização. As composições herbicidas sólidas podem ser adicionadas ou diluídas em uma mistura de pulverização aquosa para aplicação agrícola, tal como para controle seletivo de ervas daninhas em campos de cultura. Tais composições tipicamente são diluídas com um veículo inerte, tal como água, antes da aplicação. As composições diluídas, que são normalmente aplicadas, por exemplo, a ervas daninhas, ao local de ervas daninhas ou ao local onde as ervas daninhas podem eventualmente emergir, em algumas modalidades contêm desde cerca de 0,0001 até cerca de 1 porcento em peso de um ingrediente ativo ou de 0,001 a cerca de 0,05 porcento em peso de um ingrediente ativo. As presentes composições podem ser aplicadas, por exemplo, às ervas daninhas ou ao seu local por meio da utilização de pulverizadores terrestres ou aéreos convencionais, por adição à água de irrigação e por meio de outros meios convencionais conhecidos por meio das pessoas que são versadas na técnica.

[0047] Os Exemplos seguintes são apresentados para ilustrar vá- rios aspectos das composições e métodos descritos na presente invenção e não devem ser interpretados como limitações às reivindicações. Exemplos Métodos de Teste de Dispersão e Suspensão Total Medição do Tempo de Dispersão a) Uma amostra de 0,1 g de grânulos foi colocada em um copo de 25 mL; b) Adicionaram-se 100 mL de 342 ppm de água dura a um cilindro de medição com rolha de 100 mL à temperatura ambiente; c) Os grânulos foram vertidos para dentro do cilindro de medição. Um cronômetro foi iniciado. Uma rolha foi inserida no cilindro e imediatamente invertida por 180°, depois trazida de volta à posição de partida original. A operação completa foi completada em aproximadamente 2 segundos. d) A repetição foi repetida a intervalos de 10 segundos a partir daí. Após cada inversão completa, a amostra foi examinada quanto à presença de grânulos não dispersos ou não dissolvidos. A amostra foi continuamente invertida até todos os grânulos estarem completamente dispersos ou dissolvidos. Medição de Suspensibilidade Total a) Foi pesada amostra suficiente (b gramas) para formar 250 mL de uma suspensão em água de uma concentração recomendada nas direções de utilização do produto. b) Colocou-se a amostra pesada num copo de 250 mL e adicionaram-se aproximadamente 50 mL da água padrão. As misturas foram rodadas manualmente num movimento circular a uma velocidade de 120 vezes por minuto durante 2 minutos. c) A suspensão foi transferida para um cilindro de medição, o qual tinha sido previamente levado a uma temperatura de 20°C. O cilindro graduado foi preparado até 250 mL com água padrão a 20°C e um tampão foi inserido. O cilindro foi invertido 30 vezes em um minuto por 180 graus e novamente. O cilindro foi colocado no banho-maria em uma posição vertical livre de vibração e não em luz solar direta. Após 30 minutos, o conteúdo de 225 mL (9/10o) do conteúdo foi removido em 10 a 15 segundos usando um tubo de sucção, tomando cuidado para não perturbar o sedimento no cilindro. Foi assegurado que a ponta do tubo fosse sempre apenas alguns milímetros abaixo da superfície do líquido. d) O teor de sólidos foi determinado no sedimento gravime- tricamente. Após a remoção de 9/10o da suspensão, o restante 1/10o da suspensão na parte inferior do cilindro de medição foi transferido para um prato de evaporação tarado por meio da lavagem com água destilada e deixado secar até um peso constante. A massa do resíduo foi registrada com a aproximação de 0,01 g (a). e) Cálculo: suspensibilidade total (% em peso) = 111 (b- a)/b em que a = massa seca dos 25 mL inferiores da suspensão (em gramas); B = massa em gramas da amostra a ensaiar. Preparação de Amostras Representativas das Composições Herbicidas Sólidas Descritas na presente invenção e Avaliações de Estabilidade em Armazenamento Amostra 1.

