JP5059779B2 - ６−（多置換アリール）−４−アミノピコリネートおよび除草剤としてのそれらの使用 - Google Patents

６−（多置換アリール）−４−アミノピコリネートおよび除草剤としてのそれらの使用 Download PDF

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Description

本出願は、２００６年１月１３日出願の米国特許仮出願第６０／７５８，７０１号および２００６年１０月６日出願の６０／８５０，１４５の恩典を請求するものである。
本発明は、一定の新規６−（多置換アリール）−４−アミノピコリネートおよびそれらの誘導体、ならびに除草剤としてのそれらの化合物の使用に関する。
多数のピコリン酸およびそれらの農薬特性が当分野において説明されている。米国特許第６，７８４，１３７Ｂ２号には、６−アリール−４−アミノピコリン酸およびそれらの誘導体ならびに除草剤としてのそれらの使用が開示されている。’１３７に開示されている属のある特定の亜類は、大いに改善された除草活性および選択性を有することを、今般発見した。
一定の６−（多置換アリール）−４−アミノピコリン酸およびそれらの誘導体は、木本、イネ科雑草およびカヤツリグサ科雑草ならびに広葉雑草に対する広範囲の雑草防除能を有すると共に卓越した作物選択性を有する優れた除草剤であることが、今般、判明した。これらの化合物は、卓越した毒物学的または環境的側面をさらに有する。
本発明は、式Ｉ

（式中、
Ｑ１は、ＨまたはＦを表し；
Ｑ２は、ハロゲンを表すが、但し、Ｑ１がＨであるときには、Ｑ２は、ＣｌまたはＢｒであることを条件とし；
Ｒ１およびＲ２は、独立して、Ｈ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルキニル、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ６アシル、Ｃ１−Ｃ６カルボアルコキシ、Ｃ１−Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ６トリアルキルシリルもしくはＣ１−Ｃ６ジアルキルホスホニルを表し、またはＲ１およびＲ２は、Ｎと一緒になって、５もしくは６員飽和環を表し；ならびに
Ａｒは、
ａ）

（式中、
Ｗ１は、ハロゲンを表し；
Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、−ＣＮ、−ＮＲ３Ｒ４またはフッ素化アセチルもしくはプロピオニルを表し；
Ｙ１は、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、ハロゲンまたは−ＣＮを表し、あるいは、Ｘ１およびＹ１は、一緒になって、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＯ−（この場合、ｎ＝１または２）を表し；ならびに
Ｒ３およびＲ４は、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ４アルキルを表す）；
ｂ）

（式中、
Ｗ２は、ＦまたはＣｌを表し；
Ｘ２は、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、−ＮＲ３Ｒ４またはフッ素化アセチルもしくはプロピオニルを表し；
Ｙ２は、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルまたは−ＣＮを表し、あるいは、Ｗ２がＦを表すとき、Ｘ２およびＹ２は、一緒になって、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＯ−（この場合、ｎ＝１または２）を表し；ならびに
Ｒ３およびＲ４は、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ６アルキルを表す）；および
ｃ）

（式中、
Ｙ３は、ハロゲン、−ＣＮまたは−ＣＦ３を表し；
Ｚ３は、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、−ＮＲ３Ｒ４またはフッ素化アセチルもしくはプロピオニルを表し；および
Ｒ３およびＲ４は、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ６アルキルを表す）
からなる群より選択される多置換アリール基を表す）
の化合物および農業上許容されるカルボン酸基誘導体を含む。
式中のＹ１、Ｙ２またはＹ３が、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＦ３を表し、式中のＷ１またはＷ２が、ＣｌまたはＦを表し、式中のＸ１またはＸ２が、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４チオアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルまたはＮＲ３Ｒ４を表し、および式中のＺが、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４チオアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルまたはＮＲ３Ｒ４を表す式Ｉの化合物は、独立して好ましい。
本発明は、農業上許容されるアジュバントまたは担体との混合物で、除草有効量の式Ｉの化合物および農業上許容されるそのカルボン酸誘導体を含む、除草剤組成物を含む。本発明は、除草量の本化合物を植生にまたは植生の場所にならびに植生の発芽前に土壌に散布することによる、望ましくない植生を枯殺または防除するための本発明の化合物および組成物の使用方法も含む。本発明は、本化合物を調製するための中間体をさらに含み。
本発明の除草剤化合物は、式ＩＩ

（式中、
Ｑ１は、ＨまたはＦを表し；
Ｑ２は、ハロゲンを表すが、但し、Ｑ１がＨであるときには、Ｑ２は、ＣｌまたはＢｒであることを条件とし；
Ａｒは、
ａ）

（式中、
Ｗ１は、ハロゲンを表し；
Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、−ＣＮ、フッ素化アセチルもしくはプロピオニルまたは−ＮＲ３Ｒ４を表し；
Ｙ１は、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、ハロゲンまたは−ＣＮを表し、あるいは、Ｘ１およびＹ１は、一緒になって、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＯ−（この場合、ｎ＝１または２）を表し；ならびに
Ｒ３およびＲ４は、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ４アルキルを表す）；
ｂ）

（式中、
Ｗ２は、ＦまたはＣｌを表し；
Ｘ２は、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、フッ素化アセチルもしくはプロピオニルまたは−ＮＲ３Ｒ４を表し；
Ｙ２は、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルまたは−ＣＮを表し、あるいは、Ｗ２がＦを表すとき、Ｘ２およびＹ２は、一緒になって、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＯ−（この場合、ｎ＝１または２）を表し；ならびに
Ｒ３およびＲ４は、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ６アルキルを表す）；および
ｃ）

（式中、
Ｙ３は、ハロゲン、−ＣＮまたは−ＣＦ３を表し；
Ｚ３は、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシフッ素化アセチルもしくはプロピオニルまたは−ＮＲ３Ｒ４を表し；および
Ｒ３およびＲ４は、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ６アルキルを表す）
からなる群より選択される多置換アリール基を表す）
の４−アミノピコリン酸の誘導体である。
これらの化合物は、そのピリジン環の３位にＣｌまたはＦを、５位にＨまたはＦを、および６位に三または四置換アリール基を有することを特徴とする。Ｃｌが３位にあり、Ｈが５位にある化合物が、一般に好ましい。好ましい置換アリール基としては、２，３，４−三置換、２−フルオロ−４，５−三置換および２−フルオロ−４，５，６−四置換フェニル基が挙げられる。特に好ましい置換アリール基としては、式中のＹ１、Ｙ２またはＹ３が、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＦ３を表す、式中のＷ１またはＷ２が、ＣｌまたはＦを表す、式中のＸ１またはＸ２が、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４チオアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルまたはＮＲ３Ｒ４を表す、および式中のＺが、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４チオアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルまたはＮＲ３Ｒ４を表すものが挙げられる。
そのピリジン環の４位のアミノ基は、非置換である場合もあり、または一つまたはそれ以上のＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルキニル、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシもしくはアミノ置換基で置換されている場合もある。前記アミノ基は、アミド、カルバメート、尿素、スルホンアミド、シリルアミンまたはホスホルアミデートとしてさらに誘導体化されている場合がある。このような誘導体は、アミンへと分解することができる。非置換アミノ基が好ましい。
式Ｉのカルボン酸は、望ましくない植生を実際に枯殺または防除する、概して好ましい化合物であると考えられる。植物または環境の中で酸基に変換され得る関連置換基を形成するようにピコリン酸の酸基が誘導体化されているこれらの化合物の類似体は、本質的に同じ除草効果を有し、本発明の範囲内である。従って、「農業上許容される誘導体」は、２位のカルボン酸官能性を説明するために用いるとき、（ａ）活性成分、すなわち、６−アリール−４−アミノピコリン酸の除草活性に実質的に影響を及ぼさない、および（ｂ）植物または土壌中で、ｐＨに依存して解離または非解離形態である式Ｉのピコリン酸へと加水分解、酸化または代謝されるまたはされ得る、任意の塩、エステル、アシルヒドラジド、イミデート、チオイミデート、アミジン、アミド、オルトエステル、アシルシアニド、アシルハライド、チオエステル、チオノエステル、ジチオールエステル、ニトリルまたは当分野において周知の任意の他の酸誘導体と定義する。カルボン酸の好ましい農業上許容される誘導体は、農場上許容される塩、エステルおよびアミドである。同様に、「農業上許容される誘導体」は、４位のアミン官能性を説明するために用いるとき、（ａ）活性成分、すなわち、６−アリール−４−アミノピコリン酸の除草活性に実質的に影響を及ぼさない、および（ｂ）植物または土壌中で、式ＩＩの遊離アミンへと加水分解されるまたはされ得る、任意の塩、シリルアミン、ホスホリルアミン、ホスフィンイミン、ホスホロアミデート、スルホンアミド、スルフィルイミン、スルホキシイミン、アミナール、ヘミアミナール、アミド、チオアミド、カルバメート、チオカルバメート、アミジン、尿素、イミン、ニトロ、ニトロソ、アジドまたは当分野において周知の任意の他の窒素含有誘導体と定義する。式ＩＩの親ピコリンへと分解することもできるＮ−オキシドも、本発明の範囲に含まれる。
適する塩としては、アルカリまたはアルカリ土類金属から誘導されるものならびにアンモニアおよびアミンから誘導されるものが挙げられる。好ましいカチオンとしては、式
Ｒ５Ｒ６Ｒ７ＮＨ＋
のナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびアミニウムカチオンが挙げられ、この式中のＲ５、Ｒ６およびＲ７は、各々、独立して、水素であるか、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ３−Ｃ１２アルケニルまたはＣ３−Ｃ１２アルキニル（これらの各々が、一つまたはそれ以上のヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオまたはフェニル基で場合によっては置換されている）であるが、但し、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が立体的に共存できることを条件とする。加えて、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７のうちのいずれか二つが一緒に、１から１２の炭素原子および２以下の酸素または硫黄原子を含有する脂肪族二官能性部分を表す場合もある。式Ｉの化合物の塩は、金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、またはアミン、例えばアンモニア、トリメチルアミン、ジエタノールアミン、２−メチルチオプロピルアミン、ビスアリルアミン、２−ブトキシエチルアミン、モルホリン、シクロドデシルアミンもしくはベンジルアミン、での式Ｉの化合物の処理によって、調製することができる。多くの場合、アミン塩が、式Ｉの化合物の好ましい形態である。それらは、水溶性であり、所望の水性除草剤組成物の調製に役立つからである。
適するエステルとしては、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ３−Ｃ１２アルケニルまたはＣ３−Ｃ１２アルキニルアルコール、例えば、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール、ブトキシエタノール、メトキシプロパノール、アリルアルコール、プロパルギルアルコールまたはシクロへキサノールから誘導されるものが挙げられる。エステルは、任意の数の適する活性化剤、例えば、ペプチドカップリングに使用されるもの、例えばジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）もしくはカルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ）を使用してピコリン酸とアルコールをカップリングさせることによって、式Ｉのピコリン酸の対応する酸塩化物と適切なアルコールを反応させることによって、または酸触媒の存在下で式Ｉの対応するピコリン酸を適切なアルコールと反応させることによって、調製することができる。適するアミドとしては、アンモニアから誘導されるもの、あるいはＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ３−Ｃ１２アルケニルまたはＣ３−Ｃ１２アルキニル一または二置換アミン、例えば、これらに限定されないが、ジメチルアミン、ジエタノールアミン、２−メチルチオプロピルアミン、ビスアリルアミン、２−ブトキシエチルアミン、シクロドデシルアミン、ベンジルアミン、または追加のヘテロ原子を伴うもしくは伴わない環状もしくは芳香族アミン、例えば、これらに限定されないが、アジリジン、アゼチジン、ピロリジン、ピロール、イミダゾール、テトラゾールもしくはモルホリンから誘導されるものが挙げられる。アミドは、式Ｉの対応するピコリン酸塩化物、混合無水物またはカルボン酸エステルをアンモニアまたは適するアミンと反応させることによって、調製することができる。
用語「アルキル」、「アルケニル」および「アルキニル」、ならびに派生語、例えば「アルコキシ」、「アシル」、「アルキルチオ」および「アルキルスルホニル」は、本明細書で用いる場合、直鎖、分枝鎖および環状部分をそれらの範囲に含む。用語「アルケニル」および「アルキニル」は、一つまたはそれ以上の不飽和結合を含むことを意図する。
用語「アリール」、ならびに派生語、例えば「アリールオキシ」は、フェニルを指す。
他に具体的な限定がない限り、「ハロ」などの派生語を含む用語「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を指す。用語「ハロアルキル」および「ハロアルコキシ」は、１から最大可能数のハロゲン原子で置換されているアルキルおよびアルコキシ基を指す。
式Ｉの化合物は、周知の化学的手順を用いて製造することができる。必要な出発原料は、市販され、または標準的な手順を利用して合成する。
式Ｉの６−置換アリールピコリンは、当分野において周知である多数の方法から、例えば、不活性溶剤中、遷移金属触媒の存在下での６位に易脱離基を有する適切に置換されたピリジン（ＩＩＩ）とタイプ（ＩＶ）の有機金属化合物との反応によって、調製することができる。

この場合、「Ｌ」は、塩素、臭素、ヨードまたはトリフルオロメタンスルホネートであり得、「金属」は、Ｍｇ−ハライド、Ｚｎ−ハライド、トリ−（Ｃ１−Ｃ４アルキル）すず、リチウム、銅、またはＢ（ＯＲ８）（ＯＲ９）（式中のＲ８およびＲ９は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキルであるか、一緒になってエチレンまたはプロピレン基を形成する）であり、ならびに「触媒」は、遷移金属触媒、特に、パラジウム触媒、例えば二酢酸パラジウム、二塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、またはニッケル触媒、例えばアセチルアセトナトニッケル（ＩＩ）、塩化ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）である。
あるいは、式Ｉの化合物は、不活性溶剤中、遷移金属触媒の存在下での適切に置換された６−金属置換ピリジン（Ｖ）とタイプ（ＶＩ）のアリール化合物との反応によって調製することができる。

