JPS6020904A - 熱可塑性重合体の製造法 - Google Patents

熱可塑性重合体の製造法

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JPS6020904A
JPS6020904A JP12819583A JP12819583A JPS6020904A JP S6020904 A JPS6020904 A JP S6020904A JP 12819583 A JP12819583 A JP 12819583A JP 12819583 A JP12819583 A JP 12819583A JP S6020904 A JPS6020904 A JP S6020904A
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methacrylamide
intramolecular
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岸田 一夫
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ルタルイミド基の構造単位?含む新規な構造?有する熱
可塑性重合体に関する・ ポリメヂルメタクリレート、ポリスチレンなどの透明性
を有する樹脂は、溶融賦形材料として家庭電器製品、車
輌用光学部品、計器板、採光用窓材、さらに近年に至っ
ては光学繊維用素材として用いられるようになつ1きて
いる。
これらの用途開発の高度化に伴って、これら用途に供さ
れるプラスチックスにめられる性能の高度化も要求され
ており、近年においては特に耐熱性の向上が強くめられ
て来ている。
これらビニル重合型熱可塑性重合体の耐熱性?向上せし
める方法として、特開昭55−102614号および特
開昭57−153008号の各公報において記載さ扛る
如く、無水マレイン酸構造を導入する方法が提案されて
いる。無水マレイン酸は共重合特性が他のビニルモノマ
ーとは可成り異ってお夕、その共重合性を向上するには
スチレンに共重合モノマーとして併用が、そのポリマー
は、例えばメチルメタクリレ−)/m氷水マレイン酸ス
チレン三元コポリマーやさらにこれら三元系コポリマー
に他のビニルモノマー會共装置せしめた四元コポリマー
の如く、多成分共重合ポリマーとなり、その製造が静し
くなるばかりでなく、刊られたポリマーの透明性が必ず
しも良好なものでFiない。
このようにポリマー主鎖中に環構造全形成させて、その
剛直性?付与はせることにより耐熱性を増大させる提案
がな芒れている。すなわち、無水マレイン酸−スチレン
系共重合体は、ポリマー主鎖中にマレイン酸無水物によ
る五員環構造音形成されることによジ、その耐熱性は向
上するr方、メタクリルアミド1台体ケ熱分解すること
により得られるグルタルイミド環構造をポリマー主鎖中
に形成させる方法がある。
ここでいうグルタルイミド環とは、重合体中のメタクリ
ルアミド舊たはアクリルアミドユニットのアミド間で縮
合し、脱アンモニア反応の結果中じたイミド環?意味す
るものである。従来、このような重合体側鎖反応に関し
てんC!rauwels、 G、 Smets、 Bu
ll、 Soc、 Ohim、 Be1g1.que5
9 182(1950)に記載の如くポリメタクリルア
ミドポリマーの熱分解縮合反応によりグルタルイミド環
を主鎖中に含む重合体?得ているが、この縮合反応は分
子内反応としてぽかりでなく、ポリマー間でも縮合反応
が起り、架橋した重合体しか得られていない。実際に上
記文献記載の方法全追試することにより得られたポリマ
ーけ、黒かつ色に着色した不溶解性の架橋電合体であっ
た。また、特公附44−8745@公報には、メタクリ
ル酸とメタクリルニトリルの混合物tiはメタクリル酸
とメタクリルニトリルおよびメタクリルアミド混合物を
尿素またはN−N’−ジメチル尿素存在下で重置したの
ち・熱分解することによりグルタルイミド環金主鎖中に
有するポリマー?得ているが、このポリマーのイミド基
生成反応が分子間においても起っている架橋構造の耐熱
性発泡制科が得られると報告されている。
上述のように、従来検討されてきたポリマー側鎖アミド
基の縮合反応を利用した重合体の改質においては分子内
セグメント間の反応だけで6′iなく、分子間でも反応
が起り、架橋L7た重合体しか得られていない現状にあ
る。
そこで本発明者らは、高分子主鎖中にイミド環構造?有
するとともに実質的に熱可塑性を示す重合体で良好な耐
熱性と賦形加工性?得るべく検討中のところ、重合体側
鎖反応性基が分子11(Jセグメント間で主に反応した
グルタルイミド環の六員環構造を主鎖中に有する耐熱性
に優九た熱可塑性重合体がイ(↑られること?見い出し
本発明に達した。
すなわち、本発明の要旨とするところは、次の一般式 %式% )( (式中、RI + R2は同一または異種の水素原子ま
たは炭素数1〜4のアルキル基から選ばれた基であり、
R3は水素原子または炭素数1〜6のアルキル基、シク
ロアルキル基またはフェニル基から選ばれた基を表わす
)で示される構造即位?重合体中に5重rA′チ以上?
