CN102413695B - 针对水播水稻、直播水稻和移栽水稻中五氟磺草胺除草剂损伤的安全剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及异噁草酮安全剂，其使得水稻免受由足够防治不期望植被浓度的五氟磺草胺造成的轻微量损害。

Description

针对水播水稻、直播水稻和移栽水稻中五氟磺草胺除草剂损伤的安全剂

技术领域

本发明涉及针对水播(water-seeded)水稻、直播(direct-seeded)水稻和移栽(transplanted)水稻中由五氟磺草胺(penoxsulam)(2-(2，2-二氟乙氧基)-N-(5，8-二甲氧基[1，2，4]三唑并[1，5-c]嘧啶-2-基)-6-(三氟甲基)苯磺酰胺)造成的除草剂性损伤(herbicidal injury)的安全剂。

背景技术

当使用农药诸如植物保护剂且特别是除草剂时，栽培植物可受到一定程度的损伤，这取决于多种因素诸如农药的剂量、相对于作物阶段的农药的施用时机(timing)、它们的施用方法、栽培植物的种类、土壤性质和气候条件(例如光照时长、温度和降水量)。因此，已知的是，当使用有效剂量的除草剂时，待保护以免受不期望的植物生长的不利影响的栽培植物可受到一定程度的损伤。已经提出能够特别防止除草剂对栽培植物的不利影响(即保护栽培植物同时不显著影响对需要除去的杂草的除草作用)的各种物质以解决该问题。然而，已经发现的是，所提出的解毒剂常常仅具有窄的使用领域，即具体的解毒剂常常仅适于用于个别种类的栽培植物和/或仅保护栽培植物以免受个别除草物质或物质类别的影响。

美国专利5,858,924描述了一些[1，2，4]三唑并[1，5-c]嘧啶-2-基)-芳基苯磺酰胺化合物和它们作为除草剂的用途。尽管已经证实这些化合物中的一些就在水播水稻、直播水稻和移植水稻中防治不期望的植物而言是特别有效的除草剂，但也已经证实它们在适当防治不期望的植物所需要的浓度时对水稻产生轻微程度的损伤。

技术领域

现已令人惊讶地发现，五氟磺草胺对水稻的植物毒性作用可通过使用异噁草酮(clomazone)(一种本身具有不同作用模式的水稻除草剂)来缓解。本发明涉及保护水播水稻、直播水稻和移植水稻以免受五氟磺草胺及其农业用盐衍生物的有害作用的组合物，所述组合物除五氟磺草胺外还包含异噁草酮作为安全剂。本发明涉及保护水播水稻、直播水稻和移植水稻以免受五氟磺草胺及其农业用盐衍生物的有害作用的方法，所述方法包括使水播水稻、直播水稻和移植水稻与作为安全剂的异噁草酮接触，或向栽培区域施用异噁草酮作为安全剂。

五氟磺草胺是2-(2，2-二氟乙氧基)-N-(5，8-二甲氧基[1，2，4]三唑并[1，5-c]嘧啶-2-基)-6-(三氟甲基)苯磺酰胺的通用名。其除草活性描述在The PesticideManual，Fourteenth Edition，2006中。五氟磺草胺防治稻田中的一年生杂草、阔叶杂草和莎草，但在某些施用率(rate)、淹水(water flooding)、施用时机和水稻品种的条件下，其对水稻表现出一些植物毒性。

异噁草酮是2-[(2-氯苯基)甲基]-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮的通用名。其除草活性描述在The Pesticide Manual，Fourteenth Edition，2006中。异噁草酮防治稻田和某些阔叶作物中的宽范围杂草。

