JPH02214712A - 艶消し剤および艶消し熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、艶消し剤および艶消し熱可塑性樹脂組成物に
関し、さらに詳しくは自動車の内外装部品や家庭用電気
機器の外装部品々ど、耐候性、耐熱性、衝撃強度と共に
艶消し性の要求される低光沢の成形品の成形に有用な艶
消し剤および艶消し熱可塑性樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 熱可塑性樹脂は、加工性１機械的性質に優れている点か
ら種々の用途に利用されている。これらの樹脂の成形品
表面は、一般に良好な光沢を有している。しかし、一方
では、成形品表面に光沢がないものが要求されている。

特に成形品の用途が自動車の内外装部品の場合は、低光
沢にして９反射光による視界妨害を回避し、安全運転を
確保しなければ危らない。

従来、熱可塑性樹脂の成形品表面を艶消しする方法とし
ては、（１）金型表面にシボ加工を施す方法。

（２）成形品表面を艶消し塗料を皇布する方法、（３）
タルク、ケイ酸カルシウム、マイカ等の無機充填剤を樹
脂に混合する方法、（４）架橋重合体を熱可塑性樹脂に
混合する方法、（５）原料樹脂にゴム質弾性体を添加す
る方法、（６）乳化重合でのグラフトされたゴムの粒径
を大きくする方法等が知られている。

前記の艶消し方法のうち、（１）の方法では、充分な艶
消し効果が得られず、また、複雑な形状の成形品表面に
はシボ加工ができない等の欠点を有していた。（２）の
方法では、ＩＩｉ料工程にコストがかかることや環境汚
染の問題、さらには溶剤による樹脂表面が劣化し、物性
が低下する等の欠点がある。

また、（３）及び（４）の方法では、衝撃強度の低下が
避けられず、さらに成形圧力、金屋温度等の成形条件に
よって成形品の光沢が変化し、均一な艶消しが達成され
ない等の欠点がある。また、（５）及び（６）の方法で
は、艶むらが生じやすく、また、ゴム質弾性体にもとづ
くウェルドラインの発生や、成形品の剛性及び硬度が低
くなるという欠点があった。

特に、（６）の方法については、グラフトの対象とされ
るゴム成分がブタジェン系ゴムの場合には。

粒子径を大きくでき、艶消し効果を示しやすい傾向があ
る。しかし、アクリルゴム粒子の場合には。

分子内に二重結合のような活性点を持たないため。

ゴム粒子径を大きくし難い傾向があり、ブタジェン粒子
で効果を示した艶消し法でも、アクリルゴム粒子では効
果を示さないのが現状であった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、耐候性に優れているアクリルゴムを用いて、
成形品表面の光沢が少なく、シかも艷むらがなく、さら
に耐熱性、耐衝撃性（特に落錘衝撃強さ）及び耐候性に
優れた成形品を得ることのできる艶消し熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。

（課題を解決するための手段） 本発明は、艶消し剤成分として、塊状懸濁重合で得られ
るアクリル系ゴムを含有するグラフト共重合体を加える
ととによって、前記の課題を解決したものである。

すなわち、ガラス転移温度が−４０〜−２５℃のアクリ
ルゴ・ムの存在下に、単量体成分を塊状懸濁重合して得
られるグラフト共重合体からなる艶消し剤およびこれを
必須成分として含有してなる艶消し熱可塑性樹脂組成物
に関する。

本発明において、グラフト共重合体は、艶消し剤として
作用するものである。

グラフト共重合体には、ゴム成分として、ガラス転移温
度が−４０〜−２５℃のアクリルゴムを用いる。

ガラス転移温度が一４０℃未満でおると、流動性が低下
して成形性に劣り、　−２５℃を超えると艶消し効果が
なくなる。なお９本発明におけるカラス転移温度は、Ｄ
ＳＣ（ディファレンシャル・スキャニング・カロリーメ
ーター）によって測定されるものを言う。

また１本発明に使用されるアクリルゴムは、ムーニー粘
度が２８〜４５のものが好ましい。

ムーニー粘度が、４５よシ大きい場合には、単量体に溶
解するとき、粘度が高くなり、攪拌が困難であったシ、
良好な溶解性を示さないことがらシ、２８未満の場合に
は、艶消し効果が不足する傾向にある。

