CN105072897A - 温度稳定解草酯含水组合物 - Google Patents
温度稳定解草酯含水组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105072897A CN105072897A CN201380073491.6A CN201380073491A CN105072897A CN 105072897 A CN105072897 A CN 105072897A CN 201380073491 A CN201380073491 A CN 201380073491A CN 105072897 A CN105072897 A CN 105072897A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composition
- mexyl
- cloquitocet
- hydration
- surfactant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
- A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
Abstract
描述温度稳定的含水组合物及其制备方法和用途。所述组合物可包括解草酯,包含牛油胺烷氧基化物的表面活性剂,椰油胺烷氧基化物,或其组合,和水。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求了2012年12月21日提交的美国临时专利申请序列号61/745,110的权益,将其内容明确地在本申请中并入以作参考。
背景技术
解草酯(Cloquintocet-mexyl)(CQCM)为与除草剂一起使用以降低对作物的植物毒性的安全剂。需要将含水解草酯分散体的悬浮剂制剂用于对作物施用除草剂和安全剂混合物。当在含水环境中配制时,解草酯为水合的并且形成针状晶体。这些水合解草酯悬浮剂制剂在25℃和更高的温度储存时可能不稳定,导致严重的晶体生长和絮凝。此外,非含水解草酯制剂如油性分散体和水可分散颗粒,具有受限的载荷能力、较高的制备成本和一般的稀释性质和桶混合的相容性。
发明内容
描述温度稳定含水水合解草酯的悬浮组合物及其制备方法和用途。温度稳定的含水组合物包括水合解草酯、稳定化表面活性剂和水。稳定化表面活性剂包括牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化物或其组合。在一些实施方式中,表面活性剂是乙氧基化的。表面活性剂可包括平均为10至20摩尔的环氧乙烷(例如,平均为12至15摩尔的环氧乙烷)。组合物可为悬浮剂(suspensionconcentrate)。
组合物可进一步包括农药。农药可选自基于炔草酯(clodinafop-propargyl)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、啶磺草胺(pyroxsulam)和4-氨基吡啶甲酸(4-aminopicolinicacid)的除草剂。在一些实施方式中,水合解草酯与农药的重量比为1:1至9:1。在一些实施方式中,组合物包含150g/L至225g/L的水合解草酯。
在一些实施方式中,组合物可进一步包括一种或多种另外表面活性剂,如润湿表面活性剂。可将所述一种或多种另外表面活性剂任选地添加至组合物以协助组合物的物理稳定性和分散性。
还描述降低水合解草酯的含水悬浮液晶体生长的方法。所述方法可包括将水合解草酯含水悬浮液与选自牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化物及其混合物的表面活性剂接触,以产生稳定化组合物。还描述使水合解草酯含水悬浮液稳定化的方法。所述方法可包括将水合解草酯含水悬浮液与选自牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化物及其混合物的表面活性剂接触,以形成稳定化组合物,其中稳定化组合物在30℃或更高的温度是稳定的。在本申请所述的方法中,稳定化组合物在30℃至45℃的温度可为稳定的。在一些实施方式中,稳定化组合物在升高的温度可稳定至少一年。
本申请进一步描述制备水合解草酯稳定化含水组合物的方法。所述方法可包括将无水解草酯与包含水和润湿表面活性剂的含水组合物混合以形成含水水合解草酯组合物,使至少95%的无水解草酯转化为水合解草酯;将包含牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化物或其组合的稳定化表面活性剂与含水水合解草酯组合物混合;将所得产物研磨。
一个或多个实施方式详述于下面说明中。从说明书和权利要求,其他特征、目的和优点将是明显的。
具体实施方式
本申请描述含有水合解草酯(CQCM)的温度稳定含水悬浮液组合物及其制备方法。所述组合物包括解草酯、表面活性剂和水。表面活性剂包括牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化物或其组合。
解草酯为与农药组合施用的安全剂,并且用于降低对作物如稻、谷物和小麦的植物毒性。在一些实施方式中,解草酯作为作物中的解毒剂或拮抗剂起作用,可降低或预防对作物的损害。解草酯可与水混合在一起以形成含水分散体。当与水混合在一起时,解草酯为水合的,从而导致水合解草酯结构。如本申请中所用,水合解草酯是指其中至少95%的无水解草酯进行水合的结构。例如,可将至少96%、至少97%、至少98%或至少99%(例如,100%)的无水解草酯进行水合以形成水合解草酯。水合结构可为针状晶体的形式。
如上所述,组合物进一步包括使水合解草酯结构稳定的表面活性剂。本申请所述的表面活性剂(即,稳定化表面活性剂)可包括牛油胺烷氧基化物,椰油胺烷氧基化物,或这些的组合。在一些实施方式中,牛油胺烷氧基化物为牛油单胺烷氧基化物。在一些实施方式中,椰油胺烷氧基化物为椰油单胺烷氧基化物。适宜的牛油胺烷氧基化物和椰油胺烷氧基化物包括ETHOMEENT/25、T/15和C/12表面活性剂,其商购可得自AkzoNobel;Amsterdam,TheNetherlands。任选地,稳定化表面活性剂可以是乙氧基化的。在一些实施方式中,稳定化表面活性剂可包含平均为至多30摩尔的环氧乙烷(例如,平均为2摩尔至25摩尔、5摩尔至23摩尔、10至20摩尔或12至15摩尔)每摩尔表面活性剂。例如,稳定化表面活性剂可包含平均为1摩尔的环氧乙烷,2摩尔的环氧乙烷,3摩尔的环氧乙烷,4摩尔的环氧乙烷,5摩尔的环氧乙烷,6摩尔的环氧乙烷,7摩尔的环氧乙烷,8摩尔的环氧乙烷,9摩尔的环氧乙烷,10摩尔的环氧乙烷,11摩尔的环氧乙烷,12摩尔的环氧乙烷,13摩尔的环氧乙烷,14摩尔的环氧乙烷,15摩尔的环氧乙烷,16摩尔的环氧乙烷,17摩尔的环氧乙烷,18摩尔的环氧乙烷,19摩尔的环氧乙烷,20摩尔的环氧乙烷,21摩尔的环氧乙烷,22摩尔的环氧乙烷,23摩尔的环氧乙烷,24摩尔的环氧乙烷,25摩尔的环氧乙烷,26摩尔的环氧乙烷,27摩尔的环氧乙烷,28摩尔的环氧乙烷,或29摩尔的环氧乙烷。
