WO2010029065A1 - Imidazol- und triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel - Google Patents

Imidazol- und triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel Download PDF

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WO2010029065A1
WO2010029065A1 PCT/EP2009/061615 EP2009061615W WO2010029065A1 WO 2010029065 A1 WO2010029065 A1 WO 2010029065A1 EP 2009061615 W EP2009061615 W EP 2009061615W WO 2010029065 A1 WO2010029065 A1 WO 2010029065A1
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compounds
combination
corresponds
case
alkyl
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Application number
PCT/EP2009/061615
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English (en)
French (fr)
Inventor
Jens Renner
Jochen Dietz
Thomas Grote
Bernd Müller
Jan Klaas Lohmann
Sarah Ulmschneider
Alice GLÄTTLI
Marianna Vrettou
Wassilios Grammenos
Original Assignee
Basf Se
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Filing date
Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C07D233/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by oxygen or sulfur atoms, attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Definitions

  • the present invention relates to imidazole and triazole compounds of the formula I.
  • X is CH or N
  • Z saturated or partially unsaturated hydrocarbon chain having from three to eight carbon atoms which, when it is partially unsaturated, containing one to three double bonds or one or two triple bonds, where Z can contain one, two, three, four or five substituents R z, wherein R z means:
  • R Z is halogen, cyano, nitro, cyanato (OCN), C -C 8 -alkyl, C 8 -HaIo- genalkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, C 2 -C 8 haloalkenyl, C 2 - C 8 -alkenyl, C 3 -C 8 -
  • Heteroatoms from the group O, N and S contain, or NA 3 A 4 , wherein two radicals R z , which are attached to the same carbon atom, together with the carbon atom to which they are attached, also form a C 3 - C ⁇ -cycloalkyl ring can; wherein A 3 , A 4 are defined as below;
  • R 1 is C 3 -C 10 -cycloalkyl, C 3 -C 10 -halocycloalkyl, C 3 -C 10 -cycloalkenyl, C 3 -C 10 -halocycloalkenyl, the abovementioned carbocycles being unsubstituted or one, two, three, four or five substituents independently selected from halo, hydroxy, C 1 -C 8 alkyl, C 1 -C 8 haloalkyl, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 haloalkenyl, C 2 -C 8 alkynyl and Cs Cs-haloalkynyl or 6- to 10-membered aryl, wherein the aryl is unsubstituted or contains one, two, three, four or five independently selected substituents L, wherein L means:
  • L is halogen, cyano, nitro, hydroxyl, cyanoato (OCN), C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 8 -haloalkyl, C 2 -C -alkenyl, C 2 -C 8 -haloalkenyl, C 2 -C -alkynyl, C 3 -C 8 -alkyl Haloalkynyl, C 4 -C 10 -alkadienyl, C 4 -C 10 -haloalkadienyl, C 1 -C 8 -alkoxy,
  • Ci-Cs-haloalkoxy Ci-Cs-alkylcarbonyloxy, Ci-Cs-alkylsulfonyloxy, C2-Cs-alkenyloxy, C2-C8-haloalkenyloxy, C2-C8-alkynyloxy, C3-C8-haloalkynyloxy, Cs-Cs-cycloalkyl, Cs Cs-halocycloalkyl, C3-C8-cycloalkenyl, C3-Cs-halocycloalkenyl, C3-Cs-cycloalkoxy, Cs-C ⁇ -cycloalkenyloxy, hydroxyimino-Cis-Cs-alkyl, C-C ⁇ -alkylene, oxy-C2-C4- alkylene,
  • Oxy-Ci-C3-alkyleneoxy, Ci-Cs-alkoximino-Ci-Cs-alkyl, C2-Cs-Alkenyloximino-d-C ⁇ -alkyl, CjrC ⁇ -Alkinyloximino-Ci-C ⁇ -alkyl, S ( O) n A 1 , C (OO) A 2 , C (SS) A 2 , NA 3 A 4 , phenoxy, phenyl, heteroaryloxy, heterocyclyloxy, heteroaryl, heterocyclyl, where in the abovementioned groups the heteroaryl is an aromatic five-, is a six- or seven-membered heterocycle and the heterocyclyl is a saturated or partially unsaturated five-, six- or seven-membered heterocycle, each containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S, wherein two substituents L, the the same carbon atom, together with the carbon atom to which they are attached,
  • n 0, 1 or 2;
  • a 1 is hydrogen, hydroxy, C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 8 -haloalkyl, amino, C 1 -C 8 -
  • Alkylamino di-C 1 -C 8 -alkylamino, phenyl, phenylamino or phenyl-C 1 -C 8 -alkylamino;
  • a 2 is one of the groups mentioned at A 1 or C 2 -C 8 -alkenyl, C 2 -C 8 -haloalkenyl, C 2 -C 8 -alkynyl, C 2 -C 8 -haloalkynyl, C 1 -C -alkoxy,
  • Ci-Cs-haloalkoxy C2-Cs-alkenyloxy, C2-Cs-haloalkenyloxy, C2-Cs-alkynyloxy, C3-Cs-haloalkynyloxy, Cs-Cs-cycloalkyl, Cs-Cs-halocycloalkyl, C3-Cs-cycloalkoxy or C3- Cs-halo-cycloalkoxy;
  • a 3, A 4 are independently hydrogen, Ci-C 8 -alkyl, Cs-halo- genalkyl, C2-Cs alkenyl, C2-C8 haloalkenyl, C2-C8 alkynyl, Cs-Cs haloalkynyl , C3-Cs-Cycloalkyl, Cs-Cs-halocycloalkyl, C3-C8- Cycloalkenyl or C 3 -C 8 -halocycloalkenyl, phenyl or 5- or 6 -membered heteroaryl having one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S in the heterocycle;
  • the aliphatic and / or alicyclic and / or aromatic groups of the radical definitions of L may themselves carry one, two, three or four identical or different groups R L :
  • R L is halogen, hydroxy, cyano, nitro, Ci-C 8 alkyl, Ci-Cs-haloalkyl, d-Cs-alkoxy, d-Cs-haloalkoxy, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 3 -C 8 -Halogencyclo alkyl, C 3 -C 8 -cycloalkenyl, C 3 -C 8 -cycloalkoxy, C 3 -C 8 -halocycloalkoxy, C 1 -C 6 -alkylene, oxy-C 2 -C 4 -alkylene, oxy-C 1 -C 3 - alkyleneoxy, C 8 - alkylcarbonyl, Ci-Cs-alkylcarbonyloxy, Ci-C8-alkoxycarbonyl, amino, d- C ⁇ -alkylamino, di-Ci-C 8 alkylamino;
  • R 2 is hydrogen, Ci-Cio-alkyl, Ci-Cio-haloalkyl, C 2 -Cio-alkenyl, C 2 -C 0 - haloalkenyl, C 2 -C 0 alkynyl, C3-Cio-haloalkynyl, C4-Cio-alkadienyl , C4-Ci ⁇ -Halogenalkadienyl, C3-Ci ⁇ cycloalkyl, C3-Ci ⁇ halocycloalkyl, C 3 - Cio-cycloalkenyl, C3-Cio-halocycloalkenyl;
  • R 3 is hydrogen, Ci-Cio-alkyl, Ci-Cio-haloalkyl, C 2 -C 0 alkenyl, C 2 -C 0 - haloalkenyl, C 2 -C 0 alkynyl, C3-Cio-haloalkynyl, C 4 -C 0- alkadienyl, C 1 -C 10 -haloalkadienyl, C 3 -C 10 -cycloalkyl, C 3 -C 10 -halocycloalkyl, C 3 -C 10 -cycloalkenyl, C 3 -C 10 -halocycloalkenyl, carboxyl, formyl, Si (A 5 A 6 A 7 ), C (O) R ⁇ , C (O) OR ⁇ , C (S) OR ⁇ , C (O) SR ⁇ , C (S) SR ⁇ , C (NR A ) SR ⁇ ,
  • R ⁇ is C 1 -C 8 alkyl, C 3 -C 8 alkenyl, C 3 -C 8 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkenyl or phenyl;
  • R is A -Cs alkyl, C 3 -C 8 alkenyl, C 3 -C 8 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkenyl or phenyl;
  • a 5 , A 6 , A 7 independently of one another are C 1 -C 10 -alkyl, C 3 -C 8 -alkenyl, C 3 -C 8 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 6 -cycloalkenyl or phenyl ;
  • R ⁇ , R A , A 5 , A 6 and A 7 are independently unsubstituted or substituted with one, two, three, four or five L as defined above;
  • R 4 is hydrogen, Ci-C ⁇ alkyl, Ci-Cio-haloalkyl, C 2 -C 0 alkenyl, C 2 -C 0 - haloalkenyl, C 2 -C 0 alkynyl, C 3 -C 0 haloalkynyl, C4 -Cio-alkadienyl, C 4 -C 10 haloalkadienyl, C 3 -C 10 -cycloalkyl, C 3 -C 10 -halocycloalkyl, C 3 -C 10 -cycloalkenyl, C 3 -C 10 -halocycloalkenyl;
  • R 2 , R 3 , R 4 are, unless otherwise indicated, independently unsubstituted or substituted with one, two, three, four or five L as defined above;
  • R 5 is hydrogen, C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -haloalkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -alkyl
  • R 6 is hydrogen, halogen, C 2 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -haloalkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl or C 3 -C 8 -cycloalkyl;
  • R 7 is C 1 -C 10 -alkyl or C 1 -C 10 -haloalkyl
  • alkyl, alkenyl, alkynyl and cycloalkyl groups in R 5 , R 6 and R 7 are unsubstituted or substituted with one, two, three, four, five or six independently selected substituents L as defined above;
  • the invention relates to the preparation of the compounds I, the intermediates for the preparation of the compounds I and their preparation and the use of the compounds according to the invention for controlling phytopathogenic fungi and agents containing them.
  • Triazole compounds are known from EP 0 097 881, EP 0 129 186, EP 0 129 152.
  • the fungicidal action of the compounds known from the prior art leaves something to be desired, in particular at low application rates in some cases. It is an object of the present invention to provide novel compounds which preferably have improved properties, such as a better fungicidal action and / or better toxicological properties. This object has surprisingly been achieved with the compounds of the formula I described herein.
  • the compounds I are able to form salts or adducts with inorganic or organic acids or with metal ions because of the basic character of the nitrogen atoms contained in them. This also applies to most of the precursors for compounds I described herein, of which the salts and adducts are also subject of the present invention.
  • inorganic acids are hydrohalic acids such as hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide and hydrogen iodide, carbonic acid, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid.
  • suitable organic acids are formic acid and alkanoic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, trichloroacetic acid and propionic acid, glycolic acid, thiocyanic acid, lactic acid, succinic acid, citric acid, benzoic acid, cinnamic acid, oxalic acid, alkylsulfonic acids (sulfonic acids having straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms), Arylsulfonic acids or disulfonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl which carry one or two sulfonic acid groups), alkylphosphonic acids (phosphonic acids with straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms), arylphosphonic acids or diphosphonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl which carry one or two phosphoric acid radicals), it being possible for the alkyl or aryl radicals such
  • the metal ions are, in particular, the ions of the elements of the second main group, in particular calcium and magnesium, the third and fourth main groups, in particular aluminum, tin and lead, and the first to eighth transition groups, in particular chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, Zinc and others into consideration. Particularly preferred are the metal ions of the elements of the subgroups of the fourth period.
  • the metals can be present in the various valences that belong to them.
  • the compounds I according to the invention can be prepared in various ways in analogy to prior art processes known per se (see, for example, the cited prior art).
  • the compounds of the invention can be prepared by the syntheses shown in the following Schemes.
  • R 1 , X, Y, Z, R 2 , R 5 , R 6 and R 7 are as defined or preferably defined for formula I, are prepared by reduction of the keto group from compounds II
  • Boron hydrides in particular sodium borohydride, potassium borohydride, tetra-n-butylammonium borohydride and other metal hydrides can be used as reducing agents, for example. It may be advantageous to add an additive such as a Lewis acid, generally in substoichiometric or stoichiometric proportions. Titanium halides such as titanium tetrachloride, titanium alkoxides such as titanium tetraisopropoxide or zinc or tin halides such as zinc chloride or tin chloride have proven particularly suitable. See, for example, Chem Ber. 121 (6), 1988, 1059 et seq. Further suitable reducing agents are e.g.
  • Alkyl magnesium halides e.g. Isopropylmagnesium chloride or tert-butylmagnesium chloride. See, e.g. DE351 1922, DE3437919, DE3415486, DE3600812.
  • Another object of the present invention are compounds of formula II
  • R 1 , X, Y, Z, R 2 , R 5 , R 6 and R 7 are as defined or preferably defined for formula I.
  • R 2 is hydrogen (compounds 11-1).
  • R 1 -YZ-LG (IV) and a base is reacted, wherein LG is a leaving group such as halogen, in particular Cl, Br and I, or mesylate, tosylate, or for any other skilled in the art known leaving group.
  • LG is a leaving group such as halogen, in particular Cl, Br and I, or mesylate, tosylate, or for any other skilled in the art known leaving group.
  • R 1 , Y and Z have the meanings or preferred meanings, as defined for formula I.
  • Suitable bases are alkali metal or alkaline earth metal hydrides, alkali metal amides or alkoxides.
  • LG is a leaving group (Bspe. see above) or OH, which, if Z contains one or more multiple bonds , is not tied directly to a multiple bond.
  • LG is substituted by a nucleophile such as an alkoxide to introduce a group R 1 -Y.
  • a nucleophile such as an alkoxide
  • R 1 -OH such as in particular a possibly substituted phenol
  • Suitable bases are carbonates, alkali metal or alkaline earth metal hydrides, alkali metal amides and alcoholates.
  • the reaction is usually carried out in a temperature range between 20 0 C and 150 0 C.
  • LG can also be generated from an OH group by methods known to the person skilled in the art. Examples which may be mentioned here are the reactions with sulfonyl chlorides or anhydrides (methanesulfonyl, trifluoromethylsulfonyl or tosyl) in the presence of an amine base or with halogenating reagents, such as PBr3 or HBr.
  • Compounds VI can be prepared by reacting a compound III (see above) with a compound VII,
  • LG-Z-LG in which Z is as defined or preferably defined for each formula I and LG is each independently a leaving group (Bspe. See above) and one of the two groups LG can also be OH, the leaving groups, if Z contains one or more multiple bindings, not directly tied to a multiple binding.
  • Z in particular represents alkylene chain # - [CH 2] n - #, in which # indicates the sites of attachment and n denotes 3 to 8, in particular 3 to 5.
  • Suitable bases are alkali metal or alkaline earth metal hydrides, alkali metal amides and alcoholates.
  • the temperature range of these reactions is preferably between -20 0 C and 160 0 C, in particular, the reaction is carried out in solvents such as DMF, NMP, cyclic or acyclic ethers.
  • solvents such as DMF, NMP, cyclic or acyclic ethers.
  • X, Z, R 2 R 5 , R 6 and R 7 are as defined or preferably defined for formula I and A is independently a d-C ⁇ -alkyl group, Cs-C ⁇ -cycloalkoxy group or OH by reacting with a Compound IX
  • R 1 -LG IX in which R 1 is as defined or preferably defined for formula I and LG is a leaving group.
  • Suitable leaving groups LG are halogen, preferably chlorine, bromine or iodine, alkylcarbonylate, benzoate, alkylsulfonate, haloalkylsulfonate or arylsulfonate, particularly preferably chlorine and bromine.
  • the reaction is usually carried out in the presence of a base and a catalyst, in particular in the presence of a palladium catalyst, as described, for example, in: Synth. Commun. Vol. 1 1, p. 513 (1981); Acc. Chem. Res. Vol. 15, pp. 178-184 (1982); Chem. Rev. Vol. 95, pp.
  • Suitable catalysts are tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0); Bis (triphenylphosphine) palladium (II) chloride; Bis (acetonitrile) palladium (II) chloride; [1, 1 '- bis (diphenylphosphino) ferrocene] palladium (II) chloride / methylene chloride (1: 1) complex; Bbis [bis (1,2-diphenylphosphino) ethane] palladium (0); Bis [bis (1, 2-diphenylphosphino) butane] palladium (II) chloride; Palladium (II) acetate; Palladium (II) chloride; Palladium (II) acetate / tri-o-tolylphosphine complex or mixtures of phosphines and Pd salts or phosphines and Pd complexes, e.g.
  • Suitable bases are e.g. inorganic bases such as alkali metal or alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide, alkali metal or alkaline earth metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate and calcium carbonate. Also suitable are alkali metal or alkaline earth metal oxides such as lithium oxide, sodium oxide, calcium oxide and magnesium oxide, alkali metal or alkaline earth metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate and calcium carbonate. Also suitable are alkali metal
  • Bicarbonates such as sodium bicarbonate and alkali metal or alkaline earth metal alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethanolate, potassium ethanolate or potassium tert-butoxide.
  • amine bases are suitable, in particular tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine and N-methylpiperidine, or aromatic such as pyridines, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine.
  • bases such as sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, triethylamine and sodium bicarbonate are particularly advantageous.
  • the base is usually used in a molar ratio of 1: 1 to 1:10, preferably in a molar ratio of 1: 1.5 to 1: 5 relative to R 1 -LG.
  • the boron compound is used in a molar ratio of between 1: 1 and 1: 5, preferably between 1: 1 and 1: 2.5, based on R 1 -LG.
  • R 1 here preferably represents substituted phenyl.
  • the reaction is usually carried out in an inert organic solvent.
  • suitable solvents are aliphatic hydrocarbons, e.g. Pentane, hexane, cyclohexane and petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- or p-xylene, ethers, e.g. Diisopropyl ether, methyl tert-butyl ether, dioxane, anisole, tetrahydrofuran and dimethoxyethane.
  • ketones such as acetone, ethyl methyl ketone, diethyl ketone and methyl tert-butyl ketone are suitable.
  • solvents such as dimethyl sulfoxide, dimethylformamide and dimethylacetamide.
  • ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and dimethoxyethane.
  • the o.g. Solvents may preferably also be used as mixtures with one another or in admixture with water.
  • the coupling reaction is usually carried out at temperatures between 20 and 180 0 C, preferably between 40 and 120 0 C.
  • X, Z, R 2 R 5 , R 6 and R 7 are as defined or preferably defined for formula I and A is independently a Ci-C ⁇ -alkyl group, Cs-C ⁇ -cycloalkoxy or OH, wherein Z is in particular a Alkyl chain # - [CH 2] n - #, where # indicates the attachment sites and n is in particular 1 to 3.
  • the borane compound used is, for example, 9-BBN, dicyclohexylborane, catecholborane, borane, dimethoxyborane borane, pinacolborane, texylborane.
  • These reactions are known to the person skilled in the art and can be carried out, for example, analogously to literature procedures, for example as described in WO 2008055859 or Journal of the American Chemical Society (2007), 129 (47), 14632-14639.
  • (transition) metal complexes as catalysts such as Ir (COD ⁇ Cb, Rh (Cl) (PPh3) 3 as described in Angewandte Chemie, 97 (10), 854-5, 1985, is possible.
  • Compounds X wherein Z is especially an alkylene chain # - [CH 2] n - #, where # indicates the sites of attachment and n is 1 to 4, can be prepared by reacting a ketone III (see above) via a conventional alkylation method as set forth above , is alkylated.
  • the oxirane XI is obtainable by reacting the corresponding olefin XII
  • a peracid or an equivalent reagent such as dimethyldioxirane or other peroxides, see also EP 0 236 884.
  • olefins XII can be prepared from over the corresponding alcohol XV which is converted into the olefin in an elimination reaction familiar to the person skilled in the art (see also EP 0 236 884).
  • the preparation of the alcohols XV is described, for example, in DE 3400829.
  • an isomerization of the double bond can take place in order to make the desired configuration of the oxirane available. Processes for this are known to the person skilled in the art.
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine; Alkyl and the alkyl moieties of compound groups such as alkylamino: saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 1 to 4, 6, 8 or 12 carbon atoms, for example Ci-C 6 alkyl such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl , 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1, 1 -Dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl,
  • Haloalkyl alkyl as mentioned above, wherein in these groups partially or completely the hydrogen atoms are replaced by halogen atoms as mentioned above; in particular C 1 -C 2 -haloalkyl, such as chloromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl , 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl or 1, 1 , 1-
  • Alkenyl and the alkenyl moieties in a compound group such as alkenyloxy: unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 4, 2 to 6 or 2 to 8 carbon atoms and a double bond in any position.
  • alkenyloxy unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 4, 2 to 6 or 2 to 8 carbon atoms and a double bond in any position.
  • alkenyl groups are, for example, C 2 -C 6 alkenyl, such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1 -propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl , 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3 -Methyl-3-butenyl, 1, 1-dimethyl-2-propenyl, 1, 2-dimethyl-1-propenyl, 1, 2-dimethyl-2-propenyl, 1-methyl
  • Alkadienyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 4 to 6 or 4 to 8 carbon atoms and two double bonds in any position;
  • Alkynyl as well as the alkynyl moieties in compounded groups straight or branched chain hydrocarbon groups of 2 to 4, 2 to 6 or 2 to 8 carbon atoms and one or two triple bonds in any position, e.g. C 2 -C 6 -alkynyl, such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4- Pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2- propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-he
  • Haloalkynyl alkynyl as defined above, wherein in these groups the hydrogen atoms are partially or completely replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
  • Cycloalkyl and the cycloalkyl moieties in assembled groups mono- or bicyclic, saturated hydrocarbon groups having 3 to 8, in particular 3 to 6, carbon ring members, e.g. C3-C6 cycloalkyl such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl;
  • Halogencycloalkyl cycloalkyl as defined above, wherein in these groups the hydrogen atoms are partially or completely replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
  • Cycloalkenyl monocyclic, monounsaturated hydrocarbon groups with preferably 3 to 8 or 4 to 6, in particular 5 to 6 carbon ring members, such as cyclopenten-1-yl, cyclopenten-3-yl, cyclohexen-1-yl, cyclohexene-3 yl, cyclohexene-4-yl and the like;
  • Halocycloalkenyl cycloalkenyl as defined above, wherein in these groups the hydrogen atoms are partially or completely replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine; Alkoxy: for an oxygen-bonded alkyl group as defined above, preferably having 1 to 8, more preferably 2 to 6 carbon atoms.
  • Examples are: methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy or 1, 1-dimethylethoxy; and also, for example, pentoxy, 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 1, 1-dimethylpropoxy, 1, 2-dimethylpropoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, hexoxy, 1-methylpentoxy, 2-methylpentoxy , 3-methylpentoxy, 4-methylpentoxy, 1, 1-dimethylbutoxy, 1, 2-dimethylbutoxy, 1, 3-dimethylbutoxy, 2,2-dimethylbutoxy, 2,3-dimethylbutoxy, 3,3-dimethylbutoxy, 1-ethylbutoxy, 2 Ethylbutoxy, 1,1,2-trimethylpropoxy, 1,2,2-trimethylpropoxy, 1-ethyl-1-methylpropoxy or 1-ethyl-2-methylpropoxy;
  • Haloalkoxy alkoxy, as defined above, wherein in these groups the hydrogen atoms are partially or completely replaced by halogen atoms, as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine.
  • halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine.
  • examples of these are OCH 2 F, OCHF 2 , OCF 3 , OCH 2 Cl, OCHCl 2 , OCCl 3 , chlorofluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, 2-fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromoethoxy, 2-iodoethoxy, 2,2 Difluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro-2,2-difluoroethoxy, 2,2-dichloro-2-fluoroethoxy, 2,
  • Alkylene divalent linear chains of CH 2 groups. Preference is given to (C 1 -C 6) -alkylene, more preferably (C 2 -C 4) -alkylene, and furthermore it may be preferable to use (C 1 -C 3 ) -alkylene groups.
  • Examples of preferred alkylene radicals are CH 2 , CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 , CH 2 (CH 2 ) 2 CH 2 , CH 2 (CH 2 ) 3 CH 2 and CH 2 (CH 2 ) 4 CH 2 ;
  • 6- to 10-membered aryl Aromatic hydrocarbon cycle containing 6, 7, 8, 9 or 10 carbon atoms in the ring. In particular phenyl or naphthyl.
  • tri- or four-membered saturated heterocycle (hereinafter also Heterocyc IyI) containing one or two heteroatoms from the group O, N and S as ring members;
  • hexahydroxene vinyls such as 2,3,4,5-tetrahydro [1 H] oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- or -7-yl, 2,3,4,7-Te - trahydro [1H] oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- or -7-yl, 2,3,6,7-tetrahydro [1H] oxepin 2-, -3-, -4-, -5-, -6- or -7-yl, hexahydroazepine-1, -2-, -3- or -4-yl, tetra- and hexahydro-1,3-diazepinyl, Tetra- and hexahydro-1,4-diazepinyl, tetra- and hexahydro-1,3-oxazepinyl, tetra- and hexahydro
  • the respective heterocycle may be attached via a carbon atom or via a nitrogen atom, if present. It may be preferred according to the invention that the respective heterocycle is bonded via carbon, on the other hand it may also be preferred for the heterocycle to be bonded via nitrogen.
  • the heterocycle means in particular:
  • 5-membered heteroaryl containing one, two, three or four nitrogen atoms or one, two or three nitrogen atoms and / or a sulfur or oxygen atom, which heteroaryl may be attached via C or N, if present: 5- ring heteroaryl groups which may contain, in addition to carbon atoms, one to four nitrogen atoms or one, two or three nitrogen atoms and / or one sulfur or oxygen atom as ring members, eg Furyl, thienyl, pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl (1,2,3-; 1,2,4-triazolyl), tetrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, 1, 3,4-oxadiazolyl, thiazolyl, isothiazolyl and thiadiazolyl, especially 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl,
  • 6-membered heteroaryl containing one, two, three or four, preferably one, two or three nitrogen atoms, which heteroaryl can be attached via C or N, if present: 6-membered heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, have one to may contain four or one, two or three nitrogen atoms as ring members, eg Pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, 1, 2,3-triazinyl, 1, 2,4-triazinyl, 1, 3,5-triazinyl, especially 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4 Pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 1, 3,5-triazin-2-yl and 1, 2,4-triazin-3-yl.
  • 6-membered heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms
  • novel compounds of this invention contain chiral centers and are generally obtained in the form of racemates or as diastereomeric mixtures of erythro and threo forms.
  • the erythro and threo diastereomers can be included the compounds of the invention, for example, due to their different solubility or by column chromatography and isolate in pure form. From such uniform pairs of diastereomers can be obtained by known methods uniform enantiomers.
  • antimicrobial agents it is possible to use both the uniform diastereomers or enantiomers and also their mixtures obtained in the synthesis. The same applies to the fungicides.
  • the invention therefore relates both to the pure enantiomers or diastereomers and to mixtures thereof.
  • the scope of the present invention includes the (R) and (S) isomers and the racemates of the compounds of the invention, in particular of formula I, which have chiral centers.
  • Suitable compounds according to the invention, in particular of the formula I also include all possible stereoisomers (cis / trans isomers) and mixtures thereof.
  • the optionally occurring double bond (s) in the variable Z in the compounds according to the invention can be configured in each case (E) or (Z). Both the (E) and the (Z) isomers are the subject of the present invention.
  • the compounds according to the invention in particular of the formula I, can be present in various crystal modifications which may differ in their biological activity. They are also the subject of the present invention.
  • X N (triazole compounds of formula LA).
  • X CH (imidazole compounds of the formula LB).
  • Y is O. According to another embodiment of the invention, Y represents a single bond between R 1 and Z.
  • Z in the compounds of the invention is a saturated or partially unsaturated hydrocarbon chain having three, four, five, six, seven or eight carbon atoms which, when partially unsaturated, contains one, two or three double bonds or one or two triple bonds, where Z is one, two, three, four or five substituents R z may contain.
  • Z is a saturated hydrocarbon chain of three to eight carbon atoms wherein Z is unsubstituted or may contain one, two, three, four or five substituents R z .
  • Z stands for a group Z 1 : wherein # represent the attachment sites, n is 3, 4, 5, or 6, and R z1 and R z2 are each independently selected from hydrogen and R z , as defined herein.
  • n in the group Z 1 stands for 3.
  • n in the group Z 1 stands for 4.
  • n in the group Z 1 stands for 5.
  • R z1 and R z2 are each independently selected from hydrogen and R z , as defined herein, wherein R z is in particular selected from Ci-C 4 -AlkVl and Cs-C ⁇ -cycloalkyl, and / or R z1 and R z2 together with the carbon to which they are attached form a C3-C6 cycloalkyl ring.
  • R z is selected from F and Cl.
  • all R z1 and R z2 in Z 1 are hydrogen.
  • Z is a partially unsaturated hydrocarbon chain having two to eight, in particular four to six, carbon atoms which contains one to three double bonds, wherein Z may contain one, two, three, four or five substituents R z .
  • the hydrocarbon chain has a double bond. In another embodiment, the hydrocarbon chain has two double bonds.
  • Z is a group Z 2 in which # represent the attachment sites, m and p are each O, 1 or 2, where m + p> 1, in particular m + p> 2, and R Z1 , R Z2 , R Z3 , R Z4 , R Z5 and R Z6 are each independently selected from hydrogen and R z, wherein R z are each as defined herein or preferably defined.
  • R z3 and R z4 are independently selected from hydrogen and R z , as defined herein, wherein R z is in particular selected from Ci-C 4 -AlkVl, in particular methyl or ethyl.
  • R z1 , R z2 , R z5 and R z6 are each preferably independently selected from hydrogen and C 1 -C 4 -alkyl and / or two radicals on a carbon atom together with the carbon atom to which they are attached form a C 3 -C 6 -cycloalkyl ring.
  • R Z3 is hydrogen
  • R Z4 is selected from R z.
  • R Z4 is C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl.
  • R Z4 is halogen, in particular chlorine.
  • R Z4 is hydrogen
  • R Z3 is selected from R z.
  • R Z3 is C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl.
  • R Z3 is halogen, in particular chlorine.
  • R Z3, and R Z4 are independently selected from R z.
  • R Z4 and R Z3 mean Ci-C 4 alkyl, especially methyl.
  • R Z3 is halogen, in particular chlorine.
  • R Z1 , R Z2 , R Z5 and R Z6 are hydrogen.
  • R Z1 , R Z2 , R Z5 and R Z6 are independent of each other. which is selected from hydrogen and halogen (especially F and Cl), wherein at least one R z thereof is not hydrogen.
  • the double bond in the group Z 2 can be configured (E) or (Z). Both the (E) and the (Z) isomers are the subject of the present invention. In one embodiment, the double bond (E) is configured. According to another embodiment, the double bond (Z) is configured.
  • Z is a partially unsaturated hydrocarbon chain having three to eight, in particular four to six, carbon atoms which contains one or two triple bonds, wherein Z may contain one, two, three, four or five substituents R z .
  • the hydrocarbon chain has a triple bond. In another embodiment, the hydrocarbon chain has two triple bonds.
  • Z stands for a group Z 3
  • # represent the attachment sites
  • m and p are each 0, 1 or 2, where m + p> 1, preferably m + p> 2, and R Z1 , R Z2 , R Z3 and R Z4 are each independently selected is hydrogen and R z , where R z is each as defined herein or preferably defined.
  • R z1 , R z2 , R z3 and R z4 are independently selected from hydrogen and R z , as defined herein, wherein R z is in particular selected from Ci-C 4 -AlkVl, in particular methyl or E. - Thyl.
  • the substituent R z on Z or in the group Z 1 , Z 2 and Z 3 is / are, unless stated otherwise, each independently selected from the group halogen, cyano, nitro, cyanoato (OCN), Ci -C 8 -alkyl, C 8 haloalkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, C 2 -C 8 - haloalkenyl, C 2 -C 8 -alkyl kinyl, C3-C8-haloalkynyl, Ci-C 8 alkoxy, Ci-C 8 - haloalkoxy, Ci-C8-alkylcarbonyloxy, Ci-C 8 alkylsulfonyloxy, C 2 -C 8 alkenyloxy, C 2 - C 8 haloalkenyloxy, C 2 -C 8 alkynyloxy, C3 -C 8 haloalkynyloxy, C3-C8 cycloalkyl, C
  • R z 2 is each independently halogen, cyano, nitro, cyanato (OCN), C -C -alkyl 8 -alkyl, Ci-C 8 haloalkyl, C 2 -C 8 alkenyl, C -C 8 haloalkenyl, C 2 -C 8 -alkyl kinyl, C 3 -C 8 haloalkynyl, C 8 alkoxy, Ci-C8-haloalkoxy, Ci-C 8 -
  • a fourth alkylsulfonyloxy C 2 -C 8 alkenyloxy, C 2 -C 8 haloalkenyloxy, C 2 -C 8 alkynyloxy, C3-C8 haloalkyny
  • R z is C 2 -C each independently Cl, F, Br, cyano, Ci-C 4 alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, 4 -alkenyl, C 2 -C 4 haloalkenyl, Ci- C 4 -Alk- oxy, Ci-C 4 haloalkoxy, Cs-C ⁇ -cycloalkyl or Cs-C ⁇ -halocycloalkyl, in particular methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy or cyclopropyl.
  • At least one R z denotes halogen, in particular Cl or F.
  • At least one R z is C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl or ethyl.
  • At least one R z is CrC 4 - haloalkyl.
  • two R z radicals attached to the same carbon atom together with the carbon atom to which they are attached form a Cs-C ⁇ cycloalkyl ring.
  • R 1 in the compounds according to the invention is C 3 -C 8 -cycloalkyl, Cs-C 8 -HiIo- gencycloalkyl, C 3 -C 10 -cycloalkenyl, C 3 -C 10 -halocycloalkenyl, where the abovementioned groups are unsubstituted or one, two, three, four or five substituents independently selected from halogen, hydroxy, Ci-C 8 alkyl, Ci-C 8 haloalkyl, C 2 -C 8 - alkenyl, C 2 -C 8 haloalkenyl, C 2 -C 8 alkynyl, and C3-C 8 haloalkynyl; or 6- to 10-membered aryl wherein the aryl is unsubstituted or contains one, two, three, four or five independently selected substituents L.
  • R 1 is substituted 6- to 10-membered aryl, in particular substituted
  • R 1 is phenyl which contains exactly one substituent L 1 .
  • L 1 is selected from F, Cl, Br, cyano, Ci-C 4 -alkyl, Ci-C4-haloalkyl, -C 4 -alkoxy, Ci-C4-haloalkoxy, C3-C6-cycloalkyl and Cs C ⁇ -halocycloalkyl, in particular F, Cl, Br, methyl, trifluoromethyl, difluoromethyl and methoxy.
  • L 1 is selected from F, Cl and Br.
  • R 1 is phenyl which contains a substituent L 1 and a substituent L 2 , and may additionally contain one, two or three independently selected substituents L, where L, L 1 and L 2 are as L (see below) are defined.
  • L 1 and L 2 are each independently selected from the group consisting of Cl, F, Br, cyano, nitro, hydroxy, C1-C4 alkyl, Ci-C4-haloalkyl, Ci-C4-alkoxy and Ci -C 4 haloalkoxy, and the optionally contained further one, two or three substituents L are independently selected from L, as defined herein or preferably defined.
  • R 1 is phenyl which may contain a substituent L 1 which is Cl and may additionally contain one, two, three or four independently selected substituents L, each L being independently as defined herein.
  • the phenyl group is substituted in the 2-position with Cl.
  • the phenyl group of this embodiment is substituted in the 3-position with Cl.
  • the phenyl group of this embodiment is substituted in the 4-position with Cl.
  • the phenyl group is substituted by Cl and contains exactly one further substituent L 2 .
  • the phenyl group is 2,3-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,4-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,5-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,6-disubstituted.
  • the phenyl group is substituted by Cl and contains exactly two further substituents, L 2 and L 3 .
  • R 1 is phenyl which may contain a substituent L 1 which is F and may additionally contain one, two, three or four independently selected substituents L, each L being independently as defined herein.
  • the phenyl group is substituted in the 2-position with F.
  • the phenyl group of this in the 3-position substituted with F.
  • the phenyl group of this embodiment is substituted in the 4-position with F.
  • the phenyl group is substituted by F and contains exactly one further substituent L 2 .
  • the phenyl group is 2,3-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,4-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,5-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,6-disubstituted.
  • F stands in each case in the 2-position.
  • the second substituent L 2 is preferably selected from F, Cl, Br, methyl and methoxy.
  • the phenyl group is 2,3-, 2,4-, 2,5- or 2,6-difluoro-substituted. According to another specific embodiment, the phenyl group is 2-fluoro-3-chloro, 2-fluoro-4-chloro, 2-fluoro-5-chloro or 2-fluoro-6-chloro substituted.
  • the phenyl group is substituted by F and contains exactly two further substituents, L 2 and L 3 .
  • R 1 is phenyl which may contain a substituent L 1 which is methyl and may additionally contain one, two, three or four independently selected substituents L, each L being independently as defined herein.
  • the phenyl group is substituted in the 2-position with methyl.
  • the phenyl group of this embodiment is substituted in the 3-position with methyl.
  • the phenyl group of this embodiment is substituted in the 4-position with methyl.
  • the phenyl group is 2,3-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,4-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,5-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,6-disubstituted.
  • R 1 is phenyl which may have a substituent L 1 which is methoxy and may additionally contain one, two, three or four independently selected substituents L, each L being independently as defined herein.
  • the phenyl group is substituted in the 2-position with methoxy.
  • the phenyl group of this embodiment is substituted in the 3-position with methoxy.
  • the phenyl group of this embodiment is substituted in the 4-position with methoxy.
  • the phenyl group is 2,3-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,4-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,5-disubstituted.
  • the phenyl group is 2,6-disubstituted.
  • R 1 is phenyl containing three, four or five substituents L, where L is independently defined as defined herein or preferred.
  • R 1 is a 2,3,5-trisubstituted phenyl ring. In another embodiment, R 1 is a 2,3,4-trisubstituted phenyl ring. In yet another embodiment, R 1 is a 2,4,5-trisubstituted phenyl ring. In yet another embodiment, R 1 is a 2,4,6-trisubstituted phenyl ring. In yet another embodiment, R 1 is a 2,3,6-trisubstituted phenyl ring. According to one embodiment, at least one of the three substituents is Cl. According to one embodiment, at least one of the three substituents is F. According to a further embodiment, at least one of the three substituents is methyl. In yet another embodiment, at least one of the three substituents is methoxy.
  • R 1 is disubstituted by two L's
  • L is in each case independently selected from Cl, F, Br, cyano, nitro, hydroxy, C 1 -C 4 -alkyl and C 1 -C 4 -haloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy and C 1 -C 4 -haloalkoxy.
  • L is in each case independently selected from Cl, F, C 1 -C 4 -alkyl and C 1 -C 4 -haloalkyl.
  • each L is independently selected from Cl, F, Br, cyano, methyl, ethyl, iso -propyl, tert -butyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy and trifluoromethoxy.
  • R 1 is C 3 -C 10 -cycloalkyl or C 3 -C 10 -halocycloalkyl.
  • R 1 is C 3 -C 7 -cycloalkyl, in particular cyclopropyl (C-C3H5), cyclopentyl (C-C5H9), cyclohexyl (C-C6Hn) or cycloheptyl (C-C7H13), which may be substituted in each case could be.
  • Specific examples of R 1 are 1-chlorocyclopropyl, 1-methylcyclopropyl, 1-chlorocyclopentyl, 1-methylcyclopentyl and 1-methylcyclohexyl.
  • R 1 is C 3 -C 10 cycloalkenyl or C 3 -C 10 halocycloalkenyl.
  • R 2 is hydrogen, C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -halogenoalkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -haloalkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, C 3 -C 10 -haloalkynyl, C 4 -C 4 -ioi Alkadienyl, C 4 -C 10 -haloalkadienyl, C 3 -C 10 -cycloalkyl, C 3 -C 10 -halo genocycloalkyl, C 3 -C 10 -cycloalkenyl or C 3 -C 10 -halocycloalkenyl, where R 2 has one, two, three, four or five substituents L, as defined herein.
  • R 2 is hydrogen
  • R 2 is C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -haloalkyl, phenyl-C 1 -C 4 -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -haloalkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, C -C 3 0 - haloalkynyl, C4-Cio-alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Cio-cycloalkyl, C 3 -C 0 - halocycloalkyl, C3-Cio-cycloalkenyl or C3-Cio-halocycloalkenyl, in particular Ci-C4- Alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 3 -C 4 alkynyl or phenyl-C 1 -C 4 alkyl.
  • R 2 are methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, tert-butyl, 2-vinyl, 3-allyl, 3-propargyl, 4-but-2-ynyl and benzyl.
  • R 3 is hydrogen, Ci-Cio-alkyl, Ci-Cio-haloalkyl, C 2 -Cio-alkenyl, C 2 -Cio-haloalkenyl, C 2 -Cio-alkynyl, C 3 -Cio -haloalkynyl, C 4 -Cio Alkadienyl, C 4 -C 10 haloalkadienyl, C 3 -C 10 -cycloalkyl, C 3 -C 10 -halo genocycloalkyl, C 3 -C 10 -cycloalkenyl, C 3 -C 10 -halocycloalkenyl, carboxyl, formyl, Si (A 5 A 6 A 7 ) , C (O) R ⁇ , C (O) OR ⁇ , C (S) OR ⁇ , C (O) SR ⁇ , C (S) SR ⁇ , C (C (S)
  • a 1 is hydrogen, hydroxy, C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 5 -haloalkyl, amino, C 1 -C 8 -alkylamino,
  • R Ci-C 8 alkyl, C 3 -C 8 alkenyl, C 3 -C 8 -alkyl kinyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkenyl or phenyl;
  • R A is C 1 -C 8 -alkyl, C 3 -C 8 -alkenyl, C 3 -C 8 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 6 -cycloalkenyl or phenyl;
  • R ⁇ , R A , A 5 , A 6 and A 7 are independently unsubstituted or substituted with one, two, three, four or five L, as defined above.
  • R 3 may contain one, two, three, four or five substituents L as defined herein.
  • R 3 is hydrogen
  • R 3 is C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -haloalkyl, phenyl-C 1 -C 10 -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -haloalkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, C 3 -C 0 - haloalkynyl, C4-Cio-alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Cio-cycloalkyl, C 3 -C 0 - halocycloalkyl, C3-Cio-cycloalkenyl, C3-Cio-halocycloalkenyl, carboxyl, formyl, Si ( A 5 A 6 A 7 ), C (O) R ⁇ , C (O) OR ⁇ , C (S) OR ⁇ , C (O)
  • a 1 is hydroxy, C 1 -C 4 -alkyl, phenyl or C 1 -C 4 -alkylphenyl;
  • R Ci-C 4 alkyl, carboxy-Ci-C 4 alkyl or carboxyphenyl;
  • R A is C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or phenyl;
  • a 5 , A 6 , A 7 are independently C 1 -C 4 alkyl or phenyl wherein the phenyl ring is unsubstituted or substituted with one, two, three, four or five L as defined herein.
