TW202126617A - 間二醯胺類殺蟲劑 - Google Patents

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喬治 菲利普 拉姆
班傑明 肯尼斯 史密斯
傑佛瑞 基斯 隆
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美商富曼西公司
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Abstract

本發明係有關式1化合物，包括所有幾何異構物與立體異構物、其N -氧化物、及鹽類，
Figure 109131453-A0101-11-0001-1
其中 Q、Y、R1a 、R1b 、Z、W、R2 、R3 、R4 、m、R5a 、及R5b 係如本發明所定義。 本發明亦有關含有式1化合物之組合物及用於防治無脊椎動物害蟲之方法，包含以一生物學上有效量之本發明化合物或組合物接觸無脊椎動物害蟲或其環境。

Description

間二醯胺類殺蟲劑
本發明係有關適合農藝與非農藝用途之特定經取代之間二醯胺類化合物、其N -氧化物、鹽類、及組合物，以及其在農藝與非農藝環境中用於防治無脊椎動物害蟲(如節肢動物)之方法。
無脊椎動物害蟲之防治在高作物效率之實現上極為重要。無脊椎動物害蟲對農藝作物生長與保存的損害，可導致生產力顯著下降，從而使消費者的成本增加。在林業、溫室作物、觀賞植物、苗圃作物、食品與纖維製品保存、牲畜、家戶、草皮、木材製品、及公共與動物健康上，無脊椎動物害蟲的防治也很重要。許多產品可用於彼等目的，但對於新穎化合物之需求仍不斷增加，彼等化合物必需更有效、成本更低、毒性更低、對環境更安全、或具有不同的作用部位。
PCT專利公開號WO 2018/071327、WO 2016/168056、WO 2016/168058、及WO 2016/168059揭示了間二醯胺類化合物及其在農業環境中作為殺蟲劑之用途。
本申請案係主張於2019年9月20日提申之美國臨時專利申請號62/903165的權益。
本發明係有關式1化合物(包括所有立體異構物)、其N -氧化物、及鹽類，含其之組合物及其作為殺蟲劑之用途：
Figure 02_image005
其中 Q為苯環或萘環系統，每一環或環系統任意地以至多5個獨立地選自於R6 之取代基取代；或5至6元雜環或8至11元雜芳族雙環系統，每一環或環系統含有選自於碳原子與1至4個獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子之雜原子的環成員，其中至多2個環成員係獨立地選自於C(=O)、C(=S)、S(=O)、及S(=O)2 ，每一環或環系統任意地以至多5個獨立地選自於R6 之取代基取代； Y為CR4 或N； R1a 為CF3 、CHF2 、CCl3 、CHCl2 、CF2 Cl、CFCl2 、或CHFCl； R1b 為H、鹵素、羥基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、或C1 -C3 鹵烷氧基； Z為CR7a R7b 、NR7c 、O、或S； 每一W係獨立地為O或S； R2 為H；或C1 -C6 烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 炔基、C2 -C6 烷基羰基、C2 -C6 烷氧基羰基、或C1 -C6 烷基磺醯基，每一者任意地以至多5個獨立地選自於鹵素、氰基、羥基、C1 -C3 烷基、C1 ‑C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、及C1 -C3 鹵烷氧基之取代基取代； R3 為H、鹵素、氰基、硝基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、OR8 、或S(=O)t R8 ； 每一R4 係獨立地為鹵素、氰基、硝基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、OR8 、或S(=O)t R8 ； m為0、1、2、或3； 每一t係獨立地為0、1、或2； R5a 為H、氰基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C2 -C6 炔基、C2 -C6 鹵炔基、C2 -C6 烷氧基烷基、C2 -C6 鹵烷氧基烷基、C1 -C6 烷基磺醯基、C1 -C6 鹵烷基磺醯基、C2 -C6 烷基硫基烷基、C2 -C6 烷基亞磺醯基烷基、C2 -C6 烷基磺醯基烷基、C2 -C6 烷基羰基、C2 -C6 鹵烷基羰基、C2 -C6 烷氧基羰基、C2 -C6 鹵烷氧基羰基、C2 -C6 烷基胺基羰基、C3 ‑C6 二烷基胺基羰基、C3 ‑C6 烷基胺基羰基烷基、或C3 ‑C6 鹵烷基胺基羰基烷基； R5b 為H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C2 -C6 炔基、C2 -C6 鹵炔基、C1 -C6 羥基烷基、C2 -C6 氰基烷基、C3 ‑C6 環烷基、C3 ‑C6 鹵環烷基、C3 ‑C6 環烯基、C3 ‑C6 鹵環烯基、C4 -C10 烷基環烷基、C4 -C10 鹵烷基環烷基、C4 -C10 環烷基烷基、C4 -C10 鹵環烷基烷基、C5 -C10 烷基環烷基烷基、C2 -C6 烷氧基烷基、C2 -C6 鹵烷氧基烷基、C4 -C10 環烷氧基烷基、C3 ‑C6 烷氧基烷氧基烷基、C2 -C6 烷基硫基烷基、C2 -C6 鹵烷基硫基烷基、C2 -C6 烷基亞磺醯基烷基、C2 -C6 鹵烷基亞磺醯基烷基、C2 -C6 烷基磺醯基烷基、C2 -C6 鹵烷基磺醯基烷基、C2 -C6 烷基胺基烷基、C2 -C6 鹵烷基胺基烷基、C3 -C8 二烷基胺基烷基、C4 ‑C10 環烷基胺基烷基；或 R5b 為苯環或萘環系統，每一環或環系統任意地以至多5個獨立地選自於R9 之取代基取代；或5至6元雜環或8至11元雜芳族雙環系統，每一環或環系統含有選自於碳原子與1至4個獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子之雜原子的環成員，其中至多2個環成員係獨立地選自於C(=O)、C(=S)、S(=O)、及S(=O)2 ，每一環任意地以至多5個獨立地選自於R9 之取代基取代；或 R5b 為‑A(CR10a R10b )n B或NR21a R21b ；或 R5a 與R5b 一起形成4至6元完全飽和之雜環，每一環含有環成員，除了連接的氮原子，選自於碳原子與至多2個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多2個N原子，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R13 之取代基取代； A為一直接鍵、O、或NR11 ； n為0、1、2、或3，前提是當n為0時，A為O或NR11 ； B為苯環，其任意地以至多5個獨立地選自於R12 之取代基取代；或4至7元雜環，其含有環成員，選自於碳原子與1至4個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子，其中至多3個碳原子環成員係獨立地選自於C(=O)與C(=S)，該環任意地以至多3個獨立地選自於R12 之取代基取代； 每一R6 係獨立地為氰基、鹵素、羥基、硝基、C(=O)OH、NR14a R14b 、C(=O)NR14a R14b 、C(=S)NR14a R14b 、或‑U-V-T；或C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C2 -C6 炔基、C2 -C6 鹵炔基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C2 -C6 氰基烷基、C1 -C6 羥基烷基、C4 ‑C10 烷基環烷基、C4 -C10 環烷基烷基、C3 -C6 環烯基、C3 -C6 鹵環烯基、C2 -C6 烷氧基烷基、C4 -C10 環烷氧基烷基、C3 -C10 烷氧基烷氧基烷基、C2 -C6 烷基硫基烷基、C2 -C6 烷基亞磺醯基烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 鹵烷氧基、C3 -C6 環烷氧基、C3 -C6 鹵環烷氧基、C4 -C10 環烷基烷氧基、C2 -C6 烯基氧基、C2 -C6 鹵烯基氧基、C2 -C6 烷氧基烷氧基、C2 -C6 烷基羰基氧基、C1 -C6 烷基硫基、C1 -C6 鹵烷基硫基、C3 -C6 環烷基硫基、C1 -C6 烷基亞磺醯基、C1 -C6 鹵烷基亞磺醯基、C1 -C6 烷基磺醯基、C1 -C6 鹵烷基磺醯基、C3 -C6 環烷基磺醯基、C1 -C6 烷基胺基、C2 -C6 二烷基胺基、C1 -C6 鹵烷基胺基、C2 -C6 鹵二烷基胺基、或C3 -C6 環烷基胺基，每一者任意地以至多3個獨立地選自於R1 5 之取代基取代； R7a 為H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C3 -C6 環烷基、C4 -C6 環烷基烷基、及C4 ‑C6 烷基環烷基； R7b 為H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 氰基烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C4 -C6 烷基環烷基、C4 -C6 環烷基烷基、C4 -C6 鹵環烷基烷基、C2 ‑C6 烷氧基烷基、C2 -C6 鹵烷氧基烷基、C4 -C6 環烷氧基烷基、C3 -C6 烷氧基烷氧基烷基、C2 -C6 烷基硫基烷基、C2 -C6 烷基亞磺醯基烷基、C2 -C6 烷基磺醯基烷基、C2 -C6 烷基胺基烷基、C2 -C6 鹵烷基胺基烷基、或C3 -C6 二烷基胺基烷基，每一者任意地以至多1個選自於氰基、羥基、硝基、C2 ‑C4 烷基羰基、或C2 ‑C4 烷氧基羰基之取代基取代；或苯基，其任意地以至多3個獨立地選自於R16 之取代基取代； R7c 為H、C(=O)H、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、或C2 -C4 烷基羰基； 每一R8 係獨立地為H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C2 -C6 炔基、C2 -C6 鹵炔基、C3 -C6 環烷基、或C3 -C6 鹵環烷基；或苯基或芐基，每一環任意地以至多4個獨立地選自於R17 之取代基取代； 每一R9 係獨立地為胺基、氰基、鹵素、羥基、硝基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 鹵烷氧基、C2 -C6 烷氧基烷氧基、C1 -C6 烷基硫基、C1 -C6 烷基亞磺醯基、C1 -C6 烷基磺醯基、C1 ‑C6 鹵烷基磺醯基、C2 -C6 烷基羰基、C2 -C6 鹵烷基羰基、C2 -C6 烷氧基羰基、C1 -C6 烷基胺基、C2 -C6 二烷基胺基、C2 -C6 烷基胺基羰基、或C3 -C6 二烷基胺基羰基； 每一R10a 係獨立地為H、鹵素、氰基、或C1 -C4 烷基； 每一R10b 係獨立地為H或C1 -C4 烷基； R11 為H、氰基、羥基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C2 -C3 烯基、C2 -C3 鹵烯基、C1 -C3 烷氧基、C2 -C3 烷基羰基、或C2 -C3 鹵烷基羰基； 每一R12 係獨立地為鹵素、氰基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、或C1 -C3 鹵烷氧基； 每一R13 係獨立地為鹵素、氰基、羥基、硝基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C2 -C6 炔基 、C2 -C6 鹵炔基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C2 -C6 烷氧基烷基、C2 -C6 鹵烷氧基烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 鹵烷氧基、C3 ‑C6 環烷氧基、C3 -C6 鹵環烷氧基、C2 -C6 烯基氧基、C2 -C6 鹵烯基氧基、C2 -C6 炔基氧基、C2 -C6 鹵炔基氧基、C2 ‑C6 烷氧基烷氧基、C2 -C6 鹵烷氧基烷氧基、C1 -C6 烷基硫基、C1 -C6 鹵烷基硫基、C2 -C6 烷基羰基、C2 -C6 鹵烷基羰基、C2 -C6 烷氧基羰基、C2 -C6 鹵烷氧基羰基、C2 -C6 烷基胺基羰基、C3 -C6 二烷基胺基羰基、C2 -C6 烷基羰基氧基、C2 -C6 鹵烷基羰基氧基、C1 -C6 烷基胺基、C2 -C6 二烷基胺基、C1 -C6 鹵烷基胺基、或C2 -C6 鹵二烷基胺基； 每一R14a 係獨立地為H、氰基、羥基、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 鹵烯基、C2 -C4 炔基、C2 -C4 鹵炔基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 鹵烷氧基、C2 -C4 烷氧基烷基、C1 -C4 烷基磺醯基、C1 -C4 鹵烷基磺醯基、C2 -C4 烷基硫基烷基、C2 ‑C4 烷基亞磺醯基烷基、C2 -C4 烷基磺醯基烷基、C2 -C4 烷基羰基、C2 -C4 鹵烷基羰基、C4 -C6 環烷基羰基、C2 -C4 烷氧基羰基、C3 -C5 烷氧基羰基烷基、C2 -C4 烷基胺基羰基、或C3 ‑C5 二烷基胺基羰基； 每一R14b 係獨立地為H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C2 -C6 炔基、C2 -C6 鹵炔基、C1 -C6 羥基烷基、C2 -C6 氰基烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C3 -C6 環烯基、C3 -C6 鹵環烯基、C4 -C10 烷基環烷基、C4 -C10 環烷基烷基、C4 -C10 鹵環烷基烷基、C2 ‑C6 烷氧基烷基、C2 -C6 鹵烷氧基烷基、C4 -C10 環烷氧基烷基、C3 -C6 烷氧基烷氧基烷基、C2 -C6 烷基硫基烷基、C2 -C6 烷基亞磺醯基烷基、C2 -C6 烷基磺醯基烷基、C2 -C6 烷基胺基烷基、C2 -C6 鹵烷基胺基烷基、C3 -C6 二烷基胺基烷基、或C4 -C10 環烷基胺基烷基； 每一R15 係獨立地為胺基、氰基、鹵素、羥基、硝基、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 鹵烷氧基、C2 -C4 烷氧基烷氧基、C1 -C4 烷基硫基、C1 -C4 烷基亞磺醯基、C1 -C4 烷基磺醯基、C1 ‑C4 鹵烷基磺醯基、C2 -C4 烷基羰基、C2 -C4 鹵烷基羰基、C2 -C5 烷氧基羰基、C1 -C4 烷基胺基、或C2 -C5 二烷基胺基； 每一U係獨立地為一直接鍵、C(=O)O、C(=O)N(R18 )、或C(=S)N(R1 9 )，其中左邊的原子連接至Q，且右邊的原子連接至V； 每一V係獨立地為一直接鍵；或C1 -C6 伸烷基、C2 -C6 伸烯基、C3 -C6 伸炔基，每一者任意地以至多3個獨立地選自於鹵素、氰基、硝基、羥基、C1 -C2 烷基、C1 -C2 鹵烷基、C1 ‑C2 烷氧基、及C1 -C2 鹵烷氧基之取代基取代； 每一T係獨立地為苯基或苯氧基，每一者任意地以至多3個獨立地選自於R20 之取代基取代；或 每一T係獨立地為5至6元雜芳環，每一環含有環成員，其選自於碳原子與1至4個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R20 之取代基取代；或 每一T係獨立地為3至7元非芳族雜環，含有環成員，選自於碳原子與1至4個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子，其中至多2個環成員係獨立地選自於C(=O)、C(=S)、S(=O)、及S(=O)2 ，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R20 之取代基取代； 每一R16 係獨立地為鹵素、氰基、硝基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 ‑C6 鹵烷氧基、C1 -C6 烷基硫基、C1 -C6 鹵烷基硫基、C1 -C6 烷基亞磺醯基、C1 -C6 鹵烷基亞磺醯基、C1 -C6 烷基磺醯基、或C1 -C6 鹵烷基磺醯基； 每一R17 係獨立地為鹵素、氰基、硝基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 ‑C6 鹵烷氧基、C1 -C6 烷基硫基、C1 -C6 鹵烷基硫基、C1 -C6 烷基亞磺醯基、C1 -C6 鹵烷基亞磺醯基、C1 -C6 烷基磺醯基、或C1 -C6 鹵烷基磺醯基； 每一R18 與R19 係獨立地為H、氰基、羥基、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、C2 ‑C4 烷基羰基、C2 -C4 鹵烷基羰基、C2 -C4 烷氧基羰基、或C2 -C4 鹵烷氧基羰基； 每一R20 係獨立地為鹵素、氰基、羥基、硝基、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、C2 -C4 烯基、C1 -C4 烷氧基、C2 -C4 烷基羰基、或C2 -C4 烷氧基羰基； R21a 為H、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、或C2 -C4 烷基羰基；以及 R21b 為H、氰基、C1 -C5 烷基、C1 -C5 鹵烷基、C1 -C6 環烷基、C1 -C6 鹵環烷基、C2 -C5 烷基羰基、C2 -C5 鹵烷基羰基、C4 -C7 環烷基羰基、C2 -C5 烷氧基羰基、C2 -C5 鹵烷氧基羰基、C3 -C5 烷氧基羰基烷基、C2 -C5 烷基胺基羰基、或C3 ‑C5 二烷基胺基羰基；或 R21a 與R21b 一起形成5至6元完全飽和之雜環，每一環含有環成員，除了連接的氮原子，選自於碳原子與至多2個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多2個N原子，每一環任意地以至多5個獨立地選自於鹵素、氰基、硝基、羥基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、及C1 -C3 鹵烷氧基之取代基取代。
本發明亦提供一組合物，其包含式1化合物、其N -氧化物、或鹽類，以及至少一額外之選自於由界面活性劑、固體稀釋劑、及液體稀釋劑所組成群組之組分。在一具體實施例中，本發明亦提供一用於防治無脊椎動物害蟲之組合物，其包含式1化合物、其N -氧化物、或鹽類，以及至少一額外之選自於由界面活性劑、固體稀釋劑、及液體稀釋劑所組成群組之組分，該組合物任意地進一步包含至少一額外之生物學上活性化合物或試劑(如殺真菌劑)。
本發明進一步提供一用於防治無脊椎動物害蟲之噴霧組合物，其包含式1化合物、其N -氧化物、或鹽類，或上述之組合物，以及推進劑。本發明亦提供一用於防治無脊椎動物害蟲之誘餌組合物，其包含式1化合物、其N -氧化物、或鹽類，或上面具體實施例所述之組合物、一或多個食物原料、任意地引誘劑、及任意地保濕劑。
本發明進一步提供一用於防治無脊椎動物害蟲之陷阱裝置，其包含該誘餌組合物與用於容納該誘餌組合物之外殼，其中外殼具有至少一開口，其大小容許無脊椎動物害蟲穿過該開口，因此無脊椎動物害蟲可從外殼外部之位置取得所述誘餌組合物，且其中外殼還適合放置在無脊椎動物害蟲潛在或已知活動之場所中或附近。
本發明提供一用於防治無脊椎動物害蟲之方法，其包含以生物學上有效量之式1化合物、其N -氧化物、或鹽類(如本文所述之組合物)接觸無脊椎動物害蟲或其環境。本發明亦有關此一方法，其中以組合物接觸無脊椎動物害蟲或其環境，其包含生物學上有效量之式1化合物、其N -氧化物、或鹽類，以及至少一額外之選自於由界面活性劑、固體稀釋劑、及液體稀釋劑所組成群組之組分，該組合物任意地進一步包含生物學上有效量之至少一額外之生物學上活性化合物或試劑。
本發明亦提供一用於保護種子免受無脊椎動物害蟲之方法，其包含以生物學上有效量之式1化合物、其N -氧化物、或鹽類(如本文所述之組合物)接觸種子。本發明亦有關經處理之種子。本發明亦提供一用於保護動物免受無脊椎動物寄生蟲之方法，其包含投予動物一寄生蟲學上有效量之式1化合物、其N -氧化物、或鹽類(如本文所述之組合物)。本發明亦提供式1化合物、其N -氧化物、或鹽類(如本文所述之組合物)之用途，用以保護動物免受無脊椎動物害蟲。
本發明亦提供一用於增加作物活力之方法，其包含以一生物學上有效量之式1化合物(如本文所述之組合物)接觸作物、生長作物之種子、或作物所在地(如生長培養基)。
本發明亦有關式2化合物(包括所有立體異構物)、其N -氧化物、及鹽類：
Figure 02_image007
其中 Q、R1a 、R1b 、Z、及W係如前面式1之定義。
本文中使用的「包含」、「包含有」、「包括」、「涵蓋」、「具」、「具備」、「含」、「還有」、「特徵在於」等詞或其任一其他變形旨在涵蓋非排他性之內涵物，且明確指出任何侷限。舉例而言，含有一系列元素之組合物、混合物、過程、方法、物件、或設備不一定僅限於彼等元素，而是可包括其他未明確列出或此類組合物、混合物、過程、方法、物件、或設備所固有之其他元素。
連接詞「由…組成」不包括未指定之任何元素、步驟、或成分。若在申請專利範圍中，其將使申請專利範圍不包含所列舉之材料，除了通常與之相關的雜質以外。當申請專利範圍正文中出現片語「由…組成」時，而非緊接在前言之後，其僅侷限於正文中闡述之要件；其他要件整體上不從申請專利範圍中排除。
連接詞「基本上由…組成」除了字面上呈現的內容之外，用以定義組合物、混合物、過程、或方法，包括材料、步驟、特徵、組分、或元素，但前提是彼等額外的材料、步驟、特徵、組分、或元素實質上不影響本發明申請專利範圍之基本及新穎特徵。「基本上由…組成」乙詞在「包含有」與「由…組成」之間處於中間位置。
應理解的是，除非另有說明，若申請人以開放式術語(如「包含有」)定義一發明或其部分，該說明應解釋為亦以術語「基本上由…組成」或「由…組成」說明。
此外，除非有相反的明確陳述，否則「或」代表包含性的「或」，而非排他性的「或」。舉例而言，條件A或B由以下任一條件所滿足：A為真(或存在)且B為假(或不存在)、A為假(或不存在)且B為真(或存在)、及A與B兩者為真(或存在)。
同時，在本發明之元素或組分之前的不定冠詞「一」與「一者」係旨在不侷限該元素或組分的實例數量(即出現次數)。因此，「一」或「一者」應解讀為包括一或至少一者，且元素或組分之單數形式亦包括複數形式，除非數字明顯以單數形式呈現。
如本發明所提及，「無脊椎動物害蟲」乙詞包括作為具有經濟重要性害蟲的節肢動物、腹足動物、線蟲、及蠕蟲。「節肢動物」乙詞包括昆蟲、蟎蟲、蜘蛛、蠍子、蜈蚣、千足蟲、 球潮蟲、及綜合綱(symphylans)。「腹足動物」乙詞包括蝸牛、蛞蝓、及其他柄眼目(Stylommatophora)。「線蟲」乙詞包括線蟲動物門之成員，如食植性(phytophagous)線蟲與寄生於動物之蠕蟲線蟲。「蠕蟲」乙詞包括所有的寄生蟲，如蛔蟲(線蟲動物門)、犬惡絲蟲(線蟲動物門，胞管腎綱(Secernentea))、吸蟲(扁形動物門(Platyhelminthes)，吸蟲綱)、棘頭蟲(棘頭動物門(Acanthocephala))、及絛蟲(扁形動物門，絛蟲綱(Cestoda))。
在本發明上下文中，「無脊椎動物害蟲防治」意指抑制無脊椎動物害蟲發育(包括死亡率、取食減少、及/或交配干擾)，且相關的表達以類似方式定義。
「農藝」乙詞意指田野作物的生產，如用於食物與纖維，且包括玉蜀黍或玉米、大豆與其他豆類、水稻、穀類(如小麥、燕麥、大麥、黑麥、及水稻)、葉類蔬菜(如萵苣、白菜、及其他甘藍類作物)、水果蔬菜(如番茄、胡椒、茄子、十字花科植物、及萌蘆)、馬鈴薯、甘薯、葡萄、棉花、木本果實(如梨果、核果(stone)、及柑橘)、小型果實(如漿果與櫻桃)、及其他特種作物(如低芥酸菜籽、向日葵、及橄欖)。
「非農藝」乙詞意指不同於田野作物，如園藝作物(如不生長在田地上的溫室、苗圃或觀賞植物)、住宅、農業、商業與工業結構，草皮(如草場、牧場、高爾夫球場、草坪、運動場等)、木製產品、儲存產品、農業林業與植被管理、公共衛生(即人類)與動物健康(如馴養動物諸如寵物、家畜與家禽，非馴養動物諸如野生動物)之應用。
「作物活力」乙詞意指作物植物之生長速率或生物質量積累。「活力的增加」意指相對於未處理之對照作物植物，作物植物在生長或生物質量積累上的增加。「作物產量」乙詞意指收獲作物植物後獲得的作物材料的在數量與品質兩者上的回報。「作物產量的增加」意指相對於未處理的對照作物植物，作物產量增加。
「生物學上有效量」乙詞意指當施用至(即接觸)欲防治之無脊椎動物害蟲或其環境，或植物、生長植物之種子，或植物的所在地(如生長培養基)以保護植物免受無脊椎動物害蟲的傷害或為了其他所需之效果(如增加植物活力)時，足以產生所需生物作用之生物學上活性化合物(如式1化合物)的量。
一般而言，當一分子片段(即基團)由一系列原子符號(如C、H、N、O、及S)表示時，本領域通常知識者將易於識別隱含的一或多個連接點。在本文之一些情況中，尤其是當可能存在其他連接點時，可用連字符(「-」)明確表示一或多個連接點。舉例而言，「-NCS」表示連接點為氮原子(即異硫基氰基，而非硫基氰基)。
本文中使用的「烷化試劑」乙詞意指一化學化合物，其中含碳基團通過碳原子與離去基(如鹵化物或磺酸酯)結合，其可通過親核試劑與該碳原子鍵接而置換。除非另有說明，否則「烷化」乙詞未將含碳基團侷限於烷基；烷化劑中之含碳基團包括例如R6 中指定之各種碳鍵接取代基基團。
在上述中，「烷基」乙詞，不論單獨或以複合字使用，如「烷基硫基」或「鹵烷基」，包括直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、或不同的丁基、戊基、或己基異構物。「烯基」包括直鏈或支鏈烯類，如乙烯基、1‑丙烯基、2‑丙烯基、及不同的丁烯基、戊烯基、及己烯基異構物。「烯基」亦包括多烯類，如1,2‑丙二烯基與2,4‑己二烯基。「炔基」包括直鏈或支鏈炔類，如乙炔基、1‑丙炔基、2‑丙炔基、及不同的丁炔基、戊炔基、及己炔基異構物。「炔基」亦可包括含有多個參鍵的部分，如2,5‑己二炔基。
「亞烷基」代表直鏈或支鏈烷二基。「亞烷基」之實例包括CH2 、CH2 CH2 、CH(CH3 )、CH2 CH2 CH2 、CH2 CH(CH3 )、及不同的丁烯異構物。「亞烯基」代表含有一個烯鍵的直鏈或支鏈烷二基。「亞烯基」之實例包括CH=CH、CH2 CH=CH、CH=C(CH3 )、及不同的伸丁烯基異構物。「亞炔基」代表含有一個參鍵的直鏈或支鏈烷二基。「亞炔基」之實例包括CH2 C≡C、C≡CCH2 、及不同的伸丁炔、伸戊炔、或伸己炔異構物。
「烷氧基」包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、及不同的丁氧基、戊氧基、及己氧基異構物。「烯氧基」包括直鏈與支鏈烯基連接至氧原子或通過氧原子連接。「烯氧基」之實例包括H2 C=CHCH2 O與CH3 CH=CHCH2 O。「炔氧基」包括直鏈與支鏈炔氧基部分。「炔氧基」之實例包括HC≡CCH2 O與CH3 C≡CCH2 O。
「烷基硫基」乙詞包括直鏈與支鏈烷基硫基部分，如甲基硫基、乙基硫基、及不同的丙基硫基、丁基硫基、戊基硫基、及己基硫基異構物。「烷基亞磺醯基」包括烷基亞磺醯基之兩鏡像異構物。「烷基亞磺醯基」之實例包括CH3 S(=O)、CH3 CH2 S(=O)、CH3 CH2 CH2 S(=O)、(CH3 )2 CHS(=O)、及不同的丁基亞磺醯基、戊基亞磺醯基、及己基亞磺醯基異構物。「烷基磺醯基」之實例包括CH3 S(=O)2 、CH3 CH2 S(=O)2 、CH3 CH2 CH2 S(=O)2 、(CH3 )2 CHS(=O)2 、及不同的丁基磺醯基、戊基磺醯基、及己基磺醯基異構物。
「烷基硫基烷基」代表在烷基上的烷基硫基取代。「烷基硫基烷基」之實例包括CH3 SCH2 、CH3 SCH2 CH2 、CH3 CH2 SCH2 、CH3 CH2 CH2 SCH2 、及CH3 CH2 SCH2 CH2 ；「烷基亞磺醯基烷基」與「烷基磺醯基烷基」分別包括相應的亞碸類與碸類。
「烷基胺基」包括NH基以直鏈或支鏈烷基取代。「烷基胺基」之實例包括CH3 CH2 NH、CH3 CH2 CH2 NH、及(CH3 )2 CHCH2 NH。「二烷基胺基」之實例包括(CH3 )2 N、(CH3 CH2 CH2 )2 N、及CH3 CH2 (CH3 )N。「烷基胺基烷基」代表在烷基上的烷基胺基取代。「烷基胺基烷基」之實例包括CH3 NHCH2 、CH3 NHCH2 CH2 、CH3 CH2 NHCH2 、CH3 CH2 CH2 CH2 NHCH2 、及CH3 CH2 NHCH2 CH2 。
「烷基羰基」代表直鏈或支鏈烷基鍵接至C(=O)部分。「烷基羰基」之實例包括CH3 C(=O)、CH3 CH2 CH2 C(=O)、及(CH3 )2 CHC(=O)。「烷氧基羰基」之實例包括CH3 OC(=O)、CH3 CH2 OC(=O)、CH3 CH2 CH2 OC(=O)、(CH3 )2 CHOC(=O)、及不同的丁氧基、戊氧基、及己氧基羰基異構物。「烷基胺基羰基」之實例包括CH3 NHC(=O)、CH3 CH2 NHC(=O)、CH3 CH2 CH2 NHC(=O)、(CH3 )2 CHNHC(=O)、及不同的丁基胺基、戊基胺基、及己基胺基羰基異構物。「二烷基­胺基羰基」之實例包括(CH3 )2 NC(=O)、(CH3 CH2 )2 NC(=O)、CH3 CH2 (CH3 )NC(=O)、(CH3 )2 CH(CH3 )NC(=O)、及CH3 CH2 CH2 (CH3 )NC(=O)。
「烷氧基烷基」代表在烷基上的烷氧基取代。「烷氧基烷基」之實例包括CH3 OCH2 、CH3 OCH2 CH2 、CH3 CH2 OCH2 、CH3 CH2 CH2 OCH2 、及CH3 CH2 OCH2 CH2 。「烷氧基烷氧基」代表在另一烷氧基部分上的烷氧基取代。「烷氧基烷氧基烷基」代表在烷基上的烷氧基烷氧基取代。「烷氧基烷氧基烷基」之實例包括CH3 OCH2 OCH2 、CH3 OCH2 OCH2 CH2 、及CH3 CH2 OCH2 OCH2 。「烷基硫基烷基」代表在烷基上的烷基硫基取代。「烷基硫基烷基」之實例包括CH3 SCH2 、CH3 SCH2 CH2 、CH3 CH2 SCH2 、CH3 CH2 CH2 SCH2 、及CH3 CH2 SCH2 CH2 ；「烷基亞磺醯基烷基」與「烷基磺醯基烷基」之實例分別包括相應之亞碸類與碸類。
「烷基羰基氧基」乙詞代表直鏈或支鏈烷基鍵接至C(=O)O 部分。「烷基羰基氧基」之實例包括CH3 CH2 C(=O)O與(CH3 )2 CHC(=O)O。「烷氧基羰基烷基」乙詞代表在烷基上的烷氧基羰基取代。「烷氧基羰基烷基」之實例包括CH3 CH2 OC(=O)CH2 、(CH3 )2 CHOC(=O)CH2 、及CH3 OC(=O)CH2 CH2 。「烷基胺基羰基烷基」乙詞代表直鏈或支鏈烷基胺基羰基連接至烷基。「烷基胺基羰基烷基」之實例包括(CH3 )2 CHCH2 NHC(=O)CH2 與CH3 CH2 NHC(=O)CH2 。
「環烷基」包括例如環丙基、環丁基、環戊基、及環己基。「環烷基烷基」乙詞代表在烷基部分上的環烷基取代。「環烷基烷基」之實例包括環丙基甲基、環戊基乙基、及其他鍵接至直鏈或支鏈烷基的環烷基部分。「烷基環烷基」乙詞代表在環烷基部分上的烷基取代，且包括例如，乙基環丙基、異丙基環丁基、甲基環戊基、及甲基環己基。「烷基環烷基烷基」代表在烷基上的烷基環烷基取代。「烷基環烷基烷基」之實例包括甲基環己基甲基與乙基環丙基甲基。「環烯基」包括例如環戊烯基與環己烯基，以及具有多於一個雙鍵的基團，如1,3-或1,4-環己二烯基。
「環烷氧基」乙詞代表環烷基連接至氧原子及通過氧原子連接，包括例如，環戊基氧基與環己氧基。「環烷氧基烷基」乙詞代表在烷基部分上的環烷氧基取代。「環烷氧基烷基」之實例包括環丙基氧基甲基、環戊基氧基乙基、及其他環烷氧基鍵接至直鏈或支鏈烷基部分的基團。「環烷基羰基」代表環烷基鍵接至C(=O)基團，包括例如，環丙基羰基與環戊基羰基。「環烷基硫基」乙詞代表環烷基連接至硫原子及通過硫原子連接，如環丙基硫基與環戊基硫基；「環烷基磺醯基」包括相應的碸類。「環烷基胺基」代表NH基以環烷基取代。「環烷基胺基」之實例包括環丙基胺基與環己基胺基。
「鹵素」乙詞係以單獨或複合字(如「鹵烷基」)使用，或用於說明，如「烷基以鹵素取代」，包括氟、氯、溴、或碘。此外，當用於複合字如「鹵烷基」時，或當用於說明如「以鹵素取代之烷基」時，該烷基可部分或全部以鹵素原子(其可相同或不同)取代。「鹵烷基」或「以鹵素取代之烷基」之實例包括F3 C-、ClCH2 -、CF3 CH2 -、及CF3 CCl2 -。術語「鹵環烷基」、「鹵烷氧基」、「鹵烷基硫基」、「鹵烯基」、「鹵炔基」、及其類似物，其定義上與術語「鹵烷基」類似。「鹵烷氧基」之實例包括CF3 O-、CCl3 CH2 O-、HCF2 CH2 CH2 O-、及CF3 CH2 O-。「鹵烷基硫基」之實例包括CCl3 S‑、CF3 S-、CCl3 CH2 S-、及ClCH2 CH2 CH2 S-。
「氰基烷基」代表烷基以一個氰基取代。「氰基烷基」之實例包括NCCH2 、NCCH2 CH2 、及CH3 CH(CN)CH2 。「羥基烷基」代表烷基以一個羥基取代。「羥基烷基」之實例包括HOCH2 CH2 、CH3 CH2 (OH)CH、及HOCH2 CH2 CH2 CH2 。
取代基中碳原子之總數以「Ci -Cj 」字首表示，其中i與j為數字1至10。舉例而言，C1 -C4 烷基磺醯基代表甲基磺醯基至丁基磺醯基；C2 烷氧基烷基代表CH3 OCH2 -；C3 烷氧基烷基代表，舉例而言，CH3 CH(OCH3 )-、CH3 OCH2 CH2 -、或CH3 CH2 OCH2 -；以及C4 烷氧基烷基代表烷基之各種異構物以含有總共四個碳原子之烷氧基取代，其實例包括CH3 CH2 CH2 OCH2 -與CH3 CH2 OCH2 CH2 -。
與諸如環之類的基團相關的「未經取代」乙詞，意指該基團除其與式1之其餘部分之一或多個連接以外，沒有任何取代基。「任意地經取代」乙詞意指取代基之數目可為零。除非另有說明，任意地經取代之基團可以盡可能多的任意取代基取代，其可藉由在任何可用之碳原子或氮原子上以非氫取代基替代氫原子而達成。通常，任意取代基之數目(當存在時)範圍為1至3個。本文中使用的「任意地經取代」乙詞與短語「經取代或未經取代」或與「(未)經取代」乙詞可互換使用。
任意取代基之數目可受有明確侷限。舉例而言，短語「任意地以至多3個獨立地選自於R13 之取代基取代」意指可存在0、1、2、或3個取代基(若可能的連接點數目容許)。當指定之取代基數目範圍(如x為展示表A中0至3之整數)超過環上取代基可用之位置數目(如展示表A中Q-11上(R6 )x 可用之位置為1)時，將該範圍之實際上視為可用位置之數目。
當化合物以帶有下標(其表示該取代基之數目可變(如展示表A中之(R6 )x ，其中x為1至3))之取代基取代時，則該取代基係獨立地選自於所定義之取代基基團，除非另有指明。此外，當下標表示一範圍(如(R)i-j )時，則取代基之數目可選自於i與j之間的整數。當基團含有可為氫之取代基(如R3 )時，則當此取代基為氫時，將其視為等同於該基團未經取代。當一可變基團顯示可任意地連接至一位置(如展示表A中之(R6 )x ，其中x可為0)時，則即使在可變基團之定義中未列舉，氫可位於該位置。當一基團上之一或多個位置稱作「未取代」或「未經取代」時，則氫原子係經連接以佔據任何自由價。
本發明中取代基之命名採取公認的術語，以提供簡潔性，並精確地將化學結構傳達給本領域通常知識者。為求簡潔，可省略定位描述符號。在本文中之一些情況中，以定位編號表示取代基之一或多個連接點(如R6 與R9 )，若該差異不影響含義，則該編號可與化學文摘社命名系統(Chemical Abstracts naming system)不同。
除非另有說明，否則式1之組分(如取代基Q)之「環」或「環系統」為碳環(carbocyclic)或雜環(heterocyclic)。「環系統」乙詞代表二或多個稠環(fused rings)。「雙環系統」與「稠雙環系統」等詞表示環系統由二個稠環組成，其可為「正稠合(ortho-fused)」、「橋聯雙環(bridged bicyclic)」、或「螺環(spirocyclic)」。「正稠合雙環系統」代表一環系統中二個組成環共有二個相鄰的原子。「橋聯雙環系統」係由一或多個原子之一部分鍵接至環之非相鄰環成員而形成。「螺環系統」係由二或多個原子之一部分鍵接至環之相同環成員而形成。「環成員(ring member)」乙詞意指形成環或環系統骨架之原子或其他部分(如C(=O)、C(=S)、S(O)、或S(O)2 )。
「碳環」、「碳環化物(carbocycle)」、或「碳環系統」等詞代表環或環系統，其中形成環骨架之原子僅選自於碳。「雜環」、「雜環化物(heterocycle)」、或「雜環系統」等詞代表環或環系統，其中形成環骨架之至少一原子不為碳，如氮、氧、或硫。典型上，雜環含有不超過4個氮、不超過2個氧、及不超過2個硫。除非另有說明，碳環或雜環可為飽和或不飽和的環。「飽和」意指一環具有由單鍵互相連接之原子所組成的骨架；除非另有指明，否則剩餘之原子價皆由氫原子佔據。除非另有說明，否則「不飽和環」可為部分不飽和或完全不飽和。「完全不飽和環」之表述意指環原子中，依據價鍵理論(valence bond theory)，環中原子之間的鍵為單鍵或雙鍵，且環中原子之間的鍵包括盡可能多的雙鍵，而無累積的雙鍵(即無C=C=C或C=C=N)。「部分不飽和環」乙詞代表一環包含至少一環成員通過雙鍵鍵接至相鄰的環成員，且在概念上相鄰的環成員(即在其完全不飽和的對應形式)之間潛在容納多個非累積性非環，且大於存在的雙鍵數目(即在其部分不飽和的形式)。
除非另有說明，雜環與環系統可通過任何可用之碳或氮連接，其係替換該碳或氮上的氫。
「芳族」代表環原子之每一者基本上在同一平面上，並具有垂直於環平面的p軌域，且(4n + 2)π電子(其中n為正整數)與環相關，以遵守休克耳定則(Hückel’s rule)。「芳族環系統」乙詞代表碳環或雜環系統中環系統之至少一環為芳族。當一完全不飽和碳環滿足休克耳定則時，該環亦稱作「芳族環」或「芳族碳環」。
「芳族碳環系統」乙詞代表碳環系統中環系統之至少一環為芳族。當一完全不飽和雜環滿足休克耳定則時，該環亦稱作「雜芳環」、「芳族雜環」或「雜環芳族環」。乙詞「芳族雜環系統」代表雜環系統中環系統之至少一環為芳族。「非芳族環系統」乙詞代表碳環或雜環系統可為完全飽和，以及部分或完全不飽和，前提是環系統中所有的環皆不為芳族。「非芳族碳環系統」乙詞代表碳環中環系統之環皆不為芳族。「非芳族雜環系統」乙詞代表雜環系統中環系統之環皆不為芳族。
與雜環相關的「任意地經取代」乙詞，意指基團係未經取代或具有至少一非氫取代基，其不會消除由未經取代之類似物所產生的生物活性。除非另有說明，否則以下定義適用。術語「任意地經取代」與短語「經取代或未經取代」或術語「(未)經取代」可互換使用。除非另有說明，否則任意地經取代之基團在基團之每一可取代位置上可具有取代基，且每一取代彼此獨立。
本領域中已知有多個合成方法可製備芳族與非芳族雜環與環系統；欲廣泛回顧，參見八冊版本的Comprehensive Heterocyclic Chemistry ，A. R. Katritzky與C. W. Rees主編，Pergamon Press，Oxford，1984，及十二冊版本的Comprehensive Heterocyclic Chemistry II ，A. R. Katritzky, C. W. Rees與E. F. V. Scriven主編，Pergamon Press，Oxford，1996。
本發明化合物可以一或多個立體異構物存在。立體異構物為相同構成的異構物，但其原子在空間中的排列不同，且包括鏡像異構物、非鏡像異構物、順反異構物(亦稱作幾何異構物)、及阻轉異構物。阻轉異構物係由圍繞單鍵的旋轉受限而產生，其中旋轉障礙高至足以使異構體物種(isomeric species)分離。本領域之通常知識者應理解的是，當相對於其他立體異構物時富集化或當從其他立體異構物分離時，一立體異構物可更具活性及/或呈現有利效果。此外，本領域通常知識者通曉如何分離、富集化、及/或選擇性製備該立體異構物。針對立體異構現象(stereoisomerism)的各方面全盤討論，參見Ernest L. Eliel與Samuel H. Wilen之Stereochemistry of Organic Compounds ，John Wiley & Sons，1994。
本發明之化合物可以立體異構物、單獨的立體異構物、或光學活化形式之混合物存在。除非本申請案之結構式或用語明確指明特定之順式或反式異構物，或掌性中心之構形，否則本發明之範疇係旨在涵蓋所有此類異構物本身，以及順式與反式異構物之混合物、非鏡像異構物之混合物、及鏡像異構物之外消旋混合物(光學異構物)。本文繪製之分子描述遵循描述立體化學的標準規定。欲表示立體構形，以實心楔形體表示由圖形平面朝著觀察者上升的鍵，其中楔形體之寬端連接至由圖形平面朝著觀察者上升的原子。以虛線楔形體表示由圖形平面下方遠離觀察者的鍵，其中楔形體之窄端連接至遠離觀察者的原子。等寬線表示相對於實線或虛線楔形體的鍵而具有相反或中性的鍵；等寬線亦表示分子或分子部分中的鍵無需指定具體之立體構形。
式1化合物可在取代基R1a 與R1b 連接之碳原子處包含掌性中心。舉例而言，當R1a 不為H且R1b 為H時，式1 的二個鏡像異構物係以下列式1' 與式1'' 表示，其中掌性中心以星號(*)標示。
Figure 02_image009
本發明包含外消旋混合物，例如，等量之式1’與式1''的鏡像異構物。此外，相較於式1之鏡像異構物中的外消旋混合物，本發明包括富集的化合物。同時，本發明包括基本上式1化合物(如式1'與式1'')之純的鏡像異構物。
當在鏡像異構物上富集時，一鏡像異構物之存在量遠多於另一者，而富集程度可以鏡像異構物超越量(「ee」)之表現定義之，其定義為(2x–1)·100%，其中x為混合物中主要鏡像異構物之莫耳分率(如20%的ee相當於60:40的鏡像異構物比率)。
較佳地，本發明組合物具有至少50%鏡像異構物超越量；更佳地至少75%鏡像異構物超越量；又更佳地至少90%鏡像異構物超越量；以及最佳地至少94%鏡像異構物超越量的更具活性異構物。特別值得注意的是更具活性異構物之鏡像異構上純的具體實施例。
式1化合物可包含額外的掌性中心。舉例而言，取代基與其他分子組成分(如R5a 與R5b )可本身含有掌性中心。本發明包含外消旋混合物，以及在彼等額外之掌性中心處的富集與基本上純的立體構形。
本領域通常知識者應理解到，並非所有的含氮雜環化物皆可形成N -氧化物，係因氮需要可用的孤電子對(lone pair)以氧化成氧化物；本領域通常知識者應理解到，彼等含氮雜環化物可形成N -氧化物。本領域通常知識者亦應理解到，三級胺可形成N -氧化物。用於製備雜環化物與三級胺之N- 氧化物的合成方法係本領域通常知識者已知，包括以過氧酸類(peroxy acids)(如過氧乙酸與3-氯過苯甲酸(MCPBA)、過氧化氫)、烷基過氧化氫類(如三級丁基過氧化氫、過硼酸鈉)、及二氧環丙烷類(dioxiranes)(如二甲基二氧環丙烷)氧化雜環化物及三級胺。彼等製備N -氧化物的方法已在文獻中廣泛描述及綜述，參見如：T. L. Gilchrist之Comprehensive Organic Synthesis ，vol. 7，pp 748-750，S. V. Ley，Ed.，Pergamon Press；M. Tisler與B. Stanovnik之Comprehensive Heterocyclic Chemistry ，vol. 3，pp 18-20，A. J. Boulton and A. McKillop，Eds.，Pergamon Press；M. R. Grimmett與B. R. T. Keene之Advances in Heterocyclic Chemistry ，vol. 43，pp 149-161，A. R. Katritzky，Ed.，Academic Press；M. Tisler與B. Stanovnik之Advances in Heterocyclic Chemistry ，vol. 9，pp 285-291，A. R. Katritzky與A. J. Boulton，Eds.，Academic Press；以及G. W. H. Cheeseman與E. S. G. Werstiuk之Advances in Heterocyclic Chemistry ，vol. 22，pp 390-392，A. R. Katritzky and A. J. Boulton，Eds.，Academic Press。
