BR102017001007B1

BR102017001007B1 - Sais de cloquintocet para proteger composições de piroxsulam

Info

Publication number: BR102017001007B1
Application number: BR102017001007-4A
Authority: BR
Inventors: David OUSE; Mei Li; James Gifford; Franklin Nelson Keeney; Hong Zhang
Original assignee: Dow Agrosciences Llc
Priority date: 2016-01-19
Filing date: 2017-01-17
Publication date: 2023-06-27

Abstract

SAIS DE CLOQUINTOCET PARA PROTEGER COMPOSIÇÕES DE PIROXSULAM. A presente invenção refere-se a uma composição de herbicida que compreende uma quantidade herbicidamente eficaz de (a) piroxsulam ou um sal agricolamente aceitável desse e (b) um sal de cloquintocet. Também são descritos aqui métodos que controlam a vegetação indesejável com composições descritas aqui sem dano excessivo às culturas desejáveis.

Description

REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDOS RELACIONADOS

[001] Este pedido reivindica o benefício do Pedido Provisório US 62/280,281, depositado em 19 de janeiro de 2016, que é aqui incorporado por referência em sua totalidade.

ANTECEDENTE

[002] O controle do crescimento de vegetação indesejável que pode afetar negativamente o crescimento de vegetação desejável, tais cmo as culturas, é uma questão recorrente na agricultura. Foi desenvolvida uma variedade de herbicidas e formulações herbicidas eficazes no controle de tal crescimento indesejado.

[003] Em alguns casos, embora um herbicida possa ser eficaz no controle de vegetação indesejável, também pode ter um efeito fitotóxico em uma cultura e causar lesões ou mesmo matar a cultura. O cloquintocet (CQC) é um composto de quinolina que funciona como um fitoprotetor de herbicida, reduzindo os efeitos fitotóxicos do herbicida nas culturas às quais ele é aplicado. Tradicionalmente, o cloquintocet foi fornecido como o 1-metil-hexil éster, isto é, cloquintocet-mexil (CQC- M), que é também conhecido como 2-heptil éster.

[004] Embora o CQC-M seja um fitoprotetor eficaz, ele tem certas propriedades que o tornam difícil de manusear e usar em algumas situações, tais como (1) uma incompatibilidade com a água que conduz à formação de cristais, entupimento de bicos de pulverização e/ou perda de suas propriedades fitoprotetoras, (2) um potencial para hidrólise de éster em formulações aquosas e (3) um ponto de fusão baixo tornando desafiador o processamento e armazenamento de formulações granulares. Portanto, existe um desejo na técnica de fornecer fitoprotetores eficazes para culturas que tenham uma compatibilidade aprimorada com a água.

SUMÁRIO

[005] As composições herbicidas que contêm uma quantidade herbicidamente eficaz de: (a) piroxsulam ou um sal agricolamente aceitável desse, e (b) um sal de cloquintocet são descritos aqui. Em algumas modalidades, a razão em peso de (a) em gramas de ingrediente ativo (g ai) para (b) em gramas de de ácido equivalente (g ae) nas composições descritas é de aproximadamente 1:4 a aproximadamente 1:0,5. Em algumas modalidades, (a) é aplicado em uma quantidade de 4-40 g ia/ha. Em algumas modalidades, (b) é aplicado em uma quantidade de 10-80 g ea/ha.

[006] Em algumas modalidades, o sal de cloquintocet contém um cátio de fórmula N(R1)(R2)(R3)(R4)+, onde que R1, R2, R3 e R4 são independentemente H, C1-C4 alquila ou C1-C4 hidroxialquila. Em algumas modalidades, o sal de cloquintocet é um sal de amônio primário, tal como monoetanolamônio, monoisopropanolamônio e isopropilamônio; um sal de amônio secundário, tal como dietanolamônio, di-isopropanolamônio, dietilamônio, dimetilamônio; um sal de amônio terciário, tal como trietanolamônio, tri-isopropanolamônio, N, N-dimetiletanolamônio; um sal de amônio quaternário, tal como colina; ou misturas destes.

[007] Em algumas modalidades, a composição é uma composição líquida selecionada a partir de um concentrado de suspensão aquosa (SC), ou um concentrado de emulsão de suspensão aquosa (isto é, uma suspoemulsão ou SE), ou uma composição sólida selecionada a partir de um grânulo solúvel em água (SG) ou um grânulo dispersável em água (DG). Em algumas modalidades, a composição é uma solução ou mistura de pulverização aquosa. Em algumas modalidades, a composição pode ainda incluir um pesticida adicional. Em algumas modalidades, o pesticida adicional pode ser um herbicida.

[008] Em algumas modalidades, as composições descritas aqui que são composições SC ou SE podem conter, em relação à composição total, de aproximadamente 5 gramas de ingrediente ativo por litro (gia/L) a aproximadamente 150 gia/L de piroxsulam, ou um sal agricolamente aceitável desse, e de aproximadamente 10 gramas de equivalente ácido por litro (gea/L) a aproximadamente 250 gea/L de um sal de cloquintocet.

[009] Em algumas modalidades, as composições descritas aqui que são composições SG ou DG podem compreender, com relação à composição total, de aproximadamente 5 gramas de ingrediente ativo por quilograma (gia/kg) a aproximadamente 150 gia/kg de piroxsulam, ou um sal agricolamente aceitável deste, e de aproximadamente 10 gramas de equivalente ácido por quilograma (gea/kg) a aproximadamente 250 gea/kg de um sal de cloquintocet.

[0010] Em algumas modalidades, as composições descritas aqui podem fornecer uma segurança aprimorada àqueles que manipulam tais composições se as ditas composições forem espirradas acidentalmente ou injetadas de outra forma em seus olhos. Em algumas modalidades, uma solução aquosa contendo um ou mais de certos sais de cloquintocet apresenta um baixo potencial de irritação ocular do que uma solução aquosa contendo outras formas de cloquintocet.

[0011] Também são descritos aqui métodos de controle de vegetação indesejável que compreendem o contato da vegetação ou seu locus com qualquer uma das composições descritas aqui ou a aplicação ao solo ou à água de qualquer das composições descritas aqui para impedir a emergência ou crescimento de vegetação. Em algumas modalidades, a composição é aplicada pós-emergência à vegetação indesejável. Em algumas modalidades, a vegetação indesejável é controlada em culturas tais como trigo, cevada, triticale, tefe, aveia, sorgo, milho, arroz, cana-de-açúcar ou pastagem, sem efeitos adversos significativos às culturas. Em algumas modalidades, a vegetação indesejável é selecionada a partir do grupo que consiste em aveia selvagem, azevém anual, e combinações destes.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0012] São descritas aqui composições herbicidas que contêm uma quantidade herbicidamente eficaz de (a) piroxsulam ou um sal agricolamente aceitável deste e (b) um sal de cloquintocet, onde o sal de cloquintocet contém um cátion de fórmula N(R1)(R2)(R3)(R4)+, onde R1, R2, R3 e R4 são independentemente H, C1-C4 alquila ou C1-C4 hidroxialquila.

I. DEFINIÇÕES

[0013] O termo "herbicida", como usado aqui, significa um ingrediente ativo que mata, controla ou, de outra forma, modifica adversamente o crescimento de vegetação. Uma "quantidade herbicidamente eficaz" é uma quantidade de um ingrediente ativo que causa um "efeito herbicida", isto é, um efeito de modificação adversa e inclui desvios de, por exemplo, desenvolvimento natural, morte, regulação, dessecação, retardamento. Os termos "colheitas" e "vegetação" podem incluir, por exemplo, sementes germinantes, mudas emergentes, e vegetação estabelecida.

[0014] O termo "pesticida", como usado aqui, significa um herbicida, um inseticida, ou um fungicida.

II. PIROXSULAM

[0015] As composições e métodos descritos aqui podem incluir piroxsulam (isto é, N-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-2-il)-2- metóxi-4-(trifluorometila)piridina-3-sulfonamida) ou um sal agricolamente aceitável desse. O piroxsulam é um herbicida de triazolopirimidina sulfonamida que fornece controle de amplo espectro de muitas ervas daninhas anuais, bianuais e perenes, e tem a seguinte estrutura.

[0016] Como um membro da classe de triazolopirimidina sulfonamida, o piroxsulam inibe a enzima acetolactase sintase (ALS), que é essencial para a síntese de aminoácidos de cadeia ramificada valina, leucina, e isoleucina. A inibição da produção de aminoácido inibe subsequentemente a divisão celular e causa morte em plantas susceptíveis.

[0017] O piroxsulam é um herbicida móvel sistêmico de floema e xilema que é absorvido através das folhas, galhos e raízes. As folhas e raízes são os sítios de absorção principais nas plantas. O composto é translocado para o tecido meristemático. Sintomas visíveis incluem nanismo e clorose, seguido por necrose e então morte.

[0018] O piroxsulam é ou foi comercialmente disponível, por exemplo, a partir de Dow AgroSciences, LLC sob as marcas ADMITT®, CRUSADER®, QUASAR®, MERIT®, POWERFLEX®, SIMPLICITY®, ACROSS®, e BROADWAY®. Sua atividade herbicida é descrita em The Pesticide Manual, Quinta Edição, 2009.

[0019] Em algumas modalidades, as composições descritas aqui que são composições líquidas (isto é, SC e SE) podem compreender, com relação à composição total, de aproximadamente 5 gramas de ingrediente ativo por litro (gia/L) a aproximadamente 100 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 5 gia/L a aproximadamente 90 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 5 gia/L a aproximadamente 80 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 5 gia/L a aproximadamente 70 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 5 gia/L a aproximadamente 60 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 5 gia/L a aproximadamente 50 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 5 gia/L a aproximadamente 40 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 5 gia/L a aproximadamente 30 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 5 gia/L a aproximadamente 20 gia/L de piroxsulam, ou de aproximadamente 5 gia/L a aproximadamente 15 gia/L de piroxsulam, ou um sal agricolamente aceitável desse. Em algumas modalidades, as composições líquidas aquosas descritas aqui podem compreender de aproximadamente 10 gia/L a aproximadamente 100 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 20 gia/L a aproximadamente 100 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 30 gia/L a aproximadamente 100 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 40 gia/L a aproximadamente 100 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 50 gia/L a aproximadamente 100 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 60 gia/L a aproximadamente 100 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 70 gia/L a aproximadamente 100 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 80 gia/L a aproximadamente 100 gia/L de piroxsulam, ou de aproximadamente 90 gia/L a aproximadamente 100 gia/L de piroxsulam, ou um sal agricolamente aceitável desse. Em algumas modalidades, as composições líquidas aquosas descritas aqui podem compreender de aproximadamente 10 gia/L a aproximadamente 50 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 20 gia/L a aproximadamente 40 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 25 gia/L a aproximadamente 35 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 50 gia/L a aproximadamente 90 gia/L de piroxsulam, de aproximadamente 60 gia/L a aproximadamente 80 gia/L de piroxsulam, ou de aproximadamente 70 gia/L a aproximadamente 80 gia/L de piroxsulam, ou um sal agricolamente aceitável desse.

