CN108495554B - 用于安全化啶磺草胺组合物的克昆妥盐 - Google Patents

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Abstract

本文披露了一种除草组合物，其包含除草有效量的(a)啶磺草胺或其农业上可接受的盐及(b)克昆妥盐。本文亦披露了一种使用于本文中所披露的组合物防治不需要的植被而没有过度伤害想要的农作物的方法。

Description

用于安全化啶磺草胺组合物的克昆妥盐
相关申请案的相互参照
本申请主张2016年1月19日提出的美国临时专利申请62/280,281之利益，其全文藉此以参考之方式并入本文。
发明背景
在农业中反复出现的问题包括控制会负面影响诸如农作物之想要的植被生长之不需要的植被生长。已经发展出多种有效控制此不需要的生长之除草剂及除草剂制剂。
在某些情况中，虽然除草剂可有效防治不需要的植被，但其亦会在农作物中具有毒害植物的效应及造成农作物伤害或甚至杀死农作物。克昆妥(CQC)为一种喹啉化合物，其藉由减低除草剂在施用其之农作物上的植物毒害效应而作用为除草剂安全剂。传统上，克昆妥(cloquintocet)已以其1-甲基己基酯提供，即，解毒喹(cloquintocet-mexyl)(CQC-M)，其亦已知为2-庚基酯。
虽然CQC-M为有效的安全剂，其具有某些使其难以处理及使用于某些状况中的性质，诸如(1)与水不兼容性，此导致结晶形成、阻塞喷嘴及/或损失其安全化性质；(2)酯在水性制剂中水解的潜在性；及(3)低熔点，此使得粒状制剂之加工及储存具挑战性。因此，在本领域中想要提供一种与水具有改良的兼容性的用于农作物的有效安全剂。
发明概要
本文描述一种除草组合物，其包含除草有效量的(a)啶磺草胺(pyroxsulam)或其农业上可接受的盐及(b)克昆妥(cloquintocet)盐。在某些实施方式中，在所描述的组合物中之以克活性成分计的(a)(g ai)与以克酸等价物计的(b)(g ae)之重量比率为约1：4至约1：0.5。在某些实施方式中，(a)之施用量为4-40克活性成分/公顷(g ai/ha)。在某些实施方式中，(b)之施用量为10-80克酸等价物/公顷(g ae/ha)。
在某些实施方式中，该克昆妥盐包括式N(R1)(R2)(R3)(R4)+的阳离子，其中R1、R2、R3及R4独立地为H、C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。在某些实施方式中，该克昆妥盐为伯铵盐，诸如单乙醇铵、单异丙醇铵及异丙基铵；仲铵盐，诸如二乙醇铵、二异丙醇铵、二乙基铵、二甲基铵；叔铵盐，诸如三乙醇铵、三异丙醇铵、N,N-二甲基乙醇铵；季铵盐，诸如胆碱；或其混合物。
在某些实施方式中，该组合物为选自于水性悬浮剂(suspension concentrate)(SC)或水性悬浮乳液(即，悬乳剂(suspoemulsion)或SE)浓缩物的液体组合物；或选自于水可溶性颗粒(SG)或水可分散性颗粒(DG)的固体组合物。在某些实施方式中，该组合物为水性喷洒溶液或混合物。在某些实施方式中，该组合物可进一步包括一额外的农药(pesticide)。在某些实施方式中，该额外的农药可为除草剂。
在某些实施方式中，相对于全部组合物，在本文中描述为SC或SE组合物的组合物可包括每升约5克活性成分(克活性成分/升)至约150克活性成分/升的啶磺草胺或其农业上可接受的盐，及每升约10克酸等价物(克酸等价物/升)至约250克酸等价物/升的克昆妥盐。
在某些实施方式中，相对于全部组合物，在本文中描述为SG或DG组合物的组合物可包含每公斤约5克活性成分(克活性成分/公斤)至约150克活性成分/公斤的啶磺草胺或其农业上可接受的盐，及每公斤约10克酸等价物(克酸等价物/公斤)至约250克酸等价物/公斤的克昆妥盐。
在某些实施方式中，在本文中所描述的组合物可对处理此组合物的那些人士如果被该组合物意外溅到或以其它方式喷进其眼睛时提供改善的安全性。在某些实施方式中，包括某些克昆妥盐之一或多种的水溶液具有比包含其它克昆妥形式的水溶液低的眼睛刺激可能性。
在本文中亦披露了一种防治不需要的植被的方法，该方法包括让植被或其所在地与在本文中所披露的任何组合物接触，或将该组合物施用至土壤或水以防止植被萌芽或生长。在某些实施方式中，该组合物为在该不需要的植被萌芽后进行施用。在某些实施方式中，在诸如小麦、大麦、黑小麦、画眉草、燕麦、高梁、玉米、稻米、甘蔗或牧草之农作物中防治该不需要的植被而对该农作物没有明显副作用。在某些实施方式中，该不需要的植被为选自于由野生燕麦、一年生黑麦草及其组合所组成之群。
具体实施方式
在本文中描述了一种除草组合物，其包括除草有效量的(a)啶磺草胺或其农业上可接受的盐及(b)克昆妥盐，其中该克昆妥盐包括N(R1)(R2)(R3)(R4)+的阳离子，其中R1、R2、R3及R4独立地为H、C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
I.定义
如在本文中所使用，用语”除草剂”意谓着杀死、防治或以其它方式不利地修改植被生长之活性成分。”除草有效量”为造成”除草效应”的活性成分量，即，不利地修改的效应，并包括偏离例如自然发展、杀死、调节、干燥及迟滞。用语”农作物”及”植被”可包括例如发芽的种子、萌芽的幼苗及建立的植被。
如在本文中所使用，用语”农药”意谓着除草剂、杀昆虫剂或杀真菌剂。
II.啶磺草胺
在本文中所描述的组合物及方法可包括啶磺草胺(即，N-(5,7-二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)-2-甲氧基-4-(三氟甲基)吡啶-3-磺酰胺)或其农业上可接受的盐。啶磺草胺为一种三唑并嘧啶磺酰胺除草剂，其对许多一年生、半年生及多年生杂草提供广效防治且具有下列结构。
Figure BDA0001734646570000031
作为化学三唑嘧啶磺酰胺种类的成员，啶磺草胺会抑制植物酶乙酰乳酸合成酶(ALS)，其为枝链氨基酸缬氨酸、亮氨酸及异亮氨酸之合成的基本要素。在易受影响的植物中，抑制氨基酸制造随后会抑制细胞分裂及造成死亡。
啶磺草胺为一种经由叶子、幼芽及根吸收之为系统性、韧皮部及木质部移动性除草剂。叶子及根为植物的主要吸收位置。该化合物被输导至分生组织。可看见的症状包括发育不良及黄化，接着坏死，然后死亡。
啶磺草胺为或已经可例如从Dow AgroSciences，LLC以商标
Figure BDA0001734646570000032
Figure BDA0001734646570000033
Figure BDA0001734646570000034
及
Figure BDA0001734646570000035
商业购得。其除草剂活性为描述在”The PesticideManual”，Fifteenth Edition，2009中。
在某些实施方式中，相对于全部组合物，在本文中描述为液体组合物(即，SC及SE)的组合物可包含每升约5克活性成分(克活性成分/升)至约100克活性成分/升的啶磺草胺，约5克活性成分/升至约90克活性成分/升的啶磺草胺，约5克活性成分/升至约80克活性成分/升的啶磺草胺，约5克活性成分/升至约70克活性成分/升的啶磺草胺，约5克活性成分/升至约60克活性成分/升的啶磺草胺，约5克活性成分/升至约50克活性成分/升的啶磺草胺，约5克活性成分/升至约40克活性成分/升的啶磺草胺，约5克活性成分/升至约30克活性成分/升的啶磺草胺，约5克活性成分/升至约20克活性成分/升的啶磺草胺，或约5克活性成分/升至约15克活性成分/升的啶磺草胺；或其农业上可接受的盐。在某些实施方式中，在本文中所描述的液体水性组合物可包含约10克活性成分/升至约100克活性成分/升的啶磺草胺，约20克活性成分/升至约100克活性成分/升的啶磺草胺，约30克活性成分/升至约100克活性成分/升的啶磺草胺，约40克活性成分/升至约100克活性成分/升的啶磺草胺，约50克活性成分/升至约100克活性成分/升的啶磺草胺，约60克活性成分/升至约100克活性成分/升的啶磺草胺，约70克活性成分/升至约100克活性成分/升的啶磺草胺，约80克活性成分/升至约100克活性成分/升的啶磺草胺，或约90克活性成分/升至约100克活性成分/升的啶磺草胺；或其农业上可接受的盐。在某些实施方式中，在本文中所描述的液体水性组合物可包含约10克活性成分/升至约50克活性成分/升的啶磺草胺，约20克活性成分/升至约40克活性成分/升的啶磺草胺，约25克活性成分/升至约35克活性成分/升的啶磺草胺，约50克活性成分/升至约90克活性成分/升的啶磺草胺，约60克活性成分/升至约80克活性成分/升的啶磺草胺，或约70克活性成分/升至约80克活性成分/升的啶磺草胺；或其农业上可接受的盐。
在某些实施方式中，相对于全部组合物，在本文中描述为固体组合物诸如SG及DG组合物的组合物可包含每升约1克活性成分(克活性成分/公斤)至约500克活性成分/公斤的啶磺草胺或其农业上可接受的盐，或约5克活性成分/公斤至约500克活性成分/公斤，约10克活性成分/公斤至约400克活性成分/公斤，约10克活性成分/公斤至约300克活性成分/公斤，约20克活性成分/公斤至约300克活性成分/公斤，约50克活性成分/公斤至约300克活性成分/公斤，约50克活性成分/公斤至约250克活性成分/公斤，约50克活性成分/公斤至约200克活性成分/公斤，或约50克活性成分/公斤至约150克活性成分/公斤的啶磺草胺或其农业上可接受的盐。
在某些实施方式中，在本文中描述为水性喷洒混合物或溶液的液体水性组合物可包含约0.001至约2.0重量％的啶磺草胺，约0.01至约1.0重量％的啶磺草胺，约0.01至约0.5重量％的啶磺草胺，或约0.01至约0.1重量％的啶磺草胺。
啶磺草胺在相关伤害商业有价值的饲料作物(grass crops)上特别有问题，诸如小麦(例如，春小麦、杜兰小麦(Durum wheat))、燕麦(例如，野生燕麦)、大麦及高梁及阔叶农作物，诸如红豌豆(field pea)、三叶草、芜菁及其它芸薹属物种。如数据显示出，与CQC的异庚基酯(mexyl ester)(CQC-M)相比，使用CQC盐显示出明显较少伤害。这是预料不到的，因为一般已显示出由于CQC-M会增加亲油性，其比游离态酸更好由农作物吸收。
III.克昆妥盐
克昆妥(CQC)为一种具有下列化学结构的喹啉化合物。
Figure BDA0001734646570000051
克昆妥为一种正常以异庚基酯使用的安全剂，其为与除草剂组合着施用及其可以用于减低对农作物的植物毒性，诸如小麦、大麦、黑小麦、黑麦、画眉草、燕麦、玉米、高梁、稻米、甘蔗及牧草。该除草剂安全剂为与除草剂组合着使用以使其”较安全”的分子，也就是说，其降低除草剂在农作植物上之影响及改良在农作植物与为除草剂的目标之杂草物种间的选择性。可在种植前使用除草剂安全剂来预处理农作物种子，或可以与除草剂的混合物将它们喷洒在植物上。
克昆妥在本文中为以包含式N(R1)(R2)(R3)(R4)+的阳离子，其中R1、R2、R3及R4独立地为H、C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。在某些实施方式中，该克昆妥盐为伯铵盐，诸如单乙醇铵、单异丙醇铵及异丙基铵；仲铵盐，诸如二乙醇铵、二异丙醇铵、二乙基铵、二甲基铵；叔铵盐，诸如三乙醇铵、三异丙醇铵、N,N-二甲基乙醇铵；季铵盐，诸如胆碱；或其混合物。在某些实施方式中，该克昆妥盐包括克昆妥胆碱盐(CQC-胆碱)。