本領域通常知識者應理解到，由於在環境中及生理條件下，化學化合物之鹽類與其相應之非鹽形式處於平衡狀態，故鹽類具有非鹽形式的生物效用。因此，有多種式1化合物的鹽類可用於防治無脊椎動物害蟲。式1化合物之鹽類包括具有無機酸或有機酸(如氫溴酸、氫氯酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富馬酸、乳酸、馬來酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4-甲苯磺酸、或戊酸)的酸加成鹽類。當式1化合物含有酸性部分(如羧酸或酚)時，鹽類亦包括彼等具有有機鹼或無機鹼(如吡啶、三乙基胺、或氨)者，或鈉、鉀、鋰、鈣、鎂、或鋇之醯胺、氫化物、氫氧化物、或碳酸鹽。據此，本發明包含選自於式1、其N -氧化物及適用之鹽類的化合物。
選自於式1及其立體異構物、互變異構物、N -氧化物、及鹽類之化合物，典型上以一者以上之形式存在，因此，式1包括式1所代表之化合物的所有結晶與非結晶形式。非結晶形式包括固體之具體實施例(如蠟與樹膠)，以及液體之具體實施例(如溶液與熔體)。結晶形式包括基本上代表單晶類型之具體實施例，以及代表同質多形體(polymorph)(即不同晶體類型)之混合物的具體實施例。「同質多形體」乙詞意指特定結晶形式之化學化合物，其可以不同結晶形式結晶，彼等形式在晶格中具有不同的分子排列及/或構形。儘管同質多形體可具有相同化學的組合物，但由於在晶格中存在或不存在可弱或強鍵結的共結晶水或其他分子，其組成亦有所不同。同質多形體的化學、物理、及生物學性質可不同，如晶體形狀、密度、硬度、顏色、化學穩定性、熔點、吸濕性(hygroscopicity)、懸浮性(suspensibility)、溶解率(dissolution rate)、及生物可利用率(biological availability)。本領域通常知識者應理解到，相對於同一式1化合物之另一同質多形體或同質多形體之混合物，式1化合物之同質多形體可表現出有益效果(如適合製成有用的調配物，及改進生物性能)。利用本領域通常知識者已知之方法，可實現式1化合物之特定同質多形體的製備及分離，包括以選定的溶劑及溫度進行結晶。有關同質多形性(polymorphism)的全面討論，參見R. Hilfiker，Ed.，Polymorphism in the Pharmaceutical Industry ，Wiley-VCH，Weinheim，2006。
發明內容中所述之本發明具體實施例包括下述彼等。在下列具體實施例中，式1包括立體異構物、其N -氧化物、及鹽類，並參考「式1化合物」，包括發明內容中指定之取代基的定義，除非在具體實施例中進一步定義。
具體實施例1. 一式1化合物，其中Q為苯環或萘環系統，每一環或環系統任意地以至多3個獨立地選自於R6 之取代基取代；或5至6元雜環或8至11元雜芳族雙環系統，每一環或環系統含有環成員，其選自於碳原子與1至4個獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子之雜原子，其中至多2個環成員係獨立地選自於C(=O)、C(=S)、S(=O)、及S(=O)2 ，每一環或環系統任意地以至多3個獨立地選自於R6 之取代基取代。
具體實施例2. 如式1或具體實施例1之化合物，其中Q係選自於如展示表A所示之Q-1至Q-113。展示表 A
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Figure 02_image013
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Figure 02_image015
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Figure 02_image017
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Q-1    Q-2    Q-3    Q-4   
Figure 02_image019
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Figure 02_image021
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Figure 02_image023
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Figure 02_image025
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Q-5    Q-6    Q-7    Q-8   
Figure 02_image027
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Figure 02_image029
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Figure 02_image031
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Figure 02_image033
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Q-9    Q-10    Q-11    Q-12   
Figure 02_image035
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Figure 02_image037
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Figure 02_image039
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Figure 02_image041
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Q-13    Q-14    Q-15    Q-16   
Figure 02_image043
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Figure 02_image045
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Figure 02_image047
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Figure 02_image049
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Q-17    Q-18    Q-19    Q-20   
Figure 02_image051
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Figure 02_image053
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Figure 02_image055
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Figure 02_image057
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Q-21    Q-22    Q-23    Q-24   
Figure 02_image059
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Figure 02_image061
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Figure 02_image063
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Figure 02_image065
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Q-25    Q-26    Q-27    Q-28   
Figure 02_image067
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Figure 02_image069
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Figure 02_image071
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Figure 02_image073
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Q-29    Q-30    Q-31    Q-32   
Figure 02_image075
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Figure 02_image077
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Figure 02_image079
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Figure 02_image081
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Q-33    Q-34    Q-35    Q-36   
Figure 02_image083
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Figure 02_image085
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Figure 02_image087
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Figure 02_image089
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Q-37    Q-38    Q-39    Q-40   
Figure 02_image091
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Figure 02_image093
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Figure 02_image097
 、
Q-41    Q-42    Q-43    Q-44   
Figure 02_image099
 、
Figure 02_image101
 、
Figure 02_image103
 、
Figure 02_image105
 、
Q-45    Q-46    Q-47    Q-48   
Figure 02_image107
 、
Figure 02_image109
 、
Figure 02_image111
 、
Figure 02_image113
 、
Q-49    Q-50    Q-51    Q-52   
Figure 02_image115
 、
Figure 02_image117
 、
Figure 02_image119
 、
Figure 02_image121
 、
Q-53    Q-54    Q-55    Q-56   
Figure 02_image123
 、
Figure 02_image125
 、
Figure 02_image127
 、
Figure 02_image129
 、
Q-57    Q-58    Q-59    Q-60   
Figure 02_image131
 、
Figure 02_image133
 、
Figure 02_image135
 、
Figure 02_image137
 、
Q-61    Q-62    Q-63    Q-64   
Figure 02_image139
 、
Figure 02_image141
 、
Figure 02_image143
 、
Figure 02_image145
 、
Q-65    Q-66    Q-67    Q-68   
Figure 02_image147
 、
Figure 02_image149
 、
Figure 02_image151
 、
Figure 02_image153
 、
Q-69    Q-70    Q-71    Q-72   
Figure 02_image155
 、
Figure 02_image157
 、
Figure 02_image159
 、
Figure 02_image161
 、
Q-73    Q-74    Q-75    Q-76   
Figure 02_image163
 、
Figure 02_image165
 、
Figure 02_image167
 、
Figure 02_image169
 、
Q-77    Q-78    Q-79    Q-80   
Figure 02_image171
 、
Figure 02_image173
 、
Figure 02_image175
 、
Figure 02_image177
 、
Q-81    Q-82    Q-83    Q-84   
Figure 02_image179
 、
Figure 02_image181
 、
Figure 02_image183
 、
Figure 02_image185
 、
Q-85    Q-86    Q-87    Q-88   
Figure 02_image187
 、
Figure 02_image189
 、
Figure 02_image191
 、
Figure 02_image193
 、
Q-89    Q-90    Q-91    Q-92   
Figure 02_image195
 、
Figure 02_image197
 、
Figure 02_image199
 、
Figure 02_image201
 、
Q-93    Q-94    Q-95    Q-96   
Figure 02_image203
 、
Figure 02_image205
 、
Figure 02_image207
 、
Figure 02_image209
 、
Q-97    Q-98    Q-99    Q-100   
Figure 02_image211
 、
Figure 02_image213
 、
Figure 02_image215
 、
Figure 02_image217
 、
Q-101    Q-102    Q-103    Q-104   
Figure 02_image219
 、
Figure 02_image221
 、
Figure 02_image223
 、
Figure 02_image225
 、
Q-105    Q-106    Q-107    Q-108   
Figure 02_image227
 、
Figure 02_image229
 、
Figure 02_image231
 、
Figure 02_image233
Q-109    Q-110    Q-111    Q-112   
Figure 02_image235
 ；                  
Q-113                     
其中浮動鍵通過所示環或環系統之任何可用碳原子或氮原子連接至式1；以及x為0、1、2、或3。
具體實施例3. 如具體實施例2之化合物，其中x為1、2、或3。
具體實施例4. 如具體實施例2之化合物，其中x為1或2。
具體實施例5. 如具體實施例2之化合物，其中x為1。
具體實施例6. 如具體實施例2之化合物，其中x為2。
具體實施例7. 如具體實施例2之化合物，其中x為3。
具體實施例8. 如具體實施例2至7中任一者之化合物，其中Q為Q-1至Q-9、Q-46至Q-50、或Q-66至Q-70。
具體實施例9. 如具體實施例8之化合物，其中Q為Q-1至Q-9。
具體實施例9a. 如具體實施例8之化合物，其中Q為Q-46至Q-50。
具體實施例10. 如具體實施例9a之化合物，其中Q為Q-46、Q-47、Q-49、或Q‑50。
具體實施例11. 如具體實施例10之化合物，其中Q為Q-46或Q-47。
具體實施例12. 如具體實施例11之化合物，其中Q為Q-46。
具體實施例13. 如式1化合物或具體實施例1至12之任一者，其中相對於Q-46環與式1之其餘部分連接，Q為Q-46、x為3，且R6 連接在Q-46的3、4、及5位置(即在鄰位與兩間位)。
具體實施例14. 如式1化合物或具體實施例1至12之任一者，其中相對於Q-46環與式1之其餘部分連接，Q為Q-46、x為2，且R6 連接在Q-46的3與5位置(即在兩間位)。
具體實施例15. 如式1化合物或具體實施例1至12之任一者，其中相對於Q-46環與式1之其餘部分連接，Q為Q-46、x為2，且R6 連接在Q-46的3與4位置(即在鄰位與一間位)。
具體實施例16. 如具體實施例1至12之式1化合物或任一者，其中相對於Q-46環與式1之其餘部分連接，Q為Q-46、x為1，且R6 連接在Q-46的3位置(即在一間位)。
具體實施例17. 如式1化合物或具體實施例1至12之任一者，其中相對於Q-46環與式1之其餘部分連接，Q為Q-46、x為1，且R6 連接在Q-46的4位置(即在一對位)。
具體實施例18. 如式1化合物或具體實施例1至17之任一者，其中Q為Q-46，其在3、4、及5位置(即在鄰位與兩間位)以獨立地選自於R6 之取代基取代；或Q為Q-46，其在3與4位置(即在鄰位與一間位)以獨立地選自於R6 之取代基取代；或Q為Q-46，其在3與5位置(即兩間位)以獨立地選自於R6 之取代基取代；或Q為Q‑46，其在3位置(即一間位)以選自於R6 之取代基取代。
具體實施例19. 如具體實施例18之化合物，其中Q為Q-46，其在3與4位置(即在鄰位與一間位)以獨立地選自於R6 之取代基取代；或Q為Q-46，其在3與5位置(即兩間位)以獨立地選自於R6 之取代基取代；或Q為Q-46，其在3位置(即一間位)以選自於R6 之取代基取代。
具體實施例20. 如具體實施例19之化合物，其中Q為Q-46，其在3與5位置(即兩間位)以獨立地選自於R6 之取代基取代；或Q為Q-46，其在3位置(即一間位)以選自於R6 之取代基取代。
具體實施例20a. 如具體實施例19之化合物，其中Q為苯基，其在3與4位置(即在鄰位與一間位)以獨立地選自於R6 之取代基取代。
具體實施例20b. 如具體實施例20之化合物，其中Q為Q-46，其在3與5位置(即兩間位)以獨立地選自於R6 之取代基取代。
具體實施例20c. 如具體實施例20之化合物，其中Q為Q-46，其在3位置(即一間位)以選自於R6 之取代基取代。
具體實施例21a. 如式1化合物或具體實施例1至20c之任一者，其中Y為CR4 ，且R1a 為CF3 、CHF2 、CCl3 、CF2 Cl、CFCl2 、或CHFCl。
具體實施例21b. 如式1化合物或具體實施例1至20c之任一者，其中Y為N，且R1a 為CF3 、CHF2 、CCl3 、CF2 Cl、CFCl2 、或CHFCl。
具體實施例21c. 如式1化合物或具體實施例1至20c之任一者，其中Y為CR4 ，且R1a 為CF3 、CHF2 、CCl3 、CF2 Cl、或CFCl2 。
具體實施例21d. 如式1化合物或具體實施例1至20c之任一者，其中Y為CR4 ，且R1a 為CF3 、CHF2 、CCl3 、CF2 Cl、或CFCl2 。
具體實施例22. 如具體實施例21a至21d中任一者之化合物，其中R1a 為CF3 、CHF2 、CCl3 、或CF2 Cl。
具體實施例23a. 如具體實施例22之化合物，其中R1a 為CF3 。
具體實施例23b. 如具體實施例22之化合物，其中R1a 為CHF2 。
具體實施例24. 如式1化合物或具體實施例1至23b之任一者，其中R1b 為H、鹵素、羥基、甲基、鹵甲基、C1 -C2 烷氧基、或C1 -C2 鹵烷氧基。
具體實施例25. 如具體實施例24之化合物，其中R1b 為H、鹵素、羥基、甲基、鹵甲基、甲氧基、或鹵甲氧基。
具體實施例25a. 如具體實施例25之化合物，其中R1b 為H、Br、Cl、F、羥基、甲基、鹵甲基、甲氧基、或鹵甲氧基。
具體實施例26. 如具體實施例25a之化合物，其中R1b 為H、Br、Cl、F、羥基、甲基、或鹵甲基。
具體實施例27. 如具體實施例26之化合物，其中R1b 為H、Br、Cl、F、羥基、或甲基。
具體實施例28. 如具體實施例27之化合物，其中R1b 為H、羥基、或甲基。
具體實施例29. 如具體實施例28之化合物，其中R1b 為H。
具體實施例29a. 如式1化合物或具體實施例1至29之任一者，其中R1a 為CF3 且R1b 為H。
具體實施例30. 如式1化合物或具體實施例1至29a之任一者，其中Z為CR7a R7b 、NR7c 、或O。
具體實施例31a. 如具體實施例30之化合物，其中Z為CR7a R7b 或NR7c 。
具體實施例31b. 如具體實施例31a之化合物，其中Z為NR7c 。
具體實施例31c. 如具體實施例31b之化合物，其中Z為NH。
具體實施例31d. 如具體實施例30之化合物，其中Z為O。
具體實施例32. 如具體實施例30之化合物，其中Z為CR7a R7b 。
具體實施例33. 如式1化合物或具體實施例1至32之任一者，其中每一W為O。
具體實施例34. 如式1化合物或具體實施例1至33之任一者，其中R2 為H；或C1 -C6 烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 烷基羰基、或C2 -C6 烷氧基羰基，每一者任意地以至多3個獨立地選自於鹵素、氰基、C1 -C3 烷基、C1 ‑C3 鹵烷基、或C1 ‑C3 烷氧基之取代基取代。
具體實施例35. 如具體實施例34之化合物，其中R2 為H；或C1 -C3 烷基、C2 ‑C3 烯基、C2 -C3 烷基羰基、或C2 -C3 烷氧基羰基，每一者任意地以至多3個獨立地選自於Br、Cl、F、C1 ‑C3 烷基、C1 ‑C3 鹵烷基、或C1 -C3 烷氧基之取代基取代。
具體實施例36. 如具體實施例35之化合物，其中R2 為H；或C1 -C3 烷基、C2 ‑C3 烯基、C2 -C3 烷基羰基、或C2 -C3 烷氧基羰基，每一者任意地以至多3個獨立地選自於Br、Cl、F、或甲基之取代基取代。
具體實施例37. 如具體實施例36之化合物，其中R2 為H、C1 -C3 烷基、C2 -C3 烯基、C2 -C3 烷基羰基、或C2 -C3 烷氧基羰基。
具體實施例38. 如具體實施例37之化合物，其中R2 為H或C1 -C3 烷基。
具體實施例39. 如具體實施例38之化合物，其中R2 為H或甲基。
具體實施例40. 如具體實施例39之化合物，其中R2 為H。
具體實施例41. 如具體實施例1至40之式1化合物或任一者，其中R3 為H、鹵素、氰基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、OR8 、或S(=O)t R8 。
具體實施例42. 如具體實施例41之式1化合物，其中每一t係獨立地為0或2。
具體實施例43. 如具體實施例42之化合物，其中每一t為0。
具體實施例44. 如具體實施例42之化合物，其中每一t為2。
具體實施例45. 如具體實施例41之化合物，其中R3 為H、鹵素、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、或OR8 。
具體實施例46. 如具體實施例45之化合物，其中R3 為H、鹵素、或C1 -C3 烷基。
具體實施例47. 如具體實施例46之化合物，其中R3 為H或鹵素。
具體實施例48. 如具體實施例47之化合物，其中R3 為H、Br、Cl、或F。
具體實施例49. 如具體實施例48之化合物，其中R3 為H、Cl、或F。
具體實施例50. 如具體實施例47之化合物，其中R3 為Br、Cl、或F。
具體實施例51. 如具體實施例50之化合物，其中R3 為Cl或F。
具體實施例52. 如具體實施例51之化合物，其中R3 為Cl。
具體實施例53. 如式1化合物或具體實施例1至52之任一者，其中每一R4 係獨立地為鹵素、氰基、或C1 -C2 烷基。
具體實施例54. 如具體實施例53之化合物，其中每一R4 係獨立地為Br、Cl、F、氰基、或甲基。
具體實施例55. 如具體實施例54之化合物，其中每一R4 係獨立地為Br、Cl、或F。
具體實施例56. 如具體實施例55之化合物，其中每一R4 係獨立地為Cl或F。
具體實施例57. 如具體實施例56之化合物，其中每一R4 為F。
具體實施例58. 如式1化合物或具體實施例1至57之任一者，其中m為0、1、或2。
具體實施例59. 如具體實施例58之化合物，其中m為0或1。
具體實施例60. 如具體實施例59之化合物，其中m為0。
具體實施例61. 如具體實施例59之化合物，其中m為1。
具體實施例62. 如式1化合物或具體實施例1至61之任一者，其中當R5a 分離時(即不與R5b 結合形成環)，則R5a 為H、氰基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C2 -C6 炔基、C2 -C6 鹵炔基、C2 -C6 烷氧基烷基、C2 -C6 鹵烷氧基烷基、C1 -C6 烷基磺醯基、C2 -C6 烷基羰基、C2 -C6 鹵烷基羰基、C2 -C6 烷氧基羰基、C2 -C6 烷基胺基羰基、或C3 ‑C6 二烷基胺基羰基。
具體實施例63. 如具體實施例62之化合物，其中R5a 為H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C2 -C6 烷氧基烷基、C2 -C6 鹵烷氧基烷基、C2 -C6 烷基羰基、C2 -C6 鹵烷基羰基、或C2 -C6 烷氧基羰基。
具體實施例64. 如具體實施例63之化合物，其中R5a 為H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 烷氧基烷基、C2 -C6 烷基羰基、或C2 -C6 烷氧基羰基。
具體實施例65. 如具體實施例64之化合物，其中R5a 為H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烷氧基烷基、C2 -C6 烷基羰基、或C2 -C6 烷氧基羰基。
具體實施例66. 如具體實施例65之化合物，其中R5a 為H、C1 -C6 烷基、或C1 -C6 鹵烷基。
具體實施例67. 如具體實施例66之化合物，其中R5a 為H、C1 -C3 烷基、或C1 -C3 鹵烷基。
具體實施例68. 如具體實施例67之化合物，其中R5a 為H、甲基、或鹵甲基。
具體實施例69. 如具體實施例68之化合物，其中R5a 為H或甲基。
具體實施例70. 如具體實施例69之化合物，其中R5a 為H。
具體實施例71. 如式1化合物或具體實施例1至70之任一者，其中當R5b 分離時(即不與R5a 結合形成環)，則R5b 為H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C2 -C6 炔基、C2 -C6 氰基烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C4 -C10 烷基環烷基、C4 -C10 環烷基烷基、C4 -C10 鹵環烷基烷基、C2 ‑C6 烷氧基烷基、C2 -C6 鹵烷氧基烷基、C2 ‑C6 烷基胺基烷基、C2 -C6 鹵烷基胺基烷基、或C3 -C8 二烷基胺基烷基；或苯環，任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代；或5至6元雜環或8至11元雜芳族雙環系統，每一環或環系統含有選自於碳原子與1至4個獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子之雜原子的環成員，其中至多2個環成員係獨立地選自於C(=O)、C(=S)、S(=O)、及S(=O)2 ，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代；或‑A(CR10a R10b )n B或NR21a R21b 。
具體實施例72. 如具體實施例71之化合物，其中R5b 為H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 ‑C6 氰基烷基、C3 ‑C6 環烷基、或C4 ‑C10 環烷基烷基；或苯環，任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代；或5至6元雜環，每一環含有環成員，其選自於碳原子與1至4個雜原子，該雜原子獨立地選自於 至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子，其中至多2個環成員係獨立地選自於C(=O)、C(=S)、S(=O)、及S(=O)2 ，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代；或‑A(CR10a R10b )n B或NR21a R21b 。
具體實施例73. 如具體實施例72之化合物，其中R5b 為H、C1 -C6 鹵烷基、或C3 ‑C6 環烷基；或苯環，任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代；或6元雜環，含有環成員，其選自於碳原子與1至4個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子，其中至多2個環成員係獨立地選自於C(=O)、C(=S)、S(=O)、及S(=O)2 ，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代。
具體實施例73a. 如具體實施例73之化合物，其中R5b 為H、C1 -C6 鹵烷基、或C3 ‑C6 環烷基；或苯環，任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代；或6元雜環，含有選自於碳原子之環成員及1至2個獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多2個N原子之雜原子，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代。
具體實施例74. 如具體實施例73a之化合物，其中R5b 為C1 -C6 鹵烷基、或C3 ‑C6 環烷基；或苯環，任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代；或吡啶基、嘧啶基、吡並基(pyrazinyl)、或嗒並基(pyridazinyl)環，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代。
具體實施例75. 如具體實施例74之化合物，其中R5b 為C1 -C6 鹵烷基、或C3 ‑C6 環烷基；或苯基或吡啶基環，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代。
具體實施例76. 如具體實施例75之化合物，其中R5b 為C1 -C3 鹵烷基或環丙基；或苯基或吡啶基環，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代。
具體實施例76a. 如具體實施例76之化合物，其中R5b 為C1 -C3 氟烷基或環丙基；或苯基或吡啶基環，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代。
具體實施例77. 如具體實施例76a之化合物，其中R5b 為CH2 CF3 或環丙基；或苯基或吡啶基環，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代。
具體實施例78. 如具體實施例77之化合物，其中R5b 為CH2 CF3 或環丙基；或苯基、2-吡啶基、或3-吡啶基環，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代。
具體實施例79. 如具體實施例78之化合物，其中R5b 為環丙基；或苯基、2-吡啶基、或3-吡啶基環，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代。
具體實施例79a. 如具體實施例79之化合物，其中R5b 為環丙基；或苯基、2-吡啶基、或3-吡啶基環，每一環任意地以至多2個獨立地選自於R9 之取代基取代。
具體實施例79b. 如具體實施例79a之化合物，其中R5b 為環丙基；或苯基或2-吡啶基環，每一環任意地以至多2個獨立地選自於R9 之取代基取代。
具體實施例80. 如具體實施例79之化合物，其中R5b 為苯環，任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代。
具體實施例81. 如具體實施例80之化合物，其中R5b 為苯環，任意地以至多2個獨立地選自於R9 之取代基取代。
具體實施例82. 如具體實施例81之化合物，其中R5b 為苯環，任意地以至多1個選自於R9 之取代基取代。
具體實施例81. 如式1化合物或具體實施例1至82之任一者，其中當R5b 分離時(即不與R5a 結合形成環)，則R5b 為苯環在2、4、及6位置以獨立地選自於R9 之取代基取代；或苯環在2與4位置以獨立地選自於R9 之取代基取代；或苯環在4位置以選自於R9 之取代基取代。
具體實施例82. 如具體實施例81之化合物，其中當R5b 為苯環在2與4位置以獨立地選自於R9 之取代基取代；或苯環在4位置以選自於R9 之取代基取代。
具體實施例83. 如式1化合物或具體實施例1至82之任一者，其中當R5a 與R5b 一起形成環(即R5a 與R5b 不分離)時，該環為5至6元完全飽和之雜環，每一環含有環成員，除了連接的氮原子，選自於碳原子與至多2個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多2個N原子，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R13 之取代基取代。
具體實施例84. 如具體實施例83之化合物，其中R5a 與R5b 一起形成5至6元完全飽和之雜環，每一環含有環成員，除了連接的氮原子，選自於碳原子與至多2個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多2個N原子，每一環任意地以至多2個獨立地選自於R13 之取代基取代。
具體實施例85. 如式1化合物或具體實施例1至84之任一者，其中A為O或直接鍵。
具體實施例86. 如具體實施例85之化合物，其中A為O。
具體實施例87. 如具體實施例85之化合物，其中A為直接鍵。
具體實施例88. 如式1化合物或具體實施例1至84之任一者，其中A為NR11 。
具體實施例89. 如式1化合物或具體實施例1至88之任一者，其中n為0、1、或2。
具體實施例90. 如式1化合物或具體實施例1至82之任一者，其中n為0或1。
具體實施例91. 如具體實施例90之化合物，其中n為0。
具體實施例92. 如具體實施例90之化合物，其中n為1。
具體實施例93. 如式1化合物或具體實施例1至92之任一者，其中B為苯環任意地以至多3個獨立地選自於R12 之取代基取代；或5至6元雜環，含有選自於碳原子與1至4個雜原子之環成員，獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子，環任意地以至多3個獨立地選自於R12 之取代基取代。
具體實施例94. 如具體實施例93之化合物，其中B為苯環任意地以至多3個獨立地選自於R12 之取代基取代。
具體實施例95. 如具體實施例94之化合物，其中B為苯環任意地以至多2個獨立地選自於R12 之取代基取代。
具體實施例96. 如式1化合物或具體實施例1至95之任一者，其中每一R6 係獨立地為氰基、鹵素、硝基、NR14a R14b 、C(=O)NR14a R14b 、C(=S)NR14a R14b 、或‑U-V-T；或C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C2 -C6 氰基烷基、C4 -C10 烷基環烷基、C4 -C10 環烷基烷基、C2 -C6 烷氧基烷基、C2 -C6 烷基硫基烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 鹵烷氧基、C2 -C6 烯基氧基、C2 -C6 鹵烯基氧基、C2 -C6 烷氧基烷氧基、C1 -C6 烷基硫基、C1 -C6 烷基胺基、C2 -C6 二烷基胺基、或C1 -C6 鹵烷基胺基，每一者任意地以至多3個獨立地選自於R15 之取代基取代。
具體實施例97. 如具體實施例96之化合物，其中每一R6 係獨立地為氰基、鹵素、NR14a R14b 、C(=O)NR14a R14b 、或‑U-V-T；或C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C2 -C6 氰基烷基、C2 -C6 烷氧基烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 鹵烷氧基、C2 -C6 烯基氧基、C2 -C6 鹵烯基氧基、C1 -C6 烷基硫基、C1 -C6 烷基胺基、或C2 -C6 二烷基胺基，每一者任意地以至多1個選自於R15 之取代基取代。
具體實施例98. 如具體實施例97之化合物，其中每一R6 係獨立地為氰基、鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 鹵烷氧基、或C2 -C6 烯基氧基。
具體實施例99. 如具體實施例98之化合物，其中每一R6 係獨立地為鹵素、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、C1 -C3 鹵烷氧基、或C2 -C4 烯基氧基。
具體實施例100. 如具體實施例99之化合物，其中每一R6 係獨立地為鹵素、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、或C1 -C3 烷氧基。
具體實施例101. 如具體實施例100之化合物，其中每一R6 係獨立地為Br、Cl、F、或三氟甲基。
具體實施例102. 如具體實施例101之化合物，其中每一R6 係獨立地為Cl、F、或三氟甲基。
具體實施例103. 如式1化合物或具體實施例1至102之任一者，其中R7a 為H、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、或環丙基。
具體實施例104. 如具體實施例103之化合物，其中R7a 為H、甲基、三氟甲基、或環丙基。
具體實施例105. 如具體實施例104之化合物，其中R7a 為H或甲基。
具體實施例106. 如具體實施例105之化合物，其中R7a 為H。
具體實施例107. 如式1化合物或具體實施例1至106之任一者，其中R7b 為H、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C2 -C4 氰基烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C4 -C6 烷基環烷基、C4 -C6 環烷基烷基、C4 -C6 鹵環烷基烷基、C2 ‑C3 烷氧基烷基、C2 -C3 烷基胺基烷基；或苯基任意地以至多3個獨立地選自於R16 之取代基取代。
具體實施例108. 如具體實施例107之化合物，其中R7b 為H、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C2 -C3 烷氧基烷基；或苯基任意地以至多3個獨立地選自於R16 之取代基取代。
具體實施例109. 如具體實施例108之化合物，其中R7b 為H、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基；或苯基任意地以至多3個獨立地選自於R16 之取代基取代。
具體實施例110. 如具體實施例109之化合物，其中R7b 為H、C1 -C3 烷基、或C1 -C3 鹵烷基。
具體實施例111. 如具體實施例110之化合物，其中R7b 為H、甲基、或三氟甲基。
具體實施例112. 如具體實施例111之化合物，其中R7b 為H或甲基。
具體實施例113. 如具體實施例112之化合物，其中R7b 為H。
具體實施例114. 如式1化合物或具體實施例1至113之任一者，其中R7c 為H、甲基、三氟甲基、或C2 -C4 烷基羰基。
具體實施例115. 如具體實施例114之化合物，其中R7c 為H或甲基。
具體實施例116. 如具體實施例115之化合物，其中R7c 為H。
具體實施例117. 如式1化合物或具體實施例1至116之任一者，其中每一R8 係獨立地為H、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C2 -C4 烯基、或C3 -C6 環烷基；或苯基或芐基，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R17 之取代基取代。
具體實施例118. 如具體實施例117之化合物，其中每一R8 係獨立地為H、C1 -C3 烷基、或C1 -C3 鹵烷基；或苯基任意地以至多3個獨立地選自於R17 之取代基取代。
具體實施例119. 如具體實施例118之化合物，其中每一R8 係獨立地為H或C1 -C3 烷基。
具體實施例120. 如具體實施例119之化合物，其中每一R8 係獨立地為C1 -C2 烷基。
具體實施例121. 如具體實施例120之化合物，其中每一R8 為甲基。
具體實施例122. 如式1化合物或具體實施例1至121之任一者，其中每一R9 係獨立地為氰基、鹵素、硝基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、環丙基、C1 -C3 烷氧基、C1 -C3 鹵烷氧基、C2 -C4 烷氧基烷氧基、C1 -C3 烷基硫基、C2 -C4 烷基羰基、C2 -C4 烷氧基羰基、C1 -C3 烷基胺基、或C2 -C4 二烷基胺基。
具體實施例123. 如具體實施例122之化合物，其中每一R9 係獨立地為氰基、鹵素、硝基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、或C1 -C3 鹵烷氧基。
具體實施例124. 如具體實施例123之化合物，其中每一R9 係獨立地為鹵素、甲基、三氟甲基、或甲氧基。
具體實施例125. 如具體實施例124之化合物，其中每一R9 係獨立地為Br、Cl、F、或三氟甲基。
具體實施例126. 如具體實施例125之化合物，其中每一R9 係獨立地為Cl、F、或三氟甲基。
具體實施例127. 如具體實施例126之化合物，其中每一R9 係獨立地為Cl或F。
具體實施例128. 如式1化合物或具體實施例1至127之任一者，其中每一R10a 係獨立地為H、Br、Cl、F、氰基、或甲基。
具體實施例129. 如具體實施例128之化合物，其中每一R10a 係獨立地為H、Br、Cl、F、或甲基。
具體實施例130. 如具體實施例129之化合物，其中每一R10a 為H。
具體實施例131. 如式1化合物或具體實施例1至130之任一者，其中每一R10b 係獨立地為H或甲基。
具體實施例132. 如具體實施例131之化合物，其中每一R10b 為H。
具體實施例133. 如式1化合物或具體實施例1至132之任一者，其中R11 為H、氰基、甲基、或甲氧基。
具體實施例134. 如具體實施例133之化合物，其中R11 為H。
具體實施例135. 如式1化合物或具體實施例1至134之任一者，其中每一R12 係獨立地為鹵素、甲基、鹵甲基、或甲氧基。
具體實施例136. 如具體實施例120之化合物，其中每一R12 係獨立地為鹵素或甲基。
具體實施例137. 如式1化合物或具體實施例1至136之任一者，其中每一R13 係獨立地為鹵素、氰基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C2 -C6 烷氧基烷基、C2 -C6 鹵烷氧基烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 鹵烷氧基、C3 ‑C6 環烷氧基、C2 -C6 烯基氧基、C2 -C6 鹵烯基氧基、C1 -C6 烷基硫基、C1 -C6 鹵烷基硫基、C2 -C6 烷基羰基、C2 -C6 鹵烷基羰基、C2 -C6 烷氧基羰基、C1 -C6 烷基胺基、或C2 -C6 二烷基胺基。
