JP7109790B2 - 炭素系材料を含むデバイス及びその製造 - Google Patents

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Description

関連出願の相互参照
本出願は、2016年8月31日に出願された米国仮特許出願第62/381,859号の利益を主張し、その出願は参照により本明細書に組み込まれるものとする。
現代の生活において急速に増大するエネルギー需要の結果、高性能なエネルギー蓄積デバイスの開発が大きな注目を集めている。
リチウムイオンバッテリー(LIB)は、高エネルギー密度を有し、記憶現象が少ないことから、携帯電子機器において非常に普及している。これらは、電気自動車、電動工具、並びに軍事及び航空宇宙的活用の進歩において、重要な役割を果たしている。LIBは、場合によってはエネルギー蓄積デバイスの市場において優勢である。しかしながら、他の任意のエネルギー蓄積システムと同様に、LIBもまだ数多くの欠点を抱えている。通常の電子デバイスはムーアの法則に従って非常に急速な進歩を遂げたが、バッテリーは、主な理由として高い電荷蓄積容量を有する新たな材料が欠如していることから、わずかにしか進歩していない。
より高性能なエネルギー蓄積デバイス(本明細書では「デバイス」とも称される)の必要性が、本明細書において認識される。炭素系材料、製造プロセス、及び向上した性能を有するデバイスが、本明細書において提供される。
いくつかの実施形態において、本開示は、現在のバッテリー技術の欠点を回避し得るバッテリー(例えば充電式バッテリー)を提供する。そのようなバッテリーの材料及び製造プロセスが、本明細書では提供される。いくつかの実施形態において、現在の炭素系リチウムイオンバッテリー(LIB)技術の欠点を回避し得るLIBが開示される。本明細書で開示されるプロトタイプの炭素系バッテリーは、市販のLIBと比べて向上した性能を提供し得る。特定の実施形態において、本明細書で説明されるバッテリーは、市販のLIBと比べて2倍の電荷を保持し得る。本明細書で説明されるバッテリーは、市販のセルの2倍の容量を有し得る、市販のセルの2倍の電力を供給し得る、2倍長いサイクル寿命で2倍長く使用され得る、またはこれらの特性の任意の組み合わせを有し得る。特定の実施形態において、本明細書で説明されるバッテリーは、市販のセルの2倍の容量を有し得るだけでなく、2倍の電力を提供し、かつ2倍長く使用され得る。
本明細書で説明されるバッテリーは、1つ以上の活用または領域において重要な役割を果たし得る。1つ以上の活用または領域には、例えば、携帯電子機器(例えば携帯電話、コンピュータ、及びカメラ)、医療機器(例えば、ペースメーカ、除細動器、補聴器、疼痛管理装置、及び薬剤ポンプを含む生命維持及び生活向上医療機器)、電気自動車(例えば、電気自動車産業を向上させるのに長寿命のバッテリーが必要である)、宇宙(例えば、探査機、着陸機、宇宙服、及び電子装置を含む宇宙システムに電力を供給するため、宇宙でバッテリーが使用され得る)、軍事用バッテリー(例えば、軍は、多数の電子機器及び装置に電力を供給する特別なバッテリーを使用する;本明細書で説明される質量及び体積が削減されたバッテリーが非常に好ましい)、電気航空機(例えば、ソーラーセルまたはソーラーバッテリーから送られてくる電力により、内燃機関エンジンではなく電動モータで動く航空機)、電力網規模のエネルギー蓄積(例えば、発電所からの電力生産が消費を上回る間は電力を蓄積するようにバッテリーを使用することができ、蓄積された電力は消費が電力生産を上回る時に使用され得る)、再生可能エネルギー(例えば、太陽は夜間に光を放たず、風は常時吹かないため、自家発電システムにおけるバッテリーは、再生可能エネルギー源からの余剰電力を、日没後及び風が吹いていない時間に使用するために蓄積し得る;大電力バッテリーは、現在の最新式バッテリーよりも効率良くソーラーセルからエネルギーを取り入れ得る)、電動工具(例えば本明細書で説明されるバッテリーにより、ドリル、スクリュードライバー、のこぎり、レンチ、及びグラインダーなどの高速充電のコードレス電動工具が可能となり得る;現在のバッテリーは充電時間が長い)、またはこれらの任意の組み合わせが挙げられる。
本開示のデバイスの他の目的及び利点は、以下の説明及び添付の図面と併せて考察することにより、さらに認識され理解されるであろう。以下の説明は、本開示のデバイスの特定の実施形態を説明する特定の詳細を含み得るが、これは本開示のデバイスの範囲の限定としてではなく、むしろ好ましい実施形態の例示として解釈されるべきである。本開示のデバイスの各態様に関して、本明細書において示唆されるように、当業者が知る数多くの変形が可能である。本開示の趣旨から逸脱することなく、本開示の範囲内で、様々な変更及び修正が行われてもよい。
本開示のデバイスの特徴は、添付の特許請求の範囲に詳細に明記される。本開示のデバイスの特徴及び利点は、本開示のデバイスの原理が利用される例示的な実施形態を明記する下記の発明を実施するための形態、及び添付の図面または図(本明細書では「図」(複数可)とも称する)を参照することにより、より良く理解されるであろう。
多孔質炭素シートの作成の一例を概略的に示す。 本開示による、炭素系材料を含むバッテリーを製造する製造プロセスの一例を概略的に示す。 大規模なロールツーロール処理を用いたスラリーのコーティングの一例を示す。 アルミニウムホイルを基材として使用するプロセスであって、スラリーをコーティングするために、巻かれたアルミニウムホイルを展開することから始まるプロセスの一例を示す。 アルミニウムホイル/集電材上にスラリーがコーティングされている様子の拡大図の一例を示す(スラリーは黒色である)。 インライン加熱オーブンを使用して120℃で乾燥させた後の電極/コーティングされたフィルムの一例を示す。 コーティング完了後のアルミニウムホイルの巻き戻しの一例を示す。 様々な炭素形態の例を概略的に示す。 バッテリーの構造の一例を示す概略図である。 セルの製造プロセスの一例を示す。 完成したセルの例を示す。 リン酸鉄リチウム(LFP)ベースのセルの性能の一例を示す。 バッテリーの構造の一例を示す概略図である。 セルの製造プロセスの一例を示す。 完成したセルの例を示す。 リチウムニッケルコバルトアルミニウム酸化物(NCA)ベースのセルの性能の一例を示す。 バッテリーの構造の一例を示す概略図である。 セルの組み立てプロセスの一例を示す鳥瞰図である。 セルの組み立てプロセスの一例を示す断面図である。 セルの組み立てプロセスの一例を示す。 完成したセルの一例を示す。 リチウムニッケルマンガンコバルト酸化物(NMC)ベースのセルの性能の一例を示す。 グラファイト酸化物を製造するハマーズベース法(例えば改良ハマーズ法)の一例を示す図である。 グラファイト酸化物を製造する方法の一例を示す図である。 フィルムをスラリーでコーティングする例示的な方法を示す。 例示的なエネルギー蓄積デバイスの容量測定値を示す。 例示的なエネルギー蓄積デバイスの等価直列抵抗(ESR)測定値を示す。 例示的なエネルギー蓄積デバイスの例示的な動的ESR測定値を示す。
本明細書において、炭素系材料、製造プロセス、及び向上した性能を有するデバイスが提供される。いくつかの実施形態において、本開示は、炭素系材料を含むバッテリー(例えばリチウムイオンバッテリー(LIB))、及びそれらの製造方法を提供する。このようなバッテリーは、現在のバッテリー(例えばLIB)技術の欠点を回避し得る。本開示のバッテリーは、1つ以上のバッテリーセルを含み得る。バッテリーセルは、電解質を含むセパレータにより分離された正極及び負極を備え得る。放電中、正極はカソードであり得る。放電中、負極はアノードであり得る。
いくつかの実施形態において、複数のバッテリーセルは、バッテリーパック内に配置(例えば相互接続)され得る。大きなバッテリーパック(例えばリチウムイオンバッテリーパック)は、屋根上のソーラーパネルからの電荷を蓄積して、家庭用電化製品に電力を供給し得る。大きなバッテリーパックは、電力網を安定させるのに役立ち得る。大きなバッテリーパックは、完全に自家発電で作動し得る独立型電力システムをもたらし得る。