含み、固有粘度[LO1〜2eLt/りである新規熱可
塑性重合体にある。
本発明の熱可塑性重合体の1シ・」有粘度は次の如くし
て測定した。ポリマー濃度C15重かチのジメチルホル
ムアミド溶液を試料とし、デロービショップ(Deer
eax−Bj、echoff) 粘度計にて、測5i[
度25±01℃でジメチルホルムアミドの流動時間=し
Oと前記ポリマー溶液の流動時間=を日と全測定し、’
ts/l○値からポリマーの相対粘度ηretfc求め
、次式により算出した。
ηinh =(Anηret)10 [113(式中、
Cは溶t&100 mlあたりのポリマーのグラム数を
示−j) 本発明の熱可塑性重合体は、その固有粘度が[101〜
2 d1/lであることが必要である。固有粘度が0、
o 1d1/を未満重合体からは機械的強度に優れた成
形体を作ることができない。また固有粘度2 dt/f
 f超える重合体は、粘度が大となり溶融成形などの賦
形性に問題が生じ、また溶液にする場合の溶解性が低下
するなどの問題が生じる。本発明の熱可塑性重合体は、
比較されうる同系統のビニルモノマー?重合することに
よって作られた重合体に対し約5〜10℃以上の改良さ
れた耐熱性を有しており、各種の成形材料、フィルム被
覆、材料または繊維材料として使用することが出来、比
較的固有粘度の低いものは、被覆材料やレジスト材とし
て、また比較的固有粘度の高いものは溶融賦形される成
形材料としての適性を有している。それ故、成形材料と
して使用する場合、この重合体の固有粘度はα1〜1 
az、”yであることが望ましい〇本発明の熱可塑性重
合体は、一般式〔I〕で示されるグルタルイミド項構造
會少なくとも5重11%含むとともに、実質的に溶剤に
溶解可能でめ夛、また実質的に加熱溶融可能であること
に大きな特徴を有する。本発明の重合体は一般式〔I〕
で示すグルタルイミド環の構造単位をポリマー主鎖中[
5重量%以上、好ましくは10重量%以上含まれている
ため、その耐熱性は従来開発されてきた比較されうる同
系統のビニル重合体に比べて5〜10℃以上改良された
にもかかわらず、その透明性、成形加工性は良好である
本発明の熱可塑性重合体は、上述した如き特性を有する
ものでおるが、重合体当り95重量%まで他の構造を導
入することが出来る。
これら他の構造を導入しうるものとしては、メチルメタ
クリレート、メチルアクリレート。
エチルメタクリレート、エチルアクリレート。
プロピルメタクリレート、プロピルアクリレート、n−
ブチルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、2−
エチルへキシルメタクリレート、2−エチルへキシルア
クリレート、ラウリルメタクリレート、ラウリルアクリ
レート、シクロへキシルメタクリレート、シクロへキシ
ルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ベンジルア
クリレートなどの炭素数1〜18全有す九る重合体は加
熱により着色し難いもの、並びに分子間架橋構造全形成
しないものであることが望ましく、この観点より本発明
の重合体中に導入する他の構造としては、メチルメタク
リレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート
、エチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、n
−ブチルアクリレート、i−ブチルメタクリレ−)、i
−ブチルアクリレート、2−エチルへキシルメタクリレ
ート、2−エチルへキシルアクリレート。
ラウリルメタクリレート、ラウリルアクリレートなどの
アクリル系単量体からなる構造が好ましい。特にメチル
メタクリレート単量体構造が好−1L、い。
一般式CD中のRI * R2で示される基は、同種ま
たは異種の水素原子または炭素数1〜4のアルキル基か
ら選ばれたものであり、特にともにメチル基でおること
が望ましい・R3は水素原子または炭素数1〜6のアル
キル基、シクロアルキル基またはフェニル基から選ばれ
た基であり、このうちメチル基が好ましい。
本発明の熱可塑性重合体音つくる方法のひとつは、特定
量のメタクリアミドとメチルメタクリレートとの共重合
体を加熱処理し重合体側鎖反応基となっているメタクリ
