KR19990022796A

KR19990022796A - 살미생물제인 (머캅토-트리아졸릴 메틸)-디옥사사이클로알칸

Info

Publication number: KR19990022796A
Application number: KR1019970709265A
Authority: KR
Inventors: 만프레트 자우텔라트; 랄프 티만; 스테판 두쯔만; 크라우스 스텐젤
Original assignee: 클라우스로이터, 권터 슈마허; 바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority date: 1995-06-13
Filing date: 1996-06-03
Publication date: 1999-03-25
Also published as: WO1996041804A1; EP0832083B1; JPH11507652A; DE19521487A1; AU6221396A; DE59606552D1; ZA964973B; EP0832083A1

Abstract

본 발명은 하기 일반식 (Ⅰ)의 신규한 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸 및 그의 산 부가염 및 금속염 복합체, 이러한 물질을 제조하기 위한 복수의 방법, 및 식물 보호 및 물질 보호에 있어서 살미생물제로서의 이들의 용도에 관한 것이다:

상기식에서;

A 는 할로겐 및/또는 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬에 의해 임의로 치환되고, 2 또는 3개의 탄소원자를 가지는 알칸디일을 나타내며;

R 은 수소 또는 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬을 나타내며;

X 는 수소, 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬, 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알콕시, 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬티오, 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 할로게노알킬, 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 할로게노알콕시, 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 할로게노알킬티오, 할로겐 및/또는 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬에 의해 임의로 치환된 페닐, 할로겐 및/또는 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬에 의해 임의로 치환된 페녹시를 나타내며;

n 은 0, 1, 2 또는 3의 수를 나타낸다.

Description

살미생물제인 머캅토-트리아졸릴 메틸-디옥사사이클로알칸

[발명의 상세한 설명]

본 발명은 신규한 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸, 다수의 그의 제조방법 및 살미생물제로서의 그의 용도에 관한 것이다.

많은 아졸릴-디옥사사이클로알칸이 살진균적 성질을 갖고 있는 것으로 공지되어 있다(DE-A 2 551 560 및 EP-A 0 065 485 참조). 예를 들면, 2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)-페닐]-2-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-4-메틸-1,3-디옥솔란 및 2-(2,4-디클로로-페닐)-2-(1,2,4 -트리아졸-1-일-메틸)-4-n-프로필-1,3-디옥솔란은 진균을 구제하는데 사용될 수 있다. 이러한 물질의 활성은 우수하나, 저적용률로 사용하는 어떤 경우에는 해결해야할 문제를 남긴다.

본 발명에 이르러 하기 일반식 (Ⅰ)의 신규한 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸, 그의 산부가염 및 금속염 복합체가 밝혀졌다:

상기식에서;

X 는 할로겐, 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬, 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알콕시, 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬티오, 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 할로게노알킬, 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 할로게노알콕시, 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 할로게노알킬티오, 할로겐 및/또는 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬에 의해 임의로 치환된 페닐, 또는 할로겐 및/또는 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬에 의해 임의로 치환된 페녹시를 나타내며;

n 은 0, 1, 2 또는 3의 수를 나타낸다.

디옥사사이클로옥사알칸 환이 비대칭적으로 치환된 본 발명에 따른 물질은 하나, 또는 경우에 따라 두개의 키랄(chiral) 중심을 포함한다. 따라서, 이 물질들은 에난티오머 형태로 수득할 수 있으며, 또한, 경우에 따라 디아스테레오머 형태로 얻을 수 있다. 본 발명은 개별적인 이성체 및 또한 그의 혼합물에 관한 것이다.

또한, 일반식 (Ⅰ)의 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸 및 그의 산부가염 및 금속염 복합체는 일반식 (Ⅱ)의 트리아졸릴-디옥사사이클로알칸을 a) 희석제의 존재하에서 강염기 및 황과 연속적으로 반응시킨 다음, 경우에 따라 산의 존재하에서 물로 가수분해시키거나, b) 고-비등점을 가진 희석제의 존재하에서 황과 반응시키고, 경우에 따라 산의 존재하에서, 경우에 따라 물로 처리하고, 경우에 따라 방법 (a) 및 (b)로부터 생성된 일반식 (Ⅰa)의 화합물을 산결합제의 존재하 및 희석제의 존재하에서 일반식 (Ⅲ)의 할로겐 화합물과 반응시키고, 경우에 따라 수득된 일반식 (Ⅰ)의 화합물을 이어서 산 또는 금속염과 함께 부가 반응을 시킴으로써 수득된다:

상기식에서;

A, X 및 n 은 상기 언급된 정의를 가지며;

R¹은 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬을 나타내며;

Hal 은 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.

마지막으로, 일반식 (Ⅰ)의 신규한 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸 및 그의 산부가염 및 금속염 복합체는 매우 우수한 살미생물적 성질을 가지며, 식물 보호 및 물질 호보의 두 방면에서 사용될 수 있음이 밝혀졌다.

놀랍게도, 본 발명에 따른 물질은 가장 유사한 구조를 가지는 동일한 작용성의 선행 기술 화합물보다 더 좋은 살미생물적 활성을 가지고 있다. 따라서, 본 발명에 따른 물질은 2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)-페닐]-2-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-4-메틸-1,3-디옥솔란 및 2-(2,4-디클로로-페닐)-2-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-4-n-프로필-1,3-디옥솔란보다 살진균 성질이 더 우수하다.

일반식 (Ⅰ)은 본 발명에 따른 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸의 일반적인 정의를 제공한다.

A 는 바람직하게는 2 또는 3개의 탄소원자를 가지며, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, i-부틸, 2급-부틸 및 3급-부틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 알칸디일을 나타낸다.

R 은 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸을 나타낸다.

X 는 바람직하게는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 메톡시, 메틸티오, 트리클로로메틸, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 디플루오로메톡시, 불소, 염소 및 메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 페닐, 또는 불소, 염소 및 메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 페녹시를 나타낸다.

n 은 또한, 바람작하게는 0, 1, 2, 또는 3을 나타내며, X 는 n 이 2 또는 3일 때 동일하거나 상이한 라디칼을 나타낸다.

본 발명에 따른 바람직한 그외의 물질은 A, R, X 및 n 이 이러한 치환체 및 이 지수에 대한 바람직한 것으로서 상기 언급된 정의를 가지는 일반식 (Ⅰ)의 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸 및 산부가물이다.

부가반응에 적용될 수 있는 산은 바람직하게는 할로겐화수소산, 예를 들면, 염산 및 브롬산, 특히 염산, 또한, 인산, 질산, 일- 및 이기능성 카복실산 및 하이드록시카복실산, 예를 들면, 아세트산, 말레산, 숙신산, 푸마르산, 타르타르산, 시트르산, 살리실산, 소르비산 및 락트산, 및 또한, 설폰산, 예를 들면, p-톨루엔설폰산 및 1,5-나프탈렌설폰산, 또는 캄포설폰산, 사카린 및 티오사카린을 포함한다.

본 발명에 따른 바랍직한 다른 화합물은 원소 주기율표의 주족 Ⅱ족 내지 Ⅳ족 및 아족 Ⅰ족 및 Ⅱ족 및 Ⅳ족 내지 Ⅷ족의 금속염의 부가물 및 A, R, X 및 n 이 이러한 치환체 및 지수에 대하여 바람직한 것으로서 언급된 정의를 가지는 일반식 (Ⅰ)의 머캅토트리아졸릴-디옥사사이클로알칸이다.

구리, 아연, 망간, 마그네슘, 주석, 철 및 니켈의 염이 본 명세서에서 특히 바람직한다. 이러한 염의 적합한 음이온은 생리적으로 허용되는 부가물을 유도하는 산에서 유래하는 것들이다. 본 명세서에서 이러한 형태의 특히 바람직한 산은, 할로겐화수소산, 예를 들면, 염산 및 브롬산, 또한 인산, 질산 및 황산이다.

R 이 할로겐을 나타내는 본 발명에 따른 일반식 (Ⅰ)의 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸은 하기 일반식 (Ⅰa)의 머캅토 형태 또는 하기 일반식 (Ⅰb)의 호변이성체의 티오노 형태로 존재할 수 있다:

간단하게, 머캅토 형태만을 각 경우에 나타내었다.

언급될 수 있는 본 발명에 따른 물질의 예는 하기 표에 기재된 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸이다.

[표 1]

출발물질로서 2-(2,4-디클로로-페닐)-2-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-4-n-프로필-1,3-디옥솔란을, 강염기로서 n-부틸-리튬 및 반응물로서 황 분말을 사용하는 경우, 본 발명에 따른 제 1단계 방법 (a)의 과정은 하기 반응식으로 설명될 수 있다:

출발물질로서, 2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)-페닐]-2-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-4-메틸-1,3-디옥솔란을, 반응물로서 황 분말 및 희석제로서 N-메틸-피롤리돈을 사용하는 경우, 본 발명에 따른 제 1단계 방법 (b)의 과정은 하기 반응식으로 설명될 수 있다:

출발물질로서 2-[2-클로로-4-(4-클로로-페녹시)-페닐]-2-[(5-머캅토-1,2,4-트리아졸-1-일)-메틸]-4-메틸-1,3-디옥솔란을, 반응물로서 메틸 요오드를 사용하는 경우, 본 발명에 따른 방법의 제 2단계 과정은 하기 반응식으로 설명될 수 있다:

일반식 (Ⅱ)는 본 발명에 따른 과정을 수행하기 위한 출발물질로서 필요한 트리아졸릴-디옥사사이클로알칸의 일반적인 정의를 제공한다. 이 일반식에서, A, X 및 n 은 바람직하게는 이러한 라디칼 및 이 지수에 대하여 바람직한 것으로서 본 발명에 따른 일반식 (Ⅰ)의 물질의 기재와 관련하여 이미 상기 언급된 정의를 가진다.

일반식 (Ⅱ)의 트리아졸릴-디옥사사이클로알칸은 공지되었거나 또는 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다(DE-A 2 551 560 및 EP-A 0 065 485 참조).

본 발명에 따른 방법의 제 1단계인 방법 (a)를 수행하기 위한 적합한 염기는 이 반응에 통상적으로 사용되는 모든 강 알칼리 금속 염기이다. n-부틸-리튬, 리튬 디이소프로필아미드, 수소화 나트륨, 소디움 아미드, 및 또한 테트라메틸에틸렌-디아민(=TMEDA)의 혼합물로의 칼륨 3급-부틸레이트가 바람직하게 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 방법의 제 1단계인 방법 (a)를 수행할 경우, 적합한 희석제는 이 반응에 통상적으로 사용되는 모든 불활성 유기 용매이다. 바람직하게는 에테르, 예를 들면, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 디에틸 에테르 및 1,2-디메톡시에탄, 또한 액체 암모니아, 또는 그밖에 강한 극성 용매, 예를 들면 디메틸설폭사이드를 사용할 수 있다.

황은 바람직하게는 분말의 형태로 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 방법의 제 1단계인 방법 (a)를 수행할 경우, 경우에 따라 산의 존재하에서 가수분해를 위해 물이 사용된다. 이 목적으로 사용될 적합한 산은 이러한 반응에 통상적으로 사용되는 모든 유기 또는 무기 산이다. 바람직하게는 아세트산, 묽은 황산 및 묽은 염산이 사용될 수 있다. 그러나, 또한 염화암모늄 수용액을 사용하여 가수분해를 수행할 수 있다.

본 발명에 따른 방법의 제 1단계인 방법 (a)를 수행하는 경우, 반응 온도는 특정 범위에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 이 방법은 -70℃ 내지 +20℃, 바람직하게는 -70℃ 내지 0℃에서 수행된다.

본 발명에 따른 방법 (a)의 모든 단계는 일반적으로 대기압하에서 수행한다. 그러나, 승압 또는 감압하에서 수행할 수 있다. 본 발명에 따른 방법의 제 1단계인 방법 (b)는 특히, 승압하에서 수행하는 것이 적합하다.

본 발명에 따른 방법의 제 1단계인 방법 (a)를 수행하는 경우, 일반식 (Ⅱ)의 트리아졸릴-디옥사사이클로알칸 1몰 당 1 내지 3 당량, 바람직하게는 1.0 내지 2.5 당량의 강염기 및 이어서 동일한 양 또는 과량의 황을 사용한다. 반응은 보호 가스 분위기하에서, 예를 들어 질소 또는 아르곤하에서 수행할 수 있다. 후처리는 통상적인 방법에 의해 수행한다. 일반적으로, 물에 거의 녹지 않는 유기용매를 사용하여 반응 혼합물을 추출하고, 유기상을 합하여 건조 및 농축시키며, 경우에 따라 남아있는 잔류물을 재결정화 및/또는 크로마토그래피에 의해 정제한다.

본 발명에 따른 방법의 제 1단계인 방법 (b)를 수행하기 위한 적절한 희석제는 이러한 반응에 통상적인 모든 고-비등점 유기용매이다. 바람작하게는, 아미드, 예를 들면 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드를 사용할 수 있으며, 또한, 헤테로사이클릭 화합물, 예를 들면 N-메틸-피롤리돈, 및 또한 에테르, 예를 들면 디페닐 에테르를 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 방법의 제 1단계의 방법 (b)를 수행하는 경우, 황은 다시 분말 형태로 사용한다. 경우에 따라, 방법 (a)와 유사하게 진행되는 가수분해 반응후 추가의 처리가 수행된다.

본 발명에 따른 방법의 제 1단계의 방법 (b)를 수행할 경우, 반응 온도는 다시 상당한 범위에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 반응은 150℃ 내지 300℃, 바람작하게는 180℃ 내지 250℃의 온도에서 수행된다.

변형과정(b)와 동일하게 본 발명에 따른 방법의 제 1단계의 방법 (b)를 수행할 경우, 일반적으로, 일반식 (Ⅱ)의 트리아졸릴-디옥사사이클로알칸 1몰 당 1 내지 5몰, 바람직하게는 1.5 내지 3몰의 황을 사용한다. 후처리는 통상적인 방법으로 수행한다. 일반적으로, 반응 혼합물을 물에 거의 녹지 않는 유기 용매를 사용하여 추출하고, 유기상을 합하여 건조 및 농축시키며, 경우에 따라 남아있는 잔류물은 통상의 방법, 예를 들어, 재결정 또는 크로마토그래피에 의해 잔류 불순물로부터 유리시킨다.

본 발명에 따른 방법의 제 2단계를 수행하기 위한 출발 물질로서 필요한 일반식 (Ⅰa)의 화합물은 본 발명에 따른 물질이다.

일반식 (Ⅲ)은 본 발명에 따른 방법의 제 2단계를 수행하기 위한 반응물로서 필요한 할로겐 화합물의 일반적인 정의를 제공한다.

R¹은 바람직하게는 메틸 또는 에틸을 나타낸다.

Hal은 또한 바람직하게는 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.

일반식 (Ⅲ)의 할로겐 화합물은 공지되어 있다.

본 발명에 따른 방법의 제 2단계를 수행하기 위한 적합한 산-결합제는 통상적인 모든 무기 또는 유기 염기이다. 바람직하게는 알칼리 토금속 수산화물 또는 알칼리 금속 수산화물, 예를 들면, 수산화 나트륨, 수산화 칼슘, 수산화 칼륨 또는 수산화 암모늄, 알칼리 금속 탄산염, 예를 들면, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 수소 칼륨, 탄산 수소 나트륨, 알칼리 금속 아세테이트 또는 알칼리 토금속 아세테이트, 예를 들면 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트 및 칼슘 아세테이트, 및 또한 3급 아민, 예를 들면, 트리메틸아민, 트리부틸아민, N,N,-디메틸 아닐린, 피리딘, N-메틸피페리딘, N,N-디메틸아미노피리딘, 디아자비사이클로옥탄(DABCO), 디아자비사이클로노넨(DBN) 또는 디아자비사이클로운데센(DBU)이 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 방법의 제 2단계를 수행하기 위한 적절한 희석제는 이러한 반응에 통상적인 모든 불활성 유기 용매이다. 바람직하게는 에테르, 예를 들면 디에틸 에테르, 메틸 3급-부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 테트라하이드로푸란 및 디옥산, 또한 니트릴, 예를 들면 아세토니트릴, 및 추가로 강한 극성 용매, 예를 들면 디메틸 설폭사이드 또는 디메틸 포름아미드를 사용할 수 있다.

본 발명에 따른 방법의 제 2단계를 수행하는 경우, 반응 온도는 상당한 범위에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 이 방법은 0℃ 내지 120℃, 바람직하게는 20℃ 내지 100℃의 온도에서 수행된다.

본 발명에 따른 방법의 제 2단계를 수행하는 경우, 일반적으로 일반식 (Ⅰa)의 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸 1몰 당 1 내지 2몰의 일반식 (Ⅲ)의 할로겐 화합물 및 동량 또는 과량의 산-결합제가 사용된다. 후처리는 통상적인 방법에 의해 수행된다. 일반적으로, 이 과정은 반응 혼합물을 수성 염기, 및 물과 거의 혼화되지 않는 유기 용매로 처리하고, 유기 상을 분리하여, 건조 및 농축시키는 것이다. 경우에 따라, 수득된 생성물은 통상적인 방법, 예를 들면 재결정화에 의해 어떠한 잔류하는 불순물로부터 유리시킬 수 있다.

본 발명에 따른 방법에 의해 수득될 수 있는 일반식 (Ⅰ)의 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸은 산 부가 염 또는 금속 염 복합체로 전환시킬 수 있다.

일반식 (Ⅰ) 화합물의 산 부가염의 제조에 적합한 산은 바람직하게는 본 발명에 따른 산 부가염의 기술과 관련하여 바람직한 산으로서 이미 언급된 산이다.

일반식 (Ⅰ)의 화합물의 산 부가 염은 통상적인 염 형성 방법에 의해, 예를 들면 일반식 (Ⅰ)의 화합물을 적합한 불활성 용매에 용해시키고, 산, 예를 들면 염산을 첨가하는 간단한 방법으로 수득할 수 있으며, 이들은 공지된 방법, 예를 들면 여과에 의해 분리시킬 수 있으며, 경우에 따라 불활성 유기 용매로 세척하여 정제할 수 있다.

일반식 (Ⅰ)의 화합물의 금속 염 복합체의 제조를 위한 적합한 염은 바람직하게는 본 발명에 따른 금속 염 복합체의 기술과 관련하여 바람직한 금속염으로서 이미 언급된 것들이다.

일반식 (Ⅰ)의 화합물의 금속 염 복합체는 통상적인 방법, 예를 들면 금속 염을 알콜, 예를 들면 에탄올에 용해시키고, 그 용액을 일반식 (Ⅰ)의 화합물에 첨가하는 간단한 방법으로 수득할 수 있다. 금속 염 복합체는 공지된 방법, 예를 들면 여과하여 분리시킬 수 있으며, 경우에 따라 재결정화시켜 정제할 수 있다.

본 발명에 따른 활성화합물은 강력한 살미생물적 작용을 가지며, 식물 보호 및 물질 보호에서 바람직하지 않은 미생물, 예를 들면 진균 및 박테리아를 구제하는 데에 이용될 수 있다.

식물보호에 있어서 살진균제는 플라스모디오포로마이세테스 (Plasmodiophoromycetes), 오마이세테스 (Oomycetes), 키트리디오마이세테스 (Chytridiomycetes), 지고마이세테스 (Zygomycetes), 아스코마이세테스 (Ascomycetes), 바지디오마이세테스 (Basidiomycetes) 및 듀테로마이세테스 (Deuteromycetes)를 구제하는데 사용된다.

상기 기재된 속명의 진균 및 박테리아 질병의 몇가지 원인성 유기체의 예를 하기에 언급하지만 이에 한정되지는 않는다:

크산토모나스 (Xanthomonas) 종, 예를 들어 크산토모나스 오리재 (oryzae);

슈도모나스 (Pseudomonas) 종, 예를 들어 슈도모나스 라크리만즈 (lachrymans);

어위니아 (Erwinia) 종, 예를 들어 어위니아 아밀로보라 (amylovora);

피티움 (Pythium) 종, 예를 들어 피티움 울티뭄 (ultimum);

피토프토라 (Phytophthora) 종, 예를 들어 피토프토라 인페스탄스 (infestans);

슈도페로노스포라 (Pseudoperonospora) 종, 예를 들어 슈도페로노스포라 후물리 (humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스 (cubensis);

플라스모파라 (Plasmopara) 종, 예를 들어 플라스모파라 비티콜라 (viticola);

페로노스포라 (Peronospora) 종, 예를 들어 페로노스포라 피시 (pisi) 또는 페로노스포라 브라시카에 (brassicae);

에리시페 (Erysiphe) 종, 예를 들어 에리시페 그라미니스 (graminis);

스파에로테카 (Sphaerotheca) 종, 예를 들어 스파에로테카 풀리기니아 (fuliginea);

포도스파에라 (Podosphaera) 종, 예를 들어 포도스파에라 류코트리차 (leucotricha);

벤투리아 (Venturia) 종, 예를 들어 벤투리아 이내쿠알리스 (inaequalis);

피레노포라 (Pyrenophora) 종, 예를 들어 피레노포라 테레스 (teres) 또는 피레노포라 그라미니아 (graminea)(분생자 형태: 드레쉬슬레라 (Drechslera), 동명: 헬민토스포리움 (Helminthosporium));

코클리오볼루스 (Cochliobolus) 종, 예를 들어 코클리오볼루스 사티부스 (sativus)(분생자 형태: 드레쉬슬레라, 동명: 헬민토스포리움);

우로마이세스 (Uromyces) 종, 예를 들어 우로마이세스 아펜디쿨라투스 (appendiculatus);

푸키니아 (Puccinia) 종, 예를 들어 푸키니아 레콘디타 (recondita);

틸레티아 (Tilletia) 종, 예를 들어 틸레티아 카리스 (caries);

우스틸라고 (Ustilago) 종, 예를 들어 우스틸라고 누다 (nuda) 또는 우스틸라고 아베내 (avenae);

펠리쿨라리아 (Pellicularia) 종, 예를 들어 펠리쿨라리아 사사키이 (sasakii);

피리쿨라리아 (Pyricularia) 종, 예를 들어 피리쿨라리아 오리재 (oryzae);

푸사리움 (Fusarium) 종, 예를 들어 푸사리움 쿨모룸 (culmorum);

보트리티스 (Botrytis) 종, 예를 들어 보트리티스 시네리아 (cinerea);

셉토리아 (Septoria) 종, 예를 들어 셉토리아 노도룸 (nodorum);

렙토스패리아 (Leptosphaeria) 종, 예를 들어 렙토스패리아 노도룸 (nodorum);

세르코스포라 (Cercospora) 종, 예를 들어 세르코스포라 카네센스 (canescens);

알테르나리아 (Alternaria) 종, 예를 들어 알테르나리아 브라시카에 (brassicae) 및 슈도세르코스포렐라 (Pseudocercosporella) 종, 예를 들어 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스 (herpotrichoides).

식물 질병을 구제하는데 필요한 농도에서 활성화합물의 식물에 의한 탁월한 내성은 식물의 지상부의 처리, 및 종자 및 줄기의 식물 생장 번식 처리, 및 토양 처리를 할 수 있게 해준다.

본 발명에 따르는 활성화합물은 특히 쌀에서의 피리쿨라리아 오리재 및 펠리쿨라리아 사사키이 및 곡물 질병, 예를 들면 슈도세르코스포렐라 종, 에리시페종 및 푸사리엄 종을 구제하는데에 적합하다. 또한, 본 발명에 따른 물질은 벤투리아 및 스파에로테카에 매우 성공적으로 사용될 수 있다. 또한, 이들은 시험관내 작용에서 우수한 활성을 나타낸다.

물질 보호에서, 본 발명에 따른 물질은 원하지 않는 미생물에 의한 공격 및 파괴로부터 산업 물질을 보호하기 위하여 사용될 수 있다.

본 명세서에서, 산업 물질은 산업에서 사용하기 위하여 제조된 비생명 물질을 의미한다. 예를 들어, 미생물에 의한 변화 또는 파괴로부터 보호하려는 본 발명에 따른 산업 물질은 접착제, 아교, 종이 및 판지, 직물, 가죽, 목재, 페인트 및 플라스틱 제품, 냉각 윤활제 및 미생물에 의해 공격 받거나 분해될 수 있는 그외의 물질일 수 있다. 미생물의 증식에 의해 손상을 받을 수 있는 제조 설비의 부분, 예를 들면 냉각수 순환기도 또한 보호하고자 하는 물질의 범위에 언급될 수 있다. 본 발명의 범위내에서 언급될 수 있는 산업 물질은 바람직하게는 접착제, 아교, 종이 및 판지, 가죽, 목재, 페인트, 냉각 윤활제 및 열-전달 액체, 특히 바람직하게는 목재이다.

언급될 수 있는 산업 물질의 분해 또는 변화를 야기시킬 수 있는 미생물은, 예를 들면, 박테리아, 진균, 효모, 조류 및 점액(slime) 유기체이다. 본 발명에 따른 활성 화합물은 바람직하게는 진균, 특히 사상균(mould), 목재 변색 및 목재 파괴 진균(바지디오마이세테스(Basidiomycetes)) 및 점액 유기체 및 조류에 대해서 작용한다.

예를 들어, 하기 속의 미생물을 언급할 수 있다:

알터나리아 (Alternaria) 속, 예를 들어 알터나리아 테누이스 (tenuis);

아스퍼질러스 (Aspergillus) 속, 예를 들어 아스퍼질러스 니거 (niger);

차에토미움 (Chaetomium) 속, 예를 들어 차에토미움 글로보숨 (globosum);

코니오포라 (Coniophora) 속, 예를 들어 코니오포라 푸에타나 (puetana);

렌티누스 (Lentinus) 속, 예를 들어 렌티누스 티그리누스 (tigrinus);

페니실리움 (Penicillium) 속, 예를 들어 페니실리움 글라우쿰 (glaucum);

폴리포루스 (Polyporus) 속, 예를 들어 폴리포루스 버지칼라 (versicolor);

아우레오바지디움 (Aureobasidium) 속, 예를 들어 아우레오바지디움 풀루란스 (pullulans);

스클레로포마 (Sclerophoma) 속, 예를 들어 스클레로포마 피티오필라 (pityophila);

트리코데르마 (Trichoderma) 속, 예를 들어 트리코데르마 비리데 (viride);

에스케리키아 (Escherichia) 속, 예를 들어 에스케리키아 콜라이 (coli);

슈도모나스 (Pseudomonas) 속, 예를 들어 슈도모나스 아에루기노사 (aeruginosa);

스타필로코커스 (Staphylococcus) 속, 예를 들어 스타필로코커스 아우레우스 (aureus).

특별한 물리적 및/또는 화학적 성질에 따라, 활성화합물은 용액, 유제, 현탁제, 분제, 포움제, 페이스트, 과립제, 에어로졸, 중합물질 및 종자용 피복 조성물 중의 극미세 캡슐제와 같은 통상의 제제뿐 아니라 ULV 냉무제 및 온무제로 전환될 수 있다.

이들 제제는 공지된 방법, 예를 들면, 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제, 및/또는 포움-형성제를 임의로 사용하여 활성 화합물을 증량제, 즉 액상 용매, 가압 액화가스, 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다. 증량제로 물을 사용하는 경우에는, 예를 들면, 알콜과 같은 유기용매를 또한 보조용매로 사용할 수 있다. 액상 용매로서는, 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물; 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소; 사이클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어, 광유 분획물과 같은 지방족 탄화수소; 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜 및 그들의 에테르 및 에스테르; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤; 디메틸포름아미드 및 디메틸설폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 및 물이 적합한다. 액화가스 증량제 또는 담체란 상온 및 대기압하에서 가스 상태인 액체를 의미하며, 예를 들면, 할로겐화 탄화수소 및 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소와 같은 에어로졸 추진제이다. 고형 담체로는 예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적합하다. 과립제용 고형 담체로는 예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기 가루의 합성과립, 및 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배 줄기와 같은 유기물질의 과립이 적합하다. 유화제 및/또는 포움-형성제로는 예를 들면 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들면 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 및 알부민 가수분해 생성물이 적합하다. 분산제로는, 예를 들면 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적합하다.

접착제, 예를 들면 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐 알코올 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액형태의 천연 및 합성 중합체, 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질 및 합성 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 그외의 다른 첨가제로는 광유 및 식물유가 사용될 수 있다.

산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루와 같은 무기안료, 및 알리자린 염료, 아조염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기염료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소와 같은 착색제를 사용할 수 있다.

식물 보호에서, 제제는 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 함유한다.

식물 보호에서 사용되는 경우, 본 발명에 따른 활성화합물은 그의 제제 형태로, 예를 들면 작용 범위를 넓히거나, 또는 내성이 생기는 것을 방지하기 위하여 공지된 살진균제, 살균제, 살비제, 살선충제 또는 살충제와의 혼합물로서 사용될 수 있다. 또한, 어떤 경우에 상승효과가 관찰되었다.

혼합물에 적합한 물질의 예는 하기와 같다 :

살진균제 :

2-아미노부탄 ; 2-아닐리노-4-메틸-6-사이클로프로필-피리미딘 ; 2',6'-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로-메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드 ; 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)-벤즈아미드 ; (E)-2-메톡시이미노-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)-아세트아미드 ; 8-하이드록시퀴놀린 설페이트 ; 메틸 (E)-2-{2-[6-(2-시아노페녹시)-피리미딘-4-일옥시]-페닐}-3-메톡시아크릴레이트 ; 메틸 (E)-메톡스이미노[알파-(o-톨릴옥시)-o-톨릴]아세테이트 ; 2-페닐페놀 (OPP), 알디모르프, 암프로필포스, 아닐라진, 아자코나졸, 벤알락실, 베노다닐, 베노밀, 비나파크릴, 비페닐, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트, 부티오베이트, 칼슘 폴리설파이드, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 카복신, 퀴노메티오네이트, 클로로네브, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로졸리네이트, 쿠프라네브, 시목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로푸람, 디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디노캅, 디페닐아민, 디피리티온, 디탈림포스, 디티아논, 도딘, 드라족솔론, 에디펜포스, 에폭시코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜푸람, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜틴 아세테이트, 수산화 페니틴, 페르밤, 페림존, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루오로미드, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루토라닐, 플루트리아폴, 폴페트, 포세틸-알루미늄, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸라락실, 푸르메사이클록스, 구아자틴, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 하이멕사졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이미노옥타딘, 이프로벤포스 (IBP), 이프로디온, 이소프로티올란, 카수가마이신, 구리 제제, 예를 들어 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 구리 옥시클로라이드, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리 및 보르도 (Bordeaux) 혼합물, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메파니피림, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 메트설포박스, 마이클로부타닐, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 누아리몰, 오푸라스, 옥사딕실, 옥사모카브, 옥시카복신, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 포스디펜, 피마리신, 피페랄린, 폴리옥신, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로파모카브, 프로피코나졸, 프로피네브, 피라조포스, 피리페녹스, 피리메타닐, 피로퀼론, 퀸토젬 (PCNB), 황 및 황 제제, 테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티오파네이트-메틸, 티람, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족사이드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 발리다마이신 A, 빈클로졸린, 지네브, 지람.

살균제 :

브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 그외 구리 제제.

살충제 / 살비제 / 살선충제 :

아바멕틴, AC 303 630, 아세페이트, 아크리나트린, 알라니카브, 알디카브, 알파메트린, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ 60541, 아자디라크틴, 아진포스 A, 아진포스 M, 아조사이클로틴, 바실러스 투린기엔시스, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤술탑, 베타-사이플루트린, 비펜트린, BPMC, 브로펜프록스, 브로모포스 A, 부펜카브, 부프로페진, 부토카복신, 부틸피리다벤, 카두사포스, 카바릴, 카보푸란, 카보페노티온, 카보술판, 카탑, CGA 157419, CGA 184699, 클로에토카브, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스 M, 시스-레스메트린, 클로사이트린, 클로펜테진, 시아노포스, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이헥사틴, 사이퍼메트린, 사이로마진, 델타메트린, 데메톤 M, 데메톤 S, 데메톤-S-메틸, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디클로르보스, 디클리포스, 디크로토포스, 디에티온, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사티온, 디술포톤, 에디펜포스, 에마멕틴, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토펜프록스, 에토프로포스, 에트림포스, 펜아미포스, 펜아자퀴, 산화 펜부타틴, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아지남, 플루사이클로수론, 플루사이트리네이트, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포노포스, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브, HCH, 헵테노포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, 이미다클로프리드, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이베멕틴, 람다-사이할로트린, 루페누론, 말라티온, 메카르밤, 메빈포스, 메설펜포스, 메트알데하이드, 메트아크리포스, 메트아미도포스, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 밀베멕틴, 모노크로토포스, 목시덱틴, 날레드, NC 184, NI 25, 니텐피람, 오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M, 옥시데프로포스, 파라티온 A, 파라티온 M, 퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프로페노포스, 프로메카브, 프로파포스, 프로폭수르, 프로티오포스, 프로토에이트, 피메트로진, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피레스메트린, 피레트럼, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프로폭시펜, 퀴날포스, RH 5992, 살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 설포텝, 설프로포스, 테부페노지드, 테부펜피라드, 테부피리미포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르밤, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티아페녹스, 티오디카브, 티오파족스, 티오메톤, 티온아진, 투린기엔신, 트랄로메트린, 트리아라텐, 트리아조포스, 트리아주론, 트리클로르폰, 트리플루무론, 트리메타카브, 바미도티온, XMC, 크실릴카브, 제타메트린.

제초제와 같은 기타 공지된 화합물과의 혼합물, 또는 비료 및 생장 조절제와의 혼합물이 또한 가능하다.

활성 화합물은 그 자체 또는 그의 제제의 형태, 또는 즉시 사용형 용액, 현탁제, 수화성 분제, 페이스트, 가용성 분제, 산제 및 과립제와 같이 이들로부터 제조된 사용형태로 사용할 수 있다. 이는 통상의 방법, 예를 들어 관수, 분무, 연무, 산포, 분사, 발포, 솔질 등에 의해 사용된다. 또한, 극소 용적 방법에 의해 활성 희석제을 적용하거나, 활성 화합물 제제 또는 활성 희석제 자체를 토양에 주입시킬 수 있다. 또한, 식물의 종자에 처리할 수 있다.

식물의 일부분에 처리하는 경우, 사용 형태내의 활성화합물의 농도는 상당한 범위 내에서 변할시킬 수 있다. 이는 일반적으로 1 내지 0.0001 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 0.001 중량% 이다.

종자에 처리하는 경우, 일반적으로 활성 화합물의 양은 종자 1 kg 당 0.001 내지 50 g, 바람직하게는 0.01 내지 10 g 이 필요하다.

토양에 처리하는 경우, 활성화합물의 농도는 작용 부위에서 0.00001 내지 0.1 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 0.02 중량%가 필요하다.

산업 물질의 보호를 위해 사용되는 조성물내의 활성화합물은 일반적으로 1 내지 95%, 바람직하게는 10 내지 75% 이다.

본 발명에 따른 활성화합물의 사용 농도는 구제하려는 미생물의 종 및 발생 및 보호하려는 물질의 조성에 따라 달라진다. 적용되는 최적 농도는 일련의 실험에 의해 결정될 수 있다. 일반적으로, 사용 농도는 보호하려는 물질을 기준으로 0.001 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 1.0 중량%이다.

물질 보호에서, 본 발명에 따라 사용되는 활성화합물, 조성물, 농축물 또는 일반적으로 그로부터 제조될 수 있는 제제의 효능 및 작용 범위는 경우에 따라 다른 항미생물적 활성 화합물, 살진균제, 살균제, 제초제, 살충제 또는 그 밖에 다른 활성 화합물을 임의로 추가함으로써 작용의 범위를 증가시키거나, 예를 들면 곤충으로부터 추가의 보호와 같은 특별한 효과를 달성할 수 있다. 이들 혼합물은 본 발명에 따른 화합물보다 넓은 작용 범위를 가질 수 있다.

본 발명에 따른 물질의 제조 및 용도는 하기 실시예에서 알 수 있다.

[제조 실시예]

[실시예 1]

2-[2-클로로-4-(4-클로로-페녹시)-페닐]-2-(1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)-4-메틸-1,3-디옥솔란 2.0g(5 밀리몰), 황 분말 0.32g(10 밀리몰) 및 무수의 N-메틸피롤리돈 10㎖의 혼합물을 200℃에서 교반하면서 22시간 동안 가열하였다. 이어서 반응혼합물을 감압(0.2 밀리바) 하에서 농축시켰다. 남아있는 잔류물은 에틸 아세테이트로 처리한 다음, 생성된 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액과 함께 진탕하면서 반복하여 추출하였다. 유기 상을 소디움 설페이트 상에서 건조시킨 다음, 감압하에서 농축시켰다. 수득된 조생성물(1.8g)을 용리제로서 석유 에테르 및 에틸 아세테이트=1:1의 혼합물을 사용하여 실리카겔상에서 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)-페닐]-2-[(5-머캅토-1,2,4-트리아졸-1-일)-메틸]-4-메틸-1,3-디옥솔란 0.9g(이론치의 41%)을 이성체 혼합물의 형태로 수득하였다.

MS (ci): 438 (M + H⁺, 100%)

[사용 실시예]

[실시예 A]

에리시페(Erysiphe) 시험(보리)/보호

용매: N-메틸-피롤리돈 10중량부

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.6중량부

활성 화합물의 적합한 제제를 만들기 위해서, 활성 화합물 1중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합시키고, 농축물을 원하는 농도로 물로 희석시켰다.

보호 활성을 시험하기 위하여, 어린 식물에 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis) f. sp. hordei 의 포자를 분무하였다. 접종 48시간 후에, 식물에 기술된 적용률의 활성화합물의 제제를 분무하였다.

백분병균 농포(mildew pustules)의 전개를 촉진시키기 위하여, 식물을 약 20℃ 및 약 80%의 상대 대기 습도의 온실에 두었다.

접종한지 7일후 평가를 한다. 0%는 대조군에 상응하는 효율을 의미하는 반면, 100% 효율은 감염이 관찰되지 않았음을 의미한다.

활성 화합물, 활성 화합물의 농도 및 시험 결과를 하기 표에 나타내었다.

[표 A]

에리시페 시험(보리)/보호

[실시예 B]

에리시페 시험(사과)/보호

용매: 아세톤 4.7중량부

유화제: 알킬아릴 폴리글리콜 에테르 0.3중량부

활성 화합물의 적합한 제제를 만들기 위해서, 활성화합물 1중량부를 상기 지정된 양의 용매 및 유화제와 혼합시키고, 농축물을 원하는 농도로 물로 희석시켰다.

보호 활성을 시험하기 위하여, 어린 식물에 활성 화합물의 제제가 뚝뚝 떨어질 때까지 분무하였다. 분무, 도포물을 건조시킨 후, 식물을 사과의 옴 원인성 유기체 벤투리아 이내쿠알리스의 분생포자 수용액으로 접종한 다음, 20℃ 및 약 100%의 상대 대기 습도의 인큐베이션 방에 1일 동안 두었다.

다음, 식물을 20℃ 및 약 70%의 상대 대기 습도의 온실에 두었다.

접종한지 12일 후 평가를 하였다. 이 평가에서, 0%는 대조군에 상응하는 활성을 의미하는 반면, 100% 활성은 감염이 관찰되지 않았음을 의미한다.

[표 B]

벤투리아 시험(사과)/보호

Claims

일반식 (Ⅰ)의 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸 및 그의 산부가염 및 금속염 복합체:

상기 식에서,

A 는 할로겐 및/또는 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬에 의해 임의로 치환되고, 2 또는 3개의 탄소원자를 가지는 알칸디일을 나타내며,

R 은 수소 또는 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬을 나타내며,

X 는 할로겐, 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬, 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알콕시, 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬티오, 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 할로게노알킬, 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 할로게노알콕시, 1 내지 4개의 탄소원자 및 1 내지 5개의 할로겐 원자를 가지는 할로게노알킬티오, 할로겐 및/또는 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬에 의해 임의로 치환된 페닐, 또는 할로겐 및/또는 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬에 의해 임의로 치환된 페녹시를 나타내며,

n 은 0, 1, 2 또는 3의 수를 나타낸다.
제 1 항에 있어서,

A 가 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, i-부탄, 2급-부틸 및 3급-부틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환되고, 2 또는 3개의 탄소원자를 가지는 알칸디일을 나타내며,

R 은 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내며,

X 는 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 메톡시, 메틸티오, 트리클로로메틸, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 트리플루오로메틸티오, 디플루오로메톡시, 불소, 염소 및 메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 페닐, 또는 불소, 염소 및 메틸로 구성된 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 치환체에 의해 임의로 일치환 내지 삼치환된 페녹시를 나타내며,

n 은 0, 1, 2, 또는 3의 수를 나타내며, X 는 n 이 2 또는 3일 경우, 동일하거나 상이한 라디칼을 나타내는 일반식 (Ⅰ)의 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸.
하기 일반식 (Ⅱ)의 트리아졸릴-디옥사사이클로알칸을 a) 희석제의 존재하에서 강염기 및 황과 연속적으로 반응시킨 다음, 경우에 따라 산의 존재하에서 물로 가수분해시키거나, b) 고비등점을 가진 희석제의 존재하에서 황과 반응시키고, 경우에 따라 산의 존재하에서, 경우에 따라 물로 처리하고, 경우에 따라 방법 (a) 및 (b)로부터 수득된 하기 일반식 (Ⅰa)의 화합물을 산결합제의 존재하 및 희석제의 존재하에서 하기 일반식 (Ⅲ)의 할로겐 화합물과 반응시키고, 경우에 따라 수득된 일반식 (Ⅰ)의 화합물을 산 또는 금속염과 부가 반응시킴을 특징으로 하여 제 1 항에 따른 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸 및 그의 산부가염 및 금속염 복합체를 제조하는 방법:

상기식에서,

A, X 및 n 은 상기 언급된 정의를 가지며,

R¹은 1 내지 4개의 탄소원자를 가지는 알킬을 나타내며,

Hal 은 염소, 브롬 또는 요오드를 나타낸다.
적어도 하나의 제 1 항에 따른 일반식 (Ⅰ)의 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸 또는 일반식 (Ⅰ)의 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸의 산 부가염 또는 금속염 복합체를 포함함을 특징으로 하는 살미생물제 조성물.
식물 보호 및 물질 보호에서 제 1 항에 따른 일반식 (Ⅰ)의 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸 및 그의 산 부가염 또는 금속염 복합체의 살미생물제로서의 용도.
제 1 항에 따른 일반식 (Ⅰ)의 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸 또는 그의 산 부가염 또는 금속염 복합체를 미생물 및/또는 그의 환경에 적용시킴을 특징으로 하는 식물 보호 및 물질 보호에서 원치않는 미생물의 구제방법.
제 1 항에 따른 일반식 (Ⅰ)의 머캅토-트리아졸릴-디옥사사이클로알칸 또는 그의 산 부가염 또는 금속염 복합체를 증량제 및/또는 표면 활성제와 혼합시킴을 특징으로 하는 살미생물제 조성물의 제조방법.