炭素系材料
図8は、様々な炭素形態805、810、815、820、及び825の例を概略的に示す。このような炭素形態は、様々な炭素系材料を形成し得る。炭素形態は、官能基を含み得る。所与の炭素形態は、例えば、1つ以上のヒドロキシル及び/またはエポキシ官能基830、1つ以上のカルボキシル官能基835、1つ以上の他の官能基(例えばカルボニル官能基)、またはこれらの任意の組み合わせを含み得る。炭素形態805は、例えばグラファイトであり得る。グラファイトは、それぞれが1原子の厚さである複数の炭素シート840(例えば約100以上、1,000以上、10,000以上、100,000以上、100万以上、1000万以上、1億以上、またはこれを超える数以上)を含み得る。複数の炭素シート840は、互いに上に積み重ねられ得る(例えば強いファンデルワールス力を受けて)。炭素シート840は互いに密着するため、堆積の内部はアクセス不可能であり得る(例えば上部及び底部シートのみアクセス可能であり得るが、内部のシートはファンデルワールス相互作用により互いに密着しているため、細孔は存在しない)。炭素形態805は、実質的に官能基を含み得ない。炭素形態810は、例えばグラフェンであり得る。グラフェンは、1原子の厚さである炭素シート845を含み得る。炭素形態810は、実質的に官能基を含み得ない。炭素形態815は、例えばグラフェン酸化物(例えば溶液中の単一グラファイト酸化物)であり得る。グラフェン酸化物は、1原子の厚さである炭素シート850を含み得る。いくつかの実施形態において、1つ以上の炭素形態815は凝集し得る。このような場合、個々の炭素シート815が分離され得る。炭素シートは、ファンデルワールス相互作用により凝集し得ない。炭素形態815は、1つ以上のヒドロキシル及び/またはエポキシ官能基830と、1つ以上のカルボキシル官能基835とを含み得る。ヒドロキシル及び/またはエポキシ官能基830は、炭素シート850の表面に付けられ得る、あるいは結合/接合され得る。カルボキシル官能基835は、炭素シート850の縁部に付けられ得る、あるいは結合/接合され得る。炭素形態825は、例えば数層のグラフェン酸化物(例えば溶液中の二層または三層のグラファイト酸化物)であり得る。数層のグラフェン酸化物は、それぞれが1原子の厚さである2枚以上の炭素シートまたは層860を含み得る。2枚以上の炭素シートまたは層860は、ファンデルワールス相互作用により共に保持され得る。いくつかの実施形態において、数層のグラフェン酸化物は、2枚以上、3枚以上、4枚以上、5枚以上、6枚以上、7枚以上、8枚以上、9枚以上、または10枚以上の炭素シートまたは層860を含み得る。一実施形態において、数層のグラフェン酸化物は、10枚以下の炭素シートまたは層860(例えば最大10枚の炭素シートまたは層)を含み得る。いくつかの実施形態において、数層のグラフェン酸化物は、2~3、2~4、2~5、2~6、2~7、2~8、2~9、2~10、3~4、3~5、3~6、3~7、3~8、3~9、3~10、4~5、4~6、4~7、4~8、4~9、4~10、5~6、5~7、5~8、5~9、5~10、6~7、6~8、6~9、6~10、7~8、7~9、7~10、8~9、8~10、または9~10枚の炭素シートまたは層860を含み得る。いくつかの実施形態において、数層のグラフェン酸化物は、2~4または2~3枚の炭素シートまたは層860を含み得る。一実施形態において、数層のグラフェン酸化物は、最大4枚の炭素シートまたは層860を含む。別の実施形態において、数層のグラフェン酸化物は、最大4枚の炭素シートまたは層860を含む。炭素形態825は、1つ以上のカルボキシル官能基835を含み得る。カルボキシル官能基835は、1枚以上の炭素シート860の縁部に付けられ得る、あるいは結合/接合され得る。いくつかの実施形態において、カルボキシル官能基835は、炭素シートまたは層860の堆積における上部及び底部炭素シート860の縁部に主に、または縁部にのみ、付けられ得る、あるいは結合/接合され得る。いくつかの実施形態において、カルボキシル官能基835は、炭素シート860のうちのいずれか(例えば、それぞれ、または少なくとも2、3、4枚以上)の縁部に付けられ得る、あるいは結合/接合され得る。炭素形態820は、例えば還元グラフェン酸化物(例えば溶液中の多孔質炭素シート(PCS)(複数可))であり得る。還元グラフェン酸化物は、1原子の厚さである炭素シート855を含み得る。炭素形態820は、1つ以上のカルボキシル官能基835を含み得る。カルボキシル官能基835は、炭素シート855の縁部に付けられ得る、あるいは結合/接合され得る。
官能基の存在及び量は、図8における炭素形態の全体的な炭素対酸素(C:O)原子比に影響を与え得る。例えば、炭素形態825及び815は、酸素官能基の量及び/または種類が異なり得る。このような違いが、それぞれのC:O原子比に影響を与え得る。別の例では、炭素形態805を酸化することで炭素形態825が生成され得、次に炭素形態825をさらに酸化すると、炭素形態815になり得る。図8の炭素形態のそれぞれは、1つ以上の経路を介して生成され得、及び/または図8の炭素形態のうちの少なくともいくつかは、少なくともいくつかの実施態様において、あるものから別のものに変換され得ることが理解されよう。例えば、炭素形態815は、代替経路を介して形成され得る。
いくつかの実施形態において、単層グラファイト酸化物及びグラフェン酸化物(GO)は、単一グラフェン酸化物(例えば図8の炭素形態815)を約93%~96%(例えば重量基準)含み得る。いくつかの実施形態において、多層GOは、複数の層の所与の分布(例えば重量基準)を有し得る(例えば異なる数の層を有する炭素形態825の分布を有し得る)。例えば、多層GOは、所与の数の層(例えば3または4枚)を有する炭素形態825を、約5%以上、10%以上、15%以上、25%以上、50%以上、75%以上、85%以上、90%以上、または95%以上(例えば重量基準)含み得る。多層GOは、このような率の炭素形態825と共に、異なる数の層を有する別の炭素形態825を、約95%以下、90%以下、75%以下、50%以下、25%以下、15%以下、10%以下、または5%以下(例えば重量基準)含み得る。多層GOは、所与の数の層を有する炭素形態825を、約95%未満、90%未満、85%未満、75%未満、50%未満、25%未満、15%未満、10%未満、または5%未満(例えば重量基準)含み得る。
いくつかの事例では、材料がグラフェンの導電性の大部分を保持しながら、グラファイトの縁部のみが酸化され得る(例えば図8の炭素形態825を参照)。GOの所定の反応時間まで、第1の反応から得られるGOは、還元GOと実質的に同一または類似の1つ以上の特性(例えば導電率)を有し得る。例えば、GO及び還元GOは、GOの所定の酸化度を下回る場合、1つ以上の特性に関して実質的に同一または類似であり得る。一例では、GOは、炭素形態825に酸化されると(例えば炭素形態805から)、図8の酸化炭素形態のうちの1つ以上から生成された還元GOと実質的に同一または類似(例えば炭素形態825から生成された還元GOと実質的に同一または類似)の1つ以上の特性を有し得る。GOは、さらなる酸化により、このような特性のうちの1つ以上を保持してもしなくてもよい。例えば、炭素形態825がさらに酸化されて炭素形態815となった場合、このような特性のうちの1つ以上は、還元GOとは異なり得る(例えば異なり始め得る)。
