CN108137537A - 作为有害物防治剂的具有2-氯嘧啶-5-基取代基的亚氨基化合物 - Google Patents
作为有害物防治剂的具有2-氯嘧啶-5-基取代基的亚氨基化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108137537A CN108137537A CN201680058061.0A CN201680058061A CN108137537A CN 108137537 A CN108137537 A CN 108137537A CN 201680058061 A CN201680058061 A CN 201680058061A CN 108137537 A CN108137537 A CN 108137537A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alkyl
- halogenated
- spp
- group
- alkoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CCC(C)C(N)=*C=C(C)C*(C=CC=C1)C1=*C(*)=* Chemical compound CCC(C)C(N)=*C=C(C)C*(C=CC=C1)C1=*C(*)=* 0.000 description 3
- QMDFMZKZCPJYGL-UYRXBGFRSA-N CC(N1Cc(cn2)cnc2Cl)=CS/C1=N\C(C1(CC1)C#N)=O Chemical compound CC(N1Cc(cn2)cnc2Cl)=CS/C1=N\C(C1(CC1)C#N)=O QMDFMZKZCPJYGL-UYRXBGFRSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N61/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing substances of unknown or undetermined composition, e.g. substances characterised only by the mode of action
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及式(I)的亚氨基化合物,其中各变量如权利要求和说明书中所定义及其立体异构体、互变异构体和盐。本发明还涉及包含该类化合物的农用或兽用组合物。本发明还涉及这些化合物、其立体异构体、其互变异构体和/或其盐在防除无脊椎动物有害物中的用途。此外,本发明还涉及防除无脊椎动物有害物的方法,该方法包括施用该类化合物。
Description
本发明涉及带有2-氯嘧啶-5-基环的亚氨基化合物,包括其立体异构体、互变异构体和盐,并且涉及包含该类化合物的农用或兽用组合物。本发明还涉及这些化合物、其立体异构体、其互变异构体及其盐在防除无脊椎动物有害物中的用途。此外,本发明涉及防除无脊椎动物有害物的方法,该方法包括施用该类化合物、其立体异构体、其互变异构体及其盐。
无脊椎动物有害物,如昆虫、螨科(acaridae)和线虫有害物破坏生长和收获的作物且袭击木质居住和商业结构体,从而对食物供应和财产造成大的经济损失。尽管已知大量灭害剂,但由于目标有害物能够对所述灭害剂产生耐性,仍然需要用于防除动物有害物的新试剂。具体而言,动物有害物如昆虫和螨科难以有效防治。
EP 259738公开了具有杀虫活性的式A化合物:
其中W为取代的吡啶基或5或6员杂环基,R为氢或烷基,T与它所键合的原子一起形成5或6员杂环,Y尤其为氮原子且Z为选自硝基和氰基的吸电子基团。
类似于EP 259738的那些的灭害化合物由EP 639569已知,其中结构部分Z为吸电子基团如烷氧基羰基、芳基羰基、杂环羰基、C1-C4烷基磺酰基、氨磺酰基或C1-C4酰基。
US 2013/0150414尤其描述了式B的灭害化合物:
其中Ar为芳基或5或6员杂环基,Ra为氢或烷基,Y'为氢、卤素、羟基、烷基或烷氧基且Rb为被卤素取代的烷基或任选被卤素取代的烷氧基。
类似于US 2013/0150414的那些的灭害化合物由WO 2013/129688已知。
WO 2015/028630描述了类似于式(B)化合物的化合物,其中Ar为任选取代的3-四氢呋喃基和Rb为杂环基团。
WO 2015/040116、WO 2015/075174和PCT/EP 2015/056532涉及 N-酰基亚氨基杂环化合物。
这些化合物的灭害活性尚不令人满意。因此,本发明的目的是要提供具有良好灭害活性,尤其是对难以防治的昆虫和螨类有害物具有良好的灭害活性的化合物。
发明概述
已经发现这些目的由下述通式(I)的亚氨基化合物、其立体异构体、其互变异构体及其盐实现。因此,本发明涉及式(I)的亚氨基化合物、其立体异构体、互变异构体及其可农用或可兽用盐:
其中
A为5或6员饱和、部分不饱和或最大不饱和N-杂环,其可含有1或2 个选自N、O、S、NO、SO和SO2的其他杂原子或杂原子基团作为环成员;
X为O或S;
Y选自带有一个或多个取代基R4的C3-C6环烷基,带有一个或多个取代基R5的C1-C6烷基;和式-C(R6)=N-O-R7的基团;
R1和R2相互独立地选自由如下组成的组:氢、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、 C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯基(任选地经1、2、3、4或5个取代基R8取代)和含有1、2或3个选自N、O、 S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或 7员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环,其中所述杂环任选地经1、2、 3或4个取代基R8取代;或
R1和R2与其所连接的碳原子一起形成3、4、5或6员饱和或部分不饱和碳环或杂环,其中所述杂环含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO 和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员,其中所述碳环或杂环未经取代或带有1或2个基团R8;
R3各自独立地选自由如下组成的组:卤素、氰基、羟基、C1-C6烷基、 C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、NR11aR11b、S(O)nR12、 S(O)nNR11aR11b、C(=O)R13、C(=S)R13、C(=NR11a)R13和Si(R14)2R15;或存在于相同环碳上的两个基团R3可一起形成基团=O、=CR9R10、=S、=NR11a、=NOR12或=NNR11aR11b;
条件为如果键于氮原子,则R3不为卤素;
R4各自独立地选自氰基、硝基和羟基;
R5选自氰基、硝基、羟基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4卤代烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、苯基(任选地经1、2、3、4或5个取代基R8取代)和含有1、2或3个选自 N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环,其中所述杂环任选地经1、2、3或4个取代基R8取代;
R6选自氢、卤素、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基;
R7选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、 C3-C6环烷基-C1-C4烷基、C3-C6卤代环烷基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基 -C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、苯基(任选地经1、2、3、4或5个取代基R8取代)和含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和 SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环,其中所述杂环任选地经1、2、3或4个取代基R8取代;
R8各自独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、 C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、 C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基(任选地经1、 2、3、4或5个选自如下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、 C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、 C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基);和含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环,其中所述杂环任选地经1、2、3或4个选自如下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、 C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基;
R9和R10相互独立地且在每次出现时独立地选自由如下组成的组:氢、卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基 -C1-C4烷基、苯基和苄基;
R11a和R11b相互独立地且在每次出现时独立地选自由如下组成的组:氢、 C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烷基 -C1-C4烷基、C3-C8卤代环烷基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4卤代烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、苯基、苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基,其中后提及的4个基团中的苯基环未经取代或经1、2、3、4或5个选自如下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、 C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、 C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基;和
含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和C- 键合的杂环,其中所述杂环任选地经1、2、3或4个选自如下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、 C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、 C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基;或
R11a和R11b与其所键合的氮原子一起形成3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环,其中所述杂环可含有1或2个选自N、O、S、 NO、SO和SO2的其他杂原子或杂原子基团作为环成员,和其中所述杂环可经1、2、3或4个选自如下的基团取代:卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、 C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯基(任选地经1、2、3、4或5个选自如下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、 C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、 C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基);和含有1、2或 3个选自N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环,其中所述杂环任选地经1、2、3或4个选自如下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、 C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基;
R12各自独立地选自由如下组成的组:氢、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、 C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基、C3-C6卤代环烷基-C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4卤代烷氧基羰基、氨基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基、苯基、苯基-C1-C4烷基,其中后提及的2个基团中的苯基环未经取代或经1、2、3、4或5个取代基R8取代;和含有1、2或3 个选自N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的 3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环,其中所述杂环任选地经1、2、3或4个取代基R8取代;和
R12作为硫原子上的取代基额外选自由如下组成的组:C1-C6烷氧基和 C1-C6卤代烷氧基;
R13各自独立地选自由如下组成的组:氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、 C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基、C3-C6卤代环烷基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、苯基、苯基-C1-C4烷基,其中后提及的2个基团中的苯基环任选地经1、2、3、4或5个基团R8取代,和含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环,其中所述杂环任选地经1、2、3或4个取代基R8取代;
R14和R15相互独立地且在每次出现时独立地选自由如下组成的组:C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、 C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基、C3-C6卤代环烷基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、 C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基-C1-C4烷基、苯基和苄基,其中后提及的2个基团中的苯基环未经取代或经1、2、3、4或5个独立地选自OH、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基的基团取代;
k为0、1、2、3或4;和
n为0、1或2。
此外,本发明涉及并包括下列实施方案:
-包含至少一种式(I)化合物或其立体异构体、互变异构体或盐的农用和兽用组合物;
-式(I)化合物、其立体异构体、互变异构体或盐在防除无脊椎动物有害物中的用途;
-式(I)化合物、其立体异构体、互变异构体或盐在保护生长的植物以防无脊椎动物有害物侵袭或侵染中的用途;
-式(I)化合物、其立体异构体、互变异构体或盐在保护植物繁殖材料,尤其是种子以防土壤昆虫中的用途;
-式(I)化合物、其立体异构体、互变异构体或盐在保护植物的秧苗的根和芽以防土壤和叶面昆虫中的用途;
-一种防除或防治无脊椎动物有害物的方法,该方法包括使所述有害物或其食物供应源、栖息地或繁殖地与灭害有效量的至少一种式(I)化合物或其立体异构体、互变异构体或盐接触(其中然而所述方法不包括 (医疗)处理人体或动物体);
-一种保护生长的植物以防无脊椎动物有害物侵袭或侵染的方法,该方法包括使植物或其中植物生长的土壤或水体与灭害有效量的至少一种式(I)化合物或其立体异构体、互变异构体或盐接触,尤其是一种保护作物植物以防无脊椎动物有害物侵袭或侵染的方法,包括使作物植物与灭害有效量的至少一种式(I)化合物或其立体异构体、互变异构体或盐接触;
-一种保护植物繁殖材料,尤其是种子以防土壤昆虫并保护秧苗的根和嫩芽以防土壤和叶面昆虫的方法,包括使种子在播种之前和/或在预萌发之后与至少一种式(I)化合物或其立体异构体、互变异构体或盐接触;
-包含式(I)化合物或其对映体、非对映体或盐的种子;
-式(I)化合物、其立体异构体、互变异构体或盐,尤其是可兽用盐在动物中和动物上防除寄生虫的用途,尤其是用于处理被寄生虫侵染或感染的动物、防止动物被寄生虫侵染或感染或保护动物以防被寄生虫侵染或感染中的用途;
-一种处理被寄生虫侵染或感染的动物或防止动物被寄生虫侵染或感染或保护动物以防被寄生虫侵染或感染中的方法,包括对所述动物给予或施用杀寄生虫有效量的式(I)化合物或其立体异构体和/或盐,尤其是可兽用盐;
-一种制备用于处理、防治、预防或保护动物以防寄生虫侵染或感染的兽用组合物的方法,包括用适合兽用的载体组合物配制式(I)化合物或其立体异构体、互变异构体和/或可兽用盐;
-式(I)化合物或其立体异构体、互变异构体和/或可兽用盐在制备用于处理、防治、预防或保护动物以防被寄生虫侵染或感染的药物中的用途;
-用于处理、防治、预防或保护动物以防被寄生虫侵染或感染的药物中的式(I)化合物或其立体异构体、互变异构体和/或可兽用盐。
本发明还涉及植物繁殖材料,尤其是如上所述涉及种子,其含有至少一种式(I)化合物、其立体异构体、互变异构体和/或可农用盐。
发明详述
本文所用术语“本发明化合物”或“根据本发明的化合物”是指如上所定义的式(I)化合物,其还称为“式I化合物”或“化合物I”或“式I化合物”且包括其盐、互变异构体、立体异构体及N-氧化物。
本发明涉及式(I)化合物的每一可能立体异构体,即单一对映体、非对映体和E/Z-异构体及其混合物以及还有其盐。本发明涉及单独的各异构体或异构体相互呈任何比例的混合物或组合。合适的式(I)化合物还包括所有可能的几何立体异构体(顺式/反式异构体)及其混合物。C=N双键尤其可导致Z/E异构体(结构部分-C(X)-环可相对于环A的环氮原子为Z 或E型)。环A上的取代基R3还可导致Z/E异构体。取决于取代方式,式(I)化合物可以具有一个或多个手性中心,此时它们作为对映体或非对映体的混合物存在。本发明提供了化合物I的纯对映体或非对映体及其混合物二者以及化合物I的纯对映体或非对映体或其混合物的本发明用途。
本发明还涉及式(I)化合物的潜在互变异构体以及还有该类互变异构体的盐。本发明涉及互变异构体本身以及互变异构体相互呈任何比例的混合物或组合。术语“互变异构体”包括通过H原子的位移衍生于式(I) 化合物的异构体,该位移涉及位于氮、氧或硫原子上的至少一个H原子。互变异构形式的实例是酮-烯醇形式、亚胺-烯胺形式、脲-异脲形式、硫脲-异硫脲形式、(硫代)酰胺-(硫代)亚胺酸酯((thio)imidate)形式等。
本发明化合物,即式(I)化合物、其立体异构体、其互变异构体及其盐,尤其是其可农用盐及其可兽用盐,可以是无定形的或者可以以一种或多种可能具有不同宏观性能如稳定性或显示不同生物学性能如活性的不同晶态(多晶型)或晶型存在。本发明包括式(I)的无定形和结晶化合物二者,相应立体异构体或互变异构体的不同晶态或晶型的混合物及其无定形或结晶盐。
式(I)化合物的盐优选是可农用和可兽用盐。它们可以以常规方法形成,例如若式(I)化合物具有碱性官能团,则通过使该化合物与所述阴离子的酸反应,或者通过使式(I)的酸性化合物与合适碱反应。
合适的可农用或可兽用盐尤其为其阳离子和阴离子分别对根据本发明的化合物的作用没有任何不利影响的那些阳离子或阴离子的盐,尤其是那些酸的酸加成盐。合适的阳离子尤其是碱金属离子,优选锂、钠和钾离子;碱土金属离子,优选钙、镁和钡离子;过渡金属离子,优选锰、铜、锌和铁离子;还有铵(NH4 +)和其中1-4个氢原子被C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷氧基 -C1-C4烷基、苯基或苄基替代的取代铵。取代铵离子的实例包括甲基铵、异丙基铵、二甲基铵、二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-羟基乙基铵、2-(2-羟基乙氧基)乙基铵、二(2-羟基乙基)铵、苄基三甲基铵和苄基三乙基铵,此外还有离子,锍离子,优选三(C1-C4烷基)锍,以及氧化锍离子,优选三(C1-C4烷基)氧化锍。
有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根和C1-C4链烷酸的阴离子,优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使式I化合物与相应阴离子的酸,优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。
本文所用术语“无脊椎动物有害物(还称为“动物有害物”)”包括动物种群,如昆虫、蜘蛛和线虫,它们可能侵袭植物,从而对被侵袭植物产生显著损害,以及可能侵染动物,尤其是温血动物如哺乳动物或鸟类或其他高等动物如爬行动物、两栖动物或鱼类,从而对被侵染动物产生显著损害的体外寄生虫。关于更多的详情,参见下文。
术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有繁殖部分如种子,以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、嫩枝、芽和其他植物部分,包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些植物繁殖材料可以在种植或移栽之时或之前用植物保护化合物预防性处理。所述幼苗还可以在移植之前通过经由浸渍或浇灌的完全或部分处理而保护。
术语“植物”包括任何类型的植物,包括“非栽培植物”和尤其是“栽培植物”。
术语“非栽培植物”指任何野生类型的品种或相关品种或栽培植物的相关属。
术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物,包括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见 http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。关于更多的详情,参见下文。
在各变量的上述定义中提及的有机结构部分象术语卤素一样为各基团成员的各次列举的集合性术语。前缀Cn-Cm在每种情况下表示该基团中可能的碳原子数。
“卤素”是指氟、氯、溴和碘。
术语“部分或完全被卤代”是指给定基团的一个或多个,例如1、2、 3、4或5个或所有氢原子已经被卤原子,尤其是氟或氯替换。例如,部分或完全被卤代的烷基也称为卤代烷基,部分或完全被卤代的环烷基也称为卤代环烷基,部分或完全被卤代的链烯基也称为卤代链烯基,部分或完全被卤代的炔基也称为卤代炔基,部分或完全被卤代的烷氧基也称为卤代烷氧基,部分或完全被卤代的烷硫基也称为卤代烷硫基,部分或完全被卤代的烷基亚磺酰基也称为卤代烷基亚磺酰基,部分或完全被卤代的烷基磺酰基也称为卤代烷基磺酰基,部分或完全被卤代的环烷基烷基也称为卤代环烷基烷基。
本文所用以及在烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基、二烷基氨基等的烷基结构部分中的术语“烷基”是指具有1-2个(“C1-C2烷基”)、1-3个(“C1-C3烷基”)、1-4个 (“C1-C4烷基”)或1-6个(“C1-C6烷基”)碳原子的饱和直链或支化烃基。 C1-C2烷基为甲基或乙基。C1-C3烷基额外为丙基和异丙基。C1-C4烷基额外为正丁基、1-甲基丙基(仲丁基)、2-甲基丙基(异丁基)或1,1-二甲基乙基(叔丁基)。C1-C6烷基例如额外还为戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、 3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1- 二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3- 二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基。
也表示为“部分或完全被卤代的烷基”的本文所用术语“卤代烷基”是指具有1-2个(“C1-C2卤代烷基”)、1-3个(“C1-C3卤代烷基”)、1-4个(“C1-C4卤代烷基”)或1-6个(“C1-C6卤代烷基”)碳原子的直链或支化烷基(如上所述),其中这些基团中的部分或所有氢原子被上述卤原子替换:尤其是 C1-C2卤代烷基,例如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、 2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基或五氟乙基。C1-C3卤代烷基例如额外为1-氟丙基、2-氟丙基、3-氟丙基、 1,1-二氟丙基、2,2-二氟丙基、1,2-二氟丙基、3,3-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、七氟丙基、1,1,1-三氟丙-2-基、3-氯丙基等。C1-C4卤代烷基的实例除了对C1-C3卤代烷基提及的那些还有4-氯丁基等。
“卤代甲基”为其中1、2或3个氢原子被卤原子替换的甲基。实例是溴甲基、氯甲基、氟甲基、二氯甲基、三氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基等。
本文所用术语“链烯基”是指具有2-3个(“C2-C3链烯基”)、2-4个 (“C2-C4链烯基”)或2-6个(“C2-C6链烯基”)碳原子和在任意位置的双键的单不饱和直链或支化烃基,例如C2-C3链烯基,如乙烯基、1-丙烯基、 2-丙烯基或1-甲基乙烯基;C2-C4链烯基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、 2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基或2-甲基-2-丙烯基;C2-C6链烯基,如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、 3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3- 丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、 4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基 -3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、 1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2- 二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基、1-乙基-2-甲基-2-丙烯基等。
也表示为“部分或完全被卤代的链烯基”的本文所用术语“卤代链烯基”是指具有2-3个(“C2-C3卤代链烯基”)、2-4个(“C2-C4卤代链烯基”) 或2-6个(“C2-C6卤代链烯基”)碳原子和在任意位置的双键的不饱和直链或支化烃基(如上所述),其中这些基团中的部分或所有氢原子被上述卤原子,尤其是氟、氯和溴替换,例如氯代乙烯基、氯代烯丙基等。
本文所用术语“炔基”是指具有2-3个(“C2-C3炔基”)、2-4个(“C2-C4炔基”)或2-6个(“C2-C6炔基”)碳原子和一个在任意位置的叁键的直链或支化烃基,例如C2-C3炔基,如乙炔基、1-丙炔基或2-丙炔基;C2-C4炔基,如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、 1-甲基-2-丙炔基等,C2-C6炔基,如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3- 戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、 2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3- 戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基 -1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1- 二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、 2-乙基-3-丁炔基、1-乙基-1-甲基-2-丙炔基等。
也表示为“部分或完全被卤代的炔基”的本文所用术语“卤代炔基”是指具有2-3个(“C2-C3卤代炔基”)、2-4个(“C2-C4卤代炔基”)或2-6个 (“C2-C6卤代炔基”)碳原子和一个在任意位置的叁键的不饱和直链或支化烃基(如上所述),其中这些基团中的部分或所有氢原子被上述卤原子,尤其是氟、氯和溴替换。
本文所用术语“环烷基”是指具有3-6个(“C3-C6环烷基”)的单环饱和烃基。实例为环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
也表示为“部分或完全被卤代的环烷基”的本文所用术语“卤代环烷基”是指具有3-6个(“C3-C6卤代环烷基”)碳环成员的单环饱和烃基(如上所述),其中部分或所有氢原子被上述卤原子,尤其是氟、氯和溴替换。
术语“环烷基-C1-C4烷基”是指经由如上所定义的C1-C4烷基与该分子的其余部分键合的C3-C6环烷基(“C3-C6环烷基-C1-C4烷基”)。实例是环丙基甲基、环丙基-1-乙基、环丙基-2-乙基、环丙基-1-丙基、环丙基-2- 丙基、环丙基-3-丙基、环丙基-1-丁基、环丙基-2-丁基、环丙基-3-丁基、环丙基-4-丁基、环丁基甲基、环丁基-1-乙基、环丁基-2-乙基、环丁基-1- 丙基、环丁基-2-丙基、环丁基-3-丙基、环丁基-1-丁基、环丁基-2-丁基、环丁基-3-丁基、环丁基-4-丁基、环戊基甲基、环戊基-1-乙基、环戊基-2- 乙基、环戊基-1-丙基、环戊基-2-丙基、环戊基-3-丙基、环己基甲基、环己基-1-乙基、环己基-2-乙基、环己基-1-丙基、环己基-2-丙基和环己基-3- 丙基。
术语“C3-C6环烷基甲基”是指经由亚甲基(CH2)与该分子的其余部分键合的C3-C6环烷基。实例为环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基和环己基甲基。
术语“C3-C6卤代环烷基-C1-C4烷基”是指经由如上所定义的C1-C4烷基与该分子的其余部分键合的如上所定义的C3-C6卤代环烷基。
术语“C1-C2烷氧基”为经由氧原子连接的如上所定义的C1-C2烷基。
术语“C1-C3烷氧基”为经由氧原子连接的如上所定义的C1-C3烷基。
术语“C1-C4烷氧基”为经由氧原子连接的如上所定义的C1-C4烷基。
术语“C1-C6烷氧基”为经由氧原子连接的如上所定义的C1-C6烷基。
C1-C2烷氧基为甲氧基或乙氧基。C1-C3烷氧基例如额外为正丙氧基和1-甲基乙氧基(异丙氧基)。C1-C4烷氧基例如额外为丁氧基、1-甲基丙氧基(仲丁氧基)、2-甲基丙氧基(异丁氧基)或1,1-二甲基乙氧基(叔丁氧基)。C1-C6烷氧基例如额外为戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3- 甲基丁氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、2,2-二甲基丙氧基、 1-乙基丙氧基、己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、 4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、 2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、 2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基。
术语“C1-C2卤代烷氧基”是经由氧原子连接的如上所定义的C1-C2卤代烷基。术语“C1-C3卤代烷氧基”是经由氧原子连接的如上所定义的 C1-C3卤代烷基。术语“C1-C4卤代烷氧基”是经由氧原子连接的如上所定义的C1-C4卤代烷基。术语“C1-C6卤代烷氧基”是经由氧原子连接的如上所定义的C1-C6卤代烷基。C1-C2卤代烷氧基例如为OCH2F、OCHF2、 OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2- 二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、 2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基或OC2F5。C1-C3卤代烷氧基额外例如为2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、 3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、 1-(CH2F)-2-氟乙氧基、1-(CH2Cl)-2-氯乙氧基或1-(CH2Br)-2-溴乙氧基。 C1-C4卤代烷氧基额外例如为4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基。C1-C6卤代烷氧基额外例如为5-氟戊氧基、5-氯戊氧基、5- 溴戊氧基、5-碘戊氧基、十一氟戊氧基、6-氟己氧基、6-氯己氧基、6- 溴己氧基、6-碘己氧基或十二氟己氧基。
本文所用术语“C1-C4烷氧基-C1-C4烷基”是指如上所定义的具有1-4 个碳原子的直链或支化烷基,其中一个氢原子被如上所定义的C1-C4烷氧基替换。本文所用术语“C1-C6烷氧基-C1-C4烷基”是指如上所定义的具有1-4个碳原子的直链或支化烷基,其中一个氢原子被如上所定义的 C1-C6烷氧基替换。实例是甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基、正丁氧基甲基、仲丁氧基甲基、异丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基、1-丙氧基乙基、1-异丙氧基乙基、1- 正丁氧基乙基、1-仲丁氧基乙基、1-异丁氧基乙基、1-叔丁氧基乙基、2- 甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丙氧基乙基、2-异丙氧基乙基、2-正丁氧基乙基、2-仲丁氧基乙基、2-异丁氧基乙基、2-叔丁氧基乙基、1-甲氧基丙基、1-乙氧基丙基、1-丙氧基丙基、1-异丙氧基丙基、1-正丁氧基丙基、 1-仲丁氧基丙基、1-异丁氧基丙基、1-叔丁氧基丙基、2-甲氧基丙基、2- 乙氧基丙基、2-丙氧基丙基、2-异丙氧基丙基、2-正丁氧基丙基、2-仲丁氧基丙基、2-异丁氧基丙基、2-叔丁氧基丙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、3-丙氧基丙基、3-异丙氧基丙基、3-正丁氧基丙基、3-仲丁氧基丙基、3-异丁氧基丙基、3-叔丁氧基丙基等。
本文所用术语“C1-C4烷氧基甲基”是指如上所定义的其中一个氢原子被C1-C4烷氧基替换的甲基。本文所用术语“C1-C6烷氧基甲基”是指如上所定义的其中一个氢原子被C1-C6烷氧基替换的甲基。实例是甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基、正丁氧基甲基、仲丁氧基甲基、异丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、戊氧基甲基、己氧基甲基等。
C1-C6卤代烷氧基-C1-C4烷基为具有1-4个碳原子的直链或支化烷基,其中一个氢原子被C1-C6烷氧基替换且其中至少一个,例如1、2、3、 4或所有其余氢原子(无论是在烷氧基结构部分中还是在烷基结构部分中还是在这二者中)被卤原子替换。C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基为具有1-4 个碳原子的直链或支化烷基,其中一个氢原子被C1-C4烷氧基替换且其中至少一个,例如1、2、3、4或所有其余氢原子(无论是在烷氧基结构部分中还是在烷基结构部分中还是在这二者中)被卤原子替换。实例是二氟甲氧基甲基(CHF2OCH2)、三氟甲氧基甲基、1-二氟甲氧基乙基、1- 三氟甲氧基乙基、2-二氟甲氧基乙基、2-三氟甲氧基乙基、二氟甲氧基甲基(CH3OCF2)、1,1-二氟-2-甲氧基乙基、2,2-二氟-2-甲氧基乙基等。
术语“C1-C2烷硫基”为经由硫原子连接的如上所定义的C1-C2烷基。
术语“C1-C3烷硫基”为经由硫原子连接的如上所定义的C1-C3烷基。
术语“C1-C4烷硫基”为经由硫原子连接的如上所定义的C1-C4烷基。
术语“C1-C6烷硫基”为经由硫原子连接的如上所定义的C1-C6烷基。
C1-C2烷硫基为甲硫基或乙硫基。C1-C3烷硫基额外例如为正丙硫基或1-甲基乙硫基(异丙硫基)。C1-C4烷硫基额外例如为丁硫基、1-甲基丙硫基(仲丁硫基)、2-甲基丙硫基(异丁硫基)或1,1-二甲基乙硫基(叔丁硫基)。C1-C6烷硫基额外例如为戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3- 甲基丁硫基、1,1-二甲基丙硫基、1,2-二甲基丙硫基、2,2-二甲基丙硫基、 1-乙基丙硫基、己硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、 4-甲基戊硫基、1,1-二甲基丁硫基、1,2-二甲基丁硫基、1,3-二甲基丁硫基、 2,2-二甲基丁硫基、2,3-二甲基丁硫基、3,3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、 2-乙基丁硫基、1,1,2-三甲基丙硫基、1,2,2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基或1-乙基-2-甲基丙硫基。
术语“C1-C2卤代烷硫基”为经由硫原子连接的如上所定义的C1-C2卤代烷基。术语“C1-C3卤代烷硫基”为经由硫原子连接的如上所定义的 C1-C3卤代烷基。术语“C1-C4卤代烷硫基”为经由硫原子连接的如上所定义的C1-C4卤代烷基。术语“C1-C6卤代烷硫基”为经由硫原子连接的如上所定义的C1-C6卤代烷基。C1-C2卤代烷硫基例如为SCH2F、SCHF2、 SCF3、SCH2Cl、SCHCl2、SCCl3、氯氟甲硫基、二氯一氟甲硫基、一氯二氟甲硫基、2-氟乙硫基、2-氯乙硫基、2-溴乙硫基、2-碘乙硫基、2,2- 二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2,2-二氟乙硫基、 2,2-二氯-2-氟乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基或SC2F5。C1-C3卤代烷硫基额外例如为2-氟丙硫基、3-氟丙硫基、2,2-二氟丙硫基、2,3-二氟丙硫基、2- 氯丙硫基、3-氯丙硫基、2,3-二氯丙硫基、2-溴丙硫基、3-溴丙硫基、3,3,3- 三氟丙硫基、3,3,3-三氯丙硫基、SCH2-C2F5、SCF2-C2F5、1-(CH2F)-2- 氟乙硫基、1-(CH2Cl)-2-氯乙硫基或1-(CH2Br)-2-溴乙硫基。C1-C4卤代烷硫基额外例如为4-氟丁硫基、4-氯丁硫基、4-溴丁硫基或九氟丁硫基。 C1-C6卤代烷硫基额外例如为5-氟戊硫基、5-氯戊硫基、5-溴戊硫基、5- 碘戊硫基、十一氟戊硫基、6-氟己硫基、6-氯己硫基、6-溴己硫基、6- 碘己硫基或十二氟己硫基。
术语“C1-C2烷基亚磺酰基”为经由亚磺酰基[S(O)]连接的如上所定义的C1-C2烷基。术语“C1-C4烷基亚磺酰基”为经由亚磺酰基[S(O)]连接的如上所定义的C1-C4烷基。术语“C1-C6烷基亚磺酰基”为经由亚磺酰基[S(O)]连接的如上所定义的C1-C6烷基。C1-C2烷基亚磺酰基为甲基亚磺酰基或乙基亚磺酰基。C1-C4烷基亚磺酰基额外例如为正丙基亚磺酰基、1-甲基乙基亚磺酰基(异丙基亚磺酰基)、丁基亚磺酰基、1-甲基丙基亚磺酰基(仲丁基亚磺酰基)、2-甲基丙基亚磺酰基(异丁基亚磺酰基)或1,1-二甲基乙基亚磺酰基(叔丁基亚磺酰基)。C1-C6烷基亚磺酰基额外例如为戊基亚磺酰基、1-甲基丁基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、3-甲基丁基亚磺酰基、1,1-二甲基丙基亚磺酰基、1,2-二甲基丙基亚磺酰基、2,2-二甲基丙基亚磺酰基、1-乙基丙基亚磺酰基、己基亚磺酰基、1-甲基戊基亚磺酰基、2-甲基戊基亚磺酰基、3-甲基戊基亚磺酰基、4-甲基戊基亚磺酰基、1,1-二甲基丁基亚磺酰基、1,2-二甲基丁基亚磺酰基、1,3-二甲基丁基亚磺酰基、2,2-二甲基丁基亚磺酰基、2,3-二甲基丁基亚磺酰基、3,3-二甲基丁基亚磺酰基、1-乙基丁基亚磺酰基、2-乙基丁基亚磺酰基、1,1,2- 三甲基丙基亚磺酰基、1,2,2-三甲基丙基亚磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基亚磺酰基或1-乙基-2-甲基丙基亚磺酰基。
术语“C1-C2卤代烷基亚磺酰基”为经由亚磺酰基[S(O)]连接的如上所定义的C1-C2卤代烷基。术语“C1-C4卤代烷基亚磺酰基”为经由亚磺酰基[S(O)]连接的如上所定义的C1-C4卤代烷基。术语“C1-C6卤代烷基亚磺酰基”为经由亚磺酰基[S(O)]连接的如上所定义的C1-C6卤代烷基。C1-C2卤代烷基亚磺酰基例如为S(O)CH2F、S(O)CHF2、S(O)CF3、S(O)CH2Cl、 S(O)CHCl2、S(O)CCl3、氯氟甲基亚磺酰基、二氯一氟甲基亚磺酰基、一氯二氟甲基亚磺酰基、2-氟乙基亚磺酰基、2-氯乙基亚磺酰基、2-溴乙基亚磺酰基、2-碘乙基亚磺酰基、2,2-二氟乙基亚磺酰基、2,2,2-三氟乙基亚磺酰基、2-氯-2-氟乙基亚磺酰基、2-氯-2,2-二氟乙基亚磺酰基、2,2- 二氯-2-氟乙基亚磺酰基、2,2,2-三氯乙基亚磺酰基或S(O)C2F5。C1-C4卤代烷基亚磺酰基额外例如为2-氟丙基亚磺酰基、3-氟丙基亚磺酰基、2,2- 二氟丙基亚磺酰基、2,3-二氟丙基亚磺酰基、2-氯丙基亚磺酰基、3-氯丙基亚磺酰基、2,3-二氯丙基亚磺酰基、2-溴丙基亚磺酰基、3-溴丙基亚磺酰基、3,3,3-三氟丙基亚磺酰基、3,3,3-三氯丙基亚磺酰基、S(O)CH2-C2F5、S(O)CF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙基亚磺酰基、1-(CH2Cl)-2-氯乙基亚磺酰基、1-(CH2Br)-2-溴乙基亚磺酰基、4-氟丁基亚磺酰基、4-氯丁基亚磺酰基、4-溴丁基亚磺酰基或九氟丁基亚磺酰基。C1-C6卤代烷基亚磺酰基额外例如为5-氟戊基亚磺酰基、5-氯戊基亚磺酰基、5-溴戊基亚磺酰基、 5-碘戊基亚磺酰基、十一氟戊基亚磺酰基、6-氟己基亚磺酰基、6-氯己基亚磺酰基、6-溴己基亚磺酰基、6-碘己基亚磺酰基或十二氟己基亚磺酰基。
术语“C1-C2烷基磺酰基”为经由磺酰基[S(O)2]连接的如上所定义的 C1-C2烷基。术语“C1-C3烷基磺酰基”为经由磺酰基[S(O)2]连接的如上所定义的C1-C3烷基。术语“C1-C4烷基磺酰基”为经由磺酰基[S(O)2]连接的如上所定义的C1-C4烷基。术语“C1-C6烷基磺酰基”为经由磺酰基[S(O)2] 连接的如上所定义的C1-C6烷基。C1-C2烷基磺酰基为甲基磺酰基或乙基磺酰基。C1-C3烷基磺酰基额外例如为正丙基磺酰基或1-甲基乙基磺酰基(异丙基磺酰基)。C1-C4烷基磺酰基额外例如为丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基(仲丁基磺酰基)、2-甲基丙基磺酰基(异丁基磺酰基)或1,1-二甲基乙基磺酰基(叔丁基磺酰基)。C1-C6烷基磺酰基额外例如为戊基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、1,1-二甲基丙基磺酰基、1,2-二甲基丙基磺酰基、2,2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、己基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、 3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、1,1-二甲基丁基磺酰基、1,2-二甲基丁基磺酰基、1,3-二甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丁基磺酰基、2,3- 二甲基丁基磺酰基、3,3-二甲基丁基磺酰基、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺酰基、1,1,2-三甲基丙基磺酰基、1,2,2-三甲基丙基磺酰基、1-乙基 -1-甲基丙基磺酰基或1-乙基-2-甲基丙基磺酰基。
