JPS6079019A - 耐熱性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
耐熱性樹脂組成物の製造方法Info
- Publication number
- JPS6079019A JPS6079019A JP18573083A JP18573083A JPS6079019A JP S6079019 A JPS6079019 A JP S6079019A JP 18573083 A JP18573083 A JP 18573083A JP 18573083 A JP18573083 A JP 18573083A JP S6079019 A JPS6079019 A JP S6079019A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monomer
- maleimide
- composition
- molar ratio
- styrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はマレイミド系単量体残基を含有する耐熱性樹脂
組成物に関する。
組成物に関する。
従来から高い熱変形温度を有するスチレン系耐熱性樹脂
の製造法として、スチレン系単量体、無水マレイン酸、
およびこれらと共重合可能なビニル単量体よシなる共重
合体の製造法は数多く提案されている。このような無水
マレイン酸を共重合した重合体は、高い熱変形温度を有
しているが、これらの共重合体は酸無水物を含有するた
め高温時において熱や水に対して化学変化を起すため、
射出または押出成形する際の温度等に制約がある。この
ような欠点を改善するために、アンモニア又は第一級ア
ミンと反応させ、前記重合体の酸無水物をイミド基とす
ることにより化学的に安定にする製造法も提案されてい
る・（特開昭３７−／θ０１０り、特開昭３７−／３／
、２／３ ）。しかし、このような製造法は繁雑な操作
をともなうので、工業的に有利な方法ではない。
の製造法として、スチレン系単量体、無水マレイン酸、
およびこれらと共重合可能なビニル単量体よシなる共重
合体の製造法は数多く提案されている。このような無水
マレイン酸を共重合した重合体は、高い熱変形温度を有
しているが、これらの共重合体は酸無水物を含有するた
め高温時において熱や水に対して化学変化を起すため、
射出または押出成形する際の温度等に制約がある。この
ような欠点を改善するために、アンモニア又は第一級ア
ミンと反応させ、前記重合体の酸無水物をイミド基とす
ることにより化学的に安定にする製造法も提案されてい
る・（特開昭３７−／θ０１０り、特開昭３７−／３／
、２／３ ）。しかし、このような製造法は繁雑な操作
をともなうので、工業的に有利な方法ではない。
無水マレイン酸またはそのイミド化合物の単量体の混合
割合が少くても交互共重合体を生成しやすいため、無水
マレイン酸またはそのイミド化合物が先に消費される。
割合が少くても交互共重合体を生成しやすいため、無水
マレイン酸またはそのイミド化合物が先に消費される。
さらに、重合を継続して行うと、スチレン系単量体を多
く含有した重合体が生成する。この場合、重合前期に生
成した無水マレイン酸またはそのイミド化合物を多く含
む共重合体と重合後期に生成するスチレン系単量体の重
合体は一般に相溶しないため、耐熱性や力学的性質にす
ぐれた組成物を得ることは困難であった。したがって、
均質な組成を有する共重合体を得るためには、無水マレ
イン酸またはそのイミド化合物を連続的に添加しながら
重合を行なう必要がある。また、生成した共重合体中の
無水マレイン酸やそのイミド化合物の含有量が多い場合
にはスチレン系単量体溶液から析出、沈澱し、均一系で
重合を行うことが不可能であシ、このような場合は溶媒
が一般に使用される。しかしながら、溶媒を使用する場
合、最終製品を得る前にそれを除去する必要があシ、工
業上有利外方法ではない。
く含有した重合体が生成する。この場合、重合前期に生
成した無水マレイン酸またはそのイミド化合物を多く含
む共重合体と重合後期に生成するスチレン系単量体の重
合体は一般に相溶しないため、耐熱性や力学的性質にす
ぐれた組成物を得ることは困難であった。したがって、
均質な組成を有する共重合体を得るためには、無水マレ
イン酸またはそのイミド化合物を連続的に添加しながら
重合を行なう必要がある。また、生成した共重合体中の
無水マレイン酸やそのイミド化合物の含有量が多い場合
にはスチレン系単量体溶液から析出、沈澱し、均一系で
重合を行うことが不可能であシ、このような場合は溶媒
が一般に使用される。しかしながら、溶媒を使用する場