本申请使用的术语“除草剂”表示杀死植物、防治植物或不利改变不期望植物生长的活性成分。除草有效量或植被防治量是引起不利改变作用(包括背离自然发育、杀死、调节、脱水、延迟等)的活性成分的量。术语“植物(plant)”和“植被(vegetation)”包括发芽的种子(germinant seed)、出土的幼苗(emergingseedling)和长成的植被(established vegetation)。本申请使用的术语“安全剂”是指选择性保护作物以免受除草剂损伤而不显著降低针对靶标杂草物种的活性的一种或多种化合物。

当将所述化合物在植物的任何生长阶段或栽植或发芽前经由叶子、土壤或水施加而直接施用至植物或植物所在地时，所述化合物显示出除草活性。所观测的作用取决于待控制的植物物种、植物的生长阶段、稀释度和喷雾液滴大小(spray drop size)的施用参数、固体组分的粒度、使用时的环境条件、所采用的具体化合物、所采用的具体辅料和载体、土壤类型，稻田用水质量和深度等，以及所采用的化学药品的量。本领域已知的是，可对这些和其它因素进行调整，以促进非选择性或选择性除草作用。通常优选的是，将本发明组合物施用至相对未成熟的不期望的植被以实现对杂草的最大防治。

当使用有效剂量的除草剂时，待保护以免受不期望的植物生长的不利影响的栽培植物可受到一定程度的损伤。安全剂是指防止除草剂对栽培植物的不利影响，即保护栽培植物同时不显著影响对需要除去的杂草的除草作用。

在本发明组合物中，五氟磺草胺与异噁草酮的重量比为1∶2至1∶100，优选在1∶5至1∶20范围内，对栽培植物的除草作用在所述重量比时是安全的。

施用安全性组合物的比例将取决于待防治的具体杂草类型、所需要的防治程度及施用的时机和方法。通常，本发明组合物可按在该组合物中分别为5至60克/公顷(g/ha)五氟磺草胺和100至650g/ha五氟磺草胺的施用率来施用。在本发明特别优选的实施方案中，异噁草酮的施用率为220g/ha至450g/ha，以及五氟磺草胺的施用率为40g/ha。

本发明中使用的五氟磺草胺和异噁草酮可分开施用或作为多重组分除草剂系统中的组分一起施用。

本发明除草剂-安全剂混合物可与一种或多种其它除草剂一起施用以防治更多种不期望的植被。当与其它除草剂联用时，可将所述组合物与其它一种或多种除草剂配制在一起、与其它一种或多种除草剂在容器中混合或与其它一种或多种除草剂先后施用。可与本发明安全性组合物联用的一些水稻除草剂包括2，4-D酯和胺、2甲4氯(MCPA)、刈草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifuorfen)、苯草醚(aclonifen)、AE0172747、甲草胺(alachlor)、磺氨磺隆(amidosulfuron)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、氨基三唑(aminotriazole)、硫代氰酸铵(ammonium thiocyanate)、anilifos、四唑磺隆(azimsulfuron)、呋草磺(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、噻草平(bentazone)、杀草丹(benthiocarb)、苯并双环酮(benzobicyclon)、治草醚(bifenox)、双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、地乐胺(butralin)、唑草胺(cafenstrole)、长杀草(carbetamide)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、环丙磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)、唑嘧磺胺(diclosulam)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二甲吩草胺(dimethenamid)、二甲吩草胺(dimethenamid-P)、敌草快(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、EK2612、EPTC、禾草畏(esprocarb)、ET-751、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、ethbenzanid、F7967、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、高噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、高噁唑禾草灵+双苯噁唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、四唑草胺(fentrazamide)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、氟唑啶草(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、伏草隆(fluometuron)、氟啶磺隆(flupyrsulfuron)、氟草烟(fluroxypyr)、氟草烟酯和盐、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、fumiclorac、草铵膦(glufosinate)、草铵膦-铵(glufosinate-ammonium)、草甘膦(glyphosate)、吡氯磺隆(halosulfuron)、氟吡禾灵(haloxyfop-methyl)、氟吡禾灵-R(haloxyfop-R)、HOK-201、咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、啶咪磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、indaziflam、碘磺隆(iodosulfuron)、碘苯腈(ioxynil)、IR 5790、异丙隆(isoproturon)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氟草酮(isoxaflutole)、KUH-021、乳氟禾草灵(lactofen)、利谷隆(linuron)、MCPA、MCPA酯&胺、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲基磺草酮(mesotrione)、噁唑酰草胺(metamifop)、异丙甲草胺(metolachlor)、唑草磺胺(metosulam)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、草达灭(molinate)、MSMA、敌草胺(napropamide)、NC-620、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、达草灭(norflurazon)、OK-9701、orthosulfamuron、黄草消(oryzalin)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)、噁草灵(oxadiazon)、oxazichlomefone、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、胺硝草(pendimethalin)、戊噁唑草(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、环苯草酮(profoxydim)、毒草安(propachlor)、敌稗(propanil)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟丙磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、pyrazogyl、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、pyrimisulfan(KUH-021)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、propyrisulfuron(TH-547)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、pyroxasulfone(KIH-485)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹禾灵-D(quizalofop-ethyl-D)、S-3252、saflufenacil、稀禾定(sethoxydim)、SL-0401、SL-0402、s-异丙甲草胺(s-metolachlor)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、草硫膦(sulfosate)、丁唑隆(tebuthiuron)、tefuryltrione(AVH-301)、噻草啶(thiazopyr)、禾草丹(thiobencarb)、绿草定(triclopyr)、绿草定酯和胺和三氟甲磺隆(tritosulfuron)。