术语“C1-C2卤代烷基磺酰基”为经由磺酰基[S(O)2]连接的如上所定义的C1-C2卤代烷基。术语“C1-C3卤代烷基磺酰基”为经由磺酰基[S(O)2] 连接的如上所定义的C1-C3卤代烷基。术语“C1-C4卤代烷基磺酰基”为经由磺酰基[S(O)2]连接的如上所定义的C1-C4卤代烷基。术语“C1-C6卤代烷基磺酰基”为经由磺酰基[S(O)2]连接的如上所定义的C1-C6卤代烷基。C1-C2卤代烷基磺酰基例如为S(O)2CH2F、S(O)2CHF2、S(O)2CF3、 S(O)2CH2Cl、S(O)2CHCl2、S(O)2CCl3、氯氟甲基磺酰基、二氯一氟甲基磺酰基、一氯二氟甲基磺酰基、2-氟乙基磺酰基、2-氯乙基磺酰基、2-溴乙基磺酰基、2-碘乙基磺酰基、2,2-二氟乙基磺酰基、2,2,2-三氟乙基磺酰基、2-氯-2-氟乙基磺酰基、2-氯-2,2-二氟乙基磺酰基、2,2-二氯-2- 氟乙基磺酰基、2,2,2-三氯乙基磺酰基或S(O)2C2F5。C1-C3卤代烷基磺酰基额外例如为2-氟丙基磺酰基、3-氟丙基磺酰基、2,2-二氟丙基磺酰基、 2,3-二氟丙基磺酰基、2-氯丙基磺酰基、3-氯丙基磺酰基、2,3-二氯丙基磺酰基、2-溴丙基磺酰基、3-溴丙基磺酰基、3,3,3-三氟丙基磺酰基、3,3,3- 三氯丙基磺酰基、S(O)2CH2-C2F5、S(O)2CF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙基磺酰基、1-(CH2Cl)-2-氯乙基磺酰基或1-(CH2Br)-2-溴乙基磺酰基。C1-C4卤代烷基磺酰基额外例如为4-氟丁基磺酰基、4-氯丁基磺酰基、4-溴丁基磺酰基或九氟丁基磺酰基。C1-C6卤代烷基磺酰基额外例如为5-氟戊基磺酰基、5-氯戊基磺酰基、5-溴戊基磺酰基、5-碘戊基磺酰基、十一氟戊基磺酰基、6-氟己基磺酰基、6-氯己基磺酰基、6-溴己基磺酰基、6- 碘己基磺酰基或十二氟己基磺酰基。
术语“烷基羰基”是经由羰基[C(=O)]连接的如上所定义的C1-C6烷基 (“C1-C6烷基羰基”),优选C1-C4烷基(“C1-C4烷基羰基”)。实例是乙酰基 (甲基羰基)、丙酰基(乙基羰基)、丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基等。
术语“卤代烷基羰基”是经由羰基[C(=O)]连接的如上所定义的C1-C6卤代烷基(“C1-C6卤代烷基羰基”),优选C1-C4卤代烷基(“C1-C4卤代烷基羰基”)。实例是三氟甲基羰基、2,2,2-三氟乙基羰基等。
术语“烷氧基羰基”是经由羰基[C(=O)]连接的如上所定义的C1-C6烷氧基(“C1-C6烷氧基羰基”),优选C1-C4烷氧基(“C1-C4烷氧基羰基”)。实例是甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、异丙氧羰基、正丁氧羰基等。
术语“卤代烷氧基羰基”是经由羰基[C(=O)]连接的如上所定义的 C1-C6卤代烷氧基(“C1-C6卤代烷氧基羰基”),优选C1-C4卤代烷氧基 (“C1-C4卤代烷氧基羰基”)。实例是三氟甲氧羰基、2,2,2-三氟乙氧羰基等。
术语“C1-C4烷基氨基”为基团-N(H)C1-C4烷基。实例是甲氨基、乙氨基、丙氨基、异丙氨基、丁氨基等。
术语“二-(C1-C4烷基)氨基”为基团-N(C1-C4烷基)2。实例是二甲氨基、二乙氨基、乙基甲基氨基、二丙氨基、二异丙氨基、甲基丙基氨基、甲基异丙基氨基、乙基丙基氨基、乙基异丙基氨基、二丁氨基等。
术语“C1-C4烷基氨基羰基”为基团-C(O)-N(H)C1-C4烷基。实例为甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、异丙基氨基羰基、丁基氨基羰基等。
术语“二(C1-C4烷基)氨基羰基”为基团-C(O)-N(C1-C4烷基)2。实例为二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、乙基甲基氨基羰基、二丙基氨基羰基、二异丙基氨基羰基、甲基丙基氨基羰基、甲基异丙基氨基羰基、乙基丙基氨基羰基、乙基异丙基氨基羰基、二丁基氨基羰基等。
苯基-C1-C4烷基为其中一个氢原子被苯基环替换的如上所定义的 C1-C4烷基。实例为苄基、苯基-1-乙基和苯乙基(苯基-2-乙基)。
术语“含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环”表示含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环。
不饱和环含有至少一个C-C和/或C-N和/或N-N双键。最大不饱和环含有环尺寸和环原子类型所允许那样多的共轭C-C和/或C-N和/或 N-N双键。部分不饱和环含有比环尺寸和环原子类型所允许的最大数目要少的共轭C-C和/或C-N和/或N-N双键。最大不饱和5或6员杂环通常是芳族的(排除具有两个氧和/或硫环原子的5员不饱和环和具有一个或多个氧和/或硫环原子的6员不饱和环)。7员环不可能是芳族的;它们是同芳香性的(3个双键)。该杂环可以经由碳环成员或经由氮环成员与该分子的其余部分连接。当然,该杂环含有至少一个碳环原子。如果该环含有超过一个氧环原子,则这些不相邻。
在环A的情况下,最大共轭不仅由环尺寸决定,而且由氮环原子为与-CR1R2基团的连接点的事实且由环外=N键决定。因此,6员最大不饱和环A仅含有2个双键;在氧或硫原子作为环成员的情况下,6员最大不饱和环A仅含有1个双键。
3、4、5、6或7员饱和杂环的实例包括:环氧乙烷基、硫杂丙环基、氮丙啶基、氧杂环丁烷基、硫杂环丁烷基、1-氧硫杂环丁烷基、1,1-二氧硫杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、四氢呋喃-2-基、四氢呋喃-3-基、四氢噻吩-2-基、四氢噻吩-3-基、吡咯烷-1-基、吡咯烷-2-基、吡咯烷-3-基、吡唑烷-1-基、吡唑烷-3-基、吡唑烷-4-基、吡唑烷-5-基、咪唑烷-1-基、咪唑烷-2-基、咪唑烷-4-基、唑烷-2-基、唑烷-3-基、唑烷-4-基、唑烷-5-基、异唑烷-2-基、异唑烷-3-基、异唑烷-4-基、异唑烷 -5-基、噻唑烷-2-基、噻唑烷-3-基、噻唑烷-4-基、噻唑烷-5-基、异噻唑烷-2-基、异噻唑烷-3-基、异噻唑烷-4-基、异噻唑烷-5-基、1,2,4-二唑烷-3-基、1,2,4-二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5- 基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-二唑烷-2-基、1,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4- 三唑烷-1-基、1,3,4-三唑烷-2-基、1,2,3,4-四唑烷-1-基、1,2,3,4-四唑烷-2- 基、1,2,3,4-四唑烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、1,3-二烷-5- 基、1,4-二烷-2-基、哌啶-1-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基、哌啶-4-基、六氢哒嗪-3-基、六氢哒嗪-4-基、六氢嘧啶-2-基、六氢嘧啶-4-基、六氢嘧啶-5-基、哌嗪-1-基、哌嗪-2-基、1,3,5-六氢三嗪-1-基、1,3,5-六氢三嗪-2- 基和1,2,4-六氢三嗪-3-基、吗啉-2-基、吗啉-3-基、吗啉-4-基、硫代吗啉 -2-基、硫代吗啉-3-基、硫代吗啉-4-基、1-氧硫代吗啉-2-基、1-氧硫代吗啉-3-基、1-氧硫代吗啉-4-基、1,1-二氧硫代吗啉-2-基、1,1-二氧硫代吗啉 -3-基、1,1-二氧硫代吗啉-4-基,氮杂环庚烷(azepan)-1-、-2-、-3-或-4-基,氧杂环庚烷(oxepan)-2-、-3-、-4-或-5-基,六氢-1,3-二氮杂基,六氢-1,4- 二氮杂基,六氢-1,3-氧氮杂基(oxazepinyl),六氢-1,4-氧氮杂基,六氢-1,3-二氧杂环庚三烯基(dioxepinyl),六氢-1,4-二氧杂环庚三烯基等。
3、4、5、6或7员部分不饱和杂环的实例包括:2,3-二氢呋喃-2-基、 2,3-二氢呋喃-3-基、2,4-二氢呋喃-2-基、2,4-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2,4-二氢噻吩-3-基、2- 吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异唑啉-3-基、3-异唑啉-3-基、4-异唑啉-3-基、2-异唑啉-4-基、3-异唑啉-4-基、4-异唑啉-4-基、2-异唑啉-5-基、3-异唑啉-5-基、4- 异唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、 2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、 3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2,3-二氢吡唑-1-基、2,3-二氢吡唑-2- 基、2,3-二氢吡唑-3-基、2,3-二氢吡唑-4-基、2,3-二氢吡唑-5-基、3,4-二氢吡唑-1-基、3,4-二氢吡唑-3-基、3,4-二氢吡唑-4-基、3,4-二氢吡唑-5- 基、4,5-二氢吡唑-1-基、4,5-二氢吡唑-3-基、4,5-二氢吡唑-4-基、4,5-二氢吡唑-5-基、2,3-二氢唑-2-基、2,3-二氢唑-3-基、2,3-二氢唑-4- 基、2,3-二氢唑-5-基、3,4-二氢唑-2-基、3,4-二氢唑-3-基、3,4-二氢唑-4-基、3,4-二氢唑-5-基、3,4-二氢唑-2-基、3,4-二氢唑-3- 基、3,4-二氢唑-4-基,2,3-二氢-1,2,4-三唑-1-基、-2-基、-3-基或-5-基, 4,5-二氢-1,3,4-三唑-1-基、-2-基、-4-基或-5-基,2,5-二氢-1,3,4-三唑-1-基、 -2-基或-5-基,4,5-二氢-1,2,3-三唑-1-基、-4-基或-5-基,2,5-二氢-1,2,3-三唑-1-基、-2-基或-5-基,2,3-二氢-1,2,3-三唑-1-基、-2-基、-3-基、-4-基或 -5-基,2,3-二氢-1,2,3,4-四唑-1-基、-2-基、-3-基或-5-基,2,5-二氢-1,2,3,4- 四唑-1-基、-2-基或-5-基,4,5-二氢-1,2,3,4-四唑-1-基、-4-基或-5-基,2-、 3-、4-、5-或6-二-或四氢吡啶基,3-二-或四氢哒嗪基,4-二-或四氢哒嗪基,2-二-或四氢嘧啶基,4-二-或四氢嘧啶基,5-二-或四氢嘧啶基,二- 或四氢吡嗪基,1,3,5-二-或四氢三嗪-2-基,1,2,4-二-或四氢三嗪-3-基, 2,3,4,5-四氢[1H]氮杂-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基,3,4,5,6-四氢 [2H]氮杂-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基,2,3,4,7-四氢[1H]氮杂-1-、 -2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基、2,3,6,7-四氢[1H]氮杂-1-、-2-、-3-、-4-、 -5-、-6-或-7-基,四氢氧杂环庚三烯基,如2,3,4,5-四氢[1H]氧杂环庚三烯-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基,2,3,4,7-四氢[1H]氧杂环庚三烯-2-、-3-、 -4-、-5-、-6-或-7-基,2,3,6,7-四氢[1H]氧杂环庚三烯-2-、-3-、-4-、-5-、 -6-或-7-基,四氢-1,3-二氮杂基,四氢-1,4-二氮杂基,四氢-1,3-氧氮杂基,四氢-1,4-氧氮杂基,四氢-1,3-二氧杂环庚三烯基和四氢-1,4- 二氧杂环庚三烯基。
3、4、5、6或7员最大不饱和(包括芳族)杂环的实例是5或6杂芳族环,如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-唑基、 4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、1-咪唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1,3,4-三唑-1-基、1,3,4-三唑-2-基、1,2,3,4-1H-四唑-1- 基、1,2,3,4-1H-四唑-5-基、1,2,3,4-2H-四唑-2-基、1,2,3,4-2H-四唑-5-基、 2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-氧代吡啶-2-基、1-氧代吡啶-3-基、1- 氧代吡啶-4-基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、 2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基和1,2,4-三嗪-5-基,以及还有同芳香性基团,如1H-氮杂1H-[1,3]-二氮杂和1H-[1,4]-二氮杂
当#存在于显示本发明化合物的结构的式中时,它表示其余分子中的连接键。
下面就式I化合物的各变量,尤其是其取代基A、X、Y、R1、R2、 R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11a、R11b、R12、R13、R14、R15、 k和n,本发明用途和方法的特征以及本发明组合物的特征的优选实施方案所作说明单独以及尤其以每一可能的相互组合有效。
在一个优选实施方案(实施方案1)中,环A衍生自二氢吡啶、四氢吡啶、哌啶、咪唑啉、咪唑烷、噻唑啉或噻唑烷,使得结构部分 A.x选自式A.a-A.i的结构部分。
其中X、R1、R2、R3和k具有上面的通用含义之一或者尤其是下面的优选含义之一;条件为如果键于氮原子,则R3不为卤素;
#表示与Y的连接点;和
*表示与2-氯嘧啶-5-基环的连接点。
更优选地(实施方案1.1),式A.x的结构部分选自式A.1-A.21的结构部分:
其中
#表示与Y的连接点;
*表示与2-氯嘧啶-5-基环的连接点;
X、R1、R2和R3具有上面的通用含义之一或者尤其是下面的优选含义之一,其中在R3键于氮原子的情况下,R3不为卤素;和 k为0、1或2。
特别地(实施方案1.1.1),结构部分A.x选自式A.1、A.2、A.3、A.4、 A.13和A.19的结构部分。具体而言(实施方案1.1.1.1),结构部分A.x选自A.13和A.19。
优选地(实施方案1.1.1.2),在A.19中,R3为甲基和k为0或1。
在一个实施方案(实施方案2)中,Y选自C3-C6环烷基,其带有一个或多个取代基R4,其中R4具有上面的通用含义之一或者尤其是下面的优选含义之一。
优选地(实施方案2.1),Y选自C3-C6环烷基,其带有一个取代基R4,其中R4为氰基。更优选地(实施方案2.1.1),Y选自C3-C6环烷基,其带有一个取代基R4,其中R4为氰基且A如实施方案1、1.1、1.1.1、1.1.1.1 或1.1.1.2中所定义。
特别地(实施方案2.2),Y为环丙基,其带有一个取代基R4,其中 R4为氰基。更特别地(实施方案2.2.1),Y为环丙基,其带有一个取代基 R4,其中R4为氰基且A如实施方案1、1.1、1.1.1、1.1.1.1或1.1.1.2中所定义。
具体而言(实施方案2.3),Y为1-氰基环丙基。更具体地(实施方案 2.3.1),Y为1-氰基环丙基且A如实施方案1、1.1、1.1.1、1.1.1.1或1.1.1.2 中所定义。
在另外的实施方案(实施方案3)中,Y选自C1-C6烷基,其带有一个或多个取代基R5,其中R5具有上面的通用含义之一或者尤其是下面的优选含义之一。
优选地(实施方案3.1),Y选自C1-C4烷基,其带有一个取代基R5,其中R5为氰基。更优选地(实施方案3.1.1),Y选自C1-C4烷基,其带有一个取代基R5,其中R5为氰基且A如实施方案1、1.1、1.1.1、1.1.1.1 或1.1.1.2中所定义。
特别地(实施方案3.2),Y为甲基,其带有一个取代基R5,其中R5为氰基。更特别地(实施方案3.2.1),Y为甲基,其带有一个取代基R5,其中R5为氰基且A如实施方案1、1.1、1.1.1、1.1.1.1或1.1.1.2中所定义。
具体而言(实施方案3.3),Y为CH2CN。更具体地(实施方案3.3.1), Y为CH2CN且A如实施方案1、1.1、1.1.1、1.1.1.1或1.1.1.2中所定义。
在再一实施方案(实施方案4)中,Y选自式-C(R6)=N-O-R7的基团,其中R6和R7具有上面的通用含义之一。
优选地(实施方案4.1),Y为式-C(R6)=N-O-R7的基团;其中
R6选自氢和C1-C4烷基;和
R7选自C1-C6烷基和C1-C6卤代烷基。
更优选地(实施方案4.1.1),Y为式-C(R6)=N-O-R7的基团;其中
R6选自氢和C1-C4烷基;和
R7选自C1-C6烷基和C1-C6卤代烷基;和
A如实施方案1、1.1、1.1.1、1.1.1.1或1.1.1.2中所定义。
特别地(实施方案4.2),Y为式-C(R6)=N-O-R7的基团;其中
R6选自氢和C1-C4烷基;和
R7为C1-C4烷基。
更特别地(实施方案4.2.1),Y为式-C(R6)=N-O-R7的基团;其中
R6选自氢和C1-C4烷基;和
R7为C1-C4烷基;和
A如实施方案1、1.1、1.1.1、1.1.1.1或1.1.1.2中所定义。
具体而言(实施方案4.3),Y为-CH=N-O-CH3。更具体地(实施方案 4.3.1),Y为-CH=N-O-CH3且A如实施方案1、1.1、1.1.1、1.1.1.1或1.1.1.2 中所定义。
在一个优选实施方案(实施方案5)中,
R1和R2相互独立地选自由如下组成的组:氢、卤素、CN、C1-C4烷基、 C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基和C3-C6卤代环烷基;或
R1和R2与其所连接的碳原子一起形成3、4或5员饱和碳环。
更优选地(实施方案5.1),
R1和R2相互独立地选自由如下组成的组:氢、卤素、CN、C1-C4烷基、 C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基和C3-C6卤代环烷基;或
R1和R2与其所连接的碳原子一起形成3、4或5员饱和碳环;和
A和Y如实施方案1、1.1、1.1.1、1.1.1.1、1.1.1.2、2、2.1、2.1.1、2.2、 2.2.1、2.3、2.3.1、3、3.1、3.1.1、3.2、3.2.1、3.3、3.3.1、4、4.1、4.1.1、 4.2、4.2.1、4.3和4.3.1中所定义。
特别地(实施方案5.2),R1和R2均为氢。更特别地(实施方案5.2.1), R1和R2均为氢且A和Y如实施方案1、1.1、1.1.1、1.1.1.1、1.1.1.2、2、2.1、2.1.1、2.2、2.2.1、2.3、2.3.1、3、3.1、3.1.1、3.2、3.2.1、3.3、3.3.1、 4、4.1、4.1.1、4.2、4.2.1、4.3和4.3.1中所定义。
在一个优选实施方案(实施方案6)中,R3各自独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基。更优选地(实施方案6.1),R3各自独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基且A、Y、R1和R2如实施方案1、1.1、1.1.1、1.1.1.1、1.1.1.2、2、2.1、2.1.1、2.2、2.2.1、2.3、2.3.1、3、3.1、3.1.1、 3.2、3.2.1、3.3、3.3.1、4、4.1、4.1.1、4.2、4.2.1、4.3、4.3.1、5、5.1、 5.2或5.2.1中所定义。
特别地(实施方案6.2),R3为C1-C4烷基,具体而言甲基。更特别地 (实施方案6.2.1),R3为C1-C4烷基,具体而言甲基且A、Y、R1和R2如实施方案1、1.1、1.1.1、1.1.1.1、1.1.1.2、2、2.1、2.1.1、2.2、2.2.1、2.3、 2.3.1、3、3.1、3.1.1、3.2、3.2.1、3.3、3.3.1、4、4.1、4.1.1、4.2、4.2.1、 4.3、4.3.1、5、5.1、5.2或5.2.1中所定义。
特别地,k为0或1。更特别地,k为0或1且A、Y、R1、R2和 R3如实施方案1、1.1、1.1.1、1.1.1.1、1.1.1.2、2、2.1、2.1.1、2.2、2.2.1、 2.3、2.3.1、3、3.1、3.1.1、3.2、3.2.1、3.3、3.3.1、4、4.1、4.1.1、4.2、 4.2.1、4.3、4.3.1、5、5.1、5.2、5.2.1、6、6.1、6.2或6.2.1中所定义。
优选化合物的实例是下式Ia.1-Ia.28的化合物,其中X和Y具有上面所给通用或优选含义之一且R3a和R3b为氢或具有上面对R3所给通用或优选含义之一。优选化合物的实例是汇编在下表1-616中的各化合物。此外,下面对表中各变量所提及的含义本身为所述取代基的特别优选实施方案,与其中提及它们的组合无关。
表1
式Ia.1的化合物,其中X为O,Y为1-氰基环丙基且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表2
式Ia.1的化合物,其中X为S,Y为1-氰基环丙基且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表3
式Ia.1的化合物,其中X为O,Y为-CH2-CN且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表4
式Ia.1的化合物,其中X为S,Y为-CH2-CN且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表5
式Ia.1的化合物,其中X为O,Y为-CH2-NO2且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表6
式Ia.1的化合物,其中X为S,Y为-CH2-NO2且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表7
式Ia.1的化合物,其中X为O,Y为-CH=N-O-CH3且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表8
式Ia.1的化合物,其中X为S,Y为-CH=N-O-CH3且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表9
式Ia.1的化合物,其中X为O,Y为-CH=N-O-CH2CH3且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表10
式Ia.1的化合物,其中X为S,Y为-CH=N-O-CH2CH3且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表11
式Ia.1的化合物,其中X为O,Y为-CH=N-O-CH2CH2CH3且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表12
式Ia.1的化合物,其中X为S,Y为-CH=N-O-CH2CH2CH3且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表13
式Ia.1的化合物,其中X为O,Y为-CH=N-O-CH(CH3)2且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表14
式Ia.1的化合物,其中X为S,Y为-CH=N-O-CH(CH3)2且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表15
式Ia.1的化合物,其中X为O,Y为-C(CH3)=N-O-CH3且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表16
式Ia.1的化合物,其中X为S,Y为-C(CH3)=N-O-CH3且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表17
式Ia.1的化合物,其中X为O,Y为-C(CH3)=N-O-CH2CH3且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表18
式Ia.1的化合物,其中X为S,Y为-C(CH3)=N-O-CH2CH3且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表19
式Ia.1的化合物,其中X为O,Y为-C(CH3)=N-O-CH2CH2CH3且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表20
式Ia.1的化合物,其中X为S,Y为-C(CH3)=N-O-CH2CH2CH3且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表21
式Ia.1的化合物,其中X为O,Y为-C(CH3)=N-O-CH(CH3)2且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表22
式Ia.1的化合物,其中X为S,Y为-C(CH3)=N-O-CH(CH3)2且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表23-44
式Ia.2的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表45-66
式Ia.3的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表67-88
式Ia.4的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表89-110
式Ia.5的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表111-132
式Ia.6的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表133-154
式Ia.7的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表155-176
式Ia.8的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表177-198
式Ia.9的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表199-220
式Ia.10的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表221-242
式Ia.11的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表243-264
式Ia.12的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表265-286
式Ia.13的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表287-308
式Ia.14的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表309-330
式Ia.15的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表331-352
式Ia.16的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表353-374
式Ia.17的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表375-396
式Ia.18的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表397-418
式Ia.19的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表419-440
式Ia.20的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表441-462
式Ia.21的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a和R3b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表B的一行
表463-484
式Ia.22的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a和R3b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表B的一行
表485-506
式Ia.23的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a和R3b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表B的一行
表507-528
式Ia.24的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义且R3a和R3b的组合对化合物而言在每种情况下对应于表B的一行
表529-550
式Ia.25的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义和R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表551-572
式Ia.26的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义和R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表573-594
式Ia.27的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义和R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表595-616
式Ia.28的化合物,其中X和Y如表1-22中所定义和R3a对化合物而言在每种情况下对应于表A的一行
表A
表B
在以上化合物中,优选化合物Ia.1和Ia.25。
在一个具体实施方案,化合物I选自实施例中所述化合物,其呈游离碱形式或呈其可农用或兽用盐、N-氧化物或立体异构体形式。
式(I)化合物可以通过如下方案或和工作实施例的合成说明中所述方法或通过有机化学的标准方法制备。
方案中给出的分子结构的A、X、R1、R2、R3、R6和k的定义如上所定义。Y'具有上文对Y给出的含义之一或为其前体。例如,在其中Y为带有氰基取代基的烷基或环烷基的化合物中,前体Y'可含有另一基团而非 CN;例如卤素原子、C1-C4烷基磺酸根、C1-C4卤代烷基磺酸根、芳基磺酸根、磷酸根或C1-C4烷基膦酸根。
室温是指约20-25℃的温度。
制备式(I)化合物的通用方法的一个实例示于如下方案A中。因此,存在于式(I)化合物中的杂环单元3的构建例如可以通过用合适的式2的试剂烷基化合适的2-氨基杂环前体1而实现。该转化优选在极性溶剂如乙腈、丙酮、二氯甲烷、1,4-二烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或C1-C6醇中进行;其中反应温度在室温至该溶剂的回流温度之间。类似于式1的化合物的烷基化的代表性反应条件给于Tetrahedron Lett.2011,52(23),3033-3037中。式I化合物的合成可以通过使用就地活化的羧酸衍生物4酰化式3化合物中的胺官能团而实现。该转化优选在极性溶剂如乙腈、丙酮、1,4-二烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中或在惰性溶剂如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或1,2-二甲氧基乙烷在室温和该溶剂的回流温度之间的温度下进行。酰化的代表性程序条件给于Journal of Medicinal Chemistry, 2012,55,7378-7391中。合适的式2中的离去基团(LG)的实例包括但不限于:卤素、烷基磺酸根、卤代烷基磺酸根、芳基磺酸根、烷基膦酸根。合适的式4中的离去基团(LG2)的实例包括但不限于:卤素、烷基磺酸根、卤代烷基磺酸根、芳基磺酸根、烷基膦酸根以及衍生于游离羧酸与肽偶联试剂在胺碱存在下反应的各种活化酯;代表性反应条件可见于如下综述和其中所引用的文献:Chem.Rev.,2011,111(11),6557-6602。将这两步的顺序反转也会导致所需化合物的可接受合成。
方案A:
在其中X要为硫原子的情况下,硫原子最好如方案B所详述在随后步骤中由其中X为氧原子的化合物I或其任何前体(例如化合物I',其中Y' 为Y的前体)引入。羰基化合物I″(化合物I'或I,其中X=O)转化为相应硫羰基化合物I″′(化合物I,其中X=S)。该转化优选使用具有子结构7的试剂在极性溶剂如乙腈、丙酮、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺中或者在惰性溶剂如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或1,2-二甲氧基乙烷中在室温和该溶剂的回流温度之间的温度下进行。对7而言,合适基团Ra为硫代、烷基、芳基或取代芳基。例如,可以使用Lawesson的试剂(Ra=4-甲氧基苯基)。硫化类似底物的代表性反应条件给于EuropeanJournal of Organic Chemistry, 2000,3273-3278和Chemical Reviews,2007,107,5210-5278中。
方案B:
如果Y'为Y的前体,尤其是如果Y'为带有卤素原子、C1-C4烷基磺酸根、C1-C4卤代烷基磺酸根、芳基磺酸根、磷酸根或C1-C4烷基膦酸根而非所需氰基取代基的烷基或环烷基,则适当地使化合物I'与M-CN化合物反应。M为氢、周期表第1、2、11或12族金属(由现代IUPAC编号)、Si(C1-C4烷基)3或C(CH3)2OH。合适M-CN化合物的实例为:LiCN、NaCN、KCN、 CuCN、Cu(CN)2、Zn(CN)2、HCN、TMS-CN(三甲基甲硅烷基氰化物)和丙酮氰醇。该转化优选在极性溶剂如乙腈、丙酮、四氢呋喃、1,4-二烷、 N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、C1-C6醇中或在惰性溶剂如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,2-二甲氧基乙烷、苯、甲苯、甲基·异丙基苯类或二甲苯类中在室温至该溶剂的回流温度之间的温度下进行。该反应的代表性程序条件给于Journal of Medicinal Chemistry, 1989,32,1673-1681中。将这些步骤的顺序反转也会导致所需式I化合物的可接受合成。
作为替换,其中Y为基团-C(R6)=N-O-R7的化合物I(下文称为Iiv)可如下述方案C所示制备。用式8试剂使化合物3酰化,其中Z为氧、硫或 N-Rz,其中Rz为氢、C1-C6烷基、苄基或C3-C6环烷基;Rq为C1-C6烷基、苄基或C3-C6环烷基;和LG3为离去基团,例如卤素(例如氯或溴)、C1-C4烷基磺酸根(例如甲基-或乙基磺酸根)、C1-C4卤代烷基磺酸根(例如三氟甲基磺酸根)、芳基磺酸根(例如苯基磺酸根或甲苯基磺酸根)、C1-C4烷基膦酸根、C1-C4卤代烷基磷酸根和例如如Chem.Rev.,2011,111(11), 6557-6602中所述的衍生于游离羧酸与肽偶联试剂在胺碱存在下的反应的各种活化酯。该转化优选在极性溶剂如乙腈、丙酮、四氢呋喃、1,4-二烷、 N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或C1-C6醇中或在惰性溶剂如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或1,2-二甲氧基乙烷在室温至该溶剂的回流温度之间的温度下进行。酰化的代表性程序条件给于Journal of Chemical Ecology,1999,25,7,1543-1554中。然后使9与O-胺H2N-OR7反应而提供式Iiv化合物。该转化优选在极性溶剂如乙腈、丙酮、四氢呋喃、 1,4-二烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、C1-C6醇中或在惰性溶剂如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,2-二甲氧基乙烷、苯、甲苯、甲基·异丙基苯类或二甲苯类中进行;其中反应温度在室温至该溶剂的回流温度之间。在有机酸或无机酸存在下进行反应可能是有利的。该反应的代表性程序条件给于Il Farmaco,1996,51,255中。将这些步骤的顺序反转也会导致所需式Iiv化合物的可接受合成。
方案C:
作为替换,化合物Iiv可以如下述方案D所示制备。用式10试剂使3 酰化。该转化优选在极性溶剂如乙腈、丙酮、四氢呋喃、1,4-二烷、N,N- 二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或C1-C6醇或在惰性溶剂如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或1,2-二甲氧基乙烷中进行;其中反应温度在室温至该溶剂的回流温度之间。10中的LG3为离去基团,例如卤素,烷基磺酸根或卤代烷基磺酸根、烷基膦酸根、卤代磷酸根以及衍生于游离碳酸与肽偶联试剂在胺碱存在下的反应的各种活化酯(Chem.Rev.,2011,111 (11),6557-6602)。然后是所得化合物11与O-胺H2N-OR7反应而提供式 Iiv化合物。该转化优选在极性溶剂如乙腈、丙酮、四氢呋喃、1,4-二烷、 N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、C1-C6醇中或在惰性溶剂如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,2-二甲氧基乙烷、苯、甲苯、甲基·异丙基苯类或二甲苯类中进行;其中反应温度在室温至该溶剂的回流温度之间。任选与无机碱或有机碱组合的无机酸或有机酸可用作添加剂以进行所需转化。该酰化的代表性程序条件给于Org.Lett.,2012,14(18), 4810-4813中。将这些步骤的顺序反转也会导致所需式Iiv化合物的可接受合成。
方案D:
如果需要,可以将其中X为O的化合物Iiv在以上对方案B所述的条件下转化为相应S类似物。
式I化合物—包括其立体异构体、盐和N-氧化物—以及合成方法中的其前体通常可以通过上述方法制备。若各化合物不能经由上述途径制备,则可以通过衍生其他化合物I或相应前体或通过所述合成途径的常规变化制备它们。例如,在单独情况下,某些式(I)化合物可以有利地通过衍生,例如通过酯水解、酰胺化、酯化、醚裂解、烯烃化、还原、氧化等或者通过所述合成途径的常规变化而由其他式(I)化合物制备。
反应混合物以常规方式后处理,例如通过与水混合、分离各相并且合适的话通过层析,例如在矾土或硅胶上层析而提纯粗产物。一些中间体和终产物可以以无色或浅棕色粘稠油形式得到,将它们在减压和温和升高的温度下除去挥发性组分或由挥发性组分提纯。若中间体和终产物以固体得到,则它们可以通过重结晶或研制进行提纯。
由于其优异的活性,本发明化合物可以用于防治无脊椎动物有害物。
因此,本发明还提供了一种防除或防治无脊椎动物有害物的方法,该方法包括用灭害有效量的本发明化合物或如上所定义的组合物处理有害物、其食物供应源、其栖息地或其繁殖地或其中有害物生长或可能生长的栽培植物、植物繁殖材料(如种子)、土壤、区域、材料或环境或要保护以防有害物侵袭或侵染的材料、栽培植物、植物繁殖材料(如种子)、土壤、表面或空间。本发明还涉及本发明化合物、其立体异构体和/或可农用盐或兽用盐在防除无脊椎动物有害物中的用途。
优选本发明方法用于保护植物繁殖材料(如种子)和由其生长的植物以防无脊椎动物有害物侵袭或侵染且包括用灭害有效量的如上所定义的本发明化合物或用灭害有效量的如上文和下文所定义的农用组合物处理植物繁殖材料(如种子)。本发明方法不限于保护已经根据本发明处理的“底物”(植物、植物繁殖材料、土壤材料等),而是还具有预防效果,因此例如可以相应地保护由已处理的植物繁殖材料(如种子)生长的植物,但植物本身并未被处理。
作为替换,优选地,本发明方法用于保护植物以防无脊椎动物有害物侵袭或侵染,该方法包括用灭害有效量的至少一种本发明化合物、其立体异构体和/或其至少一种可农用盐处理植物。
就本发明而言,“无脊椎动物有害物”优选选自节肢动物、腹足纲动物和线虫,更优选有害昆虫、蜘蛛和线虫,甚至更优选昆虫、螨虫(acarid) 和线虫。就本发明而言,“无脊椎动物有害物”最优选为昆虫。
本发明进一步提供了一种用于防除无脊椎动物有害物的农用组合物,包括具有灭害作用量的至少一种本发明化合物和至少一种惰性液体和/或固体可农用载体以及需要的话,至少一种表面活性剂。
该类组合物可以包含单独的本发明活性化合物或几种本发明活性化合物的混合物。本发明组合物可以包含单独的异构体或异构体混合物或盐以及单独的互变异构体或互变异构体混合物。
有害物
本发明化合物尤其适合有效防除动物有害物如节肢动物、腹足动物和线虫,包括但不限于:
鳞翅目(Lepidoptera)昆虫,例如小蜡螟(Achroia grisella),长翅卷蛾属(Acleris spp.),如A.fimbriana,西黑头长翅卷蛾(A.gloverana),黑头长翅卷蛾(A.variana);Acrolepiopsis assectella,桑剑纹夜蛾(Acronicta major),褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.),如拟小黄卷叶蛾(A.cyrtosema),苹果小卷叶蛾(A.orana);烦夜蛾(Aedia leucomelas),地夜蛾属(Agrotis spp.),如警纹地老虎(A.exclamationis)、燕青地老虎(A.fucosa)、小地老虎 (A.ipsilon)、A.orthogoma、黄地老虎(A.segetum)、A.subterranea;棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea),螺旋粉虱(Aleurodicusdispersus),波林尺蛾(Alsophila pometaria),葡萄天蛾(Ampelophaga rubiginosa),Amyelois transitella,Anacampsis sarcitella,Anagasta kuehniella,桃条麦蛾(Anarsia lineatella),栎黄条大蚕蛾(Anisota senatoria),柞蚕(Antheraea pernyi),干煞夜蛾属(Anticarsia(=Thermesia)spp.),如黎豆夜蛾(A. gemmatalis);Apameaspp.,Aproaerema modicella,黄卷蛾属(Archips spp.),如果树黄卷蛾(A.argyrospila),杏黄卷蛾(A.fuscocupreanus),玫瑰黄卷蛾(A.rosana),A.xyloseanus;苹果银蛾(Argyresthia conjugella),条小卷蛾属(Argyroploce spp.),带卷蛾属(Argyrotaeniaspp.),如短叶松带卷蛾(A.velutinana);Athetis mindara,Austroasca viridigrisea,丫纹夜蛾 (Autographa gamma),黑点丫纹夜蛾(Autographa nigrisigna),甘蓝夜蛾(Barathra brassicae),Bedellia spp.,Bonagota salubricola,籼弄蝶(Borbocinnara),棉叶穿孔潜蛾(Bucculatrix thurberiella),松尺蠖(Bupalus piniarius),Busseola spp.,卷叶蛾属(Cacoecia spp.),如枞卷叶蛾(C. murinana)、黄尾卷叶蛾(C.podana);穿孔螟(Cactoblastis cactorum),粉斑螟蛾(Cadra cautella),Calingobraziliensis,Caloptilis theivora,Capua reticulana,Carposina spp.,如桃蛀果蛾(C.niponensis),桃小食心虫(C. sasakii);茎蜂属(Cephus spp.),麦茎大跳甲(Chaetocnema aridula),冬尺蛾(Cheimatobia brumata),禾草螟属(Chilo spp.),如C.indicus、二化螟(C. suppressalis)、C.partellus;Choreutis pariana,色卷蛾属(Choristoneura spp.),如柳色卷蛾(C.conflictana),云杉色卷蛾(C.fumiferana),苹果大卷叶蛾(C.longicellana),欧洲云杉卷叶蛾(C.murinana),西部云杉色卷蛾(C.occidentalis),C.rosaceana;夜蛾属(Chrysodeixis(=Pseudoplusia)spp.),南方银纹夜蛾如(C.eriosoma),大豆尺蠖(C.includens);粘虫(Cirphis unipuncta),葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella),Cnaphalocerus spp.,稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocismedinalis),云卷蛾属(Cnephasia spp.),向日葵螟 (Cochylis hospes),鞘蛾属(Coleophora spp.),Colias eurytheme,茶枝尖细蛾属(Conopomorpha spp.),Conotrachelus spp.,Copitarsia spp.,米螟 (Corcyra cephalonica),玉米根结网毛虫(Crambus caliginosellus),早熟禾草螟(Crambus teterrellus),Crocidosema(=Epinotia)aporema, Cydalima(=Diaphania)perspectalis,小卷蛾属(Cydia(=Carpocapsa)spp.),如苹果小卷蛾(C.pomonella),坚果卷叶蛾(C.latiferreana);Dalacanoctuides,核桃配片舟蛾(Datana integerrima),Dasychira pinicola,松毛虫属(Dendrolimus spp.),如欧洲松毛虫(D.pini)、赤松毛虫(D.spectabilis),落叶松毛虫(D.sibiricus);葡萄小卷叶野螟(Desmia funeralis),Diaphania spp.,如黄瓜绢野螟(D.nitidalis),甜瓜绢野螟(D.hyalinata);西南玉米杆草螟(Diatraea grandiosella),小蔗螟(Diatraea saccharalis),Diphthera festiva,金刚钻属(Earias spp.),如埃及钻夜蛾(E.insulana),翠纹金刚钻(E. vittella);Ecdytolopha aurantianu,Egira(=Xylomyges)curialis,南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus),甘蔗钻心虫(Eldanasaccharina),葡萄小食心虫(Endopiza viteana),榆秋黄尺蛾(Ennomos subsignaria),墨西哥水稻螟(Eoreuma loftini),粉斑螟属(Ephestia spp.),如干果粉斑螟(E.cautella)、烟草粉斑螟(E.elutella)、地中海粉斑螟(E.kuehniella);夜小卷蛾(Epinotiaaporema),苹果褐卷蛾(Epiphyas postvittana),菩提松尺蛾 (Erannis tiliaria),蕉弄蝶(Erionota thrax),螟蛾属(Etiella spp.),Eulia spp.,女贞细卷蛾(Eupoeciliaambiguella),黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea),切夜蛾属(Euxoa spp.),Evetriabouliana,Faronta albilinea,夜蛾属(Feltia spp.),如粒肤地虎(F.Subterranean);蜡螟(Galleria mellonella),Gracillaria spp.,食心虫属(Grapholita spp.),如李小食心虫(G.funebrana)、梨小食心虫(G.molesta),苹果小食心虫(G.inopinata);Halysidotaspp.,黑拟蛉蛾 (Harrisina americana),Hedylepta spp.,棉铃虫属(Helicoverpaspp.),如棉铃虫(H.armigera(=Heliothis armigera))、美洲棉铃虫(H.zea(=Heliothiszea));实夜蛾属(Heliothis spp.),如烟实夜蛾(H.assulta))、H.subflexa、烟芽夜蛾(H.virescens);Hellula spp.,如菜心野螟(H.undalis)、菜螟(H. rogatalis);Helocoverpa gelotopoeon,Hemileuca oliviae,Herpetogramma licarsisalis,Hiberniadefoliaria,褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella),向日葵同斑螟(Homoeosomaelectellum),茶长卷蛾(Homona magnanima), Hypena scabra,美国白蛾(Hyphantriacunea),樱桃巢蛾(Hyponomeuta padella),苹果巢蛾(Hyponomeuta malinellus),柿蒂虫(Kakivoria flavofasciata),番茄虫蛾(Keiferia lycopersicella),铁杉尺蠖蛾(Lambdina fiscellaria fiscellaria),西方铁杉尺蠖蛾(Lambdina fiscellarialugubrosa),豆卷叶螟(Lamprosema indicata),蠹食心虫(Laspeyresia molesta),大豆食心虫(Leguminivora glycinivorella),Lerodea eufala,Leucinodes orbonalis,雪毒蛾(Leucoma salicis),潜叶蛾属(Leucoptera spp.),如咖啡潜叶蛾(L. coffeella)、旋纹潜蛾(L.scitella);Leuminivora lycinivorella,苹果斑幕潜叶蛾(Lithocolletisblancardella),绿果冬夜蛾(Lithophane antennata), Llattia octo(=Amyna axis),葡萄浆果小卷蛾(Lobesia botrana), Lophocampa spp.,豆白隆切根虫(Loxagrotisalbicosta),Loxostege spp.,如甜菜网螟(L.sticticalis),L.cereralis;毒蛾属(Lymantria spp.),如舞毒蛾(L.dispar)、模毒蛾(L.monacha);桃潜蛾(Lyonetiaclerkella),Lyonetia prunifoliella,天幕毛虫属(Malacosoma spp.),如苹天幕毛虫(M.americanum)、草原天幕毛虫(M.californicum)、森林天幕毛虫(M. constrictum)、黄褐天幕毛虫(M.neustria);甘蓝夜蛾属(Mamestra spp.),如甘蓝夜蛾(M.brassicae)、蓓带夜蛾(M.configurata);Mamstra brassicae, Manduca spp.,如番茄天蛾(M.quinquemaculata)、烟草天蛾(M.sexta);刷须野螟属(Marasmia spp),Marmara spp.,豆野螟(Maruca testulalis), Megalopyge lanata,Melanchra picta,暮眼蝶(Melanitisleda),Mocis spp.,如M.lapites,稻毛胫夜蛾(M.repanda);Mocis latipes,Monochroafragariae,粘虫(Mythimna separata),Nemapogon cloacella,Neoleucinodeselegantalis,伪尺蛾属(Nepytia spp.),Nymphula spp.,Oiketicus spp.,豆啮叶野螟(Omiodes indicata),甘薯茎螟(Omphisa anastomosalis),冬尺蠖蛾(Operophterabrumata),黄杉合毒蛾(Orgyia pseudotsugata),Oria spp., Orthaga thyrisalis,秆野螟属(Ostrinia spp.),如欧洲玉米螟(O.nubilalis);稻负泥虫(Oulema oryzae),苹尺蛾(Paleacrita vernata),小眼夜蛾(Panolis flammea),稻弄蝶属(Parnara spp.),普通蛀茎夜蛾(Papaipema nebris),大凤蝶(Papilio cresphontes),脐橙螟蛾(Paramyeloistransitella),葡萄透翅蛾(Paranthrene regalis),无棕榈蝶蛾(Paysandisia archon),螟蛉属 (Pectinophora spp.),如彩色螟蛉(P.gossypiella);疆夜蛾(Peridromasaucia),潜叶蛾属(Perileucoptera spp.),如咖啡潜叶蛾(P.coffeella);圆掌舟蛾(Phalera bucephala),Phryganidia californica,烟尺蛾属(Phthorimaea spp.),如马铃薯麦蛾(P.operculella);柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella),潜叶蛾属(Phyllonorycter spp.),如斑幕潜叶蛾(P.blancardella),山楂潜叶蛾(P.crataegella),P.issikii,金纹细蛾(P.ringoniella);菜粉蝶属(Pieris spp.),如欧洲粉蝶(P.brassicae)、菜粉蝶(P.rapae)、绿脉菜粉蝶(P.napi); Pilocrocis tripunctata,苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra),Platynota spp.,如P.flavedana,P.idaeusalis,P.stultana;荷兰石竹小卷蛾(Platyptilia carduidactyla),豆灰蝶(Plebejus argus),印度谷螟(Plodia interpunctella), Plusia spp,菜蛾(Plutella maculipennis),小菜蛾(Plutella xylostella),Pontia protodica,Prays spp.,斜纹夜蛾属(Prodeniaspp.),二点委夜蛾(Proxenus lepigone),粘虫属(Pseudaletia spp.),如P.sequax,一星粘虫(P.unipuncta);玉米螟(Pyrausta nubilalis),Rachiplusia nu,Richia albicosta,Rhizobius ventralis,Rhyacionia frustrana,Sabulodes aegrotata,Schizuraconcinna, Schoenobius spp.,Schreckensteinia festaliella,白禾螟属(Scirpophagaspp.),如三化螟(S.incertulas),S.innotata;Scotia segetum,大螟属(Sesamia spp.),如水稻大螟(S.inferens),葡萄修虎蛾(Seudyra subflava),麦蛾 (Sitotrogacerealella),葡萄卷叶蛾(Sparganothis pilleriana),Spilonota lechriaspis,苹果小卷蛾(S.ocellana),灰翅夜蛾属 (Spodoptera(=Lamphygma)spp.),如S.cosmoides,S.eridania,甜菜夜蛾 (S.exigua),草地夜蛾(S.frugiperda)、S.latisfascia,海灰翅夜蛾(S. littoralis)、斜纹夜蛾(S.litura)、黄条粘虫(S.omithogalli);Stigmella spp.,Stomopteryx subsecivella,Strymon bazochii,棉卷叶野螟(Sylepta derogata),Synanthedon spp.,如小桃翅蛾(S.exitiosa),Tecia solanivora, Telehin licus,Thaumatopoea pityocampa,Thaumatotibia(=Cryptophlebia) leucotreta,松异舟蛾(Thaumetopoea pityocampa),Thecla spp.,Theresimima ampelophaga,Thyrinteinaspp,Tildenia inconspicuella, Tinea spp.,如T.cloacella,袋谷蛾(T.pellionella);幕谷蛾(Tineola bisselliella),Tortrix spp.,如栎绿卷蛾(T.viridana);毛颤蛾(Trichophaga tapetzella),粉夜蛾属(Trichoplusia spp.),如粉纹夜蛾(T.ni); Tuta(=Scrobipalpula)absoluta,(Udea spp.,如温室结网野螟(U.rubigalis),温室结网野螟(U.rubigalis);Virachola spp.,苹果巢蛾(Yponomeuta padella) 和Zeirapheracanadensis;
鞘翅目(Coleoptera)昆虫,例如Acalymma vittatum,菜豆象(Acanthoscehdesobtectus),喙丽金龟属(Adoretus spp.),杨树萤叶甲(Agelastica alni),Agrilus spp.,如A.anxius、A.planipennis、梨窄吉丁(A.sinuatus);叩甲属(Agriotes spp.),如细胸叩头虫(A.fuscicollis)、条叩头虫(A.lineatus)、暗色叩头虫(A. obscurus);Alphitobiusdiaperinus,Amphimallus solstitialis,Anisandrus dispar,奥国塞丽金龟(Anisopliaaustriaca),家具窃蠹(Anobium punctatum),铜绿异丽金龟(Anomala corpulenta),红铜丽金龟(Anomala rufocuprea),星天牛属(Anoplophora spp.),如光肩星天牛(A.glabripennis);花象甲属(Anthonomus spp.),如胡椒跳甲(A.eugenii)、棉铃象甲(A.grandis)、苹花象(A.pomorum);圆皮蠹属(Anthrenus spp.), Aphthona euphoridae,梨象属(Apion spp.),阿鳃金龟属(Apogonia spp.), Athous haemorrhoidalis,隐翅甲属(Atomaria spp.),如甜菜隐食甲(A. linearis);毛皮蠹属(Attagenus spp.),黄守瓜(Aulacophora femoralis),纵坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda),Blitophagaundata,Bruchidius obtectus,豆象属(Bruchus spp.),如欧洲兵豆象(B.lentis)、豌豆象(B. pisorum)、蚕豆象(B.rufimanus);苹卷象(Byctiscus betulae),Callidiellumrufipenne,Callopistria floridensis,绿豆象(Callosobruchus chinensis),Cameraria ohridella,甜菜大龟甲(Cassida nebulosa),豆叶甲(Cerotoma trifurcata),金花金龟(Cetonia aurata),龟象属(Ceuthorhynchus spp.),如白菜籽龟象(C.assimilis)、芫菁龟象(C.napi);甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis),Cleonusmendicus,宽胸叩头虫属(Conoderus spp.),如烟草金针虫(C.vespertinus);Conotrachelus nenuphar,根颈象属(Cosmopolites spp.),新西兰草地蛴螬(Costelytrazealandica),石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi),正锈赤扁谷盗(Cryptolestesferrugineus),杨干隐喙象 (Cryptorhynchus lapathi),Ctenicera spp.,如C.destructor;象虫属 (Curculio spp.),Cylindrocopturus spp.,Cyclocephala spp.,玉米铁甲虫 (Dactylispa balyi),蛀茎虫(Dectes texanus),皮蠹属(Dermestes spp.),叶甲属(Diabrotica spp.),如对星瓢虫(D.undecimpunctata),南美叶甲(D. speciosa),长角叶甲(D.longicornis),D.semipunctata,玉米根萤叶甲(D. virgifera);柑椐象鼻虫(Diaprepes abbreviates),姓野螟属(Dichocrocis spp.),稻铁甲虫(Dicladispaarmigera),阿根廷兜虫(Diloboderus abderus), Diocalandra frumenti(Diocalandrastigmaticollis),Enaphalodes rufulus,食植瓢虫属(Epilachna spp.),如墨西哥豆瓢虫(E.varivestis)、马铃薯瓢虫 (E.vigintioctomaculata);毛跳甲属(Epitrix spp.),如烟草跳甲(E. hirtipennis)、E.similaris;Eutheola humilis,棉灰蒙象变种(Eutinobothrus brasiliensis),烟草钻孔虫(Faustinus cubae),Gibbium psylloides,Gnathocerus cornutus,菜螟(Hellula undalis),非洲独角仙(Heteronychus arator),Hylamorpha elegans,欧洲松树皮象(Hylobius abietis),家天牛 (Hylotrupesbajulus),Hypera spp.,如埃及苜蓿叶象(H.brunneipennis)、紫苜蓿叶象(H.postica);绿鳞象甲(Hypomeces squamosus),果小蠹属 (Hypothenemus spp.),云杉八齿小蠹(Ipstypographus),Lachnosterna consanguinea,烟草甲(Lasioderma serricorne),Latheticus oryzae, Lathridius spp.,Lema spp.,如烟草负泥虫(L.bilineata),黑角负泥虫(L. melanopus);马铃薯叶甲属(Leptinotarsa spp.),如马铃薯叶甲(L.decemlineata);Leptispa pygmaea,甜菜叩甲(Limonius californicus),稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus),筒喙象属(Lixus spp.),Luperodes spp.,粉蠹属(Lyctusspp.),如褐粉蠹(L.bruneus);Liogenys fuscus,大趾属 (Macrodactylus spp.),如M.subspinosus;玛绢金龟(Maladera matrida), Megaplatypus mutates,Megascelisspp.,Melanotus communis,菜花露尾甲属(Meligethes spp.),如油菜露尾甲(M.aeneus);Melolontha spp.,如大栗鳃金龟(M.hippocastani)、五月鳃金龟(M.melolontha);西印度蔗螟(Metamasius hemipterus),Microtheca spp.,Migdolus spp.,如M.fryanus,墨天牛属(Monochamus spp.),如松墨天牛(M.alternatus);Naupactus xanthographus,黄蛛甲(Niptus hololeucus),Oberia brevis,Oemona hirta,椰蛀犀金龟(Oryctesrhinoceros),锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis), Oryzaphagus oryzae,黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus),草莓根象甲 (Otiorrhynchus ovatus),黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus),Oulema melanopus,水稻负泥虫(Oulema oryzae),小青花金龟(Oxycetonia jucunda),Phaedon spp.,如小猿叶虫(P.brassicae)、辣根猿叶甲(P.cochleariae);Phoracantha recurva,梨树叶象(Phyllobius pyri),庭园发丽金龟(Phyllopertha horticola),食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.),如P. helleri;条跳甲属(Phyllotreta spp.),如P.chrysocephala、大豆淡足跳甲(P. nemorum)、黄曲条菜跳甲(P.striolata)、黄狭条跳甲(P.vittula);庭园发丽金龟(Phyllopertha horticola),日本金龟子(Popillia japonica),小象甲属 (Premnotrypes spp.),Psacothea hilaris,油菜蓝跳甲(Psylliodes chrysocephala),大谷蠹(Prostephanus truncates),Psylliodesspp.,蛛甲属 (Ptinus spp.),Pulga saltona,谷蠹(Rhizopertha dominica),红棕属(Rhynchophorus spp.,如R.billineatus,红棕象甲(R.ferrugineus),棕榈象甲(R.palmarum),R.phoenicis,R.vulneratus;Saperda candida, Scolytus schevyrewi,Scyphophorus acupunctatus,豌豆叶象(Sitona lineatus),谷象属(Sitophilus spp.),谷象(S.granaria),米象(S.oryzae),玉米象(S.zeamais);尖隐喙象属(Sphenophorusspp.),如S.levis;Stegobium paniceum,茎干象属(Sternechus spp.),如S.subsignatus;Strophomorphus ctenotus,Symphyletes spp.,Tanymecus spp.,黄粉虫(Tenebriomolitor), Tenebrioides mauretanicus;拟谷盗属(Tribolium spp.),如赤拟谷盗(T.castaneum);斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.),如X.pyrrhoderus;以及距步甲属(Zabrus spp.),如Z.Tenebrioides);
双翅目(Diptera)昆虫,例如Aedes spp.,如埃及伊蚊(A.aegypti)、白纹伊蚊(A.albopictus)、剌扰伊蚊(A.vexans);墨西哥果蝇(Anastrepha ludens);按蚊属(Anopheles spp.),如白足按蚊(A.albimanus)、灾难按蚊(A. crucians)、费氏按蚊(A.freeborni)、冈比亚按蚊(A.gambiae)、白踝按蚊(A. leucosphyrus)、五斑按蚊(A.maculipennis)、微小按蚊(A.minimus)、四斑按蚊(A.quadrimaculatus)、中华按蚊(A.sinensis);Bactrocera invadens,花园毛蚊(Bibio hortulanus),绿头蝇(Calliphoraerythrocephala),红头丽蝇(Calliphora vicina),地中海实蝇(Ceratitis capitata),金蝇属(Chrysomyia spp.),如蛆症金蝇(C.bezziana),C.hominivorax、腐败金蝇(C.macellaria); Chrysops atlanticus,鹿蝇(Chrysops discalis),静斑虻(Chrysopssilacea),锥蝇属(Cochliomyia spp.),如螺旋蝇(C.hominivorax);瘿蚊属(Contariniaspp.),如高粱瘿蚊(C.sorghicola);嗜人瘤蝇蛆(Cordylobia anthropophaga),库蚊属(Culex spp.),如斑蚊(C.nigripalpus),尖音库蚊 (C.pipiens),致倦库蚊(C.quinquefasciatus),媒斑蚊(C.tarsalis),三带喙库蚊(C.tritaeniorhynchus);狂怒库蠓(Culicoides furens),无饰脉毛蚊 (Culiseta inornata),黑尾脉毛蚊(Culisetamelanura),黄蝇属(Cuterebra spp.),瓜蝇(Dacus cucurbitae),油橄榄实蝇(Dacusoleae),油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae),Dasineura oxycoccana,地种蝇属(Deliaspp.),如葱蝇(D.antique),麦地种蝇(D.coarctata),灰地种蝇(D.platura),甘蓝地种蝇(D.radicum);人肤皮蝇(Dermatobia hominis),果蝇属(Drosophila spp.),如斑翅果蝇(D.suzukii),厕蝇属(Fannia spp.),如小毛厕蝇(F. canicularis);胃蝇属(Gastraphilus spp.),如马蝇(G.intestinalis);Geomyza tipunctata,Glossina spp.,如G.fuscipes、刺舌蝇(G.morsitans)、须舌蝇 (G.palpalis)、胶舌蝇(G.tachinoides),扰血蝇(Haematobia irritans), Haplodiplosis equestris,潜蝇属(Hippelates spp.),黑蝇属(Hylemyia spp.),如花生田灰地种蝇(H.platura);皮蝇属(Hypoderma spp.),如纹皮蝇(H. lineata);Hyppobosca spp.,水稻菲岛毛眼水蝇(Hydrellia philippina),Leptoconops torrens,Liriomyza spp.,如美洲斑潜蝇(L.sativae)、美国潜叶蝇(L.trifolii);Lucilia spp.,如L.caprina、铜绿蝇(L.cuprina)、丝光绿蝇(L.sericata);Lycoria pectoralis,Mansonia titillanus,Mayetiola spp.,如麦瘿蚊(M.destructor);Musca spp.,如秋家蝇(M.autumnalis)、家蝇(M. domestica);厩腐蝇(Muscinastabulans);Oestrus spp.,如羊狂蝇(O.ovis); Opomyza florum,Oscinella spp.,如瑞典麦秆蝇(O.frit);稻瘿蚊(Orseolia oryzae),天仙子泉蝇(Pegomya hysocyami),银足白蛉(Phlebotomus argentipes),草种蝇属(Phorbia spp.),如葱蝇(P.antiqua)、萝卜蝇(P.brassicae)、麦地种蝇(P.coarctata);Phytomyza gymnostoma,Prosimulium mixtum,胡萝卜茎蝇(Psila rosae),哥伦比亚鳞蚊(Psorophora columbiae), Psorophora discolor,Rhagoletis spp.,如樱桃实蝇(R.cerasi)、R.cingulate、 R.indifferens、R.mendax、苹果实蝇(R.pomonella);Rivellia quadrifasciata,麻蝇属(Sarcophaga spp.),如赤尾麻蝇(S. haemorrhoidalis);带蚋(Simulium vittatum),Sitodiplosis mosellana,螫蝇属(Stomoxys spp.),如厩螫蝇(S.calcitrans);虻属(Tabanus spp.),如北美黑虻(T.atratus)、牛虻(T.bovinus)、红色原虻(T.lineola)、二毛虫(T. similis);Tanniaspp.,Thecodiplosis japonensis,Tipula oleracea,欧洲大蚊(Tipula paludosa)和污蝇属(Wohlfahrtia spp.);
缨翅目(Thysanoptera)昆虫,例如稻蓟马(Baliothrips biformis),兰花蓟马(Dichromothrips corbetti),Dichromothrips ssp.,Echinothrips americanus,Enneothrips flavens,花蓟马属(Frankliniella spp.),如烟褐蓟马(F.fusca)、苜蓿花蓟马(F.occidentalis)、东方花蓟马(F.tritici);阳蓟马属(Heliothrips spp.),温室蓟马(Hercinothrips femoralis),卡蓟马属 (Kakothrips spp.),Microcephalothripsabdominalis,Neohydatothrips samayunkur,Pezothrips kellyanus,腹突皱针蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus),硬蓟马属(Scirtothrips spp.),如桔硬蓟马(S.citri),S. dorsalis,S.perseae;Stenchaetothrips spp,Taeniothrips cardamoni,Taeniothrips inconsequens;蓟马属(Thrips spp.),如T.imagines、T. hawaiiensis、稻蓟马(T.oryzae)、棕榈蓟马(T.palmi)、T.parvispinus、烟蓟马(T.tabaci);
半翅目(Hemiptera)昆虫,例如合欢木虱(Acizzia jamatonica),Acrosternumspp.,如拟绿蝽(A.hilare);无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.),如A. onobrychis、豌豆蚜(A.pisum);落叶松球蚜(Adelges laricis),Adelges tsugae,Adelphocoris spp.,如A.rapidus,A.superbus;沫蜂属(Aeneolamia spp.),隆脉木虱属(Agonoscena spp.),茄无网蚜(Aulacorthum solani), Aleurocanthus woglumi,白粉虱属(Aleurodes spp.),Aleurodicus disperses,甘蔗穴粉虱(Aleurolobus barodensis),丝绒粉虱属(Aleurothrixus spp.),杧果叶蝉属(Amrasca spp.),南瓜缘蝽(Anasa tristis),拟丽蝽属(Antestiopsis spp.),Anuraphis cardui,肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.),梨瘤蚜(Aphanostigma piri),Aphidula nasturtii,蚜属(Aphis spp.),如A. craccivora,甜菜蚜(A.fabae)、草莓根蚜(A.forbesi)、棉蚜(A.gossypii)、北美茶藨子蚜(A.grossulariae)、A.maidiradicis,苹果蚜(A.pomi)、接骨木蚜(A.sambuci)、希奈德蚜(A.schneideri)、卷叶蚜(A.spiraecola);葡萄阿小叶蝉(Arboridia apicalis),轮背猎蝽(Arilus critatus),小圆盾蚧属 (Aspidiella spp.),圆盾蚧属(Aspidiotus spp.),Atanus spp.,Aulacaspis yasumatsui,茄无网蚜(Aulacorthum solani),Bactericeracockerelli(Paratrioza cockerelli),粉虱属(Bemisia spp.),如银叶粉虱(B.argentifolii)、烟粉虱(B.tabaci(Aleurodes tabaci));土长蝽属(Blissus spp.),如玉米长蝽(B.leucopterus);Brachycaudus spp.,如飞廉短尾蚜(B.cardui),李短尾蚜(B.helichrysi),桃短尾蚜(B.persicae),B.prunicola;微管蚜属 (Brachycolus spp.),Brachycorynella asparagi,甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae),Cacopsylla spp.,如C.fulguralis、C.pyricola(梨木虱(Psylla piri));小褐稻虱(Calligypona marginata),俊盲蝽属(Calocoris spp.),斑腿微刺盲蝽(Campylomma livida),Capitophorus horni,Carneocephala fulgida,异背长蝽属(Cavelerius spp.),Ceraplastes spp.,Ceratovacuna lanigera,Ceroplastes ceriferus,Cerosipha gossypii,Chaetosiphonfragaefolii,Chionaspis tegalensis,Chlorita onukii,Chromaphis juglandicola,Chrysomphalus ficus,Cicadulina mbila,Cimex spp.,如热带臭虫(C.hemipterus)、温带臭虫(C.lectularius);Coccomytilus halli,软蚧属(Coccus spp.),如C.hesperidum、C.pseudomagnoliarum;Corythucha arcuata,Creontiades dilutus,茶藨子隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis), Chrysomphalus aonidum,茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis),Ctenarytaina spatulata,黑斑烟盲蝽(Cyrtopeltis notatus),Dalbulus spp.,胡椒缘蝽(Dasynus piperis),粉虱(Dialeurades spp.),如D.citrifolii;Dalbulus maidis,木虱属(Diaphorina spp.),如D.citri;白背盾蚧属(Diaspis spp.),如D. bromeliae;Dichelops furcatus,厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti),Doralis spp.,高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusia nordmannianae),云杉椎球蚜(Dreyfusia piceae),履绵蚧属(Drosicha spp.);西圆尾蚜属(Dysaphis spp.),如车前圆尾蚜(D.plantaginea)、梨西圆尾蚜(D.pyri)、居根西圆尾蚜(D.radicola); Dysaulacorthum pseudosolani;棉红蝽属(Dysdercus spp.),如棉红蝽(D. cingulatus)、D.intermedius;灰粉蚧属(Dysmicoccusspp.),Edessa spp., Geocoris spp.,小绿叶蝉属(Empoasca spp.),如蚕豆微叶蝉(E.fabae)、索拉纳小绿叶蝶(E.solana);Epidiaspis leperii,绵蚜属(Eriosoma spp.),如 E.lanigerum,E.pyricola;斑叶蝉属(Erythroneura spp.);扁盾蝽属 (Eurygasterspp.),如麦扁盾蝽(E.integriceps);钝鼻叶蝉(Euscelis bilobatus),美洲蝽属(Euschistus spp.),如大豆褐椿(E.heros)、烟草蝽(E. impictiventris)、褐臭蝽(E.servus);Fiorinia theae,咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae),Glycaspisbrimblecombei;茶翅蝽属(Halyomorpha spp.),如茶翅蝽(H.halys);角盲椿(Heliopeltisspp.),玻璃叶蝉(Homalodisca vitripennis(=H.coagulata)),Horcias nobilellus,李大尾蚜(Hyalopterus pruni),茶藨苦菜超瘤蚜(Hyperomyzus lactucae),吹绵蚧属(Icerya spp.),如I.purchase;片角叶蝉属(Idiocerus spp.),扁喙叶蝉属(Idioscopusspp.),灰飞虱(Laodelphax striatellus),蜡蚧属(Lecanium spp.),Lecanoideusfloccissimus,蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.),如L.ulmi;稻缘蝽属 (Leptocorisaspp.),棉红铃喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus),萝卜蚜 (Lipaphis erysimi),草盲蝽属(Lygus spp.),如草盲蝽(L.hesperus)、美洲牧草盲蝽(L.lineolaris)、牧草盲蝽(L.pratensis);Maconellicoccus hirsutus, Marchalina hellenica,蔗黑长蝽(Macropes excavatus),长管蚜属 (Macrosiphum spp.),如蔷薇长管蚜(M.rosae)、麦长管蚜(M.avenae)、大戟长管蚜(M.euphorbiae);Macrosteles quadrilineatus,Mahanarvafimbriolata,筛豆龟蝽(Megacopta cribraria),巢莱修尾蚜(Megouraviciae),Melanaphis pyrarius,高粱蚜(Melanaphis sacchari); Melanocallis(=Tinocallis)caryaefoliae,Metcafiella spp.,麦无网蚜(Metopolophium dirhodum),黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis), Monelliopsis pecanis;Myzocallis coryli,Murgantia spp.,瘤蚜属(Myzus spp.),如冬葱蚜(M.ascalonicus)、李瘤蚜(M.cerasi)、M.nicotianae、桃蚜 (M.persicae)、黄药子瘤蚜(M.varians);黑茶藨子衲长管蚜(Nasonovia ribis-nigri),Neotoxoptera formosana,Neomegalotomus spp,黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.),如马来亚黑尾叶蝉(N.malayanus)、二条黑尾叶蝉(N.nigropictus)、细小黑尾叶蝉(N.parvus)、二点黑尾叶蝉(N.virescens);绿蝽属(Nezaraspp.),如稻绿蝽(N.viridula);褐飞虱(Nilaparvata lugens), Nysius huttoni,稻蝽属(Oebalus spp.),如O.pugnax;Oncometopia spp., Orthezia praelonga,Oxycaraenushyalinipennis,杨梅粉虱(Parabemisia myricae),片盾蚧属(Parlatoria spp.),Parthenolecanium spp.,如P.corni、 P.persicae;瘿绵蚜属(Pemphigus spp.),如囊柄瘿绵蚜(P.bursarius)、P. populivenae;玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、蔗飞虱(Perkinsiella saccharicida)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.),如P.aceris,P.gossypii;杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii),忽布疣蚜(Phorodon humuli),葡萄根瘤蚜属(Phylloxera spp.),如P.devastatrix;甜菜拟网蝽(Piesma quadrata),壁蝽属(Piezodorus spp.),如P.guildinii;苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae),臀纹粉蚧属(Planococcus spp.),如P.citri、P.ficus;Prosapia bicincta,梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis),棉伪斑腿盲蝽(Psallus seriatus),Pseudacystapersea,桑盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona),粉蚧属(Pseudococcus spp.),如康氏粉蚧(P.comstocki);木虱属(Psylla spp.),如苹木虱(P.mali);金小蜂属(Pteromalus spp.),Pulvinaria amygdali, Pyrilla spp.,笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.),如Q.perniciosus;Quesada gigas,平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.),Reduvius senilis,Rhizoecus americanus,红猎蝽属(Rhodnius spp.),冬葱瘤蛾蚜(Rhopalomyzusascalonicus);缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.),如萝卜蚜(R. pseudobrassicas)、苹草缢管蚜(R.insertum)、玉米蚜(R.maidis)、禾谷缢管蚜(R.padi);Sagatodes spp.,可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis),黑盔蚧属(Saissetia spp.),Sappaphis mala,Sappaphismali,Scaptocoris spp.,葡萄带叶蝉(Scaphoides titanus),麦二叉蚜(Schizaphisgraminum), Schizoneura lanuginosa,稻黑蝽属(Scotinophora spp.),刺盾蚧(Selenaspidus articulatus),禾谷网蚜(Sitobion avenae),长唇基飞虱属 (Sogataspp.),白背飞虱(Sogatella furcifera),Solubea insularis,Spissistilus festinus(=Stictocephala festina),梨冠网蝽(Stephanitis nashi),Stephanitis pyrioides,Stephanitis takeyai,Tenalaphara malayensis,Tetraleurodes perseae,Therioaphismaculate,Thyanta spp.,如T.accerra、T.perditor; Tibraca spp.,广胸沫蝉属(Tomaspis spp.),声蚜属(Toxoptera spp.),如桔二叉蚜(T.aurantii);白粉虱属(Trialeurodes spp.),如T.abutilonea、T. ricini、白粉虱(T.vaporariorum);锥猎蝽属(Triatoma spp.),个木虱属 (Trioza spp.),小叶蝉属(Typhlocyba spp.),尖盾蚧属(Unaspis spp.),如U. Citri、矢尖蚧(U.yanonensis);以及葡萄根瘤蚜(Viteusvitifolii);