ルアミドによる分子内セグメント間縮合環化反応全行わ
しめることにより、一般式〔1〕で示される構造単位音
5重量%以上有する重合体とする方法でt)る。この方
法は遊離状態で重合体側鎖として存在するアミド基間ま
たはアミド基とメチルエステル基間での縮合環化反応で
ある。この縮合反応は分子内セグメント間の反応ばかり
でなく、分子間でも容易に起るために本発明の熱可塑性
重合体全作る際に用いるW料であるメタクリルアミド/
メチルメタクリレート共重合体中のメタクリルアミド共
重合量は、50重!#係り下であることが必要である。
メタクリルアミド共重合量が30重量%會越えた場合の
共重合体全縮合反応せしめると実質的に溶媒可溶、かつ
実質的に溶融可能な本発明の目的とする重合体は得るこ
とが出来ない。
本発明の熱可塑性重合体音つくる他の方法とし2ては、
N〜メチルメタクリルアミドから得られる重合体またに
N−メチルメタクリルアミドと前述の(メタ)アクリル
エステル系単量体から得られる共重合体を加熱分解し、
分子内セグメント間縮@環化反応ヶ行わしめることによ
り、一般式mで示される構造単位5重量%以上有する重
合体とする方法である。この方法により本発明の熱可塑
性重合体?つくる場合、原料とするN−メチルメタクリ
ルアミドから得られる重合体tildN−メチルメタク
リルアミドと前述の(メタ)アクリルエステル単量体と
の共重合体を熱分解すると重合体中のN−メチルアミド
セグメントは分子内に隣接するN−メチルメタクリルア
ミドまたは隣接する(メタ)アクリルエステルセグメン
トト脱アンモニア捷tは脱アルキルアミン反応?経てグ
ルタルイミド環化反応全土に行ない、実質的に熱5T塑
性重合体が得られるものと考えられる。それ故に、この
方法によると本発明の熱可塑性重合体を極めて効率よく
製造出来る。
分子内イミド環構造?重合体側鎖反応性基?利用して重
合体中に導入するのに好ましい単量体は、上述したメタ
アクリルアミド、アクリルアミド、N−メチルメタクリ
ルアミド、N−メチルアクリルアミドの他、N−モノア
ルキル置換またfiN−モノフェニル置換アクリルアミ
ドであり、このアルキル基の例としては1〜6の炭素原
子含有するアルキル基、例えはメチル。
エチル、プロヒル、インプロビル、tert、−ブチル
、8θC−7′チル、シクロヘキシルなどを挙けること
ができる。この内でもN−メチルメタクリルアミドが好
ましい。また共重合体組成単遺体としてはメチルメタク
リレートが好ましい。
この理由は余り明確でないが、N−メチルメタクリルア
ミド構造単位?含む重合体?加熱処理してゆくと、重合
体側鎖間で連続して分子内の隣接セグメントである同様
のN−メチルアミド構造単位量同士またはN−メチルア
ミド基とメチルエステル基間での脱アンモニア反応ない
し脱メチルアミン反応が優先的に起る結果、一般式〔l
〕で示した構造単位の生成反応金主とする本発明の熱可
塑性重合体が得られると考えられる。これはN−メチル
アミド基中の窒素原子に結合した水素原子が隣接セグメ
ントの側鎖カルボニル基との間で水素結合の如き相互作
用により固定はれ、その結果分子内セグメント間縮合反
応が効率よく優先的に進行するためと考えられる。
この方法によるとN−モノ−置換(メタ)アクリルアミ
ドの共重合量の制限全受けないという特徴がある。
メタクリルアミドまたはN−置換アルキルもしくはN−
置換フェニルアミド基含有重合体を熱分解し、本発明の
熱可塑性重合体?作る際、重合体の熱処理温度は100
℃以上、特に130℃〜450℃、好ましくlrl:1
50〜300℃の温度がよく通常30分以上の反応全行
わしめる。
本発明の熱可塑性重合体を得るために使用される重合触
媒としては、通常のラジカル重合開始剤?使用すること
が出来る。具体例としては、たとえばジーtert、−
ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、メチルエ
チルケトンペルオキシド、tert、−ブチルベルフタ
レート。
tert、−ブチルベルベンゾエート、メチルイソブチ
ルケトンペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、シク
ロへキシルペルオキシド、2..5.ジメチル2,5.