在某些实施方式中，相对于全部组合物，在本文中描述为液体组合物(即，SC及SE组合物)的组合物可包括每升约10克酸等价物(克酸等价物/升)至约250克酸等价物/升的克昆妥盐，约20克酸等价物/升至约225克酸等价物/升的克昆妥盐，约20克酸等价物/升至约200克酸等价物/升的克昆妥盐，约30克酸等价物/升至约200克酸等价物/升的克昆妥盐，约40克酸等价物/升至约200克酸等价物/升的克昆妥盐，约50克酸等价物/升至约200克酸等价物/升的克昆妥盐，约60克酸等价物/升至约200克酸等价物/升的克昆妥盐，约70克酸等价物/升至约200克酸等价物/升的克昆妥盐，约80克酸等价物/升至约200克酸等价物/升的克昆妥盐，约90克酸等价物/升至约200克酸等价物/升的克昆妥盐，约100克酸等价物/升至约200克酸等价物/升的克昆妥盐，约120克酸等价物/升至约200克酸等价物/升的克昆妥盐，约140克酸等价物/升至约200克酸等价物/升的克昆妥盐，约160克酸等价物/升至约200克酸等价物/升的克昆妥盐，或约180克酸等价物/升至约200克酸等价物/升的克昆妥盐。在某些实施方式中，在本文中所描述的液体水性组合物可包含约10克酸等价物/升至约180克酸等价物/升的克昆妥盐，约10克酸等价物/升至约160克酸等价物/升的克昆妥盐，约10克酸等价物/升至约160克酸等价物/升的克昆妥盐，约10克酸等价物/升至约140克酸等价物/升的克昆妥盐，约10克酸等价物/升至约120克酸等价物/升的克昆妥盐，约10克酸等价物/升至约100克酸等价物/升的克昆妥盐，约10克酸等价物/升至约90克酸等价物/升的克昆妥盐，约10克酸等价物/升至约80克酸等价物/升的克昆妥盐，约10克酸等价物/升至约70克酸等价物/升的克昆妥盐，约10克酸等价物/升至约60克酸等价物/升的克昆妥盐，约10克酸等价物/升至约50克酸等价物/升的克昆妥盐，约10克酸等价物/升至约40克酸等价物/升的克昆妥盐，约10克酸等价物/升至约30克酸等价物/升的克昆妥盐，或约20克酸等价物/升至约30克酸等价物/升的克昆妥盐。在某些实施方式中，在本文中所描述的液体水性组合物可包含约20克酸等价物/升至约100克酸等价物/升的克昆妥盐，约30克酸等价物/升至约90克酸等价物/升的克昆妥盐，约40克酸等价物/升至约80克酸等价物/升的克昆妥盐，约50克酸等价物/升至约70克酸等价物/升的克昆妥盐，约60克酸等价物/升至约70克酸等价物/升的克昆妥盐，约60克酸等价物/升至约150克酸等价物/升的克昆妥盐，约70克酸等价物/升至约140克酸等价物/升的克昆妥盐，约80克酸等价物/升至约130克酸等价物/升的克昆妥盐，约90克酸等价物/升至约120克酸等价物/升的克昆妥盐，或约100克酸等价物/升至约110克酸等价物/升的克昆妥盐。
在某些实施方式中，相对于全部组合物，在本文中描述为固体组合物(即，SG及DG)的组合物可包括每公斤约10克酸等价物(克酸等价物/公斤)至约250克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约20克酸等价物/公斤至约225克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约20克酸等价物/公斤至约200克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约30克酸等价物/公斤至约200克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约40克酸等价物/公斤至约200克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约50克酸等价物/公斤至约200克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约60克酸等价物/公斤至约200克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约70克酸等价物/公斤至约200克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约80克酸等价物/公斤至约200克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约90克酸等价物/公斤至约200克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约100克酸等价物/公斤至约200克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约120克酸等价物/公斤至约200克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约140克酸等价物/公斤至约200克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约160克酸等价物/公斤至约200克酸等价物/公斤的克昆妥盐，或约180克酸等价物/公斤至约200克酸等价物/公斤的克昆妥盐。在某些实施方式中，在本文中所描述的固体组合物可包含约10克酸等价物/公斤至约180克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约10克酸等价物/公斤至约160克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约10克酸等价物/公斤至约160克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约10克酸等价物/公斤至约140克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约10克酸等价物/公斤至约120克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约10克酸等价物/公斤至约100克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约10克酸等价物/公斤至约90克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约10克酸等价物/公斤至约80克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约10克酸等价物/公斤至约70克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约10克酸等价物/公斤至约60克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约10克酸等价物/公斤至约50克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约10克酸等价物/公斤至约40克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约10克酸等价物/公斤至约30克酸等价物/公斤的克昆妥盐，或约20克酸等价物/公斤至约30克酸等价物/公斤的克昆妥盐。在某些实施方式中，在本文中所描述的固体组合物可包含约20克酸等价物/公斤至约100克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约30克酸等价物/公斤至约90克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约40克酸等价物/公斤至约80克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约50克酸等价物/公斤至约70克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约60克酸等价物/公斤至约70克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约60克酸等价物/公斤至约150克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约70克酸等价物/公斤至约140克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约80克酸等价物/公斤至约130克酸等价物/公斤的克昆妥盐，约90克酸等价物/公斤至约120克酸等价物/公斤的克昆妥盐，或约100克酸等价物/公斤至约110克酸等价物/公斤的克昆妥盐。
在某些实施方式中，相对于全部组合物，在本文中描述为水性喷洒溶液或混合物的组合物可包括约0.005至约2.0重量％酸等价物的克昆妥盐，约0.05至约1.0重量％的克昆妥盐，约0.05至约0.5重量％的克昆妥盐，或约0.05至约0.2重量％的克昆妥盐。
在某些实施方式中，包括某些克昆妥盐之一或多种的水溶液具有比包括克昆妥的游离态酸形式或克昆妥的铵盐形式之水溶液低的眼睛刺激可能性。在某些实施例中，该克昆妥盐具有中性红释放分析NRR50值至少15毫克酸等价物/毫升。例如，该克昆妥盐的NRR50值可以为至少20，至少35，至少50，至少70，至少90，至少120，至少150，至少180或至少210毫克酸等价物/毫升。
IV.除草混合物或组合
该(a)啶磺草胺或其农业上可接受的盐为与(b)如在本文中所描述的克昆妥盐混合或与其组合着施用。在某些实施方式中，该(a)与(b)的重量比为1:4至1:0.5。在某些实施方式中，该(a)与(b)的重量比可为至少1:4，例如，至少1:3.75、1:3.5、1:3.25、1:3、1:2.75、1:2.5、1:2.25、1:2、1:1.75、1:1.5、1:1.25、1:1或1:0.75。在某些实施方式中，该(a)与(b)的重量比可为1:0.5或更小，例如，1:0.7或更小，1:0.9或更小，1:1或更小，1:1.25或更小，1:1.5或更小，1:1.75或更小，1:2或更小，1:2.25或更小，1:2.5或更小，1:2.75或更小，1:3或更小，1:3.25或更小，1:3.5或更小，1:3.75或更小。在某些实施方式中，该(a)与(b)的重量比可为1:4至1:0.5、1:3.75至1:0.75、1:3.5至1:1、1:3.4至1:1.25、1:3.3至1:1.5、1:3.2至1:1.75、或1:3至1:2。
V.眼睛刺激
存在于某些水性农用化学制剂中的某些羧酸的水溶性盐若意外溅入或以其它方式射进处理此制剂的任何人之眼睛时可具刺激性。此性质可导致甚至该活性成分其自身并无提供此危害，也会让该产物具有限制性标签，此会限制其在某些市场中的实用性。
中性红释放(NRR)分析为一种体外细胞毒性测试，其可用于测量测试物质在细胞膜上造成细胞内含物漏出之速发性毒作用(immediate toxic effect)。该分析已经多年来用于评估多种种类产物之细胞毒性，诸如化妆品、药物、工业化学物质及家用产品。其已由许多公司进行室内确认，且已经发现其特别适用于鉴别出能在相对高浓度下与眼睛或皮肤短暂接触时潜在地造成不利反应的物质，诸如该短暂接触可发生在偶发性溅入眼睛或到皮肤上，接着迅速冲洗。此测试的进一步信息参见下列文献:Reader，S.J.、Blackwell，V.、O’Hara，R、Clothier，R H.、Griffin，G.及Balls，M.，”A vital dye release method forassessing the short-term cytotoxic effects of chemicals and formulations”，ATLA，17，28-37(1989)；Balls，M.、Reader，S.、Atkinson，K.、Tarrant，J.及Clothier，R.H.，”Non-animal alternative toxicity tests for detergents:Genuinereplacements or mere prescreens？”Chern.Tech.Biotechnol.50，423-433(1992)；及Clothier，R.H.，”The FRAME neutral red release assay”，INVITTOX Protocol number54(1992)。