膜翅目(Hymenoptera)昆虫,例如Acanthomyops interjectus,新疆菜叶蜂(Athalia rosae),Atta spp.,如A.capiguara、切叶蚁(A.cephalotes)、切叶蚁(A.cephalotes)、A.laevigata、A.robusta、A.sexdens、A.texana,熊蜂属(Bombus spp.),Brachymyrmex spp.,Camponotus spp.,如佛罗里达弓背蚁(C.floridanus)、C.pennsylvanicus、C.modoc;Cardiocondyla nuda, Chalibion sp,举腹蚁属(Crematogaster spp.),天鹅绒蚂蚁(Dasymutilla occidentalis),松叶蜂属(Diprionspp.),姬胡蜂(Dolichovespula maculata), Dorymyrmex spp.,Dryocosmus kuriphilus,Formica spp.,实蜂属 (Hoplocampa spp.),如H.minuta、苹叶蜂(H.testudinea);Iridomyrmex humilis,毛蚁属(Lasius spp.),如黑毛蚁(L.niger),阿根廷蚁(Linepithema humile),Liometopum spp.,Leptocybe invasa,Monomorium spp.,如小黄家蚁(M.pharaonis),Monomorium,Nylandria fulva,Pachycondyla chinensis,Paratrechina longicornis,Paravespula spp.,如P.germanica、 P.pennsylvanica、P.vulgaris;Pheidole spp.,如褐大头蚁(P. megacephala);Pogonomyrmex spp.,如红蚂蚁(P.barbatus)、收割机蚂蚁(P.californicus),胡蜂(Polistes rubiginosa),Prenolepis impairs, Pseudomyrmex gracilis,Schelipron spp.,Sirex cyaneus,Solenopsis spp.,如热带火蚁(S.geminata)、红火蚁(S.invicta)、S.molesta、黑火蚁(S.richteri)、南方火蚁(S.xyloni);Sphecius speciosus,Sphex spp.,Tapinoma spp.,如T.melanocephalum、T.sessile;Tetramorium spp.,如T.caespitum、 T.bicarinatum,大胡蜂属(Vespa spp.),如黄边胡蜂(V.crabro);Vespula spp.,如大黄蜂(V.squamosa);Wasmannia auropunctata,Xylocopa sp;直翅目(Orthoptera)昆虫,例如居屋艾蟋(Achetadomestica),意大利蝗 (Calliptamus italicus),澳洲草栖蝗(Chortoicetesterminifera), Ceuthophilus spp.,Diastrammena asynamora,摩洛哥戟纹蝗(Dociostaurus maroccanus),Gryllotalpa spp.,如非洲蝼蛄(G.africana)、蝼蛄(G.gryllotalpa);Gryllus spp.,非洲蔗蝗(Hieroglyphus daganensis),印度黄檀蝗(Kraussaria angulifera),Locusta spp.,如飞蝗 (L.migratoria)、褐色拟飞蝗(L.pardalina;Melanoplus spp.,如双纹黑蝗 (M.bivittatus)、红足黑蝗(M.femurrubrum)、墨西哥黑蝗(M. mexicanus)、迁飞黑蝗(M.sanguinipes)、石栖黑蝗(M.spretus);条纹红蝗(Nomadacris septemfasciata),塞纳加尔小车蝗(Oedaleussenegalensis), Scapteriscus spp.,Schistocerca spp.,如美洲沙漠蝗(S.americana),沙漠蝗(S.gregaria),Stemopelmatus spp.,庭疾灶螽(Tachycines asynamorus) 和Zonozerus variegatus;
蜘蛛纲(Arachnida)有害物,例如蜱螨目(Acari),如软蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae),如花蜱属(Amblyomma spp.)(例如长星形壁虱(A.americanum)、热带花蜱(A.variegatum)、斑点钝眼蜱(A. maculatum)),锐缘蜱属(Argas spp.),如波斯锐缘蜱(A.persicu),牛蜱属 (Boophilus spp.),如牛壁虱(B.annulatus)、消色牛蜱(B.decoloratus)、微小牛蜱(B.microplus),Dermacentor spp.,如森林革蜱(D.silvarum)、安氏革蜱(D.andersoni)、美洲大革蜱(D.variabilis),璃眼蜱属(Hyalomma spp.),如长喙璃眼蜱(H.truncatum),硬蜱属(Ixodes spp.),如蓖子硬蜱(I.ricinus)、浅红硬蜱(I.rubicundus)、黑脚硬蜱(I.scapularis)、全环硬蜱(I.holocyclus)、太平洋硬蜱(I.pacificus),Rhipicephalus sanguineus,钝缘蜱属(Ornithodorus spp.),如毛白钝缘蜱(O.moubata、赫氏钝缘蜱(O. hermsi)、回归热蜱(O.turicata),柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti),刺耳扁虱(Otobius megnini),鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae),痒螨属 (Psoroptes spp.),如绵羊疥病(P.ovis),扇头蜱属(Rhipicephalus spp.),如血红扇头蜱(R.sanguineus)、具尾扇头蜱(R.appendiculatus)、外翻扇头蜱 (Rhipicephalus evertsi),根螨属(Rhizoglyphusspp.),疥螨属(Sarcoptes spp.),如人疥螨(S.scabiei);以及瘿螨科(Eriophyidae),包括Aceria spp.,如A.sheldoni、A.anthocoptes,Acallitus spp.,刺皮节蜱属 (Aculopsspp.),如A.lycopersici、桔锈螨(A.pelekassi);刺瘿螨属(Aculus spp.),如苹果刺锈螨(A.schlechtendali);Colomerus vitis,枣叶锈螨 (Epitrimerus pyri),桔皱叶刺瘿螨(Phyllocoptruta oleivora;Eriophytes ribis和瘿螨属(Eriophyes spp.),如柑橘瘿螨(Eriophyes sheldoni);跗绒螨科(Tarsonemidae),包括半跗线螨属(Hemitarsonemusspp.),Phytonemus pallidus和侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus),狭跗线螨属(Stenotarsonemus spp.),Steneotarsonemus spinki;细须螨科 (Tenuipalpidae),包括短须螨属(Brevipalpus spp.),如紫红短须螨(B. phoenicis);叶螨科(Tetranychidae),包括始叶螨属(Eotetranychus spp.),真叶螨属(Eutetranychus spp.),小爪螨属(Oligonychus spp.),Petrobia latens,Tetranychus spp.,如朱砂叶螨(T.cinnabarinus)、T.evansi、神泽叶螨(T.kanzawai)、太平洋叶螨(T.pacificus)、T.phaseulus、棉叶螨(T. telarius)和二点叶螨(T.urticae);苜蓿苔螨(Bryobiapraetiosa);全爪螨属 (Panonychus spp.),如苹果叶螨(P.ulmi)、橘全爪螨(P.citri);Metatetranychus spp.和小爪螨属(Oligonychus spp.),如草地小爪螨(O. pratensis)、O.perseae,Vasates lycopersici;Raoiella indica,果螨科 (Carpoglyphidae),包括Carpoglyphus spp.;Penthaleidae spp.,如 Halotydeus destructor;蠕形螨科(Demodicidae)数种,如Demodex spp.; Trombicidea,包括Trombicula spp.;巨刺螨科(Macronyssidae),包括 Ornothonyssus spp.;蒲螨科(Pyemotidae),包括Pyemotestritici;Tyrophagus putrescentiae;螨科(Acaridae),包括Acarus siro;蜘蛛目(Araneida),例如毒蜘蛛(Latrodectus mactans),Tegenaria agrestis, Chiracanthiumsp,Lycosa sp,Achaearanea tepidariorum和褐丝蛛 (Loxosceles reclusa);
线虫动物门(Phylum Nematoda)有害物,例如植物寄生性线虫,如根结线虫,根结线虫属(Meloidogyne spp.),如北方根结线虫(M.hapla)、南方根结线虫(M.incognita)、爪哇根结线虫(M.javanica);胞囊线虫,球胞囊线虫属(Globodera spp.),如马铃薯金线虫(G.rostochiensis);胞囊线虫属 (Heterodera spp.),如禾谷胞囊线虫(H.avenae)、大豆胞囊线虫(H. glycines)、甜菜胞囊线虫(H.schachtii)、三叶草胞囊线虫(H.trifolii);种子肿瘿线虫,粒线虫属(Anguina spp.);茎叶线虫,滑刃线虫属 (Aphelenchoides spp.),如水稻干尖线虫(A.besseyi);刺线虫,针刺线虫属 (Belonolaimus spp.),如杂草刺线虫(B.longicaudatus);松线虫,伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.),如松材线虫(B.lignicolus)、松材线虫(B. xylophilus);环形线虫,环纹线虫属(Criconema spp.),小环线虫属 (Criconemella spp.),如C.xenoplax和C.ornata,以及轮线虫属(Criconemoides spp.),如Criconemoides informis,中环线虫属 (Mesocriconemaspp.);球茎线虫,茎线虫属(Ditylenchus spp.),如腐烂茎线虫(D.destructor)、甘薯茎线虫(D.dipsaci);锥线虫,锥线虫属 (Dolichodorus spp.);螺旋形线虫,多带螺旋(Heliocotylenchus multicinctus);鞘线虫和鞘形线虫,鞘线虫属(Hemicycliophoraspp.)和 Hemicriconemoides属;Hirshmanniella属;冠线虫,纽带线虫 (Hoplolaimus)属;假根结线虫,真珠线虫属(Nacobbus spp.);针线虫,长针线虫属(Longidorus spp.)如伸展长针线虫(L.elongatus);根腐线虫,短体线虫属(Pratylenchus spp.),如最短尾短体线虫(P.brachyurus)、疏忽短体线虫(P.neglectus)、穿刺短体线虫(P.penetrans)、P.curvitatus、古迪短体线虫(P.goodeyi);穿孔线虫,穿孔线虫属(Radopholus spp.),如香蕉穿孔线虫(R.similis);Rhadopholus spp.;Rhodopholus spp.;肾形线虫,肾状线虫属(Rotylenchulus spp.),如盘旋线虫(R.robustus)、肾形肾脏线虫(R. reniformis);盾线虫(Scutellonema)属;残根线虫,毛刺线虫属 (Trichodorus spp.),如T.obtusus、原始毛刺线虫(T.primitivus);类毛刺属(Paratrichodorus spp.),如P.minor;阻长线虫,矮化线虫属 (Tylenchorhynchus spp.),如克莱顿矮化线虫(T.claytoni)、不定矮化线虫(T.dubius);柑桔线虫,小垫刃线虫(Tylenchulus)属,如柑桔半穿刺线虫(T.semipenetrans);剑线虫,剑线虫属(Xiphinema spp.);以及其他植物寄生性线虫种属;
等翅目(Isoptera)昆虫,例如黄颈木白蚁(Calotermes flavicollis),Coptotermes spp.,如台湾乳白蚁(C.formosanus)、C.gestroi、C. acinaciformis;Cornitermes cumulans,Cryptotermes spp.,如C.brevis、 C.cavifrons;Globitermessulfureus,Heterotermes spp.,如金黄异白蚁 (H.aureus)、长头异白蚁(H.longiceps)、甘蔗白蚁(H.tenuis); Leucotermes flavipes,土白蚁属(Odontotermes spp.),Incisitermes spp.,如I.minor、I.Snyder;Marginitermes hubbardi,Mastotermes spp.,如 M.darwiniensis,Neocapritermes spp.,如N.opacus,N.parvus; Neotermes spp.,Procornitermes spp.,Zootermopsis spp.,如Z. angusticollis、Z.nevadensis,散白蚁属(Reticulitermes spp.),如R. hesperus、R.tibialis、黄胸散白蚁(R.speratus)、黄肢散白蚁(R.flavipes)、 R.grassei、欧洲散白蚁(R.lucifugus)、R.santonensis、美小黑散白蚁(R. virginicus);Termes natalensis;
蜚蠊目(Blattaria)昆虫,例如Blatta spp.,如东方蜚蠊(B.orientalis)、B.lateralis;Blattella spp.,如B.asahinae、德国小蠊(B.germanica);马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae),Panchlora nivea,Periplaneta spp.,如美洲大蠊(P.americana)、澳洲蜚蠊(P.australasiae)、棕色蜚蠊(P.brunnea)、黑胸大蠊(P.fuligginosa)、日本大蠊(P.japonica);Supella longipalpa, Parcoblattapennsylvanica,Eurycotis floridana,Pycnoscelus surinamensis,蚤目(Siphonoptera)昆虫,例如Cediopsylla simples,角叶蚤属 (Ceratophyllus spp.),Ctenocephalidesspp.,如猫跳蚤(C.felis)、狗跳蚤(C. canis),印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis),致痒蚤(Pulex irritans),Trichodectes canis,穿皮潜蚤(Tunga penetrans)和具带病蚤(Nosopsyllus fasciatus);
缨尾目(Thysanura)昆虫,例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)、 Ctenolepismaurbana和斑衣鱼(Thermobia domestica);
唇足纲(Chilopoda)有害物,例如地蜈蚣属(Geophilus spp.)、蚰蜒属(Scutigera spp.),如Scutigera coleoptrata;
倍足纲(Diplopoda)有害物,例如Blaniulus guttulatus、Julus spp.、Narceusspp.;
综合纲(Symphyla)有害物,例如Scutigerella immaculata,
革翅目(Dermaptera)昆虫,例如欧洲球螋(Forficula auricularia),
弹尾目(Collembola)昆虫,例如棘跳虫属(Onychiurus ssp.),如武装棘跳虫(Onychiurus armatus),
等足目(Isopoda)有害物,例如鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱 (Oniscusasellus)、球鼠妇(Porcellio scaber);
毛虱目(Phthiraptera)昆虫,例如畜虱属(Damalinia spp.);人虱属(Pediculusspp.),如人头虱(Pediculus humanus capitis)、人体虱(Pediculus humanus corporis),Pediculus humanus humanus;阴虱(Pthirus pubis);血虱属 (Haematopinus spp.),如牛血虱(Haematopinus eurysternus)、猪血虱 (Haematopinus suis);颚虱属(Linognathusspp.),如犊颚虱(Linognathus vituli);牛虱(Bovicola bovis)、鸡虱(Menopongallinae)、大鸡虱 (Menacanthus stramineus)和水牛盲虱(Solenopotes capillatus),嚼虱属 (Trichodectes spp.)。
可以由式(I)化合物防治的其他有害物品种的实例包括:软体动物门 (PhylumMollusca),双壳纲(Bivalvia),例如饰贝属(Dreissena spp.);腹足纲(Gastropoda),例如阿勇蛞蝓属(Arion spp.)、双脐螺属 (Biomphalaria spp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、Deroceras spp.、土蜗属 (Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaeas pp.)、钉螺属(Oncomelaniaspp.),福寿螺(Pomacea canaliclata),琥珀螺属(Succinea spp.);蠕虫纲 (helminths),例如十二指肠钩口线虫(Ancylostoma duodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostomaceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostomaspp.)、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏伯特线虫属 (Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperiaspp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔叶裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫 (Dracunculus medinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobius vermicularis)、片吸虫属(Faciola spp.)、血矛线虫属(Haemonchus spp.)如捻转血矛线虫(Haemonchus contortus);异刺线虫属(Heterakisspp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属 (Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属 (Paragonimus spp.)、血吸虫属(Schistosomen spp.)、富氏类圆线虫 (Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taeniasolium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、伪方定毛形线虫(Trichinella pseudopsiralis)、毛圆线虫属 (Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。
动物健康
本发明化合物适合用于处理或保护动物以防寄生虫侵染或感染。因此,本发明还涉及本发明化合物在制造用于处理或保护动物以防寄生虫侵染或感染的药物中的用途。此外,本发明涉及一种处理或保护动物以防寄生虫侵染和感染的方法,该方法包括对动物口服、局部或胃肠外给予或施用杀寄生虫有效量的本发明化合物。
本发明还涉及本发明化合物在处理或保护动物以防寄生虫侵染和感染中的非治疗用途。此外,本发明涉及一种处理或保护动物以防寄生虫侵染和感染的非治疗方法,该方法包括对场所施用杀寄生虫有效量的本发明化合物。
本发明化合物进一步适合用于在动物中和动物上防除或防治寄生虫。此外,本发明涉及一种在动物中和动物上防除或防治寄生虫的方法,该方法包括使寄生虫与杀寄生虫有效量的本发明化合物接触。
本发明还涉及本发明化合物在防治或防除寄生虫中的非治疗用途。此外,本发明涉及一种防除或防治寄生虫的非治疗方法,该方法包括对场所施用杀寄生虫有效量的本发明化合物。
本发明化合物可以通过接触(经由土壤、玻璃、墙壁、蚊帐、地毯、毛毯或动物部分)和摄取(例如诱饵)二者而有效。此外,本发明化合物可以施用于任何和所有发育阶段。
本发明化合物可以直接或者以包含本发明化合物的组合物形式施用。
本发明化合物还可以与对病原性寄生虫起作用的混合配对一起施用,例如与合成球虫病化合物,聚醚抗生素,如氨丙啉、氯苯胍、托三嗪、莫能菌素、盐霉素、马度米星、拉沙里菌素、甲基盐霉素或生度米星,或与如上所定义的其他混合配对一起施用,或者以包含所述混合物的组合物形式施用。
本发明化合物和包含它们的组合物可以口服、胃肠外或局部,例如经皮施用。本发明化合物可以内吸或者非内吸地有效。
施用可以预防性、治疗性或非治疗性地进行。此外,施用可以预防性地对预期出现寄生虫的地方进行。
本文所用术语“接触”包括直接接触(将化合物/组合物直接施用于寄生虫上,包括直接施用于动物上或者排除直接施用于动物上,例如对后者而言施用于其场所)和间接接触(将化合物/组合物施用于寄生虫的场所)二者。通过施用于寄生虫的场所接触寄生虫为本发明化合物的非治疗用途的实例。
术语“场所”是指栖息地,食物供应源,繁殖地,其中寄生虫在动物之外生长或可能生长的区域、材料或环境。
本文所用术语“寄生虫”包括体内和体外寄生虫。在本发明的一些实施方案中,可能优选体内寄生虫。在其他实施方案中,可能优选体外寄生虫。在温血动物和鱼类中的侵染包括但不限于虱、咬虱、蜱、羊鼻蝇蛆、羊蜱蝇、螯蝇、家蝇、蝇、myiasitic蝇幼虫、恙螨、蚋、蚊和蚤。
本发明化合物尤其可以用于分别防治下列目和属的寄生虫:
蚤(蚤目),例如猫蚤(Ctenocephalides felis)、狗蚤(Ctenocephalides canis)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、致痒蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)和具带病蚤(Nosopsyllus fasciatus),
蟑螂(蜚蠊目-Blattodea),例如德国小蠊(Blattella germanica)、Blattellaasahinae、美洲蟑螂(Periplaneta americana)、日本大蠊(Periplaneta japonica)、棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea)、Periplaneta fuligginosa、澳洲蜚蠊(Periplanetaaustralasiae)和东方蜚蠊(Blatta orientalis),
蝇、蚊(双翅目),例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、剌扰伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蝇(Anastrepha ludens)、五斑按蚊 (Anophelesmaculipennis)、Anopheles crucians、白足按蚊(Anopheles albimanus)、疟蚊(Anophelesgambiae)、Anopheles freeborni、海南岛白踝按蚊(Anopheles leucosphyrus)、云南微小按蚊(Anopheles minimus)、四斑按蚊(Anopheles quadrimaculatus)、红头丽蝇(Calliphora vicina)、蛆症金蝇(Chrysomya bezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、鹿蝇(Chrysops discalis)、Chrysops silacea、Chrysopsatlanticus、螺旋蝇(Cochliomyia hominivorax)、嗜人瘤蝇蛆(Cordylobiaanthropophaga)、狂怒库蠓(Culicoides furens)、尖音库蚊(Culex pipiens)、斑蚊(Culexnigripalpus)、致倦库蚊(Culex quinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex tarsalis)、Culisetainornata、Culiseta melanura、人肤皮蝇(Dermatobia hominis)、小毛厕蝇(Fanniacanicularis)、马蝇(Gasterophilus intestinalis)、刺舌蝇(Glossina morsitans)、须舌蝇(Glossina palpalis)、Glossina fuscipes、胶舌蝇(Glossina tachinoides)、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、潜蝇属(Hippelates)、纹皮蝇(Hypoderma lineata)、Leptoconops torrens、Lucilia caprina、铜绿蝇(Luciliacuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、沼蚊属(Mansonia)、家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、银足白蛉(Phlebotomus argentipes)、Psorophora columbiae、Psorophora discolor、Prosimuliummixtum、赤尾肉蝇(Sarcophaga haemorrhoidalis)、肉蝇属(Sarcophaga)、带蚋(Simuliumvittatum)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、牛虻(Tabanus bovinus)、Tabanus atratus、红色原虻(Tabanus lineola)和Tabanus similis;虱(毛虱目),例如人头虱(Pediculushumanus capitis)、人体虱(Pediculus humanus corporis)、阴虱(Pthirus pubis)、牛血虱(Haematopinus eurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis)、牛颚虱(Linognathusvituli)、 Bovicola bovis、鸡虱(Menopon gallinae)、Menacanthus stramineus和Solenopotes capillatus,
壁虱和寄生螨(寄螨目(Parasitiformes)):壁虱(蜱亚目(Ixodida)),例如黑脚硬蜱(Ixodes scapularis)、全环硬蜱(Ixodes holocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodespacificus)、棕色犬壁虱(Rhiphicephalus sanguineus)、安氏革螨 (Dermacentorandersoni)、美洲大革螨(Dermacentor variabilis)、长星形壁虱(Amblyommaamericanum)、Ambryomma maculatum、Ornithodorus hermsi、Ornithodorus turicata以及寄生螨(甲螨亚目(Mesostigmata)),例如柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)和鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae);辐螨亚目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨亚目 (Acaridida)(无气门目(Astigmata)),例如Acarapis spp.、Cheyletiella spp.、Ornithocheyletia spp.、鼠螨属(Myobia)、Psorergates spp.、蠕形螨属 (Demodex)、恙螨属(Trombicula)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarus)、食酪螨属(Tyrophagus)、嗜木螨属(Caloglyphus)、Hypodectes spp.、 Pterolichus spp.、痒螨属(Psoroptes)、疥螨属(Chorioptes)、耳痒螨属 (Otodectes)、Sarcoptes spp.、背肛螨属(Notoedres)、膝螨属(Knemidocoptes)、Cytodites spp.和Laminosioptes spp.;
臭虫(Heteropterida):温带臭虫(Cimex lectularius)、热带臭虫(Cimexhemipterus)、Reduvius senilis、锥蝽属(Triatoma)、锥蝽属(Rhodnius)、 Panstrongylusssp.和Arilus critatus,
虱目(Anoplurida),例如Haematopinus spp.、Linognathus spp.、Pediculusspp.、Phtirus spp.和Solenopotes spp.;
食毛目(Mallophagida)(Arnblycerina和Ischnocerina亚目),例如 Trimenoponspp.、Menopon spp.、Trinoton spp.、Bovicola spp.、 Werneckiella spp.、Lepikentronspp.、Trichodectes spp.和Felicola spp.;蛔虫(线虫纲(Nematoda)):
金针虫和Trichinosis(毛管目(Trichosyringida)),例如毛形科(Trichinellidae)(毛形属(Trichinella))、毛首科(Trichuridae)、Trichuris spp.、毛细线虫属(Capillaria);
杆形目(Rhabditida),例如小杆线虫属(Rhabditis)、Strongyloides spp.、Helicephalobus spp.;
圆线虫目(Strongylida),例如Strongylus spp.、Ancylostoma spp.、美洲钩虫(Necator americanus)、Bunostomum spp.(钩虫)、毛圆线虫属 (Trichostrongylus)、捻转血矛线虫(Haemonchus contortus)、Ostertagia spp.、Cooperia spp.、细颈线虫属(Nematodirus)、Dictyocaulus spp.、 Cyathostoma spp.、结节线虫属(Oesophagostomum)、猪肾虫(Stephanurus dentatus)、Ollulanus spp.、夏伯特线虫属(Chabertia)、猪肾虫、气管比翼线虫(Syngamus trachea)、Ancylostoma spp.、钩虫属(Uncinaria)、球首线虫属(Globocephalus)、Necator spp.、后圆线虫属(Metastrongylus)、毛样缪勒线虫(Muellerius capillaris)、Protostrongylus spp.、管圆线虫属 (Angiostrongylus)、Parelaphostrongylus spp.、Aleurostrongylusabstrusus 和肾膨结线虫(Dioctophyma renale);
肠线虫(蛔目(Ascaridida)),例如似蚓蛔线虫(Ascaris lumbricoides)、猪蛔虫(Ascaris suum)、鸡蛔虫(Ascaridia galli)、马副蛔虫(Parascaris equorum)、蛲虫(Enterobius vermicularis)(蛲虫)、犬弓首蛔虫(Toxocara canis)、犬蛔虫(Toxascarisleonine)、Skrjabinema spp.和马尖尾线虫(Oxyuris equi);
Camallanida,例如Dracunculus medinensis(麦地那龙线虫);
旋尾目(Spirurida),例如Thelazia spp.、丝虫属(Wuchereria)、Brugia spp.、Onchocerca spp.、Dirofilari spp.、Dipetalonema spp.、Setaria spp.、Elaeophoraspp.、狼尾旋线虫(Spirocerca lupi)和丽线虫属(Habronema);棘头虫(棘头动物门(Acanthocephala)),例如Acanthocephalus spp.、猪巨吻棘头虫(Macracanthorhynchushirudinaceus)和棘头虫属(Oncicola);
扁虫类(Planarians)(扁形动物门(Plathelminthes)):
肝吸虫(Flukes)(吸虫纲(Trematoda)),例如肝片形吸虫属(Faciola)、Fascioloides magna、并殖吸虫属(Paragonimus)、双腔吸虫属 (Dicrocoelium)、布氏姜片吸虫(Fasciolopsis buski)、华枝睾吸虫(Clonorchis sinensis)、血吸虫属(Schistosoma)、毛毕吸虫属(Trichobilharzia)、有翼翼形吸虫(Alaria alata)、并殖吸虫属和Nanocyetes spp;
Cercomeromorpha,尤其是Cestoda(绦虫),例如裂头绦虫属(Diphyllobothrium)、Tenia spp.、棘球绦虫属(Echinococcus)、犬复孔绦虫 (Dipylidiumcaninum)、Multiceps spp.、膜壳绦虫属(Hymenolepis)、中殖孔绦虫属(Mesocestoides)、Vampirolepis spp.、Moniezia spp.、 Anoplocephala spp.、Sirometra spp.、Anoplocephala spp.和Hymenolepis spp.。
本文所用术语“动物”包括温血动物(包括人类)和鱼类。优选哺乳动物,如牛、绵羊、猪、骆驼、鹿、马、小猪、家禽、兔、山羊、狗和猫,水牛、驴、黇鹿和驯鹿,以及还有产皮动物如貂、丝鼠和浣熊,禽类如母鸡、鹅、火鸡和鸭以及鱼类如淡水鱼和咸水鱼如鲑鱼、鲤鱼和鳗鱼。特别优选家养动物,如狗或猫。
通常而言,“杀寄生虫有效量”是指对生长获得可观察到的效果所需的活性成分的量,所述效果包括坏死、死亡、阻滞、预防和去除效果,破坏效果或减少目标生物体的出现和活动的效果。对于用于本发明的各种化合物/组合物,杀寄生虫有效量可以变化。组合物的杀寄生虫有效量也会根据主要条件如所需杀寄生虫效果及持续时间、目标物种、施用方式等而变化。
通常有利的是以0.5-100mg/kg/天,优选1-50mg/kg/天的总量施用本发明化合物。
为了对温血动物口服给药,可以将式I化合物配制成动物饲料、动物饲料预混物、动物饲料浓缩物、丸剂、溶液、糊、悬浮液、浸液、凝胶、片剂、大丸剂和胶囊。此外,式I化合物可以在其饮用水中给药于动物。对于口服给药,所选择的剂型应为动物提供0.01-100mg/kg动物体重/天,优选0.5-100mg/kg动物体重/天的式I化合物。
作为替换,式I化合物可以肠胃外给药于动物,例如通过腔内、肌内、静脉内或皮下注射。式I化合物可以分散或溶于对于皮下注射而言生理上可接受的载体中。作为替换,式I化合物可配制成皮下给药用植入物。此外,式I化合物可以透皮给药于动物。对于肠胃外给药,所选剂型应为动物提供0.01-100mg/kg动物体重/天的式I化合物。
式I化合物还可以浸液、粉剂、粉末、套环、挂牌(medallions)、喷雾剂、香波、滴施(spot-on)和喷淋(pour-on)配制剂形式以及以软膏或水包油或油包水乳液局部给药于动物。对于局部施用,浸液和喷雾剂通常含有 0.5-5,000ppm,优选1-3,000ppm式I化合物。此外,式I化合物可以配制成动物,特别是四足动物如牛和绵羊用耳贴。
合适的制剂是:
-溶液,如口服溶液、稀释后口服给药用浓缩物、用于皮肤上或用于体腔内的溶液、喷淋配制剂、凝胶;
-口服或皮肤给药乳液和悬浮液;半固体制剂;
-其中将活性化合物在软膏基质中或在水包油或油包水乳液基质中加工的配制剂;
-固体制剂如粉末、预混物或浓缩物、颗粒、丸剂、片剂、大丸剂、胶囊;气雾剂和吸入剂,以及含有活性化合物的成型制品。
适合注射的组合物通过将活性成分溶于合适的溶剂中并任选加入其他助剂如酸、碱、缓冲盐、防腐剂和加溶剂而制备。适合注射液的助剂在本领域中是已知的。过滤这些溶液并无菌填充。
口服溶液直接给药。浓缩物在预先稀释至使用浓度之后口服给药。口服溶液和浓缩物根据现有技术且如上面对注射液所述制备,并不必需无菌程序。
用于皮肤上的溶液滴施、涂施、擦施、洒施或喷施。
用于皮肤上的溶液根据现有技术以及上面对注射液所述制备,并不必需无菌程序。
将凝胶施加或涂敷在皮肤上或引入体腔中。凝胶通过用足以得到具有软膏状稠度的透明材料的增稠剂处理如在注射液情况下所述制备的溶液而制备。合适的增稠剂在本领域中是已知的。
将喷淋配制剂倒在或喷雾在限定的皮肤区域,活性化合物渗透进皮肤并内吸起作用。喷淋配制剂通过将活性化合物在合适的皮肤相容性溶剂或溶剂混合物中溶解、悬浮或乳化而制备。合适的话加入其他助剂如着色剂、生物吸收促进物质、抗氧化剂、光稳定剂、粘合剂。合适的该类助剂在本领域中是已知的。
乳液可以口服、经皮给药或作为注射液给药。乳液呈油包水型或水包油型。它们通过将活性化合物溶于疏水性或亲水性相中并借助合适的乳化剂以及合适的话其他助剂如着色剂、吸收促进物质、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂、粘度提高物质用另一相的溶剂均化而制备。合适的疏水相(油)、合适的亲水相、合适的乳化剂和合适的其他乳液用助剂在本领域中是已知的。
悬浮液可以口服或局部/经皮给药。它们通过将活性化合物悬浮于悬浮剂中而制备,合适的话加入其他助剂如润湿剂、着色剂、生物吸收促进物质、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂。合适的悬浮剂和合适的其他悬浮液用助剂—包括润湿剂—在本领域中是已知的。
半固体制剂可以口服或局部/经皮给药。它们与上述悬浮液和乳液的不同仅在于它们具有更高粘度。
为了生产固体制剂,将活性化合物与合适的赋形剂混合,合适的话加入助剂,并且制成所需剂型。适合该目的的助剂在本领域中是已知的。
可以用于本发明的组合物通常可以包含约0.001-95%本发明化合物。
即用制剂以10重量ppm-80重量%,优选0.1-65重量%,更优选1-50 重量%,最优选5-40重量%的浓度含有对寄生虫,优选体外寄生虫起作用的化合物。
在使用前稀释的制剂以0.5-90重量%,优选1-50重量%的浓度含有对体外寄生虫起作用的化合物。
此外,制剂以10重量ppm-2重量%,优选0.05-0.9重量%,非常特别优选0.005-0.25重量%的浓度包含对抗体内寄生虫的式I化合物。
局部施用可以用含有化合物的成型制品如套环、挂牌、耳贴、在身体部分上固定用的绑带以及粘合条和箔进行。
通常有利的是施用在三周内以10-300mg/kg,优选20-200mg/kg,最优选25-160mg/kg被处理动物体重的总量释放本发明化合物的固体配制剂。配制剂
本发明还涉及包含助剂和至少一种本发明化合物或其混合物的农用化学组合物。
农用化学组合物包含灭害有效量的本发明化合物或其混合物。术语“灭害有效量”如下所定义。
本发明化合物或其混合物可以转化成农用化学组合物常用的类型,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊、颗粒、模压品、胶囊及其混合物。组合物类型的实例是悬浮液(例如SC、OD、FS),可乳化浓缩物(例如 EC),乳液(例如EW、EO、ES、ME),胶囊(例如CS、ZC),糊,锭剂,可湿性粉末或粉剂(例如WP、SP、WS、DP、DS),模压品(例如BR、TB、 DT),颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG),杀虫制品(例如LN)以及处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(例如GF)。这些和其他组合物类型在“Catalogue of pesticide formulation types andinternational coding system”,Technical Monograph,第2期,2008年5月第6版,CropLife International中有定义。
组合物如Mollet和Grubemann,Formulation technology,Wiley VCH, Weinheim,2001;或Knowles,New developments in crop protection product formulation,AgrowReports DS243,T&F Informa,London,2005 所述以已知方式制备。
合适助剂的实例是溶剂,液体载体,固体载体或填料,表面活性剂,分散剂,乳化剂,润湿剂,辅助剂,加溶剂,渗透促进剂,保护性胶体,粘附剂,增稠剂,保湿剂,驱除剂,引诱剂,进食刺激剂,相容剂,杀菌剂,防冻剂,消泡剂,着色剂,增粘剂和粘合剂。
