CN103281899A - 包含氯氟吡氧乙酸和二氯喹啉酸的协同性除草组合物 - Google Patents

包含氯氟吡氧乙酸和二氯喹啉酸的协同性除草组合物 Download PDF

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Abstract

氯氟吡氧乙酸和二氯喹啉酸的除草协同性混合物提供了在稻、谷物类和谷类作物、牧草、牧场、IVM和草地中改善的芽后杂草防治。

Description

包含氯氟吡氧乙酸和二氯喹啉酸的协同性除草组合物
背景技术
保护作物使其免受抑制作物生长的杂草和其它植被(vegetation)的损害是农业中时常复发的问题。为有助解决该问题，合成化学领域的研究人员已经生产出多种有效防治这种不必要的生长的化学品和化学制剂。多种类型的化学除草剂已经在文献中公开且多种已用于商业用途。
在一些情况下，已显示了，除草性活性成分在组合施用时比单独施用时更加有效，这称为“协同作用”。正如在Herbicide Handbook of the WeedScience Society of America,Eighth Edition,2002,p.462中所描述的，“‘协同作用’[是]两种或更多种因素的相互作用，使得当组合时的效应大于基于对各因素单独应用时响应的预测效应”。本发明基于这样的发现：已知的单独具有除草功效的氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)和二氯喹啉酸(quinclorac)当组合施用时表现出协同效应。
发明内容
本发明涉及协同性除草混合物，其包含除草有效量的(a)氯氟吡氧乙酸和(b)二氯喹啉酸。所述组合物还可含有农用辅料和/或载体。
本发明还涉及用于防治特别是在单子叶植物作物包括稻、小麦、大麦、燕麦、黑麦、高梁、玉米、玉蜀黍(maize)、牧草、草原、牧场、休耕地、草地、IVM和水生植物中的不期望的植被生长的除草组合物和用于防治所述不期望的植被的方法，及这些协同性组合物的用途。
二氯喹啉酸的物种谱是广泛的且与氯氟吡氧乙酸的物种谱高度互补。例如，已令人惊奇地发现，二氯喹啉酸和氯氟吡氧乙酸的组合在对稗(Echinochloa crus-galli;ECHCG)、千金子(Leptochloa chinensis;LEFCH)和阔叶臂形草(Brachiaria platyphylla;BRAPP)的防治中以等于或低于各化合物单独施用时的施用率展现出了协同作用。
氯氟吡氧乙酸是[(4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]乙酸的通用名。其除草活性在The Pesticide Manual,Fifteenth Edition,2009中有描述。氯氟吡氧乙酸防治宽范围的经济学重要的阔叶树杂草。其可作为酸本身或者作为农用盐或者酯来使用。优选以酯来使用，最优选以异辛酯来使用。
二氯喹啉酸是3,7-二氯-8-喹啉羧酸的通用名。其除草活性在ThePesticide Manual,Fifteenth Edition,2009中有描述。二氯喹啉酸可防治稻和草地中的稗属(Echinochloa spp.)、臂形草属(Brachiaria spp.)、马唐属(Digitariaspp.)和多种阔叶树杂草。
本申请中所用的术语除草剂表示杀死、防治或其它以不利地改变植物生长的活性成分。除草有效量(herbicidally effective amount)或植被防治量(vegetation controlling amount)是指引起不利改变作用和包括从自然发育中偏离、杀死、调节、脱水、延迟等的活性成分的量。所述术语“植物(plant)”和“植被(vegetation)”包括发芽的种子(germinant seed)、发芽苗(emergingseedlings)、从无性繁殖体发芽的植物(plants emerging from vegetativepropagules)和已长成的植被(established vegetation)。
在生长的任何阶段或在种植或发芽前，当将协同性混合物直接施用于植物或植物的所在地时，所述协同性混合物中的化合物表现出除草活性。实测效果取决于所要防治的植物种属、植物的生长阶段、稀释的施用参数和喷雾液滴大小(spray drop size)、固体组分的粒度、使用时的环境状况、所用的具体化合物、所用的具体辅料和载体、土壤类型等，以及所施用化学品的量。这些及其它因素可按本领域已知的进行调整以促进非选择性或选择性的除草作用。通常，优选在芽后(post-emergence)对相对不成熟的不期望的植被施用本发明的组合物以实现对杂草的最大防治。
本发明的组合物中，除草作用为协同作用时，按克酸当量/公顷(gramsacid equivalent per hectare,g ae/ha)计的氯氟吡氧乙酸与按克活性成分/公顷(grams active ingredient per hectare,g ai/ha)计的二氯喹啉酸的重量比落入1:11至22:1之间的范围内。
协同性组合物的施用率取决于所要防治的杂草具体类型、所要防治的程度、施用的时机和方法。二氯喹啉酸的施用率为26g ai/ha至560g ai/ha，氯氟吡氧乙酸的施用率为50g ae/ha至560g ae/ha。
本发明的协同性混合物组分可以分别施用或作为多组分除草系统的部分来施用，所述混合物可以提供为预先混合物(premix)或罐混合物(tank mix)。
本发明的协同性混合物可与一种或更多种其它除草剂联合施用以防治更广种类的不期望的植被。当与其它除草剂联合使用时，所述组合物可与其它一种或多种除草剂配制，与其它一种或多种除草剂进行罐混合或与其它一种或多种除草剂先后施用。可与本发明的协同性组合物联合使用的一些除草剂包括：2,4-滴(2,4-D)、刈草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、AE0172747、草不绿(alachlor)、磺氨磺隆(amidosulfuron)、氨基三唑(aminotriazole)、硫氰酸铵(ammonium thiocyanate)、莎磷(anilofos)、莠去津(atrazine)、AVH301、四唑磺隆(azimsulfuron)、呋草磺(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、苯达松(bentazone)、杀草丹(benthiocarb)、苯并双环酮(benzobicyclon)、治草醚(bifenox)、双草醚(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、地乐胺(butralin)、唑草胺(cafenstrole)、长杀草(carbetamide)、唑草酮(carfentrazone-ethyl)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯苯胺灵(chlorpropham)、醚磺隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、异噁草酮(clomazone)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、环丙磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、唑嘧磺胺(diclosulam)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-p)、敌草快(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、EK2612、茵草敌(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、ET-751、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、ethbenzanid、F7967、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)+双苯噁唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、四唑草胺(fentrazamide)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、氟吡磺隆(flucetosulfuron,LGC-42153)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、氟唑啶草(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、伏草隆(fluometuron)、氟啶磺隆(flupyrsulfuron)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、fumiclorac、草铵膦(glufosinate)、草铵膦(glufosinate-ammonium)、草甘膦(glyphosate)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)、精氟吡禾灵(haloxyfop-R)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、甲咪唑烟酸(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、啶咪磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、三嗪茚草胺(indaziflam)、碘磺隆(iodosulfuron)、碘苯腈(ioxynil)、ipfencarbazone(HOK-201)、IR5790,异丙隆(isoproturon)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氟草酮(isoxaflutole)、KUH-071、乳氟禾草灵(lactofen)、利谷隆(linuron)、2甲4氯(MCPA)、MCPA酯&胺、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲基磺草酮(mesotrione)、噁唑酰草胺(metamifop)、双