JP5553580B2 - 樹脂組成物、成型体、光学用フィルム、偏光子保護フィルム、偏光板 - Google Patents
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Description
1) (メタ)アクリル酸エステル単位と芳香族ビニル単位を含む共重合体(A)をイミド化剤により反応させて得られる共重合体であって、当該共重合体中に含まれる芳香族ビニル単位の割合が25〜50mol%、かつカルボン酸基量が0.01〜0.15mmol/g、かつイミド化率/カルボン酸基量が170%・g/mmol(以下、単位は省略する)を超えることを特徴とする、樹脂組成物。
2) イミド化率が20〜70%であることを特徴とする1)に記載の樹脂組成物。
3) 芳香族ビニル単位がスチレンであることを特徴とする1)〜2)に記載の樹脂組成物。
4) 1)〜3)に記載の樹脂組成物を溶融押出法によりフィルム状に成形されたことを特徴とする、光学用フィルム。
5) 面内位相差(Re)が0〜200nm、厚み方向位相差(Rth)が−50〜−200nmであることを特徴とする1)〜4)に記載の光学用フィルム。
6) 1)〜3)に記載の樹脂組成物を溶融押出法によりフィルム状に成形されたことを特徴とする、偏光子保護フィルム。
7) 6)に記載の偏光子保護フィルムを少なくとも1枚含むことを特徴とする、偏光板。
(1)(メタ)アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体(A)
本発明において、イミド樹脂を製造するにあたり、(メタ)アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体(A)は(メタ)アクリル酸エステル単量体及び芳香族ビニル単量体を共重合して得られる重合体を使用することができる。
本発明で使用されるイミド化剤は、(メタ)アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体をイミド化することができれば特に制限されず、WO2005/054311記載のものがあげられる。例えば、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、n−プロピルアミン、i−プロピルアミン、n−ブチルアミン、i−ブチルアミン、t−ブチルアミン、n−ヘキシルアミン等の脂肪族炭化水素基含有アミン、アニリン、トルイジン、トリクロロアニリン等の芳香族炭化水素基含有アミン、シクロヘキシルアミン等の脂環式炭化水素基含有アミンが挙げられる。また、尿素、1,3−ジメチル尿素、1,3−ジエチル尿素、1,3−ジプロピル尿素の如き加熱により、これらのアミンを発生する尿素系化合物を用いることもできる。これらのイミド化剤のうち、コスト、物性の面からメチルアミン、シクロヘキシルアミン、アンモニアが好ましく、中でもメチルアミンが特に好ましい。また、常温にてガス状のメチルアミンなどは、メタノールなどのアルコール類に溶解させた状態で使用してもよい。
本発明のイミド樹脂は、(メタ)アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体(A)を、公知の技術を用いてイミド化することにより得ることができる。
本発明の、イミド樹脂のイミド化率は、20〜70%が好ましく、30〜70%がより好ましい。
本発明において、イミド樹脂中のカルボン酸基量は、0.01〜0.15mmol/gである好ましくは0.03〜0.10mmol/gであり、さらに好ましくは0.05〜0.10mmol/gである。
酸価滴定時の共溶媒種を変更することにより算出される酸価が異なるのは、メタノールを共溶媒として用いた場合は、カルボン酸無水物がメタノールにより開環し、カルボン酸無水物を形成している片方のカルボン酸基がメチルエステル化され、もう片方はカルボン酸基となるのに対して、非アルコール性極性溶媒を共溶媒として用いた場合はエステル化せず、1molのカルボン酸無水物から2molのカルボン酸基が生成するためである。
イミド化率/カルボン酸基量が、170以下の場合、カルボン酸基とエステル基が反応して、一級アルコールが発生し、フィルムに発泡が生じる可能性が高いため好ましくない。
本発明で得られるイミド樹脂は、Tダイを用いた溶融押出法により特に好適にフィルム状に加工される。
本発明に係る光学用フィルムについて以下に説明する。本発明における光学用フィルムは、位相差フィルムや位相差発現機能を有する偏光子保護フィルム、光学補償機能を付与するコーティング材のベースフィルム等の光学用フィルムとして用いられる。
