CN104768377A - 包含邻氨基苯甲酰胺类化合物的农药活性混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及农药混合物,其以协同增效有效量包含作为活性化合物的如下物质:1)至少一种式(I)的杀虫活性邻氨基苯甲酰胺类化合物,其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和k如说明书所定义;和2)至少一种选自组F的杀真菌活性化合物II,包括:说明书中所定义的唑类、嗜球果伞素类、羧酰胺类、氨基甲酸酯类、杂环类和各种其他化合物。本发明进一步涉及这些混合物用于对抗和防治植物之中和之上的昆虫、蜱螨类或线虫以及有害真菌,和用于保护该类植物以免被害虫侵染,尤其是还用于保护植物繁殖材料如种子的用途和方法。

Description

包含邻氨基苯甲酰胺类化合物的农药活性混合物
本发明涉及邻氨基苯甲酰胺类化合物与一种或多种杀真菌化合物的混合物以及包括施用所述混合物的方法。所述混合物具有协同增效的提高作用。本发明还涉及该组合在防治无脊椎害虫和植物病原性真菌中的用途,尤其是在保护植物和植物繁殖体以免植物病原性真菌侵染或以免无脊椎害虫侵染和/或侵袭中的用途。本发明还涉及这些组合在改善植株健康和/或作物产量中的用途。
在害虫防治领域中存在的一个典型问题是需要降低活性成分的剂量率以降低或避免不利的环境或毒物学影响,然而仍允许有效防治害虫。
所遇到的另一问题涉及需要提供有效防治广谱害虫的害虫防治剂。
还需要兼具击倒效果和长时防治,即快速作用和长效作用的害虫防治剂。
在许多地区中,对抗有害昆虫并非是农夫所必须面对的唯一问题。有害的植物病原性真菌也可对作物和其他植物造成巨大破坏。杀虫和杀真菌活性的有效组合是克服该问题所需的。因此,本发明的目的是提供一种组合,其一方面具有良好的杀虫活性,另一方面具有良好的杀真菌活性。此外,希望提供有效防治广谱害虫的杀虫活性剂。此外,活性成分的施用不应破坏作物。
与使用农药有关的另一困难在于反复且仅施用单一杀虫化合物在许多情况下会导致已发展出对所述活性化合物的自然或适应性抗性的害虫的快速选择。因此需要有助于防止或克服由农药所诱导的抗性的害虫防治剂。
此外,需要杀虫剂化合物或化合物的组合,其在施用时改善植物,这可导致“植物健康”、“植物繁殖材料的活力”或“提高的植物产量”。
因此,本发明的目的是提供解决一个或多于一个下述问题的农业组合:
-降低剂量率,
-改进活性谱,
-兼具击倒活性和长时防治,
-改善抗性治理,
-改善植物健康,
-改善植物繁殖材料的活力,也称为种子活力,
-提高的植物产量。
因此,本发明的目的是提供农药混合物,其解决至少一个所述问题:降低剂量率、提高活性谱或兼具击倒活性和长时防治,或抗性治理。
已发现该目的部分或全部由下文所定义的活性化合物的组合实现。
本发明涉及包含协同增效量的下述物质作为活性化合物的农药混合物:
1)至少一种式(I)的农药活性邻氨基苯甲酰胺类化合物或其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物,或化合物或其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物的多晶型、共晶或溶剂合物:
其中:
R1选自卤素、甲基和卤代甲基;
R2选自氢、卤素、卤代甲基和氰基;
R3选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基,C(=O)Ra、C(=O)ORb和C(=O)NRcRd
R4为氢或卤素;
R5,R6彼此独立地选自氢、C1-C10烷基、C3-C8环烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基,其中上述脂族和脂环族基团可被1-10个取代基Re取代,和未被取代或带有1-5个取代基Rf的苯基;或者
R5和R6一起表示与其所连接的硫原子一起形成3、4、5、6、7、8、9或10元饱和、部分不饱和或完全不饱和环的C2-C7亚烷基、C2-C7亚链烯基或C6-C9亚炔基链,其中C2-C7亚烷基链中的1-4个CH2基团或者C2-C7亚链烯基链中的任意1-4个CH2或CH基团或者C6-C9亚炔基链中的任意1-4个CH2基团可被1-4个独立地选自C=O、C=S、O、S、N、NO、SO、SO2和NH的基团代替,且其中所述C2-C7亚烷基、C2-C7亚链烯基或C6-C9亚炔基链中的碳和/或氮原子可被1-5个独立地选自卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基和C2-C6卤代炔基的基团取代;如果存在多于1个取代基,则所述取代基彼此相同或不同;
R7选自溴、氯、二氟甲基、三氟甲基、硝基、氰基、OCH3、OCHF2、OCH2F、OCH2CF3、S(=O)nCH3和S(=O)nCF3
Ra选自C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基,其中上述基团的一个或多个CH2基团可被C=O基团代替,和/或上述基团的脂族和脂环族结构部分可未被取代、部分或完全卤化和/或可带有1或2个选自C1-C4烷氧基的取代基;
苯基、苄基、吡啶基和苯氧基,其中后4个基团可未被取代、部分或完全卤化和/或带有1、2或3个选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、(C1-C6烷氧基)羰基、C1-C6烷基氨基和二(C1-C6烷基)氨基的取代基;
Rb选自C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基,其中上述基团的一个或多个CH2基团可被C=O基团代替,和/或上述基团的脂族和脂环族结构部分可未被取代、部分或完全卤化和/或可带有1或2个选自C1-C4烷氧基的取代基;
苯基、苄基、吡啶基和苯氧基,其中后4个基团可未被取代、部分或完全卤化和/或带有1、2或3个选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基和(C1-C6烷氧基)羰基的取代基;
Rc,Rd彼此独立地且在每次出现时独立地选自氢、氰基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基,其中上述基团的一个或多个CH2基团可被C=O基团代替,和/或上述基团的脂族和脂环族结构部分可未被取代、部分或完全卤化和/或可带有1或2个选自C1-C4烷氧基的基团;C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、苯基、苄基、吡啶基和苯氧基,其中后提及的4个基团可未被取代、部分或完全卤化和/或带有1、2或3个选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基和(C1-C6烷氧基)羰基的取代基;或
Rc和Rd与其所键接的氮原子一起可形成3、4、5、6或7元饱和、部分不饱和或完全不饱和的杂环,所述环可额外含有1或2个选自N、O、S、NO、SO和SO2的其他杂原子或杂原子基团作为环成员,其中所述杂环可任选被卤素、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基取代;
Re独立地选自卤素、氰基、硝基、-OH、-SH、-SCN、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基,其中上述基团的一个或多个CH2基团可被C=O基团代替,和/或上述基团的脂族和脂环族结构部分可未被取代、部分或完全卤化和/或可带有1或2个选自C1-C4烷氧基的基团;C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、-ORa、-NRcRd、-S(O)nRa、-S(O)nNRcRd、-C(=O)Ra、-C(=O)NRcRd、-C(=O)ORb、-C(=S)Ra、-C(=S)NRcRd、-C(=S)ORb、-C(=S)SRb、-C(=NRc)Rb、-C(=NRc)NRcRd、苯基、苄基、吡啶基和苯氧基,其中后4个基团可未被取代、部分或完全卤化和/或带有1、2或3个选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基的取代基;或者
两个相邻的基团Re一起形成=O、=CH(C1-C4烷基)、=C(C1-C4烷基)C1-C4烷基、=N(C1-C6烷基)或=NO(C1-C6烷基);
Rf独立地选自卤素、氰基、硝基、-OH、-SH、-SCN、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基,其中上述基团的一个或多个CH2基团可被C=O基团代替,和/或上述基团的脂族和脂环族结构部分可未被取代、部分或完全卤化和/或可带有1或2个选自C1-C4烷氧基的基团;C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、-ORa、-NRcRd、-S(O)nRa、-S(O)nNRcRd、-C(=O)Ra、-C(=O)NRcRd、-C(=O)ORb、-C(=S)Ra、-C(=S)NRcRd、-C(=S)ORb、-C(=S)SRb、-C(=NRc)Rb和-C(=NRc)NRcRd
k为0或1;
n为0、1或2;和
2)至少一种选自组F的农药活性化合物II:
F.I)呼吸抑制剂
F.I-1)选自嗜球果伞素类的配合物III在Qo位点的抑制剂,包括:腈嘧菌酯(azoxystrobin)、甲香菌酯(coumethoxylstrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、mandestrobin、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、pyribencarb、氧啶菌酯(triclopyricarb/chlorodincarb)、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺;
选自唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)的唑烷二酮类和咪唑啉酮类;
F.I-2)选自羧酰胺类的配合物II的抑制剂,包括选自如下的羧酰替苯胺类:麦锈灵(benodanil)、benzovindiflupyr、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、isofetamid、isopyrazam、异噻菌胺(isotianil)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、penflufen、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2-氨基-4-甲基噻唑-5-羧酰替苯胺、N-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(fluxapyroxad)、N-(4'-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-(三氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-甲酰胺、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-(三氟甲基)-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-(三氟甲基)-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-甲酰胺、1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-甲酰胺、N-(7-氟-1,1,3-三甲基茚满-4-基)-1,3-二甲基吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺;
F.I-3)配合物III在Qi位点的抑制剂,包括:氰霜唑(cyazofamid)、amisulbrom、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧代壬-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(乙酰氧基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧代壬-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧代壬-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并二氧戊环-5-基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧代壬-7-基]2-甲基丙酸酯、(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-二氧代壬-7-基2-甲基丙酸酯;
F.I-4)其他呼吸抑制剂(配合物I去偶剂),包括:二氟林(diflumetorim)、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-苯基]乙基}胺、四氯硝基苯(tecnazen)、ametoctradin、硅噻菌胺(silthiofam);
且包括选自如下的硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)、嘧菌腙(ferimzone)、异丙消(nitrothal-isopropyl);
且包括选自如下的有机金属化合物:三苯锡基盐,包括薯瘟锡(fentin-acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentinhydroxide);
F.II)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂);
F.II-1)C14去甲基化酶抑制剂,包括:选自如下的三唑类:戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、精烯唑醇(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、1-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-环氧乙烷基甲基]-5-硫氰酸根-1H-[1,2,4]三唑、2-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊烷-2-醇、1-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-环丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁烷-2-醇、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁烷-2-醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁烷-2-醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙烷-2-醇、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁烷-2-醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊烷-2-醇、2-[4-(4-氟苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊烷-2-醇;且包括选自如下的咪唑类:烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、咪唑(oxpoconazole)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole);
且包括选自如下的嘧啶类、吡啶类和哌嗪类:异嘧菌醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨灵(triforine)、[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)异唑-4-基]-(3-吡啶基)甲醇;
F.II-2)δ14-还原酶抑制剂,
包括选自如下的吗啉类:aldimorph(4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph);
且包括选自如下的哌啶类:苯锈啶(fenpropidin)、粉病灵(piperalin);
且包括选自如下的螺缩酮胺类:螺茂胺(spiroxamine);
F.II-3)3-酮基还原酶抑制剂,包括选自如下的羟基酰替苯胺类:环酰菌胺(fenhexamid);
F.III)核酸合成抑制剂
F.III-1)RNA、DNA合成抑制剂
包括选自如下的苯基酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂:苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、kiralaxyl、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl);
且包括选自如下的异唑类和异噻唑酮类:土菌消(hymexazole)、异噻菌酮(octhilinone);
F.III-2)DNA拓扑异构酶抑制剂,选自恶喹酸(oxolinic acid);
F.III-3)核苷酸代谢抑制剂,包括选自如下的羟基-(2-氨基)-嘧啶类:磺嘧菌灵(bupirimate);
F.IV)细胞分裂和或细胞骨架抑制剂
F.IV-1)微管蛋白抑制剂
包括选自如下的苯并咪唑类和托布津类(thiophanates):苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate-methyl);
且包括选自如下的三唑并嘧啶类:5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5a]嘧啶;
F.IV-2)其他细胞分裂抑制剂
包括选自如下的苯甲酰胺类和苯基乙酰胺类:乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戊菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fluopicolide)、苯酰菌胺(zoxamide);
F.IV-3)肌动蛋白抑制剂,包括选自如下的二苯甲酮类:苯菌酮(metrafenone)、pyriofenone;
F.V)氨基酸和蛋白质合成抑制剂
F.V-1)蛋氨酸合成抑制剂,包括选自如下的苯胺基嘧啶类:环丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氯定(nitrapyrin)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);
F.V-2)蛋白合成抑制剂,包括选自如下的抗生素:灭瘟素(blasticidin-S)、春雷素(kasugamycin)、春雷素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloride-hydrate)、米多霉素(mildiomycin)、链霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracyclin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A);
F.VI)信号传导抑制剂
F.VI-1)MAP/组氨酸激酶抑制剂,包括选自如下的二羧酰亚胺类:氟菌安(fluoroimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);
且包括选自如下的苯基吡咯类:拌种咯(fenpiclonil)、氟菌(fludioxonil);
F.VI-2)G蛋白抑制剂,包括选自如下的喹啉类:喹氧灵(quinoxyfen);
F.VII)类脂和膜合成抑制剂
F.VII-1)磷脂生物合成抑制剂,包括选自如下的有机磷化合物:克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos);且包括选自如下的二硫戊环类:稻瘟灵(isoprothiolane);
F.VII-2)类脂过氧化
包括选自如下的芳族烃:氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯、地茂散(chloroneb)、氯唑灵(etridiazole);
F.VII-3)羧酸酰胺类(CAA杀真菌剂)
包括选自如下的肉桂酸或扁桃酸酰胺类:烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、双炔酰菌胺(mandiproamid)、丁吡吗啉(pyrimorph);
且包括选自如下的缬氨酸氨基甲酸盐(valinamide carbamates):苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、pyribencarb、valifenalate和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸-(4-氟苯基)酯;
F.VII-4)影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸,包括选自如下的氨基甲酸盐类:百维灵(propamocarb)、百维灵盐酸盐(propamocarb-hydrochlorid);
F.VII-5)脂肪酸酰胺水解酶抑制剂:1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮;
F.VIII)具有多位点作用的抑制剂
F.VIII-1)选自如下的无机活性物质:波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫;
F.VIII-2)选自如下的硫代-和二硫代氨基甲酸盐:福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulphocarb)、代森联(metiram)、代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);
F.VIII-3)有机氯化合物,包括选自如下的邻苯二甲酰亚胺类、磺酰胺类、氯代腈类:敌菌灵(anilazine)、百菌清(chlorothalonil)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、五氯酚(pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺;
F.VIII-4)选自如下的胍类:胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadine tris(albesilate))、二噻农(dithianon)、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻烯并(dithiino)[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮;
F.VIII-5)选自如下的蒽醌类:二噻农(dithianon);
F.IX)细胞壁合成抑制剂
F.IX-1)选自如下的葡聚糖合成抑制剂:井冈霉素(validamycin)、多氧霉素(polyoxin B);
F.IX-2)选自如下的黑色素合成抑制剂:咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)、氯环丙酰胺(carpropamide)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、氰菌胺(fenoxanil);
F.X)植物防御诱导剂
F.X-1)选自如下的水杨酸通道:噻二唑素(acibenzolar-S-methyl);
F.X-2)其他,选自:噻菌灵(probenazole)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、调环酸钙(prohexadione-calcium);包括选自如下的膦酸酯类:藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐;
F.XI)未知作用模式:
拌棉醇(bronopol)、灭螨蜢(chinomethionat)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、二苯基胺、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、氟联苯菌(flumetover)、磺菌胺(flusulfamide)、flutianil、磺菌威(methasulfocarb)、氯草定(nitrapyrin)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、oxathiapiprolin、oxathiapiprolin、tolprocarb、2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-yl}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-yl}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、喹啉铜(oxin-copper)、丙氧喹啉(proquinazid)、tebufloquin、叶枯酞(tecloftalam)、唑菌嗪(triazoxide)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基酰胺、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯和N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶、啶菌唑(pyrisoxazole)、5-氨基-2-异丙基-3-氧代4-邻甲苯基-2,3-二氢吡唑-1-羧硫代酸S-烯丙酯、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酸酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4二甲氧基苯基)异唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺、(Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸叔丁酯(picarbutrazox)、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟苯基]丙烷-2-醇、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙烷-2-醇、3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉;
F.XII)生长调节剂:
脱落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄胺基嘌呤、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(矮壮素(chlormequatchloride))、氯化胆碱、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶、乙烯利(ethephon)、抑芽敏(flumetralin)、呋嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、九二O(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素阳离子(mepiquat)(助壮素(mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑(paclobutrazol)、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、脱叶磷(tributyl phosphorotrithioate)、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑(uniconazole);
F.XIII)生物农药
F.XIII-1)具有杀真菌、杀细菌、杀病毒和/或植物防御激动剂活性的微生物农药:白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)、黄曲霉菌(Aspergillus flavus)、出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)、莫哈韦芽孢杆菌(B.mojavensis)、短小芽胞杆菌(B.pumilus)、单纯杆菌(B.simplex)、芽胞杆菌(B.solisalsi)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉枯草芽孢杆菌变种(B.subtilis var.amyloliquefaciens)、橄榄假丝酵母(Candida oleophila)、拮抗性假丝酵母(C.saitoana)、西红柿细菌性溃疡病菌(Clavibacter michiganensis(噬菌体))、盾壳霉(Coniothyrium minitans)、栗疫病菌(Cryphonectria parasitica)、浅白隐球酵母(Cryptococcus albidus)、尖孢镰刀菌(Fusariumoxysporum)、链孢粘帚霉(Clonostachys rosea f.catenulate,也称为Gliocladium catenulatum)、粉红粘帚霉(Gliocladium roseum)、桃褐腐病菌(Metschnikowia fructicola)、双胞镰孢(Microdochiumdimerum)、多粘芽孢杆菌(Paenibacillus polymyxa)、成团泛菌(Pantoea agglomerans)、大伏革菌(Phlebiopsis gigantean)、绒毛假丝酵母(Pseudozyma flocculosa)、寡雄腐霉(Pythiumoligandrum)、Sphaerodes mycoparasitica、利迪链霉菌(Streptomyces lydicus)、紫黑色链霉菌(S.violaceusniger)、黄色蠕形霉(Talaromyces flavus)、棘孢木霉(Trichodermaasperellum)、深绿木霉(T.atroviride)、顶孢木霉(T.fertile)、盖姆斯木霉(T.gamsii)、具钩木霉(T.harmatum);哈茨木霉(T.harzianum)和绿色木霉(T.viride)的混合物;多孢木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(T.harzianum)的混合物;钩木霉(T.stromaticum)、绿木霉(T.Virens,也称为Gliocladium virens)、绿色木霉(T.viride)、Typhula phacorrhiza、奥德曼细基格孢(Ulocladium oudemansii)、奥德曼细基格孢(U.Oudemansii)、大丽轮枝菌(Verticillium dahlia)、小西葫芦黄花叶病毒(zucchiniyellow mosaic virus)(无致病力菌株);
F.XIII-2)具有杀真菌、杀细菌、杀病毒和/或植物防御激动剂活性的生物化学农药:脱乙酰壳多糖(水解产物)、茉莉酮酸或其盐或衍生物、昆布多糖、鲱鱼油、游霉素、山羊痘病毒蛋白质(Plum pox viruscoat protein)、大虎杖(Reynoutria sachlinensis)提取物、水杨酸、茶树油;
F.XIII-3)具有降低植物应力、植物生长调节剂、促进植物生长和/或提高产量活性的微生物农药:无乳固氮螺菌(Azospirillum amazonense)、巴西固氮螺菌(A.brasilense)、生脂固氮螺菌(A.lipoferum)、伊拉克固氮螺菌(A.irakense)、小麦根际联合固氮菌(A.halopraeferens)、慢生根瘤菌属(Bradyrhizobium sp.)、慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)、根内球囊霉(Glomus intraradices)、中慢生根瘤菌属(Mesorhizobium sp.)、蜂房芽孢杆菌(Paenibacillusalvei)、青霉菌(Penicillium bilaiae)、菜豆根瘤菌(Rhizobiumleguminosarum bv.Phaseolii)、三叶草根瘤菌(R.l.trifolii)、豌豆根瘤菌(R.l.bv.Viciae)、苜蓿中华根瘤菌(Sinorhizobiummeliloti);
F.XIII-4)具有降低植物应力、植物生长调节剂和/或提高产量活性的生物化学农药:脱落酸、硅酸铝(高岭土)、3-癸烯-2-酮、高油菜素内酯、腐殖酸盐、溶血磷脂酰乙醇胺、聚合多羟基酸、岩衣藻(Ascophyllum nodosum)(挪威海带(Norwegian kelp),布朗海带(Brown kelp))提取物和大王藻(Ecklonia maxima(海带))提取物。
此外,已发现与使用单独化合物可能导致的防治率相比,同时,即联合或分别施用一种或多种活性化合物I和一种或多种化合物II,或者连续施用(即彼此紧接地且由此在所需场所如植物上形成“原位”混合物)一种或多种活性化合物I和一种或多种活性化合物II允许提高对害虫的防治。
因此,本文所用的术语“混合物”还意欲包括组合。
此外,本发明涉及:
-至少一种式I化合物和至少一种杀真菌化合物II的组合;
-包含本文所定义的至少一种式I化合物和至少一种杀真菌化合物II的杀虫组合物;
-本发明的组合在对抗植物病原性有害真菌中的用途;
-本发明的组合在对抗无脊椎害虫中的用途;
-本发明的组合在保护植物以免植物病原性有害真菌侵染和/或以免无脊椎害虫侵染或侵袭中的用途;
-本发明的组合在保护植物繁殖材料以免植物病原性有害真菌侵染和/或以免无脊椎害虫侵染或侵袭中的用途;本发明的组合在改善植物健康和/或提高产量中的用途;
-一种防治植物病原性有害真菌的方法,其中用有效量的本发明组合处理真菌、其栖息地、其场所或待保护以免真菌侵袭的植物、土壤或植物繁殖材料;
-一种防治无脊椎害虫的方法,包括使无脊椎害虫或其食物供应、栖息地、繁殖地或其场所与有效量的本发明组合接触;
-一种保护植物以免植物病原性有害真菌侵染和/或无脊椎害虫侵袭或侵染的方法,包括使所述植物、其中生长有所述植物的土壤或水体与有效量的本发明组合接触;
-一种保护植物繁殖材料和/或由其长出的植物以免植物病原性有害真菌和/或无脊椎害虫侵袭或侵染的方法,包括使所述植物繁殖材料与有效量的本发明组合接触;
-一种改善植物健康和/或提高产量的方法,其中用有效量的本发明组合处理所述植物、其中生长或预期生长所述植物的场所或由其长出所述植物的植物繁殖材料;和
-植物繁殖材料,其包含本文所定义的至少一种式I化合物和至少一种杀真菌化合物II,优选以0.01g至10kg/100kg植物繁殖材料的总量。
特别地,本发明涉及本文所定义的混合物在如下方面中的用途:
对抗无脊椎害虫,
对抗植物病原性真菌,
保护植物以免无脊椎害虫的侵袭和/或侵染,
保护植物以免植物病原性真菌侵染,
保护植物繁殖材料以免无脊椎害虫侵袭和/或侵染,
保护植物繁殖材料以免植物病原性真菌侵染,
改善植物健康,和/或
提高作物产量。
特别地,本发明涉及一种防治植物病原性有害真菌的方法,其中用有效量的本文所定义的混合物处理所述真菌、其栖息地或其场所。
特别地,本发明涉及一种改善植物健康和/或提高产量的方法,其中用有效量的本文所定义的混合物处理所述植物、其中生长或预期生长所述植物的场所或由其长出所述植物的植物繁殖材料。
本发明还提供了防治昆虫、蜱螨类或线虫的方法,包括使所述昆虫、蜱螨类或线虫或其食物供应、栖息地、繁殖地或其场所与农药有效量的至少一种活性化合物I与至少一种活性化合物II的混合物接触。
此外,本发明还涉及一种保护植物以免昆虫、蜱螨类或线虫侵袭或侵染的方法,包括使所述植物、其中生长有所述植物的土壤或水体与农药有效量的至少一种活性化合物I与至少一种活性化合物II的混合物接触。
本发明还提供了一种保护植物繁殖材料,优选种子免于土壤昆虫和保护幼苗根和嫩枝免于土壤和叶面昆虫的方法,其包括在播种前和/或出苗后使所述植物繁殖材料,如种子与农药有效量的至少一种活性化合物I与至少一种活性化合物II的混合物接触。
本发明还提供了种子,其包含至少一种活性化合物I与至少一种活性化合物II的混合物。
本发明还提供了杀虫组合物,其包含液体或固体载体和至少一种活性化合物I与至少一种活性化合物II的混合物。
本发明还涉及至少一种活性化合物I与至少一种活性化合物II的混合物在对抗昆虫、蜘蛛纲或线虫中的用途。
至少一种式(I)的活性化合物与至少一种活性化合物II的混合物在本文中称为“本发明的混合物”。
在具体实施方案中,本发明的混合物为一种式(I)的活性化合物与一种活性化合物II的混合物(二元混合物)。
在另一实施方案中,本发明的混合物为一种式(I)的活性化合物与一种活性化合物II的混合物。
在另一实施方案中,本发明的混合物为一种式(I)的活性化合物与两种活性化合物II,或与一种活性化合物II和另一活性化合物,例如选自本文所述的组M的混合物(三元混合物)。
在另一实施方案中,本发明的混合物为一种式(I)的活性化合物与三种活性化合物II,或与三种选自组M和组F的活性化合物的混合物,其中至少一种化合物选自组F(4元混合物)。
在另一实施方案中,本发明的混合物为一种式(I)的活性化合物与四种活性化合物II,或与三种选自组M和组F的活性化合物的混合物,其中至少一种化合物选自组F(5元混合物)。
式I化合物
WO2007/006670描述了具有硫亚胺或亚磺酰亚胺(sulfoximine)基团的N-硫代邻氨基苯甲酰胺类化合物及其作为农药的用途。PCT/EP2012/065650、PCT/EP2012/065651和未公开的申请US61/578267、US61/593897和US61/651050描述了特定的N-硫代邻氨基苯甲酰胺类化合物及其作为农药的用途。
PCT/EP2012/065648、PCT/EP2012/065649和EP11189973.8描述了合成N-硫代邻氨基苯甲酰胺类化合物的方法。
现有技术并未公开在与其他农药活性化合物组合时显示出预料不到和协同增效效果的包含本发明的选择性邻氨基苯甲酰胺类化合物的农药混合物。
式I化合物以及术语“用于本发明方法的化合物”、“本发明的化合物”或“式(I)化合物”或“化合物II”(所有化合物均用于本发明的方法和用途中)包括本文所定义的化合物及其已知的立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物。
术语“本发明的组合物”或“本发明组合物”涵盖用于和/或应用于上文所定义的本发明方法中且包含至少一种式I化合物或者式I化合物与其他农药活性化合物II的混合物的组合物。
取决于取代模式,式(I)化合物可具有一个或多个手性中心,此时其以对映异构体或非对映异构体的混合物形式存在。本发明提供了式(I)化合物的纯对映异构体或纯非对映异构体、其混合物以及式(I)化合物的纯对映异构体或纯非对映异构体或其混合物的本发明用途。合适的式(I)化合物还包括所有可能的几何立体异构体(顺/反异构体)及其混合物。顺/反异构体可相对于烯烃、碳-氮双键、氮-硫双键或酰胺基存在。术语“立体异构体”涵盖两种光学异构体,如对映异构体或非对映异构体(后者由于分子中的超过一个手性中心而存在),以及几何异构体(顺/反异构体)。
本发明化合物的盐优选为可农用和兽用盐。其可以以常规方法形成,例如如果本发明化合物具有碱性官能团,则通过使所述化合物与酸反应,或者如果本发明化合物具有酸性官能团,则通过使所述化合物与合适的碱反应。
一般而言,合适的“可农用盐”或“农业上可接受的盐”尤其为其阳离子和阴离子分别不具有对本发明化合物作用的不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐。合适的阳离子尤其为碱金属,优选锂、钠和钾的离子;和碱土金属,优选钙、镁和钡的离子;和过渡金属,优选锰、铜、锌和铁的离子;以及铵(NH4 +)和其中1-4个氢原子被C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基或苄基替代的取代铵。取代铵离子的实例包括甲铵、异丙铵、二甲铵、二异丙铵、三甲铵、四甲铵、四乙铵、四丁铵、2-羟基乙铵、2-(2-羟基乙氧基)乙铵、双(2-羟基乙基)铵、苄基三甲铵和苄基三乙铵;此外还有离子、锍离子,优选三(C1-C4烷基)锍,和氧化锍离子,优选三(C1-C4烷基)氧化锍。
可用的酸加成盐的阴离子主要为氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根和C1-C4链烷酸的阴离子,优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可通过使式I化合物与相应阴离子的酸,优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。
式(I)化合物可以以其N-氧化物的形式存在。术语“N-氧化物”包括具有至少一个氧化成N-氧化物结构部分的叔氮原子的任何本发明化合物。化合物(I)的N-氧化物尤其可通过用合适的氧化剂,例如过氧羧酸或其他过氧化物氧化吡啶环和/或吡唑环的环氮原子而制备。本领域技术人员知晓本发明的式(I)化合物是否且在哪一位置处可形成N-氧化物。
本发明的化合物可为无定形的或者可以以一种或多种可具有不同宏观性能如稳定性或显示出不同生物学性能如活性的不同晶态(多晶型)存在。本发明包括无定形和晶态的式(I)化合物、其对映异构体或非对映异构体,相应式(I)化合物、其对映异构体或非对映异构体的不同晶态的混合物,及其无定形或晶态盐。
术语“共晶”表示本发明的化合物或其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物与一种或多种其他分子(优选一种分子类型)的配合物,其中本发明化合物与所述其他分子的比例通常为化学计量比。
术语“溶剂合物”表示本发明化合物或其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物与溶剂分子的共配合物。所述溶剂通常为液体。溶剂的实例为甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯。优选的形成溶剂合物的溶剂为水,所述溶剂合物称为“水合物”。溶剂合物或水合物的特征通常在于存在固定数量的n分子溶剂/m分子的本发明化合物。
在各变量的上述定义中提及的有机结构部分—如术语“卤素”—是各组成单元的各列表的集合性术语。前缀Cn-Cm在每种情况下表示基团中的可能碳原子数。
术语“卤素”在每种情况下表示氟、溴、氯或碘,特别是氟、氯或溴。
术语“部分或完全卤化”意指给定基团的1个或多个,例如1、2、3、4、5或全部氢原子已被卤原子替代,特别地被氟或氯替代。部分或完全卤化的基团在下文也称为“卤代基团”。例如,部分或完全卤化的烷基也称为“卤代烷基”。
本文所用的术语“烷基”(以及包含烷基的其他基团如烷氧基、烷基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基和烷氧基烷基中的烷基结构部分)在每种情况下表示通常具有1-12个或1-10个碳原子,常常1-6个碳原子,优选1-4个碳原子,特别是1-3个碳原子的直链或支化烷基。C1-C4烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基(仲丁基)、异丁基和叔丁基。C1-C6烷基的实例除对C1-C4烷基所述的那些之外还为正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。C1-C10烷基的实例除对C1-C6烷基所述的那些之外还为正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、正辛基、1-甲基辛基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1,2-二甲基己基、1-丙基戊基、2-丙基戊基、壬基、癸基、2-丙基庚基和3-丙基庚基。
本文所用的术语“亚烷基”(或链烷二基)在每种情况下表示其中碳骨架的任意位置处的1个氢原子被另一个键合位点替代,由此形成二价结构部分的如上所定义的烷基。
本文所用的术语“卤代烷基”(以及在其他包含卤代烷基的基团如卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基羰基、卤代烷基磺酰基和卤代烷基亚磺酰基中的卤代烷基结构部分中)在每种情况下表示通常具有1-10个碳原子(“C1-C10卤代烷基”)、常常1-6个碳原子(“C1-C6卤代烷基”),更通常1-4个碳原子(“C1-C10卤代烷基”)的直链或支化烷基,其中该基团的氢原子被卤原子部分或完全代替。优选的卤代烷基结构部分选自C1-C4卤代烷基,更优选选自C1-C2卤代烷基,更优选选自卤代甲基,特别地选自C1-C2氟烷基。卤代甲基是其中1、2或3个氢原子被卤原子替代的甲基。实例为溴甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基等。C1-C2氟烷基的实例为氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基等。C1-C2卤代烷基的实例除对C1-C2氟烷基所述的那些之外还为氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2,2-二氯乙基、2,2,2-三氯乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、1-溴乙基等。C1-C4卤代烷基的实例除对C1-C2卤代烷基所述的那些之外还为1-氟丙基、2-氟丙基、3-氟丙基、3,3-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、七氟丙基、1,1,1-三氟丙-2-基、3-氯丙基、4-氯丁基等。
本文所用的术语“环烷基”(以及在包含环烷基的其他基团如环烷氧基和环烷基烷基中的环烷基结构部分中)在每种情况下表示通常具有3-10个碳原子(“C3-C10环烷基”),优选3-8个碳原子(“C3-C8环烷基”),或特别是3-6个碳原子(“C3-C6环烷基”)的单环或双环脂环族基团。具有3-6个碳原子的单环基团的实例包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。具有3-8个碳原子的单环基团的实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。具有7或8个碳原子的双环基团的实例包括双环[2.1.1]己基、双环[2.2.1]庚基、双环[3.1.1]庚基、双环[2.2.1]庚基、双环[2.2.2]辛基和双环[3.2.1]辛基。
本文所用的术语“亚环烷基”(或环烷二基)在每种情况下表示其中碳骨架的任意位置处的一个氢原子被另一键接位点替代,由此形成二价结构部分的如上所定义的环烷基。
本文所用的术语“卤代环烷基”(以及在包含卤代环烷基的其他基团如卤代环烷基甲基中的卤代环烷基结构部分中)在每种情况下表示通常具有3-10个碳原子,优选3-8个碳原子,或尤其是3-6个碳原子的单环或双环脂环族基团,其中至少一个,例如1、2、3、4或5个氢原子被卤素,特别地被氟或氯替代。实例为1-和2-氟环丙基,1,2-、2,2-和2,3-二氟环丙基,1,2,2-三氟环丙基,2,2,3,3-四氟环丙基,1-和2-氯环丙基,1,2-、2,2-和2,3-二氯环丙基,1,2,2-三氯环丙基,2,2,3,3-四氯环丙基,1-、2-和3-氟环戊基,1,2-、2,2-、2,3-、3,3-、3,4-、2,5-二氟环戊基,1-、2-和3-氯环戊基,1,2-、2,2-、2,3-、3,3-、3,4-、2,5-二氯环戊基等。
本文所用的术语“环烷基烷基”表示经由亚烷基与所述分子的其余部分键接的如上所定义的环烷基。术语“C3-C8环烷基-C1-C4烷基”是指经由如上所定义的C1-C4烷基与所述分子的其余部分键接的如上所定义的C3-C8环烷基。实例为环丙基甲基、环丙基乙基、环丙基丙基、环丁基甲基、环丁基乙基、环丁基丙基、环戊基甲基、环戊基乙基、环戊基丙基、环己基甲基、环己基乙基、环己基丙基等。
本文所用的术语“链烯基”在每种情况下表示通常具有2-10个碳原子(“C2-C10链烯基”),优选2-6个碳原子(“C2-C6链烯基”),特别是2-4个碳原子(“C2-C4链烯基”)和位于任意位置的双键的单不饱和直链或支化烃基,例如C2-C4链烯基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基或2-甲基-2-丙烯基;C2-C6链烯基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基、1-乙基-2-甲基-2-丙烯基等;或C2-C10链烯基,如对C2-C6链烯基所述的基团,此外还有1-庚烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、1-辛烯基、2-辛烯基、3-辛烯基、4-辛烯基、1-壬烯基、2-壬烯基、3-壬烯基、4-壬烯基、1-癸烯基、2-癸烯基、3-癸烯基、4-癸烯基、5-癸烯基;及其位置异构体。
本文所用的术语“亚链烯基”(或链烯二基)在每种情况下表示其中碳骨架的任意位置处的一个氢原子被另一个键接位点代替,由此形成二价结构部分的如上所定义的链烯基。
本文所用的术语“卤代链烯基”(其也可表示为“可被卤素取代的链烯基”)以及卤代链烯氧基、卤代链烯羰基等中的卤代链烯基结构部分表示具有2-10个(“C2-C10卤代链烯基”)或2-6个(“C2-C6卤代链烯基”)或2-4个(“C2-C4卤代链烯基”)碳原子和位于任意位置的双键的不饱和直链或支化烃基,其中这些基团中的一些或全部氢原子被上文所述的卤原子,尤其是氟、氯和溴代替,例如氯乙烯基、氯烯丙基等。
本文所用的术语“炔基”表示通常具有2-10个(“C2-C10炔基”),常常2-6个(“C2-C6炔基”),优选2-4个(“C2-C4炔基”)碳原子和1或2个位于任意位置的三键的直链或支化烃基,例如C2-C4炔基,如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基等;C2-C6炔基,如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基、1-乙基-1-甲基-2-丙炔基等。
本文所用的术语“亚炔基”(或炔烃二基)在每种情况下表示其中碳骨架任意位置的一个氢原子被另一键接位点替代,由此形成二价结构部分的如上所定义的炔基。
本文所用的术语“卤代炔基”(也表示为“可被卤素取代的炔基”)是指通常具有3-10个碳原子(“C2-C10卤代炔基”),常常2-6个(“C2-C6卤代炔基”),优选2-4个碳原子(“C2-C4卤代炔基”)和1或2个位于任意位置的三键的不饱和直链或支化烃基(如上文所述),其中这些基团中的一些或全部氢原子被如上所述的卤原子,尤其是氟、氯和溴替代。
本文所用的术语“烷氧基”在每种情况下表示通常具有1-10个碳原子(“C1-C10烷氧基”),常常1-6个碳原子(“C1-C6烷氧基”),优选1-4个碳原子(“C1-C4烷氧基”)且经由氧原子与所述分子的其余部分键接的直链或支化烷基。C1-C2烷氧基为甲氧基或乙氧基。此外,C1-C4烷氧基例如为正丙氧基、1-甲基乙氧基(异丙氧基)、丁氧基、1-甲基丙氧基(仲丁氧基)、2-甲基丙氧基(异丁氧基)或1,1-二甲基乙氧基(叔丁氧基)。此外,C1-C6烷氧基例如为戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基。此外,C1-C8烷氧基例如为庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基及其位置异构体。此外,C1-C10烷氧基例如为壬氧基、癸氧基及其位置异构体。
本文所用的术语“卤代烷氧基”在每种情况下表示具有1-10个碳原子(“C1-C10卤代烷氧基”),常常1-6个碳原子(“C1-C6卤代烷氧基”),优选1-4个碳原子(“C1-C4卤代烷氧基”),更优选1-3个碳原子(“C1-C3卤代烷氧基”)的如上所定义的直链或支化烷氧基,其中该基团的氢原子被卤原子,尤其是氟原子部分或完全替代。C1-C2卤代烷氧基例如为OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基或OC2F5。此外,C1-C4卤代烷氧基例如为2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙氧基、1-(CH2Cl)-2-氯乙氧基、1-(CH2Br)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基。此外,C1-C6卤代烷氧基例如为5-氟戊氧基、5-氯戊氧基、5-溴戊氧基、5-碘戊氧基、十一氟戊氧基、6-氟己氧基、6-氯己氧基、6-溴己氧基、6-碘己氧基或十二氟己氧基。
本文所用的术语“烷氧基烷基”在每种情况下表示通常包含1-6个碳原子,优选1-4个碳原子的烷基,其中1个碳原子带有通常包含1-10个,常常1-6个,尤其是1-4个碳原子的如上所定义的烷氧基。“C1-C6烷氧基-C1-C6烷基”为其中一个氢原子被如上所定义C1-C6烷氧基代替的如上所定义的C1-C6烷基。实例为CH2OCH3、CH2-OC2H5、正丙氧基甲基、CH2-OCH(CH3)2、正丁氧基甲基、(1-甲基丙氧基)甲基、(2-甲基丙氧基)甲基、CH2-OC(CH3)3、2-(甲氧基)乙基、2-(乙氧基)乙基、2-(正丙氧基)-乙基、2-(1-甲基乙氧基)-乙基、2-(正丁氧基)乙基、2-(1-甲基丙氧基)-乙基、2-(2-甲基丙氧基)-乙基、2-(1,1-二甲基乙氧基)-乙基、2-(甲氧基)-丙基、2-(乙氧基)-丙基、2-(正丙氧基)-丙基、2-(1-甲基乙氧基)-丙基、2-(正丁氧基)-丙基、2-(1-甲基丙氧基)-丙基、2-(2-甲基丙氧基)-丙基、2-(1,1-二甲基乙氧基)-丙基、3-(甲氧基)-丙基、3-(乙氧基)-丙基、3-(正丙氧基)-丙基、3-(1-甲基乙氧基)-丙基、3-(正丁氧基)-丙基、3-(1-甲基丙氧基)-丙基、3-(2-甲基丙氧基)-丙基、3-(1,1-二甲基乙氧基)-丙基、2-(甲氧基)-丁基、2-(乙氧基)-丁基、2-(正丙氧基)-丁基、2-(1-甲基乙氧基)-丁基、2-(正丁氧基)-丁基、2-(1-甲基丙氧基)-丁基、2-(2-甲基丙氧基)-丁基、2-(1,1-二甲基乙氧基)-丁基、3-(甲氧基)-丁基、3-(乙氧基)-丁基、3-(正丙氧基)-丁基、3-(1-甲基乙氧基)-丁基、3-(正丁氧基)-丁基、3-(1-甲基丙氧基)-丁基、3-(2-甲基丙氧基)-丁基、3-(1,1-二甲基乙氧基)-丁基、4-(甲氧基)-丁基、4-(乙氧基)-丁基、4-(正丙氧基)-丁基、4-(1-甲基乙氧基)-丁基、4-(正丁氧基)-丁基、4-(1-甲基丙氧基)-丁基、4-(2-甲基丙氧基)-丁基、4-(1,1-二甲基乙氧基)-丁基等。