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron,NC-620)、异丙甲草胺(metolachlor)、唑草磺胺(metosulam)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、草达灭(molinate)、甲胂一钠(MSMA)、敌草胺(napropamide)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、达草灭(norflurazon)、OK-9701、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、黄草消(oryzalin)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)、噁草灵(oxadiazon)、oxazichlomefone、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、胺硝草(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、戊噁唑草(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、环苯草酮(profoxydim)、毒草安(propachlor)、敌稗(propanil)、propyrisulfuron(TH-547)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟丙磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、pyrazogyl、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、嘧苯草肟(pyribenzoxim,LGC-40863)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan(KUH-021)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、pyroxasulfone(KIH-485)、quizalofop-ethyl-D、S-3252、稀禾定(sethoxydim)、西玛津(simazine)、SL-0401、SL-0402、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、草硫膦(sulfosate)、丁唑隆(tebuthiuron)、tefuryltrione(AVH-301)、特草定(terbacil)、噻草啶(thiazopyr)、禾草丹(thiobencarb)、绿草定(triclopyr)、氟乐灵(trifluralin)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)。
本发明的协同性组合物还可与草甘膦、草铵膦、麦草畏、咪唑啉酮类(imidazolinones)、磺酰脲类(sulfonylureas)或2,4-滴联合用在耐草甘膦(glyphosate-tolerant)、耐草铵膦(glufosinate-tolerant)、耐麦草畏(dicamba-tolerant)、耐咪唑啉酮类(imidazolinone-tolerant)、耐磺酰脲类(sulfonylurea-tolerant)和耐2,4-滴(2,4-D-tolerant)的作物上。通常优选将本发明的协同性组合物与除草剂组合使用，该除草剂以所用的施用率使用时对待处置的作物具有选择性，并且对这些化合物防治的杂草的谱进行了补充。通常进一步优选同时施用本发明的协同性组合物与其它互补的除草剂，要么作为组合制剂，或者要么作为罐混合物施用。
本发明的协同性组合物通常可与已知的除草剂安全剂(herbicide safener)组合使用，以增强其选择性，所述除草剂安全剂如解草嗪(benoxacor)、杀草丹(benthiocarb)、芸薹素内酯(brassinolide)、解草酯(cloquintocet(mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、杀草隆(daimuron)、烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonon、哌草丹(dimepiperate)、乙拌磷(disulfoton)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、harpin蛋白、双苯噁唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、解草烷(MG191)、MON4660、萘二甲酐(naphthalicanhydride,NA)、解草腈(oxabetrinil)、R29148和N-苯基-磺酰基苯甲酸酰胺。解草酯是本发明的协同性组合物的特别优选的安全剂，尤其是在对抗所述协同性组合物对稻和谷物的任何有害效应时。
