JPS63178158A - イミドポリマ−のブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

発明の背景 本発明はイミドポリマーにおいて通常存在するよシも低
い水準の酸および酸無水物をもつイミドポリマーに関す
るものである。本発明はまた通常の酸および酸無水物水
準より低いイミドポリマーとその他の熱可塑性物質との
ブレンド３に関係する。 本発明はさらにイミド９ポリマー上の酸おヨヒ酸無水物
の官能価を減らすか実質上除去することによってイミド
ポリマーの性質を変える方法を意図している。 米国特許第４，２４６，３７４号はポリグルタルイミド
ポリマーとそれらの製法を記載し特許請求されている。 この９３７４号特許はアクリルポリマーのイミド３化度
（ｄｅｇｒｅｅ　ｏｆ　１ｍ１ｄｉｚａｔｉｏｎ　）が
１−程度の低いイミド９化から約１００％のイミダ化の
間で変動し得ることを教えている。この１３７４号特許
はイミＰ化が無水アンモニアまたは無水−級アミンで以
て達成されることを教えている。 米国特許第３，３８４，４２５号はポリメタクリルイミ
ド“製品へ向けられている。この′４２５号特許は酸基
またはエステル基が隣り合うイミド環の間に隔離される
ようになる可能性を論じている。との゛４２５号特許は
また、「カルボキシル基またはエステル基を実質的に含
まず一一一、イミド９化度が少くとも約９５チである一
一一」ポリメタクリルイミド９製品の形成を教示してい
る。このように、との°４２５号文献は、ポリイミダ中
で酸基の存在を認めるが、ポリメタクリルイミド９の酸
官能価を低下または除去するために少くとも約９５俤の
イミ）＃までイミド化することを教えている。 さらに、１４２５号特許においてはポリイミド９ポリマ
ーに対する正常量の酸および酸無水物官能価の悪影響に
関する認識が存在していない。 米国特許第４．５１８，７１７号はジ酸無水物モノマー
をラクタムまたはオキシムと反応させてイミド窒素へ結
合した酸基担持基をもつビス−イミドを形成させること
によるイミド９ポリマーの製造法を記述している。この
ビス−イミダモノマーを次にエステル化剤として作用す
る反応性溶剤で以てエステル化する。メタノールが代表
的な反応性溶剤である。このエステル化方法においては
、芳香性イミド官能価が保持される。このエステル化さ
れたビスーイミド°モノマーはその後、芳香性ジアミン
モノマーと重縮合反応において反応させてイミド９また
はアミド９−イミドポリマーを形成させる。 峨州特許公告第００７６６９号（１９８３年４月１３日
公告）は窒塁原子上にメチル置換を含まないポリイミド
９の製法を述べている。この欧州特許は無水グルタル酸
単位を含む非架橋ポリマーから出発する、窒素原子上に
メチル置換基を含まないイミドポリマーの製法を教えて
いる。無水ポリグルタル酸をアンモニアと反応させて窒
素原子上にメチル置換基を含まない所望のポリイミドを
生成させる。イミド化度が９５チをこえ完全イミド９化
に近づくと、ポリマー鎖中に残留する残留酸単位および
残留ｍ無水物単位は一層問題が小さくなる。 もっとも、とのイミド９化度は、もし９５％をこえると
、生成する６　＋）イミド９の有用性に制約を加えるも
のである。イミド０化度が９５チ以下であるときには、
ポリマー領土９残留する酸および酸無水物の官能価はそ
の酸および酸無水物官能価が減少または除去されるとき
に得られるよシも望ましくない性質をもたらす。 ＭａｋｒｏｍｏＬＣｈｅｍ、、１８４．１７０５−１７
２６頁（１９８３）はポリメタクリル酸とホルムアミド
０との反応生成物の化学的構造を確認する分析方法を開
示している。その技法はメタクリル酸とメタクリルイミ
ド９のコポリマーをジアゾメタンで以て処理することを
含んでいる。イミド化度に関する開示はその文献方法に
おいて存在しない。さらに、イミド°基は酸基と一緒に
反応する。 日本特許願第１２８，１９５号（１９８５年２月２０日
公告）はメタクリルアミＶのポリアミドまたはコポリマ
ーをメタクリル酸エステルと縮合させることによるポリ
グルタルイミドの製法を述べている。 米国特許第４．４５８，０４６号は塩化ビニルポリマー
トスチレンーマレイミＫｇコポリマーとのブレンド９を
開示している。この１０４６号特許は、使用されるイミ
ドがジカルボン酸成分からつくられ、かつ、そのジカル
ボン酸成分の所望イミド９への完全転化がその種の転化
に必要とされる化学量論量のアンモニアまたはアミンの
過剰を使用するととによって得られる、ということを教
えている。 アンモニアまたは一層アミンとの反応による（メタ）ア
クリルポリマーのイミド０化の副生成物として、酸無水
物基および酸基がホ＋）マー領土で形成される。それら
の酸基と酸無水物基はイミド９単位形成における中間体
である。イミド９化度が９５チをこえ１００チに近づく
と、得られるイミド生成物上に存在する酸基および酸無
水物基の量が減シ、問題が少くなる。しかし、イミド９
化度が９５％をこえるとき、特にオートクレーブ法を使
用するときには、生成ホＩＪマーの高度の変色とポリマ
ー自体の劣化がしばしばおこる。ポリマーの劣化は生成
イミドポリマーの望ましい性質の変更に連がる。 ポリマーのイミド９化度が９５チまたはそれ以下である
ときには、関連反応の自然の結果としてポリマー鋲止に
普通に存在する酸および酸無水物の官能価の景は、酸お
よび酸無水物官能価の存在が一般的にはポリマーの性質
に悪い影響を及ぼすという点において妨害的となる。例
えば、イミドまたはポリグルタルイミドポリマー上の通
常量の酸および酸無水物官能価の存在はその種のポリマ
ーと他の熱可塑性ポリマーとの混和性を変えるものであ
る。その上、酸および酸無水物官能価は、成型物品が通
常量の酸および酸無水物官能価の存在の結果としてよシ
多くの水を吸収するという点において、そのような、ｄ
　リマーからつくられる成型物品の耐候性に影響する。 さらに酸および酸無水物官能価が高いことはよシ高い溶
融粘度をもたらすもので、ポリマーを各種成型物品に加
工するのがより困難なものにする。 本発明の一つの目的はそれゆえ、酸および酸無水物官能
価（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ　）の量が普通に存在
する量から減らされるかあるいは実質的に除去され一層
いるポリイミド９を製造することである。 本発明のもう一つの目的は、ブレンド９中のポリイミＰ
の酸および酸無水物官能価がもともと存在していたもの
から減らされたかあるいは実質上除去されたかのいずれ
かである、ポリイミド９と他の熱可塑性ポリマーとのブ
レンドをつくることである。 さらにもう一つの目的はボリイミＰ上に存在する酸およ
び酸無水物官能価を減らしあるいは実質上除去する方法
を提供することでちる。 その他の目的と利点は以下のよシ完全な記述と特許請求
の範囲からさらに明らかになる。 詳細説明 広義には、本発明はグルタルイミド９単位を含むポリマ
ーを意図するものであり、その際、そのポリマー上の負
号によるイミド８化度と、そのポリマー中のイミドゝ化
可能成分のグラムあたシのミリ当量で示すそのポリマー
上の酸および酸無水物官能価は以下に示すとおりである
； 約１％から約１０％　　　　　　　　　　Ｏから約０．
２０約１０％よシ大きい数値から約２０％　　　Ｏから
約０．２８約２０チよシ大きい数値から約３０％　　　
Ｏから約０．３２約３０９６よシ大きい数値から約４０
４　　０から約０．３１約４０チよシ大きい数値から約
５０％　　　Ｏから約０．２８約５０％より大きい数値
から約６０％　　　０から約０．２８約６０％よυ大き
い数値から約７０％　　０から約０．２７約７０チよシ
大きい数値かち約８０％　　　Ｏから約０．２８約８０
％よシ大きい数値から約９０％、　　０から約０．３３
および 約９０チよシ大きい数値かも約９５チ　　Ｏから約０．
４０本発明はまた少くとも一つの熱可塑性ポリマーと第
二のポリマーとのプレンＰを意図しておシ、その第二ポ
リマーはすぐ前の節において述べたとおシのポリイミ）
−＃ポリマーである。 本発明はさらに、イミド９化度が少くとも１％であるイ
ミド９単位を含みかつ残留する酸基および酸無水物基を
含むイミド単位含有ポリマーの性質を変える方法を意図
しておシ、それらの残留基をそれらの基の官能価を封鎖
することができる反応剤と反応きせるごとから成る。 ポリアミドの酸および酸無水物官能価を減らしあるいは
実質上除去するときに得られるポリイミドは他の熱可塑
性ポリマーとの混和性および相容性の変更、良好な耐候
特性、およびょシ低い溶融粘度を示すようになってポリ
イミゾの加工性が改善されるということが発見された。 このことは驚くべきことであった。普通に存在する量の
酸および酸無水物官能価をもつポリイミドと比べるとき
、酸および酸無水物官能価を減らしあるいは実質的に除
去したポリアミｒはすぐれた製品である。 本発明のポリイミドはまたすぐれた熱安定性をもつ。本
発明の好ましいポリイミドは空気中で２８５℃をこえか
つ窒素中で３００℃をこえる温度において熱重量分析（
ＴＧＡ）による１％の重量減によって示される熱安定性
をもつものである。 本明細書および特許請求の範囲において用いられる「イ
ミド化度」とは、反応してイミド３基を形成し得るポリ
マーの基に関するそのポリマー上のイミＰ基の重ｆ％の
ことをいう。例えば、スチレンとメタクリル酸とのコポ
リマーを取って見る。 スチレンはイミド９化され得ないので、イミド９化度は
そのコポリマーのメタクリル酸部分からその後形成され
るイミド９基のパーセンテージに基づく。 酸基および／または酸無水物基を含む熱可塑性ポリイミ
）１）はどれでも本発明の方法の実際において使用して
よい。例えば、米国特許第４，２４６，３７４号におい
て開示されているポリグルタルイミド９を使用してよい
。米国特許第４，２４６，３７４号の開示は大獄として
ここに組込まれている。さらに、米国特許第３，２８４
，４２５号に示す型のポリメタクリルイミ）４を使って
よい。この発明のポリグルタルイミド９生成物はアクリ
ル酸またはメタクリル酸のエステルから誘導されるもの
のようなボリイミドからつくることができ、その場合、
そのエステル成分は約１から約２０個の炭素原子を含み
、それらはアンモニアまた一層アミンと反応せしめられ
、そのアミンの炭化水素部分は水素であり、あるいは炭
素原子数が約２０個までの置換または非置換のアルキル
基またはアリール基も使用してよい。その種のポリイミ
ド９は米国特許第４．２４６，３７４号に開示されてい
る。好ましいポリイミド９はメチルメタクリレートから
誘導される。 ポリイミド°の組成は最終製品が望む性質に応じて変え
ることができる。好ましいポリイミドは重量で約５０チ
まで、好ましくは約１０％から約５０チのアクリル酸エ
ステルまたはメタクリル酸エステルの単位を含み、好ま
しくはその際、そのエステル成分は１から約２０個の炭
素原子を含む。 もう一つの好ましいポリイミ）＋１は重量で約５０から
９９％のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステ
ルの単位を含み、その場合好ましいエステル成分は上記
のとおシである。エステル成分の中でより好ましい成分
はメチルである。 本発明の方法を実施するのに使用してよいポリイミド９
の中には、上述のポリグルタルイミドと、それと例えば
スチレン、環置換スチレン、アルファーメチルスチレン
などのようなスチレン系物質とのコポリマーであって、
すべて任意にアクリロニトリルまたはメタクリロニトリ
ルなどを含んでいてもよいコポリマー；アルキルメタク
リレートとマレイミドあるいはＮ−アルキルマレイミド
９またはＮ−アリールマレイミド０などの共重合によっ
てつくられるようなスクシンイミド９官能価を含むポリ