合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂,如中到高沸点的矿物油馏分,例如煤油、柴油;植物或动物来源的油;脂族、环状和芳族烃类,例如甲苯、石蜡、四氢萘、烷基化萘;醇类,如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇;二醇类;DMSO;酮类,例如环己酮;酯类,例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯;脂肪酸;膦酸酯;胺类;酰胺类,例如N-甲基吡咯烷酮,脂肪酸二甲基酰胺;以及它们的混合物。
合适的固体载体或填料是矿土,例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;多糖粉末,例如纤维素、淀粉;肥料,例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类;植物来源的产品,例如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,以及它们的混合物。
合适的表面活性剂是表面活性化合物,如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂,嵌段聚合物,聚电解质,以及它们的混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s,第1卷:Emulsifiers &Detergents,McCutcheon’s Directories,Glen Rock,USA,2008(国际版或北美版)中。
合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐以及它们的混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基- 和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物,N-取代的脂肪酸酰胺,胺氧化物,酯类,糖基表面活性剂,聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化,优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯,甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂,例如具有1或2个疏水性基团的季铵化合物,或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B 或A-B-A类型嵌段聚合物,或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C 类型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
合适的辅助剂是本身具有可忽略的农药活性或者本身甚至没有农药活性且改善本发明化合物对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂,矿物油或植物油以及其他助剂。其他实例由Knowles,Adjuvants和 additives,Agrow Reports DS256,T&FInforma UK,2006,第5章列出。
合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。
合适的杀菌剂是拌棉醇和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。
合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。
合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。
合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。
配制剂类型及其制备的实例为:
i)水溶性浓缩物(SL,LS)
将10-60重量%本发明化合物I和5-15重量%润湿剂(例如醇烷氧基化物)溶于加至100重量%的水和/或水溶性溶剂(例如醇)中。活性物质在用水稀释时溶解。
ii)分散性浓缩物(DC)
将5-25重量%本发明化合物I和1-10重量%分散剂(例如聚乙烯基吡咯烷酮)溶于加至100重量%的有机溶剂(例如环己酮)中。用水稀释得到分散体。
iii)可乳化浓缩物(EC)
将15-70重量%本发明化合物I和5-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于加至100重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。用水稀释得到乳液。
iv)乳液(EW,EO,ES)
将5-40重量%本发明化合物I和1-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于20-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。借助乳化机将该混合物引入加至100重量%的水中并制成均一乳液。用水稀释得到乳液。
v)悬浮液(SC,OD,FS)
在搅拌的球磨机中将20-60重量%本发明化合物I在加入2-10重量%分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)、0.1-2重量%增稠剂(例如黄原胶)和加至100重量%的水下粉碎,得到细活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。对于FS类型组合物加入至多40重量%粘合剂 (例如聚乙烯醇)。
vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG,SG)
在加入加至100重量%的分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)下精细研磨50-80重量%本发明化合物I并借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP,WS)
将50-80重量%本发明化合物I在加入1-5重量%分散剂(例如木素磺酸钠)、1-3重量%润湿剂(例如醇乙氧基化物)和加至100重量%的固体载体(例如硅胶)下在转子-定子磨机中研磨。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
viii)凝胶(GW,GF)
在搅拌的球磨机中在加入3-10重量%分散剂(例如木素磺酸钠)、1-5重量%增稠剂(例如羧甲基纤维素)和加至100重量%的水下粉碎5-25重量%本发明化合物I,得到活性物质的细悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。
ix)微乳液(ME)
将5-20重量%本发明化合物I加入5-30重量%有机溶剂混合物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25重量%表面活性剂混合物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和加至100重量%的水中。将该混合物搅拌1小时以自发产生热力学稳定的微乳液。
x)微胶囊(CS)
将包含5-50重量%本发明化合物I、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)、2-15重量%丙烯酸系单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二 -或三丙烯酸酯)的油相分散于保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合导致形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。作为替换,将包含5-50重量%本发明化合物I、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯)的油相分散于保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六亚甲基二胺)导致形成聚脲微胶囊。单体量为1-10重量%。重量%涉及整个CS组合物。
xi)可撒粉粉末(DP,DS)
将1-10重量%本发明化合物I细研磨并与加至100重量%的固体载体(例如细碎高岭土)充分混合。
xii)颗粒(GR,FG)
将0.5-30重量%本发明化合物I细研磨并结合加至100重量%的固体载体(例如硅酸盐)。通过挤出、喷雾干燥或流化床实现造粒。
xiii)超低容量液体(UL)
将1-50重量%本发明化合物I溶于加至100重量%的有机溶剂(例如芳族烃)中。
配制剂类型i)-xi)可任选包含其他助剂,例如0.1-1重量%杀细菌剂,5-15 重量%防冻剂,0.1-1重量%消泡剂和0.1-1重量%着色剂。
农用化学组合物通常包含0.01-95重量%,优选0.1-90重量%,最优选0.5-75重量%活性物质。活性物质以90-100%,优选95-100%的纯度(根据NMR光谱)使用。
可以向活性物质或包含它们的组合物中作为预混物加入或者合适的话在紧临使用前加入(桶混合)各种类型的油、润湿剂、辅助剂、肥料或微营养素和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)。这些试剂可以以1:100-100:1,优选1:10-10:1的重量比与本发明组合物混合。
用户通常将本发明组合物用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统。通常将该农用化学组合物用水、缓冲剂和/或其他助剂配制至所需施用浓度,从而得到即用喷雾液或本发明农用化学组合物。每公顷农业利用区通常施用20-2000升,优选50-400升即用喷雾液。
根据一个实施方案,用户可以自己在喷雾罐中混合本发明组合物的各组分,例如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合适的话可以加入其他助剂。
在另一实施方案中,用户可以在喷雾罐中混合本发明组合物的各组分或部分预混的组分,例如包含本发明化合物和/或如上所定义的混合配对的组分,并且合适的话可以加入其他助剂和添加剂。
在另一实施方案中,可以联合(例如在桶混合之后)或依次使用本发明组合物的各组分或部分预混的组分,例如包含本发明化合物和/或如上所定义的混合配对的组分。
施用方法
本发明化合物适合用于保护作物、植物、植物繁殖材料如种子或其中植物生长的土壤或水体以防动物有害物侵袭或侵染。因此,本发明还涉及一种植物保护方法,该方法包括使要保护以防动物有害物侵袭或侵染的作物、植物、植物繁殖材料如种子或其中植物生长的土壤或水体与灭害有效量的本发明化合物接触。
本发明化合物还适合用于防除或防治动物有害物。因此,本发明还涉及一种防除或防治动物有害物的方法,该方法包括使动物有害物、其栖息地、繁殖地或食物供应源或作物、植物、植物繁殖材料如种子或土壤或者其中动物有害物生长或可能生长的区域、材料或环境与灭害有效量的本发明化合物接触。
本发明化合物通过接触和摄取二者而有效。此外,本发明化合物可以施用于任何和所有发育阶段,如卵、幼虫、蛹和成虫。
本发明化合物可以直接或者以如上所定义包含它们的组合物形式施用。此外,本发明化合物可以与如上所定义的混合配对一起施用或者以如上所定义包含所述混合物的组合物形式施用。所述混合物的组分可以同时,即联合或分开施用,或者依次施用,即一个紧邻一个之后并且由此在所需场所,例如植物上“就地”产生该混合物,在分开施用的情况下,顺序通常对防治措施的结果没有任何效果。
施用可以在作物、植物、植物繁殖材料如种子、土壤或区域、材料或环境被有害物侵染之前和之后均进行。
合适的施用方法尤其包括土壤处理、种子处理、犁沟内施用和叶面施用。土壤处理方法包括浸透土壤,滴灌(滴施于土壤上),浸渍根、块茎或球茎,或者土壤注入。种子处理技术包括拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡和种子造粒。犁沟内施用通常包括在耕种地产生犁沟、对犁沟播种、对犁沟施用灭害活性化合物和封闭犁沟的步骤。叶面施用是指将灭害活性化合物施用于植物叶面,例如通过喷雾设备施用。对于叶面施用,可能有利的是通过使用与本发明化合物组合的信息素改变有害物行为。适合特定作物和有害物的信息素对熟练技术人员是已知的且可以由信息素和信息化合物数据库,如http://www.pherobase.com公众可得。
本文所用术语“接触”包括直接接触(将化合物/组合物直接施用于动物有害物或植物上,通常施用于植物的叶面、茎或根)和间接接触(将化合物/ 组合物施用于动物有害物或植物的场所,即其中有害物生长或可能生长的栖息地、繁殖地、植物、种子、土壤、区域、材料或环境)二者。
术语“动物有害物”包括节肢动物、腹足动物和线虫。根据本发明优选的动物有害物是节肢动物,优选昆虫和蜘蛛,尤其是昆虫。对于作物特别相关的昆虫通常称为作物昆虫有害物。
术语“作物”是指生长和收获的作物二者。
术语“植物”包括禾谷类,例如硬粒小麦和其他小麦,黑麦,大麦,小黑麦,燕麦,稻或玉米(青饲玉米和甜玉蜀黍/甜玉米以及大田玉米);甜菜,例如糖用甜菜或饲料甜菜;水果,如仁果、核果或浆果,例如苹果、梨、李、桃、油桃、杏仁、樱桃、木瓜、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓;豆科植物,如菜豆、扁豆、豌豆、苜蓿或大豆;油料植物,例如油菜(油籽油菜)、白菜型油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆;葫芦科植物,例如笋瓜、南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑桔类水果,例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘;蔬菜,例如茄子、菠菜、莴苣(例如卷心莴苣)、菊苣、卷心菜、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、大蒜、韭葱、西红柿、土豆、葫芦或柿子椒;月桂类植物,例如鳄梨、肉桂或樟脑;能量和原料植物,例如玉米、大豆、油菜籽、甘蔗或油棕;烟草;坚果,例如核桃;开心果;咖啡;茶;香蕉;葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄);啤酒花;甜叶菊(也称甜菊(Stevia));天然橡胶植物或观赏和森林植物,例如花卉(例如康乃馨、矮牵牛、天竺葵/ 香叶天竺葵、三色堇和凤仙花),灌木,阔叶树(例如杨树)或常绿树,例如针叶树;桉树;草皮;草坪;禾草如动物饲料或观赏用途的禾草。优选的植物包括土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜籽、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗;水果;葡萄藤;观赏植物;或蔬菜,如黄瓜、西红柿、菜豆或笋瓜。
术语“植物”应理解为包括野生型植物和已经通过常规育种或诱变或基因工程或其组合修饰的植物。
已经通过诱变或基因工程修饰并且具有特别商业重要性的植物包括苜蓿、油菜籽(例如油籽油菜)、菜豆、康乃馨、菊苣、棉花、茄子、桉树、亚麻、扁豆、玉米、甜瓜、木瓜、矮牵牛、李子、杨树、土豆、稻、大豆、笋瓜、糖用甜菜、甘蔗、向日葵、甜椒、烟草、西红柿和禾谷类(例如小麦),尤其是玉米、大豆、棉花、小麦和稻。在已经通过诱变或基因工程修饰的植物中,一个或多个基因已经诱变处理或整合至植物的遗传材料中。该一个或多个诱变处理或整合的基因优选选自pat、epsps、cry1Ab、bar、 cry1Fa2、cry1Ac、cry34Ab1、cry35AB1、cry3A、cryF、cry1F、mcry3a、 cry2Ab2、cry3Bb1、cry1A.105、dfr、芽孢杆菌RNA酶、vip3Aa20、芽孢杆菌RNA酶抑制剂、als、bxn、bp40、asn1和ppo5。进行一个或多个基因的诱变或整合以改善植物的某些性能。也已知为性状的该类性能包括非生物应力耐受性、改变的生长/产量、病害耐受性、除草剂耐受性、昆虫耐受性、改性的产品质量和授粉控制。在这些性能中,特别重要的是除草剂耐受性,例如米唑啉酮耐受性、草甘膦(glyphosate)耐受性或草铵膦 (glufosinate)耐受性。几种植物已经通过诱变而耐受除草剂,例如油籽油菜耐受咪唑啉酮类,例如咪草啶酸(imazamox)。作为替换,已经使用基因工程方法来使植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油籽油菜耐受除草剂,如草甘膦和草铵膦,它们中的一些可以以商标名(草甘膦)和(草铵膦)市购。此外,重要的是昆虫耐受性,尤其是鳞翅目昆虫耐受性和鞘翅目昆虫耐受性。昆虫耐受性通常通过整合cry和/或vip基因以修饰植物而实现,这些基因由苏云金芽孢杆菌(Bt)分离并编码相应Bt毒素。具有昆虫耐受性的基因修饰植物可以以包括 和的商标名市购。植物可以通过诱变或基因工程而就一种性能(单一性状)或就性能组合(叠加性状)进行修饰。叠加性状,例如除草剂耐受性和昆虫耐受性的组合越来越重要。通常而言,所有与单一或叠加性状关联的相关修饰植物以及有关诱变处理或整合的基因和相应事件的详细信息可以由一些组织的网站得到“InternationalService for the Acquisition of Agri-biotech Applications(ISAAA)”(http://www.isaaa.org/ gmapprovaldatabase)和“Center for Environmental Risk Assessment(CERA)”(http://cera-gmc.org/GMCropDatabase)。
已经惊人地发现本发明化合物的灭害活性可以通过修饰植物的杀虫特征提高。此外,已经发现本发明化合物适合防止昆虫耐受该杀虫特征或者适合防除已经耐受修饰植物杀虫特征的有害物。此外,本发明化合物适合防除该杀虫特征对其无效的有害物,因而可以有利地使用互补的杀虫活性。
术语“植物繁殖材料”是指植物的所有繁殖部分如种子,以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、嫩枝、芽和其他植物部分。还可以包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些植物繁殖材料可以在种植或移栽之时或之前用植物保护化合物预防性处理。
术语“种子”包括所有种类的种子和植物繁殖体,包括但不限于真正的种子、种子切片(seed piece)、吸枝、球茎、鳞茎、果实、块茎、谷粒、插条、伐条(cut shoot)等,并且在优选实施方案中指真正的种子。
通常而言,“灭害有效量”是指对生长获得可观察到的效果所需的活性成分的量,所述效果包括坏死、死亡、阻滞、预防和去除效果,破坏效果或减少目标生物体的出现和活动的效果。对于在本发明中使用的各种化合物/组合物,灭害有效量可以变化。组合物的灭害有效量也会根据主要条件如所需灭害效果及持续时间、气候、目标物种、场所、施用方式等而变化。
在土壤处理、犁沟内施用或施用于有害物居住地或巢穴的情况下,活性成分量为0.0001-500g/100m2,优选0.001-20g/100m2。
为了用于例如通过叶面施用处理作物植物,本发明活性成分的施用率可以为0.0001-4000g/ha,例如1-2kg/ha或1-750g/ha,理想的是1-100g/ha,更理想的是10-50g/ha,例如10-20g/ha,20-30g/ha,30-40g/ha或40-50g/ha。
本发明化合物尤其适合用于处理种子以保护种子免受虫害,尤其是土壤生虫害,并保护所得秧苗的根和芽以防土壤有害物和叶面昆虫。本发明因此还涉及一种保护种子以防昆虫,尤其是土壤昆虫并保护秧苗的根和芽以防昆虫,尤其是土壤和叶面昆虫的方法,所述方法包括在播种之前和/ 或预萌发之后用本发明化合物处理种子。优选保护秧苗的根和芽。更优选保护秧苗的芽以防刺吸式口器昆虫、嘴嚼口器昆虫和线虫。
术语“种子处理”包括所有本领域已知的合适种子处理技术,如拌种、种子涂敷、种子撒粉、种子浸泡、种子压丸和犁沟内施用方法。优选活性化合物的种子处理施用通过在植物播种之前且在植物出苗之前对植物喷雾或撒粉而进行。
本发明还包括涂有或含有活性化合物的种子。术语“涂有和/或含有”通常是指活性成分在施用时绝大部分处于繁殖产品的表面上,但更大或更小部分的成分可能渗入繁殖产品中,这取决于施用方法。当(再)种植所述繁殖产品时,它可能吸收活性成分。
合适的种子例如为禾谷类、根系作物、油料作物、蔬菜、香料、观赏植物的种子,例如硬粒小麦和其他小麦、大麦、燕麦、黑麦、玉米(青饲玉米和甜玉蜀黍/甜玉米以及大田玉米)、大豆、油料作物、十字花科植物、棉花、向日葵、香蕉、稻、油籽油菜、芜菁油菜、糖用甜菜、饲料甜菜、茄子、土豆、禾草、草坪、草皮、牧草、西红柿、韭葱、南瓜/笋瓜、卷心菜、刺茎莴苣、胡椒、黄瓜、甜瓜、芸苔属(Brassica)、甜瓜、菜豆、豌豆、大蒜、洋葱、胡萝卜、块茎植物如土豆、甘蔗、烟草、葡萄、矮牵牛、天竺葵/香叶天竺葵、三色堇和凤仙花。
此外,活性化合物还可以用于处理已经通过诱变或基因工程修饰并且例如耐受除草剂或杀真菌剂或杀虫剂作用的植物的种子。该类修饰植物已经如上所详细描述。
常规种子处理配制剂例如包括可流动浓缩物FS、溶液LS、悬浮乳液 (SE)、干处理用粉末DS、淤浆处理用水分散性粉末WS、水溶性粉末SS、乳液ES和EC以及凝胶配制剂GF。这些配制剂可以经稀释或不经稀释而施用于种子上。对种子的施用在播种之前进行,直接施用于种子上或在种子已经预萌发之后施用。优选施用配制剂以使得不包括萌发。
可以在稀释2-10倍之后得到的即用配制剂中活性物质浓度优选为 0.01-60重量%,更优选0.1-40重量%。
在一个优选实施方案中,将FS配制剂用于种子处理。FS配制剂通常可包含1-800g/l活性成分,1-200g/l表面活性剂,0-200g/l防冻剂,0-400g/l 粘合剂,0-200g/l颜料和达到1升的溶剂,优选水。
用于种子处理的本发明化合物的尤其优选FS配制剂通常包含0.1-80 重量%(1-800g/l)活性成分,0.1-20重量%(1-200g/l)至少一种表面活性剂,例如0.05-5重量%润湿剂和0.5-15重量%分散剂,至多20重量%,例如5-20%防冻剂,0-15重量%,例如1-15重量%颜料和/或染料,0-40重量%,例如1-40重量%粘合剂(粘结剂/粘附剂),任选至多5重量%,例如0.1-5 重量%增稠剂,任选0.1-2%消泡剂和任选防腐剂如生物杀伤剂、抗氧化剂等,例如其量为0.01-1重量%,以及达到100重量%的填料/载体。
在种子处理中,本发明化合物的施用率通常为0.01g-10kg/100kg种子,优选1g-5kg/100kg种子,更优选1-1000g/100kg种子,尤其是1-200g/100kg 种子,例如1-100g或5-100g/100kg种子。
因此,本发明还涉及包含如本文所定义的本发明化合物或其可农用盐的种子。本发明化合物或其可农用盐的量通常为0.1g-10kg/100kg种子,优选1g-5kg/100kg种子,尤其是1-1000g/100kg种子。对于特殊作物如莴苣,施用率可能更高。
本发明化合物还可以用于改善植物健康。因此,本发明还涉及一种通过用有效且非植物毒性量的本发明化合物处理植物、植物繁殖材料和/或其中植物生长或要生长的场所而改善植物健康的方法。
本文所用“有效且非植物毒性量”是指以允许得到所需效果但不对被处理植物或由被处理繁殖体或被处理土壤生长的植物引起任何植物毒性症状的量使用化合物。
术语“植物”和“植物繁殖材料”如上所定义。
“植物健康”定义为由几个方面单独或相互结合决定的植物和/或其产品的状况,如产量(例如增加的生物质和/或增加的有价值成分含量),质量 (例如某些成分的改善含量或组成或储存期限),植物活力(例如改善的植物生长和/或更绿的叶子(“绿化效果”),对非生物(例如干旱)和/或生物应力(例如病害)的耐受性以及生产效率(例如收获效率、加工性)。
植物健康状况的上述迹象可以相互依存或可以相互影响。各迹象在本领域中定义并且可以由熟练技术人员已知的方法确定。
本发明化合物还适合用于对抗非作物虫害。为了用于对抗所述非作物虫害,可以将本发明化合物用作诱饵组合物、凝胶、通用昆虫喷雾剂、气雾剂、超低容量施用和蚊帐(浸渍的或表面施用的)。此外,可以使用浸透和喷杆方法。
本文所用术语“非作物虫害”是指对于非作物目标特别相关的有害物,如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蜱、蚊、蟋蟀或蟑螂。
诱饵可以是液体、固体或半固体制剂(例如凝胶)。用于组合物中的诱饵是具有足够的吸引力以刺激诸如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊、蟋蟀等的昆虫或蟑螂食用它的产品。吸引力可以通过使用进食刺激剂或性信息素控制。食物刺激剂例如并不穷举地选自动物和/或植物蛋白质(肉-、鱼-或血液膳食,昆虫部分、蛋黄)、动物和/或植物来源的脂肪和油或单-、低聚-或聚有机糖类,尤其是蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖、葡萄糖、淀粉、果胶或甚至糖蜜或蜂蜜。水果、作物、植物、动物、昆虫的新鲜或腐败部分或其特定部分也可以用作进食刺激剂。已知性信息素更具昆虫特异性。特殊信息素描述于文献(例如http://www.pherobase.com)中并且对本领域熟练技术人员是已知的。
为了用于诱饵组合物中,活性成分的典型含量为0.001-15重量%,理想的是0.001-5重量%活性化合物。
本发明化合物的配制剂如气雾剂(例如在喷雾罐中)、油喷雾剂或泵喷雾剂高度适于非专业使用者来防治有害物如蝇、跳蚤、蜱、蚊或蟑螂。气雾剂配方优选包含活性化合物,溶剂,此外还有助剂,如乳化剂、芳香油,合适的话还有稳定剂以及需要的话推进剂。
油喷雾配制剂与气雾剂配方的不同在于没有使用推进剂。
对于在喷雾组合物中的使用,活性成分含量为0.001-80重量%,优选 0.01-50重量%,最优选0.01-15重量%。
本发明化合物及其相应的组合物还可以用于蚊香片和熏蒸片,发烟盒、蒸发器板或长效蒸发器以及扑蛾纸、扑蛾垫或其他与热无关的蒸发器体系中。
用本发明化合物及其相应组合物控制由昆虫传递的传染性疾病(例如疟疾、登革热和黄热病,淋巴丝虫病以及利什曼病)的方法也包括处理棚屋和房子的表面、空气喷雾和浸渍窗帘、帐篷、衣物、蚊帐、采采蝇网等。施用于纤维、织物、编织物、无纺织物、网状材料或箔以及篷布上的杀虫组合物优选包含包括杀虫剂、任选的驱除剂和至少一种粘合剂的混合物。
本发明化合物及其组合物可以用于保护木质材料如树木、护栏、枕木、框架、艺术作品等,以及建筑物,还有建筑材料、家具、皮革、纤维、乙烯基制品、电线和电缆等以防蚂蚁和/或白蚁,并防止蚂蚁和白蚁损害作物或人类(例如当有害物侵入房子和公共设施时)。
材料保护中的常规施用率例如为0.001-2000g或0.01-1000g活性化合物 /m2被处理材料,理想的是0.1-50g活性化合物/m2被处理材料。
用于浸渍材料的杀虫组合物通常含有0.001-95重量%,优选0.1-45重量%,更优选1-25重量%至少一种驱除剂和/或杀虫剂。
混合物
本发明还涉及至少一种本发明化合物与至少一种下文所定义的混合配对的混合物。优选一种作为组分I的本发明化合物与一种作为组分II的下文所定义的混合配对的二元混合物。该二元混合物的优选重量比为 5000:1-1:5000,优选1000:1-1:1000,更优选100:1-1:100,特别优选 10:1-1:10。在该二元混合物中,组分I和II可以等量使用,或者可以使用过量的组分I或过量的组分II。
混合配对可以选自农药,尤其是杀虫剂、杀线虫剂和杀螨剂,杀真菌剂,除草剂,植物生长调节剂,肥料等。优选的混合配对是杀虫剂、杀线虫剂和杀真菌剂。
根据the Mode of Action Classification of the Insecticide ResistanceAction Committee(IRAC)分类和编号的本发明化合物可以与其一起使用并且可能产生潜在的协同增效效果的农药的下列列举M用来说明可能的组合,而不施加任何限制:
M.1选自如下的乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂:M.1A氨基甲酸酯类,例如涕灭威(aldicarb)、棉铃威(alanycarb)、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮氧威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、苯虫威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、抗螨脒(formetanate)、呋线威 (furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫 (methomyl)、速灭威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、XMC、灭杀威(xylylcarb)和唑蚜威(triazamate);或者 M.1B有机磷酸酯类,例如高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphosmethyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏 (dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、丙线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑硫磷(fosthiazate)、庚烯磷 (heptenophos)、新烟碱类(imicyafos)、异丙胺磷(isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、异唑磷(isoxathion)、马拉硫磷 (malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷 (methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷 (naled)、氧乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、一六零五 (parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺 (phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷 (profenofos)、巴胺磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷 (pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷 (sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷 (terbufos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)和蚜灭磷(vamidothion);
M.2.GABA门控氯离子通道拮抗剂,如M.2A环二烯有机氯化合物,例如硫丹(endosulfan)或氯丹(chlordane);或M.2B fiproles(苯基吡唑类),例如乙虫腈(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、丁烯氟虫腈(flufiprole)、 pyrafluprole和pyriprole;
M.3选自如下的钠通道调节剂:M.3A合成除虫菊酯类,例如氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、右旋丙烯菊酯(d-cis-trans allethrin)、右旋反式丙烯菊酯(d-trans allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、2-环戊烯基生物烯丙菊酯(bioallethrin S-cyclopentenyl)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯 (cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯 (beta-cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氟氰菊酯 (lambda-cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯 (beta-cypermethrin)、高效反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯 (deltamethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、溴氟醚菊酯(halfenprox)、heptafluthrin、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、momfluorothrin、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、除虫菊酯(pyrethrin(除虫菊 (pyrethrum)))、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、七氟菊酯 (tefluthrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟菊酯(transfluthrin);或M.3B钠通道调节剂如DDT或甲氧滴滴涕(methoxychlor);
M.4选自如下的烟碱型乙酰胆碱受体激动剂(nAChR):M.4A新烟碱类,例如吡虫清(acetamiprid)、噻虫胺(chlothianidin)、环氧虫啶 (cycloxaprid)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、硝胺烯啶 (nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam);或化合物 M.4A.2:(2E-)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N'-硝基-2-亚戊基氨基胍;或 M.4A.3:1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-7-甲基-8-硝基-5-丙氧基-1,2,3,5,6,7-六氢咪唑并[1,2-a]吡啶;或M.4B:烟碱(nicotine)类;
M.5选自多杀菌素类别的烟碱型乙酰胆碱受体变构活化剂,例如艾克敌 105(spinosad)或乙基多杀菌素(spinetoram);
M.6选自阿维菌素和米尔倍霉素类别的氯离子通道活化剂,例如齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、伊维菌素 (ivermectin)、lepimectin或米尔螨素(milbemectin);
M.7保幼激素模拟物,如M.7A保幼激素类似物,如蒙512(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)和蒙五一五(methoprene);或其他如M.7B双氧威 (fenoxycarb),或M.7C蚊蝇醚(pyriproxyfen);
M.8各种非特异性(多位点)抑制剂,例如M.8A烷基卤化物如溴甲烷和其他烷基卤化物,或M.8B氯化苦(chloropicrin),或M.8C磺酰氟(sulfuryl fluoride),或M.8D硼砂,或M.8E酒石酸氧锑钾(tartar emetic);
M.9选择性同翅目昆虫进食阻断剂,例如M.9B拒嗪酮(pymetrozine),或 M.9C氟啶虫酰胺(flonicamid);
M.10螨虫生长抑制剂,例如M.10A四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮 (hexythiazox)和氟螨嗪(diflovidazin),或M.10B特苯唑(etoxazole);
M.11昆虫中肠膜的微生物干扰剂,例如苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)或球形芽孢杆菌(bacillus sphaericus)以及它们产生的杀虫蛋白如苏云金芽孢杆菌以色列亚种(bacillus thuringiensis subsp. Israelensis)、球形芽孢杆菌、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(bacillus thuringiensis subsp.aizawai)、苏云金芽胞杆菌库尔斯塔克亚种(bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)和苏云金芽胞杆菌拟步行甲亚种菌株 (bacillus thuringiensis subsp.tenebrionis),或Bt作物蛋白:Cry1Ab,Cry1Ac,Cry1Fa,Cry2Ab,mCry3A,Cry3Ab,Cry3Bb和Cry34/35Ab1;
M.12线粒体ATP合成酶抑制剂,如M.12A杀螨硫隆(diafenthiuron),或 M.12B有机锡杀螨剂,如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)或杀螨锡(fenbutatin oxide),或M.12C克螨特(propargite),或M.12D三氯杀螨砜(tetradifon);
M.13经由质子梯度干扰的氧化磷酸化去偶剂,例如氟唑虫清 (chlorfenapyr)、二硝酚(DNOC)或氟虫胺(sulfluramid);
M.14烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)通道阻断剂,例如沙蚕毒素类似物,如杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap hydrochloride)、杀虫环(thiocyclam) 或杀虫双(thiosultap sodium);
M.15类型0几丁质生物合成抑制剂如苯甲酰脲类,如双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟虫酰脲(noviflumuron)、伏虫隆(teflubenzuron)或杀虫隆(triflumuron);
M.16类型1几丁质生物合成抑制剂如噻嗪酮(buprofezin);
M.17双翅目昆虫蜕皮干扰剂,例如灭蝇胺(cyromazine);
M.18蜕皮素受体激动剂如二酰肼类,例如甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、呋喃虫酰肼 (fufenozide)或环虫酰肼(chromafenozide);
M.19章鱼胺受体激动剂(Octopamin receptor agonsit),例如双甲脒(amitraz);
M.20线粒体配合物III电子传输抑制剂,例如M.20A灭蚁腙 (hydramethylnon),或M.20B灭螨醌(acequinocyl),或M.20C嘧螨酯 (fluacrypyrim);
M.21线粒体配合物I电子传输抑制剂,例如M.21A METI杀螨剂和杀虫剂,如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)或唑虫酰胺(tolfenpyrad),或 M.21B鱼藤酮(rotenone);
M.22电压依赖性钠通道阻断剂,例如M.22A二唑虫(indoxacarb),或 M.22B氰氟虫胺(metaflumizone);或M.22B.1:2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3- 三氟甲基苯基]亚乙基]-N-[4-(二氟甲氧基)苯基]氨基脲;或M.22B.2:N-(3-氯-2-甲基苯基)-2-[(4-氯苯基)[4-[甲基(甲基磺酰基)氨基]苯基]亚甲基]氨基脲;
M.23乙酰CoA羧化酶抑制剂,如季酮酸和四氨基酸(Tetramic acid)衍生物,例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)或螺虫乙酯(spirotetramat);或选自如下化合物的化合物:M.23.1a[3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基]碳酸乙基酯、M.23.1b[3-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺 [4.5]癸-3-烯-4-基]碳酸乙基酯;M.23.2a[3-(4-氯-2,6-二甲基-苯基)-1,8-二甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基]碳酸乙基酯、M.23.2b[3-(4-氯-2,6-二甲基-苯基)-1-乙氧基-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5] 癸-3-烯-4-基]碳酸乙基酯、M.23.2c[1-乙氧基-8-甲氧基-2-氧代-3-(2,4,6- 三甲基苯基)-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基]碳酸乙基酯、M.23.2d[1,8- 二甲氧基-2-氧代-3-(2,4,6-三甲基苯基)-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基]碳酸乙基酯、M.23.2e[8-甲氧基-1-甲基-2-氧代-3-(2,4,6-三甲基苯基)-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基]碳酸乙基酯、M.23.2f[8-甲氧基-2-氧代-3-(2,4,6- 三甲基苯基)-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基]碳酸乙基酯;
M.24线粒体配合物IV电子传输抑制剂,例如M.24A膦类如磷化铝、磷化钙、膦或磷化锌,或M.24B氰化物;
M.25线粒体配合物II电子传输抑制剂,如β-酮腈衍生物,例如腈吡螨酯(cyenopyrafen)或丁氟螨酯(cyflumetofen);
M.28选自二酰胺类的鱼尼汀(Ryanodine)受体调节剂,例如氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)氰虫酰胺(cyantraniliprole)氟氰虫酰胺(tetraniliprole)或邻苯二甲酰胺化合物M.28.1:(R)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基] 苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺,和M.28.2:(S)-3- 氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺,或化合物M.28.3:3-溴-N-{2-溴-4-氯-6-[(1- 环丙基乙基)氨基甲酰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(建议的ISO名:cyclaniliprole),或化合物M.28.4:2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3- 氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1,2-二甲基肼甲酸甲酯;或选自M.28.5a)-M.28.5d)和M.28.5h)-M.28.5l)的化合物:M.28.5a) N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基(sulfanylidene))氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺;M.28.5b)N-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5- 三氟甲基吡唑-3-甲酰胺;M.28.5c)N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫烷基) 氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺; M.28.5d)N-[4,6-二氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺;M.28.5h)N-[4,6-二溴 -2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基吡唑-3-甲酰胺;M.28.5i)N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺;M.28.5j)3-氯-1-(3-氯 -2-吡啶基)-N-[2,4-二氯-6-[[(1-氰基-1-甲基乙基)氨基]羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺;M.28.5k)3-溴-N-[2,4-二氯-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-1-(3,5-二氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺;M.28.5l)N-[4-氯-2-[[(1,1- 二甲基乙基)氨基]羰基]]-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(氟甲氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺;或M.28.6:氯氟氰虫酰胺(cyhalodiamide);或