いくつかの実施形態において、本開示の炭素系材料は、1つ以上のPCSを含む。炭素系材料は、溶液中に分散され得る。例えば、PCSは、溶液中の化学還元により形成され得る(例えば本明細書の他の箇所でより詳しく説明される)。PCSは、約10%以下、9%以下、8%以下、7%以下、6%以下、5%以下、4.5%以下、4%以下、3.5%以下、3%以下、2.5%以下、2%以下、1.5%以下、1%以下、または0.5%以下の酸素含量を有し得る。PCSは、約10ナノメートル(nm)以下、9nm以下、約8nm以下、7nm以下、6nm以下、5nm以下、4nm以下、3nm以下、2nm以下、または1nm以下の孔径を有し得る。PCSは、約1nm以上の孔径を有し得る。PCSは、約1nm~2nm、1nm~3nm、1nm~4nm、1nm~5nm、1nm~6nm、1nm~7nm、1nm~8nm、1nm~9nm、1nm~10nm、2nm~3nm、2nm~4nm、2nm~5nm、2nm~6nm、2nm~7nm、2nm~8nm、2nm~9nm、2nm~10nm、3nm~4nm、3nm~5nm、3nm~6nm、3nm~7nm、3nm~8nm、3nm~9nm、3nm~10nm、4nm~5nm、4nm~6nm、4nm~7nm、4nm~8nm、4nm~9nm、4nm~10nm、5nm~6nm、5nm~7nm、5nm~8nm、5nm~9nm、5nm~10nm、6nm~7nm、6nm~8nm、6nm~9nm、6nm~10nm、7nm~8nm、7nm~9nm、7nm~10nm、8nm~9nm、8nm~10nm、または9nm~10nmの孔径を有し得る。例えば、PCSは、約1nm~4nm、または1nm~10nmの孔径を有し得る。PCSは、1つ以上の孔径を有し得る(例えばPCSこのような孔径の分布を有し得る)。
炭素系材料を形成する方法
図1は、PCSの作成の一例を概略的に示す。グラファイト101は、化学的に酸化され、グラファイト酸化物またはグラフェン酸化物102に剥離され得る。本開示の目的のため、グラファイト酸化物及びグラフェン酸化物という用語は、互換的に使用される。場合によっては、グラファイト酸化物及びグラフェン酸化物は、本明細書においてまとめて「GO」と称される。
本明細書においてまとめてハマーズベース法と称されるハマーズ法及び改良ハマーズ法(及びその様々な変更形態、例えば改良ハマーズ法に由来する改名された方法を含む、改良ハマーズ法に由来する様々な方法)を使用して、グラファイト101は化学的に酸化され、GOに剥離され得る。
特定の実施形態において、ハマーズベース法(例えば改良ハマーズ法)は、数週間の精製、高価な塩酸(HCl)洗浄、個々の科学者の判断に委ねられる適切な技術、及び/または時に許容範囲の結果を生み出し、時に許容範囲の結果を生み出さない生成物を要し得る。
図23は、グラファイト酸化物を製造するハマーズベース法(例えば改良ハマーズ法)の一例を示す。方法は、第1のステップにおいて、氷浴を用いて0℃で、15グラム(g)のグラファイトを750ミリリットル(mL)の濃硫酸(HSO)に加えることを含む。方法はさらに、第2のステップにおいて、90gの過マンガン酸カリウム(KMnO)を加えること(発熱反応)を含む。第3のステップは、反応フラスコを氷浴から取り出し、2時間待つことを含む。第4のステップは、反応フラスコを氷浴内に戻すことを含む。第5のステップでは、温度を45℃に維持しながら、1.5リットル(L)の水(HO)が約1~1.5時間にわたって滴下される(水の付加速度により、及び融解氷浴に氷を加えることにより、温度が制御される)。特定の実施形態において、第1及び/または第2のステップの氷浴は、第4及び/または第5のステップで使用するために、維持及び/または補充され得る。第6のステップは、反応フラスコを氷浴から取り出し、2時間待つことを含む。第7のステップは、4.2LのHO、次いで75mLの30%の過酸化水素(H)により、反応を抑制することを含む。第8のステップは、精製を含む。精製は、5回HCl洗浄を行い、続いて9回HO洗浄を行い、続いて溶液を約2週間空気乾燥させ、次いで乾燥させたグラファイト酸化物を既知量の水で再水和し、約2週間透析にかけることを伴う。一例では、総処理時間は約2か月であり、総費用は93ドル/kgである。
あるいは、グラファイト101は、非ハマーズベース法を使用して、化学的に酸化され、GOに剥離され得る(例えば本明細書の他の箇所でより詳細に説明される第1の反応)。GOは、異なる形態(例えば単層GOまたは多層GO)であり得る。GO102は化学的に還元され賦活化され、PCS103が生成され得る。PCS103は、孔104を含み得る。PCSは、二次元材料であり得る。
非ハマーズベース法では、グラファイト101は、第1の反応で、化学的に酸化され、GO102に剥離され得る。第1の反応に続いて、第1の精製が行われ得る。GO102は、第2の反応でPCS103に化学的に還元され得る。第2の反応に続いて、第2の精製が行われ得る。いくつかの実施形態において、第1の反応及び/または第2の反応により、GO及びPCSはそれぞれ、大規模に(例えばトン単位で)生成されることが可能になり得る。いくつかの実施形態において、第2の反応は、第1の反応とは別個に行われ得る。例えば、場合によっては第2の濾過が後に続く第2の反応は、好適な仕様を有する任意のグラファイト酸化物供給原料を使用して行われ得る。
第1の反応は、精製の時間を含めて、1日あたり少なくとも約1ポンドの生成を伴うGO生産のための低温プロセスを含み得る。第1の反応を介したGO合成は、酸化特性及び剥離量の制御に関して調整可能であり、手順的及び工学的温度制御により他の方法より安全であり、最小限の試薬の使用のため効率的であり、完全に規模変更可能に構成され、またはこれらの任意の組み合わせであり得る。本明細書で説明される非ハマーズベース法の特定の実施形態において、第1の反応は、本明細書の他の箇所でより詳細に説明されるように、ハマーズベース法よりも制御された形態のGOを生成し得る。いくつかの実施形態において、この低温プロセスは、使用される化学物質の量を減らし、従って低コスト化を保証する。さらに、方法の低反応温度は、爆発の危険性を低減し得る。
第1の反応により生成されたGOは、好適に剥離され得る(例えば十分に剥離され得るが、大量の水を吸収するほど多くは剥離され得ない)。GOは、所定量未満の水が吸収されることを可能にする量及び/または種類の酸素官能基を有し得る。酸素官能基の量及び種類は、酸化度により変化し得る。本明細書の他の箇所で説明されるように、本明細書で説明される第1の反応を使用して生成されるGOは、再現可能な(例えば一貫した)量及び/または種類の酸素官能基を含み得る。酸素官能基の少なくとも一部により、水を吸収することが可能になり得る。GOは、実質的に(例えば完全に)剥離され得るが、過酸化されることはない。GOは、好適な少量の水を吸収することを可能にする酸化度未満まで酸化されてもよい(例えば過酸化グラファイト酸化物は、過剰な量の水を吸収することを可能にする過剰な量及び/または不適切な種類(複数可)の酸素官能基を含み得る)。
さらに、第1の反応におけるグラファイト酸化物の酸化度を調整することにより、最終生成物における電気伝導率及びグラフェン酸化物シートの層数に対する良好な制御が可能となり得る。例えば、単層グラファイト酸化物または多層グラファイト酸化物を形成するために、反応条件が調整され得る。2種類のグラファイト酸化物は、異なる特性を有し得る。特性には、例えば、所与の物理化学的特性及び/または性能特性(例えば導電率または純度)が含まれ得る。例えば、単層グラファイト酸化物または多層グラファイト酸化物は、異なる導電特性を有し得る。いくつかの実施形態において、得られるグラファイト酸化物合成生成物は、反応条件に、及び/またはグラファイト供給原料の種類もしくは品質に、影響され得る。
グラファイト供給原料は、様々なグレードまたは純度を有し得、例を挙げると、例えば重量-%グラファイト炭素(C)で測定される炭素含有量、種類(例えば土状グラファイト、例えば60%~85%の炭素)、鱗片状グラファイト(例えば85%を超える炭素)または塊状グラファイト(例えば90%を超える炭素)、サイズ(例えばメッシュサイズ)、形状(例えば大鱗片状、中鱗片状、粉末状、または球状グラファイト)、及び起源(例えば合成または天然、例えば天然鱗片状グラファイト)がある。このような特質(例えば物理的及び化学的特性)は、グラファイト酸化物の種類または品質に影響を与え得る。例えば、グラファイトのメッシュサイズは、得られるグラファイト酸化物に影響を与え得る。グラファイトは、約1%以上、2%以上、5%以上、10%以上、15%以上、20%以上、30%以上、40%以上、50%以上、60%以上、70%以上、80%以上、90%以上、91%以上、92%以上、93%以上、94%以上、95%以上、96%以上、97%以上、98%以上、または99%以上(例えば重量基準)のグレードまたは炭素含有量を有し得る。グラファイトは、約100%未満、99%未満、98%未満、97%未満、96%未満、95%未満、94%未満、93%未満、92%未満、91%未満、90%未満、85%未満、80%未満、70%未満、60%未満、50%未満、40%未満、30%未満、20%未満、15%未満、10%未満、5%未満、2%未満、または1%未満(例えば重量基準)のグレードまたは炭素含有量を有し得る。グラファイトは、このようなグレードまたは炭素含有量を、約-200以上、-150以上、-100以上、-80以上、-50以上、-48以上、+48以上、+80以上、+100以上、+150以上、または+200以上のメッシュサイズで有し得る。メッシュサイズは、他の寸法(例えばミクロン)のサイズに変換されてもよい。グラファイト供給原料の他の例は、本明細書の他の箇所で提供される。