在某些实施例中，包括克昆妥盐的啶磺草胺组合物具有低眼睛刺激程度。在某些实施例中，包括克昆妥盐的啶磺草胺组合物具有比克昆妥的游离态酸形式或铵盐形式低之眼睛刺激可能性。在某些实施例中，组合物具有中性红释放分析NRR50值为至少5毫克酸等价物/毫升的克昆妥盐。例如，该组合物可具有NRR50值为至少10，至少20，至少30，至少40，至少50，至少60，至少70，至少80，至少90，至少100，或至少110毫克酸等价物/毫升的克昆妥盐。
VI.制剂
本披露也涉及在本文中所披露的组合物之制剂及方法。在某些实施方式中，该制剂可呈单一包装制剂形式，其包括(a)啶磺草胺或其农业上可接受的盐及(b)克昆妥盐二者，其中该克昆妥盐包括式N(R1)(R2)(R3)(R4)+的阳离子，其中R1、R2、R3及R4独立地为H、C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。在某些实施方式中，该制剂可呈单一包装制剂形式，其包括(a)及(b)二者且进一步包括至少一种添加剂。在某些实施方式中，该制剂可呈二包装制剂形式，其中一个包装包括(a)与任选的至少一种添加剂，同时另一包装包括(b)与任选的至少一种添加剂。在该二包装制剂的某些实施方式中，于施用前混合该包括(a)与任选的至少一种添加剂之制剂及该包括(b)与任选的至少一种添加剂的制剂，然后同时施用。在某些实施方式中，该混合为以桶混形式进行(即，该制剂为在以水稀释前或后时立即混合)。在某些实施方式中，该包括(a)的制剂及该包括(b)的制剂未混合而是彼此相继地(连续)施用，例如，立即或在1小时内，在2小时内，在4小时内，在8小时内，在16小时内，在24小时内，在2天内或在3天内。
在某些实施方式中，该(a)及(b)的制剂为以经悬浮、乳化和/或溶解形式呈现。范例性制剂包括但不限于水溶液、粉末、悬浮液；亦包括高浓度水性、油状或其它悬浮液或分散液、乳剂、微乳剂、悬乳剂、油分散液、糊膏、粉尘及用于撒布的材料、或颗粒。在某些实施例中，该(a)及(b)之制剂为水性悬浮剂。在某些实施例中，该(a)及(b)的制剂为悬浮乳液(即，悬乳剂)浓缩物。在某些实施例中，该(a)及(b)的制剂为水可溶性颗粒或水可分散性颗粒。
A.添加剂
在本文中所披露的组合物及方法亦可包括使用添加剂。在某些实施方式中，该添加剂可在水中稀释或可呈更浓形式。在某些实施方式中，该添加剂为相继地加入。在某些实施方式中，该添加剂为同时加入。在某些实施方式中，该添加剂为与啶磺草胺或其农业上可接受的盐预混合。在某些实施方式中，该添加剂为与克昆妥盐预混合。在某些实施方式中，该添加剂为与啶磺草胺或其农业上可接受的盐及克昆妥盐预混合。在某些实施方式中，该添加剂可在使用时与在本文中所描述的组合物进行桶混。当在本文中所描述的组合物与作为为活性成分的添加剂组合着使用时，目前所主张的组合物可与其它如为除草剂固体或液体组合物之一种或多种活性成分进行配制、在水中与其它用于同时喷洒施用之一种或多种活性成分进行桶混、或与其它在分别固体或喷洒施用中之一种或多种活性成分相继地施用。
1.除草剂
在某些实施方式中，该添加剂为农药。除草剂的范例性农药包括但不限于2,4-D、乙草胺(acetochlor)、苯草醚(aclonifen)、莠灭净(ametryn)、胺唑草酮(amicarbazone)；4-胺基吡啶甲酸基底的除草剂，诸如氟氯吡啶酯(halauxifen)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)及在Balko等人的美国专利案号7,314,849及7,432,227中所描述之那些；酰嘧磺隆(amidosulfuron)、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯胺基吡啶酸(aminopyralid)、胺基三氮唑、硫氰酸铵、莎稗磷(anilofos)、黄草灵(asulam)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、莠去津(atrazine)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、呋草黄(benfuresate)、免速隆(bensulfuron)-甲基、苯达松(bentazone)、草平-钠、吡草酮(benzofenap)、治草醚(bifenox)、双草醚(bispyribac)-钠、氟吡草酮(bicyclopyrone)、溴丁酰草胺(bromobutide)、除草定(bromacil)、溴苯腈、去草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、比达宁(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、草长灭(carbetamide)、苯酮唑(cafenstrole)、克繁草(carfentrazone)、克繁草(carfentrazone)-乙基、矮壮素(chlormequat)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯磺隆(chlorsulfuron)、绿麦隆(chlortoluron)、吲哚酮草酯(cinidon)-乙基、克草同(clethodim)、炔草酸(clodinafop)-炔丙基、克普草(clomeprop)、广灭灵(clomazone)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、草净津(cyanazine)、环磺隆(cyclosulfamuron)、环杀草(cycloxydim)、赛伏草(cyhalofop)、赛伏草-丁基、汰草隆(daimuron)、麦草畏(dicamba)、敌草青(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2,4-滴丙酸-P、二氯苯氧基丙酸-甲基、双氯磺草胺(diclosulam)、吡氟草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、恶唑隆(dimefuron)、克草胺(dimethachlor)、敌草快(diquat)、敌草隆(diuron)、二丙基硫代胺基甲酸s-乙基酯(s-ethyl dipropylcarbamothioate)(EPTC)、ET-751、戊草丹(esprocarb)、亚速隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、芬恶普(fenoxaprop)、芬恶普-乙基、芬恶普-乙基+双苯恶唑酸乙酯(isoxidifen-ethyl)、芬恶普-p-乙基、异恶苯风(fenoxasulfone)、四唑酰草胺(fentrazamide)、伏速隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、伏寄普(fluazifop)、伏寄普-P-丁基、氟唑磺隆(flucarbazone)、氟唑磺隆(flucabazone)-钠、氟吡磺隆(flucetosulfuron)(LGC-42153)、氟噻草胺(flufenacet)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟咯草酮(flurochloridone)、氟草定(fluroxypyr)、氟氯吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、激勃酸、草铵膦(glufosinate)、固杀草(glufosinate-ammonium)、嘉磷塞(glyphosate)、氯嘧磺隆(halosulfuron)-甲基、合氯氟(haloxyfop)-甲基、合氯氟-R、合氯氟-R-甲基、菲杀净(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、依灭草(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、依速隆(imazosulfuron)、印草酮(indanofan)、印
Figure BDA0001734646570000121
氟草胺(indaziflam)、碘磺隆(iodosulfuron)、碘磺隆-乙基-钠、碘苯腈、艾分卡巴腙(ipfencarbazone)、异丙隆(isoproturon)、异噁酰草胺(isoxaben)、异恶唑草酮(isoxaflutole)、乳氟禾草灵(lactofen)、利谷隆(linuron)、MCPA、MCPB、2,4-甲氯丙酸(mecoprop)、2,4-甲氯丙酸-P(mecoprop-P)、灭芬草(mefenacet)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、甲磺胺磺隆-乙基钠、硝磺草酮(mesotrione)、恶唑酰草胺(metamifop)、吡草胺(metazochlor)、双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、磺草唑胺(metosulam)、赛克津(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆-甲基、草达灭(molinate)、MSMA、1-萘醋酸、草萘胺、达草灭(norfurazon)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、黄草消(oryzalin)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、去稗安(oxazichlomefone)、复禄芬(oxyfluorfen)、对草快(paraquat)、施得圃(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、环戊恶草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、普拉草(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、氟唑草胺(profluazol)、环苯草酮(profoxydim)、扑灭通(prometon)、二氯丙酰苯胺、普拔草(propaquizafop)、
Figure BDA0001734646570000122
咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、三氟丙磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、派芬草(pyraflufen-ethyl)、派拉磺脱(pyrasulfotole)、派恶砜(pyroxasulfone)、百速隆(pyrazosulfuron)、百速隆-乙基、吡唑特(pyrazolynate)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)(LGC-40863)、稗草畏(pyributicarb)、必汰草(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)、啶磺草胺(pyroxsulam)、派恶砜(pyroxasulfone)、快克草(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、快伏草(quizalofop)-乙基-D、快伏草-P-乙基、糖草酯(quizalofop-p-tefuryl)、嘧磺隆(rimsulfuron)、拿扑净(sethoxydim)、西玛三
Figure BDA0001734646570000123