本発明においては、このゴム成分の存在下に。

単量体成分を塊状懸濁重合するが、この単量体成分とし
ては、成形碓、耐衝撃性及び耐薬品性の点から、芳香族
ビニル及びシアン化ビニルを用いるのが好ましい。

芳香族ビニル単量体としては、スチレンが代表的なもの
であるが、α−メチルスチレン、０−ｐ−又はｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−エチルスチレン、１．３−ジメチルス
チレン、ビニルナフタレン等も用いられる。また、シア
ン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタク
リレートリルなどがある。芳香族ビニル単量体とシアン
化ビニル単量体の割合は、５０１５０〜９０／１０が好
ましい。芳香族ビニルが少なすぎると成形性が低下する
傾向にあり、多すぎるとシアン化ビニルが少なくなるた
め耐衝撃性及び耐薬品性が低下する傾向にある。

用量が１５重量％よシ多い場合には、単量体に溶解する
時、粘度が大きくなり、均一な攪拌が出来な、くなり、
溶解時間が長くなったり、塊状懸濁重合における安定性
が悪くなシ、餅状化したシ、釜内付着ポリマー量の増加
が見られる等の欠点があすへ・ 艶消し剤成分であるグラフト共重合体は塊状懸濁重合法
によって製造するが、この場合、連続相を形成する単量
体混合物にアクリル系ゴムを溶解し、塊状で重合し、そ
の後、水を加えて！濁重合を行う。このとき、必要に応
じて懸濁安定剤、酸化防止剤９分子量調整剤、滑剤９着
色剤等を使用することができる。

また９重合の際に用いる重合開始剤については特に制限
はなく、公知のラジカル重合開始剤を用いることができ
る。例えば、過酸化ラウロイル。

過酸化ヘンソイル、ジエチレングリコール−ビス（１−
ブチルペルオキシカーボネート）、ジイソプロピルペル
オキシカーボネート、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シ−３３，５−）リメチルシクロヘキサン、ｔ−−ｉチ
ルペルオキシベンゾエート。

過ラウリン酸ｔ−ブチル、過酸化ジクミル、過酸化ｔ−
ブチルクミル、過酸化ジｔ−ブチルなどの有機過酸化物
が挙げられる。また、アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスイソバレロニトリルなどのアゾ化合物も使用出来
る。これらは必要に応じて単独で又は混合して使用する
ことができる。

重合開始剤は、単量体の総量に対して、０．０１〜１０
重量ｔｓ、特ＫＯ１１〜１重量％使用するのが好ましい
。

重合温度は、これら重合開始剤の分解温度に対応した温
度に選定すればよいが、一般には５０〜１５０℃の範囲
が好ましい。

懸濁安定剤としては、水溶性高分子化合物である９部分
ケン化ポリビニールアルコール、ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリアクリル酸ナトリウム、メチルセルロース
、ポリアルキレングリコール、デン粉、ゼラチン等が使
用でき、また、水難溶性無機化合物の微粉末である第三
リン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム
等も各種界面活性剤と併用して使用できる。これらは必
ｌ！に応じて単独で又は混合して使用することができる
。懸濁安定剤は、水媒体の＆１！量に対して。

０．０１〜５重量％、特に０．１〜２重量％使用すると
良好な懸濁安定性を示すので好ましい。

また、アクリロニトリル系単量体は水溶性があるため、
その溶解度を減らし、かつ、水相での重合を防止する目
的で水溶性無機塩類及び水溶性重合祭主剤を添加して重
合することもできる。

以上のようにして得られるグラフト共重合体は。

艶消し剤として本発明の艶消し熱可塑性樹脂組成物中に
、必須成分として含有されるが、その量は。

３０〜７０重量％、特に４０〜６０重量％含有されるの
が好ましい。

３０重量−未満の場合は、艶消し効果が不足する傾向に
あシ、７０重量％よシ多い場合は、成形品表面が荒れや
すく、また、ウェルドが出やすい。

艶消し熱可塑性樹脂組成物において、艶消し剤が適用さ
れる樹脂としては１例えば、一般によく知られているア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢ
Ｓ樹脂）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレ
ン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、７クリロニトリル一エチレ
ンプロピレンジエンースチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）
、アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−スチレン共重
合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリルーアクリル酸ブ
チルーα−メチルスチレン共重合体（耐熱ＡＡＳＩＩ脂
）、アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−ａ−メチル
スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド（超耐熱人Ａ８樹脂
）等の共重合体の１種又は２種以上があげられる。