本開示の非ハマーズベースGO合成方法は、所定の純度またはグレード(例えば最低限の純度またはグレード)を有するGOを形成するために使用され得る。いくつかの実施形態において、GOの純度またはグレードは、精製の最後に測定されるイオン導電率で提供され得る。イオン導電率は、グラファイト酸化物が含有する不純物の量に対する測定基準を提供し得る。いくつかの実施形態において、イオン導電率(例えば図24の方法の場合)は、約10マイクロジーメンス/センチメートル(μS/cm)~20μS/cm、10μS/cm~30μS/cm、10μS/cm~40μS/cm、10μS/cm~50μS/cm、20μS/cm~30μS/cm、20μS/cm~40μS/cm、20μS/cm~50μS/cm、30μS/cm~40μS/cm、30μS/cm~50μS/cm、または40μS/cm~50μS/cmであり得る。いくつかの実施形態において、イオン導電率(例えば図24の方法の場合)は、約50μS/cm以下、40μS/cm以下、30μS/cm以下、20μS/cm以下、または10μS/cm以下であり得る。本明細書で説明される非ハマーズベース法の特定の実施形態では、所定の純度またはグレードは、ハマーズベース法と比べて、少なくとも約2、3、4、5、6、7、8、9、または10倍速く達成され得る。本明細書で説明される非ハマーズベース法の特定の実施形態では、所定の純度またはグレードは、ハマーズベース法と比べて、約2~5、2~8、または5~8倍速く達成され得る。ハマーズベース法は塩酸を洗い流す必要があり、よって所定の純度またはグレードに至るのにより時間がかかるため、本明細書で説明される非ハマーズベース法の特定の実施形態では、前述のより早い速度で純度またはグレードを達成することができる。第2の反応を用いて、所定の純度またはグレード(例えば最低限の純度またはグレード)を有するPCSが形成され得る(例えば第1の反応を介して生成されたGOから)。いくつかの実施形態において、PCSの純度またはグレードは、少なくとも約90%、95%、96%、97%、98%、99%、99.5%、または99.9%の炭素(例えば重量基準)であり得る。
本明細書で説明される非ハマーズベース法の特定の実施形態において、非ハマーズベース法(例えば図24を参照)は、ハマーズベース法と比べて、より早く、より安全で、より安価であり得、より再現可能な生成物を生み出し得る。いくつかの実施形態において、再現性の向上は、ハマーズベース法より低い反応温度に少なくとも部分的に起因し得る。いくつかの実施形態において、本明細書で説明される非ハマーズベース法は、約1%以内、2%以内、3%以内、4%以内、5%以内、6%以内、7%以内、8%以内、9%以内、または10%以内で再現可能な組成(例えばC:O原子比及び酸素官能基の量)及び/または形態を有するGOを生成する。例えば、方法は、約1%以内、2%以内、3%以内、4%以内、5%以内、6%以内、7%以内、8%以内、9%以内、または10%以内で再現可能なC:O原子比を有するGOを生成し得る。本明細書で説明される非ハマーズベース法の特定の実施形態において、非ハマーズベース法は、例えば、高価なHClを使用しない急速精製、及び爆発の危険性を低減する低反応温度を含み得る。
本明細書で説明される非ハマーズベース法の特定の実施形態において、非ハマーズベース法は、ハマーズベース法より優れたいくつかの利点または利益を提供し得る。例えば、特定の実施形態において、本明細書で説明される非ハマーズベース法は、より安価であり(例えばグラファイト酸化物の質量あたりの費用はハマーズベース法より少なくとも約4倍安く、生成されるグラファイト酸化物の質量あたりの廃棄はハマーズベース法より少ない)、より速く(例えばHCl洗浄は削除され及び/または精製はより速く、(i)ハマーズベース法、あるいは(ii)HClを伴う及び/または空気乾燥なしと比べて、少なくとも約2、5、または8倍速く、約1週間以下である)、より信頼性が高く(例えば人的過誤/判断は除去される)、より安全であり(例えばより低温で、例えば(i)約45℃未満の最大温度、または(ii)ハマーズベース法で使用される最大温度より少なくとも約30℃低い最大温度で、反応が行われる)、またはこれらの任意の組み合わせであり得る。
図24は、グラファイト酸化物を製造する方法の一例を示す図である。図24の方法は、第1の反応及び第1の精製の例を提供する。方法は、第1のステップにおいて、氷浴または再循環冷却装置を用いて約0℃で、約15gのグラファイトを約750mLの濃HSOに加えることを含む。第2のステップにおいて、方法は、約90gのKMnOを加え(発熱反応)、同時に氷浴または再循環冷却装置を用いて約15℃未満に温度を保つことを含む。第3のステップ(本明細書では「ステップ3」とも称される)は、反応物を約45分間撹拌することを含む。第4のステップ(本明細書では「ステップ4」とも称される)は、反応混合物を約2.6kgの氷に加え、次に約75mLの30%のHを加えることにより、反応を抑制することを含む。方法はさらに、生成を含む第5のステップを含み得る。この例では、精製は、5回のHO洗浄、続いて約1週間以下の連続流透析設定を伴う。一例では、総処理時間は約1週間であり、総費用は21ドル/kgである。
ステップ3における反応条件(時間/期間及び温度)は変わり得る。この例では、ステップ3における反応物は氷浴で冷却され、約45分の時間が選択される。他の例では、期間は、本明細書の他の箇所でより詳細に説明される通りであり得、反応温度は、特定の冷却条件(例えば氷浴による冷却の有無)応じて時間(期間)により変わり得る。
ステップ5における精製は、少なくとも1、2、3、4、または5回以上のHO洗浄を含み得る。ステップ5における精製は、5回以下のHO洗浄を含み得る。精製はさらに、例えば透析などの他の水精製ステップを含み得る。例えば、透析は、材料を多孔質管に入れて、材料からのイオンを、管の壁を通して、連続的にまたはバッチ式にリフレッシュされる水浴中へ除去する(例えば浸出させる)ことを含み得る。方法は、透析以外の1つ以上の濾過方法を用いることを含み得る(例えば、HO洗浄後、透析の代わりに別の濾過方法が適用され得る)。濾過は、1週間未満かかり得る。濾過の期間は、バッチサイズに依存し得る。例えば、上記の15gのグラファイトのバッチの場合、濾過は約1または2日以下かかり得る。総濾過(例えば透析)時間は、約7日以下、6日以下、5日以下、4日以下、3日以下、2日以下、1日以下、または半日以下であり得る。より短い濾過時間の場合、総処理時間は、約7日以下、6日以下、5日以下、4日以下、3日以下、2日以下、1日以下、または半日以下に短縮され得る。
ステップ4において、反応混合物は、約2.6kg以上の氷に加えられ得る。いくつかの事例では、本明細書で説明される氷の量は、最低限の量であり得る。ステップ4は、約75mL以上の30%のHを加えることを含み得る。いくつかの事例では、本明細書で説明されるHの量は、最低限の量であり得る。