具體實施例138. 如具體實施例137之化合物，其中每一R13 係獨立地為鹵素、氰基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 鹵烯基、C3 -C6 環烷基、C2 -C4 烷氧基烷基、C2 -C4 鹵烷氧基烷基、C1 -C3 烷氧基、C1 -C3 鹵烷氧基、C2 -C4 烯基氧基、C2 -C4 鹵烯基氧基、C1 -C3 烷基硫基、C1 -C3 鹵烷基硫基、C2 -C4 烷基羰基、C2 -C4 鹵烷基羰基。
具體實施例139. 如具體實施例138之化合物，其中每一R13 係獨立地為鹵素、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 鹵烯基、C1 -C3 烷氧基、C1 -C3 鹵烷氧基、C1 -C3 烷基硫基、或C1 -C3 鹵烷基硫基。
具體實施例140. 如具體實施例139之化合物，其中每一R13 係獨立地為鹵素、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、或C1 -C3 鹵烷氧基。
具體實施例141. 如具體實施例140之化合物，其中每一R13 係獨立地為鹵素、甲基、三氟甲基、或甲氧基。
具體實施例142. 如具體實施例141之化合物，其中每一R13 係獨立地為鹵素。
具體實施例143. 如式1化合物或具體實施例1至127之任一者，其中每一R14a 係獨立地為H、氰基、羥基、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 鹵烯基、C2 -C4 烷氧基烷基、C1 -C4 烷基磺醯基、C2 -C4 烷基硫基烷基、C2 -C4 烷基磺醯基烷基、C2 -C4 烷基羰基、C2 -C4 鹵烷基羰基、C2 -C4 烷氧基羰基、C3 -C5 烷氧基羰基烷基、C2 -C4 烷基胺基羰基、或C3 -C5 二烷基胺基羰基。
具體實施例144. 如具體實施例143之化合物，其中每一R14a 係獨立地為H、氰基、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 鹵烯基、C2 -C4 烷氧基烷基、C2 -C4 烷基羰基、C2 -C4 鹵烷基羰基、或C2 -C4 烷氧基羰基。
具體實施例145. 如具體實施例144之化合物，其中每一R14a 係獨立地為H、C1 -C2 烷基、C1 -C2 鹵烷基、C2 -C4 烷氧基烷基、或C2 -C4 烷基羰基。
具體實施例146. 如具體實施例145之化合物，其中每一R14a 係獨立地為H、甲基、三氟甲基、或甲氧基甲基。
具體實施例147. 如具體實施例146之化合物，其中每一R14a 係獨立地為H或甲基。
具體實施例148. 如式1化合物或具體實施例1至147之任一者，其中每一R14b 係獨立地為H、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 鹵烯基、C1 -C3 羥基烷基、C2 -C4 氰基烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C4 -C10 烷基環烷基、C4 -C10 環烷基烷基、C2 -C4 烷氧基烷基、C2 -C4 鹵烷氧基烷基、C2 -C4 烷基胺基烷基、或C2 -C4 鹵烷基胺基烷基。
具體實施例149. 如具體實施例148之化合物，其中每一R14b 係獨立地為H、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 鹵烯基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C4 -C10 環烷基烷基、C2 -C4 烷氧基烷基、或C2 -C4 烷基胺基烷基。
具體實施例150. 如具體實施例149之化合物，其中每一R14b 係獨立地為H、甲基、三氟甲基、環丙基、或甲氧基甲基。
具體實施例151. 如具體實施例150之化合物，其中每一R14b 係獨立地為H或甲基。
具體實施例152. 如式1化合物或具體實施例1至151之任一者，其中每一R15 係獨立地為氰基、鹵素、羥基、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 鹵烷氧基、C1 -C4 烷基硫基、C1 -C4 烷基磺醯基、C2 -C4 烷基羰基、C2 -C5 烷氧基羰基、C1 -C4 烷基胺基、或C2 -C5 二烷基胺基。
具體實施例153. 如具體實施例152之化合物，其中每一R15 係獨立地為C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、環丙基、C1 -C3 烷氧基、C1 -C3 鹵烷氧基、C2 -C4 烷基羰基、或C2 -C5 烷氧基羰基。
具體實施例154. 如具體實施例153之化合物，其中每一R15 係獨立地為三氟甲基、環丙基、甲氧基、鹵甲氧基、甲基羰基、或甲氧基羰基。
具體實施例155. 如式1化合物或具體實施例1至154之任一者，其中每一U係獨立地為一直接鍵、C(=O)O、或C(=O)N(R18 )。
具體實施例156. 如具體實施例155之化合物，其中每一U為一直接鍵。
具體實施例157. 如具體實施例155之化合物，其中每一U係獨立地為C(=O)O或C(=O)N(R18 )。
具體實施例158. 如式1化合物或具體實施例1至157之任一者，其中每一V係獨立地為一直接鍵；或C1 -C3 伸烷基、C2 -C4 伸烯基、或C3 -C4 伸炔基，每一者任意地以至多2個獨立地選自於鹵素、羥基、C1 -C2 烷基、C1 -C2 烷氧基、及C1 -C2 鹵烷氧基之取代基取代。
具體實施例159. 如具體實施例158之化合物，其中每一V係獨立地為一直接鍵、C1 -C3 伸烷基、C2 -C4 伸烯基、或C3 -C4 伸炔基。
具體實施例160. 如具體實施例159之化合物，其中每一V係獨立地為C1 -C3 伸烷基。
具體實施例161. 如式1化合物或具體實施例1至160之任一者，其中每一T係獨立地為苯基，其任意地以至多2個獨立地選自於R20 之取代基取代；或5至6元雜芳環，每一環含有環成員，其選自於碳原子與1至4個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子，每一環任意地以至多2個獨立地選自於R20 之取代基取代；或3至7元非芳族雜環，每一環含有環成員，其選自於碳原子與1至4個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子，其中至多2個環成員係獨立地選自於C(=O)、C(=S)、S(=O)、及S(=O)2 ，每一環任意地以至多2個獨立地選自於R20 之取代基取代。
具體實施例162. 如具體實施例161之化合物，其中每一T係獨立地為苯基、吡啶基、吡唑基、咪唑基、三唑基、 噻唑基、噁唑基、異噁唑基、噻吩基、異噁唑啉基、哌啶基、嗎啉基、或哌嗪基，每一者任意地以至多2個獨立地選自於R20 之取代基取代。
具體實施例163. 如具體實施例162之化合物，其中每一T係獨立地為苯基、吡啶基、吡唑基、咪唑基、三唑基、噻唑基、或噁唑基，每一者任意地以至多2個獨立地選自於R20 之取代基取代。
具體實施例164. 如具體實施例163之化合物，其中每一T係獨立地為苯基、吡啶基、或吡唑基，每一者任意地以至多2個獨立地選自於R20 之取代基取代。
具體實施例165. 如式1化合物或具體實施例1至164之任一者，其中每一R16 係獨立地為鹵素、氰基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、C1 -C3 鹵烷氧基、C1 -C3 烷基硫基、C1 -C3 烷基磺醯基、或C1 -C3 鹵烷基磺醯基。
具體實施例166. 如具體實施例165之化合物，其中每一R16 係獨立地為鹵素、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、或C1 -C3 鹵烷氧基。
具體實施例167. 如具體實施例166之化合物，其中每一R16 係獨立地為鹵素、甲基、或三氟甲基。
具體實施例168. 如式1化合物或具體實施例1至167之任一者，其中每一R17 係獨立地為鹵素、氰基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、或C1 -C3 鹵烷氧基。
具體實施例169. 如具體實施例168之化合物，其中每一R17 係獨立地為鹵素、C1 -C3 烷基、或C1 -C3 鹵烷基。
具體實施例170. 如具體實施例169之化合物，其中每一R17 係獨立地為鹵素、甲基、或鹵甲基。
具體實施例171. 如式1化合物或具體實施例1至170之任一者，其中每一R18 與R19 係獨立地為H、氰基、羥基、C1 -C4 烷基、或C1 -C4 鹵烷基。
具體實施例172. 如具體實施例171之化合物，其中每一R18 與R19 係獨立地為H、氰基、羥基、或C1 -C2 烷基。
具體實施例173. 如式1化合物或具體實施例1至172之或任一者，其中每一R20 係獨立地為鹵素、氰基、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、或C1 -C4 烷氧基。
具體實施例174. 如具體實施例173之化合物，其中每一R20 係獨立地為鹵素、氰基、C1 -C2 烷基、C1 -C2 鹵烷基、或C1 -C2 烷氧基。
具體實施例175. 如具體實施例174之化合物，其中每一R20 係獨立地為鹵素、甲基、或甲氧基。
具體實施例176. 如式1化合物或具體實施例1至175之任一者，其中當R21a 分離時(即不與R21b 結合形成環)，則R21a 為H、甲基、鹵甲基、或C2 -C4 烷基羰基。
具體實施例177. 如具體實施例176之化合物，其中R21a 為H、甲基、或三氟甲基。
具體實施例178. 如具體實施例177之化合物，其中R21a 為H或甲基。
具體實施例179. 如式1化合物或具體實施例1至178之任一者，其中當R21b 分離時(即不與R21a 結合形成環)，則R21b 為H、氰基、C1 -C5 烷基、C1 -C5 鹵烷基、C1 -C6 環烷基、C1 -C6 鹵環烷基、C2 -C5 烷基羰基、C2 -C5 鹵烷基羰基、C2 -C5 烷氧基羰基、C2 -C5 鹵烷氧基羰基、C3 -C5 烷氧基羰基烷基、或C2 -C5 烷基胺基羰基。
具體實施例180. 如具體實施例179之化合物，其中R21b 為H、氰基、C1 -C5 烷基、C1 -C5 鹵烷基、C1 -C6 環烷基、C2 -C5 烷基羰基、C2 -C5 鹵烷基羰基、C2 -C5 烷氧基羰基、或C2 -C5 鹵烷氧基羰基。
具體實施例181. 如具體實施例180之化合物，其中R21b 為H、氰基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、環丙基、C2 -C2 烷基羰基、或C2 -C2 烷氧基羰基。
具體實施例182. 如具體實施例181之化合物，其中R21b 為H、C1 -C3 烷基、或C1 -C3 鹵烷基。
具體實施例183. 如具體實施例182之化合物，其中R21b 為H或甲基。
具體實施例184. 如式1化合物或具體實施例1至183之任一者，其中當R21a 與R21b 一起形成環時(即R21a 與R21b 不分離)，則該環為5至6元完全飽和之雜環，每一環含有環成員，除了連接的氮原子，選自於碳原子與至多2個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多2個N原子，每一環任意地以至多3個獨立地選自於鹵素、氰基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、及C1 -C3 鹵烷氧基之取代基取代。
具體實施例185. 如具體實施例184之化合物，其中R21a 與R21b 一起形成5至6元完全飽和之雜環，每一環含有環成員，除了連接的氮原子，選自於碳原子與至多2個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多2個N原子，每一環任意地以至多3個獨立地選自於鹵素、氰基、甲基、鹵甲基、或甲氧基之取代基取代。
具體實施例186. 如具體實施例185之化合物，其中R21a 與R21b 一起形成5至6元完全飽和之雜環，每一環含有環成員，除了連接的氮原子，其選自於碳原子與至多2個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多1個O原子、至多1個S原子、及至多2個N原子，每一環任意地以至多3個獨立地選自於鹵素或甲基之取代基取代。
如本發明之具體實施例，包括前述具體實施例1至186及本文所述之任何其他具體實施例，可以任何方式組合，且具體實施例中各變項之說明不僅與式1化合物有關，還與用於製備式1化合物之起始化合物與中間物化合物有關。此外，本發明之具體實施例，包括前述具體實施例1至186及本文所述之任何其他具體實施例，及其任一組合，係有關本發明之組合物與方法。
具體實施例1至186之組合描述如下。
具體實施例A. 一式1化合物，其中 Q係選自於：
Figure 02_image011
 、
Figure 02_image013
 、
Figure 02_image015
 、
Figure 02_image017
 、
Q-1    Q-2    Q-3    Q-4   
Figure 02_image019
 、
Figure 02_image021
 、
Figure 02_image023
 、
Figure 02_image025
 、
Q-5    Q-6    Q-7    Q-8   
Figure 02_image027
 、
Figure 02_image029
 、
Figure 02_image031
 、
Figure 02_image033
 、
Q-9    Q-10    Q-11    Q-12   
Figure 02_image035
 、
Figure 02_image037
 、
Figure 02_image039
 、
Figure 02_image041
 、
Q-13    Q-14    Q-15    Q-16   
Figure 02_image043
 、
Figure 02_image045
 、
Figure 02_image047
 、
Figure 02_image049
 、
Q-17    Q-18    Q-19    Q-20   
Figure 02_image051
 、
Figure 02_image053
 、
Figure 02_image055
 、
Figure 02_image057
 、
Q-21    Q-22    Q-23    Q-24   
Figure 02_image059
 、
Figure 02_image061
 、
Figure 02_image063
 、
Figure 02_image065
 、
Q-25    Q-26    Q-27    Q-28   
Figure 02_image067
 、
Figure 02_image069
 、
Figure 02_image071
 、
Figure 02_image073
 、
Q-29    Q-30    Q-31    Q-32   
Figure 02_image075
 、
Figure 02_image077
 、
Figure 02_image079
 、
Figure 02_image081
 、
Q-33    Q-34    Q-35    Q-36   
Figure 02_image083
 、
Figure 02_image085
 、
Figure 02_image087
 、
Figure 02_image089
 、
Q-37    Q-38    Q-39    Q-40   
Figure 02_image091
 、
Figure 02_image093
 、
Figure 02_image095
 、
Figure 02_image097
 、
Q-41    Q-42    Q-43    Q-44   
Figure 02_image099
 、
Figure 02_image101
 、
Figure 02_image103
 、
Figure 02_image105
 、
Q-45    Q-46    Q-47    Q-48   
Figure 02_image107
 、
Figure 02_image109
 、
Figure 02_image111
 、
Figure 02_image113
 、
Q-49    Q-50    Q-51    Q-52   
Figure 02_image115
 、
Figure 02_image117
 、
Figure 02_image119
 、
Figure 02_image121
 、
Q-53    Q-54    Q-55    Q-56   
Figure 02_image123
 、
Figure 02_image125
 、
Figure 02_image127
 、
Figure 02_image129
 、
Q-57    Q-58    Q-59    Q-60   
Figure 02_image131
 、
Figure 02_image133
 、
Figure 02_image135
 、
Figure 02_image137
 、
Q-61    Q-62    Q-63    Q-64   
Figure 02_image139
 、
Figure 02_image141
 、
Figure 02_image143
 、
Figure 02_image145
 、
Q-65    Q-66    Q-67    Q-68   
Figure 02_image147
 、
Figure 02_image149
 、
Figure 02_image151
 、
Figure 02_image153
 、
Q-69    Q-70    Q-71    Q-72   
Figure 02_image155
 、
Figure 02_image157
 、
Figure 02_image159
 、
Figure 02_image161
 、
Q-73    Q-74    Q-75    Q-76   
Figure 02_image163
 、
Figure 02_image165
 、
Figure 02_image167
 、
Figure 02_image169
 、
Q-77    Q-78    Q-79    Q-80   
Figure 02_image171
 、
Figure 02_image173
 、
Figure 02_image175
 、
Figure 02_image177
 、
Q-81    Q-82    Q-83    Q-84   
Figure 02_image179
 、
Figure 02_image181
 、
Figure 02_image183
 、
Figure 02_image185
 、
Q-85    Q-86    Q-87    Q-88   
Figure 02_image187
 、
Figure 02_image189
 、
Figure 02_image191
 、
Figure 02_image193
 、
Q-89    Q-90    Q-91    Q-92   
Figure 02_image195
 、
Figure 02_image197
 、
Figure 02_image199
 、
Figure 02_image201
 、
Q-93    Q-94    Q-95    Q-96   
Figure 02_image203
 、
Figure 02_image205
 、
Figure 02_image207
 、
Figure 02_image209
 、
Q-97    Q-98    Q-99    Q-100   
Figure 02_image211
 、
Figure 02_image213
 、
Figure 02_image215
 、
Figure 02_image217
 、
Q-101    Q-102    Q-103    Q-104   
Figure 02_image219
 、
Figure 02_image221
 、
Figure 02_image223
 、
Figure 02_image225
 、
Q-105    Q-106    Q-107    Q-108   
Figure 02_image227
 、
Figure 02_image229
 、
Figure 02_image231
 、
Figure 02_image233
Q-109    Q-110    Q-111    Q-112   
Figure 02_image235
 ；                  
Q-113                     
其中浮動鍵通過所示環或環系統之任何可用碳原子或氮原子連接至式1；以及x為0、1、2、或3； Y為CR4 或N； R1a 為CF3 、CCl3 、或CF2 Cl； R1b 為H、鹵素、羥基、甲基、鹵甲基、甲氧基、或鹵甲氧基； Z為CR7a R7b ； 每一W為O； R2 為H或甲基； R3 為H、鹵素、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、或OR8 ； R4 為鹵素、氰基、或C1 -C2 烷基； m為0或1； R5a 為H、C1 -C6 烷基、或C1 -C6 鹵烷基； R5b 為H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 氰基烷基、C3 -C6 環烷基、或C4 -C10 環烷基烷基；或苯環，任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代；或5至6元雜環，每一環含有環成員，其選自於碳原子與1至4個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子，其中至多2個環成員係獨立地選自於C(=O)、C(=S)、S(=O)、及S(=O)2，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代；或‑A(CR10a R10b )n B或NR21a R21b ；或 R5a 與R5b 一起形成5至6元完全飽和之雜環，每一環含有環成員，除了連接的氮原子，選自於碳原子與至多2個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多2個N原子，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R13 之取代基取代； A為O或直接鍵； n為0或1； B為苯環，其任意地以至多3個獨立地選自於R12 之取代基取代； 每一R6 係獨立地為氰基、鹵素、硝基、NR14a R14b 、C(=O)NR14a R14b 、C(=S)NR14a R14b 、或‑U-V-T；或C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C2 -C6 氰基烷基、C4 -C10 烷基環烷基、C4 -C10 環烷基烷基、C2 -C6 烷氧基烷基、C2 -C6 烷基硫基烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 鹵烷氧基、C2 -C6 烯基氧基、C2 -C6 鹵烯基氧基、C2 -C6 烷氧基烷氧基、C1 -C6 烷基硫基、C1 -C6 烷基胺基、C2 -C6 二烷基胺基、或C1 -C6 鹵烷基胺基，每一者任意地以至多3個獨立地選自於R15 之取代基取代； R7a 為H、C1 -C3 烷基、或C1 -C3 鹵烷基； R7b 為H、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C2 -C3 烷氧基烷基；或苯基，其任意地以至多3個獨立地選自於R16 之取代基取代； R7c 為H、甲基、三氟甲基、或C2 -C4 烷基羰基； R8 為H、C1 -C3 烷基、或C1 -C3 鹵烷基；或苯基，其任意地以至多3個獨立地選自於R17 之取代基取代； 每一R9 係獨立地為氰基、鹵素、硝基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、C1 -C3 鹵烷氧基、C2 -C4 烷氧基烷氧基、C1 -C3 烷基硫基、C2 -C4 烷基羰基、C2 -C4 烷氧基羰基、C1 -C3 烷基胺基、或C2 -C4 二烷基胺基； R10a 為H、Br、Cl、F、氰基、或甲基； R10b 為H或甲基； 每一R12 係獨立地為鹵素、甲基、鹵甲基、或甲氧基； 每一R13 係獨立地為鹵素、氰基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 鹵烯基、C3 -C6 環烷基、C2 -C4 烷氧基烷基、C2 -C4 鹵烷氧基烷基、C1 -C3 烷氧基、C1 -C3 鹵烷氧基、C2 -C4 烯基氧基、C2 -C4 鹵烯基氧基、C1 -C3 烷基硫基、C1 -C3 鹵烷基硫基、C2 -C4 烷基羰基、C2 -C4 鹵烷基羰基； 每一R14a 係獨立地為H、C1 -C2 烷基、C1 -C2 鹵烷基、C2 -C4 烷氧基烷基、或C2 -C4 烷基羰基； 每一R14b 係獨立地為H、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 鹵烯基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C4 -C10 環烷基烷基、C2 -C4 烷氧基烷基、或C2 -C4 烷基胺基烷基； 每一R15 係獨立地為C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、環丙基、C1 -C3 烷氧基、C1 -C3 鹵烷氧基、C2 -C4 烷基羰基、或C2 -C5 烷氧基羰基； 每一U係獨立地為一直接鍵、C(=O)O、或C(=O)N(R18 )； 每一V係獨立地為一直接鍵、C1 -C3 伸烷基、C2 -C4 伸烯基、或C3 -C4 伸炔基； 每一T係獨立地為苯基、吡啶基、或吡唑基，每一者任意地以至多2個獨立地選自於R20 之取代基取代； 每一R16 係獨立地為鹵素、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、或C1 -C3 鹵烷氧基； 每一R17 係獨立地為鹵素、氰基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、或C1 -C3 鹵烷氧基； 每一R18 係獨立地為H、氰基、羥基、或C1 -C2 烷基； 每一R20 係獨立地為鹵素、氰基、C1 -C2 烷基、C1 -C2 鹵烷基、或C1 -C2 烷氧基；以及 R21a 為H、甲基、鹵甲基、或C2 -C4 烷基羰基； R21b 為H、氰基、C1 -C5 烷基、C1 -C5 鹵烷基、C1 -C6 環烷基、C1 -C6 鹵環烷基、C2 -C5 烷基羰基、C2 -C5 鹵烷基羰基、C2 -C5 烷氧基羰基、C2 -C5 鹵烷氧基羰基、C3 -C5 烷氧基羰基烷基、或C2 -C5 烷基胺基羰基；或 R21a 與R21b 一起形成5至6元完全飽和之雜環，每一環含有環成員，除了連接的氮原子，選自於碳原子與至多2個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多2個N原子，每一環任意地以至多3個獨立地選自於鹵素、氰基、甲基、鹵甲基、或甲氧基之取代基取代。
具體實施例B. 如具體實施例之化合物A，其中： Q為Q-46至Q-50； R1a 為CF3 ； R1b 為H、Br、Cl、F、羥基、甲基、鹵甲基、甲氧基、或鹵甲氧基； Z為CR7a R7b ； R2 為H；或C1 -C3 烷基、C2 -C3 烯基、C2 -C3 烷基羰基、或C2 -C3 烷氧基羰基，每一者任意地以至多3個獨立地選自於Br、Cl、F、或甲基之取代基取代； R3 為H或鹵素； R4 為Br、Cl、F、或甲基； R5a 為H、C1 -C3 烷基、或C1 -C3 鹵烷基； R5b 為H、C1 -C6 鹵烷基、或C3 -C6 環烷基；或苯環，其任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代；或6元雜環，其含有選自於碳原子之環成員及1至2個獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多2個N原子之雜原子，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代；或 R5a 與R5b 一起形成5至6元完全飽和之雜環，每一環含有環成員，除了連接的氮原子，選自於碳原子與至多2個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多2個N原子，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R13 之取代基取代； 每一R6 為鹵素、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、或C1 -C3 烷氧基； R7a 為H、甲基、或三氟甲基； R7b 為H、C1 -C3 烷基、或C1 -C3 鹵烷基； 每一R9 係獨立地為氰基、鹵素、硝基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、或C1 -C3 鹵烷氧基；以及 每一R13 係獨立地為鹵素、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 鹵烯基、C1 -C3 烷氧基、C1 -C3 鹵烷氧基、C1 -C3 烷基硫基、或C1 -C3 鹵烷基硫基。
具體實施例C. 如具體實施例之化合物B，其中： Q為Q-46或Q-47； x為1或2； R1b 為H、Br、Cl、F、羥基、或甲基； R2 為H或甲基； R3 為鹵素； R4 為Br、Cl、或F； R5a 為H或甲基； R5b 為C1 -C6 鹵烷基或C1 -C6 環烷基；或苯基或吡啶基環，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代； 每一R6 係獨立地為Br、Cl、F、或三氟甲基； R7a 為H； R7b 為H或甲基；以及 每一R9 係獨立地為鹵素、甲基、三氟甲基、或甲氧基。
具體實施例D. 如具體實施例之化合物C，其中： Q為Q-46； R1b 為H； R2 為H； m為0； R5a 為H； R5b 為C1 -C3 氟烷基或環丙基；或苯基或吡啶基環，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代； 每一R6 係獨立地為Cl、F、或三氟甲基； R7b 為H；以及 每一R9 係獨立地為Cl、F、或三氟甲基。
具體實施例E. 如具體實施例之化合物D，其中： R5b 為環丙基；或苯基、2-吡啶基、或3-吡啶基環，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代。
具體實施例F. 如具體實施例之化合物E，其中： Q為Q-46，其在3與4位置以獨立地選自於R6 之取代基取代；或Q為Q-46，其在3與5位置以獨立地選自於R6 之取代基取代；或Q為Q-46，其在3位置以獨立地選自於R6 之取代基取代；以及 R5b 為苯環，其在2、4、及6位置以獨立地選自於R9 之取代基取代；或苯環，其在2與4位置以獨立地選自於R9 之取代基取代；或苯環，其在4位置以獨立地選自於R9 之取代基取代。
特定具體實施例包括式1化合物，其係選自於由： 3,4-二氯-N -[4-氯-3-[[(4-氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙醯胺(化合物1)；N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β,3-雙(三氟甲基)­苯丙醯胺(化合物5)；N -[4-氯-3-[[[4-(三氟甲基)苯基]胺基]羰基]苯基]-β,3-雙(三氟甲基)苯丙醯胺(化合物8)； 3,5-二氯-N -[4-氯-3-[[(3-氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙醯胺(化合物32)； 3,4-二氯-N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙醯胺(化合物52)； 3,5-二氯-N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙醯胺(化合物60)； 3,5-二氯-N -[4-氯-3-[[(4-氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙醯胺(化合物76)；N -[4-氯-3-[[(2-氯-4-氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β,3-雙(三氟甲基)­苯丙醯胺(化合物82)；N -[4-氯-3-[[(4-氯-2-氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β,3-雙(三氟甲基)苯丙醯胺(化合物83)；N -[4-氯-3-[[(2,4,6-三氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β,3-雙(三氟甲基)­苯丙醯胺(化合物85)； 3,5-二氯-N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-4-氟-β-(三氟甲基)苯丙醯胺(化合物105)； 3-氯-N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-4-氟-β-(三氟甲基)苯丙醯胺(化合物115)； (βR)-N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β,3-雙(參氟甲基)苯丙醯胺(化合物103)；N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-N -甲基-β,3-雙(三氟甲基)苯丙醯胺(化合物145)；N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β,3,5-參(三氟甲基) 苯丙醯胺(化合物142)；以及N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)甲基胺基]羰基]苯基]-β,3-雙(三氟甲基)苯丙醯胺(化合物148)組成之群組。
值得注意的是，本發明化合物之特徵在於有利的代謝及/或土壤殘留樣貌，並表現出防治一系列農藝與非農藝無脊椎動物害蟲的活性。
值得特別注意的是，由於無脊椎動物害蟲防治範圍與經濟重要性的原因，藉由防治無脊椎動物害蟲，保護農藝作物免受無脊椎動物害蟲引起的損傷或傷害為本發明之具體實施例。本發明化合物由於其有利的易位特性或植物系統性，還可保護未直接與式1化合物或含該化合物之組合物接觸的葉或其他植物部位。
同時，值得特別注意的是，本發明之具體實施例為含有前述具體實施例任一者及本文所述任一其他具體實施例之組合物的化合物，及其任何組合，以及至少一額外之選自於由界面活性劑、固體稀釋劑、及液體稀釋劑所組成群組之組分，該組合物任意地進一步含有至少一額外之生物學上活性化合物或試劑。
另外，值得特別注意的是，本發明之具體實施例為用於防治無脊椎動物害蟲之組合物，其包含前述具體實施例任一者及本文所述任一其他具體實施例之化合物，及其任何組合，以及至少一額外之選自於由界面活性劑、固體稀釋劑、及液體稀釋劑所組成群組之組分，該組合物任意地進一步含有至少一額外之生物學上活性化合物或試劑。本發明之具體實施例進一步包括用於防治無脊椎動物害蟲之方法，其包含以一生物學上有效量之前述具體實施例任一者之化合物(如本文所述之組合物)接觸無脊椎動物害蟲或其環境。
本發明之具體實施例亦包括一組合物，其包含前述具體實施例中任一者之化合物，其係土壤浸濕液體調配物形式。本發明之具體實施例進一步包括用於防治無脊椎動物害蟲之方法，其包含以液體組合物作為土壤浸濕劑接觸土壤，該土壤浸濕劑含有一生物學上有效量之前述具體實施例任一者之化合物。
本發明之具體實施例亦包括一用於防治無脊椎動物害蟲之噴霧組合物，其包含前述具體實施例中任一者之生物學上有效量之化合物及推進劑。本發明之具體實施例進一步包括用於防治無脊椎動物害蟲之誘餌組合物，其包含前述具體實施例中任一者之生物學上有效量之化合物、一或多個食物原料、任意地一引誘劑、及任意地一保濕劑。本發明之具體實施例亦包括一用於防治無脊椎動物害蟲之裝置，其包含該誘餌組合物及用於容納該誘餌組合物之外殼，其中外殼具有至少一開口，其大小容許無脊椎動物害蟲通過開口，因此無脊椎動物害蟲可從外殼外部位置抵達該誘餌組合物，且其中外殼係進一步適合放置於或接近無脊椎動物害蟲潛在或已知之活動場所。
本發明之具體實施例亦包括用於保護種子免受無脊椎動物害蟲之方法，其包含以一前述具體實施例中任一者之生物學上有效量之化合物接觸種子。
本發明之具體實施例亦包括用於保護動物免受無脊椎動物害蟲之方法，其包含投予動物一殺蟲上有效量之前述具體實施例中任一者之化合物。
本發明之具體實施例亦包括用於防治無脊椎動物害蟲之方法，其包含以一生物學上有效量之式1化合物、其N -氧化物、或鹽類(如本文所述之組合物)接觸無脊椎動物害蟲或其環境，前提是本方法並非利用治療對人體或動物體進行醫學治療的方法。
本發明亦有關此類方法，其中無脊椎動物害蟲或其環境係接觸一組合物，其包含一生物學上有效量之式1化合物、其N -氧化物、或鹽類，以及至少一額外之選自於由界面活性劑、固體稀釋劑、及液體稀釋劑所組成群組之組分，該組合物任意地進一步包含一生物學上有效量之至少一額外之生物學上活性化合物或試劑，前提是本方法並非利用治療對人體或動物體進行醫學治療的方法。
本發明之具體實施例亦包括無人駕駛載具(UAV)之用途，用於將本文之組合物分散在種植區域上。在一些具體實施例中，種植區域為含有作物的區域。在一些具體實施例中，作物選自於單子葉植物或雙子葉植物。在一些具體實施例中，作物選自於水稻、玉米、大麥、大豆、小麥、蔬菜、煙草、茶樹、果樹、及甘蔗。在一些具體實施例中，本文之組合物係調配成以超低體積噴霧。無人機使用的產品可以水或油作為噴霧載體。全球用於無人機應用的典型噴霧量(包括產品)為5.0公升/公頃至100公升/公頃(大約0.5-10 gpa)。這包括超低噴霧量(ULV)至低噴霧量(LV)之範圍。儘管不常見，但有些情況下，所使用之噴霧量甚至可低至1.0公升/公頃(0.1 gpa)。
可以一或多個下列流程圖1至8中所述之方法與變項製備式1化合物。除非另外說明，下列式1至9化合物中Q、R1a 、R1b 、Z、W、R2 、R3 、R4 、m、R5a 、及R5b 之定義係如上述發明內容中之定義。除非另外說明，式1a化合物為式1化合物的各種子集合，且式1a的所有取代基係如上述式1之定義。
如流程圖1所示，式1化合物(其中Z為CR7a R7b )可在偶合試劑存在下藉由反應式2羧酸與式3苯胺而製備。適用之偶合試劑包括例如，O -(7-氮雜苯並三唑-1-基)-N,N,N ',N '-四甲基六氟磷酸鈾(HATU)、2-(1H -苯並三唑-1-基)-1,1,3,3-四甲基六氟磷酸鈾(HBTU)、及丙基膦酸酐(T3P)。典型上，反應在極性非質子溶劑(如N ,N ‑二甲基甲醯胺或四氫呋喃)及鹼基(如吡啶、三乙胺、或N,N ‑二異丙基乙胺)之存在下進行。流程圖1之方法適用的反應條件，以及其他公認的偶合條件，參見例如，Journal of Organic Chemistry 2008 ，73 (7)，2731-2737；Tetrahedron Letters 2009 ，50 (45)，6200-6202；以及Organic letters 2011 ，13 (12)，2988-91。流程圖 1
Figure 02_image350
本領域通常知識者應理解的是，流程圖1之方法亦可以掌性起始材實施，以取得特定掌性式1化合物。舉例而言，如流程圖2所示，式2'與式2''羧酸(其中Z為CR7a R7b )，其中R1a 不為H且R1b 為H(即(R)-組態或(S)-組態之羧酸)，可與式3苯胺反應，以得二個式1鏡像異構物，如下列式1'與式1''所示，其中掌性中心以星號(*)標記。
值得注意的是，作為流程圖2之方法中的起始材料，式2'與2''化合物特別揭示於下表1與表2。流程圖 2
Figure 02_image352
流程圖3說明流程圖1 用於製備式1a化合物(即式1，其中Q為任意地經取代之苯基(即Q-46)，R1a 為CF3 ，R1b 為H，Z為CH2 ，W為O，且R2 與R5a 兩者為H)之通用方法的實例。在本方法中，式2a化合物(即式2，其中Q為任意地經取代之苯基，R1a 為CF3 ，R1b 為H，Z為CH2 ，且W為O)係於HATU與三乙胺存在下且於溶劑N ,N ‑二甲基甲醯胺中與式3a苯胺(即式3，其中W為O，R2 為H，且R5a 為H)反應。本發明之實施例1步驟D及實施例2步驟D說明流程圖3之方法。流程圖 3
Figure 02_image354
如流程圖4所示，式1化合物之製備亦可利用在除酸劑存在下反應式4酸氯化物(其中Z為CR7a R7b )與式3苯胺。典型之除酸劑包括胺鹼基，如三乙胺、N ,N ‑二異丙基乙胺、及吡啶。其他清除劑包括氫氧化物(如氫氧化鈉與氫氧化鉀)或碳酸鹽(如碳酸鈉與碳酸鉀)。在特定情況下，適合使用聚合物負載之除酸劑，如聚合物鍵接之N ,N ‑二異丙基乙胺與聚合物鍵接之4‑(二甲基胺基)吡啶。本領域通常知識者應理解的是，當式3苯胺含有第二個NH功能時，可產生混合物，且可使用標準分離方法以分離所需之化合物。流程圖 4
Figure 02_image356
式4酸氯化物(其中Z為CR7a R7b )，其中W為O，可利用眾多已知方法易於由式2羧酸製備。舉例而言，在溶劑(如二氯甲烷或甲苯)中且任意地在一催化量之N ,N -二甲基甲醯胺存在下，反應羧酸與氯化劑(如亞硫醯氯、草醯氯、或氯氧化磷)，可得相應之式4酸氯化物。流程圖 5
Figure 02_image358
如流程圖6所示，式2 羧酸(其中W為O且Z為CR7a R7b )可依據已知相應之式5化合物之鹼性或酸性水解方法製備，較佳地於約25與45℃間之溫度下，在與水混溶之共溶劑(如甲醇、乙醇、或四氫呋喃)中使用略過量之氫氧化鉀或氫氧化鈉。藉由將pH調節至約1至3，任意地在利用蒸發法移除有機溶劑後，過濾或萃取，可分離產物。本發明之實施例1步驟C與實施例2步驟C說明流程圖6之方法。
下表1與表2揭示特定式2化合物，其特別適合作為本發明方法之中間物。流程圖 6
Figure 02_image360
如流程圖7之概述，式5化合物可由式7酮類與式8(三苯基膦亞基)乙酸酯的威悌反應(Wittig reaction)製備，其中Ra 為典型上在惰性溶劑中(如四氫呋喃或甲苯)的甲基或乙基，或霍納-沃茲沃思-埃蒙斯反應(Horner-Wadsworth-Emmons reaction)，其使用式9二乙氧基膦乙酸酯，其中Ra 為典型上在鹼基(如氫化鈉或三級丁醇鉀)存在下及適用溶劑(通常為無水四氫呋喃或二噁烷)中的甲基或乙基。PCT專利公開號WO 2008/074752提供威悌轉化的實驗條件。同時，本發明之實施例1步驟A及實施例2步驟A說明式6化合物之製備。在後續步驟中，可利用催化氫化還原式6化合物。典型之條件包括在壓力70至700 kPa (較佳地270至350 kPa)時將式6化合物暴露於氫氣中，在負載於惰性載體(如活性炭)上之金屬催化劑(如鈀)存在下，及在室溫下懸浮於溶劑(如乙醇)中。此類還原反應眾所周知；參見例如，Catalytic Hydrogenation ，L. Cerveny，Ed.，Elsevier Science，Amsterdam，1986。有關流程圖7之催化氫化的代表性方法，參見WO 2009/012205。同時，流程圖7之方法說明於實施例1步驟B及實施例2步驟B。本領域通常知識者應理解的是，存在於式6化合物中之其他官能性，亦可在催化氫化條件下還原，因此需要適當選擇催化劑與條件。流程圖 7
Figure 02_image362
式6化合物亦為製備特定掌性式2化合物之適用中間物，其如流程圖2中所述可用於製備掌性式1化合物。舉例而言，如流程圖8所示，式6化合物(其中R1a 不為H)可進行不對稱加氫，以得鏡像異構學上純的式5'與5''化合物，其中R5a 不為H且R5b 為H(即(R )-組態或(S )-組態之化合物)。隨後水解以提供式2a'與2a''掌性化合物(即式2'與2''，其中W為O)。有關不對稱催化氫化方法的回顧，包括使用釕催化劑與配體，參見例如，Accounts of Chemical Research 2003 ，36 (12)，908-918，及其中引用之參考文獻；以及Chemical Society Reviews 2013 ，42 (2)，728-754。流程圖 8
