CN102753536A - 制备三唑啉硫酮衍生物及其中间体的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备通式(I)的取代硫代三唑基的新方法，其中各变量具有权利要求书和说明书中所给含义。
Description
本发明涉及一种制备含硫代三唑基(thio-triazolo)的化合物的新型通用方法。此外，本发明还涉及中间体及其制备。
重要的农药化合物带有硫代三唑基。在文献中已经描述了几个制备该类硫代三唑基化合物的途径。例如已知使用强碱如LDA或n-BuLi和硫，优选硫粉将硫代基团引入相应的三唑化合物中。或者使三唑化合物与硫在非质子极性溶剂如酰胺(如二甲基甲酰胺(DMF))或N-烷基吡咯烷酮(如N-辛基吡咯烷酮、N-十二烷基吡咯烷酮或N-甲基吡咯烷酮(NMP))中反应。还参见WO 99/19307，WO 97/06151，WO 97/05119和WO 96/41804。这些方法的缺点是所需产物的产率通常较低且反应条件通常不允许工业规模。
WO 99/18088(DE 19744400)尤其涉及丙硫菌唑(prothioconazole)和含有硫代三唑基的类似物的合成，其中使相应的肼衍生物或其盐在第一步中与硫氰酸酯YSCN(Y=Na、K、NH4+)在稀释剂存在下反应成硫代氨基脲衍生物：
其随后在第二步中与甲酸反应而得到该硫代三唑基化合物。
WO 99/18086(DE 19744401)涉及丙硫菌唑和含有硫代三唑基的类似物的另一合成，其中在第一步中使相应的肼衍生物与羰基化合物R3C(=O)R4和硫氰酸酯XSCN(X=Na、K、NH4 +)反应成三唑烷硫酮衍生物：
其随后在第二步中与甲酸反应以得到硫代三唑基化合物。
WO 99/18087涉及丙硫菌唑和含有硫代三唑基的类似物的另一合成，其中在第一步中使相应的肼衍生物与甲醛和硫氰酸酯XSCN在稀释剂存在下反应成三唑烷硫酮衍生物：
其随后在第二步中与氧化剂和稀释剂或与甲酸反应。
WO 01/46158涉及含有硫代三唑基的丙硫菌唑的另一合成，其中在第一步中合成相应的肼盐酸盐衍生物。在第二步中首先在水和芳族烃存在下将该肼盐酸盐衍生物用碱金属氢氧化物处理，然后在水和芳族烃存在下用甲醛和硫氰酸酯XSCN(X=Na、K、NH4 +)处理而得到三唑烷硫酮衍生物。在第三步中在盐酸存在下使用氯化铁(III)氧化所述三唑烷硫酮衍生物。
Pflanzenschutz-Nachrichten Bayer 57/2004，2给出了合成丙硫菌唑的不同方法的概述。
已知为活性成分的具有农药活性，尤其是杀真菌活性的特殊硫代三唑化合物例如由WO 96/38440已知。WO 2009/077471(PCT/EP2008/067483)、WO 2009/077443(PCT/EP2008/067394)、WO 2009/077500(PCT/EP2008/067545)、WO 2009/077497(PCT/EP2008/067539)也描述了其他特殊硫代三唑基化合物。其中解释了用于所公开化合物的几种制备途径。
由文献已知的方法有时不适合有效合成取代的硫代三唑，因为收率不够，该反应必须以几步进行和/或反应条件和参数如温度和/或反应物不适合放大到工业相关量。例如，涉及强碱的反应通常导致大量副产物和所需产物的低收率。尤其因为一些硫代三唑基化合物是有前景的杀真菌活性化合物，持续需要容易地使硫代三唑基化合物可得的改进方法。
现已惊人地发现生产含取代的硫代三唑基化合物的高度有效通用合成。本发明方法代表了一种环化肼衍生物以得到硫代三唑基化合物的新型通用途径，其中可以获得较高收率。此外，本发明方法可以作为单釜反应在适合工业放大的条件下进行。
本发明涉及一种制备通式(I)的取代硫代三唑基的方法：
其中使式(II)化合物：
和/或其盐(IIa)：
与Mn+(SCN)n(IV)和原甲酸酯HC(OR5)(OR6)(OR7)(V)反应，
其中各变量具有下列含义：
R为有机基团；
n取决于M的含义为1、2或3；
Mn+为碱金属阳离子(n=1)、碱土金属阳离子(n=2)、Ag+(n=1)、Cu2+(n=2)、
Co2+(n=2)、Cd2+(n=2)、Fe3+(n=3)；或[NR1R2R3R4]+，其中R1、R2、R3
和R4相互独立地选自氢和C1-C10烷基；
R5、R6、R7相互独立地选自C1-C8烷基、C2-C8链烯基和C2-C8炔基；
Ym-为有机酸或无机酸的抗衡离子，以及
m为1、2或3。
通式(I)的硫代三唑基可以以两种互变异构形式—式(Ia)的“硫酮”形式或式(Ib)的“硫醇”形式—存在。
然而，为简化起见，通常在这里仅示出两种形式中的一种，大多数情况下是“硫醇”形式。
在本文所给式子中的各符号的一些定义中，使用通常为下列取代基的代表的集合性术语：
卤素：氟、氯、溴和碘；
烷基以及复合基团如烷基氨基的烷基结构部分：具有1-4、1-6、1-8或1-12个碳原子的饱和直链或支化烃基，例如C1-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；卤代烷基：如上所述的烷基，其中这些基团中的部分或全部氢原子被如上所述的卤原子替代；尤其是C1-C2卤代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基或1,1,1-三氟丙-2-基；
链烯基以及复合基团如链烯氧基中的链烯基结构部分：具有2-4、2-6或2-8个碳原子和一个在任何位置的双键的不饱和直链或支化烃基。根据本发明，可优选使用小链烯基，如C2-C4链烯基；另一方面，还可优选使用更大链烯基，如C5-C8链烯基。链烯基的实例例如为C2-C6链烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；
卤代链烯基：如上所定义的链烯基，其中这些基团中的部分或全部氢原子如上面在卤代烷基下所述被卤原子，尤其是氟、氯或溴替代；
链二烯基：具有4-6或4-8个碳原子和两个在任何位置的双键的不饱和直链或支化烃基；
炔基以及复合基团中的炔基结构部分：具有2-4、2-6或2-8个碳原子和一个或两个在任何位置的叁键的直链或支化烃基，例如C2-C6炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；
卤代炔基：如上所定义的炔基，其中这些基团中的部分或全部氢原子如上面在卤代烷基下所述被卤原子，尤其是氟、氯或溴替代；
环烷基以及还有复合基团中的环烷基结构部分：具有3-8个，尤其是3-6个碳环成员的单环或双环饱和烃基，例如C3-C6环烷基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基；
卤代环烷基：如上所定义的环烷基，其中这些基团中的部分或全部氢原子如上面在卤代烷基下所述被卤原子，尤其是氟、氯或溴替代；
环烯基：优选具有3-8或4-6个，尤其是5-6个碳环成员的单环单不饱和烃基，如环戊烯-1-基、环戊烯-3-基、环己烯-1-基、环己烯-3-基、环己烯-4-基等；
卤代环烯基：如上所定义的环烯基，其中这些基团中的部分或全部氢原子如上面在卤代烷基下所述被卤原子，尤其是氟、氯或溴替代；
烷氧基：经由氧连接的优选具有1-8个，更优选2-6个碳原子的如上所定义的烷基。实例是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1,1-二甲基乙氧基，以及例如还有戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基；
卤代烷氧基：如上所定义的烷氧基，其中这些基团中的部分或全部氢原子如上面在卤代烷基下所述被卤原子，尤其是氟、氯或溴替代。实例是OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、OC2F5，2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2,3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙氧基、1-(CH2Cl)-2-氯乙氧基、1-(CH2Br)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基；以及还有5-氟戊氧基、5-氯戊氧基、5-溴戊氧基、5-碘戊氧基、十一氟戊氧基、6-氟己氧基、6-氯己氧基、6-溴己氧基、6-碘己氧基或十二氟己氧基。
亚烷基：CH2基团的二价未支化链。优选C1-C6亚烷基，更优选C2-C4亚烷基；此外，可优选使用C1-C3亚烷基。优选亚烷基的实例是CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2(CH2)2CH2、CH2(CH2)3CH2和CH2(CH2)4CH2；
含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子的3、4、5、6、7、8、9或10员饱和或部分不饱和杂环，其中所述杂环可以经由碳原子或者若存在的话经由氮原子连接。根据本发明，可优选的是所述杂环经由碳连接，另一方面还可优选该杂环经由氮连接。尤其是：
-含有1或2个选自O、N和S的杂原子作为环成员的3或4员饱和杂环(下文也称为杂环基)；
-含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子作为环成员的5或6员饱和或部分不饱和杂环：例如除了碳环成员外还含有1、2或3个氮原子和/或1个氧或硫原子或1或2个氧和/或硫原子的单环饱和或部分不饱和杂环，例如2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异
唑烷基、4-异
唑烷基、5-异唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-
唑烷基、4-
唑烷基、5-
唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-
二唑烷-3-基、1,2,4-
二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-
二唑烷-2-基、1,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,4-二氢呋喃-2-基、2,4-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2,4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异
唑啉-3-基、3-异
唑啉-3-基、4-异
唑啉-3-基、2-异
唑啉-4-基、3-异
唑啉-4-基、4-异
唑啉-4-基、2-异
唑啉-5-基、3-异
唑啉-5-基、4-异
唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2,3-二氢吡唑-1-基、2,3-二氢吡唑-2-基、2,3-二氢吡唑-3-基、2,3-二氢吡唑-4-基、2,3-二氢吡唑-5-基、3,4-二氢吡唑-1-基、3,4-二氢吡唑-3-基、3,4-二氢吡唑-4-基、3,4-二氢吡唑-5-基、4,5-二氢吡唑-1-基、4,5-二氢吡唑-3-基、4,5-二氢吡唑-4-基、4,5-二氢吡唑-5-基、2,3-二氢唑-2-基、2,3-二氢
唑-3-基、2,3-二氢
唑-4-基、2,3-二氢
唑-5-基、3,4-二氢唑-2-基、3,4-二氢
唑-3-基、3,4-二氢
唑-4-基、3,4-二氢唑-5-基、3,4-二氢
唑-2-基、3,4-二氢
唑-3-基、3,4-二氢
唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1,3-
烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-哌嗪基、1,3,5-六氢三嗪-2-基和1,2,4-六氢三嗪-3-基以及相应的-亚基；
-含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子作为环成员的7员饱和或部分不饱和杂环：例如除了碳环成员外含有1、2或3个氮原子和/或1个氧或硫原子或1或2个氧和/或硫原子的具有7个环成员的单环和双环杂环，例如四氢-和六氢氮杂
基，如2,3,4,5-四氢[1H]氮杂
-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，3,4,5,6-四氢[2H]氮杂
-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基、2,3,4,7-四氢[1H]氮杂-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2,3,6,7-四氢[1H]氮杂
-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，六氢氮杂
-1-、-2-、-3-或-4-基，四-和六氢氧杂
基(oxepinyl)如2,3,4,5-四氢[1H]氧杂
-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2,3,4,7-四氢[1H]氧杂
-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2,3,6,7-四氢[1H]氧杂
-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，六氢氮杂
-1-、-2-、-3-或-4-基，四-和六氢-1,3-二氮杂
基，四-和六氢-1,4-二氮杂
基，四-和六氢-1,3-氧氮杂
基(oxazepinyl)，四-和六氢-1,4-氧氮杂基，四-和六氢-1,3-二氮杂
基，四-和六氢-1,4-二氧杂
基以及相应的亚基；
含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子的5、6、7、8、9或10员芳族杂环：尤其是含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子的5或6员芳族单环或双环杂环：所述杂环可以经由碳原子或者若存在的话经由氮原子连接。根据本发明，可优选所述杂环经由碳连接，另一方面还可优选该杂环经由氮连接。该杂环尤其为：
-含有1、2、3或4个氮原子或1、2或3个氮原子和/或1个硫或氧原子的5员杂芳基，其中该杂芳基可以经由碳或者若存在的话氮连接：除了碳原子外可以含有1-4个氮原子或1、2或3个氮原子和/或1个硫或氧原子作为环成员的5员杂芳基，例如呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基(1,2,3-；1,2,4-三唑基)、四唑基、
唑基、异
唑基、1，3,4-
二唑基、噻唑基、异噻唑基和噻二唑基，尤其是2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异
唑基、4-异
唑基、5-异唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-
唑基、4-
唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1,2,4-
二唑-3-基、1，2,4-
二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,2,4-三唑-3-基、1,3,4-
二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基和1,3,4-三唑-2-基；
-含有1、2、3或4个，优选1、2或3个氮原子的6员杂芳基，其中该杂芳基可以经由碳或若存在的话氮连接：除了碳原子外可以含有1-4个或1、2或3个氮原子作为环成员的6员环杂芳基，例如吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,3,5-三嗪基，尤其是2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基和1,2,4-三嗪-3-基。
本发明方法提供了一种将肼衍生物环化以获得含硫代三唑基的化合物的新型且具有发明性的通用途径。根据本发明，R原则上可以是任何有机残基，只要肼衍生物可以以本发明方式反应。因此，“有机残基”在本发明方法意义上是指在本发明的条件下呈惰性的有机残基。需要的话，一些反应性基团可以经由合适的保护基团保护。本领域技术人员可以选择合适的基团且熟练技术人员通常已知如何插入和除去该类基团。重要的农药化合物带有硫代三唑基。尤其存在对植物病原性真菌有效的已知式(I)化合物。根据本发明的一个方面，式(I)化合物是用于防治植物病原性真菌的活性化合物。因此，可以有利地使用本发明新方法合成的化合物例如为唑类化合物类别的杀真菌化合物。
例如，已经表明本发明方法对于合成含有环氧化物基团的硫代三唑化合物非常有用。含有不稳定官能基团如环氧化物基团的化合物通常不能有效和/或经济地经由现有技术方法合成。该类化合物例如描述于WO96/38440、WO 2009/077471(PCT/EP2008/067483)、WO 2009/077443(PCT/EP2008/067394)、WO 2009/077500(PCT/EP2008/067545)和WO 2009/077497(PCT/EP2008/067539)中，其中这些公布也描述了所述化合物的杀真菌活性。
因此，在本发明方法的一个方面，化合物(I)(及其前体)中的R具有下列含义(1)：
其中#应表示与三唑基或肼单元(或与相应的前体基团)的连接点，以及A和B如下所定义：
A或B为3、4、5、6、7、8、9或10员饱和或部分不饱和杂环或5、6、7、8、9或10员芳族杂环，其中该杂环在每种情况下含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子；为萘基或苯基；
并且相应的另一变量B或A具有上面对A或B提到的含义之一或者为C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、萘基或苯并间二氧杂环戊烯基(benzodioxolyl)；