本明細書で説明される方法(例えば図24の方法)のスケーラビリティを前提として、酸化剤(本明細書では「酸化性物質」とも称される)の量は、グラファイトに対する酸化剤(KMnO)の比で提供され得る(本明細書では「Ox:Gr」とも称される)。例えば、15gのグラファイトあたりに約90gのKMnOが使用され得、これは約6倍の質量比Ox:Grに該当する。別の例では、約75mLの30%のH(例えば水溶液中に重量基準で約30%であり、これは約0.66モルのHに該当する)は、(i)90gのKMnOあたりに使用され得、これは重量基準では1単位のKMnOあたり約0.25単位のHに該当し、またはモル基準では1単位のKMnOあたり約1.16単位のHに該当し、あるいは(ii)約96%のHSO~98%のHSO(例えば水溶液中の重量基準)の濃度を有する750mLの濃HSOあたりに使用され得、これは濃硫酸に対する30%のHの体積比、約10:1(例えば10Lの濃HSOあたりに対し、約30%のHを有する約1Lの水溶液)に該当する。さらに別の例では、グラファイト1kgごとに、約50Lの濃HSOが消費され得る。量及び比のさらなる例は、例えば単層GO及び多層GOを生成する方法に関して(例えばキログラムあたりのグラファイト酸化物基準で)、本明細書の他の箇所で提供される。
いくつかの実施形態では、HSO(例えば約96%のHSO~98%のHSOの濃度を有する)が、約1gのグラファイトあたり10mLのHSO~約1gのグラファイトあたり50mLのHSOの量で供給され得る。方法は、1gのグラファイトあたり、約10mLのHSO~20mLのHSO、10mLのHSO~30mLのHSO、10mLのHSO~40mLのHSO、10mLのHSO~50mLのHSO、20mLのHSO~30mLのHSO、20mLのHSO~40mLのHSO、20mLのHSO~50mLのHSO、30mLのHSO~40mLのHSO、30mLのHSO~50mLのHSO、または40mLのHSO~50mLのHSOを供給することを含み得る。方法は、1gのグラファイトあたり、約10mL以上のHSO、20mL以上のHSO、30mL以上のHSO、40mL以上のHSO、または50mL以上のHSOを供給することを含み得る。方法は、1gのグラファイトあたり、約75mL未満のHSO、70mL未満のHSO、60mL未満のHSO、50mL未満のHSO、40mL未満のHSO、30mL未満のHSO、20mL未満のHSO、または15mL未満のHSOを供給することを含み得る。
いくつかの実施形態において、HSO(例えば約96%のHSO~98%のHSOの濃度を有する)は、約1gのグラファイトあたり18.4gのHSO~約1gのグラファイトあたり92.0gのHSOの量で供給され得る。方法は、1gのグラファイトあたり、約18.4gのHSO~30gのHSO、18.4gのHSO~40gのHSO、18.4gのHSO~50gのHSO、18.4gのHSO~60gのHSO、18.4gのHSO~70gのHSO、18.4gのHSO~80gのHSO、18.4gのHSO~92.0gのHSO、30gのHSO~40gのHSO、30gのHSO~50gのHSO、30gのHSO~60gのHSO、30gのHSO~70gのHSO、30gのHSO~80gのHSO、30gのHSO~92.0gのHSO、40gのHSO~50gのHSO、30gのHSO~60gのHSO、30gのHSO~70gのHSO、30gのHSO~80gのHSO、30gのHSO~92.0gのHSO、40gのHSO~50gのHSO、40gのHSO~60gのHSO、40gのHSO~70gのHSO、40gのHSO~80gのHSO、40gのHSO~92.0gのHSO、50gのHSO~60gのHSO、50gのHSO~70gのHSO、50gのHSO~80gのHSO、50gのHSO~92.0gのHSO、60gのHSO~70gのHSO、60gのHSO~80gのHSO、60gのHSO~92.0gのHSO、70gのHSO~80gのHSO、70gのHSO~92.0gのHSO、または80gのHSO~92.0gのHSOを供給することを含み得る。方法は、1gのグラファイトあたり、約18.4g以上のHSO、20g以上のHSO、25g以上のHSO、30g以上のHSO、35g以上のHSO、40g以上のHSO、45g以上のHSO、50g以上のHSO、55g以上のHSO、60g以上のHSO、65g以上のHSO、70g以上のHSO、75g以上のHSO、80g以上のHSO、85g以上のHSO、90g以上のHSO、または92.0g以上のHSOを供給することを含み得る。方法は、1gのグラファイトあたり、約140g未満のHSO、130g未満のHSO、120g未満のHSO、110g未満のHSO、100g未満のHSO、95g未満のHSO、90g未満のHSO、80g未満のHSO、70g未満のHSO、60g未満のHSO、50g未満のHSO、40g未満のHSO、30g未満のHSO、または20g未満のHSOを提供することを含み得る。
いくつかの実施形態において、KMnOは、約1gのグラファイトあたり2gのKMnO~約1gのグラファイトあたり6gのKMnOの量で供給され得る。方法は、1gのグラファイトあたり、約1gのKMnO~2gのKMnO、1gのKMnO~3gのKMnO、1gのKMnO~4gのKMnO、1gのKMnO~5gのKMnO、1gのKMnO~6gのKMnO、2gのKMnO~3gのKMnO、2gのKMnO~4gのKMnO、2gのKMnO~5gのKMnO、2gのKMnO~6gのKMnO、3gのKMnO~4gのKMnO、3gのKMnO~5gのKMnO、3gのKMnO~6gのKMnO、4gのKMnO~5gのKMnO、4gのKMnO~6gのKMnO、または5gのKMnO~6gのKMnOを供給することを含み得る。方法は、1gのグラファイトあたり、約1g以上のKMnO、2g以上のKMnO、3g以上のKMnO、4g以上のKMnO、5g以上のKMnO、または6g以上のKMnOを供給することを含み得る。方法は、1gのグラファイトあたり、約9g未満のKMnO、8g未満のKMnO、7g未満のKMnO、6g未満のKMnO、5g未満のKMnO、4g未満のKMnO、3g未満のKMnO、または2g未満のKMnOを供給することを含み得る。
いくつかの実施形態において、Hは、1モルのKMnOあたり、少なくとも約1モルのHの量で供給され得る。方法は、1モルのKMnOあたり、約1モルのH~1.1モルのH、1モルのH~1.2モルのH、1モルのH~1.3モルのH、1モルのH~1.4モルのH、または1モルのH~1.5モルのHを供給することを含み得る。方法は、1モルのKMnOあたり、約1モル以上のH、1.1モル以上のH、1.2モル以上のH、1.3モル以上のH、1.4モル以上のH、または1.5モル以上のHを供給することを含み得る。方法は、1モルのKMnOあたり、約1.5モル未満のH、1.4モル未満のH、1.3モル未満のH、1.2モル未満のH、または1.1モル未満のHを供給することを含み得る。
いくつかの実施形態において、氷は、約1gのHSOあたり0gの氷~約1gのHSOあたり1.09gの氷、約1gのHSOあたり1.09gの氷~約1gのHSOあたり1.63gの氷、または約1gのHSOあたり0gの氷~約1gのHSOあたり1.63gの氷の量で提供され得る。方法は、1gのHSOあたり、約0gの氷~0.4gの氷、0gの氷~0.8gの氷、0gの氷~1.2gの氷、0gの氷~1.63gの氷、0.4gの氷~0.8gの氷、0.4gの氷~1.2gの氷、0.4gの氷~1.63gの氷、0.8gの氷~1.2gの氷、0.8gの氷~1.63gの氷、または1.2gの氷~1.63gの氷を供給することを含み得る。方法は、1gのHSOあたり、約0g以上の氷、0.2g以上の氷、0.4g以上の氷、0.6g以上の氷、0.8g以上の氷、1.09g以上の氷、1.2g以上の氷、1.4g以上の氷、または1.63g以上の氷を供給することを含み得る。方法は、1gのHSOあたり、約2.4g未満の氷、2.2g未満の氷、2.0g未満の氷、1.8g未満の氷、1.63g未満の氷、1.4g未満の氷、1.2g未満の氷、1.09g未満の氷、0.8g未満の氷、0.6g未満の氷、0.4g未満の氷、0.2g未満の氷、または0.1g未満の氷を供給することを含み得る。