通常优选的是，本发明除草剂-安全剂混合物与以下除草剂联用，所述除草剂在所使用的施用率时对所处置的作物具有选择性且对这些化合物所防治的杂草谱进行补充。通常还优选的是，本发明安全性组合物和其它补充性除草剂以组合制剂或容器混合物的形式同时施用。

在实践中，优选在含有除草有效量的除草组分及至少一种农用辅料或载体的混合物中使用本发明安全性组合物。所述载体可为水、土壤、沙子、肥料颗粒、粘土颗粒、纸/纤维素颗粒或可用作安全性组合物的物理载体的其它物质。合适的辅料或载体不应该对有价值的作物具有植物毒性，特别是施用组合物时所使用的浓度是为了在存在作物时进行选择性杂草防治且不应该与除草组分或其它组合物成分发生化学反应。这些混合物可被设计成直接施用至杂草或它们的所在地，或可以是通常在施用前用其它载体和辅料稀释的浓缩物(concentrate)或制剂。它们可以是固体例如沙子、土壤、粉尘、颗粒、水可分散性颗粒或可润湿性粉末或液体例如乳油(emulsifiableconcentrate)、溶液、乳液、混悬液或水。

可用于制备本发明除草剂混合物的合适农用辅料和载体是本领域技术人员熟知的。

可采用的液体载体包括水、甲苯、二甲苯、石油精(petroleum naphtha)、作物油、丙酮、甲基乙基甲酮、环己酮、三氯乙烯、四氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚和二甘醇单甲醚、甲醇、乙醇、异丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基吡咯烷-2-酮、N，N-二甲基烷基酰胺、二甲基亚砜、液体肥料等。水通常是稀释浓缩物所选择的载体。

合适的固体载体包括滑石、叶蜡石(pyrophyllite clay)、硅石、活性白土(attapulgus clay)、高岭土、硅藻土(kieselguhr)、白垩(chalk)、硅藻土(diatomaceous earth)、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土(Fuller′s earth)、棉子壳(cotton seed hull)、小麦粉、豆粉、浮石(pumice)、木粉、胡桃壳粉(walnut shellflour)、木质素等。