合、最終製品を得る前にそれを除去する必要があシ、工
業上有利外方法ではない。
本発明者らは以上のごとき従来技術の問題点を解決し、
高い耐熱性を有する共重合体を簡便な方法で得ることを
目的として鋭意検討した結果、スチレン系単量体とマレ
イミド等のα、β−不飽和不飽和ノルポン酸ド化合物の
共重合を不飽和ニトリル系単量体の存在下に行い、かつ
＊−ｍ体混合物の混合割合を特定の比率として重合を行
えば、生成する共重合体は溶媒が存在しなくても単量体
混合物相から析出せず均一な状態でラジカル重合が行え
、かつ最終的に得られる生成物は相溶性のよい透明で耐
熱性の高いものであることを見い出して本発明に到達し
たものである。
高い耐熱性を有する共重合体を簡便な方法で得ることを
目的として鋭意検討した結果、スチレン系単量体とマレ
イミド等のα、β−不飽和不飽和ノルポン酸ド化合物の
共重合を不飽和ニトリル系単量体の存在下に行い、かつ
＊−ｍ体混合物の混合割合を特定の比率として重合を行
えば、生成する共重合体は溶媒が存在しなくても単量体
混合物相から析出せず均一な状態でラジカル重合が行え
、かつ最終的に得られる生成物は相溶性のよい透明で耐
熱性の高いものであることを見い出して本発明に到達し
たものである。
本発明の上記の目的は、マレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｎ−（Ｏ−メチルフェニル）’Ｔ Ｌ’ イミ
）”、Ｎ （ｍ−メチルフェニルツマレイミド及びＮ−
（ｐ−メチルフェニル）マレイミドからなる群から選ば
れた少なくとも１種のマレイミド系単重体、スチレン、
α−メチルスチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ ）チル
スチレン、ｐ−メチルスチレン及ヒクロルスチレンから
なる群から選ばれた少なくとも１種のスチレン系単量体
、ならびにアクリ四ニトリル及ヒメタクリロニトリルか
らなる群から選ばれた少なくとも１種の不飽和ニトリル
系単量体からなる単量体混合物を重合させて耐熱性樹脂
組成物を製造する方法において、上記単量体混合物の組
成が、上記マレイミド系単量体、スチレン系単量体及び
不飽和ニトリル系単量体の各単量体を頂点とする三角座
標で表示して、マレイミド系単針体３３モル係、スチレ
ン系半蓋体ｑｏモル係及び不飽和ニトリル系単量体２５
モル係である点（Ａ）、マレイミド系単量体３０モル％
、スチレン系単量体１０モル係及び不飽和ニトリル系単
量体６０モルチである点（Ｂ）、マレイミド系単動・体
コモル係、スチレン系単せ体２？モルチ及び不飽和ニト
リル系単量体６９モル俤である点（Ｃ）、ならびにマレ
イミド系単量体２モル係、スチレン系単量体７１モルチ
及び不飽和ニトリル系単量体コ７モルチである点（Ｄ）
の四点（（転）、（Ｂ）、（０１及び＜ＤＪを頂点とす
る四辺形に含まれる組成であることを特徴とする方法に
よって達せられる。
イミド、Ｎ−（Ｏ−メチルフェニル）’Ｔ Ｌ’ イミ
）”、Ｎ （ｍ−メチルフェニルツマレイミド及びＮ−
（ｐ−メチルフェニル）マレイミドからなる群から選ば
れた少なくとも１種のマレイミド系単重体、スチレン、
α−メチルスチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ ）チル
スチレン、ｐ−メチルスチレン及ヒクロルスチレンから
なる群から選ばれた少なくとも１種のスチレン系単量体
、ならびにアクリ四ニトリル及ヒメタクリロニトリルか
らなる群から選ばれた少なくとも１種の不飽和ニトリル
系単量体からなる単量体混合物を重合させて耐熱性樹脂
組成物を製造する方法において、上記単量体混合物の組
成が、上記マレイミド系単量体、スチレン系単量体及び
不飽和ニトリル系単量体の各単量体を頂点とする三角座
標で表示して、マレイミド系単針体３３モル係、スチレ
ン系半蓋体ｑｏモル係及び不飽和ニトリル系単量体２５
モル係である点（Ａ）、マレイミド系単量体３０モル％
、スチレン系単量体１０モル係及び不飽和ニトリル系単
量体６０モルチである点（Ｂ）、マレイミド系単動・体
コモル係、スチレン系単せ体２？モルチ及び不飽和ニト
リル系単量体６９モル俤である点（Ｃ）、ならびにマレ
イミド系単量体２モル係、スチレン系単量体７１モルチ
及び不飽和ニトリル系単量体コ７モルチである点（Ｄ）
の四点（（転）、（Ｂ）、（０１及び＜ＤＪを頂点とす
る四辺形に含まれる組成であることを特徴とする方法に
よって達せられる。
本発明方法において、マレイミド系単量体としては、マ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ −（ｏ−メチ
ルフェニル）マレイミド、Ｎ −（ｍ−１＋ルフエニル
〕マレイミド及ヒＮ −（ｐ−メチルフェニル）マレイ
ミドからなる群から選ばれた少なくともノ種の単量体が
適当であり、好ましくは、Ｎ−フェニルマレイミド、又
はＮ−フェニルマレイミドとマレイミドの混合物が用い
られる。
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ −（ｏ−メチ
ルフェニル）マレイミド、Ｎ −（ｍ−１＋ルフエニル
〕マレイミド及ヒＮ −（ｐ−メチルフェニル）マレイ
ミドからなる群から選ばれた少なくともノ種の単量体が
適当であり、好ましくは、Ｎ−フェニルマレイミド、又
はＮ−フェニルマレイミドとマレイミドの混合物が用い
られる。
スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン及びクロルスチレンからなる群から選は
れた少なくとも１種の単量体が適当であシ、好ましくは
、スチレンが用いられる。
レン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン及びクロルスチレンからなる群から選は
れた少なくとも１種の単量体が適当であシ、好ましくは
、スチレンが用いられる。
不飽和ニトリル系単量体としては、アクリロニトリル及
び／又はメタアクリロニトリルが適当である。
び／又はメタアクリロニトリルが適当である。
これら各単量体は混合して用いられるが、当該混合物の
組成は、上記各単量体を頂点とする三角座標を用いて表
示すると、第７表に示す四点（Ａｌ、（Ｂｌ、（Ｃ１及
び（Ｄｉを頂点とする四辺形に含まれる組成であること
が必要である。また、第７表に示す点（Ｂ）、（Ｅ）、
（Ｆ′）及び（Ｇ）を頂点とする四辺形に含まれる組成
であればさらに好ましい。
組成は、上記各単量体を頂点とする三角座標を用いて表
示すると、第７表に示す四点（Ａｌ、（Ｂｌ、（Ｃ１及
び（Ｄｉを頂点とする四辺形に含まれる組成であること
が必要である。また、第７表に示す点（Ｂ）、（Ｅ）、
（Ｆ′）及び（Ｇ）を頂点とする四辺形に含まれる組成
であればさらに好ましい。
第 ｌ 表
第１図は本発明に係る単量体混合物の組成を三角座標を
用いて表示した組成図である。
用いて表示した組成図である。
７に、Ｂ、Ｏ，Ｄ％Ｂ、 Ｆ’及びＧは、第１表の点（
Ａｌ、（Ｂｌ、（Ｃ１、（Ｄｌ、（］ｌＣ１、（Ｆｌ及
びＣＧ）にそれぞれ対応する点である。
Ａｌ、（Ｂｌ、（Ｃ１、（Ｄｌ、（］ｌＣ１、（Ｆｌ及
びＣＧ）にそれぞれ対応する点である。
マレイミド系単量体、スチレン系単量体もしくは不飽和
二） ＩＪル系単量体として上記に記載したもの以外の
単量体を用いた場合、または、単量体混合物の組成とし
て上記範囲外のものを用いた場合は、得られた組成物が
均質とならず、また、重合途中で析出する等の問題が生
じるので好ましくない。
二） ＩＪル系単量体として上記に記載したもの以外の
単量体を用いた場合、または、単量体混合物の組成とし
て上記範囲外のものを用いた場合は、得られた組成物が
均質とならず、また、重合途中で析出する等の問題が生
じるので好ましくない。
本発明に係る樹脂組成物の１合方法としては上記単量体
混合物を懸濁重合法または塊状懸濁重合法によｐ重合す
るのが好ましいが、塊状重合法、乳化重合法、溶液重合
法等でもよい。
混合物を懸濁重合法または塊状懸濁重合法によｐ重合す
るのが好ましいが、塊状重合法、乳化重合法、溶液重合
法等でもよい。
また、単量体混合物は一括して重合装置に添加してもよ
い。その他重合条件は通常の条件でよい。
い。その他重合条件は通常の条件でよい。
本発明に係る樹脂組成物は高い熱変形温度を有し、透明
性や他の機械的性質もすぐれているので、透明・耐熱性
材料として用いることができる。しかも、この共重合体
はいわゆるＡＢＳ樹脂あるいはＭＢＳ樹脂として知られ
ている耐も容易である。それ故、ＡＢＳ樹脂やＭＢＳ樹
脂とこの共重合体組成物を混和することによって熱変形
温度が高く、かつ高い衝撃強度を有する耐熱、耐衝撃性
樹脂を製造することができる。
性や他の機械的性質もすぐれているので、透明・耐熱性
材料として用いることができる。しかも、この共重合体
はいわゆるＡＢＳ樹脂あるいはＭＢＳ樹脂として知られ
ている耐も容易である。それ故、ＡＢＳ樹脂やＭＢＳ樹
脂とこの共重合体組成物を混和することによって熱変形
温度が高く、かつ高い衝撃強度を有する耐熱、耐衝撃性
樹脂を製造することができる。
本発明を実施例及び比較例に基づいてさらに具体的に説
明する。
明する。
実施例１
還流コンデンサー、攪拌機を備えたフラスコ重合槽にイ
オン交換水ｉｏｏ部（重量部、以下同様）にポリビニル
アルコールｏ、ｏｚｍ、アクリル酸−λエチルへキシル
アクリレートコポリマー〇、ｉ 部全溶解Ｌ、更にＮ−
フェニルマレイミド２５部をスチレンＳＳ部、アクリロ
ニトリルｊＯ部に溶解し、開始剤として、α、αＩアゾ
ビスイソブチロニトリルθ、ｌＳ部を溶解してフラスコ
に仕込み、窒素気流下で攪拌を行ないながら産金槽内温
度６０℃で２Ｓ時間、更に８０℃で一時間懸濁重合を行
った。スラリーはｒ布でｅ過し、脱水、乾燥して粒状の
共重合体組成物を得た。
オン交換水ｉｏｏ部（重量部、以下同様）にポリビニル
アルコールｏ、ｏｚｍ、アクリル酸−λエチルへキシル
アクリレートコポリマー〇、ｉ 部全溶解Ｌ、更にＮ−
フェニルマレイミド２５部をスチレンＳＳ部、アクリロ
ニトリルｊＯ部に溶解し、開始剤として、α、αＩアゾ
ビスイソブチロニトリルθ、ｌＳ部を溶解してフラスコ
に仕込み、窒素気流下で攪拌を行ないながら産金槽内温
度６０℃で２Ｓ時間、更に８０℃で一時間懸濁重合を行
った。スラリーはｒ布でｅ過し、脱水、乾燥して粒状の
共重合体組成物を得た。
この組成物は酸化防止剤を配合し、スクリュ一式押出機
で脱揮しながら押出しベレット化してプレス成形機で３
１１ＩＮ厚のテストピースを作製ＶＩＯＡＴ ） ｌ；
ｊ ／ ｊ Ａ’（、テあツタ。
で脱揮しながら押出しベレット化してプレス成形機で３
１１ＩＮ厚のテストピースを作製ＶＩＯＡＴ ） ｌ；
ｊ ／ ｊ Ａ’（、テあツタ。
実施例−〜ワ
第２表に示した組成の単量体混合物を用いたこと以外は
実施例１と同様にして樹脂組成物を製造した。ビカット
軟化点を第−表に示す。
実施例１と同様にして樹脂組成物を製造した。ビカット
軟化点を第−表に示す。
実施例／〜９で得られた樹脂組成物の相溶性を調べるた
め、動的粘弾性測定（老木製作所製、粘弾性スペクトロ
メーター〕を行った。ガラス転移による損失弾性率やｔ
ａｎδ のピークはすべての試料とも単一のピークを示
し、相溶系であった。また、透明性はすべての試料とも
良好であった。
め、動的粘弾性測定（老木製作所製、粘弾性スペクトロ
メーター〕を行った。ガラス転移による損失弾性率やｔ
ａｎδ のピークはすべての試料とも単一のピークを示
し、相溶系であった。また、透明性はすべての試料とも
良好であった。
第 λ 表
単位：部、（）内はモル係。
比較例７〜６
実施例／と同様の操作で、ＭＪ表に示した組成で共重合
体組成物を作ジ、透明性、動的粘弾性、ビカット軟化温
度を測定した。これら組成物は透明性がすべて悪く、動
的粘弾性測定においても損失弾性率やｔａｎδに二つの
ピークが見い出され非相溶な組成物であることがわかっ
た。
体組成物を作ジ、透明性、動的粘弾性、ビカット軟化温
度を測定した。これら組成物は透明性がすべて悪く、動
的粘弾性測定においても損失弾性率やｔａｎδに二つの
ピークが見い出され非相溶な組成物であることがわかっ
た。
第３表にビカット軟化温度を示した。
第１図においてアクリロニトリルが少ない領域、或いは
多い領域では、重合初期に生成するＮ−フェニルマレイ
ミドとスチレンの共重合体、或いはそれらとアクリロニ
トリルの三元共重合体と、重合後期に生成するスチレン
とアクリロニトリルの共重合体との相溶性が悪いため、
Ｎ−フェニルマレイミドが同じ量でくらべると耐熱性が
低い。比較例ダの組成物は重合後期に生成−ｔ−るスチ
レンとアクリロニトリルの共重合体のアクリロニトリル
含分が多ｔ／′１ｆｃめ、熱安定性が著しく劣り、成形
不能であった。また、比較例ｓ及ｏ：ｔ＝はＮ−フェニ
ルマレイミドがスチレンとアクリロニトリル混合物に不
溶のため、均一重合できなかった。
多い領域では、重合初期に生成するＮ−フェニルマレイ
ミドとスチレンの共重合体、或いはそれらとアクリロニ
トリルの三元共重合体と、重合後期に生成するスチレン
とアクリロニトリルの共重合体との相溶性が悪いため、
Ｎ−フェニルマレイミドが同じ量でくらべると耐熱性が
低い。比較例ダの組成物は重合後期に生成−ｔ−るスチ
レンとアクリロニトリルの共重合体のアクリロニトリル
含分が多ｔ／′１ｆｃめ、熱安定性が著しく劣り、成形
不能であった。また、比較例ｓ及ｏ：ｔ＝はＮ−フェニ
ルマレイミドがスチレンとアクリロニトリル混合物に不
溶のため、均一重合できなかった。
第 ３ 表
単位：部、（）内はモル係。
第４表には、実施例Ｓ、比較例３及びダで得られた組成
物について引張９強さく、Ｔ工ＥＩ Ｋ６ｇ ？ ／法
）、シャルピー衝撃強さくＪよりＫｔ／／／法、ノツチ
なし）を示した。実施例３及び比較例３の組成物は１０
ｚ射出成形機で成形した試験片を用いた。比較例ダの組
成物は射出成形が不可能であったので、プレス成形し、
シャルピー衝撃強さのみを測定した。
物について引張９強さく、Ｔ工ＥＩ Ｋ６ｇ ？ ／法
）、シャルピー衝撃強さくＪよりＫｔ／／／法、ノツチ
なし）を示した。実施例３及び比較例３の組成物は１０
ｚ射出成形機で成形した試験片を用いた。比較例ダの組
成物は射出成形が不可能であったので、プレス成形し、
シャルピー衝撃強さのみを測定した。
非相溶な組成を有する比較例３及びダの組成物は引張シ
強さ、シャルピー衝撃強さともに著しく低いことが示さ
れている。
強さ、シャルピー衝撃強さともに著しく低いことが示さ
れている。
第 弘 表
※ＩＪ工Ｓ Ｋ＆ざ７７法
※２ ＪＩＳ Ｋ？／／／法（ノツチなし）※３ ＡＳ
ＴＭ ＤＩ、２３ｇ法 実施例１０ 実施例１と同じ重合装置にメチレフ９フ、３部、アクリ
ロニトリルコク、３部にＮ−フェニルマレゴミ１２３部
、重合度調節剤（ターヒノーレン〕／−ｏｗＳ％α、σ
アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解して仕込み
、窒素気流下で攪拌を行ないながら菫合楢内温度をＡ、
ｔ’Ｑに保ち、コ、３時間塊状重合を行った。この反応
混合物をポリビニルアルコールｏ−ｏ ｒ 部、７ り
’）ル酸−−エチルへキシルアクリレートコポリマー０
．７部を溶解したイオン交換水１００部中に移し、更に
７０℃で７時間、ｇｏ℃でコ時間懸濁重合を行ない重合
を完結し、共重合体組成物・・・・・を得た。
ＴＭ ＤＩ、２３ｇ法 実施例１０ 実施例１と同じ重合装置にメチレフ９フ、３部、アクリ
ロニトリルコク、３部にＮ−フェニルマレゴミ１２３部
、重合度調節剤（ターヒノーレン〕／−ｏｗＳ％α、σ
アゾビスイソブチロニトリル０．１部を溶解して仕込み
、窒素気流下で攪拌を行ないながら菫合楢内温度をＡ、
ｔ’Ｑに保ち、コ、３時間塊状重合を行った。この反応
混合物をポリビニルアルコールｏ−ｏ ｒ 部、７ り
’）ル酸−−エチルへキシルアクリレートコポリマー０
．７部を溶解したイオン交換水１００部中に移し、更に
７０℃で７時間、ｇｏ℃でコ時間懸濁重合を行ない重合
を完結し、共重合体組成物・・・・・を得た。
実施例１と同様の方法でベレット化し、テストピースを
作製しビカット軟化温度とメルトフローレー） （ＡＳ
ＴＭ ＤＩ：１３ｇ法）を測定した。
作製しビカット軟化温度とメルトフローレー） （ＡＳ
ＴＭ ＤＩ：１３ｇ法）を測定した。
第３表に測定結果を示した。
耐熱性は懸濁重合で重合したものとはソ同じであった。
まに１ターピノーレンで重合度を調節することによって
共重合体の流動性を調節することもできる。
共重合体の流動性を調節することもできる。
実施例／／〜／３
単量体混合物の組成を第５表に配賦の通り、連鎖移動剤
であるターピノーレンの使用量を変更したこと以外は実
施例ＩＯと同様にして本発明に係る樹脂組成物を製造し
た。
であるターピノーレンの使用量を変更したこと以外は実
施例ＩＯと同様にして本発明に係る樹脂組成物を製造し
た。
物性の測定結果を第３表に示す。
第 Ｓ 表
※ＩＪより１６ｇ７０法
※２ ＡＥＪＴＭＤ／２３ｇ法
単位：部、（）内はモル俤。
応用例
ＡＢＳ樹脂（三菱モンサント化成■製）ｐ３部と実施例
／θ〜１３で得られた組成物３夕部を配合してスクリュ
一式押出機にょシ混練してゴム含量ｌｉｔ重ｉ％の樹脂
組成物を得た。得られた組成物から１０ｚ射出成形機を
用いて試験片を成形した。
／θ〜１３で得られた組成物３夕部を配合してスクリュ
一式押出機にょシ混練してゴム含量ｌｉｔ重ｉ％の樹脂
組成物を得た。得られた組成物から１０ｚ射出成形機を
用いて試験片を成形した。
物性の測定結果を第６表に示す。
ＡＢＳ樹脂をブレンドすることにょシ、耐熱性と耐衝撃
強度のすぐれた組成物が得られた。
強度のすぐれた組成物が得られた。
第 ６ 表
＊２ ＪＩＳ １６ｇ７０法 ＊４ ＡＳＴＭ Ｄ／１
８法手続補正書（方式） 昭和５９年−月２日 ２ 発明の名称 耐熱性樹脂組成物の製造方法３ 補正
をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 （乙θヶ）三菱モンサント化成株式会社ｑ代理
人〒１００ 東京都千代田区丸の内二丁目５番コ号 Ｓ 補正命令の日付 昭２ｇ５ｑ年／月／、′日（発送
日、昭和Ｓ９年７月３７日） 明細書第１ｇ頁末行、発明の詳細な説明の欄に続いて次
の項目を加える。
８法手続補正書（方式） 昭和５９年−月２日 ２ 発明の名称 耐熱性樹脂組成物の製造方法３ 補正
をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 （乙θヶ）三菱モンサント化成株式会社ｑ代理
人〒１００ 東京都千代田区丸の内二丁目５番コ号 Ｓ 補正命令の日付 昭２ｇ５ｑ年／月／、′日（発送
日、昭和Ｓ９年７月３７日） 明細書第１ｇ頁末行、発明の詳細な説明の欄に続いて次