其中A和/或B相互独立地未被取代或被1、2、3或4个相互独立地选择的取代基L取代；其中
L为卤素、氰基、硝基、氰氧基(OCN)、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、苯基-C1-C6烷氧基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C4-C10链二烯基、C4-C10卤代链二烯基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷基羰氧基、C1-C8烷基磺酰氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8卤代链烯氧基、C2-C8炔氧基、C2-C8卤代炔氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C3-C8卤代环烯基、C3-C8环烷氧基、C3-C6环烯氧基、肟基-C1-C8烷基、C1-C6亚烷基、氧基-C2-C4亚烷基、氧基-C1-C3亚烷氧基、C1-C8烷氧亚氨基-C1-C8烷基、C2-C8链烯氧亚氨基-C1-C8烷基、C2-C8炔氧亚氨基-C1-C8烷基、S(=O)nA1、C(=O)A2、C(=S)A2、NA3A4、苯基-C1-C8烷基、苯基、苯氧基或含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环；其中n、A1、A2、A3、A4如下所定义：
n为0、1或2；
A1为氢、羟基、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、氨基、C1-C8烷基氨基或二-C1-C8烷基氨基，
A2为对A1提到的基团之一或C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8卤代链烯氧基、C2-C8炔氧基、C2-C8卤代炔氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烷氧基或C3-C8卤代环烷氧基；
A3、A4相互独立地为氢、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基或C3-C8卤代环烯基；
其中L的基团定义的脂族和/或脂环族和/或芳族基团本身可以带有1、2、3或4个相同或不同基团RL：
RL为卤素、氰基、硝基、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C3-C8环烷氧基、C3-C8卤代环烷氧基，C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰氧基、C1-C8烷氧羰基、氨基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基。
在可以有利地根据本发明合成的其中R为基团(1)的化合物(I)(也称为化合物(I)-(1))中，特别优选取代基的下列含义，在每种情况下单独或组合。
根据一个实施方案，A和B独立地表示未取代的苯基或含有1、2、3或4个独立地选择的取代基L的取代苯基。
根据一个具体实施方案，A为未取代的苯基。
根据另一实施方案，A为含有1、2、3或4个，尤其是1或2个独立地选择的取代基L的苯基，其中L如本文所定义或所优选定义。根据该实施方案的一个方面，取代基之一位于苯基环的4位(对位)。根据另一方面，L在每种情况下独立地选自F、Cl、Br、硝基、苯基、苯氧基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基、二氟一氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基和三氟一氯甲基。根据另一具体方面，L在每种情况下独立地选自F、Cl和Br，尤其是F和Cl。
根据另一实施方案，A为单取代的苯基，其含有一个取代基L，其中L如本文所定义或所优选定义。根据一个方面，所述取代基位于对位。
根据具体实施方案，A为3-氟苯基。
根据另一实施方案，A为含有2或3个独立地选择的取代基L的苯基。
根据本发明的另一优选实施方案，A为被一个F取代且含有另一取代基L的苯基，其中苯基可以额外含有1或2个相互独立地选择的取代基L，其中L如本文所定义或所优选定义。根据优选实施方案，A为基团A-1：
其中#为苯基环与环氧乙烷环的连接点；以及
L2选自F、Cl、NO2、苯基、卤代苯基、苯氧基、卤代苯氧基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷硫基；L3独立地选自F、Cl、Br、NO2、苯基、卤代苯基、苯氧基、卤代苯氧基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷硫基；和m为0、1或2。
在一个实施方案中，L2选自F、Cl、甲基、甲氧基、CF3、CHF2、OCF3、OCF3和OCHF2。根据更具体的实施方案，L2为F或Cl。
在一个实施方案中，L3独立地选自F、Cl、甲基、甲氧基、CF3、CHF2、OCF3、OCF3或OCHF2。根据更具体的实施方案，L3独立地为F或Cl。
根据优选实施方案，m=0。根据另一优选实施方案，m=1。
在式A-1中，氟取代基根据优选实施方案位于4位。
根据再一实施方案，A为二取代的苯基，其正好含有两个相互独立地选择的取代基L，其中L如本文所定义或所优选定义。L尤其在每种情况下独立地选自F、Cl、Br、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷氧基，尤其选自F、Cl、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷氧基，尤其选自F、Cl、甲基、三氟甲基和甲氧基。根据该实施方案的另一方面，第二取代基L选自甲基、甲氧基和氯。根据另一方面，取代基之一位于苯基环的4位。根据另一具体方面，A为含有一个F和正好一个如本文所定义或所优选定义的另一取代基L的苯基。
根据再一优选实施方案，A为含有一个F和另一取代基L的二取代苯基，该取代基L选自Cl、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基和C1-C4烷氧基，尤其选自Cl、甲基、三氟甲基和甲氧基。第二取代基L尤其选自甲基、甲氧基和氯。根据其一个方面，取代基之一位于苯基环的4位。
根据另一具体实施方案，A为2,4-二取代的苯基。根据再一具体实施方案，A为2,3-二取代的苯基。根据再一具体实施方案，A为2,5-二取代的苯基。根据再一具体实施方案，A为2,6-二取代的苯基。根据再一具体实施方案，A为3,4-二取代的苯基。根据再一具体实施方案，A为3,5-二取代的苯基。
根据本发明的另一优选实施方案，A为被正好两个F取代的苯基。根据一个方面，A为2,3-二氟取代的。根据另一方面，A为2,4-二氟取代的。根据再一方面，A为2,5-二氟取代的。根据再一方面，A为2,6-二氟取代的。根据再一方面，A为3,4-二氟取代的。根据再一方面，A为3,5-二氟取代的。
根据另一实施方案，A为正好含有3个独立地选择的取代基L的三取代苯基，其中L如本文所定义或所优选定义。根据再一实施方案，A为正好被3个F取代的苯基。根据一个方面，A为2,3,4-三取代的，尤其是2,3,4-三氟取代的。根据另一方面，A为2,3,5-三取代的，尤其是2,3,5-三氟取代的。根据再一方面，A为2,3,6-三取代的，尤其是2,3,6-三氟取代的。根据再一方面，A为2,4,6-三取代的，尤其是2,4,6-三氟取代的。根据再一方面，A为3,4,5-三取代的，尤其是3,4,5-三氟取代的。根据再一方面，A为2,4,5-三取代的，尤其是2,4,5-三氟取代的。
根据优选实施方案，B为未被取代的苯基或含有1、2、3或4个独立地选择的取代基L的苯基，其中L如本文所定义或所优选定义。
根据本发明的一个实施方案，B为未取代的苯基。
根据另一实施方案，B为含有1、2、3或4个独立地选择的取代基L的苯基，其中L如本文所定义或所优选定义。
根据另一实施方案，B含有1、2或3个，优选1或2个独立地选择的取代基L的苯基，其中L如本文所定义或所优选定义。根据具体的方面，L在每种情况下独立地选自F、Cl、Br、甲基、甲氧基和三氟甲基。根据再一实施方案，B为含有1、2或3个，优选1或2个卤素取代基的苯基。
根据另一实施方案，B为含有1、2、3或4个取代基L的苯基，其中L独立地选自F、Cl、Br、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基、二氟一氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基和二氟一氯甲基。根据具体方面，L在每种情况下独立地选自F、Cl和Br。
根据再一实施方案，B为未取代的苯基或含有1、2或3个独立地选自卤素、NO2、氨基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、硫代和C1-C4烷硫基的取代基的苯基。
根据另一实施方案，B为被1个取代基L单取代的苯基环，其中根据该实施方案的特殊方面，L位于苯基环与环氧乙烷环的连接点的邻位。L如本文所定义或所优选定义。根据另一具体实施方案，B为单氯取代的苯基，尤其是2-氯苯基。
根据另一实施方案，B为含有2或3个，尤其是2个独立地选择的取代基L的苯基，其中L如本文所定义或所优选定义。
根据本发明的另一实施方案，B为在邻位含有取代基L且此外具有另一个独立地选择的取代基L的苯基环。根据一个方面，苯基环为2,3-二取代的。根据另一方面，苯基环为2,4-二取代的。根据再一方面，苯基环为2,5-二取代的。根据再一方面，苯基环为2,6-二取代的。
根据本发明的另一实施方案，B为在邻位含有取代基L且此外具有另外两个独立地选择的取代基L的苯基环。根据一个方面，苯基环为2,3,5-三取代的。根据另一方面，苯基环为2,3,4-三取代的。根据再一方面，苯基环为2,4,5-三取代的。
在另一实施方案中，B为在2位含有一个取代基L且含有1、2或3个其他独立地选择的取代基L的苯基。根据优选实施方案，B为基团B-1：
其中#表苯基环与环氧乙烷环的连接点；以及
L1选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷硫基，优选选自F、Cl、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、CF3、CHF2、OCF3、OCHF2和SCF3；
L2选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷硫基，优选选自F、Cl、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、CF3、CHF2、OCF3、OCHF2和SCF3；
L3独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷硫基，优选选自F、Cl、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、CF3、CHF2、OCF3、OCHF2和SCF3；和
m为0、1或2。
根据优选实施方案，L1为F。根据另一优选实施方案，L1为Cl。根据另一优选实施方案，L1为甲基。根据再一优选实施方案，L1为甲氧基。根据再一优选实施方案，L1为CF3。根据再一优选实施方案，L1为OCF3或OCHF2。根据优选实施方案，在本发明的式I化合物中，B因此为在2位含有选自F、Cl、CH3、OCH3、CF3、CHF2、OCF3和OCHF2的取代基并含有1或2个其他独立地选择的取代基L的苯基。
根据另一优选实施方案，L2为F。根据另一优选实施方案，L2为Cl。根据另一优选实施方案，L2为甲基。根据再一优选实施方案，L2为甲氧基。根据再一优选实施方案，L2为CF3。根据再一优选实施方案，L2为OCF3或OCHF2。
根据优选实施方案，L3为F。根据另一优选实施方案，L3为Cl。根据另一优选实施方案，L3为甲基。根据再一优选实施方案，L3为甲氧基。根据再一优选实施方案，L3为CF3。根据再一优选实施方案，L3为OCF3或OCHF2。
根据优选实施方案，m=0；即B为二取代的苯基环。根据优选方面，B为2,3-二取代的苯基环。根据另一优选方面，苯基环B为2,4-二取代的。根据再一优选方面，苯基环B为2,5-二取代的。根据再一优选方面，苯基环B为2,6-二取代的。
根据另一优选实施方案，m=1；即B为三取代的苯基环。根据优选方面，苯基环B为2,3,5-三取代的。根据另一优选方面，苯基环B为2,3,4-三取代的。根据再一优选实施方案，苯基环B为2,4,5-三取代的。
除非另有指明，在基团(1)中L独立地具有下列优选含义：
根据一个实施方案，L独立地选自卤素、氰基、硝基、氰氧基(OCN)、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、S-A1、C(=O)A2、C(=S)A2、NA3A；其中A1、A2、A3、A4如下所定义：
A1为氢、羟基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基；
A2为在A1下提到的基团之一或C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基或C3-C6卤代环烷氧基；
A3、A4相互独立地为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基；
其中L的基团定义的脂族和/或脂环族基团本身可以带有1、2、3或4个相同或不同基团RL：
RL为卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、氨基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基。
进一步优选L独立地选自卤素、NO2、氨基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、硫代和C1-C4烷硫基。
进一步优选L独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷硫基，尤其是卤素、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基。
根据另一优选实施方案，L独立地选自F、Cl、Br、CH3、C2H5、i-C3H7、t-C4H9、OCH3、OC2H5、CF3、CCl3、CHF2、CClF2、OCF3、OCHF2和SCF3，尤其选自F、Cl、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、CF3、CHF2、OCF3、OCHF2和SCF3。根据一个方面，L独立地选自F、Cl、CH3、OCH3、CF3、OCF3和OCHF2。可优选L独立地为F或Cl。
根据一个优选实施方案，A和B如下所定义：
A为苯基，其未被取代或被1、2或3个可以相同或不同的独立地选自F、Cl、Br、硝基、苯基、苯氧基、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基、二氟一氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基和三氟甲硫基的取代基L取代；以及
B为苯基，其被1、2或3个可以相同或不同的独立地选自F、Cl、Br、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基、二氟一氯甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基和三氟甲硫基的取代基L取代。
可以有利地根据本发明合成的具体化合物I是其中A和B如下所定义的化合物(I)-(1)：
A为苯基、4-氯苯基、2,4-氯苯基、2-氯苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、4-甲基苯基、3-溴-4-氟苯基、4-溴苯基、3,4-二氯苯基、4-叔丁基苯基、3-氯苯基、3,5-二氯苯基或4-三氟甲氧基苯基且B为2-氯苯基。一种具体化合物为其中A为4-氟苯基且B为2-氯苯基的化合物。
A为4-氟苯基且B为2-二氟甲氧基苯基。
A为苯基、4-氯苯基、2,4-氯苯基、2-氯苯基、2-氟苯基、4-甲基苯基、4-氟苯基、3-溴-4-氟苯基、4-溴苯基、3,4-二氯苯基、4-叔丁基苯基、3-氯苯基、3,5-二氯苯基或4-三氟甲氧基苯基且B为2-氟苯基。
A为苯基、4-氯苯基、2,4-氯苯基、2-氯苯基、2-氟苯基、4-甲基苯基、4-氟苯基、3-溴-4-氟苯基、4-溴苯基、3,4-二氯苯基、4-叔丁基苯基、3-氯苯基、3,5-二氯苯基或4-三氟甲氧基苯基且B为2-溴苯基。
可以有利地根据本发明合成的其他具体化合物I是其中A和B如下所定义的化合物(I)-(1)：
A为2,4-二氟苯基且B为2-氯苯基。
A为3,4-二氟苯基且B为2-氯苯基。
A为2,4-二氟苯基且B为2-氟苯基。
A为3,4-二氟苯基且B为2-氟苯基。
A为2,4-二氟苯基且B为2-三氟甲基苯基。
A为3,4-二氟苯基且B为2-三氟甲基苯基。
A为3,4-二氟苯基且B为2-甲基苯基。
可以有利地根据本发明合成的其他具体化合物I是其中A和B如下所定义的化合物(I)-(1)：
A为苯基且B为2,4-二氯苯基。
A为苯基且B为2-氟-3-氯苯基。
A为苯基且B为2,3,4-三氯苯基。
A为4-氟苯基且B为2,4-二氯苯基。
A为4-氟苯基且B为2-氟-3-氯苯基。
A为4-氟苯基且B为2,3,4-三氯苯基。
A为2-氯苯基且B为2,4-二氯苯基。
A为2-氯苯基且B为2-氟-3-氯苯基。
A为2-氯苯基且B为2,3,4-三氯苯基。
除非另有指明，化合物(I)的变量A、B和L的上述含义相应地适用于化合物(I)的前体和副产物IA。
根据本发明方法，可以使用式(II)和/或(IIa)化合物的纯对映体或对映体混合物(外消旋或对映体富集)。根据优选实施方案，使用外消旋混合物。取决于相应式(II)和/或(IIa)化合物的使用，可以获得具有特定立体化学的式(I)化合物。例如，可以使用本发明方法获得化合物(I)-(1)的下列不同立体异构体：