本文所用的术语“卤代烷氧基烷基”在每种情况下表示通常包含1-6个碳原子,优选1-4个碳原子的如上所定义的烷基,其中1个碳原子带有(如上所定义)通常包含1-10个,常常1-6个,尤其是1-4个碳原子的如上所定义的卤代烷氧基。实例为氟甲氧基甲基、二氟甲氧基甲基、三氟甲氧基甲基、1-氟乙氧基甲基、2-氟乙氧基甲基、1,1-二氟乙氧基甲基、1,2-二氟乙氧基甲基、2,2-二氟乙氧基甲基、1,1,2-三氟乙氧基甲基、1,2,2-三氟乙氧基甲基、2,2,2-三氟乙氧基甲基、五氟乙氧基甲基、1-氟乙氧基-1-乙基、2-氟乙氧基-1-乙基、1,1-二氟乙氧基-1-乙基、1,2-二氟乙氧基-1-乙基、2,2-二氟乙氧基-1-乙基、1,1,2-三氟乙氧基-1-乙基、1,2,2-三氟乙氧基-1-乙基、2,2,2-三氟乙氧基-1-乙基、五氟乙氧基-1-乙基、1-氟乙氧基-2-乙基、2-氟乙氧基-2-乙基、1,1-二氟乙氧基-2-乙基、1,2-二氟乙氧基-2-乙基、2,2-二氟乙氧基-2-乙基、1,1,2-三氟乙氧基-2-乙基、1,2,2-三氟乙氧基-2-乙基、2,2,2-三氟乙氧基-2-乙基、五氟乙氧基-2-乙基等。
本文所用的术语“烷硫基”(还为烷基硫基或烷基-S-)在每种情况下表示经由烷基中任意位置处的硫原子连接的通常包含1-10个碳原子(“C1-C10烷硫基”),常常包含1-6个碳原子(“C1-C6烷硫基”),优选1-4个碳原子(“C1-C4烷硫基”)的如上所定义的直链或支化饱和烷基。C1-C2烷硫基为甲硫基或乙硫基。此外,C1-C4烷硫基例如为正丙硫基、1-甲基乙硫基(异丙硫基)、丁硫基、1-甲基丙硫基(仲丁硫基)、2-甲基丙硫基(异丁硫基)或1,1-二甲基乙硫基(叔丁硫基)。此外,C1-C6烷硫基例如为戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、1,1-二甲基丙硫基、1,2-二甲基丙硫基、2,2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、己硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、4-甲基戊硫基、1,1-二甲基丁硫基、1,2-二甲基丁硫基、1,3-二甲基丁硫基、2,2-二甲基丁硫基、2,3-二甲基丁硫基、3,3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、1,1,2-三甲基丙硫基、1,2,2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基或1-乙基-2-甲基丙硫基。此外,C1-C8烷硫基例如为庚硫基、辛硫基、2-乙基己硫基及其位置异构体。此外,C1-C10烷硫基例如为壬硫基、癸硫基及其位置异构体。
本文所用的术语“卤代烷硫基”是指其中氢原子被氟、氯、溴和/或碘部分或完全取代的如上所定义的烷硫基。C1-C2卤代烷硫基例如为SCH2F、SCHF2、SCF3、SCH2Cl、SCHCl2、SCCl3、氯氟甲硫基、二氯氟甲硫基、氯二氟甲硫基、2-氟乙硫基、2-氯乙硫基、2-溴乙硫基、2-碘乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2,2-二氟乙硫基、2,2-二氯-2-氟乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基或SC2F5。此外,C1-C4卤代烷硫基例如为2-氟丙硫基、3-氟丙硫基、2,2-二氟丙硫基、2,3-二氟丙硫基、2-氯丙硫基、3-氯丙硫基、2,3-二氯丙硫基、2-溴丙硫基、3-溴丙硫基、3,3,3-三氟丙硫基、3,3,3-三氯丙硫基、SCH2-C2F5、SCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙硫基、1-(CH2Cl)-2-氯乙硫基、1-(CH2Br)-2-溴乙硫基、4-氟丁硫基、4-氯丁硫基、4-溴丁硫基或九氟丁硫基。此外,C1-C6卤代烷硫基例如为5-氟戊硫基、5-氯戊硫基、5-溴戊硫基、5-碘戊硫基、十一氟戊硫基、6-氟己硫基、6-氯己硫基、6-溴己硫基、6-碘己硫基或十二氟己硫基。
术语“烷基亚磺酰基”和“S(O)n烷基”(其中n为1)是相当的且如本文所用的那样表示经由亚磺酰基[S(O)]连接的如上所定义的烷基。例如,术语“C1-C2烷基亚磺酰基”是指经由亚磺酰基[S(O)]连接的如上所定义的C1-C2烷基。术语“C1-C4烷基亚磺酰基”是指经由亚磺酰基[S(O)]连接的如上所定义的C1-C4烷基。术语“C1-C6烷基亚磺酰基”是指经由亚磺酰基[S(O)]连接的如上所定义的C1-C6烷基。C1-C2烷基亚磺酰基为甲基亚磺酰基或乙基亚磺酰基。此外,C1-C4烷基亚磺酰基例如为正丙基亚磺酰基、1-甲基乙基亚磺酰基(异丙基亚磺酰基)、丁基亚磺酰基、1-甲基丙基亚磺酰基(仲丁基亚磺酰基)、2-甲基丙基亚磺酰基(异丁基亚磺酰基)或1,1-二甲基乙基亚磺酰基(叔丁基亚磺酰基)。此外,C1-C6烷基亚磺酰基例如为戊基亚磺酰基、1-甲基丁基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、3-甲基丁基亚磺酰基、1,1-二甲基丙基亚磺酰基、1,2-二甲基丙基亚磺酰基、2,2-二甲基丙基亚磺酰基、1-乙基丙基亚磺酰基、己基亚磺酰基、1-甲基戊基亚磺酰基、2-甲基戊基亚磺酰基、3-甲基戊基亚磺酰基、4-甲基戊基亚磺酰基、1,1-二甲基丁基亚磺酰基、1,2-二甲基丁基亚磺酰基、1,3-二甲基丁基亚磺酰基、2,2-二甲基丁基亚磺酰基、2,3-二甲基丁基亚磺酰基、3,3-二甲基丁基亚磺酰基、1-乙基丁基亚磺酰基、2-乙基丁基亚磺酰基、1,1,2-三甲基丙基亚磺酰基、1,2,2-三甲基丙基亚磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基亚磺酰基或1-乙基-2-甲基丙基亚磺酰基。
术语“烷基磺酰基”和“S(O)n烷基”(其中n为2)是相当的且如本文所用的那样表示经由磺酰基[S(O)2]连接的如上所定义的烷基。术语“C1-C2烷基磺酰基”是指经由磺酰基[S(O)2]连接的如上所定义的C1-C2烷基。术语“C1-C4烷基磺酰基”是指经由磺酰基[S(O)2]连接的如上所定义的C1-C4烷基。术语“C1-C6烷基磺酰基”是指经由磺酰基[S(O)2]连接的如上所定义的C1-C6烷基。C1-C2烷基磺酰基为甲基磺酰基或乙基磺酰基。此外,C1-C4烷基磺酰基例如为正丙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基(异丙基磺酰基)、丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基(仲丁基磺酰基)、2-甲基丙基磺酰基(异丁基磺酰基)或1,1-二甲基乙基磺酰基(叔丁基磺酰基)。此外,C1-C6烷基磺酰基例如为戊基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、1,1-二甲基丙基磺酰基、1,2-二甲基丙基磺酰基、2,2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、己基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、1,1-二甲基丁基磺酰基、1,2-二甲基丁基磺酰基、1,3-二甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丁基磺酰基、2,3-二甲基丁基磺酰基、3,3-二甲基丁基磺酰基、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺酰基、1,1,2-三甲基丙基磺酰基、1,2,2-三甲基丙基磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基磺酰基或1-乙基-2-甲基丙基磺酰基。
本文所用的术语“烷基氨基”在每种情况下表示基团-NHR,其中R为通常具有1-6个碳原子(“C1-C6烷基氨基”),优选1-4个碳原子(“C1-C4烷基氨基”)的直链或支化烷基。C1-C6烷基氨基的实例为甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、异丙基氨基、正丁基氨基、2-丁基氨基、异丁基氨基、叔丁基氨基等。
本文所用的术语“二烷基氨基”在每种情况下表示基团-NRR’,其中R和R’彼此独立地为各自通常具有1-6个碳原子(“二-(C1-C6烷基)氨基”),优选1-4个碳原子(“二-(C1-C4烷基)氨基”)的直链或支化烷基。二-(C1-C6烷基)氨基的实例为二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基、甲基乙基氨基、甲基丙基氨基、甲基异丙基氨基、甲基丁基氨基、甲基异丁基氨基、乙基丙基氨基、乙基异丙基氨基、乙基丁基氨基、乙基异丁基氨基等。
本文所用的术语“环烷基氨基”在每种情况下表示基团-NHR,其中R为通常具有3-8个碳原子(“C3-C8环烷基氨基”),优选3-6个碳原子(“C3-C6环烷基氨基”)的环烷基。C3-C8环烷基氨基的实例为环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基、环己基氨基等。
本文所用的术语“烷基氨基磺酰基”在每种情况下表示经由磺酰基[S(O)2]与所述分子的其余部分键接的如上所定义的直链或支化烷基氨基。烷基氨基磺酰基的实例为甲基氨基磺酰基、乙基氨基磺酰基、正丙基氨基磺酰基、异丙基氨基磺酰基、正丁基氨基磺酰基、2-丁基氨基磺酰基、异丁基氨基磺酰基、叔丁基氨基磺酰基等。
本文所用的术语“二烷基氨基磺酰基”在每种情况下表示经由磺酰基[S(O)2]与所述分子的其余部分键接的如上所定义的直链或支化烷基氨基。二烷基氨基磺酰基的实例为二甲基氨基磺酰基、二乙基氨基磺酰基、二丙基氨基磺酰基、二丁基氨基磺酰基、甲基乙基氨基磺酰基、甲基丙基氨基磺酰基、甲基异丙基氨基磺酰基、甲基丁基氨基磺酰基、甲基异丁基氨基磺酰基、乙基丙基氨基磺酰基、乙基异丙基氨基磺酰基、乙基丁基氨基磺酰基、乙基异丁基氨基磺酰基等。
基团中的后缀“-羰基”在每种情况下表示该基团经由羰基C=O与所述分子的其余部分键接。例如在烷基羰基、卤代烷基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基中,存在该情况。
本文所用的术语“芳基”是指单环、双环或三环芳族烃基,如苯基或萘基,尤其是苯基。
本文所用的术语“杂芳基”是指单环、双环或三环杂芳族烃基,优选单环杂芳族基团,例如吡啶基、嘧啶基等。
含有1-4个选自氧、氮、硫的杂原子的饱和、部分不饱和或不饱和3-8元环体系为其中两个氧原子必须不处于邻位且其中该环体系中必须存在至少1个碳原子的环体系,例如噻吩、呋喃、吡咯、噻唑、唑、咪唑、异噻唑、异唑、吡唑、1,3,4-二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,4-三唑、1,2,4-二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,4-三唑、1,2,3-三唑、1,2,3,4-四唑、苯并[b]噻吩、苯并[b]呋喃、吲哚、苯并[c]噻吩、苯并[c]呋喃、异吲哚、苯并唑、苯并噻唑、苯并咪唑、苯并异唑、苯并异噻唑、苯并吡唑、苯并噻二唑、苯并三唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、咔唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,4,5-四嗪、喹啉、异喹啉、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、1,8-二氮杂萘、1,5-二氮杂萘、1,6-二氮杂萘、1,7-二氮杂萘、酞嗪、吡啶并嘧啶、嘌呤、蝶啶、4H-喹嗪、哌啶、吡咯烷、唑啉、四氢呋喃、四氢吡喃、异唑烷或噻唑烷、环氧乙烷或氧杂环丁烷。
含有1-4个选自氧、氮、硫的饱和、部分不饱和或不饱和3-8元环体系例如还为含有1-4个选自氧、氮和硫的杂原子的饱和、部分不饱和或不饱和5或6元杂环,例如吡啶、嘧啶、(1,2,4)-二唑、(1,3,4)-二唑、吡咯、呋喃、噻吩、唑、噻唑、咪唑、吡唑、异唑、1,2,4-三唑、四唑、吡嗪、哒嗪、唑啉、噻唑啉、四氢呋喃、四氢吡喃、吗啉、哌啶、哌嗪、吡咯啉、吡咯烷、唑烷、噻唑烷;或者含有1个氮原子和0-2个选自氧、氮和硫,优选选自氧和氮的其他杂原子的饱和、部分不饱和或不饱和5或6元杂环,例如哌啶、哌嗪和吗啉。
优选地,该环体系为含有1-4个选自氧、氮、硫的杂原子的饱和、部分不饱和或不饱和3-6元环体系,其中两个氧原子必须不处于邻位且其中该环体系中必须存在至少1个碳原子。
最优选地,该环体系为吡啶、嘧啶、(1,2,4)-二唑、1,3,4-二唑、吡咯、呋喃、噻吩、唑、噻唑、咪唑、吡唑、异唑、1,2,4-三唑、四唑、吡嗪、哒嗪、唑啉、噻唑啉、四氢呋喃、四氢吡喃、吗啉、哌啶、哌嗪、吡咯啉、吡咯烷、唑烷、噻唑烷、环氧乙烷或氧杂环丁烷的基团。
式I化合物的制备可根据有机化学的标准方法完成,例如通过WO2007/006670、PCT/EP2012/065650和PCT/EP2012/065651中所述的方法或工作实施例,而不限于其中所给的途径。
上述式I化合物的制备可能导致它们以异构体混合物形式获得。需要的话,这些可通过通常用于该目的的方法,例如结晶或层析法,还在光学活性吸附物上拆分,从而获得纯异构体。
化合物I的农业经济学可接受的盐可以以常规方式,例如通过与所述阴离子的酸反应而形成。
化合物II
上文所列组F的市售化合物II相对于其他出版物可参见The PesticideManual,第15版,C.D.S.Tomlin,British Crop Protection Council(2011)。其制备及其对有害真菌的活性是已知的(参见http://www.alanwood.net/pesticides/);这些物质可商购获得。由IUPAC命名法描述的所述化合物、其制备及其杀真菌活性也是已知的(参见Can.J.Plant Sci.48(6),587-94,1968;EP A 141317;EP-A 152031;EP-A 226917;EP A 243970;EP A256503;EP-A 428941;EP-A 532022;EP-A 1028125;EP-A 1035122;EP A 1201648;EP A 1122244;JP 2002316902;DE 19650197;DE10021412;DE 102005009458;US 3,296,272;US 3,325,503;WO 98/46608;WO 99/14187;WO 99/24413;WO 99/27783;WO 00/29404;WO 00/46148;WO 00/65913;WO 01/54501;WO 01/56358;WO 02/22583;WO 02/40431;WO 03/10149;WO 03/11853;WO 03/14103;WO 03/16286;WO 03/53145;WO 03/61388;WO 03/66609;WO 03/74491;WO 04/49804;WO 04/83193;WO 05/120234;WO 05/123689;WO 05/123690;WO 05/63721;WO05/87772;WO 05/87773;WO 06/15866;WO 06/87325;WO 06/87343;WO 07/82098;WO 07/90624;WO 11/028657)。
生物农药
组F.XIII)[和下文所述的组M.Y]的生物农药、其制备及其生物活性,例如对有害真菌、害虫的活性是已知的(e-Pesticide Manual V 5.2(ISBN 9781901396850)(2008-2011);http://www.epa.gov/opp00001/biopesticides/,参见其中的产品列表;http://www.omri.org/omri-lists,参见其中的列表;Bio-Pesticides Database BPDB http://sitem.herts.ac.uk/aeru/bpdb/,参见其中的A至Z链接)。许多这些生物农药是登记的和/或市售的:硅酸铝(获自美国Certis LLC的SCREENTMDUO)、白粉寄生孢(Ampelomycesquisqualis)M-10(例如获自德国Intrachem Bio GmbH&Co.KG的AQ)、岩衣藻(Ascophyllum nodosum)(挪威海带(Norwegian kelp),布朗海带(Brown kelp))提取物(例如获自南非Becker Underwood的ORKAGOLD)、黄曲霉菌(Aspergillus flavus)NRRL 21882(例如获自瑞士Syngenta的)、出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)(例如获自德国bio-ferm GmbH的)、巴西固氮螺菌(Azospirillumbrasilense)XOH(例如获自美国Xtreme Gardening或美国RTI ReforestationTechnologies International的AZOS)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)IT-45(CNCM I 3800,NCBI 1091041)(例如获自法国ITHEC的RHIZOCELL C)、解淀粉芽孢杆菌植物亚种(B.amyloliquefaciens subsp.Plantarum)MBI600(NRRL B-50595,保藏在美国农业部)(例如获自美国Becker Underwood的CLARITY、SUBTILEX NG)、短小芽胞杆菌(B.pumilus)QST 2808(NRRL保藏号B30087)(例如获自美国AgraQuest Inc.的Plus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)GB03(例如获自美国Gustafson,Inc.的KODIAK)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)GB07(获自美国Gustafson,Inc.的EPIC)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)QST-713(NRRL号B 21661,获自美国Agra-Quest Inc.的MAX和ASO)、解淀粉枯草芽孢杆菌变种(B.subtilis var.amyloliquefaciens)FZB24(例如获自美国Novozyme Biologicals,Inc.的)、解淀粉枯草芽孢杆菌变种(B.subtilis var.amyloliquefaciens)D747(例如获自美国Certis LLC的DoubleNickel 55)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis ssp.Kurstaki)SB4(例如获自南非Becker Underwood的BETA)、白僵菌(Beauveria bassiana)GHA(获自美国Laverlam Int.Corp.的22WGP)、白僵菌(B.bassiana)12256(例如获自哥伦比亚Live Sytems Technology S.A.的SC)、白僵菌(B.bassiana)PRPI 5339(昆虫病原真菌培养物保藏USDA ARS中的ARSEF号5339)(例如获自南非Becker Underwood的)、慢生根瘤菌属(Bradyrhizobium sp.)(例如获自美国Becker Underwood的)、慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)(例如获自美国Becker Underwood的)、橄榄假丝酵母(Candida oleophila)I-82(例如获自美国EcogenInc.的)、Candida saitoana(例如获自美国Micro FloCompany(BASF SE)和Arysta的(呈与溶菌酶的混合物形式)和)、脱乙酰壳多糖(例如获自新西兰BotriZen Ltd.的ARMOUR-ZEN)、链孢粘帚霉(Clonostachys rosea f.catenulate,也称为Gliocladium catenulatum)(例如分离菌J1446:获自芬兰Verdera的)、盾壳霉(Coniothyrium minitans)CON/M/91-08(例如获自德国Prophyta的WG)、栗疫病菌(Cryphonectria parasitica)(例如获自法国CNICM的Endothia parasitica)、浅白隐球酵母(Cryptococcusalbidus)(例如获自的南非Anchor Bio-Technologies的YIELD)、大王藻(Ecklonia maxima(海带))提取物(例如获自南非Kelp Products Ltd的KELPAK SL)、尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)(例如获自意大利S.I.A.P.A.的获自法国Natural Plant Protection的)、根内球囊霉(Glomus intraradices)(例如获自法国ITHEC的MYC 4000)、根内球囊霉(Glomus intraradices)RTI-801(例如获自美国Xtreme Gardening或美国RTI Reforestation Technologies International的MYKOS)、葡萄柚种子和果浆提取物(例如获自智利Chemie S.A.的BC-1000)、玫烟色棒束孢(Isaria fumosorosea)Apopka-97(ATCC 20874)(获自美国Certis LLC的PFR-97TM)、蜡蚧轮枝菌(Lecanicillium muscarium(旧名Verticillium lecanii))(例如获自荷兰Koppert BV的MYCOTAL)、Lecanicillium longisporum KV42和KV71(例如获自荷兰Koppert BV的)、黄绿绿僵菌(Metarhizium anisopliae var.acridum)IMI330189(保藏在欧洲培养物保藏中心CABI中)(例如获自南非BeckerUnderwood的GREEN)、绿僵菌(M.anisopliae)FI-1045(例如获自澳大利亚Becker Underwood Pty Ltd的)、黄绿绿僵菌(M.anisopliae var.acridum)FI-985(例如获自澳大利亚Becker Underwood PtyLtd的GREENSC)、绿僵菌(M.anisopliae)F52(例如获自加拿大Novozymes Biologicals BioAg Group的)、绿僵菌(M.anisopliae)ICIPE 69(例如获自肯尼亚ICIPE的METATHRI-POL)、桃褐腐病菌(Metschnikowia fructicola)(例如获自以色列Agrogreen的)、双胞镰孢(Microdochium dimerum)(例如获自法国Agrauxine的)、印度楝树油(例如获自美国Certis LLC的 70EC)、玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)菌株FE9901(例如获自美国Natural Industries,Inc.的NO FLYTM)、淡紫拟青霉(P.lilacinus)DSM 15169(例如获自哥伦比亚Live Systems Technology S.A.的SC)、淡紫拟青霉(P.lilacinus)BCP2(例如获自南非BeckerUnderwood BioAg SA Ltd的PL GOLD)、蜂房芽孢杆菌(Paenibacillusalvei)NAS6G6和短小杆菌(Bacillus pumilis)的混合物(例如获自南非BeckerUnderwood的BAC-UP)、青霉菌(Penicillium bilaiae)(例如获自加拿大Novozymes Biologicals BioAg Group的JUMP)、大伏革菌(Phlebiopsis gigantean)(例如获自芬兰Verdera的)、硅酸钾(例如获自美国Certis LLC的Sil-MATRIXTM)、绒毛假丝酵母(Pseudozymaflocculosa)(例如获自加拿大Plant Products Co.Ltd.的)、寡雄腐霉(Pythium oligandrum)DV74(例如获自捷克共和国Remeslo SSRO,Biopreparaty的)、大虎杖(Reynoutria sachlinensis)提取物(例如获自美国Marrone BioInnovations的)、菜豆根瘤菌(Rhizobium leguminosarum bv.Phaseolii)(例如获自美国BeckerUnderwood的RHIZO-STICK)、三叶草根瘤菌(R.l.trifolii)(例如获自美国Becker Underwood的DORMAL)、豌豆根瘤菌(R.l.bv.Viciae)(例如获自美国Becker Underwood的NODULATOR)、苜蓿中华根瘤菌(Sinorhizobiummeliloti)(例如获自美国Becker Underwood的DORMAL ALFALFA;获自加拿大Novozymes Biologicals BioAg Group的Gold)、夜蛾斯氏线虫(Steinernema feltiae)(获自美国BioWorks,Inc.的)、利迪链霉菌(Streptomyces lydicus)WYEC 108(例如获自美国Natural Industries,Inc.的US5,403,584)、紫黑色链霉菌(S.violaceusniger)YCED-9(例如获自美国Natural Industries,Inc.的US5,968,503)、黄色蠕形霉(Talaromyces flavus)V117b(例如获自德国Prophyta的)、棘孢木霉(Trichoderma asperellum)SKT-1(例如获自日本Kumiai Chemical Industry Co.,Ltd.的)、深绿木霉(T.atroviride)LC52(例如获自新西兰Agrimm Technologies Ltd的)、顶孢木霉(T.fertile)JM41R(例如获自南非BeckerUnderwood Bio Ag SA Ltd的RICHPLUSTM)、哈茨木霉(T.harzianum)T-22(例如获自美国Firma BioWorks Inc.的)、哈茨木霉(T.harzianum)TH 35(例如获自以色列Mycontrol Ltd.的ROOT)、哈茨木霉(T.harzianum)T-39(例如获自以色列Mycontrol Ltd.和以色列Makhteshim Ltd.的和TRICHODERMA)、哈茨木霉(T.harzianum)和绿色木霉(T.viride)(例如获自新西兰Agrimm Technologies Ltd的TRICHOPEL)、哈茨木霉(T.harzianum)ICC012和绿色木霉(T.viride)ICC080(例如获自意大利Isagro Ricerca的WP)、多孢木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(T.harzianum)(例如获自瑞典BINAB Bio-Innovation AB的)、钩木霉(T.stromaticum)(例如获自巴西C.E.P.L.A.C.的)、绿木霉(T.virens)GL-21(也称为Gliocladium virens)(例如获自美国Certis LLC的)、绿色木霉(T.viride)(例如获自印度Ecosense Labs.(India)Pvt.Ltd.的获自印度T.Stanes&Co.Ltd.的F)、绿色木霉(T.viride)TV1(例如获自意大利Agribiotec srl的绿色木霉(T.viride)TV1)、奥德曼细基格孢(Ulocladium oudemansii)HRU3(例如获自新西兰Botry-Zen Ltd的)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)AP-136(NRRL B-50614)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)AP-188(NRRL B-50615)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)AP-218(NRRL B-50618)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)AP-219(NRRL B-50619)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)AP-295(NRRL B-50620)、莫哈韦芽孢杆菌(B.mojavensis)AP-209(编号NRRL B-50616)、芽胞杆菌(B.solisalsi)AP-217(NRRL B-50617)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)菌株INR-7(或称为BU-F22(NRRL B-50153)和BU-F33(NRRL B-50185))、单纯杆菌(B.simplex)ABU 288(NRRL B-50340)和解淀粉芽孢杆菌植物亚种(B.amyloliquefaciens subsp.Plantarum)MBI600(NRRL B-50595)例如在美国专利申请20120149571、WO2012/079073中提及。白僵菌(Beauveriabassiana)DSM 12256由US200020031495已知。慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)USDA由美国专利7,262,151已知。Sphaerodes mycoparasiticaIDAC 301008-01(IDAC=国际保藏机构,加拿大保藏中心)由WO2011/022809已知。
保藏号为NRRL B-50595的解淀粉芽孢杆菌植物亚种(Bacillusamyloliquefaciens subsp.plantarum)于2011年11月10日以菌株名枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)1430由美国农业部保藏。其还于1986年12月22日以保藏号1237保藏在The National Collections of Industrial and MarineBacteria Ltd.(NCIB),Torry Research Station,邮政信箱31,135AbbeyRoad,Aberdeen,AB98DG,苏格兰。解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)MBI600由Int.J.Microbiol.Res.ISSN 0975-5276,3(2)(2011),120-130已知作为植物生长促进稻种处理剂,且进一步描述于例如US2012/0149571A1中。该菌株MBI600可作为液体配制剂产品市售(美国Becker-Underwood Inc.)。菌株MBI 600最近已基于结合了依赖于混合常规工具(如基于培养物的方法)和分子工具(如基因型分型和脂肪酸分析)的经典微生物学方法的多相试验被重新分类为解淀粉芽孢杆菌植物亚种(Bacillus amyloliquefaciens subsp.plantarum)。因此,枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)MBI600(MBI 600或MBI-600)等同于解淀粉芽孢杆菌植物亚种(Bacillus amyloliquefaciens subsp.plantarum)MBI600(旧名枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)MBI600)。
绿僵菌(Metarhizium anisopliae)IMI33由Becker Underwood作为产品Green Guard市售。黄绿绿僵菌(M.anisopliae var acridium)菌株IMI330189(NRRL-50758)由Becker Underwood作为产品Green Muscle市售。
枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)菌株FB17首先在北美由红甜菜根分离(System Appl.Microbiol 27(2004)372-379)。该枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis)菌株促进植物健康(US2010/0260735A1,WO2011/109395A2)。枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)FB17还于2011年4月26日以保藏号PTA-11857保藏在美国典型培养物保藏中心(ATCC),Manassas,VA,美国。枯草芽孢杆菌保菌株FB17也可称为UD1022或UD10-22。
根据本发明混合物的一个实施方案,所述至少一种生物农药II选自组F.XIII-1)至F.XIII-4):
II-M.Y-1 具有杀真菌、杀细菌、杀病毒和/或植物防御激动剂活性的微生物农药:白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)M-10、黄曲霉菌(Aspergillus flavus)NRRL序列号21882、出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)DSM 14940、出芽短梗霉(A.pullulans)DSM 14941、解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)AP-136(NRRL B-50614)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)AP-188(NRRL B-50615)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)AP-218(NRRL B-50618)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)AP-219(NRRL B-50619)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)AP-295(NRRL B-50620)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)IT-45(CNCM I 3800、NCBI 1091041)、解淀粉芽孢杆菌植物亚种(B.amyloliquefaciens subsp.Plantarum)MBI600(NRRL B-50595)、莫哈韦芽孢杆菌(B.mojavensis)AP-209(NRRL号B-50616)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)INR-7(或者称为BU-F22(NRRL B-50153)和BU-F33(NRRL B-50185))、短小芽孢杆菌(B.pumilus)KFP9F、短小芽孢杆菌(B.pumilus)QST 2808(NRRL B 30087)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)GHA 181、单纯杆菌(B.simplex)ABU 288(NRRLB-50340)、芽胞杆菌(B.solisalsi)AP-217(NRRL B-50617)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)CX-9060、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)GB03、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)GB07、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)QST-713(NRRL B-21661)、解淀粉枯草芽孢杆菌变种(B.subtilis var.amyloliquefaciens)FZB23、解淀粉枯草芽孢杆菌变种(B.subtilis var.amyloliquefaciens)D747、橄榄假丝酵母(Candida oleophila)I-82、橄榄假丝酵母(C.oleophila)O、拮抗性假丝酵母(C.saitoana)、西红柿细菌性溃疡病菌(Clavibactermichiganensis(噬菌体))、盾壳霉(Coniothyrium minitans)CON/M/91-08、栗疫病菌(Cryphonectria parasitica)、浅白隐球酵母(Cryptococcus albidus)、尖孢镰刀菌(Fusariumoxysporum)、链孢粘帚霉(Clonostachys rosea f.catenulate,也称为Gliocladium catenulatum)、粉红粘帚霉(Gliocladium roseum)321U、桃褐腐病菌(Metschnikowia fructicola)、双胞镰孢(Microdochium dimerum)、多粘芽孢杆菌(Paenibacilluspolymyxa)PKB1(ATCC号202127)、成团泛菌(Pantoeaagglomerans)c91、大伏革菌(Phlebiopsis gigantean)、绒毛假丝酵母(Pseudozyma flocculosa)、寡雄腐霉(Pythium oligandrum)DV74、Sphaerodes mycoparasitica IDAC 301008-01、利迪链霉菌(Streptomyces lydicus)WYEC 108、紫黑色链霉菌(S.violaceusniger)XL-2、紫黑色链霉菌(S.violaceusniger)YCED-9、黄色蠕形霉(Talaromyces flavus)V117b、棘孢木霉(Trichodermaasperellum)T34、棘孢木霉(T.asperellum)SKT-1、深绿木霉(T.atroviride)LC52、顶孢木霉(T.fertile)JM41R、盖姆斯木霉(T.gamsii)、具钩木霉(T.harmatum)TH 382、哈茨木霉(T.harzianum)TH-35、哈茨木霉(T.harzianum)T-22、哈茨木霉(T.harzianum)T-39;哈茨木霉(T.harzianum)ICC012和绿色木霉(T.viride)ICC080的混合物;多孢木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(T.harzianum)的混合物;钩木霉(T.stromaticum)、绿木霉(T.Virens,也称为Gliocladium virens)GL-21、绿木霉(T.Virens)G41、绿色木霉(T.viride)TV1、Typhula phacorrhiza94671、Ulocladium oudeman、奥德曼细基格孢(U.Oudemansii)HRU3、大丽轮枝菌(Verticillium dahlia)、小西葫芦黄花叶病毒(zucchini yellow mosaic virus)(无致病力菌株);
F.XIII-2)具有杀真菌、杀细菌、杀病毒和/或植物防御激动剂活性的生物化学农药:脱乙酰壳多糖(水解产物)、昆布多糖、茉莉酮酸甲酯、顺式茉莉酮、鲱鱼油、游霉素、山羊痘病毒蛋白质(Plum pox viruscoat protein)、大虎杖(Reynoutria sachlinensis)提取物、水杨酸、茶树油;
F.XIII-3)具有降低植物应力、植物生长调节剂、促进植物生长和/或提高产量活性的微生物农药:无乳固氮螺菌(Azospirillum amazonense)BR 11140(SpY2T)、巴西固氮螺菌(A.brasilense)XOH、巴西固氮螺菌(A.brasilense)BR 11005(Sp245)、巴西固氮螺菌(A.brasilense)BR 11002、生脂固氮螺菌(A.lipoferum)BR 11646(Sp31)、伊拉克固氮螺菌(A.irakense)、小麦根际联合固氮菌(A.halopraeferens)、豇豆慢生根瘤菌(Bradyrhizobium sp.(Vigna))、慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)USDA 3、慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)USDA 31、慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)USDA 76、慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)USDA 110、慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)USDA 121、根内球囊霉(Glomusintraradices)RTI-801、蜂房芽孢杆菌(Paenibacillusalvei)NAS6G6、青霉菌(Penicillium bilaiae)、菜豆根瘤菌(Rhizobium leguminosarum bv.Phaseolii)、三叶草根瘤菌(R.l.trifolii)、豌豆根瘤菌(R.l.bv.Viciae)、苜蓿中华根瘤菌(Sinorhizobium meliloti);
F.XIII-4)具有降低植物应力、植物生长调节剂和/或提高植物产量活性的生物化学农药:脱落酸、硅酸铝(高岭土)、3-癸烯-2-酮、高油菜素内酯、腐殖酸盐、溶血磷脂酰乙醇胺、聚合多羟基酸、水杨酸、岩衣藻(Ascophyllum nodosum)(挪威海带(Norwegian kelp),布朗海带(Brown kelp))提取物和大王藻(Ecklonia maxima(海带))提取物。
根据本发明混合物的一个实施方案,所述至少一种生物农药II选自组F.XIII-1或F.XIII-2。
根据本发明混合物的一个实施方案,所述至少一种生物农药II选自组F.XIII-3或F.XIII-4。
根据本发明混合物的一个实施方案,所述至少一种生物农药II选自组F.XIII-1或F.XIII-3。
根据本发明混合物的一个实施方案,所述至少一种生物农药II选自组F.XIII-2或F.XIII-4。
根据本发明混合物的一个实施方案,所述至少一种生物农药II为解淀粉芽孢杆菌植物亚种(Bacillus amyloliquefaciens subsp.plantarum)MBI600。这些混合物特别适于大豆。
根据本发明混合物的另一实施方案,所述至少一种生物农药II为短小芽胞杆菌(B.pumilus)菌株INR-7(或称为BU-F22(NRRL B-50153)和BU-F33(NRRL B-50185;参见WO2012/079073)。这些混合物特别适于大豆和玉米。
根据本发明混合物的另一实施方案,所述至少一种生物农药II为短小芽胞杆菌(Bacillus pumilus),优选短小芽胞杆菌(B.pumilis)菌株INR-7(或称为BU-F22(NRRL B-50153)和BU-F33(NRRL B-50185)。这些混合物特别适于大豆和玉米。
根据本发明混合物的另一实施方案,所述至少一种生物农药II为单纯杆菌(Bacillus simplex),优选单纯杆菌(B.simplex)菌株ABU 288(NRRLB-50340)。这些混合物特别适于大豆和玉米。
根据本发明混合物的另一实施方案,所述至少一种生物农药II选自棘孢木霉(Trichoderma asperellum)、深绿木霉(T.atroviride)、顶孢木霉(T.fertile)、盖姆斯木霉(T.gamsii)、具钩木霉(T.harmatum);哈茨木霉(T.harzianum)和绿色木霉(T.viride)的混合物;多孢木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(T.harzianum)的混合物;钩木霉(T.stromaticum)、绿木霉(T.virens)(还称为Gliocladium virens)和绿色木霉(T.viride);优选顶孢木霉(Trichoderma fertile),尤其是顶孢木霉(T.fertile)菌株JM41R。这些混合物特别适于大豆和玉米中。
根据本发明混合物的另一实施方案,所述至少一种生物农药II为Sphaerodes mycoparasitica,优选Sphaerodes mycoparasitica菌株IDAC301008-01(还称为菌株SMCD2220-01)。这些混合物特别适于大豆和玉米。
根据本发明混合物的另一实施方案,所述至少一种生物农药II为白僵菌(Beauveria bassiana),优选白僵菌(Beauveria bassiana)菌株PPRI5339。这些混合物特别适于大豆和玉米。
根据本发明混合物的另一实施方案,所述至少一种生物农药II为绿僵菌(Metarhizium anisopliae)或黄绿绿僵菌(M.anisopliae var acridium),优选选自绿僵菌(M anisolpiae)菌株IMI33和黄绿绿僵菌(M.anisopliae varacridium)菌株IMI 330189。这些混合物特别适于大豆和玉米。
根据本发明混合物的另一实施方案,作为生物农药II的慢生根瘤菌属(Bradyrhizobium sp.)(意指任何慢生根瘤菌属物种和/或菌株)为慢生大豆根瘤菌(Bradyrhizobium japonicum(B.japonicum))。这些混合物特别适于大豆。优选慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)不为菌株TA-11或532c之一。慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)菌株使用本领域已知的介质和发酵技术培养,例如在酵母提取物-甘露糖醇发酵液(YEM)中在27℃下约5天。
各种慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)菌株例如参见US7,262,151(慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)菌株USDA 110(=IITA 2121、SEMIA 5032、RCR3427、ARS I-110、Nitragin 61A89;于1959年在佛罗里达由大豆(Glycinemax)分离,血清群110;Appl Environ Microbiol 60,940-94,1994),USDA31(=Nitragin 61A164;于1941年在美国Wisoconsin由大豆(Glycine max)分离,血清群31),USDA 76(菌株USDA 74的植物传代培养,于1956年在美国加利福利亚由大豆(Glycine max)分离,血清群76),USDA 121(于1965年在美国俄亥俄由大豆(Glycine max)分离),USDA 3(于1914年在美国弗吉尼亚由大豆(Glycine max)分离,血清群6)和USDA 136(=CB 1809,SEMIA586,Nitragin 61A136,RCR 3407;于1961年在马里兰州Beltsville由大豆(Glycine max)分离;Appl Environ Microbiol 60,940-94,1994)。USDA是指美国农业部菌种保藏中心,美国马里兰州Beltsville(参见例如BeltsvilleRhizobium Culture Collection Catalog March 1987ARS-30)。另一合适的慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)菌株G49(INRA,法国Angers)描述于Fernandez-Flouret,D.&Cleyet-Marel,J.C.(1987)C R Acad Agric Fr 73,163-171)中,尤其是对欧洲生长,特别是在法国生长的大豆而言。另一合适的慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)菌株TA-11(TA11NOD+)(NRRLB-18466)例如描述于US5,021,076;Appl Environ Microbiol(1990)56,2399-2403中且作为大豆用液体接种体市售(美国Becker Underwood的NP)。作为生物农药II实例的其他慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)菌株描述于US2012/0252672A中。其他合适的且尤其是在加拿大市售的是菌株532c(The Nitragin Company,Milwaukee,美国Wisconsin,Wisconsin的当地分离物;Nitragin菌株保藏号61A152;Can J Plant Sci 70(1990),661-666)。
其他合适且市售的慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)菌株(参见例如ApplEnviron Microbiol 2007,73(8),2635)为SEMIA 566(于1966年由南美接种体分离且从1966年至1978年用于巴西商业接种体中),SEMIA 586(=CB1809;首先在美国马里兰州分离,但于1966年由澳大利亚接受且于1977年用于巴西接种体中),CPAC 15(=SEMIA 5079;自1992年以来用于商业接种体中的SEMIA 566天然变种)和CPAC 7(=SEMIA 5080;自1992年以来用于商业接种体中的SEMIA 586天然变种)。这些菌株尤其适于生长于澳大利亚或南美,尤其是巴西的大豆。上述菌株中的一些已重新分类为新种属埃氏慢生根瘤菌(Bradyrhizobium elkanii),例如菌株USDA 76(Can.J.Microbiol.,1992,38,501-505)。
其他合适且市售的慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)菌株为E-109(菌株USDA 138的变种,参见例如Eur.J.Soil Biol.45(2009)28-35;Biol FertilSoils(2011)47:81–89,保藏于Agriculture Collection Laboratory of theInstituto de Microbiologia y Zoologia AgrIcola(IMYZA),Instituto Nacionalde TecnologI′a Agropecuaria(INTA),阿根廷Castelar)。该菌株尤其适于生长于南美,尤其是阿根廷的大豆。
本发明还涉及混合物,其中所述至少一种生物农药II选自埃氏慢生根瘤菌(Bradyrhizobium elkanii)和辽宁慢生根瘤菌(Bradyrhizobiumliaoningense)(埃氏慢生根瘤菌(B.elkanii)和辽宁慢生根瘤菌(B.liaoningense)),更优选选自埃氏慢生根瘤菌(B.elkanii)。这些混合物特别适于大豆。埃氏慢生根瘤菌(B.elkanii)和辽宁慢生根瘤菌(B.liaoningense)使用本领域已知的介质和发酵技术培养,例如在酵母提取物-甘露糖醇发酵液(YEM)中于27℃下约5天。
合适且市售的埃氏慢生根瘤菌(B.elkanii)菌株为SEMIA 587和SEMIA5019(=29W)(参见例如Appl Environ Microbiol 2007,73(8),2635)和USDA3254和USDA 76和USDA 94。其他市售埃氏慢生根瘤菌(B.elkanii)菌株为U-1301和U-1302(例如获自巴西Novozymes Bio As S.A.的产品Optimize或对大豆而言获自巴西LAGE y Cia的NITRASEC产品)。这些菌株尤其适于生长于澳大利亚或南美,尤其是巴西的大豆。
本发明还涉及混合物,其中所述至少一种生物农药II选自慢生大豆根瘤菌(Bradyrhizobium japonicum((B.japonicum))且进一步包含化合物III,其中化合物III选自茉莉酮酸或其盐或衍生物,包括顺式茉莉酮,优选茉莉酮酸甲酯或顺式茉莉酮。
本发明还涉及混合物,其中生物农药II选自花生慢生根瘤菌(Bradyrhizobium sp.(Arachis)(B.sp.Arachis)),其描述了豇豆混合群互接种族,尤其包括豇豆(Vigna unguiculata)、紫花大翼豆(Macroptiliumatropurpureum)、利马豆(Phaseolus lunatus)和花生(Arachis hypogaea)上的本土豇豆慢生根瘤菌。包含花生慢生根瘤菌(B.sp.Arachis)的该混合物尤其适用于花生、豇豆、绿豆、乌头叶菜豆、Dune bean、赤小豆、蛇豆和长豇豆,尤其是花生。
合适且市售的花生慢生根瘤菌(B.sp.(Arachis))菌株为CB1015(=IITA1006,USDA 3446,据推测首先保藏在印度;获自澳大利亚的AustralianInoulants Research Group;参见例如http://www.qaseeds.com.au/inoculant_applic.php;Beltsville Rhizobium Culture Collection CatalogMarch 1987USDA-ARS ARS-30)。这些菌株尤其适于生长于澳大利亚、北美或南美,尤其是巴西的花生。另一合适的菌株为慢生根瘤菌属(bradyrhizobium sp.)PNL01(Becker Underwood;ISO Rep MaritaMcCreary,QC Manager Padma Somasageran;IDENTIFICATION OFRHIZOBIA SPECIES THAT CAN ESTABLISH NITROGEN-FIXINGNODULES IN CROTALARIA LONGIROSTRATA,2010年4月29日,University of Massachusetts Amherst:http://www.wpi.edu/Pubs/E-project/Available/E-project-042810-163614/unrestricted/Bisson.Mason._Identification_of_Rhizobia_Species_That_can_Establish_nitrogen-Fixing_Nodules_in_Crotalia_Longirostrata.pdf)。