M.29.未知或不确定作用模式的杀虫活性化合物,例如afidopyropen、afoxolaner、印楝素(azadirachtin)、磺胺螨酯(amidoflumet)、苯螨特 (benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、broflanilide、溴螨酯 (bromopropylate)、喹菌酮(chinomethionat)、冰晶石(cryolite)、 dicloromezotiaz、三氯杀螨醇(dicofol)、嘧虫胺(flufenerim)、flometoquin、氟噻虫砜(fluensulfone)、fluhexafon、氟吡菌酰胺(fluopyram)、 flupyradifurone、fluralaner、虫酮(metoxadiazone)、增效醚(piperonyl butoxide)、pyflubumide、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、tioxazafen、triflumezopyrim,或化合物
M.29.3:11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2] 十四碳-11-烯-10-酮,或化合物
M.29.4:3-(4'-氟-2,4-二甲基联苯-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯 -2-酮,或化合物
M.29.5:1-[2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基]-3-三氟甲基 -1H-1,2,4-三唑-5-胺或基于坚强芽孢杆菌(bacillus firmus)的活性物 (Votivo,I-1582);或选自M.29.6组的化合物,其中该化合物选自M.29.6a) 至M.29.6k):M.29.6a)(E/Z)-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺;M.29.6b)(E/Z)-N-[1-[(6-氯-5-氟-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺;M.29.6c)(E/Z)-2,2,2-三氟-N-[1-[(6- 氟-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]乙酰胺;M.29.6d)(E/Z)-N-[1-[(6-溴-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺;M.29.6e)(E/Z)-N-[1-[1-(6-氯 -3-吡啶基)乙基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺;M.29.6f)(E/Z)-N-[1-[(6- 氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2-二氟乙酰胺;M.29.6g)(E/Z)-2-氯 -N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2-二氟乙酰胺;M.29.6h) (E/Z)-N-[1-[(2-氯嘧啶-5-基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺; M.29.6i)(E/Z)-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,3,3,3-五氟丙酰胺;M.29.6j)N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟硫代乙酰胺;或M.29.6k)N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟-N'-异丙基乙酰胺;或化合物
M.29.8:fluazaindolizine;或化合物
M.29.9a):4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-三氟甲基-4H-异唑-3-基]-2-甲基-N-(1-氧代硫杂丁环-3-基)苯甲酰胺;或M.29.9.b):fluxametamide;或
M.29.10:5-[3-[2,6-二氯-4-(3,3-二氯烯丙氧基)苯氧基]丙氧基]-1H-吡唑;或选自M.29.11组的化合物,其中该化合物选自M.29.11b)至M.29.11p): M.29.11.b)3-(苯甲酰基甲基氨基)-N-[2-溴-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]-6-三氟甲基苯基]-2-氟苯甲酰胺;M.29.11.c)3-(苯甲酰基甲基氨基)-2-氟-N-[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]苯甲酰胺;M.29.11.d)N-[3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]苯基]-N-甲基苯甲酰胺;M.29.11.e)N-[3-[[[2-溴 -4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]]-2-氟苯基]-4-氟-N-甲基苯甲酰胺;M.29.11.f)4-氟-N-[2-氟-3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2- 四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]苯基]-N-甲基苯甲酰胺;M.29.11.g)3-氟-N-[2-氟-3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6- 三氟甲基苯基]氨基]羰基]苯基]-N-甲基苯甲酰胺;M.29.11.h)2-氯 -N-[3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]-6-三氟甲基苯基]氨基]羰基]苯基]-3-吡啶甲酰胺;M.29.11.i)4-氰基-N-[2-氰基-5-[[2,6-二溴 -4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]氨基甲酰基]苯基]-2-甲基苯甲酰胺;M.29.11.j)4-氰基-3-[(4-氰基-2-甲基苯甲酰基)氨基]-N-[2,6-二氯 -4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]-2-氟苯甲酰胺;M.29.11.k) N-[5-[[2-氯-6-氰基-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基苯基]-4-氰基-2-甲基苯甲酰胺;M.29.11.l)N-[5-[[2-溴-6-氯 -4-[2,2,2-三氟-1-羟基-1-三氟甲基乙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基苯基]-4- 氰基-2-甲基苯甲酰胺;M.29.11.m)N-[5-[[2-溴-6-氯-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1- 三氟甲基丙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基苯基]-4-氰基-2-甲基苯甲酰胺; M.29.11.n)4-氰基-N-[2-氰基-5-[[2,6-二氯-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-三氟甲基丙基]苯基]氨基甲酰基]苯基]-2-甲基苯甲酰胺;M.29.11.o)4-氰基-N-[2- 氰基-5-[[2,6-二氯-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]苯基]氨基甲酰基]苯基]-2-甲基苯甲酰胺;M.29.11.p)N-[5-[[2-溴-6-氯-4-[1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基苯基]-4-氰基-2-甲基苯甲酰胺;
或选自M.29.12组的化合物,其中该化合物选自M.29.12a)至M.29.12m):
M.29.12.a)2-(1,3-二烷-2-基)-6-[2-(3-吡啶基)-5-噻唑基]吡啶;
M.29.12.b)2-[6-[2-(5-氟-3-吡啶基)-5-噻唑基]-2-吡啶基]嘧啶;M.29.12.c)2-[6-[2-(3-吡啶基)-5-噻唑基]-2-吡啶基]嘧啶;M.29.12.d)N-甲基磺酰基 -6-[2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]吡啶-2-甲酰胺;M.29.12.e)N-甲基磺酰基 -6-[2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]吡啶-2-甲酰胺;M.29.12.f)N-乙基-N-[4-甲基 -2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲硫基丙酰胺;M.29.12.g)N-甲基-N-[4-甲基 -2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲硫基丙酰胺;M.29.12.h)N,2-二甲基-N-[4- 甲基-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲硫基丙酰胺;M.29.12.i)N-乙基-2-甲基 -N-[4-甲基-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲硫基丙酰胺;M.29.12.j)N-[4-氯 -2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-N-乙基-2-甲基-3-甲硫基丙酰胺;M.29.12.k) N-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-N,2-二甲基-3-甲硫基丙酰胺;M.29.12.l) N-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-N-甲基-3-甲硫基丙酰胺;M.29.12.m) N-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-N-乙基-3-甲硫基丙酰胺;或化合物 M.29.14a)1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-1,2,3,5,6,7-六氢-5-甲氧基-7-甲基-8- 硝基咪唑并[1,2-a]吡啶;或M.29.14b)1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-7-甲基-8- 硝基-1,2,3,5,6,7-六氢咪唑并[1,2-a]吡啶-5-醇;或化合物
M.29.16a)1-异丙基-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;或M.29.16b) 1-(1,2-二甲基丙基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;M.29.16c) N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基-1-(2,2,2-三氟-1-甲基乙基)吡唑-4-甲酰胺; M.29.16d)1-[1-(1-氰基环丙基)乙基]-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4- 甲酰胺;M.29.16e)N-乙基-1-(2-氟-1-甲基丙基)-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑 -4-甲酰胺;M.29.16f)1-(1,2-二甲基丙基)-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4- 甲酰胺;M.29.16g)1-[1-(1-氰基环丙基)乙基]-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;M.29.16h)N-甲基-1-(2-氟-1-甲基丙基]-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;M.29.16i)1-(4,4-二氟环己基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪 -4-基吡唑-4-甲酰胺;或M.29.16j)1-(4,4-二氟环己基)-N,5-二甲基-N-哒嗪 -4-基吡唑-4-甲酰胺;或
M.29.17选自M.29.17a)至M.29.17j)的化合物:M.29.17a)N-(1-甲基乙基)-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-4-甲酰胺;M.29.17b)N-环丙基-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-4-甲酰胺;M.29.17c)N-环己基-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-4-甲酰胺;M.29.17d)2-(3-吡啶基)-N-(2,2,2-三氟乙基)-2H-吲唑-4-甲酰胺; M.29.17e)2-(3-吡啶基)-N-[(四氢-2-呋喃基)甲基]-2H-吲唑-5-甲酰胺; M.29.17f)2-[[2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-5-基]羰基]肼甲酸甲基酯;M.29.17g)N-[(2,2-二氟环丙基)甲基]-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-5-甲酰胺; M.29.17h)N-(2,2-二氟丙基)-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-5-甲酰胺;M.29.17i) 2-(3-吡啶基)-N-(2-嘧啶基甲基)-2H-吲唑-5-甲酰胺;和M.29.17j) N-[(5-甲基-2-吡嗪基)甲基]-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-5-甲酰胺;
M.29.18选自M.29.18a)至M.29.18d)的化合物:M.29.18a)N-[3-氯-1-(3-吡啶基)吡唑-4-基]-N-乙基-3-(3,3,3-三氟丙基硫基)丙酰胺;M.29.18b) N-[3-氯-1-(3-吡啶基)吡唑-4-基]-N-乙基-3-(3,3,3-三氟丙基亚磺酰基)-丙酰胺;M.29.18c)N-[3-氯-1-(3-吡啶基)吡唑-4-基]-3-[(2,2-二氟环丙基)-甲基硫基]-N-乙基-丙酰胺;和M.29.18d)N-[3-氯-1-(3-吡啶基)吡唑-4-基]-3-[(2,2-二氟环丙基)-甲基亚磺酰基]-N-乙基-丙酰胺;或化合物
M.29.19 sarolaner;或化合物
M.29.20 lotilaner;
M.29.21 N-[4-氯-3-[[(苯基甲基)氨基]羰基]苯基]-1-甲基-3-(1,1,2,2,2-五氟乙基)-4-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酰胺;
M.29.22选自如下的化合物:M.29.22a 2-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基)-3-甲基 -6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶,M29.22b 2-[3-乙基磺酰基-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-3-甲基-6-(三氟甲基)咪唑并[4,5-b]吡啶;
M.29.23选自如下的化合物:M.29.23a 4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4H-异唑-3-基]-N-[(4R)-2-乙基-3-氧代-异唑烷-4-基]-2-甲基苯甲酰胺,M.29.23b4-[5-(3,5-二氯-4-氟苯基)-5-(三氟甲基)-4H-异唑-3- 基]-N-[(4R)-2-乙基-3-氧代-异唑烷-4-基]-2-甲基苯甲酰胺。
上面所列M组市售化合物尤其可以在The Pesticide Manual,第16版,C.MacBean,British Crop Protection Council(2013)中找到。在线农药手册定期更新且可以通过http://bcpcdata.com/pesticide-manual.html获取。
提供ISO通用名的另一农药在线数据库是http://www.alanwood.net/pesticides。
M.4新烟碱类环氧虫啶由WO 20120/069266和WO 2011/06946已知,新烟碱类M.4A.2—有时也称为戊吡虫胍(guadipyr)—由WO 2013/003977 已知且新烟碱类M.4A.3(在中国被批准为哌虫啶)由WO 2010/069266已知。氰氟虫胺类似物M.22B.1描述于CN10171577中且类似物M.22B.2描述于 CN102126994中。化合物M.23.1a和M.23.1b由WO2014/191271已知。化合物M.23.2a-M.23.2f由WO 2014/191271已知。邻苯二甲酰胺类M.28.1 和M.28.2均由WO 2007/101540已知。邻氨基苯甲酰胺M.28.3描述于WO 2005/077943中。酰肼化合物M.28.4描述于WO 2007/043677中。邻氨基苯甲酰胺M.28.5a)-M.28.5d)和M.28.5h)描述于WO 2007/006670、WO 2013/024009和WO 2013/024010中,邻氨基苯甲酰胺化合物M.28.5i)描述于WO 2011/085575中,M.28.5j)描述于WO 2008/134969中,M.28.5k)描述于US2011/046186中且M.28.5l)描述于WO 2012/034403中。二酰胺化合物M.28.6可以在WO2012/034472中找到。螺缩酮取代的环状酮-烯醇衍生物M.29.3由WO 2006/089633已知,且联苯基取代的螺环酮-烯醇衍生物 M.29.4由WO 2008/067911已知。三唑基苯基硫化物M.29.5描述于WO 2006/043635中且基于坚强芽孢杆菌的生物控制剂描述于WO2009/124707 中。列于M.29.6下的化合物M.29.6a)-M.29.6i)描述于WO2012/029672中,并且M.29.6j)和M.29.6k)描述于WO2013/129688中。杀线虫剂M.29.8由 WO2013/055584已知。异唑啉M.29.9.a)描述于WO2013/050317中。异唑啉M.29.9.b)描述于WO2014/126208中。啶虫丙醚型类似物M.29.10 由WO2010/060379已知。羧酰胺broflanilide和M.29.11.b)-M.29.11.h)描述于WO2010/018714中并且羧酰胺M.29.11i)-M.29.11.p)描述于 WO2010/127926中。吡啶基噻唑类M.29.12.a)-M.29.12.c)由 WO2010/006713已知,M.29.12.d)和M.29.12.e)由WO2012/000896已知,并且M.29.12.f)-M.29.12.m)由WO2010/129497已知。化合物M.29.14a)和 M.29.14b)由WO2007/101369已知。吡唑类M.29.16.a)-M.29.16h)分别描述于WO2010/034737、WO2012/084670和WO2012/143317中,并且吡唑类M.29.16i)和M.29.16j)描述于US 61/891437中。吡啶基吲唑 M.29.17a)-M.29.17.j)描述于WO2015/038503中。吡啶基吡唑 M.29.18a)-M.29.18d)描述于US2014/0213448中。异唑啉M.29.19描述于 WO2014/036056中。异唑啉M.29.20由WO2014/090918已知。化合物M.29.21由EP2910126已知。化合物M.29.22a和M.29.22b由 WO2015/059039和WO2015/190316已知。化合物M.29.23a和M.29.23b 由WO2013/050302已知。
本发明化合物可以与其联合使用的杀真菌剂的下列列举用于说明可能的组合,但不限制它们:
A)呼吸抑制剂
-Qo位点的配合物III抑制剂(例如嗜球果伞素类):腈嘧菌酯 (azoxystrobin)(A.1.1)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)(A.1.2)、丁香菌酯 (coumoxystrobin)(A.1.3)、醚菌胺(dimoxystrobin)(A.1.4)、烯肟菌酯 (enestroburin)(A.1.5)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)(A.1.6)、fenoxystrobin/ 氟菌螨酯(flufenoxystrobin)(A.1.7)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)(A.1.8)、亚胺菌(kresoxim-methyl)(A.1.9)、mandestrobin(A.1.10)、叉氨苯酰胺 (metominostrobin)(A.1.11)、肟醚菌胺(orysastrobin)(A.1.12)、啶氧菌酯 (picoxystrobin)(A.1.13)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)(A.1.14)、pyrametostrobin(A.1.15)、唑菌酯(pyraoxystrobin)(A.1.16)、肟菌酯(trifloxystrobin)(A.1.17)、2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺(A.1.18)、pyribencarb(A.1.19)、 triclopyricarb/chlorodincarb(A.1.20)、唑酮菌(famoxadone)(A.1.21)、咪唑菌酮(fenamidone)(A.1.21);N-[2-[(1,4-二甲基-5-苯基吡唑-3-基)氧基甲基]苯基]-N-甲氧基氨基甲酸甲酯(A.1.22),1-[3-氯-2-[[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.23),1-[3-溴-2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.24), 1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-甲基苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.25),1-[2-[[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-氟苯基]-4-甲基四唑 -5-酮(A.1.26),1-[2-[[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基甲基]-3-氟苯基]-4- 甲基四唑-5-酮(A.1.27),1-[2-[[4-(4-氯苯基)噻唑-2-基]氧基甲基]-3-甲基苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.28),1-[3-氯-2-[[4-对甲苯基噻唑-2-基]氧基甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.29),1-[3-环丙基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑 -3-基)苯氧基]甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮(A.1.30),1-[3-二氟甲氧基 -2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基]苯基]-4-甲基四唑-5-酮 (A.1.31),1-甲基-4-[3-甲基-2-[[2-甲基-4-(1-甲基吡唑-3-基)苯氧基]甲基] 苯基]四唑-5-酮(A.1.32),1-甲基-4-[3-甲基-2-[[1-[3-三氟甲基苯基]亚乙氨基]氧基甲基]苯基]四唑-5-酮(A.1.33),(Z,2E)-5-[1-(2,4-二氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯胺(A.1.34),(Z,2E)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧亚氨基-N,3-二甲基戊-3-烯胺(A.1.35), (Z,2E)-5-[1-(4-氯-2-氟苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧亚氨基-N,3-二甲基戊 -3-烯胺(A.1.36);
-Qi位点的配合物III抑制剂:氰霜唑(cyazofamid)(A.2.1)、 amisulbrom(A.2.2)、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4- 甲氧基吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯(A.2.3)、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-乙酰氧基甲氧基-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯(A.2.4)、2- 甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰氧基-4-甲氧基吡啶-2- 羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯(A.2.5)、2-甲基丙酸 [(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基甲氧基)-4-甲氧基吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基]酯(A.2.6); 2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-羟基-4-甲氧基-2-吡啶基)羰基]氨基]-6- 甲基-4,9-二氧代-8-(苯基甲基)-1,5-二氧壬环-7-基酯(A.2.7)、异丁酸 (3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶酰胺基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧壬环-7-基酯(A.2.8);
-配合物II抑制剂(例如羧酰胺类):麦锈灵(benodanil)(A.3.1)、benzovindiflupyr(A.3.2)、bixafen(A.3.3)、啶酰菌胺(boscalid)(A.3.4)、萎锈灵(carboxin)(A.3.5)、呋菌胺(fenfuram)(A.3.6)、氟吡菌酰胺 (fluopyram)(A.3.7)、氟酰胺(flutolanil)(A.3.8)、氟唑菌酰胺 (fluxapyroxad)(A.3.9)、呋吡唑灵(furametpyr)(A.3.10)、isofetamid (A.3.11)、isopyrazam(A.3.12)、丙氧灭绣胺(mepronil)(A.3.13)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)(A.3.14)、penflufen(A.3.14)、吡噻菌胺(penthiopyrad)(A.3.15)、sedaxane(A.3.16)、叶枯酞(tecloftalam)(A.3.17)、溴氟唑菌 (thifluzamide)(A.3.18)、N-(4'-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基 -1H-吡唑-4-甲酰胺(A.3.19)、N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5- 氟-1H-吡唑-4-甲酰胺(A.3.20)、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3- 二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.21)、3-(三氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.22)、1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.23)、3-(三氟甲基)-1,5-二甲基 -N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.24)、1,3,5-三甲基 -N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)吡唑-4-甲酰胺(A.3.25)、N-(7-氟 -1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)-1,3-二甲基-吡唑-4-甲酰胺(A.3.26)、 N-[2-(2,4-二氯苯基)-2-甲氧基-1-甲基乙基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4- 甲酰胺(A.3.27);
-其他呼吸抑制剂(例如配合物I,去偶剂):二氟林(diflumetorim)(A.4.1)、 (5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯基]乙基} 胺(A.4.2);硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)(A.4.3)、敌螨通 (dinobuton)(A.4.4)、敌螨普(dinocap)(A.4.5)、氟啶胺(fluazinam)(A.4.6);嘧菌腙(ferimzone)(A.4.7);有机金属化合物:三苯锡基盐,如薯瘟锡 (fentin-acetate)(A.4.8)、三苯锡氯(fentin chloride)(A.4.9)或毒菌锡(fentin hydroxide)(A.4.10);ametoctradin(A.4.11);以及硅噻菌胺(silthiofam)(A.4.12);
B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)
-C14脱甲基酶抑制剂(DMI杀真菌剂):三唑类:戊环唑 (azaconazole)(B.1.1)、双苯三唑醇(bitertanol)(B.1.2)、糠菌唑 (bromuconazole)(B.1.3)、环唑醇(cyproconazole)(B.1.4)、醚唑 (difenoconazole)(B.1.5)、烯唑醇(diniconazole)(B.1.6)、精烯唑醇 (diniconazole-M)(B.1.7)、氧唑菌(epoxiconazole)(B.1.8)、腈苯唑(fenbuconazole)(B.1.9)、喹唑菌酮(fluquinconazole)(B.1.10)、氟硅唑 (flusilazole)(B.1.11)、粉唑醇(flutriafol)(B.1.12)、己唑醇 (hexaconazole)(B.1.13)、酰胺唑(imibenconazole)(B.1.14)、环戊唑醇 (ipconazole)(B.1.15)、环戊唑菌(metconazole)(B.1.17)、腈菌唑 (myclobutanil)(B.1.18)、oxpoconazole(B.1.19)、多效唑(paclobutrazole)(B.1.20)、戊菌唑(penconazole)(B.1.21)、丙环唑 (propiconazole)(B.1.22)、丙硫菌唑(prothioconazole)(B.1.23)、硅氟唑 (simeconazole)(B.1.24)、戊唑醇(tebuconazole)(B.1.25)、氟醚唑 (tetraconazole)(B.1.26)、三唑酮(triadimefon)(B.1.27)、唑菌醇 (triadimenol)(B.1.28)、戊叉唑菌(triticonazole)(B.1.29)、烯效唑(uniconazole)(B.1.30)、1-[rel-(2S;3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-5-氰硫基-1H-[1,2,4]三唑(B.1.31)、2-[rel-(2S;3R)-3-(2- 氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇 (B.1.32)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇 (B.1.33)、1-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-环丙基-2-(1,2,4-三唑-1- 基)乙醇(B.1.34)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1- 基)丁-2-醇(B.1.35)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丁-2- 醇(B.1.36)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1- 基)丁-2-醇(B.1.37)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1- 基)丙-2-醇(B.1.38)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-3-甲基-1-(1,2,4-三唑-1- 基)丁-2-醇(B.1.39)、2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇(B.1.40)、2-[4-(4-氟苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1- 基)丙-2-醇(B.1.41)、2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)戊-3- 炔-2-醇(B.1.51);咪唑类:抑霉唑(imazalil)(B.1.42)、稻瘟酯 (pefurazoate)(B.1.43)、丙氯灵(prochloraz)(B.1.44)、氟菌唑(triflumizol) (B.1.45);嘧啶类、吡啶类和哌嗪类:异嘧菌醇(fenarimol)(B.1.46)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)(B.1.47)、啶斑肟(pyrifenox)(B.1.48)、嗪氨灵 (triforine)(B.1.49)、[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)异唑-4-基]-(3- 吡啶基)甲醇(B.1.50);
-δ14-还原酶抑制剂:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)(B.2.1)、吗菌灵(dodemorph)(B.2.2)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)(B.2.3)、丁苯吗啉(fenpropimorph)(B.2.4)、克啉菌(tridemorph)(B.2.5)、苯锈啶 (fenpropidin)(B.2.6)、粉病灵(piperalin)(B.2.7)、螺茂胺(spiroxamine) (B.2.8);
-3-酮基还原酶抑制剂:环酰菌胺(fenhexamid)(B.3.1);
C)核酸合成抑制剂
-苯基酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂:苯霜灵(benalaxyl)(C.1.1)、精苯霜灵(benalaxyl-M)(C.1.2)、kiralaxyl(C.1.3)、甲霜灵(metalaxyl)(C.1.4)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam,C.1.5)、甲呋酰胺(ofurace)(C.1.6)、霜灵(oxadixyl)(C.1.7);
-其他:土菌消(hymexazole)(C.2.1)、异噻菌酮(octhilinone)(C.2.2)、恶喹酸(oxolinic acid)(C.2.3)、磺嘧菌灵(bupirimate)(C.2.4)、5-氟胞嘧啶 (C.2.5)、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺(C.2.6)、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺(C.2.7);
D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂
-微管蛋白抑制剂,如苯并咪唑类、托布津类(thiophanate):苯菌灵 (benomyl)(D1.1)、多菌灵(carbendazim)(D1.2)、麦穗宁 (fuberidazole)(D1.3)、涕必灵(thiabendazole)(D1.4)、甲基托布津 (thiophanate-methyl)(D1.5);三唑并嘧啶类:5-氯-7-(4-甲基哌啶-1- 基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶(D1.6);
-其他细胞分裂抑制剂:乙霉威(diethofencarb)(D2.1)、噻唑菌胺 (ethaboxam)(D2.2)、戊菌隆(pencycuron)(D2.3)、氟吡菌胺 (fluopicolide)(D2.4)、苯酰菌胺(zoxamide)(D2.5)、苯菌酮 (metrafenone)(D2.6),pyriofenone(D2.7);
E)氨基酸和蛋白质合成抑制剂
-蛋氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶类):环丙嘧啶(cyprodinil)(E.1.1)、嘧菌胺(mepanipyrim)(E.1.2)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)(E.1.3);
-蛋白质合成抑制剂:灭瘟素(blasticidin-S)(E.2.1)、春雷素 (kasugamycin)(E.2.2)、水合春雷素(kasugamycin hydrochloride-hydrate)(E.2.3)、米多霉素(mildiomycin)(E.2.4)、链霉素 (streptomycin)(E.2.5)、土霉素(oxytetracyclin)(E.2.6)、多氧霉素 (polyoxine)(E.2.7)、井冈霉素(validamycin A)(E.2.8);
F)信号转导抑制剂
-MAP/组氨酸蛋白激酶抑制剂:氟菌安(fluoroimid)(F.1.1)、异丙定(iprodione)(F.1.2)、杀菌利(procymidone)(F.1.3)、烯菌酮 (vinclozolin)(F.1.4)、拌种咯(fenpiclonil)(F.1.5)、氟菌 (fludioxonil)(F.1.6);
-G蛋白抑制剂:喹氧灵(quinoxyfen)(F.2.1);
G)类脂和膜合成抑制剂
-磷脂生物合成抑制剂:克瘟散(edifenphos)(G.1.1)、异稻瘟净 (iprobenfos)(G.1.2)、定菌磷(pyrazophos)(G.1.3)、稻瘟灵 (isoprothiolane)(G.1.4);
-类脂过氧化:氯硝胺(dicloran)(G.2.1)、五氯硝基苯(quintozene)(G.2.2)、四氯硝基苯(tecnazene)(G.2.3)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)(G.2.4)、联苯(G.2.5)、地茂散(chloroneb)(G.2.6)、氯唑灵(etridiazole)(G.2.7);
-磷脂生物合成和细胞壁沉积:烯酰吗啉(dimethomorph)(G.3.1)、氟吗啉(flumorph)(G.3.2)、双炔酰菌胺(mandipropamid)(G.3.3)、丁吡吗啉 (pyrimorph)(G.3.4)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)(G.3.5)、异丙菌胺 (iprovalicarb)(G.3.6)、valifenalate(G.3.7)和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯(G.3.8);
-影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸:百维灵(propamocarb)(G.4.1);
-脂肪酸酰胺水解酶抑制剂:oxathiapiprolin(G.5.1)、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑 -4-基]-4,5-二氢-1,2-唑-5-基}苯基酯(G.5.2)、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-二 (二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢 -1,2-唑-5-基}-3-氯苯基酯(G.5.3);
H)具有多位点作用的抑制剂
-无机活性物质:波尔多液(Bordeaux混合物)(H.1.1)、醋酸铜(H.1.2)、氢氧化铜(H.1.3)、王铜(copper oxychloride)(H.1.4)、碱式硫酸铜(H.1.5)、硫(H.1.6);
-硫代-和二硫代氨基甲酸酯类:福美铁(ferbam)(H.2.1)、代森锰锌 (mancozeb)(H.2.2)、代森锰(maneb)(H.2.3)、威百亩(metam)(H.2.4)、代森联(metiram)(H.2.5)、甲基代森锌(propineb)(H.2.6)、福美双 (thiram)(H.2.7)、代森锌(zineb)(H.2.8)、福美锌(ziram)(H.2.9);
-有机氯化合物(例如邻苯二甲酰亚胺类、硫酰胺类、氯代腈类):敌菌灵(anilazine)(H.3.1)、百菌清(chlorothalonil)(H.3.2)、敌菌丹(captafol)(H.3.3)、克菌丹(captan)(H.3.4)、灭菌丹(folpet)(H.3.5)、抑菌灵(dichlofluanid)(H.3.6)、双氯酚(dichlorophen)(H.3.7)、六氯苯(H.3.8)、五氯酚(pentachlorphenole)(H.3.9)及其盐、四氯苯酞(phthalide)(H.3.10)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)(H.3.11)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯苯磺酰胺(H.3.12);
