CN102245020B - 6-(三取代的苯基)-4-氨基吡啶-2-羧酸类除草剂和解草酯类化合物的用于谷类作物的安全性组合物 - Google Patents
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Abstract
使用低比例的解草酯类化合物在小麦和大麦中降低由6-(三取代的苯基)-4-氨基吡啶-2-羧酸类化合物引起的除草剂损害。
Description
本申请要求2008年11月24日提交的美国临时申请61/117,330的优先权。
技术领域
本发明涉及用于谷类作物(cereal crop)的针对由6-(三取代的苯基)-4-氨基吡啶-2-羧酸类化合物(6-(trisubstituted
phenyl)-4-amino-2-pyridinecarboxylate)引起的除草剂损害(herbicidal injury)的安全剂(safening)。
背景技术
当使用农药诸如植物保护剂且特别是除草剂时,栽培植物可受到一定程度的损害,这取决于多种因素诸如农药的剂量及其施用方法、栽培植物的种类、土壤性质和气候条件(例如光照时长、温度和降水量)。因此,已知的是,当使用有效剂量的除草剂时,待保护以免受不期望的植物生长的不利影响的栽培植物可受到一定程度的损害。已经提出能够特别防止除草剂对栽培植物的不利影响(即保护栽培植物同时不显著影响对需要除去的杂草的除草作用)的各种物质以解决该问题。然而,已经发现的是,所提出的解毒剂常常仅具有窄的使用领域,即具体的解毒剂常常仅适于用于个别种类的栽培植物和/或保护栽培植物以免受个别除草物质或物质类别的影响。也已经发现的是,与个别除草物质的比例相比,所提出的解毒剂常常以较高的比例来使用。
美国专利7,314,849B2描述了一些6-(多取代的芳基)-4-氨基吡啶-2-羧酸类化合物及它们作为除草剂的用途。尽管已经证实这些化合物中的一些就在谷类作物中控制不期望的植物而言是特别有效的除草剂,但也已经证实它们在适当控制不期望的植物所需要的浓度时对小麦(wheat)和大麦(barley)均产生轻微程度的损害。美国专利7,314,849B2也描述了使用解草酯(cloquintocet-mexyl)的针对除草剂损害的安全剂,其中除草剂-安全剂的比例在1∶1至1∶4的范围内,即安全剂的比例等于或超过除草剂的比例。
发明内容
现已令人惊讶地发现,一些具有生长素性(auxinic)作用模式的6-(三取代的芳基)-4-氨基吡啶-2-羧酸类化合物对小麦和大麦的植物毒性作用可通过使用极低比例的喹啉基氧基乙酸类(quinolinyloxyacetate)安全剂来缓解。本发明涉及保护谷类作物以免受式(I)6-(三取代的苯基)-4-氨基吡啶-2-羧酸类除草剂及其农业用盐、酯和酰胺衍生物的有害作用的方法,
式(I)如下:
其中hal表示F、Cl或Br且R表示甲基或乙基,
所述方法包括使小麦和大麦与选自喹啉基氧基乙酸类化学物质的安全剂接触,或将选自喹啉基氧基乙酸类化学物质的安全剂施用至栽培区域,其中6-(三取代的芳基)-4-氨基吡啶-2-羧酸类除草剂与喹啉基氧基乙酸类安全剂的重量比为2∶1至64∶1。比例低得预料不到的喹啉基氧基乙酸类化合物防止式(I)6-(三取代的苯基)-4-氨基吡啶-2-羧酸类除草剂对谷类作物诸如小麦和大麦的除草作用。
本发明还涉及保护小麦和大麦以免受式(I)6-(三取代的苯基)-4-氨基吡啶-2-羧酸类除草剂及其农业用盐、酯和酰胺衍生物的有害作用的组合物,
式(I)如下:
其中hal表示F、Cl或Br且R表示甲基或乙基,
所述组合物除包含6-(三取代的苯基)-4-氨基吡啶-2-羧酸类除草剂外还包含选自喹啉基氧基乙酸类化学物质的安全剂,其中6-(三取代的芳基)-4-氨基吡啶-2-羧酸类除草剂与喹啉基氧基乙酸类安全剂的重量比为2∶1至64∶1。在优选的组合物中,所述6-(三取代的苯基)-4-氨基吡啶-2-羧酸类除草剂为4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸衍生物或4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸衍生物。在优选的组合物中,所述喹啉基氧基乙酸类安全剂为解草酯类化合物(cloquintocet),最优选为解草酯(cloquintocet-mexyl)。