尤其是对豇豆和花生,还对大豆而言的合适且市售的花生慢生根瘤菌属(Bradyrhizobium sp.)(Arachis)菌株为慢生根瘤菌(Bradyrhizobium)SEMIA 6144、SEMIA 6462(=BR 3267)和SEMIA 6464(=BR 3262)(保藏在FEPAGRO-MIRCEN,R.Dias,570PortoAlegre-RS,90130-060,巴西;参见例如FEMS Microbiology Letters(2010)303(2),123–131;Revista Brasileira de Ciencia do Solo(2011)35(3);739-742,ISSN 0100-0683)。
本发明还涉及混合物,其中所述至少一种生物农药II选自花生慢生根瘤菌属(Bradyrhizobium sp.(Arachis))且进一步包含化合物III,其中化合物III选自茉莉酮酸或其盐或衍生物,包括顺式茉莉酮,优选茉莉酮酸甲酯或顺式茉莉酮。
本发明还涉及混合物,其中所述至少一种生物农药II选自羽扇豆根瘤菌(Bradyrhizobium sp.(Lupine))(也称为B.lupini、B.lupines或Rhizobiumlupini)。该混合物尤其适于干菜豆和羽扇豆。
合适且市售的羽扇豆根瘤菌(B.lupine)菌株为LL13(分离自法国土壤的黄羽扇豆(Lupinus iuteus)根瘤;保藏在INRA,Dijon and Angers,法国;http://agriculture.gouv.fr/IMG/pdf/ch20060216.pdf)。该菌株尤其适于生长于澳大利亚、北美或欧洲,尤其是欧洲的羽扇豆。
另一合适且市售的羽扇豆根瘤菌(B.lupine)菌株为WU425(在西澳大利亚Esperance由非澳大利亚的豆—黄花鸡足豆(Ornthopus compressus)分离)、WSM4024(于2005年调查期间在澳大利亚由CRS从羽扇豆中分离)和WSM471(在西澳大利亚Oyster Harbour由鸡足豆(Ornithopus pinnatus)分离),其例如描述于Palta J.A.和Berger J.B.(编辑),2008,Proceedings 12thInternational Lupin Conference,2008年9月14-18日,Fremantle,WesternAustralia,International Lupin Association,Canterbury,新西兰,47-50,ISBN 0-86476-153-8:http://www.lupins.org/pdf/conference/2008/Agronomy%20and%20Production/John%20Howieson%20and%20G%20OHara.pdf;Appl Environ Microbiol(2005)71,7041-7052和Australian J.Exp.Agricult.(1996)36(1),63-70中。
本发明还涉及混合物,其中所述至少一种生物农药II选自慢生根瘤菌属羽扇豆根瘤菌(Bradyrhizobium sp.(Lupine)(B.lupini))且进一步包含化合物III,其中化合物III选自茉莉酮酸或其盐或衍生物,包括顺式茉莉酮,优选茉莉酮酸甲酯或顺式茉莉酮。
本发明还涉及混合物,其中所述至少一种生物农药II选自中慢生根瘤菌属(Mesorhizobium sp.)(意指任何中慢生根瘤物种和/或菌株),更优选鹰嘴豆中慢生根瘤菌(Mesorhizobium ciceri)。这些混合物特别适于豇豆。
合适且市售的中慢生根瘤菌属(M.sp.)菌株例如为鹰嘴豆中慢生根瘤菌(M.ciceri CC1192)(=UPM 848,CECT 5549;获自Horticultural ResearchStation,Gosford,澳大利亚;保藏在以色列,获自鹰嘴豆(Cicer arietinum)根瘤;Can J Microbial(2002)48,279-284)和中慢生根瘤菌属(Mesorhizobium sp.)菌株WSM1271(保藏在意大利Sardinia,获自植物宿主Biserrula pelecinus)、WSM 1497(保存在希腊Mykonos,获自植物宿主Biserrula pelecinus)、百脉根根瘤菌(M.loti)菌株CC829(澳大利亚的长柄百脉根(Lotus pedunculatus)和大百脉根(L.ulginosus)商业接种体,在美国由大百脉根(L.ulginosus)根瘤分离)和SU343(澳大利亚的百脉根(Lotuscorniculatus)商业接种体;在美国分离自宿主根瘤),全部保藏在西澳大利亚土壤微生物学(WSM)培养物保藏中心,澳大利亚和/或CSIRO保藏中心(CC),Canberra,Australian Capirtal Territory(参见例如Soil BiolBiochem(2004)36(8),1309-1317;Plant and Soil(2011)348(1-2),231-243)。
合适且市售的百脉根根瘤菌(M.loti)菌株例如为长柄百脉根(Lotuspedunculatus)的百脉根根瘤菌(M.loti)CC829。
本发明还涉及混合物,其中所述至少一种生物农药II选自羽扇豆根瘤菌(Bradyrhizobium sp.(Lupine)(B.lupini))且进一步包含化合物III,其中化合物III选自茉莉酮酸或其盐或衍生物,包括顺式茉莉酮,优选茉莉酮酸甲酯或顺式茉莉酮。
本发明还涉及混合物,其中所述至少一种生物农药II选自中慢生华癸根瘤菌(Mesorhizobium huakuii,也称为Rhizobium huakuii)(参见例如Appl.Environ.Microbiol.2011,77(15),5513-5516)。这些混合物特别适于黄芪(Astralagus),例如Astalagus sinicus(紫云英);野决明属(Thermopsis),例如Thermopsis luinoides(野决明)等。
合适且市售的中慢生华癸根瘤菌(M.huakuii)菌株为分离自华南水稻田中生长的紫云英(Astralagus sinicus)的HN3015(参见例如World J.Microbiol.Biotechn.(2007)23(6),845-851,ISSN 0959-3993)。
本发明还涉及混合物,其中所述至少一种生物农药II选自中慢生华癸根瘤菌(Mesorhizobium huakuii)且进一步包含化合物III,其中化合物III选自茉莉酮酸或其盐或衍生物,包括顺式茉莉酮,优选茉莉酮酸甲酯或顺式茉莉酮。
本发明还涉及混合物,其中所述至少一种生物农药II选自无乳固氮螺菌(Azospirillum amazonense)、巴西固氮螺菌(A.brasilense)、生脂固氮螺菌(A.lipoferum)、伊拉克固氮螺菌(A.irakense)、小麦根际联合固氮菌(A.halopraeferens),更优选选自巴西固氮螺菌(A.brasilense),尤其选自巴西固氮螺菌(A.brasilense)菌株BR 11005(SP 245)和AZ39,二者均在巴西商业使用且可由巴西EMBRAPA获得。这些混合物特别适于大豆。
腐殖酸化物为从称为风化褐煤的褐煤和粘土形式中提取的腐殖酸和灰黄霉酸。腐殖酸是在腐殖质以及其他有机衍生材料如泥煤和特定烟煤中产生的有机酸。它们已显示出提高就植物的磷酸盐和微量营养素吸收而言的肥效,以及有助于植物根系的发育。
茉莉酮酸的盐(茉莉酮酸盐)或衍生物包括但不限于茉莉酮酸盐茉莉酮酸钾、茉莉酮酸钠、茉莉酮酸锂、茉莉酮酸铵、茉莉酮酸二甲铵、茉莉酮酸异丙铵、茉莉酮酸酯二醇铵、茉莉酮酸二乙三乙醇铵,茉莉酮酸甲酯、茉莉酮酸酰胺、茉莉酮酸甲基酰胺、茉莉酮酸-L-氨基酸(酰胺连接的)共轭物(例如与L-异亮氨酸、L-缬氨酸、L-亮氨酸或L-苯丙氨酸的共轭物)、12-氧代植二烯酸、冠毒素、coronafacoyl-L-丝氨酸、coronafacoyl-L-苏氨酸、1-氧代茚满酰异亮氨酸的甲酯、1-氧代茚满酰亮氨酸的甲酯、冠酮素(2-[(6-乙基-1-氧代茚满-4-羰基)-氨基]-3-甲基戊酸甲酯)、亚油酸或其衍生物和顺式茉莉酮,或任意上述物质的组合。
根据一个实施方案,微生物农药不仅涵盖本文所定义的相应微生物的经分离的纯培养物,还涵盖其无细胞的提取物、其在全发酵液培养物中的悬浮液或者含代谢物的上清液或获自微生物或微生物菌株的全发酵液培养物的提纯代谢物。
根据另一实施方案,微生物农药不仅涵盖本文所定义的相应微生物的经分离的纯培养物,还涵盖其无细胞的提取物或至少一种其代谢物,和/或具有其全部识别特性的相应微生物突变体以及无细胞提取物或者所述突变体的至少一种代谢物。
“全发酵液培养物”是指含有细胞和介质二者的液体培养物。
“上清液”是指当通过离心、过滤、沉降或本领域已知的其他方式除去发酵液中生长的细胞时残留的液体发酵液。
术语“代谢物”是指由微生物(例如真菌和细菌)产生的改善植物生长、植物的水利用效率、植物健康、植物外观或者有益微生物在植物活动周围土壤中的繁殖的任何化合物、物质或副产物。
术语“突变体”是指通过直接突变体选择而获得的微生物,且还包括进一步突变或调控(例如通过引入质粒)的微生物。因此,实施方案包括相应微生物的突变体、变体和/或衍生物(天然或人为诱导的突变体)。例如,突变体可通过使用常规方法使微生物经已知的突变剂如N-甲基亚硝基胍诱导。
根据本发明,所述生物农药(除诸如印度楝树油、万寿菊油等的油之外)的固体材料(干物质)被视为活性组分(例如,在微生物农药的液体配制剂的情况下,在干燥或蒸发提取介质或悬浮介质之后获得)。
根据本发明,本文对生物提取物如皂树提取物所用的重量比和百分比基于相应提取物的干含量(固体材料)。
对微生物农药而言,重量比和/或百分比涉及相应生物农药制剂的总重量,其为至少1×106CFU/g(“菌落形成单位/克总重量”),优选至少1×108CFU/g干物质,甚至更优选1×108至1×1012CFU/g干物质。菌落形成单位是存活微生物细胞,尤其是真菌和细菌细胞的量度。此外,此处在(昆虫病原性)线虫生物农药如夜蛾斯氏线虫(Steinernema feltiae)的情况下,CFU也可理解为(幼)线虫个体的数量。
此处,微生物农药可以以任何生理状态如活性或休眠形式提供。该休眠的活性组分可例如冷冻、干燥或冻干或部分脱水(产生这些部分脱水的有机体的程序在WO2008/002371中给出)或者以孢子形式提供。
以活性态有机体形式使用的微生物可在生长介质中供应,而无任何额外的添加剂或物质或者与合适的营养混合物组合。
根据另一实施方案,微生物农药在休眠期,更优选以孢子形式供应和配制。
包含微生物农药作为组分2的组合物总重量比例可基于组分1)的固体材料(干物质)总重量且使用组分2)的CFU量以如下方程来计算组分2)的总重量而确定,1×109CFU等于1克组分2)总重量。
根据一个实施方案,所述包含微生物农药的组合物包含0.01-90%(w/w)组分1)的干物质(固体材料)和1×105CFU至1×1012CFU组分2)/克组合物总重量。
根据另一实施方案,所述包含微生物农药的组合物包含5-70%(w/w)组分1)的干物质(固体材料)和1×106CFU至1×1010CFU组分2)/克组合物总重量。
根据另一实施方案,其中一种组分为微生物农药的组合物包含25-70%(w/w)组分1)的干物质(固体材料)和1×107CFU至1×109CFU组分2)/克组合物总重量。
在包含微生物农药的混合物的情况下,施用率优选为约1×106至5×1015(或更高)CFU/ha。优选地,孢子浓度为约1×107至约1×1011CFU/ha。在使用(昆虫病原性)线虫作为微生物农药(例如夜蛾斯氏线虫(Steinernemafeltiae))的情况下,施用率优选为约1×105至1×1012(或更高),更优选1×108至1×1011,甚至更优选5×108至1×1010个体(例如呈卵、幼体或任何其他存活阶段的形式,优选呈传染性幼体阶段的形式)/ha。
在包含微生物农药的混合物的情况下,相对于植物繁殖材料的施用率优选为约1×106至1×1012(或更高)CFU/种子。优选地,所述浓度为约1×106至约1×1011CFU/种子。在微生物农药的情况下,相对于植物繁殖材料的施用率还优选为约1×107至1×1014(或更高)CFU/100kg种子,优选1×109至约1×1011CFU/100kg种子。
优选方案
下文就式(I)化合物变量(取代基)的优选实施方案所作的评述基于其自身以及优选彼此组合,以及与其立体异构体、互变异构体、N-氧化物或盐组合,且合适的话,以及就本发明的用途和方法以及本发明的组合物而言,都是有效的。
本发明的优选化合物为式(I)化合物或其立体异构体、N-氧化物或盐,其中所述盐为可农用或兽用盐。
式(I)的化合物I及其实例包括其互变异构体、外消旋混合物、单一纯对映异构体、非对映异构体及其光学活性混合物。
术语化合物、其立体异构体、互变异构体、N-氧化物或盐也可包括化合物或立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物的多晶型、共晶或溶剂合物。
优选式(I)化合物的混合物,其中式I化合物为式IA的化合物:
其中:
R4为卤素;且
其中变量R1、R2、R7、R5、R6和k如本文所定义。
优选式(I)化合物的混合物,其中式I化合物为式IB的化合物:
其中:
R2选自溴、氯、氰基;
R7选自溴、氯、三氟甲基、OCHF2;且
其中变量R2、R7、R5、R6和k如本文所定义。
优选式(I)化合物的混合物,其中式I化合物为式IC的化合物:
其中:
R1选自卤素和卤代甲基;
R2选自溴、氯和氰基;且
其中变量R5、R6和k如本文所定义。
优选式(I)化合物的混合物,其中式I化合物为式ID的化合物:
其中:
R1选自卤素、甲基和卤代甲基;
R2选自溴、氯和氰基;且
其中变量R5、R6和k如本文所定义。
优选式(I)化合物的混合物,其中R5,R6彼此独立地选自氢、C1-C10烷基、C3-C8环烷基,其中上述脂族和脂环族基团可被1-10个取代基Re取代;或者
R5和R6一起表示与其所连接的硫原子一起形成3、4、5、6、7或8元饱和、部分不饱和或完全不饱和环的C2-C7亚烷基链,其中C2-C7亚烷基链中的1-4个CH2基团可被1-4个独立地选自C=O、C=S、O、S、N、NO、SO、SO2和NH的基团代替,且其中C2-C7亚烷基链中的碳和/或氮原子可被1-5个独立地选自卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基和C2-C6卤代炔基的取代基取代;其中如果存在多于一个取代基,则所述取代基彼此相同或不同。
优选式(I)化合物的混合物,其中R5,R6彼此独立地选自氢、C1-C10烷基、C3-C8环烷基,其中上述脂族和脂环族基团可被1-10个取代基Re取代。
优选式(I)化合物的混合物,其中R7选自溴、二氟甲基、三氟甲基、氰基、OCHF2、OCH2F和OCH2CF3
优选式(I)化合物的混合物,其中R7选自溴、二氟甲基、三氟甲基和OCHF2
优选式(I)化合物的混合物,其中Re独立地选自卤素、氰基、-OH、-SH、-SCN、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基,其中上述基团的一个或多个CH2基团可被C=O基团代替,和/或上述基团的脂族和脂环族结构部分可未被取代、部分或完全卤化和/或可带有1或2个选自C1-C6烷氧基的基团;C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、-ORa、-NRcRd、-S(O)nRa、-S(O)nNRcRd、-C(=O)Ra、-C(=O)NRcRd、-C(=O)ORb、-C(=S)Ra、-C(=S)NRcRd、-C(=S)ORb、-C(=S)SRb、-C(=NRc)Rb、-C(=NRc)NRcRd、苯基、苄基、吡啶基和苯氧基,其中后4个基团可未被取代、部分或完全卤化和/或带有1、2或3个选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基的取代基。
优选式(I)化合物的混合物,其中Re独立地选自卤素、氰基、-OH、-SH、-SCN、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基,其中上述基团的一个或多个CH2基团可被C=O基团代替,和/或上述基团的脂族和脂环族结构部分可未被取代、部分或完全卤化。
优选本文所述的式(I)化合物的混合物,其中在式I化合物中,R5和R6选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丙基甲基。
优选本文所述的式(I)化合物的混合物,其中在式I化合物中,R5和R6相同。
在特别优选的实施方案中,本发明的混合物包含至少一种式(IA)化合物:
其中:
R4为Cl;
R1选自Cl、Br和甲基;
R2选自溴和氯;
R5,R6彼此独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基;
R7选自二氟甲基、三氟甲基。
本发明尤其优选的邻氨基苯甲酰胺类化合物I的实例具有式(IA-1):
其中R1、R2、R7、R5、R6如本文所定义。
本发明混合物中优选的式I化合物的实例汇总在下表1-60中。此外,下文对该表中的各变量所述的含义本身独立于提及它们的组合地为所述取代基的特别优选的实施方案。
表1 式(IA-1)化合物,其中R1为F,R2为Cl,R7为CF3且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表2 式(IA-1)化合物,其中R1为Br,R2为Cl,R7为CF3且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表3 式(IA-1)化合物,其中R1为Cl,R2为Cl,R7为CF3且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表4 式(IA-1)化合物,其中R1为甲基,R2为Cl,R7为CF3且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表5 式(IA-1)化合物,其中R1为F,R2为Br,R7为CF3且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表6 式(IA-1)化合物,其中R1为Br,R2为Br,R7为CF3且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表7 式(IA-1)化合物,其中R1为Cl,R2为Br,R7为CF3且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表8 式(IA-1)化合物,其中R1为甲基,R2为Br,R7为CF3且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表9 式(IA-1)化合物,其中R1为F,R2为氰基,R7为CF3且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表10 式(IA-1)化合物,其中R1为Br,R2为氰基,R7为CF3且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表11 式(IA-1)化合物,其中R1为Cl,R2为氰基,R7为CF3且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表12 式(IA-1)化合物,其中R1为甲基,R2为氰基,R7为CF3且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表13 式(IA-1)化合物,其中R1为F,R2为Cl,R7为CHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表14 式(IA-1)化合物,其中R1为Br,R2为Cl,R7为CHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表15 式(IA-1)化合物,其中R1为Cl,R2为Cl,R7为CHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表16 式(IA-1)化合物,其中R1为甲基,R2为Cl,R7为CHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表17 式(IA-1)化合物,其中R1为F,R2为Br,R7为CHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表18 式(IA-1)化合物,其中R1为Br,R2为Br,R7为CHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表19 式(IA-1)化合物,其中R1为Cl,R2为Br,R7为CHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表20 式(IA-1)化合物,其中R1为甲基,R2为Br,R7为CHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表21 式(IA-1)化合物,其中R1为F,R2为氰基,R7为CHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表22 式(IA-1)化合物,其中R1为Br,R2为氰基,R7为CHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表23 式(IA-1)化合物,其中R1为Cl,R2为氰基,R7为CHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表24 式(IA-1)化合物,其中R1为甲基,R2为氰基,R7为CHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表25 式(IA-1)化合物,其中R1为F,R2为Cl,R7为Br且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表26 式(IA-1)化合物,其中R1为Br,R2为Cl,R7为Br且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表27 式(IA-1)化合物,其中R1为Cl,R2为Cl,R7为Br且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表28 式(IA-1)化合物,其中R1为甲基,R2为Cl,R7为Br且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表29 式(IA-1)化合物,其中R1为F,R2为Br,R7为Br且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表30 式(IA-1)化合物,其中R1为Br,R2为Br,R7为Br且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表31 式(IA-1)化合物,其中R1为Cl,R2为Br,R7为Br且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表32 式(IA-1)化合物,其中R1为甲基,R2为Br,R7为Br且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表33 式(IA-1)化合物,其中R1为F,R2为氰基,R7为Br且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表34 式(IA-1)化合物,其中R1为Br,R2为氰基,R7为Br且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表35 式(IA-1)化合物,其中R1为Cl,R2为氰基,R7为Br且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表36 式(IA-1)化合物,其中R1为甲基,R2为氰基,R7为Br且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表37 式(IA-1)化合物,其中R1为F,R2为Cl,R7为Cl且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表38 式(IA-1)化合物,其中R1为Br,R2为Cl,R7为Cl且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表39 式(IA-1)化合物,其中R1为Cl,R2为Cl,R7为Cl且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表40 式(IA-1)化合物,其中R1为甲基,R2为Cl,R7为Cl且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表41 式(IA-1)化合物,其中R1为F,R2为Br,R7为Cl且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表42 式(IA-1)化合物,其中R1为Br,R2为Br,R7为Cl且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表43 式(IA-1)化合物,其中R1为Cl,R2为Br,R7为Cl且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表44 式(IA-1)化合物,其中R1为甲基,R2为Br,R7为Cl且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表45 式(IA-1)化合物,其中R1为F,R2为氰基,R7为Cl且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表46 式(IA-1)化合物,其中R1为Br,R2为氰基,R7为Cl且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表47 式(IA-1)化合物,其中R1为Cl,R2为氰基,R7为Cl且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表48 式(IA-1)化合物,其中R1为甲基,R2为氰基,R7为Cl且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表49 式(IA-1)化合物,其中R1为F,R2为Cl,R7为OCHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表50 式(IA-1)化合物,其中R1为Br,R2为Cl,R7为OCHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表51 式(IA-1)化合物,其中R1为Cl,R2为Cl,R7为OCHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表52 式(IA-1)化合物,其中R1为甲基,R2为Cl,R7为OCHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表53 式(IA-1)化合物,其中R1为F,R2为Br,R7为OCHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表54 式(IA-1)化合物,其中R1为Br,R2为Br,R7为OCHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表55 式(IA-1)化合物,其中R1为Cl,R2为Br,R7为OCHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表56 式(IA-1)化合物,其中R1为甲基,R2为Br,R7为OCHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表57 式(IA-1)化合物,其中R1为F,R2为氰基,R7为OCHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表58 式(IA-1)化合物,其中R1为Br,R2为氰基,R7为OCHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表59 式(IA-1)化合物,其中R1为Cl,R2为氰基,R7为OCHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行;
表60 式(IA-1)化合物,其中R1为甲基,R2为氰基,R7为OCHF2且化合物的R5和R6的组合在每种情况下对应于表A中的一行。
表A
c-C3H5:环丙基;c-C4H7:环丁基;c-C5H9:环戊基;c-C6H11:环己基;
CH2-c-C3H5:环丙基甲基;CH(CH3)-c-C3H5:1-环丙基乙基;
CH2-c-C5H9:环戊基甲基;CH2-c-C5H9:环戊基甲基;C6H5:苯基;
CH2CH2-c-C3H5:2-环丙基乙基;CH2-c-C4H7:2-环丁基甲基;2-EtHex:CH2CH(C2H5)(CH2)3CH3
一组尤其优选的式I化合物为实施例部分的表C中所列的式IA-1化合物I-1至I-40。
在一个实施方案中,本发明涉及化合物I-1至I-40与选自组F的活性化合物II的混合物。
在一个实施方案中,选自化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物为本发明混合物中的化合物I,其根据实施例部分的表C定义:
表C’
R1 R2 R7 R5 R6
I-11 Me Cl CF3 C2H5 C2H5
I-16 Cl Cl CF3 C2H5 C2H5
I-21 Me Cl CF3 CH(CH3)2 CH(CH3)2
I-26 Cl Cl CF3 CH(CH3)2 CH(CH3)2
R1 R2 R7 R5 R6
I-31 Br Br CF3 C2H5 C2H5
在一个实施方案中,I-11为本发明混合物中的化合物I。
在一个实施方案中,I-16为本发明混合物中的化合物I。
在一个实施方案中,I-21为本发明混合物中的化合物I。
在一个实施方案中,I-26为本发明混合物中的化合物I。
在一个实施方案中,I-31为本发明混合物中的化合物I。
选自组F的活性化合物II
就其在本发明农药混合物中的用途而言,特别优选下文段落中所列的化合物II。就所述混合物中的化合物I而言,优选说明书结尾的实施例部分的表C中所定义的化合物I-1至I-41。
就在本发明农药混合物中的用途而言,优选选自唑类的化合物II,尤其是丙氯灵(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)和戊叉唑菌(triticonazole),尤其是丙硫菌唑(prothioconazole)和戊叉唑菌(triticonazole)。
特别优选本文(例如在表C中)单独所列的式I化合物与作为化合物II的戊叉唑菌(triticonazole)的混合物。特别优选本文(例如在表C中)单独所列的式I化合物与作为化合物II的丙硫菌唑(prothioconazole)的混合物。
就在本发明农药混合物中的用途而言,优选选自如下的化合物II:苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、氧唑菌(epoxiconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、粉唑醇(flutriafol)、氟硅唑(flusilazole)、环戊唑菌(metconazole)、丙氯灵(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、戊叉唑菌(triticonazole)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、啶酰菌胺(boscalid)、烯酰吗啉(dimethomorph)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、吗菌灵(dodemorph)、唑酮菌(famoxadone)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、丙氧喹啉(proquinazid)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、克啉菌(tridemorph)、化合物II-TFPTAP(5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶)、代森锰(maneb)、代森锰锌(mancozeb)、代森联(metiram)、福美双(thiram)、百菌清(chlorothalonil)、二噻农(dithianon)、磺菌胺(flusulfamide)、苯菌酮(metrafenone)、fluxapyroxad(N-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺)、bixafen、penflufen、sedaxane、isopyrazam。尤其优选唑菌胺酯(pyraclostrobin)和fluxapyroxad。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与嗜球果伞素类的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与唑菌胺酯(pyraclostrobin)的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与亚胺菌(kresoxim-methyl)的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与肟菌酯(trifloxystrobin)的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与羧酰胺类的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与啶酰菌胺(boscalid)的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与氟吡菌酰胺(fluopyram)的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与penflufen的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与fluxapyroxad的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与bixafen的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与吡噻菌胺(penthiopyrad)的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与氟吡菌酰胺(fluopyram)的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与sedaxane的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与isopyrazam的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与benzovindiflupyr的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与异噻菌胺(isotianil)的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与唑类的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与氧唑菌(epoxiconazole)的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与喹唑菌酮(fluquinconazole)的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与戊叉唑菌(triticonazole)的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与环戊唑菌(metconazole)的混合物。
在一个实施方案中,本发明的混合物为式I化合物,更优选式IA化合物,还优选式IB化合物,还优选式IC化合物,还优选式ID化合物,更优选选自表C所定义的化合物I-1至I-41的化合物,更优选选自表C/C’的化合物I-11、I-16、I-21、I-26、I-31的化合物与丙硫菌唑(prothioconazole)的混合物。
本发明涉及农业组合物,其包含至少一种化合物I(组分I)与至少一种可用于植物保护的其他活性成分,例如选自组F(组分2)的混合物。
本发明尤其优选的混合物列于下表M中,其中化合物I-1至I-40如说明书结尾实施例部分中的表C所定义:
表M
化合物II-TFPTAP为5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶。
Fluxapyroxad为N-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
在本发明的一个实施方案中,组分2为杀真菌剂,优选选自组F.I)至F.XI)。
在本发明的一个实施方案中,组分2为生长调节剂,优选选自组F.XII)。
在本发明的一个实施方案中,组分2为生物农药,优选选自组F.XIII)。在一个子实施方案中,本发明的混合物如本文所定义,条件是它们不为包含如下组分的混合物:
A)生物农药,尤其是本文在组F.XIII和M.Y中所述的那些,和
B)选自如下的化合物:N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基(sulfanylidene))氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-2-[(双-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二氯-2-[(双-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(二氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二溴-2-[(双-2-丙基-λ-4亚硫烷基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-2-[(双-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-氰基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二溴-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺[化合物I];和
C)选自如下的三唑类化合物:
C-a)如EP13175404.6中所述的三唑类化合物,
C-b)式T的化合物:
其中:
R1T为C1-C4烷基、C3-C6环烷基或C2-C4炔基;
R2T为氢、C1-C3烷基、C2-C4链烯基或C2-C4炔基;
R3T为Cl或CF3;且
R4T为Cl或F;
C-c)在EP13172462.7中作为化合物I所述的嗜球果伞素类化合物;
C-d)在EP13172461.9中作为化合物I所述的嗜球果伞素类化合物。
此外,在一个子实施方案中,本发明的混合物如本文所定义,条件是其不为EP13160219.5或EP13160196.5中所述的包含如下组分的混合物:
-生物农药,其为枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)菌株FB17,或其无细胞的提取物或至少一种其代谢物,和/或具有其全部识别特性的枯草芽孢杆菌菌株FB17的突变体或所述突变体的提取物;
-选自如下的化合物:N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-2-[(双-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二氯-2-[(双-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(二氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二溴-2-[(双-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-2-[(双-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-氰基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二溴-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺[化合物I]。
此外,本发明涉及包含至少一种化合物I(组分1)和至少一种可用于植物保护的其他活性物质,例如选自组F.XIII)(组分2),尤其是至少一种选自上文所述的组F.XIII-1)和F.XIII-2)的其他杀真菌生物农药的混合物,且希望的话,一种合适的溶剂或固体载体的农业组合物。还优选混合物包含作为生物农药II(组分3)的选自组F.XIII-1),优选选自解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)AP-136(NRRL B-50614)、B.amyloliquefaciens AP-188(NRRL B-50615)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)AP-218(NRRLB-50618)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)AP-219(NRRL B-50619)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)AP-295(NRRL B-50620)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)IT-45(CNCM I 3800,NCBI 1091041)、解淀粉芽孢杆菌植物亚种(B.amyloliquefaciens subsp.Plantarum)MBI600(NRRL B-50595)、莫哈韦芽孢杆菌(B.mojavensis)AP-209(NRRL号B-50616)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)INR-7(或称为BU-F22(NRRL B-50153)和BU-F33(NRRL B-50185))、短小芽孢杆菌(B.pumilus)KFP9F、短小芽孢杆菌(B.pumilus)QST 2808(NRRLB-30087)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)GHA 181、单纯杆菌(B.simplex)ABU288(NRRL B-50340)、芽胞杆菌(B.solisalsi)AP-217(NRRL B-50617)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)CX-9060、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)GB03、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)GB07、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)QST-713(NRRLB-21661)、解淀粉枯草芽孢杆菌变种(B.subtilis var.amyloliquefaciens)FZB23、解淀粉枯草芽孢杆菌变种(B.subtilis var.amyloliquefaciens)D747、蜂房芽孢杆菌(Paenibacillus alvei)NAS6G6、多粘芽孢杆菌(Paenibacilluspolymyxa)PKB1(ATCC号202127)、Sphaerodes mycoparasitica IDAC301008-01和顶孢木霉(Trichoderma fertile)JM41R,甚至更优选选自解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)AP-136(NRRL B-50614)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)AP-188(NRRL B-50615)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)AP-218(NRRL B-50618)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)AP-219(NRRL B-50619)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)AP-295(NRRL B-50620)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)IT-45(CNCM I-3800,NCBI 1091041)、莫哈韦芽孢杆菌(B.mojavensis)AP-209(NRRL号B-50616)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)INR-7(或称为BU-F22(NRRL B-50153)和BU-F33(NRRLB-50185))、短小芽孢杆菌(B.pumilus)QST 2808(NRRL B-30087)、单纯杆菌(B.simplex)ABU 288(NRRL B-50340)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)QST-713(NRRL B-21661)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)MBI600(NRRLB-50595)、蜂房芽孢杆菌(Paenibacillus alvei)NAS6G6、Sphaerodesmycoparasitica IDAC 301008-01和顶孢木霉(Trichoderma fertile)JM41R的生物农药。
还优选混合物包含作为生物农药II(组分3)的选自组L2),优选选自脱乙酰壳多糖(水解产物)、茉莉酮酸甲酯、顺式茉莉酮、昆布多糖、大虎杖(Reynoutria sachlinensis)提取物和茶树油的生物农药。
还优选混合物包含作为生物农药II(组分3)的选自组L3),优选选自坚强芽孢杆菌(bacillus firmus)St 1582、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis ssp.Kurstaki)SB4、白僵菌(Beauveriabassiana)GHA、白僵菌(B.bassiana)H123、白僵菌(B.bassiana)DSM 12256、白僵菌(B.bassiana)PRPI 5339、黄绿绿僵菌(Metarhizium anisopliae var.acridum)IMI 330189、绿僵菌(M.anisopliae)FI-985、绿僵菌(M.anisopliae)FI-1045、绿僵菌(M.anisopliae)F52、绿僵菌(M.anisopliae)ICIPE69、淡紫拟青霉(Paecilomyces lilacinus)DSM 15169、淡紫拟青霉(P.lilacinus)BCP2、乳白色致病细菌(Paenibacillus poppiliae)Dutky-1940(NRRL B-2309=ATCC 14706)、乳白色致病细菌(P.poppiliae)KLN 3和乳白色致病细菌(P.poppiliae)Dutky 1,甚至更优选选自苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis ssp.Kurstaki)SB4白僵菌(B.bassiana)DSM 12256、白僵菌(B.bassiana)PRPI 5339、黄绿绿僵菌(Metarhiziumanisopliae var.acridum)IMI 330189、绿僵菌(M.anisopliae)FI-985、绿僵菌(M.anisopliae)FI-1045、淡紫拟青霉(Paecilomyces lilacinus)DSM 15169、淡紫拟青霉(P.lilacinus)BCP2、乳白色致病细菌(Paenibacilluspoppiliae)Dutky-1940(NRRL B-2309=ATCC 14706)、乳白色致病细菌(P.poppiliae)KLN 3和乳白色致病细菌(P.poppiliae)Dutky 1的生物农药。
还优选混合物包含作为生物农药II(组分3)的选自组L4),优选选自茉莉酮酸甲酯、澳洲柔毛金合欢(Acacia negraq)提取物、葡萄柚种子和果浆提取物、假荆芥油、印度楝树油、皂树(Quillay)提取物、万寿菊油的生物农药。
还优选混合物包含作为生物农药II(组分3)的选自组L5),优选选自无乳固氮螺菌(Azospirillum amazonense)BR 11140(SpY2T)、巴西固氮螺菌(A.brasilense)XOH、巴西固氮螺菌(A.brasilense)BR 11005(Sp245)、巴西固氮螺菌(A.brasilense)BR 11002、生脂固氮螺菌(A.lipoferum)BR 11646(Sp31)、伊拉克固氮螺菌(A.irakense)、小麦根际联合固氮菌(A.halopraeferens)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)AP-136(NRRL B-50614)、豇豆慢生根瘤菌(Bradyrhizobium sp.(Vigna))、慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)USDA 3、慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)USDA31、慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)USDA 76、慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)USDA 110、慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)USDA 121、根内球囊霉(Glomus intraradices)RTI-801、蜂房芽孢杆菌(Paenibacillusalvei)NAS6G6、青霉菌(Penicillium bilaiae)、菜豆根瘤菌(Rhizobiumleguminosarum bv.Phaseolii)、三叶草根瘤菌(R.l.trifolii)、豌豆根瘤菌(R.l.bv.Viciae)和苜蓿中华根瘤菌(Sinorhizobium meliloti),更优选选自巴西固氮螺菌(Azospirillum brasilense)BR 11005(Sp245)、豇豆慢生根瘤菌(Bradyrhizobium sp.(Vigna))、慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)USDA 3、慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)USDA 31、慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)USDA 76、慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)USDA 110、慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)USDA 121、菜豆根瘤菌(Rhizobiumleguminosarum bv.Phaseolii)、三叶草根瘤菌(R.l.trifolii)、豌豆根瘤菌(R.l.bv.Viciae)和苜蓿中华根瘤菌(Sinorhizobium meliloti)的生物农药。
还优选混合物包含作为生物农药II(组分3)的选自组L6),优选选自脱落酸、硅酸铝(高岭土)、腐殖酸盐、岩衣藻(Ascophyllum nodosum)(挪威海带(Norwegian kelp),布朗海带(Brown kelp))提取物和大王藻(Eckloniamaxima(海带))提取物的生物农药。
本发明的包含选自组L1)、L3)和L5)的微生物农药作为生物农药II的混合物可作为植物接种体配制。术语“接种体”意指包含微生物农药的分离培养物和任选的载体(其可包含生物学可接受的介质)的制剂。
无脊椎害虫和真菌
本发明的混合物及其组合物分别可用于防治植物病原性真菌(有害真菌),尤其是导致如下植物病害的那些:
观赏植物、蔬菜(例如白锈菌(A.candida))和向日葵(例如婆罗门参白锈菌(A.tragopogonis))上的白锈菌属(Albugo)(白锈病);蔬菜、油菜(芸薹生链格孢(A.brassicola)或芸薹链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(A.tenuis)、水果、稻、大豆以及马铃薯(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))、西红柿(例如早疫链格孢或链格孢)和小麦上的链格孢属(Alternaria)(黑斑病);糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces);禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta),例如小麦上的A.tritici(壳二孢叶枯病)和大麦上的大麦壳二孢(A.hordei);平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(有性型:旋孢腔菌属(Cochliobolus)),例如玉米上的叶斑病(玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis)和玉米生离蠕孢(B.zeicola)),例如禾谷类上的斑枯病(麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana)以及例如稻和草坪上的稻平脐蠕孢(B.oryzae);禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria(旧名:Erysiphe)graminis)(白粉病);水果和浆果(例如草莓)、蔬菜(例如莴苣、胡萝卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林植物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(有性型:灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana):灰霉病);莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病);阔叶树和常绿树上的长喙壳属(Ceratocystis)(同义词线嘴壳属(Ophiostoma))(腐烂或枯萎病),例如榆树上的榆枯萎病菌(C.ulmi)(荷兰榆病);玉米(例如灰斑病:玉米尾孢菌(C.zeae-maydis))、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或大豆紫斑病菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢属(Cercospora)(尾孢叶斑病);西红柿(例如番茄叶霉菌(C.fulvum):叶霉病)和禾谷类(例如小麦上的草芽枝孢(C.herbarum)(穗腐病))上的枝孢属(Cladosporium);禾谷类上的麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病);玉米(灰色长蠕孢(C.carbonum))、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(C.sativus),无性型:麦根腐平脐蠕孢)和稻(例如宫部旋孢腔菌(C.miyabeanus),无性型:水稻长蠕孢(H.oryzae))上的旋孢腔菌属(无性型:长蠕孢属(Helminthosporium)或平脐蠕孢属)(叶斑病);棉花(例如棉炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C.graminicola):炭疽病,茎腐病)、浆果、马铃薯(例如西瓜炭疽病菌(C.coccodes):枯萎病)、菜豆(例如菜豆炭疽病菌(C.lindemuthianum))和大豆(例如大豆炭疽病菌(C.truncatum)或油橄榄炭疽病菌(C.gloeosporiodes))上的剌盘孢属(Colletotrichum)(有性型:围小丛壳菌属(Glomerella))(炭疽病);伏革菌属(Corticium),例如稻上的笹木伏革菌(C.sasakii)(纹枯病);大豆和观赏植物上的黄瓜褐斑病菌(Corynespora cassiicola)(叶斑病);锈斑病菌属(Cycloconium),例如橄榄树上的C.oleaginum;果树、葡萄藤(例如C.liriodendri,有性型:Neonectria liriodendri:乌脚病)和观赏植物上的人参生柱隔孢属(Cylindrocarpon)(例如果树腐烂病或幼葡萄藤乌脚病,有性型:丛赤壳属(Nectria)或杓兰菌根菌属(Neonectria));大豆上的白纹羽菌(Dematophora(有性型:Rosellinia)necatrix)(根腐病和茎腐病);北茎溃疡菌属(Diaporthe),例如大豆上的大豆北茎溃疡病菌(D.phaseolorum)(立枯疡);玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres),网斑病)和小麦(例如D.tritici-repentis:褐斑病)、稻和草坪上的内脐蠕孢属(同义词长蠕孢属,有性型:核腔菌属(Pyrenophora));由斑褐孔菌(Formitiporia(同义词Phellinus)punctata)、F.mediterranea、Phaeomoniella chlamydospora(旧名Phaeoacremonium chlamydosporum)、Phaeoacremonium aleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtuse)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(葡萄藤枯萎病,干枯病);仁果(E.pyri)、浆果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta):炭疽病)和葡萄藤(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina):炭疽病)上的痂囊腔菌属(Elsinoe);稻上的稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae)(叶黑粉病);小麦上的附球菌属(Epicoccum)(黑穗病);糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如黄瓜(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如E.cruciferarum)上的白粉菌属(Erysiphe)(白粉病);果树、葡萄藤和观赏树上的侧弯孢菌(Eutypa lata)(Eutypa溃疡病或枯萎病,无性型:Cytosporina lata,同义词Libertella blepharis);玉米(例如玉米大斑病菌(E.turcicum))上的突脐蠕孢属(Exserohilum)(同义词长蠕孢属);各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)(有性型:赤霉属(Gibberella))(枯萎病,根腐病或茎腐病),例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病、疮痂病或银尖病),西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum),大豆上的茄镰孢(F.solani)和玉米上的轮枝镰孢(F.verticillioides);禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病);禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi):恶苗病)上的赤霉属(Gibberella);葡萄藤、仁果和其他植物上的苹果炭疽病菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G.gossypii);稻上的Grainstaining complex;葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病);蔷薇科植物和刺柏上的锈菌属(Gymnosporangium),例如梨上的G.sabinae(梨锈病);玉米、禾谷类和稻上的长蠕孢属(同义词内脐蠕孢属,有性型:旋孢腔菌属);驼孢锈菌属(Hemileia),例如咖啡上的咖啡驼孢锈菌(H.vastatrix)(咖啡叶锈病);葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsis clavispora)(同义词Cladosporium vitis);大豆和棉花上的菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina(同义词phaseoli))(根腐病和茎腐病);禾谷类(例如小麦或大麦)上的雪霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium)nivale(雪霉病);大豆上的扩散叉丝壳(Microsphaera diffusa)(白粉病);丛梗孢属(Monilinia),例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌(M.laxa)、桃褐腐菌(M.fructicola)和M.fructigena(花腐病和枝腐病,褐腐病);禾谷类、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella),例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型:小麦壳针孢(Septoria tritici),壳针孢叶斑病)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)(Sigatoka黑斑病);卷心菜(例如芸薹霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、葱类植物(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属(Peronospora)(霜霉病);大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.Meibomiae)(大豆锈病);例如葡萄藤(例如P.Tracheiphila和P.tetraspora)和大豆(例如大豆茎褐腐病菌(P.gregata):茎腐病)上的瓶霉菌属(Phialophora);油菜和卷心菜上的黑胫茎点霉(Phomalingam)(根腐病和茎腐病)以及糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)(根腐病、叶斑病和立枯病);向日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P.viticola):蔓割病和叶斑病)和大豆(例如茎溃疡:P.phaseoli,有性型:大豆北茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum))上的拟茎点霉属(Phomopsis);玉米上的玉米褐斑病菌(Physoderma maydis)(褐斑病);各种植物如柿子椒和黄瓜种属(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P.megasperma),同义词P.sojae)、马铃薯和西红柿(例如致病疫霉(P.infestans):晚疫病)和阔叶树(例如栎树猝死病菌(P.ramorum):橡树急死病)上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎病,根腐病,叶腐病,果实腐烂病和茎腐病);卷心菜、油菜、小萝卜和其他植物上的芸薹根肿菌(Plasmodiophora brassicae)(根肿病);霜霉属(Plasmopara),例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病,霜霉病)和向日葵上的霍尔斯单轴霉(P.halstedii);蔷薇科植物、啤酒花、仁果和浆果上的叉丝单囊壳属(Podosphaera)(白粉病),例如苹果上的苹果白粉病菌(P.leucotricha);禾谷类如大麦和小麦(禾谷多粘菌(P.graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌属(Polymyxa)以及由此传播的病毒病害;禾谷类如小麦或大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼斑病,有性型:Tapesiayallundae);各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)(霜霉病),例如黄瓜属上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili);葡萄藤上的Pseudopezicula tracheiphila(red fire病或“葡萄角斑叶焦病菌”,无性型:瓶霉属(Phialophora));各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病),例如禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(褐锈病或叶锈病),条形柄锈病(P.striiformis)(条纹病或黄锈病),大麦柄锈病(P.hordei)(黄矮叶锈病),禾柄锈菌(P.graminis)(茎锈病或黑锈病)或小麦叶锈菌(P.recondita)(褐锈病或叶锈病),糖用甜菜上的屈恩柄锈菌(P.kuehnii)(橙锈病)以及例如芦笋上的天门冬属柄锈病(P.asparagi);小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型:Drechslera)tritici-repentis)(黄斑病)或大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(P.teres)(网斑病);梨孢属(Pyricularia),例如稻上的稻瘟病菌(P.oryzae)(有性型:Magnaporthegrisea,稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(P.grisea);草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病);柱隔孢属(Ramularia),例如大麦上的R.collo-cygni(柱隔孢叶斑病和晒斑、生理叶斑病)和糖用甜菜上的甜菜叶斑病菌(R.Beticola);棉花、稻、马铃薯、草坪、玉米、油菜、马铃薯、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia),例如大豆上的立枯丝核菌(R.solani)(根腐病和茎腐病),稻上的R.solani(纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.Cerealis)(小麦纹枯病);草莓、胡萝卜、卷心菜、葡萄藤和西红柿上的葡枝根霉(Rhizopus stolonifer)(黑霉病,软腐病);大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(褐斑病);稻上的稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)和S.attenuatum(叶鞘腐败病);蔬菜和大田作物如油菜、向日葵(例如核盘菌(S.sclerotiorum))和大豆(例如S.rolfsi或S.sclerotiorum)上的核盘菌属(Sclerotinia)(茎腐病或白绢病);各种植物上的壳针孢属(Septoria),例如大豆上的大豆壳针孢(S.glycines)(褐斑病),小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.(同义词Stagonospora)nodorum)(褐斑病和斑枯病);葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病,无性型:Oidium tuckeri);玉米(例如玉米大斑病菌(S.turcicum),同义词大斑凸脐蠕孢(Helminthosporium turcicum))和草坪上的大斑病菌属(Setospaeria)(叶斑病);玉米(例如丝轴黑粉菌(S.reiliana):丝黑穗病)、高粱和甘蔗上的轴黑粉菌属(Sphacelotheca)(黑穗病);黄瓜种属上的单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)(白粉病);马铃薯上的粉痂菌(Spongosporasubterranea)(粉痂病)以及由此传播的病毒病害;禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora),例如小麦上的颖枯壳多孢(S.nodorum)(褐斑病和斑枯病,有性态:颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum));马铃薯上的马铃薯癌肿病菌(Synchytrium endobioticum)(马铃薯癌肿病);外囊菌属(Taphrina),例如桃上的畸形外囊菌(T.Deformans)(缩叶病)和李上的李外囊菌(T.pruni)(囊果李);烟草、仁果、蔬菜、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis)(黑色根腐病),例如黑色根腐病菌(T.basicola)(同义词Chalara elegans);禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)(腥黑穗病或光腥黑穗病),例如小麦上的T.tritici(同义词T.caries,小麦腥黑穗病)和T.controversa(矮腥黑穗病);大麦或小麦上的肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)(灰雪腐病);黑粉菌属(Urocystis),例如黑麦上的隐条黑粉菌(U.occulta)(秆黑粉病);蔬菜如菜豆(例如疣顶单胞锈菌(U.appendiculatus),同义词U.phaseoli)和糖用甜菜(例如甜菜锈病菌(U.betae))上的单孢锈属(Uromyces)(锈病);禾谷类(例如麦散黑粉菌(U.nuda)和U.avaenae)、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis):玉米黑穗病)和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)(散黑穗病);苹果(例如苹果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病);以及各种植物如果树和观赏树、葡萄藤、浆果、蔬菜和大田作物上的轮生菌属(Verticillium)(枯萎病),例如草莓、油菜、马铃薯和西红柿上的茄黄萎病菌(V.dahliae)。
本发明的混合物还适于防治储存产品或收获物保护中以及材料保护中的有害真菌。术语“材料保护”应理解为指保护工业和无生命材料,如胶粘剂、胶水、木材、纸和纸板、纺织品、皮革、油漆分散体、塑料、冷却润滑剂、纤维或织物以免有害微生物如真菌和细菌的侵染和破坏。就木材和其他材料的保护而言,特别关注如下有害真菌:子囊菌纲(Ascomycetes)如线嘴壳属(Ophiostoma spp.)、长喙壳属(Ceratocystis spp.)、出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)、Sclerophoma spp.、毛壳菌属(Chaetomiumspp.)、腐质霉属(Humicola spp.)、彼得壳属(Petriella spp.)、毛束霉属(Trichurus spp.);担子菌纲(Basidiomycetes),如粉孢革菌属(Coniophoraspp.)、革盖菌属(Coriolus spp.)、粘褶菌属(Gloeophyllum spp.)、香菇属(Lentinus spp.)、侧耳属(Pleurotus spp.)、卧孔菌属(Poria spp.)、干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.);半知菌纲(Deuteromycetes),如曲霉属(Aspergillus spp.)、枝孢属(Cladosporium spp.)、青霉属(Penicillium spp.)、木霉属(Trichorma spp.)、链格孢属(Alternaria spp.)、拟青霉属(Paecilomyces spp.);和接合菌纲(Zygomycetes),如毛霉属(Mucorspp.);此外在储藏产品和收获物保护中,下列酵母真菌值得关注:假丝酵母属(Candida spp.)和酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
本发明的混合物特别适于有效防治节肢动物害虫,如蜘蛛纲、多足纲(myriapedes)和昆虫以及线虫。本发明的混合物尤其适于有效对抗下列害虫:
选自鳞翅目(鳞翅目(Lepidoptera))的昆虫,例如桑剑纹夜蛾(Acronictamajor)、苹卷蛾(Adoxophyes orana)、烦夜蛾(Aedia leucomelas);地老虎属(Agrotis spp.),如燕青地老虎(Agrotis fucosa)、黄地老虎(Agrotissegetum)、小地老虎(Agrotis ypsilon);棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、苹果银蛾(Argyresthia conjugella)、丫纹夜蛾(Autographa gamma)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae)、棉叶穿孔潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、枞卷叶蛾(Cacoecia murinana)、黄尾卷叶蛾(Cacoeciapodana)、Capua reticulana、、苹蠹蛾(Carpocapsa pomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata);禾草螟属(Chilo spp.),如二化螟(Chilosuppressalis);枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、云杉芽卷蛾(Choristoneura occidentalis)、粘虫(Cirphis unipuncta)、葡萄果蠹蛾(Clysiaambiguella)、Cnaphalocerus spp.、苹果小卷蛾(Cydia pomonella)、松毛虫(Dendrolimus pini)、Diaphania nitidalis、西南玉米杆草螟(Diatraeagrandiosella)、埃及钻夜蛾(Earias insulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、干果粉斑螟(Ephestia cautella)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、切根虫属(Euxoa spp.)、Evetria bouliana;脏切夜蛾属(Feltia spp.),如粒肤地虎(Feltia subterranean);蜡螟(Galleriamellonella)、李小食心虫(Grapholitha funebrana)、梨小食心虫(Grapholithamolesta);Helicoverpa spp.,如棉铃虫(Helicoverpa armigera)、美洲棉铃虫(Helicoverpa zea);实夜蛾属(Heliothis spp.),如棉铃虫(Heliothisarmigera)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、玉米穗虫(Heliothis zea);菜螟(Hellula undalis)、Hibernia defoliaria、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、美国白蛾(Hyphantriacunea)、樱桃巢蛾(Hyponomeuta padella)、苹果巢蛾(Hyponomeutamalinellus)、番茄虫蛾(Keiferia lycopersicella)、铁杉尺蠖蛾(Lambdinafiscellaria);贪夜蛾属(Laphygma spp.),如甜菜夜蛾(Laphygma exigua);咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeella)、旋纹潜蛾(Leucoptera scitella)、苹果斑幕潜叶蛾(Lithocolletis blancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、葡萄浆果小卷蛾(Lobesia botrana)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、甜菜网螟(Loxostege sticticalis);毒蛾属(Lymantria spp.),如舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantria monacha);桃潜蛾(Lyonetiaclerkella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria);Mamestra spp.,如甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae);稻毛胫夜蛾(Mocis repanda)、粘虫(Mythimnaseparata)、Orgyia pseudotsugata;Oria spp.;秆野螟属(Ostrinia spp.),如欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis);稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea);红铃虫属(Pectinophora spp.),如棉花红铃虫(Pectinophora gossypiella);疆夜蛾(Peridroma saucia)、圆掌舟蛾(Phalerabucephala);烟尺蛾属(Phthorimaea spp.),如马铃薯麦蛾(Phthorimaeaoperculella);柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella);菜粉蝶属(Pieris spp.),如欧洲粉蝶(Pieris brassicae)、菜粉蝶(Pieris rapae);苜蓿绿夜蛾(Plathypenascabra)、菜蛾(Plutella maculipennis)、小菜蛾(Plutella xylostella)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、粘虫属(Pseudaletia spp.)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、Rhyacionia frustrana、Scrobipalpula absoluta、麦蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄卷叶蛾(Sparganothis pilleriana);灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.),如草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、、斜纹夜蛾(Spodoptera litura);Thaumatopoea pityocampa、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrixviridana);粉夜蛾属(Trichoplusia spp.),如粉纹夜蛾(Trichoplusia ni);Tutaabsoluta和Zeiraphera canadensis;
甲虫(鞘翅目),例如菜豆象(Acanthoscehdes obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、梨窄吉丁(Agrilus sinuatus);叩甲属(Agriotes spp.),如细胸叩头虫(Agriotes fuscicollis)、条叩头虫(Agriotes lineatus)、暗色叩头虫(Agriotes obscurus);Amphimallussolstitialis、Anisandrus dispar、家具窃蠹(Anobium punctatum)、红铜丽金龟(Anomala rufocuprea);星天牛属(Anoplophora spp.),如光肩星天牛(Anoplophora glabripennis);花象甲属(Anthonomus spp.),如棉铃象甲(Anthonomus grandis)、苹花象(Anthonomus pomorum);圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、Aphthona euphoridae;阿鳃金龟属(Apogonia spp.);Athous haemorrhoidalis;Atomaria spp.,如甜菜隐食甲(Atomarialinearis);毛皮蠹属(Attagenus spp.);黄守瓜(Aulacophora femoralis)、纵坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophaga undata、Bruchidiusobtectus;豆象属(Bruchus spp.),如欧洲兵豆象(Bruchus lentis)、豌豆象(Bruchus pisorum)、蚕豆象(Bruchus rufimanus);苹卷象(Byctiscusbetulae)、绿豆象(Callosobruchus chinensis)、甜菜大龟甲(Cassidanebulosa)、豆叶甲(Cerotoma trifurcata)、金花金龟(Cetonia aurata);龟象属(Ceuthorhynchus spp.),如白菜籽龟象(Ceuthorrhynchus assimilis)、芫菁龟象(Ceuthorrhynchus napi);甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、Cleonus mendicus;宽胸叩头虫属(Conoderus spp.),如烟草金针虫(Conoderus vespertinus);根颈象属(Cosmopolites spp.)、新西兰草地蛴螬(Costelytra zealandica)、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi);Ctenicera ssp.,如Ctenicera destructor;象虫属(Curculio spp.)、蛀茎虫(Dectes texanus)、皮蠹属(Dermestes spp.);叶甲属(Diabrotica spp.),如Diabrotica 12-punctata、南美叶甲(Diabroticaspeciosa)、长角叶甲(Diabrotica longicornis)、Diabrotica semipunctata、玉米根萤叶甲(Diabrotica virgifera);食植瓢虫属(Epilachna spp.),如墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、马铃薯瓢虫(Epilachna vigintioctomaculata);毛跳甲属(Epitrix spp.),如烟草跳甲(Epitrix hirtipennis);棉灰蒙象变种(Eutinobothrus brasiliensis)、烟草钻孔虫(Faustinus cubae)、Gibbiumpsylloides、非洲独角仙(Heteronychus arator)、Hylamorpha elegans、欧洲松树皮象(Hylobius abietis)、家天牛(Hylotrupes bajulus)、埃及苜蓿叶象(Hypera brunneipennis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、果小蠹属(Hypothenemus spp.)、云杉八齿小蠹(Ips typographus)、Lachnosternaconsanguinea、烟草负泥虫(Lema bilineata)、黑角负泥虫(Lemamelanopus);马铃薯叶甲属(Leptinotarsa spp.),如马铃薯叶甲(Leptinotarsadecemlineata);甜菜叩甲(Limonius californicus)、稻水象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.);粉蠹属(Lyctus spp.),如褐粉蠹(Lyctus bruneus);Melanotus communis;菜花露尾甲属(Meligethes spp.),如油菜露尾甲(Meligethes aeneus);大栗鳃金龟(Melolontha hippocastani)、五月鳃金龟(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.;墨天牛属(Monochamus spp.),如松墨天牛(Monochamusalternatus);Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchus ovatus)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、梨树叶象(Phyllobius pyri)、庭园发丽金龟(Phyllopertha horticola);食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.);条跳甲属(Phyllotreta spp.),如Phyllotretachrysocephala、大豆淡足跳甲(Phyllotreta nemorum)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata);食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、庭园发丽金龟(Phyllopertha horticola)、日本金龟子(Popillia japonica)、小象甲属(Premnotrypes spp.)、油菜蓝跳甲(Psylliodes chrysocephala)、蛛甲属(Ptinusspp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、豌豆叶象(Sitona lineatus);谷象属(Sitophilus spp.),谷象(Sitophilus granaria)、玉米象(Sitophilus zeamais);尖隐喙象属(Sphenophorus spp.),如Sphenophorus levis;茎干象属(Sternechus spp.),如Sternechussubsignatus;Symphyletes spp.、黄粉虫(Tenebrio molitor);拟谷盗属(Tribolium spp.),如赤拟谷盗(Tribolium castaneum);斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)和距步甲属(Zabrus spp.),如Zabrus tenebrioides;
蝇、蚊(双翅目(Diptera)),例如伊蚊属(Aedes spp.),如埃及伊蚊(Aedesaegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、剌扰伊蚊(Aedes vexans);墨西哥果蝇(Anastrepha ludens);按蚊属(Anopheles spp.),如白足按蚊(Anophelesalbimanus)、灾难按蚊(Anopheles crucians)、费氏按蚊(Anophelesfreeborni)、冈比亚按蚊(Anopheles gambiae)、白踝按蚊(Anophelesleucosphyrus)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、微小按蚊(Anophelesminimus)、四斑按蚊(Anopheles quadrimaculatus)、中华按蚊(Anophelessinensis);花园毛蚊(Bibio hortulanus)、绿头蝇(Calliphora erythrocephala)、红头丽蝇(Calliphora vicina)、Cerafitis capitata、地中海实蝇(Ceratitiscapitata);金蝇属(Chrysomyia spp.),如蛆症金蝇(Chrysomya bezziana)、Chrysomya hominivorax、腐败金蝇(Chrysomya macellaria);Chrysopsatlanticus、鹿蝇(Chrysops discalis)、静斑虻(Chrysops silacea);锥蝇属(Cochliomyia spp.),如螺旋蝇(Cochliomyia hominivorax);瘿蚊属(Contarinia spp.),如高粱瘿蚊(Contarinia sorghicola);嗜人瘤蝇蛆(Cordylobia anthropophaga);库蚊属(Culex spp.),如斑蚊(Culexnigripalpus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、致倦库蚊(Culex quinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex tarsalis)、三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus);狂怒库蠓(Culicoides furens)、无饰脉毛蚊(Culiseta inornata)、黑尾脉毛蚊(Culisetamelanura)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、瓜蝇(Dacus cucurbitae)、油橄榄实蝇(Dacus oleae)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae);地种蝇属(Delia spp.),如葱蝇(Delia antique)、麦地种蝇(Delia coarctata)、灰地种蝇(Deliaplatura)、甘蓝地种蝇(Delia radicum);人肤皮蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.);厕蝇属(Fannia spp.),如小毛厕蝇(Fanniacanicularis);胃蝇属(Gastraphilus spp.),如马蝇(Gasterophilusintestinalis);Geomyza Tripunctata、Glossina fuscipes、刺舌蝇(Glossinamorsitans)、须舌蝇(Glossina palpalis)、胶舌蝇(Glossina tachinoides)、扰血蝇(Haematobia irritans)、Haplodiplosis equestris、潜蝇属(Hippelatesspp.);黑蝇属(Hylemyia spp.),如花生田灰地种蝇(Hylemyia platura);皮蝇属(Hypoderma spp.),如纹皮蝇(Hypoderma lineata);Hyppobosca spp.、Leptoconops torrens;斑潜蝇属(Liriomyza spp.),如美洲斑潜蝇(Liriomyzasativae)、美国潜叶蝇(Liriomyza trifolii);绿蝇属(Lucilia spp.),如Luciliacaprina、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata);Lycoriapectoralis、Mansonia titillanus;瘿蚊属(Mayetiola spp.),如麦瘿蚊(Mayetiola destructor);家蝇属(Musca spp.),如秋家蝇(Muscaautumnalis)、家蝇(Musca domestica);厩腐蝇(Muscina stabulans)、狂蝇属(Oestrus spp.),如羊狂蝇(Oestrus ovis);Opomyza florum;Oscinellaspp.,如瑞典麦秆蝇(Oscinella frit);天仙子泉蝇(Pegomya hysocyami)、银足白蛉(Phlebotomus argentipes);草种蝇属(Phorbia spp.),如葱蝇(Phorbiaantiqua)、萝卜蝇(Phorbia brassicae)、麦地种蝇(Phorbia coarctata);Prosimulium mixtum、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)、哥伦比亚鳞蚊(Psorophoracolumbiae)、Psorophora discolor、樱桃实蝇(Rhagoletis cerasi)、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella);麻蝇属(Sarcophaga spp.),如赤尾麻蝇(Sarcophagahaemorrhoidalis);带蚋(Simulium vittatum);螫蝇属(Stomoxys spp.),如厩螫蝇(Stomoxys calcitrans);虻属(Tabanus spp.),如北美黑虻(Tabanusatratus)、牛虻(Tabanus bovinus)、红色原虻(Tabanus lineola)、二毛虫(Tabanus similis);Tannia spp.、Tipula oleracea、欧洲大蚊(Tipulapaludosa)和污蝇属(Wohlfahrtia spp.);
蓟马(缨翅目(Thysanoptera)),例如稻蓟马(Baliothrips biformis)、兰花蓟马(Dichromothrips corbetti)、Dichromothrips ssp.、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.),如烟褐蓟马(Frankliniella fusca)、苜蓿花蓟马(Frankliniella occidentalis)、东方花蓟马(Frankliniella tritici);阳蓟马属(Heliothrips spp.)、温室蓟马(Hercinothrips femoralis)、卡蓟马属(Kakothrips spp.)、腹突皱针蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、腹突皱针蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus);硬蓟马属(Scirtothrips spp.),如桔硬蓟马(Scirtothrips citri);Taeniothrips cardamoni;蓟马属(Thrips spp.),如稻蓟马(Thrips oryzae)、棕榈蓟马(Thrips palmi)和烟蓟马(Thripstabaci);
白蚁(等翅目(Isoptera)),例如黄颈木白蚁(Calotermes flavicollis)、台湾乳白蚁(Coptotermes formosanus)、金黄异白蚁(Heterotermes aureus)、长头异白蚁(Heterotermes longiceps)、甘蔗白蚁(Heterotermes tenuis)、Leucotermes flavipes、土白蚁属(Odontotermes spp.);散白蚁属(Reticulitermes spp.),如黄胸散白蚁(Reticulitermes speratus)、黄肢散白蚁(Reticulitermes flavipes)、Reticulitermes grassei、欧洲散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、Reticulitermes santonensis、美小黑散白蚁(Reticulitermes virginicus);Termes natalensis;
蟑螂(蜚蠊目(Blattaria)-Blattodea),例如家蟋蟀(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、Blattella asahinae、德国小蠊(Blattellagermanica)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、蚱蜢属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)、棕色蜚蠊(Periplanetabrunnea)、黑胸大蠊(Periplaneta fuligginosa)、日本大蠊(Periplanetajaponica);
臭虫、蚜虫、叶蝉、粉虱、蚧壳虫、蝉(半翅目(Hemiptera)),例如Acrosternum spp.,如拟绿蝽(Acrosternum hilare);无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.),如Acyrthosiphon onobrychis、豌豆蚜(Acyrthosiphonpisum);落叶松球蚜(Adelges laricis)、沫蜂属(Aeneolamia spp.)、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、白粉虱属(Aleurodes spp.)、甘蔗穴粉虱(Aleurolobusbarodensis)、丝绒粉虱属(Aleurothrixus spp.)、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、Anuraphis cardui、、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、梨瘤蚜(Aphanostigma piri)、Aphidulanasturtii;蚜属(Aphis spp.),如甜菜蚜(Aphis fabae)、草莓根蚜(Aphisforbesi)、棉蚜(Aphis gossypii)、北美茶藨子蚜(Aphis grossulariae)、苹果蚜(Aphis pomi)、接骨木蚜(Aphis sambuci)、希奈德蚜(Aphis schneideri)、卷叶蚜(Aphis spiraecola);葡萄阿小叶蝉(Arboridia apicalis)、轮背猎蝽(Arilus critatus)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄无网蚜(Aulacorthum solani);粉虱属(Bemisia spp.),如银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、烟粉虱(Bemisia tabaci);土长蝽属(Blissusspp.),如玉米长蝽(Blissus leucopterus);飞廉短尾蚜(Brachycauduscardui)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、桃短尾蚜(Brachycauduspersicae)、Brachycaudus prunicola、微管蚜属(Brachycolus spp.)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、俊盲蝽属(Calocoris spp.)、斑腿微刺盲蝽(Campylomma livida)、Capitophorus horni、Carneocephala fulgida、异背长蝽属(Cavelerius spp.)、龟蜡蚧(Ceraplastesspp.)、甘蔗绵蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、Cerosiphagossypii、草莓中瘤钉毛蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、臭虫属(Cimex spp.),如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimex lectularius);Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、Creontiades dilutus、茶藨子隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、黑斑烟盲蝽(Cyrtopeltis notatus)、Dalbulus spp.、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、粉虱(Dialeurades spp.)、木虱属(Diaphorinaspp.)、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、Doralis spp.、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusianordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusia piceae)、履绵蚧属(Drosicha spp.);西圆尾蚜属(Dysaphis spp.),如车前圆尾蚜(Dysaphis plantaginea)、梨西圆尾蚜(Dysaphis pyri)、居根西圆尾蚜(Dysaphis radicola);Dysaulacorthumpseudosolani;棉红蝽属(Dysdercus spp.),如棉红蝽(Dysdercus cingulatus)、Dysdercus intermedius;灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.);小绿叶蝉属(Empoasca spp.),如蚕豆微叶蝉(Empoasca fabae)、索拉纳小绿叶蝶(Empoasca solana);绵蚜属(Eriosoma spp.)、斑叶蝉属(Erythroneura spp.);扁盾蝽属(Eurygaster spp.),如麦扁盾蝽(Eurygaster integriceps);钝鼻叶蝉(Euscelis bilobatus);美洲蝽属(Euschistus spp.),如大豆褐椿(Euschistuosheros)、烟草蝽(Euschistus impictiventris)、褐臭蝽(Euschistus servus);咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae);茶翅蝽属(Halyomorpha spp.),如茶翅蝽(Halyomorpha halys);角盲椿(Heliopeltis spp.)、玻璃叶蝉(Homalodiscacoagulata)、Horcias nobilellus、李大尾蚜(Hyalopterus pruni)、茶藨苦菜超瘤蚜(Hyperomyzus lactucae)、吹绵蚧属(Icerya spp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、蜡蚧属(Lecanium spp.)、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、棉红铃喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi);草盲蝽属(Lygus spp.),如草盲蝽(Lygus hesperus)、美洲牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、牧草盲蝽(Lygus pratensis);蔗黑长蝽(Macropes excavatus);长管蚜属(Macrosiphum spp.),如蔷薇长管蚜(Macrosiphum rosae)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae);Mahanarva fimbriolata、筛豆龟蝽(Megacoptacribraria)、巢莱修尾蚜(Megoura viciae)、Melanaphis pyrarius、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcafiella spp.、麦无网蚜(Metopolophiumdirhodum)、盲蝽科(Miridae spp.)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis;瘤蚜属(Myzus spp.),如冬葱蚜(Myzus ascalonicus)、李瘤蚜(Myzus cerasi)、桃蚜(Myzus persicae)、黄药子瘤蚜(Myzus varians);黑茶藨子衲长管蚜(Nasonovia ribis-nigri);黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.),如马来亚黑尾叶蝉(Nephotettix malayanus)、二条黑尾叶蝉(Nephotettixnigropictus)、细小黑尾叶蝉(Nephotettix parvus)、二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens);绿蝽属(Nezara spp.),如稻绿蝽(Nezara viridula);褐飞虱(Nilaparvata lugens)、稻蝽属(Oebalus spp.)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、杨梅粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoria spp.);瘿绵蚜属(Pemphigus spp.),如囊柄瘿绵蚜(Pemphigus bursarius);乌叶蝉科(Pentomidae)、玉米蜡蝉(Peregrinusmaidis)、蔗飞虱(Perkinsiella saccharicida)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxera spp.)、甜菜拟网蝽(Piesma quadrata);壁蝽属(Piezodorus spp.),如红蝽(Piezodorus guildinii)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspisaspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinariapyriformis)、棉伪斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacysta persea、桑盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona);粉蚧属(Pseudococcus spp.),如康氏粉蚧(Pseudococcus comstocki);木虱属(Psylla spp.),如苹木虱(Psylla mali)、梨木虱(Psylla piri);金小蜂属(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、Reduvius senilis、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、冬葱瘤蛾蚜(Rhopalomyzusascalonicus);缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.),如萝卜蚜(Rhopalosiphumpseudobrassicas)、苹草缢管蚜(Rhopalosiphum insertum)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi);Sagatodesspp.、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Sappaphis mala、Sappaphis mali、葡萄带叶蝉(Scaphoides titanus)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、Schizoneura lanuginosa、稻黑蝽属(Scotinophora spp.)、刺盾蚧(Selenaspidus articulatus)、禾谷网蚜(Sitobionavenae)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、Solubea insularis、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Stictocephala festina、Tenalaphara malayensis;Thyanta spp.,如Thyanta perditor;Tibraca spp.、美洲山核桃长斑蚜(Tinocallis caryaefoliae)、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.);声蚜属(Toxoptera spp.),如桔二叉蚜(Toxoptera aurantii);白粉虱属(Trialeurodes spp.),如白粉虱(Trialeurodes vaporariorum);锥猎蝽属(Triatoma spp.)、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.);尖盾蚧属(Unaspis spp.),如矢尖蚧(Unaspis yanonensis);和葡萄根瘤蚜(Viteusvitifolii);