[0020] Em algumas modalidades, as composições descritas aqui, que são composições sólidas, tais como composições SG e DG, que podem compreender, com relação à composição total, de aproximadamente 1 grama de ingrediente ativo por litro (gia/kg) a aproximadamente 500 gia/kg de piroxsulam, ou um sal agricolamente aceitável desse, ou de aproximadamente 5 gia/kg a aproximadamente 500 gia/kg, de aproximadamente 10 gia/kg a aproximadamente 400 gia/kg, de aproximadamente 10 gia/kg a aproximadamente 300 gia/kg, de aproximadamente 20 gia/kg a aproximadamente 300 gia/kg, de aproximadamente 50 gia/kg a aproximadamente 300 gia/kg, de aproximadamente 50 gia/kg a aproximadamente 250 gia/kg, de aproximadamente 50 gia/kg a aproximadamente 200 gia/kg, ou de aproximadamente 50 gia/kg a aproximadamente 150 gia/kg de piroxsulam, ou um sal agricolamente aceitável desse.

[0021] Em algumas modalidades, as composições líquidas aquosas descritas aqui que são misturas ou soluções aquosas de pulverização podem compreender de aproximadamente 0,001 a aproximadamente 2,0% em peso de piroxsulam, de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 1,0% em peso de piroxsulam, de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,5% de piroxsulam, ou de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,1% em peso de piroxsulam.

[0022] O piroxsulam é particularmente problemático no que diz respeito ao dano em culturas de gramíneas comercialmente valiosas, tais como trigo (por exemplo, trigo de Primavera, trigo duro), aveia (por exemplo, aveia selvagem), cevada e sorgo e culturas de folha larga, tais como ervilha, trevo, nabo, e outras espécies de Brassica. Como os dados mostram, o uso de sais de CQC mostra significativamente menos dano em comparação com o mexil éster de CQC (CQC-M). Isto é inesperado uma vez que tem sido geralmente demonstrado que CQC- M é absorvido melhor pelas culturas do que o ácido livre devido à sua lipofilicidade aumentada.

III. SAIS DE CLOQUINTOCET

[0023] Cloquintocet (CQC) é um composto de quinolina que tem a seguinte estrutura química.

[0024] O cloquintocet é um fitoprotetor que é normalmente usado como mexil éster, é aplicado em conjunto com herbicidas, e é útil para reduzir a fitotoxicidade em culturas, tais como trigo, cevada, triticale, centeio, tefe, aveia, milho, sorgo, arroz, cana-de-açúcar e gramíneas de pastagem. Os fitoprotetores de herbicidas são moléculas usadas em conjunto com herbicidas para torná-los "mais seguros" - isto é, para reduzir o efeito do herbicida em plantas de colheita e para melhorar a seletividade entre plantas de colheita versus espécies de ervas daninhas, alvos do herbicida. Os fitoprotetores de herbicidas podem ser usados para pré-tratar sementes de culturas antes do plantio, ou podem ser pulverizados em plantas como uma mistura com o herbicida.

[0025] O cloquintocet é fornecido aqui como um sal de cloquintocet compreendendo um cátion de fórmula N(R1)(R2)(R3)(R4)+, onde R1, R2, R3 e R4 são independentemente H, C1-C4 alquila ou C1-C4 hidroxialquila. Em algumas modalidades, o sal de cloquintocet é um sal de amônio primário, tal como monoetanolamônio, monoisopropanolamônio e isopropilamônio; um sal de amônio secundário, tal como dietanolamônio, di-isopropanolamônio, dietilamônio, dimetilamônio; um sal de amônio terciário, tal como trietanolamônio, tri-isopropanolamônio, N, N-dimetiletanolamônio; um sal de amônio quaternário, tal como colina; ou misturas destes. Em algumas modalidades, o sal de cloquintocet inclui sal colina de cloquintocet (CQC-colina).

[0026] Em algumas modalidades, as composições descritas aqui que são composições líquidas (isto é, composições SC e SE) podem conter, em relação à composição total, de aproximadamente 10 gramas de equivalente ácido por litro (gea/L) a aproximadamente 250 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 20 gea/L a aproximadamente 225 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 20 gea/L a aproximadamente 200 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 30 gea/L a aproximadamente 200 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 40 gea/L a aproximadamente 200 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 50 gea/L a aproximadamente 200 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 60 gea/L a aproximadamente 200 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 70 gea/L a aproximadamente 200 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 80 gea/L a aproximadamente 200 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 90 gea/L a aproximadamente 200 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 100 gea/L a aproximadamente 200 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 120 gea/L a aproximadamente 200 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 140 gea/L a aproximadamente 200 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 160 gea/L a aproximadamente 200 gea/L de um sal de cloquintocet, ou de aproximadamente 180 gea/L a aproximadamente 200 gea/L de um sal de cloquintocet. Em algumas modalidades, as composições líquidas aquosas descritas aqui podem compreender de aproximadamente 10 gea/L a aproximadamente 180 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/L a aproximadamente 160 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/L a aproximadamente 160 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/L a aproximadamente 140 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/L a aproximadamente 120 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/L a aproximadamente 100 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/L a aproximadamente 90 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/L a aproximadamente 80 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/L a aproximadamente 70 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/L a aproximadamente 60 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/L a aproximadamente 50 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/L a aproximadamente 40 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/L a aproximadamente 30 gea/L de um sal de cloquintocet, ou de aproximadamente 20 Gea/L a aproximadamente 30 gea/L de um sal de cloquintocet. Em algumas modalidades, as composições líquidas aquosas descritas aqui podem compreender de aproximadamente 20 gea/L a aproximadamente 100 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 30 gea/L a aproximadamente 90 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 50 gea/L a aproximadamente 80 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 50 gea/L a aproximadamente 70 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 60 gea/L a aproximadamente 70 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 60 gea/L a aproximadamente 150 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 70 gea/L a aproximadamente 140 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 80 gea/L a aproximadamente 130 gea/L de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 90 gea/L a aproximadamente 120 gea/L de um sal de cloquintocet, ou de aproximadamente 100 gea/L a aproximadamente 110 gea/L de um sal de cloquintocet.

[0027] Em algumas modalidades, as composições descritas aqui que são composições sólidas (isto é, SG e DG) podem conter, em relação à composição total, de aproximadamente 10 gramas de equivalente ácido por quilograma (gea/kg) a aproximadamente 250 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 20 gea/kg a aproximadamente 225 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 20 gea/kg a aproximadamente 200 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 30 gea/kg a aproximadamente 200 gea/Kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 40 gea/kg a aproximadamente 200 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 50 gea/kg a aproximadamente 200 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 60 gea/kg a aproximadamente 200 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 70 gea/kg a aproximadamente 200 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 80 gea/kg a aproximadamente 200 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 90 gea/kg a aproximadamente 200 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 100 gea/kg a aproximadamente 200 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 120 gea/kg a aproximadamente 200 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 140 gea/kg a aproximadamente 200 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 160 gea/kg a aproximadamente 200 gea/kg de um sal de cloquintocet, ou de aproximadamente 180 gea/kg a aproximadamente 200 gea/kg de um sal de cloquintocet. Em algumas modalidades, as composições sólidas descritas aqui podem compreender de aproximadamente 10 gea/kg a aproximadamente 180 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/kg a aproximadamente 160 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/Kg a aproximadamente 160 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/kg a aproximadamente 140 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/kg a aproximadamente 120 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/kg a aproximadamente 100 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/kg a aproximadamente 90 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/kg a aproximadamente 80 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/kg a aproximadamente 70 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/kg a aproximadamente 60 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/kg a aproximadamente 50 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/kg a aproximadamente 40 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 10 gea/kg a aproximadamente 30 gea/kg de um sal de cloquintocet, ou de aproximadamente 20 gea/Kg a aproximadamente 30 gea/kg de um sal de cloquintocet. Em algumas modalidades, as composições sólidas descritas aqui podem compreender de aproximadamente 20 gea/kg a aproximadamente 100 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 30 gea/kg a aproximadamente 90 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 40 gea/Kg a aproximadamente 80 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 50 gea/kg a aproximadamente 70 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 60 gea/kg a aproximadamente 70 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 60 gea/kg a aproximadamente 150 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 70 gea/kg a aproximadamente 140 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 80 gea/kg a aproximadamente 130 gea/kg de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 90 gea/kg a aproximadamente 120 gea/kg de um sal de cloquintocet, ou de aproximadamente 100 gea/kg a aproximadamente 110 gea/kg de um sal de cloquintocet.

[0028] Em algumas modalidades, as composições descritas aqui que são soluções ou misturas de pulverização aquosas podem conter, em relação à composição total, de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 2,0% em peso de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 1,0% em peso de um sal de cloquintocet, de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,5% em peso de um sal de cloquintocet, ou de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 0,2% em peso de um sal de cloquintocet.

[0029] Em algumas modalidades, uma solução aquosa contendo um ou mais de certos sais de cloquintocet exibe um baixo potencial de irritação ocular do que uma solução aquosa contendo a forma ácida livre de cloquintocet ou a forma de sal de amônio de cloquintocet. Em alguns exemplos, o sal de cloquintocet exibe um valor NRR50 de ensaio de liberação de vermelho neutro de ao menos 15 mg ea/mL. Por exemplo, o sal de cloquintocet pode exibir um valor NRR50 de ao menos 20, ao menos 35, ao menos 50, ao menos 70, ao menos 90, ao menos 120, ao menos 150, ao menos 180 ou ao menos 210 mg ea/mL.

IV. MISTURAS OU COMBINAÇÕES HERBICIDAS

[0030] O (a) piroxsulam ou um sal agricolamente aceitável deste, é misturado ou aplicado em conjunto com (b) um sal de cloquintocet como descrito aqui. Em algumas modalidades, a relação em peso de (a) para (b) é de 1:4 a 1:0,5. Em algumas modalidades, a relação em peso de (a) para (b) pode ser de ao menos de 1:4, por exemplo, de ao menos 1:3,75, 1:3,5, 1:3,25, 1:3, 1:2,75, 1:2,5, 1:2,25, 1:2, 1:1,75, 1:1,5, 1:1,25, 1:1 ou 1:0,75. Em algumas modalidades, a relação em peso de (a) para (b) pode ser de 1:0,5 ou menos, por exemplo, 1:0,7 ou menos, 1:0,9 ou menos, 1:125 ou menos, 1:1,5 ou menos, 1:1,75 ou menos, 1:2 ou menos, 1:2,25 ou menos, 1:2,5 ou menos, 1:2,75 ou menos, 1:3 ou menos, 1:3,25 ou menos, 1:3,5 ou menos, 1:3,75 ou menos. Em algumas modalidades, a relação em peso de (a) para (b) pode ser de 1:4 a 1:0,5, de 1:3,75 a 1:0,75, de 1:3,5 a 1:1, de 1:3,4 a 1:1,25, de 1:3,3 a 1:1,5, de 1:3,2 a 1:1,75, ou de 1:3 a 1:2.

V. IRRITAÇÃO OCULAR

[0031] Os sais solúveis em água de certos ácidos carboxílicos presentes em algumas formulações agroquímicas aquosas podem ser irritantes se espirrados acidentalmente ou, de outra forma, injetados no olho de qualquer pessoa manipulando tal formulação. Esta propriedade pode conduzir a uma rotulagem restritiva dos produtos que limita a sua utilidade em determinados mercados, mesmo quando o próprio ingrediente ativo não fornece tal perigo.