イミド；アルキルメタクリレート、マレイミドおよび／
またはＮ−アルキルおよび／またはＮ−アリールマレイ
ミド９、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルな
どをすべて任意に含むスチレンおよび／または環置換ス
チレンまたはアルファーメチルスチレン、の共重合によ
ってつくられるポリイミド９；スチレン、環置換スチレ
ンあるいはアルファーメチルスチレンとマレイミド０ま
たはＮ−アルキルマレイミド９マたはＮ−アリールマレ
イミド々どとのコポリマー；グルタルイミド３官能価な
どを含むエチレンとプロピレンのコポリマー；ポリエチ
レン、ポリプロピレン、あるいはエチレン−プロピレン
ジエンゴムなどに対スるメチルメタクリレートまたはメ
タクリル酸のクラフトポリマー；無水マレイン酸トオレ
フィンのコポリマーで続いてイミド０化したもの、およ
び無水マレイン酸のポリオレフィン上へのグラフトコポ
リマーで続いてイミド９化したものなど；および、アル
キルメタクリレート、スチレン、イタコンイミド９、シ
トラコンイミＰ、アルファーメチルマレイミド９または
Ｎ−メチルアルファーメチルマレイミド０、のコポリマ
ーでありて、すべて任意成分としてアクリロニトリルを
含んでいてよいコポリマー；などがある。どのポリイミ
ド°を本発明の方法を実施するのに使用しても、そのポ
リイミド９は残留する酸基および／または酸無水物基を
もたねばならない。 特に好ましいポリイミドは米国特許第４．２４６，３７
４号に述べられているものでアシ、さらに好ましいのは
（１）　　ポリ（メチルメタクリレート）とアンモニア
またはメチルアミンとの反応、ポリ（メチルメタクリレ
ート）とエチルアクリレートのコポリポリマーとアンモ
ニアまたはメチルアミンとの反応、および（２）（メチ
ル）スチレンとメチルメタクリレートのコポリマーとア
ンモニアまたはメチルアミンとの反応、によりてつくら
れるポリグルタルイミドであり、なぜならば、これらの
ポリイミドは製造と加工が簡単であるからである。 ポリイミド９は適当な方式のどれでつくってもよく、本
発明はポリイミドの製法に制限を与えるものではない。 例えば、選択されたポリ（メチルメタクリレート）のよ
うなポリマーをオートクレーブ中でブチルアミンまたは
メチルアミ／のような一層アミンの存在下で、攪拌しな
がら加熱することによってポリイミＶをつくってよい。 他の適当なアミンはアニリンおよびシクロヘキシルアミ
ンヲ含ミ；アンモニアもポリイミドの製造に適している
。反応は水の存在下でかつ約８気圧と約８５気圧の間の
ような昇圧下において実施してよい。 使用できる温度は約１８０℃から約３５０℃の間で変シ
、使用圧力が使用温度とともに変ることはもちろんのこ
とである。 ポリイミド０はまた米国特許第４，２４６，３７４号に
記載のようにしてつくることもできる。この場合、押出
機がその製造において用いられる。一般的には、押出機
を使用するときは、ポリ（メチルメタクリル酸）のよう
なポリマーを押出機へ継続的に供給し、アンモニアまた
は一層アミン例えばメチルアミンを注入口から継続的に
導入してよい。 望ましくない副生成物と過剰のアンモニアまたは一層ア
ミンは下流の押出様排気口で圧力を次第に減らすことに
よって除く。押出機中の温度は変動させてよく、その変
動は出発物質、使用圧力、滞留時間、押出されるポリマ
ーの溶融粘度などに依存する。一般に、約２００℃から
約４５０℃の温度をポリイミド“の製造に使用してよく
、はぼ大気圧から約１０００気圧である圧力を使っても
よく、ただし、５００気圧以下の圧力が一般に適当であ
る。押出機の反応葡中のアクリルポリマーの反応時間は
一般的には約０．１から約１０００秒、好ましくは約３
０から約３００秒の間で変動する。所望のイミド化度は
滞留時間のような各種反応変数の適鮨な調節によって得
られる。押出機には一般には存在物質を押出桓：中眞推
進するスクリューが備えられている。特に好ましい態様
においては、押出機には少くとも一対のスクリューが備
えられてよい。押出機中に存在するスクリューの対の数
は経済的条件と実際の工程県外だけＫよって指定される
。一つの態様においては、押出機中に存在する各スクリ
ュ一対の各スクリ、一部材はその対のもう一方のスクリ
ュ一部材の回転方向に対向する方向で回転してよい。こ
の方式において、混合は増進され、同時に望ましくない
物質が除かれる。 ポリイミドはまたじゃま板つきインラインミキサーのよ
うな管状反応器中でつくることもでき、その場合、じゃ
ま板が必要な混合を揉布する。じゃま板付きインライン
ミキサーにはまた必要な反応剤または物質を導入するた
めの各種の口を取つけてよい。 押出機を使用し、そしてポリイミドを製造するために用
いるその押出機に少くとも一対のスクリューを取付け、
その対の各部材がもう一方のスクＩＪ、一部材の回転方
向と対向する方向に回転することが好ましい。 ポリイミド１の製造はアミド９および／またはイミド“
を生ずる酸中量体または酸無水物を含むので、押出機装
置をポリイミド９製造に使用しない場合には、最終生成
物はイミＶ、アミド０、酸、酸無水物およびエステルの
成分を含むかもしれない。押出機中でおこる反応につい
ての選択は、押出機の適切な使用が、いくらかの酸基お
よび無水酸基はなおも存在するけれども、すべての顕著
なアミド９基をさらに反応させる傾向があるという理由
からである。かくして、押出機を用いてつくられたポリ
イミド９は通常はアミド３官能価を実質上官まず、かつ
他の方法を使ってつくられた。ｄ　リイミ−よシ少ない
酸および酸無水物の官能価を含む。 本発明は特定のポリイミド０製造法のいずれかに制限さ
れるつもシのものではない。 どの装置またはどの方法をポリイミド９の製造に使用す
るかに関係なく、イミド０化度は最終生成物が約１０チ
から約９５チ以下のイミド４化度をもつよう調節するべ
きである。しかし、ポリイミドのイミド９化度は約２５
チから約９５チであることが好ましく、イミド化度が約
４０チから約８８チであることがさらに好ましく、そし
てイミド０化度が約５０％から約８５チであることがな
お一層好ましい。 本発明の好豊しい態様において、約８８チまでのイミド
０化度をもつポリイミド０の酸および酸無水物の官能価
はイミド０化可能ポリマ一成分のグラムあたシ約０．２
５’？！たけよシ小さいミリ当量へ減らされ、そしてよ
シ好ましい態様においては、約８５チまでのイミド９化
度をもつポリイミド９の酸および酸無水物の官能価はイ
ミド化可能ポリマー成分のグラムあたシ約０．２５また
はそれよシ小さいミリ当量へ減らされる。 イミＰ化度が９５％をこえる場合には、その種のポリイ
ミド０の酸および酸無水物水準は低いけれども、そのポ
リイミドには高度の変色、一部劣化ポリマー、およびポ
リイミド０の性質の望ましくない変性、という問題があ
る。 本発明の最終ポリイミド９生成物は約９５チ以下のイミ
ド９化度をもつけれども、本発明の方法は、そのポリイ
ミド９のイミド化度が９５慢をこえかっ１００チより小
さい場合その種の官能価を含むポリイミドから酸および
酸無水物官能価を除くのに使用できる。 酸および酸無水物の官能価を除くかまたは減らすのに使
用される反応剤は酸および酸無水物基と反応することが
できかつイミｈａ官能価と反応し得す、かつ酸および酸
無水物官能価との反応が実施されつつある間あるいは最
終ポリマー中でのいずれかにおいてポリイミド３の性質
に悪い影響を及ぼさない反応剤のどれであってよい。 本明細書および特許請求の範囲において使用される用語
「酸および酸無水物官能価」とはポリマー上に存在する
カルボン酸、カルボン酸塩、および／または酸無水物の
基を意味する。 ホリイミド上に存在する酸および酸無水物の基を部分的
または完全に除くのに用いてよい反応剤の種類の中には
、オルソエステル、ケタール、カーボネート、スルホキ
サイド９などのようなアルキル化剤がある。エステル化
を含めてその他の反応剤もまた使用してよく、例えば、
シロキサン、シリルエーテル、シリルエノールエーテル
、トリアルキルホスフェート、トリアルキルホスファイ
ト、ジアルキルサルフェート、アルキルアルキルスルホ
ネート、アルキルアリールスルホネート、ジアルキルカ
ーボネート、ジアリールカーボネート、アリールインシ
アネート、カルボジイミド、トリプルキルシリルハライ
ト１、エノールエステル、アルコール、アルキルエステ
ル、アルキルイソシアネート、四級アンモニウム塩、尿
素、グアニジン、などである。 酸および酸無水物官能価を除くのに用いることができる
特定的な反応剤のなかには、ジメチルカーボネー）、２
．２−ジメトキシプロパン、ジメチルスルホヤシト９、
トリエチルオルトホルメート、トリメチルオルトアセテ
ート、トリメチルオルトホルメート、ジフェニルカーボ
ネート、ジメチルサルフェート、メチルトルエンスルホ
ネート、メチルトリフルオロメチルスルホネート、メチ
ルアセテート、メタノール、エタノール、メチルイソシ
アネート、ｐ−クロロフェニルイソシアネート、ジメチ
ルカルボジイミド、ジメチル−ｔ−ブチルシリルクロラ
イｒ、イソプロペニルアセテート、ジメチルフレア、テ
トラメチルアンそニウムハイｒロオキサイｒ１ジメチル
ジェトキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、ジメ
チル（トリメチルシラン）ホスファイト、トリメチルホ
スファイト、トリメチルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、などがある。 酸および酸無水物官能価を除くのに使用する反応剤の量
は存在する酸および酸無水物の量に応じて変る。これは
後述する滴定法によって容易に決定できる。使用する反
応剤の量は一般には、実質上すべての酸および酸無水物
官能価を除くのに必要とされる反応剤の少くとも化学量
論的の量である。一般的には、ポリイミドからすべての
酸および酸無水物官能価を除くときＫは反応剤の上記の
化学量論的の量より約１０％から約５０％過剰を使用す
ることが望ましい。 酸および酸無水物官能価の一部のみを除くことを望むと
きＫは、所望度板上に酸および酸無水物官能価を除くこ
とを避けるために化学量論的な量よシ少ない反応剤を使
用することが好ましい。 ある場合には、使用反応剤はポリイミドと連合している
水と反応してもよい。そのような場合には、ポリアミド
９上に存在する酸および酸無水物の基と反応する所望量
の反応剤が存在することを確実にする手順を使用してよ
い。一つの手順はそのポリイミド９を例えば真空下で約
１００℃から約１３５℃の温度において約８から約２０
時間乾燥することである。第二の手順は、必要とする反
応剤の量より過剰を使用し、従って、過剰量の反応剤が
存在する水と反応し、所望量の反応剤が、ｄ　リイミド
上に存在する酸および酸無水物の基と反応する。 酸および酸無水物官能価を除去または減少させる反応は
一軸または多軸スクリエー押出機中、オートクレーブ中
、連続循還パイプ反応器中、押出機と直列で使用できる
じゃま板付きインラインミキサーの中、薄膜拭取シ型（
ｗｉｐｉｎｇ　ｆｉｌｍ）蒸発器、流下薄膜式反応器ま
たは蒸発器の中、ディスク押出機または反応器の中、あ
るいは他の溶融−混合装置の中、などにおいて実施して
よい。 押出機を使って反応を実施する場合には、ポリイミドが
押出機中でつくられ次いでその押出様中で、反応剤を導
入する帯域中へ送シ、そのポリアミド９を反応剤と、約
１５秒から約２０分の時間の間、約１５０℃から約４０
０℃の温度においてかつほぼ大気圧から約１５０００キ
ロパスカル（２２００ｐｓｉ　）の圧力で、溶剤および
／または触媒の存在しない状態で接触させる。 あるいはまた、さきにつくっておいたポリイミド０を溶
融塊を形成するよう昇温下で押出機に導入し、次いで反