いくつかの実施形態において、氷は、約1mLのHSOあたり0gの氷~約1mLのHSOあたり2gの氷、約1mLのHSOあたり2gの氷~約1mLのHSOあたり3gの氷、または約1mLのHSOあたり0gの氷~約1mLのHSOあたり3gの氷の量で提供され得る。方法は、1mLのHSOあたり、約0gの氷~1gの氷、0gの氷~2gの氷、0gの氷~3gの氷、1gの氷~2gの氷、1gの氷~3gの氷、または2gの氷~3gの氷を供給することを含み得る。方法は、1mLのHSOあたり、約0g以上の氷、0.2g以上の氷、0.4g以上の氷、0.6g以上の氷、0.8g以上の氷、1g以上の氷、1.2g以上の氷、1.4g以上の氷、1.6g以上の氷、1.8g以上の氷、2g以上の氷、2.2g以上の氷、2.4g以上の氷、2.6g以上の氷、2.8g以上の氷、または3g以上の氷を供給することを含み得る。方法は、1mLのHSOあたり、約4.5g未満の氷、4g未満の氷、3.5g未満の氷、3g未満の氷、2.5g未満の氷、2g未満の氷、1.5g未満の氷、1g未満の氷、0.5g未満の氷、0.25g未満の氷、または0.1g未満の氷を供給することを含み得る。
特定の実施形態において、グラファイトは、粉末形態で提供され得る。反応物の量は、大規模生産のために好適に増減され得ることが理解されよう。実質的に全てのグラファイトが変換され得る。1単位のグラファイトあたりに生成されるGOの量は、GOの酸素含有量に依存し得る。いくつかの実施形態において、GOのC:O原子比は、例えば約4:1~5:1であり得、生成されるGOの量は、重量基準で、1単位のグラファイトあたり約1.27~1.33単位のGOであり得る(例えば15gのグラファイトあたり約19g~20gのGO)。GOのC:O原子比は、単層GOと多層GOでは異なり得る(例えば図8に関して説明されるように)。従って、1単位のグラファイトあたりに生成されるGOの量は、単層GOと多層GOでは異なり得る。反応物のうち1つ以上の反応物の濃度は、場合によっては変わり得ることも理解されよう。一例では、硫酸は、約96%のHSO~98%のHSO(例えば水溶液中の重量基準)の濃度で供給され得る。別の例では、いくつかの事例において、Hの絶対濃度は、反応条件に実質的に影響を与えないかもしれないが、代わりに反応条件は、KMnOに対するHの比に依存し得る(例えばより少ないマンガン種に影響を与える)。このような事例では、反応物の所与(例えば所定)の総質量またはモル量が供給されるように、反応混合物の体積及び/または質量が好適に調整され得る。いくつかの事例では、好適な反応条件を保証するために、最小限または最大限の濃度が求められ得ることがさらに理解されよう。例えば、約96%~98%より実質的に低い硫酸濃度(例えば水溶液中の重量基準)は、異なる形態のGOをもたらし得る(例えばより低い濃度は、酸素含有基に影響を及ぼし得る)。
グラファイト酸化物を生成する本非ハマーズベース法は、グラファイト粉末とHSOの混合物を供給し、同時にグラファイト粉末とHSOの混合物を第1の所定の温度に冷却することと、グラファイト粉末とHSOの混合物に所定量のKMnOを加えて、グラファイト酸化混合物を作ることと、グラファイト酸化混合物を所定の時間撹拌することと(例えば所定量のKMnOの添加が完了した後)、グラファイト酸化混合物を第2の所定の温度に冷却することと、グラファイト酸化混合物に所定量のHを加えて、グラファイト酸化物を生み出すことの以上のステップを含み得る。いくつかの実施態様では、グラファイト粉末とHSOの混合物が供給され、その後に第1の所定の温度に冷却され得る。
本明細書で説明される非ハマーズベース法はさらに、グラファイト酸化物を水(例えば脱イオン水)ですすぐことによりグラファイト酸化物を精製すること、化学透析によりグラファイト酸化物を精製すること、またはこれらの組み合わせ(例えばすすぎの後に透析を行う)を含み得る。
グラファイト粉末とHSOの混合物を冷却することで得られる第1の所定温度は、約0℃であり得る。グラファイト粉末とHSOの混合物を冷却することで得られる第1の所定温度は、約-10℃~約15℃の範囲であり得る。第1の所定温度は、約-10℃以上、-9℃以上、-8℃以上、-7℃以上、-6℃以上、-5℃以上、-4℃以上、-3℃以上、-2℃以上、-1℃以上、または0℃以上であり得るが、約1℃以下、2℃以下、3℃以下、4℃以下、5℃以下、6℃以下、7℃以下、8℃以下、9℃以下、10℃以下、11℃以下、12℃以下、13℃以下、14℃以下、または15℃以下であり得る。
グラファイト粉末とHSOの混合物に所定量のKMnOが加えられている間、グラファイト酸化混合物の反応温度が約15℃を超えて上昇することが阻止され得る。グラファイト粉末とHSOの混合物にKMnOを加えることにより、発熱(自己発熱)反応が引き起こされ得る。グラファイト粉末とHSOの混合物に所定量のKMnOが加えられている間、グラファイト酸化混合物の反応温度は、約15℃以下、14℃以下、13℃以下、12℃以下、11℃以下、10℃以下、9℃以下、8℃以下、7℃以下、6℃以下、5℃以下、4℃以下、3℃以下、2℃以下、または1℃以下であり得る。特定の実施形態において、グラファイト粉末とHSOの混合物に所定量のKMnOが加えられている間、グラファイト酸化混合物の反応温度は約15℃未満であり得る。
撹拌は、約50回転数/分(rpm)~約150rpmの範囲の速度で撹拌することを含み得る。いくつかの実施形態において、撹拌は、少なくとも約50rpm、60rpm、70rpm、80rpm、90rpm、100rpm、110rpm、120rpm、130rpm、140rpm、または150rpmの速度で撹拌することを含み得る。いくつかの実施形態において、撹拌は、約150rpm以下の撹拌する速度((本明細書では「撹拌速度」とも称される)を維持しながら、このような速度で撹拌することを含み得る。グラファイト酸化混合物を撹拌する所定時間は、約45分~約300分の範囲であり得る。グラファイト酸化混合物を撹拌する所定時間は、少なくとも約45分、50分、60分、70分、80分、90分、100分、120分、140分、160分、180分、200分、220分、240分、260分、280分、または300分であり得る。所定時間は、撹拌速度に依存してもしなくてもよい。いくつかの例では、所定時間は、所与の閾値(例えば最小撹拌速度)を超える及び/または所与の撹拌速度範囲内の撹拌速度とは、無関係であり得る。いくつかの実施形態において、撹拌中のグラファイト酸化混合物の反応温度は、約45℃未満に維持され得る。いくつかの実施形態において、撹拌中のグラファイト酸化混合物の反応温度は、約15℃以下に維持され得る。
グラファイト酸化混合物を第2の所定温度に冷却することは、グラファイト酸化混合物を水及び/または氷で急冷することにより達成され得る。第2の所定温度は、約0℃であり得る。第2の所定温度は、約0℃~約10℃の範囲であり得る。第2の所定温度は、約0℃以上であり得るが、約1℃以下、2℃以下、3℃以下、4℃以下、5℃以下、6℃以下、7℃以下、8℃以下、9℃以下、または10℃以下であり得る。
いくつかの実施形態において、単層GOが生成される。第1の反応は、1キログラムのグラファイトあたり約32Lの98%のHSOを使用することを含み得る。1キログラムのグラファイトあたり約4.8kgのKMnOの粉末が使用され得る。方法は、加熱時間を含んでも含まなくてもよい。方法は、所与の温度及びプロセスを含み得る。方法は、反応の開始から、約1.5時間のKMnOの添加(反応温度は約15℃未満)、約2時間の反応時間(反応温度範囲は約20~30℃)、約1時間の約32kgの氷の添加(反応温度は約50℃)、及び約1時間の反応時間(反応温度は約50℃)を含み得る。反応を抑制するために、及び/または反応を冷却する氷として、1キログラムのグラファイトあたり約72kgの氷が使用され得る。反応を抑制するために、及び/または中和するために、1キログラムのグラファイトあたり約2Lの30%のHが使用され得る。グラファイトは、所与の種類のものでよい。グラファイトは、325sh天然鱗片状グラファイトであり得る。混合速度(例えば1つ以上の反応プロセスの間)は、約100rpmであり得る。方法は、所与のタイミングの成分混合を含み得る。グラファイトの粉塵を最小限にするために、硫酸とグラファイトは事前に混合され、迅速に反応器に加えられ得る。過マンガン酸カリウムの追加は、発熱を生じ得る。KMnOは、反応温度を約15℃未満に維持するのに十分遅い速度で加えられ得る(例えばKMnOは約1.5時間にわたり加えられ得る)。