ジーtθrt、−ブチルペルオキシヘキサン、tert
、−ブチルベルオクタノエート。
t e r t、−ブチルベルイソブチレート、シθr
t、−ブチルベルオキシイソグロビルカーボネート等の
有機過酸化物やメチル2−2′−アゾビスインブfレー
) 、1. i/−アゾビスシクロヘキサンカルボニト
リル、2−フェニルアゾ−2,4−ジメチル−4−メト
キシバレロニトリル、2−カルバモづルーアゾビスイソ
ブチロニトリル、2−z’−アゾビス(2,4,ジメチ
ルバレロニトリル)。
2.2′アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が
挙げられる。−また過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウ
ム等が使用出来る。また過硫酸アンモニウム、過硫酸カ
リウム等が使用出来る・連鎧移動剤としては、I¥rv
C限定されず、通當の重合度調整剤が使用される。たと
えば、アルキルメルカプタン、四塩化炭素、四臭化炭素
、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、トリ
エチルアミンなどが挙けられるが、その中でアルキルメ
ルカプタンが最も好ましい。
重合方法としてはフリーラジカル開始の場合、乳化重合
、懸濁重合、塊状重合および溶液重合が挙げられるが、
目的に応じて他の製造方法?採用することが出来る。ま
たグリニヤール試薬。
重付開始触媒、アルギルリチウム系イオン重合触媒など
?使用して得ることが出来る。
本発明の熱可塑性重合体は、比較されうる同系統のビニ
ル系重合体に比べ耐熱温度が5〜1囮明性、加熱溶融流
動性、各種溶剤2例えばジメチルホルムアミドやクロロ
ホルムなどに対する溶解性は良好である。それ故、本発
明の重合体は多種の成形材料や被覆材、レジスト材、光
学材料、耐熱フィルムまたは繊維などとして、ま几この
重合体は低分子量ポリアミン、尿素、アンモニア、ジア
ルキル尿素等架橋剤?併用すると架橋硬化性?示す樹脂
組成物とすることが出来る。
以下実施例により本発明金ζらに詳しく説明するが、重
合体の特性の測定法としては次のものを用いた。
赤外吸収スペクトルは、赤外綜分光光度計(日立製作所
■製、285型)を用いKBrディスク法にて測定し友
数平均分子t (Mn) 、重茄平均分子郭″(Mw)
および2平均分子量(Mz) /d東東洋曹達創製ゲル
パーミエーシミンタロマトグラフイ−HLO−802U
Rを用い、試料濃度は0.1(重量7休積)チ、エリュ
ーションは溶媒としてジメチルホルムアミド?用い、流
速1.2 ml/fJ−0、単分散ポリスチレン検蓋線
を用いた〇 耐熱性試験はASTM−D−1525[準じ、ビガー軟
化点測定機(東洋精器製作所製)全用い、昇温速度50
±5℃/ Hr とし、試料片は5×10X10簡のも
のを用いた◎ 貯蔵弾性率(K’)と損失弾性率(Eつは動的粘弾性装
置(東洋ボルドウィン■製)t[1い、110Hz、昇
温速度2℃/分で測定した。
なお、実施例中の部は重量部?表わす。
実施例1 メチルメタクリレート50部、N−メチルメタクリルア
ミド50部、2.2’−アゾビスイソブチロニトリル0
.01部およびtθrt、−ドデシルメルカプタン01
部全溶解してガラス製アンプル内に入れ2.液体窒素温
度下で冷却した後、脱気奮くり返して窒素雰囲気で封管
した。
次いでこの封管アングル?加熱浴中に入れ、70℃で1
5時間加熱した後、さらIc120℃で5時間加熱して
重合?完結させた。この重合における単量体の反応転化
率I/′i95%であった。
次にこの生成重合体をテトラヒドロフランに溶解した後
、n−ヘキサン中へ投入して沈澱させる操作?数回〈り