応剤と前述温度および圧力において接触させてよい。 反応剤と酸および酸無水物の基との反応をオートクレー
ブ中で実施すべき場合には、その反応はポリイミド９用
溶剤を使用しまたは使用しないで、オートクレーブ中で
約１０分から約８時間の間、約１００℃から約１８０℃
の温度において、かつ非加圧容器中または約１０００気
圧までの圧力下においておこシ得る。ある場合には、反
応剤は、液体であるならば、ポリイミド°用溶剤として
作用するとともまたできる。その他の場合には、別の溶
剤を使用してよい。 使用溶剤は反応させるべき、ｄ　ＩＪイミド°溶質の性
質に広く依存する。一般的には溶剤は少くとも多少は極
性であるべきであり、使用されるべき反応剤と非反応性
を持つべきである。反応剤がポリイミド９用溶剤として
も作用すべきでない場合には、溶剤はまたポリイミＰと
非反応性であるべきである。 使用してよい溶剤の中には、ジクリム、トリグリム、ス
ルホラン、テトラヒト９０フラン、テトラヒト０ロピラ
ン、などがある。 ポリイミド９と反応剤との反応を実施するさらにもう一
つの方法はオートクレーブ中でポリイミドを溶融し、ポ
リイミド９の酸および酸無水物基と反応剤との間の溶融
状態での、溶剤を添加しない反応を実施することである
。 さらＫもう一つの方法はオートクレーブのような反応容
器中でポリイミド０をつくシ、そしてその製造のまさに
最後の段階として、酸および酸無水物基の除去に適幽な
反応剤を添加することである。 押出機中、オートクレーブ中または他の反応容器中のい
ずれでありても、７ｉｆリイミト９をつくシ酸および酸
無水物官能価を除去または減少させるのに連続式反応を
実施する場合には、ポリイミド９上に存在する酸および
酸無水物基の量は、まず押出機、オートクレーブまたは
他の反応容器の中で用いる粂件の下でイミド化反応を実
施し、得られるポリイミド上に存在する酸基および酸無
水物基の盆を測定することによってきめることができる
。 この方式で、連続法を利用する場合に酸および酸無水物
基の所望葉を除くのに添加すべき反応剤の量をきめるこ
とができる。ある場合にはイミド化反応からの１１生成
物または未反応物質がポリイミドと反応剤とのその後の
反応を増進または妨害し得る。 所望の場合には、反応剤とポリイミドの反応を触媒の存
在下で実施してよい。触嫁は好ましくは反応剤とポリイ
ミド９の反応を触媒するが、しかしポリイミドの劣化を
触媒することがなく、また他の望ましくない反応をひき
おこすことがないものである。使用できる触媒のなかに
はトリメチルアミン、トリエチルアミン、ベンジルジメ
チルアミン、テ′トラメチルアンモニウムハイドロオキ
サイドなどのような塩基触媒がある。またｐ−）ルエン
スルホン酸、テトラブチルチタネート、マンガンテトラ
アセテート、などのような酸触媒またはルイス酸触媒を
使用することができる。 任意に、ポリイミド９は多段ポリマー（ｍｕｌｔｉｓｔ
−ａｇｅ　ｐｏｌｙｍｅｒ　）中の最終段階であってよ
く、反応は多段ポリマー全体で以て実施される。さらに
、ポリイミドはブロックコポリマーまたはグラフト；ポ
リマーの要素の一つであってよく、反応はブロックコポ
リマーまたはグラフトコポリマー全体の存在下で実施さ
れる。 もう一つの態様においては、ポリイミドは多段ポリマー
中のコア、あるいは多段ポリマーの第二段または他の中
間段階の中にあってよく、酸および酸無水物官能価を前
述のとおシに除いてよい。 多段ポリマーの諸段階のポリイミドのどれかの上の酸お
よび酸無水物官能価の量を所望量へ調節してよい。 本発明のポリイミドは一つまたは一つよシ多くの他の熱
可塑性ポリマーと混合してもよく、酸および酸無水物水
準を減らしあるいは実質上瞼いた、あるいはそうでない
別のポリイミドと混合することも可能である。本発明に
よるポリイミドは諸段階の少くとも一つが本発明による
ポリイミドである多段ポリマーとして、別の熱可塑性ポ
リマーと混合してよい。 一般的には、本発明によってつくられるポリイミドを他
の熱可塑性ポリマーとブレンドするとき、ポリイミドの
存在量は全組成物の重量で約１％から約９９９ｇの間で
ひろく変えることができる。 本発明のポリイミドを少くとも一つの他の熱可塑性ポリ
マーとブレンドする利点は、得られたブレンドが一般的
に、酸および酸無水物官能価の減少または実質的除去を
行なわなかったポリイミドのブレンドの性質の組合せよ
シも、良好な溶融粘度、よシ大きい相容性および／また
は混和性、よシ大きい耐候性、よシ大きい耐衝撃抵抗性
、よシ良好な靭性、およびょシ大きい耐溶剤抵抗を含め
た性質のよシ良い胆合せを示すことである。 本発明のポリイミド、特にポリグルタルイミドは他の熱
可塑性ポリマー（ここでは、１−”はブレンドポリマー
を、＠″／”はコポリマーを、″／″はグラフトまたは
ブロックポリマーを示す）とブレンド９してよく、例え
ば、ブタジェン／スチレン／（メタ）アクリル、スチレ
ン／（メタ）アクリル、および（メタ）アクリル多段ポ
リマー；ブタジェン／スチレンゴム、エチレン／プロピ
レン／ジエンゴム、ポリアミド９、ポリアミド−多段ポ
リマーブレンド、エチレン／ヒニルアセｙ−ト１１スチ
レン／７り！７０ニトリル、スチレン／アクリロニトリ
ル−多段４１Ｊマーブレンド、スチレン／アクリロニト
リルーエチレン／フロピレフ　／　ジエンゴムブレンド
、アルファーメチルスチレン／アクリロニトリル、アル
ファーメチルスチレン／スチレン／７クリロニトリル、
アルファーメチルスチレン／メチルメタクリレート／エ
チルアクリレート、ブタジェン／アクリロニトリル／ス
チレン、ポリカーボネート、ポリカーボネート−多段ポ
リエチレン）”、ｙｔ？ｌＪ７’テレンテレ７タレート
、ポリブチレンテレ７タレートーポリカーボネートプレ
ント９、ポリブチレンテレ７タレートー多段ポリマーブ
レンド、ポリブチレンテレフタレート／ポリテトラヒト
９０フラン、ポリビニルクロライド９、ポリビニルクロ
ライｒ−多段ポリマーブレンド、ポリビニルクロライド
−（メタ）アクリレートブレンド、塩素化ポリビニルク
ロライド、アクリロニトリル／（メタ）アクリレート−
多段ポリマーブレンド、アクリロニトリル／（メタ）ア
クリレ−）／スチレン、エビクロロヒドリン／ヒスフェ
ノールＡ、ポリエチレンテレフタレートまたは他のポリ
アルキレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
ト−グリコール変性、ポリエチレンテレフタレート−ポ
リカーボネートブレンド、ポリカプロラクトン、ポリア
リ−レート、ビスフェノールＡとイソフタル酸および／
またはテレフタル酸トのコポリエステル、ポリ（メタ）
アクリレート、ポリアセタール、ポリスチレン、高耐衝
撃性ポリエチレン、スチレン／無水マレイン酸、スチレ
ン／マレイミド、ポリオレフィン、ポリビニリデンフル
オライド９、ポリビニリデンフルオライｒ−多段ポリマ
ーブレンド、セルロース質物、ポリエチレンオキサイド
９、ポリアミド９イミド、ポリエーテルエステル、ポリ
エーテルエステルアミト９、およびポリエーテルアミド
である。改質性能特性をもつブレンドは他のいずれがの
ポリマー系がらポリイミドと一緒につくる仁とができる
。これらはｄリフェニレンサルファイト、ポリフェニレ
ンオキサイド０、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサ
イド−スチレンブレンド、ポリフェニレンオキサイド−
高耐衝撃性ポリスチレンブレンド、ポリビニリデンクロ
ライド、ポリビニリデンクロライド／（メタ）アクリロ
ニトリル、ポリビニリデンクロライド／（メタ）アクリ
レート、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート
、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、
熱可塑性ポリイミド、および他のポリマータイプを含む
。 異々る官能価を組合わせたランダムまたはブロックコポ
リマーも使用でき、三成分またはそれよシ多い成分のブ
レンド９はこれらのポリマータイプのいずれかとイミド
ポリマーとの組合わせからつくることができる。 イミドポリマーと他のポリマー系とのブレンドはガラス
または他の７アイメー、あるいはタルクまたは他の物質
、ガラス球または金属粒子のような粒状充填剤または補
強剤を混入することＫよってさらに変性することができ
る。一般的には、そのイミドポリマーはガラスおよび他
の無機充填剤に対して良好な接着性を示す。ポリイミド
とブレンドの性質のそれ以上の改質は難燃剤、発泡剤、
酸化防止剤、熱安定剤、顔料、艶消剤、潤滑剤、帯電防
止剤、伝導性物質、着色剤または紫外線安定剤のような
添加剤を組入れることによって得ることができる。 以下の実施例においては、いくつかの試験を実施する。 これらの試験は次のとおシである；ピッカーは４０ミル
の針入度と加熱速＋１ｉＢとを使用するＡＳＴＭ試験法
１５２５−６５Ｔによって測定する。 合計の酸および酸無水物官能価はｌ：１のメチレンジク
ロライド−メタノールあるいは３．７５：１のジメチル
スルホオキサイド−水のいずれかの中のポリマー溶液を
滴定することによって測定される。０．３１１のポリマ
ー試料を７５ｄのメチレンジクロライド−メタノールに
溶解する。試料中の酸および酸無水物を中和するのに十
分以上の塩基を含む０．ＩＮ水酸化ナトリウム溶数の計
量容積をそのポリマー溶液へ添加し、過剰塩基を０．Ｉ
Ｎ塩酸で以て滴定する。合計の酸および酸無水物官能価
は添加塩基と中和に達するまでに使用した酸溶液との間
のミリ当量で示す差であυ、溶剤ブランクの酸滴定値を
差引くことによって補正する（ブランク試験は合計の酸
および酸無水物官能価の５チ以下である）。ジメチルス
ルホオキサイドを用いる場合には、ポリマーを７５ｄの
ジメチルスルホオキサイドに溶かし、２０ｍ／の水をそ
の溶液へ添加し、それを次に上述のとおシ滴定する。以
下の実施例においては、滴定終点は比色的または電位差
的のいずれかで検出し、ある場合には、その他の溶剤を
滴定用ミリマー溶液を調製するのに使用した。 イミド化可能であるポリマー成分を含むコポリマーまた
はブレンドの合計の酸および酸無水物官能価はイミド化
可能ポリマー成分のグラムあたシのミリ当量として計算
される。 分子量はウォーターズの商業的計器とテトラヒドロフラ
ン溶剤を使用するゲル透過クロマトグラフィによって測
定し、重量平均分子量である。 ここで用いられる動的熱重量分析（ＴＧＡ）は、２０℃
／分のプログラム化された温度上昇速度と指示のとおシ
の空気または窒素のいずれかの雰囲気を使って実施する
標準試験である。ＴＧＡについてここで与えられている
結果は示差熱分析計と組合わせたデエポン熱重量分析計
を使りて得られるが、それを使って得られたものと一致
するものであるか、のいずれかであり；ＴＧＡ計器およ
びこの特定試験についての具体的操作指針はＥ、　工。 デエポン社のＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ
　ＤｉｖｉｓｉｏｎＰｒｅｌｉｍｉｎａｒｙ　Ｐｒｏｄ
ｕｃｔ　Ｂｕｌｌｅｔｌｎ　　９５０−１（Ａ−３６１
７７）Ｋ記載されている。 ブレンドポリマーの相容性および／′または混和性は本
発明の組成物にとって必要ではないが、その種のブレン
ドの相容性および／または混和性は酸および酸無水物官
能価の減少によって補選させることができる。ポリマー
試料のガラス転移温度（Ｔｇ）の測定と肉眼検査が、以
下に述べるとおシ、その種の相客性および／または混和
性の増進の観察を定量化するのを助ける。 ポリマーとブレンド９の試料のガラス転移温度（Ｔｇ　
）はパーキンスーエルマーＤＳＣ−２型カロリメーター
を使用する示差走査カロリメ）ＩＪ−（ＤＳＣ）によっ
て決定される。試料を窒素雰囲気中で２０℃／分で加熱