  • R 3 is trimethylsilyl
  • R 4 is hydrogen, Ci-Cio-alkyl, Ci-Ci 0 -HaIo- genalkyl, C 2 -C 0 alkenyl, C 2 -C 0 haloalkenyl, C 2 -C 0 alkynyl, C 3 - Ci 0 haloalkynyl, C 4 -C 0 -alkadienyl, C 4 -Cio-Halogenalkadienyl, C 3 -C 0 cycloalkyl, C 3 -C 0 -HaIo- gencycloalkyl, C 3 -C 0 cycloalkenyl or C 3 -C 0 halocycloalkenyl, wherein R 4 may contain one, two, three, four or five substituents L, as defined herein.
  • R 4 is hydrogen
  • R 4 is Ci-Cio-alkyl, Ci-Cio-haloalkyl, phenyl-Ci-C 4 alkyl, C 2 -C 0 alkenyl, C 2 -C 0 haloalkenyl, C 2 -C 0 - alkynyl, C 3 -C 0 - haloalkynyl, C 4 -Cio-alkadienyl, C 4 -Cio-Halogenalkadienyl, C 3 -C 0 cycloalkyl, C 3 -C 0 - halocycloalkyl, C 3 -C 0 cycloalkenyl or C 3 -Ci 0 -halocycloalkenyl, in particular Re d-Ce-alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl or phenyl-Ci-C 4 alkyl.
  • R 5 is hydrogen, C 1 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -haloalkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl or C 3 -C 8 -cycloalkyl, preferably hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl.
  • R 5 is in particular hydrogen, methyl, ethyl or n-propyl.
  • R 5 is hydrogen.
  • R 5 is methyl.
  • R 6 is hydrogen, halogen, C 2 -C 10 -alkyl, C 1 -C 10 -haloalkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl or C 1 -C 8 -cycloalkyl, preferably hydrogen, halogen, C 2 -C 4 alkyl, C2-C 4 alkenyl or Cs-C ⁇ cycloalkyl.
  • R 6 is in particular hydrogen, ethyl or n-propyl.
  • R 6 is hydrogen.
  • R 6 is halogen, in particular Cl or F.
  • R 6 is C 3 -C 6 -cycloalkyl, such as cyclopropyl.
  • R 7 is C 1 -C 10 -alkyl or C 1 -C 10 -haloalkyl, preferably C 1 -C 4 -alkyl.
  • R 7 is in particular methyl, ethyl, n-propyl or n-butyl. In a specific embodiment, R 7 is methyl. In another specific embodiment, R 7 is ethyl. In yet another specific embodiment, R 7 is n-propyl.
  • the said alkyl groups in R 5 , R 6 and R 7 and also the radicals mentioned as being preferred are unsubstituted or substituted by one, two, three, four, five or six independently selected substituents L as defined herein. In one embodiment, none of the radicals is substituted by L.
  • L is selected from Ci-C4 alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, C 2 -C 4 - alkenyl, and halogen (particularly Cl and / or F), Cs-C ⁇ cycloalkyl. Specific examples are cyclopropyl, methylcyclopropyl, trifluoromethyl and difluoromethyl.
  • CR 5 R 6 R 7 means:
  • CH 2 CH 2 CH 3, CH (CHs) 2, CH 2 (CH 2 J 2 CH 3, C (CHs) 2 CH 2 CH 3, C (CH 3) 2 CH (CH 3) 2, C (CH 3 ) 2 C (CH3) 3 CH 2 (CH (CHs) 2, CH 2 C (CHs) 3, CH (CH 3) C (CH 3) 3, CH (CH 3) CH (CHs) 2, C (CH 3 ) (CH 2 F) 2 , C (CH 2 ) 2 F, CH (CH 3 ) CH [CH 2 CH 2 ], or C (CH 2 ) 2 CH CH 2
  • L is preferably independently selected from halogen, cyano, nitro, cyanato (OCN), CrC 4 - Alkyl, Ci-C4-haloalkyl, Ci-C4-alkoxy, Ci-C4-haloalkoxy, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -
  • a 1 is hydrogen, hydroxy, Ci -C4 -alkyl, Ci-C 4 haloalkyl;
  • a 2 is one of the groups mentioned at A 1 or C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -
  • Haloalkoxy C 3 -C 6 -cycloalkyl, Cs-C ⁇ -halocycloalkyl, C 3 -C ⁇ -cycloalkoxy or C 3 -C 6 -halocycloalkoxy;
  • a 3 , A 4 independently of one another are hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl;
  • R L is halogen, cyano, nitro, Ci-C alkyl 4 -alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, Ci-C 4 - alkoxy, Ci-C4-haloalkoxy, C3-C6-cycloalkyl, Cs-C ⁇ -halocycloalkyl, Amino, Ci-Cs-alkylamino, di-Ci-Cs-alkylamino.
  • L is independently selected from halogen, amino Ci-C 4 -alkyl, C d- 4 alkoxy, Ci-C4-haloalkyl, Ci-C4-haloalkoxy, Ci-C 4 alkylamino, -C 4 - dialkylamino , Thio and C 1 -C 4 -alkylthio
  • L is independently selected from halogen, Ci-C 4 -alkyl, C 4 - haloalkyl, Ci-C4-alkoxy and Ci-C4-haloalkoxy.
  • L is independently selected from F, Cl, Br, CH 3, C 2 H 5, iC 3 H 7, tC 4 H 9, OCH 3, OC 2 H 5, CF 3, CCl 3, CHF 2 , CCIF 2 , OCF 3 , OCHF 2 and SCF 3 , in particular selected from F, Cl, CH 3 , C 2 H 5 , OCH 3 , OC 2 H 5 , CF 3 , CHF 2 , OCF 3 , OCHF 2 and SCF 3 , According to one embodiment, L is independently selected from F, Cl, CH 3, OCH 3, CF 3, OCF 3 and OCHF. 2 It may be preferred that L is independently F or Cl.
  • L is independently selected from F, Br, CH 3, C 2 H 5, iC 3 H 7, tC 4 H 9, OCH 3, OC 2 H 5, CF 3, CCl 3, CHF 2 CCIF 2 , OCF 3 , OCHF 2 and SCF 3 .
  • L is independently selected F, Cl, Br, methyl and methoxy.
  • CR 5 R 6 R 7 is CH (CH 3 ) 2 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA5aA-1 to IA5aA-444)
  • Table 13a Compounds LA, wherein Z is CH 2 CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 CH 2 , R 2 , R 3 and R 4 are H, CR 5 R 6 R 7 is CH (CH 3 ) 2 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA13aA-1 to IA13aA-444)
  • Line of Table A corresponds (compounds I.A.30aA-1 to I.A.30aA-444)
  • CR 5 R 6 R 7 is CH 2 CH 2 CH 3 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA34aA-1 to IA34aA-444)
  • Row of Table A corresponds (compounds I.A.35aA-1 to I.A.35aA-444)
  • Table 39a Compounds LA, wherein Z is C (CH 2 CH 2 ) (CH 2 ) 3 CH 2 , R 2 , R 3 and R 4 are H, CR 5 R 6 R 7 is CH 2 CH 2 CH 3 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA39aA-1 to IA39aA-444) Table 40a
  • Row of Table A corresponds (compounds I.A.43aA-1 to I.A.43aA-444)
  • CR 5 R 6 R 7 is CH 2 CH 2 CH 3 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA47aA-1 to IA47aA-444)
  • Table 56a compounds LA wherein Z is CH 2 (CH 2 ) 2 CH 2 , R 2 , R 3 and R 4 are H,
  • Row of Table A corresponds (compounds I.A.57aA-1 to I.A.57aA-444)
  • Line of Table A corresponds (compounds I.A.65aA-1 to I.A.65aA-444)
  • CR 5 R 6 R 7 is C (CH 3 ) 2 CH 2 CH 3 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA83aA-1 to IA83aA-444)
  • CR 5 R 6 R 7 is C (CH 2 ) 2 CH 2 CH 3 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA88aA-1 to IA88aA-444)
  • CR 5 R 6 R 7 is C (CH 2 ) 2 CH 2 CH 3 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA98aA-1 to IA98aA-444)
  • CR 5 R 6 R 7 is C (CH 3 ) 2 CH 2 CH 3 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA105aA-1 to IA105aA-444)
  • CR 5 R 6 R 7 is C (CH 3 ) 2 CH 2 CH 3 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA108aA-1 to IA108aA-444) Table 109a
  • Table 1 11 a Compounds LA, wherein Z is CH 2 (CH 2 ) 3 CH 2 , R 2 , R 3 and R 4 are H,
  • CR 5 R 6 R 7 is C (CH 3 ) (CH 2 CH 3 ) 2 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA111 aA-1 to IA11 1aA-444)
  • CR 5 R 6 R 7 is C (CH 3 ) (CH 2 CH 3 ) 2 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA116aA-1 to I.A116aA-444)
  • CR 5 R 6 R 7 is C (CH 3 ) (CH 2 CH 3 ) 2 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA128aA-1 to IA128aA-444) Table 129a
  • CR 5 R 6 R 7 is C (CH 3 ) 2 CH (CH 3 ) 2 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA137aA-1 to IA137aA-444)
  • Table 138a
  • Table 140a compounds LA wherein Z is CH 2 CH 2 CH (CH 3 ), R 2 , R 3 and R 4 are H,
  • CR 5 R 6 R 7 is C (CH 3 ) 2 CH (CH 3 ) 2 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA140aA-1 to IA140aA-444)
  • Table 145a Compounds LA, wherein Z is CH 2 CH (CH 3 ) (CH 2 ) 2 CH 2 , R 2 , R 3 and R 4 are H, CR 5 R 6 R 7 C (CH 3 ) 2 CH ( CH 3 ) 2 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA145aA-1 to IA145aA-444)
  • Table 146a compounds LA wherein Z is C (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 CH 2 , R 2 , R 3 and R 4 are H,
  • CR 5 R 6 R 7 is C (CH 2 ) 2 CH (CH 2 ) 2 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA146aA-1 to IA146aA-444)
  • CR 5 R 6 R 7 is C (CH 2 ) 2 CH (CH 2 ) 2 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA152aA-1 to IA152aA-444)
  • CR 5 R 6 R 7 is C (CH 2 ) 2 C (CH 3 ) 3 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA166aA-1 to IA166aA-444)
  • Table 167a Table 167a
  • CR 5 R 6 R 7 is C (CH 2 ) 2 C (CH 3 ) 3 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA169aA-1 to IA169aA-444)
  • Table 175a Compounds LA, wherein Z is CH 2 CH 2 CH (CHS) CH 2 CH 2 , R 2 , R 3 and R 4 are H, CR 5 R 6 R 7 C (CHs) 2 C (CHs) 3 and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA175aA-1 to IA175aA-444)
  • Table 176a Compounds LA, wherein Z is CH 2 CH 2 CH 2 CH (CHS) CH 2 , R 2 , R 3 and R 4 are H, CR 5 R 6 R 7 C (CH 2 ) 2 C (CH 3 ) 3 and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA176aA-1 to IA176aA-444) Table 177a
  • CR 5 R 6 R 7 is C (CH 3 ) 2 C (CHs) 3, and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA179aA-1 to IA179aA-444)
  • CR 5 R 6 R 7 is CH (CH 3 ) C (CH 3 ) 3 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA193aA-1 to IA193aA-444)
  • CR 5 R 6 R 7 is CH (CH 3 ) C (CH 3 ) 3 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA205aA-1 to IA205aA-444)
  • Table 206a
  • CR 5 R 6 R 7 is CH (CH 3 ) C (CH 3 ) 3 and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA209aA-1 to IA209aA-444)
  • Table 210a
  • CR 5 R 6 R 7 is CH (CH 3 ) CH (CH 3 ) 2 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA218aA-1 to IA218aA-444)
  • CR 5 R 6 R 7 is CH (CH 3 ) CH (CHs) 2 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA223aA-1 to IA223aA-444)
  • CR 5 R 6 R 7 is CH (CH 3 ) CH (CHs) 2 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA243aA-1 to IA243aA-444) Table 244a
  • CR 5 R 6 R 7 is CH 2 CH (CH 3 ) 2 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA246aA-1 to IA246aA-444)
  • Row of Table A corresponds (compounds I.A.247aA-1 to I.A.247aA-444)
  • Table 251 a Compounds LA, wherein Z is CH 2 C (CH 2 CH 2 ) CH 2 , R 2 , R 3 and R 4 are H,
  • Row of Table A corresponds (compounds I.A.252aA-1 to I.A.252aA-444)
  • Row of Table A corresponds (compounds I.A.263aA-1 to I.A.263aA-444)
  • Line of Table A corresponds (compounds I.A.271aA-1 to I.A.271aA-444)
  • Row of Table A corresponds (compounds I.A.274aA-1 to I.A.274aA-444)
  • CR 5 R 6 R 7 is CH 2 C (CH 3 ) 3 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA278aA-1 to IA278aA-444)
  • Line of Table A corresponds (compounds I.A.279aA-1 to I.A.279aA-444)
  • Table 283a Compounds LA, wherein Z is CH 2 CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 CH 2 , R 2 , R 3 and R 4 are H, CR 5 R 6 R 7 CH 2 C (CH 3 ) 3 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one row of Table A (compounds IA283aA-1 to IA283aA-444) Table 284a
  • CR 5 R 6 R 7 is CH 2 C (CH 3 ) 3 , and the combination of R 1 and Y corresponds in each case to one line of Table A (compounds IA286aA-1 to IA286aA-444)
  • Line of Table A corresponds (compounds I.A.287aA-1 to I.A.287aA-444)
  • Table 304a compounds LA wherein Z is CH 2 C (CH 2 ) 2 CH 2 , R 2 , R 3 and R 4 are H,
  • Table 307a Compounds LA, wherein Z is CH 2 CH (CH 3 ) (CH 2 ) 2 CH 2 , R 2 , R 3 and R 4 are H, CR 5 R 6 R 7 CH (CH 3 ) CH [CH 2 CH 2 ], and the combination of R 1 and
  • connection names for the individual connections are derived as follows: eg. is the "compound LA.3aA- ⁇ 0" (markers added) the compound of the formula LA according to the invention in which Z is CHb (CHb) SCHb, R 2 , R 3 and R 4 are hydrogen and CR 5 R 6 R 7 CH (CHs) 2 is (as indicated in Table 3a) and R 1 is 4-cyanophenyl and Y is O (as indicated in line ⁇ O of Table A).
  • the compounds of the formula I or the compositions according to the invention are suitable as fungicides for controlling harmful fungi. They are distinguished by outstanding activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, including soil-borne pathogens, which in particular originate from the classes of the Plasmodiophoromycetes, Peronosporomycetes (Syn. Oomycetes), Chytriomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Deuteromycetes (Syn. Fungi imperfecti). They are partially systemically effective and can be used in crop protection as foliar, pickling and soil fungicides. In addition, they are suitable for combating fungi that attack, among other things, the wood or the roots of plants.
  • the compounds I and the compositions according to the invention for combating a multiplicity of pathogenic fungi on various crop plants, such as cereals, eg. Wheat, rye, barley, triticale, oats or rice; Beets, z. Sugar or fodder beets; Kernel, stone and berry fruits, z. Apples, pears, plums, peaches, almonds, cherries, strawberries, raspberries, currants or gooseberries; Legumes, z. Beans, lentils, peas, alfalfa or soybeans; Oil plants, e.g.
  • Rapeseed mustard, olives, sunflowers, coconut, cocoa, castor beans, oil palm, peanuts or soya
  • Cucurbits z. Pumpkins, cucumbers or melons
  • Fiber plants z. Cotton, flax, hemp or jute
  • Citrus fruits z. Oranges, lemons, grapefruit or mandarins
  • Vegetables z. Spinach, lettuce, asparagus, cabbages, carrots, onions, tomatoes, potatoes, squash or paprika
  • Energy and raw material plants eg.
  • Corn soy, wheat, rapeseed, sugarcane or oil palm; Corn; Tobacco; Nuts; Coffee; Tea; bananas; Wine (table and grapes); Hop; Grass, z. B. lawn; Rubber plants; Ornamental and forest plants, z. As flowers, shrubs, deciduous and coniferous trees and on the propagation material, for. B. seeds, and the crop of these plants.
  • the compounds I or the inventive composition Compositions for combating a variety of fungal pathogens in crops eg. Potatoes, sugar beets, tobacco, wheat, rye, barley, oats, rice, corn, cotton, soybeans, rape, legumes, sunflowers, coffee or sugarcane; Fruit, vine and ornamental plants and vegetables, eg. As cucumbers, tomatoes, beans and pumpkins and on the propagation material, for. As seeds, and the crop of these plants used.
  • plant propagating materials includes all generative parts of the plant, e.g. As seeds, and vegetative plant parts, such as cuttings and tubers (eg., Potatoes), which can be used to propagate a plant. These include seeds, roots, fruits, tubers, bulbs, rhizomes, shoots and other plant parts, including seedlings and seedlings, which are transplanted after germination or emergence.
  • the young plants can be treated by a partial or complete treatment, eg. B. by immersion or pouring, are protected from harmful fungi.
  • the treatment of plant propagating materials with compounds I or the compositions according to the invention is used for combating a variety of fungal pathogens in cereal crops, e.g. Wheat, rye, barley or oats; Rice, corn, cotton and soy used.
  • crops also includes those plants which have been modified by breeding, mutagenesis or genetic engineering, including biotechnological agricultural products currently on the market or under development (see for example http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agrLproducts .asp).
  • Genetically engineered plants are plants whose genetic material has been altered in a manner that does not occur under natural conditions by crossing, mutations or natural recombination (i.e., rearrangement of genetic information). As a rule, one or more genes are integrated into the genome of the plant in order to improve the properties of the plant.
  • Such genetic engineering also includes post-translational modifications of proteins, oligo- or polypeptides, e.g. by glycolylation or binding of polymers such as e.g. prenylated, acetylated or farnelysierter residues or PEG residues.
  • hydroxyphenylpyruvate dioxygenase (HPPD) inhibitors such as hydroxyphenylpyruvate dioxygenase (HPPD) inhibitors, acetolactate synthase (ALS) -I inhibitors such.
  • HPPD hydroxyphenylpyruvate dioxygenase
  • ALS acetolactate synthase
  • Sulfonylureas EP-A 257 993, US Pat. No. 5,013,659
  • imidazolinones for example US Pat. No. 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04 / 106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225,
  • EPSPS Enolpyruvylshikimat-3-phosphate synthase
  • Glyphosate see, for example, WO 92/00377
  • glutamine synthetase (GS) inhibitors such as. Glufosinate (see eg EP-A 242 236, EP-A 242 246) or oxynil Herbicides (see, for example, US 5,559,024).
  • crop plants such as soybean, produces cotton, corn, beets and rape, which are resistant to glyphosate or glufosinate, and sold under the trade name rou- dupReady ® (glyphosate-resistant, Monsanto, USA) and Liberty Link ® (Glufosinat- resistant, Bayer CropScience, Germany) are available.
  • rou- dupReady ® glyphosate-resistant, Monsanto, USA
  • Liberty Link ® Glufosinat- resistant, Bayer CropScience, Germany
  • plants are included which, with the aid of genetic engineering measures one or more toxins, eg. B. those from the bacterial strain Bacillus produce.
  • Toxins produced by such genetically engineered plants include e.g. Insecticidal proteins of Bacillus spp., In particular B. thuringiensis such as the endotoxins CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry1Fe2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9c, Cry34Ab1 or Cry35Ab1; or vegetative insecticidal proteins (VIPs), e.g. VIP1, VIP2, VIP3, or VIP3A; insecticidal proteins of nematode-colonizing bacteria, e.g. B.
  • VIP1, VIP2, VIP3, or VIP3A insecticidal proteins of nematode-colonizing bacteria
  • Photorhabdus spp. or Xenorhabdus spp . Toxins from animal organisms, eg. B. Wepsen, spider or scorpion toxins; fungal toxins, e.g. Eg from Streptomyces; herbal lectins, e.g. From pea or barley; agglutinins; Proteinase inhibitors, e.g. Trypsin inhibitors, serine protease inhibitors, patatin, cystatin or papain inhibitors; Ribosome Inactivating Proteins (RIPs), e.g. Ricin, corn RIP, abrin, luffin, saporin or bryodin; Steroid metabolizing enzymes, e.g.
  • RIPs Ribosome Inactivating Proteins
  • 3-hydroxy steroid oxidase ecdysteroid IDP glycosyltransferase, cholesterol oxidase, ecdysone inhibitors, or HMG-CoA reductase
  • ion channel blocker e.g. B. inhibitors of sodium or calcium channels
  • Juvenile hormone esterase e.g. B. inhibitors of sodium or calcium channels
  • Receptors for the diuretic hormone (helicokinin receptors) e.g. B. inhibitors of sodium or calcium channels
  • Receptors for the diuretic hormone (helicokinin receptors) helicokinin receptors
  • Stilbene synthase bibenzyl synthase, chitinases and glucanases.
  • These toxins can also be produced in the plants as proteoxins, hybrid proteins, truncated or otherwise modified proteins.
  • Hybrid proteins are characterized by a novel combination of different protein domains (see, for example, WO 2002/015701). Further examples of such toxins or genetically modified plants which produce these toxins are described in EP-A 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03 / 18810 and WO 03/52073. The methods for producing these genetically modified plants are known in the art and z. As set forth in the publications mentioned above.
  • toxins confer on the plants that produce them tolerance to pests of all taxonomic arthropod classes, in particular to beetles (Coeleropta), diptera and butterflies (Lepidoptera) and nematodes (Nematoda). Genetically engineered plants that produce one or more genes encoding insecticidal toxins, e.g. As described in the publications mentioned above and partly commercially available, such as. B.
  • YieldGard ® (corn cultivars producing the toxin CrylAb), YieldGard ® Plus (corn cultivars producing the toxins CrylAb and Cry3Bb1), StarLink ® (corn cultivars producing the toxin Cry9c), Herculex ® RW (corn cultivars toxins which Cry34Ab1, Cry35Ab1 and the enzyme phosphinothricin-N-acetyl producing transferase [PAT]); NuCOTN ® 33B (cotton cultivars producing the toxin CrylAc), Bollgard ® I (cotton cultivars producing the toxin CrylAc), Bollgard ® Il (cotton cultivars producing the toxins CrylAc and Cry2Ab2); VIP COT ® (cotton cultivars producing a VIP-toxin); NewLeaf ® (potato cultivars producing the Cry3A toxin); Bt Xtra ®, NatureGard® ®, KnockOut ®
  • plants which produce by genetic engineering measures one or more proteins that cause increased resistance or resistance to bacterial, viral or fungal pathogens, such as.
  • B. so-called pathogenesis-related proteins PR proteins, see EP-A O 392 225
  • resistance proteins eg, potato varieties that produce two resistance genes against Phytophthora infestans from the Mexican wild potato Solanum bulbocastanum
  • T4 lysozyme For example, potato varieties that are resistant to bacteria such as Erwinia amylvora through the production of this protein.
  • plants are included whose productivity has been improved by genetic engineering methods by z.
  • yield eg biomass, grain yield, starch, oil or protein content
  • tolerance to drought e.g., drought, salt or other limiting environmental factors or resistance to pests and fungal, bacterial and viral pathogens may be increased.
  • plants are also included whose ingredients have been modified, in particular to improve human or animal nutrition, with the aid of genetic engineering methods.
  • As oil plants producing health long-chain omega-3 fatty acids or monounsaturated omega-9 fatty acids eg Nexera ® - rape, DOW Agro Sciences, Canada.) Produce.
  • plants are included, which have been modified for the improved production of raw materials by means of genetic engineering methods by z.
  • the compounds I or the compositions according to the invention are suitable for controlling the following plant diseases:
  • Albugo spp. White rust on ornamental plants, vegetable crops (eg A. Candida) and sunflowers (eg BA tragopogonis); Alternaria spp. (Blackness, black spotiness) on vegetables, oilseed rape (for example B. brassicola or A. brassicae), sugar beet (for example BA tenuis), Fruit, rice, soya beans and potatoes (eg BA solani or A. alternata) and tomatoes (eg BA solani or A. alternata) and Alternaria spp. (Earwires) on wheat; Aphanomyces spp. on sugar beets and vegetables; Ascochyta spp. on cereals and vegetables, eg.
  • Botrytis cinerea Botryotina fuckeliana: gray mold, gray mold) on berry and pome fruit (including strawberries), vegetables (including lettuce, carrots, celery and cabbage), oilseed rape, flowers, vines, forestry crops and wheat (ear fungus); Bremia lactucae (downy mildew) on salad; Ceratocystis (Syn. Ophiostoma) spp. (Bläuepilz) on deciduous and coniferous trees, z.
  • Botrytis cinerea Triomorph: Botryotina fuckeliana: gray mold, gray mold) on berry and pome fruit (including strawberries), vegetables (including lettuce, carrots, celery and cabbage), oilseed rape, flowers, vines, forestry crops and wheat (ear fungus); Bremia lactucae (downy mildew) on salad; Ceratocystis (Syn. Ophiostoma) spp. (Bläuepilz)
  • BC ulmi elm dying, Dutch elm disease
  • Cercospora spp. Cercospora leaf spot
  • maize eg BC zeae-maydis
  • sugar beets eg BC beticola
  • sugarcane vegetables
  • coffee soybeans
  • soybeans eg BC sojina or C. kikuchii
  • Cladosporium spp. on tomato eg BC fulvum: velvet spot disease
  • cereals eg.
  • BC herbarum (earwax) on wheat; Claviceps purpurea (ergot) on cereals; Cochliobolus (Anamorph: Helminthosporium or Bipolaris) spp. (Leaf spotting) on maize (eg BC carbonum), cereals (eg BC sativus, anamorph: B. sorokiniana: brown spot) and rice (eg BC miyabeanus, anamorph: H. oryzae); Colletotricum (teleomorph: Glomerella) spp.
  • BC gossypii cotton
  • maize eg BC graminicola: stalk rot and stinging spots
  • soft fruit potatoes
  • potatoes eg BC coccodes: wilting
  • beans eg BC lindemuthianum
  • soybeans BC truncatum
  • Corticium spp. Z. BC sasakii (leaf sheath burn) on rice
  • Corynespora cassiicola leaf spot
  • soybeans and ornamental plants Cycloconium spp., Z. BC oleaginum on olive
  • ampelina burning spots); Entyloma oryzae (leaf sting) on rice; Epicoccum spp. (Earwig black) on wheat; Erysiphe spp. (Powdery mildew) on sugar beet (E. betae), vegetables (eg BE pisi), such as cucumber (for example BE cichoracearum) and cabbage plants, such as rapeseed (for example, B. cruciferarum); Eutypa lata (Eutypa crab or extinction, anamorphic Cytosporina lata, Syn. Libertella blepharis) on fruit trees, vines and ornamental plants. woody plants; Exserohilum (Syn.
  • Helminthosporium) spp. on maize eg BE turcicum
  • Fusarium (Teleomorph: Gibberella) spp. Wild, root and stalk rot
  • BF graminearum or F. culmorum root rot and Tauboder whiteness
  • F. culmorum root rot and Tauboder whiteness
  • F. oxysporum on tomatoes
  • F. solani on soybeans
  • F. verticillioides on maize
  • Gaeumannomyces graminis blackleg
  • cereals eg BG zeae
  • rice eg BG fujikuroi: Bakanae disease
  • BH vastatrix (coffee leaf rust) of coffee; Isariopsis clavispora (Syn. Cladosporium vitis) on grapevine; Macrophomina phasolina (Syn. Phaseoli) (root / stem rot) on soybeans and cotton; Micro- nium (Syn. Fusarium) nivale (snow mold) on cereals (eg wheat or barley); Microsphaera diffusa (powdery mildew) on soybeans; Monilinia spp., Z. BM laxa, M. fructicola and M. fructigena (flower and lace drought) on stone fruits and other rosaceae; Mycosphaerella spp.
  • BM graminicola Anamorph: Septoria tritici, Septoria leaf drought
  • M. fijiensis Black sigatoka disease
  • Peronospora spp. Downy mildew
  • cabbage for example BP brassicae
  • oilseed rape for example P. parasitica
  • onion plants for example B. destructor
  • tobacco for example P. tabacina
  • soybeans for example P. manshurica
  • Grapevines eg BP tracheiphila and P. tetraspora
  • soybeans eg BP gregata: stalk disease
  • Phoma Hungary root and stem rot
  • oilseed rape and cabbage and P. betae leaf spots
  • Phomopsis spp. on sunflowers
  • grapevine eg BP viticola: black spot disease
  • soybeans eg stalk rot: P. phaseoli, teleomorph: Diaporthe phaseolorum
  • Physoderma maydis (brown spot) on maize
  • BP capsici e.g. BP capsici
  • soybeans eg BP megasperma, Syn. P. sojae
  • potatoes and tomatoes eg. BP infestans: herbaceous and brown rot
  • deciduous trees eg BP ramorum: sudden oak mortality
  • Plasmodiophora brassicae cabbage hernia
  • Plasmopara spp. E.g. BP viticola (vine peronospora, fawn powdery mildew) on vines and P.
  • Podosphaera spp. Panosphaera spp. (Powdery mildew) of rosaceae, hops, kernels and berries, eg. BP leucotricha to apple; Polymyxa spp., Z. To cereals such as barley and wheat (P. graminis) and sugar beet (P. betae) and the viral diseases conferred thereby; Pseudocercosporella herpotrichoides (straw break, teleomorph: Tapesia yallundae) on cereals, e.g. Wheat or barley; Pseudoperonospora (downy mildew) on various plants, e.g.
  • BP cubensis on cucurbits or P. humili on hops Pseudo-pezicula tracheiphila (red burner, anamorph: Phialophora) on grapevine; Puccinia spp. (Rust disease) on various plants, eg. BP triticina (wheat brown rust), P. striiformis (yellow rust), P. hordei (dwarf rust), P. graminis (black rust) or P. recondita (rye brown rust) on cereals, such as.
  • BP asparagi Pyrenophora (anamorph: Drechslera) tritici-repentis (leaf drought) on wheat or P. teres (net stains) on barley; Pyricularia spp., E.g. BP oryzae (Teleomorph: Magnaporthe grisea, rice leaf-fire) on rice and P. grisea on lawn and crops; Pythium spp. (Turnip disease) on turf, rice, corn, wheat, cotton, oilseed rape, sunflower, sugar beets, vegetables and other plants (eg BP ultimum or P.
  • Pyrenophora anamorph: Drechslera
  • tritici-repentis leaf drought
  • P. teres net stains
  • Pyricularia spp. E.g. BP oryzae (Teleomorph: Magnaporthe grisea, rice leaf-fire) on rice and P. grisea on lawn and crops
  • BR solani root / stem rot
  • R. solani leaf-sheathing
  • cerealis pointed eye-spot on wheat or barley; Rhizopus stolonifer (soft rot) on strawberries, carrots, cabbage, grapevine and tomato; Rhynchosporium secalis (leaf spot) on barley, rye and triticale; Sarocladium oryzae and S. attenuatum (sheath rot) on rice; Sclerotinia spp. (Stem or white rot) in vegetables and crops such as oilseed rape, sunflowers (eg Sclerotinia sclerotium rum) and soybeans (eg BS rolfsii); Septoria spp. on different plants, eg.
  • BS glycines leaf spot on soybeans, S. tritici (Septoria leaf drought) on wheat and S. (Syn. Stagonospora) nodorum (leaf and spelled tan) on cereals; Uncinula (Syn. Erysiphe) necator (powdery mildew, anamorphic: Oidium tuckeri) on grapevine; Sexspaeria spp. (Leaf spot) on corn (for example, S. turcicum, Syn. Helminthosporium turcicum) and turf; Sphacelotheca spp.
  • pruni (pocket disease) on plums; Thielaviopsis spp. (Black root rot) on tobacco, pome fruit, vegetable crops, soybeans and cotton, eg. BT basicola (Syn: Chalara elegans); Tilletia spp. (Stone or Stinkbrand) of cereals, such. BT tritici (Syn. T. caries, Weizensteinbrand) and T. controversa (Zwergsteinbrand) on wheat; Typhula incarnata (snow) on barley or wheat; Urocystis spp., E.g. BU occulta (stalk firing) on rye; Uromyces spp.
  • the compounds I and the compositions according to the invention are suitable in addition to the control of harmful fungi in the storage protection (also of crops) and in the protection of materials and buildings.
  • material and building protection covers the protection of technical and non-living materials such. As adhesives, glues, wood, paper and cardboard, textiles, leather, color dispersions, plastics, coolants, fibers and tissues, against the infestation and destruction by unwanted microorganisms such as fungi and bacteria.
  • Ascomycetes such as Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp .; Basidiomycetes such as Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp.
  • Tyromyces spp. Deuteromycetes such as Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. and Zygomycetes such as Mucor spp., moreover, in the protection of the following yeasts: Candida spp. and Saccharomyces cerevisae.
  • the compounds of the formula I can be present in various crystal modifications whose biological activity can be different. These are included in the scope of the present invention.
  • the compounds I and the compositions according to the invention are suitable for increasing plant health.
  • the invention relates to a method for increasing plant health by treating the plants, the plant propagating material and / or the place where the plants are to grow or grow with an effective amount of the compounds I or the compositions according to the invention.
  • plant health includes those conditions of a plant and / or its crop which are determined by different indicators individually or in combination with each other, such as yield (eg increased biomass and / or increased content of utilizable ingredients), Plant vitality (eg, increased plant growth and / or greener leaves), quality (eg, increased content or composition of certain ingredients), and tolerance to biotic and / or abiotic stress.
  • yield eg increased biomass and / or increased content of utilizable ingredients
  • Plant vitality eg, increased plant growth and / or greener leaves
  • quality eg, increased content or composition of certain ingredients
  • tolerance to biotic and / or abiotic stress e.g., tolerance to biotic and / or abiotic stress.
  • the compounds I are used as such or in the form of a composition by the harmful fungi, their habitat or the plants to be protected against fungal attack, plant propagating materials, eg. As seeds, the soil, surfaces, materials or spaces treated with a fungicidally effective amount of the compounds I.
  • plant propagating materials eg. As seeds, the soil, surfaces, materials or spaces treated with a fungicidally effective amount of the compounds I.
  • the application may be both before and after the infection of the plants, plant propagation materials, eg. As seeds, the soil, the surfaces, materials or spaces made by the fungi.
  • Plant propagating materials may be treated preventively together with or even before sowing or together with or even before transplanting with compounds I as such or with a composition containing at least one compound I.
  • the invention relates to agrochemical compositions containing a solvent or solid carrier and at least one compound I and their use for controlling harmful fungi.
  • An agrochemical composition contains a fungicidally effective amount of a compound I.
  • effective amount means an amount of the agrochemical composition or compound I which is sufficient to control harmful fungi on crop plants or in material and building protection and not to a considerable extent Such an amount may vary within a wide range and is influenced by numerous factors such as the fungus to be controlled, the particular crop or material being treated, the climatic conditions and compounds.
  • the compounds I, their N-oxides and their salts can be converted into the types customary for agrochemical compositions, e.g. As solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • the type of composition depends on the respective purpose; It should in any case ensure a fine and uniform distribution of the compound according to the invention.
  • composition types are suspensions (SC, OD, FS), emulsifiable concentrates (EC), emulsions (EW, EO, ES), pastes, pastilles, wettable powders or dusts (WP, SP, SS, WS, DP, DS) or granules (GR, FG, GG, MG), which can either be soluble (soluble) or dispersible (wettable) in water, as well as gels for the treatment of plant propagation materials such as seeds (GF).
  • composition types eg EC, SC, OD, FS, WG, SG, WP, SP, SS, WS, GF
  • composition types such as DP, DS, GR, FG, GG and MG are generally used undiluted.
  • agrochemical compositions are prepared in a known manner (see, for example, US 3,060,084, EP-A 707,445 (for liquid concentrates), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4 th ed., McGraw-Hill, New York, 1963, 8-57 and et seq., WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701, US
  • the agrochemical compositions can furthermore also contain auxiliaries customary for crop protection agents, the choice of auxiliaries being based on the specific application form or the active substance.
  • auxiliaries are solvents, solid carriers, surface-active substances (such as further solubilizers, protective colloids, wetting agents and adhesives), organic and inorganic thickeners, bactericides, antifreeze agents, defoamers, if appropriate dyes and adhesives (for example for seed treatment). ,
  • Suitable solvents include water, organic solvents such as medium to high boiling point mineral oil fractions such as kerosene and diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Paraffins, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes and their derivatives, alkylated benzenes and their derivatives, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol and cyclohexanol, gycols, ketones such as cyclohexanone, gamma-butyrolactone, dimethyl fatty acid amides, fatty acids and fatty acid esters and highly polar solvents, eg Amines such as N-methylpyrrolidone, into consideration.
  • organic solvents such as medium to high boiling point mineral oil fractions such as kerosene and diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic
  • Solid carriers are mineral earths such as silicic acids, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, Ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • mineral earths such as silicic acids, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, Ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nut
  • alkali alkaline earth
  • ammonium salts of aromatic sulfonic acids eg. B. of lignin (Borresperse ® grades, Borregaard, Norway), phenol, naphtha lin (Morwet ® types, Akzo Nobel, USA) and dibutyl (nekal ® - types, BASF, Germany), and of fatty acids , Alkyl and alkylaryl sulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, as well as salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols and of fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or of na
  • thickeners ie, compounds that give the composition a modified flow properties, ie high viscosity at rest and low viscosity in motion
  • thickeners are polysaccharides and organic and inorganic sheet minerals, such as xanthan gum (Kelzan ®, CP Kelco, U.S.A.), Rhodopol ® 23 (Rhodia, France) or Veegum ® (RT Vanderbilt, USA) or attaclay ® (Engelhard Corp., NJ, USA).
  • Bactericides may be added to stabilize the composition.
  • bactericides are those based on dichlorophen and benzyl alcohol hemiformal (Proxel ®.. Of Messrs. ICI or Acetide ® RS from Thor Chemie and Kathon ® MK from Rohm & Haas) and isothiazolinone derivatives such as alkylisothiazolinones and benzisothiazolinones (Acetide ® MBS Fa. Thor Chemie).
  • Suitable antifreeze agents are ethylene glycol, propylene glycol, urea and glycerol.
  • defoamers are silicone emulsions (such as, for example, silicone ® SRE, Wacker, Germany or Rhodorsil ®, Rhodia, France), long chain alcohols, fatty acids, salts of fatty acids, organofluorine compounds and mixtures thereof.
  • colorants are pigments which are sparingly soluble both in water and in water
  • Water-soluble dyes examples which may be mentioned are those under the names Rhodamine B, CI Pigment Red 112 and CI Solvent Red 1, Pigment Blue 15: 4, Pigment Blue 15: 3, Pigment Blue 15: 2, Pigment Blue 15: 1, Pigment Blue 80, Pigment yel- low 1, Pigment yellow 13, Pigment red 48: 2, Pigment red 48: 1, Pigment red 57: 1, Pigment red 53: 1, Pigment orange 43, Pigment orange 34, Pigment orange 5, Pigment green 36 Pigment green 7, Pigment white 6, Pigment brown 25, Basic violet 10, Basic violet 49, Acid red 51, Acid red 52, Acid red 14, Acid blue 9, Acid yellow 23, Basic red 10, Basic red 108 well-known dyes and pigments.
  • adhesives are polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol and
  • emulsions, pastes or oil dispersions come mineral oil fractions of medium to high boiling point, such as kerosene or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, eg toluene, xylene, Paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strongly polar Solvent, for example dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone or water into consideration.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, eg toluene, xylene, Paraffin, tetrahydronaphthalene, alkyl
  • Powders, litter and dusts can be prepared by mixing or joint grinding of the compounds I and, if present, other active ingredients with at least one solid carrier.
  • Granules for. As coated, impregnated and homogeneous granules can be prepared by binding the active ingredients to at least one solid carrier.
  • Solid carriers are z.
  • mineral earths such as silica gels, silicates, talc, kaolin, Attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate , Ureas and vegetable products such as cereal flour, bark, wood and nutshell flour, cellulose powders and other solid carriers.
  • composition types are: 1. Compositions for dilution in water i) Water-soluble concentrates (SL, LS)
  • Emulsions (EW, EO, ES)
  • the active compounds 25 parts by weight of the active compounds are dissolved in 35 parts by weight of xylene with addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (in each case 5 parts by weight).
  • This mixture is added by means of an emulsifying machine (eg Ultra-Turrax) in 30 parts by weight of water and brought to a homogeneous emulsion. Dilution in water results in an emulsion.
  • the composition has an active ingredient content of 25 wt .-%. v) suspensions (SC, OD, FS)
  • the active ingredients 20 parts by weight of the active ingredients are comminuted with the addition of 10 parts by weight of dispersants and wetting agents and 70 parts by weight of water or an organic solvent in a stirred ball mill to a fine active substance suspension. Dilution in water results in a stable suspension of the active ingredient.
  • the active ingredient content in the composition is 20% by weight.
  • Water-dispersible and water-soluble granules (WG, SG) 50 parts by weight of the active ingredients are finely ground with the addition of 50 parts by weight of dispersants and wetting agents and prepared by means of technical equipment (eg extrusion, spray tower, fluidized bed) as water-dispersible or water-soluble granules. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • the composition has an active substance content of 50% by weight.
  • Water-dispersible and water-soluble powders WP, SP, SS, WS
  • compositions of the compounds according to the invention generally contain from 0.01 to 95% by weight, preferably from 0.1 to 90% by weight, of the compounds I.
  • the compounds are preferably present in a purity of from 90% to 100%, preferably 95% used up to 100%.
  • compositions for the treatment of plant propagation materials, in particular seed, usually water-soluble concentrates (LS), suspensions (FS), dusts (DS), water-dispersible and water-soluble powders (WS, SS), emulsions (ES), emulsifiable concentrates (EC) and gels ( GF).
  • LS water-soluble concentrates
  • FS suspensions
  • DS dusts
  • WS water-dispersible and water-soluble powders
  • ES emulsions
  • EC emulsifiable concentrates
  • gels GF
  • These compositions can be applied to the propagating materials, in particular seeds, undiluted or, preferably, diluted.