[0048] A um misturador foram adicionados piroxsulam (21,50 g), ácido cloquintocet (45,15 g), Polyfon® F (10,00 g), Geropon® T-77 (2,00 g), Pergopak® M (10,00 g), argila caulim (5,35 g) e ácido cítrico anidro (6,00 g). A mistura em pó foi misturada e passada através de um moinho de ar. Adicionou-se água (25-35% em peso) ao pó triturado com ar para formar um extrusado, o qual foi extrusado através de um extrusor de cesto. Os grânulos finais extrusados (0,8 mm) foram secos a 40°C.

[0049] Avaliação da estabilidade de armazenamento:

Amostra 2.

[0050] A um misturador foram adicionados piroxsulam (21,50 g), ácido cloquintocet (45,15 g), Polyfon® F (4,00 g), Geropon® T-77 (5,00 g), Pergopak® M (10,00 g), argila caulino (3,60 g) e sulfato de amônio (10,75 g). A mistura em pó foi misturada e passada através de um moinho de ar. Adicionou-se água (25-35% em peso) ao pó triturado com ar para formar um extrusado, o qual foi extrusado através de um extrusor de cesto. Os grânulos finais extrusados (0,8 mm) foram secos a 40°C.

[0051] Avaliação da estabilidade de armazenamento:

[0052] A presente invenção não está limitada no âmbito das moda- lidades descritas na presente invenção que se destinam a ser ilustrações de alguns aspectos da presente invenção e quaisquer modalidades que são funcionalmente equivalentes estão dentro do âmbito desta invenção. Várias modificações das composições e métodos, para além das apresentadas e descritas na presente invenção, tornar-se-ão evidentes para as pessoas que são versadas na técnica e se destinam a cair dentro do âmbito das reivindicações anexas. Além disso, enquanto apenas certas combinações representativas dos componentes da composição e das etapas do método descrito na presente invenção são especificamente discutidas nas modalidades acima, outras combinações dos componentes da composição e etapas do método tornar- se-ão evidentes para as pessoas que são versadas na técnica e também se destinam a cair dentro do Âmbito das reivindicações anexas. Dessa maneira, uma combinação de componentes ou etapas do método pode ser explicitamente mencionada na presente invenção; Contudo, outras combinações de componentes e etapas do método estão incluídas e as variações dos mesmos, tal como utilizadas na presente invenção, é utilizado de forma sinônima com o termo incluindo e as variações dos mesmos e são termos abertos e não limitativos.

Claims

1. Composição herbicida sólida, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) de 50 gramas de ingrediente ativo por quilograma (g ia/kg) a 600 g ia/kg, em relação à composição total, de piroxsulam; (b) de 50 g ia/kg a 600 g ia/kg, em relação à composição total, de ácido cloquintocet; (c) de 30 g ia/kg a 250 g ia/kg, em relação à composição total, de um sal de lignossulfonato; (d) de 10 g/kg a 100 g/kg, em relação à composição total, de um tensoativo aniônico; e (e) de 50 g/kg a 250 g/kg, em relação à composição total, de um tampão sólido; sendo que o tampão sólido é sulfato de amônio ou ácido cítrico; e (f) um desintegrante; send que a composição herbicida sólido é estável a temperaturas iguais ou superiores a 40 °C durante um período de pelo menos duas semanas; e com a condição de que a composição herbicida sólida é isenta de pinoxaden.

2. Composição herbicida sólida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é um grânulo extrusado.

3. Composição herbicida sólida, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o agente de desintegração é um copolímero de ureia-formaldeído.

4. Método para preparação de uma composição herbicida sólida, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) prover e combinar em conjunto os ingredientes secos, como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, e moer com a ar os mesmos; (b) adicionar água aos ingredientes secos moídos a ar; (c) misturar os ingredientes secos moídos a ar e água para formar um extrusado; (d) extrusar o extrusado para proporcionar grânulos extru- sados; e (e) secar os grânulos extrusados.