蚂蚁、蜜蜂、黄蜂、锯蝇(膜翅目(Hymenoptera)),例如新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、Atta capiguara、切叶蚁(Atta cephalotes)、切叶蚁(Attacephalotes)、Atta laevigata、Atta robusta、Atta sexdens、Atta texana、熊蜂属(Bombus spp.)、佛罗里达弓背蚁(Camponotus floridanus)、举腹蚁属(Crematogaster spp.)、天鹅绒蚂蚁(Dasymutilla occidentalis)、松叶蜂属(Diprion spp.)、姬胡蜂(Dolichovespula maculata);实蜂属(Hoplocampaspp.),如Hoplocampa minuta、苹叶蜂(Hoplocampa testudinea);毛蚁属(Lasius spp.),如黑毛蚁(Lasius niger);阿根廷蚁(Linepithema humile)、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、Paravespula germanica、Paravespulapennsylvanica、Paravespula vulgaris、褐大头蚁(Pheidole megacephala)、红蚂蚁(Pogonomyrmex barbatus)、收割机蚂蚁(Pogonomyrmexcalifornicus)、胡蜂(Polistes rubiginosa)、热带火蚁(Solenopsis geminata)、红火蚁(Solenopsis invicta)、黑火蚁(Solenopsis richteri)、南方火蚁(Solenopsis xyloni);大胡蜂属(Vespa spp.),如黄边胡蜂(Vespa crabro);和大黄蜂(Vespula squamosa);
蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera)),例如居屋艾蟋(Achetadomestica)、意大利蝗(Calliptamus italicus)、澳洲草栖蝗(Chortoicetesterminifera)、摩洛哥戟纹蝗(Dociostaurus maroccanus)、非洲蝼蛄(Gryllotalpa africana)、蝼蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、非洲蔗蝗(Hieroglyphus daganensis)、印度黄檀蝗(Kraussaria angulifera)、飞蝗(Locusta migratoria)、褐色拟飞蝗(Locustana pardalina)、双纹黑蝗(Melanoplus bivittatus)、红足黑蝗(Melanoplus femurrubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、迁飞黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石栖黑蝗(Melanoplus spretus)、条纹红蝗(Nomadacris septemfasciata)、塞纳加尔小车蝗(Oedaleus senegalensis)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、庭疾灶螽(Tachycines asynamorus)和Zonozerusvariegatus;
蜘蛛纲(Arachnida),如蜱螨目(Acari),例如软蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae),例如花蜱属(Amblyomma spp.)(例如长星形壁虱(Amblyomma americanum)、热带花蜱(Amblyommavariegatum)、斑点钝眼蜱(Amblyomma maculatum))、锐缘蜱属(Argasspp.)(例如波斯锐缘蜱(Argas persicus))、牛蜱属(Boophilus spp.)(例如牛壁虱(Boophilus annulatus)、消色牛蜱(Boophilus decoloratus)、微小牛蜱(Boophilus microplus))、森林革蜱(Dermacentor silvarum)、安氏革蜱(Dermacentor andersoni)、美洲大革蜱(Dermacentor variabilis)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)(例如长喙璃眼蜱(Hyalomma truncatum))、硬蜱属(Ixodesspp.)(例如蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、浅红硬蜱(Ixodes rubicundus)、黑脚硬蜱(Ixodes scapularis)、全环硬蜱(Ixodes holocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodespacificus))、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)(例如毛白钝缘蜱(Ornithodorusmoubata)、赫氏钝缘蜱(Ornithodorus hermsi)、回归热蜱(Ornithodorusturicata))、柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)、刺耳扁虱(Otobius megnini)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、痒螨属(Psoroptes spp.)(例如绵羊疥病(Psoroptes ovis))、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)(例如血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、具尾扇头蜱(Rhipicephalus appendiculatus)、外翻扇头蜱(Rhipicephalus evertsi))、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)(例如人疥螨(Sarcoptes scabiei));和瘿螨科(Eriophyidaespp.),如Acaria sheldoni;刺皮节蜱属(Aculops spp.)(例如桔锈螨(Aculopspelekassi));刺瘿螨属(Aculus spp.)(例如苹果刺锈螨(Aculusschlechtendali))、枣叶锈螨(Epitrimerus pyri)、桔皱叶刺瘿螨(Phyllocoptruta oleivora)和瘿螨属(Eriophyes spp.)(例如柑橘瘿螨(Eriophyes sheldoni));跗绒螨属(Tarsonemidae spp.),如半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、Phytonemus pallidus和侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、狭跗线螨属(Stenotarsonemus spp.);细须螨属(Tenuipalpidae spp.),如短须螨属(Brevipalpus spp.)(例如紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis));叶螨属(Tetranychidae spp.),如始叶螨属(Eotetranychus spp.)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、小爪螨属(Oligonychus spp.)、朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)、太平洋叶螨(Tetranychus pacificus)、棉叶螨(Tetranychus telarius)和二点叶螨(Tetranychus urticae);苜蓿苔螨(Bryobiapraetiosa)、全爪螨属(Panonychus spp.)(例如苹果叶螨(Panonychus ulmi)、橘全爪螨(Panonychus citri))、Metatetranychus spp.和小爪螨属(Oligonychus spp.)(例如草地小爪螨(oligonychus pratensis))、Vasateslycopersici;蜘蛛目(Araneida),例如毒蜘蛛(Latrodectus mactans)、褐丝蛛(Loxosceles reclusa)以及粗脚粉螨(Acarus siro)、皮螨属(Chorioptesspp.)、中东金蝎(Scorpio maurus);
跳蚤(蚤目(Siphonaptera)),例如角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、猫跳蚤(Ctenocephalides felis)、狗跳蚤(Ctenocephalides canis)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、致痒蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)和具带病蚤(Nosopsyllus fasciatus);
衣鱼、家衣鱼(缨尾目(Thysanura)),例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)和斑衣鱼(Thermobia domestica);
百足虫(唇足纲(Chilopoda)),例如地蜈蚣属(Geophilus spp.)、蚰蜒属(Scutigera spp.)如Scutigera coleoptrata;
千足虫(倍足纲(Diplopoda)),例如蚰蜒(Scutigera coleoptrata)、Narceusspp.;
蠼蛸(革翅目(Dermaptera)),例如欧洲球螋(forficula auricularia),
虱(毛虱目(Phthiraptera)),例如畜虱属(Damalinia spp.);人虱属(Pediculus spp.),如人头虱(Pediculus humanus capitis)、人体虱(Pediculushumanus corporis);阴虱(Pthirus pubis);血虱属(Haematopinus spp.),如牛血虱(Haematopinus eurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis);颚虱属(Linognathus spp.),如犊颚虱(Linognathus vituli);牛虱(Bovicola bovis)、鸡虱(Menopon gallinae)、大鸡虱(Menacanthus stramineus)和水牛盲虱(Solenopotes capillatus),嚼虱属(Trichodectes spp.);
跳虫(弹尾目(Collembola)),例如棘跳虫属(Onychiurus ssp.)如武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
它们还适于防治线虫:植物寄生性线虫如根结线虫,北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)和其他根结线虫属(Meloidogyne);胞囊线虫,马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)和其他球胞囊线虫属(Globodera);禾谷胞囊线虫(Heterodera avenae)、大豆胞囊线虫(Heterodera glycines)、甜菜胞囊线虫(Heterodera schachtii)、三叶草胞囊线虫(Heterodera trifolii)和其他胞囊线虫属(Heterodera);种子肿瘿线虫,粒线虫属(Anguina);茎叶线虫,滑刃线虫属(Aphelenchoides)如水稻干尖线虫(Aphelenchoidesbesseyi);刺线虫,杂草刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)和其他针刺线虫属(Belonolaimus);松线虫,松材线虫(Bursaphelenchus lignicolusMamiya et Kiyohara)、松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus)和其他伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus);环形线虫,环纹线虫属(Criconema)、小环线虫属(Criconemella)、轮线虫属(Criconemoides)、中环线虫属(Mesocriconema);球茎线虫,腐烂茎线虫(Ditylenchus destructor)、甘薯茎线虫(Ditylenchus dipsaci)和其他茎线虫属(Ditylenchus);锥线虫,锥线虫属(Dolichodorus);螺旋形线虫,多带螺旋(Heliocotylenchus multicinctus)和其他螺旋线虫属;鞘线虫,鞘线虫属(Hemicycliophora)和Hemicriconemoides属;Hirshmanniella属;冠线虫,纽带线虫(Hoplolaimus)属;假根结线虫,真珠线虫属(Nacobbus);针线虫,伸展长针线虫(Longidorus elongatus)和其他长针线虫属(Longidorus);根腐线虫,最短尾短体线虫(Pratylenchus brachyurus)、疏忽短体线虫(Pratylenchusneglectus)、穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans)、Pratylenchuscurvitatus、古迪短体线虫(Pratylenchus goodeyi)和其他短体线虫属(Pratylenchus);穿孔线虫,香蕉穿孔线虫(Radopholus similis)和其他穿孔线虫属(Radopholus);肾形线虫,盘旋线虫(Rotylenchus robustus)、肾形肾脏线虫(Rotylenchulus reniformis)和其他肾状线虫属(Rotylenchulus);盾线虫(Scutellonema)属;残根线虫,原始毛刺线虫(Trichodorus primitivus)和其他毛刺线虫属(Trichodorus)、类毛刺属(Paratrichodorus);阻长线虫,克莱顿矮化线虫(Tylenchorhynchus claytoni)、不定矮化线虫(Tylenchorhynchus dubius)以及其他矮化线虫属(Tylenchorhynchus);柑桔线虫,小垫刃线虫(Tylenchulus)属如柑桔半穿刺线虫(Tylenchulussemipenetrans);剑线虫,剑线虫属(Xiphinema);和其他植物寄生性线虫种属。
可由式(I)化合物防治的其他害虫种属的实例包括:双壳纲(Bivalva),例如,饰贝属(Dreissena spp.);腹足纲(Gastropoda),例如阿勇蛞蝓属(Arionspp.)、双脐螺属(Biomphalaria spp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、Derocerasspp.、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaeas pp.)、钉螺属(Oncomelaniaspp.)、琥珀螺属(Succinea spp.);蠕虫纲(Helminths),例如十二指肠钩口线虫(Ancylostoma duodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostomaceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascarisspp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏伯特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoeliumspp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔叶裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculus medinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcusmultilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobius vermicularis)、片吸虫属(Faciolaspp.)、血矛线虫属(Haemonchus spp.)如捻转血矛线虫(Haemonchuscontortus);异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepisnana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、血吸虫属(Schistosomen spp.)、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinellaspiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinellabritovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、伪方定毛形线虫(Trichinellapseudopsiralis)、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti);等足目(Isopoda),例如鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellio scaber);综合目(Symphyla),例如Scutigerellaimmaculata。
可由式(I)化合物防治的害虫种属的其他实例包括:奥地利金龟子(Anisoplia austriaca)、竹笋夜蛾属(Apamea spp.)、Austroasca viridigrisea、稻蓟马(Baliothrips biformis)、秀丽隐杆线虫(Caenorhabditis elegans)、茎蜂属(Cephus spp.)、甘蓝象鼻虫(Ceutorhynchus napi)、麦茎大跳甲(Chaetocnema aridula)、台湾稻螟(Chilo auricilius)、Chilo indicus、稻多丽螟(Chilo polychrysus)、澳大利亚蝗(Chortiocetes terminifera)、Cnaphalocroci medinalis、纵卷叶野螟属(Cnaphalocrosis spp.)、纹黄豆粉蝶(Colias eurytheme)、Collops spp.、角象白蚁(Cornitermes cumulans)、盲蝽属(Creontiades spp.)、圆头金龟属(Cyclocephala spp.)、玉米叶蝉(Dalbulus maidis)、野蛞蝓(Deraceras reticulatum)、小蔗螟(Diatreasaccharalis)、Dichelops furcatus、稻铁甲虫(Dicladispa armigera);兜虫属(Diloboderus spp.),如阿根廷兜虫(Diloboderus abderus);Edessa spp.、叶小卷蛾属(Epinotia spp.)、蚁科(Formicidae)、大眼长蝽属(Geocoris spp.)、黄球白蚁(Globitermes sulfureus)、蝼蛄科(Gryllotalpidae)、红足海镰螯螨(Halotydeus destructor)、Hipnodes bicolor、水稻菲岛毛眼水蝇(Hydrelliaphilippina)、马陆属(Julus spp.)、灰飞虱属(Laodelphax spp.)、禾蛛缘椿象(Leptocorsia acuta)、大稻缘蝽(Leptocorsia oratorius)、Liogenys fuscus、绿蝇属(Lucillia spp.)、Lyogenys fuscus、突眼长蝽属(Mahanarva spp.)、玛绢金龟(Maladera matrida)、刷须野螟属(Marasmia spp.)、澳白蚁属(Mastotermes spp.)、水蜡虫(Mealybugs)、Megascelis spp.、西印度蔗螟(Metamasius hemipterus)、Microtheca spp.、南美毛胫夜蛾(Mocis latipes)、斑色蝽属(Murgantia spp.)、粘虫(Mythemina separata)、不透明新扭白蚁(Neocapritermes opacus)、小体拟新扭白蚁(Neocapritermes parvus)、Neomegalotomus spp.、新白蚁属(Neotermes spp.)、稻三点螟(Nymphuladepunctalis)、美洲稻绿蝽(Oebalus pugnax);瘿蚊属(Orseolia spp.),如稻瘿蚊(Orseolia oryzae);Oxycaraenus hyalinipennis、金翅夜蛾属(Plusiaspp.)、福寿螺(Pomacea canaliculata)、原角白蚁属(Procornitermes ssp)、Procornitermes triacifer、Psylloides spp.、Rachiplusia spp.、Rhodopholusspp.、Scaptocoris castanea、Scaptocoris spp.;白禾螟属(Scirpophaga spp.),如三化螟(Scirpophaga incertulas)、稻白螟(Scirpophaga innotata);黑蝽属(Scotinophara spp.),如马来亚稻黑蝽(Scotinophara coarctata);蛀茎夜蛾属(Sesamia spp.),如大螟(Sesamia inferens);白背飞虱(Sogaella frucifera)、热带火蚁(Solenapsis geminata)、Spissistilus spp.、条螟(Stalk borer)、稻蓟马(Stenchaetothrips biformis)、斯氏狭跗线螨(Steneotarsonemus spinki)、棉大卷叶螟(Sylepta derogata)、Telehin licus、毛圆线虫属(Trichostrongylusspp.)。
本发明的混合物特别可用于防治昆虫,优选吮吸式或刺吸式昆虫,如选自种属缨翅目(Thysanoptera)、双翅目(Diptera)和半翅目(Hemiptera)的昆虫;以及嚼咬式害虫,如选自种属鳞翅目(Lepidoptera)和鞘翅目(Coleoptera)的昆虫,尤其是如下种属:
缨翅目:烟褐蓟马(Frankliniella fusca)、苜蓿花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)、东方花蓟马(Frankliniella tritici)、桔硬蓟马(Scirtothripscitri)、稻蓟马(Thrips oryzae)、棕榈蓟马(Thrips palmi)和烟蓟马(Thripstabaci);
双翅目(Diptera),例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、剌扰伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蝇(Anastrepha ludens)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、灾难按蚊(Anopheles crucians)、白足按蚊(Anopheles albimanus)、冈比亚按蚊(Anopheles gambiae)、费氏按蚊(Anopheles freeborni)、白踝按蚊(Anopheles leucosphyrus)、微小按蚊(Anopheles minimus)、四斑按蚊(Anopheles quadrimaculatus)、红头丽蝇(Calliphora vicina)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、蛆症金蝇(Chrysomyabezziana)、Chrysomya hominivorax、腐败金蝇(Chrysomya macellaria)、鹿蝇(Chrysops discalis)、静斑虻(Chrysops silacea)、Chrysops atlanticus、螺旋蝇(Cochliomyia hominivorax)、高粱瘿蚊(Contarinia sorghicola)、嗜人瘤蝇蛆(Cordylobia anthropophaga)、狂怒库蠓(Culicoides furens)、尖音库蚊(Culex pipiens)、斑蚊(Culex nigripalpus)、致倦库蚊(Culexquinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex tarsalis)、无饰脉毛蚊(Culiseta inornata)、黑尾脉毛蚊(Culiseta melanura)、瓜蝇(Dacus cucurbitae)、油橄榄实蝇(Dacus oleae)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae)、葱蝇(Delia antique)、麦地种蝇(Delia coarctata)、灰地种蝇(Delia platura)、甘蓝地种蝇(Deliaradicum)、人肤皮蝇(Dermatobia hominis)、小毛厕蝇(Fannia canicularis)、Geomyza Tripunctata、马蝇(Gasterophilus intestinalis)、刺舌蝇(Glossinamorsitans)、须舌蝇(Glossina palpalis)、Glossina fuscipes、胶舌蝇(Glossinatachinoides)、扰血蝇(Haematobia irritans)、Haplodiplosis equestris、潜蝇属(Hippelates spp.)、花生田灰地种蝇(Hylemyia platura)、纹皮蝇(Hypoderma lineata)、Leptoconops torrens、美洲斑潜蝇(Liriomyzasativae)、美国潜叶蝇(Liriomyza trifolii)、Lucilia caprina、铜绿蝇(Luciliacuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、Mansoniatitillanus、麦瘿蚊(Mayetiola destructor)、秋家蝇(Musca autumnalis)、家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、Opomyza florum、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、天仙子泉蝇(Pegomyahysocyami)、葱蝇(Phorbia antiqua)、萝卜蝇(Phorbia brassicae)、麦地种蝇(Phorbia coarctata)、银足白蛉(Phlebotomus argentipes)、哥伦比亚鳞蚊(Psorophora columbiae)、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)、Psorophora discolor、Prosimulium mixtum、樱桃实蝇(Rhagoletis cerasi)、苹果实蝇(Rhagoletispomonella)、赤尾麻蝇(Sarcophaga haemorrhoidalis)、麻蝇属(Sarcophagaspp.)、带蚋(Simulium vittatum)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、牛虻(Tabanus bovinus)、北美黑虻(Tabanus atratus)、红色原虻(Tabanuslineola)和二毛虫(Tabanus similis)、Tipula oleracea和欧洲大蚊(Tipulapaludosa);
半翅目(Hemiptera),尤其是蚜虫:Acyrthosiphon onobrychis、落叶松球蚜(Adelges laricis)、Aphidula nasturtii、甜菜蚜(Aphis fabae)、草莓根蚜(Aphis forbesi)、苹果蚜(Aphis pomi)、棉蚜(Aphis gossypii)、北美茶藨子蚜(Aphis grossulariae)、希奈德蚜(Aphis schneideri)、卷叶蚜(Aphisspiraecola)、接骨木蚜(Aphis sambuci)、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、茄无网蚜(Aulacorthum solani)、飞廉短尾蚜(Brachycaudus cardui)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、桃短尾蚜(Brachycaudus persicae)、Brachycaudus prunicola、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、Capitophorushorni、Cerosipha gossypii、草莓中瘤钉毛蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、茶藨子隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusianordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusia piceae)、居根西圆尾蚜(Dysaphisradicola)、Dysaulacorthum pseudosolani、车前圆尾蚜(Dysaphisplantaginea)、梨西圆尾蚜(Dysaphis pyri)、蚕豆微叶蝉(Empoasca fabae)、李大尾蚜(Hyalopterus pruni)、茶藨苦菜超瘤蚜(Hyperomyzus lactucae)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、蔷薇管蚜(Macrosiphon rosae)、巢莱修尾蚜(Megoura viciae)、Melanaphispyrarius、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、桃蚜(Myzodes persicae)、冬葱蚜(Myzus ascalonicus)、李瘤蚜(Myzus cerasi)、黄药子瘤蚜(Myzusvarians)、黑茶藨子衲长管蚜(Nasonovia ribis-nigri)、褐飞虱(Nilaparvatalugens)、囊柄瘿绵蚜(Pemphigus bursarius)、蔗飞虱(Perkinsiellasaccharicida)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、苹木虱(Psylla mali)、梨木虱(Psylla piri)、冬葱瘤蛾蚜(Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、苹草缢管蚜(Rhopalosiphum insertum)、Sappaphis mala、Sappaphis mali、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、Schizoneura lanuginosa、禾谷网蚜(Sitobionavenae)、白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、桔二叉蚜(Toxopteraaurantii)和葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii);
鳞翅目(Lepidoptera),尤其是:小地老虎(Agrotis ypsilon)、黄地老虎(Agrotis segetum)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、苹果银蛾(Argyresthia conjugella)、丫纹夜蛾(Autographa gamma)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、枞卷叶蛾(Cacoeciamurinana)、Capua reticulana、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、云杉芽卷蛾(Choristoneura occidentalis)、粘虫(Cirphis unipuncta)、苹果小卷蛾(Cydia pomonella)、松毛虫(Dendrolimus pini)、Diaphania nitidalis、西南玉米杆草螟(Diatraeagrandiosella)、埃及钻夜蛾(Earias insulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、Evetriabouliana、粒肤地虎(Feltia subterranean)、蜡螟(Galleria mellonella)、李小食心虫(Grapholitha funebrana)、梨小食心虫(Grapholitha molesta)、棉铃虫(Heliothis armigera)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、玉米穗虫(Heliothiszea)、菜螟(Hellula undalis)、Hibernia defoliaria、美国白蛾(Hyphantriacunea)、苹果巢蛾(Hyponomeuta malinellus)、番茄虫蛾(Keiferialycopersicella)、铁杉尺蠖蛾(Lambdina fiscellaria)、甜菜夜蛾(Laphygmaexigua)、咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeella)、旋纹潜蛾(Leucoptera scitella)、苹果斑幕潜叶蛾(Lithocolletis blancardella)、葡萄浆果小卷蛾(Lobesiabotrana)、甜菜网螟(Loxostege sticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantria monacha)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、Orgyiapseudotsugata、欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、棉花红铃虫(Pectinophora gossypiella)、疆夜蛾(Peridromasaucia)、圆掌舟蛾(Phalera bucephala)、马铃薯麦蛾(Phthorimaeaoperculella)、柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、欧洲粉蝶(Pierisbrassicae)、苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra)、小菜蛾(Plutella xylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、Rhyacionia frustrana、Scrobipalpulaabsoluta、麦蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄卷叶蛾(Sparganothis pilleriana)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、Thaumatopoea pityocampa、Tuta absoluta、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)和Zeirapheracanadensis。
本发明的混合物特别可用于防治选自鞘翅目(Coleoptera)的昆虫,尤其是梨窄吉丁(Agrilus sinuatus)、条叩头虫(Agriotes lineatus)、暗色叩头虫(Agriotes obscurus)、Amphimallus solstitialis、Anisandrus dispar、光肩星天牛(Anoplophora glabripennis)、棉铃象甲(Anthonomus grandis)、苹花象(Anthonomus pomorum)、Aphthona euphoridae、Athous haemorrhoidalis、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、纵坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophaga undata、蚕豆象(Bruchus rufimanus)、豌豆象(Bruchuspisorum)、欧洲兵豆象(Bruchus lentis)、苹卷象(Byctiscus betulae)、甜菜大龟甲(Cassida nebulosa)、豆叶甲(Cerotoma trifurcata)、金花金龟(Cetoniaaurata)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchus assimilis)、芫菁龟象(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、烟草金针虫(Conoderus vespertinus)、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)、Ctenicerassp.、长角叶甲(Diabrotica longicornis)、Diabrotica semipunctata、Diabrotica 12-punctata、南美叶甲(Diabrotica speciosa)、玉米根萤叶甲(Diabrotica virgifera)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、烟草跳甲(Epitrix hirtipennis)、棉灰蒙象变种(Eutinobothrus brasiliensis)、欧洲松树皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿叶象(Hypera brunneipennis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、云杉八齿小蠹(Ips typographus)、烟草负泥虫(Lemabilineata)、黑角负泥虫(Lema melanopus)、马铃薯叶甲(Leptinotarsadecemlineata)、甜菜叩甲(Limonius californicus)、稻水象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)、Melanotus communis、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、大栗鳃金龟(Melolontha hippocastani)、五月鳃金龟(Melolontha melolontha)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchus ovatus)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、梨树叶象(Phyllobius pyri)、Phyllotreta chrysocephala、食叶鳃金龟属(Phyllophagaspp.)、庭园发丽金龟(Phyllopertha horticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotretanemorum)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、日本金龟子(Popilliajaponica)、豌豆叶象(Sitona lineatus)和谷象(Sitophilus granaria)。
本发明的混合物特别可用于防治鳞翅目(Lepidoptera)、鞘翅目(Coleoptera)、半翅目(Hemiptera)和缨翅目(Thysanoptera)的昆虫。
本发明的混合物尤其适于有效对抗害虫,例如选自鳞翅目昆虫(鳞翅目(Lepidoptera)),甲虫(鞘翅目(Coleoptera)),蝇和蚊(双翅目(Dipteran)),蓟马(缨翅目(Thysanoptera)),白蚁(等翅目(Isoptera)),臭虫、蚜虫、叶蝉、粉虱、蚧壳虫、蝉(半翅目(Hemiptera)),蚂蚁、蜜蜂、黄蜂、锯蝇(膜翅目(Hymenoptera)),蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera))以及蛛形纲(Arachnoidea),如蜘蛛纲(蜱螨目(Acarina))的昆虫。
在优选实施方案中,本发明的混合物,尤其是本文单独所列的混合物,尤其是上述表M的混合物具有如下施用类型:
表AP-T:
(缩写:SPC=特产作物;SPC-FV=结果蔬菜;SPC-LV=叶用蔬菜;SPC-T:块茎;ST=种子处理)
植物健康,提高的产量
本发明的组合及其组合物分别可用于改善植物健康和/或提高植物产量(作物产量)。
“植物健康”意欲意指由若干方面单独或者彼此组合所确定的植物状况。
植物状况的一个指标(指标1)是产量,其是作物和/或果实产量。“作物”和“果实”应理解为在收获后进一步利用的任何植物产品,例如合适意义上的水果、蔬菜、坚果、谷粒、种子、木材(例如在造林植物的情况下)、花卉(例如在园艺植物、观赏植物的情况下)等,其为由植物产生的任何有经济价值的那些。一种确定产量的方式是收获谷粒的千粒重量(TGW)。
在本发明的一个实施方案中,植物产量可体现为千粒重量(TGW)、秸秆产量、谷粒产量、分蘖、收获指数和单穗谷粒产量的提高。
植物状况的另一指标(指标2)是植物活力。植物活力也体现在若干方面,其中的一些为视觉外观,例如叶片颜色、果实颜色和外表、死基叶的量和/或叶片展度(extent)、植物重量、植物高度、植物颠倒(verse)(倒伏)程度,分蘖或分枝或茎叶的数量、强壮程度和生产力,圆锥花序的长度、结实、根系范围、根的强壮程度、生节程度,尤其是根瘤菌生节,萌发、出苗、开花、谷粒成熟和/或衰老的时间点,蛋白质含量、糖含量等。
在本发明的一个实施方案中,植物活力体现为植物高度、具有穗的圆锥花序数量、分蘖、植物嫩枝生长、每穗的谷粒数量和绿叶面积的提高。
植物状况的另一指标(指标3)是植物对非生物应力因素的耐受性或抗性。非生物应力,尤其是较长时间的非生物应力可对植物具有有害影响。非生物应力例如由极端温度,如热或冷或温度的剧烈变化或对特定季节异常的温度,干旱,极端湿度如漫灌或水涝,缺氧条件、高盐度、辐射(例如由于臭氧保护层减少而导致提高的UV辐射)、提高的臭氧水平和有机污染(例如由植物毒性量的农药导致)或无机污染(例如由重金属污染物导致)导致。因此,遭应力的植物的量和质量、其作物和果实降低。就质量而言,繁殖发育通常随着对因果实或种子重要的作物的影响而受到严重影响。蛋白质的合成、积累和储存主要受温度影响;生长由于几乎所有应力而延迟;多糖合成(结构和储存)降低或改变:这些效应导致生物质降低并导致产品的营养价值变化。
在本发明的一个实施方案中,植物对干旱应力(非生物应力)的耐受性体现在水利用效率的提高和植物蒸腾的降低。
在一个优选实施方案中,本发明提供了本发明混合物在提高植物产量(下文称为作物产量),优选农业、造林和/或观赏植物,更优选农业植物产量中的用途。
本发明进一步提供了一种提高植物产量(作物产量),优选农业、造林和/或观赏植物,更优选农业植物产量的方法。
在更优选的实施方案中,上述提高植物产量的方法包括用本发明的混合物处理所述植物和/或其中生长或预期生长所述植物的场所,其中所述植物优选选自大田作物如马铃薯,糖用甜菜,禾谷类如小麦、黑麦、大麦、燕麦、高粱、稻、玉米,棉花、油菜、油菜籽油菜和卡诺拉,豆类如大豆、豌豆和蚕豆,向日葵、甘蔗;观赏植物;或蔬菜如黄瓜、西红柿或洋葱、韭、莴苣、南瓜,更优选的农业植物为马铃薯,糖用甜菜,禾谷类如小麦、黑麦、大麦、燕麦、高粱、稻、玉米,棉花、大豆、油菜籽油菜、卡诺拉、向日葵。
在尤其优选的实施方案中,上述提高植物的植物健康的方法包括用本发明的混合物处理所述植物和/或其中生长或预期生长所述植物的场所,其中所述植物为小麦、玉米和大豆。
在特别优选的实施方案中,上述提高植物产量的方法包括用本发明的混合物处理所述植物和/或其中生长或预期生长所述植物的场所,其中所述植物为转基因或非转基因大豆。
根据本发明,植物,尤其是农业、造林和/或观赏植物,更优选农业植物的“提高的产量”意指相应植物产品的产量相对于在相同条件,但不施用本发明组合物下生产的相同植物产品的产量以可测量的量提高。
根据本发明,优选产量提高至少0.5%,更优选至少1%,甚至更优选至少2%,仍更优选至少4%。
根据本发明,产量提高的改善尤其意指上文所述的植物特性的任一种或若干种或全部独立地由于本发明组合的杀虫作用而改善。
在另一优选实施方案中,本发明提供了本发明的混合物或组合在提高植物,例如农业、造林和/或观赏植物,更优选农业植物的产量和/或改善其活力中用途。
本发明进一步提供了一种提高植物,优选农业、造林和/或观赏植物,更优选农业植物的产量和/或改善其活力的方法。
在更优选的实施方案中,上述提高或改善植物活力的方法包括用本发明的混合物处理所述植物和/或其中生长或预期生长所述植物的场所,其中所述植物优选选自大田作物如马铃薯,糖用甜菜,禾谷类如小麦、黑麦、大麦、燕麦、高粱、稻、玉米,棉花、油菜、油菜籽油菜和卡诺拉,豆类如大豆、豌豆和蚕豆,向日葵、甘蔗;观赏植物;或蔬菜如黄瓜、西红柿或洋葱、韭、莴苣、南瓜;更优选的农业植物为马铃薯,糖用甜菜,禾谷类如小麦、黑麦、大麦、燕麦、高粱、稻、玉米,棉花、大豆、油菜籽油菜、卡诺拉、向日葵。
在特别优选的实施方案中,上述提高植物活力的方法包括用本发明的混合物处理所述植物和/或其中生长或预期生长所述植物的场所,其中所述植物为转基因或非转基因大豆。
根据本发明,“改善的植物活力”意指某些作物特性相对于相对于在相同条件,但不施用本发明组合物下产生的相同植物因素以可测量或显著的量提高。
改善的植物活力尤其可由植物的至少一种下列改善性能表征:
●改善的植物生命力
●改善的植物和/或植物产品质量,例如提高的蛋白质含量、提高的果实尺寸,更均匀的果实或谷粒颜色等
●改善的收获植物或植物部分的储存性
●改善的视觉外观
●延缓衰老,由此持续更长的光合成活性叶片机构
●提高的根生长和/或更发达的根系
●提高的生节,尤其是根瘤菌生节
●更长的圆锥花序
●更大的荚
●改善结荚率
●改善的结实率
●改善的坐果率
●降低的花败育
●降低的荚败育
●降低的种子败育
●更大的叶片
●更少的死基叶
●提高的叶面积指数
●提高或改善的植物林分密度
●更少的植物颠倒(倒伏)
●提高的植物重量
●提高的植物高度
●提高的嫩枝生长
●分蘖提高
●分枝提高
●更强壮和/或更具繁殖力的分蘖或分枝
●更少的无繁殖力分蘖
●提高的光合成活性和/或提高的颜料含量,因此更绿的叶片颜色
●降低的乙烯产生和/或植物对其接收的抑制
●更早和改善的萌发
●改善的出苗
●更早开花
●更早结果
●更早的谷粒成熟
●更均匀地成熟
●需要更少的肥料
●改善的收获指数
●提高的储存期
●提高的水利用效率
●提高的绿叶面积
●更好的收获性
●改善的植物和/或植物产品质量,例如提高的蛋白质含量、提高的果实尺寸,更均匀的果实或谷粒颜色等
●改善的收获植物或植物部分的储存性
●改善的视觉外观
●延缓衰老,由此持续更长的光合成活性叶片机构
●提高的根生长和/或更发达的根系
●提高的生节,尤其是根瘤菌生节
●更长的圆锥花序
●更大的荚
●改善结荚率
●改善的结实率
●改善的坐果率
●降低的花败育
●降低的荚败育
●降低的种子败育
●更大的叶片
●更少的死基叶
●提高的叶面积指数
●提高或改善的植物林分密度
●更少的植物颠倒(倒伏)
●提高的植物重量
●提高的植物高度
●提高的嫩枝生长
●分蘖提高
●分枝提高
●更强壮和/或更具繁殖力的分蘖或分枝
●更少的无繁殖力分蘖
●提高的光合成活性和/或提高的颜料含量,因此更绿的叶片颜色
●降低的乙烯产生和/或植物对其接收的抑制
●更早和改善的萌发
●改善的出苗
●更早开花
●更早结果
●更早的谷粒成熟
●更均匀地成熟
●需要更少的肥料
●改善的收获指数
●提高的储存期
●提高的水利用效率
●提高的绿叶面积
●更好的收获性
在本发明的另一优选实施方案中,本发明的混合物用于提高嫩枝生长。
在本发明的另一优选实施方案中,本发明的混合物用于降低乙烯产生和/或抑制植物对乙烯的接收。
在本发明的另一优选实施方案中,本发明的混合物用于植物、植物部分或果实的更均匀地成熟。
在本发明的另一优选实施方案中,本发明的混合物用于改善收获性。
在本发明最优选的实施方案中,本发明的混合物用于提高植物的生命力。
在本发明的另一最优选的实施方案中,本发明的组合用于延缓衰老且因此叶片机构的更长的光合成活性。
在本发明的另一最优选的实施方案中,本发明的混合物用于获得更大的叶片。
在本发明的另一最优选的实施方案中,本发明的混合物用于获得更少的死基叶。
在本发明的另一最优选的实施方案中,本发明的混合物用于改善结实率或坐果率。
在本发明的另一最优选的实施方案中,本发明的混合物用于提高植物重量。
在本发明的另一最优选的实施方案中,本发明的混合物用于提高植物高度。
在本发明的另一最优选的实施方案中,本发明的混合物用于提高嫩枝生长。
在又一优选实施方案中,本发明提供了本发明的混合物在提高植物对非生物应力因素的耐受性或抗性中的用途。
本发明进一步提供了一种提高植物对非生物应力因素的耐受性或抗性的方法,其包括用本发明的混合物处理所述植物和/或其中生长或预期生长所述植物的场所。
在更优选的实施方案中,上述提高植物对非生物应力因素的耐受性或抗性的方法包括用本发明的混合物处理所述植物和/或其中生长或预期生长所述植物的场所,其中所述植物优选选自大田作物如马铃薯,糖用甜菜,禾谷类如小麦、黑麦、大麦、燕麦、高粱、稻、玉米,棉花、大豆、油菜、油菜籽油菜和卡诺拉,豆类如大豆、豌豆和蚕豆,向日葵、甘蔗;观赏植物;或蔬菜如黄瓜、西红柿或洋葱、韭、莴苣、南瓜;更优选的农业植物为马铃薯,糖用甜菜,禾谷类如小麦、黑麦、大麦、燕麦、高粱、稻、玉米,棉花、大豆、油菜籽油菜、卡诺拉、向日葵。
在特别优选的实施方案中,上述提高植物对非生物应力因素的耐受性或抗性的方法包括用本发明的混合物处理所述植物和/或其中生长或预期生长所述植物的场所,其中所述植物为转基因或非转基因大豆。
非生物应力已如上文所定义。
根据本发明,“提高的对非生物应力因素的耐受性或抗性”意指(1.)由非生物应力导致的某些不利因素以与暴露于相同条件,但不用所述混合物处理的植物相比为可测量的或显著的量降低和(2.)不利影响不是由于所述组合物对应力因素的直接作用,例如通过其直接破坏微生物或害虫的杀真菌或杀虫作用,而是通过激发植物自身对所述应力因素的防御反应而降低。
由非生物应力导致的不利因素也是公知的且通常可作为降低的植物活性(参见上文)观察到,仅作为少数实例给出例如斑叶、“焦叶”、降低的生长、更少的花、更少的生物质、更低的作物产量、降低的作物营养价值、更晚的作物成熟。