  • the corresponding composition can be diluted 2 to 10 times, so that 0.01 to 60% by weight, preferably 0.1 to 40% by weight, of active compounds are used in the compositions to be used for the pickling. fabric are present.
  • the application can be done before or during sowing.
  • the treatment of plant propagation material in particular the treatment of seed, are known to the person skilled in the art and are carried out by dusting, coating, pelleting, dipping or impregnating the plant propagation material, wherein the treatment preferably takes place by pelleting, coating and dusting or by furrow treatment, so that z. B. premature germination of the seed is prevented.
  • suspensions are preferably used.
  • such compositions contain 1 to 800 g / l active ingredient, 1 to 200 g / l surfactants, 0 to 200 g / l antifreeze, 0 to 400 g / l binder, 0 to 200 g / l dyes and solvents, preferably water ,
  • the compounds may be used as such or in the form of their compositions, e.g. B. in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions, dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, scattering agents or granules by spraying, atomizing, dusting, scattering, coating, dipping or pouring.
  • composition types depend entirely on the intended use; In any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, oil dispersions) by adding water.
  • the substances as such or dissolved in an oil or solvent, can be homogenized in water by means of wetter, tackifier, dispersant or emulsifier.
  • the active compound concentrations in the ready-to-use preparations can be varied within wide ranges. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the active ingredients can also be successfully used in the ultra-low-volume (ULV) process, whereby it is possible to apply compositions containing more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • UUV ultra-low-volume
  • the application rates in the application in crop protection depending on the nature of the desired effect between 0.001 and 2.0 kg of active ingredient per ha, preferably between 0.005 and 2 kg per ha, more preferably between 0.05 and 0.9 kg per ha, in particular between 0.1 and 0.75 kg per ha.
  • the application rate of active ingredient depends on the type of application and the desired effect. Usual application rates are, for example, 0.001 g to 2 kg in material protection, preferably 0.005 g to 1 kg of active ingredient per cubic meter of material treated.
  • Oils of various types, wetting agents, adjuvants, herbicides, bactericides, other fungicides and / or pesticides may also be added to the active substances or the compositions containing them, if appropriate also immediately before use (tank mix). These agents can be added to the compositions according to the invention in a weight ratio of 1: 100 to 100: 1, preferably 1:10 to 10: 1.
  • adjuvants in this sense are in particular: organically modified polysiloxanes, eg. B. Break Thru S 240® ; Alcohol alkoxylates, eg. B. Atplus 245 ®, Atplus MBA ® 1303 Plurafac ® LF 300 ® and Lutensol ON 30; EO-PO block polymers, eg. B. Pluronic RPE 2035 ® and Genapol B ®; Alcohol ethoxylates, eg. B. Lutensol ® XP 80; and sodium dioctylsulfosuccinate, e.g. B. Leophen ® RA.
  • organically modified polysiloxanes eg. B. Break Thru S 240®
  • Alcohol alkoxylates eg. B. Atplus 245 ®, Atplus MBA ® 1303
  • Plurafac ® LF 300 ® and Lutensol ON 30 EO-PO block polymers, eg.
  • compositions of the invention may also be present in the application form as fungicides together with other active ingredients, for.
  • fungicides As with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or with fertilizers, as a pre-mix or possibly only immediately before use (tank mix).
  • the activity spectrum can be broadened or resistance developments can be prevented. In many cases, synergistic effects are obtained.
  • Azoxystrobin Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metomino Strobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Pyribencarb, Trifloxystrobin, 2- (2- (6- (3-Chloro-2-methyl-phenoxy) -5-fluoro) pyrimidin-4-yloxy) -phenyl) -2-methoxy-imino-N-methyl-acetamide, 2- (ortho - ((2,5-dimethylphenyl-oxymethylene) -phenyl) -3-methoxy-acrylic acid methyl ester, 3-methoxy- Methyl 2- (2- (N- (4-methoxy-phenyl) -cyclopropanecarboximidoylsulfanylmethyl) -phenyl) acrylate, 2- (2- (3- (2,6-dichlorophenyl) -1-methyl-allylidene
  • Benzoic acid amides flumetover, fluopicolide, fluopyram, zoxamide, N- (3-ethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl) -3-formylamino-2-hydroxybenzamide;
  • carboxamides carpropamide, diclocymet, mandipropamide, oxytetracycline, silthiofam, N- (6-methoxypyridin-3-yl) cyclopropanecarboxamide;
  • Triazoles azaconazole, bitertanol, bromuconazole, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, diniconazole-M, epoxiconazole, fenbuconazole, fluquinconazole, flusilazole, flutriafol, hexaconazole, imibenconazole, ipconazole, metconazole, myclobutanil, oxpoconazole, paclobutrazole, penconazole, propiconazole , Prothioconazole, simeconazole, tebuconazole, tetraconazole, triadimefon, triadimenol, triticonazole, uniconazole, 1- (4-chloro-phenyl) -2 - ([1, 2,4] triazol-1-yl) -cycloheptanol;
  • - imidazoles cyazofamide, imazalil, imazalil sulfate, pefurazoate, prochloraz, triflumizole; Benzimidazoles: benomyl, carbendazim, fuberidazole, thiabendazole;
  • Pyridines fluazinam, pyrifenox, 3- [5- (4-chloro-phenyl) -2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl] -pyridine, 3- [5- (4-methyl-phenyl) -2, 3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl] -pyridine, 2,3,5,6-tetrachloro-4-methanesulfonylpyridine, 3,4,5-trichloropyridine-2,6-dicarbonitrile, N- (1 - (5-Bromo-3-chloro-pyridin-2-yl) -ethyl) -2,4-dichloronotinamide, N - ((5-bromo-3-chloro-pyridin-2-yl) -methyl) -2,4 -dichlornicotinamid;
  • - piperidines fenpropidine
  • Dicarboximides fluorimide, iprodione, procymidone, vinclozolin;
  • non-aromatic 5-membered heterocycles famoxadone, fenamidone, flutianil, octhilinone, probenazole, 5-amino-2-isopropyl-3-oxo-4-ortho-tolyl-2,3-dihydropyrazole-1-thiocarboxylic acid allyl ester;
  • Thio and dithiocarbamates Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metam, Methasulphocarb, Metiram, Propineb, Thiram, Zineb, Ziram; Carbamates: Diethofencarb, Benthiavalicarb, Iprovalicarb, Propamocarb, Propamocarb hydrochloride, Valiphenal, N- (1- (1- (4-cyanophenyl) ethanesulfonyl) -but-2-yl) carbamic acid- (4-fluorophenyl) ester;
  • antibiotics kasugamycin, kasugamycin hydrochloride hydrate, polyoxines, streptomycin, validamycin A;
  • Nitrophenyl derivatives binapacryl, diclorane, dinobutone, dinocap, nitrothal-isopropyl, tecnazene;
  • fentin salts such as fentin acetate, fentin chloride, fentin hydroxide
  • Sulfur-containing heterocyclyl compounds dithianone, isoprothiolanes
  • Organophosphorus compounds edifenphos, fosetyl, fosetyl-aluminum, Iprobenfos, phosphorous acid and its salts, pyrazophos, tolclofos-methyl;
  • Organochlorine compounds chlorothalonil, dichlofluanid, dichlorophene, flusulphamide, hexachlorobenzene, pencycuron, pentachlorophenol and its salts, phthalide, quintozene, thiophanate-methyl, tolylfluanid, N- (4-chloro-2-nitro-phenyl) -N-ethyl-4- methyl-benzenesulfonamide;
  • Inorganic active ingredients phosphorous acid and its salts, Bordeaux broth, copper salts such as copper acetate, copper hydroxide, copper oxychloride, basic copper sulfate, sulfur;
  • Amino acid analogues bilanafos, glyphosate, glufosinate, sulfosate;
  • Aryloxyphenoxypropionates Clodinafop, Cyhalofop-butyl, Fenoxaprop, Fluazifop, Haloxyfop, Metamifop, Propaquizafop, Quizalofop, Quizalofop-P-tefuryl;
  • Bipyridyls diquat, paraquat;
  • Carbamates and thiocarbamates asulam, butylates, carbamides, desmedipham, dimepiperate, eptam (EPTC), esprocarb, molinates, orbencarb, phenmedipham, prosulphocarb, pyributicarb, thiobencarb, triallates; - cyclohexanediones: butroxydim, clethodim, cycloxydim, profoxydim, sethoxydim, tepraloxydim, tralkoxydim;
  • Diphenyl ether acifluorfen, aclonifen, bifenox, diclofop, ethoxyfen, fomesafen, lactofen, oxyfluorfen;
  • Hydroxybenzonitriles bromoxynil, dichlobenil, loxynil;
  • Imidazolinone imazamethabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazethapyr;
  • Phenoxyacetic acids clomeprop, 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D), 2,4-DB, dichlorprop, MCPA, MCPA-thioethyl, MCPB, mecoprop;
  • - pyridines aminopyralid, clopyralid, diflufenican, dithiopyr, fluridone, fluroxypyr, pilinoram, picolinafen, thiazopyr;
  • Sulfonylureas amidosulfuron, azimsulfuron, bensulfuron, chlorimuron-ethyl, chlorosulfuron, cinosulfuron, cyclosulfamuron, ethoxysulfuron, flazasulfuron, flucosulfuron, flupyrsulfuron, foramsulfuron, halosulfuron, imazosulfuron, lodosulfuron, mesosulfuron, metsulfuron-methyl, nicosulfuron, oxasulfuron, primisulfuron, prosul furon, pyrazosulfuron, rimsulfuron, sulfometuron, sulfosulfuron, thifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, trifloxysulfuron, triflusulfuron, tritosulfuron, 1 - ((2-chloro-6-prop
  • Triazines ametryn, atrazine, cyanazine, dimethametryn, ethiozine, hexazinone, metachronon, metribuzin, prometryn, simazine, terbuthylazine, terbutryn, triaziflam;
  • acetolactate synthase bispyribac sodium, cloransulam methyl, diclosulam, florasulam, flucarbazone, flumetsulam, metosulam, orthosulphamuron, penoxsulam, propoxycarbazone, pyribambenzpropyl, pyribenzoxime, Pyriftalid, Pyriminobac-methyl, Pyrimisulfan, Pyrithiobac, Pyroxasulfone, Pyroxsulam;
  • Organo (thio) phosphates acephate, azamethiphos, azinphos-methyl, chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, chlorfenvinphos, diazinon, dichlorvos, dicrotophos, dimethoate, disulphoton, ethion, fenitrothion, fenthione, isoxathione, malathion, methamidophosphate, methidathion , Methyl parathion, mevinphos, monocrotophos, oxydemeton
  • Carbamates alanycarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbaryl, carbofuran, carbosulfan, fenoxycarb, furathiocarb, methiocarb, methomyl, oxamyl, pirimicarb,
  • - pyrethroids allethrin, bifenthrin, cyfluthrin, cyhalothrin, cyphenothrin, cypermethrin, alpha-cypermethrin, beta-cypermethrin, zeta-cypermethrin, deltamethrin, esfenvalerate, etofenprox, fenpropathrin, fenvalerate, imiprothrin, lambda-cyhalo- thrin, permethrin, prallethrin , Pyrethrin I and II, resmethrin, silafluofen, tau-fluvalinate, tefluthrin, tetramethrin, tralomethrin, transfluthrin, profluthrin, dimefluthrin,
  • Insect growth inhibitors a) chitin synthesis inhibitors: benzoylureas: chlorofluorazuron, cyramazine, diflubenzuron, flucycloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; Buprofezin, diofenolan, hexythiazox, etoxazole, clofentazine; b) ecdysone antagonists: halofenozide,
  • GABA antagonists endosulfan, ethiprole, fipronil, vaniliprole, pyrafluprole, pyriprole, 5-amino-1 - (2,6-dichloro-4-methyl-phenyl) -4-sulfinamoyl-1H-pyrazole-3-thiocarbon acid amide;
  • Macrocyclic lactones Abamectin, Emamectin, Milbemectin, Lepimectin, Spinosid, Spinetoram;
  • METI II and III substances Acequinocyl, Fluacyprim, Hydramethylnon;
  • Inhibitors of oxidative phosphorylation cyhexatin, diafenthiuron, fenbutatin oxide, propargite; Inhibitors of the sloughing of insects: Cryomazine;
  • Inhibitors of mixed function oxidases piperonyl butoxide
  • the present invention also relates in particular to fungicidal compositions which comprise at least one compound of the general formula I and at least one further crop protection active ingredient, in particular at least one fungicidal active ingredient, eg. One or more, e.g. 1 or 2 active compounds of the abovementioned groups A) to F) and optionally one or more agriculturally suitable carriers.
  • fungicidal active ingredient eg. One or more, e.g. 1 or 2 active compounds of the abovementioned groups A) to F
  • agriculturally suitable carriers optionally one or more agriculturally suitable carriers.
  • Common application within the meaning of this application means that the at least one compound I and the at least one other active ingredient at the same time at the site of action (ie the attacking plant-damaging fungi and their habitat such as infested plants, plant propagation materials, insebesondere seed, soil, materials or rooms and the before Fungal attack on plants to be protected, plant propagation materials, in particular seeds, soil, materials or spaces) in an amount sufficient for effective control of fungal growth.
  • This can be achieved by combining the compounds I and at least one further active ingredient together in a common active ingredient preparation.
  • compositions of the invention comprising a compound I and another active agent, e.g. contain an active compound from groups A) to I
  • the weight ratio of compound I to the other active ingredient depends on the weight ratio of compound I to 1 further active ingredient on the properties of the respective active ingredients, it is usually in the range of 1: 100 bis 100: 1, often in the range from 1:50 to 50: 1, preferably in the range from 1:20 to 20: 1, particularly preferably in the range from 1:10 to 10: 1, in particular in the range from 1: 3 to 3 :1.
  • compositions according to the invention comprising an active substance I and a further active ingredient and a further active ingredient, eg. B. contain two different agents from groups A) to I)
  • the weight ratio of compound I to the first further active ingredient depends on the properties of the respective active ingredients, preferably in the range of 1: 50 to 50: 1 and in particular in the range from 1:10 to 10: 1.
  • the weight ratio of compound I to the second further active ingredient is preferably in the range from 1:50 to 50: 1, in particular in the range from 1:10 to 10: 1.
  • the weight ratio of 1. further active ingredient to the second further active ingredient is preferably in the range from 1:50 to 50: 1, in particular in the range from 1:10 to 10: 1.
  • composition according to the invention can be mixed individually or already mixed or packaged as parts according to the kit of parts and reused.
  • kits may contain one or more, even all, components that can be used to prepare an agrochemical composition of the invention.
  • these kits may contain one or more fungicidal component (s) and / or an adjuvant component and / or an insecticidal component and / or a growth regulator component and / or a herbicide.
  • fungicidal component s
  • an adjuvant component / or an insecticidal component and / or a growth regulator component and / or a herbicide.
  • One or more components may be combined or pre-formulated.
  • the components may be combined together and packaged in a single container such as a vessel, bottle, can, bag, sack or canister.
  • two or more components of a kit may be packaged separately, ie, not pre-formulated or mixed.
  • Kits may contain one or more separate containers such as Containers, bottles, cans, bags, sacks or canisters, each container containing a separate component of the agrochemical composition.
  • the components of the composition according to the invention can be mixed individually or already mixed or packaged as parts according to the modular principle ("kit of parts") and reused. In both forms, one component can be used separately or together with the other components or as part of a kit of parts according to the invention for the preparation of the mixture according to the invention.
  • the user usually uses the composition according to the invention for use in a pre-metering device, in the back splash, in the spray tank or in the spray plane.
  • the agrochemical composition with water and / or buffer is brought to the desired application concentration, optionally further adjuvants are added, and thus the ready-spray mixture or the agrochemical composition according to the invention is obtained.
  • 50 to 500 liters of ready-spray mixture per hectare of agricultural land preferably 100 to 400 liters.
  • the user may include individual components such as for example, parts of a kit or a mixture of two or three of the composition according to the invention itself mix in the spray tank and optionally add further auxiliaries (tank mix).
  • the user can mix both individual components of the composition according to the invention and partially premixed components, for example components containing compounds I and / or active compounds from groups A) to I), in the spray tank and optionally add further auxiliaries (tank mix). ,
  • the user can combine both individual components of the composition according to the invention and partially premixed components, for example components containing compounds I and / or active compounds from groups A) to I) (for example as a tank mix) or in succession apply.
  • compositions of a compound I with at least one active ingredient from group A) (component 2) of the strobilurins and especially selected from azoxystrobin, dimoxystrobin, fluoxastrobin, kresoxim-methyl, orysastrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin and trifloxystrobin.
  • compositions of a compound I having at least one active compound selected from the group B) (component 2) of the carboxamides and especially selected from bixafen, boscalid, isopyrazam, fluopyram, penflufen, penthiopyrad, sedaxanes, fenhexamide, metalaxyl , Mefenoxam, ofurace, dimethomorph, flumorph, fluopicolide (picobenzamide), zoxamide, carpropamide, man- dipropamide and N- (3 ', 4', 5'-trifluorobiphenyl-2-yl) -3-difluoromethyl-1-methyl-1H-pyrazole-4-carboxamide.
  • compositions of a compound I having at least one active compound selected from group C) (component 2) of the azoles and especially selected from cyproconazole, difenoconazole, epoxiconazole, fluquinconazole, flusilazole, flutriafol, metconazole, myclobutanil, penconazole , Propiconazole, Prothioconazole, Triadimefon, Triadimenol, Tebuconazole, Tetraconazole, Triticonazole, Prochloraz, Cyazofamide, Benomyl, Carbendazim and Ethaboxam.
  • compositions of a compound I having at least one active compound selected from the group E) (component 2) of the carambamates and especially selected from mancozeb, metiram, propineb, thiram, iprovalacarb, benthiavalicarb and propamocarb.
  • compositions of a compound I with at least one active ingredient selected from the fungicides of group F) (component 2) and especially selected from dithianone, fentin salts such as fentin acetate, fosetyl, fosetyl-aluminum, H3PO3 and their salts , Chlorothalonil, dichlofluanid, thiophosphate-methyl, copper acetate, copper hydroxide, copper oxychloride, copper sulfate, sulfur, cymoxanil, metrafenone, spiroxamine and N-methyl-2- ⁇ 1 - [(5-methyl-3-trifluoromethyl-1H-pyrazole -1-yl) -acetyl] -piperidin-4-yl ⁇ -N - [(1R) -1, 2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl] -4-thiazolecarboxamide.
  • fentin salts such as fentin acetate,
  • the present invention further relates to compositions of
  • Compound I component 1 with a further active ingredient (component 2), the latter being selected from the lines B-1 to B-347 in the column "component 2" of table B.
  • a further embodiment of the invention relates to those listed in Table B.
  • Compositions B-1 to B-347 wherein in each case one row of Table B corresponds to an agrochemical composition comprising an individualized in the present specification compounds of formula I (component 1) and the further indicated in the respective row further active compound from the groups A. ) to I) (component 2).
  • component 1 corresponds to a compound I which is individualized in Tables 1a to 324a.
  • the active compounds in the described compositions are each preferably present in synergistically effective amounts.
  • component 2 The active ingredients mentioned above as component 2, their preparation and their action against harmful fungi are known (cf .: http://www.alanwood.net/pesticides/); they are commercially available.
  • the compounds named after IUPAC, their preparation and their fungicidal action are also known (see Can. J.
  • compositions for mixtures of active ingredients in a known manner in the form of compositions containing in addition to the active ingredients, a solvent or solid carrier, for. B. in the manner as for compositions of the compounds I indicated.
  • compositions containing the compounds I With regard to the usual ingredients of such compositions, reference is made to the comments on the compositions containing the compounds I.
  • compositions for mixtures of active substances are suitable as fungicides for controlling harmful fungi. They are distinguished by outstanding activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi including soil-borne pathogens, which in particular from the classes of Plasmodiophoromycetes, Peronosporomycetes (Syn. Oomycetes), Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Deuteromycetes (Syn. Fungi imperfecti ) come. Furthermore, reference is made to the comments on the effectiveness of the compounds I and the compositions containing the compounds I.
  • Another object of the present invention is the use of compounds I and their pharmaceutically acceptable salts for the treatment of diseases, in particular the use of the compounds I as an antimycotic.
  • a pharmaceutical composition comprising at least one compound of the formula I and / or a pharmaceutically acceptable salt thereof.
  • Another embodiment relates to the use of a compound I and / or a pharmaceutically active salt thereof for the manufacture of an antimycotic.
  • Yet another object of the present invention is the use of compounds I and their pharmaceutically acceptable salts for the treatment of tumors in mammals, such as humans.
  • one embodiment of the invention relates to the use of a compound I and / or a pharmaceutically acceptable salt thereof for the manufacture of an agent which inhibits the growth of tumors and cancer in mammals.
  • cancer is meant in particular a malignant or malignant tumor, e.g. Breast cancer, prostate cancer, lung cancer, CNS cancer, melanocarcinoma, ovarian cancer or kidney cancer, especially in humans.
  • Yet another object of the present invention is the use of compounds I and their pharmaceutically acceptable salts for the treatment of viral infections, in particular viral infections, which lead to diseases in warm-blooded animals.
  • one embodiment of the invention relates to the use of a compound I and / or a pharmaceutically active salt thereof for the preparation a means of treating viral infections.
  • the viral diseases to be treated include retrovirus diseases such as: HIV and HTLV, influenza virus, rhinovirus diseases, herpes and the like.
  • the organic phase was separated, dried with Na 2 SO 4 and freed from the solvent.
  • the target compound was obtained in the form of a colorless solid (104 mg, 8%).
  • the mixture was at 100 ° C. for 40 min stirred under microwave irradiation, then stirred into ice-cold brine and extracted three times with MTBE. The combined organic phases were dried over Na 2 SO 4 and freed from the solvent.
  • the crude product was purified by column chromatography (silica gel, ethyl acetate / cyclohexane). After connection of the corresponding fractions, 154 mg, 15%) of the target compound were obtained.
  • the crude product was purified by column chromatography (silica gel, eluent: hexanes: dichloromethane, 4: 1) to obtain the corresponding bromoketone.
  • a solution of the bromoketone in acetone (30 mmol) was added dropwise with stirring to a mixture of 1, 2,4-triazole (48 mmol) and potassium carbonate (39 mmol) in acetone (50 ml). After stirring at room temperature for 18 hours, the mixture was filtered and the filtrate was concentrated in vacuo. The residue was taken up with ethyl acetate (50 ml) and washed with saturated NaCl solution (2x50 ml).

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (I) worin die Variablen die in den Ansprüchen und der Beschreibung definierten Bedeutungen aufweisen.

Description

Imidazol- und Triazolverbindungen, ihre Verwendung sowie sie enthaltende Mittel
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft Imidazol- und Triazolverbindungen der Formel I
Figure imgf000002_0001
worin die Variablen folgende Bedeutungen aufweisen:
X CH oder N;
Y O oder eine Einfachbindung zu R1;
Z gesättigte oder teilweise ungesättigte Kohlenwasserstoffkette mit drei bis acht Kohlenstoffatomen, die, wenn sie teilweise ungesättigt ist, ein bis drei Doppelbindungen oder eine oder zwei Dreifachbindungen enthält, wobei Z einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten Rz enthalten kann, wobei Rz bedeutet:
Rz Halogen, Cyano, Nitro, Cyanato (OCN), Ci -C8-Al kyl, Ci-C8-HaIo- genalkyl, C2-C8-Al kenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl, C3-C8-
Halogenalkinyl, Ci-C8-Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, Ci-C8-Alkylcarbonyl- oxy, Ci-Cs-Alkylsulfonyloxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Halogenalkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy, C3-C8-Halogenalkinyloxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-HaIo- gencycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C3-C8-Halogencycloalkenyl, C3-C8- Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, Ci-Cβ-Alkylen, Oxy-C2-C4-alkylen,
Oxy-Ci-C3-alkylenoxy, Phenoxy, Phenyl, Heteroaryloxy, Heterocyclyloxy, Heteroaryl, Heterocyclyl, wobei in den vorgenannten Gruppen das Heteroa- ryl ein aromatischer fünf-, sechs- oder siebengliedriger Heterocyclus und das Heterocyclyl ein gesättigter oder teilweise ungesättigter fünf-, sechs- oder siebengliedriger Heterocyclus ist, die jeweils ein, zwei, drei oder vier
Heteroatome aus der Gruppe O, N und S enthalten, oder NA3A4, wobei zwei Reste Rz, die an dasselbe Kohlenstoffatom gebunden sind, gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, auch einen C3- Cβ-Cycloalkylring bilden können; wobei A3, A4 wie unten definiert sind;
R1 C3-Cio-Cycloalkyl, C3-Cio-Halogencycloalkyl, C3-Cio-Cycloalkenyl, C3-C10- Halogencycloalkenyl, wobei die vorgenannten Carbocyclen unsubstituiert sind oder einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten unabhängig ausgewählt aus Halogen, Hydroxy, Ci-Cs-Alkyl, Ci-Cs-Halogenalkyl, C2-C8- Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-Cs-Alkinyl und Cs-Cs-Halogenalkinyl enthalten, oder 6- bis 10-gliedriges Aryl, wobei das Aryl unsubstituiert ist oder einen, zwei, drei, vier oder fünf unabhängig ausgewählte Substituenten L enthält, wobei L bedeutet:
L Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Cyanato (OCN), Ci -C8-Al kyl, Ci-Cs- Halogenalkyl, C2-Cs-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-Cs-Alkinyl, C3-C8- Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, Ci-Cs-Alkoxy,
Ci-Cs-Halogenalkoxy, Ci-Cs-Alkylcarbonyloxy, Ci-Cs-Alkylsulfonyloxy, C2- Cs-Alkenyloxy, C2-C8-Halogenalkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy, C3-C8- Halogenalkinyloxy, Cs-Cs-Cycloalkyl, Cs-Cs-Halogencycloalkyl, C3-C8- Cycloalkenyl, C3-Cs-Halogencycloalkenyl, C3-Cs-Cycloalkoxy, Cs-Cβ-Cyclo- alkenyloxy, Hydroxyimino-Ci-Cs-alkyl, Ci-Cβ-Alkylen, Oxy-C2-C4-alkylen,
Oxy-Ci-C3-alkylenoxy, Ci-Cs-Alkoximino-Ci-Cs-alkyl, C2-Cs-Alkenyloximino- d-Cβ-alkyl, CjrCβ-Alkinyloximino-Ci-Cβ-alkyl, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, NA3A4, Phenoxy, Phenyl, Heteroaryloxy, Heterocyclyloxy, Heteroaryl, Hete- rocyclyl, wobei in den vorgenannten Gruppen das Heteroaryl ein aromati- scher fünf-, sechs- oder siebengliedriger Heterocyclus und das Heterocyclyl ein gesättigter oder teilweise ungesättigter fünf-, sechs- oder siebengliedriger Heterocyclus ist, die jeweils ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S enthalten, wobei zwei Substituenten L, die an dasselbe Kohlenstoffatom gebunden sind, gemeinsam mit dem Kohlenstoff- atom, an das sie gebunden sind, auch einen Cs-Cβ-Cycloalkylring bilden können; wobei n, A1, A2, A3, A4 bedeuten:
n 0, 1 oder 2;
A1 Wasserstoff, Hydroxy, Ci-Cs-Alkyl, Ci-C8-Halogenalkyl, Amino, Ci-C8-
Alkylamino, Di-Ci-Cs-alkylamino, Phenyl, Phenylamino oder Phenyl- Ci-Cs-alkylamino;
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder C2-C8-Alkenyl, C2-C8- Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, Cs-Cs-Halogenalkinyl, Ci-Cs-Alkoxy,
Ci-Cs-Halogenalkoxy, C2-Cs-Alkenyloxy, C2-Cs-Halogenalkenyloxy, C2-Cs-Alkinyloxy, C3-Cs-Halogenalkinyloxy, Cs-Cs-Cycloalkyl, Cs-Cs- Halogencycloalkyl, C3-Cs-Cycloalkoxy oder C3-Cs-Halogen- cycloalkoxy;
A3,A4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C8-Al kyl, Ci-Cs-HaIo- genalkyl, C2-Cs-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, Cs-Cs- Halogenalkinyl, C3-Cs-Cycloalkyl, Cs-Cs-Halogencycloalkyl, C3-C8- Cycloalkenyl oder C3-C8-Halogencycloalkenyl, Phenyl oder 5- oder sechsgliedriges Heteroaryl mit ein, zwei, drei oder vier Heteroatomen aus der Gruppe O, N und S im Heterocyclus;
die aliphatischen und/oder alicyclischen und/oder aromatischen Gruppen der Restedefinitionen von L können ihrerseits eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen:
RL Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Ci-C8-Alkyl, Ci-Cs-Halogenalkyl, d- Cs-Alkoxy, d-Cs-Halogenalkoxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Halogencyclo- alkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C3-C8-Cycloalkoxy, C3-C8-Halogencycloalkoxy, Ci-Ce-Alkylen, Oxy-C2-C4-alkylen, Oxy-Ci-C3-alkylenoxy, Ci-C8- Alkylcarbonyl, Ci-Cs-Alkylcarbonyloxy, Ci-C8-Alkoxycarbonyl, Amino, d- Cβ-Alkylamino, Di-Ci-C8-alkylamino;
R2 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Ci0- Halogenalkenyl, C2-Ci0-Alkinyl, C3-Cio-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Ciθ-Halogenalkadienyl, C3-Ciθ-Cycloalkyl, C3-Ciθ-Halogencycloalkyl, C3- Cio-Cycloalkenyl, C3-Cio-Halogencycloalkenyl;
R3 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, C2-Ci0-Alkenyl, C2-Ci0- Halogenalkenyl, C2-Ci0-Alkinyl, C3-Cio-Halogenalkinyl, C4-Ci0-Al kadienyl, d-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Cio-Cycloalkyl, C3-Cio-Halogencycloalkyl, C3- Cio-Cycloalkenyl, C3-Cio-Halogencycloalkenyl, Carboxyl, Formyl, Si(A5A6A7), C(O)Rπ, C(O)ORπ, C(S)ORπ, C(O)SRπ, C(S)SRπ, C(NRA)SRπ,
C(S)Rπ, C(NRπ)N NA3A4, C(NRπ)RA, C(NRπ)ORA, C(O)NA3A4, C(S)NA3A4 oder S(=O)nA1; wobei
Rπ Ci-Cs-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Al kinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkenyl oder Phenyl bedeutet;
RA d-Cs-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Al kinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkenyl oder Phenyl bedeutet;
A5, A6, A7 unabhängig voneinander Ci-Cio-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8- Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl oder Phenyl bedeuten;
wobei Rπ, RA, A5, A6 und A7, falls es nicht anders angegeben ist, unabhängig voneinander unsubstituiert sind oder substituiert sind mit einem, zwei, drei, vier oder fünf L, wie oben definiert;
R4 Wasserstoff, Ci-Ciθ-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, C2-Ci0-Alkenyl, C2-Ci0- Halogenalkenyl, C2-Ci0-Alkinyl, C3-Ci0-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Cio-Cycloalkyl, C3-Cio-Halogencycloalkyl, C3- Cio-Cycloalkenyl, C3-Cio-Halogencycloalkenyl;
R2, R3, R4 sind, falls es nicht anders angegeben ist, unabhängig voneinan- der unsubstituiert oder substituiert mit einem, zwei, drei, vier oder fünf L, wie oben definiert;
R5 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-C10-
Alkinyl oder Cs-Cs-Cycloalkyl;
R6 Wasserstoff, Halogen, C2-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Cio-Alkinyl oder C3-C8-Cycloalkyl;
R7 Ci-Cio-Alkyl oder Ci-Cio-Halogenalkyl;
wobei die Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- und Cycloalkylgruppen in R5, R6 und R7 unsubstituiert sind oder substituiert sind mit einem, zwei, drei, vier, fünf oder sechs unabhängig ausgewählte Substituenten L, wie oben definiert;
und deren landwirtschaftlich verträglichen Salze.
Weiterhin betrifft die Erfindung die Herstellung der Verbindungen I, die Zwischenprodukte zur Herstellung der Verbindungen I und deren Herstellung sowie die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen und sie enthaltende Mittel.
Es sind Triazolverbindungen aus EP 0 097 881 , EP 0 129 186, EP 0 129 152 bekannt.
Die fungizide Wirkung der aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen lässt insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen in manchen Fällen jedoch zu Wünschen übrig. Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen bereitzustellen, welche vorzugsweise verbesserte Eigenschaften wie eine bessere fungizide Wirkung und/oder bessere toxikologische Eigenschaften aufweisen. Diese Aufgabe wurde überraschenderweise mit den hierin beschriebenen Verbindungen der Formel I gelöst.
Die Verbindungen I sind wegen des basischen Charakters der in ihnen enthaltenen Stickstoffatome in der Lage, mit anorganischen oder organischen Säuren oder mit Metallionen Salze oder Addukte zu bilden. Dies trifft ebenso auf die meisten der hierin beschriebenen Vorstufen für Verbindungen I zu, wovon die Salze und Addukte ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind. Beispiele für anorganische Säuren sind Halogenwasserstoffsäuren wie Fluorwasserstoff, Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff und Jodwasserstoff, Kohlensäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure.
Als organische Säuren kommen beispielsweise Ameisensäure und Alkansäuren wie Essigsäure, Trifluoressigsäure, Trichloressigsäure und Propionsäure sowie Glycolsäu- re, Thiocyansäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Zitronensäure, Benzoesäure, Zimtsäure, Oxalsäure, Alkylsulfonsäuren (Sulfonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylsulfonsäuren oder -disulfonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl, welche eine oder zwei Sulfonsäuregrup- pen tragen), Alkylphosphonsäuren (Phosphonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylphosphonsäuren oder -diphos- phonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl, welche eine oder zwei Phosphorsäurereste tragen), wobei die Alkyl- bzw. Arylreste weitere Substituenten tra- gen können, z.B. p-Toluolsulfonsäure, Salizylsäure, p-Aminosalizylsäure, 2-Phenoxy- benzoesäure, 2-Acetoxybenzoesäure etc.
Als Metallionen kommen insbesondere die Ionen der Elemente der zweiten Hauptgruppe, insbesondere Calzium und Magnesium, der dritten und vierten Hauptgruppe, insbesondere Aluminium, Zinn und Blei, sowie der ersten bis achten Nebengruppe, insbesondere Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink und andere in Betracht. Besonders bevorzugt sind die Metallionen der Elemente der Nebengruppen der vierten Periode. Die Metalle können dabei in den verschiedenen ihnen zukommenden Wertigkeiten vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen I können auf verschiedenen Wegen in Analogie zu an sich bekannten Verfahren des Standes der Technik (siehe z.B. den eingangs zitierten Stand der Technik) hergestellt werden. Beispielsweise können die erfindungsgemäßen Verbindungen nach den in den folgenden Schemata dargestellten Synthesen hergestellt werden.
So kann eine Verbindung der Formel I, worin R3 und R4 Wasserstoff bedeuten (Verbindungen 1-1 )
Figure imgf000006_0001
wobei R1, X, Y, Z, R2, R5, R6 und R7 wie für Formel I definiert bzw. bevorzugt definiert sind, durch Reduktion der Ketogruppe aus Verbindungen Il hergestellt werden
Figure imgf000007_0001
Als Reduktionsmittel sind bspw. Borhydride, inbesondere Natriumborhydrid, Kaliumborhydrid, Tetra-n-butylammoniumborhydrid und andere Metallhydride verwendbar. Es kann vorteilhaft sein, ein Additiv wie z.B eine Lewis-Säure zuzusetzen, im Allgemeinen in substöchiometrischen oder stöchiometrischen Anteilen. Als besonders geeignet haben sich Titanhalogenide wie Titantetrachlorid, Titanalkoxide wie Titantetraisopropoxid oder Zink- bzw Zinnhalogenide wie Zinkchlorid oder Zinnchlorid gezeigt. Siehe bspw. Chem Ber. 121 (6), 1988, 1059 ff. Weitere geeignete Reduktionsmittel sind z.B. Alkyl- magnesiumhalogenide, wie z.B. Isopropylmagnesiumchlorid oder tert-Butylmagne- siumchlorid. Siehe z.B. DE351 1922, DE3437919, DE3415486, DE3600812.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel Il
Figure imgf000007_0002
worin R1, X, Y, Z, R2, R5, R6 und R7 wie für Formel I definiert bzw. bevorzugt definiert sind. Gemäß einer Ausführungsform bedeutet R2 Wasserstoff (Verbindungen 11-1 ).
Verbindungen der Formel Il können durch Alkylierungsreaktionen erhalten werden, z.B., indem eine Verbindung der Formel III
Figure imgf000007_0003
mit einer Verbindung IV
R1-Y-Z-LG (IV) und einer Base umgesetzt wird, worin LG für eine Abgangsgruppe wie z.B Halogen, inbesondere Cl, Br und I, oder Mesylat, Tosylat, oder für eine andere dem Fachmann bekannte geeignete Abgangsgruppe, steht. R1, Y und Z haben die Bedeutungen bzw. bevorzugten Bedeutungen, wie für Formel I definiert. Als Base kommen Alkali-oder Erdalkalimetallhydride, Alkaliamide oder Alkoholate in Frage.
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen des Types IV sind dem Fachmann bekannt. Alternativ können Verbindungen 1-1 ausgehend von Verbindungen V erhalten werden,
Figure imgf000008_0001
worin X, Z, R2, R5, R6 und R7 wie für Formel I definiert bzw. bevorzugt definiert sind und LG für eine Abgangsgruppe (Bspe. siehe oben) oder OH steht, die, falls Z eine oder mehrere Mehrfachbindungen enthält, nicht direkt an eine Mehrfachbindung gebunden ist. LG wird dabei durch ein Nukleophil wie z.B ein Alkoholat substituiert, um eine Gruppe R1-Y einzuführen. Hierzu legt man z.B einen entsprechenden Alkohol R1-OH, wie insbesondere ein ggf substituiertes Phenol, in einem inerten Lösungsmittel vor und versetzt die Reaktionsmischung mit einer Base. Als Base kommen Carbonate, Alkali- oder Erdalkalimetallhydride, Alkaliamide und Alkoholate in Frage. Die Reaktion wird in der Regel in einem Temperaturbereich zwischen 20 0C und 150 0C durchgeführt. LG kann bspw. auch aus einer OH-Gruppe durch dem Fachmann bekannte Verfahren generiert werden. Als Beispiel seien hier die Umsetzungen mit Sulfonylchloriden oder - anhydriden (Methansulfonyl, Trifluormethylsulfonyl bzw Tosyl) in Gegenwart einer A- minbase oder mit Halogenierungsreagenzien, wie z.B PBr3 oder HBr genannt.
Verbindungen V können erhalten werden, indem die Ketogruppe in der entsprechenden Ketoverbindung VI
Figure imgf000008_0002
wie oben beschrieben zum Alkohol reduziert wird.
Verbindungen VI können hergestellt werden, indem eine Verbindung III (siehe oben) mit einer Verbindung VII umgesetzt wird,
LG-Z-LG (VII) worin Z wie für Formel I definiert bzw. bevorzugt definiert ist und LG jeweils unabhängig für eine Abgangsgruppe (Bspe. siehe oben) steht und eine der beiden Gruppen LG auch OH bedeuten kann, wobei die Abgangsgruppen, falls Z eine oder mehrere Mehrfachbindungen enthält, nicht direkt an eine Mehrfachbindung gebunden ist. Z steht insbesondere für Alkylenkette #-[CH2]n-#, worin # die Verknüpfungsstellen angibt und n 3 bis 8 bedeutet, insbesondere 3 bis 5. Als Base kommen Alkali-oder Erdalkalimetallhydride, Alkaliamide und Alkoholate in Frage. Der Temperaturbereich dieser Reaktionen liegt bevorzugt zwischen -20 0C und 160 0C, insbesondere wird die Reaktion in Lösungsmitteln wie DMF, NMP, cyclischen oder acyclischen Ethern durchgeführt. Verbindungen II, worin Y für eine Bindung zu R1 steht, können auch ausgehend von
Alkylboranen des Typs VIII erhalten werden:
Figure imgf000009_0001
worin X, Z, R2 R5, R6 und R7 wie für Formel I definiert bzw. bevorzugt definiert sind und A jeweils unabhängig für eine d-Cβ-Alkylgruppe, Cs-Cβ-Cycloalkoxygruppe oder OH steht, indem diese mit einer Verbindung IX
R1-LG IX worin R1 wie für Formel I definiert bzw. bevorzugt definiert ist und LG für eine Abgangsgruppe steht. Geeignete Abgangsgruppen LG sind Halogen, bevorzugt Chlor, Brom oder lod, Alkylcarbonylat, Benzoat, Alkylsulfonat, Haloalkylsulfonat or Arylsulfo- nat, besonders bevorzugt Chlor und Brom. Die Reaktion wird üblicherweise in Gegenwart einer Base und eines Katalysators, insbesondere in Gegenwart eines Palladium- Katalysators, durchgeführt, wie z.B beschrieben in: Synth. Commun. Vol. 1 1 , p. 513 (1981 ); Acc. Chem. Res. Vol. 15, pp. 178-184 (1982); Chem. Rev. Vol. 95, pp. 2457- 2483 (1995); Organic Letters Vol. 6 (16), p. 2808 (2004); "Metal catalyzed cross coupling reactions", 2nd Edition, Wiley, VCH 2005 (Eds. De Meijere, Diederich); "Handbook of organopalladium chemistry for organic synthesis" (Eds Negishi), Wiley, Interscience, New York, 2002; "Handbook of functionalized organometallics", (Ed. P. Knöchel), Wiley, VCH, 2005.
Geeignete Katalysatoren sind Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0); Bis(triphenylphosphin)palladium(ll) chlorid; Bis(acetonitril)palladium(ll) chlorid; [1 ,1 '- bis(diphenylphosphino)ferrocen]-palladium(ll) chlorid/Methylenchloride (1 :1 )-Komplex; Bbis[bis-(1 ,2-diphenylphosphino)ethan]palladium(0); Bis[bis-(1 ,2- diphenylphosphino)butan]-palladium(ll) chlorid; Palladium(ll) acetat; Palladium(ll) chlorid; Palladium(ll) acetat/tri-o-tolylphosphin-Komplex oder Gemische von Phosphinen und Pd-Salzen oder Phosphinen und Pd-Komplexen, z.B. Dibenzylidenaceton- Palladium and Tri-tert-butylphosphin (oder das entsprechende Tetrafluoroborat), Tri- cyclohexylphosphine oder ein Polymergebundenes Pd-Triphenylphosphin-Katalysator- System.
