WO2010029003A1 - Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel - Google Patents

Triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel Download PDF

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WO2010029003A1
WO2010029003A1 PCT/EP2009/061373 EP2009061373W WO2010029003A1 WO 2010029003 A1 WO2010029003 A1 WO 2010029003A1 EP 2009061373 W EP2009061373 W EP 2009061373W WO 2010029003 A1 WO2010029003 A1 WO 2010029003A1
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cio
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case
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PCT/EP2009/061373
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Jochen Dietz
Thomas Grote
Wassilios Grammenos
Bernd Müller
Jan Klass Lohmann
Jens Renner
Sarah Ulmschneider
Marianna Vrettou
Original Assignee
Basf Se
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/41—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
    • A61K31/4196—1,2,4-Triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K45/00—Medicinal preparations containing active ingredients not provided for in groups A61K31/00 - A61K41/00
    • A61K45/06—Mixtures of active ingredients without chemical characterisation, e.g. antiphlogistics and cardiaca
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/10—Antimycotics

Definitions

  • Triazole compounds their use and agents containing them
  • R 1 Ci-Cio-alkyl, Ci-Cio-haloalkyl, C 2 -Cio-alkenyl, C 2 -Cio-haloalkenyl, C 2 - Cio-alkynyl, C3-Cio-haloalkynyl, C3-C8 cycloalkyl, C3- C 8 -halocycloalkyl, C 3 -C 10 -cycloalkenyl, C 3 -C 10 -halocycloalkenyl, where the abovementioned groups are unsubstituted or having one, two, three, four or five substituents independently selected from halogen, hydroxy, C 1 -C 6 -alkyl, d-Cs-haloalkyl, C 2 -C 8 -alkenyl -alkyl, C 2 -C 8 haloalkenyl, C 2 -C 8 -alkyl kinyl, C3-C
  • L is halogen, cyano, nitro, hydroxy, cyanato (OCN), C 8 -alkyl, C 8 - haloalkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, C 2 -C 8 haloalkenyl, C 2 -C 8 -Al kinyl, C3-C 8 - haloalkynyl, C4-Cio-alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, Ci-C8-alkoxy, Ci-C8-haloalkoxy, Ci-C8-alkylcarbonyloxy, Ci-C 8 - alkylsulfonyloxy, C 2 - C 8 alkenyloxy, C 2 -C 8 haloalkenyloxy, C 2 -C 8 alkynyloxy, C3-C 8 - haloalkynyloxy, C3-C8 cycloalkyl, C3-
  • n 0, 1 or 2;
  • a 1 is hydrogen, hydroxy, Ci-C 8 alkyl, d-Cs-haloalkyl, amino, Ci-C 8 - alkylamino, di-Ci-C 8 alkylamino, phenyl, phenylamino or phenyl-Ci-Cs-alkylamino;
  • a 2 is one of the groups mentioned at A 1 or C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8
  • a 3, A 4 are independently hydrogen, d-Cs-alkyl, Ci-C 8 -HaIo- genalkyl, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 haloalkenyl, C 2 -C 8 -alkyl kinyl, Cs Cs-haloalkynyl, C3-Cs-cycloalkyl, C3-Cs-halocycloalkyl, C3-C8-cycloalkenyl or C3-C8-halocycloalkenyl, phenyl or 5- or 6 -membered heteroaryl having one, two, three or four heteroatoms from the group O. , N and S in the heterocycle;
  • the aliphatic and / or alicyclic and / or aromatic groups of the residue definitions of L may in turn carry one, two, three or four identical or different groups R L :
  • R L is halogen, hydroxy, cyano, nitro, C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C -haloalkyl, d-
  • Halogenocycloalkoxy C 1 -C 6 -alkylene, oxy-C 2 -C 4 -alkylene, oxy-C 1 -C 3 -alkyleneoxy, C 1 -C 8 -alkylcarbonyl, C 1 -C 5 -alkylcarbonyloxy, C 1 -C 8 -alkoxycarbonyl, amino, C 1 -C 8 - Alkylamino, di-C 1 -C 8 -alkylamino;
  • R 2 is hydrogen, C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -haloalkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -
  • Haloalkenyl C 2 -C 10 -alkynyl, C 3 -C 10 -haloalkynyl, C 4 -C 10 -alkadienyl, C 4 -C 10 -haloalkadienyl, C 3 -C 10 -cycloalkyl, C 1 -C 10 -halocycloalkyl, C 3 -C 10 -cycloalkenyl, C 3 -C 10 -halocycloalkenyl;
  • R 3 is hydrogen, C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -haloalkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -alkyl
  • R Ci-C ⁇ alkyl, C 3 -C 8 alkenyl, C 3 -C 8 -alkyl kinyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 -
  • a 5 , A 6 , A 7 independently of one another are C 1 -C 10 -alkyl, C 3 -C 8 -alkenyl, C 3 -C 8 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 6 -cycloalkenyl or phenyl ;
  • R ⁇ , R A , A 5 , A 6 and A 7 are independently unsubstituted or substituted with one, two, three, four or five L as defined above;
  • R 4 is hydrogen, Ci-Cio-alkyl, Ci-Cio-haloalkyl, C 2 -Cio-alkenyl, C 2 -C 0 -
  • R 2 , R 3 and R 4 are independently unsubstituted or substituted with one, two, three, four or five L as defined above;
  • the invention relates to the preparation of the compounds I, the intermediates for the preparation of the compounds I and their preparation and the use of the compounds according to the invention for controlling phytopathogenic fungi and agents containing them.
  • the fungicidal action of the compounds known from the prior art can be desired in some cases, in particular at low application rates left. It is an object of the present invention to provide novel compounds which preferably have improved properties, such as a better fungicidal action and / or better toxicological properties. This object has surprisingly been achieved with the compounds of the formula I described herein.
  • the compounds I are able to form salts or adducts with inorganic or organic acids or with metal ions because of the basic character of the nitrogen atoms contained in them. This also applies to most of the precursors for compounds I described herein, of which the salts and adducts are also subject of the present invention.
  • inorganic acids examples include hydrohalic acids such as hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide and hydrogen iodide, carbonic acid, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid.
  • Suitable organic acids are, for example, formic acid and alkanoic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, trichloroacetic acid and propionic acid and also glycolic acid, thiocyanic acid, lactic acid, succinic acid, citric acid, benzoic acid, cinnamic acid, oxalic acid, alkylsulfonic acids (sulfonic acids having straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms ), Arylsulfonic acids or disulfonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl carrying one or two sulfonic acid groups), alkylphosphonic acids (phosphonic acids having straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms), arylphosphonic acids or diphosphonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl, which is one or two
  • Carry phosphoric acid residues wherein the alkyl or aryl radicals may carry further substituents, e.g. p-toluenesulfonic acid, salicylic acid, p-aminosalicylic acid, 2-phenoxybenzoic acid, 2-acetoxybenzoic acid, etc.
  • the metal ions are, in particular, the ions of the elements of the second main group, in particular calcium and magnesium, the third and fourth main groups, in particular aluminum, tin and lead, and the first to eighth transition groups, in particular chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, Zinc and others into consideration. Particularly preferred are the metal ions of the elements of the subgroups of the fourth period.
  • the metals can be present in the various valences that belong to them.
  • the compounds I according to the invention can be prepared in various ways in analogy to known processes of the prior art (see, for example, the cited prior art).
  • the compounds of the invention can be prepared by the syntheses shown in the following Schemes.
  • R 1 is as defined or preferably defined for formula I and preferably unsubstituted or substituted phenyl, by reduction of the keto group
  • p 5 or 6 and R 1 is defined as defined for Formula I herein.
  • a halide of formula III where Hal is a halogen radical, in particular Br or Cl, and p is 5 or 6 and R1 is triazole of the formula IV implemented see also DE 3019049, DE 3126022 or analog DE 3049542, DE 3209431, DE 3515309, DE 3139250.
  • 1, 5-dihalogenopentane or 1, 5-dihalohexane (preferably means "halogen" Br or Cl) and R 1 -OH are reacted, see also J. J. Chem. Soc , 2601-2607, 1953; DE 3408879; J. Med. Chem., 29 (8), 1442-1452, 1986; Tet. Lett, 27 (7), 807-810, 1986; J. Med. Chem., 31 (6), 1205-1209, 1988.
  • Hal is halogen, in particular Br or Cl, and p is 5 or 6, reacting with R 1 -OH (see also J. Chem. Soc., 2601-2607, 1953, DE 3408879, J. Med. 29 (8), 1442-1452, 1986; Tet Lett., 27 (7), 807-810, 1986; J. Med. Chem., 31 (6), 1205-1209, 1988.
  • Hal is halogen, in particular Cl or Br
  • p is 5 or 6.
  • p 5 (compounds VA-1)
  • p 6 (compounds VB-1).
  • a triazole of the formula IV can be reacted with 1,5-dihalogenpentane or 1,6-dihalogenhexane (see also DE 3019049, DE 3126022 or analogously to DE 3049542, DE 3209431, DE 3515309, DE 3139250).
  • a further subject of the present invention are compounds of the formula VI-
  • Hal is halogen, in particular Cl or Br
  • p is 5 or 6.
  • p 5 (compounds VI.A-1)
  • p 6 (compounds VI.B-1)
  • Compounds VI-1 can be obtained starting from compounds V-1 by reduction of the keto group (see DE 3321023, DE 3019049 or similar DE 3209431, Chem Ber., 121 (6), 1988, 1059 ff).
  • compounds of the type 1-2 can also be obtained by reacting a halide of the formula III (see above, Hal is in particular Cl or Br) analogously by reaction with NaH in DMF and a triazole of the formula IVa
  • R 1 and p are as defined or preferably defined for formula I and R 1 is preferably unsubstituted or substituted phenyl, with triazole in the presence of an acid amide and an alkaline compound (analogous to DE 3606947).
  • the E and / or Z isomer can be used.
  • Another object of the invention are compounds of formula VII-1, wherein R 1 is as defined or preferably defined for formula I.
  • Compounds VI 1-1 can be prepared starting from the alkene VIII-1: by reacting it with an organic peracid in an organic solvent (see DE 3606947).
  • R 1 and p have the meanings as for Compound VI 1-1 indicated.
  • the E and / or Z isomer can be used.
  • Another object of the invention are compounds of formula VIII-1, wherein R 1 is as defined or preferably defined for formula I.
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • Haloalkyl alkyl as mentioned above, wherein in these groups partially or completely the hydrogen atoms are replaced by halogen atoms as mentioned above; in particular C 1 -C 2 -haloalkyl, such as chloromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl , 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl or 1, 1 , 1-
  • Alkenyl and the alkenyl moieties in compounded groups such as alkenyloxy: unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 4, 2 to 6 or 2 to 8 carbon atoms and a double bond in any position.
  • alkenyloxy unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 4, 2 to 6 or 2 to 8 carbon atoms and a double bond in any position.
  • small alkenyl groups such as (C 2 -C 4) -alkenyl
  • larger alkenyl groups such as (C 5 -C 8) -alkenyl.
  • alkenyl groups are, for example, C 2 -C 6 alkenyl, such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1 -propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl , 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3 -Methyl-3-butenyl, 1, 1-dimethyl-2-propenyl, 1, 2-dimethyl-1-propenyl, 1, 2-dimethyl-2-propenyl, 1-methyl
  • Haloalkenyl alkenyl as defined above, wherein in these groups the hydrogen atoms are partially or completely replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
  • Alkadienyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 4 to 6 or 4 to 8 carbon atoms and two double bonds in any position;
  • Alkynyl as well as the alkynyl moieties in compounded groups straight or branched chain hydrocarbon groups of 2 to 4, 2 to 6 or 2 to 8 carbon atoms and one or two triple bonds in any position, e.g. C 2 -C 6 -alkynyl, such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4- Pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2- propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-he
  • Haloalkynyl alkynyl, as defined above, wherein in these groups the hydrogen atoms are partially or completely replaced by halogen atoms, as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
  • Cycloalkyl and the cycloalkyl moieties in assembled groups mono- or bicyclic, saturated hydrocarbon groups having 3 to 8, in particular 3 to 6 carbon ring members, for example Cs-C ⁇ -cycloalkyl such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl;
  • Halogencycloalkyl cycloalkyl as defined above, wherein in these groups the hydrogen atoms are partially or completely replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
  • Cycloalkenyl monocyclic, monounsaturated hydrocarbon groups having preferably 3 to 8 or 4 to 6, in particular 5 to 6 carbon ring members, such as cyclopenten-1-yl, cyclopenten-3-yl, cyclohexen-1-yl, cyclohexen-3-yl, Cyclohexene-4-yl and the like;
  • Halocycloalkenyl cycloalkenyl as defined above, wherein in these groups the hydrogen atoms are partially or completely replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
  • Alkoxy for an oxygen-bonded alkyl group as defined above, preferably with 1 to 8, more preferably 2 to 6 carbon atoms. Examples are: methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy or 1, 1-dimethylethoxy; as well as e.g.
  • Pentoxy 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 1, 1-dimethylpropoxy, 1, 2-dimethylpropoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, hexoxy, 1-methylpentoxy, 2-methylpentoxy, 3 Methylpentoxy, 4-methylpentoxy, 1, 1-dimethylbutoxy, 1, 2-dimethylbutoxy, 1, 3-dimethylbutoxy, 2,2-dimethylbutoxy, 2,3-dimethylbutoxy, 3,3-dimethylbutoxy, 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy , 1, 1, 2-trimethylpropoxy, 1, 2,2-trimethylpropoxy, 1-ethyl-1-methylpropoxy or 1-ethyl-2-methylpropoxy;
  • Haloalkoxy alkoxy as defined above, wherein in these groups the hydrogen atoms are partially or completely replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine.
  • halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine.
  • examples of these are OCH 2 F, OCHF 2 , OCF 3 , OCH 2 Cl, OCHCl 2 , OCCl 3 , chlorofluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, 2-fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromoethoxy, 2-iodoethoxy, 2,2 Difluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro-2,2-difluoroethoxy, 2,2-dichloro-2-fluoroethoxy, 2,2,2-
  • Alkylene divalent linear chains of CH 2 groups. Preference is given to (C 1 -C 6) -
  • Alkylene more preferably (C 2 -C 4) -alkylene, furthermore it may be preferable to use (Ci-C 3 ) - alkylene groups.
  • preferred alkylene radicals are CH 2 , CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 , CH 2 (CH 2 ) 2 CH 2 , CH 2 (CH 2 ) 3 CH 2 and CH 2 (CH 2 ) 4 CH 2 ; 6- to 10-membered aryl: Aromatic hydrocarbon cycle containing 6, 7, 8, 9 or 10 carbon atoms in the ring. In particular phenyl or naphthyl.
  • tri- or four-membered saturated heterocycle (hereinafter also Heterocyc IyI) containing one or two heteroatoms from the group O, N and S as ring members;
  • Heterocyc IyI tri- or four-membered saturated heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S as
  • Ring members e.g. monocyclic saturated or partially unsaturated heterocycles containing, in addition to carbon ring members, one, two or three nitrogen atoms and / or one oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms, e.g. 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl, 3
  • hexahydrooxepinyl such as 2,3,4,5-tetrahydro [1H] oxepin-2, -3, -4, -5, -6 or -7-yl, 2, 3, 4, 7-tetrahydro [1 H] oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- or -7-yl, 2,3,6,7-tetrahydro [1 H] oxepin
  • the respective heterocycle may be attached via a carbon atom or via a nitrogen atom, if present. It may be preferred according to the invention that the respective heterocycle is bonded via carbon, on the other hand it may also be preferred that the heterocycle is bonded via nitrogen.
  • the heterocycle means in particular: -5-membered heteroaryl containing one, two, three or four nitrogen atoms or one, two or three nitrogen atoms and / or a sulfur or oxygen atom, which heteroaryl may be attached via C or N, if present 5-ring heteroaryl groups which may contain, in addition to carbon atoms, one to four nitrogen atoms or one, two or three nitrogen atoms and / or one sulfur or oxygen atom as ring members, eg Furyl, thienyl, pyrrolyl,
  • 6-membered heteroaryl containing one, two, three or four, preferably one, two or three nitrogen atoms, which heteroaryl can be attached via C or N, if present: 6-membered ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, have one to may contain four or one, two or three nitrogen atoms as ring members, for example pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, 1, 2,3-triazinyl, 1, 2,4
  • novel compounds of this invention contain chiral centers and are generally obtained in the form of racemates or as diastereomeric mixtures of erythro and threo forms.
  • the erythro and threo diastereomers can be separated in the compounds of the invention, for example, due to their different solubility or by column chromatography and isolated in pure form. From such uniform pairs of diastereomers can be obtained by known methods uniform enantiomers.
  • antimicrobial agents can be used both the uniform diastereomers or enantiomers as well as their resulting in the synthesis of mixtures. The same applies to the fungicides.
  • the invention therefore relates both to the pure enantiomers or diastereomers and to mixtures thereof.
  • the scope of the present invention includes the (R) and (S) isomers and the racemates of the compounds of the invention, in particular of formula I, which have chiral centers.
  • Suitable compounds according to the invention, in particular of the formula I also include all possible stereoisomers (cis / trans isomers) and mixtures thereof.
  • the compounds according to the invention in particular of the formula I, can be present in various crystal modifications which may differ in their biological activity. They are also the subject of the present invention.
  • p 5 (compounds I.A).
  • R 1 in the compounds according to the invention is C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -haloalkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -haloalkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, C 3 -C 10 -haloalkynyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl, Cs -Cs-halocycloalkyl, C3-Cio-cycloalkenyl, C3-Cio-halocycloalkenyl, wherein the above groups are unsubstituted or one, two, three, four or five substituents independently selected from halogen, hydroxy, Ci-C 8 alkyl, C 8 - haloalkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, C 2 - C 8 haloalkenyl, C 2 -C 8 alkynyl, C 3 -C 8 hal
  • R 1 is 6- to 10-membered aryl, in particular unsubstituted or substituted phenyl, with the proviso mentioned.
  • R 1 is phenyl containing one, two, three, four or five substituents L as defined herein or preferably defined.
  • R 1 is phenyl which contains exactly one substituent L 1 , where L 1 is defined as L or preferably defined.
  • R 1 is phenyl which contains a substituent L 1 and a substituent L 2 , and may additionally contain one, two or three independently selected substituents L, where L, L 1 and L 2 are as L (see below) are defined.
  • L 1 and L 2 are each independently selected from the group consisting of Cl, F, Br, cyano, nitro, hydroxy, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy and C 1 -C 4 -alkyl.
  • Haloalkoxy, and the optional further one, two or three substituents L are independently selected from L, as defined herein or preferably defined.
  • R 1 is phenyl which may contain a substituent L 1 which is Cl, and may additionally contain one, two, three or four independently selected substituents L, each L being independently as defined herein.
  • the phenyl group is substituted in the 2-position with Cl.
  • the phenyl group of this embodiment is substituted in the 3-position with Cl.
  • the phenyl group of this embodiment is substituted in the 4-position with Cl.
  • the phenyl group is substituted by Cl and contains exactly one further substituent L 2 .
  • the phenyl group is 2,3-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,4-disubstituted.
  • the phrasing nyl group 2,5-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,6-disubstituted.
  • the phenyl group is substituted by Cl and contains exactly two further substituents, L 2 and L 3 .
  • R 1 is phenyl which may have a substituent L 1 which is F and may additionally contain one, two, three or four independently selected substituents L, each L being independently as defined herein.
  • L 2 is selected according to one embodiment from F, Cl, Br, methyl and methoxy.
  • the phenyl group is substituted in the 2-position by F.
  • the phenyl group of this embodiment is substituted in the 3-position by F.
  • the phenyl group of this embodiment is substituted in the 4-position with F.
  • the phenyl group is substituted by F and contains exactly one further substituent L 2 .
  • the phenyl group is 2,3-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,4-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,5-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,6-disubstituted.
  • F stands in each case in the 2-position.
  • the second substituent L 2 is selected from F, Cl, Br, methyl and methoxy.
  • the phenyl group is 2,3-, 2,4-, 2,5- or 2,6-difluoro-substituted. According to another specific embodiment, the phenyl group is 2-fluoro-3-chloro, 2-fluoro-4-chloro, 2-fluoro-5-chloro or 2-fluoro-6-chloro substituted.
  • the phenyl group is substituted by F and contains exactly two further substituents, L 2 and L 3 .
  • R 1 is phenyl which may have a substituent L 1 which is methyl and may additionally contain one, two, three or four independently selected substituents L, each L being independently as defined herein.
  • the phenyl group is substituted in the 2-position with methyl.
  • the phenyl group of this embodiment is substituted in the 3-position with methyl.
  • the phenyl group of this embodiment is substituted in the 4-position with methyl.
  • the phenyl group is 2,3-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,4-disubstituted.
  • Phenyl group 2,5-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,6-disubstituted.
  • R 1 is phenyl which may have a substituent L 1 which is methoxy and may additionally contain one, two, three or four independently selected substituents L, each L being independently as defined herein.
  • the phenyl group is substituted in the 2-position with methoxy.
  • the phenyl group of this embodiment is substituted in the 3-position with methoxy.
  • the phenyl group of this embodiment is substituted in the 4-position with methoxy.
  • the phenyl group is 2,3-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,4-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,5-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,6-disubstituted.
  • R 1 is phenyl containing three, four or five substituents L, where L is independently defined as herein.
  • R 1 is a 2,3,5-trisubstituted phenyl ring. In another embodiment, R 1 is a 2,3,4-trisubstituted phenyl ring. In yet another embodiment, R 1 is a 2,4,5-trisubstituted phenyl ring. In yet another embodiment, R 1 is a 2,4,6-trisubstituted phenyl ring. In yet another embodiment, R 1 is a 2,3,6-trisubstituted phenyl ring. According to one embodiment, at least one of the three substituents is Cl. According to one embodiment, at least one of the three substituents is F. According to a further embodiment, at least one of the three substituents is methyl. In yet another embodiment, at least one of the three substituents is methoxy.
  • R 1 is phenyl disubstituted by two L, each L independently selected from Cl, F. Br, cyano, nitro, hydroxy, C 1 -C 4 -alkyl and C 1 -C 4 -haloalkyl, C 1 -C 4 Alkoxy and C 1 -C 4 -haloalkoxy, in particular especially selected from Cl, F, Br, cyano, methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy and trifluoromethoxy.
  • R 1 is C 1 -C 10 -alkyl.
  • R 1 is C 1 -C 10 -alkyl, in particular methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-butyl Heptyl, n-octyl, CH 2 CH (C 2 H 5 ) (CH 2 ) CH (CHs) 2 , CH 2 CH 2 CH (CH 3 ) (CH 2 ) C (CH 3 ) 3 or CH 2 CH 2 CH (CH 3 ) (CH 2 ) 3 CH (CH 3 ) 2 .
  • R 1 is C 1 -C 6 -alkyl which carries one or two independently selected substituents L, where L is unsubstituted phenyl or phenyl which has one, two, three, four or five independently selected substituents L as defined herein or denoted herein preferably defined, contains.
  • L is in particular selected from halogen, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -haloalkoxy, C 1 -C 4 -alkyl and C 1 -C 4 -haloalkyl.
  • R 1 is methyl which is monosubstituted by 2-fluorophenyl, 3-fluorophenyl, 4-fluorophenyl, 2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl or 4-chlorophenyl.
  • R 1 is methyl which is monosubstituted by unsubstituted phenyl.
  • R 1 is 1-ethyl which is monosubstituted at position 2 by 2-fluorophenyl, 3-fluorophenyl, 4-fluorophenyl, 2-
  • R 1 is 1-ethyl which is monosubstituted at position 2 by unsubstituted phenyl.
  • R 1 is C 1 -C 10 haloalkyl.
  • R 1 is C 2 -C 10 alkenyl, C 2 -C 10 haloalkenyl, C 2 -C 10 alkynyl or C 3 -C 10 haloalkynyl.
  • R 1 is C 3 -C 8 cycloalkyl or C 3 -Ce -halocycloalkyl.
  • R 1 is C 3 -C 7 -cycloalkyl, in particular cyclopropyl (CC 3 H 5 ), cyclopentyl (CC 5 Hg), cyclohexyl (C-C6Hn) or cycloheptyl (CC 7 Hi 3 ).
  • R C C C C 2 is hydrogen, Ci-Cio-alkyl, Ci-Cio-halo- genalkyl, 2 -Cio-alkenyl, 2 -Cio-haloalkenyl, 2 -Cio-alkynyl, 3 -Cio-haloalkynyl, C 4 -C 10 alkadienyl, C 4 -C 10 haloalkadienyl, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 3 -C 10 halo genocycloalkyl, C 3 -C 10 cycloalkenyl or C 3 -C 10 halocycloalkenyl, where R 2 is one, two, three , four or five substituents L as defined herein.
  • R 2 is hydrogen.
  • R 2 is C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -haloalkyl, phenyl-C 1 -C 4 -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -haloalkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, C -C 3 0 - haloalkynyl, C 4 -Cio-alkadienyl, C 4 -Cio-Halogenalkadienyl, C3-Cio-cycloalkyl, C 3 -C 0 - halocycloalkyl, C3-Cio-cycloalkenyl or C3-Cio-halocycloalkenyl, re insbesonde- C 1 -C 4 -alkyl, C 2 -C 4 -alkenyl, C 3 -
  • R 2 are methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, tert-butyl, 2-vinyl, 3-allyl, 3-propargyl, 4-but-2-ynyl and benzyl.
  • R 1 is unsubstituted or substituted phenyl as defined herein.
  • R C C C 3 is hydrogen, alkyl C ⁇ Cio, C ⁇ Cio-halo genalkyl, 2 -Cio-alkenyl, 2 -Cio-haloalkenyl, 2 -Cio-alkynyl, C3-Cio-haloalkynyl, C 4 -Cio- alkadienyl, C 4 -Cio-Halogenalkadienyl, C3-Cio-cycloalkyl, C 3 -C 0 -HaIo- gencycloalkyl, C3-Cio-cycloalkenyl, C3-Cio-halocycloalkenyl, carboxyl, formyl, Si (A 5 A 6 A 7) , C (O) R ⁇ , C (O) OR ⁇ , C (S) OR ⁇ , C (O) SR ⁇ , C (S) SR ⁇ ,
  • a 1 is hydrogen, hydroxy, d-Cs-alkyl, Ci-C8-haloalkyl, amino, Ci-C 8 alkylamino,
  • R ⁇ is C 1 -C 8 alkyl, C 3 -C 8 alkenyl, C 3 -C 8 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkenyl or phenyl;
  • R A is C 1 -C 8 alkyl, C 3 -C 8 alkenyl, C 3 -C 8 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkenyl or phenyl;
  • R ⁇ , R A , A 5 , A 6 and A 7 are independently unsubstituted or substituted with one, two, three, four or five L, as defined above.
  • R 3 may contain one, two, three, four or five substituents L as defined herein.
  • R 3 is hydrogen
  • R 3 is C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -haloalkyl, phenyl-C 1 -C 10 -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -haloalkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, C 3 -C 0 - haloalkynyl, C 4 -Cio-alkadienyl, C 4 -Cio-Halogenalkadienyl, C 3 -C 0 cycloalkyl, C 3 -C 0 - halocycloalkyl, C 3 -C 0 cycloalkenyl, C 3 -C 0 - Halocycloalkenyl, carboxyl, formyl, Si (A 5 A 6 A 7 ), C (O) R ⁇ , C (O) OR ⁇ , C (S) OR ⁇
  • a 1 is hydroxy, C 1 -C 4 -alkyl, phenyl or C 1 -C 4 -alkylphenyl;
  • R Ci-C 4 alkyl, carboxy-Ci-C 4 alkyl or carboxyphenyl;
  • R A is C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or phenyl;
  • a 5 , A 6 , A 7 are independently C 1 -C 4 alkyl or phenyl wherein the phenyl ring is unsubstituted or substituted with one, two, three, four or five L as defined herein.
  • R 1 is substituted phenyl, as defined herein.
  • R 4 is hydrogen, Ci-Cio-alkyl, Ci-Ci 0 -HaIo- genalkyl, C 2 -Cio-alkenyl, C 2 -Cio-haloalkenyl, C 2 -Cio-alkynyl, C 3 -Cio-haloalkynyl , C 4 -Cio-alkadienyl, C 4 -Cio-Halogenalkadienyl, C 3 -Cio cycloalkyl, C 3 -C gencycloalkyl 0 -HaIo-, C 3 -Cio-cycloalkenyl or C 3 -Cio-halocycloalkenyl, wherein R 4 is a , two, three, four or five substituents L, as defined herein.
  • R 4 is hydrogen
  • R 4 is C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -haloalkyl, phenyl-C 1 -C 4 -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -haloalkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, C -C 3 0 - haloalkynyl, C 4 -Cio-alkadienyl, C 4 -Cio-Halogenalkadienyl, C 3 -C 0 cycloalkyl, C 3 -C 0 - halocycloalkyl, C 3 -C 0 cycloalkenyl or C 3 -C 0 Halocycloalkenyl, in particular C 2 -C 6 -alkyl, C 4 -C 6 -alkenyl, C 4 -C 6 -alkynyl or phenyl-
  • R 2 are ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, tert-butyl and benzyl.
  • R 4 is as previously defined (other than hydrogen)
  • R 1 is unsubstituted or substituted phenyl as described herein.
  • L independently has the meanings or preferred meanings given herein or in the claims for L. Unless otherwise indicated, L is preferably independently selected from halogen, cyano, nitro, cyanato (OCN), CrC 4 - Alkyl, Ci-C4-haloalkyl, Ci-C4-alkoxy, Ci-C4-haloalkoxy, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -
  • a 1 is hydrogen, hydroxy, Ci -C4 -alkyl, Ci-C 4 haloalkyl;
  • a 2 is one of the groups mentioned at A 1 or C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -
  • Haloalkoxy C 3 -C 6 -cycloalkyl, Cs-C ⁇ -halocycloalkyl, C 3 -C ⁇ -cycloalkoxy or C 3 -C 6 -halocycloalkoxy;
  • a 3 , A 4 independently of one another are hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl;
  • R L is halogen, cyano, nitro, Ci-C alkyl 4 -alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, Ci-C 4 - alkoxy, Ci-C4-haloalkoxy, C3-C6-cycloalkyl, Cs-C ⁇ -halocycloalkyl, Amino, Ci-Cs-alkylamino, di-Ci-Cs-alkylamino.
  • L is independently selected from halogen, NO2, amino, Ci-C 4 - Al kyl, Ci-C 4 alkoxy, Ci-C4-haloalkyl, Ci-C4-haloalkoxy, Ci-C 4 alkylamino, d- C 4 -dialkylamino, thio and C 1 -C 4 -alkylthio
  • L is independently selected from halogen, Ci-C4-alkyl, Ci-C 4 - haloalkyl, Ci-C4-alkoxy, Ci-C4 haloalkoxy, and Ci-C4-haloalkylthio.
  • L is independently selected from F, Cl, Br, CH 3, C 2 H 5, iC 3 H 7, tC 4 H 9, OCH 3, OC 2 H 5, CF 3, CCl 3, CHF 2 , CCIF 2 , OCF 3 , OCHF 2 and SCF 3 , in particular selected from F, Cl, CH 3 , C 2 H 5 , OCH 3 , OC 2 H 5 , CF 3 , CHF 2 , OCF 3 , OCHF 2 and SCF 3 , According to one embodiment, L is independently selected from F, Cl, CH 3, OCH 3, CF 3, OCF 3 and OCHF. 2 It may be preferred that L is independently F or Cl.
  • L is independently selected from F, Br, CH 3, C 2 H 5, iC 3 H 7, tC 4 H 9, OCH 3, OC 2 H 5, CF 3, CCl 3, CHF 2 CCIF 2 , OCF 3 , OCHF 2 and SCF 3 .
  • L is independently selected F, Cl, Br, methyl and methoxy.
  • Table 23a Compounds LA in which R 4 is H, R 3 is CH 2 -C 6 H 5 and the combination of R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA23aA-1 to lA23aA-1638)
  • Table 28a Compounds LA, in which R 4 is CH 3 , R 3 is CH 2 CH 3 , and the combination of R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA28aA-1 to IA28aA-1638) Table 29a
  • Table 31a compounds LA wherein R 4 is CH 3 , R 3 is (CH 2 ) 3 CH 3 , and the combination of R 1 and R 2 corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA31aA-1 to IA31 aA-1638 )
  • Table 36a Compounds LA, wherein R 4 is CH 3 , R 3 is CH 2 C ⁇ CCH 3 , and the combination of R 1 and R 2 corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA36aA-1 to IA36aA-1638)
  • Table 44a Compounds LA, wherein R 4 is CH 3 , R 3 is SO 2 -CeH 5 , and the combination of R 1 and R 2 corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA44aA-1 to IA44aA-1638)
  • R 1 and R 2 corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA52aA-1 to IA52aA-1638)
  • Table 73a Compounds LA, wherein R 4 is CH 2 C ⁇ CH, R 3 is H, and the combination of R 1 and R 2 corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA73aA-1 to lA73aA-1638)
  • R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA78aA-1 to IA78aA-1638)
  • Table 99a compounds LA in which R 4 is CH 2 C ⁇ CCH 3 , R 3 is CH 3 , and the combination of R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA99aA-1 to IA99aA-1638)
  • R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA107aA-1 to IA107aA-1638)
  • Table 1 15a Compounds LA, wherein R 4 is CH 2 C ⁇ CCH 3 , R 3 is SO 2 -CH 3 , and the
  • R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA1 15aA-1 to IA115aA-1638)
  • Table 120a compounds LA wherein R 4 is CH 2 C ⁇ CCH 3 , R 3 is CH 2 - (4-CI-C 6 H 4 ) and the combination of R 1 and R 2 corresponds in each case to one line of Table A. (Compounds IA120aA-1 to IA120aA-1638)
  • R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA136aA-1 to IA136aA-1638)
  • R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA149aA-1 to IA149aA-1638)
  • Table 162a Compounds LA, wherein R 4 is CH 2 C 6 H 4 , R 3 is SO 2 -OH, and the combination of R 1 and R 2 corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA162aA-1 to IA162aA- 1638)
  • R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IB17bA-1 to IB17bA-1638)
  • R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IB22bA-1 to IB22bA-1638)
  • R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IB38bA-1 to IB38bA-1638)
  • Table 43b compounds IB wherein R 4 is CH 3 , R 3 is SO 2 -CH 3 , and the combination of R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IB43bA-1 to lB43bA-1638)
  • R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IB59bA-1 to IB59bA-1638)
  • R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IB101 bA-1 to IB101 bA-1638)
  • R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IB106bA-1 to IB106bA-1638)
  • R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IB1 14bA-1 to lB114bA-1638)
  • R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IB1 19bA-1 to IB119bA-1638) Table 120b
  • R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IB127bA-1 to IB127bA-1638)
  • R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IB135bA-1 to IB135bA-1638)
  • Table 148b Compounds IB, wherein R 4 is CH 2 C 6 H 4 , R 3 is CH 2 CH 3 , and the combination of R 1 and R 2 corresponds in each case to one line of Table A (compounds IB148bA-1 to lB148bA- 1638)
  • R 1 and R 2 corresponds in each case to one row of Table A (compounds IB156bA-1 to IB156bA-1638)
  • Table 164b Compounds IB, wherein R 4 is CH 2 C 6 H 4 , R 3 is SO 2 -C 6 H 5 , and the combination of R 1 and R 2 corresponds in each case to one line of Table A (compounds IB164bA-1 to lB164bA-1638)
  • connection names for the individual connections are derived as follows: eg. is the "compound LA.3aA- ⁇ 0" (marks added) the compound of formula IA in which R 4 is H and R 3 is CH 3 (as indicated in Table 3a) and R 1 is 4-cyanophenyl and R 2 Hydrogen means (as indicated in line ⁇ K) of Table A).
  • the compounds of the formula I or the compositions according to the invention are suitable as fungicides for controlling harmful fungi. They are distinguished by outstanding activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, including soil-borne pathogens, which in particular originate from the classes of the Plasmodiophoromycetes, Peronosporomycetes (Syn. Oomycetes), Chytriomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Deuteromycetes (Syn. Fungi imperfecti). They are partially systemically effective and can be used in crop protection as foliar, pickling and soil fungicides. In addition, they are suitable for controlling fungi that attack, among other things, the wood or the roots of plants.
  • the compounds I and the compositions according to the invention for combating a large number of pathogenic fungi on various crop plants, such as cereals, eg. Wheat, rye, barley, triticale, oats or rice; Beets, z. Sugar or fodder beets; Kernel, stone and berry fruits, z. Apples, pears, plums, peaches, almonds, cherries, strawberries, raspberries, currants or gooseberries; Legumes, z. Beans, lentils, peas, alfalfa or soybeans; Oil plants, e.g.
  • Rapeseed mustard, olives, sunflowers, coconut, cocoa, castor beans, oil palm, peanuts or soya
  • Cucurbits z. Pumpkins, cucumbers or melons
  • Fiber plants z. Cotton, flax, hemp or jute
  • Citrus fruits z. Oranges, lemons, grapefruit or mandarins
  • Vegetables z. Spinach, lettuce, asparagus, cabbages, carrots, onions, tomatoes, potatoes, squash or paprika
  • Energy and raw material plants eg.
  • Corn soy, wheat, rapeseed, sugarcane or oil palm; Corn; Tobacco; Nuts; Coffee; Tea; bananas; Wine (table and grapes); Hop; Grass, z. B. lawn; Rubber plants; Ornamental and forest plants, z. As flowers, shrubs, deciduous and coniferous trees and on the propagation material, for. B. seeds, and the crop of these plants.
  • the compounds I or the compositions of the invention for controlling a variety of fungal pathogens in crops, z.
  • Fruit, vine and ornamental plants and vegetables eg. As cucumbers, tomatoes, beans and pumpkins and on the propagation material, for. As seeds, and the crop of these plants used.
  • plant propagating materials includes all generative parts of the
  • Plant, z. As seeds, and vegetative plant parts, such as cuttings and tubers (eg., Potatoes), which can be used to propagate a plant. These include seeds, roots, fruits, tubers, bulbs, rhizomes, shoots and other parts of plants, including seedlings and seedlings, which are transplanted after germination or emergence.
  • the young plants can be treated by a partial or complete treatment, eg. B. by immersion or pouring, are protected from harmful fungi.
  • the treatment of plant propagating materials with compounds I or the compositions according to the invention is used for combating a variety of fungal pathogens in cereal crops, e.g. Wheat, rye, barley or oats; Rice, corn, cotton and soy used.
  • crops also includes those plants which have been modified by breeding, mutagenesis or genetic engineering methods, including biotechnological agricultural products currently on the market or under development (see for example http://www.bio.org/speeches/pubs/ er / agri_products .asp).
  • Genetically engineered plants are plants whose genetic material has been altered in a manner that does not occur under natural conditions by crossing, mutations or natural recombination (i.e., rearrangement of genetic information). As a rule, one or more genes are integrated into the genome of the plant in order to improve the properties of the plant.
  • Such genetic engineering also includes post-translational modifications of proteins, oligo- or polypeptides, e.g. by glycolylation or binding of polymers such as e.g. prenylated, acetylated or farnelysierter residues or PEG residues.
  • plants may be mentioned which, by means of breeding and genetic engineering measures, tolerate certain types of herbicides, such as hydroxyphenylpyruvate dioxygenase (HPPD) inhibitors, acetolactate synthase (ALS) -I inhibitors, such as, for example, Sulfonylureas (EP-A 257 993, US Pat. No. 5,013,659) or imidazolinones (for example US Pat. No.
  • herbicides such as hydroxyphenylpyruvate dioxygenase (HPPD) inhibitors, acetolactate synthase (ALS) -I inhibitors, such as, for example, Sulfonylureas (EP-A 257 993, US Pat. No. 5,013,659) or imidazolinones (for example US Pat. No.
  • EPSPS enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase
  • Glyphosate see, for example, WO 92/00377)
  • glutamine synthetase (GS) inhibitors such as.
  • Glufosinate see eg EP-A 242 236, EP-A 242 246) or oxynil herbicides (see eg US 5,559,024).
  • Crop plants such as soybean, cotton, maize, beets and oilseed rape produced, which are resistant to glyphosate or glufosinate, produced under the trade names RoudupReady ® (glyphosate-resistant, Monsanto, USA) and Liberty Link ® (glufosinate-resistant , Bayer CropScience, Germany).
  • toxins eg. B. those from the bacterial strain Bacillus produce.
  • Toxins produced by such genetically engineered plants include e.g. B. insecticidal proteins of Bacillus spp., In particular of B. thuringiensis, such as the endotoxins Cry1 Ab, Cry1 Ac, Cry1 F, Cry1 Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9c, Cry34Ab1 or Cry35Ab1; or vegetative insecticidal proteins (VIPs), e.g. VIP1, VIP2, VIP3, or VIP3A; insecticidal proteins of nematode-colonizing bacteria, e.g.
  • VIP1, VIP2, VIP3, or VIP3A insecticidal proteins of nematode-colonizing bacteria
  • RIPs Ribosome Inactivating Proteins
  • Steroid metabolizing enzymes e.g. 3-hydroxy steroid oxidase, ecdysteroid IDP glycosyltransferase, cholesterol oxidase, ecdysone inhibitors, or HMG-CoA reductase
  • ion channel blocker
  • toxins can also be produced in the plants as proteoxins, hybrid proteins, truncated or otherwise modified proteins.
  • Hybrid proteins are characterized by a novel combination of different protein domains (see, for example, WO 2002/015701).
  • Further examples of such toxins or genetically modified plants which produce these toxins are described in EP-A 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 and WO 03/52073 discloses.
  • the methods for producing these genetically modified plants are known to the person skilled in the art and z. As set forth in the publications mentioned above.
  • YieldGard ® (corn cultivars producing the toxin CrylAb), YieldGard ® Plus (corn cultivars producing the toxins CrylAb and Cry3Bb1), StarLink ® (corn cultivars producing the toxin Cry9c), Herculex ® RW (corn cultivars produce the toxins Cry34Ab1, Cry35Ab1 and the enzyme phosphinothricin N-acetyltransferase [PAT]); NuCOTN ® 33B (cotton cultivars producing the toxin CrylAc), Bollgard ® I (cotton cultivars producing the toxin CrylAc), Bollgard ® Il (cotton cultivars producing the toxins CrylAc and Cry2Ab2); VIP COT ® (cotton cultivars producing a VIP-toxin); NewLeaf ® (potato cultivars producing the Cry3A toxin); Bt Xtra ®, NatureGard® ®, KnockOut ®
  • plants which produce by genetic engineering measures one or more proteins that cause increased resistance or resistance to bacterial, viral or fungal pathogens, such as.
  • proteins that cause increased resistance or resistance to bacterial, viral or fungal pathogens
  • pathogenesis-related proteins PR proteins, see EP-A 0 392 225
  • resistance proteins for example potato varieties which produce two resistance genes against Phytophthora infestans from the Mexican wild potato Solanum bulbocastanum
  • T4 lysozyme For example, potato varieties that are resistant to bacteria such as Erwinia amylvora through the production of this protein.
  • plants are included whose productivity has been improved by genetic engineering methods by z.
  • yield eg biomass, grain yield, starch, oil or protein content
  • tolerance to drought e.g., drought, salt or other limiting environmental factors or resistance to pests and fungal, bacterial and viral pathogens may be increased.
  • plants are included whose ingredients have been modified in particular to improve the human or animal diet using genetic engineering methods by z.
  • As oil plants producing health long-chain omega-3 fatty acids or monounsaturated omega-9 fatty acids eg Nexera ® - rape, DOW Agro Sciences, Canada.) Produce.
  • plants are included, which have been modified for the improved production of raw materials by means of genetic engineering methods by z.
  • the compounds I or the compositions according to the invention are suitable for controlling the following plant diseases:
  • Albugo spp. White rust on ornamental plants, vegetable crops (eg A. Candida) and sunflowers (eg BA tragopogonis); Alternaria spp. (Blackness, black spotiness) on vegetables, oilseed rape (for example BA brassicola or A. brassicae), sugar beet (for example BA tenuis), fruit, rice, soybeans and on potatoes (eg A. solani or A. alternata) and tomatoes (eg BA solani or A. alternata) and Alternaria spp. (Earwires) on wheat; Aphanomyces spp. on sugar beets and vegetables; Ascochyta spp. on cereals and vegetables, e.g.
  • Botrytis cinerea Botryotina fuckeliana: gray mold, gray mold) on berry and pome fruit (including strawberries), vegetables (including lettuce, carrots, celery and cabbage), oilseed rape, flowers, vines, forestry crops and wheat (ear fungus); Bremia lactucae (downy mildew) on salad; Ceratocystis (Syn. Ophiostoma) spp. (Bläuepilz) on deciduous and coniferous trees, z.
  • Botrytis cinerea Triomorph: Botryotina fuckeliana: gray mold, gray mold) on berry and pome fruit (including strawberries), vegetables (including lettuce, carrots, celery and cabbage), oilseed rape, flowers, vines, forestry crops and wheat (ear fungus); Bremia lactucae (downy mildew) on salad; Ceratocystis (Syn. Ophiostoma) spp. (Bläuepilz)
  • BC ulmi elm dying, Dutch elm disease
  • Cercospora spp. Cercospora leaf spot
  • maize eg BC zeae-maydis
  • sugar beets eg BC beticola
  • sugarcane vegetables
  • coffee soybeans
  • soybeans eg BC sojina or C. kikuchii
  • Cladosporium spp. on tomato eg BC fulvum: velvet spot disease
  • cereals eg.
  • BC herbarum (earwax) on wheat; Claviceps purpurea (ergot) on cereals; Cochliobolus (Anamorph: Helminthosporium or Bipolaris) spp. (Leaf spot) on corn (e.g., BC carbonum), cereals (e.g., BC sativus, anamorph: B. sorokiniana: brown spot) and rice (e.g., BC miyabeanus, anamorph: H. oryzae); Colletotricum (teleomorph: Glomerella) spp.
  • BC carbonum e.g., BC carbonum
  • cereals e.g., BC sativus, anamorph: B. sorokiniana: brown spot
  • rice e.g., BC miyabeanus, anamorph: H. oryzae
  • Colletotricum teleomorph: Glomerella
  • Focal spots Entyloma oryzae (leaf sting) on rice; Epicoccum spp. (Earwires) on wheat; Erysiphe spp. (Powdery mildew) on sugar beet (E. betae), vegetables (eg BE pisi), such as cucumber (for example BE cichoracearum) and cabbage plants, such as rapeseed (for example, B. cruciferarum); Eutypa lata (Eutypa crab or extinction, anamorphic Cytosporina lata, Syn. Libertella blepharis) on fruit trees, vines and many ornamental shrubs; Exserohilum (Syn. Helminthosporium) spp.
  • cereals eg BG zeae
  • rice eg BG fujikuroi: Bakanae disease
  • BH vastatrix (coffee leaf rust) to coffee; Isariopsis clavispora (Syn. Cladosporium vitis) on grapevine; Macrophomina phasolina (Syn. Phaseoli) (root / stem rot) on soybeans and cotton; Micro- nium (Syn. Fusarium) nivale (snow mold) on cereals (eg wheat or barley); Microsphaera diffusa (powdery mildew) on soybeans; Monilinia spp., Z. BM laxa, M. fructicola and M. fructigena (flower and lace drought) on stone fruit and other rosaceae; Mycosphaerella spp.
  • BM graminicola Anamorph: Septoria tritici, Septoria leaf drought
  • M. fijiensis Black Sigatoka disease
  • Peronospora spp. Downy mildew
  • cabbage for example BP brassicae
  • oilseed rape for example P. parasitica
  • onion plants for example B. destructor
  • tobacco for example P. tabacina
  • soybeans for example P. manshurica
  • Grapevines eg BP tracheiphila and P. tetraspora
  • soybeans eg BP gregata: stalk disease
  • Phoma Hungary root and stem rot
  • oilseed rape and cabbage and P. betae leaf spots
  • Phomopsis spp. on sunflowers
  • grapevine eg BP viticola: black spot disease
  • soybeans eg stalk rot: P. phaseoli, teleomorph: Diaporthe phaseolorum
  • Physoderma maydis (brown spot) on maize
  • BP capsici e.g. BP capsici
  • soybeans eg BP megasperma, Syn. P. sojae
  • potatoes and tomatoes eg. BP infestans: herbaceous and brown rot
  • deciduous trees eg BP ramorum: sudden oak mortality
  • Plasmodiophora brassicae cabbage hernia
  • Plasmopara spp. E.g. BP viticola (vine peronospora, downy mildew) on vines and P.
  • Podosphaera spp. Panosphaera spp. (Powdery mildew) of rosaceae, hops, kernels and berries, eg. BP leucotricha to apple; Polymyxa spp., Z. To cereals such as barley and wheat (P. graminis) and sugar beets (P. betae) and the viral diseases conferred thereby; Pseudocercosporella herpotrichoides (straw break, teleomorph: Tapesia yallundae) on cereals, e.g. Wheat or barley; Pseudoperonospora (downy mildew) on various plants, e.g.
  • BP cubensis on cucurbits or P. humili on hops Pseudo-pezicula tracheiphila (red burner, anamorph: Phialophora) on grapevine; Puccinia spp. (Rust disease) on various plants, eg. BP triticina (wheat brown rust), P. striiformis (yellow rust), P. hordei (dwarf rust), P. graminis (black rust) or P. recondita (rye brown rust) on cereals, such as.
  • BP asparagi Pyrenophora (anamorph: Drechslera) tritici-repentis (foliar drought) on wheat or P. teres (net stains) on barley; Pyricularia spp., E.g. BP oryzae (Teleomorph: Magnaporthe grisea, rice leaf-fire) on rice and P. grisea on lawn and crops; Pythium spp. (Turnip disease) on turf, rice, corn, wheat, cotton, oilseed rape, sunflower, sugar beets, vegetables and other plants (eg BP ultimum or P. aphanidermatum); Ramularia spp., Z.
  • Pyrenophora anamorph: Drechslera) tritici-repentis (foliar drought) on wheat or P. teres (net stains) on barley
  • Pyricularia spp. E.g. BP oryzae (Teleomorph: Magnaporthe
  • BR collo-cygni (speckled disease / sunburn complex / Physiological leaf spots) on barley and R. beticola on sugar beets; Rhizoctonia spp. on cotton, rice, potatoes, turf, corn, oilseed rape, potatoes, sugar beets, vegetables and various other plants, eg. BR solani (root / stem rot) on soybeans, R. solani (leaf-sheathing) on rice or R.
  • cerealis pointed eye-spot on wheat or barley; Rhizopus stolonifer (soft rot) on strawberries, carrots, cabbage, grapevine and tomato; Rhynchosporium secalis (leaf spot) on barley, rye and triticale; Sarocladium oryzae and S. attenuatum (sheath rot) on rice; Sclerotinia spp. (Stem or white rot) in vegetables and crops such as oilseed rape, sunflowers (eg Sclerotinia sclerotium rum) and soybeans (eg BS rolfsii); Septoria spp. on different plants, eg.
  • BS glycines leaf spot on soybeans, S. tritici (Septoria leaf drought) on wheat and S. (Syn. Stagonospora) nodorum (leaf and spelled tan) on cereals; Uncinula (Syn. Erysiphe) necator (powdery mildew, anamorphic: Oidium tuckeri) on grapevine; Sexspaeria spp. (Leaf spot) on corn (for example, S. turcicum, Syn. Helminthosporium turcicum) and turf; Sphacelotheca spp.
  • BT deformans curling disease
  • T. pruni pocket disease
  • Thielaviopsis spp. Black root rot
  • tobacco, pome fruit, vegetable crops, soybeans and cotton eg. BT basicola (Syn: Chalara elegans); Tilletia spp. (Stone or Stinkbrand) of cereals, such.
  • BT tritici Syn. T. caries, Weizensteinbrand
  • T. controversa Zwergsteinbrand
  • Typhula incarnata snow
  • Urocystis spp. E.g.
  • BU occulta (stalk brandy) on rye; Uromyces spp. (Rust) on vegetables, such as beans (for example, appendiculatus appendix, Syn. U. phaseoli) and sugar beet (for example, Betae); Ustilago spp. (Firefighting) on cereals (for example BU nuda and U. avaenae), maize (for example, maydis: corn buckthorn brandy) and sugarcane; Venturia spp. (Scab) on apples (eg BV inaequalis) and pears; and Verticillium spp. (Deciduous and cloudy wilt) on various plants, such as fruit and ornamental trees, vines, soft fruit, vegetables and crops, such. BV dahliae on strawberries, rapeseed, potatoes and tomatoes.
  • the compounds I and the compositions according to the invention are also suitable for controlling harmful fungi in the storage protection (also of crops) and in the protection of materials and buildings.
  • material and building protection covers the protection of technical and non-living materials such. For example, adhesives, me, wood, paper and cardboard, textiles, leather, color dispersions, plastics, coolants, fibers and tissues, against infestation and destruction by undesirable microorganisms such as fungi and bacteria.
  • Ascomycetes such as Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp .; Basidiomycetes such as Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp.
  • Tyromyces spp. Deuteromycetes such as Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. and Zygomycetes such as Mucor spp., moreover, in the protection of the following yeasts: Candida spp. and Saccharomyces cerevisae.
  • the compounds of the formula I can be present in various crystal modifications whose biological activity can be different. These are included in the scope of the present invention.
  • the compounds I and the compositions according to the invention are suitable for increasing plant health.
  • the invention relates to a method for increasing plant health by treating the plants, the plant propagating material and / or the place where the plants are to grow or grow with an effective amount of the compounds I or the compositions according to the invention.
  • plant health includes those conditions of a plant and / or its crop which are determined by various indicators individually or in combination with one another, such as yield (eg, increased biomass and / or increased content of utilizable ingredients), plant vitality (eg increased plant growth and / or greener leaves), quality (eg increased content or composition of certain ingredients) and tolerance to biotic and / or abiotic stress.
  • yield eg, increased biomass and / or increased content of utilizable ingredients
  • plant vitality eg increased plant growth and / or greener leaves
  • quality eg increased content or composition of certain ingredients
  • tolerance to biotic and / or abiotic stress e.g., tolerance to biotic and / or abiotic stress.
  • the compounds I are used as such or in the form of a composition by the harmful fungi, their habitat or the plants to be protected against fungal attack, plant propagation materials, eg. As seeds, the soil, surfaces, materials or spaces treated with a fungicidally effective amount of the compounds I.
  • plant propagation materials eg. As seeds, the soil, surfaces, materials or spaces treated with a fungicidally effective amount of the compounds I.
  • the application may be both before and after the infection of the plants, plant propagation materials, eg. As seeds, the soil, the surfaces, materials or spaces made by the fungi.
  • Herbal propagating materials may be used preventively together with or even before sowing or together with or even before transplanting with be treated as such or with a composition containing at least one compound I.
  • the invention relates to agrochemical compositions containing a solvent or solid carrier and at least one compound I and their use for controlling harmful fungi.
  • An agrochemical composition contains a fungicidally effective amount of a compound I.
  • the term "effective amount” means an amount of the agrochemical composition or compound I which is sufficient to control harmful fungi on crop plants or in material and building protection and not too Such an amount may vary within a wide range and is influenced by numerous factors, such as the harmful fungus to be controlled, the particular crop or material being treated, climatic conditions and compounds - flows.
  • the compounds I, their N-oxides and their salts can be converted into the types customary for agrochemical compositions, e.g. As solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • the type of composition depends on the respective purpose; It should in any case ensure a fine and uniform distribution of the compound according to the invention.
  • composition types are suspensions (SC, OD, FS), emulsifiable concentrates (EC), emulsions (EW, EO, ES), pastes, pastilles, wettable powders or dusts (WP, SP, SS, WS, DP, DS) or granules (GR, FG, GG, MG), which may either be soluble (soluble) or dispersible (wettable) in water, as well as gels for the treatment of plant propagation materials such as seeds (GF).
  • composition types eg EC, SC, OD, FS, WG, SG, WP, SP, SS, WS, GF
  • composition types such as DP, DS, GR, FG, GG and MG are generally used undiluted.
  • agrochemical compositions are prepared in a known manner (see, for example, US 3,060,084, EP-A 707,445 (for liquid concentrates), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineers Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, 8-57 and et seq., WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701, US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, Klingman: Weed Control as a Science (John Wiley & Sons, New York, 1961), Hance et al .: Weed Control Handbook (8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989) and Mollet, H. and Grubemann, A .: Formulation technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001).
  • the agrochemical compositions can also be used for plant Contain protectives usual aids, whereby the choice of the aids depends on the concrete application form and / or the active substance.
  • auxiliaries are solvents, solid carriers, surface-active substances (such as further solubilizers, protective colloids, wetting agents and adhesives), organic and inorganic thickeners, bactericides, antifreeze agents, defoamers, if appropriate dyes and adhesives (eg for seed treatment) ,
  • Suitable solvents include water, organic solvents such as mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene and diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g.
  • solvent mixtures and mixtures of the abovementioned solvents and water can also be used.
  • Solid carriers are mineral soils such as silicic acids, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • mineral soils such as silicic acids, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, Ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour
  • alkali As surface-active substances (adjuvants, wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers), the alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids, eg. B. of lignin (Borresperse ® grades, Borregaard, Norway), phenol, naphtha lin (Morwet ® types, Akzo Nobel, USA) and dibutyl (nekal ® -
  • fatty acids alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, and salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols and of fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives with Formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenol, alkylphenyl, tributylphenyl polyglycol ethers, alkylarylpolyether alcohols, isotridecylalcohol, fatty alcohol ethylene oxide condensates, ethoxylated castor oil, polyoxyethylene
  • pylenalkylether lauryl alcohol polyglycol ether, sorbitol esters, lignin-sulphite waste liquors and proteins, denatured proteins, polysaccharides (eg methylcellulose), hydrophobically modified starches, polyvinyl alcohol (Mowiol ® types, Clariant, Switzerland), poly-carboxylate (Sokalan ® types, BASF, Germany) , Polyalk carboxylates, polyvinyl (Lu pamin ® types, BASF, Germany), polyethyleneimine (Lupasol ® types, BASF, Germany), polyvinylpyrrolidone and their copolymers into consideration.
  • polyvinyl alcohol Moowiol ® types, Clariant, Switzerland
  • Sokalan ® types Sokalan ® types, BASF, Germany
  • Polyalk carboxylates polyvinyl (Lu pamin ® types, BASF, Germany), polyethyleneimine (Lupasol ® types, BASF
  • thickeners ie, compounds that give the composition a modified flow properties, ie high viscosity at rest and low viscosity in motion
  • thickeners are polysaccharides and organic and inorganic sheet minerals, such as xanthan gum (Kelzan ®, CP Kelco, U.S.A.), Rhodopol ® 23 (Rhodia, France) or Veegum ® (RT Vanderbilt, USA) or attaclay ® (Engelhard Corp., NJ, USA).
  • Bactericides may be added to stabilize the composition.
  • bactericides examples include those based on dichlorophen and benzyl alcohol hemiformal (Proxel ®.. Of Messrs. ICI or Acetide ® RS from Thor Chemie and Kathon ® MK from Rohm & Haas) and isothiazolinone derivatives such as alkylisothiazolinones and benzisothiazolinones (Acetide ® MBS Fa. Thor Chemie).
  • Suitable antifreeze agents are ethylene glycol, propylene glycol, urea and glycerin.
  • defoamers examples include silicone emulsions (such as, for example, silicone ® SRE, Wacker, Germany or Rhodorsil ®, Rhodia, France), long chain alcohols, fatty acids, salts of fatty acids, organofluorine compounds and mixtures thereof.
  • colorants are both water-insoluble pigments and water-soluble dyes. Examples which may be mentioned are those under the names Rhodamine B, CI Pigment Red 112 and CI Solvent Red 1, Pigment blue 15: 4, Pigment blue 15: 3, Pigment blue 15: 2, Pigment blue 15: 1, Pigment blue 80 , Pigment yellow low 1, Pigment yellow 13, Pigment red 48: 2, Pigment red 48: 1, Pigment red 57: 1, Pigment red 53: 1, Pigment orange 43, Pigment orange 34, Pigment orange 5, Pigment green 36 Pigment green 7, Pigment white 6, Pigment brown 25, Basic violet 10, Basic violet 49, Acid red 51, Acid red 52, Acid red 14, Acid blue 9, Acid yellow 23, Basic red 10, Basic red 108 well-known dyes and pigments.
  • adhesives examples include polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol and cellulose ethers (Tylose ®, Shin-Etsu, Japan).
  • emulsions, pastes or oil dispersions come mineral oil fractions of medium to high boiling point, such as kerosene or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strong polar solvents, e.g. Dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone or water into consideration.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthal
  • Powders, litter and dusts can be prepared by mixing or jointly grinding the compounds I and, where present, other active substances with at least least one solid carrier.
  • Granules, for. B. coated, impregnated and homogeneous granules can be prepared by binding the active compounds to at least one solid carrier.
  • Solid carriers are z.
  • mineral earths such as silica gels, silicates, talc, kaolin, Attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate , Ureas and vegetable products such as cereal flour, bark, wood and nutshell flour, cellulose powders and other solid carriers.
  • composition types are: 1. Compositions for dilution in water i) Water-soluble concentrates (SL, LS)
  • Emulsions (EW, EO, ES)
  • the active compounds 25 parts by weight of the active compounds are dissolved in 35 parts by weight of xylene with addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (in each case 5 parts by weight).
  • This mixture is added by means of an emulsifying machine (eg Ultra-Turrax) in 30 parts by weight of water and brought to a homogeneous emulsion. Dilution in water results in an emulsion.
  • the composition has an active ingredient content of 25 wt .-%.
  • Suspensions 20 parts by weight of the active ingredients are comminuted with the addition of 10 parts by weight of dispersing and wetting agents and 70 parts by weight of water or an organic solvent in a stirred ball mill to give a fine active substance suspension. Dilution in water results in a stable suspension of the active ingredient.
  • the active ingredient content in the composition is 20% by weight.
  • the active ingredients are finely ground with the addition of 50 parts by weight of dispersants and wetting agents and prepared by means of technical equipment (eg extrusion, spray tower, fluidized bed) as water-dispersible or water-soluble granules. provides. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • the composition has an active substance content of 50% by weight. vii) Water-dispersible and water-soluble powders (WP, SP, SS, WS)
  • compositions for Direct Application ix Dusts (DP, DS) 5 parts by weight of the active ingredients are finely ground and finely divided with 95 parts by weight intimately mixed with kaolin, thereby obtaining a dust with 5% by weight of active ingredient x) Granules (GR, FG, GG, MG)
  • compositions of the compounds according to the invention generally contain from 0.01 to 95% by weight, preferably from 0.1 to 90% by weight, of the compounds I.
  • the compounds are preferably present in a purity of from 90% to 100%, preferably 95% used up to 100%.
  • compositions for the treatment of plant propagation materials, in particular seed, usually water-soluble concentrates (LS), suspensions (FS), dusts (DS), water-dispersible and water-soluble powders (WS, SS), emulsions (ES), emulsifiable concentrates (EC) and gels ( GF).
  • LS water-soluble concentrates
  • FS suspensions
  • DS dusts
  • WS water-dispersible and water-soluble powders
  • ES emulsions
  • EC emulsifiable concentrates
  • gels GF
  • These compositions can be applied to the propagating materials, in particular seeds, undiluted or, preferably, diluted.
  • the corresponding composition can be diluted 2 to 10 times, so that 0.01 to 60% by weight, preferably 0.1 to 40% by weight of active compound are present in the compositions to be used for the stain.
  • the application can be done before or during sowing.
  • the treatment of plant propagation material in particular the treatment of seed, are known to the person skilled in the art and are carried out by dusting, coating drying, pelleting, dipping or soaking the plant propagation material, wherein the treatment is preferably carried out by pelleting, coating and dusting or by furrow treatment, so that z. B. premature germination of the seed is prevented.
  • suspensions are preferably used.
  • such compositions contain 1 to 800 g / l active ingredient, 1 to 200 g / l surfactants, 0 to 200 g / l antifreeze, 0 to 400 g / l binder, 0 to 200 g / l dyes and solvents, preferably water ,
  • the compounds may be used as such or in the form of their compositions, e.g. B. in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions, dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, scattering agents or granules by spraying, atomizing, dusting, scattering, coating, dipping or pouring.
  • composition types depend entirely on the intended use; In any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, oil dispersions) by adding water.
  • the substances as such or dissolved in an oil or solvent, can be homogenized in water by means of wetter, tackifier, dispersant or emulsifier. But it can also be made of effective substance wetting, adhesion, dispersing or emulsifying and possibly solvent or oil concentrates, which are suitable for dilution with water.
  • the active compound concentrations in the ready-to-use preparations can be varied within wide ranges. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the active ingredients can also be successfully used in the ultra-low-volume (ULV) process, whereby it is possible to apply compositions containing more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • UUV ultra-low-volume
  • the application rates in the application in crop protection depending on the nature of the desired effect between 0.001 and 2.0 kg of active ingredient per ha, preferably between 0.005 and 2 kg per ha, more preferably between 0.05 and 0.9 kg per ha, in particular between 0.1 and 0.75 kg per ha.
  • amounts of active substance of from 0.1 to 1000 g / 100 kg of propagation material or seed, preferably 1 to 1000 g / 100 kg, more preferably 1 to 100 g / 100 kg, in particular 5 to 100 g / 100 kg used.
  • the application rate of active ingredient depends on the type of application and the desired effect. Usual application rates are, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 g to 1 kg of active ingredient per cubic meter of material treated in the material protection.
  • the active substances or the compositions containing them may include oils of various types, wetting agents, adjuvants, herbicides, bactericides, other fungicides and / or pesticides, if appropriate also immediately before use (tank mix). These agents can be added to the compositions according to the invention in a weight ratio of 1: 100 to 100: 1, preferably 1:10 to 10: 1.
  • As adjuvants in this sense are in particular: organically modified polysiloxanes, eg. B. Break Thru S 240® ; Alcohol alkoxylates, eg. B. Atplus 245 ®, Atplus MBA ® 1303 Plurafac ® LF 300 ® and Lutensol ON 30; EO-PO block polymers, eg. B.
  • compositions of the invention may be used in the form as
  • Fungicides are also present together with other active ingredients, eg. As with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or with fertilizers, as a pre-mix or possibly only immediately before use (tank mix).
  • the activity spectrum can be broadened or resistance developments can be prevented. In many cases, synergistic effects are obtained.
  • Azoxystrobin Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metomino Strobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Pyribencarb, Trifloxystrobin, 2- (2- (6- (3-Chloro-2-methyl-phenoxy) -5-fluoro) pyrimidin-4-yloxy) -phenyl) -2-methoxy-imino-N-methyl-acetamide, 2- (ortho - ((2,5-dimethylphenyl-oxymethylene) -phenyl) -3-methoxy-acrylic acid methyl ester, 3-methoxy- Methyl 2- (2- (N- (4-methoxy-phenyl) -cyclopropanecarboximidoylsulfanylmethyl) -phenyl) acrylate, 2- (2- (3- (2,6-dichlorophenyl) -1-methyl-allylidene
  • carboxylic acid anilides benalaxyl, benalaxyl-M, benodanil, bixafen, boscalid, carbo-xin, fenfuram, fenhexamide, flutolanil, furametpyr, isopyrazam, isotianil, kiralaxyl, mepronil, metalaxyl, metalaxyl-M (mefenoxam), ofurace, oxadixyl, oxycarboxin, Penflufen (N- (2- (1,3-dimethyl-butyl) -phenyl) -1,3-dimethyl-5-fluoro-1H-pyrazole-4-carboxamide), penthiopyrad, sedaxanes, tecloftalam, thifluzamide, Tiadinil, 2-amino-4-methylthiazole-5-carboxanilide, 2-chloro-N- (1,1,3-trimethyl-in
  • Benzoic acid amides flumetover, fluopicolide, fluopyram, zoxamide, N- (3-ethyl- 3,5,5-trimethylcyclohexyl) -3-formylamino-2-hydroxy-benzamide;
  • carboxamides carpropamide, diclocymet, mandipropamide, oxytetracycline, silthiofam, N- (6-methoxypyridin-3-yl) cyclopropanecarboxamide;
  • Azoles - Triazoles: azaconazole, bitertanol, bromiconazole, cyproconazole, difenoconazole, dinconazole, diniconazole-M, epoxiconazole, fenbuconazole, fluquinconazole, flusilazole, flutriafol, hexaconazole, imibenconazole, ipconazole, metconazole, myclobutanil, oxpoconazole, paclobutrazole , Penconazole, propiconazole, prothioconazole, simeconazole, tebuconazole, tetraconazole, triadimefon, triadimenol, triticonazole, uniconazole, 1- (4-chloro-phenyl) -2 - ([1, 2,4] triazol-1-yl) -cycloheptanol;
  • - imidazoles cyazofamide, imazalil, imazalil sulfate, pefurazoate, prochloraz, triflumizole;
  • Benzimidazoles benomyl, carbendazim, fuberidazole, thiabendazole;
  • Pyridines fluazinam, pyrifenox, 3- [5- (4-chloro-phenyl) -2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl] -pyridine, 3- [5- (4-methyl-phenyl) -2, 3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl] -pyridine, 2,3,5,6-tetrachloro-4-methanesulfonylpyridine, 3,4,5-trichloropyridine-2,6-dicarbonitrile, N- (1 - (5-Bromo-3-chloro-pyridin-2-yl) -ethyl) -2,4-dichloronotinamide, N - ((5-bromo-3-chloro-pyridin-2-yl) -methyl) -2,4 -dichlornicotinamid;
  • - Pyrroles fludioxonil, fenpiclonil
  • - morpholines aldimorph, dodemorph, dodemorph acetate, fenpropimorph, tridemorph
  • Dicarboximides fluorimide, iprodione, procymidone, vinclozolin;
  • non-aromatic 5-membered heterocycles famoxadone, fenamidone, flutianil, octhilinone, probenazole, 5-amino-2-isopropyl-3-oxo-4-ortho-tolyl-2,3-dihydropyrazole-1-thiocarboxylic acid allyl ester;
  • acibenzolar-S-methyl acibenzolar-S-methyl, amisulbrom, anilazine, blasticidin-S, captafol, captan, quinomethionate, dazomet, debacarb, diclomethine, difenzoquat, difenzoquatmethylsulfate, fenoxanil, folpet, oxolinic acid, piperaline, proquinazid, pyroquilon, qui - Noxyfen, triazoxide, tricyclazole, 2-butoxy-6-iodo-3-propyl-chromen-4-one, 5-chloro-1- (4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl) -2-methyl-1 H-benzoimidazole, 5-chloro-7- (4-methyl-piperidin-1-yl) -6- (2,4,6-trifluorophenyl) - [1,2,4] triazolo [1,5-a
  • Guanidines dodine, dodine free base, guazatine, guazatine acetate, iminoctadine, iminoctadine triacetate, iminoctadin tris (albesilat);
  • antibiotics kasugamycin, kasugamycin hydrochloride hydrate, polyoxines, streptomycin, validamycin A;
  • Nitrophenyl derivatives binapacryl, diclorane, dinobutone, dinocap, nitrothal-isopropyl, tecnazene;
  • fentin salts such as fentin acetate, fentin chloride, fentin hydroxide
  • Sulfur-containing heterocyclyl compounds dithianone, isoprothiolanes
  • Organophosphorus compounds edifenphos, fosetyl, fosetyl-aluminum, Iprobenfos, phosphorous acid and its salts, pyrazophos, tolclofos-methyl;
  • Organochlorine compounds chlorothalonil, dichlofluanid, dichlorophene, flusulphamide, hexachlorobenzene, pencycuron, pentachlorophenol and its salts, phthalide, quintozene, thiophanate-methyl, tolylfluanid, N- (4-chloro-2-nitro-phenyl) -N-ethyl-4- methyl-benzenesulfonamide;
  • Inorganic active ingredients phosphorous acid and its salts, Bordeaux broth, copper salts such as copper acetate, copper hydroxide, copper oxychloride, basic copper sulfate, sulfur; - Other: biphenyl, bronopol, cyflufenamid, cymoxanil, diphenylamine, metrafenone, mildiomycin, oxine-copper, prohexadione-calcium, spiroxamine, tolylfluanid, N- (cyclopropylmethoxyimino- (6-difluoromethoxy-2,3-difluorophenyl) - methyl) -2-phenylacetamide, N '- (4- (4-chloro-3-trifluoromethylphenoxy) -2,5-dimethylphenyl) -N-ethyl-N-methylformamide, N' - (4- (4-Fluoro-3-trifluoromethylphenoxy) -2,5
  • Acetamides acetochlor, alachlor, butachlor, dimethachlor, dimethenamid, flufenacet, mefenacet, metolachlor, metazachlor, napropamide, naproanilide, pethoxamide, pretilachlor, propachlor, thenylchloro;
  • Amino acid analogues bilanafos, glyphosate, glufosinate, sulfosate;
  • Aryloxyphenoxypropionates Clodinafop, Cyhalofop-butyl, Fenoxaprop, Fluazifop, Haloxyfop, Metamifop, Propaquizafop, Quizalofop, Quizalofop-P-tefuryl;
  • Bipyridyls diquat, paraquat;
  • Carbamates and thiocarbamates asulam, butylates, carbamides, desmedipham, dimepiperate, eptam (EPTC), esprocarb, molinates, orbencarb, phenmedipham, prosulphocarb, pyributicarb, thiobencarb, triallates;
  • Diphenyl ether acifluorfen, aclonifen, bifenox, diclofop, ethoxyfen, fomesafen, lactofen, oxyfluorfen;
  • Hydroxybenzonitriles bromoxynil, dichlobenil, loxynil;
  • Imidazolinone imazamethabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazethapyr;
  • Phenoxyacetic acids clomeprop, 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D), 2,4-DB, dichlorprop, MCPA, MCPA-thioethyl, MCPB, mecoprop;
  • - pyridines aminopyralid, clopyralid, diflufenican, dithiopyr, fluridone, fluroxypyr, pilinoram, picolinafen, thiazopyr;
  • Sulfonylureas amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, chlorimuron-ethyl, chlorosulfuron, cinosulfuron, cyclosulfamuron, ethoxysulfuron, flazasulfuron, flucosulfuron, flupyrsulfuron, foramsulfuron, halosulfuron, imazosulfuron, lodosulfuron, mesosulfuron, metsulfuron-methyl, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron, prosul furon, pyrazosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron, sulfosulfuron, thifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, trifloxysulfuron, triflusulfuron, tritosulfuron, 1 - ((2-chloro-6-prop
  • Triazines ametryn, atrazine, cyanazine, dimethametryn, ethiozine, hexazinone, metachronon, metribuzin, prometryn, simazine, terbuthylazine, terbutryn, triaziflam;
  • acetolactate synthase bispyribac sodium, cloransulam methyl, diclosulam, florasulam, flucarbazone, flumetsulam, metosulam, orthosulphamuron, penoxsulam, propoxycarbazone, pyribambenz-propyl, pyribenzoxime, pyriftalid, pyriminobac-methyl, pyrimisulphane, pyrithiobac, pyroxasulphone, pyroxsulam;
  • Organo (thio) phosphates acephate, azamethiphos, azinphos-methyl, chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, chlorfenvinphos, diazinon, dichlorvos, dicrotophos, dimethoate, disulphoton, ethion, fenitrothion, fenthione, isoxathione, malathion, methamidophosphate, methidathion , Methyl parathion, mevinphos, monocrotophos, oxydemeton-methyl, paraoxon, parathion, phenthoate, phosalone, phosmet, phosphamidone, phorates, phoxim, pirimiphos-methyl, profenofos, prothiofos, sulprophos, tetrachlorinophos, terbufos, triazophos, trichlorfon;
  • Carbamates alanycarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, fenoxycarb, furathiocarb, methiocarb, methomyl, oxamyl, pirimicarb, propoxur, thiodicarb, triazamates;
  • Pyrethroids allethrin, bifenthrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cyphenothrin, cypermethrin, alpha-cypermethrin, beta-cypermethrin, zeta-cypermethrin, deltamethrin,
  • Insect growth inhibitors a) chitin synthesis inhibitors: benzoylureas: chlorofluorazuron, cyramazine, diflubenzuron, flucycloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; Buprofezin, diofenolan, hexythiazox, etoxazole, clofentazine; b) ecdysone antagonists: halofenozide, methoxyfenozide, tebufenozide, azadirachtin; c) Juvenoids: Pyriproxyfen, Methoprene, Fenoxycarb; d) lipid biosynthesis inhibitors: spirodiclofen, spiromesifen, spinotetramat;
  • Nicotine receptor agonists / antagonists clothianidin, dinotefuran, imidacloprid, thiamethoxam, nitenpyram, acetamiprid, thiacloprid, 1- (2-chlorothiazol-5-ylmethyl) -2-nitrimino-3,5-dimethyl- [1, 3 , 5] triazinane;
  • GABA antagonists endosulfan, ethiprole, fipronil, vaniliprole, pyrafluprole, pyriprole, 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-methylphenyl) -4-sulfinamoyl-1H-pyrazole-3-thiocarbon acid amide;
  • Macrocyclic lactones Abamectin, Emamectin, Milbemectin, Lepimectin, Spinosid, Spinetoram;
  • - decoupler chlorfenapyr
  • - inhibitors of oxidative phosphorylation cyhexatin, diafenthiuron, fenbutatin oxide, propargite
  • Inhibitors of the sloughing of insects Cryomazine;
  • Inhibitors of mixed function oxidases piperonyl butoxide
  • Sodium channel blockers indoxacarb, metaflumizone; - Other: Benclothiaz, Bifenazate, Cartap, Flonicamid, Pyridalyl, Pymetrozine,
  • the present invention also relates in particular to fungicidal compositions which comprise at least one compound of the general formula I and at least one further crop protection active ingredient, in particular at least one fungicidal active ingredient, eg. One or more, e.g. 1 or 2 active compounds of the abovementioned groups A) to F) and optionally one or more agriculturally suitable carriers.
  • fungicidal active ingredient eg. One or more, e.g. 1 or 2 active compounds of the abovementioned groups A) to F
  • agriculturally suitable carriers optionally one or more agriculturally suitable carriers.
  • the time sequence of the application of the active ingredients is of minor importance.
  • compositions according to the invention containing a
  • Compound I and another active agent e.g. contain an active compound from groups A) to I
  • the weight ratio of compound I to the other active ingredient depends on the weight ratio of compound I to 1 further active ingredient on the properties of the respective active ingredients, it is usually in the range of 1: 100 bis 100: 1, often in the range from 1:50 to 50: 1, preferably in the range from 1:20 to 20: 1, particularly preferably in the range from 1:10 to 10: 1, in particular in the range from 1: 3 to 3 :1.
  • compositions according to the invention comprising an active substance I and a further active ingredient and a further active ingredient, eg. B. contain two different agents from groups A) to I)
  • the weight ratio of compound I to 1 further active ingredient depends on the properties of the respective active ingredients, preferably in the range of 1:50 to 50: 1 and in particular in Range from 1:10 to 10: 1.
  • the weight ratio of compound I to the second further active ingredient is preferably in the range from 1:50 to 50: 1, in particular in the range from 1:10 to 10: 1.
  • the weight ratio of 1. further active ingredient to the second further active ingredient is preferably in the range from 1:50 to 50: 1, in particular in the range from 1:10 to 10: 1.
  • composition according to the invention can be mixed individually or already mixed or packaged as parts according to the kit of parts and reused.
  • kits may contain one or more, even all, components that can be used to prepare an agrochemical composition of the invention.
  • these kits may contain one or more fungicidal component (s) and / or an adjuvant component and / or an insecticidal component and / or a growth regulator component and / or a herbicide.
  • fungicidal component s
  • an adjuvant component / or an insecticidal component and / or a growth regulator component and / or a herbicide.
  • One or more components may be combined or pre-formulated.
  • the components may be combined together and packaged in a single container such as a vessel, bottle, can, bag, sack or canister.
  • two or more components of a kit may be packaged separately, ie, not pre-formulated or mixed.
  • Kits may contain one or more separate containers such as containers, bottles, cans, bags, sacks or canisters, each container containing a separate component of the agrochemical composition.
  • the components of the composition of the invention may be alone or already mixed or packaged as "kit of parts" and reused. In both forms, one component can be used separately or together with the other components or as part of a kit of parts according to the invention for the preparation of the mixture according to the invention.
  • the user usually uses the composition according to the invention for use in a pre-metering device, in the back splash, in the spray tank or in the spray plane.
  • the agrochemical composition is brought to the desired application concentration with water and / or buffer, in which case further adjuvants are added if necessary, and the ready-to-use spray mixture or the agrochemical composition according to the invention is thus obtained.
  • 50 to 500 liters of ready-spray mixture per hectare of agricultural land preferably 100 to 400 liters.
  • the user may include individual components such as B.
  • kit mix Mix parts of a kit or a mixture of two or three of the composition of the invention itself in the spray tank and optionally add further auxiliaries (tank mix).
  • the user can mix both individual components of the composition according to the invention and partially premixed components, for example components containing compounds I and / or active compounds from groups A) to I), in the spray tank and optionally add further auxiliaries (tank mix).
  • the user can use both individual components of the composition according to the invention and partially premixed components, for example components containing compounds I and / or active compounds from groups A) to I), together (for example as a tank mix) or successively. the.
  • compositions of a compound I with at least one active ingredient from group A) (component 2) of strobilurins and especially selected from azoxystrobin, dimoxystrobin, fluoxastrobin, kresoxim-methyl, orysastrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin and trifloxystrobin.
  • compositions of a compound I having at least one active compound selected from the group B) (component 2) of the carboxamides and especially selected from bixafen, boscalid, isopyrazam, fluopyram, penflufen, penthiopyrad, sedaxanes, fenhexamide, metalaxyl , Mefenoxam, ofurace, dimethomorph, flumorph, fluopicolide (picobenzamide), zoxamide, carpropamide, man- dipropamide and N- (3 ', 4', 5'-trifluorobiphenyl-2-yl) -3-difluoromethyl-1-methyl-1 H-pyrazole-4-carboxamide.
  • compositions of a compound I having at least one active compound selected from the group E) (component 2) of the carambamates and especially selected from mancozeb, metiram, propineb, thiram, iprovalacarb, benthiavalicarb and propamocarb.
  • compositions of a compound I with at least one active substance selected from the fungicides of group F) (component 2) and especially selected from dithianone, fentin salts, such as fentin acetate,
  • the present invention further relates to compositions of a compound I (component 1) with a further active ingredient (component 2), the latter being selected from the lines B-1 to B-347 in the column "component 2" of table B.
  • a further embodiment of the invention relates to the compositions B-1 to B-347 listed in Table B, wherein in each case one row of Table B corresponds to an agrochemical composition comprising a compound of the formula I (component 1) individualized in the present specification. and the further active ingredient in each case from the groups A) to I) (component 2) indicated in the relevant line.
  • the component 1 corresponds to a compound I which is individualized in Tables 1a to 168a and 1b to 168b.
  • the active compounds in the described compositions are each preferably present in synergistically effective amounts.
  • Table B Active ingredient composition comprising an individualized compound I and another active ingredient from groups A) to I)
  • component 2 The active ingredients mentioned above as component 2, their preparation and their action against harmful fungi are known (cf .: http://www.alanwood.net/pesticides/); they are commercially available.
  • the compounds named after IUPAC, their preparation and their fungicidal action are also known (see Can. J.
  • compositions for mixtures of active ingredients in a known manner in the form of compositions containing in addition to the active ingredients, a solvent or solid carrier, for. B. in the manner as indicated for compositions of the compounds I.
  • a solvent or solid carrier for. B.
  • compositions of the compounds I With regard to the usual ingredients of such compositions, reference is made to the comments on the compositions containing the compounds I.
  • compositions for mixtures of active substances are suitable as fungicides for controlling harmful fungi. They are distinguished by outstanding activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi including soil-borne pathogens, which in particular from the classes of Plasmodiophoromycetes, Peronosporomycetes (Syn. Oomycetes), Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Deuteromycetes (Syn. Fungi imperfecti ) come. Furthermore, reference is made to the comments on the effectiveness of the compounds I and the compositions containing the compounds I.
  • Another object of the present invention is the use of compounds I and their pharmaceutically acceptable salts for the treatment of diseases, in particular the use of the compounds I as an antimycotic.
  • a pharmaceutical composition comprising at least one compound of the formula I and / or a pharmaceutically acceptable salt thereof.
  • Another embodiment relates to the use of a compound I and / or a pharmaceutically active salt thereof for the manufacture of an antimycotic.
  • Yet another object of the present invention is the use of compounds I and their pharmaceutically acceptable salts for the treatment of tumors in mammals, such as humans.
  • one embodiment of the invention relates to the use of a compound I and / or a pharmaceutically acceptable salt thereof for the manufacture of an agent which inhibits the growth of tumors and cancer in mammals.
  • cancer is meant in particular a malignant or malignant tumor, e.g. Breast cancer, prostate cancer, lung cancer, CNS cancer, melanocarcinoma, ovarian cancer or kidney cancer, especially in humans.
  • Yet another object of the present invention is the use of compounds I and their pharmaceutically acceptable salts for the treatment of viral infections, in particular viral infections, which lead to diseases in warm-blooded animals.
  • one embodiment of the invention relates to the use of a compound I and / or a pharmaceutically active salt thereof for the manufacture of an agent for the treatment of viral infections.
  • the virus treatment to be treated diseases include, for example, HIV and HTLV, influenza virus, rhinovirus diseases, herpes and the like.
  • the microwave was irradiated for 50 minutes at 120 ° C. (150 watts), then filtered and the solvent removed in a rotary vacuum concentrator.
  • the residue was taken up in 2N NaOH and extracted 4 times with DCM.
  • the combined organic phases were washed with 10% NaCl solution, dried over sodium sulfate and concentrated.
  • the residue was prep. HPLC purified (Rev. phase, acetonitrile / water / 0.05% trifluoroacetic acid). 108 mg (20% of theory) of target product were obtained.
  • Active ingredient preparation The active substances were prepared separately as a stock solution with 25 mg of active ingredient which was mixed with a mixture of acetone and / or DMSO and the emulsifier Wettol EM 31 (wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) in the volume ratio solvent Emulsifier from 99 to 1 ad 10 ml. was filled. It was then made up to 100 ml with water. This stock solution was diluted with the described solvent-emulsifier-water mixture to the drug concentration given below. Alternatively, the active ingredients were used as a commercial ready-to-use formulation and diluted with water to the indicated active ingredient concentration.
  • Wettol EM 31 wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols
  • Example G2 Curative efficacy against cucumber mildew caused by Sphaerotheca fuliginea on two days of curative application
  • Leaves of cucumber seedlings grown in pots were inoculated at the cotyledon stage with an aqueous spore suspension of cucumber powdery mildew (Sphaerotheca fuliginea) and further cultured in the greenhouse.
  • the next day the plants were sprayed to drip point with aqueous suspension in the concentration of active compound stated below.
  • the aqueous spray mixture had dried, the plants were cultivated in the greenhouse at temperatures between 20 and 24 ° C. and 60 to 80% relative atmospheric humidity for 5 days. Then, the extent of mildew development was determined visually in% of the cotyledon area.
  • the treated with the active ingredients 1.16, 1.17a, 1.17b, 1.18a and 1.18b of Table E with 250 ppm aqueous preparation of active ingredient plants showed an infection of at most 15%, while the untreated plants were 90% infected.
  • Example M1 Activity against the causative agent of the Septoria leaf drought Septoria tritici in the microtiter test The stock solution was pipetted into a microtiter plate (MTP) and diluted with water to the stated active substance concentration. This was followed by the addition of an aqueous spore suspension based on malt of Septoria tritici. The plates were placed in a water vapor saturated chamber at temperatures of 18 ° C. With an absorbance photometer, the MTPs were measured at 405 nm on the 7th day after inoculation. The measured parameters were compared with the growth of the drug-free control variant (100%) and the fungus-free and drug-free blank to determine the relative growth in% of the pathogens in the individual drugs.
  • MTP microtiter plate
  • the stock solution was pipetted into a microtiter plate (MTP) and diluted with water to the stated drug concentration. Subsequently, a malt-based aqueous spore suspension of Botrytis cinerea was added. The plates were placed in a water vapor saturated chamber at temperatures of 18 ° C. With an absorbance photometer, the MTPs were measured at 405 nm on the 7th day after inoculation. The measured parameters were compared with the growth of the drug-free control variant and the fungus- and drug-free blank to determine the relative growth in% of the pathogens in the individual drugs.
  • the active compounds 1.3, 1.4, 1.6, 1.7, I.9, 1.10, 1.11, 1.13 and 1.15 resulted in 31 ppm

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (I), worin die Variablen die in den Ansprüchen und der Beschreibung definierten Bedeutungen aufweisen, sowie ihre Verwendung als Fungizide oder in einem Antimykotikum.

Description

Triazolverbindungen, ihre Verwendung sowie sie enthaltende Mittel
Beschreibung
Die vorliegende Erfindun der Formel I
Figure imgf000002_0001
worin die Variablen folgende Bedeutungen aufweisen:
p 5 oder 6
R1 Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Haloalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Cio-Halogenalkenyl, C2- Cio-Alkinyl, C3-Cio-Halogenalkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Halogencyclo- alkyl, C3-Cio-Cycloalkenyl, C3-Cio-Halogencycloalkenyl, wobei die vorgenannten Gruppen unsubstituiert sind oder einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten unabhängig ausgewählt aus Halogen, Hydroxy, Ci -Ce-Al kyl, d-Cs-Halogenalkyl, C2-C8-Al kenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl, C3-C8-Halogenalkinyl und Phenyl, wobei das Phenyl wiederum unsubstituiert ist oder durch einen, zwei, drei, vier oder fünf unabhängig ausgewählte Substituenten L substituiert ist, enthalten können; oder 6- bis 10-gliedriges Aryl, welches unsubstituiert ist oder durch einen, zwei, drei, vier oder fünf unabhängig ausgewählte Substituenten L substituiert ist, wobei L bedeutet:
L Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Cyanato (OCN), Ci-C8-Al kyl, Ci-C8- Halogenalkyl, C2-C8-Al kenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl, C3-C8- Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, Ci-C8-Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, Ci-C8-Alkylcarbonyloxy, Ci-C8-Alkylsulfonyloxy, C2- C8-Alkenyloxy, C2-C8-Halogenalkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy, C3-C8- Halogenalkinyloxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Halogencycloalkyl, C3-C8- Cycloalkenyl, C3-C8-Halogencycloalkenyl, C3-C8-Cycloalkoxy, Cs-Cβ-Cyclo- alkenyloxy, Hydroxyimino-Ci-C8-alkyl, Ci-C6-Alkylen, Oxy-C2-C4-alkylen, Oxy-Ci-C3-alkylenoxy, Ci-C8-Alkoximino-Ci-C8-alkyl, C2-C8-Alkenyloximino- d-Cβ-alkyl, C2-C8-Alkinyloximino-Ci-C8-alkyl, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, NA3A4, Phenoxy, Phenyl, Heteroaryloxy, Heterocyclyloxy, Heteroaryl, Hete- rocyclyl, wobei in den vorgenannten Gruppen das Heteroaryl ein aromatischer fünf-, sechs- oder siebengliedriger Heterocyclus und das Heterocyclyl ein gesättigter oder teilweise ungesättigter fünf-, sechs- oder siebengliedri- ger Heterocyclus ist, die jeweils ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S enthalten; wobei n, A1, A2, A3, A4 bedeuten:
n 0, 1 oder 2;
A1 Wasserstoff, Hydroxy, Ci-C8-Alkyl, d-Cs-Halogenalkyl, Amino, Ci-C8- Alkylamino, Di-Ci-C8-alkylamino, Phenyl, Phenylamino oder Phenyl- C-i-Cs-alkylamino;
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder C2-C8-Alkenyl, C2-C8-
Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C3-C8-Halogenalkinyl, Ci-Cs-Alkoxy, Ci-Cs-Halogenalkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Halogenalkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy, C3-C8-Halogenalkinyloxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8- Halogencycloalkyl, C3-C8-Cycloalkoxy oder C3-C8-Halogen- cycloalkoxy;
A3,A4 unabhängig voneinander Wasserstoff, d-Cs-Alkyl, Ci-C8-HaIo- genalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl, Cs-Cs- Halogenalkinyl, C3-Cs-Cycloalkyl, C3-Cs-Halogencycloalkyl, C3-C8- Cycloalkenyl oder C3-C8-Halogencycloalkenyl, Phenyl oder 5- oder sechsgliedriges Heteroaryl mit ein, zwei, drei oder vier Heteroatomen aus der Gruppe O, N und S im Heterocyclus;
die aliphatischen und/oder alicyclischen und/oder aromatischen Gruppen der Res- tedefinitionen von L können ihrerseits eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen:
RL Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Ci-C8-Alkyl, Ci-Cs-Halogenalkyl, d-
Cs-Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-HaIo- gencycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C3-C8-Cycloalkoxy, C3-C8-
Halogencycloalkoxy, Ci-Cβ-Alkylen, Oxy-C2-C4-alkylen, Oxy-Ci-C3- alkylenoxy, Ci-Cs-Alkylcarbonyl, Ci-Cs-Alkylcarbonyloxy, Ci-C8- Alkoxycarbonyl, Amino, Ci-C8-Alkylamino, Di-Ci-C8-alkylamino;
R2 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-C10-
Halogenalkenyl, C2-Cio-Alkinyl, C3-Cio-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Cio-Cycloalkyl, Cs-Cio-Halogencycloalkyl, C3- Cio-Cycloalkenyl, C3-Cio-Halogencycloalkenyl;
R3 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-C10-
Halogenalkenyl, C2-Cio-Alkinyl, C3-Cio-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Cio-Cycloalkyl, Cs-Cio-Halogencycloalkyl, C3- Cio-Cycloalkenyl, C3-Cio-Halogencycloalkenyl, Carboxyl, Formyl, Si(A5A6A7), C(O)Rπ, C(O)ORπ, C(S)ORπ, C(O)SRπ, C(S)SRπ, C(NRA)SRπ, C(S)Rπ, C(N Rπ) N-NA3A4, C(NRπ)RA, C(NRπ)ORA, C(O)NA3A4, C(S)NA3A4 oder S(=O)nA1; wobei
Rπ Ci-Cβ-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Al kinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-
Cycloalkenyl oder Phenyl bedeutet;
RA Ci-Cβ-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Al kinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-
Cycloalkenyl oder Phenyl bedeutet;
A5, A6, A7 unabhängig voneinander Ci-Cio-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8- Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl oder Phenyl bedeuten;
wobei Rπ, RA, A5, A6 und A7, falls es nicht anders angegeben ist, unabhän- gig voneinander unsubstituiert sind oder substituiert sind mit einem, zwei, drei, vier oder fünf L, wie oben definiert;
R4 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Ci0-
Halogenalkenyl, C2-Cio-Alkinyl, C3-Ci0-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Ci0-Cycloalkyl, C3-Ci0-Halogencycloalkyl, C3-
Cio-Cycloalkenyl, C3-Ci0-Halogencycloalkenyl;
R2, R3 und R4 sind, falls es nicht anders angegeben ist, unabhängig voneinander unsubstituiert oder substituiert mit einem, zwei, drei, vier oder fünf L, wie oben definiert;
mit der Maßgabe, dass R1 nicht unsubstituiertes Phenyl bedeutet, wenn p = 5 ist und R2, R3 und R4 Wasserstoff bedeuten, und R1 nicht unsubstituiertes Phenyl bedeutet, wenn p = 5 ist und R2 = Wasserstoff, R3 = Methyl oder 3-Propen-1-yl und R4 = Wasserstoff bedeuten;
und deren landwirtschaftlich verträglichen Salze.
Weiterhin betrifft die Erfindung die Herstellung der Verbindungen I, die Zwischenpro- dukte zur Herstellung der Verbindungen I und deren Herstellung sowie die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen und sie enthaltende Mittel.
Es sind Triazolverbindungen, die eine fünfgliedrige Alkylenkette enthalten, aus EP 0 040 350 bekannt.
Die fungizide Wirkung der aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen lässt insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen in manchen Fällen jedoch zu Wünschen übrig. Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen bereitzustellen, welche vorzugsweise verbesserte Eigenschaften wie eine bessere fungizide Wirkung und/oder bessere toxikologische Eigenschaften aufweisen. Diese Aufgabe wurde überraschenderweise mit den hierin beschriebenen Verbindungen der Formel I gelöst.
Die Verbindungen I sind wegen des basischen Charakters der in ihnen enthaltenen Stickstoffatome in der Lage, mit anorganischen oder organischen Säuren oder mit Metallionen Salze oder Addukte zu bilden. Dies trifft ebenso auf die meisten der hierin beschriebenen Vorstufen für Verbindungen I zu, wovon die Salze und Addukte ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind.
Beispiele für anorganische Säuren sind Halogenwasserstoffsäuren wie Fluorwasserstoff, Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff und Jodwasserstoff, Kohlensäure, Schwefel- säure, Phosphorsäure und Salpetersäure.
Als organische Säuren kommen beispielsweise Ameisensäure und Alkansäuren wie Essigsäure, Trifluoressigsäure, Trichloressigsäure und Propionsäure sowie Glycolsäu- re, Thiocyansäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Zitronensäure, Benzoesäure, Zimtsäu- re, Oxalsäure, Alkylsulfonsäuren (Sulfonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylsulfonsäuren oder -disulfonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl, welche eine oder zwei Sulfonsäuregrup- pen tragen), Alkylphosphonsäuren (Phosphonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylphosphonsäuren oder -diphos- phonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl, welche eine oder zwei
Phosphorsäurereste tragen), wobei die Alkyl- bzw. Arylreste weitere Substituenten tragen können, z.B. p-Toluolsulfonsäure, Salizylsäure, p-Aminosalizylsäure, 2-Phenoxy- benzoesäure, 2-Acetoxybenzoesäure etc.
Als Metallionen kommen insbesondere die Ionen der Elemente der zweiten Hauptgruppe, insbesondere Calzium und Magnesium, der dritten und vierten Hauptgruppe, insbesondere Aluminium, Zinn und Blei, sowie der ersten bis achten Nebengruppe, insbesondere Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink und andere in Betracht. Besonders bevorzugt sind die Metallionen der Elemente der Nebengruppen der vierten Periode. Die Metalle können dabei in den verschiedenen ihnen zukommenden Wertigkeiten vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen I können auf verschiedenen Wegen in Analogie zu an sich bekannten Verfahren des Standes der Technik (siehe z.B. den eingangs zitierten Stand der Technik) hergestellt werden. Beispielsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen nach den in den folgenden Schemata dargestellten Synthesen hergestellt werden. So kann eine Verbindung der Formel I, worin R2, R3 und R4 Wasserstoff bedeuten
(Verbindungen 1-1 )
Figure imgf000006_0001
wobei p 5 oder 6 bedeutet und R1 wie für Formel I definiert bzw. bevorzugt definiert ist und vorzugsweise unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl bedeutet, durch Reduktion der Ketogruppe aus
Figure imgf000006_0002
Bei der Reduktion der OH-Gruppe kann nach den Vorschriften in folgender Literatur vorgegangen werden: DE 3321023, DE 3019049 oder analog DE 3209431 ; Chem Ber. 121 (6), 1988, 1059 ff.
Ein weiterer Gegensta dungen der Formel 11-1
Figure imgf000006_0003
worin p für 5 oder 6 steht und R1 so definiert bzw. bevorzugt definiert ist, wie es für Formel I hierin beschrieben wird. Gemäß einer Ausführungsform bedeutet p = 5 (Verbindungen II.A-1), gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet p = 6 (Verbindungen II.B-1 ).
Um Verbindungen der Formel Il zu erhalten, wird ein Halogenid der Formel III
Figure imgf000006_0004
wobei HaI für einen Halogenrest steht, insbesondere für Br oder Cl, und p 5 oder 6 bedeutet und R1 wie Triazol der Formel IV
Figure imgf000006_0005
umgesetzt (siehe auch DE 3019049, DE 3126022 oder analog DE 3049542, DE 3209431 , DE 3515309, DE 3139250). Um Verbindungen der Formel III zu erhalten, werden bspw. 1 ,5-Dihalogenpentan bzw. 1 ,5-Dihalogenhexan (vorzugsweise bedeutet "Halogen" Br oder Cl) und R1-OH zur Reaktion gebracht, siehe auch J J. Chem. Soc, 2601-2607, 1953; DE 3408879; J. Med. Chem., 29(8), 1442-1452, 1986; Tet. Lett, 27(7), 807-810, 1986; J. Med. Chem., 31 (6), 1205-1209, 1988.
Eine weitere Möglichkeit, zu Verbindungen der Formel 11-1 zu gelangen, besteht darin, Verbindungen V- 1
Figure imgf000007_0001
worin HaI für Halogen, insbesondere Br oder Cl, steht, und p 5 oder 6 bedeutet, mit R1- OH umzusetzen (siehe auch J. Chem. Soc, 2601-2607, 1953; DE 3408879; J. Med. Chem., 29(8), 1442-1452, 1986; Tet. Lett., 27(7), 807-810, 1986; J. Med. Chem., 31 (6), 1205-1209, 1988.
Ein weiterer Gegenstan sind Verbindungen der Formel V- 1
Figure imgf000007_0002
worin HaI für Halogen, insbesondere für Cl oder Br, steht und p 5 oder 6 bedeutet. Gemäß einer Ausführungsform bedeutet p = 5 (Verbindungen V.A-1), gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet p = 6 (Verbindungen V.B-1 ).
Um zu Verbindungen V- 1 zu gelangen, kann ein Triazol der Formel IV mit 1 ,5- Dihalogenpentan bzw. 1 ,6-Dihalogenhexan umgesetzt werden (siehe auch DE 3019049, DE 3126022 oder analog DE 3049542, DE 3209431 , DE 3515309, DE 3139250).
Noch eine weitere Möglichkeit, um Verbindungen der Formel 1-1 herzustellen, besteht darin, Verbindungen VI-1 mit R1-OH umzusetzen:
Figure imgf000007_0003
Siehe auch J. Chem. Soα, 2601-2607, 1953; DE 3408879; J. Med. Chem., 29(8), 1442-1452, 1986; Tet. Lett, 27(7), 807-810, 1986; J. Med. Chem., 31 (6), 1205-1209, 1988.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfndung sind Verbindungen der Formel Vl-
1
Figure imgf000008_0001
worin HaI für Halogen, insbesondere für Cl oder Br, steht, und p 5 oder 6 bedeutet. Gemäß einer Ausführungsform bedeutet p = 5 (Verbindungen VI.A-1), gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet p = 6 (Verbindungen VI.B-1 )
Verbindungen VI-1 können ausgehend von Verbindungen V- 1 durch Reduktion der Ketogruppe erhalten werden (siehe DE 3321023, DE 3019049 oder analog DE 3209431 ; Chem Ber. 121 (6), 1988, 1059 ff).
Die Herstellung von Verbindungen der Formel I, worin R2 ≠ Wasserstoff bedeutet, (Verbindungen I-2),
Figure imgf000008_0002
gelingt bspw. durch Umsetzung des entsprechenden Ketons der Formel Il (siehe oben) mit bspw. NaH in DMF bei RT und unter Zugabe des entsprechenden Halogenids R2- HaI bei 0-5 0C.
Verbindungen des Typs 1-2 können ferner auch erhalten werden, indem ein Halogenid der Formel III (siehen oben, HaI bedeutet insbesondere Cl oder Br) analog durch Um- Setzung mit NaH in DMF und einem Triazol der Formel IVa
Figure imgf000008_0003
erhalten werden.
Um ausgehend von Verbindungen der Formel 1-1 Verbindungen I mit R3 ≠ Wasserstoff zu erhalten (Verbindungen I-3), R1
Figure imgf000009_0001
kann man nach dem Fachmann bekannten Methoden zum Alkylieren, Verestern etc. von Alkoholen vorgehen (siehe hierzu auch DE 3321422, DE 3019049).
Um Verbindungen der Formel I herzustellen, worin R4 ≠ Wasserstoff bedeutet, (Verbindungen I-4),
Figure imgf000009_0002
kann man analog der in DE 3126022, DE 3049542 beschriebenene Verfahren vorgehen, und das entsprechende Keton der Formel Il (siehe oben) mit einem Grignard- Reagenz (R4-Mg-Hal) in den entsprechenden tertiären Alkohol überführen.
Entsprechend können auch Verbindungen I, worin zwei oder drei Substituenten von R2, R3 und R4 ungleich Wasserstoff sind, hergestellt werde, indem die genannten Verfahren miteinander kombiniert werden.
Eine weitere Möglichkeit, Verbindungen der Formel 1-1 herzustellen, besteht darin, eine Verbindung der Formel VI 1-1
Figure imgf000009_0003
wobei R1 und p wie für Formel I definiert bzw. bevorzugt definiert sind und R1 vorzugs- weise unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl bedeutet, mit Triazol in Gegenwart eines Säureamids und einer alkalischen Verbindung umsetzt (analog der DE 3606947). Hierbei kann das E- und/oder Z-Isomer eingesetzt werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel VII-1 , worin R1 wie für Formel I definiert bzw. bevorzugt definiert ist.
Verbindungen VI 1-1 können ausgehend vom Alken VIII-1 hergestellt werden:
Figure imgf000009_0004
indem dieses mit einer organischen Persäure in einem organischem Lösungsmittel umgesetzt wird (siehe DE 3606947). R1 und p haben dabei die Bedeutungen wie für Verbindung VI 1-1 angegeben. Hierbei kann das E- und/oder Z-Isomer eingesetzt werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel VIII-1 , worin R1 wie für Formel I definiert bzw. bevorzugt definiert ist.
Zur Synthese des Alkens siehe z.B. auch DE 3606947.
Bei den Definitionen der Symbole in den hierin angegebenen Formeln werden teilweise Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substituenten stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;
Alkyl sowie die Alkylteile von zusammengesetzten Gruppen wie beispielsweise Alky- lamino: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4, 6, 8 oder 12 Kohlenstoffatomen, z.B. Ci-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Me- thylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dime- thylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Tri- methylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-2-methylpropyl;
Halogenalkyl: Alkyl wie vorstehend genannt, wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sind; insbesondere Ci-C2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorflu- ormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2- Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2- Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl oder 1 ,1 ,1 -Trifluorprop-2-yl;
Alkenyl sowie die Alkenylteile in zusammengesetzten Gruppen, wie Alkenyloxy: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 4, 2 bis 6 oder 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position. Erfin- dungsgemäß kann es bevorzugt sein, kleine Alkenylgruppen wie (C2-C4)-Alkenyl zu verwenden, andererseits kann es auch bevorzugt sein, größere Alkenylgruppen wie (C5-C8)-Alkenyl einzusetzen. Beipiele für Alkenylgruppen sind z.B. C2-C6-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1- Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1- Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1- Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2- Dimethyl-1-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1 propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2- Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2- Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2- Methyl-3pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2- Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-1-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl- 3-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-1-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2- Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3- butenyl, 3,3-Dimethyl-1-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-1-butenyl, 1 -Ethyl-2- butenyl, 1 -Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1 -butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1 -Ethyl-1 -methyl-2-propenyl, 1 -Ethyl-2-methyl-1 propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Halogenalkenyl: Alkenyl wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen die Was- serstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Alkadienyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 4 bis 6 oder 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und zwei Doppelbindungen in beliebiger Position;
Alkinyl sowie die Alkinylteile in zusammengesetzten Gruppen: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 4, 2 bis 6 oder 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Dreifachbindungen in einer beliebigen Position, z.B. C2-C6-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1 -Methyl-3-butinyl, 2- Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1 -butinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propinyl, 1 -Ethyl-2-propinyl, 1- Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1 -Methyl-3- pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1- pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1 ,1-Dimethyl-2- butinyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butinyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-
Dimethyl-1 -butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1 -Ethyl-1 - methyl-2-propinyl;
Halogenalkinyl: Alkinyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen die Wasser- stoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Cycloalkyl sowie die Cycloalkylteile in zusammengesetzten Gruppen: mono- oder bi- cyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 8, insbesondere 3 bis 6 Koh- lenstoffringgliedern, z.B. Cs-Cβ-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl; Halogencycloalkyl: Cycloalkyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Cycloalkenyl: monocyclische, einfach ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit vorzugsweise 3 bis 8 oder 4 bis 6, insbesondere 5 bis 6 Kohlenstoffringgliedern, wie Cyc- lopenten-1-yl, Cyclopenten-3-yl, Cyclohexen-1-yl, Cyclohexen-3-yl, Cyclohexen-4-yl und dergleichen;
Halogencycloalkenyl: Cycloalkenyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Alkoxy: für eine über ein Sauerstoff gebundene Alkylgruppe wie oben definiert, bevor- zugt mit 1 bis 8, mehr bevorzugt 2 bis 6 C-Atomen. Beispiele sind: Methoxy, Ethoxy, n- Propoxy, 1 -Methylethoxy, Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy oder 1 ,1- Dimethylethoxy; sowie z.B. Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1 ,1-Dimethylpropoxy, 1 ,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, He- xoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1 ,1- Dimethylbutoxy, 1 ,2-Dimethylbutoxy, 1 ,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3- Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethyl butoxy, 1 ,1 ,2- Trimethylpropoxy, 1 ,2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-1-methylpropoxy oder 1-Ethyl-2- methylpropoxy;
Halogenalkoxy: Alkoxy, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind. Beispiele für sind OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CI, OCHCI2, OCCI3, Chlorfluormethoxy, Dichlorflu- ormethoxy, Chlordifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Bromethoxy, 2- lodethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2- difluorethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, OC2Fs, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2,2-Difluorpropoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3- Chlorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 3,3,3- Trifluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fluorethoxy, 1-(CH2CI)-2-chlorethoxy, 1-(CH2Br)-2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4- Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy; sowie 5-Fluorpentoxy, 5-Chlorpentoxy, 5- Brompentoxy, 5-lodpentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluorhexoxy, 6-Chlorhexoxy, 6- Bromhexoxy, 6-lodhexoxy oder Dodecafluorhexoxy.
Alkylen: divalente unverzweigte Ketten aus CH2-Gruppen. Bevorzugt ist (Ci-Cβ)-
Alkylen, mehr bevorzugt ist (C2-C4)-Alkylen, weiterhin kann es bevorzugt sein, (Ci-C3)- Alkylen-Gruppen einzusetzen. Beispiele für bevorzugte Alkylenreste sind CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2(CH2)2CH2, CH2(CH2)3CH2 und CH2(CH2)4CH2; 6- bis 10-gliedriges Aryl: Aromatischer Kohlenwasserstoffcyclus mit 6, 7, 8, 9 oder 10 Kohlenstoffatomen im Ring. Insbesondere Phenyl oder Naphthyl.
3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9- oder 10-gliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Hetero- cyclus, enthaltend 1 , 2, 3 oder 4 Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, wobei der jeweilige Heterocyclus über ein Kohlenstoffatom oder über ein Stickstoffatom, falls enthalten, angebunden sein kann. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, dass der jeweilige Heterocyclus über Kohlenstoff gebunden ist, andererseits kann es auch be- vorzugt sein, dass der Heterocyclus über Stickstoff gebunden ist. Insbesondere: drei- oder viergliedriger gesättigter Heterocyclus (im Folgenden auch Heterocyc- IyI), enthaltend ein oder zwei Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglieder; fünf- oder sechsgliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als
Ringglieder: z.B. monocyclische gesättigte oder partiell ungesättigte Heterocyc- len, enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern einen, zwei oder drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, z.B. 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2- Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-
Isoxazolidinyl, 4-lsoxazolidinyl, 5-lsoxazolidinyl, 3-lsothiazolidinyl, 4- Isothiazolidinyl, 5-lsothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5- Thiazolidinyl, 2-lmidazolidinyl, 4-lmidazolidinyl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4- Oxadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-5-yl,
1 ,2,4-Triazolidin-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4-Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2-Pyrrolin-2-yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl, 3-Pyrrolin-3-yl, 2-lsoxazolin-3-yl, 3-lsoxazolin-3-yl, 4-lsoxazolin-3- yl, 2-lsoxazolin-4-yl, 3-lsoxazolin-4-yl, 4-lsoxazolin-4-yl, 2-lsoxazolin-5-yl, 3- lsoxazolin-5-yl, 4-lsoxazolin-5-yl, 2-lsothiazolin-3-yl, 3-lsothiazolin-3-yl, 4- lsothiazolin-3-yl, 2-lsothiazolin-4-yl, 3-lsothiazolin-4-yl, 4-lsothiazolin-4-yl, 2- lsothiazolin-5-yl, 3-lsothiazolin-5-yl, 4-lsothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-1-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydropyrazol-4-yl, 2,3-
Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-1-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Di- hydropyrazol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydropyrazol-1-yl, 4,5-Dihydro- pyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5-Dihydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol- 2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4- Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Dihydro- oxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4- yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1 ,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyra- nyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Hexahydropyridazinyl, 4-Hexa- hydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-Hexahydropyτimidinyl, 5-Hexahydro- pyrimidinyl, 2-Piperazinyl, 1 ,3,5-Hexahydro-triazin-2-yl und 1 ,2,4-Hexahydro- triazin-3-yl sowie die entsprechenden -yliden-Reste; siebengliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglieder: z.B. mono- und bicyclische Heterocyclen mit 7 Ringgliedern, enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern einen, zwei oder drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, beispielsweise Tetra- und Hexahydroazepinyl wie 2,3,4,5- Tetrahydro[1 H]azepin-1 -, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 3,4,5,6-Tetra- hydro[2H]azepin-2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,4,7-Tetrahydro[1 H]azepin-1-, - 2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,6,7-Tetrahydro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, - 6- oder -7-yl, Hexahydroazepin-1-, -2-, -3- oder -4-yl, Tetra-. und Hexahydrooxe- pinyl wie 2,3,4,5-Tetrahydro[1 H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 2, 3, 4, 7-Te- trahydro[1 H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,6,7-Tetrahydro[1 H]oxepin-
2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, Hexahydroazepin-1-, -2-, -3- oder -4-yl, Tetra- und Hexahydro-1 ,3-diazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,4-diazepinyl, Tetra- und He- xahydro-1 ,3-oxazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,4-oxazepinyl, Tetra- und Hexa- hydro-1 ,3-dioxepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,4-dioxepinyl und die entsprechen- den yliden-Reste;
5-, 6-, 7-, 8-, 9- oder 10-gliedriger aromatischer Heterocyclus, enthaltend 1 , 2, 3 oder 4 Heteroatome aus der Gruppe O, N und S: Insbesondere fünf- oder sechsgliedriger a- romatischer mono- oder bicyclischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S: Der jeweilige Heterocyclus kann über ein Kohlenstoffatom oder über ein Stickstoffatom, falls enthalten, angebunden sein. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, dass der jeweilige Heterocyclus über Kohlenstoff gebunden ist, andererseits kann es auch bevorzugt sein, dass der Heterocyclus über Stickstoff gebunden ist. Der Heterocyclus bedeutet insbesondere: -5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Stickstoffatome oder ein, zwei oder drei Stickstoffatome und/oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom, wobei das Heteroaryl über C oder N, falls vorhanden, angebunden sein kann: 5- Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder einen, zwei oder drei Stickstoffatome und/oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. Furyl, Thienyl, Pyrrolyl,
Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl (1 ,2,3-; 1 ,2,4-Triazolyl), Tetrazolyl, Oxazolyl, Iso- xazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl und Thiadiazolyl, insbesondere 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-lsoxazolyl, 4- Isoxazolyl, 5-lsoxazolyl, 3-lsothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5-lsothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-
Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-lmidazolyl, 4-lmidazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1 ,2,4- Oxadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Triazol-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1 ,3,4-Triazol-2-yl; -6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein, zwei, drei oder vier, vorzugsweise ein, zwei oder drei Stickstoffatome, wobei das Heteroaryl über C oder N, falls vorhanden, angebunden sein kann: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlen- stoffatomen ein bis vier bzw. einen, zwei oder drei Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, 1 ,2,3- Triazinyl, 1 ,2,4-Triazinyl, 1 ,3,5-Triazinyl, insbesondere 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4- Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1 ,3,5-Triazin-2-yl und 1 ,2,4-Triazin-3-yl.
Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten chirale Zentren und werden im Allgemeinen in Form von Racematen oder als Diastereomerengemische von erythro- sowie threo-Formen erhalten. Die erythro- und threo-Diastereomeren lassen sich bei den erfindungsgemäßen Verbindungen beispielsweise aufgrund ihrer unterschiedlichen Löslichkeit oder durch Säulenchromatographie trennen und in reiner Form isolieren. Aus solchen einheitlichen Diastereomerenpaaren kann man mit bekannten Methoden einheitliche Enantiomere erhalten. Als antimikrobielle Mittel kann man sowohl die einheitlichen Diastereomere bzw. Enantiomere wie auch deren bei der Synthese anfallende Gemische verwenden. Entsprechendes gilt für die fungiziden Mittel.
Gegenstand der Erfindung sind daher sowohl die reinen Enantiomere oder Diastereomere als auch Gemische davon. Dies gilt für die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I sowie gegebenenfalls entsprechend für deren Vorprodukte. Insbesondere sind im Umfang der vorliegenden Erfindung die (R)- und (S)-Isomere und die Razemate der erfindungsgemäßen Verbindungen, insbesondere der Formel I, eingeschlossen, die chirale Zentren aufweisen. Geeignete erfindungsgemäße Verbindungen, insbesondere der Formel I, umfassen auch alle möglichen Stereoisomere (cis/trans-lsomere) und Gemische davon.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen, insbesondere der Formel I, können in verschiedenen Kristallmodifikationen vorliegen, die sich in der biologischen Wirksamkeit unterscheiden können. Sie sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
In den erfindungsgemäßen Verbindungen I sind die folgenden Bedeutungen der Sub- stituenten, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, besonders bevorzugt.
Gemäß einer Ausführungsform bedeutet p = 5 (Verbindungen I.A).
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet p = 6 (Verbindungen I.B).
R1 in den erfindungsgemäßen Verbindungen bedeutet Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Haloalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Cio-Halogenalkenyl, C2-Cio-Alkinyl, C3-Cio-Halogenalkinyl, C3-C8- Cycloalkyl, Cs-Cs-Halogencycloalkyl, C3-Cio-Cycloalkenyl, C3-Cio-Halogencycloalkenyl, wobei die vorgenannten Gruppen unsubstituiert sind oder einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten unabhängig ausgewählt aus Halogen, Hydroxy, Ci-C8-Alkyl, Ci-C8- Halogenalkyl, C2-C8-Al kenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl, C3-C8- Halogenalkinyl und Phenyl, wobei das Phenyl wiederum unsubstituiert ist oder durch einen, zwei, drei, vier oder fünf unabhängig ausgewählte Substituenten L substituiert ist, enthalten können; oder 6- bis 10-gliedriges Aryl, welches unsubstituiert ist oder durch einen, zwei, drei, vier oder fünf unabhängig ausgewählte Substituenten L substituiert ist, mit der Maßgabe, dass R1 nicht unsubstituiertes Phenyl bedeutet, wenn p = 5 ist und R2, R3 und R4 Wasserstoff bedeuten, und R1 nicht unsubstituiertes Phenyl be- deutet, wenn p = 5 ist und R2 = Wasserstoff, R3 = Methyl oder 3-Propen-1-yl und R4 = Wasserstoff bedeuten.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung steht R1 für 6- bis 10-gliedriges Aryl, insbesondere für unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, mit der genannten Maßgabe.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 Phenyl, das einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten L, wie hierin definiert bzw. bevorzugt definiert, enthält.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 Phenyl, das genau einen Substi- tuneten L1 enthält, wobei L1 wie L definiert bzw. bevorzugt definiert ist.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 Phenyl, welches einen Substituenten L1 und einen Substituenten L2 enthält, und zusätzlich noch ein, zwei oder drei unabhängig ausgewählte Substituenten L enthalten kann, wobei L, L1 und L2 wie L (siehe unten) definiert sind. Gemäß einer Ausgestaltung ist L1 und L2 jeweils unabhängig ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cl, F, Br, Cyano, Nitro, Hydroxy, C1-C4- Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, CrC4-AIkOXy und Ci-C4-Halogenalkoxy, und die ggf enthaltenen weiteren ein, zwei oder drei Substituenten L sind unabhängig ausgewählt aus L, wie hierin definiert bzw. bevorzugt definiert.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 Phenyl, welches einen Substituenten L1, der Cl bedeutet, und zusätzlich noch ein, zwei, drei oder vier unabhängig ausgewählte Substituenten L enthalten kann, wobei L jeweils unabhängig wie hierin definiert sind. Gemäß einer Ausgestaltung ist die Phenylgruppe in 2-Position mit Cl substituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe dieser Ausführungsform in 3-Position mit Cl substituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe dieser Ausführungsform in 4-Position mit Cl substituiert.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe durch Cl substituiert und enthält genau einen weiteren Substituenten L2. Gemäß einer Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,3-disubstituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,4-disubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phe- nylgruppe 2,5-disubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phe- nylgruppe 2,6-disubstituiert.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe durch Cl substituiert und enthält genau zwei weitere Substituenten, L2 und L3.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 Phenyl, welches einen Substituenten L1, der F bedeutet, und zusätzlich noch ein, zwei, drei oder vier unabhängig ausgewählte Substituenten L enthalten kann, wobei L jeweils unabhängig wie hierin definiert sind. L2 ist gemäß einer Ausgestaltung ausgewählt aus F, Cl, Br, Methyl und Methoxy. Gemäß einer Ausgestaltung ist die Phenylgruppe in 2-Position mit F substituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe dieser Ausführungsform in 3-Position mit F substituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe dieser Ausführungsform in 4-Position mit F substituiert.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe durch F substituiert und enthält genau einen weiteren Substituenten L2. Gemäß einer Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,3-disubstituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,4-disubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phe- nylgruppe 2,5-disubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,6-disubstituiert. Vorzugsweise steht F dabei jeweils in 2-Position. Weiterhin bevorzugt ist der zweite Substituent L2 ausgewählt aus F, Cl, Br, Methyl und Methoxy. Gemäß einer speziellen Ausführungsform ist die Phenylgruppe 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 2,6-Difluor-substituiert. Gemäß einer weiteren speziellen Ausführungsform ist die Phenylgruppe 2-Fluor-3-chlor-, 2-Fluor-4-chlor-, 2-Fluor-5-chlor- oder 2-Fluor-6-chlor- substituiert.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe durch F substituiert und enthält genau zwei weitere Substituenten, L2 und L3.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 Phenyl, welches einen Substituenten L1, der Methyl bedeutet, und zusätzlich noch ein, zwei, drei oder vier unabhängig ausgewählte Substituenten L enthalten kann, wobei L jeweils unabhängig wie hierin definiert sind. Gemäß einer Ausgestaltung ist die Phenylgruppe in 2-Position mit Methyl substituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe dieser Ausführungsform in 3-Position mit Methyl substituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe dieser Ausführungsform in 4-Position mit Methyl substituiert.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe durch Methyl (=L1) substitu- iert und enthält genau einen weiteren Substituenten L2. Gemäß einer Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,3-disubstituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,4-disubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist der die Phenylgruppe 2,5-disubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,6-disubstituiert.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe durch Methyl (=L1) substitu- iert und enthält genau zwei weitere Substituenten, L2 und L3.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 Phenyl, welches einen Substituenten L1, der Methoxy bedeutet, und zusätzlich noch ein, zwei, drei oder vier unabhängig ausgewählte Substituenten L enthalten kann, wobei L jeweils unabhängig wie hierin definiert sind. Gemäß einer Ausgestaltung ist die Phenylgruppe in 2-Position mit Methoxy substituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe dieser Ausführungsform in 3-Position mit Methoxy substituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe dieser Ausführungsform in 4-Position mit Methoxy substituiert.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe durch Methoxy (=L1) substituiert und enthält genau einen weiteren Substituenten L2. Gemäß einer Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,3-disubstituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,4-disubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist der die Phenylgruppe 2,5-disubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,6-disubstituiert.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe durch Methoxy (=L1) substituiert und enthält genau zwei weitere Substituenten, L2 und L3.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 Phenyl, welches drei, vier oder fünf Substituenten L enthält, wobei L unabhängig wie hierin definiert ist.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung steht R1 für einen 2,3,5- trisubstituierten Phenylring. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht R1 für einen 2,3,4-trisubstituierten Phenylring. Gemäß noch einer weiteren Ausführungsform steht R1 für einen 2,4,5-trisubstituierten Phenylring. Gemäß noch einer weiteren Ausführungsform steht R1 für einen 2,4,6-trisubstituierten Phenylring. Gemäß noch einer weiteren Ausführungsform steht R1 für einen 2,3,6-trisubstituierten Phenylring. Gemäß einer Ausgestaltung steht mindestens einer der drei Substituenten für Cl. Gemäß einer Ausgestaltung steht mindestens einer der drei Substituenten für F. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung steht mindestens einer der drei Substituenten für Methyl. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung steht mindestens einer der drei Substituenten für Methoxy.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 durch zwei L disubstituiert.es Phenyl, wobei L jeweils unabhängig ausgewählt ist aus Cl, F. Br, Cyano, Nitro, Hydro- xy, Ci-C4-Alkyl und Ci-C4-Halogenalkyl, CrC4-AIkOXy und Ci-C4-Halogenalkoxy, insbe- sondere ausgewählt aus Cl, F, Br, Cyano, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, tert-Butyl, Trifluor- methyl, Methoxy, Ethoxy und Trifluormethoxy.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 Ci-Cio-Alkyl. Gemäß einer Aus- gestaltung steht R1 für Ci-Cio-Alkyl, insbesondere Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, CH2CH(C2H5)(CH2)CH(CHs)2, CH2CH2CH(CH3)(CH2)C(CH3)3 oder CH2CH2CH(CH3)(CH2)3CH(CH3)2.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 Ci-Cβ-Alkyl, welches einen oder zwei unabhängig ausgewählte Substituenten L trägt, wobei L unsubstituiertes Phenyl oder Phenyl bedeutet, das einen, zwei, drei, vier oder fünf unabhängig ausgewählte Substituenten L, wie hierin definiert bzw. bevorzugt definiert, enthält. Als Substituenten des Phenylrings ist L insbesondere ausgewählt aus Halogen, d-C4-Alkoxy, C1-C4- Halogenalkoxy, CrC4-AIkVl und Ci-C4-Halogenalkyl. Gemäß einer Ausgestaltung steht R1 für Methyl, das einfach substituiert ist durch 2-Fluorphenyl, 3-Fluorphenyl, 4- Fluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl oder 4-Chlorphenyl. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung steht R1 für Methyl, das einfach substituiert ist durch unsubstituiertes Phenyl. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung steht R1 für 1 -Ethyl, das an Position 2 einfach substituiert ist durch 2-Fluorphenyl, 3-Fluorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-
Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl oder 4-Chlorphenyl. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung steht R1 für 1 -Ethyl, das an Position 2 einfach substituiert ist durch unsubstituiertes Phenyl.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 Ci-Cio-Haloalkyl.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 C2-Cio-Alkenyl, C2-C10- Halogenalkenyl, C2-Cio-Alkinyl oder C3-Cio-Halogenalkinyl.
Gemäß noch einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 C3-C8-Cycloalkyl oder C3- Ce-Halogencycloalkyl. Gemäß einer Ausgestaltung steht R1 für C3-C7-Cycloalkyl, insbesondere Cyclopropyl (C-C3H5), Cyclopentyl (C-C5Hg), Cyclohexyl (c-C6Hn)oder Cyc- loheptyl (C-C7Hi3).
Gemäß vorliegender Erfindung bedeutet R2 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halo- genalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Cio-Halogenalkenyl, C2-Cio-Alkinyl, C3-Cio-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Cio-Cycloalkyl, C3-CiO-HaIo- gencycloalkyl, C3-Cio-Cycloalkenyl oder C3-Cio-Halogencycloalkenyl, wobei R2 einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten L, wie hierin definiert, enthalten kann.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform bedeutet R2 Wasserstoff. Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R2 Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, Phenyl-Ci-C4-alkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Cio-Halogenalkenyl, C2-Cio-Alkinyl, C3-Ci0- Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Cio-Cycloalkyl, C3-Ci0- Halogencycloalkyl, C3-Cio-Cycloalkenyl oder C3-Cio-Halogencycloalkenyl, insbesonde- re Ci-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C3-C4-Alkinyl oder Phenyl-Ci-C4-alkyl. Spezifische Beispiele für R2 sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, tert-Butyl, 2-Vinyl, 3-AIIyI, 3-Propargyl, 4-But-2-inyl und Benzyl. Gemäß einer Ausgestaltung steht, wenn R2 wie zuvor definiert ist (ungleich Wasserstoff), R1 für unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, wie hierin definiert.
Gemäß vorliegender Erfindung bedeutet R3 Wasserstoff, CτCio-Alkyl, CτCio-Halo- genalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Cio-Halogenalkenyl, C2-Cio-Alkinyl, C3-Cio-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Cio-Cycloalkyl, C3-Ci0-HaIo- gencycloalkyl, C3-Cio-Cycloalkenyl, C3-Cio-Halogencycloalkenyl, Carboxyl, Formyl, Si(A5A6A7), C(O)Rπ, C(O)ORπ, C(S)ORπ, C(O)SRπ, C(S)SRπ, C(NRA)SRπ, C(S)Rπ,
C(NRπ)N NA3A4, C(NRπ)RA, C(NRπ)ORA, C(O)NA3A4, C(S)NA3A4 oder S(=O)nA1; wobei
A1 Wasserstoff, Hydroxy, d-Cs-Alkyl, Ci-C8-Halogenalkyl, Amino, Ci-C8-Alkylamino,
Di-d-Cs-alkylamino, Phenyl, Phenylamino oder Phenyl-Ci-C8-alkylamino;
Rπ Ci-Cs-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Al kinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl oder Phenyl bedeutet;
RA Ci-Cs-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Al kinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl oder Phenyl bedeutet;
A5, A6, A7 unabhängig voneinander Ci-Cio-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Al kinyl, C3-C6- Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl oder Phenyl bedeuten,
wobei Rπ, RA, A5, A6 und A7, falls es nicht anders angegeben ist, unabhängig voneinander unsubstituiert sind oder substituiert sind mit einem, zwei, drei, vier oder fünf L, wie oben definiert.
R3 kann einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten L, wie hierin definiert, enthalten.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform bedeutet R3 Wasserstoff.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R3 Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, Phenyl-Ci-Cio-alkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Cio-Halogenalkenyl, C2-Cio-Alkinyl, C3-Ci0- Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Ci0-Cycloalkyl, C3-Ci0- Halogencycloalkyl, C3-Ci0-Cycloalkenyl, C3-Ci0-Halogencycloalkenyl, Carboxyl, Formyl, Si(A5A6A7), C(O)Rπ, C(O)ORπ, C(S)ORπ, C(O)SRπ, C(S)SRπ, C(NRA)SRπ, C(S)Rπ, C(NRπ)N NA3A4, C(NRπ)RA, C(NRπ)ORA, C(O)NA3A4, C(S)NA3A4 oder S(=O)nA1, ins- besondere Ci-C4-Alkyl, Phenyl-Ci-C4-alkyl, Halogenphenyl-Ci-C4-alkyl, C2-C4-Alkenyl, C3-C4-Al kinyl, Tri-Ci-C4-alkylsilyl, C(O)Rπ oder S(=O)2A1, wobei
A1 Hydroxy, Ci -C4-Al kyl, Phenyl oder Ci-C4-Alkylphenyl;
Rπ Ci-C4-Alkyl, Carboxy-Ci-C4-alkyl oder Carboxyphenyl;
RA Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl;
A5, A6, A7 unabhängig voneinander Ci-C4-Alkyl oder Phenyl bedeuten, wobei der Phenylring unsubstituiert ist oder substituiert ist mit einem, zwei, drei, vier oder fünf L, wie hierin definiert.
Spezifische Beispiele für R3 sind Trimethylsilyl, Si(CHs)2(CH2)SCH31 Si(CHs)2(C6H5), Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, tert-Butyl, 2-Vinyl, 3-AIIyI, 3-Propargyl, 4- But-2-inyl, C(=O)CH3, C(=O)CH2CH3, C(=O)CH2CH2CH3, C(=O)(CH2)2COOH, C(=O)(CH2)3COOH, C(=O)(2-COOH-C6H4), SO2OH, SO2CH3, SO2C6H5, SO2(4-Methyl- C6H4), Benzyl und 4-Chlorbenzyl.
Gemäß einer Ausgestaltung steht, wenn R3 wie zuvor definiert ist (ungleich Wasserstoff), R1 für substituiertes Phenyl, wie hierin definiert.
Gemäß vorliegender Erfindung bedeutet R4 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Ci0-HaIo- genalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Cio-Halogenalkenyl, C2-Cio-Alkinyl, C3-Cio-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Cio-Cycloalkyl, C3-Ci0-HaIo- gencycloalkyl, C3-Cio-Cycloalkenyl oder C3-Cio-Halogencycloalkenyl, wobei R4 einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten L, wie hierin definiert, enthalten kann.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform bedeutet R4 Wasserstoff.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R4 Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, Phenyl-Ci-C4-alkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Cio-Halogenalkenyl, C2-Cio-Alkinyl, C3-Ci0- Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Ci0-Cycloalkyl, C3-Ci0- Halogencycloalkyl, C3-Ci0-Cycloalkenyl oder C3-Ci0-Halogencycloalkenyl, insbesonde- re C2-C6-Alkyl, C4-C6-Alkenyl, C4-C6-Alkinyl oder Phenyl-Ci-C4-alkyl. Spezifische Beispiele für R2 sind Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, tert-Butyl und Benzyl. Gemäß einer Ausgestaltung steht, wenn R4 wie zuvor definiert ist (ungleich Wasserstoff), R1 für unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl, wie hierin beschrieben.
L weist unabhängig die hierin bzw. in den Ansprüchen für L genannten Bedeutungen bzw. bevorzugten Bedeutungen auf. Wenn es nicht anders angegeben ist, ist L vorzugsweise unabhängig ausgewählt aus Halogen, Cyano, Nitro, Cyanato (OCN), CrC4- Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-
Cβ-Halogencycloalkyl, S-A1, C(=O)A2, C(=S)A2, NA3A; wobei A1, A2, A3, A4 bedeuten:
A1 Wasserstoff, Hydroxy, Ci -C4-Al kyl, Ci-C4-Halogenalkyl;
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-
Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, Cs-Cβ-Halogencycloalkyl, C3-Cβ- Cycloalkoxy oder C3-C6-Halogencycloalkoxy;
A3,A4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-HaIo- genalkyl;
wobei die aliphatischen und/oder alicyclischen und/oder aromatischen Gruppen der Restedefinitionen von L ihrerseits eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen können:
RL Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C4-Al kyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4- Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, Cs-Cβ-Halogencycloalkyl, Amino, Ci-Cs-Alkylamino, Di-Ci-Cs-alkylamino.
Weiterhin bevorzugt ist L unabhängig ausgewählt aus Halogen, NO2, Amino Ci-C4- Al kyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkylamino, d- C4-Dialkylamino, Thio und Ci-C4-Alkylthio
Weiterhin bevorzugt ist L unabhängig ausgewählt aus Halogen, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4- Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy und Ci-C4-Halogenalkylthio.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist L unabhängig ausgewählt aus F, Cl, Br, CH3, C2H5, i-C3H7, t-C4H9, OCH3, OC2H5, CF3, CCI3, CHF2, CCIF2, OCF3, OCHF2 und SCF3, insbesondere ausgewählt aus F, Cl, CH3, C2H5, OCH3, OC2H5, CF3, CHF2, OCF3, OCHF2 und SCF3. Gemäß einer Ausgestaltung ist L unabhängig ausgewählt aus F, Cl, CH3, OCH3, CF3, OCF3 und OCHF2. Es kann bevorzugt sein, dass L unabhängig F oder Cl bedeutet.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist L unabhängig ausgewählt aus F, Br, CH3, C2H5, i-C3H7, t-C4H9, OCH3, OC2H5, CF3, CCI3, CHF2, CCIF2, OCF3, OCHF2 und SCF3.
Gemäß noch einer weiteren Ausführungsform ist L unabhängig ausgewählt F, Cl, Br, Methyl und Methoxy.
Die vorangehend beschriebenen Bedeutungen der Variablen R1, R2, R3 bzw. R4, p und L für Verbindungen I gelten entsprechend für die Vorstufen der erfindungsgemäßen Verbindungen.
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Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den folgenden Tabellen 1a bis 168a zusammengestellten erfindungsgemäßen Verbindungen I.A. bevorzugt, unter Berücksichtigung der hierin genannten Maßgaben. Die in den Tabellen für einen Sub- stituenten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar.
Tabelle 1 a
Verbindungen I. A, worin R4 für H steht, R3 für H steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.1aA-1 bis
I.A.1aA-1638) Tabelle 2a Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für Si(CHs)3 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.2aA-1 bis l.A.2aA-1638) Tabelle 3a
Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.3aA-1 bis
I.A.3aA-1638) Tabelle 4a
Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.4aA-1 bis l.A.4aA-1638)
Tabelle 5a
Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für (CH2)2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.5aA-1 bis l.A.5aA-1638) Tabelle 6a
Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für CH(CH3)2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.6aA-1 bis l.A.6aA-1638) Tabelle 7a Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für (CH2)sCH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.7aA-1 bis l.A.7aA-1638) Tabelle 8a
Verbindungen I. A, worin R4 für H steht, R3 für C(CH3)3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.8aA-1 bis l.A.8aA-1638) Tabelle 9a
Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für CH2CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.9aA-1 bis l.A.9aA-1638)
Tabelle 10a Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für CH=CHb steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I .A.10aA- 1 bis LA.10aA-1638)
Tabelle 1 1a
Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für CH2C≡CH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I. A.11 aA-
1 bis l.A.1 1aA-1638)
Tabelle 12a
Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für CH2C=CCH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I .A.12aA-1 bis I .A.12aA-1638)
Tabelle 13a
Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für C(=O)(CH2)2COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.13aA-1 bis I.A.13aA-1638) Tabelle 14a
Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für C(=O)(CH2)3COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.14aA-1 bis I.A.14aA-1638)
Tabelle 15a Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für C(=O)CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.15aA- 1 bis l.A.15aA-1638)
Tabelle 16a
Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für C(=O)CH2CH3 steht, und die Kombi- nation aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen
I.A.16aA-1 bis I.A.16aA-1638)
Tabelle 17a
Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für Ct=O)CH2CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.A.17aA-1 bis I.A.17aA-1638)
Tabelle 18a
Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für SO2-OH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.18aA- 1 bis l.A.18aA-1638)
Tabelle 19a
Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für SO2-CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.19aA-
1 bis l.A.19aA-1638)
Tabelle 20a
Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für SO2-C6H5 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.20aA- 1 bis l.A.20aA-1638)
Tabelle 21a
Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für 802-(4-CH3-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.21aA-1 bis I.A.21 aA-1638) Tabelle 22a
Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für C(=O)-(2-COOH-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.22aA-1 bis I.A.22aA-1638)
Tabelle 23a Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für CH2-C6H5 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.23aA- 1 bis l.A.23aA-1638)
Tabelle 24a
Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für CH2-(4-CI-C6H4) steht und die Kom- bination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen
I.A.24aA-1 bis I.A.24aA-1638)
Tabelle 25a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für H steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.25aA-1 bis I.A.25aA-1638)
Tabelle 26a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für Si(CHs)3 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.26aA- 1 bis l.A.26aA-1638) Tabelle 27a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.27aA- 1 bis l.A.27aA-1638)
Tabelle 28a Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.28aA-1 bis I.A.28aA-1638) Tabelle 29a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für (CH2)2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.29aA-1 bis I.A.29aA-1638) Tabelle 30a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für CH(CH3)2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.30aA-1 bis I.A.30aA-1638)
Tabelle 31a Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für (CH2)3CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.31aA-1 bis I.A.31 aA-1638)
Tabelle 32a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für C(CH3)3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.32aA-
1 bis l.A.32aA-1638)
Tabelle 33a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für CH2CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.33aA-1 bis I.A.33aA-1638)
Tabelle 34a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.34aA-1 bis I.A.34aA-1638) Tabelle 35a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für CH2C≡CH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.35A-1 bis l.A.35aA-1638)
Tabelle 36a Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für CH2C≡CCH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.36aA-1 bis I.A.36aA-1638)
Tabelle 37a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für C(=O)(CH2)2COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.37aA-1 bis I.A.37aA-1638)
Tabelle 38a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für C(=O)(CH2)3COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.A.38aA-1 bis I.A.38aA-1638)
Tabelle 39a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für C(=O)CH3 steht, und die Kombina- tion aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.39aA-1 bis I.A.39aA-1638)
Tabelle 40a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für C(=O)CH2CH3 steht, und die Kom- bination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen
I.A.40aA-1 bis I.A.40aA-1638)
Tabelle 41a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für C(=O)CH2CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.A.41aA-1 bis I.A.41 aA-1638)
Tabelle 42a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für SO2-OH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.42aA-1 bis I.A.42aA-1638) Tabelle 43a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für SO2-CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.43aA-1 bis I.A.43aA-1638)
Tabelle 44a Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für SO2-CeH5 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.44aA-1 bis I.A.44aA-1638)
Tabelle 45a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für SO2-(4-CH3-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.45aA-1 bis I.A.45aA-1638)
Tabelle 46a
Verbindungen LA, worin R4 für H steht, R3 für C(=O)-(2-COOH-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.A.46aA-1 bis I.A.46aA-1638)
Tabelle 47a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für CH2-CeH5 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.47aA-1 bis I.A.47aA-1638) Tabelle 48a
Verbindungen LA, worin R4 für CH3 steht, R3 für CH2-(4-CI-C6H4) steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.48aA-1 bis I.A.48aA-1638)
Tabelle 49a Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für H steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.49aA-1 bis I.A.49aA-1638) Tabelle 50a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für Si(CH3)S steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.50aA-1 bis I.A.50aA-1638) Tabelle 51a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.51aA-1 bis I.A.51 aA-1638)
Tabelle 52a Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für CH2CH3 steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.52aA-1 bis I.A.52aA-1638)
Tabelle 53a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für (CH2)2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.53aA-1 bis I.A.53aA-1638)
Tabelle 54a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für CH(CHs)2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.A.54aA-1 bis I.A.54aA-1638)
Tabelle 55a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für (CH2)3CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.55aA-1 bis I.A.55aA-1638) Tabelle 56a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für C(CH3)3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.56aA-1 bis I.A.56aA-1638)
Tabelle 57a Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für CH2CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.57aA-1 bis I.A.57aA-1638)
Tabelle 58a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.58aA-1 bis I.A.58aA-1638)
Tabelle 59a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für CH2C≡CH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.A.59aA-1 bis I.A.59aA-1638)
Tabelle 60a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für CH2C≡CCH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.60aA-1 bis I.A.60aA-1638)
Tabelle 61a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für C(=O)(CH2)2COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
(Verbindungen I.A.61aA-1 bis I.A.61aA-1638)
Tabelle 62a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für C(=O)(CH2)3COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.62aA-1 bis I.A.62aA-1638)
Tabelle 63a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für C(=O)CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.63aA-1 bis I.A.63aA-1638) Tabelle 64a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für C(=O)CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.64aA-1 bis I.A.64aA-1638)
Tabelle 65a Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für C(=O)CH2CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.65aA-1 bis I.A.65aA-1638)
Tabelle 66a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für SO2-OH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.66aA-1 bis I.A.66aA-1638)
Tabelle 67a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für SO2-CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.A.67aA-1 bis I.A.67aA-1638)
Tabelle 68a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für SO2-C6H5 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.68aA-1 bis I.A.68aA-1638) Tabelle 69a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für SO2-(4-CH3-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.69aA-1 bis I.A.69aA-1638)
Tabelle 70a Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für C(=O)-(2-COOH-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.70aA-1 bis I.A.70aA-1638) Tabelle 71a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für CH2-C6H5 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.71aA-1 bis I.A.71 aA-1638) Tabelle 72a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für CH2-(4-CI-C6H4) steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.72aA-1 bis I.A.72aA-1638)
Tabelle 73a Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für H steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.73aA- 1 bis l.A.73aA-1638)
Tabelle 74a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für Si(CH3)3 steht und die Kom- bination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen
I.A.74aA-1 bis I.A.74aA-1638)
Tabelle 75a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.75aA-1 bis I.A.75aA-1638)
Tabelle 76a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.76aA-1 bis I.A.76aA-1638) Tabelle 77a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für (CH2)2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.77aA-1 bis I.A.77aA-1638)
Tabelle 78a Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für CH(CHs)2 steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.78aA-1 bis I.A.78aA-1638)
Tabelle 79a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für (CH2)3CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.79aA-1 bis I.A.79aA-1638)
Tabelle 80a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für C(CHs)3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.80aA-1 bis I.A.80aA-1638)
Tabelle 81a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für CH2CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.81aA-1 bis I.A.81 aA-1638)
Tabelle 82a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.82aA-1 bis I.A.82aA-1638)
Tabelle 83a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für CH2C≡CH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.A.83aA-1 bis I.A.83aA-1638)
Tabelle 84a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für CH2C≡CCH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.84aA-1 bis I.A.84aA-1638) Tabelle 85a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für C(=O)(CH2)2COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.85aA-1 bis I.A.85aA-1638)
Tabelle 86a Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für C(=O)(CH2)3COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.86aA-1 bis I.A.86aA-1638)
Tabelle 87a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für C(=O)CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.87aA-1 bis I.A.87aA-1638)
Tabelle 88a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für C(=O)CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.A.88aA-1 bis I.A.88aA-1638)
Tabelle 89a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für C(=O)CH2CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.89aA-1 bis I.A.89aA-1638) Tabelle 90a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für SO2-OH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.90aA-1 bis I.A.90aA-1638)
Tabelle 91a Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für SO2-CH3 steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.91aA-1 bis I.A.91 aA-1638) Tabelle 92a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für SO2-C6H5 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.92aA-1 bis I.A.92aA-1638) Tabelle 93a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für SO2-^-CH3-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.93aA-1 bis I.A.93aA-1638)
Tabelle 94a Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für C(=O)-(2-COOH-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.94aA-1 bis I.A.94aA-1638)
Tabelle 95a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für CH2-C6H5 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.95aA-1 bis I.A.95aA-1638)
Tabelle 96a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für CH2-(4-CI-C6H4) steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbin- düngen I.A.96aA-1 bis I.A.96aA-1638)
Tabelle 97a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für H steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.97aA-1 bis I.A.97aA-1638) Tabelle 98a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für Si(CH3)3 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.98aA-1 bis I.A.98aA-1638)
Tabelle 99a Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.99aA-1 bis I.A.99aA-1638)
Tabelle 10Oa
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen LA.100aA-1 bis LA.100aA-1638)
Tabelle 101 a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für (CH2)2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.A.101 aA-1 bis I.A.101aA-1638)
Tabelle 102a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für CH(CH3)2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.102aA-1 bis I.A.102aA-1638)
Tabelle 103a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2OCCH3 steht, R3 für (CH2)SCH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.103aA-1 bis I.A.103aA-1638)
Tabelle 104a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für C(CHs)3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.A.104aA-1 bis I.A.104aA-1638)
Tabelle 105a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für CH2CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.105aA-1 bis I.A.105aA-1638) Tabelle 106a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.106aA-1 bis I.A.106aA-1638)
Tabelle 107a Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für CH2C≡CH steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.107aA-1 bis I.A.107aA-1638)
Tabelle 108a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für CH2C≡CCH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.108aA-1 bis I.A.108aA-1638)
Tabelle 109a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für C(=O)(CH2)2COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I .A.109aA-1 bis I .A.109aA-1638)
Tabelle 1 1Oa
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für C(=O)(CH2)3COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen LA.110aA-1 bis LA.110aA-1638) Tabelle 1 11 a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für C(=O)CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I .A.1 11 aA-1 bis I .A.11 1 aA-1638)
Tabelle 1 12a Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für C(=O)CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.112aA-1 bis I.A.112aA-1638) Tabelle 1 13a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2OCCH3 steht, R3 für C(=O)CH2CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.113aA-1 bis I.A.113aA-1638) Tabelle 1 14a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für SO2-OH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.1 14aA-1 bis I.A.114aA-1638)
Tabelle 1 15a Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für SO2-CH3 steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.1 15aA-1 bis I.A.115aA-1638)
Tabelle 1 16a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für SO2-C6H5 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.1 16aA-1 bis I.A.116aA-1638)
Tabelle 1 17a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für SO2-(4-CH3-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen LA.1 17aA-1 bis LA.117aA-1638)
Tabelle 1 18a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für C(=O)-(2-COOH-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.1 18aA-1 bis I.A.118aA-1638) Tabelle 1 19a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für CH2-C6H5 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.1 19aA-1 bis I.A.119aA-1638)
Tabelle 120a Verbindungen LA, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für CH2-(4-CI-C6H4) steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.120aA-1 bis I.A.120aA-1638)
Tabelle 121 a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für H steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen
I.A.121aA-1 bis I.A.121 aA-1638)
Tabelle 122a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für Si(CHs)3 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I .A.122aA-1 bis I .A.122aA-1638)
Tabelle 123a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für CH3 steht, und die Kombinati- on aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.123aA-1 bis I.A.123aA-1638)
Tabelle 124a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für CH2CH3 steht, und die Kombi- nation aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen
I.A.124aA-1 bis I.A.124aA-1638)
Tabelle 125a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für (CH2)2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I .A.125aA-1 bis I .A.125aA-1638)
Tabelle 126a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für CH(CH3)2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.126aA-1 bis I.A.126aA-1638) Tabelle 127a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für (CH2)3CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.127aA-1 bis I.A.127aA-1638)
Tabelle 128a Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für C(CHs)3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.128aA-1 bis I.A.128aA-1638)
Tabelle 129a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für CH2CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.129aA-1 bis I.A.129aA-1638)
Tabelle 130a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.130aA-1 bis I.A.130aA-1638)
Tabelle 131 a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für CH2C≡CH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.131 aA-1 bis I.A.131aA-1638) Tabelle 132a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für CH2C≡CCH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.132aA-1 bis I.A.132aA-1638)
Tabelle 133a Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für C(=O)(CH2)2COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.133aA-1 bis I.A.133aA-1638) Tabelle 134a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für C(=O)(CH2)3COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.134aA-1 bis I.A.134aA-1638) Tabelle 135a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für C(=O)CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.135aA-1 bis I.A.135aA-1638)
Tabelle 136a Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für C(=O)CH2CH3 steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.136aA-1 bis I.A.136aA-1638)
Tabelle 137a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für C(=O)CH2CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.137aA-1 bis I.A.137aA-1638)
Tabelle 138a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für SO2-OH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I .A.138aA-1 bis I .A.138aA-1638)
Tabelle 139a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für SO2-CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.139aA-1 bis I.A.139aA-1638) Tabelle 140a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für SO2-C6H5 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.140aA-1 bis I.A.140aA-1638)
Tabelle 141 a Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für SO2-(4-CH3-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.141aA-1 bis I.A.141 aA-1638)
Tabelle 142a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für C(=O)-(2-COOH-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
(Verbindungen I.A.142aA-1 bis I.A.142aA-1638)
Tabelle 143a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für CH2-C6H5 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.143aA-1 bis I.A.143aA-1638)
Tabelle 144a
Verbindungen LA, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für CH2-(4-CI-C6H4) steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.144aA-1 bis I.A.144aA-1638)
Tabelle 145a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für H steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen
I.A.145aA-1 bis I.A.145aA-1638)
Tabelle 146a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für Si(CH3)3 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen LA.146aA-1 bis I .A.146aA-1638)
Tabelle 147a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.147aA-1 bis I.A.147aA-1638) Tabelle 148a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.148aA-1 bis I.A.148aA-1638)
Tabelle 149a Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für (CH2)2CH3 steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.149aA-1 bis I.A.149aA-1638)
Tabelle 150a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für CH(CH3)2 steht, und die Kom- bination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen
I.A.150aA-1 bis I.A.150aA-1638)
Tabelle 151 a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für (CH2)3CH3steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.151aA-1 bis I.A.151 aA-1638)
Tabelle 152a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für C(CHs)3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.152aA-1 bis I.A.152aA-1638) Tabelle 153a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für CH2CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.153aA-1 bis I.A.153aA-1638)
Tabelle 154a Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.154aA-1 bis I.A.154aA-1638) Tabelle 155a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für CH2C≡CH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.155aA-1 bis I.A.155aA-1638) Tabelle 156a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für CH2C≡CCH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.156aA-1 bis I.A.156aA-1638)
Tabelle 157a Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für C(=O)(CH2)2COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.157aA-1 bis I.A.157aA-1638)
Tabelle 158a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für C(=O)(CH2)3COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.158aA-1 bis I.A.158aA-1638)
Tabelle 159a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für C(=O)CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I .A.159aA-1 bis I .A.159aA-1638)
Tabelle 160a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für C(=O)CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.160aA-1 bis I.A.160aA-1638) Tabelle 161 a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für C(=O)CH2CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.161aA-1 bis I.A.161 aA-1638)
Tabelle 162a Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für SO2-OH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.162aA-1 bis I.A.162aA-1638)
Tabelle 163a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für SO2-CH3 steht, und die Kom- bination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen
I.A.163aA-1 bis I.A.163aA-1638)
Tabelle 164a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für SO2-C6H5 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.164aA-1 bis I.A.164aA-1638)
Tabelle 165a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für SO2-(4-CH3-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.165aA-1 bis I.A.165aA-1638)
Tabelle 166a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für C(=O)-(2-COOH-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
(Verbindungen I.A.166aA-1 bis I.A.166aA-1638)
Tabelle 167a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2CeH4 steht, R3 für CH2-CeH5 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen LA.167aA-1 bis I .A.167aA-1638)
Tabelle 168a
Verbindungen LA, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für CH2-(4-CI-C6H4) steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.168aA-1 bis I.A.168aA-1638)
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Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den folgenden Tabellen 1 b bis 168b zusammengestellten erfindungsgemäßen Verbindungen I.B bevorzugt. Die in den Tabellen für einen Substituenten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar.
Tabelle 1 b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für H steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.1 bA-1 bis I.B.1 bA-1638) Tabelle 2b Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für Si(CHs)3 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.2bA-1 bis l.B.2bA-1638) Tabelle 3b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.3bA-1 bis
I.B.3bA-1638) Tabelle 4b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für CH2CHs steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.4bA-1 bis l.B.4bA-1638)
Tabelle 5b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für (CH2)2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.5bA-1 bis l.B.5bA-1638)
Tabelle 6b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für CH(CH3)2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.6bA-1 bis l.B.6bA-1638)
Tabelle 7b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für (d-b^Chta steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.7bA-1 bis l.B.7bA-1638) Tabelle 8b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für C(CH3)3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.8bA-1 bis l.B.8bA-1638)
Tabelle 9b Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für CH2CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.9bA-1 bis l.B.9bA-1638)
Tabelle 10b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I. B.1ObA-
1 bis l.B.10bA-1638)
Tabelle 1 1 b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für CH2C≡CH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.11 bA- 1 bis I.B.1 1 bA-1638)
Tabelle 12b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für CH2C≡CCH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.12bA-1 bis l.B.12bA-1638) Tabelle 13b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für C(=O)(CH2)2COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.13bA-1 bis I.B.13bA-1638)
Tabelle 14b Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für C(=O)(CH2)3COOH steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.14bA-1 bis I.B.14bA-1638) Tabelle 15b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für C(=O)CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.15bA- 1 bis l.B.15bA-1638) Tabelle 16b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für C(=O)CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.16bA-1 bis l.B.16bA-1638)
Tabelle 17b Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für Ct=O)CH2CH2CH3 steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.17bA-1 bis I.B.17bA-1638)
Tabelle 18b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für SO2-OH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.18bA-
1 bis l.B.18bA-1638)
Tabelle 19b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für SO2-CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.19bA- 1 bis I.B.19bA-1638)
Tabelle 20b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für SO2-CeH5 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I. B.2ObA- 1 bis l.B.20bA-1638) Tabelle 21 b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für SO2-(4-CH3-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.21 bA-1 bis I.B.21 bA-1638)
Tabelle 22b Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für C(=O)-(2-COOH-C6H4) steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.22bA-1 bis I.B.22bA-1638)
Tabelle 23b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für CH2-CeH5 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.23bA-
1 bis l.B.23bA-1638)
Tabelle 24b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für CH2-(4-CI-C6H4) steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.24bA-1 bis I.B.24bA-1638)
Tabelle 25b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für H steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.25bA-1 bis I.B.25bA-1638)
Tabelle 26b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für Si(CH3)3 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.26bA-
1 bis l.B.26bA-1638)
Tabelle 27b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.27bA- 1 bis l.B.27bA-1638)
Tabelle 28b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.28bA-1 bis l.B.28bA-1638) Tabelle 29b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für (CH2)2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.29bA-1 bis l.B.29bA-1638)
Tabelle 30b Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für CH(CHs)2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.30bA-1 bis l.B.30bA-1638)
Tabelle 31 b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für (CH2)3CH3 steht, und die Kombina- tion aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen
I.B.31 bA-1 bis l.B.31 bA-1638)
Tabelle 32b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für C(CH3)3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.32bA- 1 bis l.B.32bA-1638)
Tabelle 33b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für CH2CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.33bA-1 bis l.B.33bA-1638) Tabelle 34b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.34bA-1 bis l.B.34bA-1638)
Tabelle 35b Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für CH2C≡CH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.35A-1 bis l.B.35bA-1638) Tabelle 36b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für CH2OCCH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.36bA-1 bis l.B.36bA-1638) Tabelle 37b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für C(=O)(CH2)2COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.37bA-1 bis I.B.37bA-1638)
Tabelle 38b Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für C(=O)(CH2)3COOH steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.38bA-1 bis I.B.38bA-1638)
Tabelle 39b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für C(=O)CH3 steht, und die Kombina- tion aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen
I.B.39bA-1 bis l.B.39bA-1638)
Tabelle 40b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für C(=O)CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.40bA-1 bis l.B.40bA-1638)
Tabelle 41 b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für C(=O)CH2CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.41 bA-1 bis I.B.41 bA-1638) Tabelle 42b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für SO2-OH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.42bA-1 bis l.B.42bA-1638)
Tabelle 43b Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für SO2-CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.43bA-1 bis l.B.43bA-1638)
Tabelle 44b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für SO2-CeH5 steht, und die Kombina- tion aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen
I.B.44bA-1 bis l.B.44bA-1638)
Tabelle 45b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für SO2-(4-CH3-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.B.45bA-1 bis I.B.45bA-1638)
Tabelle 46b
Verbindungen I.B, worin R4 für H steht, R3 für C(=O)-(2-COOH-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.46bA-1 bis I.B.46bA-1638)
Tabelle 47b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für CH2-C6H5 steht und die Kombinati- on aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen
I.B.47bA-1 bis l.B.47bA-1638)
Tabelle 48b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH3 steht, R3 für CH2-(4-CI-C6H4) steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.B.48bA-1 bis I.B.48bA-1638)
Tabelle 49b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für H steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.49bA-1 bis l.B.49bA-1638) Tabelle 50b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für Si(CH3)3 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.50bA-1 bis I.B.50bA-1638)
Tabelle 51 b Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.51 bA-1 bis l.B.51 bA-1638)
Tabelle 52b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.52bA-1 bis I.B.52bA-1638)
Tabelle 53b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für (CH2)2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.B.53bA-1 bis I.B.53bA-1638)
Tabelle 54b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für CH(CHs)2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.54bA-1 bis I.B.54bA-1638) Tabelle 55b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für (CH2)3CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.55bA-1 bis I.B.55bA-1638)
Tabelle 56b Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für C(CH3)3 steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.56bA-1 bis I.B.56bA-1638) Tabelle 57b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für CH2CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.57bA-1 bis I.B.57bA-1638) Tabelle 58b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.58bA-1 bis I.B.58bA-1638)
Tabelle 59b Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für CH2C≡CH steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.59bA-1 bis I.B.59bA-1638)
Tabelle 60b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für CH2C≡CCH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.60bA-1 bis I.B.60bA-1638)
Tabelle 61 b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für C(=O)(CH2)2COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.61 bA-1 bis I.B.61 bA-1638)
Tabelle 62b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für C(=O)(CH2)3COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.62bA-1 bis I.B.62bA-1638) Tabelle 63b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für C(=O)CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.63bA-1 bis I.B.63bA-1638)
Tabelle 64b Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für C(=O)CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.64bA-1 bis I.B.64bA-1638)
Tabelle 65b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für C(=O)CH2CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
(Verbindungen I.B.65bA-1 bis I.B.65bA-1638)
Tabelle 66b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für SO2-OH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.B.66bA-1 bis I.B.66bA-1638)
Tabelle 67b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für SO2-CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.67bA-1 bis I.B.67bA-1638)
Tabelle 68b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für SO2-C6H5 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.68bA-1 bis I.B.68bA-1638)
Tabelle 69b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für SO2-(4-CH3-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.69bA-1 bis I.B.69bA-1638)
Tabelle 70b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für C(=O)-(2-COOH-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.70bA-1 bis I.B.70bA-1638) Tabelle 71 b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für CH2-C6H5 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.71 bA-1 bis I.B.71 bA-1638)
Tabelle 72b Verbindungen I.B, worin R4 für CH2CH=CH2 steht, R3 für CH2-(4-CI-C6H4) steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.72bA-1 bis I.B.72bA-1638)
Tabelle 73b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für H steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.73bA-
1 bis l.B.73bA-1638)
Tabelle 74b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für Si(CH3)3 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.74bA-1 bis I.B.74bA-1638)
Tabelle 75b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.75bA-1 bis l.B.75bA-1638) Tabelle 76b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.76bA-1 bis l.B.76bA-1638)
Tabelle 77b Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für (CH2)2CH3 steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.77bA-1 bis I.B.77bA-1638) Tabelle 78b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für CH(CHs)2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.78bA-1 bis I.B.78bA-1638) Tabelle 79b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für (CH2)SCH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.79bA-1 bis I.B.79bA-1638)
Tabelle 80b Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für C(CH3)3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.80bA-1 bis l.B.80bA-1638)
Tabelle 81 b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für CH2CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.81 bA-1 bis I.B.81 bA-1638)
Tabelle 82b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.B.82bA-1 bis I.B.82bA-1638)
Tabelle 83b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für CH2C≡CH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.83bA-1 bis I.B.83bA-1638) Tabelle 84b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für CH2C≡CCH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.84bA-1 bis I.B.84bA-1638)
Tabelle 85b Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für C(=O)(CH2)2COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.85bA-1 bis I.B.85bA-1638)
Tabelle 86b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für C(=O)(CH2)3COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
(Verbindungen I.B.86bA-1 bis I.B.86bA-1638)
Tabelle 87b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für C(=O)CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.B.87bA-1 bis I.B.87bA-1638)
Tabelle 88b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für C(=O)CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.88bA-1 bis I.B.88bA-1638)
Tabelle 89b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für Ct=O)CH2CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.89bA-1 bis I.B.89bA-1638)
Tabelle 90b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für SO2-OH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.90bA-1 bis l.B.90bA-1638)
Tabelle 91 b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für SO2-CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.91 bA-1 bis I.B.91 bA-1638) Tabelle 92b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für SO2-C6H5 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.92bA-1 bis I.B.92bA-1638)
Tabelle 93b Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für SO2-(4-CH3-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.93bA-1 bis I.B.93bA-1638)
Tabelle 94b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für C(=O)-(2-COOH-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
(Verbindungen I.B.94bA-1 bis I.B.94bA-1638)
Tabelle 95b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für CH2-C6H5 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.B.95bA-1 bis I.B.95bA-1638)
Tabelle 96b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CH steht, R3 für CH2-(4-CI-C6H4) steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.96bA-1 bis I.B.96bA-1638) Tabelle 97b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für H steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.97bA-1 bis l.B.97bA-1638)
Tabelle 98b Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für Si(CH3)3 steht und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.98bA-1 bis I.B.98bA-1638) Tabelle 99b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2OCCH3 steht, R3 für CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.99bA-1 bis l.B.99bA-1638) Tabelle 10Ob
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.100bA-1 bis I. B.100bA-1638)
Tabelle 101 b Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für (CH2)2CH3 steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.101 bA-1 bis I.B.101 bA-1638)
Tabelle 102b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für CH(CH3)2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.102bA-1 bis I.B.102bA-1638)
Tabelle 103b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für (CH2)3CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.B.103bA-1 bis I.B.103bA-1638)
Tabelle 104b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für C(CHs)3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.104bA-1 bis I.B.104bA-1638) Tabelle 105b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für CH2CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.105bA-1 bis I.B.105bA-1638)
Tabelle 106b Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für CH=CH2 steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.106bA-1 bis I.B.106bA-1638)
Tabelle 107b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für CH2C≡CH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.107bA-1 bis I.B.107bA-1638)
Tabelle 108b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für CH2C≡CCH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.B.108bA-1 bis I.B.108bA-1638)
Tabelle 109b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für C(=O)(CH2)2COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.109bA-1 bis I.B.109bA-1638)
Tabelle 1 10b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2OCCH3 steht, R3 für C(=O)(CH2)3COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
(Verbindungen I.B.110bA-1 bis I.B.110bA-1638)
Tabelle 1 11 b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für C(=O)CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen l.B.1 11 bA-1 bis I.B.11 1 bA-1638)
Tabelle 1 12b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für C(=O)CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.112bA-1 bis I.B.112bA-1638) Tabelle 1 13b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für C(=O)CH2CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.113bA-1 bis I.B.113bA-1638)
Tabelle 1 14b Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für SO2-OH steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.1 14bA-1 bis l.B.114bA-1638)
Tabelle 1 15b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für SO2-CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.1 15bA-1 bis l.B.115bA-1638)
Tabelle 1 16b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für SO2-C6H5 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen l.B.1 16bA-1 bis I.B.116bA-1638)
Tabelle 1 17b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für SO2-(4-CH3-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.117bA-1 bis I.B.117bA-1638) Tabelle 1 18b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für C(=O)-(2-COOH-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.1 18bA-1 bis I.B.118bA-1638)
Tabelle 1 19b Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C≡CCH3 steht, R3 für CH2-C6H5 steht und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.1 19bA-1 bis I.B.119bA-1638) Tabelle 120b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2OCCH3 steht, R3 für CH2-(4-CI-C6H4) steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.120bA-1 bis I.B.120bA-1638) Tabelle 121 b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für H steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.121 bA-1 bis l.B.121 bA-1638)
Tabelle 122b Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für Si(CH3)3 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.122bA-1 bis l.B.122bA-1638)
Tabelle 123b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für CH3 steht, und die Kombinati- on aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen
I.B.123bA-1 bis l.B.123bA-1638)
Tabelle 124b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.124bA-1 bis I.B.124bA-1638)
Tabelle 125b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für (CH2)2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.125bA-1 bis I.B.125bA-1638) Tabelle 126b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für CH(CH3)2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.126bA-1 bis l.B.126bA-1638)
Tabelle 127b Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für (CH2)3CH3 steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.127bA-1 bis I.B.127bA-1638)
Tabelle 128b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für C(CHs)3 steht, und die Kombi- nation aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen
I.B.128bA-1 bis l.B.128bA-1638)
Tabelle 129b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für CH2CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.B.129bA-1 bis I.B.129bA-1638)
Tabelle 130b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für CH=CH2 steht, und die Korn- bination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.130bA-1 bis l.B.130bA-1638)
Tabelle 131 b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für CH2C≡CH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.131 bA-1 bis I.B.131 bA-1638)
Tabelle 132b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für CH2C≡CCH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.B.132bA-1 bis I.B.132bA-1638)
Tabelle 133b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für C(=O)(CH2)2COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.133bA-1 bis I.B.133bA-1638) Tabelle 134b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für C(=O)(CH2)3COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.134bA-1 bis I.B.134bA-1638)
Tabelle 135b Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für C(=O)CH3 steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.135bA-1 bis I.B.135bA-1638)
Tabelle 136b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für C(=O)CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.136bA-1 bis I.B.136bA-1638)
Tabelle 137b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für C(=O)CH2CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbin- düngen I.B.137bA-1 bis I.B.137bA-1638)
Tabelle 138b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für SO2-OH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.138bA-1 bis I.B.138bA-1638) Tabelle 139b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für SO2-CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.139bA-1 bis l.B.139bA-1638)
Tabelle 140b Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für SO2-C6H5 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.140bA-1 bis l.B.140bA-1638) Tabelle 141 b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für 802-(4-CH3-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.141 bA-1 bis I.B.141 bA-1638) Tabelle 142b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für C(=O)-(2-COOH-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.142bA-1 bis I.B.142bA-1638)
Tabelle 143b Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für CH2-C6H5 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.143bA-1 bis l.B.143bA-1638)
Tabelle 144b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH=CH2 steht, R3 für CH2-(4-CI-C6H4) steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.144bA-1 bis I.B.144bA-1638)
Tabelle 145b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für H steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.145bA-1 bis I.B.145bA-1638)
Tabelle 146b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für Si(CH3)S steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.146bA-1 bis l.B.146bA-1638) Tabelle 147b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.147bA-1 bis l.B.147bA-1638)
Tabelle 148b Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.148bA-1 bis l.B.148bA-1638)
Tabelle 149b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für (CH2)2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.149bA-1 bis I.B.149bA-1638)
Tabelle 150b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für CH(CHs)2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.150bA-1 bis I.B.150bA-1638)
Tabelle 151 b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für (CH2)3CH3steht, und die Korn- bination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.151 bA-1 bis l.B.151 bA-1638)
Tabelle 152b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für C(CH3)S steht, und die Kombi- nation aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen
I.B.152bA-1 bis l.B.152bA-1638)
Tabelle 153b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für CH2CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindun- gen I.B.153bA-1 bis I.B.153bA-1638)
Tabelle 154b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für CH=CH2 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.154bA-1 bis l.B.154bA-1638) Tabelle 155b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für CH2C≡CH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.155bA-1 bis I.B.155bA-1638)
Tabelle 156b Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für CH2C≡CCH3 steht, und die
Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.156bA-1 bis I.B.156bA-1638)
Tabelle 157b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für C(=O)(CH2)2COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.157bA-1 bis I.B.157bA-1638)
Tabelle 158b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für C(=O)(CH2)3COOH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbin- düngen I.B.158bA-1 bis I.B.158bA-1638)
Tabelle 159b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für C(=O)CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.159bA-1 bis I.B.159bA-1638) Tabelle 160b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für C(=O)CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.160bA-1 bis I.B.160bA-1638)
Tabelle 161 b Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für C(=O)CH2CH2CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.161 bA-1 bis I.B.161 bA-1638) Tabelle 162b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für SO2-OH steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.162bA-1 bis l.B.162bA-1638) Tabelle 163b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für SO2-CH3 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.163bA-1 bis l.B.163bA-1638)
Tabelle 164b Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für SO2-C6H5 steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.164bA-1 bis l.B.164bA-1638)
Tabelle 165b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für SO2-(4-CH3-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.165bA-1 bis I.B.165bA-1638)
Tabelle 166b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für C(=O)-(2-COOH-C6H4) steht, und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I. B.166bA-1 bis I.B.166bA-1638)
Tabelle 167b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für CH2-C6H5 steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.167bA-1 bis l.B.167bA-1638) Tabelle 168b
Verbindungen I.B, worin R4 für CH2C6H4 steht, R3 für CH2-(4-CI-C6H4) steht und die Kombination aus R1 und R2 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.B.168bA-1 bis I.B.168bA-1638)
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Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in der folgenden Tabellen 1c und 2c zusammengestellten erfindungsgemäßen Verbindungen 11-1 bevorzugt. Die für einen Substituenten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Aus- gestaltung des betreffenden Substituenten dar.
Tabelle 1 c
Verbindungen 11-1 , worin p = 5 bedeutet und R1 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen N-1.1 cA-1 bis N-1.1cA-1638) Tabelle 2c
Verbindungen 11-1 , worin p = 6 bedeutet und R1 jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen N-1 .2cA-1 bis N-1.2cA-1638) Tabelle A
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Aus den vorangehenden Tabellen leiten sich die Verbindungsnamen für die einzelnen Verbindungen wie folgt ab: Bspw. ist die "Verbindung LA.3aA-^0" (Markierungen hinzugefügt) die Verbindung der Formel LA, worin R4 für H steht und R3 für CH3 steht (wie in Tabelle 3a angegeben) und R1 4-Cyanophenyl und R2 Wasserstoff bedeutet (wie in Zeile ^K) von Tabelle A angegeben).
Die Verbindungen der Formel I bzw. die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich als Fungizide zur Bekämpfung von Schadpilzen. Sie zeichnen sich aus durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpatho- genen Pilzen einschließlich bodenbürtiger Pathogene, welche insbesondere aus den Klassen der Plasmodiophoromyceten, Peronosporomyceten (Syn. Oomyceten), Chytri- diomyceten, Zygomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten und Deuteromyceten (Syn. Fungi imperfecti) stammen. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzenschutz als Blatt-, Beiz- und Bodenfungizide eingesetzt werden. Darüber hinaus sind sie geeignet für die Bekämpfung von Pilzen, die unter anderem das Holz oder die Wurzeln von Pflanzen befallen.
Besondere Bedeutung haben die Verbindungen I und die erfindungsgemäßen Zu- sammensetzungen für die Bekämpfung einer Vielzahl von pathogenen Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Getreide, z. B. Weizen, Roggen, Gerste, Triticale, Hafer oder Reis; Rüben, z. B. Zucker oder Futterrüben; Kern-, Stein und Beerenobst, z. B. Äpfel, Birnen, Pflaumen, Pfirsiche, Mandeln, Kirschen, Erdbeeren, Himbeeren, Johannisbeeren oder Stachelbeeren; Leguminosen, z. B. Bohnen, Linsen, Erbsen, Luzerne oder Soja; Ölpflanzen, z. B. Raps, Senf, Oliven, Sonnenblumen, Kokosnuss, Kakao, Rizinusbohnen, Ölpalme, Erdnüsse oder Soja; Kürbisgewächse, z. B. Kürbissse, Gurken oder Melonen; Faserpflanzen, z. B. Baumwolle, Flachs, Hanf oder Jute; Zitrusfrüchte, z. B. Orangen, Zitronen, Pampelmusen oder Mandarinen; Gemüsepflanzen, z. B. Spinat, Salat, Spargel, Kohlpflanzen, Möhren, Zwiebeln, Tomaten, Kartoffeln, Kürbis oder Paprika; Lorbeergewächse, z. B. Avocados, Zimt oder Kampher; Energie- und Rohstoffpflanzen, z. B. Mais, Soja, Weizen, Raps, Zuckerrohr oder Ölpalme; Mais; Tabak; Nüsse; Kaffee; Tee; Bananen; Wein (Tafel- und Weintrauben); Hopfen; Gras, z. B. Rasen; Kautschukpflanzen; Zier- und Forstpflanzen, z. B. Blumen, Sträucher, Laub- und Nadelbäume sowie an dem Vermehrungsmaterial, z. B. Samen, und dem Erntegut dieser Pflanzen.
Vorzugsweise werden die Verbindungen I bzw. die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Bekämpfung einer Vielzahl von pilzlichen Pathogenen in Ackerbaukulturen, z. B. Kartoffeln, Zuckerrüben, Tabak, Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Baumwolle, Soja, Raps, Hülsenfrüchte, Sonnenblumen, Kaffee oder Zuckerrohr; Obst-, Wein- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen, z. B. Gurken, Tomaten, Bohnen und Kürbisse sowie an dem Vermehrungsmaterial, z. B. Samen, und dem Erntegut dieser Pflanzen verwendet.
Der Begriff pflanzliche Vermehrungsmaterialien umfasst alle generativen Teile der
Pflanze, z. B. Samen, und vegetative Pflanzenteile, wie Stecklinge und Knollen (z. B. Kartoffeln), die zur Vermehrung einer Pflanze genutzt werden können. Dazu gehören Samen, Wurzeln, Früchte, Knollen, Zwiebeln, Rhizome, Triebe und andere Pflanzenteile, einschließlich Keimlingen und Jungpflanzen, die nach der Keimung oder dem Auf- laufen umgepflanzt werden. Die Jungpflanzen können durch eine teilweise oder vollständige Behandlung, z. B. durch Eintauchen oder Gießen, vor Schadpilzen geschützt werden.
Die Behandlung von pflanzlichen Vermehrungsmaterialien mit Verbindungen I bzw. den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wird zur Bekämpfung einer Vielzahl von pilzlichen Pathogenen in Getreidekulturen, z. B. Weizen, Roggen, Gerste oder Hafer; Reis, Mais, Baumwolle und Soja eingesetzt.
Der Begriff Kulturpflanzen schließt auch solche Pflanzen ein, die durch Züchtung, Mutagenese oder gentechnische Methoden verändert wurden einschließlich der auf dem Markt oder in Entwicklung befindlichen biotechnologischen Agrarprodukte (siehe z.B. http://www.bio. org/speeches/pubs/er/agri_products.asp). Gentechnisch veränderte Pflanzen sind Pflanzen, deren genetisches Material in einer Weise verändert worden ist, wie sie unter natürlichen Bedingungen durch Kreuzen, Mutationen oder natürliche Rekombination (d.h. Neuzusammenstellung der Erbinformation) nicht vorkommt. Dabei werden in der Regel ein oder mehrere Gene in das Erbgut der Pflanze integriert, um die Eigenschaften der Pflanze zu verbessern. Derartige gentechnische Veränderungen umfassen auch posttranslationale Modifikationen von Proteinen, Oligo- oder Polypeptiden z.B. mittels Glykolsylierung oder Bindung von Polymeren wie z.B. prenylierter, ace- tylierter oder farnelysierter Reste oder PEG-Reste.
Beispielhaft seien Pflanzen genannt, die durch züchterische und gentechnische Maßnahmen eine Toleranz gegen bestimmter Herbizidklassen, wie Hydroxyphenylpy- ruvat-Dioxygenase (HPPD)-Inhibitoren, Acetolactat-Synthase (ALS)-I nhibitoren wie z. B. Sulfonylharnstoffe (EP-A 257 993, US 5,013,659) oder Imidazolinone (z. B. US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073), Enolpyruvylshikimat-3-Phosphat-Synthase (EPSPS)- Inhibitoren wie z. B. Glyphosat (siehe z. B. WO 92/00377), Glutaminsynthetase (GS)- Inhibitoren wie z. B. Glufosinat (siehe z. B. EP-A 242 236, EP-A 242 246) oder Oxynil- Herbizide (siehe z. B. US 5,559,024) erworben haben. Durch Züchtung und Mutagenese wurde z. B. Clearfield®-Raps (BASF SE, Deutschland) erzeugt, der eine Toleranz gegen Imidazolinone, z. B. Imazamox, hat. Mit Hilfe gentechnischer Methoden wurden Kulturpflanzen, wie Soja, Baumwolle, Mais, Rüben und Raps, erzeugt, die resistent gegen Glyphosat oder Glufosinat sind, erzeugt, welche unter den Handelsnamen Rou- dupReady® (Glyphosat-resistent, Monsanto, U. S.A.) und Liberty Link® (Glufosinat- resistent, Bayer CropScience, Deutschland) erhältlich sind.
Weiterhin sind auch Pflanzen umfasst, die mit Hilfe gentechnischer Maßnahmen ein oder mehrere Toxine, z. B. solche aus dem Bakterienstamm Bacillus, produzieren. Toxine, die durch solche gentechnisch veränderten Pflanzen hergestellt werden, umfassen z. B. insektizide Proteine von Bacillus spp., insbesondere von B. thuringiensis, wie die Endotoxine Cry1 Ab, Cry1 Ac, Cry1 F, Cry1 Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 , Cry9c, Cry34Ab1 oder Cry35Ab1 ; oder vegetative insektizide Proteine (VIPs), z. B. VIP1 , VIP2, VIP3, oder VIP3A; insektizide Proteine von Nematoden-kolonisierenden Bakterien, z. B. Photorhabdus spp. oder Xenorhabdus spp.; Toxine aus tierischen Organismen, z. B. Wepsen,-, Spinnen- oder Skorpionstoxine; pilzliche Toxine, z. B. aus Strep- tomyceten; pflanzliche Lektine, z. B. aus Erbse oder Gerste; Agglutinine; Proteinase- Inhibitoren, z. B. Trypsin-Inhibitoren, Serinprotease-Inhibitoren, Patatin, Cystatin oder Papain-Inhibitoren; Ribosomen-inaktivierende Proteine (RIPs), z. B. Ricin, Mais-RIP, Abrin, Luffin, Saporin oder Bryodin; Steroid-metabolisierende Enzyme, z. B. 3-Hydroxy- steroid-Oxidase, Ecdysteroid-IDP-Glycosyl-Transferase, Cholesterinoxidase, Ecdyson- Inhibitoren oder HMG-CoA-Reduktase; lonenkanalblocker, z. B. Inhibitoren von Natrium- oder Calziumkanälen; Juvenilhormon-Esterase; Rezeptoren für das diuretischen Hormon (Helicokininrezeptoren); Stilbensynthase, Bibenzylsynthase, Chitinasen und Glucanasen. Diese Toxine können in den Pflanzen auch als Prätoxine, Hybridproteine, verkürzte oder anderweitig modfizierte Proteine produziert werden. Hybridproteine zeichnen sich durch eine neue Kombination von verschiedenen Proteindomänen aus (siehe z. B. WO 2002/015701). Weitere Besipiele für derartige Toxine oder gentechnisch veränderte Pflanzen, die diese Toxine produzieren, sind in EP-A 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 und WO 03/52073 offenbart. Die Methoden zur Herstellung dieser gentechnisch veränder- ten Pflanzen sind dem Fachmann bekannt und z. B. in den oben erwähnten Publikationen dargelegt. Zahlreiche der zuvor genannten Toxine verleihen den Pflanzen, die diese produzieren, eine Toleranz gegen Schädlinge aus allen taxonomischen Arthropo- denklassen, insbesondere gegen Käfer (Coeleropta), Zweiflügler (Diptera) und Schmetterlinge (Lepidoptera) und gegen Nematoden (Nematoda). Gentechnisch ver- änderte Pflanzen, die ein oder mehrere Gene, die für insektizide Toxine kodieren, produzieren sind z. B. in den oben erwähnten Publikationen beschrieben und zum Teil kommerziell erhältlich, wie z. B. YieldGard® (Maissorten, die das Toxin CrylAb produzieren), YieldGard® Plus (Maissorten, die die Toxine CrylAb und Cry3Bb1 produzieren), Starlink® (Maissorten, die das Toxin Cry9c produzieren), Herculex® RW (Maissor- ten, die die Toxine Cry34Ab1 , Cry35Ab1 und das Enzym Phosphinothricin-N-Acetyl- transferase [PAT] produzieren); NuCOTN® 33B (Baumwollsorten, die das Toxin CrylAc produzieren), Bollgard® I (Baumwollsorten, die das Toxin CrylAc produzieren), Bollgard® Il (Baumwollsorten, die die Toxine CrylAc und Cry2Ab2 produzieren); VIP- COT® (Baumwollsorten, die ein VIP-Toxin produzieren); NewLeaf® (Kartoffelsorten, die das Toxin Cry3A produzieren); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protec- ta®, Bt11 (z. B. Agrisure® CB) und Bt176 von Syngenta Seeds SAS, Frankreich, (Maissorten, die das Toxin CrylAb und das PAT-Enyzm produzieren), MIR604 von Syngen- ta Seeds SAS, Frankreich (Maissorten, die ein modifizierte Version des Toxins Cry3A produzieren, siehe hierzu WO 03/018810), MON 863 von Monsanto Europe S.A., Belgien (Maissorten, die das Toxin Cry3Bb1 produzieren), IPC 531 von Monsanto Europe S.A., Belgien (Baumwollsorten, die eine modifizierte Version des Toxins CrylAc produzieren) und 1507 von Pioneer Overseas Corporation, Belgien (Maissorten, die das To- xin Cryl F und das PAT-Enyzm produzieren).
Weiterhin sind auch Pflanzen umfasst, die mit Hilfe gentechnische Maßnahmen ein oder mehrere Proteine produzieren, die eine erhöhte Resistenz oder Widerstandfähigkeit gegen bakterielle, virale oder pilzliche Pathogene bewirken, wie z. B. sogenannte Pathogenesis-related-Proteine (PR-Proteine, siehe EP-A 0 392 225), Resistenzproteine (z. B. Kartoffelsorten, die zwei Resistenzgene gegen Phytophthora infestans aus der mexikanischen Wildkartoffel Solanum bulbocastanum produzieren) oder T4-Lyso- zym (z. B. Kartoffelsorten, die durch die Produktion diese Proteins resistent gegen Bakterien wie Erwinia amylvora ist).
Weiterhin sind auch Pflanzen umfasst, deren Produktivität mit Hilfe gentechnischer Methoden verbessert wurde, indem z. B. die Ertragsfähigkeit (z. B. Biomasse, Kornertrag, Stärke-, Öl- oder Proteingehalt), die Toleranz gegenüber Trockenheit, Salz oder anderen begrenzenden Umweltfaktoren oder die Widerstandsfähigkeit gegenüber Schädlingen und pilzlichen, bakteriellen und viralen Pathogenen gesteigert wird.
Weiterhin sind auch Pflanzen umfasst, deren Inhaltsstoffe insbesondere zur Verbesserung der menschlichen oder tierischen Ernährung mit Hilfe gentechnischer Methoden verändert wurden, indem z. B. Ölpflanzen gesundheitsfördernde langkettige Omega-3-Fettsäuren oder einfach ungesättigte Omega-9-Fettsäuren (z. B. Nexera®- Raps, DOW Agro Sciences, Kanada) produzieren.
Weiterhin sind auch Pflanzen umfasst, die zur verbesserten Produktion von Rohstoffen mit Hilfe gentechnischer Methoden verändert wurden, indem z. B. der Amylo- pektin-Gehalt von Kartoffeln (Amflora®-Kartoffel, BASF SE, Deutschland) erhöht wurde.
Speziell eignen sich die Verbindungen I bzw. die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten:
Albugo spp. (Weißer Rost) an Zierpflanzen, Gemüsekulturen (z.B: A. Candida) und Sonnenblumen (z. B. A. tragopogonis); Alternaria spp. (Schwärze, Schwarzfleckigkeit) an Gemüse, Raps (z. B. A. brassicola oder A. brassicae), Zuckerrüben (z. B. A. tenuis), Obst, Reis, Sojabohnen sowie an Kartoffeln (z. B. A. solani oder A. alternata) und Tomaten (z. B. A. solani oder A. alternata) und Alternaria spp. (Ährenschwärze) an Weizen; Aphanomyces spp. an Zuckerrüben und Gemüse; Ascochyta spp. an Getreide und Gemüse, z. B. A. tritici (Blattdürre) an Weizen und A. hordei an Gerste; Bipolaris und Drechslera spp. (Teleomorph: Cochliobolus spp.) z. B. Blattfleckenkrankheiten (D. maydis und B. zeicola) an Mais, z. B. Braunfleckigkeit (B. sorokiniana) an Getreide und z.B. B. oryzae an Reis und an Rasen; Blumeria (früher: Erysiphe) graminis (Echter Mehltau) an Getreide (z. B. Weizen oder Gerste); Botryosphaeria spp. ('Black Dead Arm Disease') an Weinreben (z. B. B. obtusa); Botrytis cinerea (Teleomorph: Botryoti- nia fuckeliana: Grauschimmel, Graufäule) an Beeren- und Kernobst (u.a. Erdbeeren), Gemüse (u.a. Salat, Möhren, Sellerie und Kohl), Raps, Blumen, Weinreben, Forstkulturen und Weizen (Ährenschimmel); Bremia lactucae (Falscher Mehltau) an Salat; Cera- tocystis (Syn. Ophiostoma) spp. (Bläuepilz) an Laub- und Nadelgehölzen, z. B. C. ulmi (Ulmensterben, Holländische Ulmenkrankheit) an Ulmen; Cercospora spp. (Cercospo- ra-Blattflecken) an Mais (z. B. C. zeae-maydis), Reis, Zuckerrüben (z. B. C. beticola), Zuckerrohr, Gemüse, Kaffee, Sojabohnen (z. B. C. sojina oder C. kikuchii) und Reis; Cladosporium spp. an Tomate (z. B. C. fulvum: Samtflecken-Krankheit) und Getreide, z. B. C. herbarum (Ährenschwärze) an Weizen; Claviceps purpurea (Mutterkorn) an Getreide; Cochliobolus (Anamorph: Helminthosporium oder Bipolaris) spp. (Blattflecken) an Mais (z. B. C. carbonum) , Getreide (z. B. C. sativus, Anamorph: B. sorokiniana: Braunfleckigkeit) und Reis (z. B. C. miyabeanus, Anamorph: H. oryzae); Colletotri- chum (Teleomorph: Glomerella) spp. (Brennflecken, Anthraknose) an Baumwolle (z. B. C. gossypii), Mais (z. B. C. graminicola: Stängelfäule und Brennflecken), Beerenobst, Kartoffeln (z. B. C. coccodes: Welke), Bohnen (z. B. C. lindemuthianum) und Sojabohnen (z. B. C. truncatum); Corticium spp., z. B. C. sasakii (Blattscheidenbrand) an Reis; Corynespora cassiicola (Blattflecken) an Sojabohnen und Zierpflanzen; Cycloconium spp., z. B. C. oleaginum an Olive; Cylindrocarpon spp. (z. B. Obstbaum-Krebs oder Rebensterben, Teleomorph: Nectria oder Neonectria spp.) an Obstgehölzen, Weinreben (z. B. C. liriodendri, Teleomorph: Neonectria liriodendri, .Black Foot Disease') und vielen Ziergehölzen; Dematophora (Teleomorph: Rosellinia) necatrix (Wurzel-/Stängel- fäule) an Sojabohnen; Diaporthe spp. z. B. D. phaseolorum (Stängelkrankheit) an Sojabohnen; Drechslera (Syn. Helminthosporium, Teleomorph: Pyrenophora) spp. an Mais, Getreide, wie Gerste (z. B. D. teres, Netzflecken) und an Weizen (z. B. D. tritici- repentis: DTR-Blattdürre), Reis und Rasen; Esca-Krankheit (Rebstocksterben, Apoplexie) an Weinrebe, verursacht durch Formitiporia (Syn. Phellinus) punctata, F. mediter- ranea, Phaeomoniella chlamydospora (früher Phaeoacremonium chlamydosporum), Phaeoacremonium aleophilum und/oder Botryosphaeria obtusa; Elsinoe spp. an Kern- (E. pyri) und Beerenobst (E. veneta: Brennflecken) sowie Weinrebe (E. ampelina:
Brennflecken); Entyloma oryzae (Blattbrand) an Reis; Epicoccum spp. (Ährenschwärze) an Weizen; Erysiphe spp. (Echter Mehltau) an Zuckerrübe (E. betae), Gemüse (z. B. E. pisi), wie Gurken- (z. B. E. cichoracearum) und Kohlgewächsen, wie Raps (z. B. E. cruciferarum).; Eutypa lata (Eutypa-Krebs oder -Absterben, Anamorph: Cy- tosporina lata, Syn. Libertella blepharis) an Obstgehölzen, Weinreben und vielen Ziergehölzen; Exserohilum (Syn. Helminthosporium) spp. an Mais (z. B. E. turcicum); Fu- sarium (Teleomorph: Gibberella) spp. (Welke, Wurzel- und Stängelfäule) an verschiedenen Pflanzen, wie z. B. F. graminearum oder F. culmorum (Wurzelfäule und Taub- oder Weißährigkeit) an Getreide (z. B. Weizen oder Gerste), F. oxysporum an Tomaten, F. solani an Sojabohnen und F. verticillioides an Mais; Gaeumannomyces graminis (Schwarzbeinigkeit) an Getreide (z. B. Weizen oder Gerste) und Mais; Gibberella spp. an Getreide (z. B. G. zeae) und Reis (z. B. G. fujikuroi: Bakanae-Krankheit); Glomerella cingulata an Weinrebe, Kernobst und anderen Pflanzen und G. gossypii an Baumwolle; Grainstaining complex an Reis; Guignardia bidwellii (Schwarzfäule) an Weinrebe; Gymnosporangium spp. an Rosaceen und Wacholder, z. B. G. sabinae (Birnengitterrost) an Birnen; Helminthosporium spp. (Syn. Drechslera, Teleomorph: Cochliobolus) an Mais, Getreide und Reis; Hemileia spp., z. B. H. vastatrix (Kaffeeblattrost) an Kaf- fee; lsariopsis clavispora (Syn. Cladosporium vitis) an Weinrebe; Macrophomina pha- seolina (Syn. phaseoli) (Wurzel-/Stängelfäule) an Sojabohnen und Baumwolle; Micro- dochium (Syn. Fusarium) nivale (Schneeschimmel) an Getreide (z. B. Weizen oder Gerste); Microsphaera diffusa (Echter Mehltau) an Sojabohnen; Monilinia spp., z. B. M. laxa, M. fructicola und M. fructigena (Blüten- und Spitzendürre) an Steinobst und ande- ren Rosaceen; Mycosphaerella spp. an Getreide, Bananen, Beerenobst und Erdnüssen, wie z. B. M. graminicola (Anamorph: Septoria tritici, Septoria-Blattdürre) an Weizen oder M. fijiensis (Schwarze Sigatoka-Krankheit) an Bananen; Peronospora spp. (Falscher Mehltau) an Kohl (z. B. P. brassicae), Raps (z. B. P. parasitica), Zwiebelgewächsen (z. B. P. destructor), Tabak (P. tabacina) und Sojabohnen (z. B. P. manshuri- ca); Phakopsora pachyrhizi und P. meibomiae (Sojabohnenrost) an Sojabohnen; Phia- lophora spp. z. B. an Weinreben (z. B. P. tracheiphila und P. tetraspora) und Sojabohnen (z. B. P. gregata: Stängelkrankheit); Phoma Ungarn (Wurzel- und Stängelfäule) an Raps und Kohl und P. betae (Blattflecken) an Zuckerrüben; Phomopsis spp. an Sonnenblumen, Weinrebe (z. B. P. viticola: Schwarzflecken-Krankheit) und Sojabohnen (z. B. Stielfäule: P. phaseoli, Teleomorph: Diaporthe phaseolorum); Physoderma may- dis (Braunfleckigkeit) an Mais; Phytophthora spp. (Welke, Wurzel-, Blatt-, Stängel- und Fruchtfäule) an verschiedenen Pflanzen, wie an Paprika und Gurkengewächsen (z. B. P. capsici), Sojabohnen (z. B. P. megasperma, Syn. P. sojae), Kartoffeln und Tomaten (z. B. P. infestans: Kraut- und Braunfäule) und Laubgehölzen (z. B. P. ramorum: Plötz- liches Eichensterben); Plasmodiophora brassicae (Kohlhernie) an Kohl, Raps, Rettich und anderen Pflanzen; Plasmopara spp., z. B. P. viticola (Reben-Peronospora, Falscher Mehltau) an Weinreben und P. halstedii an Sonnenblumen; Podosphaera spp. (Echter Mehltau) an Rosaceen, Hopfen, Kern- und Beerenobst, z. B. P. leucotricha an Apfel; Polymyxa spp., z. B. an Getreide, wie Gerste und Weizen (P. graminis) und Zu- ckerrüben (P. betae) und die dadurch übertragenen Viruserkrankungen; Pseudocer- cosporella herpotrichoides (Halmbruch, Teleomorph: Tapesia yallundae) an Getreide, z. B. Weizen oder Gerste; Pseudoperonospora (Falscher Mehltau) an verschiedenen Pflanzen, z. B. P. cubensis an Gurkengewächsen oder P. humili an Hopfen; Pseudo- pezicula tracheiphila (Roter Brenner, Anamorph: Phialophora) an Weinrebe; Puccinia spp. (Rostkrankheit) an verschiedenen Pflanzen, z. B. P. triticina (Weizenbraunrost), P. striiformis (Gelbrost), P. hordei (Zwergrost), P. graminis (Schwarzrost) oder P. recondi- ta (Roggenbraunrost) an Getreide, wie z. B. Weizen, Gerste oder Roggen, und an Spargel (z. B. P. asparagi); Pyrenophora (Anamorph: Drechslera) tritici-repentis (Blatt- dürre) an Weizen oder P. teres (Netzflecken) an Gerste; Pyricularia spp., z. B. P. ory- zae (Teleomorph: Magnaporthe grisea, Reis-Blattbrand) an Reis und P. grisea an Rasen und Getreide; Pythium spp. (Umfallkrankheit) an Rasen, Reis, Mais, Weizen, Baumwolle, Raps, Sonnenblumen, Zuckerrüben, Gemüse und anderen Pflanzen (z. B. P. ultimum oder P. aphanidermatum); Ramularia spp., z. B. R. collo-cygni (Sprenkel- krankheit/Sonnenbrand-Komplex/Physiological leaf spots) an Gerste und R. beticola an Zuckerrüben; Rhizoctonia spp. an Baumwolle, Reis, Kartoffeln, Rasen, Mais, Raps, Kartoffeln, Zuckerrüben, Gemüse und an verschiedenen weiteren Pflanzen, z. B. R. solani (Wurzel-/Stängelfäule) an Sojabohnen, R. solani (Blattscheidenbrand) an Reis oder R. cerealis (Spitzer Augenfleck) an Weizen oder Gerste; Rhizopus stolonifer (Weichfäule) an Erdbeeren, Karotten, Kohl, Weinrebe und Tomate; Rhynchosporium secalis (Blattflecken) an Gerste, Roggen und Triticale; Sarocladium oryzae und S. at- tenuatum (Blattscheidenfäule) an Reis; Sclerotinia spp. (Stängel- oder Weißfäule) an Gemüse- und Ackerbaukulturen, wie Raps, Sonnenblumen (z. B. Sclerotinia sclerotio- rum) und Sojabohnen (z. B. S. rolfsii); Septoria spp. an verschiedenen Pflanzen, z. B. S. glycines (Blattflecken) an Sojabohnen, S. tritici (Septoria-Blattdürre) an Weizen und S. (Syn. Stagonospora) nodorum (Blatt- und Spelzbräune) an Getreide; Uncinula (Syn. Erysiphe) necator (Echter Mehltau, Anamorph: Oidium tuckeri) an Weinrebe; Se- tospaeria spp. (Blattflecken) an Mais (z. B. S. turcicum, Syn. Helminthosporium turci- cum) und Rasen; Sphacelotheca spp. (Staubbrand) an Mais, (z. B. S. reiliana: Kolbenbrand), Hirse und Zuckerrohr; Sphaerotheca fuliginea (Echter Mehltau) an Gurkengewächsen; Spongospora subterranea (Pulverschorf) an Kartoffeln und die dadurch übertragenen Viruserkrankungen; Stagonospora spp. an Getreide, z. B. S. nodorum (Blatt- und Spelzbräune, Teleomorph: Leptosphaeria [Syn. Phaeosphaeria] nodorum) an Wei- zen; Synchytrium endobioticum an Kartoffeln (Kartoffelkrebs); Taphrina spp., z. B. T. deformans (Kräuselkrankheit) an Pfirsich und T. pruni (Taschenkrankheit) an Pflaumen; Thielaviopsis spp. (Schwarze Wurzelfäule) an Tabak, Kernobst, Gemüsekulturen, Sojabohnen und Baumwolle, z. B. T. basicola (Syn. Chalara elegans); Tilletia spp. (Stein- oder Stinkbrand) an Getreide, wie z. B. T. tritici (Syn. T. caries, Weizenstein- brand) und T. controversa (Zwergsteinbrand) an Weizen; Typhula incarnata (Schneefäule) an Gerste oder Weizen; Urocystis spp., z. B. U. occulta (Stängelbrand) an Roggen; Uromyces spp. (Rost) an Gemüsepflanzen, wie Bohnen (z. B. U. appendiculatus, Syn. U. phaseoli) und Zuckerrüben (z. B. U. betae); Ustilago spp. (Flugbrand) an Getreide (z. B. U. nuda und U. avaenae), Mais (z. B. U. maydis: Maisbeulenbrand) und Zuckerrohr; Venturia spp. (Schorf) an Äpfeln (z. B. V. inaequalis) und Birnen; und Ver- ticillium spp. (Laub- und Triebwelke) an verschiedenen Pflanzen, wie Obst- und Ziergehölzen, Weinreben, Beerenobst, Gemüse- und Ackerbaukulturen, wie z. B. V. dahli- ae an Erdbeeren, Raps, Kartoffeln und Tomaten.
Die Verbindungen I und die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schadpilzen im Vorratsschutz (auch von Erntegütern) und im Material- und Bautenschutz. Der Begriff "Material- und Bautenschutz" umfasst den Schutz von technischen und nichtlebenden Materialien, wie z. B. Klebstoffe, Lei- me, Holz, Papier und Karton, Textilien, Leder, Farbdispersionen, Plastik, Kühlschmiermittel, Fasern und Geweben, gegen den Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen wie Pilze und Bakterien. Im Holz- und Materialschutz finden insbesondere folgende Schadpilze Beachtung: Ascomyceten wie Ophiostoma spp., Cerato- cystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomyceten wie Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. und Tyromyces spp., Deuteromyceten wie Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. und Zygomyceten wie Mu- cor spp., darüber hinaus im Materialschutz folgende Hefepilze: Candida spp. und Sac- charomyces cerevisae.
Die Verbindungen der Formel I können in verschiedenen Kristallmodifikationen vorliegen, deren biologische Aktivität unterschiedlich sein kann. Diese sind in den Umfang der vorliegenden Erfindung eingeschlossen.
Die Verbindungen I und die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich zur Steigerung der Pflanzengesundheit. Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Steigerung der Pflanzengesundheit, indem die Pflanzen, das pflanzliche Vermeh- rungsmaterial und/oder der Ort, an dem die Pflanzen wachsen oder wachsen sollen, mit einer wirksamen Menge der Verbindungen I bzw. der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen behandelt werden.
Der Begriff "Pflanzengesundheit" umfasst solche Zustände einer Pflanze und/oder ihres Erntegutes, die durch verschiedene Indikatoren einzeln oder in Kombination miteinander bestimmt werden, wie bspw. Ertrag (z. B. erhöhte Biomasse und/oder erhöhter Gehalt verwertbarer Inhaltsstoffe), Pflanzenvitalität (z. B. erhöhtes Pflanzenwachstum und/oder grünere Blätter ("greening effect")), Qualität (z. B. erhöhter Gehalt oder Zusammensetzung bestimmter Inhaltsstoffe) und Toleranz gegenüber biotischem und/oder abiotischem Stress. Diese hier genannten Indikatoren für einen Pflanzengesundheitszustand können unabhängig voneinander auftreten oder sich gegenseitig bedingen.
Die Verbindungen I werden als solche oder in Form einer Zusammensetzung an- gewendet, indem man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, pflanzlichen Vermehrungsmaterialien, z. B. Saatgüter, den Erdboden, Flächen, Materialien oder Räume mit einer fungizid wirksamen Menge der Verbindungen I behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Pflanzen, pflanzlichen Vermehrungsmaterialien, z. B. Saatgüter, des Erdboden, der Flächen, Materialien oder Räume durch die Pilze erfolgen.
Pflanzliche Vermehrungsmaterialien können vorbeugend zusammen mit oder bereits vor der Aussaat bzw. zusammen mit oder bereits vor dem Umpflanzen mit Ver- bindungen I als solche oder mit einer Zusammensetzung enthaltend mindestens eine Verbindung I behandelt werden.
Außerdem betrifft die Erfindung agrochemische Zusammensetzungen, enthaltend ein Lösungsmittel oder festen Trägerstoff und mindestens eine Verbindung I sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen.
Eine agrochemische Zusammensetzung enthält eine fungizid wirksame Menge einer Verbindung I. Der Ausdruck „wirksame Menge" bedeutet eine Menge der agroche- mischen Zusammensetzung bzw. der Verbindung I, die zur Bekämpfung von Schadpilzen an Kulturpflanzen oder im Material- und Bautenschutz ausreichend ist und nicht zu einem beträchtlichen Schaden an den behandelten Kulturpflanzen führt. Eine derartige Menge kann innerhalb eines breiten Bereichs variieren und wird von zahlreichen Faktoren, wie z. B. dem zu bekämpfenden Schadpilz, der jeweiligen behandelten Kultur- pflanze oder Materialien, den klimatischen Bedingungen und Verbindungen, beein- flusst.
Die Verbindungen I, ihre N-Oxide und ihre Salze können in die für agrochemische Zusammensetzungen üblichen Typen überführt werden, z. B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Der Zusammensetzungstyp richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindung gewährleisten.
Beispiele für Zusammensetzungstypen sind hier Suspensionen (SC, OD, FS), e- mulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW, EO, ES), Pasten, Pastillen, benetzba- re Pulver oder Stäube (WP, SP, SS, WS, DP, DS) oder Granulate (GR, FG, GG, MG), die entweder in Wasser löslich (soluble) oder dispergierbar (wettable) sein können sowie Gele für die Behandlung pflanzlicher Vermehrungsmaterialien wie Saatgut (GF).
Im Allgemeinen werden die Zusammensetzungstypen (z. B. EC, SC, OD, FS, WG, SG, WP, SP, SS, WS, GF) verdünnt eingesetzt. Zusammensetzungstypen wie DP, DS, GR, FG, GG und MG werden in der Regel unverdünnt eingesetzt.
Die agrochemischen Zusammensetzungen werden in bekannter Weise hergestellt (s. z. B. US 3,060,084, EP-A 707 445 (für flüssige Konzentrate), Browning, "Agglome- ration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4. Aufl., McGraw-Hill, New York, 1963, 8-57 und ff., WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701 , US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, Klingman: Weed Control as a Science (John Wiley & Sons, New York, 1961), Hance et al.: Weed Control Handbook (8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989) und Mollet, H. und Grubemann, A.: Formulation technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001 ).
Die agrochemischen Zusammensetzungen können weiterhin auch für Pflanzen- Schutzmittel übliche Hilfsmittel enthalten, wobei sich die Wahl der Hilfsmittel nach der konkreten Anwendungsform bzw. dem Wirkstoff richtet.
Beispiele für geeignete Hilfsmittel sind Lösungsmittel, feste Trägerstoffe, oberflä- chenaktive Stoffe (wie weitere Solubilisatoren, Schutzkolloide, Netzmittel und Haftmittel), organische und anorganische Verdicker, Bakterizide, Frostschutzmittel, Entschäumer, ggf. Farbstoffe und Kleber (z. B. für Saatgutbehandlung).
Als Lösungsmittel kommen Wasser, organische Lösungsmittel wie Mineralölfraktio- nen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wie Kerosin und Dieselöl, ferner Kohlenteer- öle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffine, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphtha- line und deren Derivate, alkylierte Benzole und deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Gykole, Ketone wie Cyclohexanon, gamma-Butyrolacton, Dimethylfettsäureamide, Fettsäuren und Fettsäureester und stark polare Lösungsmittel, z.B. Amine wie N-Methylpyrrolidon, in Betracht. Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden sowie Gemische aus den vorstehend genannten Lösungsmitteln und Wasser.
Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Als oberflächenaktive Stoffe (Adjuvanzien, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel) kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäu- ren, z. B. von Lignin-(Borresperse®-Typen, Borregaard, Norwegen), Phenol-, Naphtha- lin-(Morwet®-Typen, Akzo Nobel, USA) und Dibutylnaphthalinsulfonsäure (Nekal®-
Typen, BASF, Deutschland), sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Al- kyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanole sowie von Fettalkoholglykolethern, Kondensationsprodukte von sulfo- niertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxye- thylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalko- holethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxypro- pylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen sowie Proteine, denaturierte Proteine, Polysaccharide (z.B. Methylcellulose), hydrophob modifizierte Stärken, Polyvinylalkohol (Mowiol®-Typen, Clariant, Schweiz), PoIy- carboxylate (Sokalan®-Typen, BASF, Deutschland), Polyalkoxylate, Polyvinylamin (Lu- pamin®-Typen, BASF, Deutschland), Polyethylenimin (Lupasol®-Typen, BASF, Deutschland), Polyvinylpyrrolidon und deren Copolymere in Betracht.
Beispiele für Verdicker (d. h. Verbindungen, die der Zusammensetzung ein modifiziertes Fließverhalten verleihen, d. h. hohe Viskosität im Ruhezustand und niedrige Viskosität im bewegten Zustand) sind Polysaccharide sowie organische und anorganische Schichtmineralien wie Xanthan Gum (Kelzan®, CP Kelco, USA), Rhodopol® 23 (Rhodia, Frankreich) oder Veegum® (R.T. Vanderbilt, USA) oder Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, USA).
Bakterizide können zur Stabilisierung der Zusammensetzung zugesetzt werden.
Beispiele für Bakterizide sind solche basierend auf Diclorophen und Benzylalkoholhe- miformal (Proxel® der Fa. ICI oder Acticide® RS der Fa. Thor Chemie und Kathon® MK der Fa. Rohm & Haas) sowie Isothiazolinonderivaten wie Alkylisothiazolinonen und Benzisothiazolinonen (Acticide® MBS der Fa. Thor Chemie).
Beispiele für geeignete Frostschutzmittel sind Ethylenglycol, Propylenglycol, Harnstoff und Glycerin.
Beispiele für Entschäumer sind Silikonemulsionen (wie z. B. Silikon® SRE, Wacker, Deutschland oder Rhodorsil®, Rhodia, Frankreich), langkettige Alkohole, Fettsäuren, Salze von Fettsäuren, fluororganische Verbindungen und deren Gemische.
Beispiele für Farbmittel sind sowohl in Wasser wenig lösliche Pigmente als auch in Wasser lösliche Farbstoffe. Als Beispiele genannt seien die unter den Bezeichnungen Rhodamin B, C. I. Pigment Red 112 und C. I. Solvent Red 1 , Pigment blue 15:4, Pig- ment blue 15:3, Pigment blue 15:2, Pigment blue 15:1 , Pigment blue 80, Pigment yel- low 1 , Pigment yellow 13, Pigment red 48:2, Pigment red 48:1 , Pigment red 57:1 , Pigment red 53:1 , Pigment orange 43, Pigment orange 34, Pigment orange 5, Pigment green 36, Pigment green 7, Pigment white 6, Pigment brown 25, Basic violet 10, Basic violet 49, Acid red 51 , Acid red 52, Acid red 14, Acid blue 9, Acid yellow 23, Basic red 10, Basic red 108 bekannten Farbstoffe und Pigmente.
Beispiele für Kleber sind Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Celluloseether (Tylose®, Shin-Etsu, Japan).
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öl- dispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xy- lol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Metha- nol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der Verbindungen I sowie, soweit vorhanden, weiteren Wirkstoffen mit mindes- tens einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an mindestens einen festen Trägerstoff hergestellt wer- den. Feste Trägerstoffe sind z. B. Mineralerden, wie Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calzi- um- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepul- ver und andere feste Trägerstoffe.
Beispiele für Zusammensetzungstypen sind: 1. Zusammensetzungstypen zur Verdünnung in Wasser i) Wasserlösliche Konzentrate (SL, LS)
10 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden mit 90 Gew.-Teilen Wasser oder einem was- serlöslichen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser löst sich der Wirkstoff. Man erhält auf diese Weise eine Zusammensetzung mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt. ii) Dispergierbare Konzentrate (DC)
20 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 70 Gew.-Teilen Cyclohexanon unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen eines Dispergiermittels z. B. Polyvinylpyrrolidon gelöst. Bei Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion. Der Wirkstoffgehalt beträgt 20 Gew.-% iii) Emulgierbare Konzentrate (EC)
15 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 75 Gew.-Teilen XyIoI unter Zusatz von Ca- Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Zusammensetzung hat 15 Gew.- % Wirkstoffgehalt. iv) Emulsionen (EW, EO, ES)
25 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 35 Gew.-Teile XyIoI unter Zusatz von Ca- Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Diese Mi- schung wird mittels einer Emulgiermaschine (z. B. Ultra-Turrax) in 30 Gew.-Teile Wasser gegeben und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Zusammensetzung hat einen Wirkstoffgehalt von 25 Gew.-%. v) Suspensionen (SC, OD, FS) 20 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln und 70 Gew.-Teilen Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt in der Zusammensetzung beträgt 20 Gew.-%. vi) Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate (WG, SG)
50 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 50 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z. B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate herge- stellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Die Zusammensetzung hat einen Wirkstoffgehalt von 50 Gew.-%. vii) Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP, SS, WS)
75 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 25 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt der Zusammensetzung beträgt 75 Gew.-%. viii) Gele (GF)
In einer Kugelmühle werden 20 Gew.-Teile der Wirkstoffe, 10 Gew.-Teile Dispergier- mittel, 1 Gew.-Teil Quellmittel („gelling agent") und 70 Gew.-Teile Wasser oder eines organischen Lösungsmittels zu einer feinen Suspension vermählen. Bei der Verdünnung mit Wasser ergibt sich eine stabile Suspension mit 20 Gew.-% Wirkstoffgehalt. 2. Zusammensetzungstypen für die Direktapplikation ix) Stäube (DP, DS) 5 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 95 Gew.-Teilen feinteili- gem Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel mit 5 Gew.-% Wirkstoffgehalt. x)Granulate (GR, FG, GG, MG)
0,5 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 99,5 Gewichtsteilen Trägerstoffe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extrusion, die Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direktapplikation mit 0,5 Gew.-% Wirkstoffgehalt. xi) ULV- Lösungen (UL)
10 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 90 Gew.-Teilen eines organischen Lö- sungsmittel z. B. XyIoI gelöst. Dadurch erhält man eine Zusammensetzung für die Direktapplikation mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
Die Zusammensetzungen der erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten im allgemeinen 0,01 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 90 Gew.-% der Verbindungen I. Die Verbindungen werden dabei bevorzugt in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% eingesetzt.
Für die Behandlung pflanzlicher Vermehrungsmaterialien, insbesondere Saatgut, werden üblicherweise wasserlösliche Konzentrate (LS), Suspensionen (FS), Stäube (DS), wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WS, SS), Emulsionen (ES), emulgierbare Konzentrate (EC) und Gele (GF) verwendet. Diese Zusammensetzungen können auf die Vermehrungsmaterialien, insbesondere Saatgut, unverdünnt oder, bevorzugt, verdünnt angewendet werden. Hierbei kann die entsprechende Zusammensetzung 2 bis 10fach verdünnt werden, so dass in den für die Beize zu verwendeten Zusammensetzungen 0,01 to 60% Gew.-%, vorzugsweise 0,1 to 40% Gew.-% Wirkstoff vorhanden sind. Die Anwendung kann vor oder während der Aussaat erfolgen. Die Behandlung von pflanzlichem Vermehrungsmaterial, insbesondere die Behandlung von Saatgut, sind dem Fachmann bekannt, und erfolgen durch Bestäuben, Beschich- ten, Pelletieren, Eintauchen oder Tränken des pflanzlichen Vermehrungsmaterial, wobei die Behandlung bevorzugt durch Pelletieren, Beschichten und Bestäuben oder durch Furchenbehandlung erfolgt, so dass z. B. eine vorzeitige Keimung des Saatguts verhindert wird. Für die Saatgutbehandlung werden bevorzugt Suspensionen verwendet. Üblicherweise enthalten solche Zusammensetzungen 1 bis 800 g/l Wirkstoff, 1 bis 200 g/l Ten- side, 0 bis 200 g/l Frostschutzmittel, 0 bis 400 g/l Bindemittel, 0 bis 200 g/l Farbstoffe und Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser.
Die Verbindungen können als solche oder in Form ihrer Zusammensetzungen, z. B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Einstreichen, Eintauchen oder Gießen angewendet werden. Die Zusammensetzungstypen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im Allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.
Die Wirkstoffe können auch mit Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Zusammensetzungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen. Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,001 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha, bevorzugt zwischen 0,005 und 2 kg pro ha, besonders bevorzugt zwischen 0,05 und 0,9 kg pro ha, insbesondere zwischen 0,1 und 0,75 kg pro ha.
Bei der Behandlung von pflanzlichen Vermehrungsmaterialien, z. B. Staatgut, wer- den im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,1 bis 1000 g/100 kg Vermehrungsmaterial bzw. Saatgut, bevorzugt 1 bis 1000 g/100 kg, besonders bevorzugt 1 bis 100 g/100 kg, insbesondere 5 bis 100 g/100 kg verwendet.
Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Aufwandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Kubikmeter behandelten Materials.
Zu den Wirkstoffen oder den diese enhaltenden Zusammensetzungen können Öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvanzien, Herbizide, Bakterizide, andere Fungizide und/oder Schädlingsbekämpfungsmittel, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im Gewichtsverhältnis 1 :100 bis 100:1 , bevorzugt 1 :10 bis 10:1 zugemischt werden. Als Adjuvanzien in diesem Sinne kommen insbesondere in Frage: organisch modifizierte Polysiloxane, z. B. Break Thru S 240®; Alkoholalkoxylate, z. B. Atplus® 245, Atplus® MBA 1303, Plurafac® LF 300 und Lutensol® ON 30; EO-PO-Blockpolymerisate, z. B. Pluronic® RPE 2035 und Genapol® B; Alkoholethoxylate, z. B. Lutensol® XP 80; und Natriumdioctylsulfosuccinat, z. B. Leophen® RA. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in der Anwendungsform als
Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, z. B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln, als Prä- Mix oder gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix).
Beim Vermischen der Verbindungen I bzw. der sie enthaltenden Zusammensetzun- gen mit einem oder mehreren weiteren Wirkstoffen, insbesondere Fungiziden, kann beispielsweise in vielen Fällen das Wirkungsspektrum verbreitert werden oder Resistenzentwicklungen vorgebeugt werden. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte.
Die folgende Liste von Wirkstoffen, mit denen die erfindungsgemäßen Verbin- düngen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:
A) Strobilurine:
Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Meto- minostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Pyribencarb, Trifloxystrobin, 2-(2-(6-(3-Chlor-2-methyl-phenoxy)-5-fluor-pyrimidin-4-yloxy)-phenyl)-2-methoxy- imino-N-methyl-acetamid, 2-(ortho-((2,5-Dimethylphenyl-oxymethylen)phenyl)- 3-methoxy-acrylsäuremethylester, 3-Methoxy-2-(2-(N-(4-methoxy-phenyl)-cyclopro- panecarboximidoylsulfanylmethyl)-phenyl)-acrylsäuresäuremethylester, 2-(2-(3-(2,6-dichlorphenyl)-1-methyl-allylideneaminooxymethyl)-phenyl)-2-methoxy- imino-N-methyl-acetamide;
B) Carbonsäureamide:
- Carbonsäureanilide: Benalaxyl, Benalaxyl-M, Benodanil, Bixafen, Boscalid, Carbo- xin, Fenfuram, Fenhexamid, Flutolanil, Furametpyr, Isopyrazam, Isotianil, Kiralaxyl, Mepronil, Metalaxyl, Metalaxyl-M (Mefenoxam), Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penflufen (N-(2-(1 ,3-Dimethyl-butyl)-phenyl)-1 ,3-dimethyl-5-fluor-1 H-pyrazol-4-car- boxamid), Penthiopyrad, Sedaxane, Tecloftalam, Thifluzamide, Tiadinil, 2-Amino- 4-methyl-thiazol-5-carboxanilid, 2-Chlor-N-(1 ,1 ,3-trimethyl-indan-4-yl)nicotinamid, N-(3',4',5'-Trifluorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(4'-Trifluormethylthiobiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carbox- amid, N-(2-(1 ,3,3-Trimethyl-butyl)-phenyl)-1 ,3-dimethyl-5-fluor-1 H-pyrazol-4-carbox- amid;
- Carbonsäuremorpholide: Dimethomorph, Flumorph, Pyrimorph;
- Benzoesäureamide: Flumetover, Fluopicolide, Fluopyram, Zoxamid, N-(3-Ethyl- 3,5,5-trimethylcyclohexyl)-3-formylamino-2-hydroxy-benzamid;
- Sonstige Carbonsäureamide: Carpropamid, Diclocymet, Mandipropamid, Oxytetracyclin, Silthiofam, N-(6-methoxy-pyridin-3-yl)cyclopropancarbonsäureamid;
C) Azole: - Triazole: Azaconazol, Bitertanol, Bromuconazol, Cyproconazol, Difenoconazol, Dini- conazol, Diniconazol-M, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fluquinconazol, Flusilazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imibenconazol, Ipconazol, Metconazol, Myclobutanil, Oxpo- conazol, Paclobutrazol, Penconazol, Propiconazol, Prothioconazol, Simeconazol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triticonazol, Uniconazol, 1 -(4-Chlor-phenyl)-2-([1 ,2,4]triazol-1 -yl)-cycloheptanol;
- Imidazole: Cyazofamid, Imazalil, Imazalilsulfat, Pefurazoat, Prochloraz, Triflumizol;
- Benzimidazole: Benomyl, Carbendazim, Fuberidazole, Thiabendazol;
- Sonstige: Ethaboxam, Etridiazol, Hymexazol, 2-(4-Chlor-phenyl)-N-[4-(3,4- dimethoxy-phenyl)-isoxazol-5-yl]-2-prop-2-inyloxy-acetamid; D) Stickstoffhaltige Heterocyclylverbindungen
- Pyridine: Fluazinam, Pyrifenox, 3-[5-(4-Chlor-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]- pyridin, 3-[5-(4-Methyl-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]-pyridin, 2,3,5,6-Tetra- chlor-4-methansulfonylpyridin, 3,4,5-Trichlor-pyridin-2,6-dicarbonitril, N-(1 -(5-Brom- 3-chlor-pyridin-2-yl)-ethyl)-2,4-dichlornicotinamid, N-((5-Brom-3-chlor-pyridin-2-yl)- methyl)-2,4-dichlornicotinamid;
- Pyrimidine: Bupirimat, Cyprodinil, Diflumetorim, Fenarimol, Ferimzone, Mepanipyrim, Nitrapyrin, Nuarimol, Pyrimethanil;
- Piperazine: Triforine;
- Pyrrole: Fludioxonil, Fenpiclonil; - Morpholine: Aldimorph, Dodemorph, Dodemorphacetat, Fenpropimorph, Tridemorph;
- Piperidine: Fenpropidin;
- Dicarboximide: Fluorimid, Iprodione, Procymidone, Vinclozolin;
- nichtaromatische 5-Ring-Heterocyclen: Famoxadon, Fenamidon, Flutianil, Octhilinon, Probenazol, 5-Amino-2-isopropyl-3-oxo-4-ortho-tolyl-2,3-dihydropyrazol-1- thiocarbonsäureS-allylester;
- sonstige: Acibenzolar-S-methyl, Amisulbrom, Anilazin, Blasticidin-S, Captafol, Cap- tan, Chinomethionat, Dazomet, Debacarb, Diclomezine, Difenzoquat, Difenzoquat- methylsulfat, Fenoxanil, Folpet, Oxolinsäure, Piperalin, Proquinazid, Pyroquilon, Qui- noxyfen, Triazoxid, Tricyclazol, 2-Butoxy-6-jod-3-propyl-chromen-4-on, 5-Chlor- 1-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-2-methyl-1 H-benzoimidazol, 5-Chlor-7-(4-methyl- piperidin-1 -yl)-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin, 5-Ethyl-6-octyl- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin; E) Carbamate und Dithiocarbamate
- Thio- und Dithiocarbamate: Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metam, Methasulphocarb, Metiram, Propineb, Thiram, Zineb, Ziram;
- Carbamate: Diethofencarb, Benthiavalicarb, Iprovalicarb, Propamocarb, Propamo- carb-hydrochlorid, Valiphenal, N-(1-(1-(4-Cyanophenyl)ethansulfonyl)-but-2-yl)carb- aminsäure-(4-fluorphenyl)ester; F) Sonstige Fungizide
- Guanidine: Dodine, Dodine freie Base, Guazatin, Guazatinacetat, Iminoctadin, Imi- noctadin-triacetat, Iminoctadin-tris(albesilat);
- Antibiotika: Kasugamycin, Kasugamycinhydrochlorid-Hydrat, Polyoxine, Streptom- ycin, Validamycin A;
- Nitrophenylderivate: Binapacryl, Dicloran, Dinobuton, Dinocap, Nitrothal-isopropyl, Tecnazen;
- Organometallverbindungen: Fentin-Salze wie beispielsweise Fentin-acetat, Fentin- chlorid, Fentin-hydroxid; - Schwefelhaltige Heterocyclylverbindungen: Dithianon, Isoprothiolane;
- Organophosphorverbindungen: Edifenphos, Fosetyl, Fosetyl-Aluminium, Iprobenfos, Phosphorige Säure und ihre Salze, Pyrazophos, Tolclofos-methyl;
- Organochlorverbindungen: Chlorthalonil, Dichlofluanid, Dichlorphen, Flusulfamide, Hexachlorbenzol, Pencycuron, Pentachlorphenol und dessen Salze, Phthalid, Quintozen, Thiophanat-Methyl, Tolylfluanid, N-(4-Chlor-2-nitro-phenyl)-N-ethyl- 4-methyl-benzolsulfonamid;
- Anorganische Wirkstoffe: Phosphorige Säure und ihre Salze, Bordeaux Brühe, Kupfersalze wie beispielsweise Kupferacetat, Kupferhydroxid, Kupferoxychlorid, basisches Kupfersulfat, Schwefel; - Sonstige: Biphenyl, Bronopol, Cyflufenamid, Cymoxanil, Diphenylamin, Metrafenon, Mildiomycin, Oxin-Kupfer, Prohexadion-Calcium, Spiroxamin, Tolylfluanid, N-(Cyclo- propylmethoxyimino-(6-difluormethoxy-2,3-difluor-phenyl)-methyl)-2-phenylacetamid, N'-(4-(4-Chlor-3-trifluormethyl-phenoxy)-2,5-dimethyl-phenyl)-N-ethyl-N-methylforma- midin, N'-(4-(4-Fluor-3-trifluormethyl-phenoxy)-2,5-dimethyl-phenyl)-N-ethyl-N-meth- ylformamidin, N'-(2-Methyl-5-trifluormethyl-4-(3-trimethylsilanyl-propoxy)-phenyl)- N-ethyl-N-methylformamidin, N'-(5-Difluormethyl-2-methyl-4-(3-trimethylsilanyl- propoxy)-phenyl)-N-ethyl-N-methylformamidin, 2-{1-[2-(5-Methyl-3-trifluormethyl- pyrazol-1-yl)-acetyl]-piperidin-4-yl}-thiazol-4-carboxylsäure-methyl-(1 ,2,3,4-tetra- hydronaphthalen-1-yl)-amid, 2-{1-[2-(5-Methyl-3-trifluormethyl-pyrazol-1-yl)-acetyl]- piperidin-4-yl}-thiazol-4-carboxylsäure-methyl-(R)-1 ,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1 -yl- amid, Essigsäure-6-tert.-butyl-8-fluor-2,3-dimethyl-quinolin-4-yl-ester, Methoxy-essig- säure-6-tert.-butyl-8-fluor-2,3-dimethyl-quinolin-4-yl-ester, N-Methyl-2-{1-[2-(5-meth- yl-3-trifluormethyl-1 H-pyrazol-1-yl)-acetyl]-piperidin-4-yl}-N-[(1 R)-1 ,2,3,4-tetrahydro- naphthalen-1-yl]-4-thiazolcarboxamid; G) Wachstumsregler
Abscisinsäure, Amidochlor, Ancymidol , 6-Benzylaminopurin, Brassinolid, Butralin, Chlormequat (Chlormequatchlorid), Cholinchlorid, Cyclanilid, Daminozid, Dikegulac, Dimethipin, 2,6-Dimethylpuridin, Ethephon, Flumetralin, Flurprimidol , Fluthiacet, For- chlorfenuron, Gibberellinsäure, Inabenfid, lndol-3-essigsäure, Maleinsäurehydrazid, Mefluidid, Mepiquat (Mepiquatchlorid), Metconazol, Naphthalenessigsäure, N-6-Ben- zyladenin, Paclobutrazol, Prohexadion (Prohexadion-Calcium), Prohydrojasmon, Thidi- azuron, Triapenthenol, Tributylphosphorotrithioat, 2,3,5-tri-Jodbenzoesäure, Trinexa- pac-ethyl und Uniconazol; H) Herbizide
- Acetamide: Acetochlor, Alachlor, Butachlor, Dimethachlor, Dimethenamid, Flufena- cet, Mefenacet, Metolachlor, Metazachlor, Napropamid, Naproanilid, Pethoxamid, Pretilachlor, Propachlor, Thenylchlor; - Aminosäureanaloga: Bilanafos, Glyphosat, Glufosinat, Sulfosat;
- Aryloxyphenoxypropionate: Clodinafop, Cyhalofop-butyl, Fenoxaprop, Fluazifop, Ha- loxyfop, Metamifop, Propaquizafop, Quizalofop, Quizalofop-P-tefuryl;
- Bipyridyle: Diquat, Paraquat;
- Carbamate und Thiocarbamate: Asulam, Butylate, Carbetamide, Desmedipham, Di- mepiperat, Eptam (EPTC), Esprocarb, Molinate, Orbencarb, Phenmedipham, Prosul- focarb, Pyributicarb, Thiobencarb, Triallate;
- Cyclohexanedione: Butroxydim, Clethodim, Cycloxydim, Profoxydim, Sethoxydim, Tepraloxydim, Tralkoxydim;
- Dinitroaniline: Benfluralin, Ethalfluralin, Oryzalin, Pendimethalin, Prodiamine, Triflura- lin;
- Diphenylether: Acifluorfen, Aclonifen, Bifenox, Diclofop, Ethoxyfen, Fomesafen, Lac- tofen, Oxyfluorfen;
- Hydroxybenzonitrile: Bromoxynil, Dichlobenil, loxynil;
- Imidazolinone: Imazamethabenz, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imaze- thapyr;
- Phenoxyessigsäuren: Clomeprop, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure (2,4-D), 2,4-DB, Dichlorprop, MCPA, MCPA-thioethyl, MCPB, Mecoprop;
- Pyrazine: Chloridazon, Flufenpyr-ethyl, Fluthiacet, Norflurazon, Pyridat;
- Pyridine: Aminopyralid, Clopyralid, Diflufenican, Dithiopyr, Fluridone, Fluroxypyr, Pi- cloram, Picolinafen, Thiazopyr;
- Sulfonylharnstoffe: Amidosulfuron, Azimsulfuron, Bensulfuron, Chlorimuron-Ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Cyclosulfamuron, Ethoxysulfuron, Flazasulfuron, Fluce- tosulfuron, Flupyrsulfuron, Foramsulfuron, Halosulfuron, Imazosulfuron, lodosulfuron, Mesosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Oxasulfuron, Primisulfuron, Prosul- furon, Pyrazosulfuron, Rimsulfuron, Sulfometuron, Sulfosulfuron, Thifensulfuron, Triasulfuron, Tribenuron, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron, Tritosulfuron, 1-((2-Chlor- 6-propyl-imidazo[1 ,2-b]pyridazin-3-yl)sulfonyl)-3-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)harn- stoff;
- Triazine: Ametryn, Atrazin, Cyanazin, Dimethametryn, Ethiozin, Hexazinon, Meta- mitron, Metribuzin, Prometryn, Simazin, Terbuthylazin, Terbutryn, Triaziflam;
- Harnstoffe: Chlorotoluron, Daimuron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron, Me- thabenzthiazuron,Tebuthiuron;
- andere Hemmstoffe der Acetolactatsynthase: Bispyribac-Natrium, Cloransulam- Methyl, Diclosulam, Florasulam, Flucarbazone, Flumetsulam, Metosulam, Ortho- sulfamuron, Penoxsulam, Propoxycarbazone, Pyribambenz-Propyl, Pyribenzoxim, Pyriftalid, Pyriminobac-methyl, Pyrimisulfan, Pyrithiobac, Pyroxasulfon, Pyroxsulam;
- Sonstige: Amicarbazon, Aminotriazol, Anilofos, Beflubutamid, Benazolin, Bencarba- zon, Benfluresat, Benzofenap, Bentazon, Benzobicyclon, Bromacil, Bromobutid, Bu- tafenacil, Butamifos, Cafenstrole, Carfentrazone, Cinidon-Ethlyl, Chlorthal, Cinme- thylin, Clomazone, Cumyluron, Cyprosulfamid, Dicamba, Difenzoquat, Diflufenzopyr, Drechslera monoceras, Endothal, Ethofumesat, Etobenzanid, Fentrazamide, Flumi- clorac-Pentyl, Flumioxazin, Flupoxam, Fluorochloridon, Flurtamon, Indanofan, Isoxa- ben, Isoxaflutol, Lenacil, Propanil, Propyzamid, Quinclorac, Quinmerac, Mesotrion, Methylarsensäure, Naptalam, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxaziclomefon, Pentoxazon, Pinoxaden, Pyraclonil, Pyraflufen-Ethyl, Pyrasulfotol, Pyrazoxyfen, Pyrazolynat, Qui- noclamin, Saflufenacil, Sulcotrion, Sulfentrazon, Terbacil, Tefuryltrion, Tembotrion, Thiencarbazon, Topramezon, 4-Hydroxy-3-[2-(2-methoxy-ethoxymethyl)-6- trifluormethyl-pyridin-3-carbonyl]-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-on,
(3-[2-Chlor-4-fluor-5-(3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-3,6-dihydro-2H-pyrimidin- 1-yl)-phenoxy]-pyridin-2-yloxy)-essigsäureethylester, θ-Amino-δ-chlor^-cyclopropyl- pyrimidin-4-carboxylsäuremethylester, 6-Chlor-3-(2-cyclopropyl-6-methyl-phenoxy)- pyridazin-4-ol, 4-Amino-3-chlor-6-(4-chlor-phenyl)-5-fluor-pyridin-2-carboxylsäure, 4-Amino-3-chlor-6-(4-chlor-2-fluor-3-methoxy-phenyl)-pyridin-2-carboxylsäuremethyl- ester und 4-Amino-3-chlor-6-(4-chloro-3-dimethylamino-2-fluor-phenyl)-pyridin-2- carboxylsäuremethylester; I) Insektizide
- Organo(thio)phosphate: Acephat, Azamethiphos, Azinphos-methyl, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-Methyl, Chlorfenvinphos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, Dimetho- at, Disulfoton, Ethion, Fenitrothion, Fenthion, Isoxathion, Malathion, Methamido- phos, Methidathion, Methyl-Parathion, Mevinphos, Monocrotophos, Oxydemeton- Methyl, Paraoxon, Parathion, Phenthoate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phorate, Phoxim, Pirimiphos-Methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulprophos, Tetra- chlorvinphos, Terbufos, Triazophos, Trichlorfon;
- Carbamate: Alanycarb, Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Fenoxycarb, Furathiocarb, Methiocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Triazamate;
Pyrethroide: Allethrin, Bifenthrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyphenothrin, Cyper- methrin, alpha-Cypermethrin, beta-Cypermethrin, zeta-Cypermethrin, Deltamethrin,
Esfenvalerat, Etofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Imiprothrin, Lambda-Cyhalo- thrin, Permethrin, Prallethrin, Pyrethrin I und II, Resmethrin, Silafluofen, tau-Fluva- linat, Tefluthrin, Tetramethrin, Tralomethrin, Transfluthrin, Profluthrin, Dimefluthrin,
- Hemmstoffe des Insektenwachstums: a) Chitinsynthese-Hemmstoffe: Benzoylharn- Stoffe: Chlorfluazuron, Cyramazin, Diflubenzuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, He- xaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Teflubenzuron, Triflumuron; Buprofezin, Diofe- nolan, Hexythiazox, Etoxazol, Clofentazin; b) Ecdyson-Antagonisten: Halofenozid, Methoxyfenozid, Tebufenozid, Azadirachtin; c) Juvenoide: Pyriproxyfen, Methoprene, Fenoxycarb; d) Lipidbiosynthese-Hemmstoffe: Spirodiclofen, Spiromesifen, Spi- rotetramat;
Nikotinreceptor-Agonisten/Antagonisten: Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Thiamethoxam, Nitenpyram, Acetamiprid, Thiacloprid, 1-(2-chloro-thiazol-5-yl- methyl)-2-nitrimino-3,5-dimethyl-[1 ,3,5]triazinan; - GABA-Antagonisten: Endosulfan, Ethiprol, Fipronil, Vaniliprol, Pyrafluprol, Pyriprol, 5-Amino-1-(2,6-dichlor-4-methyl-phenyl)-4-sulfinamoyl-1 H-pyrazol-3-thiocarbon- säureamid;
- Macrocyclische Lactone: Abamectin, Emamectin, Milbemectin, Lepimectin, Spino- sad, Spinetoram;
- Mitochondriale Elektronentransportketten-Inhibitor (METI) I Akarizide: Fenazaquin, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad, Flufenerim;
- METI Il und III Substanzen: Acequinocyl, Fluacyprim, Hydramethylnon;
- Entkoppler: Chlorfenapyr; - Hemmstoffe der oxidativen Phosphorylierung: Cyhexatin, Diafenthiuron, Fenbutatin- oxid, Propargit;
Hemmstoffe der Häutung der Insekten: Cryomazin;
Hemmstoffe von ,mixed function oxidases': Piperonylbutoxid;
Natriumkanalblocker: Indoxacarb, Metaflumizon; - Sonstige: Benclothiaz, Bifenazate, Cartap, Flonicamid, Pyridalyl, Pymetrozin,
Schwefel, Thiocyclam, Flubendiamid, Chlorantraniliprol, Cyazypyr (HGW86); Cye- nopyrafen, Flupyrazofos, Cyflumetofen, Amidoflumet, Imicyafos, Bistrifluron und Py- rifluquinazon.
Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere auch fungizide Zusammensetzungen, die wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel I und wenigstens einen weiteren Pflanzenschutzwirkstoff, insbesondere wenigstens einen fungiziden Wirkstoff, z. B. einen oder mehrere, z.B. 1 oder 2 Wirkstoffe der vorgenannten Gruppen A) bis F) und gegebenenfalls einen oder mehrere landwirtschaftlich geeignete Träger enthalten. Im Hinblick auf eine Senkung der Aufwandmengen sind diese Mischungen von Interesse, da viele bei verringerter Gesamtmenge an ausgebrachten Wirkstoffen eine verbesserte Wirkung gegen Schadpilze, insbesondere für bestimmte Indikationen, zeigen. Durch gleichzeitige gemeinsame oder getrennte Anwendung von Verbindung(en) I mit mindestens einem Wirkstoff der Gruppen A) bis I) kann die fungizide Wirksamkeit in überadditivem Maße erhöht werden.
Gemeinsame Anwendung im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass der wenigstens eine Verbindung I und der wenigstens eine weitere Wirkstoff gleichzeitig am Wirkort (d.h. die zu bekämpfenden planzenschädigenden Pilzen und deren Lebensraum wie befallene Pflanzen, Pflanzenvermehrungsmaterialien, insebesondere Saatgut, Erdböden, Materialien oder Räume sowie die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Pflanzenvermehrungsmaterialien, insbesondere Saatgut, Erdböden, Materialien oder Räume) in einer für eine wirksame Kontrolle des Pilzwachstums ausreichenden Menge vorliegen. Dies kann dadurch erreicht werden, dass man die Verbindungen I und min- destens einen weiteren Wirkstoff gemeinsam in einer gemeinsamen Wirkstoffaufbereitung oder in mindestens zwei getrennten Wirkstoffaufbereitungen gleichzeitig ausbringt oder indem man die Wirkstoffe nacheinander am Wirkort appliziert, wobei der zeitliche Abstand der einzelnen Wirkstoffapplikationen so gewählt wird, dass der zuerst ausge- brachte Wirkstoff zum Zeitpunkt der Applikation des/der weiteren Wirkstoffs/stoffe in ausreichender Menge am Wirkort vorliegt. Die zeitliche Reihenfolge des Ausbringens der Wirkstoffe ist von untergeordneter Bedeutung.
In binären Mischungen, d. h. erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die eine
Verbindung I und einen weiteren Wirkstoff, z.B. einen Wirkstoff aus den Gruppen A) bis I) enthalten, liegt das Gewichtsverhältnis von Verbindung I zum weiteren Wirkstoff hängt das Gewichtsverhältnis von Verbindung I zum 1. weiteren Wirkstoff von den Eigenschaften der jeweiligen Wirkstoffe ab, üblicherweise liegt es im Bereich von 1 :100 bis 100:1 , häufig im Bereich von 1 :50 bis 50:1 , vorzugsweise im Bereich von 1 :20 bis 20:1 , besonders bevorzugt im Bereich von 1 :10 bis 10:1 , insbesondere im Bereich von 1 :3 zu 3:1.
In ternären Mischungen, d. h. erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die einen Wirkstoff I und einen 1. weiteren Wirkstoff und einen 2. weiteren Wirkstoff, z. B. zwei verschiedene Wirkstoffe aus den Gruppen A) bis I) enthalten, hängt das Gewichtsverhältnis von Verbindung I zum 1. weiteren Wirkstoff von den Eigenschaften der jeweiligen Wirkstoffe ab, vorzugsweise liegt es im Bereich von 1 :50 bis 50:1 und insbesondere im Bereich von 1 :10 bis 10:1. Das Gewichtsverhältnis von Verbindung I zum 2. wei- teren Wirkstoff liegt vorzugsweise im Bereich von 1 :50 bis 50:1 , insbesondere im Bereich von 1 :10 bis 10:1. Das Gewichtsverhältnis von 1. weiterem Wirkstoff zum 2. weiteren Wirkstoff liegt vorzugsweise im Bereich von 1 :50 bis 50:1 , insbesondere im Bereich von 1 :10 bis 10:1.
Die Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung können einzeln oder bereits gemischt oder als Teile nach dem Baukastenprinzip (kit of parts) verpackt und weiterverwendet werden.
In einer Ausgestaltung der Erfindung können die Kits (Baukästen) ein oder mehrere, auch alle, Komponenten enthalten, die zur Herstellung einer erfindungsgemäßen agrochemischen Zusammensetzung verwendet werden können. Bespielsweise können diese Kits ein oder mehrere Fungizid-Komponente(n) und/oder eine Adjuvans-Komponen- te und/oder eine Insektizid-Komponente und/oder eine Wachstumsregulator-Komponente und/oder ein Herbizid enthalten. Ein oder mehrere Komponenten können mitein- ander kombiniert oder vorformuliert vorliegen. In den Ausgestaltungen, in denen mehr als zwei Komponenten in einem Kit bereitgestellt werden, können die Komponenten miteinander kombiniert und in einem einzelnen Behältnis wie einem Gefäß, Flasche, Dose, Beutel, Sack oder Kanister verpackt vorliegen. In anderen Ausgestaltungen, können zwei oder mehr Komponenten eines Kits getrennt verpackt sein, d. h. nicht vorformuliert bzw. gemischt. Kits können ein oder mehrere gesonderte Behältnisse wie Gefäße, Flaschen, Dosen, Beutel, Säcke oder Kanister enthalten, wobei jedes Behältnis eine gesonderte Komponente der agrochemischen Zusammensetzung enthält. Die Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung können einzeln oder bereits gemischt oder als Teile nach dem Baukastenprinzip (,kit of parts') verpackt und weiterverwendet werden. In beiden Formen kann eine Komponente getrennt oder zusammen mit den weiteren Komponenten oder als Bestandteil eines erfindungsgemäßen ,kit of parts' zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mischung verwendet werden.
Der Anwender verwendet die erfindungsgemäße Zusammensetzung üblicherweise für die Anwendung in einer Vordosiereinrichtung, im Rückenspritzer, im Spritztank oder im Sprühflugzeug. Dabei wird die agrochemische Zusammensetzung mit Wasser und/oder Puffer auf die gewünschte Anwendungskonzentration gebracht, wobei gege- benenfalls weitere Hilfsstoffe zugegeben werden, und so die anwendungsbereite Spritzbrühe bzw. die erfindungsgemäße agrochemische Zusammensetzung erhalten wird. Üblicherweise werden 50 bis 500 Liter der anwendungsbereiten Spritzbrühe pro Hektar landwirtschaftlicher Nutzfläche aufgebracht, bevorzugt 100 bis 400 Liter.
Nach einer Ausführungsform kann der Anwender einzelne Komponenten wie z. B.
Teile eines Kits oder einer Zweier- oder Dreiermischung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung selber im Spritztank mischen und gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe zugeben (Tankmix).
In einer weiteren Ausführungsform kann der Anwender sowohl einzelne Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als auch teilweise vorgemischte Komponenten, beispielsweise Komponenten enthaltend Verbindungen I und/oder Wirkstoffe aus den Gruppen A) bis I), im Spritztank mischen und gegebenenfalls weitere Hilfsmittel zugeben (Tankmix).
In einer weiteren Ausführungsform kann der Anwender sowohl einzelne Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als auch teilweise vorgemischte Komponenten, beispielsweise Komponenten enthaltend Verbindungen I und/oder Wirkstoffe aus den Gruppen A) bis I), gemeinsam (z. B. als Tankmix) oder nacheinander anwen- den.
Bevorzugt sind Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1) mit mindestens einem Wirkstoff aus der Gruppe A) (Komponente 2) der Strobilurine und besonders ausgewählt aus Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin und Trifloxystrobin.
Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1 ) mit mindestens einem Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe B) (Komponente 2) der Car- boxamide und besonders ausgewählt aus Bixafen, Boscalid, Isopyrazam, Fluopyram, Penflufen, Penthiopyrad, Sedaxane, Fenhexamid, Metalaxyl, Mefenoxam, Ofurace, Dimethomorph, Flumorph, Fluopicolid (Picobenzamid), Zoxamid, Carpropamid, Man- dipropamid und N-(3',4',5'-Trifluorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol- 4-carboxamid. Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1 ) mit mindestens einem Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe C) (Komponente 2) der Azole und besonders ausgewählt aus Cyproconazol, Difenoconazol, Epoxiconazol, Fluquin- conazol, Flusilazol, Flutriafol, Metconazol, Myclobutanil, Penconazol, Propiconazol, Prothioconazol, Triadimefon, Triadimenol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triticonazol, Prochloraz, Cyazofamid, Benomyl, Carbendazim und Ethaboxam.
Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1 ) mit mindestens einem Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe D) (Komponente 2) der stickstoffhaltigen Heterocyclylverbindungen und besonders ausgewählt aus Fluazinam, Cyprodinil, Fenarimol, Mepanipyrim, Pyrimethanil, Triforin, Fludioxonil, Fodemorph, Fenpropimorph, Tridemorph, Fenpropidin, Iprodion, Vinclozolin, Famoxadon, Fenami- don, Probenazol, Proquinazid, Acibenzolar-S-methyl, Captafol, Folpet, Fenoxanil, Qui- noxyfen und 5-Ethyl-6-octyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin.
Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1 ) mit mindestens einem Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe E) (Komponente 2) der Car- bamate und besonders ausgewählt aus Mancozeb, Metiram, Propineb, Thiram, Iprova- licarb, Benthiavalicarb und Propamocarb.
Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1 ) mit mindestens einem Wirkstoff ausgewählt aus den Fungiziden der Gruppe F) (Kompo- nente 2) und besonders ausgewählt aus Dithianon, Fentin-Salze, wie Fentinacetat,
Fosetyl, Fosetyl-Aluminium, H3PO3 und deren Salze, Chlorothalonil, Dichlofluanid, Thi- ophanat-methyl, Kupferacetat, Kupferhydroxid, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Schwefel, Cymoxanil, Metrafenon, Spiroxamin und N-Methyl-2-{1-[(5-methyl-3-trifluormethyl- 1 H-pyrazol-1-yl)-acetyl]-piperidin-4-yl}-N-[(1 R)-1 ,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl]-4-thi- azolcarboxamid.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung ferner Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1) mit einem weiteren Wirkstoff (Komponente 2), wobei letzterer ausgewählt ist aus den Zeilen B-1 bis B-347 in der Spalte "Komponente 2" der Tabelle B.
Einer weitere Ausgestaltung der Erfindung betrifft die in der Tabelle B aufgeführten Zusammensetzungen B-1 bis B-347, wobei jeweils eine Zeile der Tabelle B einer agro- chemischen Zusammensetzung entspricht, umfassend eine in der vorliegenden Beschreibung individualisierten Verbindungen der Formel I (Komponente 1 ) und den jeweils in der betreffenden Zeile angegebenen weiteren Wirkstoff aus den Gruppen A) bis I) (Komponente 2). Gemäß einer Ausführungsform entspricht die Komponente 1 einer in den Tabellen 1 a bis 168a und 1 b bis 168b individualisierten Verbindung I. Die Wirkstoffe in den beschriebenen Zusammensetzungen liegen jeweils vorzugsweise in synergistisch wirksamen Mengen vor.
Tabelle B: Wirkstoffzusammensetzung, umfassend eine individualisierte Verbindung I und einen weiteren Wirkstoff aus den Gruppen A) bis I)
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Die vorstehend als Komponente 2 genannten Wirkstoffe, ihre Herstellung und ihre Wirkung gegen Schadpilze sind bekannt (vgl.: http://www.alanwood.net/pesticides/); sie sind kommerziell erhältlich. Die nach IUPAC benannten Verbindungen, ihre Herstellung und ihre fungizide Wirkung sind ebenfalls bekannt (vgl. Can. J. Plant Sei. 48(6), 587- 94, 1968; EP-A 141 317; EP-A 152 031 ; EP-A 226 917; EP-A 243 970; EP-A 256 503; EP-A 428 941 ; EP-A 532 022; EP-A 1 028 125; EP-A 1 035 122; EP-A 1 201 648; EP-A 1 122 244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3,296,272; US 3,325,503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404; WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501 ; WO 01/56358; WO 02/22583; WO 02/40431 ; WO 03/10149; WO 03/11853; WO 03/14103; WO 03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609; WO 03/74491 ; WO 04/49804; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 05/63721 ; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624).
Die Herstellung der Zusammensetzungen für Mischungen von Wirkstoffen erfolgt in bekannter Weise in Form von Zusammensetzungen enthaltend neben den Wirkstoffen ein Lösungsmittel oder festen Trägerstoff, z. B. in der Weise wie für Zusammensetzungen der Verbindungen I angegeben. Bezüglich der üblichen Inhaltsstoffe solcher Zusammensetzungen wird auf die Ausführungen zu den Zusammensetzungen enthaltend die Verbindungen I verwiesen.
Die Zusammensetzungen für Mischungen von Wirkstoffen eignen sich als Fungizide zur Bekämpfung von Schadpilzen. Sie zeichnen sich aus durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen einschließlich bodenbürtiger Pathogene, welche insbesondere aus den Klassen der Plasmodiophoro- myceten, Peronosporomyceten (Syn. Oomyceten), Chytridiomyceten, Zygomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten und Deuteromyceten (Syn. Fungi imperfecti) stammen. Desweiteren wird auf die Ausführungen zur Wirksamkeit der Verbindungen I und der Zusammensetzungen enthaltend die Verbindungen I verwiesen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen I und deren pharmazeutisch verträglichen Salzen zur Behandlung von Krankheiten, insbesondere die Verwendung der Verbindungen I als Antimykotikum. Somit betrifft eine Ausführungsform der Erfindung ein Arzneimittel, umfassend mindestens eine Verbindung der Formel I und/oder ein pharmazeutisch verträgliches Salz davon. Eine weitere Ausführungsform betrifft die Verwendung einer Verbindung I und/oder eines pharmazeutisch wirksamen Salzes davon zur Herstellung eines Antimykotikums. Noch ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen I und deren pharmazeutisch verträglichen Salzen zur Behandlung von Tumoren bei Säugetieren, wie zum Beispiel bei Menschen. Somit betrifft eine Ausführungsform der Erfindung die Verwendung einer Verbindung I und/oder eines pharmazeutisch wirksamen Salzes davon zur Herstellung eines Mittels, das das Wachstum von Tumoren und Krebs in Säugetieren inhibiert. Mit "Krebs" ist insbesondere ein bösartiger oder maligner Tumor gemeint, z.B. Brustkrebs, Prostatakrebs, Lungenkrebs, ZNS-Krebs, Melanokarzinome, Ovarialkarzinom oder Nierenkrebs, insbesondere beim Menschen.
Noch ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen I und deren pharmazeutisch verträglichen Salzen zur Behandlung von Virusinfektionen, insbesondere Virusinfektionen, welche zu Erkrankungen beim Warmblüter führen. Somit betrifft eine Ausführungsform der Erfindung die Verwendung einer Verbindung I und/oder eines pharmazeutisch wirksamen Salzes davon zur Herstellung eines Mittels zur Behandlung von Virusinfektionen. Die zu behandlenden Viruserkran- kungen schließen Retroviruserkrankungen wie z.B: HIV und HTLV, Influenzavirus, Rhi- noviruserkrankungen, Herpes und dergleichen ein.
Synthesebeispiele Die in den folgenden Synthesebeispielen angegebenen Vorschriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen der Formel I bzw. der Vorstufen davon benutzt.
Beispiel 1 Herstellung von 10-(2,6-Difluorphenoxy)-2,2-dimethyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl- decan-3-ol
Eine Lösung von 400 mg (1 ,389 mmol) 10-Chlor-2,2-dimethyl-4-[1 ,2,4]triazol-1 -yl- decan-3-ol (RS/SR Diastereomer) in 8 ml DMF wurde mit 180 mg 2,6-Difluorphenol (1 ,389 mmol, 1 eq.), 192 mg (1 ,389 mmol, 1 eq.) Kaliumcarbonat und 2,3 mg (0,013 mmol, 0,01 eq.) Kaliumiodid versetzt. Es wurde 50 min bei 120 0C in der Mikrowelle bestrahlt (150 Watt), anschließend filtriert und das Lösungsmittel wurde im Rotations- vakuumkonzentrator entfernt. Der Rückstand wurde in 2N NaOH aufgenommen und 4 Mal mit DCM extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit 10 %iger NaCI-Lösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wurde über präp. HPLC gereinigt (Rev. Phase, Acetonitril/Wasser/0.05 % Trifluoressig- säure). Es wurden 256 mg (48 % d. Th.) Zielprodukt erhalten.
Beispiel 2 Herstellung von 9-(3,4-Difluorphenoxy)-2,2-dimethyl-4-[1 ,2,4]triazol-1 -yl- nonan-3-ol Eine Lösung von 400 mg (1.460 mmol) 9-Chlor-2,2-dimethyl-4-[1 ,2,4]triazol-1 -yl-nonan- S1Ol ([RS/SR]) in 8 ml DMF wurde mit 190 mg 3,4-Difluorphenol (1 ,460 mmol, 1 eq.), 201 mg (1 ,460 mmol, 1 eq.) Kaliumcarbonat und 2,4 mg (0,014 mmol, 0,01 eq.) Kaliumiodid versetzt. Es wurde 50 min bei 120 0C in der Mikrowelle bestrahlt (150 Watt), anschließend filtriert und das Lösungsmittel im Rotationsvakuumkonzentrator entfernt. Der Rückstand wurde in 2N NaOH aufgenommen und 4 Mal mit DCM extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit 10 %iger NaCI-Lösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wurde über präp. HPLC gereinigt (Rev. Phase, Acetonitril/Wasser/0.05 % Trifluoressigsäure). Es wurden 108 mg (20 % d. Th.) Zielprodukt erhalten.
Biologische Versuche A) Gewächshaus
Wirkstoffaufbereitung Die Wirkstoffe wurden getrennt als eine Stammlösung aufbereitet mit 25 mg Wirkstoff, welcher mit einem Gemisch aus Aceton und/oder DMSO und dem Emulgator Wettol EM 31 (Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Al- kylphenole) im Volumen-Verhältnis Lösungsmittel-Emulgator von 99 zu 1 ad 10 ml auf- gefüllt wurde. Anschließend wurde ad 100 ml mit Wasser aufgefüllt. Diese Stammlösung wurde mit dem beschriebenen Lösungsmittel-Emulgator-Wasser Gemisch zu der unten angegeben Wirkstoffkonzentration verdünnt. Alternativ dazu wurden die Wirkstoffe als handelsübliche Fertigformulierung verwendet und mit Wasser auf die ange- gebene Wirkstoffkonzentration verdünnt.
Beispiel G1 Wirksamkeit gegen Gerstenmehltau verursacht durch Erysiphe [syn.
Blumeria] graminis forma specialis. hordei Blätter von in Töpfen gewachsenen Gerstenkeimlingen wurden mit wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Die Suspension oder Emulsion wurde wie oben beschrieben hergestellt. 24 Stunden nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit Sporen des Gerstenmehltaus (Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis. hordei) bestäubt. Die Versuchspflanzen wurden anschließend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 24°C und 60 bis 90 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 7 Tagen wurde das Ausmaß der Mehltauentwicklung visuell in % Befall der gesamten Blattfläche ermittelt. Die mit den Wirkstoffen 1.16, 1.17a, 1.17b, 1.18a bzw. 1.18b der Tabelle E mit 250 ppm-haltiger wässriger Wirkstoffaufbereitung behandelten Pflanzen zeigten einen Befall von höchstens 15 %, während die unbehandelten Pflanzen zu 90 % befallen waren.
Beispiel G2 Kurative Wirksamkeit gegen den durch Sphaerotheca fuliginea verursachten Gurkenmehltau bei zwei Tagen kurativer Anwendung Blätter von in Töpfen gewachsenen Gurkenkeimlingen wurden im Keimblattstadium mit einer wässrigen Sporensuspension des Gurkenmehltaus (Sphaerotheca fuliginea) inokuliert und weiter im Gewächshaus kultiviert. Am nächsten Tag wurden die Pflanzen mit wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Nach dem Antrocknen der wässrigen Spritzbrühe wurden die Pflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 24°C und 60 bis 80 % relativer Luftfeuchtigkeit für 5 Tage kultiviert. Dann wurde das Ausmaß der Mehltauentwicklung visuell in %-Befall der Keimblattfläche ermittelt. Die mit den Wirkstoffen 1.16, 1.17a, 1.17b, 1.18a bzw. 1.18b der Tabelle E mit 250 ppm-haltiger wässriger Wirkstoffaufbereitung behandelten Pflanzen zeigten einen Befall von höchstens 15 %, während die unbehandelten Pflanzen zu 90 % befallen waren.
Beispiel G3 Kurative Wirksamkeit gegen Sojarost verursacht durch Phakopsora pachyrhizi (Phakpa K3)
Blätter von in Töpfen gewachsenen Sojasämlingen wurden mit einer Sporensuspension des Sojarostes (Phakpsora pachyrhizi) inokuliert. Danach wurden die Töpfe für 24 Stunden in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95 %) und 23 bis 27°C gestellt. Während dieser Zeit keimten die Sporen aus und die Keimschläuche drangen in das Blattgewebe ein. Die infizierten Pflanzen wurden danach im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 23 und 27°C und 60 bis 80 % relativer Luftfeuchte weiter kultiviert. Nach zwei Tagen wurden die Pflanzen mit der oben beschriebenen Wirkstofflösung in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 23 und 27°C und 60 bis 80 % relativer Luftfeuchte für weitere 10 Tage kultiviert. Danach wurde das Ausmaß der Rostpilzentwicklung auf den Blättern visuell in % Befall ermittelt. Die mit dem Wirkstoff 1.5 der Tabelle E mit 150 ppm-haltiger wässriger Wirkstoffaufbereitung behandelten Pflanzen zeigten einen Befall von 0 %, während die unbehandelten Pflanzen zu 90 % befallen waren.
Beispiel G4 Kurative Wirksamkeit gegen Sojarost verursacht durch Phakopsora pachyrhizi (Phakpa K3)
Blätter von in Töpfen gewachsenen Sojasämlingen wurden mit einer Sporensuspension des Sojarostes (Phakpsora pachyrhizi) inokuliert. Danach wurden die Töpfe für 24 Stunden in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95 %) und 23 bis 27°C gestellt. Während dieser Zeit keimten die Sporen aus und die Keimschläuche drangen in das Blattgewebe ein. Die infizierten Pflanzen wurden danach im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 23 und 27°C und 60 bis 80 % relativer Luftfeuchte weiter kultiviert. Nach zwei Tagen wurden die Pflanzen mit der oben beschriebenen Wirkstofflösung in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 23 und 27°C und 60 bis 80 % relativer Luftfeuchte für weitere 10 Tage kultiviert. Danach wurde das Ausmaß der Rostpilzentwicklung auf den Blättern visuell in % Befall ermittelt. Die mit den Wirkstoffen 1.23 bzw. 1.28 der Tabelle E mit 300 ppm-haltiger wässriger Wirkstoffaufbereitung behandelten Pflanzen zeigten einen Befall von 0 %, während die unbehandelten Pflanzen zu 90 % befallen waren.
B) Mikrotest Die Wirkstoffe wurden getrennt als Stammlösung formuliert mit einer Konzentration von 10000 ppm in DMSO.
Beispiel M1 Aktivität gegen den Verursacher des Septoria Blattdürre Septoria tritici im Mikrotiter-Test Die Stammlösung wurde in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit Wasser auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension auf Malzbasis von Septoria tritici . Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen. Die gemessenen Parameter wurden mit dem Wachstum der wirkstofffreien Kontrollvariante (100 %)und dem pilz- und wirkstofffreien Leerwert verrechnet, um das relative Wachstum in % der Pathogene in den einzelnen Wirkstoffen zu ermitteln. Die Wirkstoffe I.3, 1.4, I.6, 1.7, 1.8, 1.9, 1.10, 1.11 , 1.12, 1.13, 1.14 bzw. 1.15 führten bei 31 ppm Wirkstoffkonzentration zu einem Wachstum von höchstens 11 %. Die Wirkstoffe 1.19, 1.20, 1.21 , 1.22, 1.24, 1.25, 1.26, 1.27, 1.29, 1.30 bzw. 1.31 führten bei 31 ppm Wirkstoffkonzentration zu einem Wachstum von höchstens 14 %.
Beispiel M2 Aktivität gegen den Verursacher der Grauschimmel Botrytis cinerea im
Mikrotiter-Test (Botrci)
Die Stammlösung wurde in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit Wasser auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension auf Malzbasis von Botrytis cinerea. Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen. Die gemessenen Parameter wurden mit dem Wachstum der wirkstofffreien Kontrollvariante und dem pilz- und wirkstofffreien Leerwert verrechnet, um das relative Wachstum in % der Pathogene in den einzelnen Wirkstoffen zu ermitteln. Die Wirkstoffe 1.3, 1.4, 1.6, 1.7, I.9, 1.10, 1.11 , 1.13 bzw. 1.15 führten bei 31 ppm
Wirkstoffkonzentration zu einem Wachstum von höchstens 11 %. Die Wirkstoffe 1.21 , 1.22, I.24, 1.25, 1.27, 1.29, 1.30 bzw. 1.31 führten bei 31 ppm Wirkstoffkonzentration zu einem Wachstum von 0 %.
Tabelle E:
Figure imgf000134_0001
CO OO
Figure imgf000134_0002
CO
Figure imgf000135_0001
CO Ol
Figure imgf000136_0001
[**] Retentionszeit in min. (HPLC-MS)/m/z (High Performance Liquid Chromatography Mass Spectrometry)
HPLC Säule: RP-18 Säule (Chromolith Speed ROD von Merck KgaA, Germany)
Mobile Phase: Acetonitril + 0.1 % Trifluoressigsäure (TFA)/water + 0.1 % TFA in einem Gradienten von 5:95 bis 95:5 in 5 Minuten bei 400C. MS: Quadrupol Electrosprayionisierung, 80 V (positive mode)
CO

Claims

Ansprüche
1. Verbindungen der Formel I
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worin die Variablen folgende Bedeutungen aufweisen:
p 5 oder 6
R1 Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Haloalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Cio-Halogenalkenyl, C2- Cio-Alkinyl, C3-Cio-Halogenalkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Halogencyclo- alkyl, C3-Cio-Cycloalkenyl, C3-Cio-Halogencycloalkenyl, wobei die vorgenannten Gruppen unsubstituiert sind oder einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten unabhängig ausgewählt aus Halogen, Hydroxy, Ci -Ce-Al kyl, d-Cs-Halogenalkyl, C2-C8-Al kenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl, C3-C8-Halogenalkinyl und Phenyl, wobei das Phenyl wiederum unsubstituiert ist oder durch einen, zwei, drei, vier oder fünf unabhängig ausgewählte Substituenten L substituiert ist, enthalten können; oder 6- bis 10-gliedriges Aryl, welches unsubstituiert ist oder durch einen, zwei, drei, vier oder fünf unabhängig ausgewählte Substituenten L substituiert ist, wobei L bedeutet:
L Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Cyanato (OCN), Ci-C8-Al kyl, Ci-C8- Halogenalkyl, C2-C8-Al kenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl, C3-C8- Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, Ci-C8-Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, Ci-C8-Alkylcarbonyloxy, Ci-C8-Alkylsulfonyloxy, C2- Cs-Alkenyloxy, C2-C8-Halogenalkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy, C3-C8-
Halogenalkinyloxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Halogencycloalkyl, C3-C8- Cycloalkenyl, C3-C8-Halogencycloalkenyl, C3-C8-Cycloalkoxy, Cs-Cβ-Cyclo- alkenyloxy, Hydroxyimino-Ci-C8-alkyl, Ci-C6-Alkylen, Oxy-C2-C4-alkylen, Oxy-Ci-C3-alkylenoxy, Ci-C8-Alkoximino-Ci-C8-alkyl, C2-C8-Alkenyloximino- d-Cβ-alkyl, C2-C8-Alkinyloximino-Ci-C8-alkyl, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2,
NA3A4, Phenoxy, Phenyl, Heteroaryloxy, Heterocyclyloxy, Heteroaryl, Hete- rocyclyl, wobei in den vorgenannten Gruppen das Heteroaryl ein aromatischer fünf-, sechs- oder siebengliedriger Heterocyclus und das Heterocyclyl ein gesättigter oder teilweise ungesättigter fünf-, sechs- oder siebengliedri- ger Heterocyclus ist, die jeweils ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S enthalten; wobei n, A1, A2, A3, A4 bedeuten: n 0, 1 oder 2;
A1 Wasserstoff, Hydroxy, Ci-C8-Alkyl, d-Cs-Halogenalkyl, Amino, Ci-C8-
Alkylamino, Di-Ci-C8-alkylamino, Phenyl, Phenylamino oder Phenyl- Ci-Cs-alkylamino;
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder C2-C8-Alkenyl, C2-C8-
Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C3-C8-Halogenalkinyl, Ci-C8-Alkoxy, Ci-Cs-Halogenalkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Halogenalkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy, Cs-Cs-Halogenalkinyloxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-
Halogencycloalkyl, C3-C8-Cycloalkoxy oder C3-C8-Halogen- cycloalkoxy;
A3,A4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C8-Alkyl, Ci-C8-HaIo- genalkyl, C2-C8-Al kenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl, Cs-Cs-
Halogenalkinyl, C3-Cs-Cycloalkyl, C3-Cs-Halogencycloalkyl, C3-C8- Cycloalkenyl oder C3-C8-Halogencycloalkenyl, Phenyl oder 5- oder sechsgliedriges Heteroaryl mit ein, zwei, drei oder vier Heteroatomen aus der Gruppe O, N und S im Heterocyclus;
die aliphatischen und/oder alicyclischen und/oder aromatischen Gruppen der Restedefinitionen von L können ihrerseits eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen:
RL Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Ci -C8-Al kyl, Ci-C8-Halogenalkyl, d-
Cs-Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-HaIo- gencycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C3-C8-Cycloalkoxy, C3-C8- Halogencycloalkoxy, Ci-C6-Alkylen, Oxy-C2-C4-alkylen, Oxy-Ci-C3- alkylenoxy, Ci-C8-Alkylcarbonyl, Ci-C8-Alkylcarbonyloxy, Ci-C8- Alkoxycarbonyl, Amino, Ci-C8-Alkylamino, Di-Ci-C8-alkylamino;
R2 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Ci0- Halogenalkenyl, C2-Ci0-Alkinyl, C3-Cio-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Ciθ-Cycloalkyl, C3-Ciθ-Halogencycloalkyl, C3- Cio-Cycloalkenyl, C3-Cio-Halogencycloalkenyl;
R3 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, C2-Ci0-Alkenyl, C2-Ci0- Halogenalkenyl, C2-Ci0-Alkinyl, C3-Cio-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Ciθ-Cycloalkyl, C3-Ciθ-Halogencycloalkyl, C3- Cio-Cycloalkenyl, C3-Cio-Halogencycloalkenyl, Carboxyl, Formyl,
Si(A5A6A7), C(O)Rπ , C(O)ORπ , C(S)ORπ , C(O)SRπ , C(S)SRπ , C(NRA)SRπ , C(S)Rπ , C(NRπ )N-NA3A4, C(NRπ )RA, C(NRπ )ORA C(O)NA3A4, C(S)NA3A4 oder S(=O)nA1; wobei
Rπ Ci-Cβ-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Al kinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkenyl oder Phenyl bedeutet;
RA Ci-Cβ-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Al kinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkenyl oder Phenyl bedeutet;
A5, A6, A7 unabhängig voneinander Ci-Cio-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-
Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl oder Phenyl bedeuten;
wobei Rπ , RA, A5, A6 und A7, falls es nicht anders angegeben ist, unabhängig voneinander unsubstituiert sind oder substituiert sind mit einem, zwei, drei, vier oder fünf L, wie oben definiert;
R4 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Ci0- Halogenalkenyl, C2-Cio-Alkinyl, C3-Ci0-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Ci0-Cycloalkyl, C3-Ci0-Halogencycloalkyl, C3- Cio-Cycloalkenyl, C3-Ci0-Halogencycloalkenyl;
R2, R3 und R4 sind, falls es nicht anders angegeben ist, unabhängig voneinander unsubstituiert oder substituiert mit einem, zwei, drei, vier oder fünf L, wie oben definiert;
mit der Maßgabe, dass R1 nicht unsubstituiertes Phenyl bedeutet, wenn p = 5 ist und R2, R3 und R4 Wasserstoff bedeuten, und R1 nicht unsubstituiertes Phenyl bedeutet, wenn p = 5 ist und R2 = Wasserstoff, R3 = Methyl oder 3-Propen-1-yl und R4 = Wasserstoff bedeuten;
und deren landwirtschaftlich verträglichen Salze.
2. Verbindungen nach Anspruch 1 , worin R1 für Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Haloalkyl, C2- Cio-Alkenyl, C2-Ci0-Halogenalkenyl, C2-Ci0-Alkinyl, C3-Ci0-Halogenalkinyl, C3-C8- Cycloalkyl oder C3-C8-Halogencycloalkyl steht.
3. Verbindungen nach Anspruch 1 , worin R1 für Phenyl steht, das einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten L enthält, wobei L wie in Anspruch 1 definiert ist.
4. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei R2, R3 und R4 Wasserstoff bedeuten.
5. Wirkstoffkombination, umfassend mindestens eine Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und/oder ein Salz davon und mindestens einen weiteren fungiziden, insektiziden und/oder herbiziden Wirkstoff.
6. Wirkstoffkombination nach Anspruch 5, ferner umfassend mindestens einen festen oder flüssigen Trägerstoff.
7. Saatgut, umfassend wenigstens eine Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und/oder ein landwirtschaftlich verträgliches Salz davon.
8. Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 oder einem landwirt- schaftlich verträglichen Salz davon behandelt.
9. Arzneimittel, umfassend mindestens eine Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und/oder ein pharmazeutisch annehmbares Salz davon.
10. Verfahren zur Herstellung eines Antimykotikums, umfassend die Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 und/oder eines pharmazeutisch annehmbaren Salzes davon.
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