甲磺草胺(sulfentrazone)、嘧磺隆(sulfometuron)、草硫膦(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、丁噻隆(tebuthiuron)、特呋三酮(tefuryltrione)、得杀草(tepraloxidim)、特草定(terbacil)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、欣克草(thenylchlor)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻酮磺隆(thiencarbazone)-甲基、噻磺隆(thifensulfuron)、噻磺隆-甲基、杀丹(thiobencarb)、苯吡唑草酮(topramezone)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、苯磺隆-甲基、氟酮磺草胺(triafamone)、绿草定(triclopyr)、及氟乐灵(trifluralin)、及其农业上可接受的盐、胆碱盐、酯及混合物。
在某些实施方式中，该添加剂为具有下式的除草剂:
Figure BDA0001734646570000131
或其C1-C12烷基或C7-C12芳基烷基酯或盐，例如，苄基酯，其在本文中称作化合物A。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)及克昆妥盐。在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡氧乙酸异辛酯、克昆妥盐及选自于下列的除草剂:双氟磺草胺(florasulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、双氯磺草胺(diclosulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)及化合物A。在某些实施方式中，该组合物包括氟氯吡啶酯和/或双氟磺草胺。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡氧乙酸异辛酯、克昆妥盐及选自于下列的除草剂:甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron)、噻磺隆(thifensulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、噻酮磺隆(thiencarbazone)、氟唑磺隆(flucarbazone)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡氧乙酸异辛酯、克昆妥盐及选自于甲氧咪草烟(imazamox)、灭草烟(imazapyr)及咪唑乙烟酸(imazethapyr)的除草剂。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡氧乙酸异辛酯、克昆妥盐及选自于由唑啉草酯(pinoxaden)、炔草酸(clodinafop)、芬恶普(fenoxyprop)及苯草酮(tralkoxydim)所组成之群的除草剂。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡氧乙酸异辛酯、克昆妥盐及选自于磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、苯吡唑草酮(topramezone)及氟吡草酮(bicylopyrone)的除草剂。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡氧乙酸异辛酯、克昆妥盐及二氯吡啶酸。在某些实施方式中，该二氯吡啶酸为二氯吡啶酸盐。在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡氧乙酸异辛酯、克昆妥盐及氯胺基吡啶酸。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡氧乙酸异辛酯、克昆妥盐及2,4-D。在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡氧乙酸异辛酯、克昆妥盐及选自于MCPA及MCPB的除草剂。在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡氧乙酸异辛酯、克昆妥盐及麦草畏。在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡氧乙酸异辛酯、克昆妥盐及氨氯吡啶酸。在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡氧乙酸异辛酯、克昆妥盐及绿草定。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡氧乙酸异辛酯、克昆妥盐及选自于丁噻隆、异噁酰草胺、噻唑烟酸、氟乐灵及炔苯酰草胺之除草剂。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、双氟磺草胺及克昆妥盐。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、二氯吡啶酸盐及克昆妥盐。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡啶酯及克昆妥盐。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡啶酯、克昆妥盐及选自于双氟磺草胺、五氟磺草胺、双氯磺草胺、氯酯磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺及化合物A的除草剂。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡啶酯、克昆妥盐及选自于甲基二磺隆、甲磺隆、噻磺隆、苯磺隆、醚苯磺隆、噻酮磺隆、氟唑磺隆、氟啶嘧磺隆及磺酰磺隆的除草剂。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡啶酯、克昆妥盐及选自于甲氧咪草烟、灭草烟及咪唑乙烟酸的除草剂。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡啶酯、克昆妥盐及选自于唑啉草酯、炔草酸、芬恶普及苯草酮的除草剂。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡啶酯、克昆妥盐及选自于磺酰草吡唑、苯吡唑草酮及氟吡草酮的除草剂。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡啶酯、克昆妥盐及二氯吡啶酸。在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡啶酯、克昆妥盐及氯胺基吡啶酸。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡啶酯、克昆妥盐及2,4-D。在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡啶酯、克昆妥盐及选自于MCPA及MCPB的除草剂。在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡啶酯、克昆妥盐及麦草畏。在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡啶酯、克昆妥盐及氨氯吡啶酸。在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡啶酯、克昆妥盐及绿草定。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、氟氯吡啶酯、克昆妥盐及选自于丁噻隆、异噁酰草胺、噻唑烟酸、氟乐灵及炔苯酰草胺的除草剂。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、克昆妥盐、及选自于双氟磺草胺、五氟磺草胺、双氯磺草胺、氯酯磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺及化合物A的除草剂。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、克昆妥盐、及选自于甲基二磺隆、甲磺隆、噻磺隆、苯磺隆、醚苯磺隆、噻酮磺隆、氟唑磺隆、氟啶嘧磺隆及磺酰磺隆的除草剂。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、克昆妥盐、及选自于甲氧咪草烟、灭草烟及咪唑乙烟酸的除草剂。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、克昆妥盐、及选自于唑啉草酯、炔草酸、芬恶普及苯草酮的除草剂。
在某些实施方式中，所描述的组合物包括啶磺草胺、克昆妥盐、及选自于磺酰草吡唑、苯吡唑草酮及氟吡草酮的除草剂。
在某些实施方式中，以在含有添加剂的预混合的制剂形式提供啶磺草胺或其农业上可接受的盐。该啶磺草胺或其农业上可接受的盐与作为或已经可商业购得的添加剂之范例性预混合物包括但不限于
Figure BDA0001734646570000151
Figure BDA0001734646570000152
Figure BDA0001734646570000153
及
Figure BDA0001734646570000154
(Dow AgroSciences，LLC的商标)。
在某些实施方式中，该组合物不包括二氯吡啶酸或其盐、2,4-D或其盐、氟氯吡啶酯及CQC盐。
2.佐剂
在某些实施方式中，该添加剂包括农业上可接受的佐剂。范例性农业上可接受的佐剂包括但不限于防冻剂、消泡剂、相容剂、多价螯合剂(sequestering agents)、中和剂及缓冲剂、腐蚀抑制剂、着色剂、气味剂、渗透助剂、润湿剂、撒布剂、分散剂、增稠剂、冰点抑制剂、抗微生物剂、作物油、安全剂、粘合剂(例如，使用在种子制剂中)、表面活性剂、保护胶体、乳化剂、增粘剂及其混合物。
范例性农业上可接受的佐剂包括但不限于作物油浓缩物(矿物油(85％)+乳化剂(15％))；壬基酚乙氧基化物；苄基椰油脂族饱和烃基二甲基季铵盐；石油烃、脂族饱和烃基酯、有机酸、和阴离子表面活性剂的共混物；C9-C11脂族饱和烃基聚糖苷；磷酸化的醇乙氧基化物；天然伯醇(C12-C16)乙氧基化物；二-仲-丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物；聚硅氧烷-甲基封端物；壬基酚乙氧基化物+脲硝酸铵；乳化的甲基化的种子油；十三脂族饱和烃基醇(合成)乙氧基化物(8EO)；牛油胺乙氧基化物(15EO)和PEG(400)二油酸酯-99。
范例性表面活性剂(例如，润湿剂、增粘剂、分散剂、乳化剂)包括但不限于以下物质的碱金属盐、碱土金属盐及铵盐：芳香族磺酸例如，木质磺酸类、酚磺酸类、萘磺酸类及二丁基萘磺酸；及脂肪酸、烷基-及烷基芳基磺酸酯、硫酸烷酯类、硫酸月桂基醚酯及硫酸脂肪醇酯；及以下物质的盐：硫酸化的十六、十七及十八醇以及脂肪醇二醇醚；磺酸化的萘及其衍生物与甲醛之缩合物、萘或萘磺酸类与酚及甲醛的缩合物、聚氧乙烯辛基酚醚；乙氧基化的异辛基、辛基或壬基酚；烷基苯基或三丁基苯基聚二醇醚、烷基芳基聚醚醇、异十三烷基醇、脂肪醇/环氧乙烷缩合物、乙氧基化的蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚类或聚氧丙烯烷基醚类、月桂醇聚二醇醚醋酸酯、山梨糖醇酯类、亚硫酸纸浆废液(lignosulfite waste liquors)及蛋白质、变性蛋白质、多醣类(例如，甲基纤维素)、疏水改性淀粉、聚乙烯醇、聚羧酸酯、聚烷氧化物、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、聚乙烯吡咯啶酮及其共聚物。
范例性增稠剂包括但不限于多醣类，诸如黄原胶；及有机及无机页状矿物、及其混合物。
范例性消泡剂包括但不限于有机硅乳剂、长链醇、脂肪酸、脂肪酸盐、有机氟化合物及其混合物。