ただし、本発明において、光弾性係数はセナルモン法により、波長515nmにて、23℃、50%RHにおいて測定した値である。
生成物のペレットをそのまま用いて、SensIR Tecnologies社製TravelIRを用いて、室温にてIRスペクトルを測定した。
なお、ここで、「イミド化率」とは全カルボニル基中のイミドカルボニル基の占める割合をいう。
生成物10mgを用いて、示差走査熱量計(DSC、株式会社島津製作所製DSC−50型)を用いて、窒素雰囲気下、昇温速度20℃/minで測定し、中点法により決定した。
フィルムから、40mm×40mmの試験片を切り出した。この試験片を、自動複屈折計(王子計測株式会社製 KOBRA−WR)を用いて、温度23±2℃、湿度50±5%において、波長590nm、入射角0゜で面内位相差Reを測定した。
カルボン酸基量を下式により算出した。
[酸価(α)、酸価(β)の測定]
樹脂0.3gを塩化メチレン37.5mLに溶解し、さらにメタノール37.5mLを加えた。次に自動滴定装置(平沼産業製COM-1600M、滴定方式:電位差測定、ガラス複合電極:GR−501B)を用いて0.1N水酸化ナトリウム水溶液5mLを加え、10分間攪拌後、0.1N塩酸により逆滴定を行い、溶液のpHが7となるまでに要する塩酸の量(AmL)を測定した。
酸価(β)はメタノールの代わりにジメチルスルホキシドを用いた以外は酸価(α)の測定と同様に実施した。
得られた延伸後のフィルムから1m2分を切り出し、20μm以上の異物数をマ
イクロスコープ観察などでカウントし、合計して異物数とした。
フィルムから、TD方向に長さ500mm、MD方向に長さ500mmのサンプルを2枚切り出し、暗室にてデスクスタンド(ナショナル製SQ948H、蛍光灯27W)の光を照射し、発泡の有無を目視により評価した。
(メタ)アクリル酸エステル−芳香族ビニル共重合体(A)としてMMA-St共重合体(電気化学工業株式会社製TX−100S:スチレン40mol%)、イミド化剤としてメチルアミンを用いてイミド樹脂を製造した。
モノメチルアミンを8.2重量部、エステル化剤を10.0重量部用いたこと以外は、実施例1と同様の手順で樹脂及びフィルムを作製した。
モノメチルアミンを3.2重量部、エステル化剤を8.0重量部用いたこと以外は、実施例1と同様の手順で樹脂及びフィルムを作製した。
エステル化剤を4.0重量部用いたこと以外は、実施例1と同様の手順で樹脂及びフィルムを作製した。
エステル化剤を5.0重量部用いたこと以外は、実施例2と同様の手順で樹脂及びフィルムを作製した。
エステル化剤を用いなかったこと以外は、実施例3と同様の手順で樹脂及びフィルムを作製した。
モノメチルアミンを13.5重量部、エステル化剤を8.0重量部用いたこと以外は、実施例1と同様の手順で樹脂及びフィルムを作製した。得られたフィルムには発泡が生じていた。
原料にTX−100Sを用い、イミド化工程、エステル化工程を経ずに、実施例1と同様の手段でフィルムを得た。この際、フィルムには発泡は見られなかった。
Claims (7)
- (メタ)アクリル酸エステル単位と芳香族ビニル単位を含む共重合体(A)をイミド化剤により反応させた後、さらにエステル化剤を用いてカルボン酸基量を低減させて得られる共重合体(B)を含む樹脂組成物であって、
上記共重合体(A)中に含まれる芳香族ビニル単位の割合が25〜40mol%であり、
上記共重合体(B)は、カルボン酸基量が0.01〜0.07mmol/g、かつイミド化率/カルボン酸基量が170を超えることを特徴とする、樹脂組成物。 - イミド化率が20〜70%であることを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物。
- 芳香族ビニル単位がスチレンであることを特徴とする請求項1または2に記載の樹脂組成物。
- 請求項1〜3の何れか1項に記載の樹脂組成物を溶融押出法によりフィルム状に成形されたことを特徴とする、光学用フィルム。
- 面内位相差(Re)が0〜200nm、厚み方向位相差(Rth)が−50〜−200nmであることを特徴とする請求項4に記載の光学用フィルム。
- 請求項1〜3の何れか1項に記載の樹脂組成物を溶融押出法によりフィルム状に成形されたことを特徴とする、偏光子保護フィルム。
- 請求項6に記載の偏光子保護フィルムを少なくとも1枚含むことを特徴とする、偏光板。
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