组合物可进一步包括一种或多种另外表面活性剂,如润湿表面活性剂。可将所述一种或多种另外表面活性剂任选地添加至组合物以协助组合物中水合解草酯的物理稳定性和分散性。示例性的另外表面活性剂包括但不限于以下物质的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐:芳族磺酸,例如木质素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸,和脂肪酸;烷基磺酸盐和烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐,以及硫酸化十六醇、十七醇和十八醇的盐,还有脂肪醇乙二醇醚的盐,磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物,萘与苯酚和甲醛的缩合物或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧化亚乙基辛基酚醚,乙氧基化异辛基、辛基或壬基苯酚,烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,异十三醇和脂肪醇/环氧乙烷缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧化亚乙基烷基醚或聚氧化亚丙基烷基醚,月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯,山梨糖醇酯,亚硫酸纸浆废液和蛋白质,变性蛋白,多糖(例如,甲基纤维素),疏水改性淀粉,聚乙烯醇,聚羧酸酯,聚烷氧基化物,聚乙烯胺,聚乙烯亚胺,聚乙烯吡咯烷酮,及其共聚物。在一些实施方式中,另外的表面活性剂包括萘磺酸盐如MORWETD-425,商购可得自AkzoNobel。
本申请所述的组合物可进一步包含农药。包括在本申请所述组合物中的农药可包括,例如,基于炔草酯、氟啶嘧磺隆、啶磺草胺或4-氨基吡啶甲酸的除草剂。Balko等人的美国专利7,314,849和7,432,227中描述基于4-氨基吡啶甲酸的除草剂的实例,其包括halauxifen和氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl),将其全部内容引入本申请以作参考。在某些实施方式中,本申请所述的组合物可进一步包含啶磺草胺。适用于本申请所述组合物中的另外示例性的农药包括2,4-滴(2,4-D),刈草胺(acetochlor),苯草醚(aclonifen),氨唑草酮(amicarbazone),莠灭净(ametryn),磺氨磺隆(amidosulfuron),氯氨基吡啶酸(aminopyralid),环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor),杀草强(aminotriazole),硫氰酸铵(ammoniumthiocyanate),磺草灵(asulam),莎稗磷(anilofos),莠去津(atrazine),氟丁酰草胺(beflubutamid),草除灵(benazolin),噻草平(bentazone),治草醚(bifenox),除草定(bromacil),溴苯腈(bromoxynil),丁草胺(butachlor),氟丙嘧草酯(butafenacil),地乐胺(butralin),丁苯草酮(butroxydim),长杀草(carbetamide),氟酮唑草(carfentrazone),氟酮唑草-乙基(carfentrazone-ethyl),(chlormequat),氯磺隆(chlorsulfuron),绿麦隆(chlortoluron),吲哚酮草酯(cinidon-ethyl),烯草酮(clethodim),异噁草酮(clomazone),氰草津(cyanazine),环丙磺隆(cyclosulfamuron),噻草酮(cycloxydim),麦草畏(dicamba),敌草腈(dichlobenil),2,4-滴丙酸(dichlorprop),精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P),(diclofop-methyl),唑嘧磺胺(diclosulam),吡氟酰草胺(diflufenican),二氟吡隆(diflufenzopyr),噁唑隆(dimefuron),克草胺(dimethachlor),敌草快(diquat),敌草隆(diuron),扑草灭(EPTC),乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron),噁唑禾草灵(fenoxaprop),噁唑禾草灵-乙基(fenoxaprop-ethyl),噁唑禾草灵-乙基+双苯噁唑酸(fenoxaprop-ethyl+isoxadifen-ethyl),高噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl),(fenoxasulfone),啶嘧磺隆(flazasulfuron),双氟磺草胺(florasulam),吡氟禾草灵(fluazifop),精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl),氟酮磺隆(flucarbazone),氟唑磺隆(flucarbazone-sodium),氟吡磺隆(flucetosulfuron)(LGC-42153),氟噻草胺(flufenacet),氟唑啶草(flumetsulam),丙炔氟草胺(flumioxazin),氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr),氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl),呋草酮(flurtamone),赤霉酸(gibberellicacid),草铵膦(glufosinate),草铵膦(glufosinate-ammonium),草甘膦(glyphosate),氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl),精吡氟氯禾灵(haloxyfop-R),六嗪酮(hexazinone),咪草酯(imazamethabenz),咪草啶酸(imazamox),甲咪唑烟酸(imazapic),灭草烟(imazapyr),灭草喹(imazaquin),咪草烟(imazethapyr),啶咪磺隆(imazosulfuron),茚草酮(indanofan),indaziflam,碘磺隆(iodosulfuron),乙基碘磺隆钠盐(iodosulfuron-ethyl-sodium),碘苯腈(ioxynil),异丙隆(isoproturon),异噁酰草胺(isoxaben),异噁氟草酮(isoxaflutole),乳氟禾草灵(lactofen),利谷隆(linuron),2甲4氯(MCPA),2甲4氯丁酸(MCPB),2甲4氯丙酸(mecoprop),精2甲4氯丙酸(mecoprop-P),甲基二磺隆(mesosulfuron),mesosulfuron-ethylsodium,吡草胺(metazochlor),唑草磺胺(metosulam),嗪草酮(metribuzin),甲磺隆(metsulfuron),甲磺隆-甲基(metsulfuron-methyl),甲胂一钠(MSMA),(1-napthaleneaceticacid),敌草胺(napropamide),(nopropamide-M),(norfurazon),orthosulfamuron,黄草消(oryzalin),炔丙噁唑草(oxadiargyl),噁草灵(oxadiazon),乙氧氟草醚(oxyfluorfen),百草枯(paraquat),胺硝草(pendimethalin),