JPH08311124A

JPH08311124A - イミド化アクリル樹脂の製造方法

Info

Publication number: JPH08311124A
Application number: JP14967195A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Akiyama; 和彦秋山; Yoshifumi Murata; 好史村田; Mitsuo Otani; 三夫大谷
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1995-05-24
Filing date: 1995-05-24
Publication date: 1996-11-26

Abstract

(57)【要約】【構成】押出機中において、メタクリル酸および／ま
たはアクリル酸単位を含むビニル単量体単位からなる共
重合体に、塩基性化合物から選ばれる少なくとも１種の
閉環促進剤０．００１〜１重量％を存在させることによ
り、六員環酸無水物単位を含有する熱可塑性共重合体に
変換せしめた後、アンモニアまたは尿素水溶液とを反応
させて、六員環酸無水物単位をグルタルイミド単位に実
質的に変換することを特徴とするイミド化アクリル樹脂
の製造方法。【効果】本発明の方法によれば、押出機を用いて工業
的に有利に、耐熱性に優れた透明なイミド化アクリル樹
脂が得られる。この熱可塑性重合体は例えば弱電部品や
工業部品とくに車両部品などの各種用途に好適に用いら
れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は透明性および耐熱性の優
れたイミド化アクリル樹脂の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】メタクリル酸メチルを主成分とするメタ
クリル樹脂は、その透明性、耐侯性、成形加工性、美観
等に優れているため、グレージング（はめ込み窓）、灯
光用カバー、装飾品などとして、屋内外を問わず自動車
関連分野、照明器具関連分野などの幅広い分野で使用さ
れている。

【０００３】しかしながら、自動車関連分野、照明器具
関連分野などでは、更に熱変形温度が高く、透明性、機
械的性質のよい樹脂材料の要求が高くなってきている。
この要求を満たすための多くの検討がなされ、例えば、
メタクリル酸とメタクリル酸メチルおよび／またはスチ
レンとの共重合によって耐熱性の優れた材料が製造でき
ることは既に知られている。しかし、一般にこの方法で
得られるメタクリル酸を共重合された樹脂は吸水性が高
くなるため、吸水による耐熱性の低下がみられるととも
に成形加工中に脱水により揮発性物質が発生して成形品
の外観が劣るものとなり実用化されていない。

【０００４】メタクリル樹脂の耐熱性を向上させる方法
として、メタクリル系重合体をイミド化する方法が知ら
れている。例えば、特開昭５２−６３９８９号公報に
は、実質的に無水状態において押出機中でアクリル系重
合体とアンモニアまたは第一級アミンとを約２００℃〜
４５０℃の温度において反応させイミド単位を含むＤＭ
Ｆに可溶なイミド化アクリル樹脂の製法が記載されてい
る。しかしながらこの方法は非常に特殊な構造の押出機
を用い、しかも実質的に無水の条件を維持して製造する
方法であり、高価な装置経費と非常にわずらわしい条件
の維持が要求されるばかりでなく、部分的にイミド化さ
れたアクリル樹脂を製造する場合、得られた生成物が組
成的に不均一になりやすいという問題がある。

【０００５】また、特開昭５８−７１９２８号公報に
は、押出機中でアクリル酸またはメタクリル酸が少なく
とも５０％含有するポリマーより揮発性物質を分離し
て、対応する酸無水物を形成した後、圧力が１００〜３
００ｐｓｉの押出機中でアンモニアまたはアンモニア発
生剤と反応させることにより、イミド単位を含有するポ
リマーを形成する製法が開示されている。しかしなが
ら、酸無水物を形成する際、メタクリル酸メチル単位を
必須成分とする重合体においては、メタクリル酸単位と
メタクリル酸メチル単位との脱メタノール反応からの酸
無水物単位の生成が主反応となり、メタクリル酸単位と
メタクリル酸単位との脱水反応よりも、より長時間の反
応時間を必要とするので、通常の押出機では、この反応
を完結するのに十分な反応時間を確保することが難し
く、酸無水物への転化が不十分となる。そのためにアン
モニアと酸無水物との反応で生成するイミド単位の割合
が低下するとともに、熱安定性が悪く、成型加工時に成
形品の表面にスプラシュが発生するという問題がある。