Geeignete Basen sind z.B. anorganische Basen, wie Alkalimetall- oder Erdalkalimetalloxide, wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calciumoxid und Magnesiumoxid, Alkalimetalloder Erdalkalimetallcarbonate, wie Lithiumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Cäsiumcarbonat und Calciumcarbonat. Ebenfalls geeignet sind Alkalimetall-
Bicarbonate, wie Natriumbicarbonat und Alkalimetall- oder Erdalkalimetallalkoxide, wie z.B. Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat oder Kalium-tert-butanolat. Desweiteren sind Aminbasen geeignet, insbesondere tertiäre Amine wie Trimethyla- min, Triethylamin, Diisopropylethylamin und N-Methylpiperidin, oder aromatische Ba- sen wie Pyridine, substituierte Pyridine, wie z.B. Collidin, Lutidin und 4- Dimethylaminopyridin. Besonders vorteilhaft sind häufig Basen wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Cäsiumcarbonat, Triethylamin und Natriumbicarbonat.
Die Base wird üblicherweise in einem molaren Verhältnis von 1 :1 bis 1 :10, bevorzugt in einem molaren Verhältnis von 1 :1.5 bis 1 : 5 bezogen auf R1-LG. Die Borverbindung wird in einem molaren Verhältnis zwischen 1 :1 und 1 :5, bevorzugt zwischen 1 :1 und 1 :2.5 bezogen auf R1-LG eingesetzt. R1 steht hier bevorzugt für substituiertes Phenyl.
Die Reaktion wird üblicherweise in einem inerten organischen Lösungsmittel durchgeführt. Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- oder p-Xylol, ether, wie z.B. Diisopropylether, Methyl-tert-butylether, Dioxan, Anisol, Tetrahydrofuran und Dimethoxyethan. Desweiteren sind Ketone wie Aceton, Ethylme- thylketon, Diethylketon und Methyl-tert-butylketon geeignet. Ebenso geeignet sind Lösungsmittel wie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid. Insbesondere geeignet sind Ether wie Tetrahydrofuran, Dioxan und Dimethoxyethan. Die o.g. Lösungsmittel können bevorzugt auch als Gemische untereinander oder im Gemisch mit Wasser verwendet werden.
Die Kupplungsreaktion wird üblicherweise bei Temperaturen zwischen 20 und 180 0C durchgeführt, bevorzugt zwischen 40 und 120 0C.
Nach Beendigung der Reaktion können die Kupplungsprodukte nach den Standardme- thoden isoliert werden. Es ist ebenso möglich, ein Abfangreagenz zuzusetzen um Nebenkomponenten oder verbliebenes Ausgangsmaterial abzutrennen. Weitere Details und Referenzen hierzu können zum Beispiel "Synthesis and purification catalog", Argonaut, 2003, entnommen werden.
Verbindungen VIII sind erhältlich aus Verbindungen des Typs X
Figure imgf000010_0001
indem diese mit einem Boran HB(A)2 umgesetzt wird. X, Z, R2 R5, R6 und R7 sind wie für Formel I definiert bzw. bevorzugt definiert und A steht jeweils unabhängig für eine Ci-Cβ-Alkylgruppe, Cs-Cβ-Cycloalkoxygruppe oder OH, wobei Z insbesondere für eine Alkylenkette #-[CH2]n-# steht, worin # die Verknüpfungsstellen angibt und n insbesondere 1 bis 3 bedeutet.
Bei dieser Hydroborierungsreaktion zu Herstellung der Verbindungen VIII werden als Boran-Verbindung z.B. 9-BBN, Dicyclohexylboran, Catecholboran, Boran, Dimethoxy- boran, Pinakolboran, Texylboran eingesetzt. Diese Reaktionen sind dem Fachmann bekannt und können bspw. analog zu Literaturvorschriften wie z.B. in WO 2008055859 oder Journal of the American Chemical Society (2007), 129(47), 14632-14639 beschrieben, durchgeführt werden. Weiterhin ist dabei der Zusatz von (Über- gangs)Metallkomplexen als Katalysatoren wie Ir(COD^Cb, Rh(CI)(PPh3)3 wie in Angewandte Chemie, 97(10), 854-5; 1985 beschrieben, möglich.
Verbindungen X, worin Z insbesondere für eine Alkylenkette #-[CH2]n-#, worin # die Verknüpfungsstellen angibt und n 1 bis 4 bedeutet, können hergestellt werden, indem ein Keton III (siehe oben) über eine übliche Alkylierungsmethode, wie oben dargelegt, alkyliert wird.
Gemäß einem weiteren Verfahren kann man Verbindungen I (mit R3=Wasserstoff) erhalten, indem man ein Oxiran der Formel Xl
Figure imgf000011_0001
worin Y, Z, R1, R2 , R4, R5, R6 und R7 wie für Formel I definiert bzw. bevorzugt definiert sind, mit Imidazol oder Triazol in Gegenwart einer Base unter Epoxid-Öffnung zur Bildung der Zielprodukte umsetzt. Solche Verfahren sind z.B. beschrieben in EP 0 236 884.
Das Oxiran Xl ist erhältlich durch Umsetzung des entsprechenden Olefins XII
Figure imgf000011_0002
mit einer Persäure oder einem äquivalenten Reagens (wie z.B. Dimethyldioxiran oder anderen Peroxiden, siehe auch EP 0 236 884).
Das Olefin XII kann durch eine Wittigreaktion aus
mit
Figure imgf000011_0003
hergestellt werden (siehe auch EP 0 236 884).
Olefine XII können alternativ aus über dem entsprechenden Alkohol XV
Figure imgf000012_0001
hergestellt werden, welcher in einer dem Fachmann geläufigen Eliminierungsreaktion in das Olefin überführt wird (siehe auch EP 0 236 884). Die Herstellung der Alkohole XV ist z.B. beschrieben in DE 3400829. Gegebenenfalls kann eine Isomerisierung der Doppelbindung erfolgen, um die gewünschte Konfiguration des Oxirans zugänglich zu machen. Verfahren hierzu sind dem Fachmann bekannt.
Um ausgehend von Verbindungen der Formel 1-1 Verbindungen mit R3 ≠ Wasserstoff zu erhalten (Verbindungen I-3),
Figure imgf000012_0002
kann man nach dem Fachmann bekannten Methoden zum Alkylieren, Verestern etc. von Alkoholen vorgehen (siehe hierzu auch DE 3321422, DE 3019049).
Um Verbindungen der Formel I herzustellen, worin R4 ≠ Wasserstoff bedeutet, (Verbin- düngen I-4),
Figure imgf000012_0003
kann man analog der in DE 3126022, DE 3049542 beschriebenene Verfahren vorgehen, und das entsprechende Keton der Formel Il (siehe oben) mit einem Grignard- Reagenz (R4-Mg-Hal) in den entsprechenden tertiären Alkohol überführen.
Entsprechend können auch Verbindungen I, worin zwei oder drei Substituenten von R2, R3 und R4 ungleich Wasserstoff sind, hergestellt werde, indem die genannten Verfahren miteinander kombiniert werden.
Bei den Definitionen der Symbole in den hierin angegebenen Formeln werden teilweise Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substituenten stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod; Alkyl sowie die Alkylteile von zusammengesetzten Gruppen wie beispielsweise Alky- lamino: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4, 6, 8 oder 12 Kohlenstoffatomen, z.B. Ci-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Me- thylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dime- thylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Tri- methylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-2-methylpropyl;
Halogenalkyl: Alkyl wie vorstehend genannt, wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sind; insbesondere Ci-C2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorflu- ormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2- Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2- Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl oder 1 ,1 ,1-Trifluorprop-2-yl;
Alkenyl sowie die Alkenylteile in zusammengesetzten Gruppen, wie Alkenyloxy: unge- sättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 4, 2 bis 6 oder 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position. Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, kleine Alkenylgruppen wie (C2-C4)-Alkenyl zu verwenden, andererseits kann es auch bevorzugt sein, größere Alkenylgruppen wie (C5-C8)-Alkenyl einzusetzen. Beipiele für Alkenylgruppen sind z.B. C2-C6-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1- Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1- Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1- Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2- Dimethyl-1-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1 propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2- Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2- Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2- Methyl-3pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2- Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-1-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl- 3-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-1-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2- Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3- butenyl, 3,3-Dimethyl-1-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-1-butenyl, 1-Ethyl-2- butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1 -Ethyl-1 -methyl-2-propenyl, 1 -Ethyl-2-methyl-1 propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl; Halogenalkenyl: Alkenyl wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Alkadienyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 4 bis 6 oder 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und zwei Doppelbindungen in beliebiger Position;
Alkinyl sowie die Alkinylteile in zusammengesetzten Gruppen: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 4, 2 bis 6 oder 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Dreifachbindungen in einer beliebigen Position, z.B. C2-C6-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1 -Methyl-3-butinyl, 2- Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1 -butinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propinyl, 1 -Ethyl-2-propinyl, 1- Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1 -Methyl-3- pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1- pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1 -pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1 ,1-Dimethyl-2- butinyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butinyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3- Dimethyl-1 -butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1 -Ethyl-1 - methyl-2-propinyl;
Halogenalkinyl: Alkinyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Cycloalkyl sowie die Cycloalkylteile in zusammengesetzten Gruppen: mono- oder bi- cyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 8, insbesondere 3 bis 6 Kohlenstoffringgliedern, z.B. C3-C6-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl;
Halogencycloalkyl: Cycloalkyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Cycloalkenyl: monocyclische, einfach ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit vor- zugsweise 3 bis 8 oder 4 bis 6, insbesondere 5 bis 6 Kohlenstoffringgliedern, wie Cyc- lopenten-1-yl, Cyclopenten-3-yl, Cyclohexen-1-yl, Cyclohexen-3-yl, Cyclohexen-4-yl und dergleichen;
Halogencycloalkenyl: Cycloalkenyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind; Alkoxy: für eine über ein Sauerstoff gebundene Alkylgruppe wie oben definiert, bevorzugt mit 1 bis 8, mehr bevorzugt 2 bis 6 C-Atomen. Beispiele sind: Methoxy, Ethoxy, n- Propoxy, 1 -Methylethoxy, Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy oder 1 ,1- Dimethylethoxy; sowie z.B. Pentoxy, 1 -Methyl butoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1 ,1-Dimethylpropoxy, 1 ,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, He- xoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1 ,1- Dimethylbutoxy, 1 ,2-Dimethylbutoxy, 1 ,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3- Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1-Ethylbutoxy, 2-Ethyl butoxy, 1 ,1 ,2- Trimethylpropoxy, 1 ,2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-1-methylpropoxy oder 1 -Ethyl-2- methylpropoxy;
Halogenalkoxy: Alkoxy, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome, wie vorstehend unter HaIo- genalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind. Beispiele für sind OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CI, OCHCI2, OCCI3, Chlorfluormethoxy, Dichlorflu- ormethoxy, Chlordifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Bromethoxy, 2- lodethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2- difluorethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, OC2F5, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2,2-Difluorpropoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3- Chlorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 3,3,3-
Trifluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fluorethoxy, 1-(CH2CI)-2-chlorethoxy, 1-(CH2Br)-2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4- Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy; sowie 5-Fluorpentoxy, 5-Chlorpentoxy, 5- Brompentoxy, 5-lodpentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluorhexoxy, 6-Chlorhexoxy, 6- Bromhexoxy, 6-lodhexoxy oder Dodecafluorhexoxy.
Alkylen: divalente unverzweigte Ketten aus CH2-Gruppen. Bevorzugt ist (Ci-Cβ)- Alkylen, mehr bevorzugt ist (C2-C4)-Alkylen, weiterhin kann es bevorzugt sein, (Ci-C3)- Alkylen-Gruppen einzusetzen. Beispiele für bevorzugte Alkylenreste sind CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2(CH2)2CH2, CH2(CH2)3CH2 und CH2(CH2)4CH2;
6- bis 10-gliedriges Aryl: Aromatischer Kohlenwasserstoffcyclus mit 6, 7, 8, 9 oder 10 Kohlenstoffatomen im Ring. Insbesondere Phenyl oder Naphthyl.
3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9- oder 10-gliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Hetero- cyclus, enthaltend 1 , 2, 3 oder 4 Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, wobei der jeweilige Heterocyclus über ein Kohlenstoffatom oder über ein Stickstoffatom, falls enthalten, angebunden sein kann. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, dass der jeweilige Heterocyclus über Kohlenstoff gebunden ist, andererseits kann es auch be- vorzugt sein, dass der Heterocyclus über Stickstoff gebunden ist. Insbesondere: drei- oder viergliedriger gesättigter Heterocyclus (im Folgenden auch Heterocyc- IyI), enthaltend ein oder zwei Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglieder; fünf- oder sechsgliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglieder: z.B. monocyclische gesättigte oder partiell ungesättigte Heterocyc- len, enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern einen, zwei oder drei Stickstoff- atome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, z.B. 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2- Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3- Isoxazolidinyl, 4-lsoxazolidinyl, 5-lsoxazolidinyl, 3-lsothiazolidinyl, 4- Isothiazolidinyl, 5-lsothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-
Thiazolidinyl, 2-lmidazolidinyl, 4-lmidazolidinyl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4- Oxadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Triazolidin-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl,
2,4-Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2-Pyrrolin-2-yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl, 3-Pyrrolin-3-yl, 2-lsoxazolin-3-yl, 3-lsoxazolin-3-yl, 4-lsoxazolin-3- yl, 2-lsoxazolin-4-yl, 3-lsoxazolin-4-yl, 4-lsoxazolin-4-yl, 2-lsoxazolin-5-yl, 3- lsoxazolin-5-yl, 4-lsoxazolin-5-yl, 2-lsothiazolin-3-yl, 3-lsothiazolin-3-yl, 4- lsothiazolin-3-yl, 2-lsothiazolin-4-yl, 3-lsothiazolin-4-yl, 4-lsothiazolin-4-yl, 2- lsothiazolin-5-yl, 3-lsothiazolin-5-yl, 4-lsothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-1-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydropyrazol-4-yl, 2,3- Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-1-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Di- hydropyrazol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydropyrazol-1-yl, 4,5-Dihydro- pyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5-Dihydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-
2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4- Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Dihydro- oxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4- yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1 ,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyra- nyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Hexahydropyridazinyl, 4-Hexa- hydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydro- pyrimidinyl, 2-Piperazinyl, 1 ,3,5-Hexahydro-triazin-2-yl und 1 ,2,4-Hexahydro- triazin-3-yl sowie die entsprechenden -yliden-Reste; siebengliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglieder: z.B. mono- und bicyclische Heterocyclen mit 7 Ringgliedern, enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern einen, zwei oder drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, beispielsweise Tetra- und Hexahydroazepinyl wie 2,3,4,5- Tetrahydro[1 H]azepin-1 -, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 3,4,5,6-Tetra- hydro[2H]azepin-2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,4,7-Tetrahydro[1 H]azepin-1-, - 2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,6,7-Tetrahydro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, - 6- oder -7-yl, Hexahydroazepin-1-, -2-, -3- oder -4-yl, Tetra-. und Hexahydrooxe- pinyl wie 2,3,4, 5-Tetrahydro[1 H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,4, 7-Te- trahydro[1 H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,6,7-Tetrahydro[1 H]oxepin- 2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, Hexahydroazepin-1-, -2-, -3- oder -4-yl, Tetra- und Hexahydro-1 ,3-diazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,4-diazepinyl, Tetra- und He- xahydro-1 ,3-oxazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,4-oxazepinyl, Tetra- und Hexa- hydro-1 ,3-dioxepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,4-dioxepinyl und die entsprechenden yliden-Reste;
5-, 6-, 7-, 8-, 9- oder 10-gliedriger aromatischer Heterocyclus, enthaltend 1 , 2, 3 oder 4 Heteroatome aus der Gruppe O, N und S: Insbesondere fünf- oder sechsgliedriger a- romatischer mono- oder bicyclischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S: Der jeweilige Heterocyclus kann über ein Kohlenstoffatom oder über ein Stickstoffatom, falls enthalten, angebunden sein. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, dass der jeweilige Heterocyclus über Kohlen- stoff gebunden ist, andererseits kann es auch bevorzugt sein, dass der Heterocyclus über Stickstoff gebunden ist. Der Heterocyclus bedeutet insbesondere:
-5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Stickstoffatome oder ein, zwei oder drei Stickstoffatome und/oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom, wobei das Heteroaryl über C oder N, falls vorhanden, angebunden sein kann: 5- Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder einen, zwei oder drei Stickstoffatome und/oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl (1 ,2,3-; 1 ,2,4-Triazolyl), Tetrazolyl, Oxazolyl, Iso- xazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl und Thiadiazolyl, insbesondere 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-lsoxazolyl, 4-
Isoxazolyl, 5-lsoxazolyl, 3-lsothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5-lsothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4- Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-lmidazolyl, 4-lmidazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1 ,2,4- Oxadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Triazol-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1 ,3,4-Triazol-2-yl;
-6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein, zwei, drei oder vier, vorzugsweise ein, zwei oder drei Stickstoffatome, wobei das Heteroaryl über C oder N, falls vorhanden, angebunden sein kann: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlen- stoffatomen ein bis vier bzw. einen, zwei oder drei Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, 1 ,2,3- Triazinyl, 1 ,2,4-Triazinyl, 1 ,3,5-Triazinyl, insbesondere 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4- Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1 ,3,5-Triazin-2-yl und 1 ,2,4-Triazin-3-yl.
Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten chirale Zentren und werden im Allgemeinen in Form von Racematen oder als Diastereomerengemische von erythro- sowie threo-Formen erhalten. Die erythro- und threo-Diastereomeren lassen sich bei den erfindungsgemäßen Verbindungen beispielsweise aufgrund ihrer unterschiedlichen Löslichkeit oder durch Säulenchromatographie trennen und in reiner Form isolieren. Aus solchen einheitlichen Diastereomerenpaaren kann man mit bekannten Methoden einheitliche Enantiomere erhalten. Als antimikrobielle Mittel kann man sowohl die ein- heitlichen Diastereomere bzw. Enantiomere wie auch deren bei der Synthese anfallende Gemische verwenden. Entsprechendes gilt für die fungiziden Mittel.
Gegenstand der Erfindung sind daher sowohl die reinen Enantiomere oder Diastereomere als auch Gemische davon. Dies gilt für die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I sowie gegebenenfalls entsprechend für deren Vorprodukte. Insbesondere sind im Umfang der vorliegenden Erfindung die (R)- und (S)-Isomere und die Razemate der erfindungsgemäßen Verbindungen, insbesondere der Formel I, eingeschlossen, die chirale Zentren aufweisen. Geeignete erfindungsgemäße Verbindungen, insbesondere der Formel I, umfassen auch alle möglichen Stereoisomere (cis/trans-lsomere) und Gemische davon.
Die ggf auftretende(n) Doppelbindung(en) in der Variablen Z in den erfindungsgemäßen Verbindungen können jeweils (E) oder (Z) konfiguriert sein. Sowohl die (E) als auch die (Z) Isomere sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen, insbesondere der Formel I, können in verschiedenen Kristallmodifikationen vorliegen, die sich in der biologischen Wirksamkeit unterscheiden können. Sie sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
In den erfindungsgemäßen Verbindungen I sind die folgenden Bedeutungen der Sub- stituenten, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, besonders bevorzugt.
Gemäß einer Ausführungsform bedeutet X = N (Triazol-Verbindungen der Formel LA).
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet X = CH (Imidazol-Verbindungen der Formel LB).
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung steht Y für O. Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung bedeutet Y eine Einfachbindung zwischen R1 und Z.
Z in den erfindungsgemäßen Verbindungen steht für eine gesättigte oder teilweise ungesättigte Kohlenwasserstoffkette mit drei, vier, fünf, sechs, sieben oder acht Kohlenstoffatomen, die, wenn sie teilweise ungesättigt ist, ein, zwei oder drei Doppelbindungen oder eine oder zwei Dreifachbindungen enthält, wobei Z einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten Rz enthalten kann. Gemäß einer Ausführungsform steht Z für eine gesättigte Kohlenwasserstoffkette mit drei bis acht Kohlenstoffatomen, wobei Z unsubstituiert ist oder einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten Rz enthalten kann.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung steht Z für eine Gruppe Z1:
Figure imgf000019_0001
worin # die Anknüpfungsstellen darstellen, n für 3, 4, 5 oder 6 steht und Rz1 und Rz2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff und Rz, wie hierin definiert.
Gemäß einer Ausführungsform steht n in der Gruppe Z1 für 3.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht n in der Gruppe Z1 für 4.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht n in der Gruppe Z1 für 5.
In einer speziellen Ausgestaltung der jeweils genannten Ausführungsformen sind Rz1 und Rz2 jeweils unabhängig ausgewählt aus Wasserstoff und Rz, wie hierin definiert, wobei Rz insbesondere ausgewählt ist aus Ci-C4-AIkVl und Cs-Cβ-Cycloalkyl, und/oder Rz1 und Rz2 bilden zusammen mit dem Kohlenstoff, an das sie gebunden sind, einen C3-C6-Cycloalkylring. In einer weiteren Ausgestaltung ist Rz ausgewählt aus F und Cl.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht Z für Z1, worin n = 4 bedeutet und Y für O steht.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht Z für Z1, worin n = 3, 4 oder 5 bedeutet und Y für eine Einfachbindung zwischen R1 und Z steht.
In einer speziellen Ausführungsform der Erfindung bedeuten alle Rz1 und Rz2 in Z1 Wasserstoff.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht Z für eine teilweise ungesättigte Kohlenwasserstoffkette mit zwei bis acht, insbesondere vier bis sechs, Kohlenstoffatomen, die ein bis drei Doppelbindungen enthält, wobei Z einen, zwei, drei, vier oder fünf Sub- stituenten Rz enthalten kann. Gemäß einer Ausgestaltung weist die Kohlenwasserstoffkette dabei eine Doppelbindung auf. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung weist die Kohlenwasserstoffkette dabei zwei Doppelbindungen auf.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung steht Z für eine Gruppe Z2
Figure imgf000020_0001
worin # die Anknüpfungsstellen darstellen, m und p jeweils für O, 1 oder 2 stehen, wobei m+p>1 , insbesondere m+p>2, ergibt, und RZ1, RZ2, RZ3, RZ4, RZ5 und RZ6 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff und Rz, wobei Rz jeweils wie hierin definiert bzw. bevorzugt definiert ist.
Gemäß einer Ausführungsform ergibt m+p in der Gruppe Z2 1 , wobei insbesondere m = 0 und p = 1 bedeuten.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform ergibt m+p in der Gruppe Z2 2, wobei insbesondere m = 1 und p = 1 bedeuten.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform ergibt m+p in der Gruppe Z2 3, wobei insbesondere m = 0 und p = 3 bedeuten.
In einer speziellen Ausgestaltung der jeweils genannten Ausführungsformen sind Rz3 und Rz4 unabhängig ausgewählt aus Wasserstoff und Rz, wie hierin definiert, wobei Rz insbesondere ausgewählt ist aus Ci-C4-AIkVl, insbesondere Methyl oder Ethyl. Rz1, Rz2, Rz5 und Rz6 sind vorzugsweise jeweils unabhängig ausgewählt aus Wasserstoff und CrC4-AIkVl und/oder zwei Reste an einem Kohlenstoffatom bilden gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen C3-C6-Cycloalkylring.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet RZ3 Wasserstoff, RZ4 ist ausgewählt aus Rz. Gemäß einer Ausgestaltung bedeutet RZ4 dabei Ci-C4-Alkyl, insbesondere Me- thyl. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung bedeutet RZ4 dabei Halogen, insbesondere Chlor.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet RZ4 Wasserstoff, RZ3 ist ausgewählt aus Rz. Gemäß einer Ausgestaltung bedeutet RZ3 dabei Ci-C4-Alkyl, insbesondere Me- thyl. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung bedeutet RZ3 dabei Halogen, insbesondere Chlor.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform sind RZ3 und RZ4 unabhängig ausgewählt aus Rz. Gemäß einer Ausgestaltung bedeuten RZ4 und RZ3 dabei Ci-C4-Alkyl, insbesondere Methyl. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung bedeutet RZ3 dabei Halogen, insbesondere Chlor.
Gemäß einer Ausführungsform bedeuten alle RZ1, RZ2, RZ5 und RZ6 Wasserstoff. Gemäß einer weiteren Ausführungsform sind RZ1, RZ2, RZ5 und RZ6 unabhängig voneinan- der ausgewählt aus Wasserstoff und Halogen (insbesondere F und Cl), wobei mindestens ein Rz davon nicht Wasserstoff bedeutet.
Die Doppelbindung in der Gruppe Z2 kann (E) oder (Z) konfiguriert sein. Sowohl die (E) als auch die (Z) Isomere sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Gemäß einer Ausführungsform ist die Doppelbindung (E) konfiguriert. Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist die Doppelbindung (Z) konfiguriert.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht Z für eine teilweise ungesättigte Koh- lenwasserstoffkette mit drei bis acht, insbesondere vier bis sechs, Kohlenstoffatomen, die eine oder zwei Dreifachbindungen enthält, wobei Z einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten Rz enthalten kann. Gemäß einer Ausgestaltung weist die Kohlenwasserstoffkette dabei eine Dreifachbindung auf. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung weist die Kohlenwasserstoffkette dabei zwei Dreifachbindungen auf.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung steht Z für eine Gruppe Z3
Figure imgf000021_0001
worin # die Anknüpfungsstellen darstellen, m und p jeweils für 0, 1 oder 2 stehen, wobei m+p>1 , vorzugsweise m+p>2, ergibt, und RZ1, RZ2, RZ3 und RZ4 jeweils unabhängig ausgewählt sind aus Wasserstoff und Rz, wobei Rz jeweils wie hierin definiert bzw. bevorzugt definiert ist.
Gemäß einer Ausführungsform ergibt m+p in der Gruppe Z3 2, wobei insbesondere m = 1 und p = 1 bedeuten.
In einer speziellen Ausgestaltung der jeweils genannten Ausführungsformen sind Rz1, Rz2, Rz3 und Rz4 unabhängig ausgewählt aus Wasserstoff und Rz, wie hierin definiert, wobei Rz insbesondere ausgewählt ist aus Ci-C4-AIkVl, insbesondere Methyl oder E- thyl.
Der oder die Substituenten Rz an Z bzw. in den Gruppe Z1, Z2 und Z3 ist/sind, wenn es nicht anders angegeben ist, jeweils unabhängig ausgewählt aus der Gruppe Halogen, Cyano, Nitro, Cyanato (OCN), Ci -C8-Al kyl, Ci-C8-Halogenalkyl, C2-C8-Al kenyl, C2-C8- Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl, C3-C8-Halogenalkinyl, Ci-C8-Alkoxy, Ci-C8- Halogenalkoxy, Ci-C8-Alkylcarbonyloxy, Ci-C8-Alkylsulfonyloxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2- C8-Halogenalkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy, C3-C8-Halogenalkinyloxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Halogencycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C3-C8-Halogencycloalkenyl, Cβ-Cs- Cycloalkinyl, Cβ-Cs-Halogencycloalkinyl, C3-C8-Cycloalkoxy, Cs-Cβ-Cycloalkenyloxy, Ci-Cβ-Alkylen, Oxy-C2-C4-alkylen, Oxy-Ci-C3-alkylenoxy, Phenoxy, Phenyl, Heteroary- loxy, Heterocyclyloxy, Heteroaryl, Heterocyclyl, wobei in den vorgenannten Gruppen das Heteroaryl ein aromatischer fünf-, sechs- oder siebengliedriger Heterocyclus und das Heterocyclyl ein gesättigter oder teilweise ungesättigter fünf-, sechs- oder sieben- gliedriger Heterocyclus ist, die jeweils ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S enthalten, wobei zwei Reste Rz, die an dasselbe Kohlenstoffatom gebunden sind, gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, auch einen Cs-Cβ-Cycloalkylring bilden können; und NA3A4 ; wobei A3, A4 wie hierin definiert sind.
Gemäß einer Ausführungsform bedeutet Rz jeweils unabhängig Halogen, Cyano, Nitro, Cyanato (OCN), Ci -C8-Al kyl, Ci-C8-Halogenalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl, C3-C8-Halogenalkinyl, Ci-C8-Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, Ci-C8-
Alkylcarbonyloxy, Ci-C8-Alkylsulfonyloxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Halogenalkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy, C3-C8-Halogenalkinyloxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Halogencycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C3-C8-Halogencycloalkenyl, Cβ-Cs-Cycloalkinyl, Cβ-Cs- Halogencycloalkinyl, C3-C8-Cycloalkoxy, Cs-Cβ-Cycloalkenyloxy, oder NA3A4.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet Rz jeweils unabhängig Cl, F, Br, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, C2-C4-Al kenyl, C2-C4-Halogenalkenyl, Ci-C4-AIk- oxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, Cs-Cβ-Cycloalkyl oder Cs-Cβ-Halogencycloalkyl, insbesondere Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy oder Cyclopropyl.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet mindestens ein Rz Halogen, insbesondere Cl oder F.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet mindestens ein Rz Ci-C4-Alkyl, ins- besondere Methyl oder Ethyl.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet mindestens ein Rz CrC4- Halogenalkyl.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bilden zwei Reste Rz, die an dasselbe Kohlenstoffatom gebunden sind, gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Cs-Cβ-Cycloalkylring.
R1 in den erfindungsgemäßen Verbindungen bedeutet C3-C8-Cycloalkyl, Cs-C8-HaIo- gencycloalkyl, C3-Cio-Cycloalkenyl, C3-Cio-Halogencycloalkenyl, wobei die vorgenannten Gruppen unsubstituiert sind oder einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten unabhängig ausgewählt aus Halogen, Hydroxy, Ci-C8-Alkyl, Ci-C8-Halogenalkyl, C2-C8- Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl und C3-C8-Halogenalkinyl enthalten; oder 6- bis 10-gliedriges Aryl, wobei das Aryl unsubstituiert ist oder einen, zwei, drei, vier oder fünf unabhängig ausgewählte Substituenten L enthält. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung steht R1 für substituiertes 6- bis 10- gliedriges Aryl, insbesondere für substituiertes Phenyl, das einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten L, wie hierin definiert bzw. bevorzugt definiert, enthält.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 Phenyl, das genau einen Substituenten L1 enthält. Gemäß einer Ausgestaltung ist L1 dabei ausgewählt aus F, Cl, Br, Cyano, Ci-C4-AIkVl, Ci-C4-Halogenalkyl, CrC4-AIkOXy, Ci-C4-Halogenalkoxy, C3-C6- Cycloalkyl und Cs-Cβ-Halogencycloalkyl, insbesondere F, Cl, Br, Methyl, Trifluormethyl, Difluormethyl und Methoxy. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung ist L1 dabei ausge- wählt aus F, Cl und Br.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 Phenyl, welches einen Substituenten L1 und einen Substituenten L2 enthält, und zusätzlich noch einen, zwei oder drei unabhängig ausgewählte Substituenten L enthalten kann, wobei L, L1 und L2 wie L (siehe unten) definiert sind. Gemäß einer Ausgestaltung ist L1 und L2 jeweils unabhängig ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cl, F, Br, Cyano, Nitro, Hydroxy, C1-C4- Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy und Ci-C4-Halogenalkoxy, und die ggf enthaltenen weiteren ein, zwei oder drei Substituenten L sind unabhängig ausgewählt aus L, wie hierin definiert bzw. bevorzugt definiert.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 Phenyl, welches einen Substituenten L1, der Cl bedeutet, und zusätzlich noch einen, zwei, drei oder vier unabhängig ausgewählte Substituenten L enthalten kann, wobei L jeweils unabhängig wie hierin definiert sind. Gemäß einer Ausgestaltung ist die Phenylgruppe in 2-Position mit Cl substituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe dieser Ausführungsform in 3-Position mit Cl substituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe dieser Ausführungsform in 4-Position mit Cl substituiert.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe durch Cl substituiert und enthält genau einen weiteren Substituenten L2. Gemäß einer Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,3-disubstituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,4-disubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,5-disubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,6-disubstituiert.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe durch Cl substituiert und enthält genau zwei weitere Substituenten, L2 und L3.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 Phenyl, welches einen Substi- tuenten L1, der F bedeutet, und zusätzlich noch einen, zwei, drei oder vier unabhängig ausgewählte Substituenten L enthalten kann, wobei L jeweils unabhängig wie hierin definiert sind. Gemäß einer Ausgestaltung ist die Phenylgruppe dabei in 2-Position mit F substituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe dieser Aus- führungsform in 3-Position mit F substituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe dieser Ausführungsform in 4-Position mit F substituiert.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist die Phenylgruppe durch F substituiert und enthält genau einen weiteren Substituenten L2. Gemäß einer Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,3-disubstituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,4-disubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,5-disubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,6-disubstituiert. Vorzugsweise steht F dabei jeweils in 2-Position. Weiter- hin bevorzugt ist der zweite Substituent L2 ausgewählt aus F, Cl, Br, Methyl und Me- thoxy. Gemäß einer speziellen Ausführungsform ist die Phenylgruppe 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 2,6-Difluor-substituiert. Gemäß einer weiteren speziellen Ausführungsform ist die Phenylgruppe 2-Fluor-3-chlor-, 2-Fluor-4-chlor-, 2-Fluor-5-chlor- oder 2-Fluor-6-chlor- substituiert.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe durch F substituiert und enthält genau zwei weitere Substituenten, L2 und L3.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 Phenyl, welches einen Substi- tuenten L1, der Methyl bedeutet, und zusätzlich noch ein, zwei, drei oder vier unabhängig ausgewählte Substituenten L enthalten kann, wobei L jeweils unabhängig wie hierin definiert sind. Gemäß einer Ausgestaltung ist die Phenylgruppe in 2-Position mit Methyl substituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe dieser Ausführungsform in 3-Position mit Methyl substituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestal- tung ist die Phenylgruppe dieser Ausführungsform in 4-Position mit Methyl substituiert.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe durch Methyl (=L1) substituiert und enthält genau einen weiteren Substituenten L2. Gemäß einer Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,3-disubstituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phe- nylgruppe 2,4-disubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist der die Phenylgruppe 2,5-disubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,6-disubstituiert.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe durch Methyl (=L1) substitu- iert und enthält genau zwei weitere Substituenten, L2 und L3.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 Phenyl, welches einen Substituenten L1, der Methoxy bedeutet, und zusätzlich noch ein, zwei, drei oder vier unabhängig ausgewählte Substituenten L enthalten kann, wobei L jeweils unabhängig wie hierin definiert sind. Gemäß einer Ausgestaltung ist die Phenylgruppe in 2-Position mit Methoxy substituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe dieser Ausführungsform in 3-Position mit Methoxy substituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe dieser Ausführungsform in 4-Position mit Methoxy substituiert.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe durch Methoxy (=L1) substi- tuiert und enthält genau einen weiteren Substituenten L2. Gemäß einer Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,3-disubstituiert. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,4-disubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist der die Phenylgruppe 2,5-disubstituiert. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe 2,6-disubstituiert.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist die Phenylgruppe durch Methoxy (=L1) substituiert und enthält genau zwei weitere Substituenten, L2 und L3.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 Phenyl, welches drei, vier oder fünf Substituenten L enthält, wobei L unabhängig wie hierin definiert bzw. bevorzugt definiert ist.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung steht R1 für einen 2,3,5- trisubstituierten Phenylring. Gemäß einer weiteren Ausführungsform steht R1 für einen 2,3,4-trisubstituierten Phenylring. Gemäß noch einer weiteren Ausführungsform steht R1 für einen 2,4,5-trisubstituierten Phenylring. Gemäß noch einer weiteren Ausführungsform steht R1 für einen 2,4,6-trisubstituierten Phenylring. Gemäß noch einer weiteren Ausführungsform steht R1 für einen 2,3,6-trisubstituierten Phenylring. Gemäß einer Ausgestaltung steht mindestens einer der drei Substituenten für Cl. Gemäß einer Ausgestaltung steht mindestens einer der drei Substituenten für F. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung steht mindestens einer der drei Substituenten für Methyl. Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung steht mindestens einer der drei Substituenten für Methoxy.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 durch zwei L disubstituiert.es
Phenyl, wobei L jeweils unabhängig ausgewählt ist aus Cl, F, Br, Cyano, Nitro, Hydro- xy, Ci-C4-Alkyl und Ci-C4-Halogenalkyl, CrC4-AIkOXy und Ci-C4-Halogenalkoxy. Gemäß einer speziellen Ausgestaltung ist L jeweils unabhängig ausgewählt ist aus Cl, F, Ci-C4-Alkyl und Ci-C4-Halogenalkyl. Gemäß einer weiteren speziellen Ausgestaltung ist L jeweils unabhängig ausgewählt aus Cl, F, Br, Cyano, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, tert-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy und Trifluormethoxy.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 C3-Cio-Cycloalkyl oder C3-C10- Halogencycloalkyl. Gemäß einer Ausgestaltung steht R1 für C3-C7-Cycloalkyl, insbe- sondere Cyclopropyl (C-C3H5), Cyclopentyl (C-C5H9), Cyclohexyl (c-C6Hn)oder Cyclo- heptyl (C-C7H13), die jeweils ggf substituiert sein können. Spezielle Beispiele für R1 sind 1-Chlorcyclopropyl, 1-Methylcyclopropyl, 1-Chlorcyclopentyl, 1-Methylcyclopentyl und 1 -Methylcyclohexyl. Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R1 C3-Cio-Cycloalkenyl oder C3-C10- Halogencycloalkenyl.
Gemäß vorliegender Erfindung bedeutet R2 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halo- genalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Cio-Halogenalkenyl, C2-Cio-Alkinyl, C3-Cio-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Cio-Cycloalkyl, C3-CiO-HaIo- gencycloalkyl, C3-Cio-Cycloalkenyl oder C3-Cio-Halogencycloalkenyl, wobei R2 einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten L, wie hierin definiert, enthalten kann.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform bedeutet R2 Wasserstoff.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R2 Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, Phenyl-Ci-C4-alkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Cio-Halogenalkenyl, C2-Cio-Alkinyl, C3-Ci0- Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Cio-Cycloalkyl, C3-Ci0- Halogencycloalkyl, C3-Cio-Cycloalkenyl oder C3-Cio-Halogencycloalkenyl, insbesondere Ci-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, C3-C4-Alkinyl oder Phenyl-Ci-C4-alkyl. Spezifische Beispiele für R2 sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, tert-Butyl, 2-Vinyl, 3-AIIyI, 3-Propargyl, 4-But-2-inyl und Benzyl.
Gemäß vorliegender Erfindung bedeutet R3 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Cio-Halogenalkenyl, C2-Cio-Alkinyl, C3-Cio-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Cio-Cycloalkyl, C3-Ci0-HaIo- gencycloalkyl, C3-Cio-Cycloalkenyl, C3-Cio-Halogencycloalkenyl, Carboxyl, Formyl, Si(A5A6A7), C(O)Rπ, C(O)ORπ, C(S)ORπ, C(O)SRπ, C(S)SRπ, C(NRA)SRπ, C(S)Rπ,
C(NRπ)N NA3A4, C(NRπ)RA, C(NRπ)ORA, C(O)NA3A4, C(S)NA3A4 oder S(=O)nA1; wobei
A1 Wasserstoff, Hydroxy, Ci-C8-Alkyl, Ci-Cs-Halogenalkyl, Amino, Ci-C8-Alkylamino,
Di-Ci-C8-alkylamino, Phenyl, Phenylamino oder Phenyl-Ci-C8-alkylamino;
Rπ Ci-C8-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Al kinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl oder Phenyl;
RA Ci-C8-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Al kinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl oder Phenyl bedeutet;
A5, A6, A7 unabhängig voneinander Ci-Cio-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Al kinyl, C3-C6- Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl oder Phenyl bedeuten,
wobei Rπ, RA, A5, A6 und A7, falls es nicht anders angegeben ist, unabhängig voneinander unsubstituiert sind oder substituiert sind mit einem, zwei, drei, vier oder fünf L, wie oben definiert. R3 kann einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten L, wie hierin definiert, enthalten.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform bedeutet R3 Wasserstoff.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R3 Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, Phenyl-Ci-Cio-alkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Cio-Halogenalkenyl, C2-Cio-Alkinyl, C3-Ci0- Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Cio-Cycloalkyl, C3-Ci0- Halogencycloalkyl, C3-Cio-Cycloalkenyl, C3-Cio-Halogencycloalkenyl, Carboxyl, Formyl, Si(A5A6A7), C(O)Rπ, C(O)ORπ, C(S)ORπ, C(O)SRπ, C(S)SRπ, C(NRA)SRπ, C(S)Rπ, C(NRπ)N NA3A4, C(NRπ)RA, C(NRπ)ORA, C(O)NA3A4, C(S)NA3A4 oder S(=O)nA1, insbesondere Ci-C4-Alkyl, Phenyl-Ci-C4-alkyl, Halogenphenyl-Ci-C4-alkyl, C2-C4-Alkenyl, C3-C4-Al kinyl, Tri-Ci-C4-alkylsilyl, C(O)Rπ oder S(=O)2A1, wobei
A1 Hydroxy, Ci-C4-Alkyl, Phenyl oder Ci-C4-Alkylphenyl;
Rπ Ci-C4-Alkyl, Carboxy-Ci-C4-alkyl oder Carboxyphenyl;.
RA Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl;
A5, A6, A7 unabhängig voneinander Ci-C4-Alkyl oder Phenyl bedeuten, wobei der Phenylring unsubstituiert ist oder substituiert ist mit einem, zwei, drei, vier oder fünf L, wie hierin definiert.
Spezifische Beispiele für R3 sind Trimethylsilyl, Si(CH3)2(CH2)3CI-l3, Si(CHs)2(C6H5), Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, tert-Butyl, 2-Vinyl, 3-AIIyI, 3-Propargyl, 4- But-2-inyl, C(=O)CH3, C(=O)CH2CH3, C(=O)CH2CH2CH3, C(=O)(CH2)2COOH, C(=O)(CH2)3COOH, C(=O)(2-COOH-C6H4), SO2OH, SO2CH3, SO2C6H5, SO2(4-Methyl- C6H4), Benzyl und 4-Chlorbenzyl.
Gemäß einer speziellen Ausführungsform bedeutet R3 Trimethylsilyl.
Gemäß vorliegender Erfindung bedeutet R4 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Ci0-HaIo- genalkyl, C2-Ci0-Alkenyl, C2-Ci0-Halogenalkenyl, C2-Ci0-Alkinyl, C3-Ci0-Halogenalkinyl, C4-Ci0-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Ci0-Cycloalkyl, C3-Ci0-HaIo- gencycloalkyl, C3-Ci0-Cycloalkenyl oder C3-Ci0-Halogencycloalkenyl, wobei R4 einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten L, wie hierin definiert, enthalten kann.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform bedeutet R4 Wasserstoff.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform bedeutet R4 Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, Phenyl-Ci-C4-alkyl, C2-Ci0-Alkenyl, C2-Ci0-Halogenalkenyl, C2-Ci0-Alkinyl, C3-Ci0- Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, C3-Ci0-Cycloalkyl, C3-Ci0- Halogencycloalkyl, C3-Ci0-Cycloalkenyl oder C3-Ci0-Halogencycloalkenyl, insbesonde- re d-Ce-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl oder Phenyl-Ci-C4-alkyl. Spezifische Beispiele für R2 sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, tert-Butyl und Benzyl.
Gemäß vorliegender Erfindung steht R5 für Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, C1-C10- Halogenalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Cio-Alkinyl oder C3-C8-Cycloalkyl, bevorzugt Wasserstoff oder Ci-C4-AIkVl. R5 bedeutet insbesondere Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder n- Propyl. Gemäß einer speziellen Ausführungsform steht R5 für Wasserstoff. Gemäß einer weiteren speziellen Ausführungsform steht R5für Methyl.
Gemäß vorliegender Erfindung steht R6 für Wasserstoff, Halogen, C2-Cio-Alkyl, C1-C10- Halogenalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Cio-Alkinyl oder Cs-Cs-Cycloalkyl, bevorzugt Wasserstoff, Halogen, C2-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl oder Cs-Cβ-Cycloalkyl. R6 bedeutet insbesondere Wasserstoff, Ethyl oder n-Propyl. Gemäß einer speziellen Ausführungsform steht R6 für Wasserstoff. Gemäß einer weiteren speziellen Ausführungsform steht R6 für Halogen, insbesondere für Cl oder F. Gemäß einer weiteren speziellen Ausführungsform steht R6 für C3-C6-Cycloalkyl, wie z.B. Cyclopropyl.
Gemäß vorliegender Erfindung steht R7 für Ci-Cio-Alkyl oder Ci-Cio-Halogenalkyl, bevorzugt Ci-C4-Alkyl. R7 bedeutet insbesondere Methyl, Ethyl, n-Propyl oder n-Butyl. Gemäß einer speziellen Ausführungsform steht R7 für Methyl. Gemäß einer weiteren speziellen Ausführungsform steht R7 für Ethyl. Gemäß noch einer weiteren speziellen Ausführungsform steht R7 für n-Propyl.
Die genannten Alkylgruppen in R5, R6 und R7 sowie auch die als bevorzugt genannten Reste, sind unsubstituiert oder substituiert sind mit einem, zwei, drei, vier, fünf oder sechs unabhängig ausgewählte Substituenten L, wie hierin definiert. Gemäß einer Ausführungsform ist keiner der Reste durch L substituiert. Gemäß einer weiteren speziellen Ausführungsform ist L ausgewählt aus Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, C2-C4- Alkenyl und Halogen (insbesondere Cl und/oder F), Cs-Cβ-Cycloalkyl. Spezielle Bei- spiele sind Cyclopropyl, Methylcyclopropyl, Trifluormethyl und Difluormethyl.
Gemäß vorliegender Erfindung kann es bevorzugt sein, das CR5R6R7 bedeutet:
CH2CH2CH3, CH(CHs)2, CH2(CH2J2CH3, C(CHs)2CH2CH3, C(CH3)2CH(CH3)2, C(CH3)2C(CH3)3, CH2(CH(CHs)2, CH2C(CHs)3, CH(CH3)C(CH3)3, CH(CH3)CH(CHs)2, C(CH3)(CH2F)2, C(CHs)2F, CH(CH3)CH[CH2CH2]; oder C(CHs)2CH=CH2
(CH[CH2CH2] steht für die Gruppe
Figure imgf000028_0001
L weist unabhängig die oben bzw. in den Ansprüchen für L genannten Bedeutungen bzw. bevorzugten Bedeutungen auf. Wenn es nicht anders angegeben ist, ist L vorzugsweise unabhängig ausgewählt aus Halogen, Cyano, Nitro, Cyanato (OCN), CrC4- Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-
Cβ-Halogencycloalkyl, S-A1, C(=O)A2, C(=S)A2, NA3A; wobei A1, A2, A3, A4 bedeuten:
A1 Wasserstoff, Hydroxy, Ci -C4-Al kyl, Ci-C4-Halogenalkyl;
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-
Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, Cs-Cβ-Halogencycloalkyl, C3-Cβ- Cycloalkoxy oder C3-C6-Halogencycloalkoxy;
A3,A4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-HaIo- genalkyl;
wobei die aliphatischen und/oder alicyclischen und/oder aromatischen Gruppen der Restedefinitionen von L ihrerseits eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen können:
RL Halogen, Cyano, Nitro, Ci-C4-Al kyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4- Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, Cs-Cβ-Halogencycloalkyl, Amino, Ci-Cs-Alkylamino, Di-Ci-Cs-alkylamino.
Weiterhin bevorzugt ist L unabhängig ausgewählt aus Halogen, Amino Ci-C4-Al kyl, d- C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkylamino, CrC4- Dialkylamino, Thio und Ci-C4-Alkylthio
Weiterhin bevorzugt ist L unabhängig ausgewählt aus Halogen, Ci-C4-Al kyl, Ci-C4- Halogenalkyl, Ci-C4-Alkoxy und Ci-C4-Halogenalkoxy.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist L unabhängig ausgewählt aus F, Cl, Br, CH3, C2H5, i-C3H7, t-C4H9, OCH3, OC2H5, CF3, CCI3, CHF2, CCIF2, OCF3, OCHF2 und SCF3, insbesondere ausgewählt aus F, Cl, CH3, C2H5, OCH3, OC2H5, CF3, CHF2, OCF3, OCHF2 und SCF3. Gemäß einer Ausgestaltung ist L unabhängig ausgewählt aus F, Cl, CH3, OCH3, CF3, OCF3 und OCHF2. Es kann bevorzugt sein, dass L unabhängig F oder Cl bedeutet.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist L unabhängig ausgewählt aus F, Br, CH3, C2H5, i-C3H7, t-C4H9, OCH3, OC2H5, CF3, CCI3, CHF2, CCIF2, OCF3, OCHF2 und SCF3.
Gemäß noch einer weiteren Ausführungsform ist L unabhängig ausgewählt F, Cl, Br, Methyl und Methoxy.
Die vorangehend beschriebenen Bedeutungen der Variablen R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X, Y, Z und L für Verbindungen I gelten entsprechend für die Vorstufen der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Figure imgf000030_0001
Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den folgenden Tabellen 1a bis 324a zusammengestellten erfindungsgemäßen Verbindungen I. A bevorzugt. Die in den Tabellen für einen Substituenten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar.
Tabelle 1 a
Verbindungen I. A, worin Z für CH2CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.1 aA-1 bis I.A.1aA-444)
Tabelle 2a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.2aA-1 bis I.A.2aA-444)
Tabelle 3a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.3aA-1 bis I.A.3aA-444) Tabelle 4a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.4aA-1 bis I.A.4aA-444)
Tabelle 5a Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.5aA-1 bis I.A.5aA-444)
Tabelle 6a
Verbindungen LA, worin Z für CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.6aA-1 bis I.A.6aA-444)
Tabelle 7a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CHs)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.7aA-1 bis I.A.7aA-444)
Tabelle 8a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CH2CH2)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.8aA-1 bis I.A.8aA-444)
Tabelle 9a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.9aA-1 bis I.A.9aA-444)
Tabelle 10a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils ei- ner Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.10aA-1 bis I.A.10aA-444)
Tabelle 1 1a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH3)2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.11aA-1 bis I.A.1 1aA-444) Tabelle 12a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.12aA-1 bis I.A.12aA-444)
Tabelle 13a Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.13aA-1 bis I.A.13aA-444)
Tabelle 14a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.14aA-1 bis I.A.14aA-444)
Tabelle 15a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.15aA-1 bis I.A.15aA-444)
Tabelle 16a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.16aA-1 bis I.A.16aA-444) Tabelle 17a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.17aA-1 bis I.A.17aA-444)
Tabelle 18a Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.18aA-1 bis I.A.18aA-444) Tabelle 19a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.19aA-1 bis I.A.19aA-444) Tabelle 20a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.20aA-1 bis I.A.20aA-444)
Tabelle 21a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.21aA-1 bis I.A.21aA-444)
Tabelle 22a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.22aA-1 bis I.A.22aA-444)
Tabelle 23a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHS)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils ei- ner Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.23aA-1 bis I.A.23aA-444)
Tabelle 24a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.24aA-1 bis I.A.24aA-444) Tabelle 25a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=CH(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.25aA-1 bis I.A.25aA-444)
Tabelle 26a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.26aA-1 bis I.A.26aA-444)
Tabelle 27a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C≡CCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.27aA-1 bis I.A.27aA-444)
Tabelle 28a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.28aA-1 bis I.A.28aA-444)
Tabelle 29a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.29aA-1 bis I.A.29aA-444)
Tabelle 30a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer
Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.30aA-1 bis I.A.30aA-444)
Tabelle 31a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.31 aA-1 bis I.A.31 aA-444)
Tabelle 32a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.32aA-1 bis I.A.32aA-444) Tabelle 33a
Verbindungen LA, worin Z für CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.33aA-1 bis I.A.33aA-444)
Tabelle 34a Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CHs)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.34aA-1 bis I.A.34aA-444)
Tabelle 35a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CH2CH2)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer
Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.35aA-1 bis I.A.35aA-444)
Tabelle 36a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.36aA-1 bis I.A.36aA-444)
Tabelle 37a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.37aA-1 bis I.A.37aA-444) Tabelle 38a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH3)2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.38aA-1 bis I.A.38aA-444)
Tabelle 39a Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.39aA-1 bis I.A.39aA-444) Tabelle 40a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.40aA-1 bis I.A.40aA-444) Tabelle 41a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.41aA-1 bis I.A.41 aA-444)
Tabelle 42a Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.42aA-1 bis I.A.42aA-444)
Tabelle 43a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer
Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.43aA-1 bis I.A.43aA-444)
Tabelle 44a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.44aA-1 bis I.A.44aA-444)
Tabelle 45a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.45aA-1 bis I.A.45aA-444) Tabelle 46a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.46aA-1 bis I.A.46aA-444)
Tabelle 47a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.47aA-1 bis I.A.47aA-444)
Tabelle 48a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.48aA-1 bis I.A.48aA-444)
Tabelle 49a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.49aA-1 bis I.A.49aA-444)
Tabelle 50a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.50aA-1 bis I.A.50aA-444)
Tabelle 51a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.51aA-1 bis I.A.51aA- 444)
Tabelle 52a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=CH(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.52aA-1 bis I.A.52aA-444)
Tabelle 53a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.53aA-1 bis I.A.53aA-444)
Tabelle 54a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C≡CCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.54aA-1 bis I.A.54aA-444) Tabelle 55a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.55aA-1 bis I.A.55aA-444)
Tabelle 56a Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.56aA-1 bis I.A.56aA-444)
Tabelle 57a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer
Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.57aA-1 bis I.A.57aA-444)
Tabelle 58a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.58aA-1 bis I.A.58aA-444)
Tabelle 59a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.59aA-1 bis I.A.59aA-444) Tabelle 60a
Verbindungen LA, worin Z für CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.60aA-1 bis I.A.60aA-444) Tabelle 61a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CHs)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.61 aA-1 bis I.A.61 aA-444) Tabelle 62a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CH2CH2)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.62aA-1 bis I.A.62aA-444)
Tabelle 63a Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.63aA-1 bis I.A.63aA-444)
Tabelle 64a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.64aA-1 bis I.A.64aA- 444)
Tabelle 65a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH3)2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer
Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.65aA-1 bis I.A.65aA-444)
Tabelle 66a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.66aA-1 bis I.A.66aA-444)
Tabelle 67a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.67aA-1 bis I.A.67aA- 444)
Tabelle 68a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.68aA-1 bis I.A.68aA- 444)
Tabelle 69a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.69aA-1 bis I.A.69aA-444) Tabelle 70a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.70aA-1 bis I.A.70aA-444) Tabelle 71a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2^CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.71 aA-1 bis I.A.71 aA-444) Tabelle 72a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.72aA-1 bis I.A.72aA- 444) Tabelle 73a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.73aA-1 bis I.A.73aA-444) Tabelle 74a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.74aA-1 bis I.A.74aA-444) Tabelle 75a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.75aA-1 bis I.A.75aA- 444) Tabelle 76a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.76aA-1 bis I.A.76aA- 444) Tabelle 77a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.77aA-1 bis I.A.77aA- 444) Tabelle 78a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.78aA-1 bis I.A.78aA- 444) Tabelle 79a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=CH(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.79aA-1 bis I.A.79aA- 444) Tabelle 80a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2^CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.80aA-1 bis I.A.δOaA- 444)
Tabelle 81a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C≡CCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2(CH2)2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.81 aA-1 bis I.A.81 aA-444) Tabelle 82a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.82aA-1 bis I.A.82aA-444)
Tabelle 83a Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 C(CH3)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.83aA-1 bis I.A.83aA-444)
Tabelle 84a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.84aA-1 bis I.A.84aA-444)
Tabelle 85a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils ei- ner Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.85aA-1 bis I.A.85aA-444)
Tabelle 86a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.86aA-1 bis I.A.86aA-444) Tabelle 87a
Verbindungen LA, worin Z für CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.87aA-1 bis I.A.87aA-444)
Tabelle 88a Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CHs)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 C(CHs)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.88aA-1 bis I.A.88aA-444)
Tabelle 89a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CH2CH2)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.89aA-1 bis I.A.89aA-444)
Tabelle 90a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.90aA-1 bis I.A.90aA-444)
Tabelle 91a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.91aA-1 bis I.A.91 aA- 444)
Tabelle 92a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH3)2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.92aA-1 bis I.A.92aA-444)
Tabelle 93a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.93aA-1 bis I.A.93aA-444)
Tabelle 94a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.94aA-1 bis I.A.94aA- 444)
Tabelle 95a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.95aA-1 bis I.A.95aA- 444)
Tabelle 96a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.96aA-1 bis I.A.96aA-444) Tabelle 97a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.97aA-1 bis I.A.97aA-444)
Tabelle 98a Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 C(CHs)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.98aA-1 bis I.A.98aA-444)
Tabelle 99a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.99aA-1 bis I.A.99aA- 444) Tabelle 100a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I. A.100aA-1 bis I.A.100aA-444) Tabelle 101 a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.101 aA-1 bis I.A.101aA-444)
Tabelle 102a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.102aA-1 bis I.A.102aA- 444)
Tabelle 103a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.103aA-1 bis I.A.103aA- 444)
Tabelle 104a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.104aA-1 bis I.A.104aA- 444)
Tabelle 105a Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für
H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.105aA-1 bis I.A.105aA-444)
Tabelle 106a Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=CH(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.106aA-1 bis I.A.106aA- 444)
Tabelle 107a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.107aA-1 bis I.A.107aA- 444)
Tabelle 108a Verbindungen LA, worin Z für CH2C≡CCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 C(CH3)2CH2CH3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.108aA-1 bis I.A.108aA-444) Tabelle 109a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.109aA-1 bis I.A.109aA-444) Tabelle 1 10a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I. A.110aA-1 bis I.A.110aA-444)
Tabelle 1 11 a Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 C(CH3)(CH2CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.111 aA-1 bis I.A.11 1aA-444)
Tabelle 1 12a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.112aA-1 bis I.A.112aA-444)
Tabelle 1 13a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils ei- ner Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.113aA-1 bis I.A.113aA-444)
Tabelle 1 14a
Verbindungen LA, worin Z für CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.114aA-1 bis I.A.114aA-444) Tabelle 1 15a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CH3)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.115aA-1 bis I.A.115aA-444)
Tabelle 1 16a Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CH2CH2)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 C(CH3)(CH2CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.116aA-1 bis I.A116aA-444)
Tabelle 1 17a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.117aA-1 bis I.A.117aA-444)
Tabelle 1 18a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.118aA-1 bis
I.A.1 18aA-444)
Tabelle 1 19a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH3)2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.119aA-1 bis I.A.119aA-444) Tabelle 120a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)(CH2)SCH2 steht, R2, R3 und R4 für H ste- hen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.120aA-1 bis I .A.12OaA- 444) Tabelle 121 a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.121aA-1 bis I.A.121 aA-444) Tabelle 122a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.122aA-1 bis I.A.122aA-444) Tabelle 123a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.123aA-1 bis I.A.123aA-444) Tabelle 124a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils ei- ner Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.124aA-1 bis I.A.124aA-444)
Tabelle 125a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.125aA-1 bis I.A.125aA-444) Tabelle 126a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.126aA-1 bis I.A.126aA-444) Tabelle 127a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.127aA-1 bis I.A.127aA-444) Tabelle 128a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 C(CH3)(CH2CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.128aA-1 bis I.A.128aA-444) Tabelle 129a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.129aA-1 bis I.A.129aA-444)
Tabelle 130a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.130aA-1 bis I.A.130aA-444)
Tabelle 131 a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHS)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.131aA-1 bis I.A.131 aA-444)
Tabelle 132a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.132aA-1 bis I.A.132aA-444)
Tabelle 133a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=CH(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.133aA-1 bis I.A.133aA-444)
Tabelle 134a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.134aA-1 bis I.A.134aA-444)
Tabelle 135a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C≡CCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)(CH2CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.135aA-1 bis I.A.135aA-444) Tabelle 136a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.136aA-1 bis I.A.136aA-444)
Tabelle 137a Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 C(CH3)2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.137aA-1 bis I.A.137aA-444) Tabelle 138a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)SCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.138aA-1 bis I.A.138aA-444) Tabelle 139a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.139aA-1 bis I.A.139aA-444)
Tabelle 140a Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 C(CH3)2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.140aA-1 bis I.A.140aA-444)
Tabelle 141 a
Verbindungen LA, worin Z für CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.141 aA-1 bis I.A.141aA-444)
Tabelle 142a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CHs)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils ei- ner Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.142aA-1 bis I.A.142aA-444)
Tabelle 143a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CH2CH2)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.143aA-1 bis I.A.143aA-444) Tabelle 144a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.144aA-1 bis I.A.144aA-444)
Tabelle 145a Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.145aA-1 bis I.A.145aA-444)
Tabelle 146a Verbindungen LA, worin Z für C(CH3)2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 C(CHs)2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.146aA-1 bis I.A.146aA-444)
Tabelle 147a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H ste- hen, CR5R6R7 C(CHs)2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.147aA-1 bis I.A.147aA- 444) Tabelle 148a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.148aA-1 bis I.A.148aA-444)
Tabelle 149a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.149aA-1 bis I.A.149aA-444)
Tabelle 150a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.150aA-1 bis I.A.150aA-444) Tabelle 151 a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.151 aA-1 bis I.A.151aA-444)
Tabelle 152a Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 C(CHs)2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.152aA-1 bis I.A.152aA-444)
Tabelle 153a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.153aA-1 bis I.A.153aA-444)
Tabelle 154a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.154aA-1 bis I.A.154aA-444)
Tabelle 155a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils ei- ner Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.155aA-1 bis I.A.155aA-444)
Tabelle 156a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.156aA-1 bis I.A.156aA-444)
Tabelle 157a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.157aA-1 bis I.A.157aA-444)
Tabelle 158a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.158aA-1 bis I.A.158aA-444)
Tabelle 159a
Verbindungen I. A, worin Z für (E) C(CH3)=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.159aA-1 bis I.A.159aA-444)
Tabelle 160a
Verbindungen I. A, worin Z für (E) C(CH3)=CH(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.160aA-1 bis I.A.160aA-444)
Tabelle 161 a
Verbindungen I.A, worin Z für (E) CH=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.161aA-1 bis I.A.161 aA-444)
Tabelle 162a
Verbindungen I.A, worin Z für CH2C≡CCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.162aA-1 bis I.A.162aA-444)
Tabelle 163a
Verbindungen I.A, worin Z für CH2CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils ei- ner Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.163aA-1 bis I.A.163aA-444)
Tabelle 164a
Verbindungen I.A, worin Z für CH2(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CH3)S bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.164aA-1 bis I.A.164aA-444) Tabelle 165a
Verbindungen I.A, worin Z für CH2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.165aA-1 bis I.A.165aA-444)
Tabelle 166a Verbindungen I.A, worin Z für CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 C(CHs)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.166aA-1 bis I.A.166aA-444) Tabelle 167a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CH3)S bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.167aA-1 bis I.A.167aA-444) Tabelle 168a
Verbindungen LA, worin Z für CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CH3)S bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.168aA-1 bis I.A.168aA-444)
Tabelle 169a Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CHs)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 C(CHs)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.169aA-1 bis I.A.169aA-444)
Tabelle 170a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CH2CH2)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.170aA-1 bis I.A.170aA-444)
Tabelle 171 a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils ei- ner Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.171 aA-1 bis I.A.171aA-444)
Tabelle 172a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I .A.172aA-1 bis I .A.172aA- 444)
Tabelle 173a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH3)2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.173aA-1 bis I.A.173aA-444) Tabelle 174a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.174aA-1 bis I.A.174aA-444)
Tabelle 175a Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CHS)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.175aA-1 bis I.A.175aA- 444)
Tabelle 176a Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2CH(CHS)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.176aA-1 bis I.A.176aA- 444) Tabelle 177a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)SCH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.177aA-1 bis I.A.177aA-444) Tabelle 178a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CH3)2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.178aA-1 bis I.A.178aA-444)
Tabelle 179a Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 C(CH3)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.179aA-1 bis I.A.179aA-444)
Tabelle 180a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.180aA-1 bis I .A.18OaA- 444)
Tabelle 181 a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.181 aA-1 bis I.A.181aA-444)
Tabelle 182a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils ei- ner Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.182aA-1 bis I.A.182aA-444)
Tabelle 183a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.183aA-1 bis I.A.183aA- 444)
Tabelle 184a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.184aA-1 bis I.A.184aA- 444)
Tabelle 185a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.185aA-1 bis I.A.185aA- 444)
Tabelle 186a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.186aA-1 bis I.A.186aA-444)
Tabelle 187a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=CH(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CH3)S bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.187aA-1 bis I.A.187aA- 444)
Tabelle 188a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CH3)S bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.188aA-1 bis I.A.188aA- 444)
Tabelle 189a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C≡CCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 C(CHs)2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.189aA-1 bis I.A.189aA-444)
Tabelle 190a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHS)C(CHS)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils ei- ner Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.190aA-1 bis I.A.190aA-444)
Tabelle 191 a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CHS)C(CHS)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.191 aA-1 bis I.A.191aA-444) Tabelle 192a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.192aA-1 bis I.A.192aA-444)
Tabelle 193a Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH(CH3)C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.193aA-1 bis I.A.193aA-444)
Tabelle 194a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CHs) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.194aA-1 bis I.A.194aA-444)
Tabelle 195a
Verbindungen LA, worin Z für CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils ei- ner Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.195aA-1 bis I.A.195aA-444)
Tabelle 196a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CHs)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CH3)S bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.196aA-1 bis I.A.196aA-444) Tabelle 197a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CH2CH2)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.197aA-1 bis I.A.197aA-444) Tabelle 198a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils ei- ner Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.198aA-1 bis I.A.198aA-444)
Tabelle 199a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I .A.199aA-1 bis I .A.199aA- 444)
Tabelle 200a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH3)2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.200aA-1 bis I.A.200aA-444) Tabelle 201 a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.201 aA-1 bis I.A.201 aA- 444) Tabelle 202a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.202aA-1 bis I.A.202aA- 444) Tabelle 203a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.203aA-1 bis I.A.203aA- 444) Tabelle 204a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.204aA-1 bis I.A.204aA-444) Tabelle 205a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH(CH3)C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.205aA-1 bis I.A.205aA-444) Tabelle 206a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CH3)S bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.206aA-1 bis I.A.206aA-444) Tabelle 207a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.207aA-1 bis I.A.207aA- 444) Tabelle 208a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.208aA-1 bis I.A.208aA-444) Tabelle 209a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH(CH3)C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.209aA-1 bis I.A.209aA-444) Tabelle 210a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.210aA-1 bis I.A.210aA- 444) Tabelle 211 a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.211 aA-1 bis I.A.211 aA- 444) Tabelle 212a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.212aA-1 bis I.A.212aA- 444) Tabelle 213a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.213aA-1 bis I.A213aA-444) Tabelle 214a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=CH(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.214aA-1 bis I.A.214aA- 444) Tabelle 215a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CH3)S bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.215aA-1 bis I.A.215aA- 444)
Tabelle 216a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C≡CCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)C(CH3)S bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.216aA-1 bis I.A.216aA-444) Tabelle 217a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.217aA-1 bis I.A.217aA-444)
Tabelle 218a Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH(CH3)CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.218aA-1 bis I.A.218aA-444)
Tabelle 219a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.219aA-1 bis I.A.219aA-444)
Tabelle 220a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.220aA-1 bis I.A.220aA-444)
Tabelle 221 a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.221 aA-1 bis I.A.221aA-444) Tabelle 222a
Verbindungen LA, worin Z für CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.222aA-1 bis I.A.222aA-444)
Tabelle 223a Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CHs)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.223aA-1 bis I.A.223aA-444)
Tabelle 224a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CH2CH2)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.224aA-1 bis I.A.224aA-444)
Tabelle 225a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.225aA-1 bis I.A.225aA-444)
Tabelle 226a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.226aA-1 bis I.A.226aA-444)
Tabelle 227a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH3)2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.227aA-1 bis I.A.227aA-444)
Tabelle 228a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.228aA-1 bis I.A.228aA-
444)
Tabelle 229a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CHS)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.229aA-1 bis
I.A.229aA-444)
Tabelle 230a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHS)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.230aA-1 bis
I.A.230aA-444)
Tabelle 231 a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.231 aA-1 bis I.A.231aA-444)
Tabelle 232a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.232aA-1 bis I.A.232aA-444) Tabelle 233a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHS)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.233aA-1 bis I.A.233aA-444)
Tabelle 234a Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHS)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.234aA-1 bis I.A.234aA-444) Tabelle 235a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.235aA-1 bis I.A.235aA-444) Tabelle 236a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.236aA-1 bis I.A.236aA-444)
Tabelle 237a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHS)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.237aA-1 bis I.A237aA-444)
Tabelle 238a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.238aA-1 bis I.A238aA-444)
Tabelle 239a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHS)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.239aA-1 bis I.A239aA-444)
Tabelle 240a Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für
H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.240aA-1 bis I.A240aA-444)
Tabelle 241 a Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=CH(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHS)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.241aA-1 bis I.A241 aA-444)
Tabelle 242a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.242aA-1 bis I.A242aA-444)
Tabelle 243a Verbindungen LA, worin Z für CH2C≡CCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH(CH3)CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.243aA-1 bis I.A.243aA-444) Tabelle 244a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.244aA-1 bis I.A.244aA-444) Tabelle 245a
Verbindungen I. A, worin Z für CH2(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.245aA-1 bis I.A.245aA-444)
Tabelle 246a Verbindungen I. A, worin Z für CH2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.246aA-1 bis I.A.246aA-444)
Tabelle 247a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer
Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.247aA-1 bis I.A.247aA-444)
Tabelle 248a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.248aA-1 bis I.A.248aA-444)
Tabelle 249a
Verbindungen LA, worin Z für CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.249aA-1 bis I.A.249aA-444) Tabelle 250a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CH3)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.250aA-1 bis I.A.250aA-444)
Tabelle 251 a Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CH2CH2)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.251aA-1 bis I.A.251 aA-444)
Tabelle 252a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer
Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.252aA-1 bis I.A.252aA-444)
Tabelle 253a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.253aA-1 bis I.A.253aA-
444)
Tabelle 254a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH3)2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.254aA-1 bis I.A.254aA-444)
Tabelle 255a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)(CH2)SCH2 steht, R2, R3 und R4 für H ste- hen, CR5R6R7 CH2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.255aA-1 bis I.A.255aA-444)
Tabelle 256a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.256aA-1 bis I.A.256aA-
444)
Tabelle 257a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.257aA-1 bis I.A.257aA-
444)
Tabelle 258a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.258aA-1 bis I.A.258aA-444)
Tabelle 259a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.259aA-1 bis I.A.259aA-444) Tabelle 260a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.260aA-1 bis I.A.260aA-444)
Tabelle 261 a Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.261 aA-1 bis I.A.261 aA- 444)
Tabelle 262a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.262aA-1 bis I.A.262aA-444)
Tabelle 263a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer
Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.263aA-1 bis I.A.263aA-444)
Tabelle 264a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.264aA-1 bis I.A.264aA- 444)
Tabelle 265a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.265aA-1 bis I.A.265aA- 444)
Tabelle 266a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.266aA-1 bis I.A.266aA- 444)
Tabelle 267a Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für
H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.267aA-1 bis I.A.267aA- 444)
Tabelle 268a Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=CH(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CHs)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.268aA-1 bis I.A.268aA- 444)
Tabelle 269a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.269aA-1 bis I.A.269aA- 444)
Tabelle 270a Verbindungen LA, worin Z für CH2C≡CCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH2CH(CH3)2 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.270aA-1 bis I.A.270aA-444)
Tabelle 271 a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer
Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.271aA-1 bis I.A.271aA-444)
Tabelle 272a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)s bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.272aA-1 bis I.A.272aA-444)
Tabelle 273a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.273aA-1 bis I.A.273aA-444)
Tabelle 274a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer
Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.274aA-1 bis I.A.274aA-444)
Tabelle 275a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.275aA-1 bis I.A.275aA-444)
Tabelle 276a
Verbindungen LA, worin Z für CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.276aA-1 bis I.A.276aA-444) Tabelle 277a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CH3)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.277aA-1 bis I.A.277aA-444)
Tabelle 278a Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CH2CH2)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.278aA-1 bis I.A.278aA-444)
Tabelle 279a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer
Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.279aA-1 bis I.A.279aA-444)
Tabelle 280a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.280aA-1 bis I.A.280aA-444)
Tabelle 281 a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH3)2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.281aA-1 bis I.A.281aA-444) Tabelle 282a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.282aA-1 bis I.A.282aA-444)
Tabelle 283a Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.283aA-1 bis I.A.283aA-444) Tabelle 284a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.284aA-1 bis I.A.284aA-444) Tabelle 285a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.285aA-1 bis I.A.285aA-444)
Tabelle 286a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.286aA-1 bis I.A.286aA-444)
Tabelle 287a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer
Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.287aA-1 bis I.A.287aA-444)
Tabelle 288a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.288aA-1 bis I.A.288aA-444)
Tabelle 289a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.289aA-1 bis I.A.289aA-444) Tabelle 290a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.290aA-1 bis I.A.290aA-444)
Tabelle 291 a Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.291aA-1 bis I.A.291aA-444)
Tabelle 292a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.292aA-1 bis I.A.292aA-444)
Tabelle 293a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHS)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.293aA-1 bis I.A.293aA-444)
Tabelle 294a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.294aA-1 bis I.A.294aA- 444)
Tabelle 295a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=CH(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CH3)S bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.295aA-1 bis I.A.295aA-444)
Tabelle 296a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CHs)S bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.296aA-1 bis I.A.296aA-444)
Tabelle 297a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C≡CCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH2C(CHs)3 bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.297aA-1 bis I.A.297aA-444) Tabelle 298a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.298aA-1 bis I.A.298aA-444)
Tabelle 299a Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.299aA-1 bis I.A.299aA-444)
Tabelle 300a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.300aA-1 bis I.A.300aA-444)
Tabelle 301 a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.301 aA-1 bis I.A.301aA-444)
Tabelle 302a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.302aA-1 bis I.A.302aA-444) Tabelle 303a
Verbindungen LA, worin Z für CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.303aA-1 bis I.A.303aA-444)
Tabelle 304a Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CHs)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.304aA-1 bis I.A.304aA-444) Tabelle 305a
Verbindungen LA, worin Z für CH2C(CH2CH2)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.305aA-1 bis I.A.305aA-444) Tabelle 306a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.306aA-1 bis I.A.306aA-444)
Tabelle 307a Verbindungen LA, worin Z für CH2CH(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und
Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.307aA-1 bis I.A.307aA-444)
Tabelle 308a Verbindungen LA, worin Z für C(CH3)2(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.308aA-1 bis I.A.308aA-444) Tabelle 309a
Verbindungen LA, worin Z für C(CH2CH2)(CH2)3CH2 steht, R2, R3 und R4 für H ste- hen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.309aA-1 bis I.A.309aA-444) Tabelle 310a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH(CH3)CH2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und
Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.310aA-1 bis I.A.310aA-444)
Tabelle 311 a
Verbindungen LA, worin Z für CH2CH2CH2CH(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und
Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.31 1 aA-1 bis I.A.31 1 aA-444)
Tabelle 312a
Verbindungen LA, worin Z für CH2(CH2)3CH(CH3) steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.312aA-1 bis I.A.312aA-444) Tabelle 313a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen,
CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.313aA-1 bis I.A.313aA-444)
Tabelle 314a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.314aA-1 bis I.A.314aA-444) Tabelle 315a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und
Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.315aA-1 bis I.A.315aA-444)
Tabelle 316a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.316aA-1 bis I.A.316aA-444)
Tabelle 317a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.317aA-1 bis I.A.317aA-444)
Tabelle 318a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=CHCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und
Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.318aA-1 bis I.A.318aA-444)
Tabelle 319a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2CH=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und
Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.319aA-1 bis I.A.319aA-444)
Tabelle 320a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH2C(CHs)=C(CH3)CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und
Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.320aA-1 bis I.A.320aA-444)
Tabelle 321 a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.321 aA-1 bis I.A.321 aA-444)
Tabelle 322a
Verbindungen LA, worin Z für (E) C(CH3)=CH(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und
Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.322aA-1 bis I.A.322aA-444)
Tabelle 323a
Verbindungen LA, worin Z für (E) CH=C(CH3)(CH2)2CH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.323aA-1 bis I.A.323aA-444) Tabelle 324a
Verbindungen LA, worin Z für CH2OCCH2 steht, R2, R3 und R4 für H stehen, CR5R6R7 CH(CH3)CH[CH2CH2] bedeutet, und die Kombination aus R1 und Y jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht (Verbindungen I.A.324aA-1 bis I.A.324aA-444)
Tabelle A
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Aus den vorangehenden Tabellen leiten sich die Verbindungsnamen für die einzelnen Verbindungen wie folgt ab: Bspw. ist die "Verbindung LA.3aA-^0" (Markierungen hinzugefügt) die erfindungsgemäße Verbindung der Formel LA, worin Z für CHb(CHb)SCHb steht, R2, R3 und R4 Wasserstoff bedeuten und CR5R6R7 CH(CHs)2 bedeutet (wie in Tabelle 3a angegeben) und R1 für 4-Cyanophenyl und Y für O stehen (wie in Zeile ^O von Tabelle A angegeben).
Die Verbindungen der Formel I bzw. die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich als Fungizide zur Bekämpfung von Schadpilzen. Sie zeichnen sich aus durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpatho- genen Pilzen einschließlich bodenbürtiger Pathogene, welche insbesondere aus den Klassen der Plasmodiophoromyceten, Peronosporomyceten (Syn. Oomyceten), Chytri- diomyceten, Zygomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten und Deuteromyceten (Syn. Fungi imperfecti) stammen. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzenschutz als Blatt-, Beiz- und Bodenfungizide eingesetzt werden. Darüber hin- aus sind sie geeignet für die Bekämpfung von Pilzen, die unter anderem das Holz oder die Wurzeln von Pflanzen befallen.
Besondere Bedeutung haben die Verbindungen I und die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen für die Bekämpfung einer Vielzahl von pathogenen Pilzen an ver- schiedenen Kulturpflanzen wie Getreide, z. B. Weizen, Roggen, Gerste, Triticale, Hafer oder Reis; Rüben, z. B. Zucker oder Futterrüben; Kern-, Stein und Beerenobst, z. B. Äpfel, Birnen, Pflaumen, Pfirsiche, Mandeln, Kirschen, Erdbeeren, Himbeeren, Johannisbeeren oder Stachelbeeren; Leguminosen, z. B. Bohnen, Linsen, Erbsen, Luzerne oder Soja; Ölpflanzen, z. B. Raps, Senf, Oliven, Sonnenblumen, Kokosnuss, Kakao, Rizinusbohnen, Ölpalme, Erdnüsse oder Soja; Kürbisgewächse, z. B. Kürbissse, Gurken oder Melonen; Faserpflanzen, z. B. Baumwolle, Flachs, Hanf oder Jute; Zitrusfrüchte, z. B. Orangen, Zitronen, Pampelmusen oder Mandarinen; Gemüsepflanzen, z. B. Spinat, Salat, Spargel, Kohlpflanzen, Möhren, Zwiebeln, Tomaten, Kartoffeln, Kürbis oder Paprika; Lorbeergewächse, z. B. Avocados, Zimt oder Kampher; Energie- und Rohstoffpflanzen, z. B. Mais, Soja, Weizen, Raps, Zuckerrohr oder Ölpalme; Mais; Tabak; Nüsse; Kaffee; Tee; Bananen; Wein (Tafel- und Weintrauben); Hopfen; Gras, z. B. Rasen; Kautschukpflanzen; Zier- und Forstpflanzen, z. B. Blumen, Sträucher, Laub- und Nadelbäume sowie an dem Vermehrungsmaterial, z. B. Samen, und dem Erntegut dieser Pflanzen.
Vorzugsweise werden die Verbindungen I bzw. die erfindungsgemäßen Zusam- mensetzungen zur Bekämpfung einer Vielzahl von pilzlichen Pathogenen in Ackerbaukulturen, z. B. Kartoffeln, Zuckerrüben, Tabak, Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Baumwolle, Soja, Raps, Hülsenfrüchte, Sonnenblumen, Kaffee oder Zuckerrohr; Obst-, Wein- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen, z. B. Gurken, Tomaten, Bohnen und Kürbisse sowie an dem Vermehrungsmaterial, z. B. Samen, und dem Erntegut dieser Pflanzen verwendet.
Der Begriff pflanzliche Vermehrungsmaterialien umfasst alle generativen Teile der Pflanze, z. B. Samen, und vegetative Pflanzenteile, wie Stecklinge und Knollen (z. B. Kartoffeln), die zur Vermehrung einer Pflanze genutzt werden können. Dazu gehören Samen, Wurzeln, Früchte, Knollen, Zwiebeln, Rhizome, Triebe und andere Pflanzenteile, einschließlich Keimlingen und Jungpflanzen, die nach der Keimung oder dem Auflaufen umgepflanzt werden. Die Jungpflanzen können durch eine teilweise oder vollständige Behandlung, z. B. durch Eintauchen oder Gießen, vor Schadpilzen geschützt werden.
Die Behandlung von pflanzlichen Vermehrungsmaterialien mit Verbindungen I bzw. den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wird zur Bekämpfung einer Vielzahl von pilzlichen Pathogenen in Getreidekulturen, z. B. Weizen, Roggen, Gerste oder Hafer; Reis, Mais, Baumwolle und Soja eingesetzt.
Der Begriff Kulturpflanzen schließt auch solche Pflanzen ein, die durch Züchtung, Mutagenese oder gentechnische Methoden verändert wurden einschließlich der auf dem Markt oder in Entwicklung befindlichen biotechnologischen Agrarprodukte (siehe z.B. http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agrLproducts.asp). Gentechnisch veränderte Pflanzen sind Pflanzen, deren genetisches Material in einer Weise verändert worden ist, wie sie unter natürlichen Bedingungen durch Kreuzen, Mutationen oder natürliche Rekombination (d.h. Neuzusammenstellung der Erbinformation) nicht vorkommt. Dabei werden in der Regel ein oder mehrere Gene in das Erbgut der Pflanze integriert, um die Eigenschaften der Pflanze zu verbessern. Derartige gentechnische Veränderungen umfassen auch posttranslationale Modifikationen von Proteinen, Oligo- oder Polypeptiden z.B. mittels Glykolsylierung oder Bindung von Polymeren wie z.B. prenylierter, ace- tylierter oder farnelysierter Reste oder PEG-Reste.
Beispielhaft seien Pflanzen genannt, die durch züchterische und gentechnische
Maßnahmen eine Toleranz gegen bestimmter Herbizidklassen, wie Hydroxyphenylpy- ruvat-Dioxygenase (HPPD)-Inhibitoren, Acetolactat-Synthase (ALS)-I nhibitoren wie z. B. Sulfonylharnstoffe (EP-A 257 993, US 5,013,659) oder Imidazolinone (z. B. US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225,
WO 03/14356, WO 04/16073), Enolpyruvylshikimat-3-Phosphat-Synthase (EPSPS)- Inhibitoren wie z. B. Glyphosat (siehe z. B. WO 92/00377), Glutaminsynthetase (GS)- Inhibitoren wie z. B. Glufosinat (siehe z. B. EP-A 242 236, EP-A 242 246) oder Oxynil- Herbizide (siehe z. B. US 5,559,024) erworben haben. Durch Züchtung und Mutagene- se wurde z. B. Clearfield®-Raps (BASF SE, Deutschland) erzeugt, der eine Toleranz gegen Imidazolinone, z. B. Imazamox, hat. Mit Hilfe gentechnischer Methoden wurden Kulturpflanzen, wie Soja, Baumwolle, Mais, Rüben und Raps, erzeugt, die resistent gegen Glyphosat oder Glufosinat sind, erzeugt, welche unter den Handelsnamen Rou- dupReady® (Glyphosat-resistent, Monsanto, U. S.A.) und Liberty Link® (Glufosinat- resistent, Bayer CropScience, Deutschland) erhältlich sind.
Weiterhin sind auch Pflanzen umfasst, die mit Hilfe gentechnischer Maßnahmen ein oder mehrere Toxine, z. B. solche aus dem Bakterienstamm Bacillus, produzieren. Toxine, die durch solche gentechnisch veränderten Pflanzen hergestellt werden, umfassen z. B. insektizide Proteine von Bacillus spp., insbesondere von B. thuringiensis, wie die Endotoxine CrylAb, CrylAc, Cryl F, Cry1 Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 , Cry9c, Cry34Ab1 oder Cry35Ab1 ; oder vegetative insektizide Proteine (VIPs), z. B. VIP1 , VIP2, VIP3, oder VIP3A; insektizide Proteine von Nematoden-kolonisierenden Bakterien, z. B. Photorhabdus spp. oder Xenorhabdus spp.; Toxine aus tierischen Organismen, z. B. Wepsen,-, Spinnen- oder Skorpionstoxine; pilzliche Toxine, z. B. aus Strep- tomyceten; pflanzliche Lektine, z. B. aus Erbse oder Gerste; Agglutinine; Proteinase- Inhibitoren, z. B. Trypsin-Inhibitoren, Serinprotease-Inhibitoren, Patatin, Cystatin oder Papain-Inhibitoren; Ribosomen-inaktivierende Proteine (RIPs), z. B. Ricin, Mais-RIP, Abrin, Luffin, Saporin oder Bryodin; Steroid-metabolisierende Enzyme, z. B. 3-Hydroxy- steroid-Oxidase, Ecdysteroid-IDP-Glycosyl-Transferase, Cholesterinoxidase, Ecdyson- Inhibitoren oder HMG-CoA-Reduktase; lonenkanalblocker, z. B. Inhibitoren von Natrium- oder Calziumkanälen; Juvenilhormon-Esterase; Rezeptoren für das diuretischen Hormon (Helicokininrezeptoren); Stilbensynthase, Bibenzylsynthase, Chitinasen und Glucanasen. Diese Toxine können in den Pflanzen auch als Prätoxine, Hybridproteine, verkürzte oder anderweitig modfizierte Proteine produziert werden. Hybridproteine zeichnen sich durch eine neue Kombination von verschiedenen Proteindomänen aus (siehe z. B. WO 2002/015701). Weitere Besipiele für derartige Toxine oder gentech- nisch veränderte Pflanzen, die diese Toxine produzieren, sind in EP-A 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 und WO 03/52073 offenbart. Die Methoden zur Herstellung dieser gentechnisch veränderten Pflanzen sind dem Fachmann bekannt und z. B. in den oben erwähnten Publikationen dargelegt. Zahlreiche der zuvor genannten Toxine verleihen den Pflanzen, die die- se produzieren, eine Toleranz gegen Schädlinge aus allen taxonomischen Arthropo- denklassen, insbesondere gegen Käfer (Coeleropta), Zweiflügler (Diptera) und Schmetterlinge (Lepidoptera) und gegen Nematoden (Nematoda). Gentechnisch veränderte Pflanzen, die ein oder mehrere Gene, die für insektizide Toxine kodieren, produzieren sind z. B. in den oben erwähnten Publikationen beschrieben und zum Teil kommerziell erhältlich, wie z. B. YieldGard® (Maissorten, die das Toxin CrylAb produzieren), YieldGard® Plus (Maissorten, die die Toxine CrylAb und Cry3Bb1 produzieren), Starlink® (Maissorten, die das Toxin Cry9c produzieren), Herculex® RW (Maissorten, die die Toxine Cry34Ab1 , Cry35Ab1 und das Enzym Phosphinothricin-N-Acetyl- transferase [PAT] produzieren); NuCOTN® 33B (Baumwollsorten, die das Toxin CrylAc produzieren), Bollgard® I (Baumwollsorten, die das Toxin CrylAc produzieren), Bollgard® Il (Baumwollsorten, die die Toxine CrylAc und Cry2Ab2 produzieren); VIP- COT® (Baumwollsorten, die ein VIP-Toxin produzieren); NewLeaf® (Kartoffelsorten, die das Toxin Cry3A produzieren); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protec- ta®, Bt11 (z. B. Agrisure® CB) und Bt176 von Syngenta Seeds SAS, Frankreich, (Maissorten, die das Toxin CrylAb und das PAT-Enyzm produzieren), MIR604 von Syngenta Seeds SAS, Frankreich (Maissorten, die ein modifizierte Version des Toxins Cry3A produzieren, siehe hierzu WO 03/018810), MON 863 von Monsanto Europe S.A., BeI- gien (Maissorten, die das Toxin Cry3Bb1 produzieren), IPC 531 von Monsanto Europe S.A., Belgien (Baumwollsorten, die eine modifizierte Version des Toxins CrylAc produzieren) und 1507 von Pioneer Overseas Corporation, Belgien (Maissorten, die das Toxin Cryl F und das PAT-Enyzm produzieren).
Weiterhin sind auch Pflanzen umfasst, die mit Hilfe gentechnische Maßnahmen ein oder mehrere Proteine produzieren, die eine erhöhte Resistenz oder Widerstandfähigkeit gegen bakterielle, virale oder pilzliche Pathogene bewirken, wie z. B. sogenannte Pathogenesis-related-Proteine (PR-Proteine, siehe EP-A O 392 225), Resistenzproteine (z. B. Kartoffelsorten, die zwei Resistenzgene gegen Phytophthora infestans aus der mexikanischen Wildkartoffel Solanum bulbocastanum produzieren) oder T4-Lyso- zym (z. B. Kartoffelsorten, die durch die Produktion diese Proteins resistent gegen Bakterien wie Erwinia amylvora ist).
Weiterhin sind auch Pflanzen umfasst, deren Produktivität mit Hilfe gentechnischer Methoden verbessert wurde, indem z. B. die Ertragsfähigkeit (z. B. Biomasse, Kornertrag, Stärke-, Öl- oder Proteingehalt), die Toleranz gegenüber Trockenheit, Salz oder anderen begrenzenden Umweltfaktoren oder die Widerstandsfähigkeit gegenüber Schädlingen und pilzlichen, bakteriellen und viralen Pathogenen gesteigert wird.
Weiterhin sind auch Pflanzen umfasst, deren Inhaltsstoffe insbesondere zur Ver- besserung der menschlichen oder tierischen Ernährung mit Hilfe gentechnischer Methoden verändert wurden, indem z. B. Ölpflanzen gesundheitsfördernde langkettige Omega-3-Fettsäuren oder einfach ungesättigte Omega-9-Fettsäuren (z. B. Nexera®- Raps, DOW Agro Sciences, Kanada) produzieren.
Weiterhin sind auch Pflanzen umfasst, die zur verbesserten Produktion von Rohstoffen mit Hilfe gentechnischer Methoden verändert wurden, indem z. B. der Amylo- pektin-Gehalt von Kartoffeln (Amflora®-Kartoffel, BASF SE, Deutschland) erhöht wurde.
Speziell eignen sich die Verbindungen I bzw. die erfindungsgemäßen Zusammen- Setzungen zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten:
Albugo spp. (Weißer Rost) an Zierpflanzen, Gemüsekulturen (z.B: A. Candida) und Sonnenblumen (z. B. A. tragopogonis); Alternaria spp. (Schwärze, Schwarzfleckigkeit) an Gemüse, Raps (z. B. A. brassicola oder A. brassicae), Zuckerrüben (z. B. A. tenuis), Obst, Reis, Sojabohnen sowie an Kartoffeln (z. B. A. solani oder A. alternata) und Tomaten (z. B. A. solani oder A. alternata) und Alternaria spp. (Ährenschwärze) an Weizen; Aphanomyces spp. an Zuckerrüben und Gemüse; Ascochyta spp. an Getreide und Gemüse, z. B. A. tritici (Blattdürre) an Weizen und A. hordei an Gerste; Bipolaris und Drechslera spp. (Teleomorph: Cochliobolus spp.) z. B. Blattfleckenkrankheiten (D. maydis und B. zeicola) an Mais, z. B. Braunfleckigkeit (B. sorokiniana) an Getreide und z.B. B. oryzae an Reis und an Rasen; Blumeria (früher: Erysiphe) graminis (Echter Mehltau) an Getreide (z. B. Weizen oder Gerste); Botryosphaeria spp. ('Black Dead Arm Disease') an Weinreben (z. B. B. obtusa); Botrytis cinerea (Teleomorph: Botryoti- nia fuckeliana: Grauschimmel, Graufäule) an Beeren- und Kernobst (u.a. Erdbeeren), Gemüse (u.a. Salat, Möhren, Sellerie und Kohl), Raps, Blumen, Weinreben, Forstkulturen und Weizen (Ährenschimmel); Bremia lactucae (Falscher Mehltau) an Salat; Cera- tocystis (Syn. Ophiostoma) spp. (Bläuepilz) an Laub- und Nadelgehölzen, z. B. C. ulmi (Ulmensterben, Holländische Ulmenkrankheit) an Ulmen; Cercospora spp. (Cercospo- ra-Blattflecken) an Mais (z. B. C. zeae-maydis), Reis, Zuckerrüben (z. B. C. beticola), Zuckerrohr, Gemüse, Kaffee, Sojabohnen (z. B. C. sojina oder C. kikuchii) und Reis; Cladosporium spp. an Tomate (z. B. C. fulvum: Samtflecken-Krankheit) und Getreide, z. B. C. herbarum (Ährenschwärze) an Weizen; Claviceps purpurea (Mutterkorn) an Getreide; Cochliobolus (Anamorph: Helminthosporium oder Bipolaris) spp. (Blattfle- cken) an Mais (z. B. C. carbonum) , Getreide (z. B. C. sativus, Anamorph: B. sorokiniana: Braunfleckigkeit) und Reis (z. B. C. miyabeanus, Anamorph: H. oryzae); Colletotri- chum (Teleomorph: Glomerella) spp. (Brennflecken, Anthraknose) an Baumwolle (z. B. C. gossypii), Mais (z. B. C. graminicola: Stängelfäule und Brennflecken), Beerenobst, Kartoffeln (z. B. C. coccodes: Welke), Bohnen (z. B. C. lindemuthianum) und Sojaboh- nen (z. B. C. truncatum); Corticium spp., z. B. C. sasakii (Blattscheidenbrand) an Reis; Corynespora cassiicola (Blattflecken) an Sojabohnen und Zierpflanzen; Cycloconium spp., z. B. C. oleaginum an Olive; Cylindrocarpon spp. (z. B. Obstbaum-Krebs oder Rebensterben, Teleomorph: Nectria oder Neonectria spp.) an Obstgehölzen, Weinreben (z. B. C. liriodendri, Teleomorph: Neonectria liriodendri, .Black Foot Disease') und vielen Ziergehölzen; Dematophora (Teleomorph: Rosellinia) necatrix (Wurzel-/Stängel- fäule) an Sojabohnen; Diaporthe spp. z. B. D. phaseolorum (Stängelkrankheit) an Sojabohnen; Drechslera (Syn. Helminthosporium, Teleomorph: Pyrenophora) spp. an Mais, Getreide, wie Gerste (z. B. D. teres, Netzflecken) und an Weizen (z. B. D. tritici- repentis: DTR-Blattdürre), Reis und Rasen; Esca-Krankheit (Rebstocksterben, Apople- xie) an Weinrebe, verursacht durch Formitiporia (Syn. Phellinus) punctata, F. mediter- ranea, Phaeomoniella chlamydospora (früher Phaeoacremonium chlamydosporum), Phaeoacremonium aleophilum und/oder Botryosphaeria obtusa; Elsinoe spp. an Kern- (E. pyri) und Beerenobst (E. veneta: Brennflecken) sowie Weinrebe (E. ampelina: Brennflecken); Entyloma oryzae (Blattbrand) an Reis; Epicoccum spp. (Ährenschwär- ze) an Weizen; Erysiphe spp. (Echter Mehltau) an Zuckerrübe (E. betae), Gemüse (z. B. E. pisi), wie Gurken- (z. B. E. cichoracearum) und Kohlgewächsen, wie Raps (z. B. E. cruciferarum).; Eutypa lata (Eutypa-Krebs oder -Absterben, Anamorph: Cy- tosporina lata, Syn. Libertella blepharis) an Obstgehölzen, Weinreben und vielen Zier- gehölzen; Exserohilum (Syn. Helminthosporium) spp. an Mais (z. B. E. turcicum); Fu- sarium (Teleomorph: Gibberella) spp. (Welke, Wurzel- und Stängelfäule) an verschiedenen Pflanzen, wie z. B. F. graminearum oder F. culmorum (Wurzelfäule und Tauboder Weißährigkeit) an Getreide (z. B. Weizen oder Gerste), F. oxysporum an Toma- ten, F. solani an Sojabohnen und F. verticillioides an Mais; Gaeumannomyces graminis (Schwarzbeinigkeit) an Getreide (z. B. Weizen oder Gerste) und Mais; Gibberella spp. an Getreide (z. B. G. zeae) und Reis (z. B. G. fujikuroi: Bakanae-Krankheit); Glomerella cingulata an Weinrebe, Kernobst und anderen Pflanzen und G. gossypii an Baumwolle; Grainstaining complex an Reis; Guignardia bidwellii (Schwarzfäule) an Weinrebe; Gymnosporangium spp. an Rosaceen und Wacholder, z. B. G. sabinae (Birnengitterrost) an Birnen; Helminthosporium spp. (Syn. Drechslera, Teleomorph: Cochliobolus) an Mais, Getreide und Reis; Hemileia spp., z. B. H. vastatrix (Kaffeeblattrost) an Kaffee; lsariopsis clavispora (Syn. Cladosporium vitis) an Weinrebe; Macrophomina pha- seolina (Syn. phaseoli) (Wurzel-/Stängelfäule) an Sojabohnen und Baumwolle; Micro- dochium (Syn. Fusarium) nivale (Schneeschimmel) an Getreide (z. B. Weizen oder Gerste); Microsphaera diffusa (Echter Mehltau) an Sojabohnen; Monilinia spp., z. B. M. laxa, M. fructicola und M. fructigena (Blüten- und Spitzendürre) an Steinobst und anderen Rosaceen; Mycosphaerella spp. an Getreide, Bananen, Beerenobst und Erdnüssen, wie z. B. M. graminicola (Anamorph: Septoria tritici, Septoria-Blattdürre) an Wei- zen oder M. fijiensis (Schwarze Sigatoka-Krankheit) an Bananen; Peronospora spp. (Falscher Mehltau) an Kohl (z. B. P. brassicae), Raps (z. B. P. parasitica), Zwiebelgewächsen (z. B. P. destructor), Tabak (P. tabacina) und Sojabohnen (z. B. P. manshuri- ca); Phakopsora pachyrhizi und P. meibomiae (Sojabohnenrost) an Sojabohnen; Phia- lophora spp. z. B. an Weinreben (z. B. P. tracheiphila und P. tetraspora) und Sojaboh- nen (z. B. P. gregata: Stängelkrankheit); Phoma Ungarn (Wurzel- und Stängelfäule) an Raps und Kohl und P. betae (Blattflecken) an Zuckerrüben; Phomopsis spp. an Sonnenblumen, Weinrebe (z. B. P. viticola: Schwarzflecken-Krankheit) und Sojabohnen (z. B. Stielfäule: P. phaseoli, Teleomorph: Diaporthe phaseolorum); Physoderma may- dis (Braunfleckigkeit) an Mais; Phytophthora spp. (Welke, Wurzel-, Blatt-, Stängel- und Fruchtfäule) an verschiedenen Pflanzen, wie an Paprika und Gurkengewächsen (z. B. P. capsici), Sojabohnen (z. B. P. megasperma, Syn. P. sojae), Kartoffeln und Tomaten (z. B. P. infestans: Kraut- und Braunfäule) und Laubgehölzen (z. B. P. ramorum: Plötzliches Eichensterben); Plasmodiophora brassicae (Kohlhernie) an Kohl, Raps, Rettich und anderen Pflanzen; Plasmopara spp., z. B. P. viticola (Reben-Peronospora, FaI- scher Mehltau) an Weinreben und P. halstedii an Sonnenblumen; Podosphaera spp. (Echter Mehltau) an Rosaceen, Hopfen, Kern- und Beerenobst, z. B. P. leucotricha an Apfel; Polymyxa spp., z. B. an Getreide, wie Gerste und Weizen (P. graminis) und Zuckerrüben (P. betae) und die dadurch übertragenen Viruserkrankungen; Pseudocer- cosporella herpotrichoides (Halmbruch, Teleomorph: Tapesia yallundae) an Getreide, z. B. Weizen oder Gerste; Pseudoperonospora (Falscher Mehltau) an verschiedenen Pflanzen, z. B. P. cubensis an Gurkengewächsen oder P. humili an Hopfen; Pseudo- pezicula tracheiphila (Roter Brenner, Anamorph: Phialophora) an Weinrebe; Puccinia spp. (Rostkrankheit) an verschiedenen Pflanzen, z. B. P. triticina (Weizenbraunrost), P. striiformis (Gelbrost), P. hordei (Zwergrost), P. graminis (Schwarzrost) oder P. recondi- ta (Roggenbraunrost) an Getreide, wie z. B. Weizen, Gerste oder Roggen, und an Spargel (z. B. P. asparagi); Pyrenophora (Anamorph: Drechslera) tritici-repentis (Blattdürre) an Weizen oder P. teres (Netzflecken) an Gerste; Pyricularia spp., z. B. P. ory- zae (Teleomorph: Magnaporthe grisea, Reis-Blattbrand) an Reis und P. grisea an Rasen und Getreide; Pythium spp. (Umfallkrankheit) an Rasen, Reis, Mais, Weizen, Baumwolle, Raps, Sonnenblumen, Zuckerrüben, Gemüse und anderen Pflanzen (z. B. P. ultimum oder P. aphanidermatum); Ramularia spp., z. B. R. collo-cygni (Sprenkel- krankheit/Sonnenbrand-Komplex/Physiological leaf spots) an Gerste und R. beticola an Zuckerrüben; Rhizoctonia spp. an Baumwolle, Reis, Kartoffeln, Rasen, Mais, Raps, Kartoffeln, Zuckerrüben, Gemüse und an verschiedenen weiteren Pflanzen, z. B. R. solani (Wurzel-/Stängelfäule) an Sojabohnen, R. solani (Blattscheidenbrand) an Reis oder R. cerealis (Spitzer Augenfleck) an Weizen oder Gerste; Rhizopus stolonifer (Weichfäule) an Erdbeeren, Karotten, Kohl, Weinrebe und Tomate; Rhynchosporium secalis (Blattflecken) an Gerste, Roggen und Triticale; Sarocladium oryzae und S. at- tenuatum (Blattscheidenfäule) an Reis; Sclerotinia spp. (Stängel- oder Weißfäule) an Gemüse- und Ackerbaukulturen, wie Raps, Sonnenblumen (z. B. Sclerotinia sclerotio- rum) und Sojabohnen (z. B. S. rolfsii); Septoria spp. an verschiedenen Pflanzen, z. B. S. glycines (Blattflecken) an Sojabohnen, S. tritici (Septoria-Blattdürre) an Weizen und S. (Syn. Stagonospora) nodorum (Blatt- und Spelzbräune) an Getreide; Uncinula (Syn. Erysiphe) necator (Echter Mehltau, Anamorph: Oidium tuckeri) an Weinrebe; Se- tospaeria spp. (Blattflecken) an Mais (z. B. S. turcicum, Syn. Helminthosporium turci- cum) und Rasen; Sphacelotheca spp. (Staubbrand) an Mais, (z. B. S. reiliana: Kolbenbrand), Hirse und Zuckerrohr; Sphaerotheca fuliginea (Echter Mehltau) an Gurkenge- wachsen; Spongospora subterranea (Pulverschorf) an Kartoffeln und die dadurch übertragenen Viruserkrankungen; Stagonospora spp. an Getreide, z. B. S. nodorum (Blatt- und Spelzbräune, Teleomorph: Leptosphaeria [Syn. Phaeosphaeria] nodorum) an Weizen; Synchytrium endobioticum an Kartoffeln (Kartoffelkrebs); Taphrina spp., z. B. T. deformans (Kräuselkrankheit) an Pfirsich und T. pruni (Taschenkrankheit) an Pflau- men; Thielaviopsis spp. (Schwarze Wurzelfäule) an Tabak, Kernobst, Gemüsekulturen, Sojabohnen und Baumwolle, z. B. T. basicola (Syn. Chalara elegans); Tilletia spp. (Stein- oder Stinkbrand) an Getreide, wie z. B. T. tritici (Syn. T. caries, Weizensteinbrand) und T. controversa (Zwergsteinbrand) an Weizen; Typhula incarnata (Schneefäule) an Gerste oder Weizen; Urocystis spp., z. B. U. occulta (Stängelbrand) an Rog- gen; Uromyces spp. (Rost) an Gemüsepflanzen, wie Bohnen (z. B. U. appendiculatus, Syn. U. phaseoli) und Zuckerrüben (z. B. U. betae); Ustilago spp. (Flugbrand) an Getreide (z. B. U. nuda und U. avaenae), Mais (z. B. U. maydis: Maisbeulenbrand) und Zuckerrohr; Venturia spp. (Schorf) an Äpfeln (z. B. V. inaequalis) und Birnen; und Ver- ticillium spp. (Laub- und Triebwelke) an verschiedenen Pflanzen, wie Obst- und Zier- gehölzen, Weinreben, Beerenobst, Gemüse- und Ackerbaukulturen, wie z. B. V. dahli- ae an Erdbeeren, Raps, Kartoffeln und Tomaten.
Die Verbindungen I und die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schadpilzen im Vorratsschutz (auch von Erntegütern) und im Material- und Bautenschutz. Der Begriff "Material- und Bautenschutz" umfasst den Schutz von technischen und nichtlebenden Materialien, wie z. B. Klebstoffe, Leime, Holz, Papier und Karton, Textilien, Leder, Farbdispersionen, Plastik, Kühlschmier- mittel, Fasern und Geweben, gegen den Befall und Zerstörung durch unerwünschte Mikroorganismen wie Pilze und Bakterien. Im Holz- und Materialschutz finden insbesondere folgende Schadpilze Beachtung: Ascomyceten wie Ophiostoma spp., Cerato- cystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomyceten wie Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. und Tyromyces spp., Deuteromyceten wie Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. und Zygomyceten wie Mu- cor spp., darüber hinaus im Materialschutz folgende Hefepilze: Candida spp. und Sac- charomyces cerevisae.
Die Verbindungen der Formel I können in verschiedenen Kristallmodifikationen vorliegen, deren biologische Aktivität unterschiedlich sein kann. Diese sind in den Umfang der vorliegenden Erfindung eingeschlossen.
Die Verbindungen I und die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eignen sich zur Steigerung der Pflanzengesundheit. Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Steigerung der Pflanzengesundheit, indem die Pflanzen, das pflanzliche Vermehrungsmaterial und/oder der Ort, an dem die Pflanzen wachsen oder wachsen sollen, mit einer wirksamen Menge der Verbindungen I bzw. der erfindungsgemäßen Zusam- mensetzungen behandelt werden.
Der Begriff "Pflanzengesundheit" umfasst solche Zustände einer Pflanze und/oder ihres Erntegutes, die durch verschiedene Indikatoren einzeln oder in Kombination miteinander bestimmt werden, wie bspw. Ertrag (z. B. erhöhte Biomasse und/oder erhöh- ter Gehalt verwertbarer Inhaltsstoffe), Pflanzenvitalität (z. B. erhöhtes Pflanzenwachstum und/oder grünere Blätter ("greening effect")), Qualität (z. B. erhöhter Gehalt oder Zusammensetzung bestimmter Inhaltsstoffe) und Toleranz gegenüber biotischem und/oder abiotischem Stress. Diese hier genannten Indikatoren für einen Pflanzengesundheitszustand können unabhängig voneinander auftreten oder sich gegenseitig bedingen.
Die Verbindungen I werden als solche oder in Form einer Zusammensetzung angewendet, indem man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, pflanzlichen Vermehrungsmaterialien, z. B. Saatgüter, den Erd- boden, Flächen, Materialien oder Räume mit einer fungizid wirksamen Menge der Verbindungen I behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Pflanzen, pflanzlichen Vermehrungsmaterialien, z. B. Saatgüter, des Erdboden, der Flächen, Materialien oder Räume durch die Pilze erfolgen. Pflanzliche Vermehrungsmaterialien können vorbeugend zusammen mit oder bereits vor der Aussaat bzw. zusammen mit oder bereits vor dem Umpflanzen mit Verbindungen I als solche oder mit einer Zusammensetzung enthaltend mindestens eine Verbindung I behandelt werden.
Außerdem betrifft die Erfindung agrochemische Zusammensetzungen, enthaltend ein Lösungsmittel oder festen Trägerstoff und mindestens eine Verbindung I sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen.
Eine agrochemische Zusammensetzung enthält eine fungizid wirksame Menge einer Verbindung I. Der Ausdruck „wirksame Menge" bedeutet eine Menge der agrochemischen Zusammensetzung bzw. der Verbindung I, die zur Bekämpfung von Schadpilzen an Kulturpflanzen oder im Material- und Bautenschutz ausreichend ist und nicht zu einem beträchtlichen Schaden an den behandelten Kulturpflanzen führt. Eine derartige Menge kann innerhalb eines breiten Bereichs variieren und wird von zahlreichen Faktoren, wie z. B. dem zu bekämpfenden Schadpilz, der jeweiligen behandelten Kulturpflanze oder Materialien, den klimatischen Bedingungen und Verbindungen, beein- flusst.
Die Verbindungen I, ihre N-Oxide und ihre Salze können in die für agrochemische Zusammensetzungen üblichen Typen überführt werden, z. B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Der Zusammensetzungstyp richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindung gewährleisten.
Beispiele für Zusammensetzungstypen sind hier Suspensionen (SC, OD, FS), e- mulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW, EO, ES), Pasten, Pastillen, benetzbare Pulver oder Stäube (WP, SP, SS, WS, DP, DS) oder Granulate (GR, FG, GG, MG), die entweder in Wasser löslich (soluble) oder dispergierbar (wettable) sein können so- wie Gele für die Behandlung pflanzlicher Vermehrungsmaterialien wie Saatgut (GF).
Im Allgemeinen werden die Zusammensetzungstypen (z. B. EC, SC, OD, FS, WG, SG, WP, SP, SS, WS, GF) verdünnt eingesetzt. Zusammensetzungstypen wie DP, DS, GR, FG, GG und MG werden in der Regel unverdünnt eingesetzt.
Die agrochemischen Zusammensetzungen werden in bekannter Weise hergestellt (s. z. B. US 3,060,084, EP-A 707 445 (für flüssige Konzentrate), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4. Aufl., McGraw-Hill, New York, 1963, 8-57 und ff., WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701 , US
5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, Klingman: Weed Control as a Science (John Wiley & Sons, New York, 1961), Hance et al.: Weed Control Handbook (8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989) und Mollet, H. und Grubemann, A.: Formulation technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001 ).
Die agrochemischen Zusammensetzungen können weiterhin auch für Pflanzenschutzmittel übliche Hilfsmittel enthalten, wobei sich die Wahl der Hilfsmittel nach der konkreten Anwendungsform bzw. dem Wirkstoff richtet.
Beispiele für geeignete Hilfsmittel sind Lösungsmittel, feste Trägerstoffe, oberflächenaktive Stoffe (wie weitere Solubilisatoren, Schutzkolloide, Netzmittel und Haftmittel), organische und anorganische Verdicker, Bakterizide, Frostschutzmittel, Ent- schäumer, ggf. Farbstoffe und Kleber (z. B. für Saatgutbehandlung).
Als Lösungsmittel kommen Wasser, organische Lösungsmittel wie Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wie Kerosin und Dieselöl, ferner Kohlenteer- öle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aro- matische Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffine, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphtha- line und deren Derivate, alkylierte Benzole und deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Gykole, Ketone wie Cyclohexanon, gamma-Butyrolacton, Dimethylfettsäureamide, Fettsäuren und Fettsäureester und stark polare Lösungsmittel, z.B. Amine wie N-Methylpyrrolidon, in Betracht. Grundsätz- lieh können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden sowie Gemische aus den vorstehend genannten Lösungsmitteln und Wasser.
Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calci- um- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Als oberflächenaktive Stoffe (Adjuvanzien, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel) kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäu- ren, z. B. von Lignin-(Borresperse®-Typen, Borregaard, Norwegen), Phenol-, Naphtha- lin-(Morwet®-Typen, Akzo Nobel, USA) und Dibutylnaphthalinsulfonsäure (Nekal®- Typen, BASF, Deutschland), sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Al- kyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanole sowie von Fettalkoholglykolethern, Kondensationsprodukte von sulfo- niertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxye- thylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalko- holethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxypro- pylenalkylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen sowie Proteine, denaturierte Proteine, Polysaccharide (z.B. Methylcellulose), hydro- phob modifizierte Stärken, Polyvinylalkohol (Mowiol®-Typen, Clariant, Schweiz), PoIy- carboxylate (Sokalan®-Typen, BASF, Deutschland), Polyalkoxylate, Polyvinylamin (Lu- pamin®-Typen, BASF, Deutschland), Polyethylenimin (Lupasol®-Typen, BASF, Deutschland), Polyvinylpyrrolidon und deren Copolymere in Betracht.
Beispiele für Verdicker (d. h. Verbindungen, die der Zusammensetzung ein modifiziertes Fließverhalten verleihen, d. h. hohe Viskosität im Ruhezustand und niedrige Viskosität im bewegten Zustand) sind Polysaccharide sowie organische und anorganische Schichtmineralien wie Xanthan Gum (Kelzan®, CP Kelco, USA), Rhodopol® 23 (Rhodia, Frankreich) oder Veegum® (R.T. Vanderbilt, USA) oder Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, USA).
Bakterizide können zur Stabilisierung der Zusammensetzung zugesetzt werden. Beispiele für Bakterizide sind solche basierend auf Diclorophen und Benzylalkoholhe- miformal (Proxel® der Fa. ICI oder Acticide® RS der Fa. Thor Chemie und Kathon® MK der Fa. Rohm & Haas) sowie Isothiazolinonderivaten wie Alkylisothiazolinonen und Benzisothiazolinonen (Acticide® MBS der Fa. Thor Chemie).
Beispiele für geeignete Frostschutzmittel sind Ethylenglycol, Propylenglycol, Harn- stoff und Glycerin.
Beispiele für Entschäumer sind Silikonemulsionen (wie z. B. Silikon® SRE, Wacker, Deutschland oder Rhodorsil®, Rhodia, Frankreich), langkettige Alkohole, Fettsäuren, Salze von Fettsäuren, fluororganische Verbindungen und deren Gemische. Beispiele für Farbmittel sind sowohl in Wasser wenig lösliche Pigmente als auch in
Wasser lösliche Farbstoffe. Als Beispiele genannt seien die unter den Bezeichnungen Rhodamin B, C. I. Pigment Red 112 und C. I. Solvent Red 1 , Pigment blue 15:4, Pigment blue 15:3, Pigment blue 15:2, Pigment blue 15:1 , Pigment blue 80, Pigment yel- low 1 , Pigment yellow 13, Pigment red 48:2, Pigment red 48:1 , Pigment red 57:1 , Pig- ment red 53:1 , Pigment orange 43, Pigment orange 34, Pigment orange 5, Pigment green 36, Pigment green 7, Pigment white 6, Pigment brown 25, Basic violet 10, Basic violet 49, Acid red 51 , Acid red 52, Acid red 14, Acid blue 9, Acid yellow 23, Basic red 10, Basic red 108 bekannten Farbstoffe und Pigmente.
Beispiele für Kleber sind Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und
Celluloseether (Tylose®, Shin-Etsu, Japan).
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder ÖI- dispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xy- lol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der Verbindungen I sowie, soweit vorhanden, weiteren Wirkstoffen mit mindestens einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an mindestens einen festen Trägerstoff hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z. B. Mineralerden, wie Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calzi- um- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepul- ver und andere feste Trägerstoffe.
Beispiele für Zusammensetzungstypen sind: 1. Zusammensetzungstypen zur Verdünnung in Wasser i) Wasserlösliche Konzentrate (SL, LS)
10 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden mit 90 Gew.-Teilen Wasser oder einem wasserlöslichen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser löst sich der Wirkstoff. Man erhält auf diese Weise eine Zusammensetzung mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt. ii) Dispergierbare Konzentrate (DC)
20 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 70 Gew.-Teilen Cyclohexanon unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen eines Dispergiermittels z. B. Polyvinylpyrrolidon gelöst. Bei Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion. Der Wirkstoffgehalt beträgt 20 Gew.-% iii) Emulgierbare Konzentrate (EC)
15 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 75 Gew.-Teilen XyIoI unter Zusatz von Ca- Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Zusammensetzung hat 15 Gew.- % Wirkstoffgehalt. iv) Emulsionen (EW, EO, ES)
25 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 35 Gew.-Teile XyIoI unter Zusatz von Ca- Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Diese Mischung wird mittels einer Emulgiermaschine (z. B. Ultra-Turrax) in 30 Gew.-Teile Wasser gegeben und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Zusammensetzung hat einen Wirkstoffgehalt von 25 Gew.-%. v) Suspensionen (SC, OD, FS)
20 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln und 70 Gew.-Teilen Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt in der Zusammensetzung beträgt 20 Gew.-%. vi) Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate (WG, SG) 50 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 50 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z. B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate hergestellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Die Zusammensetzung hat einen Wirkstoffgehalt von 50 Gew.-%. vii) Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP, SS, WS)
75 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 25 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt der Zusammensetzung beträgt 75 Gew.-%. viii) Gele (GF)
In einer Kugelmühle werden 20 Gew.-Teile der Wirkstoffe, 10 Gew.-Teile Dispergiermittel, 1 Gew.-Teil Quellmittel („gelling agent") und 70 Gew.-Teile Wasser oder eines organischen Lösungsmittels zu einer feinen Suspension vermählen. Bei der Verdün- nung mit Wasser ergibt sich eine stabile Suspension mit 20 Gew.-% Wirkstoffgehalt. 2. Zusammensetzungstypen für die Direktapplikation ix) Stäube (DP, DS)
5 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 95 Gew.-Teilen feinteili- gem Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel mit 5 Gew.-% Wirk- stoffgehalt. x)Granulate (GR, FG, GG, MG)
0,5 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 99,5 Gewichtsteilen Trägerstoffe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extrusion, die Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direktapplikation mit 0,5 Gew.-% Wirkstoffgehalt. xi) ULV- Lösungen (UL)
10 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 90 Gew.-Teilen eines organischen Lösungsmittel z. B. XyIoI gelöst. Dadurch erhält man eine Zusammensetzung für die Direktapplikation mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
Die Zusammensetzungen der erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten im allgemeinen 0,01 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 90 Gew.-% der Verbindungen I. Die Verbindungen werden dabei bevorzugt in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% eingesetzt.
Für die Behandlung pflanzlicher Vermehrungsmaterialien, insbesondere Saatgut, werden üblicherweise wasserlösliche Konzentrate (LS), Suspensionen (FS), Stäube (DS), wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WS, SS), Emulsionen (ES), emulgierbare Konzentrate (EC) und Gele (GF) verwendet. Diese Zusammensetzungen können auf die Vermehrungsmaterialien, insbesondere Saatgut, unverdünnt oder, bevorzugt, verdünnt angewendet werden. Hierbei kann die entsprechende Zusammensetzung 2 bis 10fach verdünnt werden, so dass in den für die Beize zu verwendeten Zusammensetzungen 0,01 to 60% Gew.-%, vorzugsweise 0,1 to 40% Gew.-% Wirk- stoff vorhanden sind. Die Anwendung kann vor oder während der Aussaat erfolgen. Die Behandlung von pflanzlichem Vermehrungsmaterial, insbesondere die Behandlung von Saatgut, sind dem Fachmann bekannt, und erfolgen durch Bestäuben, Beschichten, Pelletieren, Eintauchen oder Tränken des pflanzlichen Vermehrungsmaterial, wo- bei die Behandlung bevorzugt durch Pelletieren, Beschichten und Bestäuben oder durch Furchenbehandlung erfolgt, so dass z. B. eine vorzeitige Keimung des Saatguts verhindert wird.
Für die Saatgutbehandlung werden bevorzugt Suspensionen verwendet. Üblicherweise enthalten solche Zusammensetzungen 1 bis 800 g/l Wirkstoff, 1 bis 200 g/l Ten- side, 0 bis 200 g/l Frostschutzmittel, 0 bis 400 g/l Bindemittel, 0 bis 200 g/l Farbstoffe und Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser.
Die Verbindungen können als solche oder in Form ihrer Zusammensetzungen, z. B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Einstreichen, Eintauchen oder Gießen angewendet werden. Die Zusammensetzungstypen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und even- tuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im Allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %. Die Wirkstoffe können auch mit Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Zusammensetzungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.
Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,001 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha, bevorzugt zwischen 0,005 und 2 kg pro ha, besonders bevorzugt zwischen 0,05 und 0,9 kg pro ha, insbesondere zwischen 0,1 und 0,75 kg pro ha.
Bei der Behandlung von pflanzlichen Vermehrungsmaterialien, z. B. Staatgut, werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,1 bis 1000 g/100 kg Vermehrungsmaterial bzw. Saatgut, bevorzugt 1 bis 1000 g/100 kg, besonders bevorzugt 1 bis 100 g/100 kg, insbesondere 5 bis 100 g/100 kg verwendet.
Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Aufwandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Kubikmeter behandelten Materials.
Zu den Wirkstoffen oder den diese enhaltenden Zusammensetzungen können Öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvanzien, Herbizide, Bakterizide, andere Fungizide und/oder Schädlingsbekämpfungsmittel, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im Gewichtsverhältnis 1 :100 bis 100:1 , bevorzugt 1 :10 bis 10:1 zugemischt werden.
Als Adjuvanzien in diesem Sinne kommen insbesondere in Frage: organisch modifizierte Polysiloxane, z. B. Break Thru S 240®; Alkoholalkoxylate, z. B. Atplus® 245, Atplus® MBA 1303, Plurafac® LF 300 und Lutensol® ON 30; EO-PO-Blockpolymerisate, z. B. Pluronic® RPE 2035 und Genapol® B; Alkoholethoxylate, z. B. Lutensol® XP 80; und Natriumdioctylsulfosuccinat, z. B. Leophen® RA.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, z. B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln, als Prä- Mix oder gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix).
Beim Vermischen der Verbindungen I bzw. der sie enthaltenden Zusammensetzungen mit einem oder mehreren weiteren Wirkstoffen, insbesondere Fungiziden, kann beispielsweise in vielen Fällen das Wirkungsspektrum verbreitert werden oder Resis- tenzentwicklungen vorgebeugt werden. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte.
Die folgende Liste von Wirkstoffen, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken: A) Strobilurine:
Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Meto- minostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Pyribencarb, Trifloxystrobin, 2-(2-(6-(3-Chlor-2-methyl-phenoxy)-5-fluor-pyrimidin-4-yloxy)-phenyl)-2-methoxy- imino-N-methyl-acetamid, 2-(ortho-((2,5-Dimethylphenyl-oxymethylen)phenyl)- 3-methoxy-acrylsäuremethylester, 3-Methoxy-2-(2-(N-(4-methoxy-phenyl)-cyclopro- panecarboximidoylsulfanylmethyl)-phenyl)-acrylsäuresäuremethylester, 2-(2-(3-(2,6-dichlorphenyl)-1-methyl-allylideneaminooxymethyl)-phenyl)-2-methoxy- imino-N-methyl-acetamide; B) Carbonsäureamide: - Carbonsäureanilide: Benalaxyl, Benalaxyl-M, Benodanil, Bixafen, Boscalid, Carbo- xin, Fenfuram, Fenhexamid, Flutolanil, Furametpyr, Isopyrazam, Isotianil, Kiralaxyl, Mepronil, Metalaxyl, Metalaxyl-M (Mefenoxam), Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penflufen (N-(2-(1 ,3-Dimethyl-butyl)-phenyl)-1 ,3-dimethyl-5-fluor-1 H-pyrazol-4-car- boxamid), Penthiopyrad, Sedaxane, Tecloftalam, Thifluzamide, Tiadinil, 2-Amino- 4-methyl-thiazol-5-carboxanilid, 2-Chlor-N-(1 ,1 ,3-trimethyl-indan-4-yl)nicotinamid,
N-(3',4',5'-Trifluorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carboxamid, N-(4'-Trifluormethylthiobiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol-4-carbox- amid, N-(2-(1 ,3,3-Trimethyl-butyl)-phenyl)-1 ,3-dimethyl-5-fluor-1 H-pyrazol-4-carbox- amid;
- Carbonsäuremorpholide: Dimethomorph, Flumorph, Pyrimorph;
- Benzoesäureamide: Flumetover, Fluopicolide, Fluopyram, Zoxamid, N-(3-Ethyl- 3,5,5-trimethylcyclohexyl)-3-formylamino-2-hydroxy-benzamid; - Sonstige Carbonsäureamide: Carpropamid, Diclocymet, Mandipropamid, Oxytetracyclin, Silthiofam, N-(6-methoxy-pyridin-3-yl)cyclopropancarbonsäureamid;
C) Azole:
- Triazole: Azaconazol, Bitertanol, Bromuconazol, Cyproconazol, Difenoconazol, Dini- conazol, Diniconazol-M, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fluquinconazol, Flusilazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imibenconazol, Ipconazol, Metconazol, Myclobutanil, Oxpo- conazol, Paclobutrazol, Penconazol, Propiconazol, Prothioconazol, Simeconazol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triticonazol, Uniconazol, 1 -(4-Chlor-phenyl)-2-([1 ,2,4]triazol-1 -yl)-cycloheptanol;
- Imidazole: Cyazofamid, Imazalil, Imazalilsulfat, Pefurazoat, Prochloraz, Triflumizol; - Benzimidazole: Benomyl, Carbendazim, Fuberidazole, Thiabendazol;
- Sonstige: Ethaboxam, Etridiazol, Hymexazol, 2-(4-Chlor-phenyl)-N-[4-(3,4- dimethoxy-phenyl)-isoxazol-5-yl]-2-prop-2-inyloxy-acetamid;
D) Stickstoffhaltige Heterocyclylverbindungen
- Pyridine: Fluazinam, Pyrifenox, 3-[5-(4-Chlor-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]- pyridin, 3-[5-(4-Methyl-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]-pyridin, 2,3,5,6-Tetra- chlor-4-methansulfonylpyridin, 3,4,5-Trichlor-pyridin-2,6-dicarbonitril, N-(1 -(5-Brom- 3-chlor-pyridin-2-yl)-ethyl)-2,4-dichlornicotinamid, N-((5-Brom-3-chlor-pyridin-2-yl)- methyl)-2,4-dichlornicotinamid;
- Pyrimidine: Bupirimat, Cyprodinil, Diflumetorim, Fenarimol, Ferimzone, Mepanipyrim, Nitrapyrin, Nuarimol, Pyrimethanil;
- Piperazine: Triforine;
- Pyrrole: Fludioxonil, Fenpiclonil;
- Morpholine: Aldimorph, Dodemorph, Dodemorphacetat, Fenpropimorph, Tridemorph;
- Piperidine: Fenpropidin; - Dicarboximide: Fluorimid, Iprodione, Procymidone, Vinclozolin;
- nichtaromatische 5-Ring-Heterocyclen: Famoxadon, Fenamidon, Flutianil, Octhilinon, Probenazol, 5-Amino-2-isopropyl-3-oxo-4-ortho-tolyl-2,3-dihydropyrazol-1- thiocarbonsäureS-allylester;
- sonstige: Acibenzolar-S-methyl, Amisulbrom, Anilazin, Blasticidin-S, Captafol, Cap- tan, Chinomethionat, Dazomet, Debacarb, Diclomezine, Difenzoquat, Difenzoquat- methylsulfat, Fenoxanil, Folpet, Oxolinsäure, Piperalin, Proquinazid, Pyroquilon, Qui- noxyfen, Triazoxid, Tricyclazol, 2-Butoxy-6-jod-3-propyl-chromen-4-on, 5-Chlor- 1 -(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-2-methyl-1 H-benzoimidazol, 5-Chlor-7-(4-methyl- piperidin-1 -yl)-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin, 5-Ethyl-6-octyl- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin;
E) Carbamate und Dithiocarbamate
- Thio- und Dithiocarbamate: Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metam, Methasulphocarb, Metiram, Propineb, Thiram, Zineb, Ziram; - Carbamate: Diethofencarb, Benthiavalicarb, Iprovalicarb, Propamocarb, Propamo- carb-hydrochlorid, Valiphenal, N-(1-(1-(4-Cyanophenyl)ethansulfonyl)-but-2-yl)carb- aminsäure-(4-fluorphenyl)ester;
F) Sonstige Fungizide - Guanidine: Dodine, Dodine freie Base, Guazatin, Guazatinacetat, Iminoctadin, Imi- noctadin-triacetat, Iminoctadin-tris(albesilat);
- Antibiotika: Kasugamycin, Kasugamycinhydrochlorid-Hydrat, Polyoxine, Streptom- ycin, Validamycin A;
- Nitrophenylderivate: Binapacryl, Dicloran, Dinobuton, Dinocap, Nitrothal-isopropyl, Tecnazen;
- Organometallverbindungen: Fentin-Salze wie beispielsweise Fentin-acetat, Fentin- chlorid, Fentin-hydroxid;
- Schwefelhaltige Heterocyclylverbindungen: Dithianon, Isoprothiolane;
- Organophosphorverbindungen: Edifenphos, Fosetyl, Fosetyl-Aluminium, Iprobenfos, Phosphorige Säure und ihre Salze, Pyrazophos, Tolclofos-methyl;
- Organochlorverbindungen: Chlorthalonil, Dichlofluanid, Dichlorphen, Flusulfamide, Hexachlorbenzol, Pencycuron, Pentachlorphenol und dessen Salze, Phthalid, Quintozen, Thiophanat-Methyl, Tolylfluanid, N-(4-Chlor-2-nitro-phenyl)-N-ethyl- 4-methyl-benzolsulfonamid; - Anorganische Wirkstoffe: Phosphorige Säure und ihre Salze, Bordeaux Brühe, Kupfersalze wie beispielsweise Kupferacetat, Kupferhydroxid, Kupferoxychlorid, basisches Kupfersulfat, Schwefel;
- Sonstige: Biphenyl, Bronopol, Cyflufenamid, Cymoxanil, Diphenylamin, Metrafenon, Mildiomycin, Oxin-Kupfer, Prohexadion-Calcium, Spiroxamin, Tolylfluanid, N-(Cyclo- propylmethoxyimino-(6-difluormethoxy-2,3-difluor-phenyl)-methyl)-2-phenylacetamid, N'-(4-(4-Chlor-3-trifluormethyl-phenoxy)-2,5-dimethyl-phenyl)-N-ethyl-N-methylforma- midin, N'-(4-(4-Fluor-3-trifluormethyl-phenoxy)-2,5-dimethyl-phenyl)-N-ethyl-N-meth- ylformamidin, N'-(2-Methyl-5-trifluormethyl-4-(3-trimethylsilanyl-propoxy)-phenyl)- N-ethyl-N-methylformamidin, N'-(5-Difluormethyl-2-methyl-4-(3-trimethylsilanyl- propoxy)-phenyl)-N-ethyl-N-methylformamidin, 2-{1 -[2-(5-Methyl-3-trifluormethyl- pyrazol-1-yl)-acetyl]-piperidin-4-yl}-thiazol-4-carboxylsäure-methyl-(1 ,2,3,4-tetra- hydronaphthalen-1-yl)-amid, 2-{1-[2-(5-Methyl-3-trifluormethyl-pyrazol-1-yl)-acetyl]- piperidin-4-yl}-thiazol-4-carboxylsäure-methyl-(R)-1 ,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl- amid, Essigsäure-6-tert.-butyl-8-fluor-2,3-dimethyl-quinolin-4-yl-ester, Methoxy-essig- säure-6-tert.-butyl-8-fluor-2,3-dimethyl-quinolin-4-yl-ester, N-Methyl-2-{1 -[2-(5-meth- yl-3-trifluormethyl-1 H-pyrazol-1-yl)-acetyl]-piperidin-4-yl}-N-[(1 R)-1 ,2,3,4-tetrahydro- naphthalen-1-yl]-4-thiazolcarboxamid;
G) Wachstumsregler
Abscisinsäure, Amidochlor, Ancymidol , 6-Benzylaminopurin, Brassinolid, Butralin, Chlormequat (Chlormequatchlorid), Cholinchlorid, Cyclanilid, Daminozid, Dikegulac, Dimethipin, 2,6-Dimethylpuridin, Ethephon, Flumetralin, Flurprimidol , Fluthiacet, For- chlorfenuron, Gibberellinsäure, Inabenfid, lndol-3-essigsäure, Maleinsäurehydrazid, Mefluidid, Mepiquat (Mepiquatchlorid), Metconazol, Naphthalenessigsäure, N-6-Ben- zyladenin, Paclobutrazol, Prohexadion (Prohexadion-Calcium), Prohydrojasmon, Thidi- azuron, Triapenthenol, Tributylphosphorotrithioat, 2,3,5-tri-Jodbenzoesäure, Trinexa- pac-ethyl und Uniconazol; H) Herbizide - Acetamide: Acetochlor, Alachlor, Butachlor, Dimethachlor, Dimethenamid, Flufena- cet, Mefenacet, Metolachlor, Metazachlor, Napropamid, Naproanilid, Pethoxamid, Pretilachlor, Propachlor, Thenylchlor;
- Aminosäureanaloga: Bilanafos, Glyphosat, Glufosinat, Sulfosat;
- Aryloxyphenoxypropionate: Clodinafop, Cyhalofop-butyl, Fenoxaprop, Fluazifop, Ha- loxyfop, Metamifop, Propaquizafop, Quizalofop, Quizalofop-P-tefuryl;
- Bipyridyle: Diquat, Paraquat;
- Carbamate und Thiocarbamate: Asulam, Butylate, Carbetamide, Desmedipham, Di- mepiperat, Eptam (EPTC), Esprocarb, Molinate, Orbencarb, Phenmedipham, Prosul- focarb, Pyributicarb, Thiobencarb, Triallate; - Cyclohexanedione: Butroxydim, Clethodim, Cycloxydim, Profoxydim, Sethoxydim, Tepraloxydim, Tralkoxydim;
- Dinitroaniline: Benfluralin, Ethalfluralin, Oryzalin, Pendimethalin, Prodiamine, Triflura- lin;
- Diphenylether: Acifluorfen, Aclonifen, Bifenox, Diclofop, Ethoxyfen, Fomesafen, Lac- tofen, Oxyfluorfen;
- Hydroxybenzonitrile: Bromoxynil, Dichlobenil, loxynil;
- Imidazolinone: Imazamethabenz, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imaze- thapyr;
- Phenoxyessigsäuren: Clomeprop, 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure (2,4-D), 2,4-DB, Dichlorprop, MCPA, MCPA-thioethyl, MCPB, Mecoprop;
- Pyrazine: Chloridazon, Flufenpyr-ethyl, Fluthiacet, Norflurazon, Pyridat;
- Pyridine: Aminopyralid, Clopyralid, Diflufenican, Dithiopyr, Fluridone, Fluroxypyr, Pi- cloram, Picolinafen, Thiazopyr;
- Sulfonylharnstoffe: Amidosulfuron, Azimsulfuron, Bensulfuron, Chlorimuron-Ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Cyclosulfamuron, Ethoxysulfuron, Flazasulfuron, Fluce- tosulfuron, Flupyrsulfuron, Foramsulfuron, Halosulfuron, Imazosulfuron, lodosulfuron, Mesosulfuron, Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Oxasulfuron, Primisulfuron, Prosul- furon, Pyrazosulfuron, Rimsulfuron, Sulfometuron, Sulfosulfuron, Thifensulfuron, Triasulfuron, Tribenuron, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron, Tritosulfuron, 1-((2-Chlor- 6-propyl-imidazo[1 ,2-b]pyridazin-3-yl)sulfonyl)-3-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)harn- stoff;
- Triazine: Ametryn, Atrazin, Cyanazin, Dimethametryn, Ethiozin, Hexazinon, Meta- mitron, Metribuzin, Prometryn, Simazin, Terbuthylazin, Terbutryn, Triaziflam;
- Harnstoffe: Chlorotoluron, Daimuron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron, Me- thabenzthiazuron,Tebuthiuron;
- andere Hemmstoffe der Acetolactatsynthase: Bispyribac-Natrium, Cloransulam- Methyl, Diclosulam, Florasulam, Flucarbazone, Flumetsulam, Metosulam, Ortho- sulfamuron, Penoxsulam, Propoxycarbazone, Pyribambenz-Propyl, Pyribenzoxim, Pyriftalid, Pyriminobac-methyl, Pyrimisulfan, Pyrithiobac, Pyroxasulfon, Pyroxsulam;
- Sonstige: Amicarbazon, Aminotriazol, Anilofos, Beflubutamid, Benazolin, Bencarba- zon, Benfluresat, Benzofenap, Bentazon, Benzobicyclon, Bromacil, Bromobutid, Bu- tafenacil, Butamifos, Cafenstrole, Carfentrazone, Cinidon-Ethlyl, Chlorthal, Cinme- thylin, Clomazone, Cumyluron, Cyprosulfamid, Dicamba, Difenzoquat, Diflufenzopyr, Drechslera monoceras, Endothal, Ethofumesat, Etobenzanid, Fentrazamide, Flumi- clorac-Pentyl, Flumioxazin, Flupoxam, Fluorochloridon, Flurtamon, Indanofan, Isoxa- ben, Isoxaflutol, Lenacil, Propanil, Propyzamid, Quinclorac, Quinmerac, Mesotrion, Methylarsensäure, Naptalam, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxaziclomefon, Pentoxazon, Pinoxaden, Pyraclonil, Pyraflufen-Ethyl, Pyrasulfotol, Pyrazoxyfen, Pyrazolynat, Qui- noclamin, Saflufenacil, Sulcotrion, Sulfentrazon, Terbacil, Tefuryltrion, Tembotrion, Thiencarbazon, Topramezon, 4-Hydroxy-3-[2-(2-methoxy-ethoxymethyl)-6- trifluormethyl-pyridin-3-carbonyl]-bicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-on, (3-[2-Chlor-4-fluor-5-(3-methyl-2,6-dioxo-4-trifluormethyl-3,6-dihydro-2H-pyrimidin- 1 -yl)-phenoxy]-pyridin-2-yloxy)-essigsäureethylester, θ-Amino-δ-chlor^-cyclopropyl- pyrimidin-4-carboxylsäuremethylester, 6-Chlor-3-(2-cyclopropyl-6-methyl-phenoxy)- pyridazin-4-ol, 4-Amino-3-chlor-6-(4-chlor-phenyl)-5-fluor-pyridin-2-carboxylsäure, 4-Amino-3-chlor-6-(4-chlor-2-fluor-3-methoxy-phenyl)-pyridin-2-carboxylsäuremethyl- ester und 4-Amino-3-chlor-6-(4-chloro-3-dimethylamino-2-fluor-phenyl)-pyridin-2- carboxylsäuremethylester; I) Insektizide
- Organo(thio)phosphate: Acephat, Azamethiphos, Azinphos-methyl, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-Methyl, Chlorfenvinphos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, Dimetho- at, Disulfoton, Ethion, Fenitrothion, Fenthion, Isoxathion, Malathion, Methamido- phos, Methidathion, Methyl-Parathion, Mevinphos, Monocrotophos, Oxydemeton-
Methyl, Paraoxon, Parathion, Phenthoate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phorate, Phoxim, Pirimiphos-Methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulprophos, Tetra- chlorvinphos, Terbufos, Triazophos, Trichlorfon;
- Carbamate: Alanycarb, Aldicarb, Bendiocarb, Benfuracarb, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Fenoxycarb, Furathiocarb, Methiocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb,
Propoxur, Thiodicarb, Triazamate;
- Pyrethroide: Allethrin, Bifenthrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyphenothrin, Cyper- methrin, alpha-Cypermethrin, beta-Cypermethrin, zeta-Cypermethrin, Deltamethrin, Esfenvalerat, Etofenprox, Fenpropathrin, Fenvalerate, Imiprothrin, Lambda-Cyhalo- thrin, Permethrin, Prallethrin, Pyrethrin I und II, Resmethrin, Silafluofen, tau-Fluva- linat, Tefluthrin, Tetramethrin, Tralomethrin, Transfluthrin, Profluthrin, Dimefluthrin,
- Hemmstoffe des Insektenwachstums: a) Chitinsynthese-Hemmstoffe: Benzoylharn- stoffe: Chlorfluazuron, Cyramazin, Diflubenzuron, Flucycloxuron, Flufenoxuron, He- xaflumuron, Lufenuron, Novaluron, Teflubenzuron, Triflumuron; Buprofezin, Diofe- nolan, Hexythiazox, Etoxazol, Clofentazin; b) Ecdyson-Antagonisten: Halofenozid,
Methoxyfenozid, Tebufenozid, Azadirachtin; c) Juvenoide: Pyriproxyfen, Methoprene, Fenoxycarb; d) Lipidbiosynthese-Hemmstoffe: Spirodiclofen, Spiromesifen, Spi- rotetramat; - Nikotinreceptor-Agonisten/Antagonisten: Clothianidin, Dinotefuran, Imidacloprid, Thiamethoxam, Nitenpyram, Acetamiprid, Thiacloprid, 1-(2-chloro-thiazol-5-yl- methyl)-2-nitrimino-3,5-dimethyl-[1 ,3,5]triazinan;
- GABA-Antagonisten: Endosulfan, Ethiprol, Fipronil, Vaniliprol, Pyrafluprol, Pyriprol, 5-Amino-1 -(2,6-dichlor-4-methyl-phenyl)-4-sulfinamoyl-1 H-pyrazol-3-thiocarbon- säureamid;
- Macrocyclische Lactone: Abamectin, Emamectin, Milbemectin, Lepimectin, Spino- sad, Spinetoram;
Mitochondriale Elektronentransportketten-Inhibitor (METI) I Akarizide: Fenazaquin, Pyridaben, Tebufenpyrad, Tolfenpyrad, Flufenerim;
METI Il und III Substanzen: Acequinocyl, Fluacyprim, Hydramethylnon;
- Entkoppler: Chlorfenapyr;
Hemmstoffe der oxidativen Phosphorylierung: Cyhexatin, Diafenthiuron, Fenbutatin- oxid, Propargit; - Hemmstoffe der Häutung der Insekten: Cryomazin;
Hemmstoffe von ,mixed function oxidases': Piperonylbutoxid;
- Natriumkanalblocker: Indoxacarb, Metaflumizon;
- Sonstige: Benclothiaz, Bifenazate, Cartap, Flonicamid, Pyridalyl, Pymetrozin, Schwefel, Thiocyclam, Flubendiamid, Chlorantraniliprol, Cyazypyr (HGW86); Cye- nopyrafen, Flupyrazofos, Cyflumetofen, Amidoflumet, Imicyafos, Bistrifluron und Py- rifluquinazon.
Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere auch fungizide Zusammensetzungen, die wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel I und wenigstens einen weiteren Pflanzenschutzwirkstoff, insbesondere wenigstens einen fungiziden Wirkstoff, z. B. einen oder mehrere, z.B. 1 oder 2 Wirkstoffe der vorgenannten Gruppen A) bis F) und gegebenenfalls einen oder mehrere landwirtschaftlich geeignete Träger enthalten. Im Hinblick auf eine Senkung der Aufwandmengen sind diese Mischungen von Interesse, da viele bei verringerter Gesamtmenge an ausgebrachten Wirkstoffen eine verbes- serte Wirkung gegen Schadpilze, insbesondere für bestimmte Indikationen, zeigen. Durch gleichzeitige gemeinsame oder getrennte Anwendung von Verbindung(en) I mit mindestens einem Wirkstoff der Gruppen A) bis I) kann die fungizide Wirksamkeit in überadditivem Maße erhöht werden.
Gemeinsame Anwendung im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass der wenigstens eine Verbindung I und der wenigstens eine weitere Wirkstoff gleichzeitig am Wirkort (d.h. die zu bekämpfenden planzenschädigenden Pilzen und deren Lebensraum wie befallene Pflanzen, Pflanzenvermehrungsmaterialien, insebesondere Saatgut, Erdböden, Materialien oder Räume sowie die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Pflanzenvermehrungsmaterialien, insbesondere Saatgut, Erdböden, Materialien oder Räume) in einer für eine wirksame Kontrolle des Pilzwachstums ausreichenden Menge vorliegen. Dies kann dadurch erreicht werden, dass man die Verbindungen I und mindestens einen weiteren Wirkstoff gemeinsam in einer gemeinsamen Wirkstoffaufberei- tung oder in mindestens zwei getrennten Wirkstoffaufbereitungen gleichzeitig ausbringt oder indem man die Wirkstoffe nacheinander am Wirkort appliziert, wobei der zeitliche Abstand der einzelnen Wirkstoffapplikationen so gewählt wird, dass der zuerst ausgebrachte Wirkstoff zum Zeitpunkt der Applikation des/der weiteren Wirkstoffs/stoffe in ausreichender Menge am Wirkort vorliegt. Die zeitliche Reihenfolge des Ausbringens der Wirkstoffe ist von untergeordneter Bedeutung.
In binären Mischungen, d. h. erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die eine Verbindung I und einen weiteren Wirkstoff, z.B. einen Wirkstoff aus den Gruppen A) bis I) enthalten, liegt das Gewichtsverhältnis von Verbindung I zum weiteren Wirkstoff hängt das Gewichtsverhältnis von Verbindung I zum 1. weiteren Wirkstoff von den Eigenschaften der jeweiligen Wirkstoffe ab, üblicherweise liegt es im Bereich von 1 :100 bis 100:1 , häufig im Bereich von 1 :50 bis 50:1 , vorzugsweise im Bereich von 1 :20 bis 20:1 , besonders bevorzugt im Bereich von 1 :10 bis 10:1 , insbesondere im Bereich von 1 :3 zu 3:1.
In ternären Mischungen, d. h. erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die einen Wirkstoff I und einen 1. weiteren Wirkstoff und einen 2. weiteren Wirkstoff, z. B. zwei verschiedene Wirkstoffe aus den Gruppen A) bis I) enthalten, hängt das Gewichtsver- hältnis von Verbindung I zum 1. weiteren Wirkstoff von den Eigenschaften der jeweiligen Wirkstoffe ab, vorzugsweise liegt es im Bereich von 1 :50 bis 50:1 und insbesondere im Bereich von 1 :10 bis 10:1. Das Gewichtsverhältnis von Verbindung I zum 2. weiteren Wirkstoff liegt vorzugsweise im Bereich von 1 :50 bis 50:1 , insbesondere im Bereich von 1 :10 bis 10:1. Das Gewichtsverhältnis von 1. weiterem Wirkstoff zum 2. wei- teren Wirkstoff liegt vorzugsweise im Bereich von 1 :50 bis 50:1 , insbesondere im Bereich von 1 :10 bis 10:1.
Die Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung können einzeln oder bereits gemischt oder als Teile nach dem Baukastenprinzip (kit of parts) verpackt und weiterverwendet werden.
In einer Ausgestaltung der Erfindung können die Kits (Baukästen) ein oder mehrere, auch alle, Komponenten enthalten, die zur Herstellung einer erfindungsgemäßen agrochemischen Zusammensetzung verwendet werden können. Bespielsweise können die- se Kits ein oder mehrere Fungizid-Komponente(n) und/oder eine Adjuvans-Komponen- te und/oder eine Insektizid-Komponente und/oder eine Wachstumsregulator-Komponente und/oder ein Herbizid enthalten. Ein oder mehrere Komponenten können miteinander kombiniert oder vorformuliert vorliegen. In den Ausgestaltungen, in denen mehr als zwei Komponenten in einem Kit bereitgestellt werden, können die Komponenten miteinander kombiniert und in einem einzelnen Behältnis wie einem Gefäß, Flasche, Dose, Beutel, Sack oder Kanister verpackt vorliegen. In anderen Ausgestaltungen, können zwei oder mehr Komponenten eines Kits getrennt verpackt sein, d. h. nicht vorformuliert bzw. gemischt. Kits können ein oder mehrere gesonderte Behältnisse wie Gefäße, Flaschen, Dosen, Beutel, Säcke oder Kanister enthalten, wobei jedes Behältnis eine gesonderte Komponente der agrochemischen Zusammensetzung enthält. Die Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung können einzeln oder bereits gemischt oder als Teile nach dem Baukastenprinzip (,kit of parts') verpackt und weiter- verwendet werden. In beiden Formen kann eine Komponente getrennt oder zusammen mit den weiteren Komponenten oder als Bestandteil eines erfindungsgemäßen ,kit of parts' zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mischung verwendet werden.
Der Anwender verwendet die erfindungsgemäße Zusammensetzung üblicherweise für die Anwendung in einer Vordosiereinrichtung, im Rückenspritzer, im Spritztank oder im Sprühflugzeug. Dabei wird die agrochemische Zusammensetzung mit Wasser und/oder Puffer auf die gewünschte Anwendungskonzentration gebracht, wobei gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe zugegeben werden, und so die anwendungsbereite Spritzbrühe bzw. die erfindungsgemäße agrochemische Zusammensetzung erhalten wird. Üblicherweise werden 50 bis 500 Liter der anwendungsbereiten Spritzbrühe pro Hektar landwirtschaftlicher Nutzfläche aufgebracht, bevorzugt 100 bis 400 Liter.
Nach einer Ausführungsform kann der Anwender einzelne Komponenten wie z. B. Teile eines Kits oder einer Zweier- oder Dreiermischung der erfindungsgemäßen Zu- sammensetzung selber im Spritztank mischen und gegebenenfalls weitere Hilfsstoffe zugeben (Tankmix).
In einer weiteren Ausführungsform kann der Anwender sowohl einzelne Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als auch teilweise vorgemischte Kom- ponenten, beispielsweise Komponenten enthaltend Verbindungen I und/oder Wirkstoffe aus den Gruppen A) bis I), im Spritztank mischen und gegebenenfalls weitere Hilfsmittel zugeben (Tankmix).
In einer weiteren Ausführungsform kann der Anwender sowohl einzelne Komponen- ten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als auch teilweise vorgemischte Komponenten, beispielsweise Komponenten enthaltend Verbindungen I und/oder Wirkstoffe aus den Gruppen A) bis I), gemeinsam (z. B. als Tankmix) oder nacheinander anwenden.
Bevorzugt sind Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1) mit min- destens einem Wirkstoff aus der Gruppe A) (Komponente 2) der Strobilurine und besonders ausgewählt aus Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin und Trifloxystrobin.
Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1 ) mit mindestens einem Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe B) (Komponente 2) der Car- boxamide und besonders ausgewählt aus Bixafen, Boscalid, Isopyrazam, Fluopyram, Penflufen, Penthiopyrad, Sedaxane, Fenhexamid, Metalaxyl, Mefenoxam, Ofurace, Dimethomorph, Flumorph, Fluopicolid (Picobenzamid), Zoxamid, Carpropamid, Man- dipropamid und N-(3',4',5'-Trifluorbiphenyl-2-yl)-3-difluormethyl-1-methyl-1 H-pyrazol- 4-carboxamid.
Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1 ) mit mindestens einem Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe C) (Komponente 2) der Azole und besonders ausgewählt aus Cyproconazol, Difenoconazol, Epoxiconazol, Fluquin- conazol, Flusilazol, Flutriafol, Metconazol, Myclobutanil, Penconazol, Propiconazol, Prothioconazol, Triadimefon, Triadimenol, Tebuconazol, Tetraconazol, Triticonazol, Prochloraz, Cyazofamid, Benomyl, Carbendazim und Ethaboxam. Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1 ) mit mindestens einem Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe D) (Komponente 2) der stickstoffhaltigen Heterocyclylverbindungen und besonders ausgewählt aus Fluazinam, Cyprodinil, Fenarimol, Mepanipyrim, Pyrimethanil, Triforin, Fludioxonil, Fodemorph, Fenpropimorph, Tridemorph, Fenpropidin, Iprodion, Vinclozolin, Famoxadon, Fenami- don, Probenazol, Proquinazid, Acibenzolar-S-methyl, Captafol, Folpet, Fenoxanil, Qui- noxyfen und 5-Ethyl-6-octyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamin.
Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1 ) mit mindestens einem Wirkstoff ausgewählt aus der Gruppe E) (Komponente 2) der Car- bamate und besonders ausgewählt aus Mancozeb, Metiram, Propineb, Thiram, Iprova- licarb, Benthiavalicarb und Propamocarb.
Bevorzugt sind auch Zusammensetzungen einer Verbindung I (Komponente 1 ) mit mindestens einem Wirkstoff ausgewählt aus den Fungiziden der Gruppe F) (Komponente 2) und besonders ausgewählt aus Dithianon, Fentin-Salze, wie Fentinacetat, Fosetyl, Fosetyl-Aluminium, H3PO3 und deren Salze, Chlorothalonil, Dichlofluanid, Thi- ophanat-methyl, Kupferacetat, Kupferhydroxid, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Schwefel, Cymoxanil, Metrafenon, Spiroxamin und N-Methyl-2-{1-[(5-methyl-3-trifluormethyl- 1 H-pyrazol-1-yl)-acetyl]-piperidin-4-yl}-N-[(1 R)-1 ,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl]-4-thi- azolcarboxamid.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung ferner Zusammensetzungen einer
Verbindung I (Komponente 1) mit einem weiteren Wirkstoff (Komponente 2), wobei letzterer ausgewählt ist aus den Zeilen B-1 bis B-347 in der Spalte "Komponente 2" der Tabelle B.
Einer weitere Ausgestaltung der Erfindung betrifft die in der Tabelle B aufgeführten
Zusammensetzungen B-1 bis B-347, wobei jeweils eine Zeile der Tabelle B einer agrochemischen Zusammensetzung entspricht, umfassend eine in der vorliegenden Beschreibung individualisierten Verbindungen der Formel I (Komponente 1 ) und den jeweils in der betreffenden Zeile angegebenen weiteren Wirkstoff aus den Gruppen A) bis I) (Komponente 2). Gemäß einer Ausführungsform entspricht die Komponente 1 einer in den Tabellen 1 a bis 324a individualisierten Verbindung I. Die Wirkstoffe in den beschriebenen Zusammensetzungen liegen jeweils vorzugsweise in synergistisch wirksamen Mengen vor.
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Die vorstehend als Komponente 2 genannten Wirkstoffe, ihre Herstellung und ihre Wirkung gegen Schadpilze sind bekannt (vgl.: http://www.alanwood.net/pesticides/); sie sind kommerziell erhältlich. Die nach IUPAC benannten Verbindungen, ihre Herstellung und ihre fungizide Wirkung sind ebenfalls bekannt (vgl. Can. J. Plant Sei. 48(6), 587- 94, 1968; EP-A 141 317; EP-A 152 031 ; EP-A 226 917; EP-A 243 970; EP-A 256 503; EP-A 428 941 ; EP-A 532 022; EP-A 1 028 125; EP-A 1 035 122; EP-A 1 201 648; EP-A 1 122 244, JP 2002316902; DE 19650197; DE 10021412; DE 102005009458; US 3,296,272; US 3,325,503; WO 98/46608; WO 99/14187; WO 99/24413; WO 99/27783; WO 00/29404; WO 00/46148; WO 00/65913; WO 01/54501 ; WO 01/56358; WO 02/22583; WO 02/40431 ; WO 03/10149; WO 03/11853; WO 03/14103; WO 03/16286; WO 03/53145; WO 03/61388; WO 03/66609; WO 03/74491 ; WO 04/49804; WO 05/120234; WO 05/123689; WO 05/123690; WO 05/63721 ; WO 05/87772; WO 05/87773; WO 06/15866; WO 06/87325; WO 06/87343; WO 07/82098; WO 07/90624).
Die Herstellung der Zusammensetzungen für Mischungen von Wirkstoffen erfolgt in bekannter Weise in Form von Zusammensetzungen enthaltend neben den Wirkstoffen ein Lösungsmittel oder festen Trägerstoff, z. B. in der Weise wie für Zusammensetzun- gen der Verbindungen I angegeben.
Bezüglich der üblichen Inhaltsstoffe solcher Zusammensetzungen wird auf die Ausführungen zu den Zusammensetzungen enthaltend die Verbindungen I verwiesen.
Die Zusammensetzungen für Mischungen von Wirkstoffen eignen sich als Fungizide zur Bekämpfung von Schadpilzen. Sie zeichnen sich aus durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen einschließlich bodenbürtiger Pathogene, welche insbesondere aus den Klassen der Plasmodiophoro- myceten, Peronosporomyceten (Syn. Oomyceten), Chytridiomyceten, Zygomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten und Deuteromyceten (Syn. Fungi imperfecti) stammen. Desweiteren wird auf die Ausführungen zur Wirksamkeit der Verbindungen I und der Zusammensetzungen enthaltend die Verbindungen I verwiesen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen I und deren pharmazeutisch verträglichen Salzen zur Behandlung von Krankheiten, insbesondere die Verwendung der Verbindungen I als Antimykotikum. Somit betrifft eine Ausführungsform der Erfindung ein Arzneimittel, umfassend mindestens eine Verbindung der Formel I und/oder ein pharmazeutisch verträgliches Salz davon. Eine weitere Ausführungsform betrifft die Verwendung einer Verbindung I und/oder eines pharmazeutisch wirksamen Salzes davon zur Herstellung eines Antimykotikums.
Noch ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen I und deren pharmazeutisch verträglichen Salzen zur Behandlung von Tumoren bei Säugetieren, wie zum Beispiel bei Menschen. Somit betrifft eine Ausführungsform der Erfindung die Verwendung einer Verbindung I und/oder eines pharmazeutisch wirksamen Salzes davon zur Herstellung eines Mittels, das das Wachstum von Tumoren und Krebs in Säugetieren inhibiert. Mit "Krebs" ist insbesondere ein bös- artiger oder maligner Tumor gemeint, z.B. Brustkrebs, Prostatakrebs, Lungenkrebs, ZNS-Krebs, Melanokarzinome, Ovarialkarzinom oder Nierenkrebs, insbesondere beim Menschen.
Noch ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Verbindungen I und deren pharmazeutisch verträglichen Salzen zur Behandlung von Virusinfektionen, insbesondere Virusinfektionen, welche zu Erkrankungen beim Warmblüter führen. Somit betrifft eine Ausführungsform der Erfindung die Verwendung einer Verbindung I und/oder eines pharmazeutisch wirksamen Salzes davon zur Herstellung eines Mittels zur Behandlung von Virusinfektionen. Die zu behandlenden Viruserkrankungen schließen Retroviruserkrankungen wie z.B: HIV und HTLV, Influenzavirus, Rhi- noviruserkrankungen, Herpes und dergleichen ein.
Synthesebeispiele:
Die in den folgenden Synthesebeispielen angegebenen Vorschriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen der Formel I bzw. der Vorstufen davon benutzt, beispielsweise zur Herstellung der in Tabelle E angegebenen erfindungsgemäßen Verbindungen.
Beispiel 1 Herstellung von von 2-Methyl-8-m-tolyloxy-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl-octan-3-ol
(Verbindung I.A1 )
1.1 Herstellung von 8-Chlor-2-methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl-octan-3-on Isopropylpinakolon (8.9 g, 0.06 mol) wurde in N,N-Dimethylformamid (50 ml) vorgelegt und mit Kalium-tert-butylat (6.5 g, 0.06 mol) versetzt (exotherme Reaktion). Danach wurde 1-Brom-4-chlorbutan, gelöst in N,N-Dimethylformamid (50 ml) bei 00C zugegeben und noch weitere zwei Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt. Nach Erwärmen auf Raumtemperatur wurde mit Dichlormethan verdünnt und vier Mal mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde abgetrennt, mit Na2SO4 getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Das so erhaltene Rohprodukt wurde säulenchromatographisch (Kiesegel, Methanol/C^Cb = 1 :20) gereinigt, nach Vereinigen der entsprechenden Fraktionen wurde die gewünschte Verbindung (5.00 g, 35%) in Form eines farblosen Öles erhalten.
1.2 Herstellung von 8-Chlor-2-methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl-octan-3-ol
8-Chlor-2-methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl-octan-3-on aus Stufe 1.1 (15.0 g, 61.5 mmol) wurden unter Stickstoffatmosphäre in Dichlormethan gelöst (800 ml) und auf -78 0C abgekühlt. Bei dieser Temperatur wurde Titantetrachlorid (61 ml einer 1 M-Lösung in Dichlormethan, 61 ,0 mmol) zugegeben. Es wurde eine Stunde bei dieser Temperatur nachgerührt und anschliessend Tetra-n-butylammoniumborhydrid (7.9 g, 30.8 mmol) portionsweise zugegeben. Nachdem für weitere zwei Stunden bei -78 0C nachgerührt wurde, tropfte man gesättigte Ammoniumchlorid-Lösung zu, trennte die organische Phase ab und extrahierte die wässrige Phase zwei Mal mit Dichlormethan. Die vereinten organischen Phasen wurden zwei Mal mit Wasser gewaschen, abgetrennt und ü- ber Na2SÜ4 getrocknet. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels erhielt man die Zielverbindung (15.0 g, 69 %), die ohne weitere Aufreinigung im nächsten Reaktionsschritt eingesetzt wurde.
1.3 Herstellung von 2-Methyl-8-m-tolyloxy-4-[1 ,2,4]triazol-1 -yl-octan-3-ol (Verbindung I. A1 )
Zu einer Lösung von 8-Chlor-2-methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl-octan-3-ol aus Stufe 1.2 (1.0 g, 4.07 mmol) in N,N-Dimethylformamid (25 mol) wurden meta-Kresol (660 mg, 6.1 mmol) und K2CO3 (843 mg, 6.1 mmol) gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde für eine Stunde in der Mikrowelle bei 100 0C gerührt, abgekühlt und mit MTBE versetzt. Danach wurde mit verdünnter NaOH gewaschen, die organische Phase abgetrennt und diese mit einer gesättigten Kochsalz-Lösung behandelt. Nach Abtrennen der organischen Phase wurde diese über Na2SÜ4 getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Nach säu- lenchromatographischer Aufreinigung (Kieselgel, Dichlormethan/Methanol) und an- schliessendem Umkristallisieren (Dichlormethan-Heptan) der entsprechenden Fraktionen erhielt man die Zielverbindung in Form eines farblosen Festoffes (104 mg, 8 %).
Beispiel 2 Herstellung von 7-(2-Chlorphenyl)-2-methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl-heptan-3-ol (Verbindung I. A2)
2.1 Herstellung von 2-Methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl-hept-6-en-3-on
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Zu einer Lösung von 3-Methyl-1-[1 ,2,4]triazol-1-yl-butan-2-on (17.6 g, 109,0 mmol) in N,N-Dimethylformamid (70 ml) wurde unter Kühlung auf 00C Kalium-tert-butylat (12.5 g, 109 mmol) portionsweise zugegeben, und das Reaktionsgemisch wurde bei dieser Temperatur für 30 min gerührt. Dieses Gemisch wurde anschließend bei 00C zu einer Lösung von Allylbromid (16.0 g, 131 mmol) in N,N-Dimethylformamid zugetropft und für weitere zwei Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Die so erhaltene Mischung wurde in Eiswasser eingerührt und drei Mal mit MTBE extrahiert. Die organische Phase wurde abgetrennt, zwei Mal mit Wasser und weitere zwei Mal mit gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, abgetrennt und über Na2SÜ4 getrocknet. Nach Entfernen des Lösungsmittels und anschließender Destillation (0.5 mbar, 150 0C) erhielt man die Zielverbindung in Form eines farblosen Öles (13.2 g, 53 %).
2.2 Herstellung von 7-(9-Bora-bicyclo[3.3.1]non-9-yl)-2-methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl- heptan-3-on
2-Methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl-hept-6-en-3-on aus Stufe 2.1 (13.0 g, 57.2 mmol) wurde in einem Kolben unter Schutzgasatmosphäre vorgelegt, und 9-Borabicyclo[3.3.1]-nonan (126 ml einer 0.5 M Lösung in Tetrahydrofuran, 62.9 mmol) wurden unter Kühlung auf 0 0C zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde auf Raumtemperatur erwärmt und für 7 Tage nachgerührt. Der während dieser Zeit gebildete Niederschlag wurde abgesaugt, zwei Mal mit Tetrahydrofuran gewaschen und getrocknet. Man erhielt das Zielprodukt in Form eines farblosen Feststoffes (4.75 g, 25 %).
2.3 Herstellung von 7-(2-Chlorphenyl)-2-methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl-heptan-3-on Zu einer Lösung von 7-(9-Bora-bicyclo[3.3.1]non-9-yl)-2-methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl- heptan-3-on aus Stufe 2.2 (1.08 g, 3.36 mmol) in Tetrahydrofuran (4.5 ml) wurden unter Argon zunächst 2-Bromchlorbenzol (0.60 g, 3.10 mmol) und dann eine wässrige NaOH-Lösung (386 mg, gelöst in 3.3 ml Wasser) und Tetrakis(triphenylphosphin)palla- dium(0) (186 mg, 0.16 mmol) zugegeben. Das Gemisch wurde für 40 min bei 100 0C unter Mikrowellenbestrahlung gerührt, anschließend in eisgekühlte Kochsalzlösung eingerührt und drei Mal mit MTBE extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Na2SO4 getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wurde säulenchromatographisch (Kieselgel, Essigester/Cyclohexan) aufgereinigt. Nach Ver- einigen der entsprechenden Fraktionen erhieltt man 154 mg, 15%) der Zielverbindung.
2.4 Herstellung von 7-(2-Chlorphenyl)-2-methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1 -yl-heptan-3-ol
(Verbindung I.A2) Zu einer Lösung von 7-(2-Chlor-phenyl)-2-methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl-heptan-3-on aus Stufe 2.3 (130 mg, 0.38 mmol) in Methanol (5.0 ml) wurde bei 0 0C portionsweise
NaBH4 (16 mg, 0.41 mmol) zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde auf Raumtemperatur erwärmt und für weitere zwei Stunden gerührt. Anschließend wurde das Gemisch auf eine eisgekühlte Kochsalzlösung gegossen und drei Mal mit MTBE extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über Na2SO4 getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Die Aufreinigung erfolgte säulenchromatographisch (Kieselgel, Essigester/Cyclohexan). Nach Vereinigen der entsprechenden Fraktionen erielt man das Zielprodukt in Form eines farblosen Feststoffes (100 mg, 76 %).
Beispiel 3 Herstellung von 10-(2-Fluor-phenoxy)-6-[1 ,2,4]triazol-1-yl-decan-5-ol (Verbindung I. A3)
3.1 Herstellung von 1-(5-Brom-pentyloxy)-2-fluor-benzol
Ein Gemisch von 2-Fluorphenol (23.0 g, 205.2 mmol), 1 ,5-Dibrompentan (97.5 g, 411.3 mmol) und K2CO3 (34.0 g, 246.2 mmol) wurde bei 100 0C für zwei Stunden in Cyclohe- xanon (250 ml) gerührt. Nach dieser Zeit wurden die unlöslichen Anteile abfiltriert und das Filtrat fraktioniert destilliert. Das Zielprodukt (31.5 g, 59 %) wurde als farbloses Öl (1 12-1 19 0C, 1.5 mbar) erhalten.
3.2 Herstellung von [5-(2-Fluorphenoxy)-pentyl]-triphenylphosphoniumbromid 1-(5-Brom-pentyloxy)-2-fluor-benzol aus Stufe 3.1 (7.83 g, 30.0 mmol) wurde zusam- men mit Triphenylphosphin (7.87 g, 30.0 mmol) für 18 Stunden bei 135 0C gerührt. Nach dieser Zeit ließ man die Reaktionsschmelze auf Raumtemperatur abkühlen, das Zielprodukt wurde ohne weitere Aufreinigung im nächsten Reaktionsschritt eingesetzt.
3.3 Herstellung von trans-1-Dec-5-enyloxy-2-fluorbenzol Eine Suspension von [5-(2-Fluorphenoxy)-pentyl]-triphenylphosphoniumbromid aus Stufe 3.2 (3.0 g, 5.7 mmol) in 20 ml Tetrahydrofuran wurde bei Raumtemperatur tropfenweise mit n-Butyllithium (4.0 ml einer 1.6 M-Lösung in Hexan) versetzt und für eine Stunde gerührt. Danach wurde eine Lösung von Pentanal (493 mg, 5.73 mmol) in Tetrahydrofuran (5 ml) zugegeben, und das Gemisch wurde zunächst für 18 Stunden bei Raumtemperatur und dann für weitere 24 Stunden bei 60 0C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch mit 500 ml Wasser versetzt und mit MTBE extrahiert. Die organische Phase wurde abgetrennt, über Na2SO4 getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Nach säulenchromatographischer Auftrennung (Kiesel- gel, n-Heptan 100 %) erhielt man nach Vereinigen der entsprechenden Fraktionen das Rohprodukt als cis/trans-lsomerengemisch (ca 9:1 , 760 mg, 53 %). Dieses Isomerengemisch (1.35 g, 5.4 mmol) wurde in Cyclohexan (100 ml) gelöst, mit Diphenylsulfid (118 mg, 0.5 mmol) versetzt und für drei Stunden mit UV-Licht bei einer Temperatur < 30 0C bestrahlt. Nach dieser Zeit wurde die Reaktionslösung filtriert und das Lösungsmittel abdestilliert. Man erhielt das Zielprodukt als trans-lsomer in einer Reinheit > 80 %.
3.4 Herstellung von 2-Butyl-3-[4-(2-fluor-phenoxy)-butyl]-oxiran Eine Lösung von trans-1-Dec-5-enyloxy-2-fluorbenzol aus Stufe 3.3 (600 mg, 2.4 mmol) in Dichlormethan (20 ml) wurde mit 3-Chlorperbenzoesäure (680 mg, 2.8 mmol) versetzt und bei Raumtemperatur für 18 Stunden gerührt. Nach dieser Zeit wurde die Reaktionsmischung auf Eiswasser gegossen, mit NaOH (2M-Lösung) neutralisiert und zwei Mal mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden zwei Mal mit Na2CÜ3 (10%ige wässrige Lösung) gewaschen und über Na2SÜ4 getrocknet. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels erhielt man das Produkt (410 mg, 64 %), welches ohne weitere Aufreinigung im nächsten Schritte eingesetzt wird.
3.5 Herstellung von 10-(2-Fluor-phenoxy)-6-[1 ,2,4]triazol-1-yl-decan-5-ol (Verbindung I. A3)
2-Butyl-3-[4-(2-fluor-phenoxy)-butyl]-oxiran aus Stufe 3.4 (200 mg, 0.75 mmol) wurde in NMP (5.0 ml) gelöst und mit NaOH (30 mg, 0.75 mmol) und 1 ,2,4-Triazol (52 mg, 0.75 mmol) versetzt. Das Gemisch wurde für zwei Stunden unter Mikrowellenbestrahlung bei 180 0C gerührt. Nach dieser Zeit wurde das NMP größtenteils abdestilliert und der verbleibende Rückstand zwischen Dichlormethan und Wasser verteilt. Die Phasen wurden getrennt, und die wässrige Phase wurde mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden zwei Mal mit Wasser gewaschen, abgetrennt und über Na2SÜ4 getrocknet. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels und säulenchroma- tographischer Aufreinigung (Reverse Phase, Acetonitril/Wasser) erhielt man das Ziel- produkt als Öl (110 mg, 44 %).
Beispiel 4 Herstellung von (E)-8-(2-Fluorphenoxy)-2,6,7-trimethyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl- oct-6-en-3-ol (Verbindung I. A4)
4.1 Herstellung von 1-[(E)-5-Brom-2,3-dimethyl-pent-2-enyloxy]-2-fluor-benzol
(E)-1 ,4-Dibrom-2,3-dimethyl-but-2-en (5.0 g, 242.0 mmol) und 2-Fluorphenol (3.5 g, 112.1 mmol) wurden in Aceton (200 ml) gelöst und bei Raumtemperatur mit K2CO3 (8.6 g, 62.0 mmol) versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde bei dieser Temperatur für 18 Stunden gerührt und anschließend filtriert. Das Lösungsmittel wurde abdestilliert, der Rückstand in MTBE aufgenommen und gegen eine gesättigte Kochsalzlösung extrahiert. Die organische Phase wurde abgetrennt, über Na2SÜ4 getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Der so erhaltene Rückstand wurde säulenchromatographisch (Kieselgel, Essigester/Cyclohexane) aufgereinigt (1.24 g, 22 %). 4.2 Herstellung von (E)-8-(2-Fluorphenoxy)-2,6,7-trimethyl-4-[1 ,2,4]triazol-1 -yl-oct-6- en-3-on
1-[(E)-5-Brom-2,3-dimethyl-pent-2-enyloxy]-2-fluor-benzol aus Stufe 4.1 (300 mg, 1.1 mmol) wurde zusammen mit 3-Methyl-1-[1 ,2,4]triazol-1-yl-butan-2-on (168 mg, 1.1 mmol) und Kalium-tert-butylat (259 mg, 2.3 mmol) in N,N-Dimethylformamid (5 ml) bei Raumtemperatur für 14 h gerührt. Nach dieser Zeit wurde das Reaktionsgemisch mit MTBE versetzt und drei Mal gegen gesättigte Kochsalzlösung extrahiert. Die organische Phase wurde abgetrennt, über Na2SO4 getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Der so erhaltene Rückstand wurde säulenchromatographisch (Kieselgel, Dichlor- methan/Methanol) aufgereinigt. Nach Vereinigen der entsprechenden Fraktionen erhielt man die Zielverbindung in Form eines gelben Öls (236 mg, 50%).
4.3 Herstellung von (E)-8-(2-Fluorphenoxy)-2,6,7-trimethyl-4-[1 ,2,4]triazol-1 -yl-oct-6- en-3-ol (Verbindung I. A4)
Zu einer auf -78 0C gekühlten Lösung von (E)-8-(2-Fluorphenoxy)-2,6,7-trimethyl-4- [1 ,2,4]triazol-1-yl-oct-6-en-3-on aus Stufe 4.2 (100 mg, 0.2 mmol) in Dichlormethan (10 ml) wurde Titantetrachlorid (0.42 ml einer 1 M Lösung in Dichlormethan, 0.42 mmol) zugegeben, und es wurde 30 min bei dieser Temperatur nachgerührt. Anschließend wurde bei -78 0C Tetra-n-butylammoniumborhydrid (60 mg, 0.23 mmol) zugegeben und weitere zwei Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung erfolgte durch Zugabe von gesättigter Ammoniumchlorid-Lösung bei -78 0C. Anschließend wurde mit Dichlormethan extrahiert und die organische Phase separiert. Nach Trocknen über Na2SÜ4 und Abdestillieren wurde ein öliger Rückstand erhalten, der säulenchroma- tographisch (Kieselgel, Dichlormethan/Methanol) aufgereingt wurde. Nach Vereinigen der entsprechenden Fraktionen erhielt man das Endprodukt in Form eines Öles (27 mg, 33 %)
Beispiel 5 Herstellung von 7-(3-Chlorphenyl)-2-methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl-heptan-3-ol (Verbindung I. A16)
5.1 Herstellung von 3-Methyl-1-(1 H-1 ,2,4-triazol-1-yl)butan-2-on Zu einer gekühlten (0 0C) Lösung von 3-Methyl-butan-2-on (35 mmol) in MeOH (100 mL) wurde tropfenweise unter Rühren Br2 (35 mmol) zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde auf Raumtemperatur gebracht und für 2 h gerührt, auf Eis/Wasser (30 g) gegossen und mit Ether (50 ml) extrahiert. Die organische Phase wurde abgetrennt, mit gesättigter NaCI-Lösung gewaschen (2x50 ml), über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum aufkonzentriert. Das Rohprodukt wurde säulenchromatographisch aufgereinigt (Silicagel, Laufmittel: Hexane:Dichloromethan, 4:1), um das entsprechende Bromketon zu erhalten. Eine Lösung des Bromketons in Aceton (30 mmol) wurde tropfenweise unter Rühren zu einer Mischung aus 1 ,2,4-Triazol (48 mmol) und Kaliumcarbonat (39 mmol) in Aceton (50 ml) zugegeben. Nach 18stündigem Rühren bei Raumtemperatur wurde die Mischung filtriert und das Filtrat wurde im Vakuum aufkonzentriert. Der Rückstand wurde mit Ethylacetat (50 ml) aufgenommen und mit gesättigter NaCI-Lösung (2x50 ml) gewaschen. Die organische Phase wurde über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum aufkonzentriert, sodass man 3-Methyl-1-(1 H-1 ,2,4-triazol-1-yl)butan-2-on erhielt. Hellgelbes Öl, Ausbeute 8,9 g (33%); 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 8.17 (s, 1 H,), 7.95 (s, 1 H), 5.09 (s, 2H), 2.75 (m, 2H), 1.21 (d, J = 6.8, 6H).
5.2 Herstellung von 2-Methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl-hept-6-en-3-on -> siehe 2.1
5.3 Herstellung von 7-(9-Borabicyclo[3.3.1]non-9-yl)-2-methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl- heptan-3-on — > siehe 2.2
5.4 Herstellung von 7-(3-Chlorphenyl)-2-methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl-heptan-3-on 7-(9-Bora-bicyclo[3.3.1]non-9-yl)-2-methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl-heptan-3-on (0,98 g, 3,01 mmol) aus Schritt 5.3 (bzw. 2.2) wurde unter Argon-Atmosphäre in THF (4,0 ml) gelöst. Zu dieser Lösung wurden 3-Bromchlorbenzol (0,57 g, 2,9 mmol), NaOH (0,35 g, gelöst in 3 ml Wasser) und [Pd(PPhS)4] 0,17 g, 0,15 mol) zugegeben. Die resultierende Mischung wurde dann für 40 min. bei Mikrowellenstrahlung bei 100 0C gerührt. Die resultierende dunkel gefärbte Mischung wurde in Eiswasser gegossen und mit MTBE (3x) extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit gesättigter NaCI- Lösung (2x) gewaschen, abgetrennt und getrocknet (Na2SO4). Der nach der Entfer- nung des Lösungsmittels erhaltene Rückstand wurde mittels Säulenchromatographie aufgereinigt (Silica, EtOAC/Hexane). Die Vereinigung der entsprechenden Fraktionen ergab die Titelverbindung als hellgelbes Öl. Ausbeute: 550 mg (55 %); 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 8.20 (s, 1 H), 7.96 (s, 1 H), 7.21-6.93 (m, 4H), 5.18-5.12 (m, 1 H), 2.70- 2.55 (m, 3H), 2.20-1.99 (m, 2H), 1.62-1.41 (m, 2H), 1.05 (2xd, 6H).
5.5 Herstellung von 7-(3-Chlorphenyl)-2-methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1 -yl-heptan-3-ol a) Reduktion mit NaBH4 (RR/SS Diastereomere) (Verbindung I.A16b)
Zu einer Lösung von 7-(3-Chlorphenyl)-2-methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl-heptan-3-on (0,25 g, 0,74 mmol) in MeOH (10 ml) wurde NaBH4 (0,042 g, 1 ,10 mmol) bei 0 "Czugegeben. Man ließ die Mischung dann auf RT aufwärmen und rührte weiter für 2 h. Dann wurde die Mischung in Eiswasser gegossen und mit MTBE (3x) extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit gesättigter NaCI-Lösung gewaschen (2x), abgetrennt und getrocknet (Na2SO4). Der nach der Entfernung des Lösungsmittels erhaltene Rückstand wurde durch Säulenchromatographie aufgereinigt (Silica, EtOAC/Hexane). Die Vereinigung der entsprechenden Fraktionen ergab die Titelverbindung als farbloses Öl (RR/SS diastereomer). Ausbeute : 0,15 g (90 % Reinheit, 90 %); 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 8.1 1 (s, 1 H), 7.92 (s, 1 H), 7.22-6.98 (m, 4H), 4.36-4.28 (m, 1 H), 3.56- 3.40 (m, 2H), 2.60-2.51 (m, 2H), 2.18-2.07 (m, 1 H), 2.00-1.82 (m, 1 H), 1.60-1.22 (m, 3H), 0.99 (2xd, 6H).
b) Reduktion mit TiCI4/Tetra-n-butylammoniumhydrid (RS/SR Diastereomere) (Verbindung I.A16a) Zu einer Lösung von 7-(3-Chlorphenyl)-2-methyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl-heptan-3-on (0,30 g, 0,88 mmol) in DCM (8 ml) wurde TiCI4 (0,88 ml einer 1 M Lösung in DCM, 0,88 mmol) bei -30 0C zugegeben. Man ließ die Mischung dann auf RT erwärmen und rührte bei dieser Temperatur 30 min. Die Mischung wurde dann wieder auf -30 0C gekühlt, bevor Tetra-n-butylammoniumhydrid (0,1 1 g, 0,44 mmol), gelöst in DCM (2 ml), tropfenweise zugegeben wurde. Nach der Zugabe ließ man die Mischung auf RT erwärmen und rührte für 16 h weiter. Nach dieser Zeit wurde die Mischung mit gesättigter NhUCI-Lösung behandelt und dann mit Ethylacetat (2x) extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Wasser gewaschen, getrocknet (Na2SO4), und das Lö- sungsmittel wurde abgedampft. Der so erhaltene Rückstand wurde mittels Säulenchromatographie aufgereinigt (Silica, EtOAC/Hexane). Die Vereinigung der entsprechenden Fraktionen ergab die Titelverbindung als farbloses Harz (RS/SR Diastereomere). Ausbeute: 0,11 g (90 % Reinheit, 36 %); 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 8.09 (s, 1 H), 7.94 (s, 1 H), 7.19-6.95 (m, 4H), 4.36-4.31 (m, 1 H), 3.58-3.55 (m, 2H), 3.40 (br s, 1 H), 2.60-2.47 (m, 2H), 2.18-2.04 (m, 1 H), 1.99-1.83 (m, 1 H), 1.60-1.23 (m, 3H), 0.94 (2xd, 6H).
Beispiel 6
6.1 Allgemeine Vorschrift zur Herstellung von Bromketonen:
Figure imgf000114_0001
Zu einer gekühlten (0 0C) und gerührten Lösung des entsprechenden Ketons (87 mmol) in MeOH (100 ml) wurde tropfenweise Br2 (87 mmol) zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde auf Raumtemperatur gebracht und 2h gerührt, auf Eis/Wasser (100 g) gegeben und mit Ether extrahiert (100 ml). Die organische Schicht wurde abge- trennt, mit gesättigter NaCI-Lösung gewaschen (2x50 ml), über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum aufkonzentriert. Das Rohprodukt wurde ohne Aufreinigung im nächsten Schritt eingesetzt.
6.1 a 1-Brom-4-methylhexan-2-on barunes Öl (15 g, roh); 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 3.95 (s, 2H), 2.90-2.75 (m, 2H), 1.70-1.55 (m, 1 H), 1.51-1.35 (m, 1 H), 1.13 (d, J=6.9, 3H), 0.87 (t, J=7.1 , 3H).
6.1 b 1-Brom-4,4-dimethylpentan-2-on orange-farbenes Öl (15 g, roh); 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 3.88 (s, 2H), 2.53 (s, 2H), 1.04 (s, 9H).
6.2 Allgemeine Vorschrift zur Herstellung von 1 -(substituierten)-2-(1 H-1 ,2,4-triazol-1 - yl)ethanonen:
Eine Lösung des entsprechenden Bromketons (92 mmol) in Aceton (75 ml) wurde trop- fenweise unter Rühren zu einer Mischung von 1 ,2,4-Triazol (147 mmol) und Kalium- carbonat (51 mmol) in Aceton (150 ml) gegeben. Nach 18stündigem Rühren bei Raum- temperatur wurde die Mischung filtriert, und das Filtrat wurde im Vakuum aufkonzentriert. Der Rückstand wurde mit Ethylacetat (150 ml) aufgenommen und mit gesättigter NaCI-Lösung gewaschen (2x50 ml). Die organische Phase wurde über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum aufkonzentriert, um die Triazol-Derivative in Üulverform zu erhalten.
6.2a 4-Methyl-1 -(1 H-1 ,2,4-triazol-1 -yl)hexan-2-on gelber Feststoff (54%); 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 8.13 (s, 1 H), 7.96 (s, 1 H), 5.09 (s, 2H), 2.65-2.55 (m, 2H), 1.85-1.70 (m, 1 H), 1.55-1.42 (m, 1 H), 1.17 (d, J=7.0, 3H), 0.92 (t, J=7.1 , 3H).
6.2b 4,4-Dimethyl-1 -(1 H-1 ,2,4-triazol-1 -yl)pentan-2-on orange-farbener Feststoff (46%); 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 8.12 (s, 1 H), 7.98 (s, 1 H), 4.98 (s, 2H), 2.38 (s, 2H), 1.05 (s, 9H).
6.3 Allgemeine Vorschrift zur Herstellung von 1-(4-Brombutoxy)-
Figure imgf000115_0001
Eine Lösung des entsprechenden Phenols (44 mmol) und Kaliumcarbonat (66 mmol) in DMF (50 ml) wurde für 1 h bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurde zu der Mischung tropfenweise 1 ,4-Dibrombutan (89 mmol) zugegeben, gefolgt von der Zugabe von Kl (cat). Nach 18stündigem Rühren bei Raumtemperatur wurde die Mischung filtriert und das Filtrat wurde im Vakuum aufkonzentriert. Der Rückstand wurde mit EtOAc (50 ml) aufgenommen, mit gesättigter NaCI-Lösung (3x50 ml) gewaschen, über Natrumsulfat getrocknet und im Vakuum aufkonzentriert. Das resultierende Rohprodukt wurde mit- tels Säulenchromatographie aufgereinigt (Silicagel, Laufmittel: Hexane), um das entsprechende substituierte Brombutoxybenzol zu ergeben.
6.3a 1 -(4-Brombutoxy)-2-fluorbenzol weißer Feststoff (4.1 g, 38 %); 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 7.07-6.95 (m, 4H), 4.07 (t, J = 5.8 Hz, 2H), 3.50 (t, 2H), 2.09-2.00 (m, 4H).
6.3b 1 -(4-Brombutoxy)-2,4-difluorbenzol farbloses Öl (3.5 g, 35%); 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 6.89-6.74 (m, 3H), 4.05-4.01
(m, 2H), 3.51-3.47 (m, 2H), 2.1 1-1.92 (m, 4H).
6.4 Allgemeine Vorschrift zur Herstellung von 6-(Aryloxy)-1-(substituierten)-2-(1 H- 1 ,2,4-triazol-1 -yl)hexan-1 -onen:
Zu einer Mischung des entsprechenden Triazolylketons (4 mmol) in CH3CN (15 ml) wurden Kaliumhydroxid (9 mmol), das entsprechende Brombutoxybenzol (3 mmol) und PEG-400 (cat.) zugegeben. Die Mischung wurde gerührt und für 6 Stunden auf 60 0C erhitzt. Danach wurde die Reaktionsmischung mit Ethylacetat verdünnt und mit gesättigter NaCI-Lösung (2χ50ml) gewaschen. Die organische Schicht wurde abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum aufkonzentriert. Das resultierende Rohprodukt wurde durch Säulenchromatographie aufgereinigt (Silicagel, Laufmittel: 9:1 bis 1 :1 H exane: EtOAc), um das entsprechende substituierte Hexanon zu ergeben.
6.4a 9-(2-Fluorphenoxy)-3-methyl-5-(1 H-1 ,2,4-triazol-1 -yl)nonan-4-on gelbes Öl (28%); 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 8.35 (s, 1 H), 7.92 (s, 1 H), 7.10-6.98 (m, 2H), 6.95-6.85 (m, 2H), 5.19-5.09 (m, 1 H), 4.05-3.95 (m, 2H), 2.63-2.52 (m, 1 H), 2.26-2.05 (m, 2H), 1.85-1.35 (m, 6H), 1.07 (d, J=7.0, 3H), 0.85 (m, 3H).
6.4b 9-(2,4-Difluorphenoxy)-2,2-dimethyl-5-(1 H-1 ,2,4-triazol-1 -yl)nonan-4-on gelbes Öl (27%); 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 8.21 (s, 1 H), 7.97 (s, 1 H), 6.88-6.76 (m, Alkohole.
6.5 Allgemeine Vorschrift zur Herstellung von 6-(Aryloxy)-1-(substituierten)-2-(1 H- 1 ,2,4-triazol-1 -yl)hexan-1 -ölen.
Figure imgf000116_0001
Eine Lösung des enstprechenden substituierten Hexanons (0,4 mmol) in wasserfreiem CH2CI2 (10ml) wurde unter Rühren auf -78 0C gekühlt, gefolgt von der tropfenweise Zugabe von TiCU (0,7 mmol). Die Reaktionsmischung wurde für 0,5 h gerührt. Danach wurde Tetra-n-butylammoniumborhydrid zugegeben, und man ließ 3 h weiter rühren. Die Mischung wurde mit NH4CI (aq. ges., 10 ml) versetzt und mit CH2CI2 (25 ml) extrahiert. Die organische Phase wurde abgetrennt, mit gesättigter NaCI-Lösung (2x20 ml) gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum aufkonzentriert. Das Rohprodukt wurde mittels Säulenchromatographie aufgereinigt (Silicagel, Laufmittel: 10:1 bis 2:1 Hexane:EtOAc), um die entsprechenden Alkohole zu erhalten.
6.5a 9-(2-Fluorphenoxy)-3-methyl-5-(1 H-1 ,2,4-triazol-1-yl)nonan-4-ol (Verbindung I.A27) weißer Feststoff (35%), Schmpkt 87-90 0C; 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 8.10 (s, 1 H,), 7.95 (s, 1 H), 7.10-6.95 (m, 2H), 6.89-6.81 (m, 2H), 4.48^.31 (m, 1 H), 4.03-3.89 (m, 2H), 3.80-3.70 (m, 0.5 H), 3.75-3.65 (m, 0.5H), 2.15-2.02 (m, 1 H), 1.98-1.55 (m, 4H), 1.50-1.10 (m, 5H), 0.98-0.80 (m, 6H); MS (ESI) m/z 336 [M+H]+.
6.5b 9-(2,4-Difluorphenoxy)-2,2-dimethyl-5-(1 H-1 ,2,4-triazol-1 -yl)nonan-4-ol (Verbindung I.A28) farbloses Öl (36%); 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 8.13 (s, 1 H), 7.97 (s, 1 H), 6.87-6.80 (m, 3H), 4.23-3.85 (m, 4H), 2.23-1.65 (m, 4.5H), 1.60-1.25 (m, 4.5H), 0.94 (s, 9H); MS (APCI) m/z 368 [M+H]+.
Beispiel 7 Herstellung von 7-(2,4-Dichlorphenyl)-2,6-dimethyl-4-[1 ,2,4]triazol-1-yl- heptan-3-ol (Verbindung I.A29)
7.1 Herstellung von (E/Z)-3-(2,4-Dichlorphenyl)-2-methyl-propenal Propionaldehyd (17,5 ml, 239 mmol) wurde bei Raumtemperatur tropfenweise zu einer gerührten Lösung von 2,4-Dichlorbenzaldehyd (40,00 g, 228 mmol) und NaOH (0,91 g, 22 mmol) in MeOH (400 ml) zugegeben. Nach einstündigem Rühren wurde der pH- Wert der Mischung mit Essigsäure (1 ,4 ml) auf pH 6 eingestellt, und es wurde für weitere 16 Stunden gerührt. Die Mischung wurde mit EtOAc (100 ml) verdünnt und mit gesättigter NaCI-Lösung (2x50 ml) gewaschen. Die organische Phase wurde abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und aufkonzentriert, sodass man (E/Z)-3-(2,4- Dichlorphenyl)-2-methyl-propenal als weiß-grauen Feststoff erhielt. Ausbeute: 42,1 g (86%); 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 9.66 (s, 1 H), 7.51 (s, 1 H), 7.50 (s, 1 H), 7.39 (s, 1 H), 7.28-7.27 (m, 1 H), 1.96 (d, J = 1.5 Hz, 3H).
7.2 Herstellung von 3-(2,4-Dichlorphenyl)-2-methyl-propanol Eine Lösung von (E/Z)-3-(2,4-Dichlorphenyl)-2-methyl-propenal (3,0 g, 14 mmol) in
THF (20 ml) wurde bei 0 0C zu einer Suspension von LiAIH4 (850 mg, 22 mmol) in THF (60 ml) zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde bei dieser Temperatur für 30 min und anschließend für 3 h bei Raumtemperatur gerührt, bevor mit Wasser (0,85 ml) und eiskalter HCl (2M aq., 50 ml) versetzt wurde. Die Mischung wurde mit MTBE (2x50 ml) extrahiert, vereinigte organische Extrakte wurden abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum aufkonzentriert, um 3-(2,4-Dichlorphenyl)-2-methyl-propanol als farbloses Öl zu erhalten. Ausbeute: 2,7 g (88%); 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 7.36 (s, 1 H), 7.16-7.12 (m, 2H), 3.53-3.51 (m, 2H), 2.91-2.84 (m, 1 H), 2.53-2.46 (m, 1 H), 2.04-1.91 (m, 1 H), 0.93 (d, J = 6.6 Hz, 3H).
7.3 Herstellung von 3-(2,4-Dichlorphenyl)-2-methyl-brompropan
Eine Mischung von 3-(2,4-Dichlorphenyl)-2-methyl-propanol (13.6 g, 62 mmol) und HBr (48% aq., 120 ml) wurde für 16 h am Rückfluß gehalten, dann auf Raumtemperatur gekühlt und mit CH2CI2 (2x50 ml) extrahiert. Die vereinigten organischen Extrakte wur- den abgetrennt, mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum aufkonzentriert. Das resultierende Rohprodukt wurde mittels Säulenchromatographie aufgereinigt (Silicagel, Laufmittel: Hexane), um das entsprechende Bromid als hellgelbes Öl zu erhalten. Ausbeute: 15,5 g (87%); 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 7.37 (s, 1 H,), 7.19- 7.18 (m, 2H), 3.36 (ABqd, J = 4.5, 15 Hz, 2H), 2.75 (ABqd, J = 7.2, 21 Hz, 2H), 2.25- 2.12 (m, 1 H), 1.04 (d, J = 6.6 Hz, 3H).
7.4 Herstellung von 7-(2,4-Dichlorphenyl)-2,6-dimethyl-4-(1 H-1 ,2,4-triazol-1 - yl)heptan-3-on Eine Mischung von 3-(2,4-Dichlorphenyl)-2-methyl-brompropan (2,5 g, 8,86 mmol), Cs2CO3 (3,9 g, 12 mmol), und 3-Methyl-1-(1 H-1 ,2,4-triazol-1-yl)butan-2-on (8,05 mmol) in DMF (30 ml) wurde bei 70 0C für 16 h gerührt. Die Mischung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, mit NH4CI (aq. sat, 50 ml) behandelt und mit EtOAc (2 x 30 ml) extra- hiert. Die vereinigten organischen Extrakte wurden mit gesättigter NaCI-Lösung (2x30 ml) gewaschen, abgetrennt, mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum aufkonzentriert. Das Rohprodukt wurde mittels Säulenchromatographie aufgereinigt (Silicagel, Laufmittel: Hexane:EtOAc, 7:3), um 7-(2,4-Dichlorphenyl)-2,6-dimethyl-4- (1 H-1 ,2,4-triazol-1-yl)heptan-3-on als gelbes Öl zu erhalten. Ausbeute: 1.0 g (22%); 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 8.18 (s, 0.5H), 8.01 (s, 0.5H), 7.98 (s, 0.5H), 7.92 (s, 0.5H), 7.38-7.31 (m, 1 H), 7.22-7.12 (m, 1 H), 7.09-6.98 (m, 1 H), 5.29-5.17 (m, 1 H,), 2.92- 2.42 (m, 3H), 2.21-1.71 (m, 2H), 1.31-1.18 (m, 1 H), 1.11-0.78 (m, 9H).
7.5 Herstellung von 7-(2,4-Dichlorphenyl)-2,6-dimethyl-4-(1 H-1 ,2,4-triazol-1 - yl)heptan-3-ol
Zu einer gerührten und gekühlten (0 0C) Lösung von 7-(2,4-Dichlorphenyl)-2,6- dimethyl-4-(1 H-1 ,2,4-triazol-1-yl)heptan-3-on (3,3 mmol) in EtOH (10 ml) wurde Natriumborhydrid (136 mg, 3,6 mmol) zugegeben. Die Mischung wurde dann bei Raumtemperatur für 2 h gerührt, mit NH4CI (aq. sat., 20 ml) versetzt und mit EtOAc (2x20 ml) extrahiert. Die vereinigten organischen Extrakte wurden abgetrennt, mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum aufkonzentriert. Das Rohprodukt wurde mittels Säulenchromatographie aufgereinigt (Silicagel, Laufmittel: Hexa- ne:EtOAc, 3:2), um die Titelverbindung als farbloses Harz zu erhalten. Ausbeute: 0.65 g (65%); 1H NMR (300 MHz, CDCI3) δ 8.09-7.79 (m, 2H), 7.37-7.30 (m, 1 H), 7.17-6.93 (m, 2H), 4.52-4.41 (m, 1 H,), 3.57-3.32 (m, 1 H), 2.99-2.08 (m, 4H), 1.99-1.72 (m, 1 H), 1.72-1.58 (m, 1 H), 1.35-1.10 (m, 1 H), 1.01-0.73 (m, 9H); APCI, m/z 356 [M + H]+.
Biologische Versuche: A) Gewächshaus Wirkstoffaufbereitung
Die Wirkstoffe wurden getrennt als eine Stammlösung aufbereitet mit 25 mg Wirkstoff, welcher mit einem Gemisch aus Aceton und/oder DMSO und dem Emulgator Wettol EM 31 (Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Al- kylphenole) im Volumen-Verhältnis Lösungsmittel-Emulgator von 99 zu 1 ad 10 ml auf- gefüllt wurde. Anschließend wurde ad 100 ml mit Wasser aufgefüllt. Diese Stammlösung wurde mit dem beschriebenen Lösungsmittel-Emulgator-Wasser Gemisch zu der unten angegeben Wirkstoffkonzentration verdünnt. Alternativ dazu wurden die Wirk-
Stoffe als handelsübliche Fertigformulierung verwendet und mit Wasser auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Beispiel G1 Wirksamkeit gegen Weizenmehltau verursacht durch Erysiphe [syn.
Blumeria] graminis forma specialis. tritici
Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizenkeimlingen wurden mit wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Die Suspension oder Emulsion wurde wie oben beschrieben hergestellt. 24 Stunden nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen mit Sporen des Weizenmehltaus (Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis. tritici) bestäubt. Die Versuchspflanzen wurden anschließend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 24°C und 60 bis 90 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 7 Tagen wurde das Ausmaß der Mehltauentwicklung visuell in % Befall der gesamten Blattfläche ermittelt. Die mit den Wirkstoffen I.A18a bzw. I.A18b der Tabelle E mit 250 ppm-haltiger wässriger Wirkstoffaufbereitung behandelten Pflanzen zeigten keinen Befall (0 %), während die unbehandelten Pflanzen zu 90 % befallen waren.
B) Mikrotest
Die Wirkstoffe wurden getrennt als Stammlösung formuliert mit einer Konzentration von 10000 ppm in DMSO.
Beispiel M1 Aktivität gegen den Verursacher der Grauschimmel Botrytis cinerea im Mikrotiter-Test
Die Stammlösung wurde in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit Wasser auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension auf Malzbasis von Botrytis cinerea. Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen. Die gemessenen Parameter wurden mit dem Wachstum der wirkstofffreien Kontrollvariante und dem pilz- und wirkstofffreien Leerwert verrechnet, um das relative Wachstum in % der Pathogene in den einzelnen Wirkstoffen zu ermitteln. Die Wirkstoffe I.A21 , I.A15, I.A24, I.A26, I.A17, I.A28, I.A32, I.A33, I.A34, I.A35, I.A36, I.A37, I.A38, I.A39, I.A40, I.A29 bzw. I.A41 führten bei 31 ppm Wirkstoffkonzentration zu einem Wachstum von höchstens 7 %.
Beispiel M2 Aktivität gegen den Verursacher des Septoria Blattdürre Septoria tritici im Mikrotiter-Test (Septtr) Die Stammlösung wurde in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit Wasser auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension auf Malzbasis von Septoria tritici . Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen. Die gemessenen Parameter wurden mit dem Wachstum der wirkstofffreien Kontrollvariante (100 %)und dem pilz- und wirkstofffreien Leerwert verrechnet, um das relative Wachstum in % der Pathogene in den einzelnen Wirkstoffen zu ermitteln. Die Wirkstoffe I.A21 , I.A15, I.A26, I.A17, I.A28, I.A32, I.A33, I.A34, I.A35, I.A36, I.A37, I.A38, I.A39, 1.A40, 1.A29 bzw. I.A41 führten bei 31 ppm Wirkstoffkonzentration zu einem Wachstum von höchstens 11 %.
Tabelle E:
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Claims

Ansprüche
1. Verbindungen der Formel I
Figure imgf000131_0001
worin die Variablen folgende Bedeutungen aufweisen:
X CH oder N;
Y O oder eine Einfachbindung zu R1;
Z gesättigte oder teilweise ungesättigte Kohlenwasserstoffkette mit drei bis acht Kohlenstoffatomen, die, wenn sie teilweise ungesättigt ist, ein bis drei Doppelbindungen oder eine oder zwei Dreifachbindungen enthält, wobei Z einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten Rz enthalten kann, wobei Rz bedeutet:
Rz Halogen, Cyano, Nitro, Cyanato (OCN), Ci -C8-Al kyl, Ci-C8-HaIo- genalkyl, C2-C8-Al kenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl, C3-C8- Halogenalkinyl, Ci-C8-Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, Ci-C8-Alkylcarbonyl- oxy, Ci-C8-Alkylsulfonyloxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Halogenalkenyloxy,
C2-C8-Alkinyloxy, C3-C8-Halogenalkinyloxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-HaIo- gencycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C3-C8-Halogencycloalkenyl, C3-C8- Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, Ci-Cβ-Alkylen, Oxy-C2-C4-alkylen, Oxy-Ci-C3-alkylenoxy, Phenoxy, Phenyl, Heteroaryloxy, Heterocyclyloxy, Heteroaryl, Heterocyclyl, wobei in den vorgenannten Gruppen das Heteroa- ryl ein aromatischer fünf-, sechs- oder siebengliedriger Heterocyclus und das Heterocyclyl ein gesättigter oder teilweise ungesättigter fünf-, sechs- oder siebengliedriger Heterocyclus ist, die jeweils ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S enthalten, oder NA3A4, wobei zwei Reste Rz, die an dasselbe Kohlenstoffatom gebunden sind, gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, auch einen C3- Cβ-Cycloalkylring bilden können; wobei A3, A4 wie unten definiert sind;
R1 C3-Cio-Cycloalkyl, C3-Cio-Halogencycloalkyl, C3-Cio-Cycloalkenyl, C3-C10- Halogencycloalkenyl, wobei die vorgenannten Carbocyclen unsubstituiert sind oder einen, zwei, drei, vier oder fünf Substituenten unabhängig aus- gewählt aus Halogen, Hydroxy, Ci-Cs-Alkyl, Ci-Cs-Halogenalkyl, C2-C8- Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl und C3-Cs-Halogenalkinyl enthalten, oder 6- bis 10-gliedriges Aryl, wobei das Aryl unsubstituiert ist oder einen, zwei, drei, vier oder fünf unabhängig ausgewählte Substituenten L enthält, wobei L bedeutet:
L Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Cyanato (OCN), Ci -C8-Al kyl, Ci-Cs- Halogenalkyl, C2-Cs-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-Cs-Alkinyl, Cs-Cs- Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Cio-Halogenalkadienyl, Ci-Cs-Alkoxy, Ci-Cs-Halogenalkoxy, Ci-Cs-Alkylcarbonyloxy, Ci-Cs-Alkylsulfonyloxy, C2-
Cs-Alkenyloxy, C2-Cs-Halogenalkenyloxy, C2-Cs-Alkinyloxy, Cs-C8- Halogenalkinyloxy, C3-Cs-Cycloalkyl, C3-Cs-Halogencycloalkyl, Cs-C8- Cycloalkenyl, C3-C8-Halogencycloalkenyl, C3-C8-Cycloalkoxy, Cs-Cβ-Cyclo- alkenyloxy, Hydroxyimino-Ci-C8-alkyl, Ci-Cβ-Alkylen, Oxy-C2-C4-alkylen, Oxy-Ci-C3-alkylenoxy, Ci-C8-Alkoximino-Ci-C8-alkyl, C2-C8-Alkenyloximino- d-Cβ-alkyl, C2-C8-Alkinyloximino-Ci-C8-alkyl, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, NA3A4, Phenoxy, Phenyl, Heteroaryloxy, Heterocyclyloxy, Heteroaryl, Hete- rocyclyl, wobei in den vorgenannten Gruppen das Heteroaryl ein aromatischer fünf-, sechs- oder siebengliedriger Heterocyclus und das Heterocyclyl ein gesättigter oder teilweise ungesättigter fünf-, sechs- oder siebengliedriger Heterocyclus ist, die jeweils ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S enthalten, wobei zwei Substituenten L, die an dasselbe Kohlenstoffatom gebunden sind, gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, auch einen Cs-Cβ-Cycloalkylring bilden können; wobei n, A1, A2, A3, A4 bedeuten:
n 0, 1 oder 2;
A1 Wasserstoff, Hydroxy, Ci-Cs-Alkyl, Ci-Cs-Halogenalkyl, Amino, Ci-C8- Alkylamino, Di-Ci-C8-alkylamino, Phenyl, Phenylamino oder Phenyl-
Ci-C8-alkylamino;
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder C2-C8-Alkenyl, C2-C8-
Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C3-C8-Halogenalkinyl, Ci-C8-Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Halogenalkenyloxy,
C2-C8-Alkinyloxy, C3-C8-Halogenalkinyloxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8- Halogencycloalkyl, C3-C8-Cycloalkoxy oder C3-C8-Halogen- cycloalkoxy;
A3,A4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C8-Alkyl, Ci-C8-HaIo- genalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, Cs-Cs- Halogenalkinyl, C3-Cs-Cycloalkyl, C3-Cs-Halogencycloalkyl, Cs-C8- Cycloalkenyl oder C3-C8-Halogencycloalkenyl, Phenyl oder 5- oder sechsgliedriges Heteroaryl mit ein, zwei, drei oder vier Heteroatomen aus der Gruppe O, N und S im Heterocyclus;
die aliphatischen und/oder alicyclischen und/oder aromatischen Gruppen der Restedefinitionen von L können ihrerseits eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen:
RL Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, Ci-C8-Alkyl, Ci-Cs-Halogenalkyl, d- Cs-Alkoxy, d-Cs-Halogenalkoxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Halogencyclo- alkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C3-C8-Cycloalkoxy, C3-C8-Halogencycloalkoxy, Ci-Ce-Alkylen, Oxy-C2-C4-alkylen, Oxy-Ci-C3-alkylenoxy, Ci-C8- Alkylcarbonyl, Ci-Cs-Alkylcarbonyloxy, Ci-C8-Alkoxycarbonyl, Amino, d- Cβ-Alkylamino, Di-Ci-C8-alkylamino;
R2 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Ci0- Halogenalkenyl, C2-Ci0-Alkinyl, C3-Cio-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Ciθ-Halogenalkadienyl, C3-Ciθ-Cycloalkyl, C3-Ciθ-Halogencycloalkyl, C3- Cio-Cycloalkenyl, C3-Cio-Halogencycloalkenyl;
R3 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, C2-Ci0-Alkenyl, C2-Ci0- Halogenalkenyl, C2-Ci0-Alkinyl, C3-Cio-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Ciθ-Halogenalkadienyl, C3-Ciθ-Cycloalkyl, C3-Ciθ-Halogencycloalkyl, C3- Cio-Cycloalkenyl, C3-Cio-Halogencycloalkenyl, Carboxyl, Formyl, Si(A5A6A7), C(O)Rπ , C(O)ORπ , C(S)ORπ , C(O)SRπ , C(S)SRπ ,
C(NRA)SRπ , C(S)Rπ , C(NRπ )N NA3A4, C(NRπ )RA, C(NRπ )ORA, C(O)NA3A4, C(S)NA3A4 oder S(=O)nA1; wobei
Rπ Ci-Cs-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Al kinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkenyl oder Phenyl bedeutet;
RA d-Cs-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Al kinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkenyl oder Phenyl bedeutet;
A5, A6, A7 unabhängig voneinander Ci-Cio-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8- Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl oder Phenyl bedeuten;
wobei Rπ , RA, A5, A6 und A7, falls es nicht anders angegeben ist, unabhängig voneinander unsubstituiert sind oder substituiert sind mit einem, zwei, drei, vier oder fünf L, wie oben definiert; R4 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Ci0- Halogenalkenyl, C2-Cio-Alkinyl, C3-Cio-Halogenalkinyl, C4-Cio-Alkadienyl, C4-Ciθ-Halogenalkadienyl, C3-Ciθ-Cycloalkyl, C3-Ciθ-Halogencycloalkyl, C3- Cio-Cycloalkenyl, C3-Cio-Halogencycloalkenyl;
R2, R3, R4 sind, falls es nicht anders angegeben ist, unabhängig voneinander unsubstituiert oder substituiert mit einem, zwei, drei, vier oder fünf L, wie oben definiert;
R5 Wasserstoff, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, C2-Cio-Alkenyl, C2-Ci0-
Alkinyl oder Cs-Cs-Cycloalkyl;
R6 Wasserstoff, Halogen, C2-Ci0-Alkyl, Ci-Cio-Halogenalkyl, C2-Ci0-Alkenyl,
C2-Ci0-Alkinyl oder C3-C8-Cycloalkyl;
R7 Ci-Cio-Alkyl oder Ci-Cio-Halogenalkyl;
wobei die Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- und Cycloalkylgruppen in R5, R6 und R7 unsubstituiert sind oder substituiert sind mit einem, zwei, drei, vier, fünf oder sechs un- abhängig ausgewählte Substituenten L, wie oben definiert;
und deren landwirtschaftlich verträglichen Salze.
2. Verbindungen nach Anspruch 1 , worin Z für eine Gruppe Z1 steht:
Figure imgf000134_0001
worin # die Anknüpfungsstellen darstellen, n für 3, 4, 5 oder 6 steht und Rz1 und Rz2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff und Rz, wie in Anspruch 1 definiert.
3. Verbindungen nach Anspruch 1 , worin Z für eine Gruppe Z2 steht
Figure imgf000134_0002
worin # die Anknüpfungsstellen darstellen, m und p jeweils für 0, 1 oder 2 stehen, wobei m+p>1 ergibt, und RZ1, RZ2, RZ3, RZ4, RZ5 und RZ6 jeweils unabhängig von- einander ausgewählt sind aus Wasserstoff und Rz, wie in Anspruch 1 definiert.
4. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin X für N steht.
5. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin Y für O steht.
6. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin Y für eine Bindung steht.
7. Wirkstoffzusammensetzung, umfassend mindestens eine Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 und/oder ein Salz davon und mindestens einen weiteren fungiziden, insektiziden und/oder herbiziden Wirkstoff.
8. Wirkstoffzusammensetzung nach Anspruch 7, ferner umfassend mindestens einen festen oder flüssigen Trägerstoff.
9. Saatgut, umfassend wenigstens eine Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 und/oder ein landwirtschaftlich verträgliches Salz davon.
10. Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 oder einem landwirt- schaftlich verträglichen Salz davon behandelt.
1 1. Arzneimittel, umfassend mindestens eine Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 und/oder ein pharmazeutisch annehmbares Salz davon.
12. Verfahren zur Herstellung eines Antimykotikums, umfassend die Verwendung mindestens einer Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 und/oder eines pharmazeutisch annehmbaren Salzes davon.
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