-胍类及其他:胍(H.4.1)、多果定(H.4.2)、多果定游离碱(H.4.3)、双胍盐(guazatine)(H.4.4)、双胍辛胺(guazatine-acetate)(H.4.5)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)(H.4.6)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate) (H.4.7)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))(H.4.8)、二噻农 (dithianon)(H.4.9)、2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻二烯并[2,3-c:5,6-c']联吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮(H.4.10);
I)细胞壁合成抑制剂
-葡聚糖合成抑制剂:井冈霉素(validamycin)(I.1.1)、多氧霉素(polyoxin B)(I.1.2);
-黑素合成抑制剂:咯喹酮(pyroquilon)(I.2.1)、三环唑(tricyclazole)(I.2.2)、氯环丙酰胺(carpropamid)(I.2.3)、双氯氰菌胺(dicyclomet)(I.2.4)、氰菌胺(fenoxanil)(I.2.5);
J)植物防御诱发剂
-噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)(J.1.1)、噻菌灵(probenazole)(J.1.2)、异噻菌胺(isotianil)(J.1.3)、噻酰菌胺(tiadinil)(J.1.4)、调环酸钙 (prohexadione-calcium)(J.1.5);膦酸酯类:藻菌磷(fosetyl)(J.1.6)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)(J.1.7)、亚磷酸及其盐(J.1.8)、碳酸氢钾或钠(J.1.9);
K)未知作用模式
-拌棉醇(bronopol)(K.1.1)、灭螨蜢(chinomethionat)(K.1.2)、环氟菌胺(cyflufenamid)(K.1.3)、清菌脲(cymoxanil)(K.1.4)、棉隆(dazomet)(K.1.5)、咪菌威(debacarb)(K.1.6)、哒菌清(diclomezine)(K.1.7)、野燕枯 (difenzoquat)(K.1.8)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate) (K.1.9)、二苯胺(K.1.10)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)(K.1.11)、氟联苯菌(flumetover)(K.1.12)、磺菌胺(flusulfamide)(K.1.13)、flutianil(K.1.14)、磺菌威(methasulfocarb)(K.1.15)、氯定(nitrapyrin)(K.1.16)、异丙消 (nitrothal-isopropyl)(K.1.18)、oxathiapiprolin(K.1.19)、tolprocarb (K.1.20)、喹啉铜(oxin-copper)(K.1.21)、丙氧喹啉(proquinazid)(K.1.22)、 tebufloquin(K.1.23)、叶枯酞(K.1.24)、唑菌嗪(triazoxide)(K.1.25)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮(K.1.26)、2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1- 基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-基}-1,3- 噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(K.1.27)、2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1- 基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3- 基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(K.1.28)、2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑 -1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3- 基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮(K.1.29)、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺(K.1.30)、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.31)、N'-(4-(4-氟 -3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(K.1.32)、N'-(2- 甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒 (K.1.33)、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基 -N-甲基甲脒(K.1.34)、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯 (K.1.35)、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶(K.1.36)、 3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶(pyrisoxazole)(K.1.37)、 N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺(K.1.38)、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶 -2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑(K.1.39)、2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺、(Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2- 烯酸乙酯(K.1.40)、picarbutrazox(K.1.41)、N-[6-[[(Z)-[(1-甲基四唑-5-基) 苯基亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸戊酯(K.1.42)、2-[2-[(7,8- 二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟-苯基]丙-2-醇(K.1.43)、2-[2-氟-6-[(8-氟 -2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙-2-醇(K.1.44)、3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4- 二氢异喹啉-1-基)喹啉(K.1.45)、3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉 -1-基)喹啉(K.1.46)、3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉 (K.1.47)、9-氟-2,2-二甲基-5-(3-喹啉基)-3H-1,4-苯并氧氮杂(K.1.48)。
由通用名描述的杀真菌剂、其制备及其例如对有害真菌的活性是已知的(参见http://www.alanwood.net/pesticides/);这些物质可以市购。
由IUPAC命名法描述的化合物、其制备及其农药活性也是已知的(参见Can.J.Plant Sci.48(6),587-94,1968;EP-A 141 317;EP-A 152 031;EP-A 226 917;EP-A243 970;EP-A 256 503;EP-A 428 941;EP-A 532 022; EP-A 1 028 125;EP-A 1 035122;EP-A 1 201 648;EP-A 1 122 244,JP 2002316902;DE 19650197;DE 10021412;DE102005009458; US 3,296,272;US 3,325,503;WO 98/46608;WO 99/14187;WO 99/24413;WO 99/27783;WO 00/29404;WO 00/46148;WO 00/65913;WO 01/54501; WO 01/56358;WO02/22583;WO 02/40431;WO 03/10149;WO 03/11853; WO 03/14103;WO 03/16286;WO 03/53145;WO 03/61388;WO 03/66609; WO 03/74491;WO 04/49804;WO 04/83193;WO 05/120234; WO 05/123689;WO 05/123690;WO 05/63721;WO 05/87772; WO 05/87773;WO 06/15866;WO 06/87325;WO 06/87343;WO 07/82098; WO 07/90624,WO 11/028657,WO 2012/168188,WO 2007/006670,WO 2011/77514;WO 13/047749,WO 10/069882,WO 13/047441,WO03/16303, WO 09/90181,WO 13/007767,WO 13/010862,WO 13/127704,WO 13/024009,WO13/024010和WO 13/047441,WO 13/162072,WO 13/092224,WO 11/135833)。
本发明现由下列实施例进一步详细说明,但不对其施加任何限制。
实施例
化合物例如通过联用高效液相色谱/质谱(HPLC/MS)、1H-NMR和/或其熔点表征。
分析HPLC:
方法1:Phenomenex Kinetex 1,7μm XB-C18 100A;50x2,1mm。洗脱液:乙腈+0.1%三氟乙酸(TFA)/水+0.1%三氟乙酸(TFA),比例为5:95-95:5,1.5 分钟,50℃。
方法2:BEH C18 1.7μm;50x2,1mm。洗脱液:乙腈+0.1%甲酸(FA)/水+0.1% 0.1%甲酸(FA),比例为5:95-95:5,5分钟,40℃。
方法3:Agilent Eclipse Plus C18,50X4,,6mm,ID 5μm;洗脱液:A=10mM Amm。甲酸酯(0.1%甲酸),B=乙腈(0.1%甲酸),流速=1.2ml/min,30℃;梯度:=10%B至100%B-3min,保持1min,1min-10%B。运行时间=5.01min。
所用缩写为:
d 天
h 小时
min 分钟
r.t. 室温(20-25℃)
Rt 停留时间
DMF 二甲基甲酰胺
MeCN 乙腈
A制备实施例
a)中间化合物的制备
a.1)胺盐a.1的合成
向450ml CCl4中的2-氯-5-甲基嘧啶(100g,780mmol)的混合物中加入偶氮双异丁腈(AIBN)(6.386g,39mmol)并将混合物加热至60℃。然后滴加在50ml CCl4中的SO2Cl2溶液。在开始放出气体之后,调节SO2Cl2溶液的加料速率以允许最少的气体放出,溶液的加入要求加料40分钟。然后在70℃下再继续加热30分钟。
将反应混合物冷却至室温,缓慢倾入冰水(约200mL)并通过加入 NaHCO3而将pH调节为6。分离各层并用(200mL)提取含水层。将合并有机层用水(4x100mL)洗涤并在Na2SO4上干燥、过滤且真空浓缩以提供残余物。残余物通过1H-NMR分析并测得混合物由65重量%产物、18重量%二氯化嘧啶和17重量%原料组成。将该产物不经纯化用于下一步(混合物的总产量:124g)。
将数种上述粗氯化反应液合并而用于接下来的反应:将2-氯-5-氯甲基嘧啶(410g,纯度为65重量%,获自前述反应而不经纯化,1.63mol)溶于丙酮(750mL)并将碘化钾(339g,2.04mol)分小部分加入。将该混合物在室温下搅拌4.5h以完成反应。将固体分通过过滤移除并向滤液中加入 MeCN(250mL)和2-氨基吡啶(153g,1.63mol)。然后将反应液加热至回流并保持3.5h,然后冷却至10℃。将所得沉淀通过过滤收集并用冷丙酮(500mL) 洗涤。真空干燥(10毫巴,40℃)18h得到米色固体状的标题化合物(288g,产率为50%)。
LC-MS:对C10H10N4I计算的质量[M]221.1,实测值为221.1;tR=0.455min.
b)最终化合物的制备
b.1)式I-1的N-[1-[(2-氯嘧啶-5-基)甲基]-2-亚吡啶基]-1-氰基环丙烷甲酰胺
在0℃下向胺盐a.1(10.0g,37.3mmol)在DMF(20mL)中的悬浮液中加入三甲基胺(11.6g,114mmol)和1-氰基环丙烷甲酸(4.14g,37.3mmol)。然后滴加丙基磷酸酐(31.0g,48.8mmol,50重量%,DMF溶液),保持内部温度在0-5℃之间。使反应液温热至室温并搅拌18h。然后将反应液缓慢倾至1L冰水上并搅拌30min。滤出沉淀,用水和戊烷洗涤,然后真空干燥过夜以提供米色固体状的标题产物(6.75g,产率为75%)。
LC-MS:C15H13N5OCl计算的质量[M]314.1。实测值为314.3;tR=0.779min.
类似地合成如下化合物:
No. | X | Y | Rt[min] | m/z[M+H]+ |
I-2 | O | 甲氧基亚氨基甲基 | 0.668 | 306.0 |
I-3 | S | 甲氧基亚氨基甲基 | 0.792 | 322.0 |
I-4 | O | CH2CN | 0.640 | 288.0 |
I-5 | O | CH2NO2 | 0.700 | 308.0 |
No | X | Y | R3 | Rt[min] | m/z[M+H]+ |
I-6 | O | 1-氰基环丙基 | CH3 | 0.916 | 334.1 |
B生物学实施例
通用测试条件
若无相反描述,大部分试验溶液按如下制备:
将活性化合物以所需浓度溶于1:1(体积比)蒸馏水:丙酮混合物中。在使用当天制备试验溶液。
试验溶液通常以1000ppm、500ppm、300ppm、100ppm和30ppm(wt/vol) 的浓度制备。
B.1棉铃象甲(Anthonomus grandis)
为了评价对棉铃象甲(Anthonomus grandis)的防治,测试单元由含有昆虫膳食和5-10只棉铃象甲卵的96孔微滴定板构成。
使用含有75体积%水和25体积%DMSO的溶液配制化合物。使用定制微雾化器将不同浓度的配制化合物以5μl喷雾于昆虫膳食上,重复两次。
在施用之后,将微滴定板在约25±1℃和约75±5%相对湿度下温育5 天。然后肉眼评价卵和幼虫死亡率。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物I-3和I-6在2500ppm下显示出超过75%的死亡率。
B.2马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)
活性化合物通过Tecan液体处理器在100%环己酮中配制成在管中提供的10,000ppm溶液。将该10,000ppm溶液在100%环己酮中连续地稀释以制备过渡溶液。这些用作储备溶液,由其通过Tecan在50%丙酮:50%水(体积比)中在10或20ml玻璃瓶中制备最终稀释液。非离子表面活性剂以0.01%(体积比)的体积包含在溶液中。然后将各瓶插入装配有雾化喷嘴的自动化静电喷雾器中以施用于植物/昆虫。
使茄子以每盆2株生长并在第一真叶阶段选取用于处理。通过装备有雾化喷嘴的自动化静电植株喷雾器将测试溶液喷雾于叶面上。在喷雾器通风橱中干燥各植株,然后从喷雾器中取出。然后将被处理的叶面切割并由盆中取出,置于衬有湿滤纸的陪替式皿中。将5只甲虫幼虫引入各陪替式皿中并将该皿用陪替式皿盖覆盖。将各陪替式皿在生长室中于约25℃和约20-40%相对湿度下保持4天,避免直接暴露于荧光(24小时光照期)以防止在皿内截热。在处理4天后评价与未处理对照植株相比的死亡率和进食减退。
B.3棉蚜(Aphis gossypii)
活性化合物通过Tecan液体处理器在100%环己酮中配制成在管中提供的10,000ppm溶液。将该10,000ppm溶液在100%环己酮中连续地稀释以制备过渡溶液。这些用作储备溶液,由其通过Tecan在50%丙酮:50%水(体积比)中在10或20ml玻璃瓶中制备最终稀释液。非离子表面活性剂以0.01%(体积比)的体积包含在溶液中。然后将小瓶插入装配有雾化喷嘴的自动化静电喷雾器中以施用于植物/昆虫。
在处理前,通过将来自主蚜虫群体的重度侵染的叶置于各子叶的顶部上以使子叶阶段的棉花植株用蚜虫侵染。使蚜虫经整夜转移以实现每颗植株80-100个蚜虫侵染并移走宿主叶。然后通过装配有雾化喷嘴的自动化静电植株喷雾器对侵染植株进行喷雾。在喷雾器通风橱中干燥植株,将其从喷雾器中取出,且然后在25℃和20-40%相对湿度下在生长室中维持在荧光光照下24小时光照期。5天后,相对于未经处理的对照植株上蚜虫的死亡率测定经处理植株上的死亡率。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物I-1、I-2、I-3、I-4、I-5和 I-6在300ppm下显示出超过75%的死亡率。
B.4棉蚜(Aphis gossypii)
制备活性化合物并在50%丙酮:50%水(体积比)中在玻璃瓶中配制。
将各棉籽置于玻璃瓶中并与配制化合物混合。用50%丙酮:50%水(体积比)处理溶剂空白对照种子。然后使经处理的种子风干。将棉籽种植于盆中的Metro盆栽混合物,每盆2个棉籽并保持在温室中。
将秧苗植株稀化至每盆1株。将6只子叶阶段的植株通过手动转移约 25只蚜虫至在由被蚜虫侵染的给体植株切割的叶组织片上的各植株而用棉蚜侵染。将侵染的植株保持在轻质车上。在侵染后4天,计数各植株上活蚜虫数。
B.5豇豆蚜(豆蚜(Aphis craccivora))
将活性化合物以所需浓度溶于1:1(体积比)的蒸馏水:丙酮混合物中。以 0.1体积%的比例加入表面活性剂(HV)。在使用当天制备试验溶液。
通过在施用前24小时手动转移由侵染植株切割的叶组织切片而使盆栽豇豆植株上定居大约30-50只各龄蚜虫。在检查有害物种群之后使用手动喷雾器以20-30psi(≈1.38-2.07巴)用试验溶液喷雾植株。将被处理植株在轻质车上维持在约25-26℃下。72小时后评价死亡百分数。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物I-1、I-2、I-3、I-4、I-5和 I-6在300ppm下显示出超过75%的死亡率。
B.6小菜蛾(Plutella xylostella)
将活性化合物以所需浓度溶于1:1(体积比)的蒸馏水:丙酮混合物中。以0.1体积%的比例加入表面活性剂(HV)。在使用当天制备试验溶液。
将卷心菜的叶子浸入试验溶液中并风干。将被处理叶子放入衬有湿滤纸的陪替氏皿中并接种10只三龄幼虫。处理后72小时记录死亡率。还使用 0-100%的评分记录进食损害。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物I-2在300ppm下显示出超过 75%的死亡率。
B.7绿桃蚜(Myzus persicae)
活性化合物通过Tecan液体处理器在100%环己酮中配制成在管中提供的10,000ppm溶液。将该10,000ppm溶液在100%环己酮中连续地稀释以制备过渡溶液。这些用作储备溶液,由其通过Tecan在50%丙酮:50%水(体积比)中在10或20ml玻璃瓶中制备最终稀释液。非离子表面活性剂以0.01%(体积比)的体积包含在溶液中。然后将各瓶插入装配有雾化喷嘴的自动化静电喷雾器中以施用于植物/昆虫。
在处理前,通过将来自主群体的重度侵染的叶子置于各处理植株的顶部上而将第一真叶阶段的柿子椒植物侵染。使蚜虫经整夜转移以实现每颗植株30-50个蚜虫侵染并移走宿主叶。然后通过装配有雾化喷嘴的自动化静电植株喷雾器对侵染植株进行喷雾。将植株在喷雾器通风橱中干燥,取出,且然后在约25℃和约20-40%相对湿度下在生长室中维持在荧光光照下24小时光照期。5天后,相对于未经处理的对照植株上的死亡率测定经处理植株上的蚜虫死亡率。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物I-1、I-3、I-4、I-5和I-6在 2500ppm下显示出超过75%的死亡率。
B.8稻绿蝽(Nezara viridula)
将活性化合物以所需浓度溶于1:1(体积比)的蒸馏水:丙酮混合物中。以 0.01体积%的比例加入表面活性剂(HV)。在使用当天制备试验溶液。
将大豆荚放入衬有湿滤纸的90x50mm玻璃陪替式皿中并用10只晚三龄稻绿蝽接种。使用手持雾化器将约2ml溶液喷雾于各陪替式皿。将被处理杯保持于约25-26℃和约65-70%相对湿度下。处理5天后记录死亡百分数。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物I-1、I-2和I-3在300ppm下显示出超过75%的死亡率。
B.9地中海实蝇(Ceratitis capitata)
为了评价对地中海实蝇(Ceratitis capitata)的防治,测试单元由含有昆虫膳食和50-80只地中海实蝇卵的微滴定板构成。
使用含有75体积%水和25体积%DMSO的溶液配制化合物。使用定制微雾化器将不同浓度的配制化合物以5μl喷雾于昆虫膳食上,重复两次。
在施用之后,将微滴定板在约28±1℃和约80±5%相对湿度下温育5 天。然后肉眼评价卵和幼虫死亡率。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物I-3、I-5和I-6在2500ppm下显示出超过75%的死亡率。
B.10兰花蓟马(Dichromothrips corbetti)
用于生物分析的兰花蓟马成虫得自持续维持在实验室条件下的种群。为了测试目的,将测试化合物在加有0.01体积%比例的HV的丙酮:水的1:1混合物(体积比)中稀释。
各化合物的蓟马防治效力通过使用花浸技术评价。将各完整兰花的所有花瓣浸入处理溶液中并在陪替氏皿中干燥。被处理的花与约20只蓟马成虫一起放入各可再密封的塑料中。所有测试场所在分析持续期间维持在连续光照和约28℃的温度下。3天后计数各花上的活蓟马数。在处理后72 小时记录死亡率百分数。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物I-1、I-2、I-3、I-4和I-6在 300ppm下显示出超过75%的死亡率。
B.11神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)
将活性化合物以所需浓度溶于1:1(体积比)的蒸馏水:丙酮混合物中。以 0.01体积%的比例加入表面活性剂(HV)。在使用当天制备试验溶液。
将4-5天龄的盆栽豌豆用自来水清洁并使用空气驱动的手持喷雾器以20-30psi(≈1,38-2,07巴)用1-2ml试验溶液喷雾。使经处理的植株风干并此后通过由饲养种群夹取木薯叶部分用30或更多只螨虫接种。将被处理植株置于约25-26℃和约65-70%相对湿度下的保持室。处理72小时后评价死亡百分数。
B.12二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)
在喷雾前24小时将4-5周龄的具有切割的叶上部的稻秧苗清洁并洗涤。将活性化合物在1:1丙酮:水(体积比)中配制并加入0.01体积%表面活性剂 (HV)。将盆栽稻秧苗用5-6ml试验溶液喷雾,风干,用Mylar笼覆盖并用10只成虫接种。将被处理稻植株保持在约28-29℃和约50-60%的相对湿度下。72小时后记录死亡率百分数。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物I-1、I-2、I-3、I-4、I-5和 I-6在300ppm下显示出超过75%的死亡率。
B.13稻飞虱(Nilaparvata lugens)
在喷雾前24小时将4-5周龄的稻秧苗清洁并洗涤。将活性化合物在1:1 丙酮:水(体积比)中配制并加入0.01体积%表面活性剂(HV)。将盆栽稻秧苗用5-6ml试验溶液喷雾,风干,用Mylar笼覆盖并用10只成虫接种。将被处理稻植株保持在约28-29℃和约50-60%的相对湿度下。72小时后记录死亡率百分数。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物I-1、I-2、I-3、I-4和I-5在 300ppm下显示出超过75%的死亡率。
B.14银叶粉虱(Bemisia argentifolii)
活性化合物通过Tecan液体处理器在100%环己酮中配制成在管中提供的10,000ppm溶液。将该10,000ppm溶液在100%环己酮中连续地稀释以制备过渡溶液。这些用作储备溶液,由其通过Tecan在50%丙酮:50%水(体积比)中在5或10ml玻璃瓶中制备最终稀释液。非离子表面活性剂以0.01%(体积比)的体积包含在溶液中。然后将各瓶插入装配有雾化喷嘴的自动化静电喷雾器中以施用于植物/昆虫。
通过装备有雾化喷嘴的自动化静电植株喷雾器喷雾子叶阶段的棉花植株(每盆一株)。在喷雾器通风橱中干燥各植株,然后从喷雾器中取出。将各盆置于塑料杯中并引入约10-12只粉虱成虫(约3-5天龄)。使用抽吸装置和连接于防护移液管头的无毒管收集昆虫。然后将含有收集的昆虫的该管头轻轻地插入含有被处理植株的土壤中,使昆虫爬出该管头而到达叶面上取食。将杯子用可反复使用的筛盖覆盖。将测试植株在生长室中于约25℃和约20-40%相对湿度下保持3天,避免直接暴露于荧光(24小时光照期)以防止在杯内截热。在处理3天后评价与未处理对照植株相比的死亡率。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物I-2、I-3在300ppm下显示出超过75%的死亡率
B.15亚热带粘虫(Spodoptera eridania)
活性化合物通过Tecan液体处理器在100%环己酮中配制成在管中提供的10,000ppm溶液。将该10,000ppm溶液在100%环己酮中连续地稀释以制备过渡溶液。这些用作储备溶液,由其通过Tecan在50%丙酮:50%水(体积比)中在10或20ml玻璃瓶中制备最终稀释液。非离子表面活性剂以0.01%(体积比)的体积包含在溶液中。然后将各瓶插入装配有雾化喷嘴的自动化静电喷雾器中以施用于植物/昆虫。
使利马豆植株(栽培品种Sieva)以每盆2株生长并在第一真叶阶段选取用于处理。通过装备有雾化喷嘴的自动化静电植株喷雾器将测试溶液喷雾于叶面上。在喷雾器通风橱中干燥各植株,然后从喷雾器中取出。将各盆放入带有拉链密闭的穿孔塑料袋中。将约10-11只亚热带粘虫幼虫放入袋中并拉链密封该袋。将测试植株在生长室中于约25℃和约20-40%相对湿度下保持4天,避免直接暴露于荧光(24小时光照期)以防止在袋内截热。在处理4天后评价与未处理对照植株相比的死亡率和进食减退。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物I-1、I-2、I-3在300ppm下显示出超过75%的死亡率。
B.16二化螟(Chilo suppressalis)
将活性化合物以所需浓度溶于1:1(体积比)的蒸馏水:丙酮混合物中。以 0.01体积%的比例加入表面活性剂(HV)。在使用当天制备试验溶液。
杀卵作用:
将0.5-1英寸(≈1.27-2.54cm)稻叶部分上的天龄卵物质浸入试验溶液。将经处理的卵物质转移至衬有湿滤纸的陪替式皿中。在120小时后记录孵化百分数和幼虫的死亡率百分数。
接触活性:
将10只一龄幼虫在喷雾的陪替式皿上爬行1分钟,并然后提供每个皿 1个新鲜切割的稻草。在所有幼虫位于稻草内10分钟之后,将稻草用陪替式皿覆盖。在处理后72小时记录死亡百分数。
B.17烟芽夜蛾(Heliothis virescens)
为了评价对烟芽夜蛾的防治,测试单元由含有昆虫膳食和15-25只烟芽夜蛾卵的96孔微滴定板构成。
使用含有75体积%水和25体积%DMSO的溶液配制化合物。使用定制微雾化器将不同浓度的配制化合物以10μl喷雾于昆虫膳食上,重复两次。
在施用之后,将微滴定板在约28±1℃和约80±5%相对湿度下温育5 天。然后肉眼评价卵和幼虫死亡率。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物I-3和I-6在2500ppm下显示出超过75%的死亡率。
B.18烟芽夜蛾(Heliothis virescens)
活性化合物通过Tecan液体处理器在100%环己酮中配制成在管中提供的10,000ppm溶液。将该10,000ppm溶液在100%环己酮中连续地稀释以制备过渡溶液。这些用作储备溶液,由其通过Tecan在50%丙酮:50%水(体积比)中在10或20ml玻璃瓶中制备最终稀释液。非离子表面活性剂以0.01%(体积比)的体积包含在溶液中。然后将各瓶插入装配有雾化喷嘴的自动化静电喷雾器中以施用于植物/昆虫。
使棉花植株以每盆2株生长并在子叶阶段选取用于处理。通过装备有雾化喷嘴的自动化静电植株喷雾器将试验溶液喷雾于叶面上。在喷雾器通风橱中干燥各植株,然后从喷雾器中取出。将各盆放入带有拉链密闭的穿孔塑料袋中。将约10-11只烟芽夜蛾幼虫放入袋中并拉链密封该袋。将测试植株在生长室中于约25℃和约20-40%相对湿度下保持4天,避免直接暴露于荧光(24小时光照期)以防止在袋内截热。在处理4天后评价与未处理对照植株相比的死亡率和进食减退。
B.19巢菜修尾蚜(Megoura viciae)
为了通过接触或内吸方式评价对巢菜修尾蚜(Megoura viciae)的防治,测试单元由含有宽菜豆叶片的24孔微滴定板构成。
使用含有75体积%水和25体积%DMSO的溶液配制化合物。使用定制微雾化器将不同浓度的配制化合物以2.5μl喷雾于叶片上,重复两次。
在施用之后,将叶片风干并将5-8只蚜虫成虫置于微滴定板孔内的叶片上。然后使蚜虫在被处理叶片上吸食并在约23±1℃和约50±5%相对湿度下温育5天。然后肉眼评价蚜虫死亡率和繁殖力。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物I-1、I-3、I-4、I-5和I-6在 2500ppm下显示出超过75%的死亡率。
B.20玉米根萤叶甲(Diabrotica virgifera virgifera)
土壤并入以防玉米根萤叶甲
将活性化合物以5和50ppm a.i./土壤(重量比)的比例施用于丙酮。将处理液以溶液施用于塑料袋中的筛分的北卡罗来纳州壤质砂(Sandhill土壤)。将处理液通过手动密封和振摇各袋并使溶液浸泡通过土壤物质至少10 分钟而彻底并入,然后解封。然后将各袋在通风厨中保持开放过夜以由土壤蒸发溶剂。
在处理后1天(DAT),将用于湿润的蒸馏水和作为食物来源的水浸泡的黍种(糜子(Panicum miliaceum),'白梁米')加入各袋并彻底混入。将11cm3黍和土壤混合物分配于1盎司塑料杯。将各杯用10只玉米根萤叶甲二龄幼虫侵染。重复4个单元的各杯或组,并重复3次。将测试在26℃下在黑暗中保持在温育箱。在侵染后3天(DAI)评价死亡率并计算评价死亡率百分数。
B.21西花蓟马(苜蓿花蓟马(Frankliniella occidentalis))
在纯丙酮中制备各工业等级AI的连续稀释剂。将0.5ml处理溶液沉积至玻璃瓶(闪烁瓶)的底部。将盖拧回至瓶上并反转约5秒。随后移除盖并将瓶侧放并在热狗机上不断翻转,直到所有丙酮闪蒸出并使瓶的内表面干燥。
同时还将棉叶片浸入处理溶液并使其干燥。在干燥瓶之后,将叶片置于瓶中以用作蓟马的食物/水源。各次处理重复5次。
将西花蓟马以约5只幼虫或成虫/瓶吸入瓶中。在处理施用之后,将瓶在保持室中保持在荧光和恒定26℃下。
蓟马死亡率在2DAT(处理后的天数)时评价,计数所有死和活蓟马数。
B.22埃及伊蚊(Aedes aegypti)
为了评价对埃及伊蚊的防治,测试单元由含有每孔200μl自来水和5-15 只新鲜孵化的埃及伊蚊幼虫的96孔微滴定板构成。
使用含有75体积%水和25体积%DMSO的溶液配制活性化合物。使用定制微雾化器将不同浓度的配制化合物或混合物以2.5μl喷雾于昆虫膳食上,重复两次。
在施用之后,将微滴定板在约28±1℃、80±5%相对湿度下温育2天。然后肉眼评价幼虫死亡率。
在该试验中,与未处理对照相比,化合物I-3、I-5和i-6在2500ppm 下显示出超过75%的死亡率。
对比实验
将实施例I-1的化合物与具有未取代的嘧啶-5-基环而非存在的2-氯嘧啶-5-基环的WO 2015/040116的实施例I.B-4的化合物在杀虫活性方面进行比较。如上文对相应有害物所述进行分析(根据B.3的棉蚜分析)。
Claims (17)
1.式(I)的亚氨基化合物及其立体异构体、互变异构体和农用或兽用盐:
其中
A为5或6员饱和、部分不饱和或最大不饱和N-杂环,其可含有1或2个选自N、O、S、NO、SO和SO2的其他杂原子或杂原子基团作为环成员;
X为O或S;
Y选自带有一个或多个取代基R4的C3-C6环烷基,带有一个或多个取代基R5的C1-C6烷基;和式-C(R6)=N-O-R7的基团;
R1和R2相互独立地选自由如下组成的组:氢、卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯基,任选地经1、2、3、4或5个取代基R8取代,和含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环,其中所述杂环任选地经1、2、3或4个取代基R8取代;或
R1和R2与其所连接的碳原子一起形成3、4、5或6员饱和或部分不饱和碳环或杂环,其中所述杂环含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员,其中所述碳环或杂环未经取代或带有1或2个基团R8;
R3各自独立地选自由如下组成的组:卤素、氰基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、NR11aR11b、S(O)nR12、S(O)nNR11aR11b、C(=O)R13、C(=S)R13、C(=NR11a)R13和Si(R14)2R15;
或存在于相同环碳上的两个基团R3可一起形成基团=O、=CR9R10、=S、=NR11a、=NOR12或=NNR11aR11b;
条件为如果键于氮原子,则R3不为卤素;
R4各自独立地选自氰基、硝基和羟基;
R5选自氰基、硝基、羟基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4卤代烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、苯基,任选地经1、2、3、4或5个取代基R8取代,和含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环,其中所述杂环任选地经1、2、3或4个取代基R8取代;
R6选自氢、卤素、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基;
R7选自氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基、C3-C6卤代环烷基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、苯基,任选地经1、2、3、4或5个取代基R8取代,和含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环,其中所述杂环任选地经1、2、3或4个取代基R8取代;
R8各自独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基,任选地经1、2、3、4或5个选自如下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基;和含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环,其中所述杂环任选地经1、2、3或4个选自如下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基;
R9和R10相互独立地且在每次出现时独立地选自由如下组成的组:氢、卤素、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基和苄基;
R11a和R11b相互独立地且在每次出现时独立地选自由如下组成的组:氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烷基-C1-C4烷基、C3-C8卤代环烷基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4卤代烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、苯基、苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基,其中后提及的4个基团中的苯基环未经取代或经1、2、3、4或5个选自如下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基;和
含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和C-键合的杂环,其中所述杂环任选地经1、2、3或4个选自如下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基;或
R11a和R11b与其所键合的氮原子一起形成3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环,其中所述杂环可含有1或2个选自N、O、S、NO、SO和SO2的其他杂原子或杂原子基团作为环成员,和其中所述杂环可经1、2、3或4个选自如下的基团取代:卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、苯基,任选地经1、2、3、4或5个选自如下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基;和含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环,其中所述杂环任选地经1、2、3或4个选自如下的取代基取代:卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基;
R12各自独立地选自由如下组成的组:氢、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基、C3-C6卤代环烷基-C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4卤代烷氧基羰基、氨基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基、苯基、苯基-C1-C4烷基,其中后提及的2个基团中的苯基环未经取代或经1、2、3、4或5个取代基R8取代;和含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环,其中所述杂环任选地经1、2、3或4个取代基R8取代;和
R12作为硫原子上的取代基额外选自由如下组成的组:C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基;
R13各自独立地选自由如下组成的组:氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基、C3-C6卤代环烷基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、苯基、苯基-C1-C4烷基,其中后提及的2个基团中的苯基环任选地经1、2、3、4或5个基团R8取代,和
含有1、2或3个选自N、O、S、NO、SO和SO2的杂原子或杂原子基团作为环成员的3、4、5、6或7员饱和、部分不饱和或最大不饱和杂环,其中所述杂环任选地经1、2、3或4个取代基R8取代;
R14和R15相互独立地且在每次出现时独立地选自由如下组成的组:C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基、C3-C6卤代环烷基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6卤代烷氧基-C1-C4烷基、苯基和苄基,其中后提及的2个基团中的苯基环未经取代或经1、2、3、4或5个独立地选自OH、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基和C1-C6卤代烷氧基的基团取代;
k为0、1、2、3或4;和
n为0、1或2。
2.如权利要求2所述的化合物,其中式A.x的结构部分
选自式A.1至A.21的结构部分:
其中
#表示与Y的连接点;
*表示与2-氯嘧啶-5-基环的连接点;
R1和R2如权利要求1中所定义;
R3各自独立地如权利要求1中所定义,其中在R3键于氮原子的情况下,
R3不为卤素;
X如权利要求1中所定义;和
k为0、1或2。
3.如权利要求2所述的化合物,其中结构部分A.x选自式A.1、A.2、A.3、A.4、A.13和A.19,特别地选自A.13和A.19的结构部分,其中在A.19中,R3尤其为甲基且k为0或1。
4.如前述权利要求中任一项所述的化合物,其中Y选自带有一个取代基R4的C3-C6环烷基、带有一个取代基R5的C1-C4烷基;和式-C(R6)=N-O-R7的基团;其中
R4为氰基;
R5为氰基;
R6选自氢和C1-C4烷基;和
R7选自C1-C6烷基和C1-C6卤代烷基。
5.如权利要求4所述的化合物,其中Y为1-氰基环丙基。
6.如权利要求4所述的化合物,其中Y为CH2CN。
7.如权利要求4所述的化合物,其中Y为-CH=N-O-CH3。
8.如前述权利要求中任一项所述的化合物,其中
R1和R2相互独立地选自由如下组成的组:氢、卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基和C3-C6卤代环烷基;或
R1和R2与其所连接的碳原子一起形成3、4或5员饱和碳环。
9.如权利要求8所述的化合物,其中R1和R2均为氢。
10.如前述权利要求中任一项所述的化合物,其中R3各自独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基。
11.如前述权利要求中任一项所述的化合物,其中k为0或1。
12.根据权利要求1的化合物,其选自化合物I-1至I-6,其为式I-ex化合物:
其中取代基X和Y如下所定义:
或化合物I-6
13.一种混合物,包含至少一种根据权利要求1-12中任一项的化合物和至少一种其他农药。
14.一种农用或兽用组合物,包含至少一种如权利要求1-12中任一项所定义的化合物、其立体异构体、互变异构体和/或至少一种农用或兽用盐或根据权利要求13的混合物和至少一种惰性液体和/或固体农用或兽用载体。
15.一种防除或防治无脊椎动物有害物的方法,该方法包括使所述有害物或其食物供应源、栖息地或繁殖地与灭害有效量的至少一种如权利要求1-12中任一项所定义的化合物或其立体异构体、互变异构体和/或农用或兽用盐或根据权利要求13的混合物接触。
16.一种保护生长的植物以防无脊椎动物有害物侵袭或侵染的方法,该方法包括使植物或其中植物生长的土壤或水体与灭害有效量的至少一种如权利要求1-12中任一项所定义的化合物或其立体异构体、互变异构体和/或农用或兽用盐或根据权利要求13的混合物接触。
17.一种保护植物繁殖材料,尤其是种子以防土壤昆虫并保护秧苗的根和芽以防土壤和叶面昆虫的方法,包括使植物繁殖材料在播种之前和/或在预萌发之后与至少一种如权利要求1-12中任一项所定义的化合物、其立体异构体、互变异构体和/或农用或兽用盐或根据权利要求13的混合物接触。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201562236166P | 2015-10-02 | 2015-10-02 | |
US62/236,166 | 2015-10-02 | ||
PCT/EP2016/073168 WO2017055386A1 (en) | 2015-10-02 | 2016-09-29 | Imino compounds with a 2-chloropyrimidin-5-yl substituent as pest-control agents |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108137537A true CN108137537A (zh) | 2018-06-08 |