[0032] O ensaio de liberação de vermelho neutro (NRR) é um teste de citotoxicidade in vitro que pode ser usado para medir os efeitos tóxicos imediatos das substâncias de teste nas membranas celulares, resultando no vazamento de conteúdo intracelular. O ensaio já foi usado há vários anos para avaliar as citotoxicidades de vários tipos de produtos, tais como cosméticos, produtos farmacêuticos, produtos químicos industriais e produtos domésticos. Foi submetido a uma validação doméstica por muitas empresas, tendo-se concluído que ele é particularmente útil para identificar substâncias potencialmente capazes de causar reações adversas ao entrar em contato breve com o olho ou com a pele em concentrações relativamente elevadas, tal como pode ocorrer em um respingo acidental no olho ou na pele, seguido por um enxague rápido. Ver a literatura seguinte para mais informações sobre este teste: Reader, S. J., Blackwell, V., O'Hara, R, Clothier, R H., Griffin, G., e Balls, M., "A vital dye release method for assessing the short-term cytotoxic effects of chemicals and formulations", ATLA, 17, 28 a 37 (1989); Balls, M., Reader, S., Atkinson, K., Tarrant, J., e Clothier, R. H., "Non-animal alternative toxicity tests for detergents: Genuine replacements or mere prescreens?" Chern. Tech. Biotechnol. 50, 423 a 433 (1992); e Clothier, R. H., "The FRAME neutral red release assay", número de Protocolo INVITTOX 54 (1992).

[0033] Em alguns exemplos, a composição de piroxsulam incluindo o sal de cloquintocet apresenta baixos níveis de irritação ocular. Em alguns exemplos, a composição de piroxsulam incluindo o sal de cloquintocet apresenta um baixo potencial de irritação ocular do que a forma de ácido livre ou a forma de sal de amônio do cloquintocet. Em alguns exemplos, a composição exibe um valor NRR50 de ensaio de liberação de vermelho neutro de ao menos 5 mg ea/mL de sal de cloquintocet. Por exemplo, a composição pode exibir um valor NRR50 de ao menos 10, de ao menos 20, de ao menos 30, de ao menos 40, de ao menos 50, de ao menos 60, de ao menos 70, de ao menos 80, de ao menos 90, de ao menos 100, ou de ao menos 110 mg ea/mL do sal de cloquintocet.

VI. FORMULAÇÕES

[0034] A presente descrição se refere também a formulações das composições e métodos descritos aqui. Em algumas modalidades, a formulação pode estar na forma de uma formulação de embalagem única incluindo tanto (a) piroxsulam, ou um sal agricolamente aceitável desse e (b) um sal de cloquintocet, onde o sal de cloquintocet contém um cátion de fórmula N(R1)(R2)(R3)(R4)+, onde R1, R2, R3 e R4 são independentemente H, C1-C4 alquila ou C1-C4 hidroxialquila. Em algumas modalidades, a formulação pode estar na forma de uma formulação de embalagem única incluindo tanto (a) quanto (b) e ainda incluindo ao menos um aditivo. Em algumas modalidades, a formulação pode estar na forma de uma formulação de duas embalagens, onde uma embalagem contém (a) e opcionalmente ao menos um aditivo, enquanto a outra embalagem contém (b) e opcionalmente ao menos um aditivo. Em algumas modalidades da formulação de duas embalagens, a formulação incluindo (a) e opcionalmente ao menos um aditivo e a formulação incluindo (b) e opcionalmente ao menos um aditivo são misturadas antes da aplicação e depois aplicadas simultaneamente. Em algumas modalidades, a mistura é executada como uma mistura em tanque (isto é, as formulações são misturadas imediatamente antes ou após a diluição com água). Em algumas modalidades, a formulação incluindo (a) e a formulação incluindo (b) não são misturadas, mas são aplicadas sequencialmente (em sucessão), por exemplo, imediatamente ou dentro de 1 hora, dentro de 2 horas, dentro de 4 horas, dentro de 16 horas, dentro de 24 horas, dentro de 2 dias, ou dentro de 3 dias, de cada um.

[0035] Em algumas modalidades, a formulação de (a) e (b) está presente em forma suspensa, emulsificada e/ou dissolvida. As formulações exemplificativas incluem, mas não estão limitadas a, soluções aquosas, pós, suspensões, também suspensões ou dispersões aquosas altamente concentradas, oleosas ou outras, emulsões, microemulsões, suspoemulsões, dispersões em óleo, pastas, pós e materiais para espalhamento ou grânulos. Em alguns exemplos, a formulação de (a) e (b) é um concentrado em suspensão aquosa. Em alguns exemplos, a formulação de (a) e (b) é um concentrado de emulsão em suspensão (isto é, uma suspoemulsão). Em alguns exemplos, a formulação de (a) e (b) é um grânulo solúvel em água ou grânulo dispersável em água.

A. ADITIVOS

[0036] As composições e os métodos descritos aqui podem também incluir o uso de um aditivo. Em algumas modalidades, o aditivo pode ser diluído em água ou pode estar em uma forma mais concentrada. Em algumas modalidades, o aditivo é adicionado sequencialmente. Em algumas modalidades, o aditivo é adicionado simultaneamente. Em algumas modalidades, o aditivo é pré-misturado com piroxsulam ou um sal agricolamente aceitável deste. Em algumas modalidades, o aditivo é pré-misturado com o sal de cloquintocet. Em algumas modalidades, o aditivo é pré-misturado com piroxsulam ou um sal agricolamente aceitável deste, e o sal de cloquintocet. Em algumas modalidades, o aditivo pode ser misturado em tanque com as composições descritas aqui no ponto de uso. Quando as composições descritas aqui são usadas em conjunto com um aditivo que é um ingrediente ativo, as composições presentemente reivindicadas podem ser formuladas com o outro ingrediente ativo ou ingredientes ativos, tal como composições sólidas ou líquidas de herbicidas, misturadas em tanque em água com o outro ingrediente ativo ou ingredientes ativos para aplicação simultânea por pulverização, ou aplicadas sequencialmente com o(s) outro(s) ingrediente(s) ativo(s) em aplicações de pulverização ou sólidas separadas.

1. HERBICIDAS

[0037] Em algumas modalidades, o aditivo é um pesticida. Exemplos de pesticidas que são herbicidas incluem, mas não estão limitados a 2,4-D, acetoclor, aclonifeno, ametrina, amicarbazona, herbicidas à base de ácido 4-aminopicolínico, tais como halauxifeno, halauxifeno-metila e os descritos nas Patentes U.S. Nos. 7.314.849 e 7.432.227 de Balko e outros, amidossulfuron, aminociclopirachlor, aminopiralida, aminotriazol, tiocianato de amônio, anilofos, asulam, azimsulfuron, atrazina, beflubutamida, benazolina, benfuresato, bensulfuron-metila, bentazona, bentazona de sódio, benzofenap, bifenox, bispiribac de sódio, biciclopirona, bromobutida, bromacila, bromoxinila, butachlor, butafenacila, butralina, butroxidim, carbetamida, cafenstrol, carfentrazona, carfentrazona-etila, clormequat, clopiralida, clorsulfuron, clortoluron, cinidon-etila, cletodima, clodinafop-propargila, clomeprop, clomazona, cloransulam-metila, cianazina, ciclossulfamuron, cicloxidim, cialofop, cialofop-butila, daimuron, dicamba, diclobenila, dicloroprop, diclorprop-P, diclofop-metila, diclosulam, diflufenican, diflufenzopir, dimefuron, dimetachlor, diquat, diuron, s-etil dipropilcarbamotiato (EPTC), ET-751, esprocarbe, etoxissulfuron, etobenzanida, fenoxaprop, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-etil + isoxidifen-etila, fenoxaprop-p-etila, fenoxasulfona, fentrazamida, flazasulfuron, florasulam, fluazifop, fluazifop-P-butila, flucarbazona, flucabazona de sódio, flucetossulfuron (LGC-42153), flufenacet, flumetsulam, flumioxazina, flupirsulfuron, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-meptila, flurtamona, ácido giberélico, glufosinato, glufosinato de amônio, glifosato, halossulfuron-metila, haloxifop-metila, haloxifop-R, haloxifop-R-metila, hexazinona, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazossulfuron, indanofan, indaziflam, iodossulfuron, iodossulfuron-etil-sódio, ioxinila, ipfencarbazona, isoproturon, isoxabeno, isoxaflutol, latofeno, linuron, MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mesossulfuron, mesossulfuron-etil-sódio, mesotriona, metamifop, metazochlor, metazossulfuron, metosulam, metribuzina, metsulfuron, metsulfuron- metila, molinato, MSMA, ácido 1-naftalenoacético, napropamida, norfurazon, ortossulfamuron, orizalina, oxadiargila, oxadiazon, oxaziclomefona, oxifluorfen, paraquat, pendimetalina, penoxsulam, pentoxazona, petoxamida, picloram, picolinafeno, pinoxaden, piperofos, pretilachlor, primissulfuron, profluazol, profoxidima, prometon, propanila, propaquizafop, propirisulfuron, propoxicarbazona, propizamida, prosulfocarbe, prossulfuron, piraclonila, piraflufena-etila, pirasulfotol, piroxasulfona, pirazossulfuron, pirazossulfuron-etila, pirazolinato, piribenzoxim (LGC-40863), piributicarbe, piridato, piriftalida, pirimisulfan, piroxsulam, piroxasulfona, quinclorac, quinmerac, quizalofop-etil-D, quizalofop-P-etila, quizalofop-p-tefurila, rimsulfuron, setoxidim, simazina, sulfentrazona, sulfometuron, sulfosato, sulfossulfuron, tebutiuron, tefuriltriona, tepraloxidim, terbacila, terbutilazina, terbutrina, tenilchlor, tiazopir, tiencarbazona-metila, tifensulfuron, tifensulfuron-metila, tiobencarbe, topramezona, tralcoxidim, triafamona, triasulfuron, tribenuron, tribenuron-metila, triafamona, triclopir e trifluralina, e sais agricolamente aceitáveis, sais de colina, ésteres e misturas destes.

[0038] Em algumas modalidades, o aditivo é um herbicida com a seguinte fórmula

[0039] ou uma C1-C12 alquila ou uma C7-C12 arilalquila ou um sal, deste, por exemplo, benzil éster, chamado aqui de Composto A.

[0040] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, fluroxipir-meptila e um sal de cloquintocet. Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, fluroxipir-meptila, um sal de cloquintocet, e um herbicida selecionado a partir de florasulam, penoxsulam, diclosulam, cloransulam-metila, flumetsulam, metosulam, halauxifeno-metila, e o Composto A. Em algumas modalidades, a composição inclui halauxifeno-metila e/ou florasulam.

[0041] Em algumas modalidades, as composições incluem piroxsulam, fluorxipir-meptila, um cloquintocet, e um herbicida selecionado a partir de mesossulfuron, metsulfuron, tifensulfuron, tribenuron, triasulfuron, tienocarbazona, flucarbazona, flupirossulfuron, sulfossulfuron.

[0042] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, fluroxipir-meptila, um sal de cloquintocet, e um herbicida selecionado a partir de imazamox, imazapir e imazetapir.

[0043] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, fluroxipir-meptila, um sal de cloquintocet, e um herbicida selecionado a partir do grupo que consiste em pinoxaden, clodinafop, fenoxiprop e tralcoxidim.

[0044] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, fluroxipir-meptila, um sal de cloquintocet, e um herbicida selecionado a partir de pirasulfotol, topramezona e bicilopirona.

[0045] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, fluroxipir-meptila, um sal de cloquintocet e clopiralida. Em algumas modalidades, a clopiralida é um sal de clopiralida. Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, fluroxipir-meptila, um sal de cloquintocet e aminopiralida.