Figure 02_image364
掌性式1化合物亦可通過使用已知之掌性層析分離方法從式1化合物之外消旋混合物中取得。有關掌性分離方法的廣泛回顧，參見Chiral Separations : Methods and Protocols (Methods in Molecular Biology)，2nd ed.，2013 Edition，by Gerhard K. E. Scriba (Editor)。流程圖 8
Figure 02_image366
如流程圖9所示，式1化合物(其中Z為O且W為O)可藉由將式4a氯甲酸酯與式3苯胺反應而製備。此反應係於任意之溶劑或溶劑混合物(如甲苯、二氯甲烷、四氫呋喃、乙腈、乙酸乙酯、或水)中，任意地在添加之鹼基(如甲苯，三乙胺，碳酸鉀、或碳酸氫鈉)存在下，在溫度通常為低於環境溫度至環境溫度，或高至溶劑或溶劑混合物之沸點下進行。氯甲酸酯(如式4a)之製備，及與苯胺之反應係已知；參見例如，Organic Letters 2000 ，2 (8)，1049-1051及Journal of Medicinal Chemistry 2014 ，57 (15)，6704-6717。流程圖 9
Figure 02_image368
如流程圖10所示，式1化合物(其中Z為O且W為O)亦可另外藉由將醇類(10)與異氰酸酯(11)反應而製備。此反應係於任意之溶劑或溶劑混合物(如甲苯、四氫呋喃、二甲基甲醯胺、或二氯甲烷)中，任意地在添加之鹼基(如吡啶或氫化鈉)存在下，在溫度為低於環境溫度至溶劑或溶劑混合物之沸點下進行。本領域通常知識者將選擇合適之鹼與溶劑組合以實現化學兼容性。有關此類反應之實例，參見Journal of Fluorine Chemistry 1991 ，53 (3)，327-338。流程圖 10
Figure 02_image370
用於流程圖10之醇類(10)及流程圖9中式4a之起始材料為已知，或可由本領域已知之方法製備，且其作為單一鏡像異構物之製備亦已知。有關關鍵之參考文獻，參見例如，Synlett 2020 ，31 (3)，237-247及Chemistry - A European Journal 2019 ，25 (46)，10818-10822。異氰酸酯通常由化合物3通過在本領域通常知識者已知之條件下與光氣或光氣等同物反應而製備。參見例如，ACS Medicinal Chemistry Letters 2010 ，1 (9)，460-465及Journal of the American Chemical Society 2006 ，128 (50)，16113-16121。
如流程圖11所示，式1化合物(其中Z為NR7c 且W為O)可藉由將胺12與異氰酸酯11反應而製備。此反應係於任意之溶劑或溶劑混合物(如甲苯、己烷、四氫呋喃、二甲基甲醯胺 乙腈、或二氯甲烷)，任意地在添加之鹼基(如吡啶、三乙胺、碳酸鉀、或氫化鈉)存在下，在溫度為低於環境溫度至溶劑或溶劑混合物之沸點下進行。本領域通常知識者將選擇合適之鹼與溶劑組合以實現化學兼容性。有關此類反應之實例，參見Journal of Organic Chemistry ，2016 ，81 (8)，3263-3274或Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters ，2016 ，26 (5)，1386-1390。用於流程圖11之胺12可由本領域中已知之方法製備，並具有高的立體化學純度。參見例如，Organic & Biomolecular Chemistry ，2019 ，17 (47)，10045-10051及Journal of Organic Chemistry ，2016 ，81 (17)，7419-7431。流程圖 11
Figure 02_image372
如流程圖12所示，式1化合物(其中Z為NR7c 且W為O)亦可藉由將異氰酸酯13與苯胺3反應而製備。此反應係於任意之溶劑或溶劑混合物(如甲苯、己烷、四氫呋喃、二甲基甲醯胺、乙腈、或二氯甲烷)，任意地在添加之鹼基(如吡啶、三乙胺、碳酸鉀、或氫化鈉)存在下，在溫度為低於環境溫度至溶劑或溶劑混合物之沸點下進行。本領域通常知識者將選擇合適之鹼與溶劑組合以實現化學兼容性。有關此類反應之實例，參見Journal of Organic Chemistry ，2019 ，84 (14)，8941-8947。流程圖 12
Figure 02_image374
異氰酸酯11 (流程圖11)與13 (流程圖12)可分別藉由處理胺12或苯胺3 (R2 = H)與光氣當量而製備。舉例而言，適用之試劑包括光氣、三光氣、1,1’-羰基二咪唑(CDI)、或氯甲酸酯。此反應係於任意之溶劑或溶劑混合物(如甲苯、二氯甲烷、二甲基甲醯胺、或四氫呋喃)，在添加之鹼基(如吡啶、三乙胺、或碳酸氫鈉)存在下，在溫度典型上為低於環境溫度至溶劑或溶劑混合物之沸點下進行。此類型之偶合為本領域通常知識者已知；參見例如，Journal of Medicinal Chemistry ，2013 ，56 (5)，2110-2124與Journal of Medicinal Chemistry ，2007 ，50 (15)，3651-3660，以及Journal of Enzyme Inhibition and Medicinal Chemistry ，2014 ，29 (4)，582-589。
利用多種標準硫代試劑(如五硫化二磷或2,4-雙(4-甲氧基苯基)-1,3-二硫代-2,4-二磷烷-2,4-二硫化物(勞森試劑))，可將上述方法製備之式1化合物(其中W為O)轉化為相應之硫基醯胺(其中W為S)。此類反應係已知，參見例如，Heterocycles 1995 ，40 ，271-278；J. Med. Chem .2008 ，51 ，8124-8134；J. Med. Chem .1990 ，33 ，2697-706；Synthesis 1989 ，(5)，396-3977；J. Chem. Soc. ，Perkin Trans. 1 ，1988 ，1663-1668；Tetrahedron 1988 ，44 ，3025-3036；以及J. Org. Chem .，1988 ，53 (6)，1323-1326。
本領域通常知識者應理解的是，各種官能基可轉化成其他者，以得不同的式1化合物。舉例而言，式1化合物(其中R9 為鹵甲基)可用於製備式1化合物(其中R9 為羥基甲基或氰基甲基)。式1化合物，或用於製備其之中間物，可含有芳族硝基，其可還原成胺基，隨後經由本領域已知之反應(如山德邁耳反應(Sandmeyer reaction))轉化成各種鹵化物。藉由類似之已知反應，芳族胺類(苯胺類)可經由重氮鹽類轉化成酚類，其隨後可經烷化，以製成具有烷氧基取代基之式1化合物。同樣地，經由山德邁耳反應製備之芳族鹵化物(如溴化物或碘化物)可在銅催化條件(如烏爾曼反應(Ullmann reaction)或其已知之改良)下與醇類反應，以得含有烷氧基取代基之式1化合物。此外，在鹼性條件下，一些鹵素基團(如氟或氯)可以醇類置換，以得含有相應之烷氧基取代基之式1化合物。式1化合物或其含有鹵化物之前軀物(較佳地溴化物或碘化物)，為製備式1化合物之特別適用之中間物，以進行過渡金屬催化之交叉偶合反應。此類反應在文獻中有詳細記錄；參見例如，Tsuji inTransition Metal Reagents and Catalysts: Innovations in Organic Synthesis ，John Wiley and Sons，Chichester，2002；Tsuji in鈀 in Organic Synthesis ，Springer，2005；以及Miyaura and Buchwald inCross Coupling Reactions: A Practical Guide ，2002；以及其中引用之參考文獻。
已知上述用於製備式1化合物之一些試劑及反應條件可能與中間物中存在的特定官能基不兼容。在彼等情況下，將保護/去保護序列或官能基相互轉化併入至合成，將有助於獲得所需之產物。保護基之使用與選擇對於化學合成領域之通常知識者將顯而易見(參見例如，Greene, T. W.；Wuts, P. G. M.Protective Groups in Organic Synthesis ，2nd ed.；Wiley: New York，1991)。本領域通常知識者應理解的是，在一些情況下，在如任一個別流程所述導入給定試劑後，可能必須進行未詳細描述之額外例行合成步驟，以完成式1化合物之合成。本領域之通常知識者亦將理解的是，可能需要以一未特別暗示之順序執行上述流程圖中所述步驟之組合。
本領域之通常知識者亦將理解的是，本文所述之式1化合物及中間物可進行各種親電反應、親核反應、自由基反應、有機金屬反應、氧化反應、及還原反應，以添加取代基或修飾現有的取代基。
本領域通常知識者相信可在無須特別闡述之狀況下充分地利用本發明。因此，下列合成實施例僅解釋為具有說明性，且不以任何方式侷限本發明。下列合成實施例中之步驟說明了全面合成轉化中每一步驟之過程，且每一步驟之起始材料可能不一定由在其他實施例或步驟中已描述其過程之特定製備程序製備。環境溫度或室溫係定義為約20-25℃。除了層析溶劑混合物或另有說明外，百分比均以重量計。除非另有說明，層析溶劑混合物之份數及百分比均按體積計。除非另有說明，1 H NMR光譜以四甲基矽烷中的低磁場區(downfield) ppm表示；「s」意指單峰，「d」意指雙重峰，「t」意指三重峰，「q」意指四重峰，「m」意指多重峰，「dd」意指雙重雙重峰，且「br s」意指廣泛單重峰。縮寫「LCMS」意指液相層析質譜術。 實施例1N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β,3-雙(三氟甲基)苯丙醯胺(化合物5)之製備 步驟A：4,4,4-三氟-3-[3-(三氟甲基)苯基]-2-丁烯酸乙酯之製備
在0℃下將2-(二乙氧基磷氧基)乙酸乙酯(3.69 mL，18.6 mmol)逐滴加入含有2,2,2-三氟-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙酮(2.11 mL，12.4 mmol)之四氫呋喃(40 mL)，接著添加氫化鈉(60%，溶於油中，744 mg，18.6 mmol)。將反應混合物回溫至室溫，隨後以飽和氯化銨水溶液稀釋，並以乙酸乙酯/乙醚(1:1，2 x 100 mL)萃取。合併之萃取物以硫酸鎂乾燥，過濾並減壓濃縮。所得材料以矽膠管柱層析法純化(以含有乙酸乙酯之己烷溶析)，以得標題化合物(2.6 g)。1 H NMR(CDCl3 )：δ 7.70(d, 1H)，7.53(m, 2H)，7.48(d, 1H)，6.68(s, 1H)，4.05(q, 2H)，1.06(t, 3H)。 步驟B：β,3-雙(三氟甲基)苯丙酸乙酯之製備
在氫條件下將含有4,4,4-三氟-3-[3-(三氟甲基)苯基]-2-丁烯酸乙酯(即步驟A之產物)(2.6 g，8.33 mmol)與鈀(5%，鈀碳Pd/C，0.2 g)之乙醇溶液(20 mL)攪拌4小時。將Celite® (矽藻土)加入，並在減壓下濃縮反應混合物。所得材料以矽膠管柱層析法純化(以含有乙酸乙酯之己烷溶析)，以得標題化合物(2.5 g)。1 H NMR(CDCl3 )：δ 7.60(d, 2H)，7.52(m, 2H)，4.00-4.10(m, 3H)，3.10(m, 1H)，2.90(m, 1H)，1.14(t, 3H)。 步驟C：β,3-雙(三氟甲基)苯丙酸之製備
將含有氫氧化鉀(1.34 g，23.9 mmol)之水溶液(10 mL)加入含有β,3-雙(三氟甲基)苯丙酸乙酯(即步驟B之產物)(2.5 g)之乙醇溶液(30 mL)。將反應混合物攪拌整夜，隨後減壓濃縮以移除乙醇。所得混合物以鹽酸(1 N水溶液，25 mL)與水(50 mL)稀釋，並以乙酸乙酯(2 x 75 mL)萃取。合併之有機層以硫酸鎂乾燥，過濾並減壓濃縮，以得標題化合物(2.3 g)。1 H NMR(CDCl3 )：δ 7.65(d, 1H)，7.55(s, 1H)，7.50(m, 2H)，3.95(m, 1H)，3.10(dd, 1H)，2.95(m, 1H)。 步驟D：N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β,3-雙(三氟甲基)苯丙醯胺之製備
將O -(7-氮雜苯並三唑-1-基)-N,N,N ',N '-四甲基六氟磷酸鈾(HATU)(250 mg，0.345 mmol)與三乙胺(98 µL，0.7 mmol)加入含有β,3-雙(三氟甲基)苯丙酸(即步驟C之產物)(100 mg，0.345 mmol)之N,N -二甲基甲醯胺溶液(6 mL)。將反應混合物攪拌5分鐘，隨後添加5-胺基-2-氯-N -(2,4-二氟苯基)苯甲醯胺(97 mg，0.345 mmol)。將反應混合物攪拌整夜，隨後以乙醚(100 mL)稀釋，以飽和碳酸氫鈉水溶液(2 x 50 mL)清洗，並減壓濃縮。所得材料以矽膠管柱層析法純化(以含有乙酸乙酯之己烷溶析)，以得標題化合物，即本發明之化合物，為固體(137 mg)。1 H NMR(CDCl3 )：δ 8.45(s, 1H)，8.20-8.30(m, 2H)，7.70(d, 1H)，7.60(m, 3H)，7.40-7.50(m, 2H)，7.30(d, 1H)，6.93(t, 2H)，4.10(m, 1H)，3.10(dd, 1H)。 實施例2 3,5-二氯-N -[4-氟-3-[[(4-氟苯基)胺基]羰基]­苯基]-β-(三氟甲基)苯丙醯胺(化合物17)之製備 步驟A：3,5-二氯-β-(三氟甲基)苯丙酸乙酯之製備
在0℃下將2-(二乙氧基磷氧基)乙酸乙酯(6.12 mL，30.86 mmol)逐滴加入含有1-(3,5-二氯苯基)-2,2,2-三氟乙酮(5.0 g，20.57 mmol)之四氫呋喃溶液(40 mL)中，隨後添加氫化鈉(60%，溶於油中，1.24 g，30.86 mmol)。將反應混合物回溫至室溫，隨後以飽和氯化銨水溶液稀釋，並以乙酸乙酯/乙醚(1:1，2 x 100 mL)萃取。合併之萃取物以硫酸鎂乾燥，過濾並減壓濃縮。所得材料以矽膠管柱層析法純化(以含有乙酸乙酯之己烷溶析)，以得標題化合物(3.5 g)。1 H NMR(CDCl3 )：δ 7.43(s, 1H)，7.18(s, 2H)，6.60(s, 1H)，4.10(q, 2H)，1.13(t, 3H)。 步驟B：3,5-二氯-β-(三氟甲基)苯丙酸乙酯之製備
在氫條件下將含有3,5-二氯-β-(三氟甲基)苯丙酸乙酯(即步驟A之產物)(3.5 g)與鈀(5%，鈀碳Pd/C，0.3 g)之乙醇溶液(20 mL)攪拌4小時。將Celite® (矽藻土)加入，並在減壓下濃縮反應混合物。所得材料以矽膠管柱層析法純化(以含有乙酸乙酯之己烷溶析)，以得標題化合物(3.0 g)。1 H NMR(CDCl3 )：δ 7.38(s, 1H)，7.20(s, 2H)，4.10(q, 2H)，3.80-3.00(m, 1H)，3.00(m, 1H)，2.90-2.80(m, 1H)，1.18(t, 3H)。 步驟C：3,5-二氯-β-(三氟甲基)苯丙酸之製備
將含有氫氧化鉀(1.3 g，23.1 mmol)之水溶液(10 mL)加入含有3,5-二氯-β-(三氟甲基)苯丙酸乙酯(即步驟B之產物)(3.0 g)之乙醇溶液(30 mL)。將反應混合物攪拌整夜，隨後減壓濃縮以移除乙醇。所得混合物以鹽酸(1 N水溶液，25 mL)與水(50 mL)稀釋，並以乙酸乙酯(2 x 75 mL)萃取。合併之有機層以硫酸鎂乾燥，過濾並減壓濃縮，以得標題化合物(2.3 g)。1 H NMR(CDCl3 )：δ 7.35(s, 1H)，7.20(s, 2H)，3.90-3.80(m, 1H)，3.10(dd, 1H)，2.90(m, 1H)。 步驟D：3,5-二氯-N -[4-氟-3-[[(4-氟苯基)胺基]­羰基]­苯基]-β-(三氟甲基)苯丙醯胺之製備
將O -(7-氮雜苯並三唑-1-基)-N,N,N ',N '-四甲基六氟磷酸鈾(HATU)(127 mg，0.174 mmol)與三乙胺(50 µL，0.357 mmol)加入含有3,5-二氯-β-(三氟甲基)苯丙酸(即步驟C之產物)(50 mg，0.174 mmol)之N ,N ‑二甲基甲醯胺溶液(6 mL)。將反應混合物攪拌5分鐘，隨後添加5-胺基-2-氟-N -(4-氟苯基)苯甲醯胺(43 mg，0.174 mmol)。將反應混合物攪拌整夜，隨後以乙醚(100 mL)稀釋，以飽和碳酸氫鈉水溶液(2 x 50 mL)清洗，並減壓濃縮。所得材料以矽膠管柱層析法純化(以含有乙酸乙酯之己烷溶析)，以得標題化合物，即本發明之化合物，為固體(41 mg)。1 H NMR(CDCl3 )：δ 8.52(d, 1H)，8.40(br s, 1H)，8.10(m, 1H)，7.90(m, 1H)，7.60(m, 2H)，7.29(s, 1H)，7.15-7.05(m, 5H)，4.00(m, 1H)，2.90(m, 1H)，2.70-2.65(m, 1H)。 實施例3N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-N -甲基-β,3-雙(三氟甲基)苯丙醯胺(化合物145)之製備 步驟A：2-氯-5-[[4,4,4-三氟-3-[3-(三氟甲基)苯基]丁醯基]胺基]苯甲酸甲酯之製備
在0℃下將三乙胺(1.46 mL，10.48 mmol)加入含有β,3-雙(三氟甲基)苯丙酸(1 g，3.49 mmol，亦即，實施例1步驟C之產物)與5-胺基-2-氯苯甲酸甲酯(645 mg，3.49 mmol)之二甲基甲醯胺攪拌液(20 ml)中，隨後添加丙基膦酸酐(T3P，4.4 mL，6.98 mmol)，且反應混合物回溫至室溫並攪拌16小時。TLC分析(50% EtOAc/石油醚)顯示反應完成。將反應冷卻至0℃，以水(50 ml)稀釋，並以乙酸乙酯萃取。合併之有機層以硫酸鈉乾燥，並將溶劑蒸發，以得粗產物，將其填入矽膠管柱。以15%乙酸乙酯/石油醚溶析，得標題化合物(880 mg，62%產率)，為灰白色固體。1 H NMR(400 MHz, CDCl3 ): δ = 7.81(d, 1H)，7.61(s, 2H)，7.56-7.48(m, 3H)，7.37(d, 1H)，7.21(bs, 1H)，4.22-4.17(m, 1H)，3.9(s, 3H)，3.18-3.13(dd, 1H)，2.91-2.84(q, 1H)； MS(EI):m/z 453(M+1,100)。 步驟B：2-氯-5-(4,4,4-三氟-N-甲基-3-(3-(三氟甲基)苯基)丁醯胺基)苯甲酸之製備
將氫化鈉(163 mg，4.42 mmol)與甲基碘(0.55 mL，8.84mmol)加入含有步驟A所得化合物(1 g，2.21 mmol)之四氫呋喃溶液(20 ml)中。反應混合物在室溫下攪拌16小時。TLC分析(50% EtOAc/石油醚)顯示反應完成。反應以水(50 ml)淬滅，並以乙酸乙酯萃取。合併之有機萃取液以硫酸鈉乾燥，並蒸發溶劑，以得1克之粗產物，為相應之標題酸。LC-MS顯示80%純度，將其用於下一步驟而不進一步純化。1 H NMR(400 MHz, DMSO-d6 )：δ = 13.59(bs, 1H)，7.77-7.45(m, 7H)，4.34(m, 1H)，3.31-2.82(m, 5H)；MS(EI):m/z 453(M+1,100)。 步驟C：N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-N -甲基-β,3-雙(三氟甲基)苯丙醯胺之製備
將2,4-二氟苯胺(284 mg，2.21 mmol)，三乙胺(0.93 mL，6.63 mmol)與丙基膦酸酐(T3P，1.73 mL，4.42 mmol)加入含有步驟B所得化合物(1 g，2.21 mmol)之二甲基甲醯胺攪拌液(20 ml)中。反應混合物在室溫下攪拌16小時。TLC分析(50% EtOAc/石油醚)顯示反應完成。反應以水(50 ml)淬滅，並以乙酸乙酯萃取。合併之有機萃取液以硫酸鈉乾燥，並蒸發溶劑，以得粗產物，將其填入矽膠管柱。以20% EtOAc/石油醚溶析，得標題產物(650 mg，52%產率)，為固體。1 H NMR(400 MHz, DMSO-d6 )：VT在100℃：δ = 10.00(bs, 1H)，7.78(d, 1H)，7.68-7.55(m, 5H)，7.41(d, 1H)，7.32(dd, 1H)，7.25(m, 1H)，7.09(m, 1H)，4.29(m, 1H)，3.15(s, 3H)，2.94(d, 2H)；MS(EI):m/z 564(M+1,100)。 實施例4 6-氯-4-(2,4-二氯-3,5-二甲氧基苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-2-乙基噠嗪-3(2H)-酮# (化合物146)與5-((4S)-1-(λ1 -氮雜基)-5,5,5-三氟-2-側氧基-4-(3-(三氟甲基)苯基)戊基)-2-氯-N-(2,4-二氟苯基)苯甲醯胺# (化合物147)之製備
利用超臨界流體層析法(SFC)分離實施例3中之鏡像異構物化合物(550 mg)。利用下列條件進行SFC掌性分離，以得200 mg之化合物146與200 mg之化合物147。 SFC製備條件： 管柱/尺寸：(R, R)Whelk -01(250X30X5μ) % CO2：75%(100%甲醇) %共溶劑：25% 總流速：100 g/min 背壓：120.0巴 溫度：30.0℃ UV：214.0 nm 重合時間：6.7 min 加載/注入：108.6 mg /注入 化合物146：1 H NMR(500 MHz, CDCl3): δ = 8.41-8.38(t, 1H)，8.29(bs, 1H)，7.61-7.55(m, 3H)，7.51-7.44(m, 3H)，7.07(d, 1H)，6.98(dd, 2H)，4.22-4.16(m, 1H)，3.17(s, 3H)，2.79(d, 1H)，2.68(d, 1H)；MS(EI):m/z 564(M+1,100)； 比旋光度[α]25 (MeOH, 0.5%)= +55.92 化合物147：1 H NMR(500 MHz, CDCl3): δ = 8.41-8.38(t, 1H)，8.29(bs, 1H)，7.61-7.55(m, 3H)，7.51-7.44(m, 3H)，7.07(d, 1H)，6.98(dd, 2H)，4.24-4.15(m, 1H)，3.17(s, 3H)，2.79(d, 1H)，2.68(d, 1H)；MS(EI):m/z 564(M+1,100)； 掌性純度：99.96% ee； 比旋光度[α]25 (MeOH, 0.5%)= -55.10 實施例5 (βR)-N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β,3-雙(參氟甲基)苯丙醯胺(化合物103)與(S)-2-氯-N-(2,4-二氟苯基)-5-(4,4,4-三氟-3-(3-(三氟甲基)苯基)丁醯胺基)苯甲醯胺# (化合物104)之製備
利用超臨界流體層析法(SFC)分離實施例1中之鏡像異構物化合物(375 mg)。利用下列條件進行SFC掌性分離，以得100 mg之化合物103與80 mg之化合物104。 SFC製備條件： 管柱/尺寸：(R,R)Whelk-01 (30x250 mm)，5µ % CO2：80.0% %共溶劑：20.0 %(100%甲醇) 總流速：60.0 g/ml 背壓：100.0巴 溫度：30.0℃ UV：254 nm 重合時間：4 min 加載/注入：19.68 mg /注入化合物 103 ：1 H NMR(400 MHz, CDCl3)：δ = 8.38-8.32(m, 1H)，8.20(bs, 1H)，7.73(dd, 2H)，7.62(d, 2H)，7.56(d, 1H)，7.51(t, 1H)，7.42(t, 2H) , 6.95-6.89(m, 2H)，4.21-4.16(m, 1H)，3.18(dd, 1H)，2.91(q, 1H)；MS(EI):m/z 550(M+1,100)； 掌性純度：99.90%ee ； 比旋光度[α]25 (CHCl3 , 0.4%)=-35.31o 化合物 104 ：1 H NMR(400 MHz, CDCl3 )：δ = 8.38-8.32(m, 1H)，8.20(bs, 1H)，7.73(d, 1H)，7.70(dd, 1H)，7.62(d, 2H)，7.56(d, 1H)，7.51(t, 1H) , 7.42(s, 1H)，7.39(d, 1H)，6.96-6.89(m, 2H)，4.21-4.14(m, 1H)，3.18(dd, 1H)，2.91(q, 1H)；MS(EI):m/z 550(M+1,100)； 掌性純度：99.45%ee ； 比旋光度[α]25 (CHCl3 ,0.4%)=+33.32o # 命名由ChemDraw專業版17.0.產生。
表1-3揭示之特定掌性式2化合物，其適合作為製備掌性式1化合物之製程中間物，如上面流程圖2所述。表 1
Figure 02_image376
R1a 為CF3 ，R1b 為H，Z為CH2 ，且W為O。 R1a 為CF3 ，R1b 為H，Z為CH2 ，且W為O。
Q Q
3-F-Ph 3,4-二-(CF3 )-Ph
3-Cl-Ph 3,5-二-F-Ph
3-Br-Ph 3-F-5-Cl-Ph
3-CF3 -Ph 3-F-5-Br-Ph
3,4-二-F-Ph 3-F-5-CF3 -Ph
3-F-4-Cl-Ph 3,5-二-Cl-Ph
3-F-4-Br-Ph 3-Cl-5-Br-Ph
3-F-4-CF3 -Ph 3-Cl-5-CF3 -Ph
3,4-二-Cl-Ph 3,5-二-Br-Ph
3-Cl-4-Br-Ph 3-Br-5-CF3 -Ph
3-Cl-4-CF3 -Ph 3,4,5-三-F-Ph
3,4-二-Br-Ph 3,4,5-三-Cl-Ph
3-Br-4-CF3 -Ph 3-CF3 -4-F 3-CF3 -4-Cl    3,5-二-Cl-4-F-Ph 3-CF3 -4-Br
本發明亦包括表1A至表11A，其每一者可理解為如同上表1，除了表1中之行標題(即「R1a 為CF3 ，R1b 為H，Z為CH2 ，且W為O」)以下列各行標題替換以外。
表 行標題
1A R1a 為CF3 ，R1b 為OH，Z為CH2 ，且W為O。
2A R1a 為CF3 ，R1b 為Me，Z為CH2 ，且W為O。
3A R1a 為CF3 ，R1b 為OMe，Z為CH2 ，且W為O。
4A R1a 為CF3 ，R1b 為H，Z為CH2 CH2 ，且W為O。
5A R1a 為CF3 ，R1b 為OH，Z為CH2 CH2 ，且W為O。
6A R1a 為CF3 ，R1b 為Me，Z為CH2 CH2 ，且W為O。
7A R1a 為CF3 ，R1b 為OMe，Z為CH2 CH2 ，且W為O。
8A R1a 為CF3 ，R1b 為H，Z為CH2 ，且W為S。
9A R1a 為CF3 ，R1b 為OH，Z為CH2 ，且W為S。
10A R1a 為CF3 ，R1b 為Me，Z為CH2 ，且W為S。
11A R1a 為CF3 ，R1b 為OMe，Z為CH2 ，且W為S。
表 2
Figure 02_image378
R1a 為CF3 ，R1b 為H，Z為CH2 ，且W為O。 R1a 為CF3 ，R1b 為H，Z為CH2 ，且W為O。
Q Q
3-F-Ph 3,4-二-(CF3 )-Ph
3-Cl-Ph 3,5-二-F-Ph
3-Br-Ph 3-F-5-Cl-Ph
3-CF3-Ph 3-F-5-Br-Ph
3,4-二-F-Ph 3-F-5-CF3 -Ph
3-F-4-Cl-Ph 3,5-二-Cl-Ph
3-F-4-Br-Ph 3-Cl-5-Br-Ph
3-F-4-CF3 -Ph 3-Cl-5-CF3 -Ph
3,4-二-Cl-Ph 3,5-二-Br-Ph
3-Cl-4-Br-Ph 3-Br-5-CF3 -Ph
3-Cl-4-CF3 -Ph 3,4,5-三-F-Ph
3,4-二-Br-Ph 3,4,5-三-Cl-Ph
3-Br-4-CF3 -Ph 3-CF3 -4-F 3-CF3 -4-Cl    3,5-二-Cl-4-F-Ph 3-CF3 -4-Br
本發明亦包括表1B至表11B，其每一者可理解為如同上表2，除了表2中之行標題(即「R1a 為CF3 ，R1b 為H，Z為CH2 ，且W為O」)以下列各行標題替換以外。
表 行標題
1B R1a 為CF3 ，R1b 為OH，Z為CH2 ，且W為O。
2B R1a 為CF3 ，R1b 為Me，Z為CH2 ，且W為O。
3B R1a 為CF3 ，R1b 為OMe，Z為CH2 ，且W為O。
4B R1a 為CF3 ，R1b 為H，Z為CH2 CH2 ，且W為O。
5B R1a 為CF3 ，R1b 為OH，Z為CH2 CH2 ，且W為O。
6B R1a 為CF3 ，R1b 為Me，Z為CH2 CH2 ，且W為O。
7B R1a 為CF3 ，R1b 為OMe，Z為CH2 CH2 ，且W為O。
8B R1a 為CF3 ，R1b 為H，Z為CH2 ，且W為S。
9B R1a 為CF3 ，R1b 為OH，Z為CH2 ，且W為S。
10B R1a 為CF3 ，R1b 為Me，Z為CH2 ，且W為S。
11B R1a 為CF3 ，R1b 為OMe，Z為CH2 ，且W為S。
表 3
Figure 02_image380
R1a 為CF3 ，R1b 為H，Z為CH2 ，且W為O。 R1a 為CF3 ，R1b 為H，Z為CH2 ，且W為O。
Q Q
3-F-Ph 3,4-二-(CF3 )-Ph
3-Cl-Ph 3,5-二-F-Ph
3-Br-Ph 3-F-5-Cl-Ph
3-CF3 -Ph 3-F-5-Br-Ph
3,4-二-F-Ph 3-F-5-CF3 -Ph
3-F-4-Cl-Ph 3,5-二-Cl-Ph
3-F-4-Br-Ph 3-Cl-5-Br-Ph
3-F-4-CF3 -Ph 3-Cl-5-CF3 -Ph
3,4-二-Cl-Ph 3,5-二-Br-Ph
3-Cl-4-Br-Ph 3-Br-5-CF3 -Ph
3-Cl-4-CF3 -Ph 3,4,5-三-F-Ph
3,4-二-Br-Ph 3,4,5-三-Cl-Ph
3-Br-4-CF3 -Ph 3-CF3 -4-F 3-CF3 -4-Cl    3,5-二-Cl-4-F-Ph 3-CF3 -4-Br
本發明亦包括表1C至表11C，其每一者可理解為如同上表3，除了表3中之行標題(即「R1a 為CF3 ，R1b 為H，Z為CH2 ，且W為O」)以下列各行標題替換以外。
表 行標題
1C R1a 為CF3 ，R1b 為OH，Z為CH2 ，且W為O。
2C R1a 為CF3 ，R1b 為Me，Z為CH2 ，且W為O。
3C R1a 為CF3 ，R1b 為OMe，Z為CH2 ，且W為O。
4C R1a 為CF3 ，R1b 為H，Z為CH2 CH2 ，且W為O。
5C R1a 為CF3 ，R1b 為OH，Z為CH2 CH2 ，且W為O。
6C R1a 為CF3 ，R1b 為Me，Z為CH2 CH2 ，且W為O。
7C R1a 為CF3 ，R1b 為OMe，Z為CH2 CH2 ，且W為O。
8C R1a 為CF3 ，R1b 為H，Z為CH2 ，且W為S。
9C R1a 為CF3 ，R1b 為OH，Z為CH2 ，且W為S。
10C R1a 為CF3 ，R1b 為Me，Z為CH2 ，且W為S。
11C R1a 為CF3 ，R1b 為OMe，Z為CH2 ，且W為S。
本發明包括，相較於式2鏡像異構物之外消旋混合物，富集之化合物。當鏡像異構學上富集時，一鏡像異構物之存在量大於另一者，且富集程度可通過鏡像異構物超越量(「ee」)之表現而定義，其定義為(2x–1)·100%，其中x為混合物中主要鏡像異構物之莫耳分率(如20%的ee相當於60:40的鏡像異構物比率)。當富集時，任何式2化合物中(R )-組態或(S )-組態異構物之比率，不論是產生立體選擇性或非立體選擇性，都可具有寬的數值範圍。舉例而言，式2化合物可包含至少50%，或至少75%，或至少90%，或至少95%之異構物鏡像異構物超越量。特別值得注意的是，基本上純的式2化合物鏡像異構物諸如式2' 與式2''化合物(如彼等表1或2之揭示)。
本發明具體實施例亦包括下述彼等。在下列具體實施例中，參考「式2化合物」，包括發明內容與上述表1與表2所定義之取代基。
具體實施例A1. 一式2化合物，其中(S )-異構物佔總重量的50%以上。
具體實施例A2. 一式2化合物，其中(S )-異構物佔總重量的60%以上。
具體實施例A3. 一式2化合物，其中(S )-異構物佔總重量的70%以上。
具體實施例A4. 一式2化合物，其中(S )-異構物佔總重量的75%以上。
具體實施例A5. 一式2化合物，其中(S )-異構物佔總重量的80%以上。
具體實施例A6. 一式2化合物，其中(S )-異構物佔總重量的85%以上。
具體實施例A7. 一式2化合物，其中(S )-異構物佔總重量的90%以上。
具體實施例A8. 一式2化合物，其中(S )-異構物佔總重量的95%以上。
具體實施例A9. 一式2化合物，其中(S )-異構物佔總重量的97%以上。
具體實施例A10. 一式2化合物，其中(R )-異構物佔總重量的50%以上。
具體實施例A11. 一式2化合物，其中(R )-異構物佔總重量的60%以上。
具體實施例A12. 一式2化合物，其中(R )-異構物佔總重量的70%以上
具體實施例A13. 一式2化合物，其中(R )-異構物佔總重量的75%以上。
具體實施例A14. 一式2化合物，其中(R )-異構物佔總重量的80%以上。
具體實施例A15. 一式2化合物，其中(R )-異構物佔總重量的85%以上。
具體實施例A16. 一式2化合物，其中(R )-異構物佔總重量的90%以上。
具體實施例A17. 一式2化合物，其中(R )-異構物佔總重量的95%以上。
具體實施例A18. 一式2化合物，其中(R )-異構物佔總重量的97%以上。
具體實施例A19. 一式2化合物，其中(R )-異構物包含更多。配方 / 用途
本發明化合物通常將與至少一選自於由界面活性劑、固體稀釋劑、及液體稀釋劑所組成群組之額外組分(其作為載劑)一起用作組合物中之無脊椎動物害蟲防治活性成分(即配方)。選擇彼等配方或組合物成分以與活性成分之物理性質、應用模式、及環境因素(如土壤型態、濕度、及溫度)一致。
適用之配方包括液體與固體組合物兩者。液體組合物包括溶液(包括可乳化濃縮物)、懸浮物、乳劑(包括微乳劑、水包油乳劑、可流動濃縮物、及/或懸浮乳劑)、及其類似物，其選擇性地可增稠成膠體。水性液體組合物之一般型態係可溶性濃縮物、懸浮濃縮物、膠囊懸浮物、濃縮乳劑、微乳劑、水包油乳劑、可流動濃縮物、及懸浮乳劑。非水性液體組合物之一般類型係可乳化濃縮物、微可乳化濃縮物、可分散濃縮物、及油分散物。
固體組合物之一般型態為粉塵、粉末、顆粒、丸粒、小粒、軟錠劑、片劑、填充膜(包括粉衣劑)、及其類似物，其可為水分散性(「可潤濕」)或水可溶性。由薄膜形成溶液或可流動懸浮物形成之膜及塗層尤其可用於粉衣處理(seed treatment)。活性成分可為(微)囊封且進一步形成一懸浮物或固體配方；或者，可囊封(或「包覆」)活性成分之整個配方。囊封可控制或延遲活性成分的釋出。可乳化顆粒結合可乳化濃縮物配方及乾燥顆粒配方兩者的優點。高強度組合物主要用作其他配方之中間物。
可噴霧配方通常在噴霧前在適合之介質中擴展。此類液體及固體配方經調配成容易在噴霧介質中稀釋，該介質通常為水，但偶爾為另一適當介質，如芳族或石蠟族烴或植物油。噴霧量範圍可自每公頃約1公升至約數千公升，但更通常地範圍在約每公頃10公升至數百公升。可噴霧配方可與水或另一適合之介質罐裝混合以藉由空中或地面施用進行葉處理，或施用在植物之生長介質上。液體與乾式配方可直接計量至滴罐系統內或在種植期間計量至畦溝內。
在目標區域(例如但不限於，含作物之田地)上分配本發明組合物之一方式為使用無人機。無人機或無人駕駛載具(UAVs)在農業應用的使用(如以化學品處理田地)正迅速擴大。將化學品之容器連接UAV，並將材料分配系統安裝至UAV，且在分配化學品時，將UAV駛至欲處理區域上方。
配方典型上將含有在下述近似範圍內之有效量之活性成分、稀釋劑、及界面活性劑，其總計至100重量百分比。
     重量百分比
   活性成分 稀釋劑 界面活性劑
水分散性與水溶性顆粒、片劑、及粉末 0.001-90 0-99.999 0-15
油分散液、懸浮液、乳液、溶液(包括可乳化濃縮物) 1-50 40-99 0-50
粉塵 1-25 70-99 0-5
顆粒及丸粒 0.001-99 5-99.999 0-15
高強度組合物 90-99 0-10 0-2
固體稀釋劑包括例如黏土(如膨潤土(bentonite)、蒙脫石(montmorillonite)、鎂鋁海泡石(attapulgite)、及高嶺土(kaolin))、石膏、纖維素、二氧化鈦、氧化鋅、澱粉、糊精、糖類(如乳糖、蔗糖)、二氧化矽、滑石、雲母、矽藻土、尿素、碳酸鈣、碳酸鈉與碳酸氫鈉、及硫酸鈉。典型固體稀釋劑係描述於Watkins等人之Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers ，2nd Ed.，Dorland Books，Caldwell，New Jersey。
液體稀釋劑包括例如水、N ,N -二甲基烷醯胺(如N ,N -二甲基甲醯胺)、檸檬烯、二甲亞碸、N -烷基吡咯啶酮(如N -甲基吡咯啶酮)、烷基磷酸酯(如三乙基磷酸酯)、乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、石蠟(如白礦油、正石蠟、異石蠟)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨糖醇、芳族烴、脫芳脂肪族、烷基苯、烷基萘、酮類(如環己酮、2-庚酮、異佛酮、及4-羥基-4-甲基-2-戊酮)、乙酸酯類(如乙酸異戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三酯、及乙酸異莰酯)、其他酯類(如烷基化乳酸酯、二元酯、烷基及芳基苯甲酸酯、及γ-丁內酯)、及醇類，其可為直鏈、支鏈、飽和、或未飽和，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、異癸醇、異十八醇、十六醇、月桂醇、十三醇、油醇、環己醇、四氫糠醇、二丙酮醇、甲酚、及芐醇。液體稀釋劑亦包括飽和及未飽和脂肪酸(典型上，C6 -C22 )之甘油酯，諸如植物種子及果油(如橄欖油、蓖麻油、亞麻仁油、芝麻油、玉米(玉蜀黍)油、花生油、葵花油、葡萄籽油、紅花籽油、棉花籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油、及棕櫚仁油)、動物源脂肪(如牛油、豬油、豬脂、魚肝油、魚油)、及其混合物。液體稀釋劑亦包括烷基化脂肪酸(如甲基化、乙基化、丁基化)，其中彼等脂肪酸可藉由自植物源及動物源之甘油酯類水解取得，並可藉由蒸餾純化。典型液體稀釋劑描述於Marsden之Solvents Guide ，第2版，Interscience，New York，1950。
本發明之固體及液體組合物通常包括一或多個界面活性劑。當添加至液體時，界面活性劑(亦稱作「表面活性劑」)通常修正(最常是減少)該液體之表面張力。界面活性劑可用作潤濕劑、分散劑、乳化劑、或消泡劑，取決於在界面活性劑分子中之彼等親水性及親脂性基團之特性而定。
界面活性劑可分類為非離子型、陰離子型、或陽離子型。用於本組合物之非離子型界面活性劑包括但不侷限於，醇烷氧化物，如基於天然醇及合成醇(其可為支鏈或直鏈)之醇烷氧化物，並由彼等醇及環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、或其混合物製備；胺乙氧化物、烷醇醯胺、及乙氧基化烷醇醯胺；烷氧基化三甘油酯，如乙氧基化大豆油、蓖麻油、及油菜籽油；烷基酚烷氧化物，如辛基酚乙氧化物、壬基酚乙氧化物、二壬基酚乙氧化物、及十二烷基酚乙氧化物(由酚類及環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、或其混合物製備)；由環氧乙烷或環氧丙烷及反嵌段聚合物製備之嵌段聚合物(block polymers)，其中彼等終端嵌段由環氧丙烷製備；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯及油；乙氧基化甲基酯；乙氧基化三苯乙烯基酚(包括彼等由環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、或其混合物製備者)；脂肪酸酯、甘油酯、羊毛脂系(lanolin-based)衍生物、聚乙氧基化酯，如聚乙氧基化山梨醇脂肪酸酯、聚乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯、及聚乙氧基化甘油脂肪酸酯；其他山梨醇衍生物，如山梨醇酯；聚合界面活性劑，如無規共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)樹脂、接枝或梳形聚合物、及星形聚合物；聚乙二醇(pegs)；聚乙二醇脂肪酸酯；矽基界面活性劑；以及糖類衍生物，如蔗糖酯、烷基多糖苷、及烷基多醣。
適用之陰離子界面活性劑包括但不侷限於，烷基芳基磺酸及其鹽類；羧基化醇或烷基酚乙氧化物；二苯基磺酸酯衍生物；木質素及木質素衍生物，如木質磺酸酯；馬來酸或琥珀酸或其酸酐；烯烴磺酸酯；磷酸酯，如醇烷氧化物之磷酸酯、烷基酚烷氧化物之磷酸酯及苯乙烯基酚乙氧化物之磷酸酯；蛋白系界面活性劑；肌胺酸衍生物；苯乙烯基酚醚硫酸酯；油與脂肪酸之硫酸酯及磺酸酯；乙氧基化烷基酚之硫酸酯及磺酸酯；醇之硫酸酯；乙氧基化醇之硫酸酯；胺及醯胺之磺酸酯，如N ,N -烷基牛磺酸酯；苯、異丙苯、甲苯、二甲苯、及十二烷基與十三烷基苯之磺酸酯；縮合萘之磺酸酯；萘及烷基萘之磺酸酯；分餾石油之磺酸酯；磺酸基琥珀醯胺酸酯；以及磺酸基琥珀酸酯及其衍生物，如二烷基磺酸基琥珀酸鹽。
適用之陽離子型界面活性劑包括但不侷限於，醯胺及乙氧基化醯胺；胺類，如N -烷基丙烷二胺、三丙烯三胺及二丙烯四胺、及乙氧基化胺、乙氧基化二胺及丙氧基化胺(由胺及環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、或其混合物製備)；胺鹽，如胺乙酸酯及二胺鹽；四級銨鹽，如四級鹽、乙氧基化四級鹽及二四級鹽；以及胺氧化物，如烷基二甲基胺氧化物及雙-(2-羥基乙基)-烷基胺氧化物。
本發明組合物亦可使用非離子型及陰離子型界面活性劑之混合物或非離子型及陽離子型界面活性劑之混合物。非離子型、陰離子型、及陽離子型界面活性劑及其建議用途揭示於各公開之參考文獻，包括：McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents ，年度美國版及國際版，McCutcheon’s Division出版，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.；Sisely及Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents ，Chemical Pub.Co.，Inc.，New York，1964；以及A.S.Davidson及B.Milwidsky，Synthetic Detergents ，第7版，John Wileyand Sons，New York，1987。
本發明組合物亦可包含本領域通常知識者已知之配方助劑及添加劑(其中一些亦可作為固體稀釋劑、液體稀釋劑、或界面活性劑)。此類配方助劑及添加劑可控制：pH (緩衝劑)、在加工期間發泡(消泡劑，如聚有機矽氧烷)、活性成分之沉降(懸浮劑)、黏度(觸變增稠劑)、容器內微生物生長(抗微生物)、產物凍結(抗凍劑)、顏色(染料/色素分散物)、洗去性(成膜劑或黏著劑)、蒸發(蒸發延緩劑)、及其他配方屬性。成膜劑包括，例如，聚乙烯乙酸酯、聚乙烯乙酸酯共聚物、聚乙烯吡咯啶酮-乙烯乙酸酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、及蠟。配方助劑及添加劑之實例包括彼等列於以下者：McCutcheon’s Volume 2 ： Functional Materials ，年度國際版及北美版，McCutcheon’s Division出版，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.；以及PCT申請案WO 03/024222。
式1化合物及任何其他活性成分通常藉由將活性成分溶於溶劑中或藉由在液體或乾稀釋劑中研磨併入本組合物中。包括可乳化濃縮物之溶液可藉由簡單地混合彼等成分來製備。若欲用作可乳化濃縮物之液體組合物的溶劑為水不混溶的，則通常在以水稀釋時添加乳化劑以乳化含活性成分之溶劑。具有多達2,000 μm之粒徑的活性成分漿液可使用介質磨機濕磨以獲得具有低於3 μm之平均粒徑之粒子。水性漿液可製成最終之懸浮濃縮物(參見例如，U.S.3,060,084)或以噴霧乾燥進一步加工來形成水分散性顆粒。乾配方通常需要乾磨製程，其製造範圍在2至10 μm之平均粒徑。粉塵及粉末可藉由摻合且通常研磨(如以鎚磨機或流體能量磨機)以製備。顆粒及丸粒可藉由將該活性材料噴霧在預成粒狀載體上或藉由凝聚技術以製備。參見Browning，「Agglomeration」，Chemical Engineering ，December 4，1967，pp 147-48，Perry’s Chemical Engineer’s Handbook ，第4版，McGraw-Hill，New York，1963，第8-57頁及下文，及WO 91/13546。丸粒可如U.S.4,172,714所述製備。水分散性及水可溶顆粒可如U.S.4,144,050、U.S.3,920,442、及DE 3,246,493中所教示以製備。錠劑可如U.S.5,180,587、U.S.5,232,701、及U.S.5,208,030中所教示以製備。膜劑可如GB 2,095,558及U.S.3,299,566中所教示以製備。