在优选实施方案中,对非生物应力因素的耐受性和/或抗性得以提高。因此,根据本发明的另一实施方案,本发明的组合物用于激发植物自身对非生物应力如极端温度,例如热或冷或温度的剧烈变化或对特定季节异常的温度,干旱、极端湿度、高盐度、辐射(例如由于臭氧保护层减少所导致的UV辐射提高)、提高的臭氧水平、有机污染(例如由植物毒性量的农药导致)或无机污染(例如由重金属污染物导致)的防御反应。
在更优选的实施方案中,本发明的混合用于激发植物自身对非生物应力的防御反应,其中非生物应力因素优选选自极端温度、干旱和极端湿度。
在更优选的实施方案中,本发明的混合物用于激发植物自身对非生物应力的防御反应,其中非生物应力因素为干旱应力。
在另一更优选的实施方案中,本发明的混合物用于降低或抑制植物毒性量的农药如杀真菌剂、除草剂和/或杀虫剂对植物造成的伤害。
配制剂
本发明的混合物可转化成常规配制剂,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的预期目的;在每种情况下应确保本发明混合物的化合物的精细和均匀分布。
因此,本发明还涉及农业化学组合物,其包含助剂和本发明的混合物,即本发明的至少一种式I化合物I和至少一种式II化合物的混合物。
一种农业化学组合物包含农药有效量的农药混合物。术语“有效量”是指足以在栽培植物上或在材料保护中防治有害害虫且不对被处理植物引起显著损害的组合物或混合物的量。该量可在宽范围内变化且取决于各种因素如待防治的动物害虫种属、被处理的栽培植物或材料、气候条件和所用的具体化合物。
本发明的混合物可转化成常规类型的农业化学组合物,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊、颗粒、压片、胶囊及其混合物。组合物类型的实例为悬浮液(例如SC、OD、FS),可乳化浓缩物(例如EC),乳液(例如EW、EO、ES、ME),胶囊(例如CS、ZC),糊,锭剂,可湿性粉末或粉剂(例如WP、SP、WS、DP、DS),压片(例如BR、TB、DT),颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG),杀虫制品(例如LN),以及用于处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(例如GF)。这些和其他组合物类型定义在“Catalogue of pesticide formulation types and international codingsystem”,Technical Monograph第2期,第6版,2008年5月,CropLifeInternational中。
所述组合物以已知方式制备,例如如Mollet和Grubemann,Formulation technology,Wiley VCH,Weinheim,2001;或Knowles,New developments in crop protection product formulation,Agrow ReportsDS243,T&F Informa,伦敦,2005所述。
合适助剂的实例为溶剂、液体载体、固体载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、辅助剂、增溶剂、渗透增强剂、保护性胶体、粘附剂、增稠剂、保湿剂、驱除剂、引诱剂、进食刺激剂、相容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。
合适的溶剂和液体载体为水和有机溶剂,例如中至高沸点的矿物油馏分如煤油、柴油;植物或动物来源的油;脂族、环状和芳族烃,例如甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘;醇,例如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇;二元醇;DMSO;酮,例如环己酮;酯,例如乳酸酯,碳酸酯,脂肪酸酯,γ-丁内酯;脂肪酸;膦酸酯;胺;酰胺,例如N-甲基吡咯烷酮,脂肪酸二甲基酰胺;及其混合物。
合适固体载体或填料为矿土,例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;多糖,例如纤维素、淀粉;肥料,例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素;以及植物来源的产品,例如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉及其混合物。
合适的表面活性剂为表面活性化合物,例如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂、嵌段聚合物、聚电解质及其混合物。该类表面活性剂可用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透增强剂、保护性胶体或助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s,第1卷:Emulsifiers&Detergents,McCutcheon’s Directories,Glen Rock,USA,2008(国际版或北美版)中。
合适的阴离子表面活性剂为磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐及其混合物。磺酸盐的实例为烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例为脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例为磷酸酯盐(phosphate ester)。羧酸盐的实例为烷基羧酸盐和羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合适的非离子型表面活性剂为烷氧基化物、N-取代的脂肪酸酰胺、氧化胺、酯、糖基表面活性剂、聚合表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例为化合物例如用1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。氧化乙烯和/或氧化丙烯可用于烷氧基化,优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例为脂肪酸葡萄糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例为脂肪酸酯,甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例为脱水山梨糖醇,乙氧基化脱水山梨糖醇,蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合表面活性剂的实例为乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
合适的阳离子表面活性剂为季表面活性剂,如具有一个或两个疏水基团的季铵化合物,或长链伯胺盐。合适的两性表面活性剂为烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物为包含聚氧化乙烯和聚氧化丙烯嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物,或包含链烷醇、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的A-B-C型嵌段聚合物。合适的聚电解质为聚酸或聚碱。聚酸的实例为聚丙烯酸的碱金属盐或多元酸梳状聚合物。聚碱的实例为聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
合适的辅助剂为自身具有可忽略的或甚至不具有农药活性且改善化合物I或II或本发明的混合物在目标上的生物学性能的化合物。实例为表面活性剂、矿物油或植物油和其他助剂。其他实例由Knowles,Adjuvants andadditives,Agrow Reports DS256,T&F Informa UK,2006,第5章列出。
合适的增稠剂为多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。
合适的杀菌剂为拌棉醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类。
合适的防冻剂为乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
合适的消泡剂为聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。
合适的着色剂(例如呈红色、蓝色或绿色)为具有低水溶性的颜料和水溶性染料。实例为无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素-、偶氮-和酞菁着色剂)。
合适的增粘剂或粘合剂为聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡和纤维素醚。
组合物类型的实例及其制备为:
i)水溶性浓缩物(SL,LS)
将10-60重量%本发明的化合物I或II或混合物和5-15重量%润湿剂(例如醇烷氧基化物)溶于至100重量%的水或水溶性溶剂(例如醇)中。活性物质在用水稀释时溶解。
ii)可分散浓缩物(DC)
将5-25重量%本发明的化合物I或II或混合物和1-10重量%分散剂(例如聚乙烯基吡咯烷酮)溶于至100重量%的有机溶剂(例如环己酮)中。用水稀释得到分散体。
iii)可乳化浓缩物(EC)
将15-70重量%本发明的化合物I或II或混合物和5-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于至100重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。用水稀释得到乳液。
iv)乳液(EW,EO,ES)
将5-40重量%本发明的化合物I或II或混合物和1-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于20-40重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。借助乳化机将该混合物引入至100重量%的水中,并配制成均匀乳液。用水稀释得到乳液。
v)悬浮液(SC,OD,FS)
在搅拌式球磨机中将20-60重量%本发明的化合物I或II或混合物粉碎并加入10重量%分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)、0.1-2重量%增稠剂(例如黄原酸胶)和至100%水,以获得精细的活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。对FS型组合物而言,添加至多40重量%粘合剂(例如聚乙烯醇)。
vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG,SG)
将50-80重量%本发明的化合物I或II或混合物细碎研磨并加入至100重量%的分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物),借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP,WS)
将50-80重量%本发明的化合物I或II或混合物在转子-定子磨机中研磨并加入1-5重量%分散剂(例如木素磺酸钠)、1-3重量%润湿剂(例如醇乙氧基化合物)和至100重量%的固体载体,例如硅胶。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
viii)凝胶(GW,GF)
在搅拌式球磨机中研磨5-25重量%本发明的化合物I或II或混合物并加入3-10重量%分散剂(例如木素磺酸钠)、1-5重量%增稠剂(例如羧甲基纤维素)和至100重量%的水而得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液。
ix)微乳液(ME)
将5-20重量%本发明的化合物I或II或混合物加入5-30重量%有机溶剂混合物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25重量%表面活性剂混合物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和至100%的水中。将该混合物搅拌1小时而自发产生热力学稳定的微乳液。
x)微胶囊(CS)
将包含5-50重量%本发明的化合物I或II或混合物、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)、2-15重量%丙烯酸类单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二-或三-丙烯酸酯)的油相分散至保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合导致形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。或者,将包含5-50重量%本发明的化合物I、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基亚甲基-4,4’-二异氰酸酯)的油相分散至保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。添加多胺(例如六亚甲基二胺)导致形成聚脲微胶囊。单体的量为1-10重量%。所述重量%相对于总CS组合物。
xi)可撒粉粉末(DP,DS)
将1-10重量%本发明的化合物I或II或混合物细碎研磨并与至100重量%的固体载体,例如细碎高岭土充分混合。
xii)颗粒(GR,FG)
将0.5-30重量%本发明的化合物I或II或混合物细碎研磨并结合至100重量%的固体载体(例如硅酸盐)。造粒通过挤出、喷雾干燥或流化床实现。
xiii)超低容量液体(UL)
将1-50重量%本发明的化合物I或II或混合物溶于至100重量%的有机溶剂,例如芳族烃中。
组合物类型i)-xi)可任选包含其他助剂,例如0.1-1重量%杀菌剂、5-15重量%防冻剂、0.1-1重量%消泡剂和0.1-1重量%着色剂。
所述农业化学组合物通常包含0.01-95重量%,优选0.1-90重量%,尤其是0.5-75重量%活性物质。活性物质以90-100%,优选95-100%(根据NMR谱)的纯度使用。
在一个实施方案中,对作物保护应用而言,优选悬浮浓缩物(SC)。在其一个子实施方案中,所述SC农业化学组合物以50-500g/L(克每升),或100-250g/L,或100g/L或150g/L或200g/L或250g/L包含。
在另一实施方案中,对稻中的施用而言优选根据配制剂类型xii的颗粒。
水溶性浓缩物(LS)、悬乳液(SE)、可流动浓缩物(FS)、干处理用粉末(DS)、淤浆处理用水分散性粉末(WS)、水溶性粉末(SS)、乳液(ES)、可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)通常用于处理植物繁殖材料,尤其是种子的目的。所述组合物在稀释2-10倍后,在即用型制剂中给出0.01-60重量%,优选0.1-40重量%的活性物质浓度。施用可在播种之前或之中进行。分别将本发明的化合物I或II或混合物施用于植物繁殖材料,尤其是种子上或用其处理的方法包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。优选地,化合物I或其组合物分别通过不诱发萌发的方法,例如通过种子拌种、造粒、包衣和撒粉施用于植物繁殖材料上。
当用于植物保护时,活性物质的施用量取决于所需的效果类型为0.001-2kg/ha,优选0.001-1kg/ha,更优选0.005-0.9kg/ha,尤其是0.005-0.5kg/ha。
在例如通过撒粉、包衣或浸泡种子而处理植物繁殖材料如种子的中,通常要求活性物质的量为0.1-1000g,优选0.1-300g,更优选0.1-100g,最优选0.25-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。
当用于保护材料或储存的产品时,活性物质的施用量取决于施用区域的类型和所需的效果。材料保护中通常施用的量为0.001g-2kg,优选0.005g-1kg活性物质/立方米处理材料。
可向活性物质或包含它们的组合物中加入各种类型的油、润湿剂、辅助剂、肥料或微量营养素和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂、生物农药)以作为预混物,或者合适的话在紧临使用前加入(桶混剂)。这些试剂可以以1:100-100:1,优选1:10-10:1的重量比与本发明的组合物混合。
生物农药通常由生长和浓缩的天然有机体和/或其代谢物,包括细菌和其他微生物、真菌、病毒、线虫、蛋白质等产生。它们通常被认为是害虫综合治理(IPM)方案的重要组分,且作为合成化学植物保护产品(PPP)的替代品受到了很多的实际关注。
生物农药分为两个主要类别,微生物和生物化学农药:
(1)微生物农药由细菌、真菌或病毒构成(且通常包括细菌和真菌所产生的代谢物)。昆虫病原性线虫也被归类为微生物农药,尽管它们是多细胞的。
(2)生物化学农药是防治害虫或提供下文所定义的其他作物保护用途,但对哺乳动物相对无毒的天然物质。用户通常由预剂量设备、背负式喷雾器、喷雾桶、喷雾飞机或灌溉系统施用本发明的组合物。通常用水、缓冲剂和/或其他助剂将所述农业化学组合物配制成所需的施用浓度,由此获得即用型喷雾液或本发明的农业化学组合物。通常每公顷可农用面积施用20-2000升,优选50-400升即用型喷雾液。
根据一个实施方案,可由用户自己在喷雾桶中混合本发明组合物的单独组分,例如成套包装的一部分或者二元或三元混合物的一部分,且合适的话,可添加其他助剂。
在另一实施方案中,可由用户在喷雾桶中混合本发明组合物的单独组分或者部分预混的组分,例如包含化合物I和/或活性物质(例如选自组M或F)的组分,且合适的话,可添加其他助剂和添加剂。
在另一实施方案中,本发明组合物的单独组分或者部分预混的组分,例如包含化合物I和/或选自组M或F的活性物质的组分可联合(例如在桶混后)或连续施用。
其他活性成分:
本发明的另一方面是在制备所述混合物时,优选使用使用本发明的混合物或纯活性化合物I和II,其中可添加其他活性化合物,例如对抗有害真菌或无脊椎害虫的活性化合物或具有除草活性的化合物,或生长调节剂或肥料。
本发明的组合物可进一步包含除上文所列那些之外的其他活性成分。例如杀真菌剂,除草剂,肥料如硝酸铵、尿素、钾碱和过磷酸盐,植物毒素和植物生长调节剂和安全剂。这些额外成分可依次使用或者与上述组合物组合使用,合适的话还仅在紧临使用前添加(桶混剂)。例如,可在用其他活性成分处理之前或之后,用本发明的组合物喷雾植物。
所述其他活性成分可选自本文对化合物II所定义的组F,或者选自下列活性物质M,本发明的混合物可与其联合使用,且其意欲阐述可能的组合而不限制它们:
M.1 选自如下类别的乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂:
M.1A 氨基甲酸酯类,包括涕灭威(aldicarb)、棉铃威(alanycarb)、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、苯虫威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速灭威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、二甲威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)和唑蚜威(triazamate);或选自如下类别:
M.1B 有机磷酸酯类,包括高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphos-methyl)、硫线磷(cadusafos)、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚虫磷(heptenophos)、imicyafos、丙胺磷(isofenphos)、O-(甲氧基氨硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、异唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、一六零五(parathion)、甲基一六零五(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、烯虫磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打杀磷(pyridaphenthion)、喹恶磷(quinalphos)、硫特普(sulfotep)、嘧丙磷(tebupirimfos)、硫甲双磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)和蚜灭多(vamidothion);
M.2 GABA门控氯通道拮抗剂,例如:
M.2A 环二烯有机氯化合物,包括硫丹(endosulfan)或氯丹(chlordane);或
M.2B fiprole(苯基吡唑类),包括乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、丁虫腈(flufiprole)、pyrafluprole和pyriprole;
M.3 选自如下类别的钠通道调节剂:
M.3A 拟除虫菊酯类,包括氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、右旋丙烯菊酯(d-cis-trans allethrin)、右旋反式丙烯菊酯(d-trans allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、2-环戊烯基生物烯丙菊酯(bioallethrinS-cyclopentenyl)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、高效反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、溴氟醚菊酯(halfenprox)、咪炔菊酯(imiprothrin)、meperfluthrin、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、momfluothrin、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、除虫菊酯(pyrethrin(除虫菊(pyrethrum)))、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟菊酯(transfluthrin);或
M.3B 钠通道调节剂,如滴滴涕(DDT)或甲氧滴滴涕(methoxychlor);
M.4 选自如下类别的烟碱乙酰胆碱受体激动剂(nAChR):
M.4A 新烟碱类,包括吡虫清(acteamiprid)、噻虫胺(chlothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam);或如下化合物:
M.4A.1:1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2,3,5,6,7,8-六氢-9-硝基-(5S,8R)-5,8-环氧基-1H-咪唑并[1,2-a]氮杂;或
M.4A.2:1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-硝基-1-[(E)-亚戊基氨基]胍;或
M.4A.3:1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-7-甲基-8-硝基-5-丙氧基-3,5,6,7-四氢-2H-咪唑并[1,2-a]吡啶;或
M.4B 烟碱;
M.5 选自如下类别的烟碱乙酰胆碱受体变构激动剂:多杀菌素(spinosyn),包括艾克敌105(spinosad)或spinetoram;
M.6 选自如下类别的氯通道激动剂:阿维菌素(avermectin)和米尔倍霉素(milbemycin),包括齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、伊维菌素(ivermectin)、lepimectin或米尔螨素(milbemectin);
M.7 保幼激素模拟物,例如:
II-M.7A 保幼激素类似物,如蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene)和蒙五一五(methoprene);或其他,如:
M.7B 双氧威(fenoxycarb);或
M.7C 蚊蝇醚(pyriproxyfen);
M.8 混杂非特异性(多位点)抑制剂,包括:
M.8A 烷基卤,如甲基溴和其他烷基卤,或者
M.8B 氯化苦(chloropicrin);或
M.8C 硫酰氟;或
M.8D 硼砂;或
M.8E 吐酒石(tartar emetic);
M.9 选择性同翅目进食阻断剂,包括:
M.9B 拒嗪酮(pymetrozine);或
M.9C 氟啶虫酰胺(flonicamid);
M.10 螨虫生长抑制剂,包括:
M.10A 四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)和diflovidazin;或
M.10B 特苯唑(etoxazole);
M.11 昆虫中肠膜的微生物干扰物,包括苏云金杆菌(bacillusthuringiensis)或球形芽孢杆菌(bacillus sphaericus)及其产生的杀虫蛋白,如苏云金芽孢杆菌以色列亚种(bacillus thuringiensissubsp.Israelensis)、球形芽孢杆菌(bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(bacillus thuringiensis subsp.aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)和苏云金芽孢杆菌粉虫亚种(bacillus thuringiensis subsp.tenebrionis),或Bt作物蛋白:Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb和Cry34/35Ab1;
M.12 线粒体ATP合成酶抑制剂,包括:
M.12A 杀螨硫隆(diafenthiuron);或
M.12B 有机锡杀螨剂,如唑环锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)或杀螨锡(fenbutatin oxide);或
M.12C 克螨特(propargite);或
M.12D 三氯杀螨砜(tetradifon);
M.13 经由质子梯度干扰的氧化磷酸化去偶剂,包括氟唑虫清(chlorfenapyr)、二硝甲酚(DNOC)或氟虫胺(sulfluramid);
M.14 烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)通道阻断剂,包括沙蚕毒素类似物,如杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap hydrochloride)、硫环杀(thiocyclam)或杀虫单(thiosultap sodium);
M.15 0型几丁质生物合成抑制剂,如苯甲酰脲类,包括双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、伏虫隆(teflubenzuron)或杀虫隆(triflumuron);
M.16 1型几丁质生物合成抑制剂,包括噻嗪酮(buprofezin);
M.17 双翅目(Dipteran)蜕皮干扰剂,包括灭蝇胺(cyromazine);
M.18 蜕皮激素受体激动剂,如二酰基肼类,包括甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、fufenozide或chromafenozide;
M.19 章鱼胺受体拮抗剂,包括虫螨脒(amitraz);
M.20 线粒体复合体III电子传输抑制剂,包括:
M.20A 灭蚁腙(hydramethylnon);或
M.20B 灭螨醌(acequinocyl);或
M.20C 嘧螨酯(fluacrypyrim);
M.21 线粒体复合体I电子传输抑制剂,包括:
M.21A METI杀螨剂和杀虫剂,例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)或唑虫酰胺(tolfenpyrad);或
M.21B 鱼藤酮(rotenone);
M.22 电压依赖性钠通道阻断剂,包括:
M.22A 二唑虫(indoxacarb);或
M.22B 氰氟虫胺(metaflumizone);
M.22C 1-[(E)-[2-(4-氰基苯基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]氨基]-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]脲;
M.23 乙酰CoA羧化酶抑制剂,包括特窗酸(Tetronic)和特拉姆酸(Tetramic)衍生物,包括螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)或螺虫乙酯(spirotetramat);
M.24 线粒体复合体IV电子传输抑制剂,包括:
M.24A 膦,如磷化铝、二磷化三钙、膦或磷化锌;或
M.24B 氰化物。
M.25 线粒体复合体II电子传输抑制剂,如β-酮腈衍生物,包括cyenopyrafen或丁氟螨酯(cyflumetofen);
M.26 选自二酰胺类的鱼尼汀(Ryanodine)受体调节剂,包括氟虫酰胺(flubendiamide)、chloranthraniliprole()、cyanthraniliprole(),或邻苯二甲酰胺类化合物:
M.26.1:(R)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺;和
M.26.2:(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺;或如下化合物:
M.26.3:3-溴-N-{2-溴-4-氯-6-[(1-环丙基乙基)氨基甲酰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(建议的ISO名称:cyclaniliprole);或如下化合物:
M.26.4:2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1,2-二甲基肼羧酸甲酯;或选自II-M.26.5a)至II-M.26.5d)的化合物:
M.26.5a:N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-5-溴-2-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-3-甲酰胺;
M.26.5b:5-氯-2-(3-氯-2-吡啶基)-N-[2,4-二氯-6-[(1-氰基-1-甲基乙基)氨基甲酰基]苯基]吡唑-3-甲酰胺;
M.26.5c:5-溴-N-[2,4-二氯-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-2-(3,5-二氯-2-吡啶基)吡唑-3-甲酰胺;
M.26.5d:N-[2-(叔丁基氨基甲酰基)-4-氯-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(氟甲氧基)吡唑-3-甲酰胺;或
M.26.6:N2-(1-氰基-1-甲基乙基)-N1-(2,4-二甲基苯基)-3-碘-邻苯二甲酰胺;或
M.26.7:3-氯-N2-(1-氰基-1-甲基乙基)-N1-(2,4-二甲基苯基)邻苯二甲酰胺;
M.X 未知或不确定作用模式的农药活性化合物,包括afidopyropen、艾扎丁(azadirachtin)、amidoflumet、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、灭螨猛(chinomethionat)、冰晶石(cryolite)、开乐散(dicofol)、嘧虫胺(flufenerim)、flometoquin、fluensulfone、flupyradifurone、增效醚(piperonyl butoxide)、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、sulfoxaflor、pyflubumide或如下化合物:
M.X.1:4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4,5-二氢异唑-3-基]-2-甲基-N-[(2,2,2-三氟乙基氨基甲酰基)-甲基]-苯甲酰胺;或如下化合物:
M.X.2:环丙烷乙酸,1,1'-[(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-4-[[(2-环丙基乙酰基)氧基]甲基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-12-羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2H,11H-萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-3,6-二基]酯;或如下化合物:
M.X.3:11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂螺[4.2.4.2]-十四碳-11-烯-10-酮;或如下化合物:
M.X.43-(4’-氟-2,4-二甲基联苯-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮;或如下化合物:
M.X.5:1-[2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基]-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺;或基于坚强芽孢杆菌(bacillus firmus)的活性物(Votivo,I-1582);或
M.X.6:选自如下的化合物:
M.X.6a:(E/Z)-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-2,2,2-三氟乙酰胺;
M.X.6b:(E/Z)-N-[1-[(6-氯-5-氟-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-2,2,2-三氟乙酰胺;
M.X.6c:(E/Z)-2,2,2-三氟-N-[1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]乙酰胺;
M.X.6d:(E/Z)-N-[1-[(6-溴-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-2,2,2-三氟乙酰胺;
M.X.6e:(E/Z)-N-[1-[1-(6-氯-3-吡啶基)乙基]-2-吡啶亚基]-2,2,2-三氟乙酰胺;
M.X.6f:(E/Z)-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-2,2-二氟乙酰胺;
M.X.6g:(E/Z)-2-氯-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-2,2-二氟乙酰胺;
M.X.6h:(E/Z)-N-[1-[(2-氯嘧啶-5-基)甲基]-2-吡啶亚基]-2,2,2-三氟乙酰胺;和
M.X.6i:(E/Z)-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-2,2,3,3,3-五氟丙酰胺);或
M.X.7 triflumezopyrim;或
M.X.8:4-[5-[3-氯-5-(三氟甲基)苯基]-5-(三氟甲基)-4H-异唑-3-基]-N-[2-氧代-2-(2,2,2-三氟乙基氨基)乙基]萘-1-甲酰胺;或
M.X.9:3-[3-氯-5-(三氟甲基)苯基]-4-氧代-1-(嘧啶-5-基甲基)吡啶并[1,2-a]嘧啶-1--2-酚盐(olate);或
M.X.10:8-氯-N-[2-氯-5-甲氧基苯基)磺酰基]-6-三氟甲基)-咪唑并[1,2-a]吡啶-2-甲酰胺;或
M.X.11:4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4H-异唑-3-基]-2-甲基-N-(1-噻烷-3-基)苯甲酰胺;或
M.X.12:5-[3-[2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯氧基]丙氧基]-1H-吡唑;或
M.Y 生物农药,例如:
M.Y-1:具有杀昆虫、杀螨、杀软体动物和/或杀线虫活性的微生物农药:坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)、苏云金芽孢杆菌以色列亚种(B.thuringiensis ssp.Israelensis)、苏芸金杆菌蜡螟亚种(B.t.ssp.Galleriae)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(B.t.ssp.Kurstaki)、白僵菌(Beauveria bassiana)、伯克氏菌属(Burkholderia sp.)、紫色细菌(Chromobacterium subtsugae)、苹果蠹蛾颗粒体病毒(Cydia pomonella granulosis virus)、玫烟色棒束孢(Isariafumosorosea)、Lecanicillium longisporum、蜡蚧轮枝菌(L.muscarium(旧名Verticillium lecanii))、绿僵菌(Metarhiziumanisopliae)、黄绿绿僵菌(M.anisopliae var.acridum)、玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、淡紫拟青霉(P.lilacinus)、乳白色致病细菌(Paenibacillus poppiliae)、巴斯德杆菌属(Pasteuriaspp.)、P.nishizawae、P.reneformis、P.usagae、荧光假单胞菌(Pseudomonas fluorescens)、夜蛾斯氏线虫(Steinernema feltiae)、鲜黄链霉菌(Streptomces galbus);
II-M.Y-2)具有杀昆虫、杀螨、杀软体动物、信息素和/或杀线虫活性的生物化学农药:L-香芹酮、柠檬醛、(E,Z)-7,9-十二碳二烯-1-基乙酸酯、甲酸乙酯、(E,Z)-2,4-癸二烯酸乙酯(梨酯)、(Z,Z,E)-7,11,13-十六碳三烯醛、丁酸庚酯、肉豆蔻酸异丙酯、千里酸薰衣草酯、2-甲基-1-丁醇、甲基丁子香酚、茉莉酮酸甲酯、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇、(E,Z)-2,13-十八碳二烯-1-醇乙酸酯、(E,Z)-3,13-十八碳二烯-1-醇、R-1-辛烯-3-醇、pentatermanone、硅酸钾、山梨糖醇辛酸酯(sorbitol actanoate)、(E,Z,Z)-3,8,11-十四碳三烯基乙酸酯、(Z,E)-9,12-十四碳二烯-1-基乙酸酯、Z-7-十四碳烯-2-酮、Z-9-十四碳烯-1-基乙酸酯、Z-11-十四碳烯醛、Z-11-十四碳烯-1-醇、澳洲柔毛金合欢(Acacia negra)提取物、葡萄柚种子和果浆提取物、土荆芥(Chenopodium ambrosiodae)提取物、假荆芥油、印度楝树油、皂树(Quillay)提取物、万寿菊油。
上文所列的组M的市售化合物II相对于其他出版物尤其可见于ThePesticide Manual,第15版,C.D.S.Tomlin,British Crop ProtectionCouncil(2011)中。
喹啉衍生物flometoquin示于WO2006/013896中。氨基呋喃酮化合物flupyradifurone由WO2007/115644已知。磺酰亚胺化合物sulfoxaflor由WO2007/149134已知。拟除虫菊酯momfluorothrin由US6908945已知。吡唑类杀螨剂pyflubumide由WO2007/020986已知。异唑啉类化合物M.X.1描述于WO2005/085216中,M.X.8描述于WO2009/002809和WO2011/149749中,且异唑啉类M.X.9描述于WO2013/050317中。Pyripyropene衍生物M.X.2描述于WO2006/129714中。螺缩酮取代的环状酮-烯醇衍生物M.X.3由WO2006/089633已知,且联苯基取代的螺环酮-烯醇衍生物M.X.4由WO2008/067911已知。三唑基苯硫醚如M.X.5描述于WO2006/043635中,且基于坚强芽孢杆菌(bacillus firmus)的生物防治剂描述于WO2009/124707中。新烟碱类M4A.1由WO20120/069266和WO2011/06946已知,M.4A.2由WO2013/003977已知,M4A.3由WO2010/069266已知。氰氟虫胺(metaflumizone)类似物M.22C描述于CN10171577中。
溴氰虫酰胺(Cyantraniliprole(Cyazypyr))例如由WO2004/067528已知。邻苯二甲酰胺类M.26.1和M.26.2均由WO2007/101540已知。邻氨基苯甲酰胺类M.26.3描述于WO2005/077934中。酰肼化合物M.26.4描述于WO2007/043677中。邻氨基苯甲酰胺类M.26.5a)描述于WO2011/085575中,M.26.5b)描述于WO2008/134969中,M.26.5c)描述于US2011/046186中,且M.26.5d描述于WO2012/034403中。二酰胺类化合物M.26.6和M.26.7可见于CN102613183中。
在M.X.6下所列的化合物M.X.6a)至M.X.6i)描述于WO2012/029672中。
中离子拮抗剂化合物M.X.8描述于WO2012/092115中,杀线虫剂M.X.9描述于WO2013/055584中,且啶虫丙醚(pyridalyl)型类似物M.X.12描述于WO2010/060379中。
组M.Y的生物农药公开于上文关于组F.XIII)的生物农药的段落中。
施用
由于其优异的活性,本发明的混合物可用于防治无脊椎害虫。
化合物I和一种或多种化合物II可同时(即联合或分别),或者依次(即彼此紧接地且由此在所需场所如植物上形成“原位”混合物)施用,在分别施用的情况下,顺序通常对防治措施的结果不具有任何影响。
化合物I和一种或多种化合物II通常以5000:1-1:5000,优选1000:1-1:1000,优选625:1-1:625,优选500:1-1:100,优选100:1-1:100,优选20:1-1:50,优选20:1-1:20,优选10:1-1:10,尤其是5:1-1:20,尤其是5:1-1:10,尤其是5:1-1:5的重量比施用。
取决于所需的效果,本发明混合物的施用率为5-2000g/ha,优选0.5-1000g/ha,优选1-750g/ha,尤其是5-500g/ha。
本发明的混合物通过接触和摄取有效。
本发明的混合物可施用于任何和所有发育阶段,如卵、幼虫、蛹和成虫。害虫可通过使目标害虫、其食物供应、栖息地、繁殖地或其场所与农药有效量的本发明混合物或包含所述混合物的组合物接触而防治。
根据优选实施方案,本发明的混合物用于作物保护,尤其用于保护活的植物。
根据本发明的另一具体实施方案,本发明的混合物通过土壤施用而使用。土壤施用尤其对对抗蚂蚁、白蚁、蟋蟀或蟑螂的用途有利。
根据本发明的另一实施方案,对对抗非作物害虫如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊、蟋蟀、蝗虫或蟑螂的用途而言,将本发明的混合物制成诱饵制剂。
诱饵可为液体、固体或半固体制剂(例如凝胶)。
可通过本领域已知的任何施用方法使动物害虫(也称为“无脊椎害虫”),即昆虫、蜘蛛纲和线虫,植物,其中生长有所述植物的水体或土壤与本发明的混合物或包含它们的组合物接触。因此,“接触”包括直接接触(将所述化合物/组合物直接施用于所述动物害虫或植物上,通常施用于植物的叶面、茎或根)和间接接触(将所述化合物/混合物/组合物施用于动物害虫或植物的场所)二者。
本发明的混合物或包含它们的杀虫组合物可通过使植物/作物与农药有效量的本发明混合物接触而用于保护生长中的植物和作物以免动物害虫,尤其是昆虫、蜱螨目或蜘蛛纲的侵袭或侵染。术语“作物”是指生长中和收获的作物二者。
本发明的混合物和包含它们的组合物在防治各种栽培植物,如禾谷类、根类作物、油料作物、蔬菜、香料、观赏植物,例如硬粒小麦和其他小麦、大麦、燕麦、黑麦、玉米(饲用玉米和糖用玉米/甜玉米和大田玉米)、大豆、油料作物、十字花科植物、棉花、向日葵、香蕉、稻、油菜籽油菜、芜菁油菜、糖用甜菜、饲用甜菜、茄子、马铃薯、禾草、草坪、草皮、饲用禾草、西红柿、韭、南瓜、卷心菜、结球莴苣、胡椒、黄瓜、甜瓜、芸薹属、甜瓜、菜豆、豌豆、大蒜、洋葱、胡萝卜,块茎类植物如马铃薯、甘蔗、烟草、葡萄、矮牵牛、老鹳草/天竺葵、三色堇和凤仙花属的种子上的大量昆虫方面特别重要。
特别优选将本发明的混合物和包含它们的组合物施用至稻上。特别优选将本发明的混合物和包含它们的组合物施用至大豆上。特别优选将本发明的混合物和包含它们的组合物施用至玉米上。
还优选将本发明的混合物,尤其是本文单独列出,例如在表AP-T中列出的混合物施用至特产作物如水果和蔬菜上。在其一个实施方案中,施用至结果蔬菜,尤其是西红柿、胡椒或茄子上。
在其另一实施方案中,施用至叶类蔬菜,尤其是卷心菜或莴苣上。
在其又一实施方案中,施用至块茎(块茎类蔬菜),尤其是马铃薯或洋葱上。
本发明的混合物通过用农药有效量的活性化合物处理害虫、植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、待保护以免害虫侵袭的材料或房间而原样或者以组合物形式使用。施用可在植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或房间被害虫侵袭之前和之后进行。
本发明还包括一种对抗动物害虫的方法,其包括使所述动物害虫、其栖息地、繁殖地、食物供应、栽培植物、种子、土壤、区域、其中生长或可生长所述动物害虫的材料或环境,或待保护以免动物害虫侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与农药有效量的至少一种活性化合物I和至少一种活性化合物II的混合物接触。
此外,动物害虫可通过使目标害虫、其食物供应、栖息地、繁殖地或其场所与农药有效量的本发明混合物接触而防治。因此,施用可在所述场所、生长中的作物或收获的作物被害虫侵袭之前或之后进行。
也可将本发明的混合物预防性地施用于预期出现害虫的场所。
本发明的混合物也可用于通过使植物与农药有效量的本发明混合物解除而保护生长中的植物以免害虫侵袭或侵染。因此,“接触”包括直接接触(将所述化合物/组合物直接施用于害虫或植物上,通常施用于植物的叶面、茎或根)和间接接触(将本发明的混合物/组合物施用于动物害虫和/或植物的场所)二者。
“场所”意指栖息地、繁殖地、植物、种子、土壤、区域、其中生长或可生长害虫或寄生虫的材料或环境。
术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有繁殖部分如种子,以及可用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如马铃薯)。这包括种子、根、果实、块茎、鳞茎、根茎、嫩枝、芽和其他植物部分。还可包括在预萌发后或由土壤出苗后移植的幼苗和幼小植物。这些植物繁殖材料可在种植或移植之时或之前用植物保护化合物预防性处理。
术语“栽培植物”应理解为包括已通过育种、突变或基因工程修饰的植物。基因修饰植物是其遗传物质已利用DNA重组技术以在自然环境下无法由杂交育种、突变或自然重组容易地获得的方式加以修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的遗传物质中以改善植物的某些性能。该类基因修饰还包括但不限于蛋白质(寡肽或多肽)的靶向翻译后修饰,例如通过糖基化或例如聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分(例如公开于Biotechnol Prog.2001年7-8月;17(4):720-8.,Protein Eng Des Sel.2004年1月;17(1):57-66,Nat Protoc.2007;2(5):1225-35.,Curr Opin Chem Biol.2006年10月;10(5):487-91,Epub2006年8月28日,Biomaterials.2001年3月;22(5):405-17,Bioconjug Chem.2005年1-2月;16(1):113-21中)。
术语“栽培植物”应理解为还包括已由于育种和基因工程的常规方法而赋予对特定类别除草剂的耐受性的植物,所述除草剂例如为羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂;乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂,例如磺酰脲类(参见例如US6,222,100、WO01/82685、WO00/26390、WO97/41218、WO98/02526、WO98/02527、WO04/106529、WO05/20673、WO03/14357、WO03/13225、WO03/14356、WO04/16073)或咪唑啉酮类(参见例如US6,222,100、WO01/82685、WO00/026390、WO97/41218、WO98/002526、WO98/02527、WO04/106529、WO05/20673、WO03/014357、WO03/13225、WO03/14356、WO04/16073);烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合酶(EPSPS)抑制剂,如草甘膦(glyphosate)(参见例如WO92/00377);谷氨酰胺合酶(GS)抑制剂,如草铵膦(glufosinate)(参见例如EP-A-242236,EP-A-242246)或oxynil除草剂(参见例如US5,559,024)。已通过常规育种(突变)方法赋予数种栽培植物对除草剂的耐受性,例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)的夏季油菜(卡诺拉)。基因工程方法已用于赋予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜对除草剂如草甘膦和草铵膦的耐受性,其中一些可以以商品名(草甘膦耐受型)和(草铵膦耐受型)商购获得。
术语“栽培植物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白的植物,该蛋白尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌已知的那些,特别是由苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)已知的那些,例如内毒素如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c;无性杀虫蛋白(VIP)如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;线虫定居细菌的杀虫蛋白如发光杆菌属(Photorhabdusspp.)或致病杆菌属(Xenorhabdus spp.);由动物产生的毒素如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素;由真菌产生的毒素如链霉菌属(Streptomycetes)毒素,植物凝集素如豌豆或大麦凝集素;凝集素;蛋白酶抑制剂如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、patatin、半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP)如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶;离子通道阻断剂如钠或钙通道阻断剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体(helicokinin受体);茋合成酶,联苄合成酶,壳多糖酶或葡聚糖酶。就本发明而言,这些杀虫蛋白或毒素还明确理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如参见WO02/015701)。该类毒素或能够合成该类毒素的基因修饰植物的其他实例公开于例如EP-A 374753、WO93/007278、WO95/34656、EP-A 427529、EP-A 451878、WO03/18810和WO03/52073中。生产该类基因修饰植物的方法对本领域技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物对节肢动物的特定分类组,尤其是甲虫(鞘翅目(Coleoptera))、蝇(双翅目(Diptera))以及蝴蝶和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))和植物寄生性线虫(线虫纲(Nematoda))的有害害虫的保护。
术语“栽培植物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以增强这些植物对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性的植物。该类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白,例如参见EP-A 0392225),植物病害抗性基因(例如表达针对来自野生墨西哥马铃薯Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)的抗性基因的马铃薯栽培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwiniaamylvora具有增强抗性的这些蛋白的马铃薯栽培品种)。生产这类基因修饰植物的方法通常为本领域技术人员所已知且例如描述于上述出版物中。