これらの樹脂は、艶消し熱可重性樹脂組成物中に、７０
〜３０重量部、特に６０〜４０重量部であるのが好まし
い。７０重量部よシ多い場合は。

成形品表面での光の反射率（光沢度）が大きくなり、艶
消しが不充分である。また、３０重量部未満の時は、艶
消し剤自身の性質が強くなシ９表面が荒れたシ、ウェル
ドが出やすくなシやすい。艶消し剤と前記樹脂の使用割
合によシ光沢度（艶消しの程度）を自由に変えることが
できる点も本発明の優れている点である。

（実施例） 次に、実施例によシ本発明をさらに詳しく説明するが、
実施例中に示した「部」及び「チ」は。

特に断らない限シ、それぞれ「重量部」及び「重量−」
を意味する。

また、実施例中の特性値は、下記の方法で試料片管成形
し、測定し喪ものである。成形機は関東精根製に８−６
０Ｂを使用し、シリンダー温度２６０−２６０−２４０
−２００℃を標準温度とし九。射出圧力は４００に９・
ｆ／ａｍ”、　６００ｋｓ・ｆ／ａ１１！、８００ｋｇ
・ｆ／ａ１１３で成形し、ショートショットを起こさな
い射出圧力で得られる成形品について特性を測定した。

なお、射出速度は中速、金型温度は６０℃一定で成形し
た。

■　表面光沢 カラープレート平滑面（９０Ｘ５０Ｘ２ｍｍ）Ｋついて
日本重色工業製クロスメーターＶＧ−ＩＢを用い入射角
６０°９反射角６０’で測定した。

■　アイゾツト衝撃強さ 人８ＴＭ　　Ｄ−２５６に従い、１／８インチノツチ付
で測定した。

■　落錘衝撃強さ デュポン式衝撃測定器でカラープレート薄肉部ＬＳｍＫ
つき先端Ｒ１７４インチで台座穴径１／２インチで測定
した。

■　熱変形温度 ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８に従い、１／２インチ。

２　ｅ　４　ｐｓｉで耐熱性を測定した。

■　ＭＦＲ（メルトフローレート） ＪＩＳ　　Ｋ−７２１０に従い、２３０℃１０に９で流
動性を測定し丸。

■　耐候性 ＪＩＳ　　Ａ−１４１５で規定されているサンシャイン
ウェザ−メーターで２０００時間、促進曝露をカラープ
レー）Ｋりいて行い、ＪＩ８Ａ−１４１１の評価方法で
色の変化をグレースケールで評価し九。

グラフト共重合体（Ａ−１）の製造 １５０１ｊｏオートクレーブに、スチレン１６．４ｋＧ
ｅ　　ｔ−ドデシルメルカプタン９５９及びλ６−ジー
ｔ−ブチルー４−メチルフェノール＆５　藝ｆ仕込み、
アクリルゴム（日本ゼオン■製、商品名二ポールＡＲ３
２，ガラス転移温度−２６，５℃。

ムーニー粘度４Ｇ）＆５５ｋｓを小片状に切断し。

スチレンモノマーに攪拌しながら分散し九。次いで、８
０℃に昇温し、２時間保温を行い、アクリルゴムを完全
に溶解した。その後、５０℃まで冷却し１過酸化ラウロ
イル１１９ｇ及びジエチレングリコール−ビス（１−ブ
チルペルオキシカーボネート）（化薬ヌーリー■製、商
品名カヤレン０）８９９をスチレンモノマー６８０９に
溶解し、ｉ内に仕込んだ。これと同時にアクリロニトリ
ルａｓｓｈｇを仕込み、１．５時間５０℃で保温した。

次に、０．１％ポ＋）　ビニルフル＝ｙ−ｈ（ＰＶＡ）
水溶液（電気化学工業■製、ＰＶＡ商品名Ｗ−２４）４
７．７ｋｓを加え、懸濁重合を行った。重合ダイヤグラ
ムは８０℃２時間、１００℃２時間、１１０℃１５時間
と階段状罠昇温する工程を採用した。

重合終了後、室温まで冷却し、遠心分離機によシポリマ
ービーズを回収し、乾燥した。

実施例１ アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−スチレン共重合
体であるＡＡ８樹脂（日立化成工業■製パイタックスＶ
６７００）Ｋ艶消し剤としてグラフト共重合体（Ａ−１
）を第１表で示す割合で添加シ、ヘンシェルミキサーで
混合し、３０部ｍ径の押出機でペレット化し、低光沢樹
脂を得た。このペレットを用いて、射出成形機でテスト
ピースを成形し９％性を評価した。

実施例１と同様に特性を評価した。

第２表 実施例２ アクリロニトリル−エチレンプロピレンジエン−スチレ
ン共重合体であるＡＢＳ樹脂（日本合成ゴム■製す１１
０）に艶消し剤としてグラフト共重合体（Ａ−１）を第
２表に示す割合で配合し。