【０００６】さらに、特開昭６２−４７０４号公報に
は、メタクリル酸またはｔ−メタクリル酸ブチル若しく
はその両方とメタクリル酸メチルとを、場合によりさら
に芳香族ビニル化合物を加えて、連続塊状重合法により
共重合させ、ついで得られた反応生成物をそのまま減圧
下加熱処理して酸無水物単位を形成し、その後この重合
体を単離することなくアンモニアや第一級アミン類と反
応させて六員環イミド単位を形成する製法が記載されて
いる。しかしながら、この製法は酸無水物単位を生成す
る工程およびイミド単位を生成する工程において、高温
真空室中で共重合体樹脂の滞留時間を長くとる必要あ
り、生成ポリマーに着色が生じるなどの問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、工業的に有利に実施可能であり、一般的な押出
機を用い、耐熱性、透明性に優れたイミド化アクリル樹
脂の製造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、メタクリ
ル酸メチル単位とメタクリル酸又はアクリル酸単位を含
むビニル単量体単位からなる共重合体を安価な装置であ
る一般的な押出機を用い、無色透明で耐熱性に優れたイ
ミド化アクリル樹脂を工業的に有利に製造する方法を鋭
意研究を重ねた結果、塩基性化合物から選ばれる少なく
とも１種の閉環促進剤を存在させることにより押出機中
で容易に酸無水物単位を形成した後、アンモニアまたは
尿素水溶液と反応させてイミド化アクリル樹脂を製造す
る方法を見出だし、この知見に基づいて本発明をなすに
至った。

【０００９】すなわち、押出機中において、メタクリル
酸および／またはアクリル酸単位を含むビニル単量体単
位からなる共重合体に、塩基性化合物から選ばれる少な
くとも１種の閉環促進剤０．００１〜１重量％を存在さ
せることにより、六員環酸無水物単位を含有する熱可塑
性共重合体に変換せしめた後、アンモニアまたは尿素水
溶液を反応させて、六員環酸無水物単位を下記一般式
（１）

【００１０】

【化２】

【００１１】に示すグルタルイミド単位に実質的に変換
することを特徴とするイミド化アクリル樹脂の製造方法
により達成できる。

【００１２】本発明の方法に用いるメタクリル酸および
／またはアクリル酸単位を含むビニル単量体単位からな
る共重合体は、メタクリル酸および／またはアクリル酸
と、メタクリル酸メチルと、これらと共重合可能な他の
ビニル単量体とからなる共重合体であれば特に制限がな
いが、メタクリル酸メチル単位を主体とし、これらと、
メタクリル酸および／またはアクリル酸単位と、所望に
より共重合可能な他のビニル単量体単位とからなる共重
合体が好ましい。これらの中で、透明性、耐候性などの
観点から、メタクリル酸メチル単位を主体とし、メタク
リル酸および／またはアクリル酸単位とからなる共重合
体が特に好ましい。

【００１３】該共重合体におけるメタクリル酸および／
またはアクリル酸単位の含有量は、特に制限はないが、
共重合体の３〜４０重量％であることが好ましく、さら
に好ましくは１０〜３０重量％である。メタクリル酸お
よび／またはアクリル酸単位の含有量が３重量％未満で
あると、酸無水物単位の量が少ないため、アンモニア又
は尿素水溶液で酸無水物単位をイミド単位に変換しても
耐熱性のあるイミド化アクリル樹脂は得られ難くなる傾
向があり、またその含有量が４０重量％より多ければ、
押出機中でこの共重合体を六員環酸無水物単位を含有す
る熱可塑性共重合体に変換し製造する際、ポリマー鎖間
でカルボン酸による分子間架橋が発生して溶融押し出し
が難しくなる傾向があり、また、アンモニア又は尿素水
溶液で酸無水物単位をイミド単位に変換して得られたイ
ミド化アクリル樹脂の溶融粘度がかなり高くなり溶融押
し出しが難しくなる傾向があるからである。

【００１４】メタクリル酸およびアクリル酸と共重合可
能な他のビニル単量体としては、一般に汎用熱可塑性樹
脂の単量体として用いられているものが適用でき、例え
ば、不飽和カルボン酸アルキルエステル、芳香族ビニル
化合物、塩化ビニル、アクリロニトリルなどが挙げられ
る。なかでも不飽和カルボン酸アルキルエステル、芳香
族ビニル化合物から選ばれた１種又は２種以上が好まし
く使用される。

【００１５】上記不飽和カルボン酸アルキルエステルと
しては、例えばメタクリル酸エステル、アクリル酸エス
テルであり、具体的には、メタクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ボルニル、メ
タクリル酸イソボロニル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル等が挙げられる。