已经令人惊讶地发现以低比例与式(I)吡啶羧酸类除草剂一起使用的解草酯当除草剂-安全剂比例为2∶1至64∶1时在春小麦和冬小麦(Triticumaestivum L;TRZAS,TRZAW)、硬粒小麦(Triticum durum L;TRZDU)及春大麦和冬大麦(Hordeum vulgare L;HORVS,HORVW)中显示出对抗式(I)吡啶羧酸类除草剂植物毒性的保护作用而不损失对杂草诸如猪殃殃(cleavers)(Galiumaparine L;GALAP)、紫花野芝麻(purple deadnettle)(Lamium purpureum L;LAMPU)、地肤(kochia)(Kochia scoparia L;KCHSC)、洋甘菊(scentedmayweed)(Matricaria chamomila L;MATCH)、虞美人(corn poppy)(Papaverrhoeas L;PAPRH)、卷茎蓼(wild buckwheat)(Polygonum convolvulus L;POLCO)、刺沙蓬(Russian thistle)(Salsola iberica L;SASKR)、繁缕(chickweed)(Stellaria media L;STEME)、波斯婆婆纳(bird’s-eyespeedwell)(Veronicapersica L;VERPE)及三色堇(wild pansy)(Viola tricolor L;VIOTR)的除草作用。
式I吡啶羧酸类化合物为一类新颖的具有除草活性的化合物。多种吡啶羧酸类化合物参见美国专利7,314,849B2,包括4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸。式(I)吡啶羧酸类化合物在小麦和大麦中控制一年生窄叶杂草和阔叶杂草,但在商用除草剂量时对小麦和大麦具有植物毒性。
选自喹啉基氧基乙酸类化学物质的安全剂参见美国专利4,902,340。选自喹啉基氧基乙酸类化学物质的优选安全剂为解草酯类化合物的衍生物,最优选为解草酯。解草酯类化合物为[(5-氯喹啉-8-基)氧基]乙酸的常用名。其安全剂活性参见The Pesticide Manual,Fourteenth Edition,2006。解草酯类化合物用作针对小粒谷物(small grain cereal)的安全剂。
本申请使用的术语“除草剂”表示杀死植物、控制植物或以其它不利方式改变植物生长的活性成分。除草有效量或植被控制量是活性成分引起不利改变作用(包括背离自然发育、杀死、调节、脱水、延迟等)的量。术语“植物(plant)”和“植被(vegetation)”包括发芽的种子(germinant seed)、萌发的幼苗(emerging seedling)和长成的植被(established vegettiion)。本申请使用的术语“安全剂”是指选择性保护作物以免受除草剂损害而不显著降低针对靶标杂草物种的活性的化合物。
当所述化合物在任何生长阶段或在种植或萌发前经由叶子、土壤或水而直接施用至植物或植物所在地时,它们显示出除草活性。观测到的作用取决于待控制的植物物种、植物的生长阶段、施用参数即稀释度和喷雾液滴大小、固体组分的粒度、使用时的环境条件、所使用的具体化合物、所使用的具体辅料和载体、土壤类型等及所使用的化学物质的量。本领域已知的是,可对这些和其它因素进行调整以促进非选择性或选择性除草作用。通常优选的是,将本发明组合物在萌发后施用至相对未成熟的不期望的植被以实现对杂草的最大控制。
当使用有效剂量的除草剂时,待保护以免受不期望的植物生长的不利影响的栽培植物可受到一定程度的损害。安全剂是指防止除草剂对栽培植物的不利影响,即保护栽培植物同时不显著影响对需要除去的杂草的除草作用。
在本发明组合物中,式(I)吡啶羧酸类化合物与安全剂的重量比为2∶1至64∶1,对栽培植物的除草作用在所述重量比时被防止。优选地,式(I)吡啶羧酸类化合物与安全剂的重量比为4∶1至32∶1,对栽培植物的除草作用在所述重量比时被防止。
施用安全性组合物的比例将取决于待控制的具体杂草类型、所需要的控制程度及施用的时间和方法。通常,本发明组合物可按0.8克/公顷(g/ha)至350g/ha的适当比例来施用,其基于组合物中式(I)吡啶羧酸类化合物和安全剂的总量。在本发明特别优选的实施方案中,解草酯类化合物的施用比例为0.273g/ha至70g/ha且式(I)吡啶羧酸类成分的施用比例为0.55g/ha至280g/ha。
本发明式(I)吡啶羧酸类化合物和安全剂作为多重除草系统中的一部分可分开施用或一起施用。
本发明除草剂-安全剂混合物可与一种或多种其它除草剂一起施用以控制更多种不期望的植被。当与其它除草剂联用时,可将所述组合物与其它一种或多种除草剂配制在一起、与其它一种或多种除草剂在容器中混合或与其它一种或多种除草剂先后施用。可与本发明安全性组合物联用的一些除草剂包括2,4-D酯和胺、刈草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、AE0172747、草不绿(alachlor)、磺氨磺隆(amidosulfuron)、aminocyclopyrachlor、氨基三唑(aminotriazole)、硫代氰酸铵(ammoniumthiocyanate)、anilifos、莠去津(atrazine)、AVH 301、四唑磺隆(azimsulfuron)、呋草磺(benfuresate)、苄嘧磺隆-甲基(bensulfuron-methyl)、噻草平(bentazone)、杀草丹(benthiocarb)、苯并双环酮(benzobicyclon)、治草醚(bifenox)、双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、地乐胺(butralin)、唑草胺(cafenstrole)、长杀草(carbetamide)、氟酮唑草-乙基(carfentrazone-ethyl)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯苯胺灵(chlorpropham)、醚磺隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、异噁草酮(clomazone)、二氯吡啶酸(clopyralid)、唑嘧磺胺盐-甲基(cloransulam-methyl)、环丙磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯-丁基(cyhalofop-butyl)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、唑嘧磺胺(diclosulam)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二甲吩草胺(dimethenamid)、二甲吩草胺(dimethenamid-p)、敌草快(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、EK2612、EPTC、禾草畏(esprocarb)、ET-751、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、ethbenzanid、F7967、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、高噁唑禾草灵-乙基(fenoxaprop-ethyl)、高噁唑禾草灵-乙基+双苯噁唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、四唑草胺(fentrazamide)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵-丁基(fluazifop-P-butyl)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯-乙基(flufenpyr-ethyl)、氟唑啶草(flumetsulam)、氟烯草酸-戊基(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、伏草隆(fluometuron)、氟啶磺隆(flupyrsulfuron)、氟草烟(fluroxypyr)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、fumiclorac、草铵膦(glufosinate)、草铵膦-铵(glufosinate-ammonium)、草甘膦(glyphosate)、吡氯磺隆(halosulfuron)、氟吡禾灵-甲基(haloxyfop-methyl)、氟吡禾灵-R(haloxyfop-R)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、啶咪磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、碘磺隆(iodosulfuron)、碘苯腈(ioxynil)、IR 