実施例３ アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体であ
るＡＢＳ樹脂（住友ノーガタック■製クララ２９３８Ａ
）に艶消し剤としてグラフト共重合体（Ａ−１）を第３
表に示す割合で配合し、実施例１と同様に特性を評価し
た。

第３表 第４表 実施例４ アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−α−メチルスチ
レン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体である超耐熱Ａ
Ａ８樹脂（日立化成工業■製バイタートＶＴ−２００１
）に艶消剤としてグラフト共重合体（Ａ−１）を第４表
に示す割合で配合し。

実施例１と同様に特性を評価し九。

実施例５〜７ 実施例１で使用したグラフト共重合体（Ａ−１）中のア
クリル系ゴム成分は、（二ボールＡＲ３２）１３　％テ
６ツタカ、　コれを５％　（Ａ−２）、１０チ（Ａ−３
）、１５チ（Ａ−４）に変えて各グラフト共重合体を合
成した。この各グラフト共重合体５０部とパイタックス
Ｖ６７０Ｇ、５０部とを配合し、実施例１と同様に特性
を評価し、第５表に示す結果を得た。

第５表 す。

第６表 実施例８〜１０ 実施例１で使用したグラフト共重合体（人−１）中のゴ
ム成分をＡＲ５４（日本ゼオン■製アクリルゴム、ガラ
ス転移温度−３７℃、ムーニー粘度３０）Ｋ変えてグラ
フト共重合体（Ａ−５）を合成し九。このグラフト共重
合体（Ａ−５）５０部と第６表に示す共重合体５０部と
を配合し、実施例１と同様に特性を評価した。結果を第
６表に示比較例１ 実施例ＩＫ使用したグラフト共重合体（Ａ−１）中のゴ
ム成分をＡＲ３１（日本ゼオン■製アクリルゴム、ガラ
ス転移温度−１５℃、ムーニー粘度４Ｇ）Ｋ変えてグラ
フト共重合体（Ａ−６）を合成した。このグラフト共重
合体（Ａ−６）５０部とパイタックスＶ６７０Ｇ、６０
部とを配合し。

実施例１と同様に特性を評価した。結果を第７表に示す
。

したがって９本発明の艶消し熱可塑性樹脂組成物は、自
動車の内外装部品や家庭用電気機器の外装部品など、耐
候性、耐熱性及び衝撃強度に優れた低光沢性の成形品の
成形に有用である。

ｔ４ゝ 代理人　弁理士　若　林　邦　讃；　、Ｌ、Ｗｌとの表
から明らかなとおシ９表面光沢値が８０−と艶消し効果
が少なく、落錘衝撃強さが１５　ｋｌ−傷と低い。

（発明の効果） 本発明の艶消し剤は艶消し性にすぐれる。また。

本発明の艶消し熱可塑性樹脂組成物は、艶消し性ととも
に衝撃強度、耐候性などの特性においても優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ガラス転移温度が−４０〜−２５℃のアクリルゴム
   の存在下に、単量体成分を塊状懸濁重合して得られるグ
   ラフト共重合体からなる艶消し剤。 ２、アクリルゴムのムーニー粘度が２８〜４５である請
   求項１記載の艶消し剤。 ３、グラフト共重合体が、アクリルゴムを、単量体成分
   との合計に対して５〜１５重量％配合し、重合して得ら
   れるものである請求項１、又は２記載の艶消し剤。 ４、グラフト共重合体の単量体成分が、芳香族ビニル及
   びシアン化ビニルである請求項１、２又は３記載の艶消
   し剤。 ５、請求項１、２、３又は４記載のグラフト共重合体を
   必須成分として含有してなる艶消し熱可塑性樹脂組成物
   。 ６、グラフト共重合体を３０〜７０重量％含有してなる
   請求項５記載の艶消し熱可塑性樹脂組成物。 ７、その他の成分として、アクリロニトリル−ブタジエ
   ン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジ
   エン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−エチレン
   プロピレンジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリ
   ル−アクリル酸ブチル−スチレン共重合体、アクリロニ
   トリル−アクリル酸ブチル−α−メチルスチレン−スチ
   レン共重合体及び／又はアクリロニトリル−アクリル酸
   ブチル−α−メチルスチレン−Ｎ−フェニルマレイミド
   共重合体を含有してなる請求項５又は６記載の艶消し熱
   可塑性樹脂組成物。