五氟磺草胺(penoxsulam),氨氯吡啶酸(picloram),氟吡草胺(picolinafen),唑啉草酯(pinoxaden),哌草磷(piperophos),氟嘧磺隆(primisulfuron),氟唑草胺(profluazol),扑灭通(prometon),敌稗(propanil),喔草酯(propaquizafop),丙苯磺隆(propoxycarbazone),炔苯酰草胺(propyzamide),苄草丹(prosulfocarb),氟丙磺隆(prosulfuron),吡草醚(pyraflufen-ethyl)(ET-751),(pyrasulfotole),嘧苯草肟(pyribenzoxim)(LGC-40863),(pyroxasulfone),二氯喹啉酸(quinclorac),氯甲喹啉酸(quinmerac),精喹禾灵(quizalofop-ethyl-D),精喹禾灵-乙基(quizalofop-P-ethyl),精喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-P-tefuryl),玉嘧磺隆(rimsulfuron),稀禾定(sethoxydim),西玛津(simazine),磺胺草唑(sulfentrazone),嘧磺隆(sulfometuron),草硫膦(sulfosate),乙磺磺隆(sulfosulfuron),丁唑隆(tebuthiuron),吡喃草酮(tepraloxidim),特草定(terbacil),去草净(terbutryn),噻草啶(thiazopyr),噻酮磺隆-甲基(thiencarbazone-methyl),噻磺隆(thifensulfuron),噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl),苯吡唑草酮(topramezone),苯草酮(tralkoxydim),醚苯磺隆(triasulfuron),苯磺隆(tribenuron),苯磺隆(tribenuron-methyl),氟酮磺草胺(triafamone),三氯吡氧乙酸(triclopyr),和氟乐灵(trifluralin),及其农用盐、酯和混合物。
在含有农药的组合物中,水合解草酯与农药的重量比可为1:1至9:1。例如,水合解草酯与农药的重量比可为1.5:1、2:1、2.5:1、3:1、3.5:1、4:1、4.5:1、5:1、5.5:1、6:1、6.5:1、7:1、7.5:1、8:1或8.5:1。组合物可包括150g/L至225g/L的水合解草酯。例如,组合物可包括160g/L至220g/L、170g/L至210g/L或180g/L至200g/L的水合解草酯。
任选地,本申请所述的组合物可包括一种或多种添加剂。添加剂可包括农用辅料。示例性的农用辅料包括但不限于,抗冻剂、消泡剂、相容剂、螯合剂、中和剂与缓冲剂、腐蚀抑制剂、着色剂、添味剂、渗透助剂(penetrationaids)、铺展剂、分散剂、增稠剂、冻结点抑制剂、抗微生物剂、作物油、安全剂、粘合剂(例如,用于种子制剂)、保护胶体、乳化剂、增粘剂及其混合物。
示例性增稠剂包括但不限于,多糖如黄原胶,有机和无机层状矿物,以及其混合物。
示例性消泡剂包括但不限于,有机硅乳液、长链醇、脂肪酸、脂肪酸的盐、有机氟化合物及其混合物。
示例性抗微生物剂包括但不限于,基于双氯酚和苄醇半缩甲醛的杀菌剂,以及异噻唑啉酮衍生物,如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮及其混合物。
示例性抗冻剂包括但不限于,乙二醇、丙二醇、尿素、甘油及其混合物。
示例性着色剂包括但不限于,已知名称为RhodaminB的染料、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108及其混合物。
示例性粘合剂包括但不限于,聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯乙酸酯、聚乙烯醇、羟乙基纤维素及其混合物。
在一些实施方式中,添加剂包括载体。在一些实施方式中,添加剂包括液体载体。在一些实施方式中,添加剂包括有机或无机载体。示例性液体载体包括但不限于,石油馏分或烃如矿物油、芳香族溶剂和石蜡油(paraffinicoils)等;植物油如豆油、菜子油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉子油、亚麻子油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油和桐油等;以上植物油的酯,一元醇或二元、三元或其它低级多元醇(包含4-6个羟基)的酯,如硬脂酸2-乙基己酯、油酸正丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、二油酸丙二醇酯、琥珀酸二辛酯、乙二酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯等;一元、二元和多元羧的酯等,甲苯,二甲苯,石脑油,作物油,丙酮,甲乙酮,环己酮,三氯乙烯,全氯乙烯,乙酸乙酯,乙酸戊酯,乙酸丁酯,丙二醇单甲基醚和二乙二醇单甲醚,甲醇,乙醇,异丙醇,戊醇,乙二醇,丙二醇,甘油,N-甲基-2-吡咯烷酮,N,N-二甲基烷基酰胺,二甲亚砜和液体肥料等,和水,及其混合物。
添加剂可还包括固体填料。示例性的固体填料包括但不限于,硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、胶块土、黄土、粘土、白云土、硅藻土(diatomaceousearth)、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、研磨的合成材料、叶蜡土、美国活性白土、硅藻土(kieselguhr)、碳酸钙、膨润土、漂白土、棉子壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、核桃壳粉、木素、硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素、谷物粉、树皮粉、木粉和果壳粉、纤维素粉及其混合物。
本申请所述的组合物可为含水悬浮液浓缩物(SC)的形式。如本申请中所用,悬浮剂是指一种或多种活性成分在水相中的稳定悬浮液。悬浮剂的性能特点可通过使用本领域技术人员已知的方法确定,所述性能特点包括倾泻性、水分散性、悬浮率、粒度、湿筛分析和粘度试验。
本申请还描述制备水合解草酯稳定化含水组合物的方法。所述方法可包括将无水解草酯与包含水和润湿表面活性剂的含水组合物混合以形成含水水合解草酯组合物,使至少95%的无水解草酯转化为水合解草酯,将包含牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化物或其组合的稳定化表面活性剂与含水水合解草酯组合物混合在一起,并且研磨所得产物。
混合步骤可在混合设备如低剪切搅拌器或高剪切搅拌器中进行。如上所述,可将无水解草酯与水、润湿表面活性剂和一种或多种另外组分混合在一起直至至少95%的无水解草酯转化为水合解草酯。在一些实例中,可将组分混合30分钟或更长。例如,可将组分混合40分钟或更长、50分钟或更长、1小时或更长或2小时或更长。任选地,将组分使用低剪切搅拌器混合。
然后可将含水水合解草酯组合物与稳定化表面活性剂和本申请所述的一种或多种另外添加剂混合在一起以形成浆料。任选地,可将本申请所述的农药与解草酯、稳定化表面活性剂、一种或多种另外添加剂或所得浆料组合在一起。然后可将浆料使用例如高剪切搅拌器混合。可将所得混合物通过磨机(例如,珠磨机)处理以形成最终产品。
将水合解草酯的含水悬浮液与本申请所述稳定化表面活性剂接触可降低水合解草酯颗粒在悬浮液中的晶体生长并且稳定含水悬浮液,导致稳定化组合物。稳定化组合物在环境温度和提高的温度可都为稳定的。任选地,稳定化组合物在30℃或更高、35℃或更高、40℃或更高或45℃或更高的温度可为稳定的。在一些实施方式中,稳定化组合物在30℃至45℃、35℃至50℃或40℃至55℃的温度可为稳定的。稳定化组合物可在提高的温度稳定至少一年(例如,至少两年、至少三年、至少四年或至少五年)。所得稳定化组合物可适于施用,包括在储存之后的喷雾施用。
本申请中披露的组合物可利用施用除草剂的任何已知技术施用。示例性施用技术包括但不限于,喷雾,雾化,喷粉,铺展,或直接施用至水中(水包型(in-water))。施用方法可取决于预期目的而改变。在一些实施方式中,可选择施用方法以确保本申请中披露组合物的最可能微细的分布。
可在芽前(不需要植被发芽之前)或芽后(即,不需要植被发芽期间和/或发芽之后)施用本申请中披露的组合物。在一些实施方式中,在不需要植被从抽叶开始直至开花时在芽后施用本申请中披露的组合物。在一些实施方式中,在芽后将本申请中披露的组合物施用至相对未成熟的不需要植被以实现杂草的最大防治。在组合物用于作物时的一些实施方式中,可在播种之后且作物植物发芽之前或发芽之后施用组合物。在一些实施方式中,本申请中披露的组合物即使在作物已发芽时也显示良好的作物耐受性,并且可在作物植物发芽期间或发芽之后施用。在一些实施方式中,在组合物用于作物时,可在作物植物播种之前施用组合物。
在一些实施方式中,将本申请中披露的组合物通过喷雾(例如,叶面喷施)施用至植被或与植被相邻的区域或施用至土壤或水以预防植被的发芽或生长。在一些实施方式中,喷雾技术例如使用水作为载体和喷液率为10升/公顷(L/ha)至2000L/ha(例如,50L/ha至1000L/ha、或100至500L/ha)。在一些实施方式中,本申请中披露的组合物通过低量或超低量法来施用,其中以微粒剂的形式施用。在一些实施方式中,在某些作物植物较差耐受本申请中披露的组合物的情况下,组合物可借助于喷雾设备以如下方式来施用:所述组合物(如果有的话)与敏感作物植物的叶较少接触,同时所述组合物达到在所述敏感作物植物以下生长的不需要植被的叶或达到裸土(例如,定向后或收割后(post-directedorlay-by)。
本申请中披露的组合物和方法可用于防治各种作物和非作物应用的不需要植被。在一些实施方式中,本申请中披露的组合物和方法可用于防治作物中的不需要植被。示例性作物包括但不限于,甜菜;谷物如小麦与小麦类作物、黑麦、小黑麦与大麦、玉米(corn)、燕麦、玉米(maize)、高粱、稻,和甘蔗;含油种子作物如低芥酸油菜、油菜与向日葵;芸薹属饲料。在一些实施方式中,本申请中披露的组合物和方法可用于防治非作物区域内的不需要植被。示例性非作物区域包括但不限于,草皮、牧场、休闲地、野生生物管理区或牧地。在一些实施方式中,本申请中披露的组合物和方法可用于工业植被管理(IVM)或用于公用工程、管道、路边和铁路用地施用。在一些实施方式中,本申请中披露的组合物和方法还可用于林地(例如,用于场地准备或用于防止人工林(plantationforests)中的不需要植被)。在一些实施方式中,本申请中披露的组合物和方法可用于防治休耕保护计划(CRP)土地中的不需要植被、水生植物、乔木、藤本植物、草地和育种用草本植物。在一些实施方式中,本申请中披露的组合物和方法可用于草坪(例如,居住、工业和机构的),高尔夫球场,公园,公墓,运动场,和草皮农场上。本申请披露的组合物和方法还可用于对例如除草剂、病原体和/或昆虫有耐受性的作物植物。
下面实施例意在进一步说明本申请所述组合物和方法的某些方面,并不意在限制本申请的范围。
实施例
实施例1:对于防止晶体生长并且提供给水合CQCM(解草酯)含水悬浮液组合物粒度稳定性的评价
示例性的水合CQCM悬浮剂组合物示于表1中。
表1.水合CqCM悬浮剂的组合物。
SYNPERONIC13/6.5为润湿剂,商购可得自CrodaUSA;Edison,NJ.DOWCORNINGANTIFOAM1430为消泡剂,商购可得自DowCorning;Midland,MI.RHODOPOL50MD为增稠剂,商购可得自Rhodia;Boulogne-Billancourt,France.PROXELGXL为抗微生物剂,商购可得自ArchBiocides;Smyrna,GA。
进行短期加速温度筛选研究以确定含有各种分散剂(表2和3)的水合CQCM组合物的晶体生长控制和稳定性,从而识别适宜的用于水合CQCM组合物的稳定化表面活性剂。将根据表1的组合物使用表2中所列分散剂制备。短期加速温度稳定性试验使用冷冻/解冻(F/T)条件进行,在所述条件期间,在保持于-10℃或40℃24小时之后,温度在约-10℃至40℃之间循环2小时时段。在储存八天之后,使用显微镜评价组合物的水合CQCM晶体生长,使用激光衍射粒度分析仪评价组合物的粒度变化。结果示于表2中。作为按微米计(μm)D(0.5)和D(0.9)值的体积平均直径报告粒度。
表2.稳定化表面活性剂筛选研究(F/T:-10℃/40℃;8天)
ETHOMEENT/25、MORWETD425和WITCONOL500LQ商购可得自AkzoNobel;Amsterdam,TheNetherlands。SYNPERONICT/908、ATLOX4913和ATLASG5000商购可得自CrodaUSA;Edison,NJ。SOPROPHORFLK、SOPROPHORBSU和GEROPONT-36商购可得自Rhodia;Boulogne-Billancourt,France。BORRESPERSECA商购可得自BorregaardLignoTech;Sarpsborg,Norway。AGRIMERAL10商购可得自AshlandSpecialtyIngredients;Wayne,NJ。AGRIMULPG2067商购可得自HenkelCorporation;Dusseldorf,Germany。
根据表1的组合物使用表3中所列分散剂制备。短期加速温度稳定性试验使用冷冻/解冻(F/T)条件进行,在所述条件期间,在保持于-10℃或40℃24小时之后,温度在约-10℃和40℃之间循环2小时时段。在储存十四天之后,使用显微镜评价组合物的水合CQCM晶体生长,使用激光衍射粒度分析仪评价组合物的粒度变化。结果示于表3中。作为按微米计(μm)D(0.5)和D(0.9)值的体积平均直径报告粒度。
表3.稳定化表面活性剂筛选研究(F/T:-10℃/40℃;14天)
ETHOMEENT/15和ETHOMEENC/12商购可得自AkzoNobel;Amsterdam,TheNetherlands。LUBROL17A17商购可得自CrodaUSA;Edison,NJ。AGNIQUEFOH-181-5和AGNIQUEFOH28-7商购可得自BASFCorporation;FlorhamPark,NJ。TERMUL1284商购可得自Huntsman;TheWoodlands,TX。
实施例2:含有啶磺草胺的水合CQCM悬浮剂组合物
在实施例1中,ETHOMEENT/25显示控制晶体生长。MORWETD-425显示提供给组合物一些晶体生长控制以及提供给组合物有利的分散性质。随后评价含有ETHOMEENC/25(控制晶体生长)和MORWETD-425(提供有利的分散性质)的水合CQCM悬浮剂组合物。