返して重合体の精製した・この精製重合体は次のような
物性t″有していfc:数平均分子量(Mn);a5X
10’ M量平均分子量(MY) ;21.2X10’2平均分
子t(Mz) ; S !L5 X 10’MW/Mn
 = 2.49 、Mz/Mn = 3.94固有粘度
:α45 dt/l エステルカルボニルの伸縮振動に基づく吸収が、iyt
波数、i620−1(S40tM!”、1540(7)
−1に酸アミドに基づく吸収が測定された。
次にこの重合体f 50 mlの試験官に30を入れ、
2′50℃のオイル浴中で5時間加熱分解反応させた。
この反応において揮発性有機ガス分とし又メチルアミン
が生成し、その他メタノールの生成も確認された。反応
終了後、1時間1゜0+mnHgの減圧下で揮発成分全
除去して発泡した白色の樹脂体全行た。この樹脂体?粉
砕した。
この粉砕しfc重合体は次のような物性倉石していた; 数平均分子量(Mn) ; 7.9 sx 1o’重量
平均分子[1(Mw) ; 1 a5X10’Z平均分
子量(Mz) ; 2 a5X 10’Mw/Mn =
 2.32 、 Mz/Mn = 158固有粘度; 
Q、 40 dt/f この重合体試料葡250℃、150 kg7cm2で加
熱・加圧成形して厚さ150μのフィルム全作製し7・
動的粘弾性を測定した。損失弾性率(Eつの分散ピーク
は140℃であった。
同様にして10鴎×10陣×5間(厚き)の平板1作成
してビガ〜軟化点葡測定したところ、147℃の値を示
した。
捷た差動走査熱量計全使用し、てガラス転移温度音測定
し7たとこる+40〜161℃の間であった さらに上記成形フィルムの゛赤外吸収スペクトルの測定
7行なった。その結果を第2図に示す。
第2図から判るように波数1720cm司にエステルカ
ルボニルの伸縮振動の吸収の他、波敷1756crn’
、1802an’、742Crn’にグルタルイミド基
の生成による吸収が確認された〇グルタルイミドに基づ
く吸収とエステルカルボニルに基づく吸収比力1らグル
タルイミド生成量は6311であった□ tfc加熱分解重合体をメルトインデクサ−(東洋精機
製作所要)にかけて250℃、10kg荷重下で押出し
たところ、良好なストランド状樹脂体が得られ、5.5
 f710分のMI値ケ示した・この重合体全25φベ
ント式押串機(第一実業■製、フルフライトスクリュー
L/D=24)に通して、バレル温度200℃、および
ダイ温度230℃で押出成形り、てペレット化し。
た。ペレット化した重合体全1オンス立型スクリユ一式
射出成形機(山域精機製作PJi製5AV−3OA)に
かけて60簡XBD酬×2層の成形板全作製した。この
成形板は耐熱性に優れていた〇 υ、上の結果での、N−メチルメタクリルアミドとメチ
ルメタクリレート共重合体?出発原料とした重合体のゲ
ルバーミニジョンクロマトグラフィー(ape)測定に
よる分子量および分子j゛分布、この原料重合体?加熱
処理することにより得た本発明の熱可塑性重合体のap
e法による分子量および分子量分布の測定から、加熱分
解によ、!7、脱メチルアミン化、脱メタノール化が行
なわれ、さらにその熱分解初期にわずかなポリマー鎖の
分解が生じ、見掛上分子開の低下けみられるが、分子間
架橋反応に基づく分子量の増大化ならびに分子量分布の
拡大および主鎖切断に基づく分子量の大幅な変化は認め
られなかった◎ 実施例2〜7 表1に示すような単量体組成物?用いて実施例1と同様
な操作音くり返して重合体を作製し、加熱処理させて重
合体の物性を測定した。その結果を表1に示す。
実施例8〜11 メチルメタクリレート5o部、N〜メチルメタクリルア
ミド150部2.2’−アゾビスイソブチロニトリル0
,01部およびtert、〜ドデシルメルカプタン0.