CN108137537B CN108137537B (zh) | 2021-07-23 |
Family
ID=57042878
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201680058061.0A Active CN108137537B (zh) | 2015-10-02 | 2016-09-29 | 作为有害物防治剂的具有2-氯嘧啶-5-基取代基的亚氨基化合物 |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11142514B2 (zh) |
EP (1) | EP3356341B1 (zh) |
JP (1) | JP6854813B2 (zh) |
KR (1) | KR20180059891A (zh) |
CN (1) | CN108137537B (zh) |
AU (1) | AU2016333498A1 (zh) |
BR (1) | BR112018006506B1 (zh) |
CA (1) | CA2999378A1 (zh) |
CO (1) | CO2018003680A2 (zh) |
CR (1) | CR20180254A (zh) |
EA (1) | EA201890854A1 (zh) |
IL (1) | IL258087A (zh) |
MX (1) | MX2018004055A (zh) |
PE (1) | PE20181006A1 (zh) |
WO (1) | WO2017055386A1 (zh) |
ZA (1) | ZA201802744B (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108697088A (zh) | 2016-02-19 | 2018-10-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含邻氨基苯甲酰胺类化合物的农药活性混合物 |
CN109415280A (zh) | 2016-07-07 | 2019-03-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于制备杀虫环戊烯类化合物的Oxy-Cope重排 |
ES2964942T3 (es) | 2016-10-10 | 2024-04-10 | Basf Se | Mezclas pesticidas |
WO2018083040A1 (en) | 2016-11-04 | 2018-05-11 | Basf Se | Process for purification of pyrazolpyridazines |
MX2019015881A (es) * | 2017-06-23 | 2020-02-07 | Basf Se | Mezclas plaguicidas que comprenden un compuesto de pirazol. |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104125774A (zh) * | 2012-02-29 | 2014-10-29 | 明治制果药业株式会社 | 包括新型亚氨基吡啶衍生物的有害物防治组合物 |
WO2015040116A1 (en) * | 2013-09-19 | 2015-03-26 | Basf Se | N-acylimino heterocyclic compounds |
WO2015075174A1 (en) * | 2013-11-22 | 2015-05-28 | Basf Se | N-acylimino heterocyclic compounds |
Family Cites Families (113)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3325503A (en) | 1965-02-18 | 1967-06-13 | Diamond Alkali Co | Polychloro derivatives of mono- and dicyano pyridines and a method for their preparation |
US3296272A (en) | 1965-04-01 | 1967-01-03 | Dow Chemical Co | Sulfinyl- and sulfonylpyridines |
DE3338292A1 (de) | 1983-10-21 | 1985-05-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 7-amino-azolo(1,5-a)-pyrimidine und diese enthaltende fungizide |
CA1249832A (en) | 1984-02-03 | 1989-02-07 | Shionogi & Co., Ltd. | Azolyl cycloalkanol derivatives and agricultural fungicides |
DE3545319A1 (de) | 1985-12-20 | 1987-06-25 | Basf Ag | Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten |
CN1015981B (zh) | 1986-05-02 | 1992-03-25 | 施托福化学公司 | 吡啶基亚胺酸酯的制备方法 |
DE3782883T2 (de) | 1986-08-12 | 1993-06-09 | Mitsubishi Chem Ind | Pyridincarboxamid-derivate und ihre verwendung als fungizides mittel. |
JPH07121909B2 (ja) | 1986-09-10 | 1995-12-25 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規複素環式化合物及び殺虫剤 |
US6187773B1 (en) | 1989-11-10 | 2001-02-13 | Agro-Kanesho Co., Ltd. | Hexahydrotriazine compounds and insecticides |
EP0639569A4 (en) | 1991-03-11 | 1995-09-20 | Nippon Soda Co | NEW HETEROCYCLIC COMPOUND. |
JP2828186B2 (ja) | 1991-09-13 | 1998-11-25 | 宇部興産株式会社 | アクリレート系化合物、その製法及び殺菌剤 |
DE19650197A1 (de) | 1996-12-04 | 1998-06-10 | Bayer Ag | 3-Thiocarbamoylpyrazol-Derivate |
TW460476B (en) | 1997-04-14 | 2001-10-21 | American Cyanamid Co | Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines |
JP2001516740A (ja) | 1997-09-18 | 2001-10-02 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 新規ベンズアミドオキシム誘導体、その中間体及び製造方法、並びにその殺菌剤としての使用法 |
DE19750012A1 (de) | 1997-11-12 | 1999-05-20 | Bayer Ag | Isothiazolcarbonsäureamide |
WO1999027783A1 (en) | 1997-12-04 | 1999-06-10 | Dow Agrosciences Llc | Fungicidal compositions and methods, and compounds and methods for the preparation thereof |
CA2350968C (en) | 1998-11-17 | 2008-10-28 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd | Pyrimidinylbenzimidazole and triazinylbenzimidazole derivatives and agricultural/horticultural fungicide |
IT1303800B1 (it) | 1998-11-30 | 2001-02-23 | Isagro Ricerca Srl | Composti dipeptidici aventi elevata attivita' fungicida e loroutilizzo agronomico. |
JP3417862B2 (ja) | 1999-02-02 | 2003-06-16 | 新東工業株式会社 | 酸化チタン光触媒高担持シリカゲルおよびその製造方法 |
AU770077B2 (en) | 1999-03-11 | 2004-02-12 | Dow Agrosciences Llc | Heterocyclic substituted isoxazolidines and their use as fungicides |
US6586617B1 (en) | 1999-04-28 | 2003-07-01 | Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited | Sulfonamide derivatives |
UA73307C2 (uk) | 1999-08-05 | 2005-07-15 | Куміаі Кемікал Індастрі Ко., Лтд. | Похідна карбамату і фунгіцид сільськогосподарського/садівницького призначення |
DE10021412A1 (de) | 1999-12-13 | 2001-06-21 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
AR027928A1 (es) | 2000-01-25 | 2003-04-16 | Syngenta Participations Ag | Composicion herbicida |
US6376548B1 (en) | 2000-01-28 | 2002-04-23 | Rohm And Haas Company | Enhanced propertied pesticides |
IL167955A (en) | 2000-02-04 | 2007-10-31 | Sumitomo Chemical Co | Inilines are converted by troiril |
WO2002022583A2 (en) | 2000-09-18 | 2002-03-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pyridinyl amides and imides for use as fungicides |
CN100438865C (zh) | 2000-11-17 | 2008-12-03 | 美国陶氏益农公司 | 有杀真菌活性的化合物及其制备和使用方法 |
JP5034142B2 (ja) | 2001-04-20 | 2012-09-26 | 住友化学株式会社 | 植物病害防除剤組成物 |
DE10136065A1 (de) | 2001-07-25 | 2003-02-13 | Bayer Cropscience Ag | Pyrazolylcarboxanilide |
AR037228A1 (es) | 2001-07-30 | 2004-11-03 | Dow Agrosciences Llc | Compuestos del acido 6-(aril o heteroaril)-4-aminopicolinico, composicion herbicida que los comprende y metodo para controlar vegetacion no deseada |
FR2828196A1 (fr) | 2001-08-03 | 2003-02-07 | Aventis Cropscience Sa | Derives de chromone a action fongicide, procede de preparation et application dans le domaine de l'agriculture |
CA2457575C (en) | 2001-08-17 | 2010-12-21 | Sankyo Agro Company, Limited | 3-phenoxy-4-pyridazinol derivatives and herbicidal composition containing the same |
TW577883B (en) | 2001-08-20 | 2004-03-01 | Dainippon Ink & Chemicals | Tetrazoyloxime derivative and agricultural chemical comprising the same as active ingredient |
WO2003053145A1 (fr) | 2001-12-21 | 2003-07-03 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Composition bactericide |
TWI327462B (en) | 2002-01-18 | 2010-07-21 | Sumitomo Chemical Co | Condensed heterocyclic sulfonyl urea compound, a herbicide containing the same, and a method for weed control using the same |
DE10204390A1 (de) | 2002-02-04 | 2003-08-14 | Bayer Cropscience Ag | Disubstituierte Thiazolylcarboxanilide |
ES2288597T3 (es) | 2002-03-05 | 2008-01-16 | Syngenta Participations Ag | O-ciclopropil-carboxanilidas y su uso como fungicidas. |
GB0227966D0 (en) | 2002-11-29 | 2003-01-08 | Syngenta Participations Ag | Organic Compounds |
WO2004083193A1 (ja) | 2003-03-17 | 2004-09-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | アミド化合物およびこれを含有する殺菌剤組成物 |
TWI355894B (en) | 2003-12-19 | 2012-01-11 | Du Pont | Herbicidal pyrimidines |
EP1717237B1 (en) | 2004-02-18 | 2010-12-29 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Anthranilamides, process for the production thereof, and pest controllers containing the same |
AP2006003778A0 (en) | 2004-03-10 | 2006-10-31 | Basf Ag | 5,6-Dialkyl-7-amino-triazolopyrimidines, method for their production, their use for controlling pat hogenic fungi and agents containing said compounds |
SI1725561T1 (sl) | 2004-03-10 | 2010-09-30 | Basf Se | Dialkil amino triazolopirimidini postopek za njihovo proizvodnjo njihova uporaba za nadzor patogenih gljiv in agensi vsebujoči omenjeno spojino |
EP1750508A2 (en) | 2004-06-03 | 2007-02-14 | E.I.Du pont de nemours and company | Fungicidal mixtures of amidinylphenyl compounds |
CN1968935A (zh) | 2004-06-18 | 2007-05-23 | 巴斯福股份公司 | N-(邻苯基)-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-甲酰苯胺及其作为杀真菌剂的用途 |
WO2005123690A1 (de) | 2004-06-18 | 2005-12-29 | Basf Aktiengesellschaft | 1-methyl-3-difluormethyl-pyrazol-4-carbonsäure-(ortho-phenyl)-anilide und ihre verwendung als fungizid |
GB0418048D0 (en) | 2004-08-12 | 2004-09-15 | Syngenta Participations Ag | Method for protecting useful plants or plant propagation material |
MX2007004710A (es) | 2004-10-20 | 2007-06-14 | Kumiai Chemical Industry Co | Derivado de sulfuro de 3-triazolilfenilo e insecticida/acaricida/ nematicida que contiene el mismo como ingrediente activo. |
DE102005007160A1 (de) | 2005-02-16 | 2006-08-24 | Basf Ag | Pyrazolcarbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen |
AU2006215624A1 (en) | 2005-02-16 | 2006-08-24 | Basf Aktiengesellschaft | 5-alkoxyalkyl-6-alkyl-7-amino-azolopyrimidines, method for their production, their use for controlling pathogenic fungi and agents containing said substances |
DE102005008021A1 (de) | 2005-02-22 | 2006-08-24 | Bayer Cropscience Ag | Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole |
DE102005009458A1 (de) | 2005-03-02 | 2006-09-07 | Bayer Cropscience Ag | Pyrazolylcarboxanilide |
DK1904475T3 (da) | 2005-07-07 | 2011-11-21 | Basf Se | N-thioanthranilamid-forbindelser og deres anvendelse som pesticider |
DK1937664T3 (da) | 2005-10-14 | 2011-07-18 | Sumitomo Chemical Co | Hydrazidforbindelse og pesticid anvendelse af den samme |
KR101379625B1 (ko) | 2006-01-13 | 2014-03-31 | 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 | 6-(다-치환 아릴)-4-아미노피콜리네이트 및 그의제초제로서의 용도 |
WO2007090624A2 (en) | 2006-02-09 | 2007-08-16 | Syngenta Participations Ag | A method of protecting a plant propagation material, a plant, and/or plant organs |
DE102006015197A1 (de) | 2006-03-06 | 2007-09-13 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombination mit insektiziden Eigenschaften |
EP1997820A4 (en) | 2006-03-09 | 2009-03-04 | Univ East China Science & Tech | METHOD OF PREPARATION AND USE OF COMPOUNDS HAVING BIOCIDAL ACTION |
DE102006057036A1 (de) | 2006-12-04 | 2008-06-05 | Bayer Cropscience Ag | Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole |
WO2008134969A1 (fr) | 2007-04-30 | 2008-11-13 | Sinochem Corporation | Composés benzamides et leurs applications |
CA2710178C (en) | 2008-01-15 | 2018-07-10 | Bayer Cropscience Ag | Pesticide composition comprising a tetrazolyloxime derivative and a fungicide or an insecticide active substance |
EP2259685B1 (en) | 2008-04-07 | 2015-07-22 | Bayer Intellectual Property GmbH | Combinations of a biological control agent and insecticides |
CN101333213B (zh) | 2008-07-07 | 2011-04-13 | 中国中化股份有限公司 | 1-取代吡啶基-吡唑酰胺类化合物及其应用 |
EP2586311B1 (de) | 2008-07-17 | 2016-12-14 | Bayer CropScience AG | Heterocyclische Verbindungen als Schädlingsbekämpfungsmittel |
CN102119143B (zh) | 2008-08-13 | 2017-07-21 | 三井化学Agro株式会社 | 酰胺衍生物、含有该酰胺衍生物的有害生物防除剂及其使用方法 |
CA2736538C (en) | 2008-09-24 | 2018-02-20 | Basf Se | Pyrazole compounds for controlling invertebrate pests |
CN101747276B (zh) | 2008-11-28 | 2011-09-07 | 中国中化股份有限公司 | 具有含氮五元杂环的醚类化合物及其应用 |
GB0823002D0 (en) | 2008-12-17 | 2009-01-28 | Syngenta Participations Ag | Isoxazoles derivatives with plant growth regulating properties |
CN101747320B (zh) | 2008-12-19 | 2013-10-16 | 华东理工大学 | 二醛构建的具有杀虫活性的含氮或氧杂环化合物及其制备方法 |
UA107791C2 (en) | 2009-05-05 | 2015-02-25 | Dow Agrosciences Llc | Pesticidal compositions |
WO2010127926A1 (en) | 2009-05-06 | 2010-11-11 | Syngenta Participations Ag | 4 -cyano- 3 -benzoylamino-n- phenyl-benzamides for use in pest control |
EA019396B1 (ru) | 2009-09-01 | 2014-03-31 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | Синергическая фунгицидная композиция, содержащая производное 5-фторпиримидина для борьбы с грибками у злаков |
CN102093389B (zh) | 2009-12-09 | 2014-11-19 | 华东理工大学 | 双联和氧桥杂环新烟碱化合物及其制备方法 |
AU2009357098B2 (en) | 2009-12-22 | 2014-06-05 | Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. | Plant disease control composition and method for controlling plant disease by applying the same |
WO2011085575A1 (zh) | 2010-01-15 | 2011-07-21 | 江苏省农药研究所股份有限公司 | 邻杂环甲酰苯胺类化合物及其合成方法和应用 |
CN102126994B (zh) | 2010-01-19 | 2014-07-09 | 中化蓝天集团有限公司 | 一种二苯酮腙衍生物、其制备方法和用途 |
CA2797376C (en) | 2010-04-28 | 2018-11-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plant disease controlling compositions comprising a carboxamide compound and an azole fungicide |
ES2626601T3 (es) | 2010-06-28 | 2017-07-25 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Compuestos heterocíclicos como pesticidas |
EP2959775A1 (en) | 2010-08-31 | 2015-12-30 | Meiji Seika Pharma Co., Ltd. | Pest control agent |
CN101935291B (zh) | 2010-09-13 | 2013-05-01 | 中化蓝天集团有限公司 | 一种含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物、制备方法和作为农用化学品杀虫剂的用途 |
CN101967139B (zh) | 2010-09-14 | 2013-06-05 | 中化蓝天集团有限公司 | 一种含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物、其合成方法及应用 |
WO2012084670A1 (en) | 2010-12-20 | 2012-06-28 | Basf Se | Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds |
ME02449B (me) | 2011-04-21 | 2016-09-20 | Basf Se | Nova pesticidna jedinjenja na bazi pirazola |
EP2532233A1 (en) | 2011-06-07 | 2012-12-12 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations |
WO2013003977A1 (zh) | 2011-07-01 | 2013-01-10 | 合肥星宇化学有限责任公司 | 2,5-二取代-3-硝亚胺基-1,2,4-三唑啉类化合物及其制备方法与其作为杀虫剂的应用 |
PL2731935T3 (pl) | 2011-07-13 | 2016-09-30 | GRZYBOBÓJCZE PODSTAWIONE ZWIĄZKI 2-[2-FLUOROWCO-ALKILO-4-(FENOKSY)fenylo]-1-[1,2,4]TRIAZOL-1-ILOETANOLOWE | |
JP2014520828A (ja) | 2011-07-15 | 2014-08-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 殺菌性アルキル−置換2−[2−クロロ−4−(4−クロロ−フェノキシ)−フェニル]−1−[1,2,4]トリアゾール−1−イル−エタノール化合物 |
EP2742036A1 (en) | 2011-08-12 | 2014-06-18 | Basf Se | N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides |
US9044016B2 (en) | 2011-08-12 | 2015-06-02 | Basf Se | N-thio-anthranilamide compounds and their use as pesticides |
TWI554501B (zh) * | 2011-08-26 | 2016-10-21 | Meiji Seika Pharma Co Ltd | Manufacture of pest control agents |
KR101821011B1 (ko) | 2011-09-26 | 2018-01-22 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 농원예용 살균제 조성물 |
CN103814023B (zh) | 2011-09-29 | 2015-09-23 | 三井化学Agro株式会社 | 4,4-二氟-3,4-二氢异喹啉衍生物的制造方法 |
WO2013050317A1 (en) | 2011-10-03 | 2013-04-11 | Syngenta Limited | Polymorphs of an isoxazoline derivative |
JP2014534182A (ja) | 2011-10-03 | 2014-12-18 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | 殺虫化合物としてのイソオキサゾリン誘導体 |
TWI577286B (zh) | 2011-10-13 | 2017-04-11 | 杜邦股份有限公司 | 殺線蟲磺醯胺之固體形態 |
DK2793579T6 (en) | 2011-12-21 | 2018-05-28 | Basf Se | APPLICATION OF STROBILUR TYPE-COMPOUNDS TO COMBAT PHYTOPATHOGENIC Fungi RESISTANT TO QO INHIBITORS |
PE20190346A1 (es) | 2012-02-27 | 2019-03-07 | Bayer Ip Gmbh | Combinaciones de compuestos activos |
WO2013144223A1 (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | Basf Se | N-substituted pyrimidinylidene compounds and derivatives for combating animal pests |
JP6107377B2 (ja) | 2012-04-27 | 2017-04-05 | 住友化学株式会社 | テトラゾリノン化合物及びその用途 |
US9282739B2 (en) | 2012-04-27 | 2016-03-15 | Dow Agrosciences Llc | Pesticidal compositions and processes related thereto |
WO2014036056A1 (en) | 2012-08-31 | 2014-03-06 | Zoetis Llc | Crystalline forms of 1-(5'-(5-(3,5-dichloro-4-fluorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-3'h-spiro[azetidine-3,1'-isobenzofuran]-1-yl)-2-(methylsulfonyl)ethanone |
WO2014090918A1 (en) | 2012-12-13 | 2014-06-19 | Novartis Ag | Process for the enantiomeric enrichment of diaryloxazoline derivatives |
CN105121416B (zh) | 2013-02-14 | 2018-12-04 | 日产化学工业株式会社 | 异噁唑啉取代苯甲酰胺化合物的结晶性多晶型物及其制造方法 |
BR112015026357A2 (pt) * | 2013-04-19 | 2017-07-25 | Basf Se | compostos, composição agrícola ou veterinária, métodos para o combate ou controle das pragas, para a proteção de vegetais, para a proteção do material de propagação e para o tratamento de animais e utilização de um composto |
EA029532B1 (ru) * | 2013-05-27 | 2018-04-30 | Мейдзи Сейка Фарма Ко., Лтд. | Средства для борьбы с вредителями-паразитами медоносных пчел и способ борьбы с вредителями-паразитами медоносных пчел с их использованием |
CN105246336B (zh) | 2013-05-28 | 2022-08-30 | 先正达参股股份有限公司 | 使用特特拉姆酸衍生物作为杀线虫剂 |
WO2015028630A1 (en) | 2013-08-30 | 2015-03-05 | Basf Se | N-substituted pyridylidene compounds and derivatives for combating animal pests |
TWI652014B (zh) | 2013-09-13 | 2019-03-01 | 美商艾佛艾姆希公司 | 雜環取代之雙環唑殺蟲劑 |
WO2015059039A1 (en) | 2013-10-24 | 2015-04-30 | Syngenta Participations Ag | Method of protecting a plant propagation material |
US20180179177A1 (en) * | 2014-03-27 | 2018-06-28 | Basf Se | N-acylimino heterocyclic compounds for controlling invertebrate pests |
US9708341B2 (en) | 2014-06-09 | 2017-07-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing pyridine compound |
EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
-
2016
- 2016-09-29 CN CN201680058061.0A patent/CN108137537B/zh active Active
- 2016-09-29 CR CR20180254A patent/CR20180254A/es unknown
- 2016-09-29 MX MX2018004055A patent/MX2018004055A/es unknown
- 2016-09-29 WO PCT/EP2016/073168 patent/WO2017055386A1/en active Application Filing
- 2016-09-29 AU AU2016333498A patent/AU2016333498A1/en not_active Abandoned
- 2016-09-29 EA EA201890854A patent/EA201890854A1/ru unknown
- 2016-09-29 CA CA2999378A patent/CA2999378A1/en not_active Abandoned
- 2016-09-29 BR BR112018006506-4A patent/BR112018006506B1/pt active IP Right Grant
- 2016-09-29 EP EP16774658.5A patent/EP3356341B1/en active Active
- 2016-09-29 PE PE2018000472A patent/PE20181006A1/es unknown
- 2016-09-29 KR KR1020187011986A patent/KR20180059891A/ko unknown
- 2016-09-29 JP JP2018516669A patent/JP6854813B2/ja active Active
- 2016-09-29 US US15/764,414 patent/US11142514B2/en active Active
-
2018
- 2018-03-13 IL IL258087A patent/IL258087A/en unknown
- 2018-04-05 CO CONC2018/0003680A patent/CO2018003680A2/es unknown
- 2018-04-25 ZA ZA2018/02744A patent/ZA201802744B/en unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104125774A (zh) * | 2012-02-29 | 2014-10-29 | 明治制果药业株式会社 | 包括新型亚氨基吡啶衍生物的有害物防治组合物 |
WO2015040116A1 (en) * | 2013-09-19 | 2015-03-26 | Basf Se | N-acylimino heterocyclic compounds |
WO2015075174A1 (en) * | 2013-11-22 | 2015-05-28 | Basf Se | N-acylimino heterocyclic compounds |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112018006506B1 (pt) | 2022-05-10 |
AU2016333498A1 (en) | 2018-04-05 |
IL258087A (en) | 2018-05-31 |
US20200140409A9 (en) | 2020-05-07 |
EP3356341B1 (en) | 2020-04-01 |
EP3356341A1 (en) | 2018-08-08 |
MX2018004055A (es) | 2019-02-20 |
PE20181006A1 (es) | 2018-06-26 |
JP6854813B2 (ja) | 2021-04-07 |
BR112018006506A2 (pt) | 2018-10-09 |
CA2999378A1 (en) | 2017-04-06 |
CN108137537B (zh) | 2021-07-23 |
US11142514B2 (en) | 2021-10-12 |
JP2018531933A (ja) | 2018-11-01 |
CO2018003680A2 (es) | 2018-08-10 |
ZA201802744B (en) | 2019-07-31 |
US20180297979A1 (en) | 2018-10-18 |
CR20180254A (es) | 2018-08-13 |
KR20180059891A (ko) | 2018-06-05 |
WO2017055386A1 (en) | 2017-04-06 |
EA201890854A1 (ru) | 2018-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3601298B1 (en) | Process for preparing chiral 2,3-dihydrothiazolo[3,2-a]pyrimidin-4-ium compounds | |
JP7027329B2 (ja) | 二環式化合物 | |
CN106795178A (zh) | 用于防治动物害虫的取代嘧啶鎓化合物 | |
CN107873027A (zh) | 用于防治无脊椎动物害虫的3‑吡啶基杂双环化合物 | |
CN107108596A (zh) | 被稠合环体系取代的唑啉类化合物 | |
ES2950451T3 (es) | Compuestos plaguicidas | |
ES2910854T3 (es) | Compuestos pesticidas bicíclicos | |
JP2022505569A (ja) | 殺有害生物化合物 | |
KR20190092539A (ko) | 살충 화합물 | |
JP2020517672A (ja) | 殺有害生物剤としての置換スクシンイミド誘導体 | |
CN107428741A (zh) | 被稠环体系取代的环状化合物 | |
CN105939999A (zh) | 用于防治无脊椎动物害虫的吡唑类 | |
CN107108493A (zh) | 被碳环稠合环体系取代的唑啉类化合物 | |
KR20220035936A (ko) | 살충제 피라졸 및 트리아졸 유도체 | |
CN108137537A (zh) | 作为有害物防治剂的具有2-氯嘧啶-5-基取代基的亚氨基化合物 | |
CN108697089A (zh) | 防除植物害虫的方法 | |
CN108699075A (zh) | 螺环衍生物 | |
EP3628157A1 (en) | Method of controlling insecticide resistant insects and virus transmission to plants | |
EP3453706A1 (en) | Pesticidal imidazole compounds | |
EP4143167B1 (en) | Pesticidal compounds | |
CN107108626A (zh) | 唑并氮萘化合物、包含这些化合物的组合物及其防治无脊椎动物害虫的用途 | |
TW202012418A (zh) | 用於對抗動物有害生物之嘧啶鎓化合物及其混合物 | |
EP3613736A1 (en) | Substituted glutarimide derivatives | |
KR20170043606A (ko) | 클로르페나피르 및 테플루벤주론의 살충제 혼합물, 및 이들의 각각의 용도 | |
CN118434718A (zh) | 杀有害生物活性氨硫脲化合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |