JPS62207346A

JPS62207346A - 透明樹脂組成物

Info

Publication number: JPS62207346A
Application number: JP4840686A
Authority: JP
Inventors: Takashi Chiba; 尚千葉; Kiyotaka Saito; 清高斉藤; Tomoyuki Kitsunai; 橘内　智之
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1986-03-07
Filing date: 1986-03-07
Publication date: 1987-09-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、耐熱性および透明性に優れた樹脂組成物に関
するものであり、さらに詳しくは、側鎖にイミド基を有
する重合体とポリカーボネートと芳香族ビニル共重合体
゛とからなる樹脂組成物である。本発明の樹脂組成物は
、車輌のへソドランプ、テールランプ等のランプ類、密
閉型証明具、計器板等に好ましく使用することができる
。

（従来の技術及びその問題点）側鎖にイミド基を有する重合体は熱安定性、耐熱性及び
透明性が良好であるが、衝撃強度が低いため、複雑な形
状の成形物を得難い欠点がある。

そこで耐熱性の低下が小さく、かつ衝撃強度を高める方
法として側鎖にイミド基を有する重合体とポリカーボネ
ートとをブレンドする方法が提案されている。（特開昭
５３−１２９２４５、特開昭６Ｏ−１４１７５６）しかしながら、この樹脂側鎖においては、透明性の低下
が大きく、また、衝撃強度の改善も十分でない欠点があ
る。

（問題点を解決するための手段）本発明は、ポリカーボネートと側鎖にイミド基を有する
重合体とからなる樹脂組成物の透明性及び衝撃強度を改
善すべく鋭意検討した結果、驚くべきことに、光線透過
率が良くなると共にヘイズが大幅に改善され、さらに衝
撃強度が向上することを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、（Ａ）成分：芳香族ビニル単量体残基３０〜９０重量％
、不飽和ジカルボン酸イミド誘導体残基３〜７０重量％
およびこれらの残基以外のビニル単量体残基０〜４０重
量％からなるイミド化共重合体２〜９６重量％と、（Ｂ）成分：ポリカーボネート２〜９６重量％と、（Ｃ
）成分：芳香族ビニル単量体残基４０〜９０重量％、ビ
ニルシアン単量体残基０〜４０重量％およびこれらと共
重合可能なビニル単量体残基０〜６０重量％からなる芳
香族ビニル共重合体２〜９６重量％とからなる樹脂組成
物である。

本発明における（Ａ）成分：側鎖にイミド基を有する重
合体の製法としては、第１の製法として芳香族ビニル単
量体、不飽和ジカルボン酸イミド誘導体及びこれらと共
重合可能なビニル単量体混合物を共重合させる方法、第
２の製法として芳香族ビニル単量体、不飽和ジカルボン
酸無水物及びこれらと共重合可能なビニル単量体混合物
を共重合させた重合体にアンモニア及び／又は第１級ア
ミンを反応させて酸無水物基の４０〜１００モル％をイ
ミド基に変換させる方法が挙げられ、いずれの方法によ
ってもイミド化共重合体を得ることができる。

側鎖にイミド基を有する重合体表１の製造に使用される
芳香族ビニル単量体としてはスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロス
チレン等のスチレン単量体およびその置換単量体であり
、これらの中でスチレンが特に好ましい。

不飽和ジカルボン酸イミド誘導体としては、マレイミド
、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−
シクロへキシルマレイミド、Ｎ−アリールマレイミド（
アリール基としては、例えばフェニル、４−ジフェニル
、１−ナフチル、２−クロロフェニル、４−ブロモフェ
ニル及ヒ他ノモノー及びジハロフェニル異性体、２，４
．６−ドリブロモフエニル、メトキシフェニル等が挙げ
られる。）等のマレイミド誘導体、Ｎ−メチルイタコン
酸イミドＮ−フェニルイタコン酸イミド等のイタコン酸
イミド誘導体等が挙げられる。

また第２の製法に使用される芳香族ビニル単量体は、前
記のとおりであり、不飽和ジカルボン酸無水物としては
、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット
酸等の無水物があり、マレイン酸無水物が特に好ましい
。

またこれらと共重合可能なビニル単量体としては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリ
ロニトリル等のシアン化ビニル単量体、メチルアクリル
酸エステル、エチルアクリル酸エステル等のアクリル酸
エステル単量体、メチルメタクリル酸エステル、エチル
メタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量体
、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単量
体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド無水マレイ
ン酸等があってこれらの中でアクリロニトリル、メタク
リル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸などの単量
体が好ましい。

また、イミド化反応に用いるアンモニアや第１級アミン
は無水又は水溶液のいずれの状態であってもよく、また
第１級アミンの例としてメチルアミン、エチルアミン、
ブチルアミン、シクロヘキシルアミン等のアルキルアミ
ン、およびこれらのクロル又はブロム置換アルキルアミ
ン、アニリン、トリルアミン、ナフチルアミン等の芳香
族アミンおよびクロル又はブロム置換アニリン等のハロ
ゲン置換芳香族アミンが挙げられる。

さらに、イミド化反応を溶液状態又は懸濁状態で行なう
場合は、通常の反応容器、例えばオートクレーブなどを
用いるのが好ましく、塊状溶融状態で行なう場合は、脱
揮装置の付いた押出機を用いてもよい。またイミド化す
る際に触媒を存在させてもよく、例えば第３級アミン等
が好ましく用いられる。

イミド化反応の温度は、約５０〜３５０℃であり、好ま
しくは１００〜３００℃である。５０℃未満の場合には
反応速度が遅く、反応に長時間を要し実用的でない。一
方３５０℃を越える場合には重合体の熱分解による物性
低下をきたす。

また使用するアンモニアおよび／又は第１級アミン量は
不飽和ジカルボン酸無水物に対し０．４〜１．０５モル
当量、好ましくは０．５〜１．００当量、特に０．６〜
０．９５モル当量が好ましい。０．４モル当量未満であ
るとイミド化共重合体に酸無水物基が多量になり、熱安
定性および耐熱水性が低下し好ましくない。

側鎖にイミド基を有する重合体は、芳香族ビニル単量体
残基３０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％、
不飽和ジカルボン酸イミド誘導体残基３〜７０ｉ！量％
好ましくは３〜６０重量％およびこれらと共重合可能な
ビニル単量体残基Ｏ〜４０Ｍ！！に％好ましくは０〜３
０重量％からなるイミド化共重合体である。芳香族ビニ
ル単量体残基の量が３０重量％未満であると成形性及び
寸法安定性が損われ、９０重重景を超えると、衝撃強度
及び耐熱性が損われる。不飽和ジカルボン酸イミド誘導
体残基の量が３重量％未満であると耐熱性の向上効果が
減少する。一方不飽和ジカルボン酸イミド残基の債が７
０重量％を超えると樹脂組成物がもろくなり、成形性も
著しく悪くなる。これらと共重合可能なビニル単量体残
基の量が４０重量％を超えると、寸法安定性及び耐熱性
が損われる。

本発明の（Ｂ）成分：ポリカーボネートとしては、ビス
フェノールＡ、２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４
−ヒドロキシフェニル）−フロパン、２．２−ビス（３
−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，
２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、２．４−ビス＝（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、（４゜
４′−ジヒドロキシジフェニル）エーテル等のビスフェ
ノール類とホスゲンまたはジフェニルカーボネートから
合成されるカーボネート結合を有する重合体であり、さ
らに相異なるビスフェノール類を原料とするコポリカー
ボネート（ホモ結合共重合体）またはカーボネート結合
と他の結合、たとえばエステル結合、ウレタン結合もし
くはシロキサン結合を主鎖中に有するヘテロ結合共重合
体などの変性ポリカーボネート樹脂も同様に使用できる
。

本発明の（Ｃ）成分：芳香族ビニル共重合体の製造に用
いられる芳香族ビニル単量体は（Ａ）成分：側鎖にイミ
ド基を有する共重合体について説明したものでよく。ビ
ニルシアン単量体としては、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、フマロニ
トリル、α−フェニルアクリロニトリル等が挙げられる
。また共重合可能なビニル単量体としては、メチルアク
リル酸エステル、エチルアクリル酸エステル等のアクリ
ル酸エステル単量体、メチルメタクリル酸エステル、エ
チルメタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル単
量体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸
単量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド無水マ
レイン酸等が挙げられる。

（Ｃ）成分：芳香族ビニル共重合体は芳香族ビニル単量
体残基４０〜９０重量％、好ましくは、５０〜８０重量
％、ビニルシアン単量体残基Ｏ〜４０重量％、好ましく
は５〜３５重量％、ならびにこれらと共重合可能なビニ
ル単量体残基Ｏ〜６０重量％、好ましくは０〜４５重量
％であることが望ましい。この範囲内であれば本発明の
（Ａ）成分：側鎖にイミド基を有する共重合体と（Ｂ）
成分：ポリカーボネートとこの（Ｃ）成分とをブレンド
した樹脂組成物は特異的に透明性が改善され（特にヘイ
ズが減少し）、衝撃強度も向上する。

本発明の樹脂組成物において（Ａ）成分：側鎖にイミド
基を有する共重合体と（Ｂ）成分：ポリカーボネートと
（Ｃ）成分：芳香族ビニル共重合体との混合割合は、（Ａ）成分　２〜９６重量％　好ましく、は５〜９０重
量％（Ｂ）成分　２〜９６重量％　好ましくは５〜９０重量
％（Ｃ）成分　２〜９６重量％　好ましくは５〜９０重量
％の範囲である。本発明の樹脂組成物は、（Ａ）成分、（
Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の３者を含有することは必須
であり、（Ａ）成分を含有しなければ、耐熱性、耐熱水
性、透明性及び流動性に優れた樹脂組成物を得難く、（
Ｂ）成分を含有しなければ、耐熱性及び衝撃強度ともに
優れた樹脂組成物を得難（、また、（Ｃ）成分を含有し
なければ流動性及び透明性（特にヘイズが小さい）に優
れた樹脂組成物を得難い欠点がある。つまりヘイズが小
さく光線透過率が大きく、耐熱性、耐熱水性、流動性及
び衝撃強度に優れた樹脂組成物は（Ａ）成分、（Ｂ）成
分及び（Ｃ）成分からなる３元系でなければ得難い。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の混合法は特に制限はな（
、公知の手段を使用することができる。

その手段としては、例えばバンバリーミキサ−、タンブ
ラ−ミキサー、混合ロール、ニーダ−１軸又は２軸押出
機等があげられる。混合形態としては通常の溶融混合、
マスターペレット等を用いる多段階溶融混合、溶液のブ
レンド等がある。

また本発明の組成物にさらに酸化防止剤、紫外線吸収剤
、可塑剤、滑剤、着色剤などを添加することも可能であ
る。

以下本発明をさらに実施例によって説明する。

なお、実施例中の部、％はいずれも重！基準で表わした
。

攪拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン１００部、
及びメチルイソブチルケトン５０部を仕込み納を窒素ガ
スで置換した。温度を８３℃に昇温後無水マレイン酸６
７部とベンゾイルパーオキサイド０．２部をメチルイソ
ブチルケトン４００部に溶解した溶液を８時間で添加し
た。粘濶な反応液の一部をサンプリングしてガスクロマ
トグラフィーにより未反応単量体の定量を行なった結果
、重合率はスチレン９９％、無水マレイン酸９９％であ
った。ここで得られた共重合体溶液に無水マレイン酸に
対して１モル当量のアニリン５７．２部、トリエチルア
ミン１部を加え１４０℃で７時間反応させた。メタノー
ル析出及び真空乾燥して得られたイミド化重合体を重合
体Ａ−１とする。

実験（１１のスチレン１００部の代わりにスチレン１０
０部とアクリロニトリル１７部を用い、無水マレイン酸
６７部を５０部にし、アニリン５７．２部を４２．８部
に代えた以外は実験例＋１）と全く同じ操作を行ないイ
ミド化重合体を得た。これを重合体Ａ−２とする。なお
この重合体の重合率はスチレン９８％、無水マレイン酸
９８％であった。

実施例１〜５及び比較例１〜３実験例１及び２で得られたイミド化共重合体Ａ−１もし
くはＡ−２とポリカーボネート樹脂（奇人化成社製パン
ライトＬ−１２５０もしくはＬ−１２２５）とＡＳ樹脂
（電気化学工業株式会社製ＡＳ−ＸＧＢ）とを第１表に
示す割合でブレンドし、このブレンド物を３０鶴φ脱揮
装置付スクリヱ押出機により押出しペレット化した。物
性を測定し第１表に示す。

なお物性の測定は下記の方法によった。

（１）ビカット軟化温度：５ｋｇ荷重でＡＳＴＭ　　Ｄ
−１５２５に準じた。

（２）アイゾツト衝撃強度：ノッチ無１／４インチＡＳ
ＴＭ　　Ｄ−２５６に準じた。

（３）光′４１Ａ透過率及びヘイズ：８０Ｘ５０Ｘ３龍
の平板状成形物を射出成形し、日本電色工業社製のデジ
タル濁度計Ｎ６Ｈ−２Ｄにより測定した。

特許出願人　電気化学工陰株式会社。

Claims

【特許請求の範囲】（Ａ）成分：芳香族ビニル単量体残基３０〜９０重量％
、不飽和ジカルボン酸イミド誘導体残基３〜７０重量％
およびこれらの残基以外のビニル単量体残基０〜４０重
量％からなるイミド化共重合体２〜９６重量％と、（Ｂ）成分：ポリカーボネート２〜９６重量％と、（Ｃ
）成分：芳香族ビニル単量体残基４０〜９０重量％、ビ
ニルシアン単量体残基０〜４０重量％およびこれら、と
共重合可能なビニル単量体残基０〜６０重量％からなる
芳香族ビニル共重合体２〜９６重量％とからなる樹脂組
成物。