[0046] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, fluroxipir-meptila, um sal de cloquintocet e 2,4-D. Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, fluroxipir-meptila, um sal de cloquintocet, e um herbicida selecionado a partir de MCPA mad MCPB. Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, fluroxipir-meptila, um sal de cloquintocet e dicamba. Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, fluroxipir-meptila, um sal de cloquintocet e picloram. Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, fluroxipir-meptila, um sal de cloquintocet e triclopir.

[0047] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, fluroxipir-meptila, um sal de cloquintocet, e um herbicida selecionado a partir de tebutiuron, isoxaben, tiazopir, trifluralin e propizamida.

[0048] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, florasulam e um sal de cloquintocet.

[0049] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, um sal de clopiralida e um sal de cloquintocet.

[0050] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, halauxifeno-metil e um sal de cloquintocet.

[0051] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, halaixifen-metila, um sal de cloquintocet e um herbicida selecionado a partir de florasulam, penoxsulam, diclosulam, cloransulam-metila, flumetsulam, metosulam, e Composto A.

[0052] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, halauxifeno-metila, um sal de cloquintocet e um herbicida selecionado a partir de mesossulfuron, metsulfuron, tifensulfuron, tribenuron, triasulfuron, tienocarbazona, flucarbazona, flupirossulfuron e sulfossulfuron.

[0053] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, halauxifeno-metila, um sal de cloquintocet e um herbicida selecionado a partir de imazamox, imazapir e imazetapir.

[0054] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, halauxifeno-metila, um sal de cloquintocet e um herbicida selecionado a partir de pinoxaden, clodinafop, fenoxiprop e tralcoxidim.

[0055] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, halauxifeno-metila, um sal de cloquintocet, e um herbicida selecionado a partir de pirasulfotol, topramezona e bicilopirona.

[0056] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, halauxifeno-metila, um sal de cloquintocet e clopiralida. Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, halauxifeno-metila, um sal de cloquintocet e aminopiralida.

[0057] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, halauxifeno-metila, um sal de cloquintocet, e 2,4-D. Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, halauxifeno-metila, um sal de cloquintocet e um herbicida selecionado a partir de MCPA e MCPB. Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, halauxifeno-metila, um sal de cloquintocet, e dicamba. Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, halauxifeno-metila, um sal de cloquintocet e picloram. Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, halauxifeno-metila, um sal de cloquintocet, e triclopir.

[0058] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, halauxifeno-metila, um sal de cloquintocet e um herbicida selecionado a partir de tebutiuron, isoxabeno, tiazopir, trifluralina e propizamida.

[0059] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, um sal de cloquintocet e um herbicida selecionado a partir de florasulam, penoxsulam, diclosulam, cloransulam-metila, flumetsulam, metosulam, e Composto A.

[0060] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, um sal de cloquintocet e um herbicida selecionado a partir de mesossulfuron, metsulfuron, tifensulfuron, tribenuron, triasulfuron, tienocarbazona, flucarbazona, flupirossulfuron e sulfossulfuron.

[0061] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, um sal de cloquintocet e um herbicida selecionado a partir de imazamox, imazapir e imazetapir.

[0062] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, um sal de cloquintocet e um herbicida selecionado a partir de pinoxaden, clodinafop, fenoxiprop e tralcoxidim.

[0063] Em algumas modalidades, as composições descritas incluem piroxsulam, um sal de cloquintocet e um herbicida selecionado a partir de pirassulfotol, topramezona e bicilopirona.

[0064] Em algumas modalidades, o piroxsulam ou um sal agricolamente aceitável desse é fornecido em uma formulação pré- misturada com um aditivo. Exemplos de pré-misturas de piroxsulam ou de um sal agricolamente aceitável deste e um aditivo que está ou foi comercialmente disponível incluem, mas não estão limitados a, ADMITT®, CRUSADER®, QUASAR®, MERIT®, POWERFLEX®, SIMPLICITY®, ACROSS® e BROADWAY® (marcas comerciais da Dow AgroSciences, LLC).

[0065] Em algumas modalidades, as composições não contêm clopiralida ou um sal deste, 2,4-D ou um sal deste, halauxifeno-metila e um sal de CQC.

2. ADJUVANTES

[0066] Em algumas modalidades, o aditivo inclui um adjuvante agricolamente aceitável. Exemplos de adjuvantes agricolamente aceitáveis incluem, mas não estão limitados a, agentes anticongelantes, agentes antiformação de espuma, agentes compatibilizantes, agentes sequestrantes, agentes neutralizantes e tampões, inibidores de corrosão, corantes, odorantes, auxiliares de penetração, agentes umectantes, agentes de espalhamento, agentes dispersantes, agentes espessantes, agentes depressores do ponto de congelamento, agentes antimicrobianos, óleo vegetal, fitoprotetores, adesivos (por exemplo, para uso em formulações de sementes), tensoativos, coloides fitoprotetores, emulsificantes, agentes de acentuadores de pegajosidade, e misturas destes.

[0067] Exemplos de adjuvantes agricolamente aceitáveis incluem, mas não estão limitados ao concentrado de óleo vegetal (óleo mineral (85%) + emulsificantes (15%)); nonilfenol etoxilado; benzilcocoalquildimetil sal de amônio quaternário; blenda de hidrocarboneto de petróleo, alquil ésteres, ácido orgânico e tensoativo aniônico; C9-C11 alquilpoliglicosídeo; fosfato álcool etoxilado; (C12-C16) álcool primário natural etoxilado; copolímero em bloco de di-sec- butilfenol EO-PO; tampão polissiloxano-metila; nonilfenol etoxilado + nitrato de amônio e ureia; óleo de semente metilado emulsificado; tridecil álcool (sintético) etoxilado (8 EO); amina de sebo etoxilada (15 EO); e dioleato-99 de PEG(400).

[0068] Exemplos de tensoativos (por exemplo, agentes umectantes, agentes acentuadores de pegajosidade, dispersantes, emulsificantes) incluem, mas não estão limitados a sais de metais alcalinos, sais de metais alcalinoterrosos e sais amônio de ácidos sulfônicos aromáticos, por exemplo, ácidos lignossulfônicos, ácidos fenolssulfônicos, ácidos naftalenossulfônicos, ácido dibutilnaftalenossulfônico, e de ácidos graxos, alquil- e alquilarilsulfonatos, alquil sulfatos, lauril éter sulfatos e sulfatos de álcool graxo, e sais de hexa-, hepta- e octadecanóis sulfatados, e também de glicol éteres de álcool graxo, condensados de naftaleno sulfonado e seus derivados com formaldeído, condensados de naftaleno ou de ácidos naftaleno-sulfônicos com fenol e formaldeído, polioxietileno octilfenol éter, isooctilo, octil- ou nonilfenol etoxilado, alquilfenil ou tributilfenil poliglicol éter, alquil aril poliéter álcoois, isotridecil álcool, condensados de álcool graxo/etileno óxido, óleo de rícino etoxilado, polioxietileno alquil éteres ou polioxipropileno alquil éteres, lauril álcool poliglicol éter acetato, ésteres de sorbitol, licores e proteínas residuais de lignosulfito, proteínas desnaturadas, polissacarídeos (por exemplo, metilcelulose), amidos modificados hidrofobicamente, polivinil álcool, policarboxilatos, poloalcoxilatos, polivinil amina, polietilenoimina, polivinil pirrolidona e copolímeros destes.

[0069] Exemplos de espessantes incluem, mas não estão limitados a polissacarídeos tais como goma xantana, minerais em folha orgânicos e inorgânicos e misturas destes.

[0070] Exemplos de agentes antiformação de espuma incluem, mas não estão limitados a, emulsões de silicone, álcoois de cadeia longa, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, compostos de organoflúor e misturas destes.

[0071] Exemplos de agentes antimicrobianos incluem, mas não estão limitados a, bactericidas à base de diclorofeno e álcool benzílico hemiformal, e derivados de isotiazolinona, tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas, e misturas destes.

[0072] Exemplos de agentes anticongelantes incluem, mas não estão limitados a etileno glicol, propileno glicol, ureia, glicerol e misturas destes.

[0073] Os exemplos de corantes incluem, mas não estão limitados aos corantes conhecidos sob os nomes Rodamina B, pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmento amarelo 1, pigmento amarelo 13, pigmento vermelho 112, pigmento vermelho 48:2, pigmento vermelho 48:1, pigmento vermelho 57:1, pigmento vermelho 53:1, pigmento laranja 43, pigmento laranja 34, pigmento laranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento branco 6, pigmento castanho 25, violeta básico 10, violeta 49 básico, vermelho ácido 51, vermelho ácido 52, vermelho ácido 14, azul ácido 9, amarelo ácido 23, vermelho básico 10, vermelho básico 108 e misturas destes.

[0074] Os exemplos de adesivos incluem, mas não estão limitados a, polivinilpirrolidona, polivinil acetato, polivinil álcool, tilose e misturas destes.

3. VEÍCULOS

[0075] Em algumas modalidades, o aditivo inclui um veículo. Em algumas modalidades, o aditivo inclui um veículo líquido ou sólido. Em algumas modalidades, o aditivo inclui um veículo orgânico ou inorgânico. Exemplos de veículos líquidos incluem, mas não estão limitados a, frações de petróleo ou hidrocarbonetos tais como óleo mineral, solventes aromáticos, óleos parafínicos e similares ou menos, óleos vegetais, tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de semente de girassol, óleo de milho, óleo de semente de algodão, óleo de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de cártamo, óleo de gergelim, óleo de tung e similares ou menos, ésteres dos óleos vegetais acima ou inferiores, ésteres de monoálcoois ou poliálcoois di-hídricos, tri-hídricos, ou outros poliálcoois inferiores (contendo 4-6 hidróxi), tais como 2-etil hexil estearato, n-butil oleato, isopropil miristato, propileno glicol dioleato, di-octil sucinato, di-butil adipato, di-octil ftalato e similares ou inferiores, ésteres de ácidos mono, di e policarboxílicos e similares, tolueno, xileno, nafta de petróleo, óleo de cultura, acetona, metil etil cetona, ciclo-hexanona, tricloroetileno, percloroetileno, etil acetato, amil acetato, butil acetato, propileno glicol monometil éter e dietileno glicol monometil éter, metil álcool, etil álcool, isopropil álcool, amil álcool, etileno glicol, propileno glicol, glicerina, N- metil-2-pirrolidinona, N,N-dimetil alquilamidas, dimetil sulfóxido, fertilizantes líquidos e similares, e água, bem como misturas destes. Exemplos de veículos sólidos incluem, mas não estão limitados a sílicas, géis de sílica, silicatos, talco, caulim, calcário, cal, giz, fuste, loess, argila, dolomita, terra de diatomáceas, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos do solo, argila de pirofilita, argila de atapulgus, kieselguhr, carbonato de cálcio, argila de bentonita, terra de Fuller, casca de semente de algodão, farinha de trigo, farinha de soja, pedra-pomes, farinha de madeira, farinha de casca de noz, lignina, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, ureias, farinha de cereal, farinha de casca de árvore, farinha de madeira e farinha de casca de noz, pós de celulose e misturas destes.