針對有關配方技術之進一步資訊，參見T.S.Woods，「The Formulator’s Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture」於Pesticide Chemistry and Bioscience ，The Food-Environment Challenge ，T.Brooks及T.R.Roberts,Eds.，Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry，The Royal Society of Chemistry，Cambridge，1999，pp.120-133。亦參見U.S.3,235,361，Col.6，第16行至Col.7，第19行及實施例10-41；U.S.3,309,192，Col.5，第43行至Col.7，第62行及實施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167及169-182；U.S.2,891,855，Col.3，第66行至Col.5，第17行及實施例1-4；Klingman，Weed Control as a Science ，John Wileyand Sons,Inc.，New York，1961，pp 81-96；Hance等人，Weed Control Handbook ，第8版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989；及Developments in formulation technology ，PJB Publications，Richmond，UK，2000。
在以下實施例中，所有配方係以常規方式製備。化合物數量係指索引表A與B中之化合物。在未進一步闡述下，據信使用先前描述之本領域通常知識者可充分利用本發明至最完整的範圍。以下實施例因此僅視為說明之用，且未以任何方式侷限本揭示內容。百分比係以重量計，除非另外指明。實施例 A
高強度濃縮物   
化合物1 98.5%
矽氣凝膠 0.5%
合成非晶形細矽石 1.0%
實施例 B
可濕性粉末   
化合物5 65.0%
十二烷基酚聚乙二醇醚 2.0%
木質磺酸鈉 4.0%
矽鋁酸鈉 6.0%
蒙脫石(煅燒) 23.0%
實施例 C
顆粒   
化合物8 10.0%
鎂鋁海泡石顆粒(低揮發性材料，0.71/0.30 mm；U.S.S. No. 25-50篩) 90.0%
實施例 D
擠出丸粒   
化合物32 25.0%
無水硫酸鈉 10.0%
粗木質磺酸鈣 5.0%
烷基萘磺酸鈉 1.0%
鈣/鎂膨潤土 59.0%
實施例 E
可乳化濃縮物   
化合物52 10.0%
聚氧乙烯山梨醇六油酸酯 20.0%
C6 -C10 脂肪酸甲酯 70.0%
實施例 F
微乳劑   
化合物60 5.0%
聚乙烯吡咯啶酮-乙烯乙酸酯共聚物 30.0%
烷基聚葡萄糖苷 30.0%
單油酸甘油酯 15.0%
水 20.0%
實施例 G
種子處理   
化合物76 20.00%
聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物 5.00%
褐煤酸蠟 5.00%
木質素磺酸鈣 1.00%
聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物 1.00%
硬脂醇(POE 20) 2.00%
聚有機矽烷 0.20%
著色劑紅色染料 0.05%
水 65.75%
實施例 H
肥料棒   
化合物82 2.5%
吡咯烷酮-苯乙烯共聚物 4.8%
三苯乙烯基苯基16-乙氧基酯 2.3%
滑石 0.8%
玉米澱粉 5.0%
緩釋肥料 36.0%
高嶺土 38.0%
水 10.6%
實施例 I
懸浮濃縮物   
化合物83 35%
丁基聚氧乙烯/聚丙烯嵌段共聚物 4.0%
硬脂酸/聚乙二醇共聚物 1.0%
苯乙烯丙烯酸聚合物 1.0%
黃原膠 0.1%
丙二醇 5.0%
基於聚矽氧消泡劑 0.1%
1,2-苯並異噻唑-3-酮 0.1%
水 53.7%
實施例 J
水中乳劑   
化合物85 10.0%
丁基聚氧乙烯/聚丙基嵌段共聚物 4.0%
硬脂酸/聚乙二醇嵌段共聚物 1.0%
苯乙烯丙烯酸聚合物 1.0%
黃原膠 0.1%
丙二醇 5.0%
基於聚矽氧消泡劑 0.1%
1,2-苯並異噻唑-3-酮 0.1%
芳族石油系烴 20.0
水 58.7%
實施例 K
油分散物   
化合物30 25%
聚氧乙烯山梨醇六油酸酯 15%
有機改質膨潤黏土 2.5%
脂肪酸甲酯 57.5%
實施例 L
懸浮乳液   
化合物1 10.0%
吡蟲啉(imidacloprid) 5.0%
丁基聚氧乙烯/聚丙烯嵌段共聚物 4.0%
硬脂酸/聚乙二醇共聚物 1.0%
苯乙烯丙烯酸聚合物 1.0%
黃原膠 0.1%
丙二醇 5.0%
聚矽氧系消泡劑 0.1%
1,2-苯並噻唑啉-3-酮 0.1%
芳族石油基烴 20.0%
水 53.7%
本發明化合物表現出抵抗廣泛無脊椎動物害蟲之活性。彼等害蟲包括棲息於各種環境中之無脊椎動物，如植物葉、根、土壤、已收穫作物或其他食物、建築結構、或動物體被。彼等害蟲包括諸如無脊椎動物，其以葉(包括葉片、莖、花、及果實)、種子、木材、織物纖維、或動物血液或組織為食，且由此導致對諸如生長中的或經儲存農藝作物、林木、溫室作物、觀賞植物、苗圃作物、經儲存食物或纖維產品、或住宅或其他結構或其內含物之損傷或損害，或對動物衛生或公共衛生有害。熟習本領域之通常知識者可瞭解並非所有化合物皆對所有害蟲之所有生長階段同等有效。
因此，彼等本發明化合物及組合物可在農藝上用於保護田間作物免受植食無脊椎動物害蟲損害，且亦可在非農藝上用於保護其他園藝作物及植物免受植食無脊椎動物害蟲損害。此用途包括保護作物及其他植物(即農藝及非農藝兩者)，其包含為提供有利性狀而藉由基因工程導入(即轉基因)或藉由突變改質之基因物質。彼等性狀之實例包括對除草劑之耐受性、對植食害蟲(如昆蟲、蟎蟲、蚜蟲、蜘蛛、線蟲、蝸牛、植物病原性真菌、細菌、及病毒)之抗性、改良之植物生長、增強之對不利生長條件(如高或低溫、高或低土壤濕度、及高鹽度)之耐受性、提高之開花率或結實率、增加之收穫產率、較快成熟、所收穫產品之較高品質及/或營養價值、或所收穫產品之經改良儲存或加工特性。轉基因植物可經改質以表現多種性狀。包含藉由基因工程或突變提供之性狀之植物之實例包括表現殺蟲蘇雲金芽孢桿菌(Bacillus thuringiensis)毒素之玉米、棉花、大豆、及馬鈴薯之變種(如YIELD GARD® 、KnockOut® 、StarLink® 、Bollgard® 、NuCOTN® 與NewLeaf® 、INVICTA RR2 PROTM )，以及玉米、棉花、大豆、及油菜籽之抗除草劑變種(如Roundup Ready® 、Liberty Link® 、IMI® 、STS® 、及Clearfield® )，以及表現N -乙醯轉移酶(GAT)以提供對草甘膦除草劑之抗性之作物，或包含HRA基因之作物，該基因可提供對抑制乙醯乳酸合成酶(ALS)之除草劑之抗性。本發明化合物與組合物可與藉由基因工程導入或藉由突變改質之性狀加成(即增強)作用，由此增強性狀之表型表現或效率或提高本發明化合物及組合物之無脊椎動物害蟲防治效率。具體而言，本發明化合物及組合物可與對無脊椎動物害蟲有毒之蛋白或其他天然產物之表型表現加成地交互作用以提供對彼等害蟲之加成防治。
本發明組合物亦可任意包含植物營養素，如肥料組合物，其包含至少一選自於氮、磷、鉀、硫、鈣、鎂、鐵、銅、硼、錳、鋅、及鉬之植物營養素。值得注意的是包含至少一肥料組合物之組合物，該肥料組合物包含至少一選自於氮、磷、鉀、硫、鈣、及鎂之植物營養素。另外包含至少一植物營養素之本發明組合物可呈液體或固體形式。值得注意的是呈顆粒、小棒、或錠劑形式之固體調配物。包含肥料組合物之固體調配物可藉由以下方式製備：混合本發明化合物或組合物與肥料組合物以及調配成分，隨後藉由諸如製粒或擠出等方法製備調配 物。或者，可藉由以下方式來製備固體調配物：將存於揮發性溶劑中之本發明化合物或組合物之溶液或懸浮液噴霧至先前製備之呈尺寸穩定之混合物(如顆粒、小棒、或錠劑)形式之肥料組合物上，且隨後蒸發溶劑。
非農藝用途意指在除作物之田地外之區域的無脊椎動物害蟲防治。本發明化合物與組合物之非農藝用途包括在經儲存穀物、豆類、及其他食物中及在諸如衣服與地毯等織物中防治無脊椎動物害蟲。本發明化合物與組合物之非農藝用途亦包括在觀賞植物中、在森林中、在庭院中、沿路旁及鐵路穿越用地、及在諸如草坪、高爾夫球場及牧場等草皮上防治無脊椎動物害蟲。本發明化合物與組合物之非農藝用途亦包括在可由人類及/或伴侶動物佔用之住宅及其他建築物、農場、專業農場、動物園、或其他動物中防治無脊椎動物害蟲。本發明化合物與組合物之非農藝用途亦包括防治諸如白蟻等可損害木材或其他用於建築物中之結構性材料之害蟲。
本發明化合物與組合物之非農藝用途亦包括藉由防治寄生性或可傳播傳染性疾病之無脊椎動物害蟲而保護人類及動物衛生。對動物寄生蟲之防治包括防治寄生於宿主動物身體表面(如肩、腋窩、腹部、大腿內部部分)之體外寄生蟲及寄生於宿主動物身體內部(如胃、腸、肺、靜脈、皮下、淋巴組織)之體內寄生蟲。傳播體外寄生或疾病之害蟲包括例如，恙蟎、蜱、蝨、蚊子、蒼蠅、蟎蟲、及跳蚤。體內寄生蟲包括犬心絲蟲、鈎蟲、及蠕蟲。本發明化合物與組合物適用於全身性及/或非全身性防治動物體內寄生蟲之侵襲或傳染。本發明化合物與組合物尤其適用於抵抗傳播體外寄生或疾病之害蟲。本發明化合物與組合物適用於抵抗侵襲以下動物之寄生蟲：農用動物，如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、家兔、母雞、火雞、鴨、鵝及蜜蜂；寵物動物及馴養動物，如犬、貓、寵物鳥、及觀賞魚；以及所謂實驗動物，如倉鼠、豚鼠、大鼠、及小鼠。藉由抵抗彼等寄生蟲，死亡率及性能下降(在肉、奶、羊毛、皮、蛋、蜜等方面)降低，因此施用包含本發明化合物之組合物容許更經濟簡單之動物飼養管理。
農藝或非農藝無脊椎動物害蟲之實例包括鱗翅目(Lepidoptera)之卵、幼蟲、及成蟲，如夜蛾科(Noctuidae)中之黏蟲、切根蟲、尺蠖、及實夜蛾亞科(heliothines)(如粉莖蛾(pink stem borer)(大螟(Sesamia inferens Walker))、玉米莖蛀蟲(corn stalk borer)(粉莖螟(Sesamia nonagrioides Lefebvre))、南部灰翅夜蛾(southern armyworm)(Spodoptera eridania Cramer)、秋行軍蟲(fall armyworm)(秋夜蛾(Spodoptera fugiperda J.E.Smith))、甜菜夜蛾(beet armyworm)(甜菜斜紋夜蛾(Spodoptera exigua Hübner))、棉樹葉蟲(cotton leafworm)(海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis Boisduval))、黃條黏蟲(yellowstriped armyworm)(棉花切根蟲(Spodoptera ornithogalli Guenée))、小地老虎(black cutworm)(球菜夜蛾(Agrotis ipsilon Hufnagel))、黎豆夜蛾(velvetbean caterpillar)(梨豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis Hübner))、綠色夜蛾(green fruitworm)(綠果冬夜蛾(Lithophane antennata Walker))、甘藍夜蛾(cabbage armyworm)(油菜甘藍夜蛾(Barathra brassicae Linnaeus))、大豆尺夜蛾(soybean looper)(大豆尺蠖(Pseudoplusia includens Walker))、粉紋夜蛾(cabbage looper)(擬尺蠖(Trichoplusia ni Hübner))、煙草夜蛾(tobacco budworm)(煙芽夜蛾(Heliothis virescens Fabricius))；源自螟蛾科(Pyralidae)之蛀蟲、筒蟲、結網蟲、筆帽蟲、菜青蟲、及骷髏紋螟蛾(skeletonizer)(如歐洲玉米螟(European corn borer)(歐洲玉米螟(Ostrinia nubilalis Hübner))、臍橙螟蛾(navel orangeworm)(臍橙螟蛾(Amyelois transitella Walker))、玉米根結網蟲(corn root webworm)(玉米根草螟(Crambus caliginosellus Clemens))、草地螟(sod webworm)(螟蛾科：草螟蛾科(Crambinae))(如稻切葉野螟蛾(sod worm)(稻切野螟(Herpetogramma licarsisalis Walker)))、甘蔗二點螟(sugarcane stem borer)(甘蔗二點螟(Chilo infuscatellus Snellen))、番茄小蛀蟲(tomato small borer)(番茄小食心蟲(Neoleucinodes elegantalis Guenée))、綠色葉螟(green leafroller)(稻縱捲葉野螟(Cnaphalocerus medinalis ))、葡萄卷葉蟲(grape leaffolder)(葡萄捲葉蟲(Desmia funeralis Hübner))、甜瓜野螟(melon worm)(黃瓜絹野螟(Diaphania nitidalis Stoll))、甘藍心蠐螬(cabbage center grub)(捲心菜芯蠐螬(Helluala hydralis Guenée))、水稻三化螟(yellow stem borer)(三化螟蛾(Scirpophaga incertulas Walker))、初芽蛀蟲(early shoot borer)(蔗螟(Scirpophaga infuscatellus Snellen))、白色鑽心蟲(white stem borer)(鑽蛀性稻白螟(Scirpophaga innotata Walker))、甘蔗白禾螟蛾(top shoot borer)(甘蔗白禾螟蛾(Scirpophaga nivella Fabricius))、黑頭稻螟(dark-headed rice borer)(台灣稻螟(Chilo polychrysus Meyrick))、二化螟(striped riceborer)(二化螟(Chilo suppressalis Walker))、大菜螟(cabbage cluster caterpillar)(大菜螟(Crocidolomia binotalis English)))；卷葉蛾科(Tortricidae)中之卷葉蟲、青蟲、食種蟲(seed worm)、及食果蟲(fruit worm)(如蘋果蠹蛾(codling moth)(蘋果蠹蛾(Cydia pomonella Linnaeus))、葡萄卷葉蛀蟲(grape berry moth)(葡萄果實蛀蛾(Endopiza viteana Clemens))、梨小食心蟲(oriental fruit moth)(桃折心蟲(Grapholita molesta Busck))、蘋果異形小卷蛾(citrus false codling moth)(粗腳姬捲葉蛾(Cryptophlebia leucotreta Meyrick))、柑橘爆皮蟲(citrus borer)(柑橘果實蛀蟲(Ecdytolopha aurantiana Lima))、紅帶卷葉蛾(redbanded leafroller)(紅帶卷蛾(Argyrotaenia velutinana Walker))、玫瑰帶紋卷葉蛾(obliquebanded leafroller)(薔薇斜條卷葉蛾(Choristoneura rosaceana Harris))、蘋果淺褐卷葉蛾(light brown apple moth)(蘋果淡褐卷葉蛾(Epiphyas postvittana Walker))、歐洲葡萄果實蛀蛾(European grape berry moth)(女貞細卷蛾(Eupoecilia ambiguella Hübner))、蘋果頂芽卷葉蛾(apple bud moth)(Pandemis pyrusana Kearfott)、荷蘭石竹小卷蛾(omnivorous leafroller)(Platynota stultana Walsingham)、疆褐卷蛾(barred fruit-tree tortrix)(Pandemis cerasana Hübner)、蘋褐卷葉蛾(apple brown tortrix)(Pandemis heparana Denis & Schiffermüller))；以及許多其他經濟上重要之鱗翅目動物(如鑽背蛾(diamondback moth)(小菜蛾(Plutella xylostella Linnaeus))、棉紅鈴蟲(pink bollworm)(Pectinophora gossypiella Saunders)、舞毒蛾(gypsy moth)(Lymantria dispar Linnaeus)、桃小食心蟲(peach fruit borer)(Carposina niponensis Walsingham)、桃芽蛾(peach twig borer)(桃條麥蛾(Anarsia lineatella Zeller))、馬鈴薯蠹蛾(potato tuberworm)(Phthorimaea operculella Zeller)、斑點帶狀潛葉蟲(spotted teniform leafminer)(Lithocolletis blancardella Fabricius)、金紋細蛾(Asiatic apple leafminer)(Lithocolletis ringoniella Matsumura)、稻縱卷葉螟(rice leaffolder)(Lerodea eufala Edwards)、旋紋潛葉蛾(apple leafminer)(Leucoptera scitella Zeller))；蜚蠊目(Blattodea)中之卵、幼蟲、及成蟲，包括源自姬蜚蠊科(Blattellidae)及蜚蠊科(Blattidae)之蜚蠊(如東方蜚蠊(oriental cockroach)(Blatta orientalis Linnaeus)、亞洲蜚蠊(Asian cockroach)(Blatella asahinai Mizukubo)、德國蜚蠊(German cockroach)(Blattella germanica Linnaeus)、褐帶蜚蠊(brownbanded cockroach)(Supella longipalpa Fabricius)、美國蜚蠊(American cockroach)(Periplaneta americana Linnaeus)、棕色家蠊(brown cockroach)(Periplaneta brunnea Burmeister)、馬德拉蜚蠊(Madeira cockroach)(Leucophaea maderae Fabricius)、黑胸大蠊(smoky brown cockroach)(Periplaneta fuliginosa Service)、澳洲大蠊(Australian Cockroach)(Periplaneta australasiae Fabr.)、灰色蜚蠊(lobster cockroach)(Nauphoeta cinerea Olivier)及光滑蜚蠊(smooth cockroach)(Symploce pallens Stephens))；鞘翅目(Coleoptera)之卵、食葉、食果、食根、食種、及食泡沫組織幼蟲及成蟲，包括源自長角象蟲科(Anthribidae)、豆象科(Bruchidae)、及象甲科(Curculionidae)之象甲(如棉鈴象甲(boll weevil)(墨西哥棉鈴象(Anthonomus grandis Boheman))、稻水象甲(rice water weevil)(Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel)、穀象(granary weevil)(Sitophilus granaries Linnaeus)、米象(rice weevil)(Sitophilus oryzae Linnaeus)、早熟禾象鼻蟲(annual bluegrass weevil)(Listronotus maculicollis Dietz)、早熟禾穀象甲(bluegrass billbug)(Sphenophorus parvulus Gyllenhal)、狩獵喙甲(hunting billbug)(Sphenophorus venatus vestitus )、丹佛喙甲(Denver billbug)(Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus))；葉甲科(Chrysomelidae)中之跳甲、黃瓜葉甲、食根蟲、葉甲、馬鈴薯葉甲、及潛葉蠅(如科羅拉多馬鈴薯葉甲(Colorado potato beetle)(Leptinotarsa decemlineata Say)、西方玉米根蟲(western corn rootworm)(玉米根螢葉甲(Diabrotica virgifera virgifera LeConte)))；源自金龜子科(Scarabaeidae)之金龜子及其他甲蟲(如日本麗金龜(Japanese beetle)(Popillia japonica Newman)、東方麗金龜(oriental beetle)(東方異麗金龜(Anomala orientalis Waterhouse)、東方艾克索麗金龜(Exomala orientalis (Waterhouse)Baraud))、北方假面金龜(northern masked chafer)(Cyclocephala borealis Arrow)、南方假面金龜(southern masked chafer)(Cyclocephala immaculata Olivier或C. lurida Bland)、蜣螂(dung beetle)及蠐螬(white grub)(蜉金龜屬(Aphodius spp. ))、黑絨金龜(black turfgrass ataenius)(Ataenius spretulus Haldeman)、六月綠金龜(green June beetle)(Cotinis nitida Linnaeus)、栗瑪絨金龜(Asiatic garden beetle)(Maladera castanea Arrow)、五月/六月鰓角金龜(May/June beetle)(鰓角金龜屬(Phyllophaga spp. ))及歐洲金龜子(European chafer)(歐洲切根鰓金龜(Rhizotrogus majalis Razoumowsky)))；源自皮蠹科(Dermestidae)之皮蠹；源自叩甲科(Elateridae)之金針蟲；源自小蠹科(Scolytidae)之小蠹蟲；以及源自擬步甲科(Tenebrionidae)之麵粉扁甲。
此外，農藝及非農藝害蟲包括：革翅目(Dermaptera)之卵、成蟲、及幼蟲，包括源自球螋科(Forficulidae)之蠼螋(如歐洲球螋(European earwig)(Forficula auricularia Linnaeus)、黑蠼螋(black earwig)(墊跗螋(Chelisoches morio Fabricius)))；半翅目(Hemiptera)及同翅目(Homoptera)之卵、未成熟體、成蟲、及幼蟲，如源自盲蝽科(Miridae)之植食蝽、源自蟬科(Cicadidae)之蟬、源自葉蟬科(Cicadellidae)之葉蟬(如葉蟬屬(Empoasca spp.))、源自臭蟲科(Cimicidae)之臭蟲(如溫帶臭蟲(Cimex lectularius Linnaeus))、源自獵蟬總科(Fulgoroidae)及飛蝨科(Delphacidae)之飛蝨、源自角蟬科(Membracidae)之角蟬、源自木蝨科(Psyllidae)之木蝨、源自粉蝨科(Aleyrodidae)之粉蝨、源自蚜科(Aphididae)之蚜蟲、源自根瘤蚜科(Phylloxeridae)之葡萄根瘤蚜、源自粉蚧科(Pseudococcidae)之粉蚧、源自蚧科(Coccidae)、盾蚧科(Diaspididae)、及碩介殼蟲科(Margarodidae)之蚧蟲、源自網蝽科(Tingidae)之網蝽、源自蝽科(Pentatomidae)之蝽、麥長蝽(如毛長蝽(hairy chinch bug)(Blissus leucopterus hirtus Montandon)及南方麥長蝽(southern chinch bug)(Blissus insularis Barber))及源自長蝽科(Lygaeidae)之其他食種長蝽(seed bug)、源自沫蟬科(Cercopidae)之沫蟬、源自緣蝽科(Coreidae)之南瓜緣蝽、及源自紅蝽科(Pyrrhocoridae)之紅蝽及棉紅蝽。
農藝及非農藝害蟲亦包括：蟎蜱目(Acari)(蟎蟲)之卵、幼蟲、幼蟲及成蟲，如葉蟎科(Tetranychidae)中之葉蟎及紅蜘蛛(如蘋果紅蜘蛛(European red mite)(蘋果全爪蟎(Panonychus ulmi Koch))、二斑葉蟎(two spotted spider mite)(Tetranychus urticae Koch)、邁葉蟎(McDaniel mite)(Tetranychus mcdanieli McGregor))；偽葉蟎科(Tenuipalpidae)中之葡萄短須蟎(如桔短須蟎(citrus flat mite)(Brevipalpus lewisi McGregor))；癭蟎科(Eriophyidae)中之鏽蟎與芽癭蟎及其他食葉蟎與在人類及動物衛生中具有重要作用之蟎蟲，即塵蟎科(Epidermoptidae)科中之塵蟎、蠕形蟎科(Demodicidae)中之蠕形蟎、食甜蟎科(Glycyphagidae)中之穀蟎；硬蜱科(Ixodidae)中之蜱(通常稱為硬蜱)(如鹿蜱(deer tick) (Ixodes scapularis Say)、澳洲麻痹硬蜱(Australian paralysis tick)(全環硬蜱(Ixodes holocyclus Neumann))、美洲犬蜱(American dog tick)(Dermacentor variabilis Say)、孤星蜱(lone star tick)(Amblyomma americanum Linnaeus))及軟蜱科(Argasidae)中之蜱(通常稱為軟蜱)(如回歸熱蜱(relapsing fever tick)(Ornithodoros turicata )、常見雞蜱(common fowl tick)(Argas radiatus ))；癢蟎科(Psoroptidae)、蒲蟎科(Pyemotidae)、及疥蟎科(Sarcoptidae)中之癢蟎及疥蟎；直翅目(Orthoptera)之卵、成蟲、及未成熟體，包括蚱蜢、蝗蟲、及蟋蟀(如遷徙蚱蜢(如血黑蝗(Melanoplus sanguinipes Fabricius)、中華稻蝗(M. diffferentialis Thomas))、美國蜢(American grasshopper)(如臭腹腺蝗(Schistocerca americana Drury))、沙漠蝗(desert locust)(Schistocerca gregariaForskal)、飛蝗(migratory locust)(Locusta migratoria Linnaeus)、灌木蝗蟲(bush locust)(臭腹腺蝗屬(Zonocerus spp.))、家蟋蟀(house cricket)(美洲蟋蟀(Acheta domesticus Linnaeus))、螻蛄(mole cricket)(如褐色螻蛄(tawny mole cricket)(Scapteriscus vicinus Scudder)及南方螻蛄(southern mole cricket)(Scapteriscus borellii Giglio-Tos)))；雙翅目(Diptera)之卵、成蟲、及未成熟體，包括潛葉蟲(如斑潛蠅屬(Liriomyza spp.)，如蔬菜斑潛蠅(serpentine vegetable leafminer)(Liriomyza sativae Blanchard))、蠓、果蠅(實蠅科(Tephritidae))、眼蠅(如黑麥稈蠅(Oscinella frit Linnaeus))、土蛆(soil maggot)、家蠅(如家蠅(Musca domestica Linnaeus))、夏廁蠅(如夏廁蠅(Fannia canicularis Linnaeus)、法墨蠅(F. femoralis Stein))、螫蠅(如廄螫蠅(Stomoxys calcitrans Linnaeus))、秋蠅、角蠅、麗蠅(如金蠅屬(Chrysomya spp.)、伏蠅屬(Phormia spp.))、及其他苔蠅(muscoid fly)害蟲、馬虻(如虻屬(Tabanus spp.))、膚蠅(如胃蠅屬(Gastrophilus spp.)、狂蠅屬(Oestrus spp.))、牛皮蠅(如牛皮蠅屬(Hypoderma spp.))、鹿蠅(如斑虻屬(Chrysops spp.))、羊蜱蠅(如綿羊蝨蠅(Melophagus ovinus Linnaeus))及其他短角亞目(Brachycera)、蚊子(如伊蚊屬(Aedes spp.)、按蚊屬(Anopheles spp.)、庫蚊屬(Culex spp.))、黑蠅(如原蚋屬(Prosimulium spp.)、蚋屬(Simulium spp.))、蠓、沙蠅、蕈蚊、及其他長角亞目(Nematocera)；纓翅目(Thysanoptera)之卵、成蟲、及未成熟體，包括蔥薊馬(onion thrips)(Thrips tabaci Lindeman)、花薊馬(flower thrips)(花薊馬屬(Frankliniella spp.))、及其他食葉薊馬；膜翅目(Hymenoptera)之昆蟲害蟲包括蟻科(Formicidae)之螞蟻，包括佛羅裏達木工蟻(Florida carpenter ant)(Camponotus floridanus Buckley)、紅木蟻(red carpenter ant)(Camponotus ferrugineus Fabricius)、黑木蟻(black carpenter ant)(Camponotus pennsylvanicus De Geer)、白足扁蟻(white-footed ant)(Technomyrmex albipes fr. Smith)、大頭蟻(big headed ant)(Pheidole sp.)、黑頭慌蟻(ghost ant)(Tapinoma melanocephalum Fabricius)；法老蟻(Pharaoh ant)(小黃家蟻(Monomorium pharaonic Linnaeus))、小火蟻(little fire ant)(Wasmannia auropunctata Roger)、熱帶火蟻(fire ant)(Solenopsis geminate Fabricius)、入侵紅火蟻(red imported fire ant)(Solenopsis invicta Buren)、阿根廷蟻(Argentine ant)(伊蟻(Iridomyrmex humilis Mayr))、狂蟻(crazy ant)(Paratrechina longicornis Latreille)、鋪道蟻(pavement ant)(路含蟻(Tetramorium caespitum Linnaeus))、玉米田蟻(cornfield ant)(Lasius alienus Förster)及香家蟻(odorous house ant)(Tapinoma sessile Say)。其他膜翅目動物包括蜜蜂(包括木蜂)、大黃蜂、黃蜂、螞蜂、及鋸蜂(新松葉蜂屬(Neodiprion spp.)；麥莖蜂屬(Cephus spp.))；等翅目(Isoptera)之昆蟲害蟲包括白蟻科(Termitidae)(如大白蟻屬(Macroterme ssp.)、奧比色斯白蟻(Odontotermes obesus Rambur))、木白蟻科(Kalotermitidae)(如砂白蟻屬(Cryptotermes sp.))、及鼻白蟻科(Rhinotermitidae)(如散白蟻屬(Reticulitermes sp.)、家白蟻屬(Coptotermes sp.)、大別山散白蟻(Heterotermes tenuis Hagen))中之白蟻、東部地下白蟻(eastern subterranean termite)(黃胸散白蟻(Reticulitermes flavipes Kollar))、西部地下白蟻(western subterranean termite)(Reticulitermes Hesperus Banks)、臺灣家白蟻(Formosan subterranean termite)(Coptotermes formosanus Shiraki)、西部印第安乾木白蟻(West Indian drywood termite)(Incisitermes immigrans Snyder)、麻頭沙白蟻(powder post termite)(Cryptotermes brevis Walker)、乾木白蟻(drywood termite)(Incisitermes snyderi Light)、南方地下散白蟻(southeastern subterranean termite)(Reticulitermes virginicus Banks)、小楹白蟻(western drywood termite)(Incisitermes minor Hagen)、樹棲白蟻(如象白蟻屬(Nasutitermes sp.)、及其他具有經濟重要性之白蟻；纓尾目(Thysanura)之昆蟲害蟲，如衣魚(silverfish)(Lepisma saccharina Linnaeus)及小竈衣魚(firebrat)(Thermobia domestica Packard)；食毛目(Mallophaga)之昆蟲害蟲包括頭蝨(head louse)(人頭蝨(Pediculus humanus capitis De Geer))、體蝨(body louse)(人體蝨(Pediculus humanus Linnaeus))、雞體蝨(chicken body louse)(Menacanthus stramineus Nitszch)、犬嗜毛蝨(dog biting louse)(Trichodectes canis De Geer)、絨毛蝨(fluff louse)(雞圓羽蝨(Goniocotes gallinae De Geer))、綿羊體蝨(sheep body louse)(Bovicola ovis Schrank)、闊胸血蝨(short-nosed cattle louse)(Haematopinus eurysternus Nitzsch)、牛顎蝨(long-nosed cattle louse)(Linognathus vituli Linnaeus)、及攻擊人或動物之其他吮吸或咀嚼型寄生蝨；蚤目(Siphonoptera)之昆蟲害蟲包括東方鼠蚤(oriental rat flea)(印度鼠蚤(Xenopsylla cheopis Rothschild))、貓蚤(cat flea)(Ctenocephalides felis Bouche)、犬蚤(dog flea) (Ctenocephalides canis Curtis)、雞蚤(hen flea)(Ceratophyllus gallinae Schrank)、吸著蚤(sticktight flea)(Echidnophaga gallinacean Westwood)、人蚤(human flea)(Pulex irritans Linnaeus)、及折磨哺乳動物及鳥類之其他蚤類。所涵蓋其他節肢動物害蟲包括：蜘蛛目(Araneae)中之蜘蛛，如棕色隱遁蜘蛛(brown recluse spider)(Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik)及黑寡婦蜘蛛(black widow spider)(赤背寡婦蛛(Latrodectus mactans Fabricius))、及蚰蜒目(Scutigeromorpha)之蜈蚣，如家蜈蚣(house centipede)(蚰蜒(Scutigera coleoptrata Linnaeus))。
儲存穀物之無脊椎動物害蟲之實例包括大穀蠹(larger grain borer)(Prostephanus truncatus )、小穀長蠹蟲(lesser grain borer)(穀盜(Rhyzopertha dominica ))、米象(rice weevil)(Stiophilus oryzae )、玉米象(maize weevil)(Stiophilus zeamais )、四紋豆象(cowpea weevil)(Callosobruchus maculatus )、擬穀盜(red flour beetle)(Tribolium castaneum )、穀象(granary weevil)(Stiophilus granarius )、印度穀蛾(Indian meal moth)(Plodia interpunctella )、地中海粉甲(Mediterranean flour beetle)(Ephestia kuhniella )、及 扁穀甲或鏽穀甲(flat or rusty grain beetle)(Cryptolestis ferrugineus )。
本發明化合物對線蟲綱(Nematoda)、縧蟲綱(Cestoda)、吸蟲綱(Trematoda)、及棘頭蟲綱(Acanthocephala)成員亦具有活性，包括圓線蟲目(Strongylida)、蛔目(Ascaridida)、尖尾目(Oxyurida)、桿形目(Rhabditida)、旋尾目(Spirurida)、及嘴刺目(Enoplida)之經濟上重要之成員，例如但不侷限於，經濟上重要之農業害蟲(即根結線蟲屬(Meloidogyne )之根結線蟲、根腐線蟲屬(Pratylenchus )之根腐線蟲、毛刺線蟲屬(Trichodorus )之殘根線蟲等)及動物及人類衛生害蟲(即所有經濟上重要之吸蟲、縧蟲、及線蟲，如馬中之尋常圓線蟲(Strongylus vulgaris )、犬中之犬弓蛔蟲(Toxocara canis )、綿羊中之撚轉血矛線蟲(Haemonchus contortus )、犬中之犬惡絲蟲(Dirofilaria immitis Leidy)、馬中之葉形裸頭縧蟲(Anoplocephala perfoliata )、反芻動物中之肝片吸蟲(Fasciola hepatica Linnaeus)等)。
本發明化合物對鱗翅目害蟲(如棉葉蟲(Alabama argillacea Hübner)(cotton leaf worm)、果樹黃卷蛾(Archips argyrospila Walker)(fruit tree leaf roller)、歐洲葉螟(A. rosana Linnaeus)(European leaf roller)、及其他黃卷蛾(Archips )物種、水稻二化螟(Chilo suppressalis Walker)(rice stem borer)、瘤野螟(Crambus caliginosellus Clemens)(稻縱卷葉螟(rice leaf roller))、玉米根結網蟲、早熟禾草螟(Crambus teterrellus Zincken)(bluegrass webworm)、蘋果蠹蛾、棉斑實蛾(Earias insulana Boisduval)(多刺棉鈴蟲(spiny bollworm))、翠紋鑽瘤蛾(Earias vittella Fabricius)(spotted bollworm)、番茄夜蛾(Helicoverpa armigera Hübner)(美洲棉鈴蟲(American bollworm))、穀實夜蛾(Helicoverpa zea Boddie)(玉米穗蛾(corn earworm))、煙芽夜蛾、稻切葉野螟蛾、葡萄卷葉蛾(Lobesia botrana Denis & Schiffermüller)(葡萄卷葉蛀蟲)、棉紅鈴蟲、柑橘潛葉蛾(Phyllocnistis citrella Stainton)(citrus leafminer)、大紋白蝶(Pieris brassicae Linnaeus)(大白粉蝶(large white butterfly))、菜粉蝶(Pieris rapae Linnaeus)(菜粉蝶(small white butterfly))、小菜蛾(鑽背蛾)、甜菜夜蛾、斜紋夜蛾(Spodoptera litura Fabricius)(tobacco cutworm、茶蟲(cluster caterpillar))、秋夜蛾(秋行軍蟲)、擬尺蠖(粉紋夜蛾)、及番茄潛葉蠅(Tuta absoluta Meyrick)(tomato leafminer))具有抵抗之活性。
本發明化合物對同翅目成員亦具有顯著活性，包括：豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum Harris)(pea aphid)、豇豆蚜(Aphis craccivora Koch)(cowpea aphid)、黑豆蚜(Aphis fabae Scopoli)(black bean aphid)、棉蚜(Aphis gossypii Glover)(棉蚜(cotton aphid)、瓜蚜(melon aphid))、蘋果蚜(Aphis pomi De Geer)(apple aphid)、卷葉蚜(Aphis spiraecola Patch)(繡線菊蚜(spirea aphid))、馬鈴薯長須蚜(Aulacorthum solani Kaltenbach)(毛地黃蚜(foxglove aphid))、草莓釘蚜(Chaetosiphon fragaefolii Cockerell)(草莓毛管蚜(strawberry aphid))、麥雙尾蚜(Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko)(俄羅斯小麥蚜蟲(Russian wheat aphid))、玫瑰紅蘋果蚜(Dysaphis plantaginea Paaserini)(rosy apple aphid)、蘋果綿蚜(Eriosoma lanigerum Hausmann)(woolly apple aphid)、桃大尾蚜(Hyalopterus pruni Geoffroy)(mealy plum aphid)、蘿蔔蚜(Lipaphis erysimi Kaltenbach)(turnip aphid)、麥無網長管蚜(Metopolophium dirrhodum Walker)(麥蚜蟲(cereal aphid))、馬鈴薯長管蚜(Macrosiphum euphorbiae Thomas)(potato aphid)、桃蚜(Myzus persicae Sulzer)(peach-potato aphid, green peach aphid)、萵苣蚜(Nasonovia ribisnigri Mosley)(lettuce aphid)、癭綿蚜屬(Pemphigus spp.)(根蚜(root aphid)及癭蚜(gall aphid))、玉米縊管蚜(Rhopalosiphum maidis Fitch)(玉米蚜(corn leaf aphid))、禾谷縊管蚜(Rhopalosiphum padi Linnaeus)(bird cherry-oat aphid)、麥二叉蚜(Schizaphis graminum Rondani)(greenbug)、麥長管蚜(Sitobion avenae Fabricius)(English grain aphid)、苜蓿彩斑蚜(Therioaphis maculate Buckton)(spotted alfalfa aphid)、桔二叉蚜(Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe)(black citrus aphid)、及大桔蚜(Toxoptera citricida Kirkaldy)(brown citrus aphid)；球蚜屬(Adelges spp.)(adelgid)；葡萄根瘤蚜(Phylloxera devastatrix Pergande)(pecan phylloxera)；煙粉蝨(Bemisia tabaci Gennadius)(tobacco whitefly, sweetpotato whitefly)、銀葉粉蝨(Bemisia argentifolii Bellows & Perring)(silverleaf whitefly)、柑橘粉蝨(Dialeurodes citri Ashmead)(citrus whitefly)及溫室粉蝨(Trialeurodes vaporariorum Westwood)(greenhouse whitefly)；馬鈴薯葉蟬(Empoasca fabae Harris)(potato leafhopper)、灰飛蝨(Laodelphax striatellus Fallen)(smaller brown planthopper)、紫菀葉蟬(Macrolestes quadrilineatus Forbes)(aster leafhopper)、大青葉蟬(Nephotettix cinticeps Uhler)(green leafhopper)、黑尾葉蟬(Nephotettix nigropictus Stål)(水稻葉蟬(rice leafhopper))、褐飛蝨(Nilaparvata lugens Stål)(brown planthopper)、玉米飛蝨(Peregrinus maidis Ashmead)(corn planthopper)、白背飛蝨(Sogatella furcifera Horvath)(white-backed planthopper)、水稻飛蝨(Sogatodes orizicola Muir)(rice delphacid)、蘋白小葉蜂(Typhlocyba pomeria McAtee)(white apple leafhopper)、斑翅葉蟬屬(Erythroneoura spp.)(葡萄斑葉蟬(grape leafhopper))；十七年蟬(Magicidada septendecim Linnaeus)(periodical cicada)；吹綿蚧殼蟲(Icerya purchase Maskell)(cottony cushion scale)、梨齒盾蚧殼蟲(Quadraspidiotus perniciosus Comstock)(梨圓蚧(San Jose scale))；柑橘粉蚧殼蟲(Planococcus citri Risso)(citrus mealybug)；粉蚧屬(Pseudococcus spp.)(其他粉蚧複合體)；梨木蝨(Cacopsylla pyricola Foerster)(pear psylla)、柿木蝨(Trioza diospyri Ashmead)(persimmon psylla)。