5790、异丙隆(isoproturon)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氟草酮(isoxaflutole)、KUH-021、乳氟禾草灵(lactofen)、利谷隆(linuron)、MCPA、MCPA酯和胺、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲基磺草酮(mesotrione)、噁唑酰草胺(metamifop)、异丙甲草胺(metolachlor)、唑草磺胺(metosulam)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、草达灭(molinate)、MSMA、敌草胺(napropamide)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、达草灭(norflurazon)、OK-9701、orthosulfamuron、黄草消(oryzalin)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)、噁草灵(oxadiazon)、oxazichlomefone、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、胺硝草(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、戊噁唑草(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、环苯草酮(profoxydim)、毒草安(propachlor)、敌稗(propanil)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟丙磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、pyrasulfotole、pyrazogyl、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草-甲基(pyriminobac-methyl)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、pyroxsulam、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹禾灵-乙基-D(quizalofop-ethyl-D)、S-3252、saflufenacil、稀禾定(sethoxydim)、西玛津(simazine)、SL-0401、SL-0402、s-异丙甲草胺(s-metolachlor)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、sulfosate、丁唑隆(tebuthiuron)、特草定(terbacil)、TH-547、噻草啶(thiazopyr)、禾草丹(thiobencarb)、绿草定(triclopyr)、绿草定酯和胺、氟乐灵(trifluralin)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)。
本发明安全性组合物还可与草甘膦、草铵膦、麦草畏、咪唑啉酮类化合物或2,4-D一起用于耐草甘膦、耐草铵膦、耐麦草畏、耐咪唑啉酮类化合物或耐2,4-D的作物。通常优选的是,本发明除草剂-安全剂混合物与以下除草剂联用,所述除草剂在所使用的施用率时对所处置的作物具有选择性且对这些化合物所控制的杂草谱进行补充。通常还优选的是,本发明安全性组合物和其它补充性除草剂以组合制剂或容器混合物的形式同时施用。
在实践中,优选在含有除草有效量的除草组分和至少一种农用辅料或载体的混合物中使用本发明安全性组合物。合适的辅料或载体不应该对有价值的作物有植物毒性,特别是施用组合物时所用的浓度是为了在存在作物时进行选择性杂草控制且不应与除草组分或其它组合物成分发生化学反应。这些混合物可以设计直接施用于杂草或它们的所在地,或可为通常在施用前以其它载体和辅料稀释的浓缩物(concentrate)或制剂。它们可以是固体,例如粉剂、颗粒剂、水分散颗粒剂或可湿性粉剂,或液体,例如乳油(emulsifiableconcentrate)、溶液、乳液或混悬液。
用于制备本发明除草混合物的合适农用辅料和载体是本领域技术人员熟知的。这些辅料中的一些包括但不限于作物油浓缩物(矿物油(85%)+乳化剂(15%));乙氧基化壬基苯酚;苄基可可烷基二甲基季铵盐;石油烃、烷基酯、有机酸和阴离子表面活性剂的共混物;C9-C11烷基多聚糖苷;磷酸化醇乙氧基化物;天然伯醇(C12-C16)乙氧基化物;二仲丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物;聚硅氧烷-甲基CAP;乙氧基化壬基苯酚+脲硝酸铵;乳化甲基化种子油;十三醇(合成)乙氧基化物(8EO);动物脂胺乙氧基化物(15EO);PEG(400)二油酸酯-99。