VII. MÉTODOS DE USO

[0076] As composições descritas aqui podem ser aplicadas em qualquer técnica conhecida para aplicação de herbicidas. Exemplos de técnicas de aplicação incluem, mas não estão limitados à pulverização, atomização, polvilhamento, espalhamento ou aplicação direta em água (em água). O método de aplicação pode variar dependendo da finalidade pretendida. Em algumas modalidades, o método de aplicação pode ser escolhido para garantir a distribuição mais fina possível das composições descritas aqui.

A. CONTROLE DE VEGETAÇÃO INDESEJÁVEL

[0077] Em algumas modalidades, é descrito um método de controle de vegetação indesejável que compreende o contato da vegetação ou se seu locus com as composições descritas aqui ou de aplicação ao solo ou à água das composições descritas aqui para impedir a emergência ou o crescimento de vegetação.

[0078] As composições descritas aqui podem ser aplicadas pré- emergência (antes da emergência de vegetação indesejável) ou pós- emergência (isto é, durante e/ou após a emergência da vegetação indesejável). Em algumas modalidades, a composição é aplicada pós- emergência da vegetação indesejável.

[0079] Quando as composições são usadas em culturas, as composições podem ser aplicadas após a semeadura e antes ou depois da emergência das plantas de cultura. Em algumas modalidades, as composições descritas aqui apresentam boa tolerância às culturas mesmo quando a cultura já emergiu, e podem ser aplicadas durante ou após a emergência das plantas de cultura. Em algumas modalidades, quando as composições são usadas em culturas, as composições podem ser aplicadas antes da semeadura das plantas de cultura.

[0080] Em algumas modalidades, as composições descritas aqui são aplicadas à vegetação ou a uma área adjacente à vegetação ou aplicadas ao solo ou à água para evitar a emergência ou o crescimento da vegetação por pulverização (por exemplo, pulverização foliar). Em algumas modalidades, as técnicas de pulverização usam, por exemplo, água como veículo e taxas de licor de pulverização de 2 litros por hectare (L/ha) a 2000 L/ha (por exemplo, de 10 a 1000 L/ha ou de 50 a 500 L/ha). Em algumas modalidades, as composições descritas aqui são aplicadas pelo método de baixo volume ou volume ultrabaixo, onde a aplicação está na forma de microgrânulos. Em algumas modalidades, onde as composições descritas aqui são bem menos toleradas por certas plantas de cultura, as composições podem ser aplicadas com o auxílio do aparelho de pulverização, de tal modo que entram em pequeno contato, se for o caso, com as folhas de plantas de cultura sensíveis, enquanto se atinge as folhas de vegetação indesejável que cresce por baixo ou sobre o solo nu (por exemplo, pós-direcionado ou reservado). Em algumas modalidades, as composições descritas aqui podem ser aplicadas como formulações secas (por exemplo, grânulos, DGs, etc.) em água.

[0081] Em algumas modalidades, onde a vegetação indesejável é tratada pós-emergência, as composições descritas aqui são aplicadas por aplicação foliar. Em algumas modalidades, a atividade herbicida é exibida pelos compostos da mistura quando são aplicados diretamente à planta ou ao locus da planta em qualquer estágio de crescimento ou antes da plantação ou emergência. O efeito observado pode depender do tipo de vegetação indesejável a ser controlado, do estágio de crescimento da vegetação indesejável, dos parâmetros de aplicação de diluição e do tamanho da gota de pulverização, do tamanho da partícula dos componentes sólidos, das condições ambientais no momento do uso, do composto específico usado, dos adjuvantes e veículos específicos empregados, do tipo de solo e similares, bem como da quantidade de produto químico aplicado. Em algumas modalidades, estes e outros fatores podem ser ajustados para promover ação herbicida não seletiva ou seletiva.

[0082] As composições e os métodos descritos aqui podem ser usados para controlar a vegetação indesejada em uma variedade de aplicações de culturas e não culturas. Em algumas modalidades, as composições e métodos descritos aqui podem ser usados para controlar a vegetação indesejada em culturas. Os exemplos de culturas incluem, mas não estão limitados a, trigo, cevada, triticale, centeio, tefe, aveia, milho, sorgo, arroz, cana-de-açúcar e gramíneas de pastagem.

[0083] Em algumas modalidades, as composições e métodos descritos aqui podem ser usados para controlar a vegetação indesejada em áreas não cultivadas. Exemplos de áreas não cultivadas incluem, mas não estão limitadas a, turfa, pastagem, pousio, áreas de manejo de animais selvagens ou campos naturais. Em algumas modalidades, as composições e métodos descritos aqui podem ser usados no manejo de vegetação industrial (IVM) ou para instalações, aplicações em tubulação, estrada e de vias férreas. Em algumas modalidades, as composições e métodos descritos aqui podem também ser usados na silvicultura (por exemplo, para a preparação do local ou para combater a vegetação indesejável em florestas de plantação). Em algumas modalidades, as composições e métodos descritos aqui podem ser usados para controlar a vegetação indesejável em terras do programa de reserva de conservação (CRP), plantas aquáticas, árvores, videiras, pastagens e ervas cultivadas para sementes. Em algumas modalidades, as composições e métodos descritos aqui podem ser usados em gramados (por exemplo, residenciais, industriais e institucionais), campos de golfe, parques, cemitérios, campos de atletismo e explorações de cogumelos.

B. CONTROLE DA VEGETAÇÃO INDESEJÁVEL EM CULTURAS RESISTENTES

[0084] As composições e os métodos descritos aqui podem também ser usados em plantas de cultura que são resistentes, por exemplo, à herbicidas, agentes patogênicos e/ou insetos. As composições e métodos descritos aqui podem ser usados para controlar a vegetação indesejável tolerante ao glifosato, 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato (EPSP) sintetase, tolerante ao glufosinato, tolerante ao inibidor de glutamina sintetase, tolerante a dicamba, tolerante a fenóxi-auxina, tolerante a piridilóxi-auxina, tolerante à auxina sintética, tolerante ao inibidor de transporte de auxina, tolerante a ariloxifenoxipropionato, tolerante a ciclo-hexanodiona, tolerante a fenilpirazolina, tolerante ao inibidor de acetil CoA carboxilase (ACCase), tolerante à imidazolinona, tolerante à sulfonilureia, tolerante a pirimidiniltiobenzoato, tolerante à triazolopirimidina, tolerante a sulfonilaminocarboniltriazolinona, tolerante ao inibidor de ácido aceto-hidroxi sintase (AHAS) ou acetolatato sintase (ALS), tolerante ao inibidor de 4-hidroxifenil-piruvato dioxigenase (HPPD), tolerante ao inibidor de fitoene desaturase, tolerante ao inibidor de biossíntese de carotenoide, tolerante ao inibidor protoporfirinogênio oxidase (PPO), tolerante ao inibidor de biossíntese de celulose, tolerante ao inibidor de mitose, tolerante ao inibidor de microtúbulos, tolerante ao inibidor de ácido graxo de cadeia muito longa, tolerante ao inibidor de biossíntese de lipídeo e ácido graxo, tolerante ao inibidor do fotossistema I, tolerante ao inibidor do fotossistema II, tolerante à triazina e culturas tolerantes à bromoxinila (tais como, mas não limitadas à soja, algodão, canola/bagaço da semente, arroz, cereais, milho, sorgo, girassol, beterraba açucareira, cana-de-açúcar, turfa, etc.), por exemplo, em conjunto com glifosato, inibidores de EPSP sintase, glufosinato, inibidores da glutamina sintase, dicamba, fenóxi auxinas, piridilóxi auxinas, auxinas sintéticas, inibidores de transporte de auxina, ariloxifenoxipropionatos, ciclo-hexanodionas, fenilpirazolinas, inibidores de ACCase, imidazolinonas, sulfonilureias, pirimidiniltiobenzoatos, triazolopirimidinas, sulfonilaminocarboniltriazolinonas, inibidores de ALS ou AHAS, inibidores de HPPD, inibidores de fitoeno dessaturase, inibidores de biossíntese de carotenoide, inibidores de biossíntese de celulose, inibidores de mitose, inibidores de microtúbulos, inibidores de ácido graxo de cadeia muito longa, inibidores de biossíntese de ácidos graxos e lipídeos, inibidores de fotossistema I, inibidores de fotossistema II, triazinas e bromoxinil. As composições e métodos podem ser usados no controle de vegetação indesejável em culturas que possuem características empilhadas ou múltiplas que conferem tolerância a múltiplos produtos químicos e/ou inibidores de múltiplos modos de ação. Em algumas modalidades, as composições descritas aqui são usadas em conjunto com herbicidas que são seletivos à cultura a ser tratada e que complementam o espectro de ervas daninhas controladas por estes compostos na taxa de aplicação empregada. Em algumas modalidades, as composições descritas aqui e outros herbicidas complementares são aplicados ao mesmo tempo, ou como uma formulação de combinação ou como uma mistura em tanque, ou sequencialmente.

[0085] Em algumas modalidades, as composições e métodos podem ser usados no controle de vegetação indesejável em culturas tolerantes ao fenóxi ácido, onde as culturas tolerantes a fenóxi ácido têm tolerância conferida por um gene AAD12. Em alguns exemplos, as composições e métodos podem ser usados no controle de vegetação indesejável que é resistente a herbicidas auxínicos.

[0086] As composições e os métodos podem ser usados no controle de vegetação indesejável em culturas que possuem tolerância ao estresse agronômico (incluindo, mas não se limitando, a seca, frio, calor, sal, água, nutriente, fertilidade, pH), tolerância a pragas (incluindo, mas não se limitando a insetos, fungos e patógenos) e características de melhoramento das culturas (incluindo, mas não se limitando a rendimento; proteínas, carboidratos, ou teor de óleo; proteína, carboidrato, ou composição de óleo, estatura da planta e arquitetura da planta).

C. VEGETAÇÃO INDESEJÁVEL

[0087] As composições de herbicidas preparadas descritas aqui são eficazes contra uma variedade de tipos de vegetação indesejável. Em algumas modalidades, as composições descritas aqui podem ser usadas para controlar ervas daninhas de folhas largas. Exemplos de ervas daninhas de folhas largas incluem, mas não estão limitadas a, espécies Polygonum tal como trigo mourisco selvagem (Polygonum convolvolus), espécie Amaranthus tal como caruru (Amaranthus retroflexus), espécie Chenopodium tal como lambsquarters comuns (Chenopodium album L.), espécie Sida tal como sida espinhosa (Sida spinosa L.), espécie Ambrosia tal como ambrosia comum (Ambrosia artemisiifolia), espécie Acanthospermum, espécie Anthemis, espécie Atriplex, espécie Brassica, espécie Cirsium, espécie Convolvulus, espécie Conyza tal como buva (Conyza Canadensis), espécie Cassia, espécie Commelina, espécie Datura, espécie Euphorbia, espécie Geranium, espécie Galinsoga, glória-da-manhã (espécie Ipomoea), espécie Lamium, espécie Malva, espécie Matricaria, espécie Prosopis, espécie Rumex, espécie Sisymbrium, espécie Solanum, espécie Trifolium, espécie Xanthium, espécie Veronica, espécie Viola tal como amor-perfeito selvagem (Viola tricolor), espinheira comum (Stellaria media), velvetleaf (Abutilon theophrasti), Hemb sesbania (Sesbania exaltata Cory), Anoda cristata, Bidens pilosa, Brassica kaber, Capsella bursa-pastoris, Centaurea cyanus, Galeopsis tetrahit, Gálium aparine, Helianthus annuus, Desmodium tortuosum, Kochia scoparia, Medicago arabica, Mercurialis annua, Myosotis arvensis, Papaver rhoeas, Raphanus raphanistrum, Salsola kali, Sinapis arvensis, Sonchus arvensis, Thlaspi arvense, Tagetes minuta, Richardia brasiliensis, Plantago major, e Plantago lanceolata. Em algumas modalidades, a vegetação indesejável inclui gramíneas anuais tais como a espécie Alopecurus, Apera spica-venti, espécie Avena, tais como aveia selvagem (Avena fatua), espécie Bromus, espécie Lolium tal como azevém anual (Lolium multiflorum subsp. gaudini), espécie Seteria, e espécie Panicum. Em alguns exemplos, a vegetação indesejável é selecionada a partir do grupo que consiste em aveia selvagem (Avena fatua), azevém anual (Lolium multiflorum subsp. Gaudini), e combinações destes.