化合物(I)-(1)-a1)：
式(I)-(1)，其中A为4-氟苯基且B为2-氯苯基
2-[(2S,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇(“顺式”)
化合物(I)-(1)-a2)：
式(I)-(1)，其中A为4-氟苯基且B为2-氯苯基
2-[(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇(“顺式”)
化合物(I)-(1)-a3)：
式(I)-(1)，其中A为4-氟苯基且B为2-氯苯基
2-[(2S,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇(“反式”)
化合物(I)-(1)-a4)：
式(I)-(1)，其中A为4-氟苯基且B为2-氯苯基
2-[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇(“反式”)
化合物(I)-(1)-b1)：
式(I)-(1)，其中A为2,4-二氟苯基且B为2-氯苯基
2-[(2S,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇(“顺式”)
化合物(I)-(1)-b2)：
式(I)-(1)，其中A为2,4-二氟苯基且B为2-氯苯基
2-[(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇(“顺式”)
化合物(I)-(1)-b3)：
式(I)-(1)，其中A为2,4-二氟苯基且B为2-氯苯基
2-[(2S,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇(“反式”)
化合物(I)-(1)-b4)：
式(I)-(1)，其中A为2,4-二氟苯基且B为2-氯苯基
2-[(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2H-[1,2,4]三唑-3-硫醇(“反式”)
对于终产物的杀真菌活性，可优选的是在本发明方法中合成“反式”非对映体。
在使用现有技术方法合成化合物(I)-(1)中可能以不希望的量出现且可以使用本发明的新方法降低或甚至避免的一种不希望的副产物是环化羟基化合物IA：
其中A和B如对化合物(I)-(1)所定义和所优选定义。在例如使用高温和/或强碱的传统方法中，产物IA的出现可能高达100%，这因此导致所需式I产物的非常低收率。根据本发明方法，副产物IA的形成优选等于或小于10%，更优选等于或小于8%，甚至更优选等于或小于5%。
具体而言，在其中A和B如下表A所定义的化合物(I)-(1)的合成中，表A所列举的相应化合物IA-1至IA-81为优选根据本发明方法降低的不希望的副产物。
表A-具体化合物IA
| 化合物 | A | B |
| IA-1 | 2-氟苯基 | 2-氯苯基 |
| IA-2 | 2-氟苯基 | 3-氯苯基 |
| 化合物 | A | B |
| IA-3 | 2-氟苯基 | 4-氯苯基 |
| IA-4 | 2-氟苯基 | 2-甲基苯基 |
| IA-5 | 2-氟苯基 | 3-甲基苯基 |
| IA-6 | 2-氟苯基 | 4-甲基苯基 |
| IA-7 | 2-氟苯基 | 2-三氟甲基苯基 |
| IA-8 | 2-氟苯基 | 3-三氟甲基苯基 |
| IA-9 | 2-氟苯基 | 4-三氟甲基苯基 |
| IA-10 | 3-氟苯基 | 2-氯苯基 |
| IA-11 | 3-氟苯基 | 3-氯苯基 |
| IA-12 | 3-氟苯基 | 4-氯苯基 |
| IA-13 | 3-氟苯基 | 2-甲基苯基 |
| IA-14 | 3-氟苯基 | 3-甲基苯基 |
| IA-15 | 3-氟苯基 | 4-甲基苯基 |
| IA-16 | 3-氟苯基 | 2-三氟甲基苯基 |
| IA-17 | 3-氟苯基 | 3-三氟甲基苯基 |
| IA-18 | 3-氟苯基 | 4-三氟甲基苯基 |
| IA-19 | 4-氟苯基 | 2-氯苯基 |
| IA-20 | 4-氟苯基 | 3-氯苯基 |
| IA-21 | 4-氟苯基 | 4-氯苯基 |
| IA-22 | 4-氟苯基 | 2-甲基苯基 |
| IA-23 | 4-氟苯基 | 3-甲基苯基 |
| IA-24 | 4-氟苯基 | 4-甲基苯基 |
| IA-25 | 4-氟苯基 | 2-三氟甲基苯基 |
| IA-26 | 4-氟苯基 | 3-三氟甲基苯基 |
| IA-27 | 4-氟苯基 | 4-三氟甲基苯基 |
| IA-28 | 2,3-二氟苯基 | 2-氯苯基 |
| IA-29 | 2,3-二氟苯基 | 3-氯苯基 |
| IA-30 | 2,3-二氟苯基 | 4-氯苯基 |
| IA-31 | 2,3-二氟苯基 | 2-甲基苯基 |
| IA-32 | 2,3-二氟苯基 | 3-甲基苯基 |
| IA-33 | 2,3-二氟苯基 | 4-甲基苯基 |
| IA-34 | 2,3-二氟苯基 | 2-三氟甲基苯基 |
| IA-35 | 2,3-二氟苯基 | 3-三氟甲基苯基 |
| IA-36 | 2,3-二氟苯基 | 4-三氟甲基苯基 |
| IA-37 | 2,4-二氟苯基 | 2-氯苯基 |
| IA-38 | 2,4-二氟苯基 | 3-氯苯基 |
| IA-39 | 2,4-二氟苯基 | 4-氯苯基 |
| 化合物 | A | B |
| IA-40 | 2,4-二氟苯基 | 2-甲基苯基 |
| IA-41 | 2,4-二氟苯基 | 3-甲基苯基 |
| IA-42 | 2,4-二氟苯基 | 4-甲基苯基 |
| IA-43 | 2,4-二氟苯基 | 2-三氟甲基苯基 |
| IA-44 | 2,4-二氟苯基 | 3-三氟甲基苯基 |
| IA-45 | 2,4-二氟苯基 | 4-三氟甲基苯基 |
| IA-46 | 2,5-二氟苯基 | 2-氯苯基 |
| IA-47 | 2,5-二氟苯基 | 3-氯苯基 |
| IA-48 | 2,5-二氟苯基 | 4-氯苯基 |
| IA-49 | 2,5-二氟苯基 | 2-甲基苯基 |
| IA-50 | 2,5-二氟苯基 | 3-甲基苯基 |
| IA-51 | 2,5-二氟苯基 | 4-甲基苯基 |
| IA-52 | 2,5-二氟苯基 | 2-三氟甲基苯基 |
| IA-53 | 2,5-二氟苯基 | 3-三氟甲基苯基 |
| IA-54 | 2,5-二氟苯基 | 4-三氟甲基苯基 |
| IA-55 | 2,6-二氟苯基 | 2-氯苯基 |
| IA-56 | 2,6-二氟苯基 | 3-氯苯基 |
| IA-57 | 2,6-二氟苯基 | 4-氯苯基 |
| IA-58 | 2,6-二氟苯基 | 2-甲基苯基 |
| IA-59 | 2,6-二氟苯基 | 3-甲基苯基 |
| IA-60 | 2,6-二氟苯基 | 4-甲基苯基 |
| IA-61 | 2,6-二氟苯基 | 2-三氟甲基苯基 |
| IA-62 | 2,6-二氟苯基 | 3-三氟甲基苯基 |
| IA-63 | 2,6-二氟苯基 | 4-三氟甲基苯基 |
| IA-64 | 3,4-二氟苯基 | 2-氯苯基 |
| IA-65 | 3,4-二氟苯基 | 3-氯苯基 |
| IA-66 | 3,4-二氟苯基 | 4-氯苯基 |
| IA-67 | 3,4-二氟苯基 | 2-甲基苯基 |
| IA-68 | 3,4-二氟苯基 | 3-甲基苯基 |
| IA-69 | 3,4-二氟苯基 | 4-甲基苯基 |
| IA-70 | 3,4-二氟苯基 | 2-三氟甲基苯基 |
| IA-71 | 3,4-二氟苯基 | 3-三氟甲基苯基 |
| IA-72 | 3,4-二氟苯基 | 4-三氟甲基苯基 |
| IA-73 | 3,5-二氟苯基 | 2-氯苯基 |
| IA-74 | 3,5-二氟苯基 | 3-氯苯基 |
| IA-75 | 3,5-二氟苯基 | 4-氯苯基 |
| IA-76 | 3,5-二氟苯基 | 2-甲基苯基 |
| 化合物 | A | B |
| IA-77 | 3,5-二氟苯基 | 3-甲基苯基 |
| IA-78 | 3,5-二氟苯基 | 4-甲基苯基 |
| IA-79 | 3,5-二氟苯基 | 2-三氟甲基苯基 |
| IA-80 | 3,5-二氟苯基 | 3-三氟甲基苯基 |
| IA-81 | 3,5-二氟苯基 | 4-三氟甲基苯基 |
根据本发明的另一实施方案，R代表式(2)的基团：
其中R11和R22具有下列含义：
R11、R22相互独立地为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基或苯基，其中烷基、环烷基和苯基结构部分可以未被取代或被1、2或3个如上面对其中R为基团(1)的化合物所定义或所优选定义的取代基L取代；或者
R11和R22与它们所连接的碳原子一起形成5或6员饱和或部分不饱和环，该环可以未被取代或被1、2、3、4或5个取代基L'取代，其中L'表示如上所定义的L或基团
其中R33和R44独立地选自氢和如上对L所定义的含义。
根据一个实施方案，R11和R12优选独立地选自C1-C4烷基和苯基，其中烷基和苯基可以独立地含有1、2、3或4个独立地选自F、Cl、Br、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、C1-C2烷氧亚氨基，环丙基、环丁基、环戊基和/或环己基的取代基。具体而言，R11表示被1或2个独立地选自F、Cl、甲氧基、环丙基、环戊基和/或环己基的取代基取代的C1-C4烷基且R12表示被1、2、3或4个独立地选自F、Cl、Br和甲氧基的取代基取代的苯基。在一个具体实施方案中，R11为被环丙基1-取代的1-乙基且R12为4-氯苯基。
根据另一实施方案，R11和R12优选独立地选自C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷基和C3-C6环烷基，优选苯基-C1-C4烷基和C3-C6环烷基，其中烷基、苯基和环烷基可以独立地含有1、2、3或4个独立地选自F、Cl、Br、CN、甲基、乙基、丙基、异丙基和/或叔丁基的取代基。具体而言，R11表示在苯基结构部分中被1、2、3或4个独立地选自F、Cl和甲氧基的取代基取代的苯基-C1-C4烷基且R12表示被1、2、3或4个独立地选自F、Cl、Br和甲氧基的取代基取代的C3-C6环烷基。在一个具体实施方案中，R11为2-氯苯基甲基且R12为1-氯环丙基。
根据再一实施方案，R11和R12优选独立地选自C1-C4烷基和苯基-C1-C4烷基，其中烷基和苯基可以含有1、2、3或4个独立地选自F、Cl、Br、CN、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、一氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、一氯二氟甲硫基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲氧亚氨基甲基、1-甲氧亚氨基乙基和硝基的取代基。具体而言，R11表示可以被1或2个独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基和叔丁基的取代基取代的C1-C4烷基且R12表示在苯基结构部分中被1、2、3或4个独立地选自F、Cl、Br、CN、甲基、三氟甲基和甲氧基的取代基取代的苯基-C1-C4烷基。在一个具体实施方案中，R11为叔丁基且R12为2-(4-氯苯基)-1-乙基。
根据再一实施方案，优选R11和R22与它们所连接的碳原子一起形成可以未被取代或者被1、2或3个取代基L'取代的5或6员饱和环，其中L'表示如上所定义的L或基团
其中R33和R44独立地选自氢、C1-C4烷基和苯基，其中烷基和苯基可以含有1、2、3或4个独立地选自F、Cl、Br、CN、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、一氯二氟甲氧基、二氟甲氧基和硝基的取代基。具体而言，R11和R22与它们所连接的碳原子一起形成被1、2或3个取代基L'取代的5员饱和环，其中L'表示C1-C4烷基或基团
其中R33和R44独立地选自氢、C1-C4烷基和苯基，其中烷基和苯基可以含有1、2、3或4个独立地选自F、Cl、CN、甲基、异丙基、叔丁基和甲氧基的取代基。在一个具体实施方案中，R11和R22与它们所连接的碳原子一起形成5员饱和环，该环在5位被两个甲基取代且在2位含有基团
其中R33为氢且R44为4-氯苯基。
根据再一实施方案，R11和R22与它们所连接的碳原子一起形成5或6员饱和环，该环未被取代或者被1、2或3个独立地选自F、Cl、Br、CN、甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、一氯二氟甲氧基、二氟甲氧基、硝基、苄基的取代基取代，其中苯基结构部分本身可以含有1、2、3或4个独立地选自F、Cl、CN、甲基、异丙基、叔丁基和甲氧基的取代基。在一个具体实施方案中，R11和R22与它们所连接的碳原子一起形成在5位被两个甲基取代且在2位含有4-氯苄基的5员饱和环。关于化合物(I)-(2)及其前体的合成，还参见WO 96/16048和WO 96/38423。
因此，根据另一实施方案，本发明方法使用肼化合物(II)-(2)和/或(IIa)-(2)作为起始化合物进行：
化合物(II)-(2)可以使用式(III)-(2)化合物(式(III)中的R在这里是指(2)，见上文)得到。得到化合物(II)-(2)和(IIa)-(2)的另一方式是使环氧化物(VI)-(2)与肼或肼和相应的酸(H+)mYm-如HCl反应。代替肼也可以使用水合肼(见上文)。由此使环氧化物环开环并形成羟基：
可以使用的反应条件类似于WO 00/146158中所述那些。
根据本发明的一个方面，由环氧化物(VI)-(2)合成其中R表示基团(2)的肼衍生物(II)的步骤在将所述肼衍生物环化成目标硫代三唑基化合物(I)-(2)的本发明方法之前进行。
根据本发明的另一实施方案，R表示式(3)的基团：
其中R55、R66和R77具有下列含义：
R55为苯基-C1-C8烷基、苯基或含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环；其中脂族和/或芳族和/或杂环基团本身可以带有1、2、3或4个选自卤素、氰基、硝基、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C3-C8环烷氧基、C3-C8卤代环烷氧基，C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰氧基、C1-C8烷氧羰基、氨基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基，苯基、卤代苯基、苯氧基、卤代苯氧基的相同或不同基团；
R66、R77相互独立地为氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基或苯基，其中烷基、环烷基或苯基结构部分可以未被取代或被1、2或3个选自卤素、氰基、硝基、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基的取代基取代。
根据一个实施方案，R55为苯基，其未被取代或被1、2、3或4个独立地选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、苯氧基-C1-C6烷基和卤代苯氧基的取代基取代，以及R66和R77独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基和正丁基。具体而言，R55为苯基，其含有1、2或3个独立地选自F、Cl和卤代苯氧基的取代基，其中苯氧基结构部分含有1或2个选自Cl和F的卤原子；以及R66为氢且R77为C1-C4烷基。在一个具体实施方案中，R55为4-(4-氯苯氧基)-2-氯苯基，R66为氢且R77为甲基。
关于化合物(I)-(3)及其前体的合成，还参见WO 96/41804。
根据本发明的另一实施方案，R表示式(4)的基团：
其中R222、R333和R444具有下列含义：
R222和R333独立地选自氢、氰基、C1-C6烷基和C1-C6卤代烷基，其中烷基结构部分可以未被取代或者被1、2、3或4个如上面对其中R为基团(1)的化合物所定义或所优选定义的取代基L取代。R222和R333尤其独立地选自氢、氰基和C1-C4烷基，其中烷基结构部分可以含有1、2、3或4个独立地选自F、Cl、CN、C1-C4烷氧基和C1-C4卤代烷氧基的取代基。q为1、2、3或5，优选1或2，并且R444独立地选自如上面对其中R为基团(1)的化合物所定义或所优选定义的L，尤其独立地选自F、Cl、CN、甲基、异丙基、叔丁基和甲氧基，更具体独立地选自Cl和F。根据一个具体实施方案，R222为氢，R333为被1,1,2,2-四氟乙氧基取代的甲基且R444为2,4-二氯苯基。根据另一具体实施方案，R222为氰基，R333为正丁基且R444为4-氯苯基。根据再一具体实施方案，R222为氢，R333为正丙基且R444为2,4-二氯苯基。关于化合物(I)-(4)及其前体的合成，还参见DE19528300、DE19529089。
根据本发明的另一实施方案，R表示式(5)的基团：
其中#应指与三唑基的连接点且Q1、Q2、R555、R666、R777和R888如下所定义：
Q1为O或与R555的单键；尤其是与R555的单键；
Q2为含有2-5个碳原子，尤其是3个碳原子的饱和烃链，其可以含有1、2或3个取代基Rz，其中RZ具有下列含义：
RZ为卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷基羰氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8卤代链烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C3-C8卤代环烯基、C3-C8环烷氧基、C3-C6环烯氧基、C1-C6亚烷基、氧基-C2-C4亚烷基、苯氧基、苯基；其中Rz在每种情况下未被取代或含有1、2或3个独立地选自L1的取代基；RZ尤其选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C6环烷基和C3-C6卤代环烷基；