实践中，优选的是将本发明的协同性组合物以混合物形式使用，所述混合物含有除草有效量的除草组分以及至少一种农用辅料或者载体。适宜的辅料或载体不应对有价值作物有植物毒性，特别是施用组合物时所用的浓度是为了在存在作物时进行选择性杂草防治，且不应与除草组分或者其它组合物成分发生化学反应。这些混合物可以设计直接施用于杂草或其所在地，或可以是通常在施用前以另外的载体和辅料来稀释的浓缩物或制剂。它们可以是固体，例如粉剂、颗粒剂、水分散颗粒剂或可湿性粉剂，或液体，例如乳油(emulsifiable concentrates)、溶液、乳液或混悬液。
用于制备本发明的除草混合物的合适农用辅料和载体为本领域技术人员所熟知。这些辅料的一部分包括，但不限于，作物油浓缩物(矿物油(85%)+乳化剂(15%))；乙氧基化壬基苯酚；苄基可可烷基二甲基季铵盐；石油烃、烷基酯、有机酸和阴离子表面活性剂的共混物；C9-C11烷基多聚糖苷；磷酸化醇乙氧基化物；天然伯醇(C12-C16)乙氧基化物；二仲丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物；甲基封端的聚硅氧烷；乙氧基化壬基苯酚+脲硝酸铵；乳化的甲基化种子油；十三醇(合成的)乙氧基化物(8EO)；牛脂胺乙氧基化物(15EO)；PEG(400)二油酸酯-99。
可使用的液态载体包括水、甲苯、二甲苯、石脑油(petroleum naphtha)、作物油(crop oil)、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、三氯乙烯、四氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚和二甘醇单甲醚、甲醇、乙醇、异丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、N-甲基吡咯烷-2-酮、N,N-二甲基烷基酰胺、二甲基亚砜、液态肥料等。针对浓缩物的稀释，水通常是选择的载体。
适宜的固态载体包括滑石、叶蜡石(pyrophyllite clay)、硅石、活性白土(attapulgus clay)、高岭土、硅藻土(kieselguhr)、白垩(chalk)、硅藻土(diatomaceous earth)、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土(Fuller's earth)、棉子壳(cotton seed hull)、小麦粉、豆粉、浮石(pumice)、木粉、胡桃壳粉(walnut shellflour)、木质素等。
通常期望的是向本发明的组合物中掺入一种或多种表面活性剂。这些表面活性剂在固态和液态组合物中都可有益地使用，尤其设计成在施用前用载体稀释的组合物形式使用。所述表面活性剂在性质上可以是阴离子、阳离子或非离子的并可用作乳化剂、润湿剂、助悬剂或用于其它目的。制剂领域中常规使用的并且也可在本制剂中使用的表面活性剂特别地在“McCutcheon’sDetergents and Emulsifiers Annual,”MC Publishing Corp.,Ridgewood,NewJersey,1998and in“Encyclopedia of Surfactants,”Vol.I-III,ChemicalPublishing Co.,New York,1980-81中有描述。典型的表面活性剂包括烷基硫酸盐，如二乙醇-月桂基硫酸铵；烷芳基磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-烯化氧加成物，如壬基酚-C18乙氧基化物；醇-烯化氧加成物，如十三烷基醇-C16乙氧基化物；皂类，如硬脂酸钠；烷基萘-磺酸盐，如二丁基萘磺酸钠；磺化琥珀酸盐的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺化琥珀酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如月桂基甲基氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物类；磷酸单烷基酯的盐和二烷基酯的盐；植物油，如豆油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花子油、椰油、玉米油、棉籽油、亚麻子油、棕榈油、花生油、红花油、麻油、桐油等；和上述植物油的酯。
农业的组合物中常用的其它添加剂包括相容剂(compatibility agent)、消泡剂、掩蔽剂(sequestering agent)、中和剂和缓冲剂、缓蚀剂(corrosioninhibitors)、染料、芳香剂(odorant)、铺展剂(spreading agents)、渗透助剂(penetration aids)、粘着剂、分散剂、增稠剂、防冻剂(freezing point depressant)、抗微生物剂等。所述组合物可能还含有其它相容性组分，例如，其它除草剂、植物生长调节剂、杀真菌剂、杀虫剂类等，并可与液态肥料类或固态颗粒肥料载体如硝酸铵、脲等一起配制。