する。カロリメーター中の標準物質は６０−８０■のア
ルミニウムである。 Ｔｇ値はＤＳＣチャートから遷移中点における温度とし
て取られる。ブレンド試料はすべて、ＤＳＣ操作の前に
、ブレンド９中のいずれかの成分についての高い方のＴ
ｇ値よ＃）２０℃高い温度にかいて１分間予熱し、次に
いずれかの成分の低い方のＴｇ値より低い温度へ冷却す
る。 Ｔｇ用のＤＳＣ値は通常はブレンドが混和性であるかど
うかを示すのに十分である。しかし、二つの成分のＴｇ
値が類似である場合、あるいはそれらの成分の一方がも
う一方の成分のＴｇ近くで相変化（例えば溶融または再
結晶化）を受ける場合には、ＤＳＣ結果は試料が混和性
であるかどうかを見つけるのに適当でないかもしれない
。そのような場合においては、混和性を見出すその他の
技法を使用してよい。例えば、ゾレンド試料中の非相溶
性を示す領域は透過電子顕微Ｍ（ＴＥＭ）Ｋよって見出
してもよく、この技法の感度はある条件下では、それら
の相の一つを着色することによるような方法で増進され
る。これの例はオスミウムテトロキサイドを使用して、
炭素−炭素不飽和を含む相を着色することである。 ポリマーブレンドの相容性または混和性は、ポリイミド
と特定ポリマーとのブレンド０をプラハンダー混合装置
の中で１９３℃から２４６℃の温度で１０分間、空気雰
囲気中で混練したのちに検査することによって決定され
る。得られるブレンドの試料は溶融体から取出し、小さ
い平らな「ボタン」状に成形し、澄明さについて肉眼で
検査する。 あるブレンドの場合には、二つのポリマーの屈折率は室
温において類似であり、非相容性はそのボタン試料の肉
眼検査によって見出し婦い。そのような場合には、その
ボタンをいくつかの異なる温度において観察する。すな
わち、二つの非混和性成分の屈折率は、一方の成分がそ
のガラス転移温度以上に加熱する場合に異なる速度で変
化する。 以下の実施例においては、使用ポリイミドの窒素パーセ
ントが示されている。電値基準によるイミド化度は与え
られる窒素、Ｊ−セントから計算できる。すなわち、ポ
リイミド中で実際に存在する窒素ノｑ−セントを１００
％イミド化における窒素の理論ｔＫよりてｔＡ＃）、１
００倍するのでちる。 本発明のポリイミド９の改善された性質例えば、減少し
た水の吸収および加工性の改善、は広い応用分野におい
てポリイミドを有用なものとする。 ポリイミド自体またはポリイミドと任意的には耐衝撃性
改質剤を含んでいてもよい一つまたは一つ以上の熱可塑
性ポリマーとのブレンドは、射出成型、押出し成型、同
時押出し成型、射出プロー成型、押出しブロー成型、圧
縮成型あるいはカレンダリングのような有用なプラスチ
ック加工法のいずれかによって有用物へ加工できる。製
造することのできる有用物は、制限するつもシではない
が、点灯用レンズ、自動車の点灯用レンズまたは反射器
、光の誘導パイプまたはガイド、ファイバー光学素子ま
たはコネクター、光学レンズ、データー記憶用光学ディ
スク、オートクレーブ処理を必要とする医用デバイス、
水または他の化学品の輸送パイプ、電線ケーブル用保護
管、食品または医用の容器、自動車の車体または窓の部
品、家庭電化製品またはエレクトロニクス用の７１ウジ
ング、建築用壁板材系または接糸、窓または窓まわり、
同時押出包装材料、熟成形物品、クレジットカード、フ
ロッピーディスク、フロッピーディスク・ジャケット、
電気的接触支持体、回路板、マイクロウェーブ調理器、
シート、板および異形材、を含む。 それらの品物をつくる部品として、ガラスファイバーま
たは他の補強材、あるいは加工用の助剤または添加剤を
組入れることができる。ポリマー構造の配向は意図的に
発生させてもよく、あるいは用いる加工法の副次的な結
果として発生させてもよい。その後の処理工程、例えば
塗装、鍍金、あるいは磨耗低抗性の架橋アクリルまたは
シリコーン型の塗膜のようないずれかの他の塗膜による
表面仕上げ、を採用してよい。 有用物品の特定例は、制限を加えるものではないが、透
明ポリイミドよシ成る点灯用レンズ、光学レンズ、自動
車ヘッドライトまたは尾灯レンズ、医用デバイス、ファ
イバー光学部品またはコネクター、光学的データー記憶
ディスク、窓または覗き口、マイクロウェーブ調理器、
同時押出フィルム、またはその他の、ポリイミドの高い
使用温度または他の有利な性質が望まれる、押出成型品
、射出成型品、あるいはプロー成型品、を含む。ある場
合には、耐衝撃性改質剤を組入れてこれらの応用におけ
る性能を改善し、あるいは自動車ヘッドライトにおける
ように、アクリルまたはシリコーン型の磨耗抵抗塗膜で
以て透明物品を塗布することが望ましいかもしれない。 上記列記の対象物は、制限されることはないが、例えば
、メチルアミンとポリメチルメタクリレートからジメチ
ルカーボネートによる再エステル化で以てつくったポリ
イミドからつくることができる。 本発明のポリイミドと別の熱可塑性樹脂とのブレンドを
使用することの例は、制限するものではないが、ポリイ
ミド９とポリ塩化ビニルとの混合物で任意成分として耐
衝撃性改質剤を含むものからつくられる品物を含む。そ
のようなプレン１は例えばメチルアミンとポリメチルメ
タクリレートとからジメチルカーボネートを使用する再
エステル化で以てつくられるポリイミドからつくること
ができる。、この種のブレンド９は、建築用壁板材およ
び窓の異形材、樋あるいは排水系、クレジットカート９
材料、自動車の車体または内装部品、食品または水の容
器、医薬または化学品の容器、医用または他の試料用物
質の容器、同時押出包装材料、水または化学品の輸送、
Ｒイブ、電線ケーブル用保籐管、フロッピーディスク、
フロッピーディスク・ジャケット、家庭電器製品用およ
びエレクトロニクス用のハウジング、あるいは他のノで
イブ、シート、異形材、あるいは、ポリイミド／ポリ塩
化ビニルのブレンドの高い使用温度のような有利な性質
が望ましい射出成型物、に有用である。 これらのポリイミドと他の熱可塑性樹脂とのブレンドの
使用の追加例は、ＳＡＮまたはＡＢＳ単独からつくった
物品と比べるときに、上昇した使用温度のような改善さ
れた性能特性をもつ物品へ加工される、ＳＡＮまたはＡ
ＢＳとポリイミドとのブレンドを含むことができる。そ
の種のブレンドは家庭電気製品用部品およびハウジング
、エレクトロニクス設備のハウジング、自動車内装部品
、包装材、食品容器、あるいは上昇した使用温度が望ま
れるその他の加工物品にとって有用である。 他の熱可塑性樹脂のブレンド０中でポリイミドを使用す
るさらにその他の例はナイロンまたは他のポリアミドの
ような熱可塑性樹脂とブレンドして押出し、熱形成、ブ
ロー成型、などのような加工段階中で溶融強度を改善す
ることを含む。同様に、このイミドを耐衝撃性改質剤の
存在または存在なしでＰＶＣとブレンドすることはその
ＰｖＣ配合物の延伸中に性質の増強を通じて利点を与え
ることができ、好ましい引落し率を増し、あるいはその
他の加工条件を改善する。さらに、ポリイミド９と他ポ
リマーとのブレンドはＰＥＴのような結晶化可能ポリマ
ーの結晶化の速度または程度のいずれかを増す方法とし
て使用できる。 本発明の本質と実施する方式をよシ詳しく解説するため
に、以下の実施例を提供する。 ！！男１土上ユ」 米国特許第４，２４６，３７４号に開示の方法に従って
つくったＮ−メチルイミド基をもつポリグルタルイミド
を使用する。このイミドは２００，０００の重量平均分
子量をもつポリ（メチルメタクリレート）の供給原料か
らつくりた。 使用した押出機は直径２．０ｃｎ（０，８インチ）のフ
ェルディング・エンジニアの非かみ合い二軸スクリム−
押出機である。この押出機はポリグルタルイミｔＦを導
入および可塑化するための直径の約６倍の長さの部分、
それに続く輸送と圧力発生のための直径の約６倍の長さ
の閉鎖状バレル部分、それに続く反応帯をもっている。 この反応帯域は、長さが直径の３１．５倍であり、ブロ
ッキング剤導入用の開口付きバレル部分、密閉バレル部
分、および揮発性生成物除去用の排物部分から成る。さ
らに発生する揮発分の除去用にもう一つの排気部分が反
応帯に続いて設けられておシ、そしてそれは実質上大気
圧において操作される。 押出機は不純物を除くためにポリグルタルイミド９で以
て掃除をする。ポリグルタルイミド９を次に押出機の可
塑化帯域へ６０Ｉ／分の速度で添加する。この時点で反
応帯域中のバレル温度は約３００℃であ）、ブロッキン
グ剤圧力は約３５００キロパスカル（５００ｐｅｉｇ）
である。ポリマーは押出機中に平均約１２０秒の間滞留
する。 使用したポリグルタルイミドはミクロ・キエルダータ分
析によって測定して７．１３重量％の窒素含量と１７０
℃のビカーをもつ。 使用したポリグルタルイミド９の初期の酸および酸無水
物の合計はポリマー中のイミド９化可能成分のグラムあ
たり０．５８５±０．０２０ミリ当量である。 １０回の別々の実験において、上述のポリグルタルイミ
ドは押出機中で処理した。８回の実験においては、ｚリ
グルタルイミドから酸無水物および酸官能価を除くのに
トリメチルオルトホルメートを使用した。押出機のスク
リエー速度は、すべての試料について４００　ｒｐｍで
ありた。トリメチルオルトホルメート（ＴＭＯＩ’）を
ホードを通して押出様の導入部分の中へ送シこみ、そこ
でポリグルタルイミドと２００℃から３５０℃の温度お
よび３４５０±７０キロノξスカル（５００±１０　、
ｐｓｉｇ）の圧力において反応させた。 表Ｉにおいて、文字″′ｄ＃は、押出機中へ導入する前
に、ポリグルタルイミドを真空下で１３５℃の温度にお
いて８から１２時間乾燥することを意味する。文字″′
Ｕ”は、ポリグルタルイミド０を押出様中へ導入する前
の乾燥を行なわないことを意味する。参考例３と４にお
いては、過剰のＴＭＯＦ’は押出機へ添加しない。表Ｉ
は得られた結果を示している。 参考例４はポリグルタルイミドヲ反応剤との反応前に乾
燥しないときには酸および酸無水物基と反応するのに利
用できる反応剤の肴に影響があることを例証している。 参考例５（乾燥）においては、必要とする化学量論的の
量よりやや過剰を使用する。参考例６（非乾燥）におけ
るやや過剰は、参考例５と実質上同じであるが、水と使
用反応剤との反応のために酸および酸無水物のより高い
含ｉｆｆもたらし、一方、参考例１５においては、反応
が実質上９希的である。参考−８（非乾燥）は水とＴＭ
ＯＦの反応の影響が必要とされる化学量論的の骨以上の
十分な過剰を使うことによって克服できることを例証し
ている。 参考例　１１から１４ 参考例１−１０の千１：Ｑ　ｋ繰返したが、使用反応剤
ハトリエチルオルトホルメー）　（ＴＦ’ＯＦ’）であ
って酸および酸無水物官能価をエチルエステルへ転化さ
せた。ポリイミドはすべて非乾燥であり、ポリイミド供
給速度は３９重分であり、ＴＥＯＦ’供給速度（ｄ表■
において示され、押出機のスクリュー速度は２５０ｒｐ
ｍ　　であり、ＴＥＯＦ　　と酸および酸無水物基との
反応用帯域中の温度は３０２℃であった。参考例のポリ
イミドの各々の中の窒累含量は７．１３重（＃％であっ
た。使用ポリイミドの初期の酸および酸無水物水準は実
施例１−１０の場合と同じに測定して０．５８５±０．
０２０ミリ当！／ｇであった。結果を表■に示す。反応
帯中の圧力は参考例１２について２９００キロパスカル
（４２０ｐｓｉｇ）、参考例１３について２３４５キロ
パスカル（３４０Ｔ）８１ｇ）−参考例】４について２
０７０キロパスカル（３００ｐｓｉｇ）であった。 参考例】３と１４は、酸および酸無水物基の除去が参考
例１２において実質上完全であり、参考例１３および１
４で用いた追加反応剤が参考例１２で使用した囚以上に
ほとんど利点がないということを示している。参考例１
２．１３および１４における酸および酸無水物の残留量
は実質上同じであり、参考例１−１０の場合と同じの使