1部?溶解してガラス製アンプル内に入れ、実施例1と
同じようにして重合体全作り、そして精製重合体を得た
。この重合体30??実維例1と同様に、230℃のオ
イル浴で30分間加熱分解反応させた。この加熱反応分
解物は、赤夕を吸収スペクトルのエステルカルボニルの
吸収量から反応転化率が30%と確認された◎ さらにこの加熱分解反応((2301?:のオイル浴中
で表1に示した時間続けて得られた重合体の樹脂特性?
測定した。結果全表IK示す。
実施例12 N−メチルメタクリルアミド100部、2.2′−アゾ
ビスイノブチロニトリルα01部お工びt e r t
、−ドデシルメルカプタン01部を溶解してガラス製ア
ンプル内に入れ、液体窒素温度下で冷却した後、脱気を
くり返して蟹累雰囲気で封管した。
次いでこの封管アンプル全加熱浴中に入れ、70℃で1
5時間加熱した後、さらに120℃で3時間加熱して重
合管完結させた。この重合における単量体の反応転化率
は96%でbったこの重合体の赤外吸収スペクトル會測
定した結果全第6図に示す。波数1620〜1640c
tn−’ K酸アミドに基づくカルボニルの吸収が測定
された□ 次にこの重合体’fi(50mAの試験管に30f入れ
、230℃のオイル浴中で5時間加熱分解反応させた。
この反応において揮発性有機ガス分としてメチルアミン
が生成し、た。反応終了後、1時間、1.0 mm H
gの減圧下で揮発成分金除去して発泡した白色の樹脂体
會得た。この樹脂体音粉砕した。
この重合体試料?250℃、150kgZ錆2で加熱・
加圧成形して厚さ150μのフィルム會作製し、動的粘
弾性を測定した。損失弾性率(E′′)の分散ピークは
165℃でめった。
同様にし110簡X10朝×5論(厚さ)の平板全作成
してビガー軟化点を測定したところ、167℃の値?示
した。
また差動走査熱量計?使用してガラス転移温度全測定し
たところ162〜188℃の間であった。
さらに上記成形フィルムの赤外吸収スペクトルの測定7
行なった。その結果全第4図に示す。
第4図から判るように波数1720 cm’ 、 16
6Qご1および742 tyr’ にグルタルイミド基
の生成による吸収が確認された。グルタルイミドに基づ
く吸収とエステルカルボニルに基づく吸収比からグルタ
ルイミド生成の景ij:95重量%であつfc。
また加熱分解重合体?メルトインデクサ−(東洋精機製
作所要)VCかけて230℃、10kg荷重下で押出し
たところ、良好なストランド状樹脂体が得られ、2−9
r710分のMl値を示したO 実施例13〜16 N−メチルヌククリルアミド100部、2,2′−アゾ
ビスイソブチロニトリル0,01部およびt e r 
t、−ドデシルメルカプタン01部を溶解してガラス製
アングル内に入れ、実施例12と同じようにし、て重合
体7作り、そして精製重合体?得た。この重合体501
葡実椎例1と同様に230℃のオイル浴で30分間加熱
分解反応きせ几。この加熱反応分解物は、赤外吸収スペ
クトルのカルボニルとイミドカルボニルのM 収iから
反応転化率が40%と確認され、さらにこの加熱分解反
応を230℃のオイル浴中で表1に示した時間続けて得
られた重合体の樹脂特性を測定した。結果全表1に示す
比較例1 メチルメタクリレート100部、2.2′−アゾビスイ
ソブチロニトリルα01部およびt e r t。
−ドデシルメルカプタフ0.1部を溶解してガラス製ア
ンプル内に入れ、液体窒素温度下で冷却した後、脱気を
く9返して窒素雰囲気で封管したO 次いでこの封管アンプル?加熱浴中に入牡・70℃で1
5時間加熱した後、さらに120℃で3時間加熱して重