この場合、「Ｌ」は、塩素、臭素、ヨードまたはトリフルオロメタンスルホネートであり得、ならびに「金属」は、Ｍｇ−ハライド、Ｚｎ−ハライド、トリ−（Ｃ１−Ｃ４アルキル）すず、リチウム、銅、またはＢ（ＯＲ８）（ＯＲ９）（式中のＲ８およびＲ９は、互いに独立して、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキルであるか、一緒になってエチレンまたはプロピレン基を形成する）であり、ならびに「触媒」は、遷移金属触媒、特に、パラジウム触媒、例えば二酢酸パラジウム、二塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、またはニッケル触媒、例えばアセチルアセトナトニッケル（ＩＩ）、塩化ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）である。
ボロン酸またはエステルとの反応は、以下の参考文献によって例示されるように、周知である。
（１）W.J. Thompson and J. Gaudino, J. Org. Chem., 49, 5223 (1984)；
（２）S. Gronowitz and K. Lawitz, Chem. Scr, 24, 5 (1984)；
（３）S. Gronowitz et al., Chem. Scr., 26, 305 (1986)；
（４）J. Stavenuiter et al., Heterocycles, 26, 2711 (1987)；
（５）V. Snieckus et al., Tetrahedron Letters, 28, 5093 (1987)；
（６）V. Snieckus et al., Tetrahedron Letters, 29, 2135 (1988)；
（７）M.B. Mitchell et al., Tetrahedron Letters, 32, 2273 (1991)；Tetrahedron, 48, 8117 (1992)；
（８）特開平５−３０１８７。
グリニャール化合物との反応（金属＝Ｍｇ−Ｈａｌ）
（９）L.N. Pridgen, J. Heterocyclic Chem., 12, 443 (1975)；
（１０）M. Kumada et al., Tetrahedron Letters, 21, 845 (1980)；
（１１）A. Minato et al., J. Chem. Soc. Chem. Commun., 5319 (1984)。
有機亜鉛化合物との反応（金属＝Ｚｎ−Ｈａｌ）
（１２）A.S. Bell et al., Synthesis, 843 (1987)；
（１３）A.S. Bell et al., Tetrahedron Letters, 29, 5013 (1988)；
（１４）J.W. Tilley and S. Zawoiski, J. Org. Chem., 53, 386 (1988);（９）も参照。
有機すず化合物との反応（金属＝Ｓｎ（Ｃ１−Ｃ４（アルキル）３）
（１５）T.R. Bailey et al., Tetrahedron Letters, 27, 4407 (1986)；
（１６）Y. Yamamoto et al., Synthesis, 564 (1986);（６）も参照。
ＩＩＩ＋ＩＶ、またはＶ＋ＶＩのカップリングに続いて、適宜、いずれかの環で反応を行って、式Ｉの化合物のさらなる誘導体を得ることができる。
Ｌがクロロ、ブロモ、ヨードまたはトリフルオロメタンスルホネートである、式ＩＩＩの適切に置換されたピリジンは、周知の方法によって容易に得ることができる。ＷＯ ０１５１４６８参照。例えば、６−ブロモ類似体は、いくつかの重要な中間体、例えば、対応する６−ブロモ−４−アジド、６−ブロモ−４−ニトロ、および６−ブロモ−４−ニトロピリジンＮ−オキシド類似体の還元によって、調製することができる。そしてまた、これらの中間体は、ＮａＮ３での６−ブロモ−４−ハロ類似体の求核置換によって、または対応する６−ブロモピリジン−Ｎ−オキシドの求電子ニトロ化によって、調製することができる。あるいは、そのような類似体は、対応する４，６−ジブロモ類似体の直接アミノ化によって調製することができる。
４−Ｎ−アミド、カルバメート、尿素、スルホンアミド、シリルアミンおよびホスホルアミデートアミノ誘導体は、遊離アミノ化合物と、例えば、適する酸ハロゲン化物、クロロホルメート、カルバミルクロライド、スルホニルクロライド、シリルクロライドまたはクロロホスフェートとの反応によって、調製することができる。
置換４−アミノ類似体は、対応する４−ハロピリジン−２−カルボキシレートまたは任意の他の置換可能な４−置換基と置換アミンとの反応によって、調製することができる。
これらのプロセスのいずれかによって得られる式Ｉの化合物は、従来の手段によって回収することができる。一般にはその反応混合物を塩酸などの水性酸で酸性化し、酢酸エチルまたは塩化メチレンなどの有機溶剤で抽出する。有機溶剤および他の揮発成分を蒸留または蒸発によって除去して、式Ｉの所望の化合物を得、それを標準的な手順によって、例えば再結晶またはクロマトグラフィーによって、精製することができる。
式Ｉの化合物は、発芽前および発芽後用除草剤として有用であることが判明した。それらは、非選択的（より高い）散布率で、ある領域内の広い植生スペクトルの防除のために、またはより低い散布率で、望ましくない植生の選択的防除のために利用することができる。散布領域としては、牧草地および放牧地、道端および権利道路（rights of way）、送電線、および望ましくない植生の防除が望ましい任意の工業領域が挙げられる。もう一つの用途は、トウモロコシ、米および穀類などの作物における望ましくない植生の防除である。それらは、木に実る作物（tree crops）、例えば柑橘類、リンゴ、ゴム、パーム油、林業およびその他における望ましくない植生の防除にも使用することができる。発芽後にそれらの化合物を用いるほうが通常は好ましい。さらに、幅広いスペクトルの木本、広葉およびイネ科雑草ならびにカヤツリグサ科植物を防除するためのそれらの化合物の使用が、通常は好ましい。定着した作物において望ましくない植生を防除するための本化合物の使用をと特に指示する。式Ｉに含まれる６−アリール−４−アミノピコリネート化合物の各々が本発明の範囲内であるが、得られる除草活性、作物選択性および雑草防除の程度は、存在する置換基に依存して変わる。任意の特定の除草剤使用効果に適する化合物は、本明細書に提示する情報および常用の試験を用いて特定することができる。
除草剤という用語は、植物を枯殺する、防除する、または植物の成長を別様に有害に修飾する活性成分を意味するために本明細書では用いる。除草有効量または植生防除量は、有害修飾効果を生じさせる活性成分の量であり、自然な発育、枯死、調節、乾燥、遅延などから偏差を含む。植物および植生という用語は、発芽する種子、発芽している幼植物、定着した植生を含む。
本発明の化合物は、任意の成長段階におけるまたは植栽もしくは発芽前の植物にまたは植物の場所に直接散布すると、除草活性を示す。観察される効果は、防除すべき植物種、その植物の成長段階、希釈および噴霧粒径の適用パラメータ、固体成分の粒径、使用時の環境条件、利用する具体的な化合物、利用する具体的なアジュバントおよび担体、土壌のタイプなど、ならびに散布する化学物質の量に依存する。当分野において公知であるように、これらおよび他の因子を調整して、非選択的または選択的除草作用を促進することができる。一般に、最大の雑草防除を達成するには、発芽後から比較的未成熟の望ましくない植生に式Ｉの化合物を散布することが好ましい。
発芽後の作業では、一般に、０．１から１，０００ｇ／Ｈａの散布率が用いられ、発芽前の散布には、一般に、１から２，０００ｇ／Ｈａの率が用いられる。指摘した高いほうの率は、一般に幅広い種類の望ましくない植生の非選択的防除をもたらす。低いほうの率は、概して選択的防除をもたらし、作付け場所で用いることができる。
本発明の除草剤化合物は、より幅広い種類の望ましくない植生を防除するために、一つまたはそれ以上の他の除草剤と併用で散布することが多い。他の除草剤と併用するとき、本特許請求の範囲に記載の化合物は、他の除草剤と配合することができ、他の除草剤とタンク混合することができ、または逐次的に他の除草剤と共に散布することができる。本発明の化合物と併用することができる他の除草剤の一部としては、アミド除草剤、例えばアリドクロール、ベフルブタミド、ベンザドクス、ベンジピラム、ブロモブチド、カフェンストロール、ＣＤＥＡ、クロルチアミド、シプラゾール、ジメテナミド、ジメテナミド−Ｐ、ジフェナミド、エプロナズ、エトニプロミド、フェントラザミド、フルポキサム、ホメサフェン、ハロサフェン、イソカルバミド、イソキサベン、ナプロパミド、ナプタラム、ペトキサミド、プロピザミド、キノナミドおよびテブタム；アニリド除草剤、例えば、クロラノクリル、シサニリド、クロメプロプ、シプロミド、ジフルフェニカン、エトベンザニド、フェナスラム、フルフェナセト、フルフェニカン、メフェナセト、メフルイジド、メタミホップ、モナリド、ナプロアニリド、ペンタノクロル、ピコリナフェンおよびプロパニル；アリールアラニン除草剤、例えば、ベンゾイルプロプ、フラムプロプおよびフラムプロプ−Ｍ；クロロアセトアニリド除草剤、例えば、アセトクロル、アラクロル、ブタクロル、ブテナクロル、デラクロル、ジエタチル、ジメタクロル、メタザクロル、メトラクロル、Ｓ−メトラクロル、プレチラクロル、プロパクロル、プロピソクロル、プリナクロル、テルブクロル、テニルクロルおよびキシラクロル；スルホンアニリド除草剤、例えば、ベンゾフルオール、ペルフルイドン、プリミスルファンおよびプロフルアゾール；スルホンアミド除草剤、例えば、アスラム、カルバスラム、フェナスラムおよびオリザリン；抗生物質除草剤、例えば、ビラナホス；安息香酸除草剤、例えば、クロラムベン、ジカンバ、２，３，６−ＴＢＡおよびトリカンバ；ピリミジニルオキシ安息香酸除草剤、例えば、ビスピリバックおよびピリミノバック；ピリミジニルチオ安息香酸除草剤、例えば、ピリチオバック；フタル酸除草剤、例えば、クロルサール；ピコリン酸除草剤、例えば、アミノピラリド、クロピラリドおよびピクロラム；キノリンカルボン酸除草剤、例えば、キンクロラックおよびキンメラック；ヒ素系除草剤、例えば、カコジル酸、ＣＭＡ、ＤＳＭＡ、ヘキサフルレート、ＭＡＡ、ＭＡＭＡ、ＭＳＭＡ、亜ヒ酸カリウムおよび亜ヒ酸ナトリウム；ベンゾイルシクロヘキサンジオン除草剤、例えば、メソトリオン、スルコトリオン、テフリルトリオンおよびテンボトリオン；ベンゾフラニルアルキルスルホネート除草剤、例えば、ベンフレセートおよびエトフメセート；カルバメート除草剤、例えば、アスラム、カルボキサゾール、クロルプロカルブ、ジクロルメート、フェナスラム、カルブチレートおよびテルブカルブ；カルバニレート除草剤、例えば、バルバン、ＢＣＰＣ、カルバスラム、カルベタミド、ＣＥＰＣ、クロルブファム、クロルプロファム、ＣＰＰＣ、デスメジファム、フェニソファム、フェンメジファム、フェンメジファム−エチル、プロファムおよびスウェプ；シクロヘキセンオキシム除草剤、例えば、アロキシジム、ブトロキシジム、クレトジム、クロプロキシジム、シクロキシジム、プロホキシジム、セトキシジム、テプラロキシジムおよびトラルコキシジム；シクロプロピルイソオキサゾール除草剤、例えば、イソオキサクロルトールおよびイソオキサフルトール；ジカルボキシミド除草剤、例えば、ベンズフェンジゾン、シニドン−エチル、フルメジン、フルミクロラック、フルミオキサジンおよびフルミプロピン；ジニトロアニリン除草剤、例えば、ベンフルラリン、ブトラリン、ジニトラミン、エタルフルラリン、フルクロラリン、イソプロパリン、メタルプロパリン、ニトラリン、オリザリン、ペンジメタリン、プロジアミン、プロフルラリンおよびトリフルラリン；ジニトロフェノール除草剤、例えば、ジノフェネート、ジノプロプ、ジノサム、ジノセブ、ジノテルブ、ＤＮＯＣ、エチノフェンおよびメジノテルブ；ジフェニルエーテル除草剤、例えば、エトキシフェン；ニトロフェニルエーテル除草剤、例えば、アシフルオルフェン、アクロニフェン、ビフェノックス、クロメトキシフェン、クロルニトロフェン、エトニプロミド、フルオロジフェン、フルオログリコフェン、フルオロニトロフェン、ホメサフェン、フリルオキシフェン、ハロサフェン、ラクトフェン、ニトロフェン、ニトロフルオルフェンおよびオキシフルオルフェン；ジチオカルバメート除草剤、例えば、ダゾメトおよびメタム；ハロゲン化脂肪族除草剤、例えば、アロラック、クロロポン、ダラポン、フルプロパネート、ヘキサクロロアセトン、ヨードメタン、メチルブロマイド、モノクロロ酢酸、ＳＭＡおよびＴＣＡ；イミダゾリノン除草剤、例えば、イマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキンおよびイマゼタピル；無機除草剤、例えば、スルファミン酸アンモニウム、ボラックス、塩素酸カルシウム、硫酸銅、硫酸第一鉄、アジ化カリウム、シアン化カリウム、アジ化ナトリウム、塩素酸ナトリウムおよび硫酸；ニトリル除草剤、例えば、ブロモボニル、ブロモキシニル、クロロキシニル、ジクロベニル、ヨードボニル、イオキシニルおよびピラクロニル；有機リン系除草剤、例えば、アミプロホス−メチル、アニロホス、ベンスリド、ビラナホス、ブタミホス、２，４−ＤＥＰ、ＤＭＰＡ、ＥＢＥＰ、ホサミン、グルホシネート、グリホサートおよびピペロホス；フェノキシ除草剤、例えば、ブロモフェノキシム、クロメプロプ、２，４−ＤＥＢ、２，４−ＤＥＰ、ジフェノペンテン、ジスル、エルボン、エトニプロミド、フェンテラコールおよびトリホプシム；フェノキシ酢酸除草剤、例えば、４−ＣＰＡ、２，４−Ｄ、３，４−ＤＡ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ−チオエチルおよび２，４，５−Ｔ；フェノキシ酪酸除草剤、例えば、４−ＣＰＢ、２，４−ＤＢ、３，４−ＤＢ、ＭＣＰＢおよび２，４，５−ＴＢ；フェノキシプロピオン酸除草剤、例えば、クロプロプ、４−ＣＰＰ、ジクロルプロプ、ジクロルプロプ−Ｐ、３，４−ＤＰ、フェノプロプ、メコプロプおよびメコプロプ−Ｐ；アリールオキシフェノキシプロピオン酸除草剤、例えば、クロラジホップ、クロジナホップ、クロホップ、シハロホップ、ジクロホップ、フェノキサプロプ、フェノキサプロプ−Ｐ、フェンチアプロプ、フルアジホップ、フルアジホップ−Ｐ、ハロキシホップ、ハロキシホップ−Ｐ、イソキサピリホップ、メタミホップ、プロパキザホップ、キザロホップ、キザロホップ−Ｐおよびトリホップ；フェニレンジアミン除草剤、例えば、ジニトラミンおよびプロジアミン；ピリダゾリル除草剤、例えば、ベンゾフェナプ、ピラゾリネート、ピラスルホトール、プラゾキシフェン、ピロキサスルホンおよびトプラメゾン；ピラゾリルフェニル除草剤、例えば、フルアゾレートおよびピラフルフェン；ピリジダジン除草剤、例えば、クレダジン、ピリダホールおよびピリデート；ピリダジノン除草剤、例えば、ブロムピラゾン、クロリダゾン、ジミダゾン、フルフェンピル、メトフルラゾン、ノルフルラゾン、オキサピラゾンおよびピダノン；ピリジン除草剤、例えば、アミノピラリド、クリオジネート、クロピラリド、ジチオピル、フルロキシピル、ハロキシジン、ピクロラム、ピコリナフェン、ピリクロール、チアゾプリルおよびトリクロピル；ピリミジンジアミン除草剤、例えば、イプリミダムおよびチオクロリム；第四アンモニウム除草剤、例えば、シペルクワット、ジエタムクワット、ジフェンゾクワット、ジクワット、モルファムクワットおよびパラクワット；チオカルバメート除草剤、例えば、ブチレート、シクロアート、ジ−アラート、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エチオラート、イソポリネート、メチオベンカルブ、モリナート、オルベンカルブ、ペブレート、プロスルホカルブ、ピリブチカルブ、スルファラート、チオベンカルブ、チオカルバジル、トリ−アラートおよびベルノラート；チオカーボネート除草剤、例えば、ジメキサノ、ＥＸＤおよびプロキサン；チオ尿素除草剤、例えば、メチウロン；トリアジン除草剤、例えば、ジプロペトリン、トリアジフラムおよびトリヒドロキシトリアジン；クロロトリアジン除草剤、例えば、アトラジン、クロラジン、シアナジン、シプラジン、エグリナジン、イパジン、メソプラジン、プロシアジン、プログリナジン、プロパジン、セブチラジン、シマジン、テルブチラジンおよびトリエタジン；メトキシトリアジン除草剤、例えば、アトラトン、メソメトン、プロメトン、セクブメトン、シメトンおよびテルブメトン；メチルチオトリアジン除草剤、例えば、アメトリン、アジプロトリン、シアナトリン、デスメトリン、ジメタメトリン、メトプロトリン、プロメトリン、シメトリンおよびテルブトリン；トリアジノン除草剤、例えば、アメトリジオン、アミブジン、ヘキサジノン、イソメチオジン、メタミトロンおよびメトリブジン；トリアゾール除草剤、例えば、アミトロール、カフェンストロール、エプロナズおよびフルポキサム；トリアゾロン除草剤、例えば、アミカルバゾン、ベンカルバゾン、カルフェントラゾン、フルカルバゾン、プロポキシカルバゾン、スルフェントラゾンおよびチエンカルバゾン−メチル；トリアゾロピリミジン除草剤、例えば、クロランスラム、ジクロスラム、フロラスラム、フルメツラム、メトスラム、ペノキシスラムおよびピロキシスラム；ウラシル除草剤、例えば、ブタフェナシル、ブロマシル、フルプロパシル、イソシル、レナシルおよびテルバシル；３−フェニルウラシル；尿素除草剤、例えば、ベンズチアツロン、クミルロン、シクルロン、ジクロラール尿素、ジフルフェンゾピル、イソノルロン、イソウロン、メタベンズチアツロン、モニソウロンおよびノルウロン；フェニル尿素除草剤、例えば、アニスロン、ブツロン、クロルブロムロン、クロレツロン、クロロトルロン、クロロクスロン、ダイムロン、ジフェノクスロン、ジメフロン、ジウロン、フェヌロン、フルオメツロン、フルオチウロン、イソプロツロン、リヌロン、メチウロン、メチルジムロン、メトベンズロン、メトブロムロン、メトクスロン、モノリヌロン、モヌロン、ネブロン、パラフルロン、フェノベンズロン、シズロン、テトラフルロンおよびチアジアズロン；ピリミジニルスルホニル尿素除草剤、例えば、アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン、クロリムロン、シクロスルファムロン、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルセトスルフロン、フルピルスルフロン、ホラムスルフロン、ハロスルフロン、イマゾスルフロン、メソスルフロン、ニコスルフロン、オルトスルファムロン、オキサスルフロン、プリミスルフロン、ピラゾスルフロン、リムスルフロン、スルホメツロン、スルホスルフロンおよびトリフロキシスルフロン；トリアジニルスルホニル尿素除草剤、例えば、クロルスルフロン、シノスルフロン、エタメツルフロン、ヨードスルフロン、メツルフロン、プロスルフロン、チフェンスルフロン、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリフルスルフロンおよびトリトスルフロン；チアジアゾリル尿素除草剤、例えば、ブチウロン、エチジムロン、テブチウロン、チアザフルロンおよびチジアズロン；ならびに未分類の除草剤、例えば、アクロレイン、アリルアルコール、アザフェニジン、ベナゾリン、ベンタゾン、ベンゾビシクロン、ブチダゾール、カルシウムシアナミド、カンベンジクロル、クロルフェナク、クロルフェンプロプ、クロルフルラゾール、クロルフルレノール、シンメチリン、クロマゾン、ＣＰＭＦ、クレゾール、オルト−ジクロロベンゼン、ジメピペレート、エンドタール、フルオロミジン、フルリドン、フルロクロリドン、フルタモン、フルチアセット、インダノファン、メタゾール、メチルイソチオシアネート、ニピラクロフェン、ＯＣＨ、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサジクロメホン、ペンタクロロフェノール、ペントキサゾン、酢酸フェニル水銀、ピノキサデン、プロスルファリン、ピリベンゾキシ
ム、ピリフタリド、キノクラミン、ローデタニル、スルグリカピン、チジアジミン、トリジファン、トリメツロン、トリプロピンダンおよびトリタックが挙げられる。本発明の除草剤化合物は、さらに、グリホサート、グルホシネートまたは２，４−Ｄと共に、グリホサート耐性、グルホシネート耐性または２，４−Ｄ耐性作物に対して使用することができる。本発明の化合物と、処理する作物に対して選択的であり、利用する散布率でこれらの化合物により防除される雑草スペクトルを補完する除草剤との併用が一般に好ましい。さらに、本発明の化合物と他の補完的除草剤を併用配合物またはタンクミックスのいずれかとして同時に散布することが、一般に好ましい。
本発明の化合物は、一般に、それらの選択性を高めるために、公知の除草剤毒性緩和剤、例えば、ベノキサコール、ベンチオカルブ、ブラシノリド、クロキントセット（メキシル）、シオメトリニル、ダイムロン、ジクロルミド、ジシクロノン、ジメピペレート、ジスルホトン、フェンクロラゾール−エチル、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン−エチル、メフェンピル−ジエチル、ＭＧ１９１、ＭＯＮ４６６０、ナフタル酸無水物（ＮＡ）、オキサベトリニル、Ｒ２９１４８およびＮ−フェニル−スルホニル安息香酸アミドと併用することができる。加えて、それらは、遺伝子操作によってまたは突然変異および選択によってそれらに対してまたは他の除草剤に対して耐性または抵抗性にされた多くの作物における望ましくない植生の防除に利用することができる。例えば、感受性のある植物の中でアセトラクテート合成酵素阻害剤である化合物に対して耐性または抵抗性にされた、トウモロコシ、小麦、米、大豆、テンサイ、綿、カノーラおよび他の作物を処理することができる。多くのグリホサートおよびグルホシネート耐性作物も、単独でまたはこれらの除草剤と併用で処理することができる。一部の作物（例えば、綿）は、２，４−ジクロロフェノキシ酢酸などのオーキシン系除草剤に対して耐性にされている。これらの除草剤は、そのような抵抗性作物または他のオーキシン耐性作物を処理するために使用することができる。
式Ｉの６−アリール−４−アミノ−ピコリネート化合物は、除草剤として直接利用できるが、少なくとも一つの農業上許容されるアジュバントまたは担体と共に除草有効量のこれら化合物を含有する混合物で使用するほうが好ましい。適するアジュバントまたは担体は、特に、作物が存在する状態での選択的雑草防除のためにそれらの組成物を散布する際に利用される濃度で、価値のある作物に対して植物毒性であってはならず、ならびに式Ｉの化合物または他の組成物成分と化学的に反応してはならない。このような混合物は、雑草もしくはそれらの場所への直接散布用に設計される場合もあり、または散布前に追加の担体およびアジュバントで通常は希釈される濃縮物もしくは配合物である場合もある。それらは、固体、例えば、粉体、粉粒体、水分散性粉粒体もしくは水和剤などである場合もあり、または液体、例えば、乳剤、溶液、エマルジョンもしくは懸濁液などである場合もある。
本発明の除草剤混合物の調製に有用である適する農業用アジュバントおよび担体は、当業者には周知である。
利用することができる液体担体としては、水、トルエン、キシレン、石油ナフサ、クロップオイル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびジエチレングリコールモノメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アミルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。一般に、水は、濃縮物の希釈に好んで選ばれる担体である。
適する固体担体としては、タルク、葉ろう石クレー、シリカ、アタパルガスクレー、カオリンクレー、キースラガー、チョーク、珪藻土、石灰、炭酸カルシウム、ベントナイトクレー、フラー土、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、クルミ殻粉、リグニンなどが挙げられる。
一つまたはそれ以上の界面活性剤を本発明の組成物に添合することが、通常好ましい。そのような界面活性剤は、有利には、固体および液体、両方の組成物、特に、散布前に担体で希釈するように設計されたものにおいて利用される。上記界面活性剤は、特性の点ではアニオン性、カチオン性または非イオン性であり得、ならびに乳化剤、湿潤剤、懸濁化剤としてまたは他の目的に利用することができる。代表的な界面活性剤としては、アルキルスルフェート、例えば、ラウリル硫酸ジエタノールアンモニウム；アルキルラウリルスルホン酸塩、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム；アルキルフェノール−アルキレンオキシド付加生成物、例えば、ノニルフェノール−Ｃ１８エトキシレート；アルコール−アルキレンオキシド付加生成物、例えば、トリデシルアルコール−Ｃ１６エトキシレート；石鹸、例えば、ステアリン酸ナトリウム；アルキルナフタレンスルホン酸塩、例えば、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム；スルホコハク酸塩のジアルキルエステル、例えば、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム；ソルビトールエステル、例えば、ソルビトールオレエート；第四アミン、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド；脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、例えば、ポリエチレングリコールステアレート；エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー；ならびにモノおよびジアルキルリン酸エステルの塩が挙げられる。
農業用組成物において一般に使用される他のアジュバントとしては、相溶化剤、消泡剤、金属イオン封鎖剤、中和剤および緩衝剤、腐食防止剤、染料、臭気剤、展着剤、浸透助剤、固着剤、分散剤、増粘剤、凝固点降下剤、抗菌剤などが挙げられる。本組成物は、他の相溶性成分、例えば、他の除草剤、植物成長調節剤、殺真菌剤、殺虫剤なども含有する場合があり、ならびに液体肥料または固体、粒状肥料担体、例えば硝酸アンモニウム、尿素などと配合することができる。
本発明の除草剤組成物中の活性成分の濃度は、一般に、０．００１から９８重量パーセントである。０．０１から９０重量パーセントの濃度が、多くの場合用いられる。濃縮物として利用するために設計された組成物において、活性成分は、一般には５から９８重量パーセント、好ましくは１０から９０重量パーセントの濃度で存在する。そのような組成物は、概して、散布前に水などの不活性担体で希釈される。雑草または雑草の場所に、通常、散布される希釈組成物は、一般に、約０．０００１から１重量パーセントの活性成分を含有し、好ましくは、０．００１から０．０５重量パーセントを含有する。
本組成物は、従来の地上または空中散粉装置、噴霧装置および粉粒体散布装置の使用により、灌漑用水への添加により、ならびに当業者には公知の他の従来通りの手段により、雑草またはそれらの場所に散布することができる。
本発明の化合物の調製に有用な多くの出発原料、例えば、４−アミノ−３，６−ジクロロピリジン−２−カルボン酸、４−アミノ−３，５，６−トリフルオロ−２−シアノピリジン、４−アミノ−６−ブロモ−３，５−ジフルオロピリジン−２−カルボン酸メチルおよび４−アミノ−６−ブロモ−３−クロロピリジン−２−カルボン酸メチルが、米国特許第６，２９７，１９７Ｂ１号に記載されている。
３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェノールの調製
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ；５０ｍＬ）中の１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロベンゼン（２０．４ｇ、０．１００ｍｏｌ）の溶液を、−５０℃でＴＨＦ（６００ｍＬ）中のリチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ；０．１２５ｍｏｌ）にゆっくりと添加した。添加後、その溶液を−２０℃に温め、その後、−５０℃に冷却し、テトラヒドロルフラン（２０ｍＬ）中のトリメチルボレート（１３．５ｇ、０．１３０ｍｏｌ）の溶液をゆっくりと添加し、その温度を−２０℃に温めた。その後、その混合物を−７０℃に冷却し、過酢酸の溶液（酢酸中３２パーセント、０．１５０ｍｏｌ）をゆっくりと添加し、その混合物を周囲温度に温めた。水（２５０ｍＬ）を添加し、溶液を酢酸エチル（２×２００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相を乾燥させ、濃縮した。その黒色の油をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中、２０パーセント 酢酸エチル）によって精製して、３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェノール（１４．１ｇ、０．０６３ｍｏｌ）を得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．０５（ｍ，２Ｈ）、５．５（ｂｓ，１Ｈ）。
実施例１の手順に従って、次の化合物を調製した。
３−ブロモ−２，６−ジクロロフェノール：融点６９〜７０℃。
３−ブロモ−２−フルオロ−６−トリフルオロメチルフェノール：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２０（ｍ，２Ｈ）、５．８５（ｂｓ，１Ｈ）。
３−ブロモ−２−クロロ−６−フルオロフェノール：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝２２５）。
１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシベンゼンの調製
アセトニトリル（１００ｍＬ）中の３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェノール（１４．４ｇ、０．０６４ｍｏｌ）、ヨウ化メチル（１３．５ｇ、０．０９６ｍｏｌ）および炭酸カリウム（８．８ｇ、０．０６４ｍｏｌ）の不均一混合物を２時間、還流させながら加熱した。その混合物を冷却し、水（１００ｍＬ）で希釈し、エチルエーテル（２×１５０ｍＬ）で抽出した。合わせた抽出物を乾燥させ、濃縮した。その暗色の油をクロマトグラフィー（ヘキサン中、５パーセント 酢酸エチル）によって精製して、１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシベンゼン（１４．８ｇ、０．０６２ｍｏｌ）を得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２０（ｍ，１Ｈ）、７．１０（ｄｄ，１Ｈ）、４．０（ｓ，３Ｈ）。
実施例２の手順に従って、次の化合物を調製した。
１−ブロモ−４−クロロ−３−エトキシ−２−フルオロベンゼン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２０（ｍ，１Ｈ）、７．１０（ｄｄ，１Ｈ）、４．２０（ｑ，２Ｈ）、１．５０（ｔ，３Ｈ）。
１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−イソプロプロポキシベンゼン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２０（ｍ，１Ｈ）、７．１０（ｄｄ，１Ｈ）、４．５（ｍ，１Ｈ）、１．４０（ｄ，６Ｈ）。
１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−（２−メトキシエトキシ）ベンゼン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２５（ｍ，１Ｈ）、７．１５（ｄｄ，１Ｈ）、４．２５（ｔ，２Ｈ）、３．７５（ｔ，２Ｈ）、３．５（ｓ，３Ｈ）。
１−ブロモ−２−フルオロ−３−メトキシ−４−トリフルオロメチルベンゼン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３９（ｄ，１Ｈ）、７．２１（ｄ，１Ｈ）、６．１８（ｔｔ，１Ｈ）、４．２４（ｔｄ，２Ｈ）。
１−ブロモ−２，４−ジクロロ−３−エトキシベンゼン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３２（ｄ，１Ｈ）、７，１７（ｄ，１Ｈ）、４．１０（ｑ，２Ｈ）、１．４７（ｔ，３Ｈ）。
１−ブロモ−２，４−ジクロロ−３−メトキシベンゼン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３５（ｄ，１Ｈ）、７．１５（ｄ，１Ｈ）、３．９５（ｓ，３Ｈ）。
１−クロロ−３，５−ジフルオロ−２−メトキシベンゼン：ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝１７８）。
１−クロロ−３，５−ジフルオロ−２−エトキシベンゼン：ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝１９２）沸点８０〜８５°／３０ｍｍ。
１，３−ジクロロ−５−フルオロ−２−メトキシベンゼン：ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝１９４）。
１−ブロモ−３−ブトキシ−４−クロロ−２−フルオロベンゼン：ＧＣ−ＰＣＩ（ｍ／ｚ＝１８０）。
１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシメトキシベンゼン：ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝２６９）。
１−ブロモ−２−クロロ−４−フルオロ−３−メトキシベンゼン：ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝２３９）。
３−クロロ−５−フルオロ−２−メトキシベンズアルデヒド：ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝１８８）。
１，３−ジフルオロ−３−エトキシベンゼン：ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝１５８）。
１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシベンゼンの調製
１０パーセント ＨＢｒ（２５０ｍＬ）中の４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシアニリン（２５．０ｇ、０．１４３ｍｏｌ）の溶液を０℃に冷却し、水（２０ｍＬ）中の亜硝酸ナトリウム（１５．０ｇ、０．２１８ｍｏｌ）の溶液をゆっくりと添加した。塩化メチレン（５０ｍＬ）および臭化銅（ＩＩ）（３０．０ｇ、０．２４４ｍｏｌ）をゆっくりと添加し、その後、その混合物を周囲温度に温め、１時間攪拌した。その反応混合物をセライト床に通して濾過し、塩化メチレン（２×１００ｍＬ）で抽出し、合わせた有機相を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。その暗色の油のクロマトグラフィー（ヘキサン中、５パーセント 酢酸エチル）によって、１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシベンゼン（１６．６ｇ、０．０７０ｍｏｌ）を得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２０（ｍ，１Ｈ）、７．０５（ｄｄ，１Ｈ）、４．００（ｓ，３Ｈ）。
１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−ジフルオロメトキシベンゼンの調製
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ；９ｍＬ）中の３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェノール（１．００ｇ、４．４４ｍｍｏｌ）およびクロロジフルオロ酢酸ナトリウムの溶液に、炭酸カリウム（１．２２ｇ、５．３２ｍｍｏｌ）および水（１．７７ｍＬ）を添加し、得られた混合物を４時間、１００℃に加熱した。その溶液を周囲温度に冷却し、濃塩酸（２．５ｍＬ）および水（４ｍＬ）を添加し、周囲温度で一晩攪拌した。その溶液を氷浴で冷却し、２Ｎ 水酸化ナトリウムで中和し、その後、エチルエーテル（２×２５ｍＬ）で抽出した。合わせた抽出物をブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮して、１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−ジフルオロメトキシベンゼン（１．２０ｇ、４．２ｍｍｏｌ）を得た。この材料を、さらに精製せずに使用した。
１−ブロモ−４−クロロ−３−（２，２−ジフルオロエトキシ）−２−フルオロベンゼンの調製
ＤＭＦ（２５ｍＬ）中の３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェノール（１５．４ｇ、０．０６８ｍｏｌ）の溶液を、ＤＭＦ（１００ｍＬ）中の水酸化ナトリウム（鉱物油中、６０パーセントの分散物）（４．０ｇ、０．１０ｍｏｌ）の懸濁液にゆっくりと添加し、その混合物を１時間攪拌した。ＤＭＦ（１０ｍＬ）中のメタンスルホン酸２，２ジフルオロエチルエステル（１７．５ｇ、０．１０９ｍｏｌ）の溶液をゆっくりと添加した。得られた溶液を１８時間、７０℃に加熱した。その溶液を水（２００ｍＬ）で希釈し、エチルエーテルで抽出した。合わせた有機相を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。残留油をクロマトグラフィー（ヘキサン中）によって精製して、１−ブロモ−４−クロロ−３−（２，２−ジフルオロエトキシ）−２−フルオロベンゼン（９．０ｇ、０．０３１ｍｏｌ）を得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３（ｍ，１Ｈ）、７．１０（ｄｄ，１Ｈ）、６．１５（ｄｔ，１Ｈ）、４．３５（ｍ，２Ｈ）。
実施例５の手順に従って、次の化合物を調製した。
１−ブロモ−２，４−ジクロロ−３−（２，２−ジフルオロエトキシ）ベンゼン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３５（ｍ，１Ｈ）、７．１５（ｄｄ，１Ｈ）、６．１５（ｔｔ，１Ｈ）、４．３５（ｄｔ，２Ｈ）。
１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−（メチルチオ）ベンゼンの調製
ＴＨＦ（５０ｍＬ）中の１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロベンゼン（２０．４ｇ、０．１００ｍｏｌ）の溶液を、−５０℃でＴＨＦ（６００ｍＬ）中のＬＤＡ（０．１２５ｍｏｌ）にゆっくりと添加した。添加後、その溶液を−２０℃に温め、その後、−５０℃に冷却し、ＴＨＦ（５０ｍＬ）中の二硫化ジメチル（１８．８ｇ、０．２０ｍｏｌ）の溶液をゆっくりと添加し、その混合物を周囲温度に温めた。水（２００ｍＬ）で反応を停止させ、酢酸エチル（２×１５０ｍＬ）で抽出し、合わせた有機相を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。赤色の残留油をクロマトグラフィー（ヘキサン中、５パーセント 酢酸エチル）によって精製して、１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−（メチルチオ）ベンゼン（２３．９ｇ、０．０９４ｍｏｌ）を得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４０（ｍ，１Ｈ）、７．１５（ｄｄ，１Ｈ）、２．５０（ｓ，３Ｈ）。
実施例６の手順に従って、次の化合物を調製した。
１−ブロモ−２，４−ジクロロ−３−（メチルチオ）ベンゼン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５２（ｄ，１Ｈ）、７．２５（ｄ，１Ｈ）、２．４６（ｓ，３Ｈ）。
３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロベンズアルデヒドの調製
ＴＨＦ（５０ｍＬ）中の１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロベンゼン（２０．４ｇ、０．１００ｍｏｌ）の溶液を、−５０℃でＴＨＦ（６００ｍＬ）中のＬＤＡ（０．１２５ｍｏｌ）にゆっくりと添加した。添加後、その溶液を−２０℃に温め、その後、−５０℃に冷却し、ＴＨＦ（５０ｍＬ）中のＤＭＦ（１４．６ｇ、０．２０ｍｏｌ）の溶液をゆっくりと添加し、その反応混合物を周囲温度に温めた。水（２５０ｍＬ）で反応を停止させ、酢酸エチル（２×１５０ｍＬ）で抽出し、合わせた有機相を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。固体残留物をヘキサンから再結晶させて、３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロベンズアルデヒド（４０．０ｇ、０．１６９ｍｏｌ）を得た。融点９２〜９３℃。
次の化合物は、適切な求電子試薬、例えば、アルデヒド、エステルまたはケトンで反応を停止させることにより、実施例７の手順に従って調製した。
１−（３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェニル）−１−エタノール）：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４０（ｍ，１Ｈ）、７．１５（ｍ，１Ｈ）、５．４０（ｍ，１Ｈ）、２．５０（ｍ，１Ｈ）、１．８５（ｄ，３Ｈ）。
３−ブロモ−２，４−ジクロロベンズアルデヒド：融点９６〜９７℃。
１−（３−ブロモ−２，６−ジクロロフェニル）−１−エタノール）：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．６０（ｄ，１Ｈ）、７．１５（ｄ，１Ｈ）、５．４５（ｍ，１Ｈ）、３．０（ｄ，１Ｈ）、１．８５（ｄ，３Ｈ）。
１−ブロモ−４−クロロ−３−エチル−２−フルオロベンゼン：ＧＣ／ＰＣＩ（ｍ／ｚ＝２３６）。
１−（３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェニル）−２，２，２−トリフルオロエタノン：ＧＣ／ＰＣＩ（ｍ／ｚ＝３０４）。
１−（３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェニル）−１−プロパノール）：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４０（ｍ，１Ｈ）、７．１５（ｍ，１Ｈ）、５．４０（ｍ，１Ｈ）、２．５０（ｍ，１Ｈ）、１．９０（ｍ，４Ｈ）、１．００（ｔ，３Ｈ）。
２−（３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェニル）−２−プロパノール）：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４０（ｍ，１Ｈ）、７．１５（ｍ，１Ｈ）、３．４５（ｓ，１Ｈ）、１．８０（ｍ，６Ｈ）。
３−クロロ−５−フルオロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒドの調製
５０パーセント 水酸化ナトリウム、水（３０ｍＬ）およびクロロホルム（４５ｍＬ）中の２−クロロ−４−フルオロフェノール（１５．０ｇ、１０２ｍｍｏｌ）の溶液を８時間、還流させながら加熱し、追加のクロロホルム（４５ｍＬ）を２時間ごとに添加した。その後、その混合物を冷却し、１８時間放置し、沈殿したナトリウム塩を回収した。その固体を水（２００ｍＬ）中でスラリー化し、６Ｎ 塩酸でｐＨを１．５に調整し、酢酸エチル（２×１００ｍＬ）で抽出した。合わせた抽出物をブラインで洗浄し、乾燥させ、濃縮した。残留物をクロマトグラフィー（１：１ 塩化メチレン：ヘキサン）によって精製して、３−クロロ−５−フルオロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド（５．０ｇ、２９ｍｍｏｌ）を得た。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝１７４）。
１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−ジフルオロメチルベンゼンの調製
三フッ化ジエチルアミノ硫黄（１５．３ｇ、０．０９６ｍｏｌ）を、０℃で塩化メチレン中の３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロベンズアルデヒド（７．５０ｇ、０．０３２ｍｏｌ）の溶液にゆっくりと添加し、その混合物を放置して周囲温度に温めた後、１時間攪拌した。水中の重炭酸ナトリウムの飽和溶液（１００ｍＬ）で反応を注意深く停止させ、塩化メチレン（２×７５ｍＬ）で抽出し、合わせた抽出物を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮して、１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−ジフルオロメチルベンゼン（７．２０ｇ、０．０２８ｍｏｌ）を得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．６０（ｍ，１Ｈ）、７．０５（ｍ，１Ｈ）、７．００（ｄ，１Ｈ）。
実施例９の手順に従って、次の化合物を調製した。
１−ブロモ−２，４−ジクロロ−３−ジフルオロメチルベンゼン：ＬＣ／ＭＳ ＥＳＩ（ｍ／ｚ＝２７１）。
１−ジフルオロメチル−３−フルオロ−４−ヨード−２−メトキシベンゼン：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝３０２）。
２−クロロ−４−ジフルオロメチル−３−メトキシ−１−ニトロベンゼン：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝２３７）（完全に精製せずに使用）。
３−クロロ−１−ジフルオロメチル−２−メトキシベンゼン：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝２１０）。
２−クロロ−４−ジフルオロメチル−３−メトキシアニリンの調製
チャコール担持５パーセント パラジウム（２５０ｍｇ）を含有するエタノール（５０ｍＬ）中の粗製２−クロロ−４−ジフルオロメチル−３−メトキシ−１−ニトロベンゼンの溶液を５時間、水素化した（５０ｐｓｉ）。その溶液を濾過し、濃縮して、２−クロロ−４−ジフルオロメチル−３−メトキシアニリン（１．３ｇ、４８ｍｍｏｌ）を得た。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝２０７）。
Ｎ−ピバロイル−２−ブロモ−４−クロロ−３−メトキシアニリンの調製
−６０℃でテトラヒドロフラン（６０ｍＬ）中のＮ−ピバロイル−４−クロロ−３−メトキシアニリン（５．０ｇ、２１ｍｍｏｌ）に、ｎ−ブチルリチウム（２．５Ｍ、４４ｍｍｏｌ）を添加した。その溶液を放置して０℃に温め、３時間攪拌した。二臭化エチレン（９．９ｇ、５３ｍｍｏｌ）を添加し、その溶液を１８時間攪拌した後、塩化アンモニウム（飽和溶液、２０ｍＬ）で反応を停止させ、エチルエーテル（２×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた抽出物をブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。残留物をクロマトグラフィー（１０パーセント 酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して、Ｎ−ピバロイル−２−ブロモ−４−クロロ−３−メトキシアニリン（３．７ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を得た。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝３２０）。
２−ブロモ−４−クロロ−１−ヨード−３−メトキシベンゼンの調製
ジオキサン（３５ｍＬ）中のＮ−ピバロイル−２−ブロモ−４−クロロ−３−メトキシアニリン（３．７ｇ、１．２ｍｍｏｌ）の溶液を濃塩酸（３５ｍＬ）で処理し、その溶液を２時間、還流させながら加熱した。その溶液を冷却した後、水酸化ナトリウム（５０パーセント溶液）の添加によりそのｐＨを１０に調整し、エチルエーテル（２×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた抽出物をブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。その粗製アニリンを２Ｎ 塩酸に溶解し、亜硝酸ナトリウム（７５０ｍｇ、１１ｍｍｏｌ）を添加し、その溶液を２０分間攪拌した。この溶液を、水（２０ｍＬ）および塩化メチレン（３０ｍＬ）中のヨウ化ナトリウム（３．３ｇ、２２ｍｍｏｌ）の強力攪拌溶液に注入し、２０分間攪拌した。その後、その溶液を塩化メチレン（２×２５ｍＬ）で抽出し、合わせた抽出物をブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。残留物をクロマトグラフィー（ヘキサン）によって精製して、２−ブロモ−４−クロロ−１−ヨード−３−メトキシベンゼン（１．５ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を得た。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝２６７）。
実施例１２の手順に従って、次の化合物を調製した。
４−クロロ−２，６−ジフルオロ−５−メチル−１−ヨードベンゼン：沸点６０〜７０℃／０．７５ｍｍ。
２−クロロ−４−ジフルオロメチル−３−メトキシ−１−ヨードベンゼン：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝３１８）。
１−クロロ−２−ジフルオロメチル−３，５−ジフルオロ−４−ヨードベンゼン：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝３２４）。
３−クロロ−２−メトキシ−４−ニトロトルエンの調製
クロロホルム（４０ｍＬ）中の４−ニトロ−２−ヒドロキシトルエン（５．０ｇ、３３ｍｍｏｌ）の溶液を還流させながら加熱し、１時間、塩素流で処理した。冷却したら、その溶液を重炭酸ナトリウム（飽和溶液）、ブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。残留物をアセトニトリル（７５ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（９．１ｇ、６６ｍｍｏｌ）およびヨードメタン（２．５ｍＬ、５．７ｇ、４０ｍｍｏｌ）で処理し、２時間、還流させながら加熱した。冷却したら、その溶液を濃縮し、残留物をエチルエーテル（７５ｍＬ）に吸収させ、水（５０ｍＬ）、ブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。その粗生成物を、シリカと１〜５パーセント 酢酸エチル／ヘキサンでのクロマトグラフィーによって精製して、３−クロロ−２−メトキシ−４−ニトロトルエン（３．０ｇ、１５ｍｍｏｌ）を得た。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝２０１）。
３−クロロ−２−メトキシ−４−ニトロベンズアルデヒドの調製
酢酸（１０ｍＬ）および無水酢酸（１０ｍＬ）中の３−クロロ−２−メトキシ−４−ニトロトルエン（１．０ｇ、５．０ｍｍｏｌ）の溶液を５℃に冷却し、１ｍＬの濃Ｈ２ＳＯ４で処理した。三酸化クロム（１．４ｇ、１４ｍｍｏｌ）を１０分かけて少しずつ添加し、この間、反応温度は０〜５℃で維持した。この温度で３０分後、その混合物を氷水（２０ｇ）に注入し、その混合物を酢酸エチル（２×２５ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相をブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。その粗製ビスアセテートを水（１０ｍＬ）、エタノール（１０ｍＬ）および濃硫酸（１ｍＬ）と合わせ、加熱して４０分間還流させた。冷却したら、その混合物を水（２０ｍＬ）で希釈し、酢酸エチル（２×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた抽出物をブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。その粗製混合物をクロマトグラフ（１０パーセント 酢酸エチル／ヘキサン）に付して、３−クロロ−２−メトキシ−４−ニトロベンズアルデヒド（４００ｍｇ、１．９ｍｍｏｌ）を得た。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝２１５）。
（３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェニル）メタノールの調製
エタノール（２５０ｍＬ）中の３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロベンズアルデヒド（２０．０ｇ、０．０８４ｍｏｌ）の溶液に、水素化ホウ素ナトリウム（６．４ｇ、０．１６８ｍｏｌ）を添加し、その反応混合物を周囲温度で１時間攪拌した。その混合物を水（３００ｍＬ）で希釈し、酢酸エチル（２×２００ｍＬ）で抽出し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。その粗製固体をヘキサンから再結晶させて、（３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェニル）メタノール（１０．４ｇ、０．０４３ｍｏｌ）を得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５０（ｍ，１Ｈ）、７．１５（ｄｔ，１Ｈ）、４．９０（ｓ，２Ｈ）、２．１０（ｂｓ，１Ｈ）。
実施例１５の手順に従って、次の化合物を調製した。
１−（３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェニル）−２，２，２−トリフルオロエタノール：ＧＣ／ＰＣＩ（ｍ／ｚ＝３０６）。
３−フルオロ−４−ヨード−２−メトキシフェニル）メタノール：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝２８２）。
１−ブロモ−４−クロロ−３−フルオロメチル−２−フルオロベンゼンの調製
塩化メチレン（２５ｍＬ）中の三フッ化ジエチルアミノ硫黄（７．６ｇ、０．０４７ｍｏｌ）の溶液を、０℃で塩化メチレン（１５０ｍＬ）中の（３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェニル）メタノール（１０．３ｇ、０．０４３ｍｏｌ）にゆっくりと添加した。その溶液を周囲温度で１時間攪拌した。重炭酸ナトリウムの飽和溶液（１００ｍＬ）を注意深く添加し、その混合物を塩化メチレン（２×１００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。その暗色の残留油をクロマトグラフィー（ヘキサン中、５パーセント 酢酸エチル）によって精製して、１−ブロモ−４−クロロ−３−フルオロメチル−２−フルオロベンゼン（６．２０ｇ、０．０２４ｍｏｌ）を得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５５（ｍ，１Ｈ）、７．１８（ｄｄ，１Ｈ）、５．６（ｄ，２Ｈ）。
実施例１６における手順に従って、次の化合物を調製した。
１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−（１−フルオロ−１−メチルエチル）ベンゼン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４２（ｍ，１Ｈ）、７．１０（ｍ，１Ｈ）、６．０５（ｄｑ，１Ｈ）、１．９５（ｄｄ，６Ｈ）。
１−ブロモ−２，４−ジクロロ−３−（１−フルオロエチル）ベンゼン：ＧＣ／ＰＣＩ（ｍ／ｚ＝２７０）。
１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−（１−フルオロエチル）ベンゼン：ＧＣ／ＰＣＩ（ｍ／ｚ＝２５５）。
１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−（１，２，２，２−テトラフルオロエチル）ベンゼン：ＧＣ／ＥＩ（ｍ／ｚ＝３０８）。
１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−（１−フルオロプロピル）ベンゼン：ＧＣ／ＥＩ（ｍ／ｚ＝２６７）。
２−フルオロ−４−フルオロメチル−１−ヨード−３−メトキシベンゼン：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝２８４）。
１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシメチルベンゼンの調製
ＴＨＦ（５０ｍＬ）中の１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロベンゼン（２０．４ｇ、０．１００ｍｏｌ）の溶液を、−５０℃でＴＨＦ（６００ｍＬ）中のＬＤＡ（０．１２５ｍｏｌ）にゆっくりと添加した。添加後、その溶液を−２０℃に温め、その後、−５０℃に冷却し、ＴＨＦ（２５ｍＬ）中のブロモメトキシメタン（２５ｇ、０．２００ｍｏｌ）の溶液をゆっくりと添加し、その反応混合物を周囲温度に温めた。水（４００ｍＬ）で反応を停止させ、ジエチルエーテル（２×１５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。残留油を蒸留して（７０℃〜７５℃／０．５ｍｍ）、１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシメチルベンゼン（１８．０ｇ、０．０７１ｍｏｌ）を得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５０（ｍ，１Ｈ）、７．１５（ｄｄ，１Ｈ）、４．６５（ｓ，１Ｈ）、３．４０（ｓ，１Ｈ）。
実施例１７の手順に従って、次の化合物を調製した。
１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−メチルベンゼン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３０（ｍ，１Ｈ）、７．０５（ｄｄ，１Ｈ）、２．３５（ｓ，３Ｈ）。
２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−［１，３，２］−ジオキサボリナンの調製
−７８℃でジエチルエーテル（１５０ｍＬ）中の１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシベンゼン（１０．４ｇ、０．０４３ｍｏｌ）の溶液に、ｎ−ブチルリチウム（２．５Ｍ、１９．０ｍＬ、０．０４７５ｍｏｌ）をゆっくりと添加し、その溶液を３０分間攪拌した。ＴＨＦ（２５ｍＬ）中のトリイソプロピルボレート（１２．０ｇ、０．０６４ｍＬ）の溶液をゆっくりと添加し、その溶液を０℃に温めた。塩化アセチル（１０．０ｇ、０．１３ｍｏｌ）を添加した。１時間攪拌した後、その溶液を濃縮し、固体残留物を酢酸エチル（１５０ｍＬ）および水酸化ナトリウムの１Ｎ溶液（５０ｍＬ）に吸収させた。その水性相に氷を添加し、その後、２のｐＨを得るために十分な濃塩酸で酸性化した。その不均一混合物を酢酸エチル（２×１５０ｍＬ）で抽出し、合わせた有機相を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。得られた固体をトルエン中でスラリー化し、プロパン−１，３−ジオール（６．６ｇ、０．０９ｍｏｌ）を添加し、その混合物を、ディーン・シュタルクトラップで水分を除去しつつ還流させながら加熱した。２時間後、その混合物を冷却し、濃縮した。得られた油を塩化メチレン（５０ｍＬ）に吸収させ、水（２５ｍＬ）で洗浄し、その後、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮して、２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−［１，３，２］−ジオキサボリナン（６．４ｇ、０．０６２ｍｏｌ）を得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１５（ｍ，１Ｈ）、６．９５（ｄｄ，１Ｈ）、４．０５（ｔ，４Ｈ）、３．８（ｓ，３Ｈ）、１．９５（ｔ，２Ｈ）。
実施例１８の手順に従って、次の化合物を調製した。
２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）−［１，３，２］−ジオキサボリナン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２５（ｄ，１Ｈ）、７．０５（ｄ，１Ｈ）、４．２０（ｔ，４Ｈ）、４．１５（ｓ，３Ｈ）、２．１０（ｔ，２Ｈ）。
２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−エトキシフェニル）−［１，３，２］−ジオキサボリナン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３０（ｍ，１Ｈ）、７．０５（ｄｄ，１Ｈ）、４．２０（ｍ，７Ｈ）、２．０５（ｔ，３Ｈ）、１．５０（ｔ，３Ｈ）。
２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−（メチルチオ）フェニル）−［１，３，２］−ジオキサボリナン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５０（ｍ，１Ｈ）、７．１８（ｄｄ，１Ｈ）、４．２０（ｔ，４Ｈ）、２．５０（ｓ，３Ｈ）、２．０５（ｔ，２Ｈ）。
２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシメチルフェニル）−［１，３，２］−ジオキサボリナン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．６（ｄｔ，１Ｈ）、７．２５（ｄｄ，１Ｈ）、４．７６（ｓ，２Ｈ）、４．２０（ｔ，４Ｈ）、３．４０（ｓ，３Ｈ）、２．０５（ｔ，２Ｈ）。
２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−イソプロポキシフェニル）−［１，３，２］−ジオキサボリナン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２５（ｍ，１Ｈ）、７．１５（ｄｄ，１Ｈ）、４．５（ｑ，１Ｈ）、４．２０（ｔ，４Ｈ）、２．０５（ｔ，２Ｈ）、１．５０（ｄ，６Ｈ）。
２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−ジフルオロメチルフェニル）−［１，３，２］−ジオキサボリナン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．７５（ｍ，１Ｈ）、７．１５（ｄｄ，１Ｈ）、６．９０−７．１５（ｔ，１Ｈ）、４．２０（ｔ，４Ｈ）、２．０５（ｔ，２Ｈ）。
２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−フルオロメチルフェニル）−［１，３，２］−ジオキサボリナン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．７０（ｍ，１Ｈ）、７．２５（ｄｄ，１Ｈ）、５．８（ｄ，２Ｈ）、４．２０（ｔ，４Ｈ）、２．０５（ｔ，２Ｈ）。
４−［１，３，２］−ジオキサボリナン−２−イル−３−フルオロ−２−メトキシベンゾニトリル：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４０（ｍ，１Ｈ）、７．３（ｄｄ，１Ｈ）、４．２５（ｔ，４Ｈ）、４．１５（ｓ，３Ｈ）、２．１０（ｔ，３Ｈ）。
２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシエトキシフェニル）−［１，３，２］−ジオキサボリナン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３５（ｍ，１Ｈ）、７．１５（ｄｄ，１Ｈ）、４．２５（ｍ，６Ｈ）、３．７５（ｄ，２Ｈ）、３．４８（ｓ，３Ｈ）、２．１５（ｔ，３Ｈ）。
２−（２，４−ジクロロ−３−エトキシフェニル）−［１，３，２］−ジオキサボリナン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４０（ｄ，１Ｈ）、７．２９（ｄ，１Ｈ）、４．０８（ｍ，４Ｈ）、４．００（ｑ，２Ｈ）、１．９９（ｍ，２Ｈ）、１．３４（ｔ，３Ｈ）。
２−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（２，２−ジフルオロエトキシフェニル］−［１，３，２］−ジオキサボリナン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４５（ｍ，１Ｈ）、７．１５（ｄｄ，１Ｈ）、６．１５（ｔｔ，１Ｈ）、４．３８（ｔ，４Ｈ）、４．２０（ｔ，２Ｈ）、２．１０（ｔ，２Ｈ）。
２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−エトキシフェニル）−［１，３，２］−ジオキサボリナン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２５（ｄ，１Ｈ）、７．０５（ｄ，１Ｈ）、４．２０（ｔ，４Ｈ）、４．１５（ｔ，２Ｈ）、２．１０（ｔ，２Ｈ）、１．４５（ｔ，３Ｈ）。
２−（２，４−ジクロロ−３−（メチルチオ）フェニル）−［１，３，２］−ジオキサボリナン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４５−７．２８（ｍ，２Ｈ）、３．８６（ｍ，４Ｈ）、２．４２（ｓ，３Ｈ）、１．８０（ｍ，２Ｈ）。
６−クロロ−３−［１，３，２］−ジオキサボリナン−２−イル−２−フルオロベンゾニトリル：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．８５（ｍ，１Ｈ）、６．２５（ｍ，１Ｈ）、４．２０（ｍ，４Ｈ）、２．１０（ｍ，２Ｈ）。
１−フルオロ−２，３−メチレンジオキシベンゼンの調製
アリコート３３６（塩化メチルトリオクチルアンモニウム、０．６３ｇ、１．６ｍｍｏｌ）、ジブロモメタン（４０．７ｇ、２３４．２ｍｍｏｌ）および水（３１ｍＬ）を、添加漏斗、冷却器および攪拌棒を装備した５００ｍＬ三つ口フラスコに入れた。添加漏斗に、５Ｍ 水酸化ナトリウム（８０ｍＬ）中の３−フルオロカテコール（２０．０ｇ、１６０ｍｍｏｌ）の溶液を充填した。そのフラスコ内の混合物を加熱して還流させ、そのカテコールの溶液を、よく攪拌しながら２時間かけて１滴ずつ添加し、得られた暗色混合物をさらに２時間、還流させながら加熱した。室温に冷却した後、その反応物を塩化メチレンで希釈し、層を分離した。水性層を塩化メチレンで抽出し、合わせた有機相を乾燥させた（Ｎａ２ＳＯ４と木炭）。濾過し、回転蒸発で一定重量に濃縮することにより、１−フルオロ−２，３−メチレンジオキシベンゼン（１４．６ｇ、１０４．２ｍｍｏｌ）を暗黄色の油として得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ６．８０（ｍ，１Ｈ）、６．６８（ｍ，２Ｈ）、６．０４（ｓ，２Ｈ）。
２−フルオロ−３，４−メチレンジオキシフェニルボロン酸の調製
１−フルオロ−２，３−メチレンジオキシベンゼン（５．０ｇ、３５．７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（７０ｍＬ）に溶解し、その溶液をドライアイスアセトン浴で−６５℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウム（２．５ｇ、１５．７ｍＬ、３９．３ｍｍｏｌ）を攪拌しながら注射器によりその溶液に添加した。その反応物を放置して１時間かけて−３５℃に温め、その後、−６５℃に再び冷却し、注射器によりトリメチルボレート（４．１ｇ、３９．３ｍｍｏｌ）で処理した。その反応物を放置してゆっくりと室温に温め、その後、１Ｎ ＨＣｌ（５０ｍＬ）で反応を停止させ、１５分間攪拌し、その後、エーテルで希釈し、層を分離した。有機層を１Ｎ 水酸化ナトリウムで抽出し、この抽出物をエーテルから分離し、１Ｎ 塩酸で酸性化した。その酸性水性層を２回分のエーテルで抽出し、これらの合わせたエーテル抽出物を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濾過し、濃縮して、油性固体を得、それを二塩化メチレンと研和した。得られた固体を濾過によって回収し、二塩化メチレンで洗浄し、乾燥させて、１−フルオロ−２，３−メチレンジオキシフェニルボロン酸（１．４ｇ、７．６ｍｍｏｌ）を黄褐色の固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ８．０５（ｂｓ，２Ｈ）、７．０８（ｄｄ，１Ｈ）、６．７６（ｄ，１Ｈ）、６．０８（ｓ，２Ｈ）。
実施例２０における手順に従って、次の化合物を調製した。
２−フルオロ−３−メトキシ−４−メチルフェニルボロン酸：１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ＋Ｈ２Ｏ）：δ７．３２（ｂｓ，２Ｈ）、７．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．２，５．７Ｈｚ）、６．９２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、３．７４（ｓ，３Ｈ）、２．１９（ｓ，３Ｈ）。
４−ブロモ−２−フルオロ−３−メトキシフェニルボロン酸：１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ ｄ６＋Ｄ２Ｏ）：δ８．３６（ｂｓ，２Ｈ）、７．３８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４）、７．１７（ｄｄ，１Ｈ）、３．８２（ｄ，３Ｈ）。
２−（２−フルオロ−３，４−メチレンジオキシフェニル）−［１，３，２］−ジオキサボリナンの調製
２−フルオロ−３，４−メチレンジオキシフェニルボロン酸（１．４ｇ、７．６ｍｍｏｌ）をトルエン中でスラリー化し、プロパン−１，３−ジオール（０．６ｇ、７．９ｍｍｏｌ）を添加し、その混合物を０．５時間、還流させながら加熱した。その混合物を冷却し、ガラスウールに通して濾過し、濃縮して、２−（２−フルオロ−３，４−メチレンジオキシフェニル）−［１，３，２］−ジオキサボリナン（１．６ｇ、７．１ｍｍｏｌ）を得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ７．１２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．８，５．７Ｈｚ）、６．７５（ｄ，１Ｈ）、６．０９（ｓ，２Ｈ）、４．０６（ｔ，４Ｈ）、１．９８（ｍ，２Ｈ）。
３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロベンゾニトリルの調製
水（３００ｍＬ）中の３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロベンズアルデヒド（９．０ｇ、０．０４ｍｏｌ）およびＯ−スルフィン酸ヒドロキシアミン（７．５０ｇ、０．０７ｍｏｌ）の懸濁液を１８時間、５０℃に温めた。その懸濁液を冷却し、固体を回収して、３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロベンゾニトリル（８．８ｇ、０．０４ｍｏｌ）を得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．７５（ｍ，１Ｈ）、７．２５（ｍ，１Ｈ）。
３−ブロモ−２−フルオロ−６−クロロベンズアミドの調製
内部温度計を装備した１００ｍＬ三つ口フラスコに濃硫酸（１５ｍＬ）を入れて、５５℃に加熱した。３−ブロモ−２−フルオロ−６−クロロベンゾニトリル（１１．０ｇ、４７も）を、温度を５０℃より上に維持しつつ攪拌しながらその酸に少しずつ添加した。その暗色溶液を６５℃で２４時間加熱し、その後、室温に冷却し、氷の上に注ぎ、濃水酸化アンモニウムで注意深く中和した。その混合物を二回分の酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４（と木炭）で乾燥させた。濾過および濃縮により、３−ブロモ−２−フルオロ−６−クロロベンズアミド（１１．５ｇ、４５．５ｍｍｏｌ）を薄橙色の固体として得た。融点１５７〜１５８℃、１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．５４（ｔ，１Ｈ）、７．１４（ｄｄ，１Ｈ）、６．０３（ｂｓ，１Ｈ）、５．８１（ｂｓ，１Ｈ）。
３−ブロモ−２，６−ジクロロベンズアミドの調製
３−ブロモ−２，６−ジクロロ安息香酸（７．２ｇ、２６．７ｍｍｏｌ）を２５０ｍＬ丸底フラスコの中で塩化チオニル（３０ｍＬ、４００．０ｍｍｏｌ）で処理し、その混合物を加熱して１時間還流させ、その後、室温に冷却した。その薄黄色の溶液の約三分の一を真空下で除去し、濃縮した。残留物をＴＨＦ（１６ｍＬ）に溶解し、よく攪拌しながら濃水酸化アンモニウム（６ｍＬ）で処理した。その混合物を酢酸エチルと飽和ＮａＨＣＯ３とで分配し、層を分離し、有機物をＮａ２ＳＯ４で乾燥させた。濾過および濃縮により、３−ブロモ−２，６−ジクロロベンズアミド（２．１９ｇ）を泡沫として得た。融点１１７〜１１９℃、１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ８．１０（ｂｓ，１Ｈ）、７．８８（ｂｓ，１Ｈ）、７．７９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８）、７．４４（ｄ，１Ｈ）。
３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロアニリンの調製
水酸化ナトリウム（４．０ｇ、１００．０ｍｍｏｌ）を２５０ｍＬ丸底フラスコ内の水（７０ｍＬ）に溶解し、得られた溶液を氷浴で冷却し、臭素（４．７ｇ、２９．７ｍｍｏｌ）で処理して、黄色の溶液を得た。３−ブロモ−２−フルオロ−６−クロロベンゼンカルボキサミド（５．０ｇ、１９．９ｍｍｏｌ）をよく攪拌しながら固体としてゆっくりと添加し、その橙色の混合物を加熱して２時間還流させた。冷却した反応混合物を二塩化メチレンで希釈し、層を分離し、その二塩化メチレンを乾燥させた（Ｎａ２ＳＯ４）。その濃縮された濾液を冷ヘキサンから結晶化させることによって、３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロアニリン（２．８ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）をオフホワイトの固体として得た。融点６１〜６２℃、１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ６．９４（ｄｄ，１Ｈ）、６．８３（ｄｄ，１Ｈ）、４．１６（ｂｓ，２Ｈ）。
実施例２５における手順に従って、次の化合物を調製した。
３−ブロモ−２，６−ジクロロアニリン：融点７１〜７２℃。
Ｎ−（３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンの調製
窒素フラッシュした２５０ｍＬ丸底フラスコの中で、３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロアニリン（２．５ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（２５ｍＬ）に溶解し、３７パーセント ホルムアルデヒド（０．８４ｇ、２．１ｍＬ、２７．８ｍｍｏｌ）、二塩化ジブチルすず（０．０７ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）およびフェニルシラン（１．３３ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）で処理し、４８時間、窒素下、室温で攪拌させておいた。その反応混合物を真空下で濃縮し、フラッシュシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン）によって精製して、Ｎ−（３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（２．０ｇ。７．９ｍｍｏｌ）を油として得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１９（ｄｄ，１Ｈ）、７．０４（ｄｄ，１Ｈ）、２．８８（ｓ，３Ｈ）、２．８７（ｓ，３Ｈ）。
実施例２６の手順に従って、次の化合物を調製した。
Ｎ−（３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン：１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．２４（ｄｄ，１Ｈ）、７．０７（ｄｄ，１Ｈ）、３．１６（ｄｄ，４Ｈ）、１．０１（ｔ，６Ｈ））。
Ｎ−（３−ブロモ−２，６−ジクロロフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン：１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．３３（ｄ，１Ｈ）、７．１３（ｄ，１Ｈ）、２．８８（ｓ，６Ｈ）。
Ｎ−（２−クロロ−４，６−ジフルオロフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン：無色の油。１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ６．９３（ｄｄｄ，１Ｈ）、６．７３（ｍ，１Ｈ）、２．８２（ｄ，６Ｈ）。
Ｎ−（３−ブロモ−２−フルオロフェニル），Ｎ−メチルアミンの調製
３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロアニリン（１．２ｇ、５．２ｍｍｏｌ）を１００ｍＬ丸底フラスコの中でＴＨＦ（１２ｍＬ）に溶解し、攪拌しながら臭化テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウム（０．０１５ｇ、０．０５ｍｍｏｌ）および粉末水酸化ナトリウム（０．８３ｇ、２０．９ｍｍｏｌ）で処理した。５分後、その暗色の混合物を硫酸ジメチル（１．３ｇ、１０．４ｍｍｏｌ）で処理し、その混合物を６０℃で２時間加熱した。ＴＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル／２０：１）による分析は、残留する多少の出発原料を示した。追加の硫酸ジメチル（０．６６ｇ、５．２ｍｍｏｌ）を添加し、１．５時間、加熱を継続し、その後、室温で一晩攪拌した。その反応物をジエチルエーテルと水とで分配し、層を分離し、水性相をエーテルで抽出した。合わせたエーテル層を水で洗浄し、乾燥させた（ＭｇＳＯ４）。濾過、濃縮、およびフラッシュシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン）による精製によって、Ｎ−（３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェニル）−Ｎ−メチルアミン（０．８１ｇ）を無色の油として得た。１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ６．９３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４）、６．８３（ｄｄ，１Ｈ）、４．００（ｂｓ，１Ｈ）、３．０９（ｄ，３Ｈ）。
１，３−ジフルオロ−２−ヨード−４−メトキシ−５−メチルベンゼンの調製
ＴＨＦ（１ｍＬ）中の１，５−ジフルオロ−２−メトキシ−３−メチルベンゼン（０．６５ｇ、４．１ｍｍｏｌ）の溶液を、−５５℃でＴＨＦ（１０ｍＬ）中のＬＤＡ（４．３ｍｍｏｌ）に添加し、その溶液を４５分間攪拌した。固体ヨウ素（１．１５ｇ、４．５ｍｍｏｌ）を添加し、その溶液を放置して周囲温度に温めた。その溶液を酢酸エチルで希釈し、重炭酸ナトリウム（飽和溶液 １５ｍＬ）およびチオ硫酸ナトリウム（飽和溶液 １５ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。残留物をクロマトグラフィー（ヘキサン）によって精製して、１，３−ジフルオロ−２−ヨード−４−メトキシ−５−メチルベンゼンを得た。１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ６．７２（ｄｄ，１Ｈ）、３．８４（ｄ，３Ｈ）、２．２６（ｓ，３Ｈ）。
実施例２８の手順に従って、次の化合物を調製した。
３，５−ジフルオロ−４−ヨード−２−メトキシベンゾニトリル：融点１０６〜１１０℃。
Ｎ−（６−クロロ−２，４−ジフルオロ−３−ヨードフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン：１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ６．９８（ｄｄ，１Ｈ）、２．８２（ｄ，６Ｈ）。
１，３−ジクロロ−５−フルオロ−４−ヨード−２−メトキシベンゼン：ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝３２０）。
１，３−ジフルオロ−２−ヨード−４−メトキシ−５−メチルベンゼン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ６．７２（ｄｄ，１Ｈ）、３．８４（ｄ，３Ｈ）、２．２６（ｓ，３Ｈ）。
２，３−ジフルオロ−４−ヨードベンゾニトリル：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝２６５）。
３−クロロ−１−ジフルオロメチル−５−フルロ−４−ヨード−２−メトキシベンゼン：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝３３６）。
２−エトキシ−１，３−ジフルオロ−４−ヨードベンゼン：ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝２８４）。
１，３−ジフルオロ−２−ヨード−４−メトキシ−５−メチルベンゼン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ６．７２（ｄｄ，１Ｈ）、３．８４（ｄ，３Ｈ）、２．２６（ｓ，３Ｈ）。
３，５ジフルオロ−４−ヨード−２−メトキシベンゾニトリル：融点１０６〜１１０℃。
（６−クロロ−２，４−ジフルオロ−３−ヨードフェニル）ジメチルアミン：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ６．９８（ｄｄ，１Ｈ）、２．８２（ｄ，６Ｈ）。
２，４，６−トリフルオロ−３−ヨードベンゾニトリル：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝２８３）。
１−ブロモ−３，５−ジフルオロ−４−ヨード−２−メトキシベンゼン：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝３９４）。
１，３−ジクロロ−５−フルオロ−４−ヨード−２−メトキシベンゼン：ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝３２０）。
１−クロロ−３，５−ジフルオロ−４−ヨード−２−メトキシベンゼンの調製
−７５℃でＴＨＦ中の１−クロロ−３，５−ジフルオロ−２−メトキシベンゼン（２．０ｇ、０．０１ｍｏｌ）の溶液に、ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン ６．７ｍＬ中２．５Ｍ）を添加し、得られた溶液を−７５℃で１時間攪拌した。ＴＨＦ（１０ｍＬ）中のヨウ素（５．１ｇ、０．０２ｍｏｌ）の溶液を添加し、その反応混合物を放置して周囲温度に温めた。その反応混合物をエチルエーテル（５０ｍＬ）で希釈し、チオ硫酸ナトリウム水溶液（１０パーセント、５０ｍＬ）を添加し、１時間攪拌した。層を分離した後、有機相を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濃縮して、１−クロロ−３，５−ジフルオロ−４−ヨード−２−メトキシベンゼンを白色の固体として得た。融点６２〜６４℃。
実施例２９における手順に従って、次の化合物を調製した。
１−クロロ−２−エトキシ−３，５−ジフルオロ−４−ヨードベンゼン：ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝１７８）。
３−フルオロ−４−ヨード−２−メトキシベンゾニトリルの調製
水素化ナトリウム（６０ｍｇ、２．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１５ｍＬ）中でスラリー化し、乾燥メタノール（１２０μＬ、９６ｍｇ、３．０ｍｍｏｌ）で処理した。１０分間、２５℃で攪拌した後、その溶液を−２５℃に冷却し、２，３−ジフルオロ−４−ヨードベンゾニトリル（５００ｍｇ、１．９ｍｍｏｌ）で処理した。２５分後、その混合物を、１０パーセント クエン酸溶液（５ｍＬ）の添加によって反応停止させ、２５℃に温めた。その混合物をエチルエーテル（２×１５ｍＬ）で抽出し、合わせたエーテル相を水（５ｍＬ）、ブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、蒸発させて、３−フルオロ−４−ヨード−２−メトキシベンゾニトリル（５００ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ）を得た。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝２７７）。
３−フルオロ−４−ヨード−２−メトキシベンズアルデヒドの調製
３−フルオロ−４−ヨード−２−メトキシベンゾニトリル（１．０ｇ、３．６ｍｍｏｌ）をトルエン（７ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却し、トルエン（３．１ｍＬ、４．７ｍｍｏｌ）中の２５重量パーセント 水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＬ）で少しずつ処理した。３０分後、メタノール（５ｍＬ）の添加により反応を停止させ、１Ｍ 硫酸（１５ｍＬ）に注入し、酢酸エチル（２×１５ｍＬ）で抽出した。合わせた抽出物を水（５ｍＬ）、ブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、蒸発させて、３−フルオロ−４−ヨード−２−メトキシベンズアルデヒド（４５０ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を得た。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝２６０）。
３−クロロ−４−ヨード−２−メトキシアニリンの調製
３−クロロ−２−メトキシアニリン（１ｇ、６．４ｍｍｏｌ）を２５０ｍＬ丸底フラスコ内の塩化メチレン（１０ｍＬ）に溶解し、水（１０ｍＬ）、ＮａＨＣＯ３（１．１ｇ、１２．７ｍｍｏｌ）およびヨウ素（１．６１ｇ、６．４ｍｍｏｌ）で処理し、得られた混合物を加熱して２時間還流させ、その２時間が経つまでにＴＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル／４：１）は、ほぼ完全な転化を示した。その反応混合物を酢酸エチルで希釈し、飽和Ｎａ２Ｓ２Ｏ３で洗浄した。有機層を分離し、乾燥させた（Ｎａ２ＳＯ４）。濾過、濃縮、およびフラッシュシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル／８：１）による精製によって、３−クロロ−４−ヨード−２−メトキシアニリンと出発原料の２．５：１混合物と同定された０．７１ｇの赤色の油を得た。１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．３６（ｄ，１Ｈ，８．４Ｈｚ）、６．４５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４）、４．１０（ｂｓ，２Ｈ）、３．８２（ｓ，３Ｈ）。過剰なヨウ素での他のランも同様の結果をもたらした。その混合物を前のランと合わせ、さらに精製せずにそのまま使用した。
４−クロロ−２，６−ジフルオロ−３−メチルアニリンの調製
酢酸（８０ｍＬ）中の２，６−ジフルオロ−３−メチルアニリン（１５ｇ、１０５ｍｍｏｌ）の溶液を７０℃に加熱し、酢酸（４０ｍＬ）中の塩化スルフリル（１６．０ｇ、１１５ｍｍｏｌ）の溶液を２０分かけて１滴ずつ添加した。その温度を３時間維持し、その後、冷却し、濃縮した。残留物を水（１００ｍＬ）に吸収させ、２Ｎ 水酸化ナトリウムでそのｐＨを９に調整し、その後、塩化メチレン（２×７５ｍＬ）で抽出し、合わせた抽出物をブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。残留物を蒸留して、４−クロロ−２，６−ジフルオロ−３−メチルアニリン（１２．２ｇ、６９ｍｍｏｌ）を得た。沸点５５℃〜６５℃／５５ｍｍ。
１−ブロモ−３−クロロ−４−ヨード−２−メトキシベンゼンの調製
３−クロロ−２−メトキシアニリンと３−クロロ−４−ヨード−２−メトキシアニリンの混合物（２．８ｇ、２．５：１）をジオキサン（２０ｍＬ）に溶解し、得られた溶液を氷浴で冷却し、この間に４８パーセント ＨＢｒ（２０ｍＬ）で処理した。その後、その暗紫色の混合物を、よく攪拌しながら水（６ｍＬ）中のＮａＮＯ２（１．４ｇ、１９．５ｍｍｏｌ）で処理した。１０分後、ＣｕＢｒ（５．１ｇ、３５．５ｍｍｏｌ）を添加し、その混合物を氷浴から取り出し、放置して室温に温め、０．５時間攪拌した。その暗紫色の混合物を酢酸エチルおよび水と共に蒸留し、その後、酢酸エチルでセライトに通して濾過した。層を分離し、有機層を飽和亜硫酸ナトリウムおよび飽和塩化アンモニウムで洗浄し、乾燥させた（Ｎａ２ＳＯ４）。濾過、濃縮、およびフラッシュシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン）による精製によって、１−ブロモ−３−クロロ−２−メトキシベンゼンと１−ブロモ−３−クロロ−４−ヨード−２−メトキシベンゼンの２．３：１混合物であると判定された２．９５ｇの無色の油を得、それをさらに精製せずにそのまま使用した。１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．４９（ｄ，１Ｈ）、７．１９（ｄ，１Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）。
１−クロロ−３，５−ジフルオロ−４−トリメチルシリル−ベンゼンの調製
−７５℃でＴＨＦ（７５ｍＬ）中の３，５−ジクロロ−１−クロロベンゼン（１０．０ｇ、６７ｍｍｏｌ）およびテトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ；７．８ｇ、６７ｍｍｏｌ）の溶液に、ｎ−ブチルリチウム（２．５Ｍ、６８ｍｍｏｌ）を添加し、得られた溶液を３０分間攪拌した。ＴＨＦ（１５ｍＬ）中の塩化トリメチルシリル（７．６ｇ、７０ｍｍｏｌ）の溶液を添加し、その溶液を放置して周囲温度に温め、２５時間攪拌した。塩化アンモニウム（飽和溶液 １５ｍＬ）を添加し、その混合物をエチルエーテル（２×１００ｍＬ）で抽出し、合わせた抽出物をブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。残留油を蒸留して、１−クロロ−３，５−ジフルオロ−４−トリメチルシリルベンゼン（１３．０ｇ、６０ｍｍｏｌ）を得た。沸点７０〜７５℃。
６−クロロ−２，４−ジフルオロ−３−トリメチルシリルベンズアルデヒドの調製
ＴＨＦ（１０ｍＬ）中の１−クロロ−３，５−ジフルオロ−４−トリメチルシリルベンゼン（１．５ｇ、６．８ｍｍｏｌ）の溶液を、−７５℃でＴＨＦ（１５ｍＬ）中のリチウムテトラメチルピペリジン（１４ｍｍｏｌ）の溶液に添加した。その溶液を２時間攪拌し、その後、ＤＭＦ（１．５ｇ、２０ｍｍｏｌ）を添加し、その溶液を放置して周囲温度に温めた。塩化アンモニウムの飽和溶液（２５ｍＬ）で反応を停止させ、エチルエーテル（２×２５ｍＬ）で抽出し、合わせた抽出物を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。残留物をクロマトグラフィー（ヘキサン）によって精製して、６−クロロ−２，４−ジフルオロ−３−トリメチルシリルベンズアルデヒド（１．４ｇ、５．６ｍｍｏｌ）を得た。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝２４８）。
６−クロロ−２，４−ジフルオロ−３−ヨードベンズアルデヒドの調製
塩化メチレン（７ｍＬ）中の６−クロロ−２，４−ジフルオロ−３−トリメチルシリルベンズアルデヒド（６００ｍｇ、２．４ｍｍｏｌ）の溶液を０℃に冷却し、塩化メチレン（１０ｍＬ）中のヨードクロライド（７８０ｍｇ、４．８ｍｍｏｌ）の溶液で処理し、周囲温度で２時間攪拌した。追加のヨードクロライド（９００ｍｇ）を添加し、その溶液を４０分間、還流させながら加熱した。その溶液を放置して冷却し、重亜硫酸ナトリウム（１５ｍＬ、５パーセント溶液）、水（１０ｍＬ）、および重炭酸ナトリウム飽和溶液（１０ｍＬ）で洗浄した。有機相を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮して、６−クロロ−２，４−ジフルオロ−３−ヨードベンズアルデヒド（６２０ｍｇ、３．９ｍｍｏｌ）を得た。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝３０２）。
１−ブロモ−２，４−ジフルオロ−５−メトキシベンゼンの調製
−２０℃でＴＨＦ（５０ｍＬ）中の１，３ジブロモ−４，６−ジフルオロベンゼン（１０．０ｇ、３７ｍｍｏｌ）の溶液に、塩化イソプロピルマグネシウム（ＴＨＦ中２．０Ｍ、４２ｍｍｏｌ）を添加し、得られた溶液を０℃に温め、３０分間攪拌した。トリメチルボレート（４．７ｇ、４５ｍｍｏｌ）を添加し、その混合物を周囲温度で１時間攪拌した。その溶液を−２０℃に再び冷却し、過酢酸（３２パーセント、５０ｍｍｏｌ）を添加し、その溶液を３０分間、周囲温度で攪拌した。その後、その溶液を重亜硫酸ナトリウム（５パーセント溶液、７５ｍＬ）で反応停止させ、その後、６Ｎ 塩酸で酸性化し、エチルエーテル（２×７５ｍＬ）で抽出した。合わせた抽出物を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。その粗製フェノールをアセトニトリル（４０ｍＬ）に溶解し、炭酸カリウム（１０ｇ、７４ｍｍｏｌ）およびヨードメタン（５．７ｇ、４０ｍｍｏｌ）を添加し、周囲温度で２０時間攪拌した。その溶液を濃縮し、残留物を水（５０ｍＬ）に吸収させ、エチルエーテル（２×７５ｍＬ）で抽出し、合わせた抽出物をブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。残留物をクロマトグラフィー（ヘキサン）によって精製して、１−ブロモ−２，４−ジフルオロ−５−メトキシベンゼン（２．０ｇ、８．６ｍｍｏｌ）を得た。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝２２３）。
２−クロロ−４，６−ジフルオロ−１−ヨード−３−メトキシベンゼンの調製
ＴＨＦ（７ｍＬ）中の４−クロロ−２，６−ジフルオロ−１−ヨード−３−メトキシベンゼン（２．０ｇ、６．６ｍｍｏｌ）の溶液を、−５５℃でＴＨＦ（１５ｍＬ）中のＬＤＡ（８．０ｍｍｏｌ）に添加し、その反応物を２時間攪拌した。その溶液をエチルエーテル（５０ｍＬ）で希釈し、塩化アンモニウム（飽和溶液 ２５ｍＬ）、ブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。残留油を逆相クロマトグラフィー（水中７０パーセント アセトニトリル）によって精製して、２−クロロ−４，６−ジフルオロ−１−ヨード−３−メトキシベンゼン（５００ｍｇ、１．７ｍｍｏｌ）を得た。ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝３０４）。
４−クロロ−３−（ジメチルアミノ）−２−フルオロフェニルボロン酸の調製
温度計を装備した、オーブン乾燥し、窒素フラッシュした５０ｍＬ三つ口フラスコの中で、Ｎ−（３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（０．８８ｇ、３．５ｍｍｏｌ）をエーテル（１０ｍＬ）に溶解した。その溶液を窒素下で−６０℃に冷却した。その温度を−５５℃より下に保ちながら、ｎ−ブチルリチウム（０．２３ｇ、３．６ｍｍｏｌ、１．４５ｍＬの２．５Ｍ溶液）を注射器により１滴ずつ添加した。０．５時間後、トリメチルボレート（０．４０ｇ、０．３８ｍｍｏｌ）を注射器により添加し、その反応物を放置して室温に温めた。１Ｎ ＨＣｌ（３．５ｍＬ）を添加し、その混合物を０．５時間攪拌した。その混合物を水およびエーテルで希釈し、エーテル層を分離し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させた。濾過し、濃縮して０．７５３ｇの泡沫を残し、それをヘキサンと研和した。得られた固体を濾過によって回収し、乾燥させて、４−クロロ−３−（ジメチルアミノ）−２−フルオロフェニルボロン酸（０．５ｇ、２．３ｍｍｏｌ）をオフホワイトの固体として得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）は、その固体が、ボロン酸および無水物であることが明白である何らかの混合物であることを示した。その固体をさらに精製または特性付けせずにそのまま使用した。
実施例４０における手順に従って、次の化合物を調製した。
４−クロロ−３−（ジエチルアミノ）−２−フルオロフェニルボロン酸：１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯｄ６＋Ｄ２Ｏ）：δ８．２６（ｂｓ，２Ｈ）、７．２６（ｍ，２Ｈ）、３．０５（ｑ，４Ｈ）、０．９１（ｔ，６Ｈ）。
２，４−ジクロロ−３−ジメチルアミノフェニルボロン酸。この材料は、ボロン酸と無水物の油性混合物として単離し、さらに精製または特性付けせずに使用した。
２−クロロ−４−フルオロ−３−メトキシフェニルボロン酸（精製せずに使用した）
［３−クロロ−２−フルオロ−３−（４，４，５，５−テトラメチル−｛１，３，２｝ジオキサボロラン（dixoborolan）−２−イル）−フェニルメチルアミンの調製
窒素フラッシュした５０ｍＬ三つ口フラスコの中で、Ｎ−（３−ブロモ−６−クロロ−２−フルオロフェニル）−Ｎ−メチルアミン（０．８４ｇ、３．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１０ｍＬ）に溶解し、得られた溶液を０．５時間、窒素でパージした。ビス（ピナコラト）ジボロン（０．９８ｇ、３．９ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１．０４ｇ、１０．６ｍｍｏｌ）および［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）・ＣＨ２Ｃｌ２錯体（０．１４ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）をすべて一度に添加し、６０℃までそのヘッドスペースを窒素パージしながら、そしてその後、解放窒素雰囲気下で、１．５時間、その混合物を１１０℃に加熱した。その反応混合物を室温に冷却し、酢酸エチルとブラインとで分配し、層を分離した。水性相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機物をブラインで洗浄し、乾燥させた（Ｎａ２ＳＯ４）。濾過、濃縮、およびフラッシュシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル／５：１）による精製によって、［３−クロロ−２−フルオロ−３−（４，４，５，５−テトラメチル−｛１，３，２｝ジオキサボロラン−２−イル）−フェニルメチルアミン（０．８５ｇ）を得た。薄緑色の固体：１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．０５（ｍ，２Ｈ）、３．９６（ｂｓ，１Ｈ）、３．０６（ｄ，３Ｈ，）、１．３５（ｓ，１２Ｈ）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−チオメチル）−フェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物１）の調製
アセトニトリル（７５ｍＬ）中の４−アミノ−３，６−ジクロロピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（２．６ｇ、０．０１２ｍｏｌ）、２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−チオメチルフェニル）−［１，３，２］−ジオキサボリナン（４．１ｇ、０．０１６ｍｏｌ）、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン（０．６１０ｇ、０．００１５ｍｏｌ）およびフッ化セシウム（６．７ｇ、０．０４５ｍｏｌ）の溶液を１５分間、窒素で脱気した。酢酸パラジウム（０．３０ｇ、０．００１５ｍｏｌ）を添加し、その混合物を加熱して４時間還流させた。その反応混合物を水で反応停止させ、酢酸エチル（２×１００ｍＬ）で抽出し、合わせた抽出物を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。残留固体をクロマトグラフィー（ヘキサン中、２５パーセント〜４０パーセント 酢酸エチル）によって精製して、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−チオメチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（２．０ｇ、０．００５ｍｏｌ）を得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ７．７８（ｔ，１Ｈ）、７．５０（ｄ，１Ｈ）、７．２５（ｓ，１Ｈ）、３．９５（ｓ，３Ｈ）、２．５０（ｓ，３Ｈ）。
実施例４２の手順に従って、次の化合物を調製した（場合により、エステルの代わりに粗製ボロン酸を使用した）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−シアノ−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物２）：融点１８９〜１９０℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシメチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物３）：融点１１６〜１１７℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−ジフルオロメチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物４）：融点１４５〜１４６℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−フルオロメチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物５）：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．０５（ｄｔ，１Ｈ）、７．２５（ｄ，１Ｈ）、７．１５（ｓ，１Ｈ）、５．６５（ｄｄ，２Ｈ）、４．９５（ｂｓ，２Ｈ）、４．００（ｓ，３Ｈ）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−シアノ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物６）：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．７０（ｍ，１Ｈ）、７．２０ （ｄｄ，１Ｈ）、７．１０（ｄ，１Ｈ）、４．９５（ｂｓ，２Ｈ）、４．００（ｓ，３Ｈ）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−エトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物７）：融点１３２〜１３３℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（２，２−ジフルオロエトキシ）フェニル］ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物８）：融点１３４〜１３６℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−５−エトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物９）：融点１１５〜１１６℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−［２，４−ジクロロ−３−（２，２−ジフルオロエトキシ）フェニル］ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物１０）：融点１１３〜１１５℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（メトキシエトキシ）フェニル］ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物１１）：融点８９〜９０℃。
４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（２−フルオロ−３，４−メチレンジオキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物１２）：融点１５１〜１５２℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−メチルチオフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物１３）：１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．４５（ｄ，１Ｈ）、７．４０（ｄ，１Ｈ）、６．９８（ｓ，１Ｈ）、４．９７（ｂｓ，２Ｈ）、３．９８（ｓ，３Ｈ）、２．４４（ｓ，３Ｈ）。
４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物１４）：融点１７２〜１７３℃。
４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物１５）：融点１６８〜１６９℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−ジメチルアミノ−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物１６）：融点１０４〜１０６℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−３−（ジエチルアミノ）−２−フルオロフェニル］ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物１７）：融点１２０〜１２１℃。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物１８）の調製。
アセトニトリル（１００ｍＬ）中の４−アセチルアミノ−３，６−ジクロロピリジンカルボン酸メチルエステル（４．３ｇ、０．０１６ｍｏｌ）、２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）−［１，３，２］−ジオキサボリナン（４．５ｇ、０．０１８ｍｏｌ）、フッ化セシウム（３．５ｇ、０．０２５ｍｏｌ）および１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン（０．３６０ｇ、０．００１６ｍｏｌ）の溶液を１５分間、窒素で脱気した後、酢酸パラジウム（０．１８０ｇ、０．００１６ｍｏｌ）を添加し、その溶液を１８時間、還流させながら加熱した。水（１５０ｍＬ）を添加し、得られた固体を回収し、乾燥させて、４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（４．５ｇ、０．０１２ｍｏｌ）を得た。融点１８０〜１８２℃。
実施例４３の手順に従って、次の化合物を調製した。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物１９）：融点１５１〜１５２℃。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物２０）：融点１５９〜１６０℃。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−エトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物２１）：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ９．０（ｂｓ，１Ｈ） ８．００（ｍ，１Ｈ）、７．６０（ｍ，１Ｈ）、７．２５（ｓ，１Ｈ）、４．２５（ｑ，２Ｈ）、４．００（ｓ，３Ｈ）、２．３５（ｓ，３Ｈ）、１．５０（ｔ，３Ｈ）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物２２）：１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．９０（ｓ，１Ｈ）、８．０５（ｓ，１Ｈ）、７．４０（ｄ，１Ｈ）、７．３０（ｄ，１Ｈ）、４．０５（ｓ，３Ｈ）、３．９５（ｓ，３Ｈ）、２，３５（ｓ，３Ｈ）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（２−フルオロ−３，４−メチレンジオキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル：融点１３２〜１３４℃。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−エトキシ−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．８６（ｓ，１Ｈ）、８．００（ｂｓ，１Ｈ）、７．３７（ｄ，１Ｈ）、７．２６（ｄ，１Ｈ）、４．１１（ｑ，２Ｈ）、４．００（ｓ，３Ｈ）、２．３２（ｓ，３Ｈ）、１．４７（ｔ，３Ｈ）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−［２，４−ジクロロ−３−（２，２−ジフルオロエトキシ）フェニル］ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．８１（ｓ，１Ｈ）、８．１０（ｂｓ，１Ｈ）、７．３２（ｄ，１Ｈ）、７．２９（ｄ，１Ｈ）、６．１６（ｔｔ，１Ｈ）、４．２２（ｔｄ，２Ｈ）、３．９５（ｓ，３Ｈ）、２．２８（ｓ，３Ｈ）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェニル）−ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物２３）の調製
アセトニトリル（１００ｍＬ）中の１−ブロモ−２，４−ジフルオロ−３−メチルベンゼン（２．１０ｇ、０．０９ｍｏｌ）、４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−トリメチルスタンニルピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（４．００ｇ、０．０１モル）、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン（０．１４０ｇ、０．０００３ｍｏｌ）およびフッ化セシウム（４．５ｇ、０．０３ｍｏｌ）の溶液を窒素で脱気した。酢酸パラジウム（０．７０ｇ、０．０００３ｍｏｌ）を添加し、その溶液を加熱して２時間還流させた。その反応混合物をセライトに通して濾過し、濾液を水（２００ｍＬ）で希釈し、その後、酢酸エチル（２×１５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相を乾燥させ、濃縮し、残留固体をクロマトグラフィー（ヘキサン中、５０パーセント 酢酸エチル）によって精製して、４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェニル）−ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（０．８００ｇ、０．００２ｍｏｌ）を得た。融点１５２〜１５３℃。
実施例４４の手順に従って、次の化合物を調製した。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物２４）：融点１７２〜１７４℃。
（２−フルオロ−３−メトキシ−４−トリフルオロメチルフェニル）トリメチルスタンナンの調製
冷却器および磁気攪拌棒を装備した、オーブン乾燥し、窒素スイープした１００ｍＬ三つ口フラスコにジオキサン（２８ｍＬ）を添加し、１５分間の窒素パージで脱気した。ヘキサメチル二すず（５．０ｇ、１５．３ｍｍｏｌ）および１−ブロモ−２−フルオロ−３−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）ベンゼン（３．８ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）を添加し、５分間、パージを継続した。１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン（０．６ｇ、１．４ｍｍｏｌ）および酢酸パラジウム（０．３ｇ、１．４ｍｍｏｌ）を添加し、攪拌しながら加熱して還流させつつ、その反応容器のヘッドスペースは窒素でパージした。その後、その反応物を開放窒素雰囲気下で６時間、還流させながら攪拌した。ＴＬＣ（ヘキサン）は、出発原料の完全消費を示した。冷却した反応混合物を濃縮し、フラッシュシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン）によって精製して、（２−フルオロ−３−メトキシ−４−トリフルオロメチルフェニル）トリメチルスタンナン（３．９３ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）を油として得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３１（ｄ，１Ｈ）、７．１１（ｄｄ，１Ｈ）、３．９８（ｄ，３Ｈ）、０．３８（ｓ，９Ｈ）。すべてのシグナルは、適切なすずサテライトを有した。
実施例４５における手順に従って、次の化合物を調製した。
（３−ブトキシ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）−トリメチルスタンナン（精製せずに使用した）。
４−クロロ−２−フルオロ−３−（１−フルオロ−１−メチル−エチル）−トリメチルスタンナン（精製せずに使用した）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（２−フルオロ−３−メトキシ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステルの調製
冷却器および磁気攪拌棒を装備した、オーブン乾燥し、窒素フラッシュした１００ｍＬ三つ口フラスコの中で、メチル−４−アセトアミド−３，６−ジクロロピリジン−２−カルボキシレート（１．２ｇ、４．６ｍｍｏｌ）および（２−フルオロ−３−メトキシ−４−トリフルオロメチルフェニル）トリメチルスタンナン（１．７ｇ、４．６ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（１５ｍＬ）に溶解し、得られた溶液を１５分間の窒素パージで脱気した。フッ化セシウム（２．１ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン（０．２ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）および酢酸パラジウム（０．１ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）を添加し、反応物を攪拌しながら加熱して還流させつつ、その反応のヘッドスペースは窒素でパージした。その後、その反応物を開放窒素雰囲気下で５時間攪拌し、その５時間のときまでに、ＴＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル／１：２）は、出発原料の完全消費を示した。冷却した反応物を酢酸エチルでセライトに通して濾過し、濾液を濃縮し、フラッシュシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル／１：２）によって精製して、４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（２−フルオロ−３−メトキシ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（０．１９ｇ、０．４６ｍｍｏｌ）を油として得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ９．０３（ｄ，１Ｈ）、８．０２（ｂｓ，１Ｈ）、７．６８（ｂｔ，１Ｈ）、７．４２（ｂｄ，１Ｈ）、４．０３（ｄ，３Ｈ）、４．０１（ｓ，３Ｈ）、２．３３（ｓ，３Ｈ）。
実施例４６における手順に従って、次の化合物を調製した。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−ブトキシ−２−フルオロメチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル：ＬＣ／ＭＳ ＥＳＩ（ｍ／ｚ＝４２８）。
４−アミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（１−フルオロ−１−メチルエチル）フェニル］−ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物２５）：融点１２２〜１２３℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−ピリジン−２−カルボン酸メチルエステルの調製
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチル（１．０ｇ、３．２ｍｍｏｌ）を、０℃の十分に攪拌された濃硫酸（１６ｍＬ）に固体として添加した。硝酸ナトリウム（０．２９ｇ、３．５ｍｍｏｌ）をその混合物に添加し、得られた黄色の溶液を０℃で１．５時間攪拌し、その後、大量の氷で希釈し、放置して室温に温めた。その溶液を濾過して多少の固体を除去し、その後、その濾液を３回分の酢酸エチルで抽出し、合わせた酢酸エチル層をＮａＨＣＯ３飽和水溶液で洗浄し、乾燥させた（Ｎａ２ＳＯ４）。濾過および濃縮によって、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ニトロフェニル）−ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（０．９６ｇ、２．７ｍｍｏｌ）を黄色の固体として得た。融点１６１〜１６４℃：１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ８．７３（ｄ，１Ｈ）、７．３６（ｄ，１Ｈ）、７．２４（ｄ，１Ｈ）、４．９３（ｂｓ，２Ｈ）、４．０２（ｓ，３Ｈ）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（５−アミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステルの調製
１００ｍＬ丸底フラスコ内の酢酸（２０ｍＬ）中の４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ニトロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチル（０．５ｇ、１．３９ｍｍｏｌ）のスラリーに、鉄粉（０．７８ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）を添加した。その混合物を１５分間、８５℃に加熱し、その後、室温に冷却し、エタノールでセライトに通して濾過し、濾液を真空下で濃縮した。残留物を酢酸エチルと飽和ＮａＨＣＯ３とで分配し、層を分離し、水性相を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機物を乾燥させた（Ｎａ２ＳＯ４）。濾過および濃縮によって、４−アミノ−３−クロロ−６−（５−アミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（０．４４ｇ、１．３３ｍｍｏｌ）を薄褐色の固体として得た。融点９９〜１０１℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジメチルアミノ−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物２６）の調製
窒素フラッシュした２５０ｍＬ丸底フラスコの中で、４−アミノ−３−クロロ−６−（５−アミノ−４−クロロ−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチル（０．３８ｇ、１．１３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１０ｍＬ）に溶解し、３７パーセント ホルムアルデヒド（０．０６８ｇ、０．１７ｍＬ、２．２７ｍｍｏｌ）、二塩化ジブチルすず（０．００７ｇ、０．０２３ｍｍｏｌ）およびフェニルシラン（０．１３５ｇ、１．２５ｍｍｏｌ）で処理し、室温で７２時間、攪拌させておいた。その反応混合物を真空下で濃縮し、フラッシュシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル／２：１）によって精製して、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジメチルアミノ−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（０．２８３ｇ、０．８ｍｍｏｌ）を白色の軟質固体として得た。融点１１３〜１１５℃、１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．６６（ｄ，１Ｈ）、７．１４（ｄ，１Ｈ）、７．１４（ｄ，１Ｈ）、４．９１（ｂｓ，２Ｈ）、３．９９（ｄ，３Ｈ）、２．７９（ｓ，６Ｈ）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−ヨードピリジン−２−カルボン酸，メチルエステルの調製
塩化メチレン（２００ｍＬ）中の４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−トリメチル−スタンナニルピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（２１．０ｇ、５４ｍｍｏｌ）の溶液に、ヨウ素（１３．７ｇ、１０８ｍｍｏｌ）を添加し、その溶液を１時間、周囲温度で攪拌した。その溶液をセライト床に通して濾過し、チオ硫酸ナトリウム（５０ｍＬ、１０パーセント溶液）で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。残留物をクロマトグラフィー（ヘキサン中、１０パーセント 酢酸エチル）によって精製して、４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−ヨードピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（５．６ｇ、１８ｍｍｏｌ）を得た。ＧＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝３５４）。
４−アミノ−３−クロロ−６−ヨードピリジン−２−カルボン酸，メチルエステルの調製
メタノール（２５ｍＬ）中の４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−ヨードピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（５．０ｇ、１４ｍｍｏｌ）の溶液に、塩化アセチル（１ｍＬ）を添加し、その溶液を１時間、還流させながら加熱した。その溶液を冷却し、水（２５ｍＬ）を添加し、沈殿を回収した。メタノールからの再結晶によって、４−アミノ−３−クロロ−６−ヨードピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（３．５ｇ、１１ｍｍｏｌ）を得た。融点１５２〜１５３℃。
４−アミノ−６−（４−ブロモ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−３−クロロ−ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物２７）の調製
ジメトキシエタン（２ｍＬ）および水（２ｍＬ）中の４−アミノ−３−クロロ−６−ヨードピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（１．１ｇ、３．０ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−２−フルオロ−３−メトキシフェニルボロン酸（１．３ｇ、４．５ｍｍｏｌ）およびフッ化セシウム（０．６０ｇ、４．０ｍｍｏｌ）の溶液を、１５分間、窒素流で脱気した後、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．２５ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を添加し、その後、２時間、８５℃に加熱した。その反応混合物を水（１５ｍＬ）で希釈し、酢酸エチル（２×１５ｍＬ）で抽出した。合わせた抽出物をブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。残留物をクロマトグラフィー（ヘキサン中、３３パーセント 酢酸エチル）によって精製して、４−アセチルアミノ−６−（４−ブロモ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−３−クロロ−ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（１．２ｇ、２．８ｍｍｏｌ）を得た。融点１６４〜１６５℃。
実施例５２における手順に従って、次の化合物を調製した。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−３−メチルオキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（さらに精製せずに使用した）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−（２，４−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物２８）：融点１１４〜１１５℃。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−（２−クロロ−４−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物２９）：融点１５３〜１５４．５℃。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−［２，４−ジクロロ−３−（１−フルオロエチル）フェニル］ピリジン−２−カルボン酸メチルエステルの調製
ＤＭＦ（５０ｍＬ）中の２，４−ジクロロ−３−（１−フルオロエチル）−ブロモベンゼン（３．４ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）、４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−トリメチルスタンニル−ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（４．７ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（０．４ｇ、２．１ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム（３．６ｇ、１５ｍｍｏｌ）およびジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．１４ｇ、２ｍｍｏｌ）の溶液を２時間、７０℃に加熱した。水（１００ｍＬ）を添加し、その混合物を酢酸エチル（２×１００ｍＬ）で抽出した。合わせた抽出物をブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。残留物をクロマトグラフィー（ヘキサン中、１５パーセント〜３０パーセント 酢酸エチル）によって精製して、４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−［２，４−ジクロロ−３−（１−フルオロエチル）フェニル］ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステルを得、それをさらに精製せずに使用した。
実施例５３の手順に従って、次の化合物を調製した。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−（２，６−ジフルオロ−３−メトキシ−４−メチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル：融点１３４〜１３６℃。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−シアノ−２，６−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル：融点１４６〜１４７℃。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−ジメチルアミノ−２，６−ジフルオロフェニル）−ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（さらに精製せずに使用した）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（さらに精製せずに使用した）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−６−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（さらに精製せずに使用した）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−３−エトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル：（さらに精製せずに使用した）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（１−フルオロエチル）フェニル］ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（さらに精製せずに使用した）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−［２，４−ジクロロ−３−（ジフルオロメチル）フェニル］ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物３０）：融点１５２〜１５３℃。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−エチル−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル：ＧＣ／ＰＣＩ（ｍ／ｚ＝２３６）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（１，２，２，２−テトラフルオロエチル）−フェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物３１）：ＬＣ／ＭＳ ＥＳＩ（ｍ／ｚ＝４５６）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（１−フルオロプロピル）−フェニル］ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物３２）：ＬＣ／ＭＳ ＥＳＩ（ｍ／ｚ＝４１６）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（２，３，４−トリフルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物３３）：融点１６９〜１７１℃。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシメトキシ−フェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物３４）：融点１２２〜１２３℃。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−ジフルオロメトキシフェニル）ピリジン，カルボン酸，メチルエステル（化合物３５）：融点１４６℃。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−ジフルオロメチル−２−フルオロ−３−メトキシ−フェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（精製せずに使用した）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（２−フルオロ−４−フルオロメチル−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（精製せずに使用した）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−３−メチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（精製せずに使用した）。
４−アセチルアミノ−６−（２−ブロモ−４−クロロ−３−メトキシフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（精製せずに使用した）。
４−アセチルアミノ−６−（４−ブロモ−２，６−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（精製せずに使用した）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（３−ジフルオロメチル−２，４，６−トリフルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（精製せずに使用した）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（２−クロロ−４−ジフルオロメチル−３−メトキシ−フェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（精製せずに使用した）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−３−ジフルオロメチル−フェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（精製せずに使用した）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（２−クロロ−４，６−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（精製せずに使用した）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジフルオロ−３−エトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（精製せずに使用した）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−シクロプロピル−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（精製せずに使用した）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（２，２，２−トリフルオロアセチル）フェニル］−ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（精製せずに使用した）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２−フルオロ−３−メトキシ−４−メチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物３６）の調製
ジメトキシエタン（２ｍＬ）および水（２ｍＬ）中の４−アミノ−３，６−ジクロロピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（０．２４ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、２−フルオロ−３−メトキシ−４−メチルフェニルボロン酸（０．３０ｇ、１．６３ｍｍｏｌ）およびフッ化セシウム（３．０ｇ、３．２６ｍｍｏｌ）の溶液を、１５分間、窒素流で脱気した後、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．０７ｇ、０．１ｍｍｏｌ）を添加し、その後、２時間、８５℃に加熱した。その反応混合物を水（１５ｍＬ）で希釈し、酢酸エチル（２×１５ｍＬ）で抽出した。合わせた抽出物をブラインで洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。残留物をクロマトグラフィー（ヘキサン中、３３パーセント 酢酸エチル）によって精製して、４−アミノ−３−クロロ−６−（２−フルオロ−３−メトキシ−４−メチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（０．０８ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を得た。融点９５〜９６℃。
実施例５２における手順に従って、次の化合物を調製した。
４−アミノ−３−クロロ−６−［２，４−ジクロロ−３−（ジメチルアミノ）フェニル］ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物３７）：１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．３０（ｄ，１Ｈ）、７．１９（ｄ，１Ｈ，）、６．９３（ｓ，１Ｈ）、４．８８（ｂｓ，２Ｈ）、３．９６（ｓ，３Ｈ）、２．８８（ｓ，６Ｈ）。
４−アミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（メチルアミノ）フェニル］ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物３８）：融点１４８〜１４９℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（メトキシカルボニル）フェニル］ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物３９）：１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．５３（ｄ，１Ｈ，）、７．３７（ｄ，１Ｈ，）、６．９４（ｓ，１Ｈ）、４．９７（ｂｓ，２Ｈ）、３．９７（ｓ，３Ｈ）、３．９６（ｓ，３Ｈ）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−シアノ−２，６−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル：融点１４６〜１４７℃。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−３−（ジメチルアミノ）−２，６−ジフルオロ−フェニル］ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル：１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．７０（ｓ，１Ｈ）、８．０３（ｂｓ，１Ｈ）、７．０３（ｄｄ，１Ｈ）、４．００（ｓ，３Ｈ）、２．８３（ｄ，６Ｈ，）、２．３２（ｓ，３Ｈ）。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（２，６−ジフルオロ−３−メトキシ−４−メチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル：融点１３４〜１３６℃。
４−アセチルアミノ−６−（４−ブロモ−２−クロロ−３−メトキシフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル：融点１２９〜１３０℃。
４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物４０）：融点１４４〜１４４．５℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−エトキシフェニル）−ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物４１）の調製
メタノール（１０ｍＬ）中の４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−エトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（０．５ｇ、０．００１３ｍｏｌ）の溶液に塩化アセチル（１ｍＬ）を添加し、その溶液を１時間、還流させながら加熱した。水（２ｍＬ）を添加し、得られた固体を回収し、乾燥させて、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−エトキシフェニル）−ピリジン−２−カルボン酸メチルエステルを得た。融点１５４〜１５６℃。
実施例５５の手順に従って、次の化合物を調製した。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物４２）：融点１４１〜１４２℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物４３）：１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．６０（ｄ，１Ｈ）、７．２５（ｓ，１Ｈ）、７．２０（ｍ，１Ｈ）、４．９５（ｂｓ，２Ｈ）、４．０５（ｓ，３Ｈ）、３．９５（ｓ，３Ｈ）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物４４）：融点１６８〜１７０℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２−フルオロ−３−メトキシ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物４５）：融点１４４〜１４６℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２−フルオロ−３，４メチレンジオキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物４６）：融点１３９〜１４１℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジフルオロ−３−メチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物４７）：融点１２９〜１３０℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物４８）：１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：７．３０（ｄ，１Ｈ）、７．２５（ｄ，１Ｈ）、６．９５（ｓ，１Ｈ）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物４９）：融点１１６〜１１８℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−３−（ジメチルアミノ）−２，６−ジフルオロフェニル］ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物５０）：１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．００（ｄｄ，１Ｈ，）、６．８１（ｓ，１Ｈ）４．９３（ｂｓ，２Ｈ）、３．９６（ｓ，３Ｈ）、２．８１（ｄ，６Ｈ，）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，６−ジフルオロ−３−メトキシ−４−メチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物５１）：オフホワイトの泡沫、１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ６．８３（ｓ，１Ｈ）、６．７４（ｄｄ，１Ｈ，）、４．８８（ｂｓ，２Ｈ）、３．９７（ｓ，３Ｈ）、３．８４（ｄ，３Ｈ，）、２．２８（ｓ，３Ｈ）。
４−アミノ−６−（４−ブロモ−２−クロロ−３−メトキシフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物５２）：融点１５４〜１５５℃。
４−アミノ−３−クロロ−（２−クロロ−４−ジフルオロメチル−６−フルオロ−３−メトキシ−フェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物５３）：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝３８０）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−ジフルオロメチル−２，６−ジフルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物５４）：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝３８３）。
４−アミノ−３−クロロ−（２−クロロ−４，６−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物５５）：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝３４８）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４，６−トリフルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物５６）：ＨＰＬＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝３４６）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−６−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物５７）：ＨＰＬＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝３７８）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物５８）：ＨＰＬＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝３６２）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−３−エトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物５９）：ＨＰＬＣ−ＭＳ（ｍ／ｚ＝３７６）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−ブトキシ−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物６０）：ＬＣ／ＭＳ ＥＳＩ（ｍ／ｚ＝３８６）。
４−アミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（１−フルオロエチル）フェニル］ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物６１）：ＬＣ／ＭＳ ＥＳＩ（ｍ／ｚ＝３６０）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−ジフルオロメチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物６２）：ＬＣ／ＭＳ ＥＳＩ（ｍ／ｚ＝３８０）。
４−アミノ−３−クロロ−６−［２，４−ジクロロ−３−（１−フルオロ−１−エチルフェニル］ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物６３）：ＬＣ／ＭＳ ＥＳＩ（ｍ／ｚ＝３６２）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−エチル−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物６４）：融点１２０〜１２２℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（１，２，２，２−テトラフルオロエチル）フェニル）−ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物６５）：ＬＣ／ＭＳ ＥＳＩ（ｍ／ｚ＝４１４）。
４−アミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（１−フルオロプロピル）フェニル］ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物６６）：１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．９０（ｍ，１Ｈ）、７．２５（ｍ，１Ｈ）、７．１０（ｓ，１Ｈ）、５．９６（ｄｑ，１Ｈ）、４．９０（ｂｓ，２Ｈ）、４．０５（ｓ，３Ｈ）、２．３０（ｍ，１Ｈ）、２．０５（ｍ，１Ｈ）、１．０５（ｔ，３Ｈ）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，３，４−トリフルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物６７）：融点１６３〜１６４℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシメトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物６８）：融点９９℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−ジフルオロメトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物６９）：融点１６４℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物７０）：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝３２８）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−ジフルオロメチル−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物７１）：融点１４５〜１４７℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２−フルオロ−４−フルオロメチル−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物７２）：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝３４２）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジフルオロ−５−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物７３）：融点１２８〜１３０℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２−クロロ−４−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物７４）：融点１４５〜１４６℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−３−メチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物７５）：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝３４６）。
４−アミノ−６−（２−ブロモ−４−クロロ−３−メトキシフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物７６）：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝４０５）。
４−アミノ−６−（４−ブロモ−２，６−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物７７）：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝４０７）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（３−ジフルオロメチル−２，４，６−トリフルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物７８）：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝３６６）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２−クロロ−４−ジフルオロメチル−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物７９）：融点１３４〜１３６℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジフルオロ−３−エトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物８０）：融点１５８〜１５９℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−シクロプロピル−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物８１）：融点１３５〜１３６．５℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（２，２，２−トリフルオロアセチル）フェニル］ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物８２）：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝４１０）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メタンスルフィニル−フェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物８３）および４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メタンスルホニルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物８４）の調製
塩化メチレン（２０ｍＬ）中の４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メチルチオフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（０．８００ｇ、２ｍｍｏｌ）の溶液に、過酢酸（酢酸中３２パーセント、０．００４ｍｏｌ）をゆっくりと添加した。その反応混合物を重亜硫酸ナトリウム（水中１０パーセント、２０ｍＬ）で反応停止させ、塩化メチレン（２０ｍＬ）で抽出した。有機相を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。固体残留物をクロマトグラフィー（ヘキサン中、１５パーセント〜５０パーセント 酢酸エチル）によって精製した。第一画分は、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メタンスルホニルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（０．２５０ｇ、０．７ｍｍｏｌ）であった。融点１０８〜１１０℃。第二画分は、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メタンスルフィニルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（０．１００ｇ、０．０３ｍｍｏｌ）であった。融点１２２〜１２４℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−フルオロメチルチオフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物８５）の調製
アセトニトリル（４０ｍＬ）中の４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メチルチオフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（１．５０ｇ、４．１ｍｍｏｌ）の溶液に、１−クロロメチル−４−フルオロ−１，４−ジアゾニアビシクロ［２．２．２］オクタン−ビス（テトラフルオロボレート）（Ｆ−ＴＥＤＡ；ＳＥＬＥＣＴＦＬＵＯＲ（商標）フッ素化剤；１．４８ｇ、８．２ｍｍｏｌ）を添加し、その溶液を周囲温度で２時間攪拌した。重炭酸ナトリウムの飽和溶液（２５ｍＬ）を添加し、その溶液を塩化メチレン（２×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた抽出物を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮し、残留物をクロマトグラフィー（ヘキサン中、２０パーセント〜５０パーセント 酢酸エチル）によって精製して、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−フルオロメチルチオフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（０．０９ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を得た。融点１０４〜１０５℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，エチルエステル（化合物８６）の調製
エタノール（５ｍＬ）中の４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（２００ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）の溶液に触媒量のチタンテトライソプロポキシドを添加し、その溶液を２時間、還流させながら加熱した。その溶液を冷却し、酢酸エチル（１０ｍＬ）と水（１０ｍＬ）とで分配し、有機相を乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮した。残留物をシリカゲルのプラグに通して（１：１ 酢酸エチル：ヘキサン）、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，エチルエステル（１５０ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）を得た。融点７４〜７５℃。
実施例５８における手順に従って、次の化合物を調製した。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，２−ブトキシ−エチルエステル（化合物８７）：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝４３０）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，ブチルエステル（化合物８８）：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝４０４）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，ブチルエステル（化合物８９）：ＬＣ／ＭＳ ＥＳＩ（ｍ／ｚ＝４０２）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−ブロモ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，ブチルエステル（化合物９０）：ＬＣ／ＭＳ ＥＳＩ（ｍ／ｚ＝４３０）。
４−アミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（ｌ−フルオロエチル）フェニル）ピリジン−２−カルボン酸，ブチルエステル（化合物９１）：ＬＣ／ＭＳ ＥＳＩ（ｍ／ｚ＝４０２）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，２−ブトキシ−エチルエステル（化合物９２）：融点７２〜７４℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−シアノ−２，６−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸の調製
メタノール（５ｍＬ）中の４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−シアノ−２，６−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン（０．１３ｇ、０．３３ｍｍｏｌ）のスラリーを１Ｎ 水酸化ナトリウム（１．７ｍＬ）で処理し、周囲温度で１時間攪拌した。その溶液を水（１５ｍＬ）で希釈し、１Ｎ 塩酸（１．７ｍＬ）で酸性化し、固体を回収した（０．０９５ｇ）。１Ｈ ＮＭＲによる分析は、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−シアノ−２，６−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸および不純物を示した。この材料をさらに精製せずに使用した。
実施例５９の手順に従って、次の化合物を調製した。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，６−ジフルオロ−３−メトキシ−４−メチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物９３）：融点１６７〜１６８℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−３−ジメチルアミノフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物９４）：融点１７１〜１７２℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−シアノ−２，６−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物９５）の調製
テトラヒドロフラン（１０ｍＬ）およびメタノール（３ｍＬ）中の４−アミノ−３−クロロ−６−（４−シアノ−２，６−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸のスラリーを、周囲温度で、トリメチルシリルジアゾメタン（０．６４ｇ、０．２８ｍＬの、ヘキサン中２Ｍ溶液）で処理した。１時間後、その反応混合物を酢酸（２ｍＬ）および水（１０ｍＬ）で反応停止させた。その混合物を酢酸エチル（２×２０ｍＬ）で抽出し、合わせた抽出物を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濃縮した。残留物をクロマトグラフィー（ヘキサン中、３０〜１００パーセント 酢酸エチル）によって精製して、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−シアノ−２，６−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（０．０８３ｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を得た。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．１５（ｄｄ，１Ｈ）、６．８５（ｓ，１Ｈ）、４．９８（ｂｓ，２Ｈ）、４．０８（ｄ，３ｈ）、３．９８（ｓ，３Ｈ）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−（２，２−ジフルオロエトキシ）フェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物９６）の調製
メタノール（５ｍＬ）および水酸化ナトリウム（１Ｎ、２ｍＬ）中の４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−（２，２−ジフルオロエトキシ）フェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（０．３００ｇ、０．０００８ｍｏｌ）の溶液を加熱して１時間還流させ、その後、ｐＨ３に酸性化し（濃塩酸）、放置して冷却した。得られた固体を回収し、乾燥させて、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−（２，２−ジフルオロエトキシ）フェニル）ピリジン−２−カルボン酸（０．２７０ｇ、０．０００７ｍｏｌ）を得た。融点１８３〜１８４℃。
実施例６１の手順に従って、次の化合物を得た。
４−アミノ−３−クロロ−（２，４−ジフルオロ−３−メチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物９７）：融点１８９〜１９０℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物９８）：融点１７０〜１７２℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物９９）：融点１７９〜１８１℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１００）：融点１７４〜１７５℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１０１）：１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１３．８０（ｂｓ，１Ｈ）、７．５５（ｍ，２Ｈ）、７．２５（ｓ，１Ｈ）、３．９５（ｓ，３Ｈ）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−エトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１０２）：融点１７７〜１７８℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１０３）：融点１７９〜１８０℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メチルチオフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１０４）：１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１３．８０（ｂｓ，１Ｈ）、７．９０（ｔ，１Ｈ）、７．５５（ｄ，１Ｈ）、７．１０（ｓ，１Ｈ）、６．９５（ｂｓ，２Ｈ）、２．５０（ｓ，３Ｈ）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシメチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１０５）：融点１８７〜１８８℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−ジフルオロメチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１０６）：融点１８２〜１８３℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２−フルオロ−３−メトキシ−４−トリフルオロメチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１０７）：融点１７７〜１７８℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２−フルオロ−３，４−メチレンジオキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１０８）：融点２０２〜２０３℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−５−エトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１０９）：融点１７８〜１７９℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１１０）：融点１８７〜１８８℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−５−ジメチルアミノ−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１１１）：融点１８０〜１８１℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−ジメチルアミノ−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１１２）：融点１８５〜１８６℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシエトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１１３）：融点１６９〜１７０℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−フルオロメチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１１４）：１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．００（ｄｔ，１Ｈ）、７．５０（ｄｄ，１Ｈ）、６．９０（ｂｓ，２Ｈ）、５．６０（ｄｄ，１Ｈ）。
４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（２−フルオロ−３，４−メチレンジエトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１１５）：融点１７９〜１８０℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−３−（ジエチルアミノ）−２−フルオロフェニル］ピリジン−２−カルボン酸（化合物１１６）：融点１７４〜１７５℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−［２，４−ジクロロ−３−（ジメチルアミノ）フェニル］ピリジン−２−カルボン酸（化合物１１７）：融点１７７〜１７８℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（メチルアミノ）フェニル］ピリジン−２−カルボン酸（化合物１１８）：融点１８５〜１８６℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２−フルオロ−３−メトキシ−４−メチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１１９）：融点１７８〜１７９℃。
４−アミノ−６−（４−ブロモ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸（化合物１２０）：融点１７６〜１７７℃。
４−アミノ−６−（４−ブロモ−２−クロロ−３−メトキシフェニル）−３−クロロピリジン−２−カルボン酸（化合物１２１）：融点１９２〜１９３℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）−５−フルオロピリジン−２−カルボン酸（化合物１２２）：融点１８０〜１８１℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−フルオロピリジン−２−カルボン酸（化合物１２３）：融点１７８〜１７９℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−ブトキシ−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１２４）：融点１５７〜１５８℃。
４−アミノ−６−［２，４ ジクロロ−３−（１−フルオロエチル）フェニル］ピリジン−２−カルボン酸（化合物１２５）：融点１６９〜１７０℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−ジフルオロメチルフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１２６）：融点１８２〜１８３℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−［２，４−ジクロロ−３−（１−フルオロ−１−メチルエチルフェニル）ピリジン−３−カルボン酸（化合物１２７）：融点＞２５０℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−エチル−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１２８）：融点１９２〜１９３℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（１，２，２，２−テトラフルオロエチル）−フェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１２９）：融点１７５〜１７６℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−［４−クロロ−２−フルオロ−３−（１−フルオロプロピル）フェニル］ピリジン−２−カルボン酸，メチルエステル（化合物１３０）：融点１６５〜１６７℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，３，４−トリフルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１３１）：融点１７８〜１７９℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシメトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１３２）：融点１５９℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２，６−ジフルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１３３）：ＬＣ／ＭＳ（ｍ／ｚ＝２９３）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−ジフルオロメトキシ−２−フルオロフェニル）ピリジン−２−カルボン酸（化合物１３４）：融点１７９℃。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−ピリジン−２−カルボン酸，トリエチルアミン塩（化合物１３５）の調製
メタノール（３０ｍＬ）中の４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−ピリジン−２−カルボン酸（１．０ｇ、３．１ｍｍｏｌ）の溶液に、トリエチルアミン（１０ｍＬ）を添加し、その溶液を周囲温度で１時間攪拌し、その後、濃縮して、４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−ピリジン−２−カルボン酸，トリエチルアミン塩（１．１ｇ、２．６ｍｍｏｌ）を得た。１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ７．６０（ｍ，１Ｈ）、７．４５（ｍ，１Ｈ）、７．００（ｓ，１Ｈ）、４．００（ｓ，３Ｈ）、３．００（ｔ，６Ｈ）、１．１５（ｑ，９Ｈ）。
実施例６２の手順に従って、次の化合物を調製した。
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，４−ジクロロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸，トリエチルアミン塩（化合物１３６）：１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ７．５５（ｄ，１Ｈ）、７．４３５（ｄ，１Ｈ）、７．００（ｓ，１Ｈ）、４．００（ｓ，３Ｈ）、３．００（ｔ，６Ｈ）、１．１５（ｑ，９Ｈ）。
除草剤組成物の調製
以下の実例となる組成物において、部および百分率は、重量によるものである。
乳剤
配合Ａ
重量％
化合物１ 26.2
ポリグリコール ２６−３ 5.2
非イオン性乳化剤−（オキシエチレン）を伴う（ジ−ｓ−ブチル）フェニル−ポリ（オキシプロピレン）ブロックコポリマー。ポリオキシエチレン含量は、１２ｍｏｌである。
Ｗｉｔｃｏｎａｔｅ Ｐ１２−２０ 5.2
（アニオン性乳化剤−ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム−６０重量パーセント 活性成分）
Ａｒｏｍａｔｉｃ １００ 63.4
（キシレン系芳香族溶剤）
配合Ｂ
重量％
化合物１２ 3.5
Ｓｕｎｓｐｒａｙ １１Ｎ（パラフィン油） 40.0
ポリグリコール ２６−３ 19.0
オレイン酸 1.0
キシレン系芳香族溶剤 36.5
配合Ｃ
重量％
化合物１４ 13.2
Stepon C-65 25.7
Ethomeen T/25 7.7
Ethomeen T/15 18.0
キシレン系芳香族溶剤 35.4
配合Ｄ
重量％
化合物１８ 30.0
Ａｇｒｉｍｅｒ Ａｌ−１０ＬＣ（乳化剤） 3.0
Ｎ−メチル−２−ピロリドン 67.0
配合Ｅ
重量％
化合物４１ 10.0
Ａｇｒｉｍｕｌ ７０−Ａ（分散剤） 2.0
Ａｍｓｕｌ ＤＭＡＰ ６０（増粘剤） 2.0
Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ Ｍ（乳化剤） 8.0
Ａｔｔａｇｅｌ ５０（懸濁助剤） 2.0
クロップオイル 76.0
これらの濃縮物を水で希釈して、雑草の防除に適する濃度のエマルジョンを得ることができる。
水和剤
配合Ｆ
重量％
化合物９５ 26.0
ポリグリコール ２６−３ 2.0
Ｐｏｌｙｆｏｎ Ｈ 4.0
Ｚｅｏｓｙｌ １００（沈降水和ＳｉＯ２） 17.0
Ｂａｒｄｅｎクレー＋不活性物質 51.0
配合Ｇ
重量％
化合物１０１ 62.4
Ｐｏｌｙｆｏｎ Ｈ 6.0
（リグニンスルホネートのナトリウム塩）
Ｓｅｌｌｏｇｅｎ ＨＲ 4.0
（ナフタレンスルホン酸ナトリウム）
Ｚｅｏｓｙｌ １００ 27.6
配合Ｈ
重量％
化合物１０９ 1.4
Ｋｕｎｉｇｅｌ Ｖ１（担体） 30.0
Ｓｔｅｐａｎｏｌ ＭＥ Ｄｒｙ（湿潤剤） 2.0
Ｔｏｓｎａｎｏｎ ＧＲ ３１Ａ（結合剤） 2.0
Ｋａｏｌｉｎ ＮＫ−３００ Ｃｌａｙ（充填剤） 64.6
上記活性成分を対応する担体に適用し、その後、これらを混合し、粉砕して、優れた湿潤性の水和剤および懸濁粉体を生じさせる。これらの水和剤を水で希釈することにより、雑草の防除に適する濃度の懸濁液を得ることができる。
水分散性粉粒体
配合Ｉ
重量％
化合物６３ 26.0
Ｓｅｌｌｏｇｅｎ ＨＲ 4.0
Ｐｏｌｙｆｏｎ Ｈ 5.0
Ｚｅｏｓｙｌ １００ 17.0
カオリナイトクレー 48.0
上記活性成分を水和シリカに添加し、その後、それを他の成分と混合し、粉砕して粉体にする。その粉体を水で凝集させ、−１０から＋６０メッシュの範囲の篩にかけて粉粒体を得る。これらの粉粒体を水に分散させることにより、雑草の防除に適する濃度の懸濁液を得ることができる。
粉粒体
配合Ｊ
重量％
化合物１１４ 5.0
Ｃｅｌｅｔｏｍ ＭＰ−８８ 95.0
極性溶剤、例えばＮ−メチルピロリジノン、シクロヘキサノン、ガンマ−ブチロラクトンなどの中の上記活性成分を、Ｃｅｌｅｔｏｍ ＭＰ ８８担体または他の適する担体に適用する。得られた粉粒体を手、粉粒体散布機、飛行機などによって散布して、雑草を防除することができる。
配合Ｋ
重量％
化合物１１７ 1.0
Ｐｏｌｙｆｏｎ Ｈ 8.0
Ｎｅｋａｌ ＢＡ ７７ 2.0
ステアリン酸亜鉛 2.0
Ｂａｒｄｅｎクレー 87.0
すべての材料をブレンドし、粉砕して粉体にし、その後、水を添加し、そのクレー混合物を、ペーストが形成されるまで攪拌する。その混合物をダイを通して押出して、適当なサイズの粉粒体を得る。
水溶性液体
配合Ｌ
重量％
化合物１３６ 3.67
モノエタノールアミンｐＨ緩衝剤 0.5
水 95.83
上記活性成分を適切な量の水に溶解し、追加のモノエタノールアミンを緩衝剤として添加する。水溶性界面活性剤を添加してもよい。物理的、化学的および／または配合特性を向上させるために、他の助剤を添合してもよい。
発芽後除草活性の評価
所望の試験植物の種子または小堅果を、６４平方センチメートルの表面積を有するプラスチックポット内のＳｕｎ Ｇｒｏ ＭｅｔｒｏＭｉｘ（登録商標）３０６植栽用混合物（一般に、６．０から６．８のｐＨ、および３０パーセントの有機物含量を有する）に播いた。良好な発芽および健康な植物を確保するために必要な場合には、殺真菌処理および／または他の化学的もしくは物理的処理を施した。日中は２３〜２９℃および夜間は２２〜２８℃に維持した、約１５時間の光周期を有する温室内で、７〜２１日間、それらの植物を成長させた。養分および水を定期的に追加し、天井から吊るした１０００ワット・メタルハライドランプで必要に応じて補足照明を供給した。植物は、第一または第二本葉期に達したとき、試験に利用した。
計量した量（試験する最高の率によって決定される）の各試験化合物を２５ｍＬガラスバイアルに入れ、アセトンとジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の９７：３ ｖ／ｖ（容量／容量）混合物（４ｍＬ）に溶解して、濃縮原液を得た。試験化合物が容易に溶解しない場合には、その混合物を温めた、および／または超音波処理した。得られた濃縮原液を、アセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｔｐｌｕｓ ４１１Ｆクロップオイル濃縮物およびＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ−１５５界面活性剤を４８．５：３９：１０：１．５：１．０：０．０２ｖ／ｖ比で含有する水性混合物（２０ｍＬ）で希釈して、最高散布率を含有する噴霧用溶液を得た。アセトンとジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の９７：３（ｖ／ｖ）混合物（２ｍＬ）とアセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｔｐｌｕｓ ４１１Ｆクロップオイル濃縮物およびＴｒｉｔｏｎ Ｘ−１５５界面活性剤を４８．５：３９：１０：１．５：１．０：０．０２（ｖ／ｖ）比で含有する水性混合物（１０ｍＬ）とを含有する溶液で１２ｍＬのその高率溶液を系列希釈してその高率の１／２Ｘ、１／４Ｘ、１／８Ｘおよび１／１６Ｘの率を得ることによって、追加の散布率を得た。化合物の必要量は、１８７Ｌ／ｈａの率での１２ｍＬ散布容量に基づく。配合した化合物は、１８７Ｌ／ｈａを噴出するように較正した８００２Ｅノズルを装備したオーバーヘッドＭａｎｄｅｌトラック噴霧装置を用いて、０．５０３平方メートルの散布面積にわたって、植物キャノピーの平均の高さより１８インチ（４３ｃｍ）高い噴霧の高さで、植物材料に散布した。対照植物には同じ手法で溶剤ブランクを噴霧した。
処理植物および対照植物を、上記で説明したように温室内に置き、地下灌漑によって給水して、試験化合物が洗い流されないようにした。１４日後、未処理植物のものと比較して試験植物の状態を目視判定し、０から１００パーセントの評点（この場合、０は、無損傷に対応し、１００は、完全な枯死に対応する）で得点を付けた。
Ｊ．Ｂｅｒｋｓｏｎが、Journal of the American Statistical Society, 48, 565 (1953)に、およびＤ．Ｆｉｎｎｅｙが「Probit Analysis」Cambridge University Press (1952)に記載したような十分に認めらているプロビット解析を適用することにより、上記のデータを用いて、ターゲット植物のＧＲ５０およびＧＲ８０値（これらは、それぞれ、５０パーセントまたは８０パーセント枯殺または防除するために必要な除草剤の有効用量に対応する成長減退因子と定義する）を算出した。
一部の試験した化合物、利用した散布率、試験した植物種、および結果を、表１に与える。