R555为未被取代或含有1、2、3、4或5个独立地选择的取代基L1，尤其是1、2或3个取代基L1的苯基，其中L1在每种情况下独立地具有下列含义：
L1为卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C4-C10链二烯基、C4-C10卤代链二烯基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷基羰氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8卤代链烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C3-C8卤代环烯基、C3-C8环烷氧基、C3-C6环烯氧基、C1-C6亚烷基，
L1的定义的脂族和/或脂环族和/或芳族基团可以含有1、2、3或4个相互相同或不同的基团RL1：
RL1为卤素、羟基、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C8环烯基、C3-C8环烷氧基、C3-C8卤代环烷氧基、C1-C6亚烷基、氧基-C2-C4亚烷基、氧基-C1-C3亚烷氧基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰氧基、C1-C8烷氧羰基、氨基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基；
在一个优选实施方案中，L1独立地选自F、Cl、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C3-C6环烷基和C3-C6卤代环烷基；
R666为氢、卤素、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基；在具体实施方案中，R666为氢；
R777为氢、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C3-C10环烯基、C3-C10卤代环烯基、三-C1-C10烷基甲硅烷基；在具体实施方案中，R777为氢；
R888为氢、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C3-C10环烷基；在具体实施方案中，R888为氢；
若未以其他方式指明，则R666、R777和R888相互独立地未被取代或者被1、2、3、4或5个如上所定义的L1取代。
对于化合物(I)-(5)及其前体(尤其是其中三唑基不含SH或者衍生的硫基)以及它们的合成，参见WO2010/029001，WO2010/029002，WO2010/029000，WO 2010/029003，WO2010/031721，WO 2010/031847，WO2010/031848，PCT/EP 2009/062122和/或PCT/EP2009/062909。
根据本发明方法，硫代三唑基环由取代的肼(II)和/或其盐(IIa)开始构成：
根据本发明方法的一个实施方案，仅将游离肼化合物(II)用作原料。根据本发明方法的另一实施方案，使用盐(IIa)。根据本发明的再一实施方案，使用游离肼(II)和盐(IIa)的混合物。
在式(IIa)中，质子(H+)连接于肼基的氮原子，Ym-为有机酸或无机酸的抗衡离子且m为1、2或3。
在盐(IIa)中，该质子可以经由两个氮原子中的任一个连接。根据本发明方法，可以将可能的盐之一或二者的混合物在本发明方法中用作起始化合物：
作为肼衍生物的合适盐，可以将与无机或有机酸形成的任何盐用作起始化合物。因此，Ym-表示相应无机或有机酸的抗衡离子，其中“m”表示价态，即1、2或3，这取决于作为成盐酸存在的酸的种类。原则上讲，若所用酸具有不止一个质子，则一个或多个质子可参与形成盐。
无机酸的实例是氢卤酸，如氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢，碳酸，硫酸，磷酸，膦酸，硝酸，硫酸氢钾，硫酸氢钠，磷酸二氢钾，磷酸二氢钠，磷酸氢钾，磷酸氢钠。根据本发明可优选的是使用氯化氢、磷酸、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠、磷酸氢钾或磷酸氢钠。
合适的有机酸例如为链烷酸，如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及还有乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸和其他芳基羧酸，肉桂酸，草酸，烷基磺酸(具有1-20个碳原子的直链或支化烷基的磺酸)，芳基磺酸或芳基二磺酸(带有1或2个磺酸基团的芳族基团如苯基和萘基)，烷基膦酸(具有1-20个碳原子的直链或支化烷基的膦酸)，芳基膦酸或芳基二膦酸(带有1或2个磷酸基团的芳族基团如苯基和萘基)，其中烷基或芳基可以带有其他取代基，如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。可优选的是在本发明方法中使用草酸(H2(CO2)2)。
用于本发明方法中的肼衍生物可以使用肼NH2NH2由式(III)化合物合成：
肼可以作为游离肼(无水)、水合肼或肼盐使用。合适的肼盐例如为肼单盐酸盐或肼二盐酸盐。当以盐使用肼时，可优选的是加入通常可以由熟练技术人员选择的合适碱，例如吡啶、三乙胺、碳酸钾。X为离去基团且R如对化合物(I)和/或(II)所定义或所优选定义。可能的离去基团例如为卤素(例如Cl或Br)或OSO2R'，其中R'为C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、芳基或取代芳基。OSO2R'尤其表示甲磺酸酯、三氟甲磺酸酯、苯磺酸酯或甲苯磺酸酯基团。
制备肼衍生物的反应条件为该类取代反应所常用的。可能的稀释剂例如为所有常规惰性有机溶剂。例如可以使用醇如甲醇、乙醇或正丁醇。此外，可以使用醚类如二
烷或甲基叔丁基醚。其他合适的溶剂例如为芳族烃类，如苯、甲苯或二甲苯。还可以使用所述溶剂的任何混合物。还可以在不加入分开的稀释剂下进行该反应。此时，过量使用水合肼，其同时为反应物和稀释剂。
根据本发明的一个方面，合成肼衍生物的步骤在将所述肼衍生物环化成含硫代三唑基的目标化合物(I)的本发明方法之前进行。
适合合成肼衍生物的温度可以在宽范围内变化。可优选的是将反应混合物在回流下保持一定时间。通常使用40-130°C，尤其是60-90°C的温度。
在合成肼衍生物的反应中，每1摩尔反应物(III)通常使用1-20摩尔，尤其是5-10摩尔，更具体为2-8摩尔肼(或水合肼或肼盐)。
包含所需肼衍生物的反应混合物通常可以使用众所周知的方法后处理。所得粗产物通常可以用于本发明方法中且为此无需进一步提纯肼衍生物。
如上所述，在本发明方法中也可以将盐(IIa)用作原料。该盐可以通过使式(II)化合物与相应无机或有机酸反应而由式(II)化合物制备。在要合成氯化物时，可以使用含水HCl或气态HCl。任何适合该类反应的有机溶剂可以用作稀释剂。实例是芳族烃类如苯、甲苯和二甲苯；醚类如二
烷或甲基叔丁基醚。该反应通常可以在环境温度，即20-25°C下进行。然而，在某些情况下可能有利的是在更低或更高温度下操作。
通常将肼衍生物(II)溶于合适溶剂中，然后以等摩尔量或过量加入相应酸。产物的分离可以根据熟练技术人员众所周知的方法进行。
一些式(IIa)化合物是新的且也为本发明的目的。本发明尤其还包括其中R表示如上所定义的基团(1)的式(IIa)化合物(化合物(IIa)-(1))。
其中A、B、Y和m分别如对式(I)和(IIa)化合物所定义。因此，对(1)(变量A和B)和(IIa)(变量Y和m)的优选和具体实施方案也类似地对式(IIa)化合物为优选。
本发明的新化合物含有手性中心且通常以外消旋体形式或作为赤型和苏型的非对映体混合物得到。本发明化合物的赤和苏型非对映体例如可以基于其不同的溶解度或通过柱层析而以纯净形式分离和离析。使用已知方法，可以将该均匀的非对映体对用于获得均匀的对映体。
因此，本发明提供了纯对映体或非对映体及其混合物二者。这适用于本发明化合物。本发明范围尤其包括具有手性中心的本发明化合物的(R)和(S)异构体和外消旋体。合适的本发明化合物还包括所有可能的立体异构体(顺式/反式异构体)及其混合物。
本发明化合物可以以各种晶型存在。它们同样由本发明提供。
尤其考虑到其用途，优选汇编在下表1b-137b中的本发明化合物(IIa)-(1)。此外，表中对取代基所提到的基团本身为所述取代基的特别优选方面，与其中提到它们的组合无关。
表1b
其中A为2,3-二氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).1bB-1至(IIa)-(1).1bB-440)
表2b
其中A为2,4-二氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).2bB-1至(IIa)-(1).2bB-440)
表3b
其中A为2,5-二氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).3bB-1至(IIa)-(1).3bB-440)
表4b
其中A为2,6-二氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).4bB-1至(IIa)-(1).4bB-440)
表5b
其中A为3,4-二氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).5bB-1至(IIa)-(1).5bB-440)
表6b
其中A为3,5-二氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).6bB-1至(IIa)-(1).6bB-440)
表7b
其中A为2-氟-3-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).7bB-1至(IIa)-(1).7bB-440)
表8b
其中A为2-氟-4-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).8bB-1至(IIa)-(1).8bB-440)
表9b
其中A为2-氟-5-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).9bB-1至(IIa)-(1).9bB-440)
表10b
其中A为2-氟-6-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).10bB-1至(IIa)-(1).10bB-440)
表11b
其中A为3-氟-4-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).11bB-1至(IIa)-(1).11bB-440)
表12b
其中A为3-氟-5-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).12bB-1至(IIa)-(1).12bB-440)
表13b
其中A为2-氯-3-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).13bB-1至(IIa)-(1).13bB-440)
表14b
其中A为2-氯-4-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).14bB-1至(IIa)-(1).14bB-440)
表15b
其中A为2-氯-5-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).15bB-1至(IIa)-(1).15bB-440)
表16b
其中A为3-氯-4-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).16bB-1至(IIa)-(1).16bB-440)
表17b
其中A为2-甲基-3-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).17bB-1至(IIa)-(1).17bB-440)
表18b
其中A为2-甲基-4-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).18bB-1至(IIa)-(1).18bB-440)
表19b
其中A为2-甲基-5-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).19bB-1至(IIa)-(1).19bB-440)
表20b
其中A为2-甲基-6-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).20bB-1至(IIa)-(1).20bB-440)
表21b
其中A为3-甲基-4-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).21bB-1至(IIa)-(1).21bB-440)
表22b
其中A为3-甲基-5-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).22bB-1至(IIa)-(1).22bB-440)
表23b
其中A为2-氟-3-甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).23bB-1至(IIa)-(1).23bB-440)
表24b
其中A为2-氟-4-甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).24bB-1至(IIa)-(1).24bB-440)
表25b
其中A为2-氟-5-甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).25bB-1至(IIa)-(1).25bB-440)
表26b
其中A为3-氟-4-甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).26bB-1至(IIa)-(1).26bB-440)
表27b
其中A为2-甲氧基-3-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).27bB-1至(IIa)-(1).27bB-440)
表28b
其中A为2-甲氧基-4-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).28bB-1至(IIa)-(1).28bB-440)
表29b
其中A为2-甲氧基-5-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).29bB-1至(IIa)-(1).29bB-440)
表30b
其中A为2-甲氧基-6-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).30bB-1至(IIa)-(1).30bB-440)
表31b
其中A为3-甲氧基-4-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).31bB-1至(IIa)-(1).31bB-440)
表32b
其中A为3-甲氧基-5-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).32bB-1至(IIa)-(1).32bB-440)
表33b
其中A为2-氟-3-甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).33bB-1至(IIa)-(1).33bB-440)
表34b
其中A为2-氟-4-甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).34bB-1至(IIa)-(1).34bB-440)
表35b
其中A为2-氟-5-甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).35bB-1至(IIa)-(1).35bB-440)
表36b
其中A为3-氟-4-甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).36bB-1至(IIa)-(1).36bB-440)
表37b
其中A为3-氟-5-甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).37bB-1至(IIa)-(1).37bB-440)
表38b
其中A为2-(二氟甲氧基)-3-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).38bB-1至(IIa)-(1).38bB-440)
表39b
其中A为2-(二氟甲氧基)-4-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).39bB-1至(IIa)-(1).39bB-440)
表40b
其中A为2-(二氟甲氧基)-5-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).40bB-1至(IIa)-(1).40bB-440)
表41b
其中A为2-(二氟甲氧基)-6-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).41bB-1至(IIa)-(1).41bB-440)
表42b
其中A为3-(二氟甲氧基)-4-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).42bB-1至(IIa)-(1).42bB-440)