の項目を加える。
「夕図面の簡単な説明
第１図は、本発明に係る単量体混合物の組成を三角座標
を用いて表示した組成図である。
を用いて表示した組成図である。
Ａ、 Ｂ、 Ｏ，Ｄ、 Ｂ、 Ｆ、 Ｇ・・・・・単量
体の混合比率を表す点である。」 以 上
体の混合比率を表す点である。」 以 上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ）’、Ｎ−（０−）
チルフェニルコマレイミド、Ｎ−（ｍ−メチルフェニル
）マレイミ）”及ヒＮ （ｐ−メチルフェニル）マレイ
ミドからなる群から選ばれた少なくとも１種のマレイミ
ド系単量体、スチレン、α−メチルスチレン、０−メチ
ルスチレン、ｍ−）チルスチレン、ｐ−メチルスチレン
及ヒクロルスチレンからなる群から選ばれた少なくとも
７種のスチレン系単量体、ならびに、アクリロニトリル
及びメタクリロニトリルからなる群から選ばれた少なく
とも１種の不飽和二） ＋フル系単量体からなる単量体
混合物を重合させて耐熱性樹脂組成物を製造する方法に
おいて、上記単量体混合物の組成が、上記マレイミド系
単量体、スチレン系単量体及び不飽和ニトリル系単量体
の各単量体を頂点とする三角座標で表示して、マレイミ
ド系単量体３５モル係。 スチレン系単量体４１０％ルチ及び不飽和ニトリル系単
量体２５モルチである点（Ａ）、マレイミド系単量体３
０モルチ、スチレン系単量体１０モルチ及び不飽和ニト
リル系単量体６０モル係である点（司、マレイミド系単
量体λモル係、スチレン系単量体コ９モル係及び不飽和
ニトリル系単量体Ａ９モル係である点（Ｃ１ならびにマ
レイミド系単量体−モル係、スチレン系単量体７１モー
ルチ及び不飽和ニトリル系単量体コアモル係である点
（Ｄ＋の四点（ＡＩ、（Ｂｌ、（０１及び（Ｉｌ）を頂
点とする四辺形に含まれる組成であることを特徴とする
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18573083A JPS6079019A (ja) | 1983-10-04 | 1983-10-04 | 耐熱性樹脂組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18573083A JPS6079019A (ja) | 1983-10-04 | 1983-10-04 | 耐熱性樹脂組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6079019A true JPS6079019A (ja) | 1985-05-04 |
Family
ID=16175850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18573083A Pending JPS6079019A (ja) | 1983-10-04 | 1983-10-04 | 耐熱性樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6079019A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6243448A (ja) * | 1985-08-22 | 1987-02-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 耐熱性高ニトリル系樹脂 |
| JPS63182309A (ja) * | 1987-01-22 | 1988-07-27 | Ube Saikon Kk | 熱可塑性耐熱樹脂の製造方法 |
| EP0334422A2 (en) * | 1988-03-16 | 1989-09-27 | Stamicarbon B.V. | Spherical particles |
| WO1990015100A1 (fr) * | 1989-05-30 | 1990-12-13 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Copolymere thermoplastique, procede de production de ce copolymere, et resine thermoplastique le comprenant |
| US5140067A (en) * | 1988-10-31 | 1992-08-18 | Mitsubishi Rayon Company Limited | Heat resistant and impact resistant resin composition |