D. TAXAS DE APLICAÇÃO

[0088] O piroxsulam, ou um sal agricolamente aceitável deste, como descrito aqui, pode ser usado em uma quantidade suficiente para induzir um efeito herbicida. Em algumas modalidades, o piroxsulam ou um sal agricolamente aceitável deste é aplicado à vegetação ou a uma área adjacente à vegetação ou aplicado ao solo ou à água para impedir a emergência ou o crescimento da vegetação em uma quantidade de 4 gramas de ingrediente ativo por hectare (g ia/ha) ou mais (por exemplo, 6 g ia/ha ou mais, 8 g ia/ha ou mais, 10 g ia/ha ou mais, 12 g ia/ha ou mais, 14 g ia/ha ou mais, 16 g ia/ha ou mais, 18g ia/ha ou mais, 20 g ia/ha ou mais, 22 g ia/ha ou mais, 24 g ia/ha ou mais, 26 g ia/ha ou mais, 28 g ia/Ha ou mais, 30 g ia/ha ou mais, 32 g ia/ha ou mais, 34 g ia/ha ou mais, 36 g ia/ha ou mais, ou 38 g ia/ha ou mais). Em algumas modalidades, o piroxsulam ou o sal agricolamente aceitável deste é aplicado à vegetação ou a uma área adjacente à vegetação ou aplicado ao solo ou à água para evitar a emergência ou crescimento da vegetação em uma quantidade de 40 g ia/ha ou menos (por exemplo, 38 g ia/ha ou menos, 36 g ia/ha ou menos, 34 g ia/ha ou menos, 32 g ia/ha ou menos, 30 g ia/ha ou menos, 28 g ia/ha ou menos, 26 g ia/ha ou menos, 24 g ia/ha ou menos, 22 g ia/ha ou menos, 20 g ia/ha ou menos, 18 g ia/ha ou menos, 16 g ia/ha ou menos, 14 g ia/Ha ou menos, 12 g ia/ha ou menos, 10 g ia/ha ou menos, 8 g ia/ha ou menos, ou 6 g ia/ha ou menos). Em algumas modalidades, o piroxsulam ou o sal agricolamente aceitável deste é aplicado à vegetação ou a uma área adjacente à vegetação, ou aplicado ao solo ou à água para impedir o aparecimento ou o crescimento da vegetação de 4 a 40 g ia/ha (por exemplo, de 6 a 30 g ia/ha, de 8 a 25 g ia/ha, ou de 10 a 21 g ia/ha).

[0089] O sal de cloquintocet descrito aqui pode ser usado em uma quantidade suficiente para induzir um efeito de proteção no piroxsulam. Em algumas modalidades, o sal de cloquintocet é aplicado à vegetação ou a uma área adjacente à vegetação ou aplicado ao solo ou à água em uma quantidade de 10 gramas de equivalente ácido por hectare (g ae /ha) ou mais (por exemplo, 15 g ae /ha ou mais, 20 g ea/ha ou mais, 25 g ea/ha ou mais, 30 g ea/ha ou mais, 35 g ea/ha ou mais, 40 g ea/ha ou mais, 45 g ea/ha ou 50 g ea/ha ou mais, 55 g ea/ha ou mais, 60 g ea/ha ou mais, 65 g ea/ha ou mais, 70 g ea/ha ou mais, ou 75 g ea/ha ou mais). Em algumas modalidades, o sal de cloquintocet é aplicado à vegetação ou a uma área adjacente à vegetação ou aplicado ao solo ou à água em uma quantidade de 80 g ea/ha ou menos (por exemplo, 75 g ea/ha ou menos, 70 g ea/ha ou menos, 65 g ea/ha ou menos, 60 g ea/ha ou menos, 55 g ea/ha ou menos, 50 g ea/ha ou menos, 45 g ea/ha ou menos, 40 g ea/ha ou Menos 35 g ea/ha ou menos, 30 g ea/ha ou menos, 25 g ea/ha ou menos, 20 g ea/ha ou menos, ou 15 g ea/ha ou menos). Em algumas modalidades, o sal de cloquintocet é aplicado à vegetação ou a uma área adjacente à vegetação ou aplicado ao solo ou à água para prevenir a emergência ou o crescimento da vegetação em uma quantidade de 10 a 80 g ea/ha (por exemplo, de 20 a 75 g ea/ha, de 30 a 70 g ea/ha, ou de 40 a 65 g ea/ha).

[0090] A título de ilustração não limitante, os exemplos de certas modalidades da presente descrição são dados abaixo. As partes e porcentagens estão em uma base em peso, a menos que indicado de outra forma.

EXEMPLOS EXEMPLO 1 PREPARAÇÃO E ANÁLISE DE SAIS DE CLOQUINTOCET

[0091] São preparados treze sais de organoamônio de ácido cloquintocet (CQC): mono-, di- e trietanolamônio; mono-, di- e tri- isopropanolamônio; N,N-dimetiletanolamônio, colina, di- e trietilamônio; iso- e di-isopropilamônio; e dimetilamônio. Os sais de amônio e sódio do ácido de cloquintocet foram também preparados.

[0092] Uma pasta fluida a 10% em peso de ácido de cloquintocet foi preparada através da adição do ácido livre (178,2 g ai, 0,75 mol) a um béquer de plástico de 3 L contendo água deionizada (1645 g) enquanto se agitava com um agitador IKA equipado com uma lâmina de dente de serra de 3,81 cm (1,5 polegadas). Uma sonda de pH/temperatura foi montada no interior do béquer e submersa na pasta fluida para monitorar o pH e a temperatura da solução durante a adição de base. A velocidade de agitação do agitador estava entre 1000 e 1200 rpm. A base foi adicionada lentamente através de uma pipeta descartável à pasta fluida a uma quantidade ligeiramente inferior à equivalência molar (99 a 99,5%). A solubilização completa do ácido livre ocorreu geralmente entre um pH de 5,5 a 6,0. O pH final da solução dos concentrados de solução salina foi um valor nominal de 6,5 ± 0,3. O único pH anexado foi o sal de trietanolamônio que teve um pH em solução puro de 6,0. No final da neutralização, o pH em diluição a 1% (em peso) também foi medido. Os dois valores estavam normalmente dentro de 0,1 a 0,2 unidades entre si.

[0093] A exceção ao procedimento acima ocorreu durante a preparação do sal de amônio. Após a adição final de amônia, a solução gelificou (aparência de borra). A pasta fluida foi transferida para um béquer de aço inoxidável 316, água adicional (572 g) foi adicionada, e a pasta fluida foi aquecida a aproximadamente 40° C por meio de uma placa quente. A solução completa foi obtida.

[0094] O sal sódico (amostra comparativa) foi preparado via a saponificação de cloquintocet-mexil com hidróxido de sódio e água. A solução de sal sódico foi então transferida para um tambor de aço inoxidável 316 e colocada em um forno de convecção de ar forçado ajustado entre 70° C e 80° C. Geralmente, foram necessários 2 dias para remover o excesso de água dos sais de CQC preparados. Após a conclusão da secagem, os sais que eram sólidos foram moídos em um almofariz e pilão e peneirados através de uma tela de 14 mesh (1410 mícrons).

[0095] Os sais solidificados foram ensaiados quanto à pureza química e ao teor de água.

[0096] O isolamento dos sais de trietilamônio e N,N- dimetiletanolamônio pelo procedimento de secagem descrito acima resultou em uma má contabilização em termos de ensaio químico e água. Isto pode ter sido causado pela degradação durante o processo de isolamento. Estes dois sais foram preparados novamente como descrito acima e depois o excesso de água foi removido por meio de secagem em um forno a vácuo aquecido até um máximo de 50° C durante aproximadamente 2 dias.

ENSAIO QUÍMICO E ANÁLISE DE ÁGUA DOS SAIS DE CLOQUINTOCET DESCRITOS

[0097] Os sais foram testados quanto ao ácido de cloquintocet através de um procedimento de cromatografia líquida de alta pressão (HPLC) e então o ingrediente ativo do sal foi calculado a partir da equivalência ácida. Os resultados são relatados em peso. O teor de água dos sais de cloquintocet sólidos foi determinado usando o método de Karl Fisher (KF) e relatado como % em peso. O ensaio químico e a análise de água estavam em linha com os outros sais que eram 100% em peso ± 3% para contabilização total. Os ensaios químicos para o ingrediente ativo de sal (ai) e a análise da água são mostrados na Tabela 1. A maioria dos sais mostrou uma propensão a reter água. TABELA 1. Ensaios Químicos dos Sais de Cloquintocet Puros.

MEDIÇÃO DA SOLUBILIDADE EM ÁGUA DOS SA S DE CLOQUINTOCET DESCRITOS A. APARELHO

[0098] Foi usado um frasco de vidro de 500 mL de meia camisa com 3 gargalhos conectado a um banho de temperatura de água de circulação capaz de manter a temperatura da solução em ± 0,1° C. O gargalo central foi equipado com uma haste de agitação de vidro conectada a um motor elétrico IKA. Uma lâmina de agitador de pá, redonda, de teflon foi anexada à haste. Um dos gargalos externos foi equipado com um termômetro calibrado em 0,1° C. O outro gargalo foi equipado com uma rolha de vidro e foi usado para retirar uma amostra para análise.

B. PROCEDIMENTO

[0099] 1. A válvula na linha de retorno a partir do frasco para o banho foi primeiramente aberta. O banho de circulação foi ligado. O ponto de ajuste de temperatura para o banho foi ajustado em ~ 0,4 a 0,6° C abaixo da temperatura desejada para a solução no frasco, isto é, 20,0° C. O frasco foi preenchido com 150 mL de água DI. O pH da água DI foi registrado. O rpm do agitador foi ajustado lentamente para 70 a 80 rpm.

[00100] 2. O sal individual foi adicionado lentamente através do gargalo aberto. Um funil foi inserido no gargalo para evitar a coleta de sólidos na abertura do gargalo. O sal continuou a ser adicionado até que um ligeiro excesso de sal fosse visível na solução. Isso exigiu várias horas na maioria dos casos, dependendo da solubilidade do sal. A quantidade de sal adicionada foi registrada. Usando este valor, a concentração aproximada de sal foi calculada e fornecida como uma concentração aproximada.