范例性抗微生物剂包括但不限于以下列为主的杀菌剂:二氯芬(dichlorophen)及苄醇半甲缩醛；及异噻唑啉酮衍生物，诸如烷基异噻唑啉酮及苯并异噻唑啉酮类(benzisothiazolinones)；及其混合物。
范例性防冻剂包括但不限于乙二醇、丙二醇、尿素、甘油及其混合物。
范例性着色剂包括但不限于已知具有下列名称的染料:若丹明B、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸红51、酸红52、酸红14、酸蓝9、酸黄23、碱性红10、碱性红108及其混合物。
范例性粘合剂包括但不限于聚乙烯吡咯啶酮、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、泰勒士(tylose)及其混合物。
3.载体
在某些实施方式中，该添加剂包括载体。在某些实施方式中，该添加剂包括液体或固体载体。在某些实施方式中，该添加剂包括有机或无机载体。范例性液体载体包括但不限于石油馏分或烃，诸如矿物油、芳香族溶剂、石腊油及其类似物或差不多(or less)；植物油，诸如大豆油、油菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米胚芽油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油及其类似物或差不多；上述植物油的酯或差不多；单醇或二羟、三羟或其它低级多元醇(包括4-6个羟基)的酯，诸如硬脂酸2-乙基己基酯、油酸正丁酯、豆蔻酸异丙酯、二油酸丙二醇酯、琥珀酸二辛酯、己二酸二丁酯、酞酸二辛酯及其类似物或差不多；单、二及多元羧酸及其类似物的酯；甲苯、二甲苯、石油脑、作物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、三氯乙烯、全氯乙烯、醋酸乙酯、醋酸戊酯、醋酸丁酯、丙二醇单甲基醚及二甘醇单甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基烷基酰胺、二甲亚砜、液体肥料及其类似物、及水和其混合物。范例性固体载体包括但不限于二氧化硅类、硅胶类、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土(diatomaceous earth)、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、研磨过的合成材料、叶蜡石土、奥特堡土(attapulgus clay)、硅藻土(kieselguhr)、碳酸钙、膨润土、漂白土、棉子壳、面粉、大豆粉、轻石、木粉、核桃壳粉、木质素、硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素类、谷类粉、树皮粉、木粉填料及坚果壳粉、纤维素粉、及其混合物。
VII.使用方法
在本文中所披露的组合物可使用任何已知用以施用除草剂的技术进行施用。范例性施用技术包括但不限于喷洒、雾化、喷粉、撒布或直接施用进水中(在水中)。该施用方法可依意欲的目的而变化。在某些实施方式中，可选择该施用方法以保证在本文中所披露的组合物有最好的可能分布。
A.防治不需要的植被
在某些实施方式中，防治不需要的植被的方法包括让该植被或其所在地与在本文中所披露的组合物接触，或将该组合物施用至土壤或水以防止植被萌芽或生长。
在本文中所披露的组合物可发芽前(在不需要的植被萌芽前)或发芽后(即，在不需要的植被萌芽期间和/或后)进行施用。在某些实施方式中，该组合物为萌芽后施用至该不需要的植被。
当将该组合物使用在农作物中时，该组合物可在播种后及在农作植物萌芽前或后施用。在某些实施方式中，在本文中所披露的组合物显示出好的农作物耐受性，甚至当该农作物已经萌芽时，及可在农作植物萌芽期间或后施用。在某些实施方式中，当该组合物为使用在农作物中时，该组合物可在农作植物播种前施用。
在某些实施方式中，藉由喷洒(例如，叶的喷洒)将在本文中所披露的组合物施用至植被或与植被毗连之区域或施用至土壤或水以防止植被萌芽或生长。在某些实施方式中，该喷洒技术使用例如水作为载体，及喷洒液体比例为每公顷2升(升/公顷)至2000升/公顷(例如，10-1000升/公顷或50-500升/公顷)。在某些实施方式中，藉由低体积或超低体积方法施用在本文中所披露的组合物，其中该施用为呈微颗粒形式。在某些实施方式中，其中某些作物植物对本申请中披露的组合物的耐受性较差，可以借助于喷雾装置来施用组合物，施用方式使得它们抵达在底下生长的不需要植被的叶子或者裸土的同时，它们与敏感作物植物的叶子接触较少，如果有的话(例如，导向后(post-directed)或收割(lay-by))。在某些实施方式中，在本文中所披露的组合物可以干式制剂(例如，颗粒、DG’s等等)施用进水中。
在发芽后处理该不需要的植被的某些实施方式中，藉由叶施用进行施用在本文中所披露的组合物。在某些实施方式中，当在任何生长阶段处或在种植或萌芽前，将该混合物直接施用至植物或植物所在地时，将由该混合物的化合物显示出除草剂活性。所观察到的效果可取决于待防治不需要植被的类型、不需要植被的生长阶段、稀释和喷雾液滴大小的施用参数、固体组分粒度、使用时的环境条件、所采用的特定化合物、所采用的特定辅料和载体及土壤类型等，以及化学品施用量。在一些实施方式中，可调整这些和其它因素以促进非选择性或选择性除草作用。
可将在本文中所披露的组合物及方法使用在多种农作物及非农作物应用中来防治不需要的植被。在某些实施方式中，可将在本文中所披露的组合物及方法使用在农作物中来防治不需要的植被。范例性农作物包括但不限于小麦、大麦、黑小麦、黑麦、画眉草、燕麦、玉米、高梁、稻米、甘蔗及牧草。
在某些实施方式中，可将在本文中所披露的组合物及方法使用在非农作物区域中来防治不需要的植被。范例性非农作物区域包括但不限于草皮、牧草地、休耕地、野生生物管理区域或牧场。在某些实施方式中，可将在本文中所披露的组合物及方法使用在工业植被管理(IVM)或用于公益事业、导管、路边及铁路路权应用。在某些实施方式中，亦可将在本文中所披露的组合物及方法使用在林业(例如，用于场地整理或用于种植林对抗不需要的植被)。在某些实施方式中，可将在本文中所披露的组合物及方法使用在土地休耕保育计画(conservation reserve program)(CRP)土地、水上运动、树、葡萄树、草原及生育种子用草地来防治不需要的植被。在某些实施方式中，可将在本文中所披露的组合物及方法使用在草地(例如，住宅、工业及机构)、高尔夫球场、公园、坟地、运动场及草皮农场上。
B.防治在抗性作物中的不需要的植被
亦可将在本文中披露了的组合物及方法使用在对例如除草剂、病原体和/或昆虫具抗性的农作植物中。可将在本文中所描述的组合物及方法使用在具下列耐受性的农作物(诸如但不限于大豆、棉花、低芥酸油菜/油菜(canola/oilseed rape)、稻米、谷类、玉米、高梁、向日葵、甜菜、甘蔗、草皮等等)中，且与例如与下列物质相结合来防治不需要的植被，其中该耐受性有:草甘膦(glyphosate)耐受性、5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸(EPSP)合酶抑制剂(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate(EPSP)synthase inhibitors)耐受性、草铵膦(glufosinate)耐受性、谷氨酰胺合酶抑制剂(glutamine synthetase inhibitors)耐受性、麦草畏(dicamba)耐受性、苯氧基茁长素(phenoxy auxins)耐受性、吡啶氧基茁长素(pyridyloxy auxins)耐受性、人工茁长素(synthetic auxins)耐受性、茁长素运输抑制剂(auxin transport inhibitors)耐受性、芳氧基苯氧基丙酸酯(aryloxyphenoxypropionates)耐受性、环己烷二酮(cyclohexanediones)耐受性、苯基吡唑啉(phenylpyrazolines)耐受性、乙酰辅酶A羧化酶抑制剂(acetyl CoAcarboxylase(ACCase)inhibitors)耐受性、咪唑啉酮(imidazolinones)耐受性、磺脲(sulfonylureas)耐受性、嘧啶基硫代苯甲酸酯(pyrimidinylthiobenzoates)耐受性、三唑并嘧啶(triazolopyrimidines)耐受性、磺酰基氨基羰基三唑啉酮(sulfonylaminocarbonyltriazolinones)耐受性、乙酰乳酸合酶(ALS)或乙酰羟基酸合酶(AHAS)抑制剂(acetolactatesynthase(ALS)or acetohydroxy acid synthase(AHAS)inhibitors)耐受性、4-羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂(4-hydroxyphenyl-pyruvate dioxygenase(HPPD)inhibitors)耐受性、番茄红素脱氢酶抑制剂(phytoene desaturase inhibitors)耐受性、类胡萝卜素生物合成抑制剂(carotenoid biosynthesis inhibitors)耐受性、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂(protoporphyrinogen oxidase(PPO)inhibitors)耐受性、纤维素生物合成抑制剂(cellulose biosynthesis inhibitors)耐受性、有丝分裂抑制剂(mitosisinhibitors)耐受性、微管抑制剂(microtubule inhibitors)耐受性、极长链脂肪酸抑制剂(very long chain fatty acid inhibitors)耐受性、脂肪酸和脂质生物合成抑制剂(fatty acid and lipid biosynthesis inhibitors)耐受性、光合系统I抑制剂(photosystem I inhibitors)耐受性、光合系统II抑制剂(photosystem II inhibitors)耐受性、三嗪(triazines)耐受性、和溴苯腈(bromoxynil)耐受性；其中该物质有:草甘膦(glyphosate)、5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸(EPSP)合酶抑制剂(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate(EPSP)synthase inhibitors)、草铵膦(glufosinate)、谷氨酰胺合酶抑制剂(glutamine synthetase inhibitors)、麦草畏(dicamba)、苯氧基茁长素(phenoxyauxins)、吡啶氧基茁长素(pyridyloxy auxins)、人工茁长素(synthetic auxins)、茁长素运输抑制剂(auxin transport inhibitors)、芳氧基苯氧基丙酸酯(aryloxyphenoxypropionates)、环己烷二酮(cyclohexanediones)、苯基吡唑啉(phenylpyrazolines)、乙酰辅酶A羧化酶抑制剂(acetyl CoA carboxylase(ACCase)inhibitors)、咪唑啉酮(imidazolinones)、磺脲(sulfonylureas)、嘧啶基硫代苯甲酸酯(pyrimidinylthiobenzoates)、三唑并嘧啶(triazolopyrimidines)、磺酰基氨基羰基三唑啉酮(sulfonylaminocarbonyltriazolinones)、乙酰乳酸合酶(ALS)或乙酰羟基酸合酶(AHAS)抑制剂(acetolactate synthase(ALS)or acetohydroxy acid synthase(AHAS)inhibitors)、4-羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂(4-hydroxyphenyl-pyruvatedioxygenase(HPPD)inhibitors)、番茄红素脱氢酶抑制剂(phytoene desaturaseinhibitors)、类胡萝卜素生物合成抑制剂(carotenoid biosynthesis inhibitors)、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂(protoporphyrinogen oxidase(PPO)inhibitors)、纤维素生物合成抑制剂(cellulose biosynthesis inhibitors)、有丝分裂抑制剂(mitosisinhibitors)、微管抑制剂(microtubule inhibitors)、极长链脂肪酸抑制剂(very longchain fatty acid inhibitors)、脂肪酸和脂质生物合成抑制剂(fatty acid and lipidbiosynthesis inhibitors)、光合系统I抑制剂(photosystem I inhibitors)、光合系统II抑制剂(photosystem II inhibitors)、三嗪(triazines)、和溴苯腈(bromoxynil)。