本發明化合物對半翅目成員亦具有活性，包括：稻綠蝽(Acrosternum hilare Say)(green stink bug)、南瓜綠蝽(Anasa tristis De Geer)(squash bug)、麥長蝽(Blissus leucopterus leucopterus Say)(chinch bug)、溫帶臭蟲、棉網蝽(Corythuca gossypii Fabricius)(cotton lace bug)、番茄盲蝽(Cyrtopeltis modesta Distant)(tomato bug)、棉紅蝽(Dysdercus suturellus Herrich-Schäffer)(cotton stainer)、褐臭蝽(Euchistus servus Say)(brown stink bug)、一斑蝽(Euchistus variolarius Palisot de Beauvois)(one-spotted stink bug)、種長蝽屬(Graptosthetus spp.)(種長蝽複合體)、茶翅蝽(Halymorpha halys Stål)(棕紋臭蟲(brown marmorated stink bug))、葉足松種蝽(Leptoglossus corculus Say)(leaf-footed pine seed bug)、美國牧草盲蝽(Lygus lineolaris Palisot de Beauvois)(tarnished plant bug)、南方綠蝽(Nezara viridula Linnaeus)(southern green stink bug)、稻褐蝽(Oebalus pugnax Fabricius)(rice stink bug)、大馬利筋長蝽(Oncopeltus fasciatus Dallas)(large milkweed bug)、棉跳盲蝽(Pseudatomoscelis seriatus Reuter)(cotton fleahopper)。藉由本發明化合物防治之其他昆蟲目包括纓翅目(如西方花薊馬(Frankliniella occidentalis Pergande)(western flower thrips)、桔梗薊馬(Scirthothrips citri Moulton)(citrus thrips)、大豆薊馬(Sericothrips variabilis Beach)(soybean thrips)及蔥薊馬(Thrips tabaci Lindeman)(onion thrips))；以及鞘翅目(如科羅拉多馬鈴薯葉甲、墨西哥豆甲(Epilachna varivestis Mulsant)(Mexican bean beetle)、及叩頭蟲屬(Agriotes )、阿瑟蟲屬(Athous )或線蟲屬(Limonius )之幼蟲)。
值得注意的是，有些現代分類系統將同翅目歸類在半翅目內之亞目。
值得注意的是本發明化合物係用於西方花薊馬之防治。值得注意的是本發明化合物係用於馬鈴薯葉蟬之防治。值得注意的是本發明化合物係用於玉米飛蝨之防治。值得注意的是本發明化合物係用於桃蚜之防治。值得注意的是本發明化合物係用於煙粉蝨之防治。
本發明化合物亦可用於增加作物的活力。本方法包含以足夠量(即生物學上有效量)之式1化合物接觸作物(如葉子、花朵、果實、或根)或作物生長的種子以達到所需之植物活力效果。典型上，式1化合物以調配之組合物施用。儘管式1化合物常直接施用至作物或其種子，但其亦可施用至作物所在地，即作物之環境，特別是足夠接近之環境部位，以使式1化合物遷移至作物。與本方法有關的場所最常包含生長培養基(即提供植物營養之培養基)，典型上為植物生長之土壤。因此，處理作物以增加作物活力包含以一生物學上有效量之式1化合物接觸作物、作物生長之種子、或作物所在地。
增加作物活力可造成一或多個下列可見之效果：(a)由於出色的種子發芽、作物出苗、及作物生長而有理想的作物產量；(b)由於葉片生長迅速且茁壯(如測量葉面積指數)、植物高度、幼芽數量(如水稻)、作物營養體之根質量與全部乾重而增強作物生長；(c)由於開花時間、開花期間、花之數量、總生質累積量(即產量)、及/或生產之水果或穀物等級(即產量)之適銷性而提高作物產量；(d)作物抵禦或預防植物病害感染及節肢動物、線蟲、或軟體動物害蟲侵襲的能力增強；以及(e)作物抵禦環境壓力(如暴露於極端高溫、次最佳濕度、或植物毒性化學物質)的能力增強。
相較於未經處理之植物，本發明化合物可增加經處理之植物活力，其係藉由在植物環境中殺死或防止食植性無脊椎動物害蟲之攝食。在不存在此類防治食植性無脊椎動物害蟲之情況下，害蟲藉由消耗植物組織或汁液，或傳播植物病原體(如病毒)而降低植物活力。即使在不存在食植性無脊椎動物害蟲之情況下，本發明化合物可藉由改良植物代謝作用而增加植物活力。一般而言，若植物在非理想之環境中生長(即該環境包含一或多個不利於植物實現其在理想環境中展現之全部遺傳潛能的態樣)，則以本發明化合物處理該植物時，可最大程度地增加作物活力。
值得注意的是用於增加作物活力之方法，其中該作物係生長於含有食植性無脊椎動物害蟲之環境中。同時，值得注意的是用於增加作物活力之方法，其中該作物係生長於不含食植性無脊椎動物害蟲之環境中。同時，值得注意的是用於增加作物活力之方法，其中該作物係生長於水分含量不足以支持作物生長之環境中。值得注意的是用於增加作物活力之方法，其中該作物為水稻。同時，值得注意的是用於增加作物活力之方法，其中該作物為玉蜀黍(玉米)。同時，值得注意的是用於增加作物活力之方法，其中該作物為大豆。
本發明化合物亦可與一或多個其他生物學上活性化合物或試劑混合，包括殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺菌劑、殺蟎劑、生長調節劑(如昆蟲蛻皮抑制劑及發根刺激劑)、化學滅菌劑、訊息化合物(semiochemicals)、驅蟲劑、引誘劑、費洛蒙、攝食促進物質(feeding stimulants)、其他生物學上活性化合物或昆蟲病原菌、病毒、或真菌，以形成多組分殺蟲劑，提供更廣效之農業保護。農藝與非農藝效用。因此，本發明亦有關一組合物，其包含一生物學上有效量之式1化合物、至少一額外之選自於由界面活性劑、固體稀釋劑、及液體稀釋劑所組成群組之組分、及至少一額外之生物學上活性化合物或試劑。針對本發明之混合物，可將其他生物學上活性化合物或試劑與本發明化合物(包括式1化合物)一起調配，以形成一預混物，或將其他生物學上活性化合物或試劑與本發明化合物(包括式1化合物)分開調配，且在施用前將彼等配方組合在一起(如在噴霧罐中)或者依序施用。
此類可與本發明化合物調配之生物活性化合物或試劑的實例為殺蟲劑，如阿巴汀(abamectin)、歐殺松(acephate)、亞醌蟎(acequinocyl)、啶蟲脒(acetamiprid)、阿納寧(acrinathrin)、雙丙環蟲酯(afidopyropen)([(3S ,4R ,4aR ,6S ,6aS ,12R ,12aS ,12bS )-3-[(環丙基羰基)氧基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氫-6,12-二羥基-4,6a,12b-三甲基-11-側氧基-9-(3-吡啶基)-2H ,11H -萘並[2,1-b ]吡喃並[3,4-e ]吡喃-4-基]甲基環丙烷羧酸酯)、安米氟美(amidoflumet)、三亞蟎(amitraz)、阿維菌素(avermectin)、印楝素(azadirachtin)、穀速松-甲酯(azinphos-methyl)、免扶克(benfuracarb)、殺蟲磺(bensultap)、畢芬寧(bifenthrin)、畢芬載(bifenazate)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、硼酸鹽、布芬淨(buprofezin)、硫線磷(cadusafos)、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、培丹(cartap)、伐蟲脒(carzol)、氯蟲苯甲醯胺(chlorantraniliprole)、克凡派(chlorfenapyr)、克福隆(chlorfluazuron)、陶斯松(chlorpyrifos)、陶斯松-甲酯、環蟲醯肼(chromafenozide)、克芬蟎(clofentezin)、噻蟲胺(clothianidin)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N -[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基胺基)羰基]苯基]-1H -吡唑-5-羧醯胺-)、環胺普羅(cyclaniliprole)(3-溴-N -[2-溴-4-氯-6-[[(1-環丙基乙基)胺基]羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H -吡唑-5-羧醯胺-)、乙氰菊脂、環氧蟲啶(cycloxaprid)((5S,8R)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2,3,5,6,7,8-六氫-9-硝基-5,8-環氧-1H-咪唑並[1,2-a]氮呯)、丁氟蟎酯(cyflumetofen)、賽扶寧(cyfluthrin)、貝他賽扶寧、賽洛寧(cyhalothrin)、伽瑪賽洛寧、拉目達賽洛寧、賽滅寧(cypermethrin)、阿爾發賽滅寧、齊他位賽滅寧、賽滅淨(cyromazine)、第滅寧(deltamethrin)、汰芬諾克(diafenthiuron)、大利松(diazinon)、狄氏劑(dieldrin)、二福隆(diflubenzuron)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、殺蟲雙(dimehypo)、大滅松(dimethoate)、呋蟲胺(dinotefuran)、苯蟲醚(diofenolan)、因滅汀(emamectin)、安殺番(endosulfan)、益化利(esfenvalerate)、乙蟲清(ethiprole)、依芬寧(etofenprox)、依殺蟎(etoxazole)、芬布錫(fenbutatin oxide)、撲滅松(fenitrothion)、苯硫威(fenothiocarb)、芬諾克(fenoxycarb)、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、費普尼(fipronil)、芬滅克(flometoquin)(2-乙基-3,7-二甲基-6-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-4-喹啉基甲基碳酸酯)、氟啶蟲醯胺(flonicamid)、氟蟲雙醯胺(flubendiamide)、護賽寧(flucythrinate)、氟芬內林(flufenerim)、氟芬隆(flufenoxuron)、氟菌蟎酯(flufenoxystrobin)(甲基(αE )-2-[[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]甲基]-α-(甲氧基亞甲基)苯乙酸酯)、氟速芬(flufensulfone)(5-氯-2-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)磺醯基]噻唑)、氟赫吩(fluhexafon)、氟吡菌醯胺(fluopyram)、氟吡腈(flupiprole)(1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-5-[(2-甲基-2-丙烯-1-基)胺基]-4-[(三氟甲基)亞磺醯基]-1H -吡唑-3-碳腈)、氟吡呋喃酮(flupyradifurone)(4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基](2,2-二氟乙基)胺基]-2(5H )-呋喃酮)、福化利(fluvalinate)、陶福化利、地蟲磷(fonophos)、複滅蟎(formetanate)、噻唑磷(fosthiazate)、合芬隆(halofenozide)、七氟甲醚菊酯(heptafluthrin)([2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲基 2,2-二甲基-3-[(1Z )-3,3,3-三氟-1-丙烯-1-基]環丙烷羧酸酯)、六伏隆(hexaflumuron)、合賽多(hexythiazox)、愛美松(hydramethylnon)、吡蟲啉、因得克(indoxacarb)、殺蟲皂、異柳磷(isofenphos)、祿芬隆(lufenuron)、馬拉硫磷(malathion)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)([2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲基(1R ,3S )-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯)、氰氟蟲胺(metaflumizone)、蝸牛敵(metaldehyde)、達馬松(methamidophos)、滅大松(methidathion)、滅賜克(methiodicarb)、納乃得(methomyl)、美賜平(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、滅芬諾(methoxyfenozide)、甲氧滴滴涕、亞素靈(monocrotophos)、單氟菌素(monofluorothrin)([2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲基 3-(2-氰基-1-丙烯-1-基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯)、尼古丁、烯啶蟲胺(nitenpyram)、硝乙脲噻唑(nithiazine)、諾伐隆(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、歐殺滅(oxamyl)、巴拉松(parathion)、巴拉松-甲酯、百滅寧(permethrin)、福瑞松(phorate)、裕必松(phosalone)、益滅松(phosmet)、福賜米松(phosphamidon)、比加普(pirimicarb)、布飛松(profenofos)、丙氟菊酯(profluthrin)、毆蟎多(propargite)、丙苯烴菊酯(protrifenbute)、批氟布米德(pyflubumide)(1,3,5-三甲基-N -(2-甲基-1-側氧基丙基)-N -[3-(2-甲基丙基)-4-[2,2,2-三氟-1-甲氧基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1H -吡唑-4-羧醯胺)、派滅淨(pymetrozine)、氟蟲腈(pyrafluprole)、必列寧(pyrethrin)、比達本(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、哌氟喹腙(pyrifluquinazon)、嘧蟎胺(pyriminostrobin)(甲基(αE )-2-[[[2-[(2,4-二氯苯基)胺基]-6-(三氟甲基)-4-嘧啶基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亞甲基)苯乙酸酯)、派瑞樂(pyriprole)、百利普芬(pyriproxyfen)、魚藤酮(rotenone)、雷諾丁(ryanodine)、矽護芬(silafluofen)、斯平托蘭(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、硫丙磷(sulprofos)、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)(N -[甲基氧化[1-[6-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙基]-λ4 -亞磺醯亞碸]氰胺)、得芬諾(tebufenozide)、得芬瑞(tebufenpyrad)、得福隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、託福松(terbufos)、樂本松(tetrachlorvinphos)、治滅寧(tetramethrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)([2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲基 2,2,3,3-tetra甲基環丙烷羧酸酯)、氟氰蟲醯胺(tetraniliprole)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、硫敵克(thiodicarb)、殺蟲雙-單鈉(thiosultap-sodium)、替沙沙芬(tioxazafen)(3-苯基-5-(2-噻吩基)-1,2,4-噁二唑)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、泰滅寧(tralomethrin)、唑蚜威(triazamate)、三氯松(trichlorfon)、三氟甲嘧啶(triflumezopyrim)(2,4-二側氧基-1-(5-嘧啶基甲基)-3-[3-(三氟甲基)苯基]-2H -吡啶基[1,2-a ]嘧啶鎓內鹽)、三福隆(triflumuron)、蘇雲金芽孢桿菌δ-內毒素、昆蟲病原菌、昆蟲病原病毒、及昆蟲病原真菌。
值得注意的是殺蟲劑，如阿巴汀、啶蟲脒、阿納寧、雙丙環蟲酯、昆蟲病原真菌、阿維菌素、印楝素、免扶克、殺蟲磺、畢芬寧、布芬淨、硫線磷、加保利、培丹、氯蟲苯甲醯胺、克凡派、陶斯松、噻蟲胺、氰蟲醯胺、環胺普羅、乙氰菊脂(cycloprothrin)、賽扶寧、貝他賽扶寧、賽洛寧、伽瑪賽洛寧、拉目達賽洛寧、賽滅寧、阿爾發賽滅寧、齊他位賽滅寧、賽滅淨、第滅寧、狄氏劑、呋蟲胺、苯蟲醚、因滅汀、安殺番、益化利、乙蟲清、依芬寧、依殺蟎、撲滅松、苯硫威、芬諾克、芬化利、費普尼、芬滅克、氟啶蟲醯胺、氟蟲雙醯胺、氟芬隆、氟菌蟎酯、氟速芬、氟吡腈、氟吡呋喃酮、福化利、複滅蟎、噻唑磷、七氟甲醚菊酯、六伏隆、愛美松、吡蟲啉, 因得克、祿芬隆、氯氟醚菊酯、氰氟蟲胺、滅賜克、納乃得、美賜平、滅芬諾、甲氧滴滴涕、單氟菌素、烯啶蟲胺、硝乙脲噻唑、硝乙脲噻唑、多氟脲、批氟布米德、派滅淨、必列寧、比達本、啶蟲丙醚、嘧蟎胺、百利普芬、雷諾丁、斯平托蘭、賜諾殺、賜派芬、螺甲蟎酯、螺蟲乙酯、氟啶蟲胺腈、得芬諾、樂本松、四氟醚菊酯、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫敵克、殺蟲雙-單鈉、泰滅寧、唑蚜威、三氟甲嘧啶、三福隆、蘇雲金芽孢桿菌δ-內毒素、所有蘇雲金芽孢桿菌株、及所有核多角體病毒株。
一用於混合本發明化合物之生物試劑的具體實施例包括昆蟲病原菌(如蘇雲金芽孢桿菌)，及莢膜之蘇雲金芽孢桿菌δ-內毒素，如由CellCap® 方法製備之MVP® 與MVPII® bio殺蟲劑(CellCap® 、MVP® 、及MVPII® 為Mycogen Corporation，Indianapolis，Indiana，USA的商標)；昆蟲病原真菌，如綠蠶黴菌(green muscardine fungus)；以及昆蟲病原性(天然發生與基因改造)病毒，包括桿狀病毒、核多角體病毒(NPV)，如棉鈴實夜蛾核多角體病毒(HzNPV)，芹菜夜蛾(Anagrapha falcifera )核多角體病毒(AfNPV)；以及顆粒病毒(GV)，如蘋果蠧蛾顆粒病毒(CpGV)。
特別值得注意的是，在此類組合中，其他無脊椎動物害蟲防治活性成分屬於不同的化學類別，或具有與式1化合物不同的作用部位。在特定情況下，與至少一其他具有類似防治範圍之無脊椎動物害蟲防治活性成分但不同作用部位的組合，對抗藥性管理將特別有利。因此，本發明組合物可進一步包含一生物學上有效量之至少一額外之具有類似防治範圍但不同作用部位的組合的無脊椎動物害蟲防治活性成分。彼等額外之生物學上活性化合物或試劑包括但不侷限於，乙醯膽鹼酯酶(AChE)抑制劑(如胺甲酸酯類(carbamates)之納乃得、多氟脲、硫敵克、唑蚜威)及有機磷酸酯類陶斯松；GABA門控氯通道拮抗劑(如環二烯類之狄氏劑與安殺番)及苯基吡唑類之乙蟲清與費普尼；鈉通道調節劑(如擬除蟲菊酯類(pyrethroids)之畢芬寧、賽扶寧、貝他賽扶寧、賽洛寧、拉目達賽洛寧、賽滅寧、第滅寧、四氟甲醚菊酯、益化利、甲氧苄氟菊酯、及丙氟菊酯)；菸鹼乙醯膽鹼受體(nAChR)協同劑(如新菸鹼類(neonicotinoids)啶蟲脒、噻蟲胺、呋蟲胺、吡蟲啉、烯啶蟲胺、硝乙脲噻唑、噻蟲啉與噻蟲嗪、及氟啶蟲胺腈)；菸鹼乙醯膽鹼受體(nAChR)異位活化劑(如多殺菌素類(spinosyns)之斯平托蘭與賜諾殺)；氯離子通道活化劑(如阿維菌素類之(avermectins)阿巴汀與因滅汀)；保幼激素模擬物(juvenile hormone mimics)(如苯蟲醚、美賜平、芬諾克、及百利普芬)；選擇性同翅目飼養阻斷劑)(如派滅淨與氟啶蟲醯胺)；蟎生長抑制劑(如依殺蟎)；線粒體ATP合成酶抑制劑(如毆蟎多)；通過質子梯度之破壞使氧化磷酸化去偶合劑(如克凡派)；菸鹼乙醯膽鹼受體(nAChR)通道阻斷劑(如沙蠶毒素(nereistoxin)類似物培丹)；甲殼素生合成抑制劑(如苯甲醯脲類(benzoylureas)之氟芬隆、六伏隆、祿芬隆、硝乙脲噻唑、多氟脲與三福隆、及布芬淨)；二萜調節破壞劑(如賽滅淨)；蛻皮激素(ecdysone)受體協同劑(如二醯基肼類(diacylhydrazines)之滅芬諾與得芬諾)；章魚胺(octopamine)受體協同劑(如昆蟲病原真菌)；線粒體複合體III電子傳遞抑制劑(如愛美松)；線粒體複合體I電子傳遞抑制劑(如比達本)；電壓依賴性鈉通道阻斷劑(如因得克)；乙醯輔酶A羧化酶抑制劑(如十四酸類與四酸類之賜派芬、螺甲蟎酯、及螺蟲乙酯)；線粒體複合體II電子傳遞抑制劑(如β-酮腈類之腈吡螨酯(cyenopyrafen)與丁氟蟎酯)；雷諾丁受體調節劑(如鄰胺苯甲酸二醯胺類之氯蟲苯甲醯胺、氰蟲醯胺、氰蟲醯胺，二醯胺類如氟蟲雙醯胺)及雷諾丁受體配體(如雷諾丁)；負責生物活性之靶位未知或未確認之化合物(如印楝素、畢芬載、比達本、哌氟喹腙、及三氟甲嘧啶)；昆蟲腸膜之微生物破壞劑(如蘇雲金芽孢桿菌與球形芽孢桿菌(Bacillus sphaericus )及其產生之δ-內毒素)；以及生物試劑(包括核多面體病毒(NPV)及其他天然發生或基因改造之殺蟲病毒)。
可與本發明化合物起調配之生物學上活性化合物或試劑之其他實例為：殺真菌劑類，如阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、阿迪嗎啉(aldimorph)、辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、安美速(amisulbrom)、敵菌靈(anilazine)、氧環唑(azaconazole)、亞托敏(azoxystrobin)、本達樂(benalaxyl)(包括本達樂-M)、麥鏽靈(benodanil)、免賴得(benomyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)(包括苯噻菌胺-異丙基)、苯丙烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、苯噻嗪(bethoxazin)、百蟎克(binapacryl)、雙苯基、比多農(bitertanol)、必殺吩(bixafen)、殺稻瘟菌素-S(blasticidin-S)、白可列(boscalid)、糠菌唑(bromuconazole)、布瑞莫(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、萎鏽靈(carboxin)、加普胺(carpropamid)、四氯丹(captafol)、蓋普丹(captan)、貝芬替(carbendazim)、地茂散(chloroneb)、四氯異苯腈(chlorothalonil)、克氯得(chlozolinate)、氫氧化銅、氯氧化銅、硫酸銅、丁香菌酯(coumoxystrobin)、賽座滅(cyazofamid)、環氟菌胺(cyflufenamid)、克絕(cymoxanil)、環克座(cyproconazole)、嘧菌環胺(cyprodinil)、益發靈(dichlofluanid)、二氯西莫(diclocymet)、達滅淨(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙黴威(diethofencarb)、待克利(difenoconazole)、二氟林(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、達滅芬(dimethomorph)、地莫菌胺(dimoxystrobin)、達克利(diniconazole)、(包括達克利‑M)、白粉克(dinocap)、腈硫醌(dithianon)、二噻茂烷(dithiolanes)、嗎菌靈(dodemorph)、多寧(dodine)、益康唑(econazole)、乙環唑(etaconazole)、護粒松(edifenphos)、烯肟菌酯(enoxastrobin)(亦稱作烯肟菌酯(enestroburin))、依普座(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、依瑞莫(ethirimol)、依得利(etridiazole)、凡殺同(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、芬瑞莫(fenarimol)、芬克座(fenbuconazole)、甲呋醯胺(fenfuram)、環醯菌胺(fenhexamide)、氰菌胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯鏽啶(fenpropidin)、芬普福(fenpropimorph)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、醋酸芬丁(fentin acetate)、氫氧化芬丁(fentin hydroxide)、福美鐵(ferbam)、富米綜(ferimzone)、芬滅克、扶吉胺(fluazinam)、護汰寧(fludioxonil)、氟菌蟎酯、氟嗎啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟赫吩(fluhexafon)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、護矽得(flusilazole)、氟硫滅(flusulfamide)、氟替尼(flutianil)、福多寧(flutolanil)、護汰芬(flutriafol)、氟唑菌醯胺(fluxapyroxad)、福爾培(folpet)、酞內酯(亦稱作酞內酯(phthalide))、麥穗靈(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、福拉比(furametpyr)、菲克利(hexaconazole)、惡黴靈(hymexazole)、雙胍辛(guazatine)、依滅列(imazalil)、亞胺唑(imibenconazole)、克熱淨鋁矽酸鹽(iminoctadine albesilate)、克熱淨鋁三醋酸鹽、硫敵克、種菌唑(ipconazole)、艾索非他米(isofetamid)、丙基喜樂松(iprobenfos)、依普同(iprodione)、纈黴威(iprovalicarb)、稻瘟靈(isoprothiolane)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、異噻菌胺(isotianil)、春日黴素(kasugamycin)、克收欣-甲酯(kresoxim-methyl)、代森錳鋅(mancozeb)、雙炔醯菌胺(mandipropamid)、甲菌胺(mandestrobin)、錳乃浦(maneb)、甲吡嘧啶(mapanipyrin)、滅普寧(mepronil)、敵蟎普(meptyldinocap)、滅達樂(metalaxyl)(包括滅達樂-M/甲雙靈(mefenoxam))、滅特座(metconazole)、滅速克(methasulfocarb)、免得爛(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、滅芬農(metrafenone)、邁克尼(myclobutanil)、萘替芬(naftitine)、鐵甲砷酸銨(neo-asozin)(甲烷磺酸鐵)、尼瑞莫(nuarimol)、辛噻酮(octhilinone)、呋醯胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、歐殺斯(oxadixyl)、奧賽普林(oxathiapiprolin)、歐索林酸(oxolinic acid)、噁咪唑(oxpoconazole)、嘉保信(oxycarboxin)、土黴素(oxytetracycline)、平克座(penconazole)、賓克隆(pencycuron)、噴福芬(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、過氟唑酸酯(perfurazoate)、亞磷酸(包括其鹽類，如乙磷鋁)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病靈(piperalin)、多氧菌素(polyoxis)、撲殺熱(probenazole)、咪醯胺(prochloraz)、撲滅寧(procymidone)、霜黴威(propamocarb)、普克利(propiconazole)、甲基鋅乃浦(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、硫菌威(prothiocarb)、丙硫菌唑(prothioconazole)、百克敏(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、白粉松(pyrazophos)、吡菌苯威(pyribencarb)、稗草丹(pyributacarb)、比芬諾(pyrifenox)、派瑞芬農(pyriofenone)、啶菌噁唑(pyrisoxazole)、嘧黴胺(pyrimethanil)、比芬諾(pyrifenox)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、百快隆(pyroquilon)、喹唑(quinconazole)、奎甲酸鈉(quinmethionate)、快諾芬(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、矽硫芬(silthiofam)、氟唑環菌胺(sedaxane)、矽氟唑(simeconazole)、螺環菌胺(spiroxamine)、鏈黴素、硫、得克利(tebuconazole)、特普弗洛奎(tebufloquin)、葉枯酞(teclofthalam)、克枯爛(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、特比奈芬(terbinafine)、四克利(tetraconazole)、腐絕(thiabendazole)、賽氟滅(thifluzamide)、多保淨(thiophanate)、多保淨-甲基、得恩地(thiram)、汰敵寧(tiadinil)、脫克松(tolclofos-methyl)、托普洛卡(tolprocarb)、甲基益發靈(tolylfluanid)、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、嘧菌醇(triarimol)、咪唑嗪(triazoxide)、三元硫酸銅、三環吡菌威(triclopyricarb)、三得芬(tridemorph)、三氟敏(trifloxystrobin)、賽福座(triflumizole)、曲巴胺三環唑(trimoprhamide tricyclazole)、三氟敏、賽福寧(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、維利黴素(validamycin)、霜黴滅(valifenalate)(亦稱作維利微(valifenal))、免克寧(vinclozolin)、鋅乃浦(zineb)、益穗(ziram)、座賽胺(zoxamide)、及1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-3-異噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H -吡唑-1-基]乙酮；殺線蟲劑，如氟赫吩(fluhexafon)、螺蟲乙酯、硫敵克、噻唑磷、阿巴汀、種菌唑、氟噻蟲碸(fluensulfone)、二甲基二硫、替沙沙芬、1,3-二氯丙烯(1,3-D)、威百畝(metam)(鈉與鉀)、邁隆(dazomet)、氯化苦(chloropicrin)、芬滅松(fenamiphos)、普伏松(ethoprophos)、卡杜松(cadusaphos)、託福松、新菸磷(imicyafos)、多氟脲、加保扶、替沙沙芬、強固芽胞桿菌(Bacillus firmus )與巴斯德桿菌(Pasteuria nishizawae )；殺菌劑，如鏈黴素；殺蟎劑，如昆蟲病原真菌、蟎離丹(chinomethionat)、乙酯殺蟎醇(chlorobenzilate)、錫蟎丹(cyhexatin)、開樂散(dicofol)、除蟎靈(dienochlor)、依殺蟎、芬殺蟎(fenazaquin)、芬布錫、芬普寧、芬普蟎(fenpyroximate)、合賽多、毆蟎多、比達本、及得芬瑞。
在特定情況下，本發明化合物與其他生物學上活性(特別是無脊椎動物害蟲防治)化合物或試劑(即活性成分)之組合可造成加成(即增強)效應。釋出至環境中之活性成分量減少，同時確保有效之害蟲控制是始終需要的。當增強無脊椎動物害蟲防治活性成分之施用量並提供農藝上滿足程度之無脊椎動物害蟲防治時，此類組合可有利於減少作物生產成本及減少環境負擔。
本發明化合物及其組合物可用於經基因轉化以表達對無脊椎動物害蟲有毒之蛋白(如蘇雲金芽孢桿菌δ-內毒素)的植物。此類應用可提供更廣效的植物保護，且有利於抗藥性管理。表達毒性蛋白可增強以外源性方式施用本發明之無脊椎動物害蟲防治化合物的效用。
彼等農業保護劑(即殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺蟎劑、除草劑、及生物試劑)之一般參考文獻包括The Pesticide Manual ，13th Edition ，C. D. S. Tomlin，Ed. ，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K. ，2003及The BioPesticide Manual ，2nd Edition ，L. G. Copping，Ed.，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2001。
針對其中使用一或多個彼等各混合配體之具體實施例，彼等各混合配體(總計)對式1化合物之重量比率通常在約1：3000及約3000：1之間。值得注意的是約1：300與約300：1之間之重量比率(如在約1：30與約30：1之間的比率)。本領域通常知識者可容易地經由簡單實驗來測定生物活性之所需效用所必需之活性成分的生物學上有效量。顯而易見的是，包括彼等額外之組分可將無脊椎動物害蟲防治之效用擴大到超過式1化合物單獨可控制的效用。
通過施用一或多個本發化合物，可在農藝與非農藝應用上防治無脊椎動物害蟲，典型上為生物學上有效量之組合物形式，並針對害蟲之環境，包括農藝及/或非農藝之侵襲地點、欲保護之區域、或直接在欲防治之害蟲上。
因此，本發明包含在農藝及/或非農藝應用上防治無脊椎動物害蟲的方法，包括以生物學上有效量之一或多個本發明化合物，或以含有至少一此類化合物之組合物或含有至少一此類化合物與生物學上有效量之至少一額外之生物學上活性化合物或試劑的組合物接觸無脊椎動物害蟲或其環境。適用之包含本發明化合物與生物學上有效量之至少一額外之生物學上活性化合物或試劑的組合物包括顆粒組合物，其中額外之活性化合物與本發明化合物存在於同一顆粒中或與本發明化合物分開之顆粒中。
欲與本發明化合物或組合物接觸以保護田間作物免受無脊椎動物害蟲，典型上在種植前將化合物或組合物施用至作物之種子、作物之葉子(如葉、莖、花朵、果實)、或在種植作物之前或之後施用至土壤或其他生長培養基中。
接觸方法之一具體實施例為噴霧。或者，包含本發明化合物之顆粒組合物可施用至植物葉子或土壤中。本發明化合物亦可通過植物攝取而有效傳遞，其係藉由以包含本發明化合物之組合物與植物接觸，該組合物可用作土壤浸濕之液體調配物、土壤之顆粒劑、育苗箱處理、或移植物浸劑。值得注意的是，本發明之組合物為土壤浸濕液體調配物形式。同時，值得注意的是，無脊椎動物害蟲之防治方法包含以一生物學上有效量之本發明化合物或以包含生物學上有效量之本發明化合物的組合物接觸無脊椎動物害蟲或其環境。另外，值得注意的是，在此方法中，環境為土壤，且組合物作為土壤浸濕調配物施用至土壤。另外值得注意的是，本發明化合物亦可有效局部施用至侵襲部位。其他接觸方法包括通過直接噴霧與殘留噴霧、空中噴霧、凝膠、種子包衣、微囊化、系統性攝取、誘餌、耳標(ear tags)、大丸劑、煙霧劑、熏蒸劑、氣霧劑、粉塵等施用本發明化合物或組合物。接觸方法之一具體實施例為包含本發明化合物或組合物之尺寸安定的肥料顆粒、肥料棒、或肥料片。本發明化合物亦可浸入用於製造無脊椎動物防治裝置(如防蟲網)的材料中。
本發明化合物適於處理所有植物、植物部位、及種子。植物與種子之品種與栽培種可利用常規繁殖與育種方法或利用基因工程方法取得。基因改造植物或種子(轉基因植物或種子)係彼等其中將一異源性基因(轉基因)穩定導入植物或種子基因體中。在植物基因組中之特定位置所定義之轉基因稱作轉形事件或轉基因事件。
可以本發明處理之基因改造植物與種子栽培種包括彼等能抵抗一或多個生物性脅迫(害蟲，如線蟲、昆蟲、蟎、真菌等)或非生物脅迫(乾旱、低溫、土壤鹽分等)，或具有其他所需特性之植物。可對植物與種子進行基因改造，使其具有諸如除草劑耐受性、抗蟲性、改良之油性、或乾旱抗性等特徵。
以本發明化合物處理基因改造植物與種子可產生超加成或增強作用。舉例而言，由於本發明化合物對基因改造植物與種子的簡單加成作用，施用量的減少、活性效用的拓寬、生物性/非生物性脅迫之耐受性的提高、或保存安定性的增強可能比預期的更好。
本發明化合物亦適用於種子處理以保護種子免受無脊椎動物害蟲。在本發明之揭示與申請專利範圍上下文中，處理種子意指以生物學上有效量之本發明化合物接觸種子，其典型上調配成本發明之組合物。此種子處理保護種子免受無脊椎動物土壤害蟲，且通常亦可保護根與其他植物部位免受與發芽種子幼苗之土壤接觸。種子處理亦可藉由在發育植物中轉移本發明化合物或第二活性成分以提供對葉的保護。種子處理可應用於所有類型的種子，包括進行植物基因轉形以表達特定性狀之植物的芽。代表性實例包括彼等表達對無脊椎動物害蟲有毒之蛋白者，如蘇雲金芽孢桿菌毒素或彼等表達除草劑抗性者，如草甘膦乙醯基轉移酶，其提供草甘膦抗性。以本發明化合物處理種子亦可提高植物從種子生長時的活力。
種子處理之一方法為，在播種之前，種子先以本發明化合物(即經調配之組合物)噴霧或撒粉。用於種子處理之組合物調配物通常包含成膜劑或黏合劑。因此，典型上本發明之種子包衣組合物包含一生物學上有效量之式1化合物、其N -氧化物、或鹽類，以及成膜劑或黏合劑。可通過直接噴霧可流動懸浮濃縮液於翻滾床上的種子而將其包覆，隨後將種子乾燥。或者，可將其他類型調配物(如濕粉、溶液、懸浮乳劑、乳油、及水乳化液)噴霧在種子上。此方法特別適用於在種子上施用薄膜塗料。本領域通常知識者可使用各種塗佈機與方法。適用之方法包括彼等列於P. Kosters et al.，Seed Treatment: Progress and Prospects ，1994，BCPC Mongraph No. 57，以及其中列出的參考文獻。
式1化合物及其組合物，在單獨或與其他殺蟲劑、殺線蟲劑、及殺真菌劑結合使用時，對作物的種子處理特別有用，包括但不侷限於，玉蜀黍或玉米、大豆、棉花、穀物(如小麥、燕麥、大麥、黑麥、及水稻)、馬鈴薯、蔬菜、及油菜。
其他可與式1化合物一起調配以提供用於種子處理之混合物的殺蟲劑包括阿巴汀、啶蟲脒、阿納寧、昆蟲病原真菌、阿維菌素、印楝素、殺蟲磺, 畢芬寧、布芬淨、硫線磷、加保利、加保扶、培丹、氯蟲苯甲醯胺、克凡派、陶斯松、噻蟲胺、氰蟲醯胺、賽扶寧、貝他賽扶寧、賽洛寧、伽瑪賽洛寧、拉目達賽洛寧、賽滅寧、阿爾發賽滅寧、齊他位賽滅寧、賽滅淨、第滅寧、狄氏劑、呋蟲胺、苯蟲醚、因滅汀、安殺番、益化利、乙蟲清、依芬寧、依殺蟎、苯硫威、芬諾克、芬化利、費普尼、氟啶蟲醯胺、氟蟲雙醯胺、氟芬隆、福化利、複滅蟎、噻唑磷、六伏隆、愛美松、吡蟲啉、因得克、祿芬隆、氰氟蟲胺、滅賜克(methiocarb)、納乃得、美賜平、滅芬諾、烯啶蟲胺、硝乙脲噻唑、硝乙脲噻唑、多氟脲、派滅淨、必列寧、比達本、比達本、百利普芬、雷諾丁、斯平托蘭、賜諾殺、賜派芬、螺甲蟎酯、螺蟲乙酯、氟啶蟲胺腈、得芬諾、樂本松、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫敵克、殺蟲雙-單鈉、替沙沙芬、唑蚜威、三福隆、蘇雲金芽孢桿菌δ-內毒素、所有蘇雲金芽孢桿菌株、及所有核多角體病毒株。