ＡＢＵＴＨ＝イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）
ＡＭＡＲＥ＝アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）
ＣＨＥＡＬ＝シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ）
発芽前除草活性の評価
ローム土（８．１のｐＨおよび１．５パーセントの有機物含量を有する、４３パーセント 沈泥、１９パーセント クレーおよび３８パーセント 砂）と砂を７０対３０の比率で混合することにより調製した土壌マトリックスに、所望の試験植物種の種子を播いた。１１３平方センチメートルの表面積を有するプラスチックポットにその土壌マトリックスを収容した。良好な発芽および健康な植物を確保するために必要な場合には、殺真菌処理および／または他の化学的もしくは物理的処理を施した。
計量した量（試験する最高の率によって決定される）の各試験化合物を２５ｍＬガラスバイアルに入れ、アセトンとＤＭＳＯの９７：３ ｖ／ｖ（容量／容量）混合物（６ｍＬ）に溶解して、濃縮原液を得た。試験化合物が容易に溶解しない場合には、その混合物を温めた、および／または超音波処理した。得られた濃縮原液を、Ｔｗｅｅｎ（登録商標）２０界面活性剤の０．１パーセントｖ／ｖ水溶液（１８ｍＬ）で希釈して、最高散布率を含有する噴霧用溶液を得た。アセトンとＤＭＳＯの９７：３ ｖ／ｖ（容量／容量）混合物（３ｍＬ）とＴｗｅｅｎ（登録商標）２０界面活性剤の０．１パーセントｖ／ｖ水溶液（９ｍＬ）とを含有する溶液で１２ｍＬのその高率溶液を系列希釈してその高率の１／２Ｘ、１／４Ｘ、１／８Ｘおよび１／１６Ｘの率を得ることによって、追加の散布率を得た。化合物の必要量は、１８７Ｌ／ｈａの率での１２ｍＬ散布容量に基づく。配合した化合物は、１８７Ｌ／ｈａを噴出するように較正した８００２Ｅノズルを装備したオーバーヘッドＭａｎｄｅｌトラック噴霧装置を用いて、０．５０３平方メートルの散布面積にわたって、土壌表面より１８インチ（４３ｃｍ）高い噴霧の高さで、植物材料に噴霧した。対照植物には同じ手法で溶剤ブランクを噴霧した。
処理ポットおよび対照ポットを、約１５時間の光周期ならびに日中は２３〜２９℃および夜間は２２〜２８℃に維持した温室内に置いた。養分および水を定期的に追加し、天井から吊るした１０００ワット・メタルハライドランプで必要に応じて補足照明を供給した。水は、地表灌漑によって追加した。２０〜２２日後、未処理植物のものと比較して発芽し、成長した試験植物の状態を目視判定し、０から１００パーセントの評点（この場合、０は、無損傷に対応し、１００は、完全な枯死または無発芽に対応する）で得点を付けた。
一部の試験した化合物、利用した散布率、試験した植物種、および結果を、表２に示す。