合?完結させた。この重合における単量体の反応転化率
は97%であった。
次にこの生成重合体?テトラヒドロフランに溶解した後
、n−ヘキサン中へ投入して沈澱させる操作全数回〈り
返して重合体を精製した〇この精製重合体は次のような
物性を有していた;数平均分子量(Mn) ; 5.7
1 X 10’重量平均分子量(Mw) ; 14.3
X 10’2平均分子11c(Mz) ; 20.OX
l 0’Mw/Mn = L 68 、Mz/Mn =
 5.50固有粘度;α30 dt/f またこの重合体の赤外吸収スペクトル會測定したところ
、波数1720 cm−’にエステルカルボニルの伸縮
振動に基づく吸収が測定さfLだ。
次にこの重合体f 50 m4の試験管に307入れ、
230℃のオイル浴中で5時間加熱分解反応させた。こ
の反応において揮発性有機ガスが生成したが、揮発成分
はメチルメタクリレート単量体であジ、こfLは重合体
主鎖の解重合にもとづくものである。反応終了後、1時
間10咽Hg の減圧下で揮発成分を除去して発泡した
白色の樹脂体全行た。この樹脂体全粉砕した。この粉砕
した重合体は次のような物性?有していた ; 数平均分子針(Mn) ; 5.20 X i O’重
溺ΔF均分子量(Mw) : 13.5 X i O’
Z平均分子fit(Mz) ; 17. a x 1o
’Mw/Mn = 2.60 、Mz/Mn = 3.
42固有粘度; 0.27 at7 ? この重合体試料上250℃、150 kg7cm2で加
熱・加圧成形して厚さ15 Q /Zのフィルム全作製
し、動的粘弾性音測定した。損失弾性率(E//;の分
散ピークは107℃であった。
98℃の値を示した。
また差動走査熱量計を使用してガラス転移温度全測定し
たところ78〜109℃の間であったO さらに上記成形フィルムの赤外吸収スペクトルの測定を
行なったところ、波数+720cTn司にエステルカル
ボニルの伸縮振動の吸収を示したが、加熱分解反応前の
重合体と同様、グルタルイミドに基づく吸収は認められ
なかった。
また加熱分解重合体?メルトインデクサ−(東洋精機製
作所要)にかけて260℃、10k19荷重下で押出し
たところ、良好なストランド状樹脂体が得られ、10.
59710分のMI値?示した。
比較例2 メタクリルアミド100部、水500部、過硫酸カリウ
ムQ、05部およびt e r t、−ドデシルヌルカ
フタフ01部を混合溶解させガラス製アングル内に仕込
み、亭施例12と同様にして熱処理した。得られ定型合
体は、黄褐色で溶媒に溶解せず、また溶融もしない架橋
ポリマーが生成した。
す、上の実椎例および比較例においては得られた熱分解
反応後の重合体の主な物性を表1[示すO
【図面の簡単な説明】
合体の熱分解反応前および反応後の赤外吸収スペクトル
t、第3図および第4図は実施例12における重合体の
熱分解反応前および反応後の赤外吸収スペクトル全それ
ぞれ示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 次の一般式 (式中、R1+ R2は同一または異種の水素原子また
    は炭素数1〜4のアルキル基から選ばれた基であり、R
    3は水素原子または炭素数1〜6のアルキル基、シクロ
    アルキル基マ′fcFiフェニル基から選ばれた基7表
    わす)で示される構造単位上重合体中に5重量%以上を
    含み、固有粘度が0.0+〜2 dt/lである新規熱
    可塑性重合体。
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