【００１６】また芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン等が挙げられるが、スチレンが
最も好ましく用いられる。

【００１７】本発明の製造に用いられる閉環促進剤は、
塩基性化合物、すなわち無機塩基性化合物及び有機塩基
性化合物である。

【００１８】無機塩基性化合物としては、例えば水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアル
カリ金属水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マグネシ
ウム等のアルカリ土類金属水酸化物などを挙げることが
できるが、なかでも水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
などのアルカリ金属水酸化物が好ましく用いられる。

【００１９】また有機塩基性化合物としては、例えばト
リエチルアミン、ジエチルアミン、エチルアミンなどの
アミン類、２−フェニルメチルイミダゾール、グアニジ
ン、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−ウンデ
セン−７などのイミン類、水酸化トリメチルフェニルア
ンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウムなどの水
酸化第四アンモニウム塩、Ｐ−トルエンスルホニウム酸
ナトリウムなどのスルホニウム塩基、ナトリウムメチラ
ート、カリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カ
リウムエチラートなどのアルカリ金属誘導体アルコキシ
ドなどを挙げることができるが、なかでもナトリウムメ
チラートが好ましく用いられる。

【００２０】これら閉環促進剤の形態としては、固体、
水溶液、有機溶剤溶液のいずれであっても良い。その添
加方法は単量体の重合時に単量体に一部あるいは全量添
加しても良いし、または共重合体に添加し混合機を用い
て混合してもよい。またその添加量は、共重合体に対し
て０．００１〜１重量％であり、好ましくは０．０１〜
０．５重量％である。添加量が０．００１重量％未満の
場合には、メタクリル酸またはアクリル酸の分子内環化
反応が遅く、押出機中で六員環酸無水物へ変換する割合
が少なくなる。一方１重量％を越える場合には、添加量
に見合って分子内環化反応は促進されず、また分子間反
応が進行し架橋物が発生しやすくなるため好ましくな
い。

【００２１】本発明の製造方法においては、一軸または
多軸スクリューのベント付き押出機が用いられる。共重
合体に一定割合の閉環促進剤を添加したものが該押出機
に供給される。その際、２００〜３５０℃の温度範囲で
熱処理されることが好ましく、さらに好ましくは２６０
〜３２０℃の温度範囲である。熱処理温度が２００℃よ
り低いときは分子内環化反応が遅く、よって六員環酸無
水物への変換が少なくなる傾向があり、一方３５０℃よ
り高いときは着色が著しくなる傾向があるからである。
また押出機中の滞留時間は通常０．５〜５分間の範囲で
ある。熱処理時の圧力としては、常圧下でも分子内環化
反応は進行し六員環酸無水物への変換を行うことができ
るが、減圧下、好ましくは１００Torr以下で行うことに
より、十分に分子内環化反応が完結でき六員環酸無水物
へ完全に変換することができるのでより好ましい。

【００２２】次いで、六員環酸無水物単位に変換した共
重合体を、引き続き一軸または多軸スクリューのベント
付き押出機中でアンモニアまたは尿素水溶液を通常２０
０〜３５０℃、好ましくは２５０〜２９０℃で反応さ
せ、該六員環酸無水物単位をグルタルイミド単位に実質
的に変換する。なお、本発明において、六員環酸無水物
単位をグルタルイミド単位に実質的に変換するとは、該
六員環酸無水物単位の８０％以上をグルタルイミド単位
に変換することをいう。六員環酸無水物をグルタルイミ
ド単位に変換するために、アンモニアまたは尿素水溶液
が用いられる。その際、尿素水溶液の濃度は３０〜５０
重量％が好ましく用いられる。またアンモニアは水溶
液、液状、ガス状のいずれでも良いが、水溶液の場合
は、その濃度が２０重量％以上であることが好ましい。

【００２３】押出機中の滞留時間は通常０．１〜５分間
程度で十分である。また押出機中における圧力について
は、イミド環化反応の反応試剤として蒸気圧の高いアン
モニアを使用する場合は加圧下が好ましく、溶融重合体
と混練が十分に行うためには少なくとも5kg/cm２であ
ることが望ましい。一方、尿素水溶液の場合は常圧下で
もイミド環化反応が進行する。過剰のアンモニアまたは
尿素水溶液から発生した微量の熱分解生成物、水分を速
やかに除去するため、押出機のベント口で減圧下にして
取り除くことが好ましい。