[00101] 3. Sob agitação contínua, a solução foi amostrada no final do dia e na manhã seguinte retirando-se aproximadamente 2 a 3 mL usando uma pipeta descartável. Esta solução foi adicionada à extremidade aberta de uma seringa de Ponta Lure-Lok de 3 mL equipada com um filtro Whatman de Náilon de 0,2 μm. O êmbolo foi então inserido na seringa e a solução foi filtrada em um frasco de vidro de 7 mL. O frasco foi fechado com uma tampa sem revestimento de alumínio. As amostras foram armazenadas no laboratório em temperatura ambiente até serem testadas.

[00102] Os dados de solubilidade em água de sal de CQC estão ilustrados na Tabela 2. Com exceção dos sais de amônio e trietanolamônio, os sais de CQC mostraram solubilidade apreciável a 20° C. O ácido de CQC tem uma solubilidade de aproximadamente 1,4% em peso em uma solução tampão a pH 7. Os dados de solubilidade de dietanolamônio, isopropanolamônio e di-isopropilamônio representam um valor mínimo, uma vez que os seus valores de solubilidade não refletem a saturação. Nos níveis de solubilidade relatados, suas soluções eram viscosas e difíceis de amostrar. TABELA 2. Solubilidade em água (a 20° C) de sais de cloquintocet.

EXEMPLO 2

[00103] Preparação de Amostras Representativas das Composições de Herbicidas Descritas Aqui TABELA 3. Quantidades de Ingrediente Representativas nas Composições de Herbicidas SC Descritas Aqui 1As composições descritas aqui contêm um ou mais herbicidas adicionais selecionados a partir do grupo de pesticidas aditivos descrito aqui.

Amostra 1. Piroxsulam/ CQC-TIPA SC

[00104] Na seguinte ordem estes ingredientes foram adicionados a um béquer de plástico de 1 L com agitação: piroxsulam (11,8 g, 97,1% em peso), cloquintocet-tri-isopropanolamônio (CQC-TIPA; 154,8 g, 15,5% em peso em água), 20% em peso de Pluronic P105 em água (68,6 g), Polyfon H (13,7 g), propileno glicol (17,2 g), Kelzan ASX gel a 1,5% em água (29,2 g), Proxel GXL a 0,1% (0,25 g), Antiformador de espuma Dow Corning 1400 (0,65 g) e água (102,5 g). A mistura foi agitada sob alto cisalhamento usando um misturador Silverson L4R durante aproximadamente 2 minutos. A pasta fluida foi então passada através de um moinho a úmido a 5000 rpm preenchido com esferas de vidro de 1 a 1,3 mm. Após 2 passagens, os tamanhos de partícula d(0,5) e d(0,9) passaram para 5,66 e 15,75 μm, respectivamente. A densidade da suspensão foi de 1,058 g/mL e o pH não diluído foi de 6,27. O ensaio químico foi de 31 g/L de piroxsulam e 63,2 g ea/L de cloquintocet-TIPA (114 g ai)/L. A composição completa da Amostra 1 é apresentada na Tabela 4. TABELA 4. Composição da Amostra 1

Amostra 2. Preparação de um Concentrado de Suspensão de Piroxsulam/Halauxifeno-metil/ CQC-TIPA

[00105] Tri-isopropanolamina (TIPA, 27,0 g, 90% ativo) foi adicionada a 220 gramas de água seguido por ácido de CQC em pó (30,505 g). A mistura foi misturada até que todos os sólidos de ácidos de CQC se dissolvessem. Um primeiro dispersante (2,5 g), um segundo dispersante (1,75 g), um agente umectante (0,45 g), piroxsulam (14,68 g), Halauxifeno-metila (5,14 g) e um agente antiformação de espuma (0,75 g) foram então adicionados à solução de CQC-TIPA acima com uma misturação suspensa. A mistura foi triturada a úmido durante 10 minutos a 3800 rpm (o tamanho de partícula foi medido: d(0,5) = 1,99 μm, d(0,9) = 6,06 μm, VMD = 2,85 μm). 53,39 g de água e 30 g de propileno glicol foram então adicionados à mistura triturada a úmido, seguida pela adição de uma primeira solução de estoque de aditivo reológico (80 g, solução aquosa a 5% em peso) e uma segunda solução de estoque de aditivo reológico (33,33 g, solução aquosa a 3% em peso). 0,5 g de Proxel GXL foi adicionado no final. A mistura foi misturada usando uma mistura suspensa com um disco de Cowles. A composição da Amostra 2 é mostrada na Tabela 5. A estabilidade em armazenamento da amostra 2, tal como determinada usando o Teste de Peneira a Úmido com uma malha de 325 mesh (45 μm), é apresentada na Tabela 6. A estabilidade em armazenamento da amostra 2, tal como determinada usando o tamanho de partícula, é mostrada na Tabela 7. TABELA 5. Composição da Amostra 2 TABELA 6. Estabilidade em Armazenamento da Amostra 2 TABELA 7. Estabilidade em Armazenamento da Amostra 2

Amostra 3. Suspoemulsão de Piroxsulam/Cloporalida- monoetanololamina/Fluroxipir-meptil/CQC- monoetanololamina (emulsão em suspensão aquosa)

[00106] Usando os ingredientes mostrados na Tabela 8, uma composição de suspoemulsão contendo clopiralida-monoetanolamina, fluroxipir-meptila, piroxsulam e cloquintocet-monoetanolamina foi preparada seguindo os procedimentos de preparação de formulação gerais. TABELA 8. Composição da Amostra 3

EXEMPLO 3

[00107] Avaliação do Potencial de Irritação ocular de Soluções Aquosas dos Sais de CQC Usando o Ensaio de Liberação de Vermelho Neutro (NRR)

[00108] O objetivo deste estudo foi conduzir uma investigação preliminar do potencial de irritação ocular das soluções de sal de CQC mais solúveis usando o ensaio de Liberação de Vermelho Neutro (NRR) in vitro. O ensaio NRR é um ensaio de triagem concebido para identificar substâncias químicas que têm potencial para irritação ocular. O ensaio destina-se a identificar produtos químicos que causam danos citotóxicos imediatos às membranas celulares. Especificamente, o objetivo foi utilizar este ensaio de triagem para diferenciar quantitativamente os sais de CQC com base no seu potencial de irritação ocular. Uma solução de ácido livre de CQC foi incluída para fins comparativos.

[00109] Todos os materiais foram diluídos (vol/vol; em solução salina tamponada com fosfato (PBS)) diretamente a partir dos materiais puros. Cada material de teste foi testado em oito concentrações, isto é, 0,5, 1, 2,5, 5, 7,5, 10, 60, 100% (vol/vol) e a concentração que resultou na liberação de 50% de corante vermelho neutro (NR) pré-carregado (NRR50) comparado com os controles negativos foi determinada. Para permitir uma interpretação e comparação adequadas entre os sais, o valor NRR50 para cada produto químico de teste foi corrigido posteriormente para a sua concentração de equivalente ácido (NRR50, mg ea/mL).

[00110] O ensaio NRR foi executado em um formato de 96 cavidades, com cavidades triplicadas de cada concentração de material de teste para cada ensaio. Um total de duas repetições de ensaio independentes foi conduzido em dias separados. Dodecil sulfato de sódio (SDS, CAS # 151-21-3) a 5 mg/mL foi usado como o controle positivo e o PBS como controle negativo.

[00111] Os resultados para o controle positivo e o material de teste foram avaliados em relação aos critérios especificados no protocolo. Nas duas repetições de ensaio independentes, o composto de controle positivo, SDS, foi positivo, e o controle negativo, PBS, foi negativo, demonstrando assim a conduta de ensaio apropriada.

[00112] Os resultados do ensaio NRR que foram usados para calcular os valores NRR50 para cada sal de CQC foram subsequentemente corrigidos para as concentrações equivalentes de ácido de CQC (NRR50, mg ea/mL). Os valores corrigidos de NRR50 mg ea/mL foram então ordenados para facilitar a comparação relativa do potencial de irritação ocular, tal como definido pelo ensaio NRR (Tabela 9). Os sais de CQC com os valores mais elevados de NRR50 mg ea/mL representam aqueles com o baixo potencial de irritação ocular. Os resultados do ensaio NRR, quando corrigidos para a base de equivalente ácido para cada sal, indicaram uma ampla gama de valores que variam de 3 a 213 mg ea/mL. Dos sais testados, CQC-colina possuía o NRR50 mais elevado, o valor mg ea/mL de 213, seguido por CQC-dietanolamina (NRR50, 92 mg ea/mL), enquanto CQC-amônio e ácido de CQC apresentaram o menor NRR50 mg ea/ML (3 e 9, respectivamente) o que indica que eles possuem o maior potencial de irritação ocular. TABELA 9. Valores NRR50 (mg ea/mL) para os sais de CQC descritos aqui 1NRR50, mg ea/mL = (1000 * g ea/mL) x (NRR50/100); 2Foram testadas duas concentrações de CQC-dimetilamônio.

EXEMPLO 4

[00113] Avaliação do Potencial de Irritação ocular de Concentrados em Suspensão de Herbicida Aquosa Contendo Sais de Cloquintocet

[00114] O potencial de irritação ocular das seguintes formulações de concentrados de suspensão (SC) de piroxsulam aquoso/sal de CQC foi medido usando o ensaio NRR: CQC-colina, CQC-dietanolamônio, CQC- isopropilamônio, CQC-dimetilamônio e CQC-tri-isopropanolamônio. Estes sais de CQC foram identificados como possuindo um baixo potencial de irritação ocular no Exemplo 2 e mostraram uma alta solubilidade em água.

[00115] Todos os materiais de ensaio selecionados (sais e formulações) foram testados com as seguintes concentrações: 1,6, 3,1, 6,3, 12,5, 25, 50, 75 e 100% (puro tal como fornecido) e a concentração do material de teste que resultou na liberação de 50% (NRR50) do corante NR pré-carregado em comparação aos controles negativos foi determinada. Para permitir a interpretação apropriada, o valor NRR50 para cada substância de ensaio foi corrigido adicionalmente para a sua concentração equivalente de ácido de CQC (NRR50, mg ea/mL).

[00116] O ensaio NRR foi executado em um formato de 96 cavidades, com cavidades triplicadas de cada concentração de material de teste para cada ensaio. Um total de duas repetições de ensaio independentes foi conduzido em dias separados. Dodecil sulfato de sódio (SDS, CAS # 151-21-3) a 5 mg/mL foi usado como controle positivo e PBS como controle negativo. O dispersante Polyfon H e o agente umectante Pluronic P-105 foram usados nas composições SC em concentrações de 36 e 20 g ia/L, respectivamente.

[00117] Os resultados apresentados na Tabela 10 indicam que as formulações de herbicidas contendo sal de CQC diferem no seu potencial de irritação ocular, tal como definido pelo ensaio de NRR. Especificamente, os resultados indicam que as formulações contendo os vários sais de CQC exibiram valores NRR50 mg ea/mL que variaram de 113-3. A ordem relativa do potencial de irritação ocular para estas formulações de herbicidas seguiu de perto a ordem do potencial de irritação ocular para os sais de CQC individuais mostrados na Tabela 9. TABELA 10. Valores NRR50 para Formulações Contendo Piroxsulam/Sal de CQC Descritas Aqui 1NRR50, mg ea/mL Sal de CQC = (de CQC mg ea/mL) x (NRR50/100); 2Na Tentativa 1, a amostra de teste a 100% forneceu apenas um valor NRR de 48,5%.