| US5191046A (en) * | 1985-06-03 | 1993-03-02 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Transparent heat-resistant styrene-base copolymer |
| US5430115A (en) * | 1988-08-15 | 1995-07-04 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Maleimide copolymer and a process for producing the same |
| EP0779308A2 (en) | 1995-12-11 | 1997-06-18 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Heat-resistant high-nitrile polymer compositions and process for preparing same |
| WO2008038857A1 (en) * | 2006-09-28 | 2008-04-03 | Korea Kumho Petrochemical Co., Ltd | Maleimide-alpha-alkylstyrene-based tetrapolymer with low molten viscosity and continuous bulk process for producing it |
-
1983
- 1983-10-04 JP JP18573083A patent/JPS6079019A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5191046A (en) * | 1985-06-03 | 1993-03-02 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Transparent heat-resistant styrene-base copolymer |
| JPS6243448A (ja) * | 1985-08-22 | 1987-02-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 耐熱性高ニトリル系樹脂 |
| JPS63182309A (ja) * | 1987-01-22 | 1988-07-27 | Ube Saikon Kk | 熱可塑性耐熱樹脂の製造方法 |
| EP0334422A2 (en) * | 1988-03-16 | 1989-09-27 | Stamicarbon B.V. | Spherical particles |
| US5430115A (en) * | 1988-08-15 | 1995-07-04 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Maleimide copolymer and a process for producing the same |
| US5140067A (en) * | 1988-10-31 | 1992-08-18 | Mitsubishi Rayon Company Limited | Heat resistant and impact resistant resin composition |
| US5310831A (en) * | 1989-05-30 | 1994-05-10 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Process for producing a vinyl terpolymer using reactors arranged in series |
| WO1990015100A1 (fr) * | 1989-05-30 | 1990-12-13 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Copolymere thermoplastique, procede de production de ce copolymere, et resine thermoplastique le comprenant |
| US5559187A (en) * | 1989-05-30 | 1996-09-24 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic copolymer, method for production thereof, and thermoplastic resin composition containing the copolymer |