ＡＢＵＴＨ＝イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）
ＡＭＡＲＥ＝アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）
ＣＨＥＡＬ＝シロザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ ａｌｂｕｍ）
移植水稲における除草活性の評価
非殺菌鉱質土壌（７．３から７．８のｐＨおよび１．０パーセントの有機物含量を有する、２８パーセント シルト、１８パーセント クレーおよび５４パーセント 砂）と水を１９Ｌの水に対して１００ｋｇの土壌の比率で混合することにより調製した湛水土壌（泥）に、所望の試験植物種の雑草種子または小堅果を播いた。調製した泥を、９１．６平方センチメートルの表面積を有する４８０ｍＬの穴あきのないプラスチックポットに、各ポットに３センチメートルの上部空き高を残して、２５０ｍＬ量ずつ分配した。プラスチックプラグトレー内のＳｕｎ Ｇｒｏ ＭｅｔｒｏＭｉｘ（登録商標）３０６（一般に、６．０から６．８のｐＨおよび３０パーセントの有機物含量を有する）に、イネ種子を播いた。９１．６平方センチメートルの表面積を有する９６０ｍＬの穴あきのないプラスチックポットに収容された６５０ｍＬの泥に第二または第三葉成長期の苗を移植し、その４日後に除草剤を散布した。それらのポットの３センチメートルの上部空き高に水を満たすことによって、水田を作った。良好な発芽および健康な植物を確保するために必要な場合には、殺真菌処理および／または他の化学的もしくは物理的処理を施した。日中は２９℃および夜間は２６℃に維持した、約１４時間の光周期を有する温室内で、４〜１４日間、それらの植物を成長させた。養分は、Ｏｓｍｏｃｏｔｅ（１７：６：１０、Ｎ：Ｐ：Ｋ＋微量栄養素）として、ポット当たり２ｇで追加した。水を定期的に追加して、水田冠水を維持し、天井から吊るした１０００ワット・メタルハライドランプで必要に応じて補足照明を供給した。植物は、第二または第三本葉期に達したとき、試験に利用した。
計量した量（試験する最高の率によって決定される）の各試験化合物を１２０ｍＬガラスバイアルに入れ、２０ｍＬのアセトンに溶解して、濃縮原液を得た。試験化合物が容易に溶解しない場合には、その混合物を温めた、および／または超音波処理した。得られた濃縮原液を、０．０１パーセント Ｔｗｅｅｎ２０（ｖ／ｖ）を含有する２０ｍＬの水性混合物で希釈した。適切な量の原液を水田の水層に注入することによって、その高率の１／２Ｘ、１／４Ｘ、１／８Ｘおよび１／１６Ｘの散布率を得た。対照植物は、同じ手法で、溶剤ブランクで処理した。
処理植物および対照植物を、上で説明したように温室内に置き、必要に応じて水を追加して水田冠水を維持した。３週間後、対照植物のものと比較して試験植物の状態を目視判定し、０から１００パーセントの評点（この場合、０は、無損傷に対応し、１００は、完全な枯死に対応する）で得点を付けた。
一部の試験した化合物、利用した散布率、試験した植物種、および結果を、表３に示す。

ＯＲＹＳＡ＝イネ（Ｏｒｙｓａ ｓａｔｉｖａ ｖａｒ．Ｊａｐｏｎｉｃａ）
ＥＣＨＣＧ＝ヒエ（Echinochloa crus-galli）
ＳＣＰＪＵ＝ホタルイ（Scirpus juncoides）
ＣＹＰＤＩ＝タマガヤツリ（Cyperus difformis）
ＭＯＯＶＡ＝コナギ（Monochoria vaginalis）
穀類作物における発芽後除草活性の評価
所望の試験植物の種子を、１０３．２平方センチメートルの表面積を有するプラスチックポット内のＳｕｎ Ｇｒｏ ＭｅｔｒｏＭｉｘ（登録商標）３０６植栽用混合物（一般に、６．０から６．８のｐＨ、および３０パーセントの有機物含量を有する）に播いた。良好な発芽および健康な植物を確保するために必要な場合には、殺真菌処理および／または他の化学的もしくは物理的処理を施した。日中は１８℃および夜間は１７℃に維持した、約１４時間の光周期を有する温室内で、７〜３６日間、それらの植物を成長させた。養分および水を定期的に追加し、天井から吊るした１０００ワット・メタルハライドランプで必要に応じて補足照明を供給した。植物は、第二または第三本葉期に達したとき、試験に利用した。
計量した量（試験する最高の率によって決定される）の各試験化合物を２５ｍＬガラスバイアルに入れ、アセトンとＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物（８ｍＬ）に溶解して、濃縮原液を得た。試験化合物が容易に溶解しない場合には、その混合物を温めた、および／または超音波処理した。得られた濃縮原液を、アセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｇｒｉ−ｄｅｘクロップオイル濃縮物およびＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ−７７界面活性剤を６４．７：２６．０：６．７：２．０：０．７：０．０１ｖ／ｖ比で含有する水性混合物（１６ｍＬ）で希釈して、最高散布率を含有する噴霧用溶液を得た。アセトンとＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物（４ｍＬ）とアセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｇｒｉ−ｄｅｘクロップオイル濃縮物およびＴｒｉｔｏｎ Ｘ−７７界面活性剤を４８．５：３９．０：１０．０：１．５：１．０：０．０２ｖ／ｖ比で含有する水性混合物（８ｍＬ）とを含有する溶液で１２ｍＬのその高率溶液を系列希釈してその高率の１／２Ｘ、１／４Ｘ、１／８Ｘおよび１／１６Ｘの率を得ることによって、追加の散布率を得た。化合物の必要量は、１８７Ｌ／ｈａの率での１２ｍＬ散布容量に基づく。配合した化合物は、１８７Ｌ／ｈａを噴出するように較正した８００２Ｅノズルを装備したオーバーヘッドＭａｎｄｅｌトラック噴霧装置を用いて、０．５０３平方メートルの散布面積にわたって、植物キャノピーの平均の高さより１８インチ（４３ｃｍ）高い噴霧の高さで、植物材料に散布した。対照植物には同じ手法で溶剤ブランクを噴霧した。
処理植物および対照植物を、上記で説明したように温室内に置き、地下灌漑によって給水して、試験化合物が洗い流されないようにした。２０〜２２日後、対照植物のものと比較して試験植物の状態を目視判定し、０から１００パーセントの評点（この場合、０は、無損傷に対応し、１００は、完全な枯死に対応する）で得点を付けた。
一部の試験した化合物、利用した散布率、試験した植物種、および結果を、表４に示す。


ＴＲＺＡＳ＝コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ）
ＨＯＲＶＳ＝オオムギ（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌａｒｅ）
ＧＡＬＡＰ＝ヤエムグラ（Galium aparine）
ＬＡＭＰＵ＝ヒメオドリコソウ（Lamium purpureum）
ＰＡＰＲＨ＝ヒナゲシ（Papaver rhoeas）
ＶＥＲＰＥ＝オオイヌノフグリ（Veronica persica）
穀類作物における発芽後除草毒性緩和の評価
所望の試験植物の種子を、１０３．２平方センチメートルの表面積を有するプラスチックポット内のＳｕｎ Ｇｒｏ ＭｅｔｒｏＭｉｘ（登録商標）３０６植栽用混合物（一般に、６．０から６．８のｐＨ、および３０パーセントの有機物含量を有する）に播いた。良好な発芽および健康な植物を確保するために必要な場合には、殺真菌処理および／または他の化学的もしくは物理的処理を施した。日中は１８℃および夜間は１７℃に維持した、約１４時間の光周期を有する温室内で、７〜３６日間、それらの植物を成長させた。養分および水を定期的に追加し、天井から吊るした１０００ワット・メタルハライドランプで必要に応じて補足照明を供給した。植物は、第二または第三本葉期に達したとき、試験に利用した。
処理は、単独または併用での化合物４２およびクロキントセット−メキシルからなるものであった。計量した量を２５ｍＬガラスバイアルに入れ、１容量の９７：３ｖ／ｖアセトン／ＤＭＳＯに溶解して９ｍｇ ａｉ／ｍＬの濃縮原液を得た。試験化合物が容易に溶解しない場合には、その混合物を温めた、および／または超音波処理した。それらの濃縮原液を、アセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｇｒｉ−ｄｅｘクロップオイル濃縮物およびＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ−７７界面活性剤を６４．７：２６．０：６．７：２．０：０．７：０．０１ｖ／ｖ比で含有する２容量の水性混合物の添加で３ｍｇ ａｉ／ｍＬに希釈した。希釈溶液は、１容量の９７：３ｖ／ｖアセトン／ＤＭＳＯと、アセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｇｒｉ−ｄｅｘクロップオイル濃縮物およびＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ−７７界面活性剤を６４．７：２６．０：６．７：２．０：０．７：０．０１ｖ／ｖ比で含有する２容量の水性混合物とを混合することによって調製した。化合物の必要量は、１８７Ｌ／ｈａの率での１２ｍＬ散布容量に基づく。クロキントセット−メキシルと化合物４２の混合物からなる噴霧用溶液は、原液を適切な量の希釈溶液に添加して、１：１、１：２および１：４（除草剤：毒性緩和剤）比で活性成分を有する１２ｍＬの噴霧用溶液を作ることによって調製した。配合した化合物は、１８７Ｌ／ｈａを噴出するように較正した８００２Ｅノズルを装備したオーバーヘッドＭａｎｄｅｌトラック噴霧装置を用いて、０．５０３平方メートルの散布面積にわたって、植物キャノピーの平均の高さより１８インチ（４３ｃｍ）高い噴霧の高さで、植物材料に散布した。対照植物には同じ手法で溶剤ブランクを噴霧した。
処理植物および対照植物を、上記で説明したように温室内に置き、地下灌漑によって給水して、試験化合物が洗い流されないようにした。３週間後、未処理植物のものと比較して試験植物の状態を目視判定し、０から１００パーセントの評点（この場合、０は、無損傷に対応し、１００は、完全な枯死に対応する）で得点を付けた。
Ｃｏｌｂｙの方程式を用いて、その混合物から予想される除草効果を決定した（Colby, S.R. 1967. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 15:20-22.）。
次の方程式を用いて、２つの活性成分、ＡおよびＢを含有する混合物の予想活性を計算した。
予想値＝Ａ＋Ｂ−（Ａ×Ｂ／１００）
Ａ＝その混合物において使用したのと同じ濃度での活性成分Ａの観測効力
Ｂ＝その混合物において使用したのと同じ濃度での活性成分Ｂの観測効力
一部の試験した化合物、利用した散布率、試験した植物種、および結果を、表５に示す。

ＴＲＺＡＳ＝Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ（春播き小麦）
ＨＯＲＶＳ＝Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ（秋播き大麦）
ＧＡＬＡＰ＝Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ
ＰＡＰＲＨ＝Ｐａｐａｖｅｒ ｒｈｏｅａｓ
Ｏｂ＝観測値
Ｅｘ＝予想、計算値
穀類作物における混合物の発芽後除草活性の評価
所望の試験植物の種子を、「穀類作物における発芽後除草毒性緩和の評価」（セクション３９）において説明したとおりに植え、栽培した。
処理は、化合物（表６および７に記載するとおり）と、単独および併用でのフルロキシピルメチルヘプチルエステル（ＭＨＥ）およびクロピラリドモノエタノールアミン（ＭＥＡ）塩からなるものであった。計量した量を２５ｍＬガラスバイアルに入れ、１容量の９７：３ｖ／ｖアセトン／ＤＭＳＯに溶解して４．５ｍｇ ａｉ／ｍＬの濃縮原液を得た。実験化合物が容易に溶解しない場合には、その混合物を温めた、および／または超音波処理した。それらの濃縮原液を、アセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｇｒｉ−ｄｅｘクロップオイル濃縮物およびＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ−７７界面活性剤を６４．７：２６．０：６．７：２．０：０．７：０．０１ｖ／ｖ比で含有する２容量の水性混合物の添加で１．５ｍｇ ａｉ／ｍＬに希釈した。希釈溶液は、１容量の９７：３ｖ／ｖアセトン／ＤＭＳＯと、アセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｇｒｉ−ｄｅｘクロップオイル濃縮物およびＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ−７７界面活性剤を６４．７：２６．０：６．７：２．０：０．７：０．０１ｖ／ｖ比で含有する２容量の水性混合物とを混合することによって調製した。化合物の必要量は、１８７Ｌ／ｈａの率での１２ｍＬ散布容量に基づく。フルロキシピルＭＨＥ、クロピラリドＭＥＡおよび実験化合物の混合物からなる噴霧用溶液は、原液を適切な量の希釈溶液に添加して、二者間および三者間の組み合わせで活性成分を有する１２ｍＬの噴霧用溶液を形成することによって調製した。配合した化合物は、１８７Ｌ／ｈａを噴出するように較正した８００２Ｅノズルを装備したオーバーヘッドＭａｎｄｅｌトラック噴霧装置を用いて、０．５０３平方メートルの散布面積にわたって、植物キャノピーの平均の高さより１８インチ（４３ｃｍ）高い噴霧の高さで、植物材料に散布した。対照植物には同じ手法で溶剤ブランクを噴霧した。
処理植物および対照植物を、上記で説明したように温室内に置き、地下灌漑によって給水して、試験化合物が洗い流されないようにした。３週間後、対照植物のものと比較して試験植物の状態を目視判定し、０から１００パーセントの評点（この場合、０は、無損傷に対応し、１００は、完全な枯死に対応する）で得点を付けた。
Ｃｏｌｂｙの方程式を用いて、その混合物から予想される除草効果を決定した（Colby, S.R. 1967. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 15:20-22.）。
次の方程式を用いて、２つの活性成分、ＡおよびＢを含有する混合物の予想活性を計算した。
予想値＝Ａ＋Ｂ−（Ａ×Ｂ／１００）
Ａ＝その混合物において使用したのと同じ濃度での活性成分Ａの観測効力
Ｂ＝その混合物において使用したのと同じ濃度での活性成分Ｂの観測効力
次の方程式を用いて、活性成分、Ａ、ＢおよびＣを含有する混合物の予想活性を計算した。
予想値＝Ａ＋Ｂ＋Ｃ−（Ａ×Ｂ＋Ｂ×Ｃ＋Ａ×Ｃ）／１００＋（Ａ×Ｂ×Ｃ）／１００００
Ａ＝その混合物において使用したのと同じ濃度での活性成分Ａの観測効力
Ｂ＝その混合物において使用したのと同じ濃度での活性成分Ｂの観測効力
Ｃ＝その混合物において使用したのと同じ濃度での活性成分Ｃの観測効力
一部の試験した化合物、利用した散布率、試験した植物種、および結果を、表６および表７に示す。

ＴＲＺＡＳ＝Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ（春播き小麦）
ＨＯＲＶＳ＝Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ（秋播き大麦）
ＭＡＴＣＨ＝カミツレ（Matricaria chamomilla）
ＭＨＥ＝メチルヘプチルエステル
ＭＥＡ＝モノエタノールアミン塩
Ｏｂ＝観測値
Ｅｘ＝予想、計算値

ＴＲＺＡＳ＝Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ（春播き小麦）
ＨＯＲＶＳ＝Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ（秋播き大麦）
ＭＡＴＣＨ＝カミツレ
ＭＨＥ＝メチルヘプチルエステル
ＭＥＡ＝モノエタノールアミン塩
Ｏｂ＝観測値
Ｅｘ＝予想、計算値

Claims (17)

  1. 式Ｉ
    （式中、
    Ｑ１は、ＨまたはＦを表し；
    Ｑ２は、ハロゲンを表すが、但し、Ｑ１がＨであるときには、Ｑ２は、ＣｌまたはＢｒであることを条件とし；
    Ｒ１およびＲ２は、独立して、Ｈ、またはＣ１−Ｃ６アシルを表し；ならびに
    Ａｒは、
    ａ）
    （式中、
    Ｗ１は、ハロゲンを表し；
    Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、−ＣＮ、−ＮＲ３Ｒ４またはフッ素化アセチルもしくはプロピオニルを表し；
    Ｙ１は、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、ハロゲンまたは−ＣＮを表し、あるいは、Ｘ１およびＹ１は、一緒になって、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＯ−（この場合、ｎ＝１または２）を表し；ならびに
    Ｒ３およびＲ４は、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ４アルキルを表す）；
    ｂ）
    （式中、
    Ｗ２は、ＦまたはＣｌを表し；
    Ｘ２は、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、−ＮＲ３Ｒ４またはフッ素化アセチルもしくはプロピオニルを表し；
    Ｙ２は、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルまたは−ＣＮを表し、あるいは、Ｗ２がＦを表すとき、Ｘ２およびＹ２は、一緒になって、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＯ−（この場合、ｎ＝１または２）を表し；ならびに
    Ｒ３およびＲ４は、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ６アルキルを表す）；および
    ｃ）
    （式中、
    Ｙ３は、ハロゲン、−ＣＮまたは−ＣＦ３を表し；
    Ｚ３は、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、−ＮＲ３Ｒ４またはフッ素化アセチルもしくはプロピオニルを表し；および
    Ｒ３およびＲ４は、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ６アルキルを表す）
    からなる群より選択される多置換アリール基を表す）
    の化合物ならびに農業上許容されるそのカルボン酸基の塩およびエステルから選ばれる化合物。
  2. Ｒ１およびＲ２が、Ｈを表す、請求項１に記載の化合物。
  3. Ｑ１が、Ｈを表す、請求項１に記載の化合物。
  4. Ｑ２が、Ｃｌを表す、請求項１に記載の化合物。
  5. Ｑ１が、Ｈを表し、Ｑ２が、Ｃｌを表す、請求項１に記載の化合物。
  6. Ａｒが、
    （式中、
    Ｗ１は、ハロゲンを表し；
    Ｘ１は、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、−ＣＮ、−ＮＲ３Ｒ４またはフッ素化アセチルもしくはプロピオニルを表し；
    Ｙ１は、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、ハロゲンまたは−ＣＮを表し、あるいは、Ｘ１およびＹ１は、一緒になって、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＯ−（この場合、ｎ＝１または２）を表し；ならびに
    Ｒ３およびＲ４は、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ４アルキルを表す）
    を表す、請求項１に記載の化合物。
  7. Ｗ１が、ＣｌまたはＦを表す、請求項６に記載の化合物。
  8. Ｘ１が、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルまたは−ＮＲ３Ｒ４を表す、請求項６に記載の化合物。
  9. Ｙ１が、Ｃｌ、Ｂｒまたは−ＣＦ３を表す、請求項６に記載の化合物。
  10. Ａｒが、
    （式中、
    Ｗ２は、ＦまたはＣｌを表し；
    Ｘ２は、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、−ＮＲ３Ｒ４またはフッ素化アセチルもしくはプロピオニルを表し；
    Ｙ２は、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルまたは−ＣＮを表し、あるいは、Ｗ２がＦを表すとき、Ｘ２およびＹ２は、一緒になって、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＯ−（この場合、ｎ＝１または２）を表し；ならびに
    Ｒ３およびＲ４は、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ６アルキルを表す）
    を表す、請求項１に記載の化合物。
  11. Ｘ２が、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルまたは−ＮＲ３Ｒ４を表す、請求項１０に記載の化合物。
  12. Ｙ２が、Ｃｌ、Ｂｒまたは−ＣＦ３を表す、請求項１０に記載の化合物。
  13. Ａｒが、
    （式中、
    Ｙ３は、ハロゲン、−ＣＮまたは−ＣＦ３を表し；
    Ｚ３は、−ＣＮ、−ＮＯ２、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ置換Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、−ＮＲ３Ｒ４またはフッ素化アセチルもしくはプロピオニルを表し；および
    Ｒ３およびＲ４は、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ６アルキルを表す）
    を表す、請求項１に記載の化合物。
  14. Ｙ３が、Ｃｌ、Ｂｒまたは−ＣＦ３を表す、請求項１３に記載の化合物。
  15. Ｚ３が、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルまたは−ＮＲ３Ｒ４を表す、請求項１３に記載の化合物。
  16. 農業上許容されるアジュバントまたは担体との混合物で、除草有効量の請求項１に記載の式Ｉの化合物を含む、除草剤組成物。
  17. 除草有効量の請求項１に記載の式Ｉの化合物を、植生またはその場所と接触させること、または土壌に散布して植生の発芽を防止することを含む、望ましくない植生の防除方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012229220A (ja) * 2006-01-13 2012-11-22 Dow Agrosciences Llc ６−（多置換アリール）−４−アミノピコリネートおよび除草剤としてのそれらの使用