通常期望的是将一种或多种表面活性剂引入本发明的组合物中。所述表面活性剂有益地以固体和液体组合物使用，尤其是设计成在施用前用载体稀释的组合物形式使用。表面活性剂的性质可以是阴离子的、阳离子的或非离子的并可用作乳化剂、润湿剂、助悬剂或用于其它目的。通常用于制剂领域且也可用于本申请制剂的表面活性剂尤其描述于“McCutcheon’s Detergentsand Emulsifiers Annual，”MC Publishing Corp.，Ridgewood，New Jersey，1998和“Encyclopedia of Surfactants，”Vol.I-III，Chemical Publishing Co.，New York，198-801。典型的表面活性剂包括烷基硫酸盐，如二乙醇-月桂基硫酸铵；烷基芳基磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-烯化氧加成产物，如壬基酚-C18乙氧基化物；醇-烯化氧加成产物，如十三烷基醇-C16乙氧基化物；皂，如硬脂酸钠；烷基萘-磺酸盐，如二丁基萘磺酸钠；磺化琥珀酸盐的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺化琥珀酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如月桂基甲基-氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸单烷基酯的盐和磷酸二烷基酯的盐；植物油，例如大豆油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花子油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻子油、棕榈油、花生油、红花油、麻油、桐油等；及上述植物油的酯。

通常用于农业组合物的其它添加剂包括相容剂(compatibility agent)、消泡剂、掩蔽剂(sequestering agent)、中和剂和缓冲剂、缓蚀剂(corrosioninhibitor)、染料、芳香剂(odorant)、铺展剂(spreading agent)、渗透助剂、粘着剂、分散剂、增稠剂、防冻剂(freezing point depressant)、抗微生物剂等。所述组合物还可含有其它相容性组分例如其它除草剂、植物生长调节剂、杀真菌剂、杀虫剂等且可与液体肥料或固体颗粒肥料载体例如硝酸铵、尿素等配制在一起。

活性成分在本发明除草剂-安全剂混合物中的浓度通常为0.001至98wt％(重量百分数)。通常使用0.01至90wt％的浓度。在被设计成以浓缩物的形式使用的组合物中，活性成分通常以5至98wt％优选为10至90wt％的浓度存在。所述组合物在施用前通常用惰性载体(例如水)稀释。通常施用至杂草或杂草所在地的稀释组合物一般含有0.0001至1wt％活性成分且优选含有0.001至0.05wt％活性成分。

可通过使用常规地面或空中撒粉器、喷雾器和颗粒施用器将本发明组合物施用至杂草或其所在地、人工将本发明组合物施用至杂草或其所在地或通过加到稻田用水或灌溉用水中及通过本领域技术人员已知的其它常规方式将本发明组合物施用至杂草或其所在地。

具体实施方式

以下实施例说明了本发明。

对水播水稻中芽后除草安全性进行评价

将预先发芽的水稻直接施用到已注水的稻田中。根据常规栽培实践通过以下方法制备所述稻田，所述方法为施加适当的肥料、注水前使土地平整，并使水注入整个场地至深度为1至5(2.54至12.7厘米)英寸，然后播种预先发芽的稻苗。

处理试剂包括单独和以组合形式直接施用到注水稻田中的五氟磺草胺和异噁草酮，其为配制成颗粒形式的处理试剂。也可将这些处理试剂作为直接施用到水中的液体应用形式加以施用。在播种水稻的当天、在播种水稻后的第13天施用异噁草酮，并在播种水稻后的第13天施用异噁草酮与五氟磺草胺的组合形式。播种水稻后的第13天单独施用五氟磺草胺和施用五氟磺草胺与异噁草酮的组合形式。

Colby’s方程式用于确定混合物的预期除草作用(Colby，S.R.Calculationof the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations.Weeds1967，15，20-22.)。

以下方程式用于计算含有两种活性成分即A和B的混合物的预期活性：

期望值＝A+B-(A×B/100)