可使用的液体载体包括水、甲苯、二甲苯、石油精(petroleum naphtha)、作物油(crop oil)、丙酮、甲基乙基甲酮、环己酮、三氯乙烯、四氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚和二甘醇单甲醚、甲醇、乙醇、异丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基吡咯烷-2-酮、N,N-二甲基烷基酰胺、二甲基亚砜、液体肥料等。水通常是稀释浓缩物所选择的载体。
合适的固体载体包括滑石、叶蜡石(pyrophyllite clay)、硅石、活性白土(attapulgus clay)、高岭土、硅藻土(kieselguhr)、白垩(chalk)、硅藻土(diatomaceous earth)、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土(Fuller’s earth)、棉子壳(cotton seed hull)、小麦粉、豆粉、浮石(pumice)、木粉、胡桃壳粉(walnut shellflour)、木质素等。
通常期望的是将一种或多种表面活性剂引入本发明组合物中。所述表面活性剂有益地以固体和液体组合物使用,尤其是设计成在施用前用载体稀释的组合物形式使用。表面活性剂的性质可以是阴离子的、阳离子的或非离子的并可用作乳化剂、润湿剂、助悬剂或用于其它目的。通常在制剂领域中使用的且也可在本制剂中使用的表面活性剂特别地在“McCutcheon’sDetergents and Emulsifiers Annual,”MC Publishing Corp.,Ridgewood,NewJersey,1998and in“Encyclopedia of Surfactants,”Vol.I-III,ChemicalPublishing Co.,New York,198-801中有述。典型的表面活性剂包括烷基硫酸盐,如二乙醇-月桂基硫酸铵;烷基芳基磺酸盐,如十二烷基苯磺酸钙;烷基酚-烯化氧加成产物,如壬基酚-C18乙氧基化物;醇-烯化氧加成产物,如十三烷基醇-C16乙氧基化物;皂,如硬脂酸钠;烷基萘-磺酸盐,如二丁基萘磺酸钠;磺化琥珀酸盐的二烷基酯,如二(2-乙基己基)磺化琥珀酸钠;山梨糖醇酯,如山梨糖醇油酸酯;季铵,如月桂基甲基-氯化铵;脂肪酸的聚乙二醇酯,如聚乙二醇硬脂酸酯;环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物;磷酸单烷基酯的盐和磷酸二烷基酯的盐;植物油,如大豆油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花子油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻子油、棕榈油、花生油、红花油、麻油、桐油等;及上述植物油的酯。
常用于农业组合物的其它辅料包括相容剂(compatibility agent)、消泡剂、掩蔽剂(sequestering agent)、中和剂和缓冲剂、缓蚀剂(corrosion inhibitor)、染料、芳香剂(odorant)、铺展剂(spreading agent)、渗透助剂、粘着剂、分散剂、增稠剂、防冻剂(freezing point depressant)、抗微生物剂等。所述组合物也可含有其它相容性组分,例如其它除草剂、植物生长调节剂、杀真菌剂、杀虫剂等且可与液体肥料或固体颗粒肥料载体如硝酸铵、脲等一起配制。
本发明除草剂-安全剂混合物中活性成分的浓度通常为0.001至98wt%(重量百分数)。通常使用0.01至90wt%的浓度。在设计用作浓缩物的组合物中,活性成分通常以5至98wt%,优选10至90wt%的浓度存在。在施用前所述组合物通常用惰性载体(如水)稀释。通常施用至杂草或杂草所在地的稀释的组合物一般含有0.0001至1wt%活性成分且优选含有0.001至0.05wt%活性成分。
可通过使用常规地面或空气撒粉器、喷雾器和颗粒施用器或灌溉用水及本领域技术人员已知的其它常规方式将本发明组合物施用至杂草或其所在地。
以下实施例示例说明了本发明。
在谷类作物中对萌发后除草安全性进行评价
在表面积为103.2平方厘米(cm2)的塑料盆中将待测试植物物种的种子种植在Sun Gro306种植混合物中,所述种植混合物通常具有6.0至6.8的pH和30%的有机物含量。当需要保证发芽良好和植物健康时,进行杀真菌处理和/或其它化学或物理处理。使植物在光照时间为约14小时(h)的温室中生长7-36天,所述温室在日间保持在18℃且在夜间保持在17℃。有规律地加入营养物质和水且必要时用顶置金属卤化物1000瓦灯提供补充光照。当植物达到第二或第三真叶阶段时,将它们用于测试。