用滴定法の実験誤差内にある。 参考例　１５から加 参考例１１から１４の手順を繰返したが、ただし、使用
反応剤はトリメチルオルトホルメー）（ＴＭＯＦ）であ
り、使用ポリイミドは２１０℃ビカーのアンモニアポリ
イミドであり、　　７．７２’醒材％の９素含量であっ
た。使用ポリイミドは３．７５　／　１．０　のジメチ
ルスルホオキサイド９／水溶液の中で滴定することによ
って測定して酸および酸無水物含量がポリイミドの１ｇ
あたり０．６１０ミリ当量であった。使用ポリイミド９
は乾燥されていなかった。ポリイミド供給速度は３０９
７分であった。反応帯中の圧力は参考例１６について２
２０５キロパスカル（３２０ｐｓｉｇ）。 参考例１７について３５８５キロパスカル（５２０ｐｓ
ｉｇ）。 参考例１８について３６５５キロパスカル（５３０隠１
ｇ）。 参考例１９について３２０５キロパスカル（４６５ｐ日
１ｇ）。 参考例加について３０３５キロパスカル（４４０ｐｓｉ
ｇ）であった。 結果を衣■に示す。 参考例　２１からｎ これらの参考例の目的はポリイミドをつくり酸および酸
無水゛吻官能価を減らすか実質的して除去する連続方法
を解説することである。この連続方法ンζ督いては１反
応剤で以て処理する前のｙｌ　＋）イミドの涜および１
俊無水物の量は、　ｒ’；ｌおよび酸無水物官能価を減
らすだめの反応剤との反応の前にポリイミ）４試料を取
出しそのｌ’＆ｊｌ？よびジ無水物存在預金滴定す８こ
とによって測定してよい。酸おＪ：び酸舞水物の所望水
準を基薄にした反応剤の計１′１．肴を次に添加してよ
い。あるい（・土また、連１．究法ｔ￥施するに先立っ
て、その連続法において田川すべき同じ条件の下でポリ
イミドをつくり次いでその酸および酸無水物水準を測定
することによって反応剤添加量を決定してよい。供給原
料が−１じ１Ｆリイミドへ転化され同じ条件下で反応剤
で以１処理されるかぎり、得られる敏終生成物は両者の
場合において実＠旧同じである。 参考θ’ＩＩＩ　−１０の装Ｔρをｐ考１３’：＋２１
からごにおいてイ重用するが、ただし、２，０備×６１
ｃｍ　　（０，８インチ×冴インチ）の寸法のイミド化
帝がその装置へ第一帯域として加えられる。このイミド
化帝はまた二本スクリユーを含む。そのイミド化蛍へ添
加される原料は重量平均分子量が１４８０００の４　Ｉ
Ｊ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）である。 ＰＭＭＡ供給速度は４５９／分である。イミド化帯中の
ＰＭＭＡヘメチルアミンを添加する。イミヒ化帯のバレ
ル温度は３０２℃±５℃であった。参考ｐＱ　２１につ
いてのイミド化帯中のゲージ圧力は６１３７　キＣ１ノ
’！／Ｃカル（８９０ｐｓｉｇ）、参考例ｎについて６
２０５キロパスカル（９００ｐｅｉｇ）、参考例乙につ
いて６２７５キロパスカル（９１０ｐｅｉｇ）、参考例
夙について６２７５キロパスカル（９１０ｐｅｉｇ）。 参考ＶＡ、＋　２５について６１７１キロパスカル（８
９５ｐｅｉｇ）。 参考例２６について７２４０キロパスカル（１０１０５
０ｐ８１であった。参考例２１と加に２いては、ポリイ
ミドは興造後にいかなる反応剤でも処理しなかった。酸
および酸無水物を除く参考１ｙｌｌ　１−１０の手順を
次に繰返した。ＴＭＯＦ／＃？リイミビ反応帯の温度は
３０４℃±５℃であった。Ｔ　Ｍ　ＯＦ　／、＋？すイ
ミド反応帯中の圧力は参考ｐ＋＋　２２について２４１
３キロ、２スカル（３５０ｐｓｉｇ）　、　参考例乙に
ついて３１７２キロパスカル（４６０ｐｓｉｇ）　、参
考倒斜について３１０３キロパスカル（４５０ｐｓｉｇ
）　、参考例５について３０６８キロパスカル（４４５
ｐ日１ｇ）、参考例２６について大気圧（０，ＯＯｐｓ
ｉｇ）、参考例υについて３１０３キロノξスカル（４
５０ｐｓｉｇ）であった。 表■は得られた結果を示す。 参考例　あから議 参考例１】から１４の千１肺を以下の変更を行なって繰
返した。参考筒路、；（］、おおよび３７においてはほ
および酸無水物官能価を笑質的に除去または減少するた
めの反応剤による処理を行なわなかった。 参考回加、加および３２に、Ｊ、−いて用いた反応剤は
ジメチルカーボネー）　（ＤＭｃ）であった。参考−１
３０と３２もまた反応剤と酸および酸無水物基との間の
反応のだめの触媒としてトリエチルアミン（ＴＩＥＡ）
を利用した。ＴＥＡは参考ＶＡ１２０においてｏ、ｏｃ
＋９／分の供給速度で添加し、参考例３２においては０
，１１ｇ／分であった。参考ＶＩＩ＋　３＝１−３６に
使用した反応剤は２．２−ジメトキシプロパン（ＤＭＰ
）であった。 参考筒路から加において使ったホリイミビはビカーが１
７２℃、窒素含量が７．０４　　車量％であるポリメチ
ルイミドであった。参考例３１と３２で使用したポリイ
ミド９はビカーが１５０℃、窒素含量が４．９０重量％
であるポリメチルイミドであった。参考例３３−３６で
使ったポリイミド９はビカーが１７０℃、窒素含量が７
．２４重車量であるポリメチルイミドであった。参考例
３７と郭で使ったポリイミドはビカーが１６２℃、窒素
含量が３．０８重量％であるポリメチルイミドであった
。反応剤反応帯中の圧力は参考例四について２９００キ
ロパスカル（４２０ｐｓｉｇ）。 参考例（９）について２７９３キロパスカル（４０５ｐ
日１ｇ）。 参考例１３２について２１３７キロノξスカル（３１０
ｐｓｉｇ）。 参考例あについて２１２４キロパスカル（３０８ｐｓｉ
ｇ）。 参考例１３５と％について２８２７キロパスカル（４１
０ｐｓｉｇ）、参考例謔について２．１３７キロパスカ
ル（３１０ｐｓｉｇ）であった。 参考例２８−３０は参考例１−１０の方式で乾燥したポ
リイミドを使用した。参考例３１−３８は非乾燥ポリイ
ミドを使った。参考１＋ｊｌ　２８−３０のポリイミド
の初期の酸および酸無水物水準はホリイミドのグラムあ
たり０．６１８ミリ当量であった。胎考ｐｌ　３３−３
６のポリイミドは０．５７０　ミＩＪ当倚／ｇの初期の
酸および酸無水物水準をもっていた。参考例３１と３２
のポリイミド９は９０　／　１０メチルメタクリレート
／スチレン原料からつくられ、４．９０重量％の窒素と
イミド化可能ポリマーＦＩｖ分のグラムあたり０．６８
９　　ミリ当量の初期の酸および酸無水物水準とを含ん
でいた。参考例３７と羽のポリイミドは７３．５　／　
２４．５　／２．０のメチルメタクリレート／アルファ
ーメチルスチレン／エチルアクリレート原料からつくら
れ。 窒素含量が３，０８重量％であり、初期の峻および酸無
水物水準がイミド９化可能ポリマ一成分について０．９
７５　ミＩＪ当幇／９であった。結果を表■に示す。 参考例　あから４４ こ丁りらの参考例は溶液反応を使用してポリイミドから
酸および酸無水物官能価を除去することを例鉦している
。参考例おから４４について使用したポリイミドは参考
例１−１０のポリイミドであった。 参考し１Ｊ３５−４４につい−〔の手ＩＩＩは次のとお
りである。 磁気（！拌器および還流コンデンサーを備えた三つ口の
５００−丸底フラスコへ２５０１１Ｌｌの溶剤を添加し
た。１２．５　ｇのポリイミド９試料を４０Ｍ剤中に浴
かし１反応々（ｊをこの溶准へ次に添加する。生成溶頑
を次に１６０℃の温度−＼窒素下で斎種の・ｉ、ν間の
間加熱する。溶液を次に室温へ冷却し、それをメタノー
ルへ添加することによって最終生成物を沈澱させ次に濾
過、乾燥する。帰路生成物の嘴および酸乍水物水準は参
考例ｉ１−１０の場合と同じに測定する。結果を表■に
示す。 参考例　４５から４９ これらの参考例の目的は調製した各種、ｄ　リイミト１
の化学抵抗の変化を示すことである。以下の参考例は前
出参考例においてつくったイミド９を利用している。 参考例４５は参考例１でつくったポリイミドを利用する
。 参考例４６は参考例１２でつくったポリイミドを利用す
る。 参考例１４７は参考列５でつくったポリイミドを利用す
る。 参考例４８は参考例２６でつくったポリイミド９を利用
する。 参考例４９は参考例ｎでつくったポリイミドを利用する
。 参考例４５と４８で使用したイミドは酸および酸無水物
基を除去する処理を施こさなかった。参考例１４８と４
９で使用したポリイミド９はポリイミド製造の連続法と
酸および酸無水物基の除去を使用してつくった。 これらの参考例中で使用したＪ　＋）イミドは射出成型
して５．Ｉ　Ｘ　１．３Ｘ０．３２ｃＷＬ（２Ｘ　Ｏ，
５Ｘ　Ｏ，１２５インチ）の捧を形成させた。成型した
棒の車量を測定し、各々の棒を異なる溶剤の中で浸漬し
、２３’Ｃの温度で７日間保った。棒を溶剤から次に取
出し。 重伊増または重量減を次にそれらの棒を再秤量すること
によって測定した。水の吸収を測定するために、イミド
の０．２５閣の厚さのフィルムを車前乾燥イミンベレッ
トを圧縮成型することによってつくった。フィルムを乾
燥、秤量しく資）℃の温度で１４日間水中に漬し、貴秤
帽した。 結果を表■で示す。 表■から分かれるとおり、酸および酸無水物の水鬼を減
らしあるいは実質上除いたポリイミドは処理されていな
い酸および酸無水物の水準のポリイミドよりも水の吸収
が少ない。このことは、酸および酸無水物水準を下げた
ボリイミＰの耐候性がより良好であることを示している
。 表■はまた。水酸化アンモニウム、メタノールおよびエ
タノール（（対する抵抗件が酸および酸無水物水準を実
質上除きあるいは減、少するよう処理したポリイミドの
方が非処理ポリイミドと比べると良好であることを示し
ている。 表■はまた。処理したポリイミドが１，１．１−　）リ
クロロエチレンおよびトルエンの中で多少溶け。 一方、非処理ポリイミドは可溶でないことを示している
。このことは、処理されたポリイミドがいくつかの溶剤
中である程度まで溶解し、従って塗料組成物として使用
してよく、一方、非処理ポリイミド９はそれらの溶剤の
中で可溶でないことを示している。 これらの参考例は１反応剤で以て処理して酸および酸無
水物基を除いた各種ポリイミドの耐候性効果を示してい
る。参考例シから５７で使用したボリグルタルイミＦｊ
は参考列間から５３において使ったポリグルタルイミド
に相当するが、ただし、参考例１から１０の手Ｉ１ｇを
使ってポリグルタルイミド９を処理した。ポリグルタル
イミド処理の除に使った反応剤は、各々の相合、トリメ
チルオルンホルメイトである。参考例シは参考列間の処
理された対応物であり、参考例Ｉは参考例５２の処理さ
れた対応物であり、参考例１５７は参考例５３の処理さ
れた対応物である。イミド化可卵基のグラムあたりの酸
および酸無水物のミリ当量数は表■に下す。使ったポリ
グルタルイミドの各々についての悩素重膏％もまた表■
に示される。 耐候試験はＡＳＴＭ法Ｇ２６−８３に従ってキセノンゆ
アーク・ウェザ・オ・メータを修正された（啄端の）試
験様式で採用した。試験試料は５．ＩＸ　７．６　Ｘ　
０．３２ｃｍ　（２Ｘ　３　Ｘ　Ｏ，１２５インチ）の
平板に成型した。試験条件は２５間サイクルを含み。 ８０分の乾燥（７６，７℃の黒体温度、５０％の関係湿
度）と４０分の加湿（ｒ９霧蒸溜水）である。光水準は
全体を通じて６５００ワツトであった。表■は得られた
結果を示す。 表■から見ることができるとおり、ポリグルタルイミド
をその酸および酸無水物水Ｍ全実質的に除くか減らすよ
う処理するとき、得られる処理ずみポリグルタルイミド
の耐候性が非処理ポリグルタルイばト１よりもはるかに
すぐ

【ている。 多数のＮ−メチルグルタルイばド全米国特許第４．２４
６．３７４号の教示に従ってつくった。そのポリグルタ
ルイミドのいくつかは次に、参考例１から１０で使用し
た反応剤を使用し、参考例１から１０の方式で１反応剤
で以って処理した。参考−０１５８から７２においてつ
くったポリグルタルイミドは次に他ポリマーとの混和性
と相容性について評価した。 文字記号を各試料へあて、その文字記号は混和性と相容