A＝所观察到的活性成分A在与混合物中所用相同的浓度时的功效

B＝所观察到的活性成分B在与混合物中所用相同的浓度时的功效

所测试的一些安全剂-除草剂组合、所使用的施用率和比例、所测试的植物物种和结果示于表1-3中。

对水播水稻中的除草安全性进行评价

表1和2表明，对于直接施用到水播水稻的水中的五氟磺草胺所引起的水稻损伤，异噁草酮具有安全性活性。表1表明，在播种水稻后第13天以40gai/ha施用的五氟磺草胺在该施用后的第7、14和21天对水稻造成轻微损伤，其中目测损伤％随时间下降。同一时间(播种后的第13天)施用至水播水稻的异噁草酮对水稻造成轻微(0-3％)的目测损伤。当在播种后的第13天同时施用五氟磺草胺和异噁草酮时，由于异噁草酮对五氟磺草胺对水播水稻造成的损伤的安全性作用，水稻损伤显著减少。随着异噁草酮比例的增加，其对五氟磺草胺对水稻造成的损伤的安全性作用也增强，这由目测损伤评定减少所观察到。

表2表明，对于五氟磺草胺对每单位面积上的稻苗(rice stand)或水稻植物群造成的损伤，异噁草酮同样具有安全性作用。而且，如从表1的目测损伤评定％看出，对于五氟磺草胺对稻苗的影响，异噁草酮具有安全性作用。五氟磺草胺对稻苗具有轻微的负面影响，并且异噁草酮对稻苗具有可忽略的作用。与用五氟磺草胺单独处理相比，当在播种水稻后的第13天同时施用五氟磺草胺和异噁草酮时，所述稻苗得到显著改善。

对水播水稻中除草活性的评价

表3中呈现的结果证明，就ECHOR、LEFFA和CYPDI的杂草防治而言，异噁草酮没有拮抗或降低五氟磺草胺对这三种杂草的活性。

表1-目测水稻损伤％

(1)在处理后第7天的目测水稻损伤(％)

(2)在处理后第14天的目测水稻损伤(％)

(3)在处理后第21天的目测水稻损伤(％)

ORYSA＝稻(Oryza sativa)‘M205’(水稻)

Obs＝观察值

Exp＝预期计算值

g ai/ha＝克活性成分/公顷

表2-稻苗减少％

(1)在处理后第7天的目测稻苗减少(％)

(2)在处理后第14天的目测稻苗减少(％)

(3)在处理后第21天的目测稻苗减少(％)

ORYSA＝稻(Oryza sativa)‘M205’(稻)

Obs＝观察值

Exp＝预期计算值

g ai/ha＝克活性成分/公顷

表3-杂草防治％

(1)在处理后的第27天对ECHOR的目测杂草防治(％)

(2)在处理后的第27天对LEFFA的目测杂草防治(％)

(3)在处理后的第27天对CYPDI的目测杂草防治(％)CYPDI

ECHOR＝水田稗(Echinocloa oryzoides)(水草)

LEFFA＝千金子(Leptochloa fascicularis，sprangletop)

CYPDI＝异型莎草(Cyperus difformis，smallflower umbrella sedge)

Obs＝观察值

Exp＝预期计算值

g ai/ha＝克活性成分/公顷

Claims (6)

1.保护水播水稻和移植水稻免受五氟磺草胺及其农业用盐衍生物有害作用的方法，包括将作为安全剂的异噁草酮直接施用到所述水播水稻或移植水稻的水中。

2.权利要求1的方法，其中五氟磺草胺和异噁草酮可分开施用或作为多重组分除草剂系统中的组分一起施用。

3.权利要求2的方法，其中五氟磺草胺与异噁草酮的重量比为1:2至1:100。

4.权利要求3的方法，其中五氟磺草胺与异噁草酮的重量比为1:5至1:20。

5.权利要求2的方法，其中五氟磺草胺的施用率为5至60g/ha,异噁草酮的施用率为100至650g/ha。

6.权利要求5的方法，其中五氟磺草胺的施用率为40g/ha,异噁草酮的施用率为220g/ha至450g/ha。