Families Citing this family (557)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI355894B (en) 2003-12-19 2012-01-11 Du Pont Herbicidal pyrimidines
TWI396505B (zh) * 2006-01-13 2013-05-21 Dow Agrosciences Llc ２-（聚-經取代芳基）-６-胺-５-鹵-４-嘧啶羧酸及其作為除草劑之用途
CN101808520B (zh) * 2007-08-27 2014-06-18 陶氏益农公司 含某些吡啶羧酸或嘧啶羧酸和某些谷物和稻除草剂的协同性除草组合物
EP2332914B1 (en) * 2007-10-02 2013-03-13 Dow AgroSciences LLC Substituted 4-amino-picolinic acids and their use as herbicides
PL2231678T3 (pl) * 2008-01-11 2013-12-31 Dow Agrosciences Llc Sposób selektywnego deprotonowania i funkcjonalizacji 1-fluoro-2-podstawionych-3-chlorobenzenów
AU2014201131B2 (en) * 2008-02-21 2016-02-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Herbicide combinations containing a herbicide from the class of diamino-s-triazines
AU2015203090B2 (en) * 2008-11-24 2016-06-16 Corteva Agriscience Llc Safening 6-(trisubstituted phenyl)-4-amino-2-pyridinecarboxylate herbicide injury on cereal crops
EA019904B1 (ru) * 2008-11-24 2014-07-30 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Защитная композиция из 6-(тризамещенных фенил)-4-амино-2-пиридинкарбоксилатных гербицидов и клоквинтоцета для злаковых культур
ES2658616T3 (es) * 2008-11-24 2018-03-12 Dow Agrosciences Llc Protección de cultivos de cereales contra los efectos nocivos de un herbicida de 6-(fenil trisustituido)-4-amino-2-piridinocarboxilato
CN104255718B (zh) 2008-11-24 2017-08-29 陶氏益农公司 针对6‑(三取代的苯基)‑4‑氨基吡啶‑2‑羧酸类化合物对直播水稻和移植水稻的除草剂损伤的安全剂
EP2191719A1 (de) 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
EP2210492A1 (de) * 2008-11-29 2010-07-28 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
WO2010099279A1 (en) * 2009-02-27 2010-09-02 Dow Agrosciences Llc N-alkoxyamides of 6-(substituted phenyl)-4-aminopicolinates and 2-(substituted phenyl)-6-amino-4-pyrimidinecarboxylates and their use as selective herbicides for crops
WO2010103065A1 (en) 2009-03-11 2010-09-16 Basf Se Fungicidal compositions and their use
US9232785B2 (en) 2009-04-02 2016-01-12 Basf Se Method for reducing sunburn damage in plants
US8598086B2 (en) * 2009-06-08 2013-12-03 Dow Agrosciences, Llc. 3-halo-(arly)-4-iminotetrahydropicolinates and their use as herbicides
US8252938B2 (en) * 2009-06-08 2012-08-28 Dow Agrosciences, Llc. Process for the preparation of 6-(aryl)-4-aminopicolinates
US20120077676A1 (en) 2009-06-12 2012-03-29 Basf Se Antifungal 1,2,4-Triazolyl Derivatives Having a 5-Sulfur Substituent
WO2010146032A2 (de) 2009-06-16 2010-12-23 Basf Se Fungizide mischungen
WO2010146115A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
EP2443099A1 (en) 2009-06-18 2012-04-25 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives having a 5- sulfur substituent
WO2010146116A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Basf Se Triazole compounds carrying a sulfur substituent
KR20120062679A (ko) 2009-06-18 2012-06-14 바스프 에스이 황 치환기를 보유하는 트리아졸 화합물
EP2443098A1 (en) 2009-06-18 2012-04-25 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
EP2442653A2 (de) 2009-06-18 2012-04-25 Basf Se Fungizide mischungen
EP2443097A1 (en) 2009-06-18 2012-04-25 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
WO2010149758A1 (en) 2009-06-25 2010-12-29 Basf Se Antifungal 1, 2, 4-triazolyl derivatives
BR112012001001A2 (pt) 2009-07-14 2016-11-16 Basf Se compositos azol das formulas i e ii, compostos das formulas i e i, compostos de formula ix, composição agricola, uso de um composto farmaceutica, metodo para tratar infecções de câncer ou virus para combater fungos zoopatigênicos ou humanopatogenicos
MX2012000421A (es) 2009-07-28 2012-02-08 Basf Se Composiciones plaguicidas de suspo - emulsiones.
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
UA109416C2 (xx) 2009-10-06 2015-08-25 Стабільні емульсії типу "масло в воді"
AU2010319914B2 (en) 2009-10-29 2015-03-19 Corteva Agriscience Llc Safening 6-amino-2-(substituted phenyl)-5-substituted-4-pyrimidinecarboxylate herbicide injury on cereal crops
WO2011069912A1 (de) 2009-12-07 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
WO2011069894A1 (de) 2009-12-08 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
WO2011069916A1 (de) 2009-12-08 2011-06-16 Basf Se Triazolverbindungen, ihre verwendung als fungizide sowie sie enthaltende mittel
DK2555615T3 (da) 2010-02-19 2014-06-30 Dow Agrosciences Llc Synergistisk herbicid/fungicid-sammensætning indeholdende 4-amino-3-chlor-6-(4-chlor-2-fluor-3-methoxyphenyl)pyridin-2-carboxylsyre og et fungicid
RU2552042C2 (ru) * 2010-02-19 2015-06-10 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Гербицидная синергическая смесь, содержащая определенные пиридинкарбоновые кислоты и некоторые инсектициды (варианты), и гербицидная композиция на ее основе
US20110218105A1 (en) * 2010-03-03 2011-09-08 Larry Walker Pre-plant or pre-emergent herbicide compositions
WO2011110583A2 (en) 2010-03-10 2011-09-15 Basf Se Fungicidal mixtures comprising triazole derivatives
EP2547209B1 (en) 2010-03-18 2021-05-12 Basf Se Fungicidal compositions comprising a phosphate solubilizing microorganism and a fungicidally active compound
EP2366289A1 (en) 2010-03-18 2011-09-21 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures
DK2563115T3 (en) 2010-04-26 2018-02-05 Dow Agrosciences Llc STABILIZED AGRICULTURAL OIL DISPERSIONS
DE102011017669A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017716A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017670A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017715A1 (de) 2010-04-29 2012-03-08 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
DE102011017541A1 (de) 2010-04-29 2011-11-10 Basf Se Synergistische fungizide Mischungen
CN103025166A (zh) * 2010-05-21 2013-04-03 拜耳知识产权有限责任公司 用于耐受性或抗性谷物作物的除草剂
EP2571364A1 (de) * 2010-05-21 2013-03-27 Bayer Intellectual Property GmbH Herbizide mittel für tolerante oder resistente reiskulturen
US20110287933A1 (en) * 2010-05-21 2011-11-24 Bayer Cropscience Ag Herbicidal composition for tolerant or resistant oilseed rape crops
CN103025168A (zh) * 2010-05-21 2013-04-03 拜耳知识产权有限责任公司 用于耐受性或抗性玉米栽培种的除草剂
EP2402345A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole fused bicyclic compounds
EP2402340A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402344A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole fused bicyclic compounds
EP2402335A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402343A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazole-fused bicyclic compounds
EP2402339A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402338A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402336A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2402337A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
EP2401915A1 (en) 2010-06-29 2012-01-04 Basf Se Pyrazolopyridine compounds
CN103108545A (zh) * 2010-07-15 2013-05-15 陶氏益农公司 含有内在助剂的固体除草剂组合物
KR20130101003A (ko) 2010-08-03 2013-09-12 바스프 에스이 살진균 조성물
CA2815272A1 (en) * 2010-10-22 2012-04-26 Bayer Intellectual Property Gmbh Novel substituted picolinic acids, salts and acid derivatives thereof, and use thereof as herbicides
EP2447262A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Basf Se Pyrrole, furane and thiophene derivatives and their use as fungicides
EP2447261A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Basf Se Pyrrole, furane and thiophene derivatives and their use as fungicides
UA109797C2 (uk) * 2010-11-05 2015-10-12 Спосіб боротьби з бур'янами, що мають стійкість до гербіцидів на основі феноксіалканових кислот, за допомогою 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2-карбонової кислоти і її солей або складних ефірів
EP2465350A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 Basf Se Pesticidal mixtures
KR20140037804A (ko) * 2010-12-16 2014-03-27 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 6-(2-아미노페닐)피콜리네이트 및 제초제로서의 그의 용도
EP2471776A1 (de) 2010-12-28 2012-07-04 Bayer CropScience AG Pyridin-2-ylpropandinitrile und deren Verwendung als Herbizide
TWI596088B (zh) 2011-01-25 2017-08-21 陶氏農業科學公司 ４－胺基－６－（經取代的苯基）吡啶甲酸酯及６－胺基－２－（經取代的苯基）－４－嘧啶羧酸酯之芳烷酯以及其等作為除草劑之用途
TWI537252B (zh) * 2011-01-25 2016-06-11 陶氏農業科學公司 用於製備４－胺基－５－氟－３－鹵素－６－（經取代之）吡啶甲酸酯的方法（一）
TWI529163B (zh) 2011-01-25 2016-04-11 陶氏農業科學公司 用於製備４－胺基－５－氟－３－鹵素－６－（經取代之）吡啶甲酸酯的方法
TWI547482B (zh) 2011-01-25 2016-09-01 陶氏農業科學公司 增加可回收之3-氯-4,5,6-三氟-2-氰吡啶之量的改良方法
TWI592401B (zh) * 2011-01-25 2017-07-21 陶氏農業科學公司 用於製備４－胺基－３－氯－５－氟－６－（經取代的）吡啶甲酸酯的方法（一）
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
EP2672825A4 (en) 2011-02-11 2014-09-10 Dow Agrosciences Llc STABLE AGROCHEMICAL OIL DISPERSIONS
PL2688405T3 (pl) 2011-03-23 2018-05-30 Basf Se Kompozycje zawierające polimerowe, jonowe związki zawierające grupy imidazoliowe
CN103501615A (zh) 2011-04-15 2014-01-08 巴斯夫欧洲公司 取代的二噻烯-二羧酰亚胺在防治植物病原性真菌中的用途
US9253980B2 (en) 2011-04-15 2016-02-09 Basf Se Use of substituted dithiine-tetracarboximides for combating phytopathogenic fungi
CN103491775A (zh) 2011-04-21 2014-01-01 巴斯夫欧洲公司 3,4-二取代的吡咯-2,5-二酮及其作为杀真菌剂的用途
EP2524602A1 (de) * 2011-05-20 2012-11-21 Bayer CropScience AG Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Sojakulturen
CN103562166B (zh) 2011-05-27 2016-03-16 默克专利股份有限公司 1-溴-3-卤-2-环烷基苯化合物
GB201109309D0 (en) 2011-06-02 2011-07-20 Syngenta Ltd Herbicidal compositions
UY34136A (es) 2011-06-17 2013-01-03 Basf Se Mezclas fungicidas sinérgicas que comprenden 2,3,5,6-tetraciano-[1,4]ditiína
KR102032204B1 (ko) 2011-06-22 2019-10-15 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 내부 보조제를 함유하는 제초제 과립
UA113412C2 (xx) * 2011-06-30 2017-01-25 3-алкокси, тіоалкіл і аміно-4-аміно-6-(заміщені) піколінати та їхнє застосування як гербіцидів
EP2731935B1 (en) 2011-07-13 2016-03-09 BASF Agro B.V. Fungicidal substituted 2-[2-halogenalkyl-4-(phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds
KR20140057550A (ko) 2011-07-15 2014-05-13 바스프 에스이 살진균성의 알킬-치환된 2-[2-클로로-4-(4-클로로-페녹시)-페닐]-1-[1,2,4]트리아졸-1-일-에탄올 화합물
US20140141974A1 (en) 2011-07-15 2014-05-22 Basf Se Fungicidal phenylalkyl-substituted 2-[2-chloro-4-(4-chloro-phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds
WO2013010885A1 (en) 2011-07-15 2013-01-24 Basf Se Fungicidal alkyl- and aryl-substituted 2-[2-chloro-4-(dihalo-phenoxy)-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds
US8822730B2 (en) * 2011-07-26 2014-09-02 Dow Agrosciences, Llc. Methods of isolating 4-chloro-2-fluoro-3-substituted-phenylboronic acids
US9179676B2 (en) * 2011-07-27 2015-11-10 Bayer Intellectual Property Gmbh Substituted picolinic acids and pyrimidine-4-carboxylic acids, method for the production thereof and use thereof as herbicides and plant growth regulators
EP2744792B1 (en) 2011-08-15 2016-10-12 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-alkynyloxy-ethyl}-1h-[1,2,4]triazole compounds
EP2559688A1 (en) 2011-08-15 2013-02-20 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-butoxy-ethyl}-1h [1,2,4]triazole compounds
CN103827096A (zh) 2011-08-15 2014-05-28 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的取代的1-{2-[2-卤代-4-(4-卤代苯氧基)苯基]-2-烷氧基己基}-1h-[1,2,4]三唑化合物
EP2744791B1 (en) 2011-08-15 2015-10-28 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-2-alkoxy-3-methyl-butyl}-1h-[1,2,4]triazole compounds
US9247746B2 (en) 2011-08-15 2016-02-02 Basf Se Fungicidal substituted 1-{2-cyclyloxy-2-[2-halo-4-(4-halogen-phenoxy)-phenyl]-ethyl}-1H-[1,2,4]triazole compounds
KR20140054235A (ko) 2011-08-15 2014-05-08 바스프 에스이 살진균 치환된 1-｛2-［2-할로-4-(4-할로겐-페녹시)-페닐］-2-알콕시-2-시클릴-에틸｝-1h-［1,2,4］트리아졸 화합물
CN103857662B (zh) 2011-08-15 2017-02-15 巴斯夫欧洲公司 杀真菌的取代的1‑{2‑[2‑卤代‑4‑(4‑卤代苯氧基)苯基]‑2‑烷氧基‑2‑炔基/链烯基乙基}‑1h‑[1,2,4]三唑化合物
JP2014524430A (ja) 2011-08-15 2014-09-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌性置換１−｛２−［２−ハロ−４−（４−ハロゲン−フェノキシ）−フェニル］−２−エトキシ−エチル｝−１ｈ−［１，２，４］トリアゾール化合物
KR102062323B1 (ko) * 2011-09-14 2020-01-03 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 보론산 및 이의 중간체 형성 방법 및 시스템
SI2776038T1 (en) 2011-11-11 2018-06-29 Gilead Apollo, Llc ACC INHIBITORS AND THEIR USE
PL2787818T3 (pl) * 2011-12-06 2017-12-29 Dow Agrosciences Llc Kompozycja chwastobójcza zawierająca określone estry lub sól potasową kwasu 4-amino-6-(4-chloro-2-fluoro-3-metoksyfenylo)pirydyno-2-karboksylowego i sól dimetyloaminową kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego
AR089094A1 (es) * 2011-12-06 2014-07-30 Dow Agrosciences Llc Composicion herbicida que contiene acido de 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluor-3-metoxifenil)piridina-2-carboxilico, o los derivados del mismo y fluroxipir, o los derivados del mismo
CA2856954C (en) 2011-12-21 2020-09-22 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi resistant to qo inhibitors
IN2014DN05755A (ja) * 2011-12-30 2015-04-10 Dow Agrosciences Llc
EP2797890B1 (en) 2011-12-30 2016-10-05 Dow AgroSciences LLC Methods of producing methyl 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylate
WO2013101665A1 (en) * 2011-12-30 2013-07-04 Dow Agrosciences Llc Methods of forming 4-chloro-2-fluoro-3-substituted-phenylboronic acid pinacol esters and methods of using the same
ES2689379T3 (es) 2012-01-25 2018-11-13 Dow Agrosciences Llc Composiciones herbicidas sólidas mejoradas con coadyuvante incorporado
WO2013113720A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
IN2014DN07220A (ja) 2012-02-03 2015-04-24 Basf Se
WO2013113719A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds ii
WO2013113776A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113778A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113716A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113791A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113782A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CA2862346A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113773A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013113781A1 (en) 2012-02-03 2013-08-08 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds i
WO2013124250A2 (en) 2012-02-20 2013-08-29 Basf Se Fungicidal substituted thiophenes
US9462809B2 (en) 2012-03-13 2016-10-11 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2013135672A1 (en) 2012-03-13 2013-09-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
BR112014023578B1 (pt) 2012-03-23 2019-04-09 Dow Agrosciences Llc Concentrados de aditivos de mistura de tanque contendo ésteres de ácido graxo de triglicerídeo, e método para reduzir o deslocamento da pulverização durante a aplicação de pulverização pesticida
ES2626360T3 (es) 2012-03-30 2017-07-24 Basf Se Compuestos de piridinilideno tiocarbonilo N-sustituidos y su uso para combatir plagas de animales
WO2013144223A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 Basf Se N-substituted pyrimidinylidene compounds and derivatives for combating animal pests
US20150065343A1 (en) 2012-04-02 2015-03-05 Basf Se Acrylamide compounds for combating invertebrate pests
WO2013149903A1 (en) 2012-04-03 2013-10-10 Basf Se N- substituted hetero - bicyclic furanone derivatives for combating animal
WO2013150115A1 (en) 2012-04-05 2013-10-10 Basf Se N- substituted hetero - bicyclic compounds and derivatives for combating animal pests
EA201401213A1 (ru) 2012-05-04 2015-04-30 Басф Се Замещенные пиразолсодержащие соединения и их применение в качестве пестицидов
CN104271560B (zh) * 2012-05-08 2017-05-24 石原产业株式会社 取代苯甲酸化合物的制造方法
CN104487439B (zh) 2012-05-24 2017-06-09 巴斯夫欧洲公司 N‑硫代邻氨基苯甲酰胺化合物及其作为杀害虫剂的用途
WO2013186089A2 (en) 2012-06-14 2013-12-19 Basf Se Pesticidal methods using substituted 3-pyridyl thiazole compounds and derivatives for combating animal pests
WO2014009293A1 (en) 2012-07-13 2014-01-16 Basf Se New substituted thiadiazoles and their use as fungicides
WO2014009137A1 (en) 2012-07-13 2014-01-16 Basf Se Substituted thiadiazoles and their use as fungicides
US8916499B2 (en) 2012-07-24 2014-12-23 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and a protoporphyrinogen oxidase inhibitor
US8912120B2 (en) * 2012-07-24 2014-12-16 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and synthetic auxin herbicides
US8901035B2 (en) * 2012-07-24 2014-12-02 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and cellulose biosynthesis inhibitor herbicides
US9644469B2 (en) * 2012-07-24 2017-05-09 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and VLCFA and lipid synthesis inhibiting herbicides
US8809232B2 (en) 2012-07-24 2014-08-19 Dow Agroscience Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and halosulfuron, pyrazosulfuron and esprocarb
US8871680B2 (en) * 2012-07-24 2014-10-28 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and a di-methoxy-pyrimidine and derivatives thereof
US8846570B2 (en) 2012-07-24 2014-09-30 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and microtubule inhibiting herbicides
US8791048B2 (en) * 2012-07-24 2014-07-29 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and clomazone
AR091856A1 (es) 2012-07-24 2015-03-04 Dow Agrosciences Llc Proceso para la preparacion de 4-amino-5-fluor-3-halo-6-(substituido) picolinatos
JP6173452B2 (ja) * 2012-07-24 2017-08-02 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー ４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸を含む薬害が軽減された除草組成物
US8871681B2 (en) 2012-07-24 2014-10-28 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and certain sulfonylureas
US8912121B2 (en) * 2012-07-24 2014-12-16 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and certain PS II inhibitors
US8889591B2 (en) 2012-07-24 2014-11-18 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and bromobutide, daimuron, oxaziclomefone or pyributicarb
US8906826B2 (en) * 2012-07-24 2014-12-09 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and imidazolinones
US8883682B2 (en) * 2012-07-24 2014-11-11 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and auxin transport inhibitors
AR092355A1 (es) 2012-07-24 2015-04-15 Dow Agrosciences Llc Fluoruros de fluoropicolinoilo y procesos para su preparacion
US20140031224A1 (en) * 2012-07-24 2014-01-30 Dow Agrosciences Llc Safened herbicidal compositions including 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof for use in rice
US8841233B2 (en) * 2012-07-24 2014-09-23 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and 4-hydroxyphenyl-pyruvate dioxygenase (HPPD) inhibitors
US8796177B2 (en) * 2012-07-24 2014-08-05 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and acetyl-CoA carboxylase (ACCase) inhibitors
US8652999B1 (en) * 2012-07-24 2014-02-18 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and a sulfonylaminocarbonyltriazolinone
US8895470B2 (en) * 2012-07-24 2014-11-25 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and glyphosate or glufosinate
US8906825B2 (en) 2012-07-24 2014-12-09 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and triazolopyrimidine sulfonamides
TW201427596A (zh) * 2012-08-07 2014-07-16 Dow Agrosciences Llc 除草性組成物
AU2013312913B2 (en) 2012-09-04 2016-12-08 Corteva Agriscience Llc Synergistic weed control from applications of aminocyclopyrachlor and clopyralid
BR102013025041B1 (pt) 2012-09-28 2022-11-08 Dow Agrosciences Llc Composição herbicida, e método para controlar vegetação indesejável
CN104812248A (zh) 2012-09-28 2015-07-29 美国陶氏益农公司 源自于施用环丙嘧啶酸和三氯吡氧乙酸的协同杂草控制
CA2884509C (en) 2012-09-28 2021-06-01 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of aminocyclopyrachlor and fluroxypyr
WO2014053406A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of controlling ryanodine-modulator insecticide resistant insects
AR094139A1 (es) 2012-10-01 2015-07-15 Basf Se Mezclas activas como plaguicidas, que comprenden compuestos de antranilamida
WO2014053407A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides
CN104768377A (zh) 2012-10-01 2015-07-08 巴斯夫欧洲公司 包含邻氨基苯甲酰胺类化合物的农药活性混合物
WO2014053401A2 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of improving plant health
JP2015532274A (ja) 2012-10-01 2015-11-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 栽培植物へのｎ−チオ−アントラニルアミド化合物の使用
WO2014053403A1 (en) 2012-10-01 2014-04-10 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
WO2014079820A1 (en) 2012-11-22 2014-05-30 Basf Se Use of anthranilamide compounds for reducing insect-vectored viral infections
CN104955813A (zh) 2012-11-27 2015-09-30 巴斯夫欧洲公司 取代的[1,2,4]三唑化合物
WO2014082879A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
WO2014082871A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides
WO2014082881A1 (en) 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Substituted 2-[phenoxy-phenyl]-1-[1,2,4]triazol-1-yl-ethanol compounds and their use as fungicides
WO2014086850A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a fungicidal inhibitor of respiratory complex ii
KR20150093750A (ko) 2012-12-04 2015-08-18 바스프 에스이 신규 치환된 1,4-디티인 유도체 및 살진균제로서의 이들의 용도
WO2014086854A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a plant growth regulator
WO2014086856A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Basf Agro B.V., Arnhem (Nl) Compositions comprising a quillay extract and a biopesticide
US9426991B2 (en) 2012-12-12 2016-08-30 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of aminocyclopyrachlor and picloram
US9149037B2 (en) 2012-12-12 2015-10-06 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of aminocyclopyrachlor and 2,4 dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D)
CN104994738B (zh) 2012-12-12 2019-06-28 美国陶氏益农公司 施用五氟磺草胺和苯噻酰草胺所引起的协同杂草防治
BR102013032022A2 (pt) 2012-12-13 2014-10-21 Dow Agrosciences Llc Processo para a preparação de 4-amino-5-fluoro-3-cloro-6-(substituído)picolinatos
BR102013031932A2 (pt) * 2012-12-13 2014-10-14 Dow Agrosciences Llc Processos melhorados para o isolamento do ácido 4-amino-3-cloro -6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-piridina-2-carboxí lico
US20140170058A1 (en) * 2012-12-13 2014-06-19 Dow Agrosciences Llc Process for the removal of palladium from 4-amino-3-halo-5-fluoro-6-(aryl) pyridine-2-carboxylates and 4-amino-3-halo-6-(aryl)pyridine-2-carboxylates
BR102013032078A2 (pt) 2012-12-13 2014-10-21 Dow Agrosciences Llc Processos para a preparação de 4-amino-3-halo-6-(substituído)picolinatos e 4-amino-5-fluoro-3-halo-6-(substituído)picolinatos
KR20150093799A (ko) 2012-12-13 2015-08-18 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 4-아미노-5-플루오로-3-클로로-6-(치환된)피콜리네이트의제조 방법
US10412964B2 (en) 2012-12-14 2019-09-17 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of aminopyralid and clopyralid
LT2931045T (lt) 2012-12-14 2019-02-11 Dow Agrosciences Llc Sinergistinis piktžolių naikinimas, taikant aminopiralidą ir klopiralidą
CN105164111B (zh) 2012-12-19 2018-11-20 巴斯夫欧洲公司 取代[1,2,4]三唑及其作为杀真菌剂的用途
EP2746266A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746279A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746263A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Alpha-substituted triazoles and imidazoles
EP2746274A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2746256A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746277A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746276A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
WO2014095555A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746264A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2745691A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted imidazole compounds and their use as fungicides
WO2014095547A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EP2746255A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746262A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds for combating phytopathogenic fungi
EP2935237A1 (en) 2012-12-19 2015-10-28 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds and their use as fungicides
EP2746278A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
WO2014095534A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
WO2014095381A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Basf Se Fungicidal imidazolyl and triazolyl compounds
EP2746275A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basf Se New substituted triazoles and imidazoles and their use as fungicides
EA030875B1 (ru) 2012-12-20 2018-10-31 Басф Агро Б.В. Композиции, содержащие триазольное соединение
EP2746257A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
HUE043659T2 (hu) 2012-12-21 2019-08-28 Dow Agrosciences Llc Hõmérséklet-stabil vizes klokvintocet-mexil készítmények
EP2746259A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2746260A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
WO2014100364A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-26 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and flurtamone
CN104869828A (zh) 2012-12-21 2015-08-26 美国陶氏益农公司 包含4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸或其衍生物和氟噻草胺的除草组合物
BR102013032924B8 (pt) 2012-12-21 2022-10-11 Dow Agrosciences Llc Composição herbicida, e método para controle de ervas daninhas
EP2746258A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
WO2014100147A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-26 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)-5-fluoropyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and flurtamone, diflufenican, or picolinafen
US20150368236A1 (en) 2012-12-27 2015-12-24 Basf Se 2-(pyridin-3-yl)-5-hetaryl-thiazole compounds carrying an imine or imine-derived substituent for combating invertebrate pests
US9226498B2 (en) * 2013-01-10 2016-01-05 Dow Agrosciences Llc Safening of 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid and derviatives thereof on cereal crops
SI2947986T1 (sl) 2013-01-25 2019-02-28 Dow Agrosciences Llc Herbicidni sestavki, ki obsegajo 4-amino-3-kloro-6-(4-kloro-2-fluoro-3- metoksifenil)-piridin-2-karboksilno kislino
MX2015009610A (es) * 2013-01-25 2016-04-26 Dow Agrosciences Llc Composiciones herbicidas que comprenden acido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil) piridin-2-carboxilico o uno de sus derivados y determinadas triazolopirimidinsulfonamidas.
KR102192912B1 (ko) * 2013-01-25 2020-12-21 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 선택적 잡초 방제 방법
RU2658991C2 (ru) * 2013-01-25 2018-06-26 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Гербицидные композиции пиридин-2-карбоновой кислоты и ингибиторов акк
AU2014209311B2 (en) 2013-01-25 2018-03-08 Corteva Agriscience Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid
WO2014118099A1 (en) 2013-01-30 2014-08-07 Basf Se Fungicidal naphthoquinones and derivatives
TWI644899B (zh) * 2013-02-04 2018-12-21 健生藥品公司 Ｆｌａｐ調節劑
US9079866B2 (en) 2013-02-04 2015-07-14 Janssen Pharmaceutica Nv Flap modulators
WO2014124850A1 (en) 2013-02-14 2014-08-21 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
CN105142402B (zh) 2013-02-25 2018-05-01 美国陶氏益农公司 使用五氟磺草胺和乙草胺的协同杂草防治
MX2015011043A (es) 2013-02-25 2015-10-22 Dow Agrosciences Llc Métodos para el control de malezas en plantíos de piña.
BR102014005580A2 (pt) * 2013-03-12 2015-10-06 Dow Agrosciences Llc composições herbicidas compreendendo ácido 4-amino-3-cloro-5-fluoro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil) piridina-2-carboxílico ou seu derivado e inseticidas
NZ712866A (en) 2013-03-14 2020-03-27 Dow Agrosciences Llc Broadleaf crop control with 6-arylpicoline carboxylic acids, 2-arylpyrimidine carboxylic acids, or salts or esters thereof
JP2016514138A (ja) * 2013-03-15 2016-05-19 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 除草剤としての新規な４−アミノピリジンカルボキシレートおよび６−アミノピリミジンカルボキシレート
MX2015012947A (es) 2013-03-15 2016-06-02 Dow Agrosciences Llc 4-amino-6-(heterociclico) picolinatos y 6-amino-2-(heterociclico) pirimidina-4-carboxilatos y su uso como herbicidas.
CA2902437A1 (en) 2013-03-15 2014-09-25 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of penoxsulam and pethoxamid
US9637505B2 (en) 2013-03-15 2017-05-02 Dow Agrosciences Llc 4-amino-6-(heterocyclic)picolinates and 6-amino-2-(heterocyclic)pyrimidine-4-carboxylates and their use as herbicides
US9877481B2 (en) 2013-03-15 2018-01-30 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of penoxsulam and benzobicyclon or clomazone and benzobicyclon
US8841234B1 (en) * 2013-03-15 2014-09-23 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and fungicides
US9113629B2 (en) * 2013-03-15 2015-08-25 Dow Agrosciences Llc 4-amino-6-(4-substituted-phenyl)-picolinates and 6-amino-2-(4-substituted-phenyl)-pyrimidine-4-carboxylates and their use as herbicides
US9730445B2 (en) 2013-03-15 2017-08-15 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and fungicides
ES2811084T3 (es) 2013-03-15 2021-03-10 Dow Agrosciences Llc 4-Amino-6-(heterociclil)picolinatos y 6-amino-2-(heterociclil)pirimidina-4-carbililatos y su uso como herbicidas
PL2967035T3 (pl) 2013-03-15 2023-04-11 Corteva Agriscience Llc Zabezpieczone kompozycje chwastobójcze, w tym pochodne kwasu pirydyno-2-karboksylowego do zastosowania w kukurydzy (maize)
US20160270405A1 (en) 2013-03-20 2016-09-22 Basf Corporation Synergistic Compositions Comprising a Bacillus Subtilis Strain and a Pesticide
CA2898583C (en) 2013-03-20 2023-09-26 Basf Corporation Synergistic compositions comprising a bacillus subtilis strain and a biopesticide
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
US20160050923A1 (en) 2013-04-19 2016-02-25 Basf Se N-substituted acyl-imino-pyridine compounds and derivatives for combating animal pests
CA2911818A1 (en) 2013-05-10 2014-11-13 Nimbus Apollo, Inc. Acc inhibitors and uses thereof
AU2014262638A1 (en) 2013-05-10 2015-11-26 Gilead Apollo, Llc ACC inhibitors and uses thereof
EP2813499A1 (en) 2013-06-12 2014-12-17 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2815647A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basf Se Novel strobilurin-type compounds for combating phytopathogenic fungi
EP2815649A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basf Se Fungicidal mixtures II comprising strobilurin-type fungicides
BR112015031439A2 (pt) 2013-06-21 2017-07-25 Basf Se métodos para o combate ou controle das pragas, para o tratamento, prevenção e proteção de culturas de soja, para o controle e proteção do material de propagação dos vegetais de soja, para o combate ou controle das pragas e utilização de um composto de fórmula i
AR097138A1 (es) 2013-07-15 2016-02-24 Basf Se Compuestos plaguicidas
WO2015011615A1 (en) 2013-07-22 2015-01-29 Basf Corporation Mixtures comprising a trichoderma strain and a pesticide
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
EP2839745A1 (en) 2013-08-21 2015-02-25 Basf Se Agrochemical formulations comprising a 2-ethyl-hexanol alkoxylate
EP3041849A4 (en) 2013-09-05 2017-04-19 Dow AgroSciences LLC Methods for producing borylated arenes
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CA2923101A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
CA2922506A1 (en) 2013-09-19 2015-03-26 Basf Se N-acylimino heterocyclic compounds
US9226506B2 (en) 2013-09-25 2016-01-05 Dow Agrosciences Llc Methods of weed control in chicory
WO2015055757A1 (en) 2013-10-18 2015-04-23 Basf Se Use of pesticidal active carboxamide derivative in soil and seed application and treatment methods
US11185072B2 (en) * 2013-12-12 2021-11-30 Corteva Agriscience Llc Selective weed control with halauxifen or 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or derivatives thereof in vineyards or perennial crops
EP3080092B1 (en) 2013-12-12 2019-02-06 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP3080083A4 (en) * 2013-12-12 2017-04-19 Dow AgroSciences LLC 4-amino-6-(halo-substituted-alkyl)-picolinates and their use as herbicides
EP3083581A1 (en) 2013-12-18 2016-10-26 Basf Se N-substituted imino heterocyclic compounds
US20160318897A1 (en) 2013-12-18 2016-11-03 Basf Se Azole compounds carrying an imine-derived substituent
WO2015104422A1 (en) 2014-01-13 2015-07-16 Basf Se Dihydrothiophene compounds for controlling invertebrate pests
CR20160297A (es) 2014-01-15 2016-08-04 Dow Agrosciences Llc Composición herbicida que contiene ácido carboxílico 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil) piridina-2, fluroxipir y fenoxiauxinas
CN105939604B (zh) 2014-01-31 2020-10-02 美国陶氏益农公司 使用除草4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸防治水生杂草的方法
PL3122732T3 (pl) 2014-03-26 2018-08-31 Basf Se Podstawione związki [1,2,4]triazolowe i imidazolowe jako fungicydy
EP2924027A1 (en) 2014-03-28 2015-09-30 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole fungicidal compounds
EP2949216A1 (en) 2014-05-30 2015-12-02 Basf Se Fungicidal substituted alkynyl [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2949649A1 (en) 2014-05-30 2015-12-02 Basf Se Fungicide substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
AR100743A1 (es) 2014-06-06 2016-10-26 Basf Se Compuestos de [1,2,4]triazol sustituido
EP2952506A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole and imidazole compounds
EP2952512A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP2952507A1 (en) 2014-06-06 2015-12-09 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds
EP3151669B1 (en) 2014-06-06 2020-10-28 Basf Se Use of substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
BR112016028585B8 (pt) 2014-06-10 2022-08-23 Dow Agrosciences Llc Composições herbicidas sólidas contendo um agente de proteção, e seu método de preparação
UA120935C2 (uk) 2014-06-10 2020-03-10 Дау Аґросаєнсиз Елелсі Тверді гербіцидні композиції, які містять антидот
EP3154345B1 (en) 2014-06-10 2020-10-28 Dow AgroSciences LLC Solid herbicidal compositions containing a safener
CN104109082B (zh) * 2014-06-13 2015-12-30 江苏吉华化工有限公司 一种分散艳蓝e-4r缩合母液中苯酚的回收方法
TW201625354A (zh) 2014-06-16 2016-07-16 陶氏農業科學公司 用於製備氧硼基化芳烴之方法
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
WO2016044276A1 (en) 2014-09-15 2016-03-24 Dow Agrosciences Llc Synergistic weed control from applications of pyridine carboxylic acid herbicides and photosystem ii inhibitors
TWI689251B (zh) 2014-09-15 2020-04-01 美商陶氏農業科學公司 源自於施用吡啶羧酸除草劑與合成生長素除草劑及/或生長素轉運抑制劑的協同性雜草控制
AR101858A1 (es) 2014-09-15 2017-01-18 Dow Agrosciences Llc Composiciones herbicidas protegidas que comprenden un herbicida de ácido piridincarboxílico
TWI689252B (zh) 2014-09-15 2020-04-01 美商陶氏農業科學公司 源自於施用吡啶羧酸除草劑與乙醯乳酸合成酶（ａｌｓ）抑制劑的協同性雜草控制
TWI685302B (zh) 2014-09-15 2020-02-21 美商陶氏農業科學公司 包含吡啶羧酸除草劑之安全的除草組成物
CN104170830A (zh) * 2014-09-19 2014-12-03 联保作物科技有限公司 一种小麦田除草组合物及其制剂
EP3204390B1 (en) 2014-10-06 2019-06-05 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests
JP2017538860A (ja) 2014-10-24 2017-12-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 固体粒子の表面荷電を改変するための、非両性の四級化可能な水溶性ポリマー
BR112017009513A2 (pt) 2014-11-06 2018-02-06 Basf Se utilização de um composto heterobicíclico, utilização dos compostos i, compostos, composição agrícola ou veterinária, método para o combate ou controle de pragas, método para a proteção de culturas e sementes
EP3028573A1 (en) 2014-12-05 2016-06-08 Basf Se Use of a triazole fungicide on transgenic plants
CN104585189B (zh) * 2014-12-22 2018-02-06 广东中迅农科股份有限公司 含有氟氯吡啶酯和吡草醚以及啶磺草胺的除草组合物
CN104585188B (zh) * 2014-12-22 2018-06-19 广东中迅农科股份有限公司 含有氟氯吡啶酯和吡草醚以及唑啉草酯的除草组合物
AU2016214305B2 (en) 2015-02-06 2020-10-08 Basf Se Pyrazole compounds as nitrification inhibitors
CA3170386A1 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound, an insecticide and a fungicide
WO2016128240A1 (en) 2015-02-11 2016-08-18 Basf Se Pesticidal mixture comprising a pyrazole compound and two fungicides
JP2018505896A (ja) * 2015-02-20 2018-03-01 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー ハラウキシフェン又は４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸を含有する安全化された除草組成物、及び芝土におけるその使用方法
CA2980505A1 (en) 2015-04-07 2016-10-13 Basf Agrochemical Products B.V. Use of an insecticidal carboxamide compound against pests on cultivated plants
US10173942B2 (en) 2015-05-11 2019-01-08 Dow Agrosciences, Llc Non-corrosive nitrification inhibitor polar solvent formulation
AU2016260805A1 (en) 2015-05-12 2017-11-23 Basf Se Thioether compounds as nitrification inhibitors
WO2016198613A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino compounds
WO2016198611A1 (en) 2015-06-11 2016-12-15 Basf Se N-(thio)acylimino heterocyclic compounds
AU2016297470B2 (en) 2015-07-17 2019-03-21 Corteva Agriscience Llc Control of aquatic weeds using combinations of halauxifen, florpyrauxifen and other aquatic herbicides
WO2017016883A1 (en) 2015-07-24 2017-02-02 Basf Se Process for preparation of cyclopentene compounds
US9854800B2 (en) * 2015-07-24 2018-01-02 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)-5-fluoropyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and chlormequat chloride
BR102016019512B8 (pt) 2015-08-26 2022-10-11 Dow Agrosciences Llc Composição compreendendo complexo protetor compreendendo cloquintocet e polímeros ou oligômeros contendo amina, seu método de preparação, e método para controle da vegetação indesejável
BR112018004566A2 (pt) * 2015-09-09 2018-10-09 Dow Agrosciences Llc composições herbicidas contendo ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)piridina-2-carboxílico, herbicida triazolopirimidina sulfonamida, e herbicida disruptor de membrana celular
EP3356341B1 (en) 2015-10-02 2020-04-01 Basf Se Imino compounds with a 2-chloropyrimidin-5-yl substituent as pest-control agents
US20180279615A1 (en) 2015-10-05 2018-10-04 Basf Se Pyridine derivatives for combating phytopathogenic fungi
EP3371177A1 (en) 2015-11-02 2018-09-12 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3165094A1 (en) 2015-11-03 2017-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
BR112018008288A2 (pt) 2015-11-04 2018-10-30 Basf Se uso de compostos de fórmula, compostos de fórmula, mistura, composição agroquímica e método para combater fungos
EP3165093A1 (en) 2015-11-05 2017-05-10 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3167716A1 (en) 2015-11-10 2017-05-17 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3373732A1 (en) 2015-11-13 2018-09-19 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2017081312A1 (en) 2015-11-13 2017-05-18 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
CA3003946A1 (en) 2015-11-19 2017-05-26 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2017085100A1 (en) 2015-11-19 2017-05-26 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
CN105325421A (zh) * 2015-11-22 2016-02-17 北京燕化永乐生物科技股份有限公司 一种复配除草剂
ES2939977T3 (es) 2015-11-25 2023-04-28 Gilead Apollo Llc Inhibidores de triazol ACC y usos de los mismos
HUE053175T2 (hu) 2015-11-25 2021-06-28 Gilead Apollo Llc ACC-gátló észterek és azok alkalmazása
EP3380480B1 (en) 2015-11-25 2022-12-14 Gilead Apollo, LLC Pyrazole acc inhibitors and uses thereof
EP3383183B1 (en) 2015-11-30 2020-05-27 Basf Se Compositions containing cis-jasmone and bacillus amyloliquefaciens
CN108290840A (zh) 2015-12-01 2018-07-17 巴斯夫欧洲公司 作为杀真菌剂的吡啶化合物
BR112018010140A8 (pt) 2015-12-01 2019-02-26 Basf Se compostos de fórmula, composição, utilização de um composto de fórmula, método para o combate de fungos fitopatogênicos e semente
EP3386306A4 (en) * 2015-12-08 2019-07-10 Dow AgroSciences LLC HERBICIDAL COMPOSITIONS WITH 4-AMIN-3-CHLOR-6 (4-CHLORO-2-FLUORO-3-METHOXYPHENYL) PYRIDINE-2-CARBOXYLIC ACID, FLORASULAM AND PYROXSULAM OR DERIVATIVES THEREOF
WO2017106287A1 (en) 2015-12-14 2017-06-22 Dow Agrosciences Llc Compositions and methods related to half salts of herbicidal carboxylic acids
JP6889733B2 (ja) 2016-01-19 2021-06-18 コルテバ アグリサイエンス エルエルシー ピロクススラム組成物の薬害を軽減するためのクロキントセット塩
EP3205208A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Basf Se Mixtures and compositions comprising paenibacillus strains or fusaricidins and chemical pesticides
EP3426660A1 (en) 2016-03-09 2019-01-16 Basf Se Spirocyclic derivatives
US20190098899A1 (en) 2016-03-10 2019-04-04 Basf Se Fungicidal mixtures iii comprising strobilurin-type fungicides
US20190082696A1 (en) 2016-03-11 2019-03-21 Basf Se Method for controlling pests of plants
CN105638679A (zh) * 2016-03-24 2016-06-08 北京燕化永乐生物科技股份有限公司 一种除草组合物
UA123912C2 (uk) 2016-04-01 2021-06-23 Басф Се Біциклічні сполуки
BR112018069897B1 (pt) 2016-04-11 2023-01-17 Basf Se Composto de fórmula i, composição agroquímica, processo para a preparação de compostos de fórmula i, uso não terapêutico de compostos e método para o combate de fungos fitopatogênicos nocivos
CN105732668A (zh) * 2016-04-25 2016-07-06 天津师范大学 1,4-二甲基-2,5-二-1h-1,2,4-双三唑铜混配配合物单晶与应用
CN105851037B (zh) * 2016-05-17 2018-09-07 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含氟氯吡啶酯的三元除草组合物
US20190276376A1 (en) 2016-05-18 2019-09-12 Basf Se Capsules comprising benzylpropargylethers for use as nitrification inhibitors
EP3468365A4 (en) * 2016-06-10 2019-12-25 Dow Agrosciences LLC 4-AMINO-3-CHLORINE-6- (4-CHLORINE-2-FLUORO-3-METHOXYPHENYL) -5-FLUOROPYRIDINE-2-CARBONIC ACID-SAFEN COMPOSITIONS IN CARBONIC PLANTS AND METHODS FOR USE THEREOF
WO2017214132A1 (en) * 2016-06-10 2017-12-14 Dow Agrosciences Llc Safened herbicidal compositions containing halauxifen and methods of use thereof in brassica species
WO2018050421A1 (en) 2016-09-13 2018-03-22 Basf Se Fungicidal mixtures i comprising quinoline fungicides
WO2018054711A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054721A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018054723A1 (en) 2016-09-26 2018-03-29 Basf Se Pyridine compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
WO2018065182A1 (en) 2016-10-04 2018-04-12 Basf Se Reduced quinoline compounds as antifuni agents
WO2018073110A1 (en) 2016-10-20 2018-04-26 Basf Se Quinoline compounds as fungicides
EP3555050A1 (en) 2016-12-16 2019-10-23 Basf Se Pesticidal compounds
EP3555056A1 (en) 2016-12-19 2019-10-23 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3339297A1 (en) 2016-12-20 2018-06-27 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
EP3338552A1 (en) 2016-12-21 2018-06-27 Basf Se Use of a tetrazolinone fungicide on transgenic plants
EP3571190A1 (en) 2017-01-23 2019-11-27 Basf Se Fungicidal pyridine compounds
WO2018149754A1 (en) 2017-02-16 2018-08-23 Basf Se Pyridine compounds
BR112019015338B1 (pt) 2017-02-21 2023-03-14 Basf Se Compostos de fórmula i, composição agroquímica, semente revestida, uso dos compostos e método para combater fungos nocivos fitopatogênicos
WO2018162312A1 (en) 2017-03-10 2018-09-13 Basf Se Spirocyclic derivatives
WO2018166855A1 (en) 2017-03-16 2018-09-20 Basf Se Heterobicyclic substituted dihydroisoxazoles
EP3599868A4 (en) 2017-03-21 2020-12-02 FMC Corporation HERBICIDE MIXTURE, COMPOSITION AND PROCEDURE
KR102596592B1 (ko) 2017-03-28 2023-10-31 바스프 에스이 살충 화합물
AU2018241628B2 (en) 2017-03-31 2022-03-17 Basf Se Pyrimidinium compounds and their mixtures for combating animal pests
US20200187500A1 (en) 2017-04-06 2020-06-18 Basf Se Pyridine compounds
US20200045974A1 (en) 2017-04-07 2020-02-13 Basf Se Substituted Oxadiazoles for Combating Phytopathogenic Fungi
WO2018188962A1 (en) 2017-04-11 2018-10-18 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018192793A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Basf Se Substituted rhodanine derivatives
TW201838965A (zh) 2017-04-20 2018-11-01 印度商Ｐｉ工業公司 新穎的苯胺化合物
MX2019012813A (es) 2017-04-26 2020-01-14 Basf Se Derivados de succinimida sustituida como plaguicidas.
US20210084902A1 (en) 2017-05-02 2021-03-25 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
CN110621669A (zh) 2017-05-04 2019-12-27 巴斯夫欧洲公司 防除植物病原性真菌的取代5-卤代烷基-5-羟基异噁唑类
WO2018202491A1 (en) 2017-05-04 2018-11-08 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
BR112019022206A2 (pt) 2017-05-05 2020-05-12 Basf Se Misturas fungicidas, composição agroquímica, uso da mistura, métodos para controlar fungos nocivos fitopatogênicos e para a proteção de material de propagação de plantas e material de propagação vegetal
CA3059282A1 (en) 2017-05-10 2018-11-15 Basf Se Bicyclic pesticidal compounds
WO2018210661A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210660A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210659A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2018210658A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
EP3625215B1 (en) 2017-05-18 2023-09-13 PI Industries Ltd Formimidamidine compounds useful against phytopathogenic microorganisms
EP3630731B1 (en) 2017-05-30 2023-08-09 Basf Se Pyridine and pyrazine compounds for combating phytopathogenic fungi
WO2018219797A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Basf Se Substituted oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2018224455A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
CN110770235A (zh) 2017-06-16 2020-02-07 巴斯夫欧洲公司 用于防除动物害虫的介离子咪唑鎓化合物和衍生物
EP3642203A1 (en) 2017-06-19 2020-04-29 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds and derivatives for combating animal pests
US20200190043A1 (en) 2017-06-19 2020-06-18 Basf Se 2-[[5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazol-3-yl]aryloxy](thio)acetamides for combating phytopathogenic fungi
WO2018234488A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Basf Se SUBSTITUTED CYCLOPROPYL DERIVATIVES
WO2019002158A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
WO2019025250A1 (en) 2017-08-04 2019-02-07 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR COMBATING PHYTOPATHOGENIC FUNGI
UA126484C2 (uk) 2017-08-10 2022-10-12 Кортева Аґрисайєнс Елелсі Гербіцидна композиція, що містить бензиловий естер 4-аміно-3-хлор-5-фтор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2-карбонової кислоти і темботріон
WO2019038042A1 (en) 2017-08-21 2019-02-28 Basf Se SUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYLOXADIAZOLES FOR THE CONTROL OF PHYTOPATHOGENIC FUNGI
US20190075797A1 (en) * 2017-08-25 2019-03-14 Dow Agrosciences Llc Safened Herbicidal compositions containing halauxifen or 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)-5-fluoropyridine-2-carboxylic acid and methods of use thereof in centipedegrass
EP3915379A1 (en) 2017-08-29 2021-12-01 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2019042932A1 (en) 2017-08-31 2019-03-07 Basf Se METHOD FOR CONTROLLING RICE PARASITES IN RICE
EP3453706A1 (en) 2017-09-08 2019-03-13 Basf Se Pesticidal imidazole compounds
US11076596B2 (en) 2017-09-18 2021-08-03 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019057660A1 (en) 2017-09-25 2019-03-28 Basf Se INDOLE AND AZAINDOLE COMPOUNDS HAVING 6-CHANNEL SUBSTITUTED ARYL AND HETEROARYL CYCLES AS AGROCHEMICAL FUNGICIDES
BR112020006037A2 (pt) 2017-10-13 2020-10-06 Basf Se compostos, misturas pesticidas, composição agroquímica, métodos para controlar pragas de invertebrados, para proteger plantas e para proteção de material de propagação de plantas, semente e uso de compostos de fórmula (i)
EP3713936B1 (en) 2017-11-23 2021-10-20 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019115511A1 (en) 2017-12-14 2019-06-20 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
CA3084405A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2019121143A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Substituted cyclopropyl derivatives
EP3728204A1 (en) 2017-12-20 2020-10-28 PI Industries Ltd. Fluoralkenyl compounds, process for preparation and use thereof
UA127604C2 (uk) 2017-12-21 2023-11-01 Басф Се Пестицидні сполуки
BR112020012706A2 (pt) 2018-01-09 2020-11-24 Basf Se uso de um composto de silietinil hetarila, composição para uso na redução de nitrificação, mistura agroquímica, métodos para reduzir a nitrificação e para tratamento de um fertilizante ou de uma composição
WO2019137995A1 (en) 2018-01-11 2019-07-18 Basf Se Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
EP3746439A2 (en) 2018-01-30 2020-12-09 PI Industries Ltd. Oxadiazoles for use in controlling phytopathogenic fungi
WO2019150311A1 (en) 2018-02-02 2019-08-08 Pi Industries Ltd. 1-3 dithiol compounds and their use for the protection of crops from phytopathogenic microorganisms
WO2019154665A1 (en) 2018-02-07 2019-08-15 Basf Se New pyridine carboxamides
US20200354321A1 (en) 2018-02-07 2020-11-12 Basf Se New pyridine carboxamides
EP3530118A1 (en) 2018-02-26 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures
EP3530116A1 (en) 2018-02-27 2019-08-28 Basf Se Fungicidal mixtures comprising xemium
IL276745B2 (en) 2018-02-28 2023-10-01 Basf Se Use of N-functional alkoxy pyrazole compounds as nitrification inhibitors
WO2019166252A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fenpropidin
EP3758491A1 (en) 2018-02-28 2021-01-06 Basf Se Use of pyrazole propargyl ethers as nitrification inhibitors
WO2019166561A1 (en) 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Use of alkoxypyrazoles as nitrification inhibitors
WO2019166257A1 (en) 2018-03-01 2019-09-06 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions of mefentrifluconazole
EP3533333A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3533331A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pydiflumetofen
EP3536150A1 (en) 2018-03-06 2019-09-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fluxapyroxad
WO2019171234A1 (en) 2018-03-09 2019-09-12 Pi Industries Ltd. Heterocyclic compounds as fungicides
WO2019175712A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New uses for catechol molecules as inhibitors to glutathione s-transferase metabolic pathways
WO2019175713A1 (en) 2018-03-14 2019-09-19 Basf Corporation New catechol molecules and their use as inhibitors to p450 related metabolic pathways
WO2019185413A1 (en) 2018-03-27 2019-10-03 Basf Se Pesticidal substituted cyclopropyl derivatives
TW202002784A (zh) 2018-04-04 2020-01-16 美商陶氏農業科學公司 施用吡啶甲酸除草劑及４—羥基苯基—丙酮酸酯雙加氧酶（ｈｐｐｄ）抑制劑的雜草控制
TW202010408A (zh) 2018-04-04 2020-03-16 美商陶氏農業科學公司 施用吡啶甲酸除草劑及乙醯輔酶ａ羧化酶（ａｃｃ酶）抑制劑而改善雜草控制
WO2019202459A1 (en) 2018-04-16 2019-10-24 Pi Industries Ltd. Use of 4-substituted phenylamidine compounds for controlling disease rust diseases in plants
US11832610B2 (en) 2018-04-27 2023-12-05 Dow Global Technologies Llc Rheological modifiers for spray drift control in agrochemical emulsions
CA3098907A1 (en) 2018-05-02 2019-11-07 Dow Agrosciences Llc Compositions containing glufosinate salt and a synthetic auxin herbicide salt
CN110452165B (zh) * 2018-05-07 2020-09-25 新发药业有限公司 一种2-甲基吡啶-4-甲酸的制备方法
SG11202011025RA (en) 2018-05-11 2020-12-30 Dow Agrosciences Llc 4-amino-6-(1,3-benzodioxole)picolinates and their use as herbicides
WO2019219464A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Basf Se Substituted trifluoromethyloxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
WO2019219529A1 (en) 2018-05-15 2019-11-21 Basf Se Mixtures comprising benzpyrimoxan and oxazosulfyl and uses and methods of applying them
EP3793360A4 (en) 2018-05-16 2022-02-16 University of Florida Research Foundation METHODS AND COMPOSITIONS FOR SUBSTITUTED 2,5-DICETOPIPERAZINE ANALOGS
WO2019224092A1 (en) 2018-05-22 2019-11-28 Basf Se Pesticidally active c15-derivatives of ginkgolides
WO2020002472A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Basf Se Use of alkynylthiophenes as nitrification inhibitors
WO2020020777A1 (en) 2018-07-23 2020-01-30 Basf Se Use of substituted 2-thiazolines as nitrification inhibitors
ES2969872T3 (es) 2018-07-23 2024-05-23 Basf Se Uso de un compuesto de tiazolidina sustituida como inhibidor de la nitrificación
TW202009235A (zh) 2018-08-17 2020-03-01 印度商皮埃企業有限公司 1,2-二硫醇酮化合物及其用途
EP3613736A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Basf Se Substituted glutarimide derivatives
EP3628158A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Pesticidal mixture comprising a mesoionic compound and a biopesticide
EP3628157A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method of controlling insecticide resistant insects and virus transmission to plants
CA3112042A1 (en) 2018-09-28 2020-04-02 Basf Se Method of controlling pests by seed treatment application of a mesoionic compound or mixture thereof
EP3628156A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Basf Se Method for controlling pests of sugarcane, citrus, rapeseed, and potato plants
WO2020070611A1 (en) 2018-10-01 2020-04-09 Pi Industries Ltd Oxadiazoles as fungicides
EP3860992A1 (en) 2018-10-01 2021-08-11 PI Industries Ltd. Novel oxadiazoles
EP3643705A1 (en) 2018-10-24 2020-04-29 Basf Se Pesticidal compounds
CN113271777B (zh) * 2018-11-02 2023-05-23 美国陶氏益农公司 包含氟氯吡啶酸和其他除草剂的组合物及其方法
WO2020095161A1 (en) 2018-11-05 2020-05-14 Pi Industries Ltd. Nitrone compounds and use thereof
WO2020096832A1 (en) 2018-11-06 2020-05-14 Dow Agrosciences Llc Compositions comprising pyridine carboxylate herbicides and azole carboxylate safeners
BR112021008595A2 (pt) 2018-11-06 2021-08-03 Corteva Agriscience Llc composições seguras que compreendem herbicidas de carboxilato de piridina e cloquintocet
EA202191267A1 (ru) 2018-11-06 2021-07-27 КОРТЕВА АГРИСАЙЕНС ЭлЭлСи Композиции с антидотом, содержащие гербициды на основе пиридинкарбоксилата и изоксадифен
CN113226036A (zh) 2018-11-07 2021-08-06 科迪华农业科技有限责任公司 包含羧酸吡啶除草剂和微管组装抑制剂除草剂的组合物
WO2020096926A1 (en) 2018-11-07 2020-05-14 Dow Agrosciences Llc Compositions comprising pyridine carboxylate herbicides with synthetic auxin herbicides or auxin transport inhibitors
EA202191258A1 (ru) 2018-11-07 2021-09-22 КОРТЕВА АГРИСАЙЕНС ЭлЭлСи Композиции, содержащие гербициды на основе пиридинкарбоксилата с гербицидами на основе ингибитора ацетолактатсинтазы (als)
EP3876734A1 (en) 2018-11-07 2021-09-15 Corteva Agriscience LLC Compositions comprising pyridine carboxylate herbicides and plant growth regulators
WO2020096939A1 (en) 2018-11-07 2020-05-14 Dow Agrosciences Llc Compositions comprising pyridine carboxylate herbicides and fatty acid and lipid synthesis inhibitor herbicides
AU2019375779A1 (en) 2018-11-07 2021-05-06 Corteva Agriscience Llc Compositions comprising pyridine carboxylate herbicides and very long chain fatty acid (VLCFA) synthesis inhibitor herbicides
WO2020096937A1 (en) 2018-11-07 2020-05-14 Dow Agrosciences Llc Compositions comprising pyridine carboxylate herbicides and acetyl coa carboxylase (accase) inhibitor herbicides
MA54164A (fr) 2018-11-07 2022-02-16 Corteva Agriscience Llc Compositions comprenant des herbicides carboxylates de pyridine avec des herbicides inhibiteurs de pds
WO2020096930A1 (en) 2018-11-07 2020-05-14 Dow Agrosciences Llc Compositions comprising pyridine carboxylate herbicides and cellulose biosynthesis inhibitor herbicides
WO2020096928A1 (en) 2018-11-07 2020-05-14 Dow Agrosciences Llc Compositions comprising pyridine carboxylate herbicides with glyphosate or glufosinate
EP3876730A1 (en) 2018-11-07 2021-09-15 Corteva Agriscience LLC Compositions comprising pyridine carboxylate herbicides and 4-hydroxyphenyl-pyruvate dioxygenase (hppd) inhibitor herbicides
US20210392888A1 (en) 2018-11-07 2021-12-23 Corteva Agriscience Llc Compositions comprising a pyridine carboxylate herbicide and protoporphyrinogen oxidase (protox) inhibitor herbicides
BR112021008843A2 (pt) 2018-11-07 2021-08-17 Corteva Agriscience Llc composições que compreendem herbicidas de carboxilato de piridina com fotossistema ii e herbicidas inibidores da hppd opcionais
EP3887357A1 (en) 2018-11-28 2021-10-06 Basf Se Pesticidal compounds
EP3670501A1 (en) 2018-12-17 2020-06-24 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
WO2020126591A1 (en) 2018-12-18 2020-06-25 Basf Se Substituted pyrimidinium compounds for combating animal pests
MX2021007279A (es) 2018-12-21 2021-07-15 Corteva Agriscience Llc Composiciones que comprenden florpirauxifeno que protege el trebol blanco y metodos de uso de las mismas.
CN109813820B (zh) * 2019-01-30 2022-02-18 中国水产科学研究院长江水产研究所 一种鉴定辛硫磷在淡水鱼不同组织中代谢产物的方法
EP3696177A1 (en) 2019-02-12 2020-08-19 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
CN113784958B (zh) 2019-04-08 2024-04-30 Pi工业有限公司 用于控制或预防植物病原性真菌的噁二唑化合物
WO2020208509A1 (en) 2019-04-08 2020-10-15 Pi Industries Limited Novel oxadiazole compounds for controlling or preventing phytopathogenic fungi
BR112021020231A2 (pt) 2019-04-08 2021-12-07 Pi Industries Ltd Compostos de oxadiazol inovadores para controlar ou prevenir fungos fitopatogênicos
EP3730489A1 (en) 2019-04-25 2020-10-28 Basf Se Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides
WO2020239517A1 (en) 2019-05-29 2020-12-03 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
EP3769623A1 (en) 2019-07-22 2021-01-27 Basf Se Mesoionic imidazolium compounds and derivatives for combating animal pests
BR112021021028A2 (pt) 2019-06-06 2021-12-14 Basf Se Uso dos compostos de fórmula i, compostos da fórmula i, composição e método para combater fungos fitopatogênicos
WO2020244969A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se Pyridine derivatives and their use as fungicides
WO2020244970A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Basf Se New carbocyclic pyridine carboxamides
EP3766879A1 (en) 2019-07-19 2021-01-20 Basf Se Pesticidal pyrazole derivatives
AR119774A1 (es) 2019-08-19 2022-01-12 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol que contienen un anillo heteroaromático de 5 miembros para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
WO2021063735A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se New bicyclic pyridine derivatives
WO2021063736A1 (en) 2019-10-02 2021-04-08 Basf Se Bicyclic pyridine derivatives
AR120374A1 (es) 2019-11-08 2022-02-09 Pi Industries Ltd Compuestos de oxadiazol que contienen anillos de heterociclilo fusionados para controlar o prevenir hongos fitopatogénicos
CA3162521A1 (en) 2019-12-23 2021-07-01 Basf Se Enzyme enhanced root uptake of agrochemical active compound
US20230106291A1 (en) 2020-02-28 2023-04-06 BASF Agro B.V. Methods and uses of a mixture comprising alpha-cypermethrin and dinotefuran for controlling invertebrate pests in t
WO2021175669A1 (en) 2020-03-04 2021-09-10 Basf Se Use of substituted 1,2,4-oxadiazoles for combating phytopathogenic fungi
CN115279737A (zh) 2020-03-18 2022-11-01 科迪华农业科技有限责任公司 4-氨基-6-(杂环)吡啶甲酸酯的改进合成
BR112022018513A2 (pt) 2020-03-18 2022-11-01 Corteva Agriscience Llc Síntese melhorada de 6-aril-4-aminopicolinatos
BR112022020612A2 (pt) 2020-04-14 2022-11-29 Basf Se Mistura fungicida, composição agroquímica, uso não terapêutico da mistura e método para controlar fungos fitopatogênicos nocivos
EP3903582A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ii
EP3903583A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iii
EP3903584A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors iv
EP4143167B1 (en) 2020-04-28 2024-05-15 Basf Se Pesticidal compounds
EP3903581A1 (en) 2020-04-28 2021-11-03 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors i
EP3909950A1 (en) 2020-05-13 2021-11-17 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2021249800A1 (en) 2020-06-10 2021-12-16 Basf Se Substituted [1,2,4]triazole compounds as fungicides
EP3945089A1 (en) 2020-07-31 2022-02-02 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors v
EP3939961A1 (en) 2020-07-16 2022-01-19 Basf Se Strobilurin type compounds and their use for combating phytopathogenic fungi
WO2022017836A1 (en) 2020-07-20 2022-01-27 BASF Agro B.V. Fungicidal compositions comprising (r)-2-[4-(4-chlorophenoxy)-2-(trifluoromethyl)phenyl]-1- (1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol
EP3970494A1 (en) 2020-09-21 2022-03-23 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors viii
AR123264A1 (es) 2020-08-18 2022-11-16 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos heterocíclicos para combatir los hongos fitopatógenos
CN111961073B (zh) * 2020-09-08 2023-05-02 天津凯莱英制药有限公司 芳基硼酸的连续化合成方法
AR123501A1 (es) 2020-09-15 2022-12-07 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de picolinamida para combatir hongos fitopatógenos
UY39424A (es) 2020-09-15 2022-03-31 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de picolinamida para combatir hongos fitopatógenos
AR123594A1 (es) 2020-09-26 2022-12-21 Pi Industries Ltd Compuestos nematicidas y uso de los mismos
EP3987932A1 (en) 2020-10-26 2022-04-27 Adama Agan Ltd. Herbicidal combinations
CN116209355A (zh) 2020-10-27 2023-06-02 巴斯夫农业公司 包含氯氟醚菌唑的组合物
WO2022090071A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Use of mefenpyr-diethyl for controlling phytopathogenic fungi
WO2022090069A1 (en) 2020-11-02 2022-05-05 Basf Se Compositions comprising mefenpyr-diethyl
CN112544625B (zh) * 2020-11-20 2021-12-17 湖南海利常德农药化工有限公司 一种含有甲磺草胺的复配组合物及其应用
WO2022106304A1 (en) 2020-11-23 2022-05-27 BASF Agro B.V. Compositions comprising mefentrifluconazole
EP4018830A1 (en) 2020-12-23 2022-06-29 Basf Se Pesticidal mixtures
AR124796A1 (es) 2021-02-02 2023-05-03 Basf Se Acción sinérgica de dcd y alcoxipirazoles como inhibidores de la nitrificación
EP4043444A1 (en) 2021-02-11 2022-08-17 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
GB202106278D0 (en) 2021-04-30 2021-06-16 Upl Corporation Ltd Herbicidal compositions with enhanced soil mobility
TW202309047A (zh) 2021-05-05 2023-03-01 印度商皮埃企業有限公司 用以防治植物病原真菌的新穎稠合雜環化合物
EP4337012A1 (en) 2021-05-11 2024-03-20 Basf Se Fungicidal mixtures comprising substituted 3-phenyl-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazoles
CN117355520A (zh) 2021-05-18 2024-01-05 巴斯夫欧洲公司 用作杀真菌剂的新型取代喹啉类
BR112023024017A2 (pt) 2021-05-18 2024-02-06 Basf Se Compostos, composição, método para combater fungos fitopatogênicos e semente
AU2022279357A1 (en) 2021-05-18 2023-11-30 Basf Se New substituted pyridines as fungicides
WO2022243521A1 (en) 2021-05-21 2022-11-24 Basf Se Use of ethynylpyridine compounds as nitrification inhibitors
AR125955A1 (es) 2021-05-21 2023-08-30 Basf Se Uso de un compuesto de alcoxi pirazol n-funcionalizado como inhibidor de nitrificación
AR125925A1 (es) 2021-05-26 2023-08-23 Pi Industries Ltd Composicion fungicida que contiene compuestos de oxadiazol
EP4094579A1 (en) 2021-05-28 2022-11-30 Basf Se Pesticidal mixtures comprising metyltetraprole
WO2022268810A1 (en) 2021-06-21 2022-12-29 Basf Se Metal-organic frameworks with pyrazole-based building blocks
EP4119547A1 (en) 2021-07-12 2023-01-18 Basf Se Triazole compounds for the control of invertebrate pests
IL310497A (en) 2021-08-02 2024-03-01 Basf Se (3-quinolyl)-quinazoline
WO2023011958A1 (en) 2021-08-02 2023-02-09 Basf Se (3-pirydyl)-quinazoline
EP4140986A1 (en) 2021-08-23 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4140995A1 (en) 2021-08-27 2023-03-01 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4151631A1 (en) 2021-09-20 2023-03-22 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
WO2023072670A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors x
WO2023072671A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors ix
CA3238764A1 (en) 2021-11-23 2023-06-01 Siddharth Patel A bacteria-derived lipid composition and use thereof
EP4194453A1 (en) 2021-12-08 2023-06-14 Basf Se Pyrazine compounds for the control of invertebrate pests
EP4198033A1 (en) 2021-12-14 2023-06-21 Basf Se Heterocyclic compounds for the control of invertebrate pests
EP4198023A1 (en) 2021-12-16 2023-06-21 Basf Se Pesticidally active thiosemicarbazone compounds
AR127972A1 (es) 2021-12-17 2024-03-13 Pi Industries Ltd Novedosos compuestos de piridina carboxamida bicíclica sustituida fusionada para combatir hongos fitopatogénicos
CN114478326B (zh) * 2022-01-21 2023-10-03 安徽宁亿泰科技有限公司 一种苯嘧磺草胺关键中间体的合成方法
AR128576A1 (es) 2022-02-24 2024-05-22 Upl Corporation Ltd Aplicador, recipente y producto de agente de tratamientos de plantas listo para su uso
EP4238971A1 (en) 2022-03-02 2023-09-06 Basf Se Substituted isoxazoline derivatives
WO2023203066A1 (en) 2022-04-21 2023-10-26 Basf Se Synergistic action as nitrification inhibitors of dcd oligomers with alkoxypyrazole and its oligomers
WO2023208447A1 (en) 2022-04-25 2023-11-02 Basf Se An emulsifiable concentrate having a (substituted) benzaldehyde-based solvent system
WO2024028243A1 (en) 2022-08-02 2024-02-08 Basf Se Pyrazolo pesticidal compounds
WO2024031002A1 (en) 2022-08-03 2024-02-08 Corteva Agriscience Llc (2,4-dichlorophenoxy)acetic acid analogs
EP4342885A1 (en) 2022-09-20 2024-03-27 Basf Se N-(3-(aminomethyl)-phenyl)-5-(4-phenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-amine derivatives and similar compounds as pesticides
WO2024081762A1 (en) 2022-10-12 2024-04-18 Corteva Agriscience Llc Substituted 5-membered rings and their use as pesticides
EP4361126A1 (en) 2022-10-24 2024-05-01 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xv
WO2024104813A1 (en) 2022-11-14 2024-05-23 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2024104822A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Substituted tetrahydrobenzodiazepine as fungicides
WO2024104814A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Fungicidal mixture comprising substituted pyridines
WO2024104818A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Substituted benzodiazepines as fungicides
WO2024104815A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Substituted benzodiazepines as fungicides
WO2024104823A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se New substituted tetrahydrobenzoxazepine
EP4389210A1 (en) 2022-12-21 2024-06-26 Basf Se Heteroaryl compounds for the control of invertebrate pests