性の性質が与えられている以後の実施例において使用す
る。表■はホリグルタルイミドとその性質を提示してい
る。そのＴ９は示差定食カロリメトリーによって測定し
た。 実施例　１から１３ 多数の５０１５０　（重量／！４Ｌ重）ブレンド金参考
例謁から７２のポリグルタルイミド９で以てつくった。 これらの各種のポリグルタルイミドとブレンドされるポ
リマーは７５電量％のスチレンと２５ｍｗ％のアクリロ
ニトリルで構成されるスチレン−アクリロニトリルコポ
リマーであった。ポリグルタルイミド９．ポリグルタル
イミドとポリマーとのブレンド、およびポリグルタルイ
ミドとブレンドされるポリマー、のＴｇを測定した。ブ
レンドについての単一のＴ９が存在することは児全な相
容性を示している。 これらのブレンドはボリグルタルイばト９とスチレン−
アクリロニトリルコポリマーとをブラベンダー溶融物混
合器の中で２３２℃の温度で溶融混合することによって
つくった。小さい（０，９Ｘ　Ｏ，１５ｃｍ＞のボタン
をそのｆ６融体から形成した。 表Ｘは得られた結果を示す。 表Ｘ ］＋　　　　　　工　　　’　　１６５／１１３　　　
　　不透明２　　　　　　Ｊ　　　　　　１６５／１１
３　　　　　不透明３　　　　　　Ｋ　　　　　　１６
１／１１４　　　　　半透明４　　　　　　Ｌ　　　　
　　１５４／１１９　　　はとんど澄明５　　　　　　
Ｍ　　　　　　　１２８　　　　　　澄明６＋　　　　
　Ｅ　　　　　　１７８／１１３　　　　　不透明７　
　　　　０　　　　　　１３１　　　　　　＆明Ｂ＋　
　　　　　Ｅ　　　　　１６４／１１２　　　　　半透
明９　　　　　　Ｉｌｌ　　　　　　　１３０　　　　
　澄明１ｏ＋　　　　　Ｃ１５７／１１３　　　　　半
透明１１　　　　　　Ｄ　　　　　　　１２５　　　　
　　澄明１２＋　　　　　Ａ　　　　　　　Ｉ２５　　
　　　　澄明１３　　　　　　Ｂ　　　　　　　１２４
　　　　　　＃明＋　比較用 実施例１から５においては、以下のことを知るべきであ
る。実施例１のグルタルイミド９は酸および酸無水物官
能価を除くいかなる反応剤で以ても処理されなかった。 実施例２から５のポリグルタルイミドは酸および酸無水
物官能価を除くよう処理されているが、しかし残留する
酸および酸無水物の量は、実施例２から５へ進むにつれ
てこれら実施例の各々の中の酸および酸無水物のぼす当
量数が変るように変動する。実施例１はイミド化可能基
のグラムあたり０．５８５ミリ当量の酸ｔもち、実Ｍ例
２は０５１２ミリ当量、実施例３は０．３５４ミリ当号
、実施例４は０．１９１　ミ１７当量、実施例５は０．
０４５ミリ尚給の酸をもつ。ポリグルタルアミド中の酸
および酸無水物の媚が減るにつれて、ポリグルタルイミ
ド９のスチレン−アクリロニトリルコポリマーとの相客
性は、外観とブレンドの単−Ｔｇとによって分かるとお
りに増加する。実施例６から１３においては、偶数実施
例はすべて酸および酸無水物官能価を除く処理がなされ
ていないポリグルタルイミドのものである。すぐに続く
奇数番号実施例は酸および酸無水物官能価を除く処理を
した同じポリグルタルイミドのものである。それゆえ、
処理されたポリグルタルイミド１のスチレン−アクリロ
ニトリルコポリマーとの相容性が増すことは明らかであ
る。ポリグルタルイミドが処理されていない実施例１２
が注目され、そのブレンドは澄明で単−Ｔ９を示す。米
国特許Ａ４，４３６，８７１から、いくつかのポリグル
タルアミドは、酸および酸無水物官能価を除く工程を実
施しなくても、スチレン−アクリロニトリルコポリマー
と相客的であることが知られている。 実施例１４から１７ 実施例１から１３の手順を繰返したが、ただし。 ポリグルタルイミド９とブレンドされるポリマーを変え
る。実施例１４から１７で使用したポリマーはアブソン
■（Ａｂｓｏｎ■）８９１４０　　であり、これはＡＢ
Ｓ　（アクリロニトリル／メタジエン／スチレンのター
ポリマーでモーベイ・ケミカル社（Ｍｏｂａｙ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ｃｏｎｐａｎｙｌてよって供給される）で
ある。ポリマーブレンドは全部、ゴムと硬い相との間の
初期屈折率が一致しないという事実のために、澄明とい
うよシネ透明または半透明であった。しかし、ブレンド
９の単−Ｔｇの出現がポリグルタルイミドとＡＢＳｙｔ
Ｍリマーとの相容性を示す（ゴム相についてのＴｇ値が
示されない。）結果を表Ｘに示す。 表Ｘ １４＋　　　　　　Ｎ　　　　　　１６８／１０８　　
　　不透明１５　　　　　　０　　　　　　　１２９　
　　　半ば不透明１６４−　　　　　　Ｅ　　　　　１
５５／１０８　　　　　半透明表Ｘから見られるとおシ
、実施例１４と１６はポリグルタルイミドを利用するが
、その場合、＃？リグルタルイミビから酸および酸無水
物官能価を除く工程は行なっていない。実施例１５と１
７の結果はブレンドの単−Ｔｇを示し、従って、処理さ
れたポリグルタルイミドとポリマーとの相容性をボして
いる。実施例１５中の物質は実施例１４かもの物質であ
るが、しかし処理されている。同様に、実施例１７中の
物質は実施例１６からの物質であるが、しかし処理され
ている。 実施例　１８から５ 実施例１から１３の手順ｔ−繰返したが、ただし。 使用ポリマーはボルダ・ワーナー社（Ｂｏｒｇ　−Ｗａ
ｒｎｅｒ　Ｃｏｍｐａｎア）から得られるブレンテック
ス■（Ｂ１．ｅｎｄｅｘ■）５８６であろた。ブレンテ
ックス５８６　Ｈアルファーメチルスチレン／スチレン
／アクリロニトリルのターポリマーである。結果を表店
に示す。 表　刈 実施例　　使用ポリグル　　　観察Ｔ９値　外　観屑　
　　　タルイばト４（１：） １６）＋　　　　　　　Ｎ　　　　　　　１７１／１２
９　　不透明１９　　　　　　　０　　　　　　　　１
４２　　　　澄明２０＋　　　　　　　０　　　　　　
１６１／１２８　　不透明２１　　　　　　　　Ｈ１３
８澄 明２２＋　　　　　　　Ｃ１４０澄 明２３　　　　　　　　Ｄ　　　　　　　　　１３７　
　　　澄明２４＋　　　　　　　Ａ　　　　　　　　　
１３６　　　　Ｆｆｔ明２５　　　　　　　　Ｂ　　　
　　　　　　１３４　　　　澄明＋　比較用 実施例１８と加においてポリグルタルイミドカ酸および
酸無水物官能価を除く処理がなされておらず、そしてブ
レンドが不透明でおることが注目される。実施テｊ２２
とツにおいては、ポリグルタルイミドはまた噴および酸
無水物官能価を除く処理がなされておらず、そして、ブ
レンドが澄明でありかっただ単一のＴ９をブレンド３に
ついて示している。その差は、実施例Ｕおよびηのイｉ
）＃化度がそれぞれ６７％と７８％であり、５Ｉ！施例
冴の酸および酸無水物水準が０．５０４　ミＩＪ当量で
あり、実施例ρについては０．４５２ミリ当量である。 という事実にある。実施倒斜とρを実施例１８および加
と比較するとき、実施例１８と加はより高度のイミド化
とより高い酸および酸無水物含量とをもつことが分かる
。実施例１８のイミド９化度は９１％であり、酸および
酸無水物含量は０．７９８　＜　！７当情であり、実施
例印のイミド化度は８２％ｆあり、Ｃ′＆および酸無水
物含量は０．６２４　ミＩＪ当量である。いくつかの非
処理ポリグルタルイミドのブレンドハ澄明で単−Ｔ９だ
けで示すけれども、耐候性のような他の性質が変えられ
る。 実施例　渓から４７ 実施例加から４７は、二つの異なる分子量のポリカーボ
ネートとフェノキシ■（Ｐｈｅｎｏｘｙ■）樹脂（エピ
クロロヒト９リンとビスフェノールＡとの縮合ポリマー
）はすべて溶融混合するときに各種のイミド９と部分的
または完全な混和性を示すことを示すものである。アル
キル化イミドはこれらのボリカーボネートポリマーとよ
り高般の混和性を一様に示す。イミドとポリカーボネー
トのＴ９の類似性は以下の場合のいくつかにおけるＤＳ
Ｃデーターを混和性について信頼性の低いものとさせる
。 これらの場合においては、その物理的外観が混和性のよ
り重要な指標でめる。こ扛らの実施レリの結果を表Ｘ■
に示す。 １、イミドはすべて非乾燥メチルイミドであり。 ＵＣ−非アルキル化、Ｃ−アルキル化。 ２、　非乾燥イミド。 ３、　メチルイミド９型について１００（％Ｎ／８．３
７％）＝Ｉから計算したイミド亀凍％イミド化水準。 ４、試料１ｇあたりの、イミド中の滴定可能酸（０，０
２０ミリ当ｆｆ、１　／　９　、　　ＭＤＣ／ＭｅＯＨ
−１／　１中で滴定） ５、ＰＣとイミドのＴｙが類似であるので、外観がこの
場合の混和性のよりよい試験法である。 ６．０Ｐ−不透明、ＴＬ−半透明、ＴＰ−透明。 ＣＬ−澄明。 ７、Ｂａ−ひろい。 ＋　比較用。 注：ブレンドされたポリマーは、実施例２６−３７につ
ついてはポリカーボネー）Ｍ２Ｏ，実施例交−４５につ
いてはポリカーボネートＭ３９．実施例４６と４７につ
いてはフェノキシ樹脂でを、る。 実施例４８と４９はダイラーク■（Ｄｙｌａｒｋ■）３
３２（我々の分析により、約８６／１４のスチレン／無
水マレイン酸）は６７％　イミド化アルキル化メチルイ
ミド（参考例５９からのイミド）と混和するが。 相答する非アルキル化イミド４（参考レリ脂からのイミ
ド）とは混和しない。 アンモニアイミドを、ダイラーク３３２　ｋ４９９　／
ｍと２６０℃で押出語中で３．９９／ｍ　　で以って２
８２６ｋＰａすなわち４１０ｐ日１ｇ　　にふ・いて、
コツプナック法（Ｋｏｐｃｈｉｋ　ｐｒｏｃｅｓｅ）（
米国特＃ｆ第４２，４６３．７４号）に従ってつくった
。得らｎたイミドは０．０００から０．０７０ミリ当量
／１１）の酸性′ぼ能誦と１．８８　　重量％の窒素水
準上もち（ｉ　４．１　’Ｆｏマレイミドについて、Ｎ
％理論値−２，０１ｔ７ｏ）　、約９４亜搦・％のイミ
ド化を示す。ダイラーク３３２　のビカーハ１３６℃で
あり（Ｔ、−１３０℃）、このアンモニアイミドについ
ては１５１℃（Ｔ９＝　１４５℃）であった。 実施例４８と４９で使った同じ非アルチル化およびアル
キル化メチルイミドをこのダイラークをイースとするア
ンモニアイミドとｈ　６Ｊｔ　ａ合するとき、両ブレン
ドは大部分または完全に混和されることが観察され、無
水マレイン酸ポリマーと比べてアクリルアバＦ４とマレ
イミドとの間の本来的により大きい相互作用を示してい
る。ダイシーク３３２アンモニア誘導体をより高度にイ
ミド９化された。非アルキル化（実施例５２）およびア
ルキル化（実施ｐｉ５３）アクリルイミドと溶融混合す
るとき、混和性の差をアルキル化および非アルキル化の
ブレンド間で再び観察できた。前の図式に従い、アルキ
ル化イミド（イ＜　）ｌ’Ｆ’、実施例５３）は完全混
和性であり、一方、非アルキル化イミド（イミドＥ。 実施例５２）は一部しか混和しない。 １、イミド９はすべて非乾燥メチルイミド９であり。 ＵＣ−非アルキル化、Ｃ−アルキル化。 ２、非乾燥イミドについて。 ３、　メチルイミドについて１００（％Ｎ／８．３７７
％）−％Ｉから計算したイミ）Ｉ電音％イミド化水準。 ４、試料１ｇあたシの、イばト９中の滴定可能酸のミＩ
Ｊ当量（±約０．０２０ミリ当倚／　’ｊ　１ＭＤＣ／
ＭｅＯＨ−１／１中で滴定）。 ５、　　ＯＦ−不透明、ＴＬ−半透明、Ｔ　Ｐ　＝４明
。 ＣＬ−澄明。 ６、イミドＡはダイラーク３３２からテキストにあると
おシにつくったアンモニアイミド９である。 ７、澄明でかすかに個濁。 Ｂ、Ｂａ−ひろい。 ＋　比較用。 実施例ヌから６２は、ポリ弗化ビニリデン（カイナー■
（Ｋｙｎａｒ■）　７２０　）がアルキル化メチルイミ
ドと混和性であるが非アルキル化メチルイミド（このイ
ミド化水準）と混和せず、従って前に見たとおりの同じ
図式に従う。実施例５６と５７におけるズレンｒはプラ
ベンダー溶融物混合装置でつ＜シ。 一方、実施側聞から６２は１〃のキリオン（Ｋｉｌｕｏ
ｎ）押出機で押出混練した。カイナーのポリ弗化ビニＩ
Ｊデン（ＰＶＤｊｌ’）はＤＳＣ分析により大きい結晶