可将该组合物及方法使用在拥有多重或混合特性(stacked traits)而对多重化学物质和/或多重作用模式的抑制剂赋予耐受性的农作物中来防治不需要的植被。在某些实施方式中，在本文中所描述的组合物为与除草剂组合着使用，其中该除草剂为对欲处理的农作物具有选择性且补足由这些化合物在所使用的施用率下所防治之杂草范围。在某些实施方式中，在本文中所描述的组合物及其它互补性除草剂以组合制剂或以桶混制剂同时施用，或进行相继地施用。
在某些实施方式中，可将该组合物及方法使用在具苯氧基酸耐受性农作物中来防治不需要的植被，其中该苯氧基酸耐受性农作物具有由AAD12基因赋予之耐受性。在某些实施例中，可将该组合物及方法用于防治对茁长素除草剂具抗性之不需要的植被。
可将该组合物及方法使用在拥有下列耐受性之农作物中来防治不需要的植被:农艺压力(agronomic stress)耐受性(包括但不限于干旱、冷、热、盐、水、养分、肥力、pH)、害虫耐受性(包括但不限于昆虫、真菌及病原体)及农作物改良特性(包括但不限于产率；蛋白质、碳水化合物或油含量；蛋白质、碳水化合物或油组成；植物高度及株型(plantarchitecture))。
C.不需要的植被
如在本文中所披露般制备的除草组合物能有效对抗多种类型的不需要的植被。在某些实施方式中，在本文中所披露的组合物可用于防治阔叶杂草。范例性阔叶杂草包括但不限于蓼属(Polygonum)物种，诸如野生荞麦(卷茎蓼(Polygonum convolvulus))；苋属(Amaranthus)物种，诸如苋(反刺苋(Amaranthus retroflexus))；藜属(Chenopodium)物种，诸如普通藜(common lambsquarters)(白藜(Chenopodium album L.))；金午时花属(Sida)物种，诸如多刺金午时花(刺金午时花(Sida spinosa L.))；猪草属(Ambrosia)物种，诸如普通豕草(猪草(Ambrosia artemisiifolia))；刺苞果属(Acanthospermum)物种、春黄菊属(Anthemis)物种、海滨藜属(Atriplex)物种、芸薹属物种、蓟属(Cirsium)物种、旋花属(Convolvulus)物种；假蓬属(Conyza)物种，诸如马草(horseweed)(加拿大蓬(Conyzacanadensis))；决明属(Cassia)物种、鸭拓草属(Commelina)物种、曼陀罗属(Datura)物种、大戟属(Euphorbia)物种、老鹳草属(Geranium)物种、小米菊属(Galinsoga)物种、牵牛花(morning-glory)(番薯属(Ipomoea)物种)、野芝麻属(Lamium)物种、锦葵属(Malva)物种、母菊属(Matricaria)物种、牧豆树属(Prosopis)物种、酸模属(Rumex)物种、抪娘蒿属(Sisymbrium)物种、茄属(Solanum)物种、三叶草属(Trifolium)物种、苍耳属(Xanthium)物种、婆婆纳属(Veronica)物种；蓳菜属(Viola)物种，诸如野生三色蓳(三色蓳菜(Violatricolor))；普通蘩缕(繁缕(Stellaria media))、绒叶草(velvetleaf)(莔麻(Abutilontheophrasti))、大麻田菁(Hemp sesbania)(高大田菁(Sesbania exaltata Cory))、冠萼蔓锦葵(Anoda cristata)、三叶鬼针草(Bidens pilosa)、野芥(Brassica kaber)、荠(Capsella bursa-pastoris)、矢车菊(Centaurea cyanus)、鼬瓣花(Galeopsistetrahit)、原拉拉藤(Galium aparine)、向日葵(Helianthus annuus)、紫花山蚂蝗(Desmodium tortuosum)、地肤(Kochia scoparia)、褐斑苜蓿(Medicago arabica)、西洋山靛(Mercurialis annua)、野勿忘草(Myosotis arvensis)、虞美人(Papaver rhoeas)、野萝卜(Raphanus raphanistrum)、开立猪毛菜(Salsola kali)、野芥(Sinapis arvensis)、裂叶苦苣菜(Sonchus arvensis)、凹果薪蓂(Thlaspi arvense)、印加孔雀草(Tagetesminuta)、巴西拟鸭舌癀(Richardia brasiliensis)、大车前草(Plantago major)及长叶车前(Plantago lanceolata)。在某些实施方式中，该不需要的植被包括一年生草，诸如看麦娘属(Alopecurus)物种、阿披拉草(Apera spica-venti)；燕麦属物种，诸如野生燕麦(野燕麦(Avena fatua))；雀麦属(Bromus)物种；黑麦草属(Lolium)物种，诸如一年生黑麦草(多花黑麦草(Lolium multiflorum subsp.gaudini))；粟属(Seteria)物种及黍属物种。在某些实施例中，该不需要的植被为选自于由野生燕麦(野燕麦)、一年生黑麦草(多花黑麦草)及其组合所组成之群。
D.施用率
可以足以引起除草效果的量使用如在本文中所描述的啶磺草胺或其农业上可接受的盐。在某些实施方式中，以下列之量将啶磺草胺或其农业上可接受的盐施用至植被或与植被毗连的区域或施用至土壤或水以防止植被萌芽或生长:每公顷4克活性成分(克活性成分/公顷)或更大(例如，6克活性成分/公顷或更大，8克活性成分/公顷或更大，10克活性成分/公顷或更大，12克活性成分/公顷或更大，14克活性成分/公顷或更大，16克活性成分/公顷或更大，18克活性成分/公顷或更大，20克活性成分/公顷或更大，22克活性成分/公顷或更大，24克活性成分/公顷或更大，26克活性成分/公顷或更大，28克活性成分/公顷或更大，30克活性成分/公顷或更大，32克活性成分/公顷或更大，34克活性成分/公顷或更大，36克活性成分/公顷或更大，或38克活性成分/公顷或更大)。在某些实施方式中，以下列之量将啶磺草胺或其农业上可接受的盐施用至植被或与植被毗连的区域或施用至土壤或水以防止植被萌芽或生长:40克活性成分/公顷或更小(例如，38克活性成分/公顷或更小，36克活性成分/公顷或更小，34克活性成分/公顷或更小，32克活性成分/公顷或更小，30克活性成分/公顷或更小，28克活性成分/公顷或更小，26克活性成分/公顷或更小，24克活性成分/公顷或更小，22克活性成分/公顷或更小，20克活性成分/公顷或更小，18克活性成分/公顷或更小，16克活性成分/公顷或更小，14克活性成分/公顷或更小，12克活性成分/公顷或更小，10克活性成分/公顷或更小，8克活性成分/公顷或更小，或6克活性成分/公顷或更小)。在某些实施方式中，以下列之量将啶磺草胺或其农业上可接受的盐施用至植被或与植被毗连的区域或施用至土壤或水以防止植被萌芽或生长:4-40克活性成分/公顷(例如，6-30克活性成分/公顷，8-25克活性成分/公顷，或10-21克活性成分/公顷)。
可以足以在啶磺草胺中引发安全化效应之量使用在本文中所描述的克昆妥盐。在某些实施方式中，以下列之量将克昆妥盐施用至植被或与植被毗连的区域或施用至土壤或水:每公顷10克酸等价物(克酸等价物/公顷)或更大(例如，15克酸等价物/公顷或更大，20克酸等价物/公顷或更大，25克酸等价物/公顷或更大，30克酸等价物/公顷或更大，35克酸等价物/公顷或更大，40克酸等价物/公顷或更大，45克酸等价物/公顷或更大，50克酸等价物/公顷或更大，55克酸等价物/公顷或更大，60克酸等价物/公顷或更大，65克酸等价物/公顷或更大，70克酸等价物/公顷或更大，或75克酸等价物/公顷或更大)。在某些实施方式中，以下列之量将克昆妥盐施用至植被或与植被毗连的区域或施用至土壤或水:80克酸等价物/公顷或更小(例如，75克酸等价物/公顷或更小，70克酸等价物/公顷或更小，65克酸等价物/公顷或更小，60克酸等价物/公顷或更小，55克酸等价物/公顷或更小，50克酸等价物/公顷或更小，45克酸等价物/公顷或更小，40克酸等价物/公顷或更小，35克酸等价物/公顷或更小，30克酸等价物/公顷或更小，25克酸等价物/公顷或更小，20克酸等价物/公顷或更小，或15克酸等价物/公顷或更小)。在某些实施方式中，以下列之量将克昆妥盐施用至植被或与植被毗连的区域或施用至土壤或水以防止植被萌芽或生长:10-80克酸等价物/公顷(例如，20-75克酸等价物/公顷，30-70克酸等价物/公顷或40-65克酸等价物/公顷)。
下列藉由非为限制的解释提供本披露的某些实施方式的实施例。除非以其它方式另有说明，否则份及百分比为以每重量为基础。
实施例
实施例1
克昆妥盐的制备及分析
制备十三种克昆妥酸(CQC)有机铵盐:单、二及三乙醇铵；单、二及三异丙醇铵；N,N-二甲基乙醇铵、胆碱、二及三乙基铵；异及二异丙基铵；及二甲基铵。亦制备克昆妥酸的铵及钠盐。
藉由将游离酸(178.2克活性成分；0.75摩尔)加入至3升包含去离子水(1645克)的塑料烧杯，同时以安装有1.5英寸锯齿状叶片的IKA搅拌器进行搅拌来制备10重量％克昆妥酸浆料。将pH/温度探针安装在烧杯内并浸入浆料中以监视该溶液于碱加入期间之pH及温度。该搅拌器之搅动速度为在1000与1200rpm间。经由可弃换式移液管将该碱慢慢加入至该浆料，至稍微少于摩尔当量(99-99.5％)。通常在pH 5.5至6.0间发生该游离酸完全溶解。该盐溶液浓缩物的最后溶液pH为公称6.5±0.3。唯一pH异常值为三乙醇铵盐，其具有纯净溶液pH为6.0。中和即将结束时，亦测量1％(重量)稀释液的pH。二个值通常彼此在0.1-0.2单位内。
上述程序的例外发生在铵盐制备期间。在最后氨加入后，该溶液凝胶化(太妃糖外观)。将该浆料转移至316不锈钢烧杯，加入额外的水(572克)，及藉由加热板将该浆料升温至大约40℃。获得完全溶液。
经由以氢氧化钠及水来皂化解毒喹以制备钠盐(比较用样品)。然后，将该钠盐溶液转移至316不锈钢蛋糕烤盘及放在设定至70-80℃间之强制空气对流式烘箱(forced airconvection oven)中。通常需要2天从所制备的CQC盐移除过量水。在干燥完成后，以研钵及杵研磨那些固体盐并透过14网目(1410微米)筛网进行筛选。
分析该固化的盐之化学纯度及水含量。
就化学分析及水而论，藉由上述干燥程序来分离三乙基铵及N,N-二甲基乙醇铵盐会产生差的绩效性。此可因在分离工艺期间已经造成降解。再次如上所述般制备这二种盐，然后经由在真空烘箱中加热至最高50℃干燥大约2天移除过量水。