可與式1化合物一起調配以提供用於種子處理之混合物的殺真菌劑包括安美速、亞托敏、白可列、貝芬替、萎鏽靈、克絕、環克座、待克利、達滅芬、依瑞莫、護汰寧、氟吡菌胺、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、護汰芬、氟吡菌胺、種菌唑、種菌唑、滅達樂、甲雙靈、滅特座、邁克尼、多效唑(paclobutrazole)、噴福芬、啶氧菌酯、丙硫菌唑、百克敏、氟唑環菌胺、矽硫芬、得克利、腐絕、多保淨-甲基、得恩地、三氟敏、及滅菌唑。
用於種子處理之含有式1化合物之組合物可進一步包含細菌與真菌，其具有提供保護免受植物病原性真菌或細菌及/或土壤生動物(如線蟲)有害影響的能力。具有殺線蟲特性之細菌可包括但不侷限於，強固芽胞桿菌、臘狀桿菌(Bacillus cereus )、枯草芽孢桿菌(Bacillius subtiliis )、及穿刺巴斯德桿菌(Pasteuria penetrans )。適用之強固芽胞桿菌菌株為CNCM I-1582 (GB-126)菌株，其商購品如BioNemTM 。適用之臘狀桿菌菌株為NCMM I-1592菌株。兩桿菌菌株揭示於US 6,406,690。其他適用之具有殺線蟲活性之細菌為澱粉芽孢桿菌IN937a(B. amyloliquefaciens IN937a)與枯草芽孢桿菌菌株GB03。具有殺真菌特性之細菌可包括但不侷限於，短雙歧桿菌(B. pumilus )菌株GB34。具有殺線蟲活性之真菌物種可包括但不侷限於，疣孢漆斑菌(Myrothecium verrucaria )、淡紫擬青黴菌(Paecilomyces lilacinus )、及淡紫紫孢菌(Purpureocillium lilacinum )。
種子處理亦可包括一或多個天然來源的殺線蟲劑，如稱為超敏蛋白(harpin)的激發子蛋白，其係由特定細菌性植物病原體(如解澱粉歐文菌(Erwinia amylovora ))分離出。可得之超敏蛋白-N-Tek種子處理技術之實例諸如N-HibitTM Gold CST。
種子處理亦可包括一或多個豆科植物根瘤菌物種，如微共生固氮菌之慢生型根瘤菌(Bradyrhizobium japonicum )。彼等接種劑可任意地包括一或多個脂殼寡糖(lipo-chitooligosaccharides，LCOs)，其為根瘤菌在豆科植物根部形成根瘤過程中產生的結瘤(nodulation，Nod)因子。舉例而言，以Optimize® 品牌種子處理技術合併LCO Promoter TechnologyTM 並結合接種劑。
種子處理亦可包括一或多個異黃酮類(isoflavones)，其可增加菌根真菌之根拓殖水平。菌根真菌藉由增加水、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、及金屬等營養素的根吸收而改進植物生長。異黃酮類之實例包括但不侷限於，金雀異黃酮(genistein)、鷹嘴豆芽素A(biochanin A)、刺芒柄花素(formononetin)、黃豆苷元(daidzein)、黃豆黃素(glycitein)、橙皮素(hesperetin)、柚皮素(naringenin)、及紅車軸草素(pratensein)。刺芒柄花素可以作為菌根接種劑產品(如PHC Colonize® AG)中的活性成分。
種子處理亦可包括一或多個植物活化劑，其在病原體接觸後在植物中引發系統性後天抗性(systemic acquired resistance)。引發此類保護機制之植物活化劑的實例為阿拉酸式苯-S-甲基。
經處理之種子典型上包含之本發明化合物的量為每100 kg種子約0.1 g至1 kg(即處理前種子重量之約0.0001至1%)。經調配用於種子處理之可流動懸浮劑典型上包含約0.5至約70%之活性成分，約0.5至約30%之成膜黏合劑，約0.5至約20%之分散劑，0至約5%之增稠劑，0至約5%之顏料及/或染料，0至約2%之消泡劑，0至約1%之防腐劑，及0至約75%之揮發性液體稀釋劑。
本發明化合物可摻入誘餌組合物，其能由無脊椎動物害蟲消耗或用於諸如誘捕器、誘餌站等裝置中。此類誘餌組合物可為顆粒形式，其包含：(a)活性成分，即生物學上有效量之式1化合物、其N -氧化物、或鹽類；(b)一或多個食物原料；任意地(c)引誘劑，以及任意地(d)一或多個保濕劑。值得注意的是，顆粒或誘餌組合物包含約0.001至5%之間的活性成分、約40至99%之食物原料及/或引誘劑；以及任意地約0.05至10%之保濕劑，其在極低施用量下能有效防治土壤無脊椎動物害蟲，特別是藉由攝入而非直接接觸而致死之活性成分劑量。一些食物原料可作為食物來源與引誘劑。食物原料包括碳水化合物、蛋白、及脂質。食物原料之實例包括蔬菜粉、糖、澱粉、動物脂肪、植物油、酵母萃取物、及乳固體。引誘劑之實例為調味劑與調味劑，如水果或植物萃取物、香水、或其他動物或植物組分、費洛蒙、或其他已知能吸引目標無脊椎動物害蟲之試劑。保濕劑(即水分保留試劑)之實例為乙二醇與其他多元醇、甘油與山梨糖醇。值得注意的是，用於防治至少一選自於由螞蟻、白蟻、及蟑螂所組成群組之無脊椎動物害蟲的誘餌組合物(及使用此誘餌組合物之方法)。用於防治無脊椎動物害蟲之裝置可包含本發明之誘餌組合物及用於容納誘餌組合物之外殼，其中該外殼具有至少一開口，其大小容許無脊椎動物害蟲通過開口，因此無脊椎動物害蟲可從外殼外部位置取得誘餌組合物，且其中外殼還適合放置在無脊椎動物害蟲潛在或已知活動之場所中或附近。
本發明之一具體實施例係有關一用於防治無脊椎動物害蟲之方法，其包含以水稀釋本發明之殺蟲劑組合物(以界面活性劑、固體稀釋劑、及液體稀釋劑調配之式1化合物，或式1化合物與至少一其他殺蟲劑之調配混合物)，且任意地添加佐劑以形成稀釋之組合物，並以一有效量之該經稀釋組合物接觸無脊椎動物害蟲或其環境。
儘管以水稀釋足夠濃度之本發明殺蟲劑組合物所產生的噴霧組合物可提供足夠功效以防治無脊椎動物害蟲，但亦可將單獨調配之佐劑產品添加至噴霧罐混合物中。彼等額外之佐劑常稱作「噴霧助劑」或「罐混助劑」，且包括任何混入噴霧罐中之物質，以改進殺蟲劑之性能或改變噴霧混合物之物理性質。佐劑可為界面活性劑、乳化劑、石油基作物油、作物種子油、酸化劑、緩衝劑、增稠劑、或消泡劑。佐劑可用於增強功效(如生物可利用性、黏附性、滲透性、覆蓋均勻性、及保護持久性)，或最小化或消除與不相容性、起泡、漂移、蒸發、揮發、及降解相關聯之噴霧應用問題。欲取得最佳性能，應依據活性成分、調配物、及目標(如作物、昆蟲害蟲)之性質選擇佐劑。
在噴霧佐劑之中，包括作物油、作物油濃縮物、植物油濃縮物、及甲基化種子油濃縮物等油類最常用於提高殺蟲劑的功效，這可能是通過促進更均勻的噴霧沉積物而實現。在擔心可能由油或其他與水不混溶之液體所引起之植物毒性情況下，由本發明組合物製備之噴霧組合物通常將不含油基噴霧佐劑。然而，在油基噴霧佐劑引起之植物毒性於商業上微不足道之情況下，由本發明組合物製備之噴霧組合物亦可含有油基噴霧佐劑，其可能進一步提高對無脊椎動物害蟲之防治，以及耐雨性。
標示為「作物油」的產品典型上含有95至98%之石蠟或石腦油基石油及1至2%之一或多個界面活性劑以作為乳化劑。標示為「作物油濃縮劑」的產品典型上由80至85%之乳化石油基油與15至20%之非離子性界面活性劑組成。正確標示為「植物油濃縮劑」的產品典型上由80至85%之植物油(即種子油或果油，最常來自棉、亞麻籽、大豆、或向日葵)與15至20%之非離子性界面活性劑組成。以典型上源自植物油之脂肪酸之甲酯代替植物油，可改進佐劑性能。甲基化種子油濃縮劑之實例包括MSO® Concentrate (UAP-Loveland Products，Inc.)與Premium MSO Methylated Spray Oil (Helena Chemical Company)。
添加至噴霧混合物中之佐劑量通常不超過約2.5體積%，且更典型之量為約0.1至約1體積%。添加至噴霧混合物中之佐劑施用量典型上介於每公頃約1至5L之間。噴霧佐劑之代表性實例包括：Adigor® (Syngenta)之液態烴中的47%甲基化菜籽油，Silwet® (Helena Chemical Company)之聚亞烷基氧化物改質之七甲基三矽氧烷，以及Assist® (BASF)之摻入83%石蠟基礦物油的17%界面活性劑。
本發明化合物可不使用其他佐劑而應用，但最常使用的是含有一或多個活性成分及適用之載體、稀釋劑、及界面活性劑的調配物，且依據預期用途與食品組合使用。一施用方法為噴霧本發明化合物之水分散體或精製油液。結合噴霧油、噴霧油濃縮劑、塗佈黏著劑、佐劑、其他溶劑、及增強劑(如胡椒基丁氧化物)使用，常可增強化合物功效。針對非農藝用途，可由噴霧容器(如罐、瓶、或其他容器)施用此類噴霧劑，其係利用泵或從加壓容器(如加壓噴霧罐)釋放噴霧劑。這種噴霧組合物因此可以進一步包括推進劑，發泡劑等。此類噴霧組合物可採取各種形式，如噴霧劑、薄霧劑、泡沫劑、煙霧劑、或霧氣劑。因此，此類噴霧組合物視情況可進一步包含推進劑、發泡劑等。值得注意的是，噴霧組合物包含生物學上有效量之本發明化合物或組合物及載體。此噴霧組合物之一具體實施例包含生物學上有效量之本發明化合物或組合物及推進劑。代表性推進劑包括但不侷限於，甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷、丁烯、戊烷、異戊烷、新戊烷、戊烯、氫氟烴、氯氟烴、甲醚、及前述之混合物。值得注意的是，噴霧組合物(以及一利用噴霧容器分配此類噴霧組合物之方法)用於防治至少一選自於由蚊子、黑蠅、刺蠅、鹿蠅、馬蠅、胡蜂、小黃蜂、大黃蜂、壁蝨、蜘蛛、螞蟻、蚋等(包括個別或組合)所組成群組之無脊椎動物害蟲。
下列測試證實本發明化合物對特定害蟲的防治功效。「防治功效(Control efficacy)」表示無脊椎動物害蟲發育之抑制(包括死亡)，使其攝食顯著減少。然而，化合物對害蟲防治之保護作用並不侷限於彼等物種。參見下列索引表A之化合物說明。索引表A使用以下縮寫：i -Pr意指異丙基，c -Pr意指環丙基，以及Ph意指苯基。縮寫「Cmpd. No.」代表「化合物的編號」，且縮寫「Ex.」代表「實施例」，且其後之數字表示在該例中製備的化合物。縮寫「m.p.」代表熔點。索引表 A
Figure 02_image382
化合物編號 Q R1a R3 R4 R5b m.p.(℃)
1 3,4-二-Cl-Ph CF3 Cl H 4-F-Ph 119-120
2 3-CF3 -Ph CF3 Cl H CH2 CF3 84-85
3 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H c-Pr 192-196
4 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 3-CH3 -Ph *
5(實施例1) 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 2,4-二-F-Ph 158-159
6 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 2-CH3 -4-F-Ph 174-175
7 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 3-CF3 -Ph 56-57
8 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 4-CF3 -Ph *
9 3-CF3 -Ph CF3 F H c-Pr 133-134
10 3-CF3 -Ph CF3 F H 4-F-Ph 114-115
11 3-CF3 -Ph CF3 F F 4-F-Ph 193-194
12 3-CF3 -Ph CF3 F F c-Pr 164-165
13 3,4-二-Cl-Ph CF3 F H 4-F-Ph 155-156
14 3,4-二-Cl-Ph CF3 F H c-Pr 109-110
15 3-CF3 -Ph CF3 F F CH(CH3 )C≡N *
16 3,5-二-Cl-Ph CF3 F H c-Pr 162-163
17(實施例2) 3,5-二-Cl-Ph CF3 F H 4-F-Ph 181-182
18 3,5-二-Cl-Ph CF3 H H CH2 CF3 221-225
19 3,5-二-Cl-Ph CF3 Br H c-Pr 193-194
20 3,4-二-Cl-Ph CF3 Cl H c-Pr 168-169
21 3,4-二-Cl-Ph CF3 Cl H CH2 CF3 59-60
22 3,4-二-Cl-Ph CF3 CH3 H c-Pr 198-199
23 3,5-二-Cl-Ph CF3 H H c-Pr 194-198
24 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H CH2 CF3 195-199
25 3-CF3 -Ph CF3 F F 5-F-2-吡啶基 136-137
26 Ph CF3 H F 4-CF3 -Ph 123-124
27 3-Cl-5-F-Ph CF3 Cl H 5-CF3 -2-吡啶基 *
28 3,4-二-Cl-Ph CF3 Cl H 2-Cl-4-CF3 -Ph *
29 3,5-二-F-Ph CF3 Cl H 5-CF3 -2-吡啶基 *
30 3,4-二-Cl-Ph CF3 Cl H 5-Cl-2-吡啶基 *
31 3,5-二-F-Ph CF3 Cl H 5-Cl-2-吡啶基 114-115
32 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H 3-F-Ph *
33 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H 2-F-Ph *
34 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H 4-CF3 -Ph 54-55
35 3,4-二-Cl-Ph CF3 Cl H 3-F-Ph 79-80
36 3,4-二-Cl-Ph CF3 Cl H 2-F-Ph 75-76
37 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H CH2 (C=O)NHCH2 CH3 102-106
38 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 3-F-Ph *
39 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 5-F-2-吡啶基 129-130
40 Ph CF3 Cl H 2-Br-4-CF3 -Ph *
41 3-Cl-4-F-Ph CF3 Cl H 3-F-Ph 92-93
42 3-Cl-4-F-Ph CF3 Cl H 2-F-Ph 73-74
43 3-F-Ph CF3 Cl H 4-CF3 -Ph 107-108
44 3-F-Ph CF3 Cl H 4-F-Ph 82-83
45 3-F-Ph CF3 Cl H 2,4-二-F-Ph 143-144
46 Ph CF3 Cl H 4-F-Ph 96-97
47 Ph CF3 Cl H 4-CF3 -Ph 143-144
48 Ph CF3 Cl H 2,4-二-F-Ph 119-120
49 3,5-二-F-Ph CF3 Cl H 4-CF3 -Ph 137-138
50 3,5-二-F-Ph CF3 Cl H 4-F-Ph 103-104
51 3,4-二-Cl-Ph CF3 Cl H 4-CF3 -Ph *
52 3,4-二-Cl-Ph CF3 Cl H 2,4-二-F-Ph 115-116
53 3,4-二-Cl-Ph CF3 Cl H 5-F-2-吡啶基 120-121
54 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H 5-F-2-吡啶基 157-158
55 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H 5-Cl-2-吡啶基 100-101
56 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H 5-CF3 -2-吡啶基 *
57 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H 2-Cl-4-CF3 -Ph *
58 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H 2-Br-4-CF3 -Ph *
59 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H CH2 (C=O)NHCH2 CF3 163-167
60 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H 2,4-二-F-Ph 156-160
61 3,5-二-F-Ph CF3 Cl H 2,4-二-F-Ph 143-144
62 3,5-二-F-Ph CF3 Cl H 5-F-2-吡啶基 119-120
63 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H 2,6-二-F-3-吡啶基 89-90
64 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H 2-Cl-6-CF3 -3-吡啶基 128-129
65 3,5-二-F-Ph CF3 Cl H 2,6-二-F-3-吡啶基 67-68
66 3,5-二-F-Ph CF3 Cl H 2-Cl-6-CF3 -3-吡啶基 57-58
67 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H 6-Cl-3-吡啶基 113-114
68 3-Cl-4-F-Ph CF3 Cl H 5-F-2-吡啶基 111-112
69 3,4-二-Cl-Ph CF3 Cl H 2-Cl-6-CF3 -3-吡啶基 *
70 Ph CF3 Cl H 3-F-5-CF3 -2-吡啶基 108-109
71 [註1] 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H CH2 CF3 150-152
72 [註2] 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H CH2 CF3 141-145
73 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H CH2 CH3 184-188
74 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H i-Pr 175-179
75 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H CH2 -c-Pr 204-208
76 3,5-二-Cl-Ph CF3 Cl H 4-F-Ph 110-114
77 3,4-二-Cl-Ph CF3 F H CH2 -c-Pr 178-179
78 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 2,6-二-F-3-吡啶基 68-69
79 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 4-F-Ph 75-76
80 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 2-F-Ph 142-143
81 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 2,4-二-Cl-Ph 113-115
82 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 2-Cl-4-F-Ph 115-116
83 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 2-F-4-Cl-Ph 129-130
84 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 6-Cl-3-吡啶基 92-94
85 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 2,4,6-三-F-Ph 103-105
86 3-CF3 -Ph CF3 F H 2,4-二-F-Ph 126-127
87 3-CF3 -Ph CF3 F H 2,4-二-Cl-Ph 155-156
88 3-CF3 -Ph CF3 F H 2-Cl-4-F-Ph 114-115
89 3-CF3 -Ph CF3 F H 2,6-二-F-3-吡啶基 83-84
90 3,4-二-Cl-Ph CF3 F H 2,4-二-F-Ph 129-130
91 3,4-二-Cl-Ph CF3 F H 2,4-二-Cl-Ph 115-116
94 3,4-二-Cl-Ph CF3 Cl H 2,4-二-F-Ph 65-66
95 3,4-二-Cl-Ph CF3 Cl H 2,4-二-F-3-吡啶基 59-60
96 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 3,5-二-Cl-2-吡啶基 79-80
97 3-CF3 -Ph CF3 F F 2,4-二-F-Ph 144-145
98 3-CF3 -Ph CF3 F F 2-Cl-4-F-Ph 126-127
99 3-CF3 -Ph CF3 F F 3,5-二-F-2-吡啶基 44-45
100 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 3,4-二-F-Ph 85-86
101 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 3,5-二-F-2-吡啶基 127-128
102 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 4-CN-Ph *
103(註3) 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 2,4-二-F-Ph 136-139
104(註4) 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 2,4-二-F-Ph 138-141
105 3-Cl-4-F-5-Cl-Ph CF3 Cl H 2,4-二-F-Ph 150-153
106 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 3-OCH3 -4-F-Ph 106-107
107 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 3-Cl-4-F-Ph 50-60
108 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 4-OCF3 -Ph *
109 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 2,3-二-F-Ph *
110 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 3-Br-4-F-Ph 107-108
111 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 3,4,5-三-F-Ph 101-102
112 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 4-OCH3 -Ph 152-153
113 3-Cl-4-F-5-Cl-Ph CF3 Cl H 4-F-Ph 119-122
114 3-Cl-4-F-5-Cl-Ph CF3 Cl H 2-F-Ph 165-168
115 3-Cl-4-F-Ph CF3 Cl H 2,4-二-F-Ph 88-91
116 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 2,4-二-F-芐基 120-123
117 3-CF3 -Ph CF3 Cl H CH2 CH2 OCH3 145-148
118 3-Cl-4-F-5-Cl-Ph CF3 Cl H 4-F-Ph 103-107
119 3-CF3 -Ph CF3 Cl H CH2 (2-嘧啶基) 174-177
120 3-CF3 -Ph CF3 Cl H 4-F-CH2 (4-F-Ph) 125-128
121 3-CF3 -Ph CF3 Cl H CH2 CH2 SCH3 96-100
122 3-CF3 -Ph CF3 Cl H CH2 CH2 SO2 CH3 **
123 3,5-二-Cl-Ph CF3 CF3 H 2,4-二-F-Ph 175-179
124 3,5-二-Cl-Ph CF3 CF3 H 4-F-Ph 190-194
125 3-CF3 -Ph CF3 Cl H CH2 CH2 S(O)CH3 **
126 3,5-二-Cl-Ph CF3 CF3 H 2-F-Ph 88-91
127 3,5-二-Cl-Ph CF3 CF3 H 4-OCF3 -Ph 105-108
128 3,5-二-Cl-Ph CF3 CF3 H 2,4-二-F-3-吡啶基 137-140
129 3,5-二-Cl-Ph CF3 CF3 H 3,4-二-F-Ph 135-138
130 3,5-二-Cl-Ph CF3 CF3 H 3-Cl-4-F-Ph 151-154
131 3,5-二-Cl-Ph CF3 CF3 H 3-Cl-4-F-Ph 113-116
132 3,5-二-Cl-Ph CF3 CF3 H 4-CN-Ph 124-127
133 3-CF3 -Ph CF3 CF3 H 4-F-Ph 114-117
134 3-CF3 -Ph CF3 CF3 H 2-F-Ph 86-89
135 3-CF3 -Ph CF3 CF3 H 3-Cl-4-F-Ph 150-153
136 3-CF3 -Ph CF3 CF3 H 3,4-二-F-Ph 114-117
137 3-CF3 -Ph CF3 CF3 H 4-CF3 -Ph 98-101
138 3-CF3 -Ph CF3 CF3 H 2,4-二-F-Ph 94-97
139 3-CF3 -Ph CF3 CF3 H 4-OCF3 -Ph 104-107
140 3-CF3 -Ph CF3 CF3 H 4-CN-Ph 168-171
141 3-CF3 -Ph CF3 CF3 H 2,4-二-F-3-吡啶基 162-165
142(註5) 3,5-二-CF3 -Ph CF3 Cl H 2,4-二-F-Ph 77-80
143 3,5-二-CF3 -Ph CF3 Cl H 2,4-二-F-Ph 71-74
144(註6) 3,5-二-CF3 -Ph CF3 Cl H 2,4-二-F-Ph 86-89
154 3-CF3 -Ph CF2 H Cl H 2,4-二-F-Ph **
155 3-CF3 -Ph CF2 H F H 2,4-二-F-Ph **
156 3,5-二-Cl- Ph CF2 H Cl H 2,4-二-F-Ph **
157 3,5-二-Cl- Ph CF2 H F H 2,4-二-F-Ph **
索引表 B
Figure 02_image384
化合物編號 Q R2 R3 R5a R5b m.p.(℃)
145 3-CF3 -Ph CH3 Cl H 2,4-d--F-Ph **
146(註7) 3-CF3 -Ph CH3 Cl H 2,4-d--F-Ph 60-64
147(註8) 3-CF3 -Ph CH3 Cl H 2,4-d--F-Ph 59-62
148 3-CF3 -Ph H Cl CH3 2,4-d--F-Ph 96-99
索引表 C
Figure 02_image386
化合物編號 Q R1b Z R3 R5b m.p.(℃)
149 3,5-二-Cl-Ph OH CH2 Cl 2,4-二-F-Ph **
150 3-CF3 -Ph OH CH2 Cl 4-F-Ph **
151 3-CF3 -Ph H NH F CH2 CF3 147-150
152 3-CF3 -Ph H NH F 2,4-二-F-Ph 185-188
153 3,5-二-Cl-Ph H NH F 2,4-二-F-Ph 222-225
*參見索引表D之1 H NMR數據。 **參見索引表E之MS數據。 註1：在R1a [α]D20 -40.4773°(於二氯甲烷中之濃度= 0.75)之鏡像異構物(99.24% ee)。 註2：在R1a [α] D20 +63.8827°(於二氯甲烷中之濃度濃度 = 0.75)之鏡像異構物(99.56% ee)。 註3：在R1a [a] D20 -35.31°(於二氯甲烷中之濃度濃度= 0.75)之鏡像異構物(99.90%)。 註4：在R1a [a]D20 +33.32°(於二氯甲烷中之濃度濃度=0.75)之鏡像異構物(99.45%)。 註5：在R1a [a] D20 -38.10°(於甲醇中之濃度=  0.50)之鏡像異構物。 註6：在R1a [a] D20 +44.52°(於甲醇中之濃度=  0.50)之鏡像異構物。 註7：在R1a [a] D20 +55.92°(於甲醇中之濃度 = 0.5%)之鏡像異構物(99.90%)。 註8：在R1a [a] D20 -55.10°(於甲醇中之濃度 = 0.5%)之鏡像異構物(99.90%)。索引表 D
化合物編號 1 H NMR數據a
4 δ 9.03(s, 1H)，8.27(s, 1H)，7.63(d, 1H)，7.54(d, 2H)，7.45-7.40(m, 4H)，7.31(s, 1H)，7.27(t, 1H)，7.15(d, 1H)，7.03(d, 1H)，4.15(m, 1H)，3.05(dd, 1H)，2.9(m, 1H)，2.35(s, 3H)。
8 δ 8.83(s, 1H)，8.40(s, 1H)，7.75(d, 2H)，7.70-7.55(m, 7H)，7.50(m, 1H)，7.30(d, 1H)，4.15(m, 1H)，3.15(m, 1H)，2.95(m, 1H)。
15 δ 8.00(m, 2H)，7.65(m, 3H)，7.50(m, 1H)，7.00(m, 1H)，6.80(t, 1H)，5.05(q, 1H)，4.15(m, 1H)，3.15(m, 1H)，3.05(m, 1H)，1.65(d, 3H)。
27 δ 8.95(s, 1H)，8.52(s, 1H)，8.48(d, 1H)，7.97(d, 1H)，7.80(s, 1H)，7.68(s, 1H)，7.60(d, 1H)，7.40(m, 2H)，7.20(m, 1H)，7.15(t, 1H)，4.10(m, 1H)，3.10(m, 1H)，2.80-2.90(m, 1H)。
28 δ 8.75(s, 1H)，8.70(d, 1H)，7.80(s, 1H)，7.70(m, 2H)，7.65(s, 1H)，7.60(d, 1H)，7.40(m, 3H)，7.20(d, 1H)，4.05(m, 1H)，3.10(dd, 1H)，2.80-2.90(m, 1H)。
29 δ 9.20(s, 1H)，7.98(m, 1H)，7.82(s, 1H)，7.65(d, 1H)，7.35(d, 1H)，6.90(m, 4H)，6.80-6.75(m, 4H)，6.80(m, 2H)，4.10(m, 1H)，3.10(m, 1H)，2.90(m, 1H)。
30 δ 8.95(s, 1H)，8.30(d, 1H)，8.10(s, 1H)，7.80(s, 1H)，7.73-7.65(m, 2H)，7.60(d, 1H)，7.43(m, 2H)，7.35(d, 1H)，7.20(d, 1H)，4.10(m, 1H)，3.10(dd, 1H)，2.90-2.80(m, 1H)。
32 δ 8.50(s, 1H)，8.30(s, 1H)，7.65(d, 1H)，7.60(d, 1H)，7.50(s, 1H)，7.38-7.30(m, 2H)，7.30(m, 2H)，7.20(s, 2H)，4.05(m, 1H)，3.05-3.10(m, 1H)，2.80-2.90(m, 1H)。
33 δ 8.65(s, 1H)，8.4(s, 1H)，8.35(t, 1H)，7.8(d, 1H)，7.67(s, 1H)，7.40-7.30(m, 2H)，7.25-7.15(m, 5H)，4.05(m, 1H)，3.05(dd, 1H)，2.80-2.90(m, 1H)。
38 δ 8.65(s, 1H)，8.40(s, 1H)，7.55-7.65(m, 5H)，7.50(d, 1H)，7.50-7.40(m, 2H)，7.30(m, 1H)，7.20(d, 1H)，6.90(t, 1H)，4.15(m, 1H)，3.10(dd, 1H)，2.90(m, 1H)。
40 δ 8.65(s, 2H)，7.85(s, 1H)，7.75(d, 2H)，7.70-7.60(m, 2H)，7.40-7.30(m, 6H)，4.10(m, 1H)，3.10(m, 1H)，2.90(m, 1H)。
51 δ 8.22(s, 1H)，7.90(s, 1H)，7.75(d, 2H)，7.70-7.60(m, 4H)，7.40(d, 2H)，7.30(m, 1H)，7.15(d, 1H)，4.05(m, 1H)，3.10-3.05(d, 1H)，2.90-2.80(m, 1H)。
56 δ 9.18(s, 1H)，8.50(m, 2H)，8.00(m, 1H)，7.95(s, 1H)，7.80(s, 1H)，7.65(d, 1H)，7.34-7.40(m, 2H)，7.25(s, 1H)，7.20(s, 1H)，4.15(m, 1H)，3.10(m, 1H)，2.90(m, 1H)。
57 δ 8.75(s, 1H)，8.70(s, 1H)，7.80(s, 2H)，7.70(m, 2H)，7.60(d, 1H)，7.40(d, 1H)，7.35(s, 1H)，7.25,(m, 2H)，4.10(m, 1H)，3.10(d, 1H)，2.85-2.90(m, 1H)。
58 δ 8.70(s, 2H)，7.85(s, 1H)，7.80(d, 1H)，7.70(m, 1H)，7.63(d, 1H)，7.52(s, 1H)，7.47(d, 1H)，7.35(s, 1H)，7.30(s, 1H)，7.25(s, 1H)，4.15(m, 1H)，3.05(dd, 1H)，2.90(m, 1H)。
69 δ 9.10(d, 1H)，8.90(s, 1H)，8.10(s, 1H)，7.90(s, 1H)，7.70(d, 2H)，7.45-7.38(m, 3H)，7.20(d, 1H)，4.10(m, 1H)，3.10(dd, 1H)，2.90-2.85(m, 1H)。
102 δ7.88 (s, 1H)，7.62(d, 2H)，7.57(s, 7H)，7.52(d, 1H)，4.22(m, 1H)，3.20-3.16,(dd, 1H)，2.98-2.92(dd, 1H)
108 δ8.18(s, 1H)，8.00(s, 1H)，7.59-7.67 (m, 5H)，7.57(d, 1H) 7.52, (d, 1H)，7.47(m, 1H)，7.31(d, 1H)，7.23,(d, 2H)，4.16(m, 1H)，3.10-3.14(dd, 1H)，2.91-2.86(dd, 1H)
109 δ  8.35(s, 1H)，8.16, (t, 1H)，8.01(s, 1H)，7.72(m, 2H)，7.60(s, 2H)，7.55(m, 1H)，7.50(t, 1H)，7.37,(d, 1H)，4.19(m, 1H)，3.16-3.11,(dd, 1H)，2.88-2.93(dd, 1H)
a 1 H NMR數據以ppm表示，相對於含有四甲基矽烷之CDCl3 ，除非另有指明。偶合以(s)-單峰，(d)-雙重峰，(t)‑三重峰，(q)‑四重峰，(dd)‑雙重雙重峰，及(m)-多重峰表示。索引表 E
化合物編號 MS數據(M+1)
122 545.23
125 529.27
145 565.39
149 569
150 154 155 156 157 549 533.37 517.41 533.29 517.25   
本發明之生物性實施例
下列各表證實本發明化合物對特定害蟲的防治功效。「防治功效」表示無脊椎動物害蟲發育之抑制(包括死亡)，使其攝食顯著減少。然而，化合物對害蟲防治之保護作用並不侷限於彼等物種。參見索引表A至B之化合物說明。測試 A 至 H 之調配物與噴霧方法
測試化合物係以含有10%丙酮，90%水及300 ppm Activator 90® 非離子性界面活性劑(Loveland Products，Loveland，Colorado，USA)之溶液調配。通過位於每一測試單元頂部上方1.27 cm (0.5英寸)之霧化器噴嘴，以1 mL之液體施用經調配之化合物。測試化合物以所示之量噴霧，且每一測試重複三次。測試 A
針對鑽背蛾(小菜蛾)防治之評估，測試單元由一小型開口容器組成，其內裝有12至14天大之芥菜株。其預先以約50隻新生幼蟲侵襲，並以接種器經由玉米芯粗粒將其放入測試單元。幼蟲在分配至測試單元後，會移至測試植物上。
調配測試化合物，並以250及/或50 ppm噴霧。在噴霧經調配之測試化合物後，將每一測試單元乾燥1小時，隨後在其頂部放置一黑色篩網帽。測試單元在25℃與70%相對濕度之生長箱中放置6天。隨後，依據葉的消耗，目測評估植物之攝食損傷，並評估幼蟲死亡率。
在以250 ppm測試之式1化合物中，下開具有非常好至極佳之防治功效水平(40%或更少之攝食損傷及/或100%死亡率)：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、32、33、34、35、36、37、38、39、40、42、43、44、46、47、48、49、50、59、61、62、63、65、66、67、68、69、70、71、72、74、76、77、90、及123。
在以50 ppm測試之式1化合物中，下開具有非常好至極佳之防治功效水平(40%或更少之攝食損傷及/或100%死亡率)：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、12、13、14、16、17、19、20、21、24、25、27、29、32、33、34、35、36、38、39、41、42、44、46、47、48、49、50、52、53、54、55、59、60、61、63、65、67、68、71、72、73、74、76、78、79、80、82、83、84、85、86、88、89、90、95、96、105、113、114、115、116、117、118、120、121、122、123、124、127、128、129、130、132、133、134、135、136、138、139、140、141、149、150、151、152、及153。
在以10 ppm測試之式1化合物中，下開具有非常好至極佳之防治功效水平(40%或更少之攝食損傷及/或100%死亡率)：3、5、6、9、10、17、24、25、39、41、52、53、54、60、61、63、68、71、76、78、79、80、82、83、85、86、89、90、96、103、105、109、113、114、115、118、123、124、126、128、129、132、133、134、138、140、141、149、及151。測試 B
針對秋行軍蟲(秋夜蛾)防治之評估，測試單元由一小型開口容器組成，其內裝有4至5天大玉米(玉蜀黍)株。此單元係經一塊昆蟲飼料上之10至15隻1天大之幼蟲預侵襲。
調配測試化合物，並以250及/或50 ppm噴霧。在噴霧經調配之測試化合物後，測試單元在25℃與70%相對濕度之生長箱中放置6天。隨後，依據葉的消耗，目測評估植物之攝食損傷，並評估幼蟲死亡率。
在以250 ppm測試之式1化合物中，下開具有非常好至極佳之防治功效水平(40%或更少之攝食損傷及/或100%死亡率)：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、16、17、19、20、21、24、25、27、30、32、33、34、35、36、38、39、42、43、49、50、51、52、53、54、55、56、60、61、63、65、67、68、71、76、及90。
在以50 ppm測試之式1化合物中，下開具有非常好至極佳之防治功效水平(40%或更少之攝食損傷及/或100%死亡率)：1、2、3、5、6、8、9、10、13、16、17、20、24、25、27、30、32、35、39、41、52、53、54、55、60、61、63、68、71、76、78、79、80、81、82、83、84、85、88、89、90、105、113、114、115、118、123、124、128、129、132、133、134、136、138、140、141、149、152、及153。
在以10 ppm測試之式1化合物中，下開具有非常好至極佳之防治功效水平(40%或更少之攝食損傷及/或100%死亡率)：1、5、17、39、52、60、63、68、71、76、78、79、82、83、100、103、105、113、115、118、123、124、128、138、及153。測試 C
針對玉米飛蝨防治之評估，通過接觸及/或系統性工具，測試單元由一小型開口容器組成，其內裝有3至4天大之玉米(玉蜀黍)株。在施用測試化合物之前，在土壤表層添加白砂。
調配測試化合物，並以250 ppm噴霧。在噴霧經調配之測試化合物後，將每一測試單元乾燥1小時，隨後以約15至20隻幼蟲(18至21天大) 侵襲。在其頂部放置一黑色篩網帽，且測試單元在22至24℃與50至70%相對濕度之生長箱中放置6天。隨後，目測評估每一測試單元之昆蟲死亡率。
在以250 ppm測試之式1化合物中，未觀察到明顯活性。測試 D
針對通過接觸及/或全身性方式評估對馬鈴薯葉蟬防治之評估，測試單元由一小型開口容器組成，其內裝有5至6天大之太陽豆株(Soleil bean plant)(出現初生葉(primary leaves emerged))。在土壤表層添加白砂，在施用測試化合物之前將其中一片初葉切下。
調配測試化合物，並以250及/或50 ppm噴霧。在噴霧經調配之測試化合物後，將每一測試單元乾燥1小時，隨後以約5隻馬鈴薯葉蟬(18至21天大成蟲)侵襲。在測試單元頂部放置一黑色篩網帽，且測試單元在20℃與70%相對濕度之生長箱中放置6天。隨後，目測評估每一測試單元之昆蟲死亡率。
在以250 ppm測試之式1化合物中，下開造成至少80%死亡率：1、5、13、21、24、52、60、及71。
在以50 ppm測試之式1化合物中，下開造成至少80%死亡率：52、60、103、111、115、118、及138。測試 E
針對通過接觸及/或全身性方式評估對桃蚜防治之評估，測試單元由一小型開口容器組成，其內裝有12至15天大之蘿蔔株。此單元係藉由將自培養植物切除之一片葉(切葉法)上之30至40隻蚜蟲置於測試植物葉上以預侵襲。當葉片乾燥時蚜蟲移動至測試植物上。在預侵襲後，以一層沙覆蓋測試單元之土壤。
調配測試化合物，並以250及/或50 ppm噴霧。在噴霧經調配之測試化合物後，將每一測試單元乾燥1小時，隨後在測試單元頂部放置一黑色篩網帽。測試單元在19至21℃與50至70%相對濕度之生長箱中放置6天。隨後，目測評估每一測試單元之昆蟲死亡率。
在以250 ppm測試之式1化合物中，未觀察到明顯活性。測試 F
針對通過接觸及/或全身性方式評估對棉蚜(cotton melon aphid)(Aphis gossypii (Glover))防治之評估，測試單元由一小型開口容器組成，其內裝有5天大之秋葵株。在此單元中以30至40隻昆蟲預侵襲由切葉法取得之葉片，且測試單元之土壤以一層沙覆蓋。
調配測試化合物，並以250及/或50 ppm噴霧。在噴霧後，測試單元在19℃與70%相對濕度之生長箱中放置6天。隨後，目測評估每一測試單元之昆蟲死亡率。
在以250 ppm測試之式1化合物中，下開造成至少80%死亡率：9、24、52、及71。測試 G
針對通過接觸及/或全身性方式評估對煙粉蝨(Bemisia tabaci (Gennadius))防治之評估，測試單元由一小型開口容器組成，其內裝有12至14天大之棉株。在噴霧前，將兩子葉從植物上移出，留下一片真葉進行試驗。讓粉蝨成蟲在植物上產卵，隨後從測試單元中移出。將以至少15個卵侵襲之棉株進行噴霧測試。
調配測試化合物，並以250及/或50 ppm噴霧。在噴霧後，將測試單元乾燥1小時。隨後，取出鋼瓶，將測試單元移至生長箱中，並在28℃與50至70%相對濕度下放置13天。隨後，目測評估每一測試單元之昆蟲死亡率。
在以250 ppm測試之式1化合物中，下開造成至少70%死亡率：7、69、及94。測試 H
針對通過接觸及/或全身性方式評估對西方花薊馬防治之評估，測試單元由一小型開口容器組成，其內裝有5至7天大之太陽豆植物。
調配測試化合物，並以250及/或50 ppm噴霧。在噴霧後，將測試單元乾燥1小時，隨後每一單元添加約60隻薊馬(成蟲與幼蟲)。在測試單元頂部放置一黑色篩網帽，且測試單元在25℃與45至55%相對濕度之生長箱中放置6天。隨後，目測評估每一測試單元之植物損傷與昆蟲死亡率。
在以250 ppm測試之式1化合物中，下開具有非常好至極佳之防治功效水平(30%或更少之植物損傷及/或100%死亡率)：1、21、28、30、32、33、36、37、44、52、59、60、62、67、68、71、75、及76。
在以50 ppm測試之式1化合物中，下開具有非常好至極佳之防治功效水平(30%或更少之植物損傷及/或100%死亡率)：1、21、28、30、32、37、59、60、62、67、71、及76。
Figure 109131453-A0101-11-0002-3

Claims (12)

  1. 一種選自於式1、其N ‑氧化物、或鹽類之化合物，
    Figure 03_image388
    其中 Q為苯環或萘環系統，每一環或環系統任意地以至多5個獨立地選自於R6 之取代基取代；或5至6元雜環或8至11元雜芳族雙環系統，每一環或環系統含有選自於碳原子與1至4個獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子之雜原子的環成員，其中至多2個環成員係獨立地選自於C(=O)、C(=S)、S(=O)、及S(=O)2 ，每一環或環系統任意地以至多5個獨立地選自於R6 之取代基取代； Y為CR4 或N； R1a 為CF3 、CHF2 、CCl3 、CHCl2 、CF2 Cl、CFCl2 、或CHFCl； R1b 為H、鹵素、羥基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、或C1 -C3 鹵烷氧基； Z為CR7a R7b 、NR7c 、O、或S； 每一W係獨立地為O或S； R2 為H；或C1 -C6 烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 炔基、C2 -C6 烷基羰基、C2 -C6 烷氧基羰基、或C1 -C6 烷基磺醯基，每一者任意地以至多5個獨立地選自於鹵素、氰基、羥基、C1 -C3 烷基、C1 ‑C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、及C1 -C3 鹵烷氧基之取代基取代； R3 為H、鹵素、氰基、硝基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、OR8 、或S(=O)t R8 ； 每一R4 係獨立地為鹵素、氰基、硝基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、OR8 、或S(=O)t R8 ； m為0、1、2、或3； 每一t係獨立地為0、1、或2； R5a 為H、氰基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C2 -C6 炔基、C2 -C6 鹵炔基、C2 -C6 烷氧基烷基、C2 -C6 鹵烷氧基烷基、C1 -C6 烷基磺醯基、C1 -C6 鹵烷基磺醯基、C2 -C6 烷基硫基烷基、C2 -C6 烷基亞磺醯基烷基、C2 -C6 烷基磺醯基烷基、C2 -C6 烷基羰基、C2 -C6 鹵烷基羰基、C2 -C6 烷氧基羰基、C2 -C6 鹵烷氧基羰基、C2 -C6 烷基胺基羰基、C3 ‑C6 二烷基胺基羰基、C3 ‑C6 烷基胺基羰基烷基、或C3 ‑C6 鹵烷基胺基羰基烷基； R5b 為H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C2 -C6 炔基、C2 -C6 鹵炔基、C1 -C6 羥基烷基、C2 -C6 氰基烷基、C3 ‑C6 環烷基、C3 ‑C6 鹵環烷基、C3 ‑C6 環烯基、C3 ‑C6 鹵環烯基、C4 -C10 烷基環烷基、C4 -C10 鹵烷基環烷基、C4 -C10 環烷基烷基、C4 -C10 鹵環烷基烷基、C5 -C10 烷基環烷基烷基、C2 -C6 烷氧基烷基、C2 -C6 鹵烷氧基烷基、C4 -C10 環烷氧基烷基、C3 ‑C6 烷氧基烷氧基烷基、C2 -C6 烷基硫基烷基、C2 -C6 鹵烷基硫基烷基、C2 -C6 烷基亞磺醯基烷基、C2 -C6 鹵烷基亞磺醯基烷基、C2 -C6 烷基磺醯基烷基、C2 -C6 鹵烷基磺醯基烷基、C2 -C6 烷基胺基烷基、C2 -C6 鹵烷基胺基烷基、C3 -C8 二烷基胺基烷基、C4 ‑C10 環烷基胺基烷基；或 R5b 為苯環或萘環系統，每一環或環系統任意地以至多5個獨立地選自於R9 之取代基取代；或5至6元雜環或8至11元雜芳族雙環系統，每一環或環系統含有選自於碳原子與1至4個獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子之雜原子的環成員，其中至多2個環成員係獨立地選自於C(=O)、C(=S)、S(=O)、及S(=O)2 ，每一環任意地以至多5個獨立地選自於R9 之取代基取代；或 R5b 為‑A(CR10a R10b )n B或NR21a R21b ；或 R5a 與R5b 一起形成4至6元完全飽和之雜環，每一環含有環成員，除了連接的氮原子，選自於碳原子與至多2個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多2個N原子，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R13 之取代基取代； A為一直接鍵、O、或NR11 ； n為0、1、2、或3，前提是當n為0時，A為O或NR11 ； B為苯環，其任意地以至多5個獨立地選自於R12 之取代基取代；或4至7元雜環，其含有環成員，選自於碳原子與1至4個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子，其中至多3個碳原子環成員係獨立地選自於C(=O)與C(=S)，環任意地以至多3個獨立地選自於R12 之取代基取代； 每一R6 係獨立地為氰基、鹵素、羥基、硝基、C(=O)OH、NR14a R14b 、C(=O)NR14a R14b 、C(=S)NR14a R14b 、或‑U-V-T；或C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C2 -C6 炔基、C2 -C6 鹵炔基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C2 -C6 氰基烷基、C1 -C6 羥基烷基、C4 ‑C10 烷基環烷基、C4 -C10 環烷基烷基、C3 -C6 環烯基、C3 -C6 鹵環烯基、C2 -C6 烷氧基烷基、C4 -C10 環烷氧基烷基、C3 -C10 烷氧基烷氧基烷基、C2 -C6 烷基硫基烷基、C2 -C6 烷基亞磺醯基烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 鹵烷氧基、C3 -C6 環烷氧基、C3 -C6 鹵環烷氧基、C4 -C10 環烷基烷氧基、C2 -C6 烯基氧基、C2 -C6 鹵烯基氧基、C2 -C6 烷氧基烷氧基、C2 -C6 烷基羰基氧基、C1 -C6 烷基硫基、C1 -C6 鹵烷基硫基、C3 -C6 環烷基硫基、C1 -C6 烷基亞磺醯基、C1 -C6 鹵烷基亞磺醯基、C1 -C6 烷基磺醯基、C1 -C6 鹵烷基磺醯基、C3 -C6 環烷基磺醯基、C1 -C6 烷基胺基、C2 -C6 二烷基胺基、C1 -C6 鹵烷基胺基、C2 -C6 鹵二烷基胺基、或C3 -C6 環烷基胺基，每一者任意地以至多3個獨立地選自於R15 之取代基取代； R7a 為H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C3 -C6 環烷基、C4 -C6 環烷基烷基、及C4 ‑C6 烷基環烷基； R7b 為H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 氰基烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C4 -C6 烷基環烷基、C4 -C6 環烷基烷基、C4 -C6 鹵環烷基烷基、C2 ‑C6 烷氧基烷基、C2 -C6 鹵烷氧基烷基、C4 -C6 環烷氧基烷基、C3 -C6 烷氧基烷氧基烷基、C2 -C6 烷基硫基烷基、C2 -C6 烷基亞磺醯基烷基、C2 -C6 烷基磺醯基烷基、C2 -C6 烷基胺基烷基、C2 -C6 鹵烷基胺基烷基、或C3 -C6 二烷基胺基烷基，每一者任意地以至多1個選自於氰基、羥基、硝基、C2 ‑C4 烷基羰基、或C2 ‑C4 烷氧基羰基之取代基取代；或苯基，其任意地以至多3個獨立地選自於R16 之取代基取代； R7c 為H、C(=O)H、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、或C2 -C4 烷基羰基； 每一R8 係獨立地為H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C2 -C6 炔基、C2 -C6 鹵炔基、C3 -C6 環烷基、或C3 -C6 鹵環烷基；或苯基或芐基，每一環任意地以至多4個獨立地選自於R17 之取代基取代； 每一R9 係獨立地為胺基、氰基、鹵素、羥基、硝基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 鹵烷氧基、C2 -C6 烷氧基烷氧基、C1 -C6 烷基硫基、C1 -C6 烷基亞磺醯基、C1 -C6 烷基磺醯基、C1 ‑C6 鹵烷基磺醯基、C2 -C6 烷基羰基、C2 -C6 鹵烷基羰基、C2 -C6 烷氧基羰基、C1 -C6 烷基胺基、C2 -C6 二烷基胺基、C2 -C6 烷基胺基羰基、或C3 -C6 二烷基胺基羰基； 每一R10a 係獨立地為H、鹵素、氰基、或C1 -C4 烷基； 每一R10b 係獨立地為H或C1 -C4 烷基； R11 為H、氰基、羥基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C2 -C3 烯基、C2 -C3 鹵烯基、C1 -C3 烷氧基、C2 -C3 烷基羰基、或C2 -C3 鹵烷基羰基； 每一R12 係獨立地為鹵素、氰基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、或C1 -C3 鹵烷氧基； 每一R13 係獨立地為鹵素、氰基、羥基、硝基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C2 -C6 炔基、 C2 -C6 鹵炔基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C2 -C6 烷氧基烷基、C2 -C6 鹵烷氧基烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 鹵烷氧基、C3 ‑C6 環烷氧基、C3 -C6 鹵環烷氧基、C2 -C6 烯基氧基、C2 -C6 鹵烯基氧基、C2 -C6 炔基氧基、C2 -C6 鹵炔基氧基、C2 ‑C6 烷氧基烷氧基、C2 -C6 鹵烷氧基烷氧基、C1 -C6 烷基硫基、C1 -C6 鹵烷基硫基、C2 -C6 烷基羰基、C2 -C6 鹵烷基羰基、C2 -C6 烷氧基羰基、C2 -C6 鹵烷氧基羰基、C2 -C6 烷基胺基羰基、C3 -C6 二烷基胺基羰基、C2 -C6 烷基羰基氧基、C2 -C6 鹵烷基羰基氧基、C1 -C6 烷基胺基、C2 -C6 二烷基胺基、C1 -C6 鹵烷基胺基、或C2 -C6 鹵二烷基胺基； 每一R14a 係獨立地為H、氰基、羥基、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 鹵烯基、C2 -C4 炔基、C2 -C4 鹵炔基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 鹵烷氧基、C2 -C4 烷氧基烷基、C1 -C4 烷基磺醯基、C1 -C4 鹵烷基磺醯基、C2 -C4 烷基硫基烷基、C2 ‑C4 烷基亞磺醯基烷基、C2 -C4 烷基磺醯基烷基、C2 -C4 烷基羰基、C2 -C4 鹵烷基羰基、C4 -C6 環烷基羰基、C2 -C4 烷氧基羰基、C3 -C5 烷氧基羰基烷基、C2 -C4 烷基胺基羰基、或C3 ‑C5 二烷基胺基羰基； 每一R14b 係獨立地為H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C2 -C6 炔基、C2 -C6 鹵炔基、C1 -C6 羥基烷基、C2 -C6 氰基烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C3 -C6 環烯基、C3 -C6 鹵環烯基、C4 -C10 烷基環烷基、C4 -C10 環烷基烷基、C4 -C10 鹵環烷基烷基、C2 ‑C6 烷氧基烷基、C2 -C6 鹵烷氧基烷基、C4 -C10 環烷氧基烷基、C3 -C6 烷氧基烷氧基烷基、C2 -C6 烷基硫基烷基、C2 -C6 烷基亞磺醯基烷基、C2 -C6 烷基磺醯基烷基、C2 -C6 烷基胺基烷基、C2 -C6 鹵烷基胺基烷基、C3 -C6 二烷基胺基烷基、或C4 -C10 環烷基胺基烷基； 每一R15 係獨立地為胺基、氰基、鹵素、羥基、硝基、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 鹵烷氧基、C2 -C4 烷氧基烷氧基、C1 -C4 烷基硫基、C1 -C4 烷基亞磺醯基、C1 -C4 烷基磺醯基、C1 ‑C4 鹵烷基磺醯基、C2 -C4 烷基羰基、C2 -C4 鹵烷基羰基、C2 -C5 烷氧基羰基、C1 -C4 烷基胺基、或C2 -C5 二烷基胺基； 每一U係獨立地為一直接鍵、C(=O)O、C(=O)N(R18 )、或C(=S)N(R19 )，其中左邊的原子連接至Q，且右邊的原子連接至V； 每一V係獨立地為一直接鍵；或C1 -C6 伸烷基、C2 -C6 伸烯基、C3 -C6 伸炔基，每一者任意地以至多3個獨立地選自於鹵素、氰基、硝基、羥基、C1 -C2 烷基、C1 -C2 鹵烷基、C1 -C2 烷氧基、及C1 -C2 鹵烷氧基之取代基取代； 每一T係獨立地為苯基或苯氧基，每一者任意地以至多3個獨立地選自於R20 之取代基取代；或 每一T係獨立地為5至6元雜芳環，每一環含有環成員，其選自於碳原子與1至4個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R20 之取代基取代；或 每一T係獨立地為3至7元非芳族雜環，含有環成員，選自於碳原子與1至4個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子，其中至多2個環成員係獨立地選自於C(=O)、C(=S)、S(=O)、及S(=O)2 ，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R20 之取代基取代； 每一R16 係獨立地為鹵素、氰基、硝基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 ‑C6 鹵烷氧基、C1 -C6 烷基硫基、C1 -C6 鹵烷基硫基、C1 -C6 烷基亞磺醯基、C1 -C6 鹵烷基亞磺醯基、C1 -C6 烷基磺醯基、或C1 -C6 鹵烷基磺醯基； 每一R17 係獨立地為鹵素、氰基、硝基、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 ‑C6 鹵烷氧基、C1 -C6 烷基硫基、C1 -C6 鹵烷基硫基、C1 -C6 烷基亞磺醯基、C1 -C6 鹵烷基亞磺醯基、C1 -C6 烷基磺醯基、或C1 -C6 鹵烷基磺醯基； 每一R18 與R19 係獨立地為H、氰基、羥基、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、C2 ‑C4 烷基羰基、C2 -C4 鹵烷基羰基、C2 -C4 烷氧基羰基、或C2 -C4 鹵烷氧基羰基； 每一R20 係獨立地為鹵素、氰基、羥基、硝基、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、C2 -C4 烯基、C1 -C4 烷氧基、C2 -C4 烷基羰基、或C2 -C4 烷氧基羰基； R21a 為H、C1 -C4 烷基、C1 -C4 鹵烷基、或C2 -C4 烷基羰基；以及 R21b 為H、氰基、C1 -C5 烷基、C1 -C5 鹵烷基、C1 -C6 環烷基、C1 -C6 鹵環烷基、C2 -C5 烷基羰基、C2 -C5 鹵烷基羰基、C4 -C7 環烷基羰基、C2 -C5 烷氧基羰基、C2 -C5 鹵烷氧基羰基、C3 -C5 烷氧基羰基烷基、C2 -C5 烷基胺基羰基、或C3 ‑C5 二烷基胺基羰基；或 R21a 與R21b 一起形成5至6元完全飽和之雜環，每一環含有環成員，除了連接的氮原子，選自於碳原子與至多2個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多2個N原子，每一環任意地以至多5個獨立地選自於鹵素、氰基、硝基、羥基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、及C1 -C3 鹵烷氧基之取代基取代。
  2. 如請求項1之化合物，其中： Q係選自於：
    Figure 03_image011
     、
    Figure 03_image013
     、
    Figure 03_image015
     、
    Figure 03_image017
     、     Q-1    Q-2    Q-3    Q-4   
    Figure 03_image019
     、
    Figure 03_image021
     、
    Figure 03_image023
     、
    Figure 03_image025
     、     Q-5    Q-6    Q-7    Q-8   
    Figure 03_image027
     、
    Figure 03_image029
     、
    Figure 03_image031
     、
    Figure 03_image033
     、     Q-9    Q-10    Q-11    Q-12   
    Figure 03_image035
     、
    Figure 03_image037
     、
    Figure 03_image039
     、
    Figure 03_image041
     、     Q-13    Q-14    Q-15    Q-16   
    Figure 03_image043
     、
    Figure 03_image045
     、
    Figure 03_image047
     、
    Figure 03_image049
     、     Q-17    Q-18    Q-19    Q-20   
    Figure 03_image051
     、
    Figure 03_image053
     、
    Figure 03_image055
     、
    Figure 03_image057
     、     Q-21    Q-22    Q-23    Q-24   
    Figure 03_image059
     、
    Figure 03_image061
     、
    Figure 03_image063
     、
    Figure 03_image065
     、     Q-25    Q-26    Q-27    Q-28   
    Figure 03_image067
     、
    Figure 03_image069
     、
    Figure 03_image071
     、
    Figure 03_image073
     、     Q-29    Q-30    Q-31    Q-32   
    Figure 03_image075
     、
    Figure 03_image077
     、
    Figure 03_image079
     、
    Figure 03_image081
     、     Q-33    Q-34    Q-35    Q-36   
    Figure 03_image083
     、
    Figure 03_image085
     、
    Figure 03_image087
     、
    Figure 03_image089
     、     Q-37    Q-38    Q-39    Q-40   
    Figure 03_image091
     、
    Figure 03_image093
     、
    Figure 03_image095
     、
    Figure 03_image097
     、     Q-41    Q-42    Q-43    Q-44   
    Figure 03_image099
     、
    Figure 03_image101
     、
    Figure 03_image103
     、
    Figure 03_image105
     、     Q-45    Q-46    Q-47    Q-48   
    Figure 03_image107
     、
    Figure 03_image109
     、
    Figure 03_image111
     、
    Figure 03_image113
     、     Q-49    Q-50    Q-51    Q-52   
    Figure 03_image115
     、
    Figure 03_image117
     、
    Figure 03_image119
     、
    Figure 03_image121
     、     Q-53    Q-54    Q-55    Q-56   
    Figure 03_image123
     、
    Figure 03_image125
     、
    Figure 03_image127
     、
    Figure 03_image129
     、     Q-57    Q-58    Q-59    Q-60   
    Figure 03_image131
     、
    Figure 03_image133
     、
    Figure 03_image135
     、
    Figure 03_image137
     、     Q-61    Q-62    Q-63    Q-64   
    Figure 03_image139
     、
    Figure 03_image141
     、
    Figure 03_image143
     、
    Figure 03_image145
     、     Q-65    Q-66    Q-67    Q-68   
    Figure 03_image147
     、
    Figure 03_image149
     、
    Figure 03_image151
     、
    Figure 03_image153
     、     Q-69    Q-70    Q-71    Q-72   
    Figure 03_image155
     、
    Figure 03_image157
     、
    Figure 03_image159
     、
    Figure 03_image161
     、     Q-73    Q-74    Q-75    Q-76   
    Figure 03_image163
     、
    Figure 03_image165
     、
    Figure 03_image167
     、
    Figure 03_image169
     、     Q-77    Q-78    Q-79    Q-80   
    Figure 03_image171
     、
    Figure 03_image173
     、
    Figure 03_image175
     、
    Figure 03_image177
     、     Q-81    Q-82    Q-83    Q-84   
    Figure 03_image179
     、
    Figure 03_image181
     、
    Figure 03_image183
     、
    Figure 03_image185
     、     Q-85    Q-86    Q-87    Q-88   
    Figure 03_image187
     、
    Figure 03_image189
     、
    Figure 03_image191
     、
    Figure 03_image193
     、     Q-89    Q-90    Q-91    Q-92   
    Figure 03_image195
     、
    Figure 03_image197
     、
    Figure 03_image199
     、
    Figure 03_image201
     、     Q-93    Q-94    Q-95    Q-96   
    Figure 03_image203
     、
    Figure 03_image205
     、
    Figure 03_image207
     、
    Figure 03_image209
     、     Q-97    Q-98    Q-99    Q-100   
    Figure 03_image211
     、
    Figure 03_image213
     、
    Figure 03_image215
     、
    Figure 03_image217
     、     Q-101    Q-102    Q-103    Q-104   
    Figure 03_image219
     、
    Figure 03_image221
     、
    Figure 03_image223
     、
    Figure 03_image225
     、     Q-105    Q-106    Q-107    Q-108   
    Figure 03_image227
     、
    Figure 03_image229
     、
    Figure 03_image231
     、
    Figure 03_image233
         Q-109    Q-110    Q-111    Q-112   
    Figure 03_image235
     ；                       Q-113                     
    其中浮動鍵通過所示之環或環系統之任何可用碳原子或氮原子連接至式1；且x為0、1、2、或3； R1a 為CF3 、CCl3 或CF2 Cl； R1b 為H、鹵素、羥基、甲基、鹵甲基、甲氧基、或鹵甲氧基； Z為CR7a R7b ； 每一W為O； R2 為H或甲基； R3 為H、鹵素、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、或OR8 ； R4 為鹵素、氰基、或C1 -C2 烷基； m為0或1； R5a 為H、C1 -C6 烷基、或C1 ‑C6 鹵烷基； R5b 為H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 氰基烷基、C3 -C6 環烷基、或C4 -C10 環烷基烷基；或苯環，任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代；或5至6元雜環，每一環含有環成員，其選自於碳原子與1至4個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多4個N原子，其中至多2個環成員係獨立地選自於C(=O)、C(=S)、S(=O)、及S(=O)2 ，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代；或‑A(CR10a R10b )n B或NR21a R21b ；或 R5a 與R5b 一起形成5至6元完全飽和之雜環，每一環含有環成員，除了連接的氮原子，選自於碳原子與至多2個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多2個N原子，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R13 之取代基取代； A為O或直接鍵； n為0或1； B為苯環，任意地以至多3個獨立地選自於R12 之取代基取代； 每一R6 係獨立地為氰基、鹵素、硝基、NR14a R14b 、C(=O)NR14a R14b 、C(=S)NR14a R14b 、或‑U-V-T；或C1 -C6 烷基、C1 -C6 鹵烷基、C2 -C6 烯基、C2 -C6 鹵烯基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C2 -C6 氰基烷基、C4 -C10 烷基環烷基、C4 -C10 環烷基烷基、C2 -C6 烷氧基烷基、C2 -C6 烷基硫基烷基、C1 -C6 烷氧基、C1 -C6 鹵烷氧基、C2 -C6 烯基氧基、C2 -C6 鹵烯基氧基、C2 -C6 烷氧基烷氧基、C1 -C6 烷基硫基、C1 -C6 烷基胺基、C2 -C6 二烷基胺基、或C1 -C6 鹵烷基胺基，每一者任意地以至多3個獨立地選自於R15 之取代基取代； R7a 為H、C1 -C3 烷基、或C1 -C3 鹵烷基； R7b 為H、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C2 -C3 烷氧基烷基；或苯基任意地以至多3個獨立地選自於R16 之取代基取代； R7c 為H、甲基、三氟甲基、或C2 -C4 烷基羰基； R8 為H、C1 -C3 烷基、或C1 -C3 鹵烷基；或苯基任意地以至多3個獨立地選自於R17 之取代基取代； 每一R9 係獨立地為氰基、鹵素、硝基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、C1 -C3 鹵烷氧基、C2 -C4 烷氧基烷氧基、C1 -C3 烷基硫基、C2 -C4 烷基羰基、C2 -C4 烷氧基羰基、C1 -C3 烷基胺基、或C2 -C4 二烷基胺基； R10a 為H、Br、Cl、F、氰基、或甲基； R10b 為H或甲基； 每一R12 係獨立地為鹵素、甲基、鹵甲基、或甲氧基； 每一R13 係獨立地為鹵素、氰基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 鹵烯基、C3 -C6 環烷基、C2 -C4 烷氧基烷基、C2 -C4 鹵烷氧基烷基、C1 -C3 烷氧基、C1 -C3 鹵烷氧基、C2 -C4 烯基氧基、C2 -C4 鹵烯基氧基、C1 -C3 烷基硫基、C1 -C3 鹵烷基硫基、C2 -C4 烷基羰基、C2 -C4 鹵烷基羰基； 每一R14a 係獨立地為H、C1 -C2 烷基、C1 -C2 鹵烷基、C2 -C4 烷氧基烷基、或C2 -C4 烷基羰基； 每一R14b 係獨立地為H、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 鹵烯基、C3 -C6 環烷基、C3 -C6 鹵環烷基、C4 -C10 環烷基烷基、C2 -C4 烷氧基烷基、或C2 -C4 烷基胺基烷基； 每一R15 係獨立地為C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、環丙基、C1 -C3 烷氧基、C1 -C3 鹵烷氧基、C2 -C4 烷基羰基、或C2 -C5 烷氧基羰基； 每一U係獨立地為直接鍵、C(=O)O、或C(=O)N(R18 )； 每一V係獨立地為一直接鍵、C1 -C3 伸烷基、C2 -C4 伸烯基、或C3 -C4 伸炔基； 每一T係獨立地為苯基、吡啶基、或吡唑基，每一者任意地以至多2個獨立地選自於R20 之取代基取代； 每一R16 係獨立地為鹵素、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、或C1 -C3 鹵烷氧基； 每一R17 係獨立地為鹵素、氰基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、或C1 -C3 鹵烷氧基； 每一R18 係獨立地為H、氰基、羥基、或C1 -C2 烷基； 每一R20 係獨立地為鹵素、氰基、C1 -C2 烷基、C1 -C2 鹵烷基、或C1 -C2 烷氧基；以及 R21a 為H、甲基、鹵甲基、或C2 -C4 烷基羰基； R21b 為H、氰基、C1 -C5 烷基、C1 -C5 鹵烷基、C1 -C6 環烷基、C1 -C6 鹵環烷基、C2 -C5 烷基羰基、C2 -C5 鹵烷基羰基、C2 -C5 烷氧基羰基、C2 -C5 鹵烷氧基羰基、C3 -C5 烷氧基羰基烷基、或C2 -C5 烷基胺基羰基；或 R21a 與R21b 一起形成5至6元完全飽和之雜環，每一環含有環成員，除了連接的氮原子，選自於碳原子與至多2個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多2個N原子，每一環任意地以至多3個獨立地選自於鹵素、氰基、甲基、鹵甲基、或甲氧基之取代基取代。
  3. 如請求項2之化合物，其中： Q為Q-46至Q-50； R1a 為CF3 ； R1b 為H、Br、Cl、F、羥基、甲基、鹵甲基、甲氧基、或鹵甲氧基； Z為CR7a R7b ； R2 為H；或C1 -C3 烷基、C2 -C3 烯基、C2 -C3 烷基羰基、或C2 -C3 烷氧基羰基，每一者任意地以至多3個獨立地選自於Br、Cl、F、或甲基之取代基取代； R3 為H或鹵素； R4 為Br、Cl、F、或甲基； R5a 為H、C1 -C3 烷基、或C1 -C3 鹵烷基； R5b 為H、C1 -C6 鹵烷基、或C3 -C6 環烷基；或苯環，任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代；或6元雜環，含有選自於碳原子之環成員及1至2個獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多2個N原子之雜原子，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代；或 R5a 與R5b 一起形成5至6元完全飽和之雜環，每一環含有環成員，除了連接的氮原子，選自於碳原子與至多2個雜原子，該雜原子獨立地選自於至多2個O原子、至多2個S原子、及至多2個N原子，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R13 之取代基取代； 每一R6 為鹵素、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、或C1 -C3 烷氧基； R7a 為H、甲基、或三氟甲基； R7b 為H、C1 -C3 烷基、或C1 -C3 鹵烷基； 每一R9 係獨立地為氰基、鹵素、硝基、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C1 -C3 烷氧基、或C1 -C3 鹵烷氧基；以及 每一R13 係獨立地為鹵素、C1 -C3 烷基、C1 -C3 鹵烷基、C2 -C4 烯基、C2 -C4 鹵烯基、C1 -C3 烷氧基、C1 -C3 鹵烷氧基、C1 -C3 烷基硫基、或C1 -C3 鹵烷基硫基。
  4. 如請求項3之化合物，其中： Q為Q-46或Q-47； x為1或2； T為CR4 或N； R1b 為H、Br、Cl、F、羥基、或甲基； R2 為H或甲基； R3 為鹵素； R4 為Br、Cl、或F； R5a 為H或甲基； R5b 為C1 -C6 鹵烷基或C1 -C6 環烷基；或苯基或吡啶基環，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代； 每一R6 係獨立地為Br、Cl、F、或三氟甲基； R7a 為H； R7b 為H或甲基；以及 每一R9 係獨立地為鹵素、甲基、三氟甲基、或甲氧基。
  5. 如請求項4之化合物，其中： Q為Q-46； T為CR4 或N； R1b 為H； R2 為H； m為0； R5a 為H； R5b 為C1 -C3 氟烷基或環丙基；或苯基或吡啶基環，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代； 每一R6 係獨立地為Cl、F、或三氟甲基； R7b 為H；以及 每一R9 係獨立地為Cl、F、或三氟甲基。
  6. 如請求項5之化合物，其中： R5b 為環丙基；或苯基、2-吡啶基、或3-吡啶基環，每一環任意地以至多3個獨立地選自於R9 之取代基取代。
  7. 如請求項6之化合物，其中： Q為Q-46在3與4位置以獨立地選自於R6 之取代基取代；或Q為Q-46在3與5位置以獨立地選自於R6 之取代基取代；或Q為Q-46在3位置以獨立地選自於R6 之取代基取代；以及 R5b 為苯環在2、4、及6位置以獨立地選自於R9 之取代基取代；或苯環在2與4位置以獨立地選自於R9 之取代基取代；或苯環在4位置以獨立地選自於R9 之取代基取代。
  8. 如請求項1之化合物，其係選自於下列群組： 3,4-二氯-N -[4-氯-3-[[(4-氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙醯胺；N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β,3-雙(三氟甲基)­苯丙醯胺；N -[4-氯-3-[[[4-(三氟甲基)苯基]胺基]羰基]苯基]-β,3-雙(三氟甲基)苯丙醯胺； 3,5-二氯-N -[4-氯-3-[[(3-氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙醯胺； 3,4-二氯-N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙醯胺； 3,5-二氯-N-[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙醯胺； 3,5-二氯-N -[4-氯-3-[[(4-氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β-(三氟甲基)苯丙醯胺；N -[4-氯-3-[[(2-氯-4-氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β,3-雙(三氟甲基)­苯丙醯胺；N -[4-氯-3-[[(4-氯-2-氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β,3-雙(三氟甲基)苯丙醯胺；N -[4-氯-3-[[(2,4,6-三氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β,3-雙(三氟甲基)­苯丙醯胺； 3,5-二氯-N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-4-氟-β-(三氟甲基)苯丙醯胺； 3-氯-N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-4-氟-β-(三氟甲基)苯丙醯胺； (βR)-N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β,3-雙(參氟甲基)苯丙醯胺；N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-N -甲基-β,3-雙(三氟甲基)苯丙醯胺；N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)胺基]羰基]苯基]-β,3,5-參(三氟甲基) 苯丙醯胺；以及N -[4-氯-3-[[(2,4-二氟苯基)甲基胺基]羰基]苯基]-β,3-雙(三氟甲基)苯丙醯胺。
  9. 一種組合物，其包含如請求項1之化合物及至少一額外之選自於由界面活性劑、固體稀釋劑、及液體稀釋劑所組成群組之組分，該組合物任意地更包含至少一額外之生物學上活性化合物或試劑。
  10. 如請求項9之組合物，其中該至少一額外之生物學上活性化合物或試劑係選自於由阿巴汀、歐殺松、亞醌蟎、啶蟲脒、阿納寧、雙丙環蟲酯、安米氟美、昆蟲病原真菌、阿維菌素、印楝素、穀速松-甲酯、免扶克、殺蟲磺、畢芬寧、畢芬載、雙三氟蟲脲、硼酸鹽、布芬淨、加保利、加保扶、培丹、伐蟲脒(carzol)、氯蟲苯甲醯胺、克凡派、克福隆、陶斯松、陶斯松-甲酯、環蟲醯肼、環蟲醯肼、噻蟲胺、氰蟲醯胺、環胺普羅、乙氰菊脂、環氧蟲啶、丁氟蟎酯、賽扶寧、貝他賽扶寧、賽洛寧、伽瑪賽洛寧、拉目達賽洛寧、賽滅寧、阿爾發賽滅寧、齊他位賽滅寧、賽滅淨、第滅寧、汰芬諾克、大利松、狄氏劑、 二福隆、四氟甲醚菊酯、殺蟲雙、大滅松、呋蟲胺、苯蟲醚、因滅汀、安殺番、益化利、乙蟲清、依芬寧、依殺蟎、芬布錫、撲滅松、苯硫威、芬諾克、芬普寧、芬化利、費普尼、芬滅克、氟啶蟲醯胺、氟蟲雙醯胺、護賽寧、氟芬內林、氟芬隆、氟菌蟎酯、氟速芬、氟派瑞(fluorpyram)、氟吡腈、氟吡呋喃酮、福化利、陶福化利、地蟲磷、複滅蟎、噻唑磷、合芬隆、七氟甲醚菊酯、六伏隆、合賽多、愛美松、吡蟲啉、因得克、殺蟲皂、異柳磷、祿芬隆、馬拉硫磷、氯氟醚菊酯、氰氟蟲胺、蝸牛敵、達馬松、滅大松、滅賜克、納乃得、美賜平、甲氧滴滴涕、甲氧滴滴涕、滅芬諾、美特寧(monofluthrin)、滅芬諾、烯啶蟲胺、硝乙脲噻唑、硝乙脲噻唑、多氟脲、多氟脲、巴拉松、巴拉松-甲酯、百滅寧、福瑞松、裕必松、益滅松、福賜米松、福賜米松、布飛松、丙氟菊酯、毆蟎多、丙苯烴菊酯、批氟布米德、派滅淨、氟蟲腈、必列寧、比達本、啶蟲丙醚、哌氟喹腙、嘧蟎胺、派瑞樂、百利普芬、魚藤酮、雷諾丁、矽護芬、斯平托蘭、賜諾殺、賜派芬、螺甲蟎酯、螺蟲乙酯、硫丙磷、氟啶蟲胺腈、得芬諾、得芬瑞、得福隆、七氟菊酯、託福松、樂本松、治滅寧、四氟醚菊酯、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫敵克、殺蟲雙-單鈉、脫芬瑞、泰滅寧、唑蚜威、三氯松、三福隆、所有蘇雲金芽孢桿菌株、昆蟲病原菌、所有核多角體病毒株、昆蟲病原病毒、及昆蟲病原真菌所組成之群組。
  11. 如請求項10之組合物，其中該至少一額外之生物學上活性化合物或試劑係選自於由阿巴汀、啶蟲脒、阿納寧、雙丙環蟲酯、昆蟲病原真菌、阿維菌素、印楝素、免扶克、殺蟲磺、畢芬寧、3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N -[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基胺基)羰基]苯基]-1H -吡唑-5-羧醯胺-、布芬淨、加保利、培丹、氯蟲苯甲醯胺、克凡派、陶斯松、噻蟲胺、氰蟲醯胺、環胺普羅、乙氰菊脂、賽扶寧、貝他賽扶寧、賽洛寧、拉目達賽洛寧、伽瑪賽洛寧、賽滅寧、阿爾發賽滅寧、齊他位賽滅寧、賽滅淨、第滅寧、狄氏劑、 呋蟲胺、苯蟲醚、因滅汀、安殺番、益化利、乙蟲清、依芬寧、依殺蟎、撲滅松、苯硫威、芬諾克、芬化利、費普尼、芬滅克、氟啶蟲醯胺、氟蟲雙醯胺、氟芬隆、氟菌蟎酯、氟速芬、氟吡腈、氟吡呋喃酮、福化利、複滅蟎、噻唑磷、七氟甲醚菊酯、六伏隆、愛美松、吡蟲啉、因得克、祿芬隆、氯氟醚菊酯、氰氟蟲胺、滅賜克、納乃得、美賜平、滅芬諾、甲氧滴滴涕、美特寧、烯啶蟲胺、硝乙脲噻唑、硝乙脲噻唑、多氟脲、批氟布米德、派滅淨、必列寧、比達本、啶蟲丙醚、嘧蟎胺、百利普芬、雷諾丁、斯平托蘭、賜諾殺、賜派芬、螺甲蟎酯、螺蟲乙酯、氟啶蟲胺腈、得芬諾、樂本松、噻蟲啉、噻蟲嗪、硫敵克、殺蟲雙-單鈉、泰滅寧、四氟醚菊酯、唑蚜威、三福隆、所有蘇雲金芽孢桿菌株、及所有核多角體病毒株所組成之群組。
  12. 一種用於防治無脊椎動物害蟲之方法，其包含以一生物學上有效量之如請求項1至8中任一項之化合物接觸該無脊椎動物害蟲或其環境。
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