化吸熱（（Ｊ）を示す結晶性ポリマーであり、このこと
はポリ弗化ビニリデン　中の近くの非晶負Ｔ９　　とブ
レンドイミドポリマー（実施例５６）中の近くのＴ９　
を不明瞭にする。これ（徒結晶性であるので、半透明か
ら不透明である。ポリ弗化ビニリデンと参−１１１６５
からのイミド９の混和性（実施例５７）は結晶化を抑え
、単−Ｔ９をもつ非晶質ボリマールンド全与える。 これらのブレンドの澄明晩およびＴ９の水亀は。 混和性または梶合のいずれかがすべての試料において完
全でないが、混和性水準は全く昼い。イミビ／カイナー
のブレンドの抗張性質はまた５％はどの少量のカイナー
ボリマーは抗張伸びによって測定して靭性のある物質ヲ
与えることをボしてい　　゛る。実施例１５４および５
８−６２についての破断伸ひ％は、実施例５４について
５％（１嘩伏なし）、実施例６２について１】％（６％
より大きい伸びは降伏が起きていることを示す）、実施
例６１について６７％、実施例間について７２％、実施
例５９について８３％。 実施例間について１０１％である。イミドを非晶質ポリ
弗化ビニリデンを提供するのに使用できるということが
またこれらの結果から明らかである。 １、　イばビはすべて非乾燥メチルイばドであり。 ＵＣ−非アルキル化、Ｃ−アルキル化。 ２、非乾燥イばドについて。 ３、　１００（％Ｎ／８，３７７％）−％Ｉからメチル
イミドについて計算したイミド９重量％イばト９化水準
。 ４、試料１９あたシの、イミド中の滴定可能酸のぼり当
量（±約０．０２０ミリ当量／凱ＭＤＣ／ＭｅＯＨ”／
１中で滴定） ５、ＣＥは結晶化吸熱を示し、ポリ弗化ビニリデン中の
非晶質Ｔｇ　とブレンド９状イεト′ポリマー中の近傍
Ｔ９のすべてを不明瞭にする。 ６、　　、）？　ＩＪ弗化ビニリデンは微結晶性のため
に半透明から不透明である。 ７、外観のＴ／ＣＬは半透明−澄明（微小餉濁性の澄明
）、ＣＬ／Ｔは完全澄明であった。 ８、ＯＰ−不透明、ＴＬ−半透明、ＴＰ−透明。 ＣＬ−澄明。 ＋　比較用。 カイナー７２０・ポリ弗化ビニリデン（ＰＶＤＦ）の混
和性はグラフトゴム衝撃性改質剤を含むイミド・ブレン
ド９に衝撃抵抗を与えるのに利用できる。 実施例６３はアルキル化されていない１７０℃ビカーの
メチルイミドの衝撃性改質ブレンドについて代表的な衝
撃、抗張、および熱変形＠変のデーターを示しており、
その中で、耐衝撃改質剤（Ａ）は高いノツチ付きアイゾ
ツト＠零抵抗を与えるよう設計されている。実施例６４
は、同じイばビが、アルキル化されると、良好な等方性
＠撃抵抗（ガードナーの落錘衝撃、ＧＶＨ工Ｔ）を保つ
が、しかしノツチ付きアイゾツト衝撃抵抗を失なうこと
を示している。しかし、改質剤（Ｂ）をアルキル化イハ
ドの混和性の差に特に設計するときには（実施例６６）
。 すぐれたノツチ付きアイゾツトおよび落錘衝撃が維持さ
れる。これらの値は非アルキル化イｉビにおいて低下す
る（笑施例師）。実施例６７と絽は。 少量のＭＤＦ”を改質剤調合の中でアルキル化イばト１
に債換えるとき、ノツチ付きアイゾツト衝撃抵抗値の驚
くほど大きい増加が観察されることを示している。１０
％　ＰｖＤＦ’において、衝撃抵抗は。 １０％のゴム改質剤を除きそれでも良好な衝撃抵抗を維
持するよう十分に高い（実施例６９）。実施例間の調合
においてＰＶＤＦ”水準を１０％において固定し、改質
剤Ａを置換すると、低いがしかし良好なノツチ付きアイ
ゾツト衝撃値がやはシ得られることを示している。 １、イミドはすべて非乾燥メチルイミドである。 ＵＣ−非アルキル化、Ｃ−アルキル化。 ２、改質剤Ａ−ブチルアクリレート（６５％）／スチレ
ン／アクリロニトリル（２６／９％）改質剤Ｂ−ブチル
アクリレート（６５％）／スチレン／アクリロニトリル
（３０１５％） ＋　比較用 実施例７２から８１ コツプチックによって認められたとおり（米国特許第４
，２５５．３２２号）、メチルイばト９とポリビニルク
ロライＫ（ＰＶＣ）樹脂は比較的広い範囲にわたって混
和性である。しかし、高イミド化水準、高イミド化水準
およびポリビニルクロライド樹脂の変化はある場合には
非混和性をひきおこし得ることを我々は発見した。実施
例７２−８１は、イミドの酸および酸無水物官能価を減
らすことがその種の非混和性を矯正することができるこ
とを例証している。実施例７２は５０１５０のイミド／
ポリビニルクロライドのズレン）”　（６７のに値をも
つゼオン■（Ｇｅｏｎ■）　１０３　ＰＶＣ）が部分的
にしか混和セず。 二つの明確に規定されるＴｇ値を与え、一方、アルキル
化イミドで以ってつくった同じブレンド（実施列７３）
は完全に混和性であることを示している。 しかし、これらの同じイミドを低分子１ＰＶｃ（実施例
７４）（ゼオン８５．に値−６２）と溶融混合するとき
、アルキル化（実施例７５）と非アルキル化（実施例７
４）イミドの両方はＰｖＣと完全に混和性である。ゼオ
ン８５樹脂はよシ低いイミド化水準においてより混和性
であるように見えるけれども、さらに高いイばト９化水
準と酸水準をもつイミド全実施例７６におけるとおりＰ
ｖＣ樹脂とブレンド９するときには部分的混和性しか観
察されない。 この実施例はＤＳＣにより一つのきわめて広く不均一な
Ｔ９を示し１部分的混和性を示し、一方。 同じイミドは、アルキル化すると（実施例７７）。 完全な混和性と一つの明確なＴｇ　ｆ示す。（３）％ま
たはそれ以上のイミド化度をもつイミドの屈折率と十分
に近く、外観゛が決定的な因子でないようになる。 実施例７８−８１は、アルキル化イミビ（実施例７２と
７３）で以って見られる同じ増強された混和性がまた次
に示す二つの調合において見られ、それらは二軸押出機
の応用のための代表的Ｊ　＋Ｊビニルクロライド・サイ
ディング材調合物を示し、混和性の低いゼオン１０３Ｐ
ＶＣをベースとしている。ブレンドおよびサイディング
材調合物において、我々はまた、本発明のアルキル化イ
ミ）’／ＰＶＣ材料が非アルキル化ＰＶＣ／イεドのブ
レンドよシも良い性質の組合せを示すことを観察した。 与えられたアルキル化ＰＶＣ／イミドブレンドは色の発
生が少なく、初期粘度が低く、粘度上昇がゆっくりで（
プラベンダーの＠融処理’４（？におけるトルクによっ
て測定して）、高い萱協抵抗と熱変形抵抗を示す。 ゼ、ｔン１０３　　　　　　　　　１０＋）、０　　　
　　１００．ＯＭＭＡ／ＥＡ力ｏＩＪ斉１１”　　　　
　　　　　　　　０．５　　　　　　　　　　　１．０
金属−錫安定剤　　　　　　　　１．６　　　　　　１
．６ステアリン酸カルシウム　　　　　　１．３　　　
　　　　１．３パラフインワツクス　　　　　　　　　
１．０　　　　　　　　１．０１、　メチルメタクリレ
ート／エチルアクリレート２、ブチルアクリレート／ス
チレンｌスチレン／メチルメタクリレート これらの実施例の結果は支Ｗに示す。 １６　　イミドはすべで非乾燥メチルイミドであり、Ｕ
Ｃ−非アルキル化、Ｃ−アルキル化。 ２、　非乾燥イミ　ド。 ３、　メチルイミド１についてのイミド１漕％イミド１
化水準−１００ｘ（％Ｎ／８．３７７％）４、試料１ｇ
あたシの、イばド中の滴定可能酸のミリ当′！１（±約
０．０２０ミリ当猜／９、ＭＤＣ／　ＭｅＯＨ−”／１
中テ滴定）。 ５、ＯＰ−不透明、ＴＬ−半透明、ＴＰ−透明。 ＣＬ−澄明。 ６、外観は澄明で濁シの痕跡がある。 ７、ｐｖ＜：、調合物Ｉおよび■（本文を見よ）はＴｌ
Ｏ２を含み、従って混和性と無関係に不透明である。 ＋　比較用。 以下の実施列は９０／１０と１０／９０の重侮比金もつ
ポリイばド・ブレンドヲ解説している。これらのブレン
ドは、性質の増進か酸および酸無水物官能価を減らした
イミドの少量および大量の両方を含むブレンド１につい
ておこり得ることを示している。使用したイミドはそれ
ぞれ参考例５２と関の方式でつくり２本発明に従って処
理したイミド試料は７．１８１爺％の屋素を含み、重量
平均分子量は１２９ρＯＯであり、そして酸および酸無
水物官能価を減少させなかった比較用イばビは６．８７
屯量％の窒素を含み、重量平均分子量が１４５，０００
であった。 イミドの追加的性質、ブレンドに使ったポリマー。 およびブレンドは表Ｘ％１［１にボす。 ９８＋　　１７０／ＵＣ１ｔｌｉｓ　　　　　　８２．
０１　　　　０．６３９９　　　１６０／ＣＩ５８　　
　　　８５，７１　　　　０．００２１００＋　　　１
７０／ＵＣ１６８８２，０１０，６３１０１１６０／Ｃ
Ｉ５８　　　　　８５．７１　　　　０．００２１０２
＋　　　１７０／ＵＣ１６８８２，０１０，６３Ｉ＋３
３　　　１６０／ＣＩ５８　　　　　８５，７１　　　
　０．６３１０４＋　　　１７０／ＵＣ１６８８２，０
１０，６３１０５１６０／ＣＩ５８　　　　　８５，７
１　　　　０．００２１０６÷　　１７０／ＵＣ１６８
８２，０１０，６３１０７１６０／Ｃ１５８８５，７１
０，６３］Ｕ３４−　　１７０／ＵＣ１６８８２，０１
０，６３１０９１６０／Ｃ１５８８５，７１０，００２
１１０＋　　　１７０／ＩＪＣ１６８８２，０１０，６
３＋１１　　　１６０／ＣＩ５８　　　　　８５，７１
　　　　０．００２１１２＋　　　１７０／ＵＣ１６８
８２，０１０，６３１１３１６０／ＣＩ５８　　　　　
８５，７１　　　　０．００２１１４÷　　１７０／Ｕ
Ｃ１６８８２，０１０，６３１＋５　　　１６０／ＣＩ
５８　　　　　８５．７１　　　　０．００２１１６＋
　　　１７０／ＵＣ１６８８２，０１０，６３１１７１
６０／ＣＩ５８　　　　　８５，７１　　　　０．００
２１０／９０　　　　１６９／１４８　　　　０Ｆ１０
／９０　　　　１４９　　　　　　　　ＣＬ／Ｈ−ＰＥ
Ｔ　　　　　Ｏ／１００　　　　８４３　　　　０Ｐ／
ＴＬ９０／１０　　　　　１５５　　　　　　　　　　
ＴＬ９０／１０　　　　　１５８／７７　　　　　　　
ＴＬ１０／９０　　　　　１６１／８７　　　　　　０
Ｆ１０／９０　　　　１５４／８５　　　　　０Ｐ／Ｈ
ＰＡ　　　　　　　Ｏ／１００　　　　　ＣＦ２　　　
　　　０Ｐ９０／１０　　　１５３”　　　　　　ＴＬ
１０Ｆ９０／１０　　　１５３’　　　　　　　０Ｐ１
０／９０　　　　ＣＥ’　　　　　　　　０Ｆ１０／９
０　　　１５２’　　　　　　　０ＰＰＳ　　　　　　
　　Ｏ／１００　　　　１９１　　　　　　　　　ＣＬ
９０／１０　　　　　１６６／１８９　　　　　０Ｐ９
０／１０　　　　　１５９／１８１　　　　　０Ｐ１０
／９０　　　　　１６４／１８７　　　　　０Ｆ１０／
９０　　　　　１５８／１８８　　　　　０ＦＳｔｙ／
ＭＡＨＯ／１００　　　　１３０　　　　　　　　　Ｃ
Ｌ９０／１０　　　　　１６６／１２９　　　　　　Ｔ
Ｐ９０／１０　　　１５７’　　　　　　ＣＬ／’Ｈ−
１０／９０　　　　１６４／１３３　　　　０Ｆ／Ｈ１
０／９０　　　　１５４／１３２　　　　０Ｐ／ＨＡＮ
／ＭＡ／ＢＤ　　　Ｏ／Ｉ　Ｑ（’ｌ　　　　　　　　
　　　　　　　　　ＴＬ９０／１０　　　　　１６３／
９８　　　　　　　ＴＬ９０／１０　　　　　１５３／
８１　　　　　　　ＴＬ表Ｘ■の脚註は次のとおりであ
る： １１表Ｘ■について述べたとおり。Ｃ＝アルキル化、Ｕ
Ｃ−非アルキル化。 ２、ＣＬ＝澄明、ＴＰ−透明、ＴＬ−半透明、ＯＰ−不
透明、ＤＥＣ−分解、Ｈ−ヘイズ（Ｈ＋−重にのヘイズ
、Ｈ−一軽微ヘイズ）３、結晶化吸熱がＤＳＣにおいて
観察される。 ４、結晶化吸熱がＴＳ）　ｔ−不明瞭にする。 ５、二つのＴｇが重なるかの如く見える。 ６、バｖ、）り（Ｂａｒｅｘ）　２１０　／イミド（９
０／１０）のブレンド９はプラベンダー溶融混合装置で
イミドのＴｇ　またはその近傍の温度において劣化する
。 ７、すべてのゼオン８５／イミドのブレンドにおいてか
なりのポリマー劣化が観察される。すなわち、かなシの
着色が観察される。しかし、アルキル化イミド９／ゼオ
ン８５のブレンド１はより安定であると思われる。 ８、　ポリマーおよび入手源： ＰｖＤＥ−ポリ弗化ビニリデン（カイナー７２０−ハン