表43b
其中A为3-(二氟甲氧基)-5-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).73bB-1至(IIa)-(1).73bB-440)
表44b
其中A为2-氟-3-(二氟甲氧基)苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).44bB-1至(IIa)-(1).44bB-440)
表45b
其中A为2-氟-4-(二氟甲氧基)苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).45bB-1至(IIa)-(1).45bB-440)
表46b
其中A为2-氟-5-(二氟甲氧基)苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).46bB-1至(IIa)-(1).46bB-440)
表47b
其中A为3-氟-4-(二氟甲氧基)苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).47bB-1至(IIa)-(1).47bB-440)
表48b
其中A为2,3,4-三氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).48bB-1至(IIa)-(1).48bB-440)
表49b
其中A为2,3,5-三氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).49bB-1至(IIa)-(1).49bB-440)
表50b
其中A为2,3,6-三氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).50bB-1至(IIa)-(1).50bB-440)
表51b
其中A为2,4,5-三氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).51bB-1至(IIa)-(1).51bB-440)
表52b
其中A为2,4,6-三氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).52bB-1至(IIa)-(1).52bB-440)
表53b
其中A为3,4,5-三氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).53bB-1至(IIa)-(1).53bB-440)
表54b
其中A为苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).54bB-1至(IIa)-(1).54bB-440)
表55b
其中A为2-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).55bB-1至(IIa)-(1).55bB-440)
表56b
其中A为3-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).56bB-1至(IIa)-(1).56bB-440)
表57b
其中A为4-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).57bB-1至(IIa)-(1).57bB-440)
表58b
其中A为2-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).58bB-1至(IIa)-(1).58bB-440)
表59b
其中A为3-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).59bB-1至(IIa)-(1).59bB-440)
表60b
其中A为4-氟苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).60bB-1至(IIa)-(1).60bB-440)
表61b
其中A为2-甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).61bB-1至(IIa)-(1).61bB-440)
表62b
其中A为3-甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).62bB-1至(IIa)-(1).62bB-440)
表63b
其中A为4-甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).63bB-1至(IIa)-(1).63bB-440)
表64b
其中A为2-甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).64bB-1至(IIa)-(1).64bB-440)
表65b
其中A为3-甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).65bB-1至(IIa)-(1).65bB-440)
表66b
其中A为4-甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).66bB-1至(IIa)-(1).66bB-440)
表67b
其中A为2-三氟甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).67bB-1至(IIa)-(1).67bB-440)
表68b
其中A为3-三氟甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).68bB-1至(IIa)-(1).68bB-440)
表69b
其中A为4-三氟甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).69bB-1至(IIa)-(1).69bB-440)
表70b
其中A为2-二氟甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).70bB-1至(IIa)-(1).70bB-440)
表71b
其中A为3-二氟甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).71bB-1至(IIa)-(1).71bB-440)
表72b
其中A为4-二氟甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).72bB-1至(IIa)-(1).72bB-440)
表73b
其中A为2,3-二氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).73bB-1至(IIa)-(1).73bB-440)
表74b
其中A为2,4-二氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).74bB-1至(IIa)-(1).74bB-440)
表75b
其中A为2,5-二氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).75bB-1至(IIa)-(1).75bB-440)
表76b
其中A为2,6-二氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).76bB-1至(IIa)-(1).76bB-440)
表77b
其中A为3,4-二氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).77bB-1至(IIa)-(1).77bB-440)
表78b
其中A为3,5-二氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).78bB-1至(IIa)-(1).78bB-440)
表79b
其中A为2,3-二甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).79bB-1至(IIa)-(1).79bB-440)
表80b
其中A为2,4-二甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).80bB-1至(IIa)-(1).80bB-440)
表81b
其中A为2,5-二甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).81bB-1至(IIa)-(1).81bB-440)
表82b
其中A为2,6-二甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).82bB-1至(IIa)-(1).82bB-440)
表83b
其中A为3,4-二甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).83bB-1至(IIa)-(1).83bB-440)
表84b
其中A为3,5-二甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).84bB-1至(IIa)-(1).84bB-440)
表85b
其中A为2,3-二甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).85bB-1至(IIa)-(1).85bB-440)
表86b
其中A为2,4-二甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).86bB-1至(IIa)-(1).86bB-440)
表87b
其中A为2,5-二甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).87bB-1至(IIa)-(1).87bB-440)
表88b
其中A为2,6-二甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).88bB-1至(IIa)-(1).88bB-440)
表89b
其中A为3,4-二甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).89bB-1至(IIa)-(1).89bB-440)
表90b
其中A为3,5-二甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).90bB-1至(IIa)-(1).90bB-440)
表91b
其中A为2-甲基-3-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).91bB-1至(IIa)-(1).91bB-440)
表92b
其中A为2-甲基-4-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).92bB-1至(IIa)-(1).92bB-440)
表93b
其中A为2-甲基-5-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).93bB-1至(IIa)-(1).93bB-440)
表94b
其中A为2-甲基-6-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).94bB-1至(IIa)-(1).94bB-440)
表95b
其中A为3-甲基-4-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).95bB-1至(IIa)-(1).95bB-440)
表96b
其中A为3-甲基-5-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).96bB-1至(IIa)-(1).96bB-440)
表97b
其中A为2-氯-3-甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).97bB-1至(IIa)-(1).97bB-440)
表98b
其中A为2-氯-4-甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).98bB-1至(IIa)-(1).98bB-440)
表99b
其中A为2-氯-5-甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).99bB-1至(IIa)-(1).99bB-440)
表100b
其中A为3-氯-4-甲基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).100bB-1至(IIa)-(1).100bB-440)
表101b
其中A为2-甲氧基-3-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).101bB-1至(IIa)-(1).101bB-440)
表102b
其中A为2-甲氧基-4-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).102bB-1至(IIa)-(1).102bB-440)
表103b
其中A为2-甲氧基-5-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).103bB-1至(IIa)-(1).103bB-440)
表104b
其中A为2-甲氧基-6-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).104bB-1至(IIa)-(1).104bB-440)
表105b
其中A为3-甲氧基-4-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).105bB-1至(IIa)-(1).105bB-440)
表106b
其中A为3-甲氧基-5-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).106bB-1至(IIa)-(1).106bB-440)
表107b
其中A为2-氯-3-甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).107bB-1至(IIa)-(1).107bB-440)
表108b
其中A为2-氯-4-甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).108bB-1至(IIa)-(1).108bB-440)
表109b
其中A为2-氯-5-甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).109bB-1至(IIa)-(1).109bB-440)
表110b
其中A为3-氯-4-甲氧基苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).110bB-1至(IIa)-(1).110bB-440)
表111b
其中A为2-三氟甲基-3-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).111bB-1至(IIa)-(1).111bB-440)
表112b
其中A为2-三氟甲基-4-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).112bB-1至(IIa)-(1).112bB-440)
表113b
其中A为2-三氟甲基-5-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).113bB-1至(IIa)-(1).113bB-440)
表114b
其中A为2-三氟甲基-6-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).114bB-1至(IIa)-(1).114bB-440)
表115b
其中A为3-三氟甲基-4-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).115bB-1至(IIa)-(1).115bB-440)
表116b
其中A为3-三氟甲基-5-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).116bB-1至(IIa)-(1).116bB-440)
表117b
其中A为2-氯-3-(三氟甲基)苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).117bB-1至(IIa)-(1).117bB-440)
表118b
其中A为2-氯-4-(三氟甲基)苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).118bB-1至(IIa)-(1).118bB-440)
表119b
其中A为2-氯-5-(三氟甲基)苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).119bB-1至(IIa)-(1).119bB-440)
表120b
其中A为3-氯-4-(三氟甲基)苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).120bB-1至(IIa)-(1).120bB-440)
表121b
其中A为2-(三氟甲氧基)-3-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).121bB-1至(IIa)-(1).121bB-440)
表122b
其中A为2-(二氟甲氧基)-3-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).122bB-1至(IIa)-(1).122bB-440)
表123b
其中A为2-(二氟甲氧基)-4-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).123bB-1至(IIa)-(1).123bB-440)
表124b
其中A为2-(二氟甲氧基)-5-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).124bB-1至(IIa)-(1).124bB-440)
表125b
其中A为2-(二氟甲氧基)-6-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).125bB-1至(IIa)-(1).125bB-440)
表126b
其中A为3-(二氟甲氧基)-4-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).126bB-1至(IIa)-(1).126bB-440)
表127b
其中A为3-(二氟甲氧基)-5-氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).127bB-1至(IIa)-(1).127bB-440)
表128b
其中A为2-氯-3-(二氟甲氧基)苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).128bB-1至(IIa)-(1).128bB-440)
表129b
其中A为2-氯-4-(二氟甲氧基)苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).129bB-1至(IIa)-(1).129bB-440)
表130b
其中A为2-氯-5-(二氟甲氧基)苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).130bB-1至(IIa)-(1).130bB-440)
表131b
其中A为3-氯-4-(二氟甲氧基)苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).131bB-1至(IIa)-(1).131bB-440)
表132b
其中A为2,3,4-三氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).132bB-1至(IIa)-(1).132bB-440)
表133b
其中A为2,3,5-三氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).133bB-1至(IIa)-(1).133bB-440)
表134b
其中A为2,3,6-三氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).134bB-1至(IIa)-(1).134bB-440)
表135b
其中A为2,4,5-三氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).135bB-1至(IIa)-(1).135bB-440)
表136b
其中A为2,4,6-三氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).136bB-1至(IIa)-(1).136bB-440)
表137b
其中A为3,4,5-三氯苯基且B和Ym-的组合在每种情况下对应于表B的一行的化合物(IIa)-(1)(化合物(IIa)-(1).137bB-1至(IIa)-(1).137bB-440)
表B
| 行 | B | Ym- |
| B-1 | 苯基 | Cl- |
| B-2 | 2-氯苯基 | Cl- |
| B-3 | 3-氯苯基 | Cl- |
| B-4 | 4-氯苯基 | Cl- |
| B-5 | 2-氟苯基 | Cl- |
| B-6 | 3-氟苯基 | Cl- |
| B-7 | 4-氟苯基 | Cl- |
| B-8 | 2-甲基苯基 | Cl- |
| B-9 | 3-甲基苯基 | Cl- |
| B-10 | 4-甲基苯基 | Cl- |
| B-11 | 2-甲氧基苯基 | Cl- |
| B-12 | 3-甲氧基苯基 | Cl- |
| B-13 | 4-甲氧基苯基 | Cl- |
| B-14 | 2,3-二氯苯基 | Cl- |
| B-15 | 2,4-二氯苯基 | Cl- |
| B-16 | 2,5-二氯苯基 | Cl- |
| B-17 | 2,6-二氯苯基 | Cl- |
| 行 | B | Ym- |
| B-18 | 3,4-二氯苯基 | Cl- |
| B-19 | 3,5-二氯苯基 | Cl- |
| B-20 | 2,3-二氟苯基 | Cl- |
| B-21 | 2,4-二氟苯基 | Cl- |
| B-22 | 2,5-二氟苯基 | Cl- |
| B-23 | 2,6-二氟苯基 | Cl- |
| B-24 | 3,4-二氟苯基 | Cl- |
| B-25 | 3,5-二氟苯基 | Cl- |
| B-26 | 2-氟-3-氯苯基 | Cl- |
| B-27 | 2-氟-4-氯苯基 | Cl- |
| B-28 | 2-氟-5-氯苯基 | Cl- |
| B-29 | 2-氟-6-氯苯基 | Cl- |
| B-30 | 3-氟-4-氯苯基 | Cl- |
| B-31 | 3-氟-5-氯苯基 | Cl- |
| B-32 | 2-氯-3-氟苯基 | Cl- |
| B-33 | 2-氯-4-氟苯基 | Cl- |
| B-34 | 2-氯-5-氟苯基 | Cl- |
| B-35 | 3-氯-4-氟苯基 | Cl- |
| B-36 | 2-甲基-3-氯苯基 | Cl- |
| B-37 | 2-甲基-4-氯苯基 | Cl- |
| B-38 | 2-甲基-5-氯苯基 | Cl- |
| B-39 | 2-甲基-6-氯苯基 | Cl- |
| B-40 | 3-甲基-4-氯苯基 | Cl- |
| B-41 | 3-甲基-5-氯苯基 | Cl- |
| B-42 | 2-氯-3-甲基苯基 | Cl- |
| B-43 | 2-氯-4-甲基苯基 | Cl- |
| B-44 | 2-氯-5-甲基苯基 | Cl- |
| B-45 | 3-氯-4-甲基苯基 | Cl- |
| B-46 | 2-甲基-3-氟苯基 | Cl- |
| B-47 | 2-甲基-4-氟苯基 | Cl- |
| B-48 | 2-甲基-5-氟苯基 | Cl- |
| B-49 | 2-甲基-6-氟苯基 | Cl- |
| B-50 | 3-甲基-4-氟苯基 | Cl- |
| B-51 | 3-甲基-5-氟苯基 | Cl- |
| B-52 | 2-氟-3-甲基苯基 | Cl- |
| B-53 | 2-氟-4-甲基苯基 | Cl- |
| B-54 | 2-氟-5-甲基苯基 | Cl- |
| 行 | B | Ym- |
| B-55 | 3-氟-4-甲基苯基 | Cl- |
| B-56 | 苯基 | SO4 2- |
| B-57 | 2-氯苯基 | SO4 2- |
| B-58 | 3-氯苯基 | SO4 2- |
| B-59 | 4-氯苯基 | SO4 2- |
| B-60 | 2-氟苯基 | SO4 2- |
| B-61 | 3-氟苯基 | SO4 2- |
| B-62 | 4-氟苯基 | SO4 2- |
| B-63 | 2-甲基苯基 | SO4 2- |
| B-64 | 3-甲基苯基 | SO4 2- |
| B-65 | 4-甲基苯基 | SO4 2- |
| B-66 | 2-甲氧基苯基 | SO4 2- |
| B-67 | 3-甲氧基苯基 | SO4 2- |
| B-68 | 4-甲氧基苯基 | SO4 2- |
| B-69 | 2,3-二氯苯基 | SO4 2- |
| B-70 | 2,4-二氯苯基 | SO4 2- |
| B-71 | 2,5-二氯苯基 | SO4 2- |
| B-72 | 2,6-二氯苯基 | SO4 2- |
| B-73 | 3,4-二氯苯基 | SO4 2- |
| B-74 | 3,5-二氯苯基 | SO4 2- |
| B-75 | 2,3-二氟苯基 | SO4 2- |
| B-76 | 2,4-二氟苯基 | SO4 2- |
| B-77 | 2,5-二氟苯基 | SO4 2- |
| B-78 | 2,6-二氟苯基 | SO4 2- |
| B-79 | 3,4-二氟苯基 | SO4 2- |
| B-80 | 3,5-二氟苯基 | SO4 2- |
| B-81 | 2-氟-3-氯苯基 | SO4 2- |
| B-82 | 2-氟-4-氯苯基 | SO4 2- |
| B-83 | 2-氟-5-氯苯基 | SO4 2- |
| B-84 | 2-氟-6-氯苯基 | SO4 2- |
| B-85 | 3-氟-4-氯苯基 | SO4 2- |
| B-86 | 3-氟-5-氯苯基 | SO4 2- |
| B-87 | 2-氯-3-氟苯基 | SO4 2- |
| B-88 | 2-氯-4-氟苯基 | SO4 2- |
| B-89 | 2-氯-5-氟苯基 | SO4 2- |
| B-90 | 3-氯-4-氟苯基 | SO4 2- |
| B-91 | 2-甲基-3-氯苯基 | SO4 2- |
| 行 | B | Ym- |
| B-92 | 2-甲基-4-氯苯基 | SO4 2- |
| B-93 | 2-甲基-5-氯苯基 | SO4 2- |
| B-94 | 2-甲基-6-氯苯基 | SO4 2- |
| B-95 | 3-甲基-4-氯苯基 | SO4 2- |
| B-96 | 3-甲基-5-氯苯基 | SO4 2- |
| B-97 | 2-氯-3-甲基苯基 | SO4 2- |
| B-98 | 2-氯-4-甲基苯基 | SO4 2- |
| B-99 | 2-氯-5-甲基苯基 | SO4 2- |
| B-100 | 3-氯-4-甲基苯基 | SO4 2- |
| B-101 | 2-甲基-3-氟苯基 | SO4 2- |
| B-102 | 2-甲基-4-氟苯基 | SO4 2- |
| B-103 | 2-甲基-5-氟苯基 | SO4 2- |
| B-104 | 2-甲基-6-氟苯基 | SO4 2- |
| B-105 | 3-甲基-4-氟苯基 | SO4 2- |
| B-106 | 3-甲基-5-氟苯基 | SO4 2- |
| B-107 | 2-氟-3-甲基苯基 | SO4 2- |
| B-108 | 2-氟-4-甲基苯基 | SO4 2- |
| B-109 | 2-氟-5-甲基苯基 | SO4 2- |
| B-110 | 3-氟-4-甲基苯基 | SO4 2- |
| B-111 | 苯基 | HSO4 - |
| B-112 | 2-氯苯基 | HSO4 - |
| B-113 | 3-氯苯基 | HSO4 - |
| B-114 | 4-氯苯基 | HSO4 - |
| B-115 | 2-氟苯基 | HSO4 - |
| B-116 | 3-氟苯基 | HSO4 - |
| B-117 | 4-氟苯基 | HSO4 - |
| B-118 | 2-甲基苯基 | HSO4 - |
| B-119 | 3-甲基苯基 | HSO4 - |
| B-120 | 4-甲基苯基 | HSO4 - |
| B-121 | 2-甲氧基苯基 | HSO4 - |
| B-122 | 3-甲氧基苯基 | HSO4 - |
| B-123 | 4-甲氧基苯基 | HSO4 - |
| B-124 | 2,3-二氯苯基 | HSO4 - |
| B-125 | 2,4-二氯苯基 | HSO4 - |
| B-126 | 2,5-二氯苯基 | HSO4 - |
| B-127 | 2,6-二氯苯基 | HSO4 - |
| B-128 | 3,4-二氯苯基 | HSO4 - |
| 行 | B | Ym- |
| B-129 | 3,5-二氯苯基 | HSO4 - |
| B-130 | 2,3-二氟苯基 | HSO4 - |
| B-131 | 2,4-二氟苯基 | HSO4 - |
| B-132 | 2,5-二氟苯基 | HSO4 - |
| B-133 | 2,6-二氟苯基 | HSO4 - |
| B-134 | 3,4-二氟苯基 | HSO4 - |
| B-135 | 3,5-二氟苯基 | HSO4 - |
| B-136 | 2-氟-3-氯苯基 | HSO4 - |
| B-137 | 2-氟-4-氯苯基 | HSO4 - |
| B-138 | 2-氟-5-氯苯基 | HSO4 - |
| B-139 | 2-氟-6-氯苯基 | HSO4 - |
| B-140 | 3-氟-4-氯苯基 | HSO4 - |
| B-141 | 3-氟-5-氯苯基 | HSO4 - |
| B-142 | 2-氯-3-氟苯基 | HSO4 - |
| B-143 | 2-氯-4-氟苯基 | HSO4 - |
| B-144 | 2-氯-5-氟苯基 | HSO4 - |
| B-145 | 3-氯-4-氟苯基 | HSO4 - |
| B-146 | 2-甲基-3-氯苯基 | HSO4 - |
| B-147 | 2-甲基-4-氯苯基 | HSO4 - |
| B-148 | 2-甲基-5-氯苯基 | HSO4 - |
| B-149 | 2-甲基-6-氯苯基 | HSO4 - |
| B-150 | 3-甲基-4-氯苯基 | HSO4 - |
| B-151 | 3-甲基-5-氯苯基 | HSO4 - |
| B-152 | 2-氯-3-甲基苯基 | HSO4 - |
| B-153 | 2-氯-4-甲基苯基 | HSO4 - |
| B-154 | 2-氯-5-甲基苯基 | HSO4 - |
| B-155 | 3-氯-4-甲基苯基 | HSO4 - |
| B-156 | 2-甲基-3-氟苯基 | HSO4 - |
| B-157 | 2-甲基-4-氟苯基 | HSO4 - |
| B-158 | 2-甲基-5-氟苯基 | HSO4 - |
| B-159 | 2-甲基-6-氟苯基 | HSO4 - |
| B-160 | 3-甲基-4-氟苯基 | HSO4 - |
| B-161 | 3-甲基-5-氟苯基 | HSO4 - |
| B-162 | 2-氟-3-甲基苯基 | HSO4 - |
| B-163 | 2-氟-4-甲基苯基 | HSO4 - |
| B-164 | 2-氟-5-甲基苯基 | HSO4 - |
| B-165 | 3-氟-4-甲基苯基 | HSO4 - |
| 行 | B | Ym- |
| B-166 | 苯基 | PO4 3- |
| B-167 | 2-氯苯基 | PO4 3- |
| B-168 | 3-氯苯基 | PO4 3- |
| B-169 | 4-氯苯基 | PO4 3- |
| B-170 | 2-氟苯基 | PO4 3- |
| B-171 | 3-氟苯基 | PO4 3- |
| B-172 | 4-氟苯基 | PO4 3- |
| B-173 | 2-甲基苯基 | PO4 3- |
| B-174 | 3-甲基苯基 | PO4 3- |
| B-175 | 4-甲基苯基 | PO4 3- |
| B-176 | 2-甲氧基苯基 | PO4 3- |
| B-177 | 3-甲氧基苯基 | PO4 3- |
| B-178 | 4-甲氧基苯基 | PO4 3- |
| B-179 | 2,3-二氯苯基 | PO4 3- |
| B-180 | 2,4-二氯苯基 | PO4 3- |
| B-181 | 2,5-二氯苯基 | PO4 3- |
| B-182 | 2,6-二氯苯基 | PO4 3- |
| B-183 | 3,4-二氯苯基 | PO4 3- |
| B-184 | 3,5-二氯苯基 | PO4 3- |
| B-185 | 2,3-二氟苯基 | PO4 3- |
| B-186 | 2,4-二氟苯基 | PO4 3- |
| B-187 | 2,5-二氟苯基 | PO4 3- |
| B-188 | 2,6-二氟苯基 | PO4 3- |
| B-189 | 3,4-二氟苯基 | PO4 3- |
| B-190 | 3,5-二氟苯基 | PO4 3- |
| B-191 | 2-氟-3-氯苯基 | PO4 3- |
| B-192 | 2-氟-4-氯苯基 | PO4 3- |
| B-193 | 2-氟-5-氯苯基 | PO4 3- |
| B-194 | 2-氟-6-氯苯基 | PO4 3- |
| B-195 | 3-氟-4-氯苯基 | PO4 3- |
| B-196 | 3-氟-5-氯苯基 | PO4 3- |
| B-197 | 2-氯-3-氟苯基 | PO4 3- |
| B-198 | 2-氯-4-氟苯基 | PO4 3- |
| B-199 | 2-氯-5-氟苯基 | PO4 3- |
| B-200 | 3-氯-4-氟苯基 | PO4 3- |
| B-201 | 2-甲基-3-氯苯基 | PO4 3- |
| B-202 | 2-甲基-4-氯苯基 | PO4 3- |
| 行 | B | Ym- |
| B-203 | 2-甲基-5-氯苯基 | PO4 3- |
| B-204 | 2-甲基-6-氯苯基 | PO4 3- |
| B-205 | 3-甲基-4-氯苯基 | PO4 3- |
| B-206 | 3-甲基-5-氯苯基 | PO4 3- |
| B-207 | 2-氯-3-甲基苯基 | PO4 3- |
| B-208 | 2-氯-4-甲基苯基 | PO4 3- |
| B-209 | 2-氯-5-甲基苯基 | PO4 3- |
| B-210 | 3-氯-4-甲基苯基 | PO4 3- |
| B-211 | 2-甲基-3-氟苯基 | PO4 3- |
| B-212 | 2-甲基-4-氟苯基 | PO4 3- |
| B-213 | 2-甲基-5-氟苯基 | PO4 3- |
| B-214 | 2-甲基-6-氟苯基 | PO4 3- |
| B-215 | 3-甲基-4-氟苯基 | PO4 3- |
| B-216 | 3-甲基-5-氟苯基 | PO4 3- |
| B-217 | 2-氟-3-甲基苯基 | PO4 3- |
| B-218 | 2-氟-4-甲基苯基 | PO4 3- |
| B-219 | 2-氟-5-甲基苯基 | PO4 3- |
| B-220 | 3-氟-4-甲基苯基 | PO4 3- |
| B-221 | 苯基 | HPO4 2- |
| B-222 | 2-氯苯基 | HPO4 2- |
| B-223 | 3-氯苯基 | HPO4 2- |
| B-224 | 4-氯苯基 | HPO4 2- |
| B-225 | 2-氟苯基 | HPO4 2- |
| B-226 | 3-氟苯基 | HPO4 2- |
| B-227 | 4-氟苯基 | HPO4 2- |
| B-228 | 2-甲基苯基 | HPO4 2- |
| B-229 | 3-甲基苯基 | HPO4 2- |
| B-230 | 4-甲基苯基 | HPO4 2- |
| B-231 | 2-甲氧基苯基 | HPO4 2- |
| B-232 | 3-甲氧基苯基 | HPO4 2- |
| B-233 | 4-甲氧基苯基 | HPO4 2- |
| B-234 | 2,3-二氯苯基 | HPO4 2- |
| B-235 | 2,4-二氯苯基 | HPO4 2- |
| B-236 | 2,5-二氯苯基 | HPO4 2- |
| B-237 | 2,6-二氯苯基 | HPO4 2- |
| B-238 | 3,4-二氯苯基 | HPO4 2- |
| B-239 | 3,5-二氯苯基 | HPO4 2- |
| 行 | B | Ym- |
| B-240 | 2,3-二氟苯基 | HPO4 2- |
| B-241 | 2,4-二氟苯基 | HPO4 2- |
| B-242 | 2,5-二氟苯基 | HPO4 2- |
| B-243 | 2,6-二氟苯基 | HPO4 2- |
| B-244 | 3,4-二氟苯基 | HPO4 2- |
| B-245 | 3,5-二氟苯基 | HPO4 2- |
| B-246 | 2-氟-3-氯苯基 | HPO4 2- |
| B-247 | 2-氟-4-氯苯基 | HPO4 2- |
| B-248 | 2-氟-5-氯苯基 | HPO4 2- |
| B-249 | 2-氟-6-氯苯基 | HPO4 2- |
| B-250 | 3-氟-4-氯苯基 | HPO4 2- |
| B-251 | 3-氟-5-氯苯基 | HPO4 2- |
| B-252 | 2-氯-3-氟苯基 | HPO4 2- |
| B-253 | 2-氯-4-氟苯基 | HPO4 2- |
| B-254 | 2-氯-5-氟苯基 | HPO4 2- |
| B-255 | 3-氯-4-氟苯基 | HPO4 2- |
| B-256 | 2-甲基-3-氯苯基 | HPO4 2- |
| B-257 | 2-甲基-4-氯苯基 | HPO4 2- |
| B-258 | 2-甲基-5-氯苯基 | HPO4 2- |
| B-259 | 2-甲基-6-氯苯基 | HPO4 2- |
| B-260 | 3-甲基-4-氯苯基 | HPO4 2- |
| B-261 | 3-甲基-5-氯苯基 | HPO4 2- |
| B-262 | 2-氯-3-甲基苯基 | HPO4 2- |
| B-263 | 2-氯-4-甲基苯基 | HPO4 2- |
| B-264 | 2-氯-5-甲基苯基 | HPO4 2- |
| B-265 | 3-氯-4-甲基苯基 | HPO4 2- |
| B-266 | 2-甲基-3-氟苯基 | HPO4 2- |
| B-267 | 2-甲基-4-氟苯基 | HPO4 2- |
| B-268 | 2-甲基-5-氟苯基 | HPO4 2- |
| B-269 | 2-甲基-6-氟苯基 | HPO4 2- |
| B-270 | 3-甲基-4-氟苯基 | HPO4 2- |
| B-271 | 3-甲基-5-氟苯基 | HPO4 2- |
| B-272 | 2-氟-3-甲基苯基 | HPO4 2- |
| B-273 | 2-氟-4-甲基苯基 | HPO4 2- |
| B-274 | 2-氟-5-甲基苯基 | HPO4 2- |
| B-275 | 3-氟-4-甲基苯基 | HPO4 2- |
| B-276 | 苯基 | H2PO4 - |
| 行 | B | Ym- |
| B-277 | 2-氯苯基 | H2PO4 - |
| B-278 | 3-氯苯基 | H2PO4 - |
| B-279 | 4-氯苯基 | H2PO4 - |
| B-280 | 2-氟苯基 | H2PO4 - |
| B-281 | 3-氟苯基 | H2PO4 - |
| B-282 | 4-氟苯基 | H2PO4 - |
| B-283 | 2-甲基苯基 | H2PO4 - |
| B-284 | 3-甲基苯基 | H2PO4 - |
| B-285 | 4-甲基苯基 | H2PO4 - |
| B-286 | 2-甲氧基苯基 | H2PO4 - |
| B-287 | 3-甲氧基苯基 | H2PO4 - |
| B-288 | 4-甲氧基苯基 | H2PO4 - |
| B-289 | 2,3-二氯苯基 | H2PO4 - |
| B-290 | 2,4-二氯苯基 | H2PO4 - |
| B-291 | 2,5-二氯苯基 | H2PO4 - |
| B-292 | 2,6-二氯苯基 | H2PO4 - |
| B-293 | 3,4-二氯苯基 | H2PO4 - |
| B-294 | 3,5-二氯苯基 | H2PO4 - |
| B-295 | 2,3-二氟苯基 | H2PO4 - |
| B-296 | 2,4-二氟苯基 | H2PO4 - |
| B-297 | 2,5-二氟苯基 | H2PO4 - |
| B-298 | 2,6-二氟苯基 | H2PO4 - |
| B-299 | 3,4-二氟苯基 | H2PO4 - |
| B-300 | 3,5-二氟苯基 | H2PO4 - |
| B-301 | 2-氟-3-氯苯基 | H2PO4 - |
| B-302 | 2-氟-4-氯苯基 | H2PO4 - |
| B-303 | 2-氟-5-氯苯基 | H2PO4 - |
| B-304 | 2-氟-6-氯苯基 | H2PO4 - |
| B-305 | 3-氟-4-氯苯基 | H2PO4 - |
| B-306 | 3-氟-5-氯苯基 | H2PO4 - |
| B-307 | 2-氯-3-氟苯基 | H2PO4 - |
| B-308 | 2-氯-4-氟苯基 | H2PO4 - |
| B-309 | 2-氯-5-氟苯基 | H2PO4 - |
| B-310 | 3-氯-4-氟苯基 | H2PO4 - |
| B-311 | 2-甲基-3-氯苯基 | H2PO4 - |
| B-312 | 2-甲基-4-氯苯基 | H2PO4 - |
| B-313 | 2-甲基-5-氯苯基 | H2PO4 - |
| 行 | B | Ym- |
| B-314 | 2-甲基-6-氯苯基 | H2PO4 - |
| B-315 | 3-甲基-4-氯苯基 | H2PO4 - |
| B-316 | 3-甲基-5-氯苯基 | H2PO4 - |
| B-317 | 2-氯-3-甲基苯基 | H2PO4 - |
| B-318 | 2-氯-4-甲基苯基 | H2PO4 - |
| B-319 | 2-氯-5-甲基苯基 | H2PO4 - |
| B-320 | 3-氯-4-甲基苯基 | H2PO4 - |
| B-321 | 2-甲基-3-氟苯基 | H2PO4 - |
| B-322 | 2-甲基-4-氟苯基 | H2PO4 - |
| B-323 | 2-甲基-5-氟苯基 | H2PO4 - |
| B-324 | 2-甲基-6-氟苯基 | H2PO4 - |
| B-325 | 3-甲基-4-氟苯基 | H2PO4 - |
| B-326 | 3-甲基-5-氟苯基 | H2PO4 - |
| B-327 | 2-氟-3-甲基苯基 | H2PO4 - |
| B-328 | 2-氟-4-甲基苯基 | H2PO4 - |
| B-329 | 2-氟-5-甲基苯基 | H2PO4 - |
| B-330 | 3-氟-4-甲基苯基 | H2PO4 - |
| B-331 | 苯基 | CH3COO- |
| B-332 | 2-氯苯基 | CH3COO- |
| B-333 | 3-氯苯基 | CH3COO- |
| B-334 | 4-氯苯基 | CH3COO- |
| B-335 | 2-氟苯基 | CH3COO- |
| B-336 | 3-氟苯基 | CH3COO- |
| B-337 | 4-氟苯基 | CH3COO- |
| B-338 | 2-甲基苯基 | CH3COO- |
| B-339 | 3-甲基苯基 | CH3COO- |
| B-340 | 4-甲基苯基 | CH3COO- |
| B-341 | 2-甲氧基苯基 | CH3COO- |
| B-342 | 3-甲氧基苯基 | CH3COO- |
| B-343 | 4-甲氧基苯基 | CH3COO- |
| B-344 | 2,3-二氯苯基 | CH3COO- |
| B-345 | 2,4-二氯苯基 | CH3COO- |
| B-346 | 2,5-二氯苯基 | CH3COO- |
| B-347 | 2,6-二氯苯基 | CH3COO- |
| B-348 | 3,4-二氯苯基 | CH3COO- |
| B-349 | 3,5-二氯苯基 | CH3COO- |
| B-350 | 2,3-二氟苯基 | CH3COO- |
| 行 | B | Ym- |
| B-351 | 2,4-二氟苯基 | CH3COO- |
| B-352 | 2,5-二氟苯基 | CH3COO- |
| B-353 | 2,6-二氟苯基 | CH3COO- |
| B-354 | 3,4-二氟苯基 | CH3COO- |
| B-355 | 3,5-二氟苯基 | CH3COO- |
| B-356 | 2-氟-3-氯苯基 | CH3COO- |
| B-357 | 2-氟-4-氯苯基 | CH3COO- |
| B-358 | 2-氟-5-氯苯基 | CH3COO- |
| B-359 | 2-氟-6-氯苯基 | CH3COO- |
| B-360 | 3-氟-4-氯苯基 | CH3COO- |
| B-361 | 3-氟-5-氯苯基 | CH3COO- |
| B-362 | 2-氯-3-氟苯基 | CH3COO- |
| B-363 | 2-氯-4-氟苯基 | CH3COO- |
| B-364 | 2-氯-5-氟苯基 | CH3COO- |
| B-365 | 3-氯-4-氟苯基 | CH3COO- |
| B-366 | 2-甲基-3-氯苯基 | CH3COO- |
| B-367 | 2-甲基-4-氯苯基 | CH3COO- |
| B-368 | 2-甲基-5-氯苯基 | CH3COO- |
| B-369 | 2-甲基-6-氯苯基 | CH3COO- |
| B-370 | 3-甲基-4-氯苯基 | CH3COO- |
| B-371 | 3-甲基-5-氯苯基 | CH3COO- |
| B-372 | 2-氯-3-甲基苯基 | CH3COO- |
| B-373 | 2-氯-4-甲基苯基 | CH3COO- |
| B-374 | 2-氯-5-甲基苯基 | CH3COO- |
| B-375 | 3-氯-4-甲基苯基 | CH3COO- |
| B-376 | 2-甲基-3-氟苯基 | CH3COO- |
| B-377 | 2-甲基-4-氟苯基 | CH3COO- |
| B-378 | 2-甲基-5-氟苯基 | CH3COO- |
| B-379 | 2-甲基-6-氟苯基 | CH3COO- |
| B-380 | 3-甲基-4-氟苯基 | CH3COO- |
| B-381 | 3-甲基-5-氟苯基 | CH3COO- |
| B-382 | 2-氟-3-甲基苯基 | CH3COO- |
| B-383 | 2-氟-4-甲基苯基 | CH3COO- |
| B-384 | 2-氟-5-甲基苯基 | CH3COO- |
| B-385 | 3-氟-4-甲基苯基 | CH3COO- |
| B-386 | 苯基 | CH3SO2O- |
| B-387 | 2-氯苯基 | CH3SO2O- |
| 行 | B | Ym- |
| B-388 | 3-氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-389 | 4-氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-390 | 2-氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-391 | 3-氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-392 | 4-氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-393 | 2-甲基苯基 | CH3SO2O- |
| B-394 | 3-甲基苯基 | CH3SO2O- |
| B-395 | 4-甲基苯基 | CH3SO2O- |
| B-396 | 2-甲氧基苯基 | CH3SO2O- |
| B-397 | 3-甲氧基苯基 | CH3SO2O- |
| B-398 | 4-甲氧基苯基 | CH3SO2O- |
| B-399 | 2,3-二氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-400 | 2,4-二氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-401 | 2,5-二氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-402 | 2,6-二氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-403 | 3,4-二氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-404 | 3,5-二氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-405 | 2,3-二氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-406 | 2,4-二氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-407 | 2,5-二氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-408 | 2,6-二氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-409 | 3,4-二氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-410 | 3,5-二氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-411 | 2-氟-3-氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-412 | 2-氟-4-氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-413 | 2-氟-5-氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-414 | 2-氟-6-氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-415 | 3-氟-4-氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-416 | 3-氟-5-氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-417 | 2-氯-3-氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-418 | 2-氯-4-氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-419 | 2-氯-5-氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-420 | 3-氯-4-氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-421 | 2-甲基-3-氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-422 | 2-甲基-4-氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-423 | 2-甲基-5-氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-424 | 2-甲基-6-氯苯基 | CH3SO2O- |
| 行 | B | Ym- |
| B-425 | 3-甲基-4-氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-426 | 3-甲基-5-氯苯基 | CH3SO2O- |
| B-427 | 2-氯-3-甲基苯基 | CH3SO2O- |
| B-428 | 2-氯-4-甲基苯基 | CH3SO2O- |
| B-429 | 2-氯-5-甲基苯基 | CH3SO2O- |
| B-430 | 3-氯-4-甲基苯基 | CH3SO2O- |
| B-431 | 2-甲基-3-氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-432 | 2-甲基-4-氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-433 | 2-甲基-5-氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-434 | 2-甲基-6-氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-435 | 3-甲基-4-氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-436 | 3-甲基-5-氟苯基 | CH3SO2O- |
| B-437 | 2-氟-3-甲基苯基 | CH3SO2O- |
| B-438 | 2-氟-4-甲基苯基 | CH3SO2O- |
| B-439 | 2-氟-5-甲基苯基 | CH3SO2O- |
| B-440 | 3-氟-4-甲基苯基 | CH3SO2O- |
根据本发明方法，使如上所定义的肼衍生物(II)和/或其盐(IIa)与硫氰酸酯Mn+(SCN)n(IV)和原甲酸酯HC(OR5)(OR6)(OR7)(V)反应。
根据本发明方法的一个实施方案，硫氰酸酯Mn+(SCN)n(IV)中的变量Mn+表示碱金属阳离子(因此n=1)、碱土金属阳离子(例如Ca或Mg；因此n=2)、Ag+(n=1)、Cu2+(n=2)、Co2+(n=2)、Cd2+(n=2)或Fe3+(n=3)。在一个实施方案中，Mn+表示碱金属阳离子(n=1)。“碱金属阳离子”尤其是指Na+或K+。因此，优选的硫氰酸酯是NaSCN和KSCN。
n取决于M的含义为1、2或3。
根据本发明方法的另一实施方案，硫氰酸酯Mn+(SCN)n(IV)中的变量Mn+表示铵或烷基铵[NR1R2R3R4]+，其中在[NR1R2R3R4]+中的R1、R2、R3和R4相互独立地表示氢或C1-C10烷基。根据本发明的一个具体实施方案，所用硫氰酸酯为NH4SCN。根据本发明的另一特殊实施方案，R1、R2、R3、R4独立地表示C1-C10烷基，尤其是C1-C6烷基，更具体为C1-C4烷基。根据一个特殊方面，R1、R2、R3、R4具有相同含义且表示C1-C10烷基，尤其是C1-C6烷基，更具体为C1-C4烷基。该类硫氰酸酯(IV)的具体实例是N(CH3)4SCN和N(C2H5)4SCN。
硫氰酸酯Mn+(SCN)n(IV)在本领域是众所周知的且可市购。
原甲酸酯HC(OR5)(OR6)(OR7)的使用对本发明方法是特有的。R5、R6、R7相互独立地选自C1-C8烷基、C2-C8链烯基和C2-C8炔基，优选选自C1-C8烷基。根据一个实施方案，R5、R6和R7相同(在下文称为HC(OR5)3)并选自C1-C8烷基、C2-C8链烯基和C2-C8炔基，优选选自C1-C8烷基，更具体选自C1-C4烷基。可以相互相同或不同的R5、R6和R7的具体含义是甲基和乙基。根据本发明可优选使用原甲酸三乙酯或原甲酸三甲酯，尤其是因为它们易得且便宜。
原甲酸酯HC(OR5)(OR6)(OR7)以及尤其是HC(OR5)3的制备对熟练技术人员是众所周知的，它们中的一些可市购。
根据本发明方法，可以以任何顺序将反应物加入反应烧瓶或容器中。根据一个实施方案，首先加入肼(II)和/或盐(IIa)。然后可以一起或依次加入硫氰酸酯和原甲酸酯。若依次加入，则可以首先加入硫氰酸酯或原甲酸酯。根据本发明的另一实施方案，首先将硫氰酸酯加入包含肼衍生物的反应混合物中，然后加入原甲酸酯。根据再一实施方案，一起或分开，优选分开将硫氰酸酯和原甲酸酯同时加入肼衍生物中。
根据本发明由式(II)和/或(IIa)的肼衍生物制备式I化合物的方法，该反应在不加入作为反应物的甲酸下进行。
作为用于本发明方法的稀释剂的是任何有机溶剂，尤其是极性或非极性有机溶剂。优选使用极性有机溶剂，尤其是极性质子溶剂。可优选的是使用有机碳酸如乙酸。在一个特殊实施方案中，使用冰乙酸。
本发明方法通常可以在一定温度范围内进行。尤其可优选的是使用20-80°C，尤其是20-60°C，更具体为20-55°C的温度。此外，可优选的是使用25-75°C，尤其是25-65°C，更具体为30-55°C的温度。
在本发明方法中可优选的是相对于肼起始化合物(II)和/或(IIa)使用1-5摩尔原甲酸酯HC(OR5)(OR6)(OR7)，优选使用1-2摩尔原甲酸酯。
此外，在本发明方法中可优选的是对于1摩尔肼起始化合物(II)和/或(IIa)使用1-5摩尔硫氰酸酯(IV)，优选使用1-2摩尔硫氰酸酯(IV)。
本发明方法的一个优点是得到硫代三唑基化合物的环化反应可以以单釜反应进行。此外，需要的话该反应可以在较低的温度(40-60°C)下进行且反应时间较短。因此，该方法是非常经济的。
为了获得含有衍生的硫基团的式(I)化合物，式(I)化合物可以根据本领域已知的方法进一步反应。该类化合物也可以用于防治植物病原性真菌。
例如，通过使化合物(I)与R8-X进一步反应，其中R8如下所定义且X为离去基团如卤素，如Cl、Br或I，或三氟-C1-C6烷基磺酸酯，可以制备各种带有S-R'基团而不是“S-H”的式(I)化合物。为了制备含有其中R8为C1-C8烷基，优选C1-C4烷基，尤其是甲基或乙基的基团SR8的化合物，使化合物(I)与对应的烷基卤反应(还参见WO 96/38440)。
此外，下列S-残基可以由式(I)的相应SH衍生物形成：
S-R8，其中
R8为C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C(=O)R9、C(=S)R9、SO2R10或CN；其中
R9为C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基或NA3A4；以及
R10为C1-C8烷基、苯基-C1-C8烷基或苯基，其中苯基在每种情况下未被取代或被1、2或3个独立地选自卤素和C1-C4烷基的基团取代；
A3、A4相互独立地为氢、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基或C3-C8卤代环烯基；
S-DII，其中DII为
其中#为与三唑基环的连接点且Q、R88和R99如下所定义：
Q为O或S；
R88、R99相互独立地为C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基、C2-C8链烯硫基、C2-C8炔硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷硫基、苯基、苯基-C1-C4烷基、苯氧基、苯硫基、苯基-C1-C4烷氧基或NR111R222，其中R111为H或C1-C8烷基且R222为C1-C8烷基、苯基-C1-C4烷基或苯基或R111和R222一起为具有4或5个碳原子的亚烷基链或形成式-CH2-CH2-O-CH2-CH2-或-CH2-CH2-NR333-CH2-CH2-的基团，其中R333为氢或C1-C4烷基；其中在上述基团中的芳族基团在每种情况下相互独立地未被取代或被1、2或3个选自卤素和C1-C4烷基的基团取代；
SM1，其中M1如下所定义：
M1为碱金属阳离子，碱土金属阳离子等价物，铜、锌、铁或镍阳离子的等价物或式(E)的铵阳离子：
Z1和Z2独立地为氢或C1-C8烷基；
Z3和Z4独立地为氢、C1-C8烷基、苄基或苯基；其中苯基在每种情况下未被取代或被1、2或3个独立地选自卤素和C1-C4烷基的基团取代。
含有基团S-C(=O)NA3A4的式I化合物可以类似于WO 99/21853中所述方法合成。
含有基团DII的式I化合物可以类似于WO 99/05149中所述方法合成。
含有基团S-SO2R10的式I化合物可以类似于WO 97/44332中所述方法合成。
含有基团S-CN的式I化合物可以类似于WO 99/44331中所述方法合成。
含有基团DI的式I化合物可以类似于WO 97/43269中所述方法合成。
含有基团S-C(=O)R9[其中R9=C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基或C1-C8卤代烷氧基]的式I化合物可以类似于WO 97/42178中所述方法合成。
含有基团SM1的式I化合物可以类似于WO 97/41107中所述方法合成。
根据本发明的一个方案，如上所详述地衍生三唑环中的硫的步骤之一在本发明方法之后进行。根据一个特定方面，在根据本发明方法合成化合物(I)-(1)之后，进行衍生三唑环中的硫的步骤之一。这代表了非常有用的合成其他杀真菌化合物的方法，尤其是其中将SH衍生成SR8，其中R8为C1-C8烷基，尤其是C1-C4烷基，C2-C8链烯基或CN。
实施例
下列实施例进一步说明本发明而不以任何方式限制本发明。
实施例1：合成2-[rel-(2S,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2,4-二氢-[1,2,4]三唑-3-硫酮
向甲磺酸3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基酯(20.0g，53.4mmol)在异丙醇(40ml)中的溶液中加入水合肼(25.89ml，533.6mmol)并将反应混合物在回流下搅拌1.5小时。在将反应混合物冷却至室温之后加入水和MTBE，将有机层分离并用水洗涤。将有机相干燥、减压浓缩并将残余物溶于乙酸(200ml)中。加入硫氰酸钠(4.54g，56.0mmol)，然后将反应混合物温热至40°C并滴加原甲酸三乙酯(8.30g，56.0mmol)。在反应完成之后将该混合物倾于冰水(1000ml)上。滤出所得残余物。将所得固体用乙酸乙酯溶解并用硫酸钠干燥。在减压除去溶剂之后，以米色固体得到标题化合物，纯度为80%(18.0g，71%)。
实施例2：由[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]
磷酸盐开始合成2-[rel-(2S,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2,4-二氢-[1,2,4]三唑-3-硫酮
2.1：合成[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]
磷酸盐向水合肼(25.04g，0.50mol)在乙腈(5ml)中的溶液中加入甲磺酸3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基酯(37.5g，0.10mol)在甲苯(150ml)中的溶液。在强力搅拌的同时将该混合物加热至85°C并保持30小时，在该时间之后原料完全消耗掉。然后将该混合物冷却至环境温度，然后用水洗涤(3×150ml)。将有机相分离，在Na2SO4上干燥并在不提纯下用于下一步中。如上所得溶液用甲苯(200ml)稀释并在室温下滴加H3PO4(17.29g，0.15mol)处理。将该混合物搅拌过夜，在此期间形成沉淀。将固体滤出，用甲苯洗涤，然后用庚烷洗涤并干燥，以褐色固体得到目标产物(31.0g，76%)。1H-NMR(360MHz，DMSO-d6)：δ7.602-7.11(m，7H)，5.40(br s，4H)，4.20(s，1H)，3.20(d，1H)，2.59(d，1H)。
2.2：合成2-[rel-(2S,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]-2,4-二氢-[1,2,4]三唑-3-硫酮
将[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷基甲基]
酸盐(10.2g，2.5mmol)和NaSCN(0.22g，2.75mmol)溶于冰乙酸(15ml)中并加热至60°C。在该温度下在搅拌下滴加HC(OEt)3(0.78g，5.25mmol)。在反应完成之后将该混合物倾入水中并用乙酸乙酯萃取(3×50ml)。将合并的有机相用盐水洗涤并干燥。在真空除去溶剂之后得到的固体证明为目标产物，纯度为80%(1.00g，84%)。
实施例3：合成2-[rel-(2S,3R)-2-(3,4-二氟苯基)-3-邻甲苯基环氧乙烷基甲基]-2,4-二氢-[1,2,4]三唑-3-硫酮
向甲磺酸2-(3,4-二氟苯基)-3-邻甲苯基环氧乙烷基甲基酯(7.50g，19.1mmol)在异丙醇(20ml)中的溶液中加入水合肼(11.55ml，190.5mmol)。将该混合物加热至回流并搅拌1.5小时。在该时间之后将反应混合物分配在MTBE和水之间并将有机相用水洗涤和干燥(Na2SO4)。将在除去溶剂之后得到的残余物溶于冰乙酸(70ml)中并用NaSCN(1.70g，21.0mmol)和原甲酸三乙酯HC(OEt)3(3.105g，20.95mmol)在50°C下处理。然后将该混合物冷却至室温并继续搅拌2小时，在该时间之后原料完全消耗掉。然后将该混合物倾入冰水中并滤出沉淀。将如此得到的固体用柱层析(二氧化硅，乙酸乙酯/己烷)提纯。收集合适的级分，以黄色固体得到目标化合物(1.80g，25%)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ11.75(br s，1H)，7.70(s，1H)，7.71-7-06(m，7H)，5.03(d，1H)，3.99(s，1H)，3.71(d，1H)，2.38(s，3H)。
Claims (3)
1.一种制备通式(I)的取代硫代三唑基的方法：
其中使式(II)化合物：
和/或其盐(IIa)：
与Mn+(SCN)n(IV)和原甲酸酯HC(OR5)(OR6)(OR7)(V)反应，
其中各变量具有下列含义：
R为有机基团；
n取决于M的含义为1、2或3；
Mn+为碱金属阳离子(n=1)、碱土金属阳离子(n=2)、Ag+(n=1)、Cu2+(n=2)、Co2+(n=2)、Cd2+(n=2)、Fe3+(n=3)；或[NR1R2R3R4]+，其中R1、R2、R3和R4相互独立地选自氢和C1-C10烷基；
R5、R6、R7相互独立地选自C1-C8烷基、C2-C8链烯基和C2-C8炔基；
Ym-为有机酸或无机酸的抗衡离子，以及
m为1、2或3。
2.根据权利要求1的方法，其中R具有下列含义(1)：
其中#应表示与三唑基或肼单元的连接点，以及A和B如下所定义：
A或B为3、4、5、6、7、8、9或10员饱和或部分不饱和杂环或5、6、7、8、9或10员芳族杂环，其中该杂环在每种情况下含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子；为萘基或苯基；
并且相应的另一变量B或A具有上面对A或B提到的含义之一或者为C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、萘基或苯并间二氧杂环戊烯基；
其中A和/或B相互独立地未被取代或被1、2、3或4个相互独立地选择的取代基L取代；其中
L为卤素、氰基、硝基、氰氧基(OCN)、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、苯基-C1-C6烷氧基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C4-C10链二烯基、C4-C10卤代链二烯基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷基羰氧基、C1-C8烷基磺酰氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8卤代链烯氧基、C2-C8炔氧基、C2-C8卤代炔氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C3-C8卤代环烯基、C3-C8环烷氧基、C3-C6环烯氧基、肟基-C1-C8烷基、C1-C6亚烷基、氧基-C2-C4亚烷基、氧基-C1-C3亚烷氧基、C1-C8烷氧亚氨基-C1-C8烷基、C2-C8链烯氧亚氨基-C1-C8烷基、C2-C8炔氧亚氨基-C1-C8烷基、S(=O)nA1、C(=O)A2、C(=S)A2、NA3A4、苯基-C1-C8烷基、苯基、苯氧基或含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环；其中n、A1、A2、A3、A4如下所定义：
n为0、1或2；
A1为氢、羟基、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、氨基、C1-C8烷基氨基或二-C1-C8烷基氨基，
A2为对A1提到的基团之一或C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C2-C8链烯氧基、C2-C8卤代链烯氧基、C2-C8炔氧基、C2-C8卤代炔氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烷氧基或C3-C8卤代环烷氧基；
A3、A4相互独立地为氢、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基或C3-C8卤代环烯基；
其中L的基团定义的脂族和/或脂环族和/或芳族基团本身可以带有1、2、3或4个相同或不同基团RL：
RL为卤素、氰基、硝基、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8卤代烷氧基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C3-C8环烯基、C3-C8环烷氧基、C3-C8卤代环烷氧基，C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰氧基、C1-C8烷氧羰基、氨基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基。
3.化合物(IIa)，其中Y和m如权利要求1所定义且R如权利要求2所定义。
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