所描述的克昆妥盐之化学分析及水分析
经由高压液相层析法(HPLC)程序来分析克昆妥酸的盐，然后从酸等价物计算该盐活性成分。结果以重量％报告。使用Karl Fisher(KF)方法确定该固体克昆妥盐的水含量及以重量％报告。化学分析及水分析为与其它盐一致，其总绩效性为100重量％±3％。该盐活性成分(ai)的化学分析及水分析显示在表1中。多数的盐显示出倾向保留水。
表1.纯净克昆妥盐的化学分析
Figure BDA0001734646570000261
所描述的克昆妥盐之水溶解度测量
A.设备
使用连接至能将溶液温度维持至±0.1℃的循环水温浴的半罩式3颈500毫升玻璃烧瓶。中央颈安装有连接至IKA电动马达的玻璃搅拌棒。将一磨圆的特氟龙桨式搅拌器叶片接附至该棒。外颈之一安装已校正至0.1℃的温度计。另一颈安装有玻璃塞子及用于抽出样品用于分析。
B.程序
1.首先打开在从烧瓶至该浴的返回管线的阀。开启该循环浴。将该浴的温度设定点设定成比该溶液在烧瓶中之想要的温度，即，20.0℃低～0.4-0.6℃。对该烧瓶填入150毫升DI水。记录该DI水的pH。将搅拌器的rpm慢慢调整至70-80rpm。
2.经由开口颈慢慢加入各个盐。将漏斗插入该颈中以避免在该颈开口中聚集固体。连续加入该盐直到在溶液中可看见稍微过量的盐。在大部分情况下，此依盐的溶解度而需要数小时。记录所加入的盐量。使用此值计算出大概盐浓度及作为大概浓度提供。
3.在连续搅拌下，于该天结束及隔天早晨时，使用可弃换式移液管抽出大约2-3毫升的溶液进行取样。将此溶液加入至安装有0.2微米Nylon Whatman过滤器之3毫升Lure-Lok尖端注射器的开放端。然后，将活塞塞入该注射器中及让溶液过滤进7毫升小玻瓶中。以无铝内衬瓶盖封闭该小玻瓶。将样品贮存在实验室环境温度下直到分析。
CQC盐的水溶解度数据显示在表2中。除了铵及三乙醇铵盐外，该等CQC盐在20℃下显示出可见的溶解度。CQC酸在pH 7缓冲溶液中具有约1.4重量％的溶解度。二乙醇铵、异丙醇铵及二异丙基铵溶解度数据代表最小值，因为其溶解度值未反映出饱和。在所报告的溶解度程度下，其溶液为粘稠且难以取样。
表2.克昆妥盐的水溶解度(在20℃下)
Figure BDA0001734646570000281
1高粘度所致的最小溶解度；2pH 7缓冲溶液。
实施例2
在本文中描述除草组合物的典型样品之制备
表3.在本文中所描述的SC除草组合物中之典型成分量
成分 作用 量(重量％)
啶磺草胺 活性成分 0.1-10
除草剂1<sup>1</sup> 活性成分 0-20
除草剂2<sup>1</sup> 活性成分 0-20
克昆妥盐 除草剂安全剂 2-20
有机硅乳剂 消泡剂 0.1-1
聚合物表面活性剂 湿润剂 1-10
阴离子表面活性剂 分散剂 1-10
增稠凝胶 流变添加剂 0.05-5
丙二醇 防冻 1-10
水 溶剂/稀释剂 30-90
1在本文中所描述的组合物可包括一或多种选自于在本文所描述的添加剂农药群组的额外除草剂活性成分。
样品1.啶磺草胺/CQC-TIPA SC
以下列顺序，伴随着搅拌将这些成分加入至1升塑料烧杯:啶磺草胺(11.8克，97.1重量％)、克昆妥-三异丙醇铵(CQC-TIPA；154.8克，15.5重量％在水中)、20重量％在水中的Pluronic P105(68.6克)、Polyfon H(13.7克)、丙二醇(17.2克)、1.5％在水中的KelzanASX凝胶(29.2克)、0.1％的Proxel GXL(0.25克)、Dow Corning Antifoam 1400(0.65克)及水(102.5克)。使用Silverson L4R混合器在高剪切下搅拌该共混物大约2分钟。然后，让该浆料通过填充1-1.3毫米玻璃微珠在5,000rpm下之湿式研磨机。在通过2次后，d(0.5)及d(0.9)粒度各别为5.66及15.75微米。该悬浮液的密度为1.058克/毫升及未稀释的pH为6.27。化学分析为31克/升啶磺草胺及63.2克酸等价物/升克昆妥-TIPA(114克活性成分)/升。样品1的完整组成显示在表4中。
表4样品1的组成
成分 作用 量(克/升) 量(重量％)
啶磺草胺1 活性成分 31.0 2.93
克昆妥-TIPA 除草剂安全剂 113.7 10.75
<u>Dow Corning AF 1400</u> 消泡剂 1.7 0.16
Pluronic P105 湿润剂 36 3.4
<u>Polyfon H</u> 分散剂 36 3.4
<u>Kelzan ASX</u> 流变添加剂 1.2 0.11
<u>Proxel GXL</u> 抗微生物剂 0.6 0.057
丙二醇 防冻 45 4.25
水 溶剂/稀释剂 793 74.93
样品2.啶磺草胺/氟氯吡啶酯/CQC-TIPA悬浮剂之制备
将三异丙醇胺(TIPA；27.0克，90％活性)加入至220克水，接着粉状CQC酸(30.505克)。混合该混合物直到全部CQC酸固体溶解。然后，随着顶上式混合将第一分散剂(2.5克)、第二分散剂(1.75克)、润湿剂(0.45克)、啶磺草胺(14.68克)、氟氯吡啶酯(5.14克)及消泡剂(0.75克)加入至上述CQC-TIPA溶液。让该混合物进行湿式研磨10分钟@3800rpm(粒度测量:d(0.5)＝1.99微米、d(0.9)＝6.06微米、VMD＝2.85微米)。然后，将53.39克水及30克丙二醇加入至该经湿式研磨的混合物，接着加入第一流变添加剂贮存溶液(80克，5重量％水溶液)、及第二流变添加剂贮存溶液(33.33克，3重量％水溶液)。在结束时加入0.5克ProxelGXL。使用顶上式混合与Cowles盘来混合该混合物。样品2的组成显示在表5中。使用湿筛试验(Wet Sieve Test)与325网目(45微米)确定的样品2之储存稳定性，显示在表6中。使用粒度确定的样品2之储存稳定性显示在表7中。表5.样品2的组成
成分 重量(克) 重量％
氟氯吡啶酯(97％) 5.14 1.000
啶磺草胺(97％) 14.68 2.850
克昆妥酸(99％) 30.51 6.040
TIPA(90％) 27.00 4.860
第一分散剂 2.50 0.500
第二分散剂 1.75 0.35
湿润剂 0.45 0.090
消泡剂 0.75 0.150
第一流变添加剂(5％在水中) 80.00 0.800
第二流变添加剂(3％在水中) 33.33 0.200
Proxel GXL 0.50 0.100
丙二醇 30.00 6.000
水 273.39 77.060
总共 500.00 100.00
表6.样品2的储存稳定性
Figure BDA0001734646570000311
表7.样品2的储存稳定性
Figure BDA0001734646570000321
样品3.啶磺草胺/二氯吡啶酸-单乙醇胺/氟氯吡氧乙酸异辛酯/CQC-单乙醇胺悬乳剂(水性悬乳剂)
使用显示在表8中的成分，遵循一般制剂制备程序来制备包括二氯吡啶酸-单乙醇胺、氟氯吡氧乙酸异辛酯、啶磺草胺及克昆妥-单乙醇胺的悬乳剂组合物。
表8.样品3的组成
Figure BDA0001734646570000322
Figure BDA0001734646570000331
实施例3
使用中性红释放(NRR)分析评估CQC盐水溶液的眼睛刺激可能性
此研究的目的为使用活体外中性红释放(NRR)分析进行更可溶的CQC盐溶液之眼睛刺激可能性的初步调查。NRR分析为一种经设计用来鉴别具有眼睛刺激可能性的化学物质之筛选分析。该分析意欲鉴别出对细胞膜造成立即细胞毒素损伤之化学物质。特别是，目标为使用此筛选分析，以眼睛刺激可能性为基准来定量地区别该CQC盐。为了比较用的目的，包括CQC游离酸溶液。
全部材料为从纯净材料直接稀释(体积/体积；在磷酸盐缓冲盐液(PBS)中)。在八种浓度下测试每种测试材料，即，0.5、1、2.5、5、7.5、10、60、100％(体积/体积)，及与负对照比较，确定造成预负载的中性红(NR)染料释放出50％时之浓度(NRR50)。为了能够遍及该盐有适当的诠释及比较，将每种测试化学物质之NRR50值进一步修正成其酸等价物浓度(NRR50，毫克酸等价物/毫升)。
以96孔形式，对每个分析以每种测试材料浓度一式三孔执行该NRR分析。在不同天进行总共二个各自独立的分析复本。使用5毫克/毫升之十二烷基硫酸钠(SDS；CAS#151-21-3)作为正对照及PBS作为负对照。
相对于在方法中具体指出的标准来评估正对照及测试材料之结果。在二个各自独立的分析复本中，正对照化合物SDS为正，及负对照PBS为负，因此阐明适当的分析行为。
使用NRR分析的结果来计算每种CQC盐的NRR50值，随后进行修正成CQC酸等价物浓度(NRR50，毫克酸等价物/毫升)。然后，排序该经修正的NRR50毫克酸等价物/毫升值以帮助如由NRR分析所定义的眼睛刺激可能性之相对比较(表9)。具有最高NRR50毫克酸等价物/毫升值的CQC盐代表具有最低眼睛刺激可能性。对每种盐来说，NRR分析结果当修正成酸等价物基础时指示出3至213毫克酸等价物/毫升的宽范围值变化。在测试盐当中，CQC-胆碱拥有最高的NRR50，213毫克酸等价物/毫升值；接着为CQC二乙醇胺(NRR50，92毫克酸等价物/毫升)；然而，CQC-铵及CQC-酸具有最低NRR50毫克酸等价物/毫升(分别为3及9)，此指示出它们拥有最高的眼睛刺激可能性。
表9.在本文中所描述的CQC盐的NRR50(毫克酸等价物/毫升)值
Figure BDA0001734646570000341
1NRR50，毫克酸等价物/毫升＝(1000*克酸等价物/毫升)×(NRR50/100)；
2测试二种CQC-二甲基铵浓度。
实施例4
包括克昆妥盐的水性除草剂悬浮剂之眼睛刺激可能性评估
使用NRR分析来测量下列CQC盐/水性啶磺草胺悬浮剂(SC)制剂之眼睛刺激可能性:CQC-胆碱、CQC-二乙醇铵、CQC-异丙基铵、CQC-二甲基铵及CQC-三异丙醇铵。在实施例2中，这些CQC盐经鉴别拥有低眼睛刺激可能性及显示出高水溶解度。
测试下列浓度之全部所选择的测试材料(盐及制剂):1.6、3.1、6.3、12.5、25、50、75及100％(如所提供般纯净)，及与负对照比较，确定造成预负载的NR染料释放出50％时之测试材料浓度(NRR50)。为了能够适当的诠释，进一步将每种测试物质之NRR50值修正至其CQC酸等价物浓度(NRR50，毫克酸等价物/毫升)。
对每个分析来说，以96孔形式，对每种测试材料浓度使用一式三孔执行NRR分析。在不同天进行总共二个各自独立的分析复本。使用5毫克/毫升的十二烷基硫酸钠(SDS；CAS#151-21-3)作为正对照及PBS作为负对照。在SC组合物中，各别使用浓度36及20克活性成分/升的分散剂Polyfon H及润湿剂Pluronic P-105。
显示在表10中的结果指示出包括CQC盐之除草剂制剂其如由NRR分析定义的眼睛刺激可能性差异。特别是，结果指示出包括多种CQC-盐的制剂具有范围113-3的NRR50毫克酸等价物/毫升值。这些除草剂制剂的眼睛刺激可能性的相对顺序紧密地遵循显示在表9中的各个CQC盐的眼睛刺激可能性的顺序。
表10.在本文中所描述的包括啶磺草胺/CQC盐制剂的NRR50值
Figure BDA0001734646570000351
1NRR50，毫克酸等价物/毫升CQC-盐＝(CQC毫克酸等价物/毫升)×(NRR50/100)；
2在试验1中，100％测试样品仅获得48.5％NRR值。
实施例5
所描述的组合物的除草剂生物学-温室评估
植物繁殖
使用泥炭基底的盆栽土Metro-mix 360(由Sun Gro Horticulture Canada CMLtd制造)作为用于此测试的土壤媒质。Metro-mix 360为一种由加拿大泥炭藓、粗珍珠岩、树皮灰、养分充入起始剂(starter nutrient charge)(与石膏)及缓释氮及白云石灰石组成的生长介质。将每种农作物或杂草物种的数颗种子播种在10平方厘米盆中及每日顶端浇水两次。在温室区域E2中，于温度范围18至20℃及50至60％相对湿度下繁殖植物材料。使用1000瓦具有平均亮度每秒每平方米500微爱因斯坦(μE m-2s-1)光合有效辐射(PAR)的顶上型金属卤素灯补充自然光。白天长度为16小时。植物材料在处理前进行顶端浇水及在处理后进行地下灌溉。
除草剂施用
使用由Allen Machine Works制造且设置在Dow AgroSciences Indianapolis，Indiana Global Headquarters场地306栋E1-483室(9330 Zionsville Road，Indianapolis，Indiana，USA)处之履带式喷雾器(track sprayer)施用除草剂。该履带式喷雾器为经校正以使用具有速度1.6mph(2.6公里/小时)的8001E边缘截齐式喷嘴头(evenflat fan nozzle tip)，以压力4psi(262kPa))输送50升/公顷。喷嘴高度为在植物冠层上46厘米。将如藉由软件包ARM8(Gylling Data Management Inc.)计算之适当量的配制产物加入小玻璃瓶。将包括pH 7磷酸盐缓冲液(Fischer Scientific)及除草剂液份的小玻璃瓶稀释至总体积60毫升。该农作物及杂草物种在施用时的生长阶段为2至4叶(表11)。对农作物耐受性比较来说，施用率为0、17.8及37.6克活性成分/公顷的啶磺草胺；及对杂草防治比较来说，为0、2.35及4.7克活性成分/公顷的啶磺草胺。在包括安全剂之全部处理中，克昆妥为以1:2.1的啶磺草胺(克活性成分):克昆妥(克酸等价物)比率施用。重复该处理4次。在处理后，让植物返回温室及遍及实验周期性地下浇水。植物材料每周以可容易地在温室中获得的Hoagland’s肥料溶液施肥两次。与未经处理的对照植物比较，以0至100％的数值范围制得视觉伤害百分比评估(其中0等于无伤害及100等于植物完全死亡)。
表11所测试的植物物种之生长阶段
Figure BDA0001734646570000371
克昆妥盐对啶磺草胺在农作物上的安全化之评估
用多种克昆妥盐测试降低啶磺草胺对饲料作物伤害的能力。在春小麦(密穗小麦(Triticum aestivum L.)，TRZAS)及杜兰小麦(硬粒小麦(Triticum durum L.)，TRZDU)上进行啶磺草胺单独以及连同数种形式的克昆妥之喷洒处理，并对伤害进行视觉确定。全部克昆妥形式为以1:2.1的啶磺草胺:克昆妥(AE)重量比率施用。结果显示在表12中。
表12.克昆妥盐对啶磺草胺对春小麦及杜兰小麦的安全化能力
Figure BDA0001734646570000381
多种啶磺草胺+克昆妥盐处理即对于防治杂草之评估
进行以啶磺草胺单独以及连同数种形式的克昆妥处理野生燕麦(野燕麦(Avenafatua L.)，AVEFA)的防治之视觉判定。全部形式的克昆妥为以1:2.1的啶磺草胺:克昆妥(AE)重量比率进行施用。结果显示在表13中。
表13.克昆妥/啶磺草胺组合物防治野生燕麦的能力
Figure BDA0001734646570000391
所附的权利要求的组合物及方法的范围不由本文所描述的特定组合物及方法限制，其意欲为权利要求之几种态样的阐明且意欲功能性相等之任何组合物及方法为落在申请专利范围的范围内。除了在本文中所显示及描述的那些外，意欲多种经改性的组合物及方法为落在所附加的申请专利范围之范围内。再者，虽然于此仅特别描述了所披露了的某些典型组合物及方法步骤，意欲即使未特别叙述出，该组合物及方法步骤的其它组合亦落在所附的权利要求之范围内。因此，可在本文中详尽或较不详尽地提到步骤、元素、组分或构成之组合，但是，其包括即使未详尽地描述了的步骤、元素、组分及构成之其它组合。如在本文中所使用，用语”包含”及其变化为与用语”包括”及其变化同义地使用，及为开放式非限制式的用语。虽然已经在本文中使用用语”包含”及”包括”来描述多个实施方式，可使用用语”实质上由…组成”及”由…组成”取代”包含”及”包括”来提供及亦披露了本发明之更特定的实施方式。除了在实施例中或以其它方式提到外，于专利说明书及权利要求中所使用之表示出成分、反应条件等等的量之全部数字欲了解为最低限度，及不作为限制等同原则应用于申请专利范围之范围的企图，其为按照有效数字位数及普通舍入方法解释。

Claims (21)

1.一种具有低的眼睛刺激可能性的液体除草组合物，其包含除草有效量的(a)啶磺草胺(pyroxsulam)或其农业上可接受的盐及(b)克昆妥(cloquintocet)盐，其中该克昆妥盐包含式N(R1)(R2)(R3)(R4)+的阳离子，其中R1、R2、R3及R4独立地为H、C1-C4烷基或C1-C4羟烷基，其中所述液体除草组合物包含水溶液或水性悬浮液，其中在所述液体除草组合物中所述啶磺草胺或其农业上可接受的盐的浓度为10克活性成分/升至100克活性成分/升，且其中所述克昆妥盐的浓度为20克酸等价物/升至200克酸等价物/升，其中所述除草组合物表现出克昆妥盐的中性红释放分析NRR50值为10毫克酸等价物/毫升或更大。
2.如权利要求1的液体除草组合物，其中该克昆妥盐包含选自于由下列所组成之群的阳离子：单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、单异丙醇铵、二异丙醇铵、三异丙醇铵、胆碱、N,N-二甲基乙醇铵、二乙基铵、二甲基铵、异丙基铵或其混合物。
3.如权利要求2的液体除草组合物，其中该克昆妥盐包含选自于由下列所组成之群的阳离子：单乙醇铵、二乙醇铵、单异丙醇铵、胆碱、二甲基铵、三异丙醇铵或其混合物。
4.如权利要求3的液体除草组合物，其中该克昆妥盐包含选自于由下列所组成之群的阳离子：单乙醇铵、胆碱、二甲基铵、三异丙醇铵或其混合物。
5.如权利要求1-4中任一项的液体除草组合物，其中该组合物为水性悬浮剂浓缩物。
6.如权利要求1-4中任一项的液体除草组合物，其中该组合物为水性悬浮乳液浓缩物。
7.如权利要求1-4中任一项的液体除草组合物，其中以克活性成分/公顷(g ai/ha)计的(a)对以克酸等价物/公顷(g ae/ha)计的(b)之重量比率为1：4至1：0.5。
8.如权利要求1-4中任一项的液体除草组合物，其进一步包含额外的农药(pesticide)。
9.如权利要求8的液体除草组合物，其中该额外的农药为选自于包括下列之群：氯胺基吡啶酸(aminopyralid)、二氯吡啶酸(clopyralid)、双氟磺草胺(florasulam)、氟氯吡氧乙酸异辛酯(fluroxypyr-meptyl)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、五氟磺草胺(penoxsulam)及下式之化合物
Figure FDA0002948207590000021
或其C1-C12烷基或C7-C12芳基烷基酯或盐。
10.如权利要求8的液体除草组合物，其中该额外的农药为选自于由下列所组成之群：氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、异噁酰草胺(isoxaben)、磺草唑胺(metosulam)、2,4-D、MCPA、氨氯吡啶酸(picloram)、炔苯酰草胺(propyzamide)、绿草定(triclopyr)、丁噻隆(tebuthiuron)、噻唑烟酸(thiazopyr)及氟乐灵(trifluralin)。
11.一种防治不需要的植被的方法，其包含将如权利要求1-10中任一项的液体除草组合物与该植被或其所在地接触或施用至土壤或水以防止植被之萌芽或生长。
12.如权利要求11的方法，其中将该液体除草组合物萌芽后施用至该不需要的植被。
13.如权利要求11或12的方法，其中在小麦、大麦、黑小麦、画眉草、燕麦、高梁、玉米、稻米、甘蔗或牧草中防治该不需要的植被。
14.如权利要求13的方法，其中在燕麦中防治该不需要的植被。
15.如权利要求13的方法，其中在小麦中防治该不需要的植被。
16.如权利要求13的方法，其中在对下列具耐受性的农作物中防治该不需要的植被：草甘膦(glyphosate)耐受性、5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸(EPSP)合酶抑制剂(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate(EPSP)synthase inhibitors)耐受性、草铵膦(glufosinate)耐受性、谷氨酰胺合酶抑制剂(glutamine synthetase inhibitors)耐受性、麦草畏(dicamba)耐受性、苯氧基茁长素(phenoxy auxins)耐受性、吡啶氧基茁长素(pyridyloxy auxins)耐受性、人工茁长素(synthetic auxins)耐受性、茁长素运输抑制剂(auxin transport inhibitors)耐受性、芳氧基苯氧基丙酸酯(aryloxyphenoxypropionates)耐受性、环己烷二酮(cyclohexanediones)耐受性、苯基吡唑啉(phenylpyrazolines)耐受性、乙酰辅酶A羧化酶抑制剂(acetyl CoA carboxylase(ACCase)inhibitors)耐受性、咪唑啉酮(imidazolinones)耐受性、磺脲(sulfonylureas)耐受性、嘧啶基硫代苯甲酸酯(pyrimidinylthiobenzoates)耐受性、三唑并嘧啶(triazolopyrimidines)耐受性、磺酰基氨基羰基三唑啉酮(sulfonylaminocarbonyltriazolinones)耐受性、乙酰乳酸合酶(ALS)或乙酰羟基酸合酶(AHAS)抑制剂(acetolactatesynthase(ALS)or acetohydroxy acid synthase(AHAS)inhibitors)耐受性、4-羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂(4-hydroxyphenyl-pyruvate dioxygenase(HPPD)inhibitors)耐受性、番茄红素脱氢酶抑制剂(phytoene desaturase inhibitors)耐受性、类胡萝卜素生物合成抑制剂(carotenoid biosynthesis inhibitors)耐受性、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂(protoporphyrinogen oxidase(PPO)inhibitors)耐受性、纤维素生物合成抑制剂(cellulose biosynthesis inhibitors)耐受性、有丝分裂抑制剂(mitosisinhibitors)耐受性、微管抑制剂(microtubule inhibitors)耐受性、极长链脂肪酸抑制剂(very long chain fatty acid inhibitors)耐受性、脂肪酸和脂质生物合成抑制剂(fatty acid and lipid biosynthesis inhibitors)耐受性、光合系统I抑制剂(photosystem I inhibitors)耐受性、光合系统II抑制剂(photosystem II inhibitors)耐受性、三嗪(triazines)耐受性或溴苯腈(bromoxynil)耐受性。
17.如权利要求16的方法，其中在苯氧基酸耐受性农作物中防治该不需要的植被，并且该苯氧基酸耐受性农作物具有由AAD12基因赋予的耐受性。
18.如权利要求11的方法，其中该不需要的植被对茁长素除草剂具抗性。
19.如权利要求11的方法，其中该不需要的植被选自于由野生燕麦、一年生黑麦草及其组合所组成之群。
20.如权利要求11的方法，其中(a)的施用量为4-40克活性成分/公顷。
21.如权利要求20的方法，其中(b)的施用量为10-80克酸等价物/公顷。
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