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58189151A (ja) * 1982-04-30 1983-11-04 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ３−クロロ−２，６−ジフルオロベンゾニトリルの製造方法
EP0142152B1 (en) * 1983-11-14 1991-03-20 The Dow Chemical Company Novel substituted 1,2,4-triazolo- [1,5-a] pyrimidine-2-sulfonamides and compositions and methods of controlling undesired vegetation and suppressing the nitrification of ammonium nitrogen in soil
JPS6236336A (ja) * 1985-08-09 1987-02-17 Asahi Glass Co Ltd ベンゾトリフルオライド誘導体の製法
JPS63270631A (ja) * 1987-04-30 1988-11-08 Central Glass Co Ltd 新規なジクロロトリクロロメチルトルエンおよびその製造法
DE3807910A1 (de) * 1988-03-10 1989-09-21 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von 2,3-difluorbenzolen
JPH02237978A (ja) * 1988-06-03 1990-09-20 Nissan Chem Ind Ltd ４―ベンゾイル―５―ヒドロキシピラゾール類の製法
JP2764931B2 (ja) * 1988-08-05 1998-06-11 日産化学工業株式会社 安息香酸類の製法
JP3066069B2 (ja) * 1989-08-12 2000-07-17 メルク・パテント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング ベンゼン誘導体および液晶相
DE4201308C1 (ja) * 1992-01-20 1993-02-11 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt, De
GB9208123D0 (en) * 1992-04-13 1992-05-27 Ici Plc Substituted fluorobenzenes
GB9302071D0 (en) * 1993-02-03 1993-03-24 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of matter
DE69614863T2 (de) * 1995-06-20 2002-01-03 Nippon Soda Co 2,3-dihalogen-6-trifluormethylbenzol-derivate und verfahren zu ihrer herstellung
FR2741879A1 (fr) * 1995-12-05 1997-06-06 Esteve Labor Dr Derives de fluorophenyl-triazines et pyrimidines, leur preparation et leur application en tant que medicament
TR199801990T2 (xx) * 1996-04-02 2000-06-21 Bayer Aktiengesellschaft Yeni ikameli fenilketoenoller.
JPH10168051A (ja) * 1996-10-08 1998-06-23 Nippon Soda Co Ltd ２，３−ジハロゲノ−６−トリフルオロメチルベンゾニトリルの製造法
IL121933A0 (en) * 1997-10-09 1998-03-10 Bromine Compounds Ltd Process for electrophilic aromatic substitutions
US6348624B1 (en) * 1998-01-09 2002-02-19 The Procter & Gamble Co. Process for making certain benzoic acid compounds
CA2359361A1 (en) * 1999-01-15 2000-07-20 Basf Aktiengesellschaft Substituted 2-phenylpyridines as herbicides
WO2001010843A1 (fr) * 1999-08-05 2001-02-15 Mitsubishi Chemical Corporation Derives de 4-(phenyl substitue)-5-halopyrimidine et herbicides contenant ces derives comme ingredients actifs
KR100653302B1 (ko) * 1999-09-08 2006-12-04 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 스티렌 유도체
US6297197B1 (en) 2000-01-14 2001-10-02 Dow Agrosciences Llc 4-aminopicolinates and their use as herbicides
GB0004153D0 (en) * 2000-02-23 2000-04-12 Astrazeneca Uk Ltd Novel use
EP1335903A1 (de) * 2000-11-22 2003-08-20 Basf Aktiengesellschaft 2-aryl-5-trifluormethylpyridine
US7199135B2 (en) * 2001-07-05 2007-04-03 H. Lundbeck A/S Substituted alkyl amido piperidines
AR037228A1 (es) * 2001-07-30 2004-11-03 Dow Agrosciences Llc Compuestos del acido 6-(aril o heteroaril)-4-aminopicolinico, composicion herbicida que los comprende y metodo para controlar vegetacion no deseada
US7320833B2 (en) * 2001-11-07 2008-01-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent platinum compounds and devices made with such compounds
PE20040844A1 (es) * 2002-11-26 2004-12-30 Novartis Ag Acidos fenilaceticos y derivados como inhibidores de la cox-2
PL378402A1 (pl) * 2003-02-06 2006-04-03 Basf Aktiengesellschaft Pirymidyny, sposoby ich wytwarzania i ich zastosowanie
JP3981049B2 (ja) * 2003-07-30 2007-09-26 株式会社日本触媒 フッ素化ビフェニルジアミン化合物
JP2007533602A (ja) * 2003-07-31 2007-11-22 ベーリンガー インゲルハイム ファーマシューティカルズ インコーポレイテッド 置換ベンゾチオフェン化合物及びそれらの使用
WO2005016883A2 (en) * 2003-08-14 2005-02-24 Icos Corporation Acrylamide derivatives as vla-1 integrin antagonists and uses thereof
DE10341534A1 (de) * 2003-09-09 2005-03-31 Bayer Chemicals Ag Difluoralkylaromaten
TWI355894B (en) * 2003-12-19 2012-01-11 Du Pont Herbicidal pyrimidines
US7625949B2 (en) * 2004-04-23 2009-12-01 Roche Palo Alto Llc Methods for treating retroviral infections
KR100730115B1 (ko) * 2004-06-23 2007-06-19 삼성에스디아이 주식회사 이리듐 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
ATE419848T1 (de) * 2004-10-29 2009-01-15 Lilly Co Eli Cycloalkyl-lactam-derivate als inhibitoren von 11-beta-hydroxysteroiddehydrogenase 1
TWI396505B (zh) * 2006-01-13 2013-05-21 Dow Agrosciences Llc ２-（聚-經取代芳基）-６-胺-５-鹵-４-嘧啶羧酸及其作為除草劑之用途
KR101350071B1 (ko) * 2006-01-13 2014-01-14 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 6-(다-치환 아릴)-4-아미노피콜리네이트 및 그의제초제로서의 용도

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012229220A (ja) * 2006-01-13 2012-11-22 Dow Agrosciences Llc ６−（多置換アリール）−４−アミノピコリネートおよび除草剤としてのそれらの使用

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