术语“栽培植物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以提高这些植物的产量(例如生物质产量、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白含量),对干旱、盐度或其他限制生长的环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌或病毒病原体的耐受性的植物。
术语“栽培植物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜)。
术语“栽培植物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物,例如产生提高量的支链淀粉的马铃薯(例如马铃薯)。
一般而言,“农药有效量”意指获得对生长的可观察到的效果,包括枯斑、死亡、延迟、预防和移除、破坏或者降低目标生物体的出现和活动所需的活性成分或本发明混合物的量。对本发明所用的各种混合物/组合物而言,农药有效量可变化。所述组合物的农药有效量还根据主导条件,如所需的杀虫效果和期间、天气、目标种属、场所、施用模式等变化。
在叶面处理的情况下,活性成分的量为0.0001-500g/100m2,优选0.001-20g/100m2,或者1-100g/公顷,优选10-50g/公顷,或12-50g/公顷,或10-30g/公顷,或20-40g/公顷,或10-20g/公顷,或20-30g/公顷,或30-40g/公顷,或40-50g/公顷。
在土壤处理或施用至害虫居所或巢穴的情况下,活性成分的量为0.0001-500g/100m2,优选0.001-20g/100m2
材料保护中的通常施用率例如为0.01-1000g活性化合物/m2被处理的材料,理想地为0.1-50g/m2
用于浸渍材料的杀虫组合物通常包含0.001-95重量%,优选0.1-45重量%,更优选1-25重量%的至少一种驱避剂和/或杀虫剂。
本发明的混合物通过接触(经由土壤、玻璃、墙壁、蚊帐、地毯、植物部分或动物部分)和摄取(诱饵或植物部分)有效。
本发明的混合物还可施用以对抗非作物昆虫害虫,如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊、蟋蟀或蟑螂。对对抗所述非作物害虫而言,本发明的混合物优选以诱饵组合物的形式使用。
诱饵可为液体、固体或半固体制剂(例如凝胶)。固体诱饵可成型为适于相应施用的各种形状和形式,例如颗粒、块、棒、盘。液体诱饵可充入各种设备中以确保适当施用,例如敞口容器、喷雾设备、液滴源或蒸发源。凝胶可基于水性或油状基体且可配制以满足就粘性、湿度保持或陈化特性而言的具体要求。
以组合物形式使用的诱饵为具有足够的诱惑力以刺激昆虫如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊、蟋蟀等或蟑螂食用它。诱惑力可通过使用进食刺激剂或性信息素调节。食物刺激剂例如选自但并非仅仅为动物和/或植物蛋白(肉粉、鱼粉或血粉,昆虫部分、蛋黄),动物和/或植物来源的脂肪和油,或者单、寡或多有机糖,优选蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖、葡萄糖、果胶或者甚至糖蜜或蜂蜜。水果、作物、植物、动物、昆虫或其特定部分的新鲜或腐败部分也可用作进食刺激剂。已知性信息素更具昆虫特异性。具体的信息素描述于文献中且是本领域技术人员所已知的。
对在诱饵组合物中的应用而言,活性成分的典型含量为0.001-15重量%,理想地为0.001-5%重量%活性化合物。
对非专业用户而言,呈气溶胶(例如在喷雾罐中)、油喷雾液或泵喷雾液形式的本发明式I化合物或化合物II或混合物的配制剂非常适于防治诸如蝇、跳蚤、蜱、蚊或蟑螂的害虫。气溶胶配方优选由如下成分组成:活性化合物;溶剂如低级醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇),酮(例如丙酮、甲基乙基酮),沸点为约50-250℃的烷属烃(例如煤油),二甲基甲酰胺,N-甲基吡咯烷酮,二甲亚砜,芳族烃如甲苯、二甲苯,水;此外还有助剂如乳化剂,例如山梨糖醇单油酸酯、具有3-7摩尔氧化乙烯的油基乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、芳香油如精油、中等脂肪酸与低级醇的酯、芳族羰基化合物;合适的话稳定剂,如苯甲酸钠、两性表面活性剂、低级环氧化物、原甲酸三乙酯;和需要的话推进剂,如丙烷、丁烷、氮气、压缩空气、二甲醚、二氧化碳、一氧化二氮或这些气体的混合物。
油喷雾配制剂与气溶胶配方的不同之处在于不使用推进剂。
对在喷雾组合物中的用途而言,活性成分的含量为0.001-80重量%,优选0.01-50重量%,最优选0.01-15重量%。
本发明的混合物及其相应组合物也可用于蚊和熏蒸卷、发烟筒、蒸发器板或长时蒸发器以及防蛾纸、防蛾垫或其他依赖热的蒸发器系统中。
用本发明的混合物及其相应的组合物防治由昆虫传播的传染性疾病(例如疟疾、登革热和黄热病、淋巴丝虫病和利什曼病)的方法还包括处理棚屋和房屋表面,空气喷雾和浸渍窗帘、帐篷、衣物品、蚊帐、舌蝇捕捉器等。用于施用至纤维、织物、针织品、无纺布、网状材料或箔和焦油帆布上的杀虫组合物优选包含含杀虫剂、任选的驱避剂和至少一种粘合剂的混合物。合适的驱避剂例如为N,N-二乙基间甲苯甲酰胺(DEET),N,N-二乙基苯基乙酰胺(DEPA),1-(3-环己烷-1-基羰基)-2-甲基胡椒碱,(2-羟甲基环己基)乙酸内酯,2-乙基-1,3-己二醇,避蚊酮,甲基新癸酰胺(MNDA),不用于昆虫防治的拟除虫菊酯如{(+/-)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-(+)-烯基-(+)-反-菊酸酯(Esbiothrin),衍生自或相当于植物提取物的驱避剂如柠檬烯,丁子香酚,(+)-Eucamalol(l)、(-)-1-表-eucamalol或来自植物如斑皮桉(Eucalyptus maculata)、单叶蔓荆(Vitex rotundifolia)、鲁沙香茅(Cymbopogan martini)、柠檬草(Cymbopogan citratus)(柠檬茅)、亚香茅(Cymopogan nartdus)(香茅)的粗植物提取物。合适的粘合剂例如选自下述物质的聚合物和共聚物:脂族酸乙烯酯(例如乙酸乙烯酯和叔碳酸乙烯酯);醇的丙烯酸和甲基丙烯酸酯,如丙烯酸丁酯,丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸甲酯;单-和二-烯属不饱和烃,如苯乙烯;和脂族二烯,如丁二烯。
窗帘和床帐的浸渍通常通过将纺织材料浸入杀虫剂的乳液或分散体中或将其喷雾至所述蚊帐上完成。
本发明的混合物及其组合物能用于保护木质材料如树木、木栅栏、枕木等,和建筑如房屋、附属建筑,工厂,以及建筑材料,家具,皮革,纤维,乙烯基类制品,电线和缆线等免受蚂蚁和/或白蚁侵袭,和用于防治蚂蚁和白蚁以使其不对作物或人类(例如当害虫侵入房屋和公共设施中时)造成伤害。本发明的混合物不仅施用至周围土壤表面或施用入地板下的土壤以保护木质材料,而且其还能够施用至木材化制品如地板下的水泥表面,壁橱柱,屋梁,层板,家具等,木质制品如刨花板,半板(half boards)等和乙烯基类制品如包覆的电线,乙烯基片材,绝热材料如苯乙烯泡沫等。在施用以对抗对作物或人类造成伤害的蚂蚁的情况下,将本发明的蚂蚁防治剂施用至所述作物或周围土壤,或直接施用至蚂蚁的巢穴等。
种子处理
本发明的混合物还适于处理种子以保护种子免于昆虫害虫,尤其是免于土壤生昆虫害虫,以及保护所得的植物根和嫩枝免于土壤害虫和叶面昆虫。
本发明的混合物特别可用于保护种子免于土壤害虫,且保护所得的植物根和嫩枝免于土壤害虫和叶面昆虫。优选保护所得植物的根和嫩枝。更优选保护所得植物的嫩枝免于刺吸式和吮吸式昆虫,其中最优选保护免于蚜虫。
因此,本发明包括一种保护种子免于昆虫,尤其是土壤昆虫,且保护幼苗的根和嫩枝免于昆虫,尤其是土壤和叶面害虫的方法,所述方法包括在播种前和/或预萌发后使所述种子与本发明的混合物接触。特别优选保护植物的根和嫩枝的方法,更优选保护植物嫩枝免于刺吸式和吮吸式昆虫的方法,最优选保护植物嫩枝免于蚜虫的方法。还优选保护植物的根和嫩枝免于咀嚼式和叮咬式昆虫的方法,最优选保护植物的根和嫩枝免于鳞翅目(Lepidoptera)和/或鞘翅目(Coleoptera)的方法,最优选其中保护植物的根和嫩枝免于大螟(Sesamia inferens)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocerusmedinalis)、稻负泥虫(Oulema oryzae)、稻水象甲(Lissorhoptusoryzophilus)、二点黑尾叶蝉(Nephotettox virens)、褐飞虱(Nilaparvatalugens)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)。
术语“种子”涵盖种子和所有类型的植物繁殖体,包括但不限于真种子、种子部分、吸枝、球茎、鳞茎、果实、块茎、谷粒、插条、切枝等,且在优选实施方案中意指真种子。
术语“种子处理”包括本领域已知的所有合适的种子处理技术,例如拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡和种子造粒。
本发明还包括用本发明的活性混合物包衣或含有所述活性化合物的种子。
术语“包衣和/或含有”通常是指在施用时,活性成分占据繁殖产品表面上的大部分,尽管取决于施用方法所述成分可或多或少地渗入所述繁殖产品中。当(再次)栽培所述繁殖产品时,其可吸收所述活性成分。
一般而言,合适的种子为禾谷类、根类作物、油料作物、蔬菜、香料、观赏植物的种子,例如硬粒小麦和其他小麦、大麦、燕麦、黑麦、玉米(饲用玉米和糖用玉米/甜玉米和大田玉米)、大豆、油料作物、十字花科植物、棉花、向日葵、香蕉、稻、油菜籽油菜、芜菁油菜、糖用甜菜、饲用甜菜、茄子、马铃薯、禾草、草坪、草皮、饲用禾草、西红柿、韭、南瓜、卷心菜、结球莴苣、胡椒、黄瓜、甜瓜、芸薹属、甜瓜、菜豆、豌豆、大蒜、洋葱、胡萝卜、块茎类植物如马铃薯、甘蔗、烟草、葡萄、矮牵牛、老鹳草/天竺葵、三色堇和凤仙花属的种子。
此外,本发明的混合物还可用于处理由于育种(包括基因工程方法)而耐受除草剂或杀真菌剂或杀虫剂作用的植物的种子。
例如,本发明的活性混合物可用于处理抗选自磺酰脲类、咪唑啉酮类、草铵膦(glufosinate-ammonium)或草甘膦异丙铵(glyphosate-isopropylammonium)和类似活性物质的除草剂的植物(参见例如EP-A 242236、EP-A 242246)(WO92/00377)(EP-A 257993、U.S5,013,659)的种子,或使得植物抗特定害虫的转基因作物的种子,例如能产生苏云金芽孢杆菌(bacillus thuringiensis)毒素(Bt毒素)的棉花(EP-A 142924、EP-A 193259)。
此外,本发明的混合物还可用于处理与现有植物所含的相比具有修饰特性且可例如通过常规育种方法和/或产生突变或通过重组程序产生的植物的种子。例如,已描述了出于改变植物中的合成淀粉的目的而重组修饰的作物(例如WO92/11376、WO92/14827、WO91/19806)或具有改变的脂肪酸组成(WO91/13972)的许多情况。
所述活性化合物的种子处理施用通过在植物播种前和植物出苗前对种子进行喷雾或撒粉而进行。
尤其可用于种子处理的组合物例如为:
A 可溶性浓缩物(SL,LS)
D 乳液(EW,EO,ES)
E 悬浮液(SC,OD,FS)
F 水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG,SG)
G 水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP,WS)
H 凝胶配制剂(GF)
I 可撒粉粉末(DP,DS)
常规种子处理配制剂包括例如可流动浓缩物FS、溶液LS、干处理用粉末DS、淤浆处理用水分散性粉末WS、水溶性粉末SS、乳液ES和EC以及凝胶配制剂GF。这些配制剂可经稀释或未经稀释施用至种子。种子的施用在播种前直接在种子上或者在后者预萌发后进行。
在优选实施方案中,使用FS配制剂进行种子处理。FS配制剂通常可包含1-800g/l活性成分、1-200g/l表面活性剂、0-200g/l防冻剂、0-400g/l粘合剂、0-200g/l颜料和至1升的溶剂,优选水。
用于种子处理的本发明式I化合物、化合物II或混合物的尤其优选FS配制剂通常包含0.1-80重量%(1-800g/l)活性成分;0.1-20重量%(1-200g/l)至少一种表面活性剂,例如0.05-5重量%润湿剂和0.5-15重量%分散剂;至多20重量%,例如5-20%防冻剂;0-15重量%,例如1-15重量%颜料和/或染料;0-40重量%,例如1-40重量%粘合剂(粘附剂/粘着剂);任选至多5重量%,例如0.1-5重量%增稠剂;任选0.1-2%消泡剂;和任选的防腐剂如生物杀伤剂、抗氧化剂等,其量例如为0.01-1重量%;和至100重量%的填料/媒介物。
此外,种子处理配制剂还可包含粘合剂和任选的着色剂。
可添加粘合剂以改善处理后活性物质在种子上的粘附。合适的粘合剂为氧化烯如氧化乙烯或氧化丙烯的均聚物和共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮,及其共聚物,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,丙烯酸类均聚物和共聚物,聚乙烯胺,聚乙烯酰胺和聚乙烯亚胺,多糖如纤维素、纤基乙酸钠和淀粉,聚烯烃均聚物和共聚物如烯烃/马来酸酐共聚物,聚氨酯,聚酯,聚苯乙烯均聚物和共聚物。
任选地,所述配制剂中还可包含着色剂。用于种子处理配制剂的合适着色剂或染料为若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。
胶凝剂的实例为角叉菜胶
在种子处理中,化合物I的施用率通常为0.1g至10kg/100kg种子,优选1g至5kg/100kg种子,更优选1-1000g/100kg种子,尤其是1-200g/100kg种子。
因此,本发明还涉及包含本文所定义的式I化合物或I的可农用盐的种子。化合物I或其可农用盐的量通常为0.1g至10kg/100kg种子,优选1g至5kg/100kg种子,尤其是1-1000g/100kg种子。对特定作物如莴苣而言,施用率可更高。
动物健康
本发明的混合物尤其还适用于对抗动物之内和之上的寄生虫。
因此,本发明的目的还为提供防治动物之内和之上的寄生虫的新型方法。本发明的另一目的是提供更安全的动物用农药。本发明的另一目的是提供可以以比现有农药更低的剂量使用的动物用农药。本发明的另一目的是提供动物用农药,其提供了对寄生虫的长残效防治。
本发明还涉及包含杀寄生虫有效量的本发明混合物和可接受载体的用于对抗动物之内和之上的寄生虫的组合物。
本发明还提供了一种处理、防治、预防和保护动物以免寄生虫的侵染和感染的方法,其包括以杀寄生虫有效量对动物口服、局部或肠胃外给药或对其施用本发明混合物或包含其的组合物。
本发明还提供了一种用于处理、防治、预防或保护动物以免寄生虫侵染或感染的组合物的制剂,其包含杀寄生虫有效量的本发明混合物或包含其的组合物。
化合物的抗害虫活性并不意味着其适于要求例如口服施用情况下的低和非催吐剂量、动物的代谢相容性、低毒性和安全处理的动物之内和之上的体内和体外寄生虫的防治。
令人惊讶地,现已发现本发明的混合物适于对抗动物之内和之上的体内和体外寄生虫。
本发明的混合物和包含它们的组合物优选用于防治和预防动物,包括温血动物(包括人类)和鱼的侵染和感染。它们例如适于防治和预防哺乳动物如牛、绵羊、猪、骆驼、鹿、马、猪、家禽、兔、山羊、狗和猫、水牛、驴、扁角鹿和驯鹿,以及具皮动物如貂、南美栗鼠和浣熊,鸟类如鸡、鹅、火鸡和鸭,以及鱼如淡水和咸水鱼,例如鳟鱼、鲤鱼和鳗鱼中的侵染和感染。
本发明的混合物和包含它们的组合物优选用于防治和预防家畜如狗或猫中的侵染和感染。
温血动物和鱼的侵染包括但不限于虱、叮咬虱、蜱、鼻蝇、羊蜱蝇(keds)、叮咬蝇、家蝇(muscoid flies)、蝇、蝇蛆幼虫、恙螨、蚋、蚊和跳蚤。
本发明的混合物和包含它们的组合物适于内吸和/或非内吸防治体外和/或体内寄生虫。它们对所有或一些发育阶段具有活性。
本发明的混合物尤其可用于对抗体外寄生虫。
本发明的混合物尤其可分别用于对抗下类目和种属的寄生虫:
跳蚤(蚤目(Siphonaptera)),例如猫跳蚤(Ctenocephalides felis)、狗跳蚤(Ctenocephalides canis)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、致痒蚤(Pulexirritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)和具带病蚤(Nosopsyllus fasciatus);
蟑螂(蜚蠊目(Blattaria)-Blattodea),例如德国小蠊(Blattellagermanica)、Blattella asahinae、美洲大蠊(Periplaneta americana)、日本大蠊(Periplaneta japonica)、棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea)、黑胸大蠊(Periplaneta fuligginosa)、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)和东方蜚蠊(Blatta orientalis);
蝇、蚊(双翅目(Diptera)),例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、剌扰伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蝇(Anastrephaludens)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、灾难按蚊(Anophelescrucians)、白足按蚊(Anopheles albimanus)、冈比亚按蚊(Anophelesgambiae)、费氏按蚊(Anopheles freeborni)、白踝按蚊(Anophelesleucosphyrus)、微小按蚊(Anopheles minimus)、四斑按蚊(Anophelesquadrimaculatus)、红头丽蝇(Calliphora vicina)、蛆症金蝇(Chrysomyabezziana)、Chrysomya hominivorax、腐败金蝇(Chrysomya macellaria)、鹿蝇(Chrysops discalis)、静斑虻(Chrysops silacea)、Chrysops atlanticus、螺旋蝇(Cochliomyia hominivorax)、嗜人瘤蝇蛆(Cordylobiaanthropophaga)、狂怒库蠓(Culicoides furens)、尖音库蚊(Culex pipiens)、斑蚊(Culex nigripalpus)、致倦库蚊(Culex quinquefasciatus)、媒斑蚊(Culextarsalis)、无饰脉毛蚊(Culiseta inornata)、黑尾脉毛蚊(Culiseta melanura)、人肤皮蝇(Dermatobia hominis)、小毛厕蝇(Fannia canicularis)、马蝇(Gasterophilus intestinalis)、刺舌蝇(Glossina morsitans)、须舌蝇(Glossinapalpalis)、Glossina fuscipes、胶舌蝇(Glossina tachinoides)、扰血蝇(Haematobia irritans)、Haplodiplosis equestris、潜蝇属(Hippelates spp.)、纹皮蝇(Hypoderma lineata)、Leptoconops torrens、Lucilia caprina、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、曼蚊属(Mansonia spp.)、家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、银足白蛉(Phlebotomus argentipes)、哥伦比亚鳞蚊(Psorophora columbiae)、Psorophora discolor、Prosimulium mixtum、赤尾麻蝇(Sarcophaga haemorrhoidalis)、麻蝇属(Sarcophaga sp.)、带蚋(Simulium vittatum)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、牛虻(Tabanusbovinus)、北美黑虻(Tabanus atratus)、红色原虻(Tabanus lineola)和二毛虫(Tabanus similis);
虱(毛虱目(Phthiraptera)),例如人头虱(Pediculus humanus capitis)、人体虱(Pediculus humanus corporis)、阴虱(Pthirus pubis)、牛血虱(Haematopinus eurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis)、犊颚虱(Linognathus vituli)、牛虱(Bovicola bovis)、鸡虱(Menopon gallinae)、大鸡虱(Menacanthus stramineus)和水牛盲虱(Solenopotes capillatus);
蜱和寄生螨(寄螨目(Parasitiformes)):蜱(蜱目(Ixodida)),例如黑脚硬蜱(Ixodes scapularis)、全环硬蜱(Ixodes holocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodespacificus)、棕色犬壁虱(Rhiphicephalus sanguineus)、安氏革蜱(Dermacentor andersoni)、美洲大革蜱(Dermacentor variabilis)、长星形壁虱(Amblyomma americanum)、Ambryomma maculatum、赫氏钝缘蜱(Ornithodorus hermsi)、回归热蜱(Ornithodorus turicata)和寄生螨(中气门目(Mesostigmata)),例如柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)和鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae);
辐螨亚目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨亚目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如蜂盾螨属(Acarapis spp.)、Cheyletiella spp.、Ornithocheyletia spp.、Myobia spp.、木虱属(Psorergatesspp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorusspp.、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、Hypodectes spp.、Pterolichus spp.、瘁螨属(Psoroptesspp.)、足螨属(Chorioptes spp.)、耳瘁螨属(Otodectes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、背肛螨属(Notoedres spp.)、脚螨属(Knemidocoptes spp.)、Cytodites spp.和Laminosioptes spp.,
臭虫(异翅亚目(Heteropterida)):温带臭虫(Cimex lectularius)、热带臭虫(Cimex hemipterus)、Reduvius senilis、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、锥蝽属(Panstrongylus ssp.)和轮背猎蝽(Ariluscritatus);
虱目(Anoplurida),例如血虱属(Haematopinus spp.)、颚虱属(Linognathus spp.)、人虱属(Pediculus spp.)、Phtirus spp.和管虱属(Solenopotes spp.);
Mallophagida(亚目Arnblycerina和Ischnocerina),例如毛羽虱属(Trimenopon spp.)、短角鸟虱属(Menopon spp.)、鸭虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、啮毛虱属(Trichodectesspp.)和猫毛虱属(Felicola spp.);
圆线虫:
Wipeworm和旋毛虫(Trichinosis)(毛管目(Trichosyringida)),例如毛形线虫科(Trichinellidae(旋毛线虫属(Trichinella spp.)(鞭虫科(Trichuridae))))、鞭虫属(Trichuris spp.)、毛细线虫属(Capillaria spp.),
小杆线虫目(Rhabditida),例如小杆线虫属(Rhabditis spp.)、类圆线虫属(Strongyloides spp.)、Helicephalobus spp.,
圆线虫目(Strongylida),例如圆线虫属(Strongylus spp.)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、美洲板口线虫(Necator americanus)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)(钩虫)、毛圆线虫属(Trichostrongylus spp.)、捻转血矛线虫(Haemonchus contortus)、奥斯脱线虫属(Ostertagia spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、网尾线虫属(Dictyocaulus spp.)、盅口线虫属(Cyathostoma spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、有齿肾线虫(Stephanurus dentatus)、盘头线虫属(Ollulanus spp.)、夏伯特线虫属(Chabertia spp.)、有齿肾线虫(Stephanurus dentatus)、气管比翼线虫(Syngamus trachea)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、钩线虫属(Uncinaria spp.)、球头线虫属(Globocephalusspp.)、板口线虫属(Necator spp.)、后圆线虫属(Metastrongylus spp.)、毛细缪勒线虫(Muellerius capillaris)、原圆线虫属(Protostrongylus spp.)、管圆线虫属(Angiostrongylus spp.)、Parelaphostrongylus spp.、Aleurostrongylusabstrusus和肾膨结线虫(Dioctophyma renale),
肠圆线虫(蛔虫目(Ascaridida)),例如似蚓蛔线虫(Ascarislumbricoides)、猪蛔虫(Ascaris suum)、鸡蛔虫(Ascaridia galli)、马副蛔虫(Parascaris equorum)、蠕形住肠线虫(Enterobius vermicularis(蛲虫))、犬弓首线虫(Toxocara canis)、狮弓蛔虫(Toxascaris leonine)、斯线虫属(Skrjabinema spp.)和马尖尾线虫(Oxyuris equi),
驼形线虫目(Camallanida),例如Dracunculus medinensis(麦地那龙线虫),
旋尾线虫目(Spirurida),例如吸吮线虫属(Thelazia spp.)、吴策线虫属(Wuchereria spp.)、布鲁线虫属(Brugia spp.)、盘尾丝虫属(Onchocercaspp.)、恶丝虫属(Dirofilari spp.)、双瓣线虫属(Dipetalonemaspp.)、腹腔丝虫属(Setaria spp.)、油脂线虫属(Elaeophora spp.)、狼旋尾线虫(Spirocerca lupi)和胃线虫属(Habronema spp.),
棘头虫(棘头虫纲(Acanthocephala)),例如棘头虫属(Acanthocephalusspp.)、蛭形巨棘吻棘头虫(Macracanthorhynchus hirudinaceus)和钩居棘头虫属(Oncicola spp.);
涡虫(Plathelminthes):
吸虫(吸虫纲(Trematoda)),例如片形吸虫属(Faciola spp.)、大拟片形吸虫(Fascioloides magna)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、巴氏姜片吸虫(Fasciolopsis buski)、华枝睾吸虫(Clonorchis sinensis)、裂体吸虫属(Schistosoma spp.)、毛毕吸虫属(Trichobilharzia spp.)、似翼重翼吸虫(Alaria alata)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)和Nanocyetes spp.,
Cercomeromorpha,尤其是绦虫纲(Cestoda(多节绦虫亚纲)),例如双叶槽绦虫属(Diphyllobothrium spp.)、Tenia spp.、棘球绦虫属(Echinococcusspp.)、犬复孔绦虫(Dipylidium caninum)、多头绦虫属(Multiceps spp.)、膜壳绦虫属(Hymenolepis spp.)、中带绦虫属(Mesocestoides spp.)、Vampirolepis spp.、莫尼茨绦虫属(Moniezia spp.)、裸头绦虫属(Anoplocephala spp.)、Sirometra spp.、裸头绦虫属(Anoplocephala spp.)和膜壳绦虫属(Hymenolepis spp.)。
本发明的混合物和包含它们的组合物尤其可用于防治选自双翅目(Diptera)、蚤目(Siphonaptera)和蜱目(Ixodida)的目的害虫。
此外,尤其优选本发明混合物和包含它们的组合物在对抗蚊中的用途。
本发明混合物和包含它们的组合物在对抗蝇中的用途为本发明的另一优选实施方案。
此外,尤其优选式I化合物和包含它们的组合物在对抗蚤类中的用途。
本发明混合物和包含它们的组合物在防治蜱中的用途为本发明的另一优选实施方案。
本发明的混合物还尤其可用于对抗体内寄生虫(圆线虫、棘头虫和涡虫)。
给药可以以预防和治疗方式进行。
活性化合物或混合物的给药直接或以合适制剂的形式口服、局部/经皮或肠胃外进行。
对于温血动物的口服给药,可将本发明的式I化合物、化合物II或混合物配制成动物饲料、动物饲料预混物、动物饲料浓缩物、丸剂、溶液、糊、悬浮液、浸液、凝胶、片剂、大丸剂和胶囊。此外,本发明的式I化合物、化合物II或混合物可以在其饮用水中给药于动物。对于口服给药,所选剂型应为动物提供0.01-100mg/kg动物体重/天,优选0.5-100mg/kg动物体重/天的本发明式I化合物、化合物II或混合物。
或者,本发明的式I化合物、化合物II或混合物可肠胃外给药于动物,例如通过腔内(intraruminal)、肌内、静脉内或皮下注射。可将本发明的式I化合物、化合物II或混合物分散或溶于对于皮下注射而言生理上可接受的载体中。或者,可将本发明的式I化合物、化合物II或混合物配制成皮下给药用植入物。此外,本发明的式I化合物、化合物II或混合物可透皮给药于动物。对于肠胃外给药,所选剂型应为动物提供0.01-100mg/kg动物体重/天的本发明式I化合物、化合物II或混合物。
本发明的式I化合物、化合物II或混合物还可以以浸洗液、粉剂、粉末、项圈、挂牌(medallion)、喷雾剂、香波、蘸点(spot-on)和喷淋配制剂形式以及以软膏或水包油或油包水乳液局部施用于动物。对于局部施用,浸洗液和喷雾剂通常包含0.5-5,000ppm,优选1-3,000ppm本发明的式I化合物、化合物II或混合物。此外,本发明的式I化合物、化合物II或混合物可配制成动物,特别是四足动物如牛和绵羊用耳贴。
合适的制剂为:
-溶液,如口服溶液、稀释后口服给药用浓缩物、用于皮肤上或用于体腔内的溶液、喷淋配制剂、凝胶;
-口服或皮肤给药用乳液和悬浮液;半固体制剂;
-其中将活性化合物在软膏基质中或在水包油或油包水乳液基质中加工的配制剂;
-固体制剂如粉末、预混物或浓缩物、颗粒、丸剂、片剂、大丸剂、胶囊;气溶胶和吸入剂,以及含有活性化合物的成型制品。
适于注射的组合物通过将活性成分溶于合适溶剂中并任选加入其他成分如酸、碱、缓冲盐、防腐剂和增溶剂而制备。过滤溶液并无菌填充。
合适的溶剂是生理上可耐受的溶剂如水,链烷醇如乙醇、丁醇、苄醇、甘油、丙二醇、聚乙二醇,N-甲基吡咯烷酮,2-吡咯烷酮及其混合物。
活性化合物可任选溶于适于注射的生理上可耐受的植物油或合成油中。
合适的增溶剂为促进活性化合物在主溶剂中溶解或防止其沉淀的溶剂。实例是聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚氧乙基化蓖麻油和聚氧乙基化脱水山梨糖醇酯。
合适的防腐剂为苄醇、三氯丁醇、对羟基苯甲酸酯和正丁醇。
口服溶液直接给药。浓缩物在事先稀释至使用浓度之后口服给药。口服溶液和浓缩物根据现有技术并如上文对注射溶液所述制备,杀菌程序并不是必需的。
将用于皮肤上的溶液滴上、散布上、擦入、洒上或喷上。
用于皮肤上的溶液根据现有技术并如上文对注射溶液所述制备,杀菌程序并不是必需的。
其他合适的溶剂为聚丙二醇,苯基乙醇,苯氧基乙醇,酯如乙酸乙酯或乙酸丁酯、苯甲酸苄基酯,醚如亚烷基二醇烷基醚,例如二丙二醇单甲醚,酮如丙酮、甲基乙基酮,芳族烃,植物油和合成油,二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺,Transcutol,Solketal,碳酸亚丙酯及其混合物。
可能有利的是在制备过程中加入增稠剂。合适的增稠剂为无机增稠剂如膨润土、胶态硅酸、单硬脂酸铝,有机增稠剂如纤维素衍生物、聚乙烯醇及其共聚物、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
将凝胶施用于或散布于皮肤上或引入体腔中。凝胶通过用足以得到具有软膏状稠度的透明物质的增稠剂处理已如在注射溶液情况下所述制备的溶液而制备。所用的增稠剂为上文所给的增稠剂。
将喷淋配制剂喷淋或喷雾于皮肤的限定区域,活性化合物渗透皮肤并内吸作用。
喷淋配制剂通过将活性化合物溶解、悬浮或乳化于合适的皮肤相容性溶剂或溶剂混合物中而制备。合适的话,加入其他助剂如着色剂、生物吸收促进物质、抗氧化剂、光稳定剂、粘合剂。
合适的溶剂为水,链烷醇,二醇,聚乙二醇,聚丙二醇,甘油,芳族醇如苄醇、苯乙醇、苯氧基乙醇,酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯甲酸苄基酯,醚如亚烷基二醇烷基醚如二丙二醇单甲醚、二甘醇单丁醚,酮如丙酮、甲基乙基酮,环状碳酸酯如碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯,芳族和/或脂族烃,植物油或合成油,DMF,二甲基乙酰胺,正烷基吡咯烷酮如甲基吡咯烷酮、正丁基吡咯烷酮或正辛基吡咯烷酮,N-甲基吡咯烷酮,2-吡咯烷酮,2,2-二甲基-4-氧基亚甲基-1,3-二氧戊环和甘油缩甲醛。
合适的着色剂为所有允许用于动物且可以溶解或悬浮的着色剂。
合适的吸收促进物质例如为DMSO,散布油如肉豆蔻酸异丙酯,壬酸二丙二醇酯,硅油及其与聚醚的聚合物、脂肪酸酯、甘油三酯、脂肪醇。
合适的抗氧化剂为亚硫酸盐或偏亚硫酸氢盐如偏亚硫酸氢钾、抗坏血酸、丁羟基甲苯、丁羟基茴香醚、生育酚。
合适的光稳定剂例如为苯基苯并咪唑磺酸(novantisolic acid)。
合适的粘合剂例如为纤维素衍生物,淀粉衍生物,聚丙烯酸酯,天然聚合物如藻酸盐、明胶。
乳液可口服给药、皮肤给药或作为注射液给药。
乳液为油包水型或水包油型乳液。
它们通过将活性化合物溶于疏水相或亲水相中并借助合适的乳化剂和合适的话其他助剂如着色剂、吸收促进物质、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂、粘度提高物质用另一相的溶剂均化而制备。
合适的疏水相(油)为:
液体石蜡,硅油,天然植物油如芝麻油、杏仁油、蓖麻油,合成甘油三酯如辛酸/癸酸甘油二酯,甘油三酯与链长为C8-C12的植物脂肪酸或其他精选天然脂肪酸的混合物,还可能含有羟基的饱和或不饱和脂肪酸的部分甘油酯混合物,C8-C10脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯,
脂肪酸酯如硬脂酸乙酯、己二酸二正丁基酯、月桂酸己酯、壬酸二丙二醇酯、中等链长的支化脂肪酸与链长为C16-C18的饱和脂肪醇的酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、链长为C12-C18的饱和脂肪醇的辛酸/癸酸酯、硬脂酸异丙酯、油酸油基酯、油酸癸基酯、油酸乙酯、乳酸乙酯、蜡状脂肪酸酯如合成鸭尾骨腺脂肪、邻苯二甲酸二丁酯、己二酸二异丙酯以及与后者相关的酯混合物,
脂肪醇如异十三烷醇、2-辛基十二烷醇、鲸蜡基硬脂醇、油醇,和
脂肪酸如油酸,和
其混合物。
合适的亲水相为水,醇如丙二醇、甘油、山梨糖醇及其混合物。
合适的乳化剂为:
非离子表面活性剂,例如聚乙氧基化蓖麻油、聚乙氧基化脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、甘油单硬脂酸酯、聚氧乙基硬脂酸酯、烷基酚聚乙二醇醚;
两性表面活性剂如N-月桂基对亚氨基二丙酸二钠或卵磷脂;
阴离子表面活性剂,如月桂基硫酸钠、脂肪醇醚硫酸盐、单/二烷基聚乙二醇醚正磷酸酯单乙醇胺盐;
阳离子活性表面活性剂,如鲸蜡基三甲基氯化铵。
合适的其他助剂为提高粘度并稳定乳液的物质,如羧甲基纤维素、甲基纤维素以及其他纤维素和淀粉衍生物,聚丙烯酸盐、藻酸盐、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、聚乙二醇、蜡、胶态硅酸或上述物质的混合物。
悬浮液可口服或局部/皮肤给药。其通过将活性化合物悬浮于悬浮剂中而制备,合适的话加入其他助剂如润湿剂、着色剂、生物吸收促进物质、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂。
液体悬浮剂为所有均相溶剂和溶剂混合物。
合适的润湿剂(分散剂)为上文所给的乳化剂。
可提及的其他助剂为上文所给的那些。
半固体制剂可口服或局部/皮肤给药。其与上述悬浮液和乳液的不同之处仅在于其更高的粘度。
为了生产固体制剂,将活性化合物与合适的赋形剂混合,合适的话加入助剂,并制成所需的形式。
合适的赋形剂为所有生理上耐受的固体惰性物质。所用的那些是无机和有机物质。无机物质例如为氯化钠,碳酸盐如碳酸钙,碳酸氢盐,氧化铝,氧化钛,硅酸,泥质土(argillaceous earths),沉淀或胶态二氧化硅,或磷酸盐。有机物质例如为糖、纤维素、食品和饲料如奶粉、动物粉、谷粉和碎片、淀粉。
合适的助剂为上面已提及的防腐剂、抗氧化剂和/或着色剂。
其他合适的助剂为润滑剂和助流剂如硬脂酸镁、硬脂酸、滑石、膨润土,崩解促进物质如淀粉或交联聚乙烯基吡咯烷酮,粘合剂如淀粉、明胶或线性聚乙烯基吡咯烷酮以及干粘合剂如微晶纤维素。
一般而言,“杀寄生虫有效量”指对生长获得可观察到的效果所需的活性成分量,所述效果包括枯斑、死亡、延迟、预防和移除、破坏或者降低目标生物体的出现和活动。对本发明所用的各种化合物/混合物/组合物而言,杀寄生虫有效量可以变化。组合物的杀寄生虫有效量也可根据主导条件如所需的杀寄生虫效果和持续时间、目标种属、施用方式等变化。
可用于本发明中的组合物通常可包含约0.001-95%本发明的混合物。
通常有利的是以0.5-100mg/kg/天,优选1-50mg/kg/天的总量施用本发明的混合物。
即用型制剂以10ppm至80重量%,优选0.1-65重量%,更优选1-50重量%,最优选5-40重量%的浓度含有防治寄生虫,优选体外寄生虫的化合物。
在使用前稀释的制剂以0.5-90重量%,优选1-50重量%的浓度含有所述防治体外寄生虫的化合物。
此外,所述制剂以10ppm至2重量%,优选0.05-0.9重量%,非常特别优选0.005-0.25重量%的浓度包含防治体内寄生虫的本发明混合物。
在本发明的优选实施方案中,包含本发明混合物的组合物皮肤/局部施用。
在另一优选实施方案中,局部施用以含有化合物的成型制品如项圈、挂牌、耳贴、固定在身体部分上的绑带以及粘合条和箔的形式进行。
通常有利的是施用固体配制剂,其以10-300mg/kg,优选20-200mg/kg,最优选25-160mg/kg被处理动物体重的总量在三周内释放活性化合物。
为了制备成型制品,使用热塑性和柔性塑料以及弹性体和热塑性弹性体。合适的塑料和弹性体是与活性化合物充分相容的聚乙烯基树脂、聚氨酯、聚丙烯酸酯、环氧树脂、纤维素、纤维素衍生物、聚酰胺和聚酯。用于成型制品的塑料和弹性体以及制备程序的详细列举例如在WO03/086075中给出。
实施例
现在通过下文实施例更详细地阐述本发明。
式I的化合物I可根据标准有机化学方法,例如通过WO2007/006670、PCT/EP2012/065650、PCT/EP2012/065651中所述的方法或工作实施例制备。
表征可通过联用高效液相色谱法/质谱法(HPLC/MS)、通过NMR或通过其熔点而进行。
一组尤其优选的式I化合物为在上文表C中列出的式IA-1化合物。
方法A:分析HPLC柱:获自Merck KgaA(德国)的RP-18柱ChromolithSpeed ROD。洗脱液:乙腈+0.1%三氟乙酸(TFA)/水+0.1%三氟乙酸(TFA),比例为5:95-95:5,5分钟,40℃。
方法B:分析UPLC柱:Phenomenex Kinetex 1.7μm XB-C18100A;50×2.1mm;流动相:A:水+0.1%三氟乙酸(TFA);B:乙腈+0.1%TFA;梯度:5-100%B,在1.50分钟内;100%B,0.20分钟;流速:0.8-1.0mL/分钟,1.50分钟,60℃。
MS方法:ESI正离子模式。
1H-NMR:信号通过相对于四甲基硅烷的化学位移(ppm)、通过其多重性且通过其积分(所给出的氢原子相对数量)表征。使用下述缩写来表征信号的多重性:m=多重峰,q=四重峰,t=三重峰,d=二重峰,s=单峰。
制备实施例:
logP测定通过在获自CombiSep的cePro9600TM上的毛细管电泳进行。起始物质
6,8-二氯-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮和6-氯-8-甲基-1H-3,1-苯并嗪-2,4-二酮根据WO2007/43677制备。
S,S-二异丙基-S-氨基锍(sulfonium)2,4,6-三甲基苯基磺酸盐根据Y.Tamura等,Tetrahedron 1975,31,3035-3040制备。
2-(3-氯吡啶-2-基)-5-溴-2H-吡唑-3-碳酰氯根据WO2007/24833制备。
制备实施例P.1-P.4
实施例P.1:S,S-二甲基锍(sulfinium)硫酸盐
在-5℃至0℃下,向处于甲醇(60mL)中的甲醇钠溶液(15.76g,于甲醇中的30%溶液,87.54mmol,1.100当量)中添加二甲硫醚(5.44g,6.40mL,87.6mmol,1.10当量)。向该混合物中添加预先冷却(-20℃)的处于甲醇(60mL)中的羟胺-O-磺酸(9.00g,79.6mmol)溶液,并将内部温度保持在-5℃至0℃下。在室温下搅拌过夜后,通过过滤移除所有固体。将滤液真空浓缩并用乙腈(50mL)研制残留物,从而获得标题化合物(7.88g,39%)。
类似于实施例P.1制备下述化合物:
S,S-二乙基锍硫酸盐
S-乙基-S-异丙基锍硫酸盐
S,S-二异丙基锍硫酸盐
S,S-双(2-环丙基甲基)锍硫酸盐
S,S-双(2-环丙基乙基)锍硫酸盐
S,S-双(环丁基甲基)锍硫酸盐
S,S-双(环戊基甲基)锍硫酸盐
S-环丙基甲基-S-乙基锍硫酸盐
S-(2-环丙基乙基)-S-乙基锍硫酸盐
S-(2-环丙基乙基)-S-异丙基锍硫酸盐
S-(1-环丙基乙基)-S-异丙基锍硫酸盐
S-环丁基甲基-S-乙基锍硫酸盐
S-环戊基甲基-S-乙基锍硫酸盐
S-环丙基甲基-S-异丙基锍硫酸盐
S-环丁基甲基-S-异丙基锍硫酸盐
S-环戊基甲基-S-异丙基锍硫酸盐
S,S-二正丙基锍硫酸盐
S-乙烯基-S-乙基锍硫酸盐
实施例P.2:8-溴-6-氯-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮
经15分钟向2-氨基-3-溴-5-氯苯甲酸(10.0g,39.9mmol)于二烷(170mL)中的溶液中添加光气(20%,于甲苯中,42.0mL,79.9mmol)。将所述反应在环境温度下搅拌48小时,然后真空浓缩。将所得固体粉碎并进一步真空干燥,从而获得所需产物(12.6g,114%),其不经进一步纯化即用于随后步骤。
类似于实施例P.2制备下述化合物:
6,8-二氯-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6,8-二溴-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-溴-8-氯-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
8-溴-6-氯-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-氯-8-甲基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-溴-8-甲基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-氰基-8-甲基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-氯-8-三氟甲基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
8-氯-6-三氟甲基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-溴-8-三氟甲基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
8-溴-6-三氟甲基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
8-氯-6-氰基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-氯-8-甲氧基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-氯-8-环丙基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-氯-8-乙基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-二氟甲氧基-8-甲基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-氰基-8-甲氧基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-氟-8-甲基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-碘-8-甲基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-硝基-8-甲基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-(5-氯-2-噻吩基)-8-甲基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-(3-吡唑-1H-基)-8-甲基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-(3-异唑基)-8-甲基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-(羟基亚氨基甲基)-8-甲基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-(甲氧基亚氨基甲基)-8-甲基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,
6-(二甲基亚肼基甲基)-8-甲基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮,和
6-(2,2,2-三氟乙基亚肼基甲基)-8-甲基-1H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮。
实施例P.3:1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑
a)将2.71kg 1,1,1-三氟-4-甲氧基-丁-3-烯-2-酮、2,44kg乙醇和3.10kg水装入反应釜中。相继添加20mL浓盐酸和0.80kg水合肼,并将所述混合物加热至回流达4小时。将所述混合物冷却,并通过添加10%NaOH水溶液而中中和至约pH 4-5。然后将所述混合物蒸发。添加甲苯,并再次将所述混合物蒸发,从而获得2kg纯度>85%的粗3-三氟甲基吡唑。
b)将1.72kg(10.75mol)在步骤a)中获得的粗3-三氟甲基吡唑、1.75kg(11.83mol)2,3-二氯吡啶和4.73kg二甲基甲酰胺装入反应釜中。添加2.97kg(21.50mol)碳酸钾,将所述混合物在搅拌下加热至120℃,并再保持120-125℃达3小时。将所述反应混合物冷却至25℃并倾入20L水中。用5L叔丁基甲基醚萃取如此获得的混合物两次。用4L水洗涤合并的有机相,然后蒸发至干。添加甲苯并再次将所述混合物蒸发至干。由此获得2.7kg标题化合物(纯度>75%,通过GC测定;产率81.5%)。所述产物可通过蒸馏提纯。
1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ=6.73(d,1H),7.38(d,1H),7.95(m,1H),8.14(m,1H),8.46(m,1H)。
实施例P.4:2-(3-氯吡啶-2-基)-5-三氟甲基-2H-吡唑-3-碳酰氯
在装备有温度计、隔膜、氮气入口和搅拌棒的反应釜中,将10.0g(40.4mmol)1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑溶于50mL无水二甲氧基乙烷中。在搅拌下,借助注射器滴加40.4mL 2M异丙基氯化镁于四氢呋喃中的溶液(80.8mmol,2.0当量),同时用冰浴冷却该釜并保持内部温度为约5℃。再将所述混合物在5℃下搅拌2小时。然后移除冰浴,使二氧化碳鼓泡通过混合物,从而导致温度升至28℃。在10分钟后,放热反应停止,将所述混合物冷却,通过蒸发移除全部挥发分。将包含羧酸盐化合物I-A的残留物溶解在50mL二氯甲烷中并添加一滴无水DMF。向该混合物中添加14.41g(121.2mmol,3.0当量)亚硫酰氯,并加热至回流达3小时。在冷却后,通过过滤移除所得的沉淀,并将母液真空浓缩,从而获得13.0g标题化合物(纯度>85%,产率100%),其不经进一步提纯即用于下一步骤。
1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ=7.43-7.54(m,2H),7.93(d,1H),8.52(m,1H)。
实施例P.5:2-氨基-5-氯-N-(二甲基-λ4-亚硫烷基(sulfanylidene))-3-甲基苯甲酰胺
在室温下,向6-氯-8-甲基-1H-3,1-苯并嗪-2,4-二酮(3.00g,12.8mmol)于二氯甲烷(40mL)中的溶液中添加二甲基锍硫酸盐(2.25g,8.93mmol,0.70当量)和叔丁醇钾(1.58g,14.0mmol,1.10当量)。将所述混合物搅拌1.5小时,随后添加水,分层。将水层用二氯甲烷萃取,合并的有机层经硫酸钠干燥并真空浓缩。残留物通过在硅胶上快速层析而提纯,从而获得标题化合物(2.63g,84%)。
HPLC-MS表征:1.855分钟,M=245.00。
实施例P.6:2-氨基-5-氯-N-(双-2-甲基丙基-λ4-亚硫烷基)-3-甲基苯甲酰胺
在室温下,向6-氯-8-甲基-1H-3,1-苯并嗪-2,4-二酮(3.00g,12.8mmol)于二氯甲烷(40mL)中的溶液中添加双-2-甲基丙基锍硫酸盐(3.76g,8.93mmol,0.70当量)和叔丁醇钾(1.58g,14.0mmol,1.10当量)。将所述混合物搅拌1.5小时,随后添加水,分层。将水层用二氯甲烷萃取,合并的有机层经硫酸钠干燥并真空浓缩。残留物通过在硅胶上快速层析而提纯,从而获得标题化合物(2.89g,69%)。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)表征:δ=1.04(m,12H),2.06(s,3H),2.96(m,2H),3.01(m,2H),6.62(br.s,2H),7.03(s,1H),7.72(s,1H)。实施例P.7:2-氨基-5-氯-N-(二乙基-λ4-亚硫烷基)-3-甲基苯甲酰胺
在室温下向6-氯-8-甲基-1H-3,1-苯并嗪-2,4-二酮(2g,0.01mol)于无水碳酸亚丙酯(30mL)中的溶液中添加双-2-乙基锍硫酸盐(2.04g,0.01mol,0.70当量)和三乙胺(1.38mL,1.0g,0.01mol,1.05当量)。将所述混合物搅拌4.5小时,然后滴加至冰水中。将所述混合物用二氯甲烷萃取,将合并的有机相经硫酸钠干燥并真空浓缩。将残留物用醚研制,从而获得标题混合物(1.43g,55%)。
1H-NMR(400MHz,CDCl3)表征:δ=1.39(t,6H),2.13(s,3H),3.02(q,4H),5.95(br.s,2H),7.01(s,1H),7.98(s,1H)。
实施例P.8:2-氨基-3,5-二氯-N-(双-2-甲基丙基-λ4-亚硫烷基)苯甲酰胺
该标题化合物类似于实施例P.6的方法制备。
产率:60%。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)表征:δ=1.23(d,6H),1.38(d,6H),3.42(m,2H),7.02(br.s,2H),7.41(s,1H),7.95(s,1H)。
实施例P.9:2-氨基-3,5-二溴-N-(双-2-甲基丙基-λ4-亚硫烷基)苯甲酰胺
该标题化合物类似于实施例P.6的方法制备。
产率:66%。
HPLC-MS表征:3.409分钟,m/z=410.90(方法A)。
制备式IA-1化合物(实施例1-4)
实施例1:2-(3-氯-2-吡啶基)-N-[2,4-二氯-6-[(二乙基-λ4-亚硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺(化合物I-16)