【００２４】

【実施例】以下、実施例でさらに詳しく説明する。な
お、実施例、比較例で用いた評価・測定方法は次のとお
りである。（１）重合体の還元粘度の測定方法オストワルド粘度計により重合体濃度0.5g/dl のジメチ
ルホルムアミド溶液の流動時間（ｔ_s）とジメチルホル
ムアミドの流動時間（ｔ₀）とを温度２５±０．１℃で
測定し、ｔ_s／ｔ₀値から重合体の相対粘度η_relを求
め、次式より算出した値である。

【００２５】還元粘度＝（η_rel−１）／０．５（２）成形品の全光線透過率（％）の測定方法ＡＳＴＭＤ−１００３によって測定した。（３）熱変形温度の測定方法ＡＳＴＭＤ−６４８に基づいて測定した。（４）グルタルイミド組成（ｍｏｌ％）の測定方法核磁気共鳴測定装置（日本電子製ＧＸ２７０ＭＨｚ）を
用い、グルタルイミドのＮ−Ｈプロトンに特有な吸収ピ
ーク１０．４ｐｐｍの積分強度により算出した。（５）六員環酸無水物の定量方法攪拌機の備わった３００ｍｌオートクレーブを用い、六
員環酸無水物単位を含有する熱可塑性樹脂１５ｇをエタ
ノール１００ｍｌ中に仕込み、１２０℃に加熱し無水物
をカルボン酸とエチルエステルの半エステルに変換した
後、室温までポリマー溶液を冷却して、６０℃で減圧乾
燥した。

【００２６】このサンプルを核磁気共鳴測定装置（日本
電子製ＧＸ２７０ＭＨｚ）を用い六員環酸無水物からの
エチルエステルに基づく４ppm のメチレンプロトンピー
ク、メタクリル酸メチルのメチルエステルに基づく３．
６ppm のメチルプロトンピーク、メタクリル酸のカルボ
ン酸に基づく１２．２ppm のピークの積分強度をもとに
六員環酸無水物およびメタクリル酸メチル、メタクリル
酸の定量を行った。（６）熱分開始温度の測定方法熱重量測定装置（ＴＧＡ）を使用し、試料重量５ｍｇで
Ｎ₂ガス雰囲気で昇温速度１０℃／分で昇温し重量減少
が始まる温度を熱分解開始温度とした。

【００２７】実施例１攪拌機の備わった７５リットルオートクレーブに３１．
３リットルの水と５０ｇのヒドロキシセルロースを仕込
み溶解した後、６８００ｇのメタクリル酸、１５９００
ｇのメタクリル酸メチル、９０ｇのオクチルメルカプタ
ンおよび８０ｇのラウロイルパーオキサイドを加え、こ
の混合物を窒素雰囲気下で撹拌し内温を６０℃に昇温し
て重合を行った。４時間後に温度を１００℃に上げ、更
に１．５時間重合を行い反応を完結させた。その後重合
物を冷却して取り出し、遠心分離を行い、水洗浄の後８
０℃で乾燥を行った。このビーズの組成は、ＮＭＲ分析
の結果３０ｍｏｌ％のメタクリル酸、７０ｍｏｌ％のメ
タクリル酸メチルであった。このビーズにナトリウム
メチラート０．０３重量％をミキサーにより混合した
後、これをベント付き３０φ二軸押出機（池貝製ＰＣＭ
−３０型Ｌ／Ｄ＝３３．５）を用い、押出温度３００
℃、スクリュー回転数９０rpm で押し出し、造粒した。
得られたペレットのポリマー組成は六員環無水物の定量
方法のＮＭＲ測定から分析したところ、六員環酸無水物
が２４．３ｍｏｌ％，メタクリル酸が６．８ｍｏｌ％，
メタクリル酸メチルが６８．９ｍｏｌ％であった。

【００２８】次いで、液体添加口を設けたベント付き３
０φ二軸押出機（池貝製ＰＣＭ−３０型Ｌ／Ｄ＝３３．
５）を用いて、押出温度２８０℃、スクリュウ回転数９
０ｒｐｍで、液体添加口から４０重量％の尿素水溶液を
１５ml/minで送液し、六員環酸無水物ポリマー溶融物に
添加した。この尿素水溶液をポリマー溶融物とよく混合
させ、六員環酸無水物単位をＮ−Ｈグルタルイミド単位
に転化した。生成物は３３g/min の割合でペレットとし
て得られた。得られたポリマーはＮ−Ｈグルタルイミド
が２６．７ｍｏｌ％、メタクリル酸メチルが６１．４ｍ
ｏｌ％、メタクリル酸が８．２ｍｏｌ％、六員環酸無水
物が３．７ｍｏｌ％であった。得られた重合体の物性を
表１に示す。