含有ETHOMEENC/25、MORWETD-425和啶磺草胺的水合CQCM悬浮剂组合物示于表4中。
表4.水合CQCM/啶磺草胺(Pryoxsulam)浓缩物组合物.
水相通过在容器中组合水、丙二醇、消泡剂和润湿剂表面活性剂(SYNPERONIC13/6.5;CrodaUSA)形成。向水相添加粉状无水CQCM并且用低剪力涡轮式搅拌器混合1小时,或直至CQCM完全转化为水合物。添加牛油胺或椰油胺15摩尔乙氧基化物(例如,ETHOMEENC-25;AkzoNobel)和MORWETD-425(AkzoNobel)并且高剪切搅拌混合,随后添加表4中所示的剩余成分。KELZANS为增稠剂,商购可得自CPKelco;Atlanta,GA。然后将浆料通过珠磨机处理以得到最终产品。短期加速储存试验使用冷冻/解冻(F/T)条件进行,在所述条件期间,在保持于-10℃或40℃24小时之后,温度在约-10℃和40℃之间循环2小时时段,如实施例1中所述。还将含有啶磺草胺组合物的样品在54℃储存两周,以评价CQCM的化学稳定性。稳定性的结果示于表5中。
表5.水合CQCM/啶磺草胺浓缩物的储存稳定性。
制备10L的表4中所示组合物的生产批次,将其分配于澳大利亚的田间试验,并且储存在经受-4℃至43℃温度的不加热棚1年。与初始制备组合物的保留样品相比,1年样品显示性质没有变化(参见表6)。
表6.水合CQCM/啶磺草胺浓缩物的一年储存稳定性
所附权利要求的组合物和方法在范围上不受本申请所述具体的组合物和方法的限制,其意在说明权利要求的一些方面,功能上等同的任何组合物和方法意在落入权利要求的范围内。除了本申请所示和所述的那些之外,所述组合物和方法的其他各种修改意在落入所附权利要求的范围内。此外,虽然具体描述本申请披露的仅仅某些代表性组合物材料和方法步骤,但即使未具体指明,组合物材料和方法步骤的其他组合也意在落入所附权利要求的范围内。因此,本申请可以明确提及步骤、元素、组分或成分的组合;但是,即使未明确说明,也包括所述步骤、元素、组分或成分的其他组合。本申请使用的术语“包含”及其变型与术语“包括”及其变型按同义词使用,它们都是开放式、非限制性术语。虽然术语“包含”和“包括”已在本申请中用于描述各种实施方式,但术语“基本由……构成”和“由……构成”可代替“包含”和“包括”使用以提供本申请更具体的实施方式,并且也予以披露。
Claims (34)
1.降低水合解草酯(cloquintocet-mexyl)含水悬浮液晶体生长的方法,包括:
将水合解草酯含水悬浮液与选自牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化物及其混合物的表面活性剂接触,以产生稳定化组合物。
2.使水合解草酯含水悬浮液稳定的方法,包括:
将水合解草酯含水悬浮液与选自牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化物及其混合物的表面活性剂接触,以形成稳定化组合物,
其中所述稳定化组合物在30℃或更高的温度是稳定的。
3.权利要求1或2的方法,其中所述稳定化组合物在30℃至45℃的温度是稳定的。
4.权利要求1-3中任一项的方法,其中所述稳定化组合物在升高的温度稳定至少一年。
5.权利要求1-4中任一项的方法,其中将所述表面活性剂乙氧基化。
6.权利要求5的方法,其中所述表面活性剂包含平均为10至20摩尔的环氧乙烷。
7.权利要求6的方法,其中所述表面活性剂包含平均为12至15摩尔的环氧乙烷。
8.权利要求1-7中任一项的方法,其中所述稳定化组合物进一步包含农药。
9.权利要求8的方法,其中所述农药选自基于炔草酯(clodinafop-propargyl)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、啶磺草胺(pyroxsulam)和4-氨基吡啶甲酸(4-aminopicolinicacid)的除草剂。
10.权利要求8的方法,其中所述农药包括啶磺草胺。
11.权利要求8-10中任一项的方法,其中所述水合解草酯与所述农药的重量比为1:1至9:1。
12.权利要求1-11中任一项的方法,其中所述稳定化组合物包含150g/L至225g/L的水合解草酯。
13.权利要求1-12中任一项的方法,其中所述稳定化组合物进一步包含有效协助所述稳定化组合物的物理稳定性和分散性的量的另外表面活性剂。
14.制备水合解草酯的稳定化含水组合物的方法,包括:
将无水解草酯与包含水和润湿表面活性剂的含水组合物混合,以形成含水解草酯组合物;
将至少95%的所述无水解草酯转化为水合解草酯;
将包含牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化物或其组合的稳定化表面活性剂与所述含水水合解草酯组合物混合;和
将所得产物研磨。
15.权利要求14的方法,其中所述稳定化表面活性剂是乙氧基化的。
16.权利要求15的方法,其中所述稳定化表面活性剂包含平均为10至20摩尔的环氧乙烷。
17.权利要求16的方法,其中所述稳定化表面活性剂包含平均为12至15摩尔的环氧乙烷。
18.权利要求14-17中任一项的方法,其中将农药与所得产物组合。
19.权利要求18的方法,其中所述农药选自基于炔草酯、氟啶嘧磺隆、啶磺草胺和4-氨基吡啶甲酸的除草剂。
20.权利要求18的方法,其中所述农药包括啶磺草胺。
21.权利要求18-20中任一项的方法,其中所述水合解草酯与所述农药的重量比为1:1至9:1。
22.权利要求18-21中任一项的方法,其中所述稳定化组合物包含150g/L至225g/L的水合解草酯。
23.权利要求14-22中任一项的方法,其进一步包括添加有效协助所述组合物物理稳定性和分散性的量的另外表面活性剂。
24.温度稳定含水组合物,包括:
水合解草酯;
表面活性剂,其包含牛油胺烷氧基化物、椰油胺烷氧基化物或其组合;和
水。
25.权利要求24的组合物,其中所述组合物为悬浮剂。
26.权利要求24-25中任一项的组合物,其中所述表面活性剂是乙氧基化的。
27.权利要求26的组合物,其中所述表面活性剂包含平均为10至20摩尔的环氧乙烷。
28.权利要求26的组合物,其中所述表面活性剂包含平均为12至15摩尔的环氧乙烷。
29.权利要求24-28中任一项的组合物,其进一步包含农药。
30.权利要求29的组合物,其中所述农药选自基于炔草酯、氟啶嘧磺隆、啶磺草胺和4-氨基吡啶甲酸的除草剂。
31.权利要求29的组合物,其中所述农药包括啶磺草胺。
32.权利要求29-31中任一项的组合物,其中所述水合解草酯与所述农药的重量比为1:1至9:1。
33.权利要求29-32中任一项的组合物,其中所述组合物包含150g/L至225g/L的水合解草酯。
34.权利要求24-33中任一项的组合物,其中所述组合物进一步包含有效协助所述组合物物理稳定性和分散性的量的另外表面活性剂。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201261745110P | 2012-12-21 | 2012-12-21 | |
US61/745,110 | 2012-12-21 | ||
PCT/US2013/076668 WO2014100465A2 (en) | 2012-12-21 | 2013-12-19 | Temperature stable cloquintocet-mexyl aqueous compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105072897A true CN105072897A (zh) | 2015-11-18 |