将量经称重的4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸(化合物1)的酯(甲酯)或盐(TEA[三乙胺]盐或钾[K]盐)在97∶3体积/体积(v/v)丙酮/二甲基亚砜(DMSO)中溶解以得到储备溶液。如果实验化合物不易溶解,则对混合物进行温热和/或超声波处理。浓的储备溶液用1.5%v/v Agri-dex作物油(crop oil)浓缩物的含水混合物稀释以得到适当的施用比例。当施用率为187升/公顷(L/ha)时,化合物需求基于12mL施用体积。安全剂的储备溶液按照相同操作来制备。安全剂-实验化合物混合物的喷雾溶液如下制备:将适当体积的两种储备溶液均加到适量的稀释溶液中以形成活性成分呈双向组合(two-way combination)的12mL喷雾溶液。所配制的化合物用配备有8002E喷嘴的顶置Mandel轨道喷雾器施用至植物材料,所述轨道喷雾器被校正为在0.503平方米(m2)的施用面积上施用187L/ha且喷雾高度为在平均植物株冠上方18英寸(43厘米(cm))。对照植物以相同方式用空白溶剂喷雾。
将经处理的植物和对照植物置于上述温室中且以地下灌溉方式给水以防止洗掉测试化合物。20-22天后,以视觉对测试植物的状态与对照植物的状态进行比较且按0至100%的等级打分,其中0对应于没有任何损害且100对应于完全杀死。
Colby’s方程式用于确定混合物的预期除草作用(Colby,S.R.Calculationof the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations.Weeds1967,15,20-22.)。
以下方程式用于计算含有两种活性成分即A和B的混合物的预期活性:
期望值=A+B-(A×B/100)
A=所观测到的活性成分A在与混合物中所用相同的浓度时的功效
B=所观测到的活性成分B在与混合物中所用相同的浓度时的功效
所测试的一些化合物、所使用的施用率、所测试的植物物种及结果在表1至表7中给出。
Claims (10)
1.一种保护小麦和大麦以免受式(I)6-(三取代的苯基)-4-氨基吡啶-2-羧酸除草剂及其农业用盐、酯和酰胺衍生物的有害作用的组合物,
式(I)如下:
其中hal表示F、Cl或Br且R表示甲基或乙基,
所述组合物除包含6-(三取代的苯基)-4-氨基吡啶-2-羧酸除草剂外还包含选自喹啉基氧基乙酸类化学物质的安全剂,其中6-(三取代的芳基)-4-氨基吡啶-2-羧酸类除草剂与喹啉基氧基乙酸类安全剂的重量比为2:1至64:1。
2.权利要求1的组合物,其中所述6-(三取代的苯基)-4-氨基吡啶-2-羧酸除草剂为4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸衍生物或4-氨基-3-氯-6-(2,4-二氯-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸衍生物。
3.权利要求2的组合物,其中所述4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸衍生物选自4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸的农业用盐和酯。
4.权利要求1-3中任一项的组合物,其中所述安全剂为解草酯类化合物。
5.权利要求1的组合物,其中所述安全剂为解草酯。
6.权利要求1的组合物,其中所述6-(三取代的苯基)-4-氨基吡啶-2-羧酸类除草剂与所述安全剂的重量比为4:1至32:1。
7.一种保护小麦和大麦以免受式(I)6-(三取代的苯基)-4-氨基吡啶-2-羧酸除草剂及其农业用盐、酯和酰胺衍生物的有害作用的方法,
式(I)如下:
其中hal表示F、Cl或Br且R表示甲基或乙基,
所述方法包括使小麦和大麦与选自喹啉基氧基乙酸类化学物质的安全剂接触,或将选自喹啉基氧基乙酸类化学物质的安全剂施用至栽培区域,其中6-(三取代的芳基)-4-氨基吡啶-2-羧酸除草剂与喹啉基氧基乙酸类安全剂的重量比为2:1至64:1。
8.权利要求7的方法,其中所述6-(三取代的芳基)-4-氨基吡啶-2-羧酸除草剂选自4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸的农业用盐和酯。
9.权利要求7-8中任一项的方法,其中所述安全剂为解草酯类化合物。
10.权利要求9的方法,其中所述解草酯类化合物为解草酯。
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