ウオルト社［Ｐｅｎｎｗａｌｔ　Ｃａｒｐ、］）Ｓ　ｔ
　ｙ／ＡＮ−７５／　２５スチレン／アクリロニトリル
コポリマー（チリル（：Ｔｙｒｉｌ：］　］１０００−
ダウーケ　カ／’社（”Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　
　　　。 Ｃｏ、：］） ＰＥＴＧ−、／リコール変性ポリエチレンテレフタレー
ト（コダール［Ｋｏｄａｒ］　Ａ−１５０−イーストマ
ン・コダック社（ＥａｓｔｍａｎＫｏｄａｋ　Ｃｏ、”
１） ＰＣ−ポリカーボネート、　ＭＷ−２０，０００（Ｍ３
（）−−Ｅ−ばイ社（Ｍｏｂａｙ、　　工ｎｃ、”１）
ＰＥＴ−＄リエチレンテレフタレート ＰＡ　　−ポリアセタールコポリマー（Ｍ２Ｏ−セラニ
ーズ社（Ｃｅｌａｎｅｓｅ　Ｃｏｒｐ、））ｐｓ　　−
ポリスルホン（ニーデル（Ｕａｅｌ）Ｐ　１７００−−
−ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ
　Ｃｏｒｐ、））Ｓｔｙ／ＭＡＨ−スチレン／無水マレ
イン酸コポリマー（ダイラーク３２２−　アルコ・ケミ
カル社［Ａｒｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、］）Ａ　
Ｎ７Ｍ　Ａ／Ｂ　Ｄ−アクリロニトリル／メチルアクリ
レート／ゾタリエン（バレックス ２１０−ビストロン社［Ｖｉｓｔｒｏｎ　Ｃｏｒｐ、］
）ｇｖＡ　−エチレン／ビニルアセテートコポリ−ｒ−
（ｘ　／ｌ／パックス（Ｅｘｖａｘ）　７５０−Ｅ、■
、デュポン社（Ｅ、■、Ｄｕｐｏｎｔ　ｄｅＮｅｍｏｕ
ｒｓ　＆　Ｃｏ、、　Ｉｎｃ、））ＰＶＣ−４リビニル
クロライド（ゼオン８５−Ｅ　ｌ”グツドリッチ社（Ｂ
Ｆ’　ＧｏｏｄｒｉｃｈＣｏ、”ｌ） フェノキシ−エピクロロヒドリン−ビスフェノールＡ縮
合ポリマー（ＰＫＨＣ−二ニオンカーバイトゞ社） ナイロン１２−（グリルアミド（Ｇｒｉｌａｍｉｄ）　
−エムサー・インダストリーズ（ＥｍｓｅｒＩｎａｕｓ
ｔｒｉｅｓ）） 以下の実施例はポリイばトコポリマーとポリスチレン（
Ｓｔｙ）　、およびポリフェニレンオキサイド１−高＠
′％幣性ポリスチレン・ブレンド’（ｌ（ＩＰＳ／ｐｐ
ｏ；ノリル■（Ｎｏｒｙｌ■〕、　ゼネラクエレクトリ
ック［：Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ〕）　、と
のプｖンｈ”ｋ例証するものである。本発明に従って酸
および酸無水物官能価を減らしたポリイミドは窒素含量
が４．９５ｍ！％であるイはビ化された９０／１０メチ
ルメタクリレート／スチレン（ＭＭＡ／５ｔｙ）　　コ
ポリマー（実施例１３７）、および窒素含量が２．９３
重ｔ％であるイばド化された７　３．５　／　２４．５
　／　２．０　　メチルメタクリレート／アルファーメ
チルスチレン／エチルアクリレート（ＭＭＡ／ＡＭＳ／
ＥＡ）のターポリマー（実施例１３９）であった、、醪
および酸無水物官能価を減らさなかった相当ポリマー（
実施例１３６と１３８）はそれぞれ４．９０および３．
０８重＠％の９累を含んでいた。ポリイミド９とブレン
ドの追加的性質を表ＸＩＸに示す。 実施例　１４８から１８１ 以下の実施例は付属衣に示す温度においてグラベンダー
混合器中でつくった一連の５０１５０ポリイミド／熱可
塑性樹脂のブレンドを例証するものであり、大気圧を使
用してつくった。使用したポリイミドはポリメチルイミ
ドＦ（参考９１３６３　）であって、１５７℃のどカー
１１６，１５８℃のＴｇ、電１゛で８４％のイミヒ化度
、本発明に従って減少させた０、０１１’？　リ＝量／
９の合計の酸および酸無水物官能価をもつ。ブレンドの
性質を表ＸＸに示す。 ５、ポリマーと入手源： ポリアリ−レートはアーデル（Ａｒｄｅｌ）Ｄ　−１０
０（ユニオンカーバイド社） ポリスチレンはＰＳ６５６Ｄ　　（ダウ・ケミカル社）
ポリカーボネートＭ３９はＭｗ　　２０，０００　　（
モーペイ社） ポリカーボネートＭ５０はＭｗ　　２４，６００　　（
モーペイ社） ポリスルホンはニーデルＰ１７００（ユニオンカーバイ
ド社） ナイロン１２はグリルアミド゛（エムサー・インダスト
リーズ社） ナイロン１］はＢＭＮＯ（リルサン社（ＲｌｌｓａｎＣ
ｏｒｐ、）） ナイロン６６はザイデル（Ｚｙｔｅｌ）　１０１　（Ｅ
二。 デュポン社） ナイロン６はフォスタ（Ｆ’ｏｓｔａ）　４４６　　（
アメリカン・ヘキスト社（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｈｏｅｃ
ｈｅｔ　Ｃａｒｐ、’））Ｐ　Ｅ　Ｔ　Ｇ　６７６３は
グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（イースト
マンコダック社）ポリブチレンテレフタレートはセラネ
ックス（Ｃｅ１ａｎｅｘ）　２００２　　（セラニーズ
社）芳香族ナイロンはトロガミドＴ（ケイ・フリース社
（Ｋａｙ−Ｆｒｉｅｓ　Ｃｏ、））ＰｖＣはポリ塩化ビ
ニル・ゼオン８５　（Ｂ　Ｐグツドリッチ社） ＰＥＴＧコダールＡ　−１５０ｉｄグリコール変性ポリ
エチｔ／ンテレ７タレート（イーストマンコダック社） Ａ　Ｂ　Ｓ　ｌ；、ｉブタジェンｌアクリロニトリル／
スチレン・アノソン８９１４０　（そ−ベイ社）ポリア
セタールＭ９０はセラニーズ社の製品である。 ポリ頃化ビニリデンは実験的ＰＶＤＣ瘤ｉ指ＸＵ−３２
００９・００　（ダウケミカル社）その他のポリマーの
説明は表Ｘ■の脚註に見い出される。 実施列　１８２ 実施例１７０−１８１と類似の方式で、参考例題からの
ポリイミド１とアルファーメチルスチレン／アクリロニ
トリル−コポリマーとの５０１５０プレン）４を２４６
℃においてつくり、得られた澄明ブレンド９は１３８℃
の単−Ｔ９　をもっていた。 実施例　１８３ 実施例１６１と類似の方式で、ポリイミド（１６０℃の
どカー値、１５８℃のＴｇ、８２％のイミド９化＃：、
。 および本発明に従って１戚少させた０、００２　ミリ当
量／ｇの合計の酸および酸無水物官能価、をもつ）とノ
リル■（ポリフェニレンオキサイド９−高耐衝撃ポリス
チレンのブレンド″）との５０１５０プレンビ金つくっ
た。得られる不透明ブレンドは１５８℃と１３８℃で７
ｇ値を示した。 上述実施例と類似方式で、スチレンと、約１４％の酸無
水物官能価が残留する。ダイラーク■（Ｄｙ１ａｒｋ■
）　　ＤＫＢ−１６２のような、残留無水マレイン酸官
能価を含むマレイミド（米国特許第４．４５８，０４６
号の実施例１１）とのコポリマーを参考例７および関の
条件を使って酸無水物官能価を減らすか実質的に除くよ
う処理できる。 ジ酸無水物とジアミンの縮合から生ずる。ポリエーテル
イミドとよばれるポリイミドの総括的種類も含めた高分
子イミドは、これらは残留する酸官能価を含むものであ
るが、参考例７および（９）の条件を使って上記開示の
反応剤と同様に反応させて酸官能価水準を減らしたボリ
イばドを得ることができ、その際、押出温には約３５０
−４００℃である。 さらに、マレイミド１と他のビニルモノマーとの共重合
から生ずる高分子イミド、例えばマレイばＦ”！Ｊ＆Ｈ
！’Ｊ−フェニルマレイεドとスチレンおよび／または
ＭＭＡとのコポリマーは、これらは加水分解がおこして
酸、ジ酸、または酸無水物を生成させているが、参考例
７または３０の条件を使って上記開示の反応剤で以って
処理して酸および酸無水物官能価の水準を減らすことが
できる。 耐掩撃改質剤を含むポリカーボネートと本発明のイミド
とのブレンドにおいて、接着性の増強された耐衝撃抵抗
が即時される。非処豐イミドを使用するその種のブレン
ド９は＜　Ｗ−ラー（Ｍｕｅｌｌｅｒ）により開示され
ている（米国特許第４２５４．２３２号）。 混和性改善が良好な接着に通じ、従って衝誌抵抗の教養
ンζ連がる。 一般的には１文献としてここに組入れられている米国特
許第４，２４６．３７４　号に開ボされているすべての
イミド１．特に、２０％までの低級アルキルアクリレー
トを含む？ｔＩＪ分子イハト″は、残留する酸および酸
無水物官能価を含むが、参コ４′例７と（９）に記述の
方法のような上記開示の方法によって効果的に処理して
酸官能価？沢らしあるいは′実質的に除去した？；６分
子イミイミドられる。 （外４名）

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１種の熱可塑性ポリマーと第二ポリマ
   ーとのブレンドであって、その第二ポリマーがそのポリ
   マー上の重量基準によるイミド化度と、イミド化可能ポ
   リマー成分のグラム当りのミリ当量で表わしたそのポリ
   マー上の酸および酸無水物官能価とが以下の通りである
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼ グルタルイミド単位を含む熱可塑 性ポリマーである上記ブレンド。
2. （２）上記第二ポリマーがアミド官能価を実質的に含ま
   ないものである特許請求の範囲第１項に記載のブレンド
   。
3. （３）上記第二ポリマーが上記熱可塑性ポリマーと上記
   第二ポリマーとの合計重量を基準にして約１％から約９
   ９％の量で存在する特許請求の範囲第１項に記載のブレ
   ンド。
4. （４）上記第二ポリマーが上記熱可塑性ポリマーと上記
   第二ポリマーとの合計重量を基準にして約５０％以下の
   量で存在する特許請求の範囲第１項に記載のブレンド。
5. （５）上記第二ポリマーが上記熱可塑性ポリマーと上記
   第二ポリマーとの合計重量を基準にして約５０％から約
   ９９％の量で存在する特許請求の範囲第１項に記載のブ
   レンド。
6. （６）上記の熱可塑性ポリマーがスチレン／アクリロニ
   トリルコポリマーであるか、あるいはブタジエン・コア
   とそれに続くスチレン／アクリロニトリルコポリマーで
   ある外部段階とをもつ段階ポリマーである特許請求の範
   囲第１項に記載のブレンド。
7. （７）上記熱可塑性ポリマーがメチルスチレンとアクリ
   ロニトリルとのコポリマーである特許請求の範囲第１項
   に記載のブレンド。
8. （８）上記熱可塑性ポリマーがポリカーボネートである
   特許請求の範囲第１項に記載のブレンド。
9. （９）上記熱可塑性ポリマーがポリ弗化ビニリデンまた
   はポリ塩化ビニリデンである特許請求の範囲第１項に記
   載のブレンド。
10. （１０）上記熱可塑性ポリマーがポリアルキレンテレフ
    タレートである特許請求の範囲第１項に記載のブレンド
    。
11. （１１）上記熱可塑性ポリマーがポリ塩化ビニルまたは
    塩素化ポリ塩化ビニルである特許請求の範囲第１項に記
    載のブレンド。
12. （１２）上記熱可塑性ポリマーがポリアミドである特許
    請求の範囲第１項に記載のブレンド。
13. （１３）上記熱可塑性ポリマーがポリスチレンである特
    許請求の範囲第１項に記載のブレンド。
14. （１４）上記熱可塑性ポリマーがエピクロロヒドリンと
    ビスフェノールＡとのコポリマーである特許請求の範囲
    第１項に記載のブレンド。
15. （１５）上記熱可塑性ポリマーが高耐衝撃性ポリスチレ
    ンとポリフェニレンオキサイドとのブレンドである特許
    請求の範囲第１項に記載のブレンド。
16. （１６）上記熱可塑性ポリマーがビスフェノールＡとイ
    ソフタル酸および／またはテレフタル酸とのコポリマー
    である特許請求の範囲第１項に記載のブレンド。
17. （１７）上記熱可塑性ポリマーが多段階ポリマーである
    特許請求の範囲第１項に記載のブレンド。
18. （１８）上記第二ポリマーが多段階ポリマーであり該第
    二ポリマーの最外部段階が上記イミド単位を含む特許請
    求の範囲第１項に記載のブレンド。