【００２９】実施例２攪拌機の備わった７５リットルオートクレーブに３１．
３リットルの水と５０ｇのヒドロキシセルロースを仕込
み溶解した後、４５４０ｇのメタクリル酸と１８１６０
ｇのメタクリル酸メチルと９０ｇのオクチルメルカプタ
ン、８０ｇのラウロイルパーオキサイドを加え、この混
合物を窒素雰囲気下で撹拌し、内温を６２℃に昇温し重
合を行った。４時間後に温度を１００℃に上げ、更に
１．５時間重合を行い反応を完結させた。その後重合物
を冷却して取り出し、遠心分離を行い、水洗浄の後８０
℃で乾燥を行った。このビーズの組成は、ＮＭＲ分析の
結果２０ｍｏｌ％のメタクリル酸、８０ｍｏｌ％のメタ
クリル酸メチルであった。

【００３０】このビーズにナトリウムメチラートを０．
０３重量％をミキサーにより混合した後、これをベント
付き３０φ二軸押出機（池貝製ＰＣＭ−３０）を用い、
押出温度３００℃、スクリュー回転数９０rpm で押し出
し、造粒した。得られたペレットのポリマー組成は六員
環無水物の定量方法によりＮＭＲ測定から分析したとこ
ろ、六員環酸無水物が２０．７ｍｏｌ％、メタクリル酸
が２．２ｍｏｌ％、メタクリル酸メチルが７７．１ｍｏ
ｌ％であった。

【００３１】次いで、液体添加口を設けたベント付き３
０φ二軸押出機（池貝製ＰＣＭ−３０型Ｌ／Ｄ＝３３．
５）を用い、押出温度２８０℃、スクリュウ回転数９０
ｒｐｍにより、液体添加口から４０重量％尿素水溶液を
１５ml/minで送液して六員環酸無水物ポリマー溶融物に
添加した。この尿素水溶液をポリマー溶融物とよく混合
させ、六員環酸無水物単位をＮ−Ｈグルタルイミド単位
に転化した。生成物は３３g/min の割合でペレットとし
て得られた。得られたポリマーはＮ−Ｈグルタルイミド
が１６．８ｍｏｌ％、メタクリル酸メチルが７２．６ｍ
ｏｌ％、メタクリル酸が６．１ｍｏｌ％、六員環酸無水
物が４．５ｍｏｌ％であった。得られた重合体の物性を
表１に示す。

【００３２】実施例３攪拌機の備わった７５リットルオートクレーブに３１．
３リットルの水と５０ｇのヒドロキシセルロースを仕込
み溶解した後、６８００ｇのメタクリル酸と１５９００
ｇのメタクリル酸メチルと９０ｇのオクチルメルカプタ
ン、８０ｇのラウロイルパーオキサイドを加え、この混
合物を窒素雰囲気下で撹拌し、内温を６０℃に昇温し重
合を行った。４時間後に温度を１００℃に上げ、更に
１．５時間重合を行い反応を完結させた。その後重合物
を冷却して取り出し、遠心分離を行い、水洗浄の後８０
℃で乾燥を行った。このビーズの組成は、ＮＭＲ分析の
結果３０ｍｏｌ％のメタクリル酸、７０ｍｏｌ％のメタ
クリル酸メチルであった。

【００３３】このビーズにナトリウムメチラートを０．
０３重量％をミキサーにより混合した後、これをベント
付き３０φ二軸押出機（池貝製ＰＣＭ−３０）を用い、
押出温度３００℃、スクリュー回転数９０rpm で押し出
し、造粒した。得られたペレットのポリマー組成は六員
環無水物の定量方法によりＮＭＲ測定から分析したとこ
ろ、六員環酸無水物が２４．３ｍｏｌ％、メタクリル酸
が６．８ｍｏｌ％、メタクリル酸メチルが６８．９ｍｏ
ｌ％であった。