本发明的协同性组合物中活性成分的浓度通常在0.001至98wt%(重量百分数)。通常以0.01至90wt%的浓度使用。在设计用作浓缩物的组合物中，活性成分通常以1至98wt%，优选5至90wt%的浓度存在。这些组合物在施用前或者作为无水或者液体制剂直接施用至水淹的稻田之前通常用惰性载体诸如水进行稀释。一般施用于杂草或杂草所在地的稀释组合物通常含有0.0001至10wt%活性成分且优选含有0.001至5.0wt%活性成分。
本组合物可通过常规的地面或空气撒粉器、喷雾器和颗粒施用器(granule applicators)的使用，通过向灌溉用水或稻田用水(paddy water)中的加入以及通过本领域技术人员已知的其它常规手段施用于杂草或其所在地。
具体实施方式
以下实施例说明本发明。
评估温室内混合物的芽后除草活性
在表面积为128平方厘米(cm2)的塑料盆中，将预期的测试植物物种的种子种植于80%矿物土壤/20%砂砾种植混合物中，其通常具有7.2的pH以及2.9%的有机物质含量。将生长培养基经蒸气灭菌。使得所述植物在具有约14-小时(h)的光周期的温室内生长7-19天，其中白天保持在29°C而夜间保持在26°C。规律地加入营养物和水，且如有必要由顶置金属卤化物1000瓦的灯提供补充照明。当植物到达第三至第四真叶阶段(true leaf stage)时，将所述植物使用芽后叶部施用进行处理。所有处理均采用随机完全区组试验设计进行施用，每个处理重复4次。
评估温室内混合物的芽后除草活性
处理剂由如表1所列的化合物构成，每个化合物单独以及组合施用。将配制量的二氯喹啉酸和氯氟吡氧乙酸-异辛酯置于60毫升(mL)玻璃小瓶内并溶于含1%体积/体积(v/v)比率Agri-dex作物油浓缩物的60mL体积的水溶液中。化合物要求基于12mL施用体积，施用率为每公顷187升(L/ha)。混合物喷雾溶液如下制备：将储备溶液加入到适量稀释溶液中形成具有活性成分的单向和双向(two-way)组合的12mL喷雾溶液。配制的化合物通过顶置的装备有8002E喷嘴的Mandel履带式喷雾器(track sprayer)施用在植物材料上，所述履带式喷雾器被校准为递送187L/ha，喷洒高度为平均植物株冠高度上方18英寸(43厘米(cm))。
将处理过的植物和对照植物如前所述置于温室内并通过地下灌溉浇水以防止测试化合物被洗掉。与未处理的对照植物相比较，在施用后21天(DAA)对处理进行评分。视觉杂草防治以0至100%的等级评分，其中0对应于无伤害，而100对应于完全杀死。
表1证实了二氯喹啉酸+氯氟吡氧乙酸-异辛酯罐混合物在杂草防治上的除草协同效应。对单个产品和混合物的所有处理结果均是在施用后21天所评估的4次重复操作的平均值，且罐混合物的相互作用是显著的，P>0.05水平。
Colby方程用于确定由混合物所预期的除草效应(Colby,S.R.Calculationof the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations.Weeds1967,15,20-22.)。
下列方程用于计算含有两种活性成分A和B的混合物的预期活性：
预期活性=A+B-(A x B/100)
A=活性成分A以与混合物中使用的浓度相同时所观察到的效力。
B=活性成分B以与混合物中使用的浓度相同时所观察到的效力。
测试化合物、所用施用率、测试的植物物种和结果如表1所示。表1中二氯喹啉酸的施用率以克活性成分/公顷(g ai/ha)表示，而氯氟吡氧乙酸的施用率以克酸当量/公顷(g ae/ha)表示。
表1.二氯喹啉酸+氯氟吡氧乙酸-异辛酯除草组合物在温室内在施用 后21天的对于草地杂草稗(Echinochloa crus-galli)、千金子(Leptochloa chinensis)和阔叶臂形草(Brachiaria platyphylla).的协同作用活性。
Figure BDA00003417093000081
BRAPP=Brachiaria platyphylla;阔叶臂形草
ECHCG=Echinochloa crus-galli;稗
LEFCH=Leptochloa chinensis;千金子
Ob=实测值(防治百分数)
Ex=采用Colby分析(防治百分数)得到的预期计算值
DAA=施用后天数
g ai/ha=克活性成分/公顷
g ae/ha=克酸当量/公顷

Claims (8)

1.协同性除草混合物，包含除草有效量的(a)氯氟吡氧乙酸和(b)二氯喹啉酸。
2.权利要求1的混合物，其中氯氟吡氧乙酸为酸本身或为农用盐或酯。
3.权利要求2的混合物，其中氯氟吡氧乙酸为异辛酯。
4.权利要求1的混合物，其中二氯喹啉酸为酸本身或为农用盐或酯。
5.权利要求1的混合物，其中以g ae/ha计的氯氟吡氧乙酸与以g ai/ha计的二氯喹啉酸的重量比为1:11至22:1。
6.除草组合物，包含除草有效量的权利要求1的除草混合物和农用辅料和/或载体。
7.防治不期望的植被的方法，包括使植被或其所在地与除草有效量的权利要求1的除草混合物接触，或向土壤或水施用除草有效量的权利要求1的除草混合物以防止植被的发芽或生长。
8.在稻、谷物类和谷类作物、牧草、牧场、IVM和草地中防治不期望的植被的方法，包括使植被或其所在地与除草有效量的权利要求1的除草混合物接触，或向土壤或水施用除草有效量的权利要求1的除草混合物以防止植被的发芽或生长。
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