単層GOの酸化中、グラファイト(約1kg)は98%のHSO(約32L)と混合され、約-10℃に冷却され得る。GO反応器冷却コイルは、-2℃に冷却され得る。次に、グラファイト/HSOの混合物が、慎重に反応器に注がれ得る。過マンガン酸カリウム(約4.8kg)の粉末が約1.5時間かけてゆっくりと反応器に加えられ、反応温度は約15℃未満に注意深く維持され得る。KMnOの添加が完了すると、反応器冷却コイルの温度は約12℃まで上がり、反応物は約1.5時間にわたり約30℃まで熱が上がり得る。次に、反応器冷却コイルは約-2℃に冷却され、反応温度はさらに約30分間、約30℃の状態を維持し得る。砕氷(約32kg)が、約1時間かけて加えられ得る。この時間に、反応温度は約50℃に上昇することがある。氷が加えられた後、反応物は、約1時間撹拌されてもよい。次に反応物は、砕氷(約72kg)により急冷され得る。この急冷中に氷は融解し得、次に30%の過酸化水素(約2L)が、反応を止めるために加えられ得る。
いくつかの実施形態において、多層GOが生成される。第1の反応は、1キログラムのグラファイトあたり約25Lの98%のHSOを使用することを含み得る。1キログラムのグラファイト酸化物あたり約2kgのKMnOが使用され得る。方法は、加熱時間を含んでも含まなくてもよい。方法は、所与の温度及びプロセス(複数可)を含み得る。方法は、45分間のKMnOの添加(反応温度は約15℃未満)、及び30分間の反応時間(反応温度は約15℃)を含み得る。反応を抑制するために、及び/または反応を冷却する氷として、1キログラムのグラファイトあたり約125kgの氷が使用され得る。反応を抑制するために、及び/または中和するために、1キログラムのグラファイトあたり約1Lの30%の過酸化水素が使用され得る。グラファイトは、所与の種類のものでよい。グラファイトは、高度に剥離され粉砕されたもの、小鱗片状のもの、大表面積グラファイト、9ミクロンの鱗片状のもの、またはこれらの任意の組み合わせであり得る。混合速度(例えば1つ以上の反応プロセスの間)は、約100rpmであり得る。方法は、所与のタイミングの成分混合を含み得る。グラファイトの粉塵を最小限にするために、硫酸とグラファイトは事前に混合され、迅速に反応器に加えられ得る。過マンガン酸カリウムの追加は、発熱を生じ得る。KMnOは、反応温度を約15℃未満に維持するのに十分遅い速度で加えられ得る(例えばKMnOは約1.5時間にわたり加えられ得る)。
多層GOの酸化中、グラファイト(約1kg)は98%のHSO(約32L)と混合され、約-10℃に冷却され得る。グラファイト酸化物/グラフェン酸化物反応器冷却コイルは、約-2℃に冷却され得る。次に、グラファイト/HSOの混合物が、慎重に反応器に注がれ得る。過マンガン酸カリウム(約2kg)の粉末が約45分かけてゆっくりと反応器に加えられ、反応温度は約15℃未満に注意深く維持され得る。次に反応物は、反応温度が約15℃の状態で、約30分間撹拌されてもよい。次に反応物は、砕氷(約125kg)により急冷され得る。この急冷中に氷は融解し得、次に30%のH(約1L)が、反応を止めるために加えられ得る。
第1の精製は、濾過を含み得る(本明細書では「第1の濾過」とも称される)。第1の濾過は、第1の反応後に行われ得る。第1の濾過は、酸化後の精製を含み得る。第1の濾過は、粗生成物から不純物を取り除き、pHを少なくとも約5にし得る。酸化後、粗生成物は、GO、並びに、例えばHSO、酸化マンガン、及び硫酸マンガンといった1つ以上(例えばいくつか)の不純物を含み得る。精製が完了した後、次にGOは、例えば重量基準で約1%の溶液に濃縮され得る。第1の反応から生じる水及び/または酸は、濾過中に取り除かれ得る。第1の反応後、酸濃度は、約30%(単層)または約16%(多層)のHSOであり得、これは約0のpHに該当する。pHが約5に達した時に濾過は完了し、これは約0.00005%の酸濃度に該当し得る。所与の量または濃度が求められ得る(例えば第2の反応のための供給原料として使用される場合)。いくつかの実施形態において、GOは、乾燥粉末形態及び/または約2%(重量基準)の水溶液であり得る。
精製は、接戦流濾過プロセスを用いて行われ得る。フィルターの種類は、約0.02ミクロンの孔径を有する変性ポリエーテルスルホン中空フィルター膜であり得る。精製は、生成物のpHが約5に達した時に完了し得る。精製されたGOは次に、重量基準で約1%の溶液に濃縮され得る。第1の精製の後、生成物のHSOの濃度は、約0.00005%であり、pHは約5であり得る。
第2の反応は、還元GO(例えばPCS)を形成するためのGO(溶液中)の還元を含み得る。いくつかの実施形態において、第1の反応から得られるGOは、第2の反応への投入物として使用され得る。例えば、第1の反応から得られる単層GOは、第2の反応への投入物として使用され得る。いくつかの実施形態において、ハマーズベース法により生成されるGOは、第2の反応への投入物として使用され得る。例えば、ハマーズベース法から得られる単層GOは、第2の反応への投入物として使用され得る。いくつかの実施形態において、単層GOは、PCSを生成するために第2の反応への投入物として、多層GOの代わりに使用され得る。場合によっては、単層を使用することは、第2の反応でPCSが生成される時(例えばシートを生成するため)、多層GOと比べて無駄な材料を削減し得る。例えば、PCSを生成するのに、多層GOは、単層GOが使用される場合よりも多い量が必要になり得る。
第2の反応は、反応物を約90℃に加熱し、約1時間かけてHを加えることを含み得る。反応物は、約90℃でさらに約3時間加熱され続け得る。アスコルビン酸ナトリウム(例えばCNaO)が、約30分間かけて加えられ得る。反応物は、約90℃でさらに約1.5時間加熱され続け得る。約90℃の状態の時間は合計で約6時間であり得る。混合速度(本明細書では「撹拌速度」とも称される)は、本明細書の他の箇所で説明される通りであり得る(例えばGOの合成に関して)。いくつかの実施形態において、混合速度(例えば1つ以上の反応プロセス中)は、少なくとも約100rpm、110rpm、120rpm、130rpm、140rpm、150rpm、160rpm、170rpm、180rpm、190rpm、または200rpmであり得る。
前述のように、反応温度は約90℃であり得る。あるいは、前述のステップのうちの1つ以上は、約60℃~180℃の温度で行われ得る。ステップは、同じ温度もしくは温度範囲で、または1つ以上の異なる温度もしくは温度範囲で(例えば約60℃~180℃の1つ以上の異なる温度で)行われ得る。例えば、全てのステップが同じ温度(もしくは温度範囲)で行われてもよく、各ステップが異なる温度(もしくは温度範囲)で行われてもよく、またはステップの部分集合(複数可)が同じ温度(もしくは温度範囲)で行われてもよい。いくつかの実施形態において、温度は、約60℃~80℃、60℃~90℃、60℃~100℃、60℃~120℃、60℃~140℃、60℃~160℃、60℃~180℃、80℃~90℃、80℃~100℃、80℃~120℃、80℃~140℃、80℃~160℃、80℃~180℃、90℃~100℃、90℃~120℃、90℃~140℃、90℃~160℃、90℃~180℃、100℃~120℃、100℃~140℃、100℃~160℃、100℃~180℃、120℃~140℃、120℃~160℃、120℃~180℃、140℃~160℃、140℃~180℃、または160℃~180℃であり得る。温度は、所与の範囲内で変化または変動することが許容されてもされなくてもよい(例えば所与のステップの温度は、所要範囲内の所与の温度で一定に保たれてもよく、または所与の範囲内で変動することが許容されてもよい)。いくつかの事例では(例えば温度が約100℃を超える場合)、反応室を密封する必要があり得る。