CN105072897B CN105072897B (zh) | 2017-04-05 |
Family
ID=50975284
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201380073491.6A Active CN105072897B (zh) | 2012-12-21 | 2013-12-19 | 温度稳定解草酯含水组合物 |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9204643B2 (zh) |
EP (1) | EP2934114B9 (zh) |
JP (1) | JP6236465B2 (zh) |
CN (1) | CN105072897B (zh) |
AR (1) | AR094253A1 (zh) |
AU (1) | AU2013361257B2 (zh) |
BR (1) | BR102013032927B8 (zh) |
CA (1) | CA2895748C (zh) |
CL (1) | CL2015001769A1 (zh) |
DK (1) | DK2934114T5 (zh) |
EA (1) | EA026809B1 (zh) |
ES (1) | ES2716878T3 (zh) |
HR (1) | HRP20182057T1 (zh) |
HU (1) | HUE043659T2 (zh) |
LT (1) | LT2934114T (zh) |
MX (1) | MX368746B (zh) |
NZ (1) | NZ709925A (zh) |
PL (1) | PL2934114T3 (zh) |
PT (1) | PT2934114T (zh) |
RS (1) | RS58086B1 (zh) |
SI (1) | SI2934114T1 (zh) |
TR (1) | TR201818762T4 (zh) |
UA (1) | UA116642C2 (zh) |
UY (1) | UY35228A (zh) |
WO (1) | WO2014100465A2 (zh) |
ZA (1) | ZA201505052B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108495554A (zh) * | 2016-01-19 | 2018-09-04 | 美国陶氏益农公司 | 用于安全化啶磺草胺组合物的克昆妥盐 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BR102016019512B8 (pt) * | 2015-08-26 | 2022-10-11 | Dow Agrosciences Llc | Composição compreendendo complexo protetor compreendendo cloquintocet e polímeros ou oligômeros contendo amina, seu método de preparação, e método para controle da vegetação indesejável |
JP6132966B1 (ja) * | 2016-10-26 | 2017-05-24 | 竹本油脂株式会社 | スパンレース用繊維処理剤及びスパンレース不織布の製造方法 |
BR112021008978A2 (pt) | 2018-12-11 | 2021-08-10 | Dow Global Technologies Llc | composição, e, método |
JP7465267B2 (ja) | 2018-12-11 | 2024-04-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリアルコキシル化アルコールを使用する難溶性農薬の水溶液 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002036566A1 (en) * | 2000-11-01 | 2002-05-10 | Syngenta Participations Ag | Agrochemical composition |
WO2005048706A2 (en) * | 2003-11-17 | 2005-06-02 | Syngenta Participations Ag | Emulsifiable concentrates containing adjuvants |
Family Cites Families (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0094349B1 (de) | 1982-05-07 | 1994-04-06 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
EP0191736B1 (de) | 1985-02-14 | 1991-07-17 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Chinolinderivaten zum Schützen von Kulturpflanzen |
EP0795269B1 (en) | 1996-03-13 | 2003-07-30 | Syngenta Participations AG | Herbicidal combinations |
DE19951427A1 (de) | 1999-10-26 | 2001-05-17 | Aventis Cropscience Gmbh | Nichtwässrige oder wasserarme Suspensionskonzentrate von Wirkstoffmischungen für den Pflanzenschutz |
AU6593601A (en) | 2000-05-22 | 2001-12-03 | Bayer Ag | Selective heteroaryloxy-acetamide-based herbicides |
WO2002015694A2 (en) | 2000-08-25 | 2002-02-28 | Basf Aktiengesellschaft | Herbicidal mixtures |
AR031027A1 (es) | 2000-10-23 | 2003-09-03 | Syngenta Participations Ag | Composiciones agroquimicas |
MX226072B (es) * | 2000-11-03 | 2005-02-03 | Dow Agrosciences Llc | Compuestos de n-(5,7-dimetoxi[1,2,4]triazolo[1,5-a] pirimidin-2-il) arilsulfonamida y su uso como herbicidas. |