| EP0779308A2 (en) | 1995-12-11 | 1997-06-18 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Heat-resistant high-nitrile polymer compositions and process for preparing same |
| US5728775A (en) * | 1995-12-11 | 1998-03-17 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Heat-resistant high-nitrile polymer compositions and process for preparing same |
| WO2008038857A1 (en) * | 2006-09-28 | 2008-04-03 | Korea Kumho Petrochemical Co., Ltd | Maleimide-alpha-alkylstyrene-based tetrapolymer with low molten viscosity and continuous bulk process for producing it |
| US8487057B2 (en) | 2006-09-28 | 2013-07-16 | Korea Kumho Petrochemical Co., Ltd. | Maleimide-alpha-alkylstyrene-based tetrapolymer with low molten viscosity and continuous bulk process for producing it |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3738985B1 (en) | Method for producing a maleimide-based copolymer | |
| JPH0241544B2 (ja) | ||
| JPS6079019A (ja) | 耐熱性樹脂組成物の製造方法 | |
| JPS6149325B2 (ja) | ||
| JPH0582405B2 (ja) | ||
| JP7245334B2 (ja) | マレイミド系共重合体、その製造方法及びそれを用いた樹脂組成物 | |
| JPS6390515A (ja) | 耐熱性樹脂組成物の製造方法 | |
| JP3471830B2 (ja) | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 | |
| US4514543A (en) | Methylmethacrylate/phenylmaleimide copolymer and styrene/maleic anhydride copolymer | |
| JPS61204255A (ja) | ポリマー組成物、成形された組成物およびその製造方法 | |
| EP0208291B1 (en) | Heat-resistant methacrylic resin composition | |
| JPS62177009A (ja) | 耐熱性樹脂の製造法およびそれからなる光学用素子 | |
| JPH0246605B2 (ja) | ||
| JP3989403B2 (ja) | 共重合樹脂の製造方法 | |
| JP2001329026A (ja) | 高流動性マレイミド系共重合体 | |
| JPS62138510A (ja) | 共重合体の製造方法 | |
| JP2003041080A (ja) | マレイミド系耐熱付与材 | |
| JP2723996B2 (ja) | ポリカプロラクトン・スチレン・無水マレイン酸共重合体 | |
| JPS6225700B2 (ja) | ||
| JPS6143604A (ja) | 変性共重合体の製造方法 | |
| JPH02214712A (ja) | 艶消し剤および艶消し熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS62207346A (ja) | 透明樹脂組成物 | |
| JPH0472302A (ja) | メタクリル系共重合体の製造方法 | |
| JPS6321186A (ja) | 光学デイスク材料 | |
| JP2002003673A (ja) | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 |