在室温下,向碳酸钾(8.08g,58.5mmol,1.50当量)和2-氨基-3,5-二氯-N-(二乙基-λ4-亚硫烷基)苯甲酰胺(11.43g,38.98mmol)于乙腈(100mL)中的悬浮液中添加2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-碳酰氯(15.8g,43.31mmol,1.10当量)于乙腈(50mL)中的溶液。在该温度下6小时后,分离出固体。将所得滤液用水洗涤并经Na2SO4干燥。在过滤后,真空浓缩滤液,将所得固体由二异丙基醚结晶,从而获得标题化合物(19.53g,88%)。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)表征:δ=1.13(t,6H),2.91(m,2H),3.08(m,2H),7.67(dd,1H),7.77(s,2H),7.89(s,1H),8.22(d,1H),8.51(d,1H),10.73(s,1H)。
实施例2:合成2-(3-氯-2-吡啶基)-N-[2,4-二氯-6-[(双-2-丙基-λ4-亚硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺(化合物(I-26))
在60℃下,向碳酸钾(0.892g,6.46mmol,1.10当量)和2-氨基-3,5-二氯-N-(双-2-丙基-λ4-亚硫烷基)苯甲酰胺(2.05g,5.87mmol)于甲苯(30mL)中的悬浮液中添加2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-碳酰氯(2.02g,5.87mmol,1.00当量)于甲苯(20mL)中的溶液。在该温度下45分钟后,将所述混合物冷却并添加水。通过过滤收集所得沉淀,用水和甲苯洗涤并干燥,从而获得标题化合物(3.07g,84%)。
HPLC-MS表征:1.395分钟,M=602.1(方法B)。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)表征:δ=1.18(d,6H),1.22(d,6H),3.30(m,2H),7.68(dd,1H),7.75(m,2H),7.81(s,1H),8.21(d,1H),8.54(d,1H),10.76(s,1H)。
实施例3:合成2-(3-氯-2-吡啶基)-N-[2-甲基-4-氯-6-[(双-2-丙基-λ4-亚硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺(化合物I-21)
在室温下,向碳酸钾(126.01g,911.76mmol,1.30当量)和2-氨基-3-甲基-5-氯-N-(双-2-丙基-λ4-亚硫烷基)苯甲酰胺(211g,701mmol)于二氯甲烷(300mL)的悬浮液中添加2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-碳酰氯(256.78g,771.49mmol,1.10当量)于二氯甲烷(200mL)中的溶液。在该温度下2小时后,滤出固体。将所得滤液用水洗涤并经Na2SO4干燥。在过滤后,将滤液真空浓缩并将所得固体由二异丙基醚结晶,从而获得标题化合物(344.2g,85%)。
HPLC-MS表征:1.303分钟,M=574.3(方法B)。
1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)表征:δ=1.20(d,6H),1.30(d,6H),2.15(s,3H),3.30(m,2H),7.41(s,1H),7.62(m,2H),7.80(s,1H),8.22(d,1H),8.52(d,1H),10.88(s,1H)。
实施例4a:2-(3-氯-2-吡啶基)-N-[2-甲基-4-氯-6-[(二乙基-λ4-亚硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺(化合物I-11)
在室温下,向碳酸钾(0.71g,10mmol,1.3当量)和2-氨基-3-甲基-5-氯-N-(二乙基-λ4-亚硫烷基)苯甲酰胺(1.42g,3.96mmol)于碳酸亚丙酯(20mL)中的悬浮液中添加2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-碳酰氯(1.35g,4.35mmol,1.10当量)于碳酸亚丙酯(10mL)中的溶液。在该温度下24小时后,将所述混合物倾至水上,并在剧烈搅拌下掺料乙醇。通过过滤收集所得的固体,其包含纯标题化合物(1.57g,73%)。
HPLC-MS表征:1.19分钟,m/z 546.1(M+H)+;(方法B)。
1H-NMR(500MHz,DMSO)表征[δ]:10.87(s,1H),8.53(d,1H),8.22(d,1H),7.75(s,1H),7.65(m,2H),7.40(s,1H),3.09(m,2H),2.92(m,2H)1.15(m,6H)。
实施例4b:2-(3-氯-2-吡啶基)-N-[2-甲基-4-氯-6-[(二乙基-λ4-亚硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺(化合物I-11)
在室温下,向2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-碳酰氯(150g,435mmol)于乙腈(900mL)中的溶液中添加碳酸钾(59g,427mmol)。在1小时内滴加2-氨基-5-氯-N-(二乙基亚硫烷基)-3-甲基苯甲酰胺(117g,427mmol)于乙腈(100mL)中的溶液,同时通过偶尔冷却(稍微放热的反应)而保持25-28℃的反应温度。将所述混合物在室温下搅拌16小时。然后,将所述反应混合物倾至冰-水混合物(5L)上,并用浓HCl将pH调节至7-8。将所述混合物再搅拌2小时。过滤浅褐色固体,用水洗涤并在空气下干燥,从而获得粗产物(229g)。
将3个粗产物组合批次(789g)悬浮于乙腈(2.6L)中,并在60℃下加热后溶解。在60℃下搅拌1小时后,借助冰浴将所述溶液冷却,滤出由此形成的固体。将母液浓缩至300mL并用冰浴冷却。过滤所形成的额外固体。将合并的固体用冰乙腈洗涤,并在50℃下于真空烘箱中干燥过夜,从而获得晶态白色固体状标题产物(703g,89%)。
通过实施例1-4中所述的方法或其类似方法制备了汇总在表C中的式(IA-1)化合物:
表C
B.生物学
协同作用可描述为其中两种或更多种化合物的组合效果高于各化合物单独效果之和的相互作用。两种混合配对(X和Y)之间就防治百分比而言的协同效果可使用Colby方程(Colby,S.R.,1967,Calculating Synergistic andAntagonistic Responses in Herbicide Combinations,Weeds,15,20-22)计算:
E = X + Y - XY 100
当观察到的组合防治效果高于所预期的组合防治效果(E)时,则该组合效果是协同增效的。
下列测试证明了本发明的化合物、混合物或组合物对特定害虫的防治功效。然而,由所述化合物、混合物或组合物提供的害虫防治保护不限于这些种属。在某些情况下,发现本发明的化合物与其他无脊椎害虫防治化合物或试剂的组合显示出对某些重要的无脊椎害虫的协同增效效果。
混合物或组合物之间的协同或拮抗分析使用Colby方程确定。
生物学实施例
B.1.对无脊椎害虫的农药活性
下列测试可证明本发明混合物或组合物对特定害虫的防治功效。然而,由所述混合物或组合物提供的害虫防治保护不限于这些种属。发现本发明的混合物显示出对某些重要的无脊椎害虫的协同增效效果。
B.1.1巢莱修尾蚜(Megoura viciae)
对评价通过接触或内吸方式的巢莱修尾蚜(Megoura viciae)防治而言,测试装置由含有蚕豆叶盘的24孔微量滴定板组成。
使用包含75%水(v/v)和25%DMSO(v/v)的溶液配制所述化合物或混合物。使用定制微型雾化器将不同浓度的配制化合物或混合物以2.5μl喷雾至叶盘上,重复两次。
对这些测试中的试验混合物而言,分别将相同体积的两种混合配对以所需浓度混合在一起。
在施用后,使叶盘风干并将5-8只蚜虫成虫置于微量滴定板孔内的叶盘上。然后允许蚜虫在经处理的叶盘上吮吸,并在23±1℃、50±5%RH下培养5天。然后视觉评估蚜虫的死亡率和生殖力。
B.1.2桃蚜(Myzus persicae)
对评价通过内吸方式的桃蚜(Myzus persicae)防治而言,测试装置由含有处于人造膜下的液体人工饲料的96孔微量滴定板组成。
使用包含75%水(v/v)和25%DMSO(v/v)的溶液配制所述化合物或混合物。使用定制吸移器将不同浓度的配制化合物或混合物吸移至蚜虫饲料中,重复两次。
对这些测试中的试验混合物而言,分别将相同体积的两种混合配对以所需浓度混合在一起。
在施用后,将5-8只蚜虫成虫置于微量滴定板孔内的人造膜上。然后允许蚜虫在经处理的蚜虫饲料上吮吸,并在23±1℃、50±5%RH下培养3天。然后视觉评估蚜虫的死亡率和生殖力。
对所测试的混合物而言,结果如下:
桃蚜 ppm 平均防治%
唑菌胺酯+I-21 0+5 0
100+0 25
100+5 100*
肟菌酯+I-21 0+5 0
100+0 25
100+5 100*
*根据Colby方程的协同增效防治效果
B.1.3棉铃象甲(Anthonomus grandis)
对评价棉铃象甲(Anthonomus grandis)的防治而言,测试装置由含有昆虫饲料和20-30只棉铃象甲卵的24孔微量滴定板组成。
使用包含75%水和25%DMSO的溶液配制所述化合物或混合物。使用定制微型雾化器将不同浓度的配制化合物或混合物以20μl喷雾至昆虫饲料上,重复两次。
对这些测试中的试验混合物而言,分别将相同体积的两种混合配对以所需浓度混合在一起。
在施用后,将微量滴定板在23±1℃、50±5%RH下培养5天。然后视觉评估卵和幼虫的死亡率。
B.1.4地中海实蝇(Ceratitis capitata)
对评价地中海实蝇(Ceratitis capitata)的防治而言,测试装置由含有昆虫饲料和50-80只地中海实蝇卵的96孔微量滴定板组成。
使用包含75%水和25%DMSO的溶液配制所述化合物或混合物。使用定制微型雾化器将不同浓度的配制化合物或混合物以5μl喷雾至昆虫饲料上,重复两次。
对这些测试中的试验混合物而言,分别将相同体积的两种混合配对以所需浓度混合在一起。
在施用后,将微量滴定板在28±1℃、80±5%RH下培养5天。然后视觉评估卵和幼虫的死亡率。
对所测试的混合物而言,结果如下:
地中海实蝇 ppm 平均(防治%)
唑菌胺酯+I-31 0+0.2 0
500+0 0
500+0.2 75*
环戊唑菌+I-11 0+1 0
1500+0 0
1500+1 75*
*根据Colby方程的协同增效防治效果
B.1.5烟芽夜蛾(Heliothis virescens)
对评价烟芽夜蛾(Heliothis virescens)的防治而言,测试装置由含有昆虫饲料和15-25只烟芽夜蛾的96孔微量滴定板组成。
使用包含75%水(v/v)和25%DMSO(v/v)的溶液配制所述化合物或混合物。使用定制微型雾化器将不同浓度的配制化合物或混合物以10μl喷雾至昆虫饲料上,重复两次。
对这些测试中的试验混合物而言,分别将相同体积的两种混合配对以所需浓度混合在一起。
在施用后,将微量滴定板在28±1℃、80±5%RH下培养5天。然后视觉评估卵和幼虫的死亡率。
烟芽夜蛾 ppm 平均(防治%)
唑菌胺酯+I-16 0+1 0
500+0 0
500+1 50*
肟菌酯+I-21 0+0.2 0
20+0 0
20+1 75*
*根据Colby方程的协同增效防治效果
B.1.6豆蚜(aphis craccivora)
在记录害虫种群之后,喷雾定居有约100-150只不同阶段蚜虫的盆栽豇豆植株。在24、72和120小时后评估种群减少。
B.1.7小菜蛾(Plutella xylostella)
将活性化合物以所需浓度溶于1:1(体积/体积)蒸馏水:丙酮混合物中。以0.1%(体积/体积)的比例添加表面活性剂(EL 620)。在使用当天制备测试溶液。
将卷心菜的叶片浸在测试溶液中并风干。将经处理的叶片置于衬有湿滤纸的陪替氏皿中,用10只3龄幼虫接种。在处理后72小时记录死亡率。还使用0-100%标度记录进食损害。
B.1.8兰花蓟马(Dichromothrips corbetti)
用于生物测试的兰花蓟马(Dichromothrips corbetti)获自连续保持在实验室条件下的种群。出于测试目的,将测试化合物在1:1的丙酮:水(体积:体积)加0.01%(体积/体积)表面活性剂的混合物中稀释至300ppm的浓度(化合物重量:稀释剂体积)。
各化合物对蓟马的潜力通过使用浸花技术而评价。使用塑料陪替氏皿作为测试场所。将单一的完整兰花的所有花瓣浸入处理溶液中,并使其干燥。将经处理的花置于具有10-15只蓟马成虫的各陪替氏皿中。然后将陪替氏皿用盖盖上。在整个测试期间,将所有测试场所保持在连续光照和约28℃的温度下。在4天后,对各花以及各陪替氏皿内壁上的存活蓟马数量计数。蓟马死亡率水平由处理前蓟马数量外推。
B.1.9银叶粉虱(Bemisia argentifolii)
将活性化合物在环己酮中配制成供应于管中的10,000ppm溶液。将所述管插入装备有雾化喷嘴的自动静电喷雾器中,它们起储备溶液的作用,对它们在50%丙酮:50%水(v/v)中配制较低的稀释液。所述溶液中以0.01%(v/v)体积包含非离子表面活性剂()。
借助装备有雾化喷嘴的自动静电植物喷雾器对处于子叶期的棉花植株(1株植物/盆)喷雾。将所述植物在喷雾器通风橱中干燥,然后从喷雾器中取出。将各盆至于塑料杯中,并引入约10-12只银叶粉虱成虫(约3-5天大)。使用抽吸器和管接有栅栏吸移器头的无毒收集昆虫。然后将含有收集昆虫的吸移器头轻轻插入含有经处理植物的土壤中,使昆虫从吸移器头中爬出,并到达叶面进食。用可重复使用的筛网盖将杯盖上。将测试植物在生长室中在约25℃和约20-40%相对湿度下保持3天,其中避免直接暴露于荧光灯光下(24小时光周期)以避免杯中的热量捕集。在处理后3天评价与未处理对照植株相比的死亡率。
B.1.10南方灰翅夜蛾(Spodoptera eridania)
将活性化合物在环己酮中配制成供应于管中的10,000ppm溶液。将所述管插入装备有雾化喷嘴的自动静电喷雾器中,它们起储备溶液的作用,对它们在50%丙酮:50%水(v/v)中配制较低的稀释液。所述溶液中以0.01%(v/v)体积包含非离子表面活性剂
将利马豆植株(Sieva变种)2株种植于一个盆中,并选择第1真叶期进行处理。借助装备有雾化喷嘴的自动静电植物喷雾器将测试溶液喷雾至叶面上。将所述植物在喷雾器通风橱中干燥,然后从喷雾器中取出。将各盆置于具有拉链闭合装置的带孔塑料袋中。将约10-11只夜蛾幼虫放入袋中,并闭合袋的拉链。将测试植物在生长室中在约25℃和约20-40%相对湿度下保持4天,其中避免直接暴露于荧光灯光下(24小时光周期)以避免袋中的热量捕集。在处理后4天评价与未处理对照植株相比的死亡率。
B.1.11红叶螨(神泽叶螨(Tetranychus kanzawai))
将活性化合物以所需的浓度溶于1:1(体积:体积)蒸馏水:丙酮的混合物中。以0.1%(体积/体积)的比例添加表面活性剂(EL 620)。测试溶液在使用当天制备。
将7-10天大的盆栽豇豆用自来水清洁,并使用空气驱动的手动雾化器喷雾5ml测试溶液。使经处理的植株风干,随后通过用已知的螨种群夹持木薯叶面部分而用20只或更多的螨虫接种。将经处理的植株置于约25-27℃和约50-60%相对湿度的保藏室中。
在处理后72小时评价死亡率百分比。
B.1.12稻黑尾叶蝉(二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens))
在喷雾前,清洁水稻幼苗并冲洗24小时。在50:50丙酮:水(体积:体积)中配制活性化合物,并添加0.1%(体积/体积)表面活性剂(EL 620)。用5ml测试溶液喷雾盆栽水稻幼苗、风干、置于笼中并用10只成虫接种。将经处理的水稻植株保持在约28-29℃和约50-60%相对湿度下。在72小时后记录死亡百分比。
B13.水稻褐飞虱(稻飞虱(Nilaparvata lugens))
在喷雾前,清洁水稻幼苗并冲洗24小时。在50:50丙酮:水(体积:体积)中配制活性化合物,并添加0.1%(体积/体积)表面活性剂(EL 620)。用5ml测试溶液喷雾盆栽水稻幼苗、风干、置于笼中并用10只成虫接种。将经处理的水稻植株保持在约28-29℃和约50-60%相对湿度下。在72小时后记录死亡百分比。
B.1.14马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)
将活性化合物在环己酮中配制成供应于管中的10,000ppm溶液。将所述管插入装备有雾化喷嘴的自动静电喷雾器中,它们起储备溶液的作用,对它们在50%丙酮:50%水(v/v)中配制较低的稀释液。所述溶液中以0.01%(v/v)体积包含非离子表面活性剂
将茄子2株种植于一个盆中,并选择第1真叶期进行处理。借助装备有雾化喷嘴的自动静电植物喷雾器将测试溶液喷雾至叶面上。将所述植物在喷雾器通风橱中干燥,然后从喷雾器中取出。然后从盆中切取经处理的叶片并取出,置于衬有湿滤纸的陪替氏皿中。将5只甲虫幼虫引入各陪替氏皿中,并用陪替氏皿盖盖上该皿。将陪替氏皿在生长室中在约25℃和约20-40%相对湿度下保持4天,其中避免直接暴露于荧光灯光下(24小时光周期)以避免皿中的热量捕集。在处理后4天评价与未处理对照植株相比的死亡率和降低的进食。
B.2.对真菌的农药活性
下列测试可用于证明并评价本发明混合物对特定真菌的杀真菌效果。然而,由所述混合物或组合物提供的杀真菌防治保护不限于这些真菌。发现本发明的组合对某些重要的真菌显示出协同增效效果。
如果没有另有说明,则将活性物质分别在二甲亚砜(DMSO)中以10000ppm的浓度配制成储备溶液。
将测得的参数与无活性化合物的对照变型(100%)的生长和无真菌且无活性化合物的空白值对比,以确定病原体在各活性化合物中的相对生长(%)。
将这些百分比换算成功效。
B.2.1在微量滴定板测试中对灰霉病(灰葡萄孢(Botrytis cinerea))的活性(Botrci)
将储备溶液根据比例混合、滴定至微量滴定板(MTP)上,用水稀释至所述浓度。然后添加灰葡萄孢在biomalt或酵母-细菌蛋白胨-乙酸钠水溶液的孢子悬浮液。将该板置于温度为18℃的水蒸汽饱和的室中。在接种后7天,使用吸收光度计测量405nm处的MTP。
B.2.2.对由小麦壳针孢(Septoria tritici)引起的小麦上的叶斑病的活性(Septtr)
将储备溶液根据比例混合、滴定至微量滴定板(MTP)上,用水稀释至所述浓度。然后添加小麦壳针孢在biomalt或酵母-细菌蛋白胨-甘油水溶液的孢子悬浮液。将该板置于温度为18℃的水蒸汽饱和的室中。在接种后7天,使用吸收光度计测量405nm处的MTP。
B.2.3.在微量滴定板测试中对稻瘟病(稻瘟霉(Pyricularia oryzae))的活性(Pyrior)
将储备溶液根据比例混合、滴定至微量滴定板(MTP)上,用水稀释至所述浓度。然后添加稻瘟霉在biomalt或酵母-细菌蛋白胨-甘油水溶液的孢子悬浮液。将该板置于温度为18℃的水蒸汽饱和的室中。在接种后7天,使用吸收光度计测量405nm处的MTP。
B.2.4.在微量滴定测试中对晚疫病病原体致病疫霉(Phytophthorainfestans)的活性(Phytin)
将储备溶液根据比例混合、滴定至微量滴定板(MTP)上,用水稀释至所述浓度。然后添加包含豌豆汁基含水营养介质或DDC介质的致病疫霉孢子悬浮液。将该板置于温度为18℃的水蒸汽饱和的室中。在接种后7天,使用吸收光度计测量405nm处的MTP。

Claims (28)

1.包含协同增效量的下述物质作为活性化合物的农药混合物:
1)至少一种式(I)的农药活性邻氨基苯甲酰胺类化合物或其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物,或化合物或其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物的多晶型、共晶或溶剂合物:
其中:
R1选自卤素、甲基和卤代甲基;
R2选自氢、卤素、卤代甲基和氰基;
R3选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基,C(=O)Ra、C(=O)ORb和C(=O)NRcRd
R4为氢或卤素;
R5,R6彼此独立地选自氢、C1-C10烷基、C3-C8环烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基,其中上述脂族和脂环族基团可被1-10个取代基Re取代,和未被取代或带有1-5个取代基Rf的苯基;或者
R5和R6一起表示与其所连接的硫原子一起形成3、4、5、6、7、8、9或10元饱和、部分不饱和或完全不饱和环的C2-C7亚烷基、C2-C7亚链烯基或C6-C9亚炔基链,其中C2-C7亚烷基链中的1-4个CH2基团或者C2-C7亚链烯基链中的任意1-4个CH2或CH基团或者C6-C9亚炔基链中的任意1-4个CH2基团可被1-4个独立地选自C=O、C=S、O、S、N、NO、SO、SO2和NH的基团代替,且其中所述C2-C7亚烷基、C2-C7亚链烯基或C6-C9亚炔基链中的碳和/或氮原子可被1-5个独立地选自卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基和C2-C6卤代炔基的基团取代;如果存在多于1个取代基,则所述取代基彼此相同或不同;
R7选自溴、氯、二氟甲基、三氟甲基、硝基、氰基、OCH3、OCHF2、OCH2F、OCH2CF3、S(=O)nCH3和S(=O)nCF3
Ra选自C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基,其中上述基团的一个或多个CH2基团可被C=O基团代替,和/或上述基团的脂族和脂环族结构部分可未被取代、部分或完全卤化和/或可带有1或2个选自C1-C4烷氧基的取代基;
苯基、苄基、吡啶基和苯氧基,其中后4个基团可未被取代、部分或完全卤化和/或带有1、2或3个选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、(C1-C6烷氧基)羰基、C1-C6烷基氨基和二(C1-C6烷基)氨基的取代基;
Rb选自C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基,其中上述基团的一个或多个CH2基团可被C=O基团代替,和/或上述基团的脂族和脂环族结构部分可未被取代、部分或完全卤化和/或可带有1或2个选自C1-C4烷氧基的取代基;
苯基、苄基、吡啶基和苯氧基,其中后4个基团可未被取代、部分或完全卤化和/或带有1、2或3个选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基和(C1-C6烷氧基)羰基的取代基;
Rc,Rd彼此独立地且在每次出现时独立地选自氢、氰基、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基,其中上述基团的一个或多个CH2基团可被C=O基团代替,和/或上述基团的脂族和脂环族结构部分可未被取代、部分或完全卤化和/或可带有1或2个选自C1-C4烷氧基的基团;C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、苯基、苄基、吡啶基和苯氧基,其中后提及的4个基团可未被取代、部分或完全卤化和/或带有1、2或3个选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基和(C1-C6烷氧基)羰基的取代基;或
Rc和Rd与其所键接的氮原子一起可形成3、4、5、6或7元饱和、部分不饱和或完全不饱和的杂环,所述环可额外含有1或2个选自N、O、S、NO、SO和SO2的其他杂原子或杂原子基团作为环成员,其中所述杂环可任选被卤素、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基取代;
Re独立地选自卤素、氰基、硝基、-OH、-SH、-SCN、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基,其中上述基团的一个或多个CH2基团可被C=O基团代替,和/或上述基团的脂族和脂环族结构部分可未被取代、部分或完全卤化和/或可带有1或2个选自C1-C4烷氧基的基团;
C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、-ORa、-NRcRd、-S(O)nRa、-S(O)nNRcRd、-C(=O)Ra、-C(=O)NRcRd、-C(=O)ORb、-C(=S)Ra、-C(=S)NRcRd、-C(=S)ORb、-C(=S)SRb、-C(=NRc)Rb、-C(=NRc)NRcRd、苯基、苄基、吡啶基和苯氧基,其中后4个基团可未被取代、部分或完全卤化和/或带有1、2或3个选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基的取代基;或者
两个相邻的基团Re一起形成=O、=CH(C1-C4烷基)、=C(C1-C4烷基)C1-C4烷基、=N(C1-C6烷基)或=NO(C1-C6烷基);
Rf独立地选自卤素、氰基、硝基、-OH、-SH、-SCN、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C3-C8环烷基,其中上述基团的一个或多个CH2基团可被C=O基团代替,和/或上述基团的脂族和脂环族结构部分可未被取代、部分或完全卤化和/或可带有1或2个选自C1-C4烷氧基的基团;
C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷硫基、-ORa、-NRcRd、-S(O)nRa、-S(O)nNRcRd、-C(=O)Ra、-C(=O)NRcRd、-C(=O)ORb、-C(=S)Ra
-C(=S)NRcRd、-C(=S)ORb、-C(=S)SRb、-C(=NRc)Rb和-C(=NRc)NRcRd;k为0或1;
n为0、1或2;和
2)至少一种选自组F的农药活性化合物II:
F.I)呼吸抑制剂
F.I-1)选自嗜球果伞素类的配合物III在Qo位点的抑制剂,包括:腈嘧菌酯(azoxystrobin)、甲香菌酯(coumethoxylstrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、mandestrobin、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、pyribencarb、氧啶菌酯(triclopyricarb/chlorodincarb)、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺;
选自唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)的唑烷二酮类和咪唑啉酮类;
F.I-2)选自羧酰胺类的配合物II的抑制剂,包括选自如下的羧酰替苯胺类:麦锈灵(benodanil)、benzovindiflupyr、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、isofetamid、isopyrazam、异噻菌胺(isotianil)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、penflufen、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2-氨基-4-甲基噻唑-5-羧酰替苯胺、fluxapyroxad(N-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺)、N-(4'-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-(三氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-甲酰胺、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-(三氟甲基)-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-甲酰胺、3-(三氟甲基)-1,5-二甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-甲酰胺、1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基茚满-4-基)吡唑-4-甲酰胺、N-(7-氟-1,1,3-三甲基茚满-4-基)-1,3-二甲基吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺;
F.I-3)配合物III在Qi位点的抑制剂,包括:氰霜唑(cyazofamid)、amisulbrom、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧代壬-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(乙酰氧基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧代壬-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧代壬-7-基]2-甲基丙酸酯、[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并二氧戊环-5-基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧代壬-7-基]2-甲基丙酸酯、(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-二氧代壬-7-基2-甲基丙酸酯;
F.I-4)其他呼吸抑制剂(配合物I去偶剂),包括:二氟林(diflumetorim)、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-苯基]乙基}胺、四氯硝基苯(tecnazen)、ametoctradin、硅噻菌胺(silthiofam);
且包括选自如下的硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)、嘧菌腙(ferimzone)、异丙消(nitrothal-isopropyl);
且包括选自如下的有机金属化合物:三苯锡基盐,包括薯瘟锡(fentin-acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentinhydroxide);
F.II)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂);
F.II-1)C14去甲基化酶抑制剂,
包括:选自如下的三唑类:戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、精烯唑醇(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、1-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-环氧乙烷基甲基]-5-硫氰酸根-1H-[1,2,4]三唑、2-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)-环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊烷-2-醇、1-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-环丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁烷-2-醇、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁烷-2-醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁烷-2-醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙烷-2-醇、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁烷-2-醇、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊烷-2-醇、2-[4-(4-氟苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊烷-2-醇;
且包括选自如下的咪唑类:烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、咪唑(oxpoconazole)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole);
且包括选自如下的嘧啶类、吡啶类和哌嗪类:异嘧菌醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨灵(triforine)、[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)异唑-4-基]-(3-吡啶基)甲醇;
F.II-2)δ14-还原酶抑制剂,
包括选自如下的吗啉类:aldimorph(4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph);
且包括选自如下的哌啶类:苯锈啶(fenpropidin)、粉病灵(piperalin);
且包括选自如下的螺缩酮胺类:螺茂胺(spiroxamine);
F.II-3)3-酮基还原酶抑制剂,包括选自如下的羟基酰替苯胺类:环酰菌胺(fenhexamid);
F.III)核酸合成抑制剂
F.III-1)RNA、DNA合成抑制剂
包括选自如下的苯基酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂:苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、kiralaxyl、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl);
且包括选自如下的异唑类和异噻唑酮类:土菌消(hymexazole)、异噻菌酮(octhilinone);
F.III-2)DNA拓扑异构酶抑制剂,选自恶喹酸(oxolinic acid);
F.III-3)核苷酸代谢抑制剂,包括选自如下的羟基-(2-氨基)-嘧啶类:磺嘧菌灵(bupirimate);
F.IV)细胞分裂和或细胞骨架抑制剂
F.IV-1)微管蛋白抑制剂
包括选自如下的苯并咪唑类和托布津类(thiophanates):苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate-methyl);
且包括选自如下的三唑并嘧啶类:5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5a]嘧啶;
F.IV-2)其他细胞分裂抑制剂
包括选自如下的苯甲酰胺类和苯基乙酰胺类:乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戊菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fluopicolide)、苯酰菌胺(zoxamide);
F.IV-3)肌动蛋白抑制剂,包括选自如下的二苯甲酮类:苯菌酮(metrafenone)、pyriofenone;
F.V)氨基酸和蛋白质合成抑制剂
F.V-1)蛋氨酸合成抑制剂,包括选自如下的苯胺基嘧啶类:环丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氯定(nitrapyrin)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);
F.V-2)蛋白合成抑制剂,包括选自如下的抗生素:灭瘟素(blasticidin-S)、春雷素(kasugamycin)、春雷素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloride-hydrate)、米多霉素(mildiomycin)、链霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracyclin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A);
F.VI)信号传导抑制剂
F.VI-1)MAP/组氨酸激酶抑制剂,包括选自如下的二羧酰亚胺类:氟菌安(fluoroimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);
且包括选自如下的苯基吡咯类:拌种咯(fenpiclonil)、氟菌(fludioxonil);
F.VI-2)G蛋白抑制剂,包括选自如下的喹啉类:喹氧灵(quinoxyfen);
F.VII)类脂和膜合成抑制剂
F.VII-1)磷脂生物合成抑制剂,包括选自如下的有机磷化合物:克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos);
且包括选自如下的二硫戊环类:稻瘟灵(isoprothiolane);
F.VII-2)类脂过氧化
包括选自如下的芳族烃:氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯、地茂散(chloroneb)、氯唑灵(etridiazole);
F.VII-3)羧酸酰胺类(CAA杀真菌剂)
包括选自如下的肉桂酸或扁桃酸酰胺类:烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、双炔酰菌胺(mandiproamid)、丁吡吗啉(pyrimorph);
且包括选自如下的缬氨酸氨基甲酸盐(valinamide carbamates):苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、pyribencarb、valifenalate和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸-(4-氟苯基)酯;
F.VII-4)影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸,包括选自如下的氨基甲酸盐类:百维灵(propamocarb)、百维灵盐酸盐(propamocarb-hydrochlorid);
F.VII-5)脂肪酸酰胺水解酶抑制剂:1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3异唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮;
F.VIII)具有多位点作用的抑制剂
F.VIII-1)选自如下的无机活性物质:波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫;
F.VIII-2)选自如下的硫代-和二硫代氨基甲酸盐:福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulphocarb)、代森联(metiram)、代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);
F.VIII-3)有机氯化合物,包括选自如下的邻苯二甲酰亚胺类、磺酰胺类、氯代腈类:敌菌灵(anilazine)、百菌清(chlorothalonil)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、五氯酚(pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺;
F.VIII-4)选自如下的胍类:胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadine tris(albesilate))、二噻农(dithianon)、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻烯并(dithiino)[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮;
F.VIII-5)选自如下的蒽醌类:二噻农(dithianon);
F.IX)细胞壁合成抑制剂
F.IX-1)选自如下的葡聚糖合成抑制剂:井冈霉素(validamycin)、多氧霉素(polyoxin B);
F.IX-2)选自如下的黑色素合成抑制剂:咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)、氯环丙酰胺(carpropamide)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、氰菌胺(fenoxanil);
F.X)植物防御诱导剂
F.X-1)选自如下的水杨酸通道:噻二唑素(acibenzolar-S-methyl);
F.X-2)其他,选自:噻菌灵(probenazole)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、调环酸钙(prohexadione-calcium);
包括选自如下的膦酸酯类:藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐;
F.XI)未知作用模式:
拌棉醇(bronopol)、灭螨蜢(chinomethionat)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、二苯基胺、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、氟联苯菌(flumetover)、磺菌胺(flusulfamide)、flutianil、磺菌威(methasulfocarb)、氯草定(nitrapyrin)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、oxathiapiprolin、oxathiapiprolin、tolprocarb、2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-yl}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-yl}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、喹啉铜(oxin-copper)、丙氧喹啉(proquinazid)、tebufloquin、叶枯酞(tecloftalam)、唑菌嗪(triazoxide)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基酰胺、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯和N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶、啶菌唑(pyrisoxazole)、5-氨基-2-异丙基-3-氧代4-邻甲苯基-2,3-二氢吡唑-1-羧硫代酸S-烯丙酯、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酸酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4二甲氧基苯基)异唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺、(Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸叔丁酯(picarbutrazox)、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟苯基]丙烷-2-醇、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙烷-2-醇、3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉;
F.XII)生长调节剂:
脱落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄胺基嘌呤、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(矮壮素(chlormequatchloride))、氯化胆碱、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶、乙烯利(ethephon)、抑芽敏(flumetralin)、呋嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、九二O(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素阳离子(mepiquat)(助壮素(mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑(paclobutrazol)、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、脱叶磷(tributyl phosphorotrithioate)、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑(uniconazole);
F.XIII)生物农药
F.XIII-1)具有杀真菌、杀细菌、杀病毒和/或植物防御激动剂活性的微生物农药:白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)、黄曲霉菌(Aspergillus flavus)、出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)、莫哈韦芽孢杆菌(B.mojavensis)、短小芽胞杆菌(B.pumilus)、单纯杆菌(B.simplex)、芽胞杆菌(B.solisalsi)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉枯草芽孢杆菌变种(B.subtilis var.amyloliquefaciens)、橄榄假丝酵母(Candida oleophila)、拮抗性假丝酵母(C.saitoana)、西红柿细菌性溃疡病菌(Clavibacter michiganensis(噬菌体))、盾壳霉(Coniothyrium minitans)、栗疫病菌(Cryphonectria parasitica)、浅白隐球酵母(Cryptococcus albidus)、尖孢镰刀菌(Fusariumoxysporum)、链孢粘帚霉(Clonostachys rosea f.catenulate,也称为Gliocladium catenulatum)、粉红粘帚霉(Gliocladium roseum)、桃褐腐病菌(Metschnikowia fructicola)、双胞镰孢(Microdochiumdimerum)、多粘芽孢杆菌(Paenibacillus polymyxa)、成团泛菌(Pantoea agglomerans)、大伏革菌(Phlebiopsis gigantean)、绒毛假丝酵母(Pseudozyma flocculosa)、寡雄腐霉(Pythiumoligandrum)、Sphaerodes mycoparasitica、利迪链霉菌(Streptomyces lydicus)、紫黑色链霉菌(S.violaceusniger)、黄色蠕形霉(Talaromyces flavus)、棘孢木霉(Trichodermaasperellum)、深绿木霉(T.atroviride)、顶孢木霉(T.fertile)、盖姆斯木霉(T.gamsii)、具钩木霉(T.harmatum);哈茨木霉(T.harzianum)和绿色木霉(T.viride)的混合物;多孢木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(T.harzianum)的混合物;钩木霉(T.stromaticum)、绿木霉(T.Virens,也称为Gliocladium virens)、绿色木霉(T.viride)、Typhula phacorrhiza、奥德曼细基格孢(Ulocladium oudemansii)、奥德曼细基格孢(U.Oudemansii)、大丽轮枝菌(Verticillium dahlia)、小西葫芦黄花叶病毒(zucchiniyellow mosaic virus)(无致病力菌株);
F.XIII-2)具有杀真菌、杀细菌、杀病毒和/或植物防御激动剂活性的生物化学农药:脱乙酰壳多糖(水解产物)、茉莉酮酸或其盐或衍生物、昆布多糖、鲱鱼油、游霉素、山羊痘病毒蛋白质(Plum pox viruscoat protein)、大虎杖(Reynoutria sachlinensis)提取物、水杨酸、茶树油;
F.XIII-3)具有降低植物应力、植物生长调节剂、促进植物生长和/或提高产量活性的微生物农药:无乳固氮螺菌(Azospirillum amazonense)、巴西固氮螺菌(A.brasilense)、生脂固氮螺菌(A.lipoferum)、伊拉克固氮螺菌(A.irakense)、小麦根际联合固氮菌(A.halopraeferens)、慢生根瘤菌属(Bradyrhizobium sp.)、慢生大豆根瘤菌(B.japonicum)、根内球囊霉(Glomus intraradices)、中慢生根瘤菌属(Mesorhizobium sp.)、蜂房芽孢杆菌(Paenibacillusalvei)、青霉菌(Penicillium bilaiae)、菜豆根瘤菌(Rhizobiumleguminosarum bv.Phaseolii)、三叶草根瘤菌(R.l.trifolii)、豌豆根瘤菌(R.l.bv.Viciae)、苜蓿中华根瘤菌(Sinorhizobiummeliloti);
F.XIII-4)具有降低植物应力、植物生长调节剂和/或提高产量活性的生物化学农药:脱落酸、硅酸铝(高岭土)、3-癸烯-2-酮、高油菜素内酯、腐殖酸盐、溶血磷脂酰乙醇胺、聚合多羟基酸、岩衣藻(Ascophyllum nodosum)(挪威海带(Norwegian kelp),布朗海带(Brown kelp))提取物和大王藻(Ecklonia maxima(海带))提取物。
2.根据权利要求1的农药混合物,以500:1-1:100的重量比包含式I化合物和化合物II。
3.根据权利要求1或2的农药混合物,其中式I化合物为式IA的化合物:
其中:
R4为卤素。
4.根据权利要求1、2或3的农药混合物,其中式I化合物为式IB的化合物:
其中:
R2选自溴、氯、氰基;
R7选自溴、氯、三氟甲基、OCHF2
R5和R6如权利要求1、2或3所定义。
5.根据权利要求1、2或3的农药混合物,其中式I化合物为式IC的化合物:
其中:
R1选自卤素和卤代甲基;
R2选自溴、氯和氰基;
R5和R6如权利要求1、2或3所定义。
6.根据权利要求1、2或3的农药混合物,其中式I化合物为式ID的化合物:
其中:
R1选自卤素、甲基和卤代甲基;
R2选自溴、氯和氰基。
7.根据权利要求1-6中任一项的农药混合物,其中在式I化合物中:
R5和R6选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、环丙基甲基。
8.根据权利要求1-7中任一项的农药混合物,其中在式I化合物中:
R5和R6相同。
9.根据权利要求1-8中任一项的农药混合物,包含为唑类的化合物II。
10.根据权利要求9的农药混合物,包含选自如下的化合物II:丙硫菌唑(prothioconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、粉唑醇(flutriafol)、氟硅唑(flusilazole)、环戊唑菌(metconazole)、丙氯灵(prochloraz)、戊唑醇(tebuconazole)、戊叉唑菌(triticonazole)。
11.根据权利要求1-8中任一项的农药混合物,包含为嗜球果伞素类的化合物II。
12.根据权利要求11的农药混合物,包含为唑菌胺酯(pyraclostrobin)的化合物II。
13.根据权利要求11的农药混合物,包含为肟菌酯(trifloxystrobin)的化合物II。
14.根据权利要求1-8中任一项的农药混合物,包含为配合物II抑制剂的化合物II。
15.根据权利要求14的农药混合物,包含为羧酰替苯胺类的化合物II。
16.根据权利要求14的农药混合物,包含选自如下的化合物II:fluxapyroxad(N-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺)、bixafen、penflufen、sedaxane、isopyrazam。
17.根据权利要求14的农药混合物,包含为fluxapyroxad(N-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺)的化合物II。
18.一种防治昆虫、蜱螨类或线虫的方法,包括使昆虫、蜱螨类或线虫或其食物供应、栖息地、繁殖地或其场所与农药有效量的根据权利要求1-17中任一项的混合物接触。
19.一种保护植物以免昆虫、蜱螨类或线虫侵袭或侵染的方法,包括使所述植物、其中生长有所述植物的土壤或水体与农药有效量的根据权利要求1-17中任一项的混合物接触。
20.一种保护植物繁殖材料的方法,包括使所述植物繁殖材料与农药有效量的如权利要求1-17中任一项所定义的混合物接触。
21.种子,其包含其量为0.1g至10kg/100kg种子的根据权利要求1-17中任一项的混合物。
22.如权利要求1-17中任一项所定义的混合物在对抗无脊椎害虫中的用途。
23.如权利要求1-17中任一项所定义的混合物在对抗植物病原性真菌中的用途。
24.如权利要求1-17中任一项所定义的混合物在保护植物以免无脊椎害虫侵袭和/或侵染或以免植物病原性真菌侵染中的用途。
25.如权利要求1-17中任一项所定义的混合物在改善植物健康和/或提高作物产量中的用途。
26.一种防治植物病原性有害真菌的方法,其中用有效量的根据权利要求1-17中任一项的混合物处理所述真菌、其栖息地或其场所。
27.一种改善植物健康和/或提高产量的方法,其中用有效量的根据权利要求1-17中任一项的混合物处理所述植物、其中生长或预期生长所述植物的场所或由其长出所述植物的植物繁殖材料。
28.一种农药组合物,其包含液体或固体载体和根据权利要求1-17中任一项的混合物。
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