EXEMPLO 5

[00118] Biologia do herbicida - Avaliação em Estufa das Composições Descritas

PROPAGAÇÃO DE PLANTAS

[00119] Um solo de vaso baseado em turfa, Metro-mix 360 (produzido pela Sun Gro Horticulture Canada CM Ltd) foi usado como o meio de solo para esse teste. O Metro-mix 360 é um meio de cultivo composto por musgo de turfa da espécie Canadian sphagnum, perlita grosseira, cinzas de casca, carga de nutriente inicial (com gesso) e nitrogênio de liberação lenta e calcário dolomítico. Várias sementes de cada cultura ou espécie de erva daninha foram plantadas em vasos de 10 cm quadrados e regadas com água duas vezes ao dia. O material de planta foi propagado na zona de estufa E2 em temperaturas variando de 18° C a 20°C e com 50 a 60% de umidade relativa. A luz natural foi suplementada com lâmpadas superaquecidas de haleto de metal de 1000 watts com uma iluminação média de 500 microeinsteins por metro quadrado por segundo (μE m-2 s-1) de radiação fotossintética ativa (PAR). A duração do dia foi de 16 horas. O material de planta foi regado antes do tratamento e subirrigado após o tratamento.

APLICAÇÃO DE HERBICIDA

[00120] Os herbicidas foram aplicados com um pulverizador de trilha fabricado pela Allen Machine Works e localizado no edifício 306, sala E1-483, no Dow AgroSciences Indianapolis, Indiana Global Headquarters site (9330 Zionsville Road, Indianápolis, Indiana, USA). O pulverizador de trilha foi calibrado para entregar 50 L/ha à pressão de 40 psi (262 kPa), usando uma ponta de bocal de ventilação plana 8001E com uma velocidade de 1,6 mph (2,6 km/h). A altura do bocal estava 46 cm acima da copa das plantas. As quantidades apropriadas de produto formulado foram adicionadas aos frascos, tal como calculado pelo pacote de software ARM8 (Gylling Data Management Inc.). Os frascos continham um tampão de fosfato em pH 7 (Fischer Scientific) e as alíquotas de herbicida foram diluídas até um volume total de 60 mL. O estágio de crescimento da cultura e das espécies de plantas daninhas na aplicação foi de 2 a 4 folhas (Tabela 11). As taxas de aplicação foram de 0, 17,8 e 37,6 g ia/ha de piroxsulam para comparações de tolerância à cultura e 0, 2,35 e 4,7 g ia/ha de piroxsulam para comparações de controle de plantas daninhas. O cloquintocet foi aplicado em uma relação 1:2,1 de piroxsulam (g ai) : cloquintocet (g ae) em todos os tratamentos contendo o fitoprotetor. Os tratamentos foram repetidos 4 vezes. As plantas foram devolvidas à estufa após o tratamento e sub- regadas ao longo da duração do experimento. O material de planta foi fertilizado duas vezes por semana com a solução de fertilizante Hoagland que está prontamente disponível nas estufas. As avaliações de lesões visuais percentuais foram feitas em uma escala de 0 a 100% em comparação com as plantas de controle não tratadas (onde 0 é igual a nenhuma dano e 100 é igual à morte completa da planta). TABELA 11. Estágio de crescimento de espécies de plantas testadas

AVALIAÇÃO DE SAIS DE CLOQUINTOCET PARA PROTEGER PIROXSULAM EM CULTURAS

[00121] O piroxsulam foi testado com vários sais de cloquintocet quanto à sua capacidade de reduzir lesões em culturas de gramíneas. A determinação visual do dano no trigo de primavera (Triticum aestivum L., TRZAS) e trigo duro (Triticum durum L. TRZDU) a partir de tratamentos por pulverização com piroxsulam somente e com várias formas de cloquintocet foi conduzida. Todas as formas de cloquintocet foram aplicadas em uma relação de 1:2,1 em peso de piroxsulam:cloquintocet (AE). Os resultados são apresentados na Tabela 12. TABELA 12. Capacidade de Sais de Cloquintocet para Proteger Piroxsulam, para o Trigo de Primavera e Duro

AVALIAÇÃO DE VÁRIOS TRATAMENTOS COM PIROXSULAM + SAL DE CLOQUINTOCET PARA CONTROLE DE ERVAS DANINHAS

[00122] A determinação visual do controle da aveia selvagem (Avena fatua L., AVEFA) tratada com piroxsulam somente e com várias formas de cloquintocet foi executada. Todas as formas de cloquintocet foram aplicadas em uma relação de 1:2,1 em peso de piroxsulam : cloquintocet (AE). Os resultados são apresentados na Tabela 13. TABELA 13. Capacidade de composições de Cloquintocet/Piroxsulam de controlar a aveia selvage

[00123] As composições e os métodos das reivindicações em anexo não estão limitados no escopo pelas composições e métodos específicos descritos aqui, que se destinam a serem ilustrações de alguns aspectos das reivindicações e quaisquer composições e métodos que são funcionalmente equivalentes são englobados dentro do escopo das reivindicações. Várias modificações das composições e métodos, em adição àquelas mostradas e descritas aqui, destinam-se a serem englobadas dentro do escopo das reivindicações em anexo. Ademais, embora apenas certas composições representativas e etapas de método descritas aqui estejam especificamente descritas, outras combinações das composições e etapas do método também estão englobadas dentro do escopo das reivindicações em anexo, embora não estando explicitamente mencionado. Assim, uma combinação de etapas, elementos, componentes ou constituintes pode ser mencionada explicitamente aqui ou menos, entretanto, outras combinações de etapas, elementos, componentes e constituintes estão incluídas, embora não estando explicitamente mencionadas. O termo "compreendendo" e as suas variações como usadas aqui, é usado como sinônimo do termo "incluindo" e suas variações e são termos abertos, não limitantes. Embora os termos "compreendendo" e "incluindo" tenham sido aqui usados para descrever várias modalidades, os termos "consistindo essencialmente de" e "consistindo de" podem ser usados em vez de "compreendendo" e "incluindo" para fornecer modalidades mais específicas da invenção e também são descritos. Exceto nos exemplos, ou quando indicado de outro modo, todos os números que expressam quantidades de ingredientes, condições de reação e assim por diante, usados na descrição e nas reivindicações, devem ser entendidos no mínimo, e não como uma tentativa de limitar a aplicação da doutrina de equivalentes ao escopo das reivindicações, que serão interpretadas face ao número de dígitos significativos e abordagens de arredondamento ordinárias.

Claims

1. Composição herbicida líquida com baixo potencial de irritação ocular, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) piroxsulam, ou um sal agricolamente aceitável do mesmo, e (b) um sal de cloquintocet, em que o sal de cloquintocet compreende um cátion de fórmula N(R1)(R2)(R3)(R4)+, na qual R1, R2, R3 e R4 são independentemente H, C1-C4 alquila ou C1-C4 hidroxialquila; em que a composição herbicida líquida compreende uma solução aquosa ou uma suspensão aquosa; em que o piroxsulam, ou um sal agricolamente aceitável do mesmo, está em uma concentração de 10 g ia/L a 100 g ia/L na composição líquida herbicida; em que o sal cloquintocet está em uma concentração de 20 g ea/L a 200 g ea/L; e em que a composição herbicida apresenta um valor NRR50 de ensaio de liberação de vermelho neutro de 10 mg ea/mL ou mais de sal cloquintocet.

2. Composição herbicida líquida, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o sal de cloquintocet compreende um cátion selecionado a partir do grupo que consiste em monoetanolamônio, dietanolamônio, trietanolamônio, monoisopropanolamônio, di-isopropanolamônio, tri-isopropanolamônio, colina, N,N-dimetiletanolamônio, dietilamônio, dimetilamônio, isopropilamônio ou misturas dos mesmos.

3. Composição herbicida líquida, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o sal de cloquintocet compreende um cátion selecionado a partir do grupo que consiste em monoetanolamônio, dietanolamônio, monoisopropanolamônio, colina, dimetilamônio, tri-isopropanolamônio ou misturas dos mesmos.

4. Composição herbicida líquida, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o sal de cloquintocet compreende um cátion selecionado a partir do grupo que consiste em monoetanolamônio, colina, dimetilamônio, tri-isopropanolamônio ou misturas dos mesmos.

5. Composição herbicida líquida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a composição é um concentrado de suspensão aquosa.

6. Composição herbicida líquida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a composição é um concentrado de emulsão em suspensão aquosa.

7. Composição herbicida líquida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a relação em peso de (a) em g ia/ha para (b) em g ea/ha é de 1:4 a 1:0,5.

8. Composição herbicida líquida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um pesticida adicional.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o pesticida adicional é selecionado a partir do grupo que inclui aminopiralida, clopiralida, florasulam, fluroxipir- meptila, halauxifeno-metila, penoxsulam e o composto de formula ou uma C1-C12 alquila, um C7-C12 arilalquil éster ou um sal dos mesmos.

10. Composição herbicida líquida, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o pesticida adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em cloransulam-metila, diclosulam, flumetsulam, isoxabeno, metosulam, 2,4-D, MCPA, picloram, propizamida, triclopir, tebutiuron, tiazopir e trifluralina.

11. Método para controle de vegetação indesejável, caracterizado pelo fato de que compreende colocar em contato a vegetação, ou o local da mesma, com, ou aplicar ao solo ou à água para impedir a emergência ou o crescimento de vegetação, a composição, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.

12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a composição é aplicada pós- emergência à vegetação indesejável.

13. Método, de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracterizado pelo fato de que a vegetação indesejável é controlada no trigo, cevada, triticale, tefe, aveia, sorgo, milho, arroz, cana-de- açúcar ou pastagem.

14. Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a vegetação indesejável é controlada na aveia.

15. Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a vegetação indesejável é controlada no trigo.

16. Método, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a vegetação indesejável é controlada em culturas tolerantes a glifosato, inibidor de 5-enolpiruvil-shikimato-3- fosfato (EPSP) sintase, glufosinato, inibidor de glutamina sintetase, dicamba, fenóxi-auxina, piridilóxi-auxina, auxina sintética, inibidor de transporte de auxina, ariloxifenoxiproprionato, ciclo-hexanodiona, fenilpirazolina, inibidor de acetil CoA carboxilase (ACCase), imidazolinona, sulfonilureia, pirimidiniltiobenzoato, triazolopirimidina, sulfonilaminocarboniltriazolinona, inibidor de acetolactato sintase (ALS) ou de ácido aceto-hidróxi sintase (AHAS), inibidor de 4- hidroxifenilpiruvato-dioxigenase (HPPD), inibidor de fitoeno dessaturase, inibidor de biossíntese de carotenoides, inibidor de protoporfirinogênio oxidase (PPO), inibidor de biossíntese de celulose, inibidor de mitose, inibidor de microtúbulos, inibidor de ácido graxo de cadeia muito longa, inibidor da biossíntese de ácido graxo e lipídeo, inibidor do fotossistema I, inibidor do fotossistema II, triazina ou bromoxinila.

17. Método, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que a vegetação indesejável é controlada em culturas tolerantes a fenoxiácidos e as culturas tolerantes a fenoxiácidos têm tolerância conferida por um gene AAD12.

18. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a vegetação indesejável é resistente aos herbicidas auxínicos.

19. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a vegetação indesejável é selecionada a partir do grupo que consiste em aveia selvagem, azevém anual e combinações dos mesmos.

20. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que (a) é aplicado em uma quantidade de 4 a 40 g ia/ha.

21. Método, de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que (b) é aplicado em uma quantidade de 10 a 80 g ea/ha.