【００３４】次いで、液体添加口を設けたベント付き３
０φ二軸押出機（池貝製ＰＣＭ−３０型Ｌ／Ｄ＝３３．
５）を用い、押出温度２８０℃、スクリュウ回転数９０
ｒｐｍにより、液体添加口から２５重量％アンモニア水
溶液を１７ml/minで送液して六員環酸無水物ポリマー溶
融物に添加した。このアンモニア水溶液をポリマー溶融
物とよく混合させ、六員環酸無水物単位をＮ−Ｈグルタ
ルイミド単位に転化した。生成物は３３g/min の割合で
ペレットとして得られた。得られたポリマーはＮ−Ｈグ
ルタルイミドが２２．５ｍｏｌ％、メタクリル酸メチル
が５９．８ｍｏｌ％、メタクリル酸が６．３ｍｏｌ％、
六員環酸無水物が１１．４ｍｏｌ％であった。得られた
重合体の物性を表１に示す。

【００３５】比較例１攪拌機の備わった７５リットルオートクレーブに３１．
３リットルの水と５０ｇのヒドロキシセルロースを仕込
み溶解した後、４５４０ｇのメタクリル酸、１８１６０
ｇのメタクリル酸メチル、９０ｇのオクチルメルカプタ
ンおよび８０ｇのラウロイルパーオキサイドを加え、こ
の混合物を窒素雰囲気下で撹拌し、内温を６２℃に昇温
し重合を行った。４時間後に温度を１００℃に上げ、更
に１．５時間重合を行い反応を完結させた。その後重合
物を冷却して取り出し、遠心分離を行い、水洗浄の後８
０℃で乾燥を行った。このビーズの組成は、ＮＭＲ分析
の結果２０ｍｏｌ％のメタクリル酸、８０ｍｏｌ％のメ
タクリル酸メチルであった。

【００３６】このビーズ重量を触媒添加なしでベント付
き３０φ二軸押出機（池貝製ＰＣＭ−３０）を用い、押
出温度２８０℃、スクリュー回転数９０rpm で押し出
し、造粒した。このペレットのポリマー組成は、六員環
無水物の定量方法により、ＮＭＲ測定から分析したとこ
ろ、グルタル酸無水物が１３．７ｍｏｌ％，メタクリル
酸が９．２ｍｏｌ％，メタクリル酸メチルが７７．１ｍ
ｏｌ％であった。

【００３７】次いで、液体添加口を設けたベント付き３
０φ二軸押出機（池貝製ＰＣＭ−３０型Ｌ／Ｄ＝３３．
５）を用い、押出温度２８０℃、スクリュウ回転数９０
ｒｐｍにより、液体添加口から４０重量％尿素水溶液を
１５ml/minで送液して、六員環酸無水物ポリマー溶融物
に添加した。この尿素水溶液をポリマー溶融物とよく混
合させ、六員環酸無水物単位をＮ−Ｈグルタルイミド単
位に転化した。生成物は３３g/min の割合でペレットと
して得られた。得られたポリマーはＮ−Ｈグルタルイミ
ドが９．７ｍｏｌ％、メタクリル酸メチルが７３．１ｍ
ｏｌ％、メタクリル酸が１３．２ｍｏｌ％、六員環酸無
水物が４．ｍｏｌ％であり、イミド単位の生成が少な
く、熱安定性に劣るものであった。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【発明の効果】本発明の方法によれば、押出機を用いて
工業的に有利に、耐熱性に優れた透明なイミド化アクリ
ル樹脂が得られる。この熱可塑性重合体は例えば弱電部
品や工業部品とくに車両部品などの各種用途に好適に用
いられる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】押出機中において、メタクリル酸および
／またはアクリル酸単位を含むビニル単量体単位からな
る共重合体に、塩基性化合物から選ばれる少なくとも１
種の閉環促進剤０．００１〜１重量％を存在させること
により、六員環酸無水物単位を含有する熱可塑性共重合
体に変換せしめた後、アンモニアまたは尿素水溶液を反
応させて、六員環酸無水物単位を下記一般式（１）【化１】に示すグルタルイミド単位に実質的に変換することを特
徴とするイミド化アクリル樹脂の製造方法。
【請求項２】共重合体が、メタクリル酸メチル単位を
主体とし、共重合体中のメタクリル酸および／またはア
クリル酸単位の含有量が３〜４０重量％である請求項１
項記載の製造方法。
【請求項３】押出機中における熱処理温度が２００〜
３５０℃である請求項１または２記載の製造方法。