ATE318077T1 (de) | 2000-12-04 | 2006-03-15 | Syngenta Participations Ag | Agrarchemikalienzusammensetzungen |
AR032844A1 (es) | 2001-02-26 | 2003-11-26 | Syngenta Participations Ag | Composicion herbicida |
US6746988B2 (en) | 2001-09-07 | 2004-06-08 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Surfactant systems for agriculturally active compounds |
EP1306007A1 (en) | 2001-10-19 | 2003-05-02 | Basf Aktiengesellschaft | Compositions and method to safen crops from injury caused by uracil-substituted benzisothiazoles |
ATE336900T1 (de) | 2003-03-13 | 2006-09-15 | Basf Ag | Synergistisch wirkende herbizide mischungen |
UA82358C2 (uk) | 2003-04-02 | 2008-04-10 | Дау Агросайенсиз Ллс | 6-алкіл або алкеніл-4-амінопіколінати гербіцидна композиція, спосіб боротьби з небажаною рослинністю |
ZA200802442B (en) | 2005-09-01 | 2010-02-24 | Du Pont | Liquid sulfonylurea herbicide formulations |
US8883689B2 (en) | 2005-12-06 | 2014-11-11 | Bayer Cropscience Lp | Stabilized herbicidal compositions |
US8642508B2 (en) | 2005-12-06 | 2014-02-04 | Bayer Cropscience Lp | Complex for use in stabilizing herbicidal compositions and methods for synthesizing and using |
JP5059779B2 (ja) | 2006-01-13 | 2012-10-31 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | 6−(多置換アリール)−4−アミノピコリネートおよび除草剤としてのそれらの使用 |
JP2009533448A (ja) | 2006-04-10 | 2009-09-17 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 除草性混合物 |
RU2435369C2 (ru) | 2006-07-26 | 2011-12-10 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | Гербицидные композиции |
TWI403266B (zh) | 2006-08-30 | 2013-08-01 | Dow Agrosciences Llc | 農業上有用之組成物 |
US8110530B2 (en) | 2006-12-21 | 2012-02-07 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Herbicidal composition |
TW200843642A (en) | 2007-03-08 | 2008-11-16 | Du Pont | Liquid sulfonylurea herbicide formulations |
BRPI0812954A2 (pt) | 2007-06-12 | 2014-10-07 | Basf Se | Composição herbicidamente ativa, método para controlar vegetação indesejada, e, uso de composições |
AU2009259384B2 (en) | 2008-06-18 | 2015-03-26 | Basf Se | Herbicidal compositions comprising 4-amino-3,6-dichloropyridine-2-carboxylic acid |
EP2147600A1 (en) | 2008-07-21 | 2010-01-27 | Bayer CropScience AG | Method for weed control in lawn |
EP2361013B1 (en) | 2008-11-24 | 2013-10-02 | Dow AgroSciences LLC | Safening composition of 6-(trisubstituted phenyl)-4-amino-2-pyridinecarboxylate herbicides and cloquintocet-mexyl for cereal crops |
GB0902474D0 (en) | 2009-02-13 | 2009-04-01 | Syngenta Ltd | Chemical compounds |
EP2255637A1 (en) | 2009-05-02 | 2010-12-01 | Bayer CropScience AG | Method for weed control in lawn or turf |
EA021405B1 (ru) * | 2009-09-30 | 2015-06-30 | Басф Се | Низколетучие аминные соли анионных пестицидов |
CN103118536B (zh) * | 2010-04-26 | 2015-07-01 | 陶氏益农公司 | 经稳定化的农业油分散体 |
WO2011144685A1 (de) | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Bayer Cropscience Ag | Herbizide mittel für tolerante oder resistente getreidekulturen |
WO2011151247A2 (en) | 2010-05-31 | 2011-12-08 | Syngenta Participations Ag | Pesticidal compositions |
WO2013026811A1 (en) | 2011-08-25 | 2013-02-28 | Basf Se | Herbicidal compositions comprising chloroacetamides |
-
2013
- 2013-12-19 CN CN201380073491.6A patent/CN105072897B/zh active Active
- 2013-12-19 JP JP2015549730A patent/JP6236465B2/ja active Active
- 2013-12-19 WO PCT/US2013/076668 patent/WO2014100465A2/en active Application Filing
- 2013-12-19 ES ES13865841T patent/ES2716878T3/es active Active
- 2013-12-19 RS RS20181459A patent/RS58086B1/sr unknown
- 2013-12-19 DK DK13865841.4T patent/DK2934114T5/da active
- 2013-12-19 NZ NZ709925A patent/NZ709925A/en unknown
- 2013-12-19 MX MX2015007986A patent/MX368746B/es active IP Right Grant
- 2013-12-19 AU AU2013361257A patent/AU2013361257B2/en active Active
- 2013-12-19 US US14/134,592 patent/US9204643B2/en active Active
- 2013-12-19 LT LTEP13865841.4T patent/LT2934114T/lt unknown
- 2013-12-19 PT PT13865841T patent/PT2934114T/pt unknown
- 2013-12-19 BR BR102013032927A patent/BR102013032927B8/pt active IP Right Grant
- 2013-12-19 UA UAA201507307A patent/UA116642C2/uk unknown
- 2013-12-19 TR TR2018/18762T patent/TR201818762T4/tr unknown
- 2013-12-19 EA EA201591189A patent/EA026809B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2013-12-19 PL PL13865841T patent/PL2934114T3/pl unknown
- 2013-12-19 HU HUE13865841A patent/HUE043659T2/hu unknown
- 2013-12-19 CA CA2895748A patent/CA2895748C/en active Active
- 2013-12-19 EP EP13865841.4A patent/EP2934114B9/en active Active
- 2013-12-19 SI SI201331300T patent/SI2934114T1/sl unknown
- 2013-12-20 AR ARP130104992A patent/AR094253A1/es active IP Right Grant
- 2013-12-20 UY UY0001035228A patent/UY35228A/es not_active Application Discontinuation
-
2015
- 2015-06-19 CL CL2015001769A patent/CL2015001769A1/es unknown
- 2015-07-14 ZA ZA2015/05052A patent/ZA201505052B/en unknown
-
2018
- 2018-12-06 HR HRP20182057TT patent/HRP20182057T1/hr unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002036566A1 (en) * | 2000-11-01 | 2002-05-10 | Syngenta Participations Ag | Agrochemical composition |
WO2005048706A2 (en) * | 2003-11-17 | 2005-06-02 | Syngenta Participations Ag | Emulsifiable concentrates containing adjuvants |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108495554A (zh) * | 2016-01-19 | 2018-09-04 | 美国陶氏益农公司 | 用于安全化啶磺草胺组合物的克昆妥盐 |
CN108495554B (zh) * | 2016-01-19 | 2021-08-03 | 美国陶氏益农公司 | 用于安全化啶磺草胺组合物的克昆妥盐 |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102245020B (zh) | 6-(三取代的苯基)-4-氨基吡啶-2-羧酸类除草剂和解草酯类化合物的用于谷类作物的安全性组合物 | |
CN103281899B (zh) | 包含氯氟吡氧乙酸和二氯喹啉酸的协同性除草组合物 | |
CN105494335A (zh) | 针对6-(三取代的苯基)-4-氨基吡啶-2-羧酸类化合物对直播水稻和移植水稻的除草剂损伤的安全剂 | |
CN105072897B (zh) | 温度稳定解草酯含水组合物 | |
CN105246331A (zh) | 施用五氟磺草胺和苯并双环酮或者异噁草酮和苯并双环酮带来的协同杂草防治 | |
CN104994738A (zh) | 施用五氟磺草胺和苯噻酰草胺所引起的协同杂草防治 | |
CN105519549A (zh) | 含有五氟磺草胺和灭草松的协同性除草组合物 | |
CN104754946B (zh) | 施用氯丙嘧啶酸和二氯吡啶酸所引起的协同杂草防治 | |
CN103442560B (zh) | 含有五氟磺草胺、绿草定和咪草烟或咪草啶酸的协同性除草组合物 | |
CN104994734A (zh) | 由施用氯氨基吡啶酸和二氯吡啶酸进行协同杂草防治 | |
CN105007735B (zh) | 施用环丙嘧啶酸和氨氯吡啶酸所引起的协同杂草防治 | |
CN104994735A (zh) | 施用环丙嘧啶酸和2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-滴)所引起的协同杂草防治 | |
CN105208860B (zh) | 使用6-芳基吡啶羧酸、2-芳基嘧啶羧酸或其盐或酯防治阔叶作物 | |
CN105120661A (zh) | 菠萝中的杂草防治方法 | |
CN104812245A (zh) | 来自施用环丙嘧啶酸和氯氟吡氧乙酸的协同杂草控制 | |
CN107969431A (zh) | 含有双唑草腈的除草组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Indiana, USA Patentee after: Kedihua Agricultural Technology Co.,Ltd. Address before: Indiana, USA Patentee before: DOW AGROSCIENCES LLC |