第2の反応前の溶液中のGOの濃度は、例えば質量基準で約0%~2%(例えば0~2kg/100Lの水溶液)の範囲であり得る。例えば、質量基準のGO濃度は、約0%~0.5%、0%~1%、0%~1.5%、0%~2%、0.5%~1%、0.5%~1.5%、0.5%~2%、1%~1.5%、1%~2%、または1.5%~2%であり得る。GO濃度は、質量基準で約2%以下、1.5%以下、1%以下、0.5%以下、0.25%以下、0.1%以下(またはそれより小さい数値以下)であり得る。例えば、溶液中のGOの濃度(例えば第1反応から得られたもの)は、質量基準で約1%(100Lの水溶液中に1kgのGO)であり得る。いくつかの実施形態において、濃度は、流動性を維持しながら水中に溶解できるGOの量により制限され得る。いくつかの実施形態において、溶液は粘体状になり得る(例えば2%以上の濃度、すなわち100Lの水中に2kg以上のGOで)。いくつかの実施形態において、溶液粘度は、反応物の加熱が難しくなり得る粘度より低くあり得る。より高い濃度(例えば質量基準で1%)により、反応で使用される水の量を減らすことが可能になり得る(例えば可能な限り高い濃度により、反応で使用される水の量は最小限に抑えられ得る)。水は、第2の反応の最後に濾過され得る。第2の反応で使用される水の量の低減は、濾過時間を短縮し得る(例えば溶液の体積が大きいほど、濾過にかかる時間は長くなり得る)。
いくつかの実施形態において、H(例えば重量基準で約30%の濃度を有する)は、1kgのGOあたり約10L~100Lの量で供給され得る。例えば、1kgのGOあたり、約10L~20L、10L~30L、10L~40L、10L~50L、10L~60L、10L~70L、10L~80L、10L~90L、10L~100L、20L~30L、20L~40L、20L~50L、20L~60L、20L~70L、20L~80L、20L~90L、20L~100L、30L~40L、30L~50L、30L~60L、30L~70L、30L~80L、30L~90L、30L~100L、40L~50L、40L~60L、40L~70L、40L~80L、40L~90L、40L~100L、50L~60L、50L~70L、50L~80L、50L~90L、50L~100L、60L~70L、60L~80L、60L~90L、60L~100L、70L~80L、70L~90L、70L~100L、80L~90L、80L~100L、または90L~100LのH(例えば重量基準で約30%の濃度を有する)が供給され得る。いくつかの実施形態において、1kgのGOあたり、約10L以上、20L以上、30L以上、40L以上、50L以上、60L以上、70L以上、80L以上、90L以上、または100L以上のH(例えば重量基準で約30%の濃度を有する)が供給され得る。いくつかの実施形態において、1kgのGOあたり、約100L未満、90L未満、80L未満、70L未満、60L未満、50L未満、40L未満、30L未満、20L未満、または15L未満のH(例えば重量基準で約30%の濃度を有する)が供給され得る。30%の溶液の前述の量のいずれかに相当するHの量は、異なる濃度の溶液として、または濃縮形態もしくは純粋形態(例えば重量基準で90%~100%)で、加えられ得る。30%の溶液の前述の量のいずれかに相当するHの量は、100%の(すなわち純粋な)溶液を基準とした体積で表され得る。30%の溶液の前述の量のいずれかに相当するHの量は、モルで、またはHの重量で、表され得る。例えば、1kgのGOあたり、約3kg(または88モル)~30kg(または882モル)の(純)Hが供給され得る。重量基準で表すと、1kgのGOあたり、約3kg~6kg、3kg~9kg、3kg~12kg、3kg~15kg、3kg~18kg、3kg~21kg、3kg~24kg、3kg~27kg、3kg~30kg、6kg~9kg、6kg~12kg、6kg~15kg、6kg~18kg、6kg~21kg、6kg~24kg、6kg~27kg、6kg~30kg、9kg~12kg、9kg~15kg、9kg~18kg、9kg~21kg、9kg~24kg、9kg~30kg、12kg~15kg、12kg~18kg、12kg~21kg、12kg~24kg、12kg~27kg、12kg~30kg、15kg~18kg、15kg~21kg、15kg~24kg、15kg~27kg、15kg~30kg、18kg~21kg、18kg~24kg、18kg~27kg、18kg~30kg、21kg~24kg、21kg~27kg、21kg~30kg、24kg~27kg、24kg~30kg、または27kg~30kgの純Hが加えられ得る。重量基準で表すと、1kgのGOあたり、約3kg以上、6kg以上、9kg以上、12kg以上、15kg以上、18kg以上、21kg以上、24kg以上、または30kg以上の純Hが供給され得る。重量基準で表すと、1kgのGOあたり、約30kg未満、24kg未満、21kg未満、18kg未満、15kg未満、12kg未満、9kg未満、6kg未満、または4.5kg未満の純Hが供給され得る。
いくつかの実施形態において、アスコルビン酸ナトリウムは、1kgのGOあたり、約1kg~10kgの量で供給され得る。例えば、1kgのGOあたり、約1kg~2kg、1kg~3kg、1kg~4kg、1kg~5kg、1kg~6kg、1kg~7kg、1kg~8kg、1kg~9kg、1kg~10kg、2kg~3kg、2kg~4kg、2kg~5kg、2kg~6kg、2kg~7kg、2kg~8kg、2kg~9kg、2kg~10kg、3kg~4kg、3kg~5kg、3kg~6kg、3kg~7kg、3kg~8kg、3kg~9kg、3kg~10kg、4kg~5kg、4kg~6kg、4kg~7kg、4kg~8kg、4kg~9kg、4kg~10kg、5kg~6kg、5kg~7kg、5kg~8kg、5kg~9kg、5kg~10kg、6kg~7kg、6kg~8kg、6kg~9kg、6kg~10kg、7kg~8kg、7kg~9kg、7kg~10kg、8kg~9kg、8kg~10kg、または9kg~10kgのアスコルビン酸ナトリウムが供給され得る。いくつかの実施形態において、1kgのGOあたり、約1kg以上、2kg以上、3kg以上、4kg以上、5kg以上、6kg以上、7kg以上、8kg以上、9kg以上、または10kg以上のアスコルビン酸ナトリウムが供給され得る。いくつかの実施形態において、1kgのGOあたり、約15kg未満、14kg未満、13kg未満、12kg未満、11kg未満、10kg未満、9kg未満、8kg未満、7kg未満、6kg未満、5kg未満、4kg未満、3kg未満、2kg未満、または1.5kg未満のアスコルビン酸ナトリウムが供給され得る。
いくつかの実施形態において、1kgのGOあたり、約10L~100Lの30%のH、及び約1kg~10kgのアスコルビン酸ナトリウムが使用され得る。
いくつかの実施形態において、少なくとも約y=90%、95%、98%、99%、もしくは99.5%、または実質的に全てのGOが変換され得る。1単位のGOあたりに生成されるPCSの量は、GOの酸素含有量、及びPCSの酸素含有量に依存し得る。いくつかの実施形態において、GOのC:O原子比は、例えば約4:1~5:1であり得、PCSの酸素含有量は、例えば約5原子パーセント以下であり得る。このような場合、生成されるPCSの量は、重量基準で1単位のGOあたり約0.75y~0.84単位のPCSであり得る。いくつかの実施形態において、GOのC:O原子比は、例えば約7:3~5:1であり得、PCSの酸素含有量は、例えば約5原子パーセント以下であり得る。このような場合、生成されるPCSの量は、重量基準で1単位のGOあたり約0.64y~0.84単位のPCSであり得る。いくつかの実施形態において、GOのC:O原子比は、例えば少なくとも約7:3であり得、PCSの酸素含有量は、例えば約5原子パーセント以下であり得る。このような場合、生成されるPCSの量は、重量基準で1単位のGOあたり少なくとも約0.64y単位のPCSであり得る。いくつかの実施形態において、生成されるPCSの量は、重量基準で1単位のGOあたり、少なくとも約0.5、0.55、0.6、0.65、0.7、0.75、または0.8単位のPCSであり得る。いくつかの実施形態において、生成されるPCSの量は、重量基準で1単位のGOあたり、約0.5~0.85、0.6~0.8、または0.7~0.8単位のPCSであり得る。
第2の精製は、例えば2ミクロンの316ステインレス鋼メッシュフィルターを通した真空濾過によりPCSを精製することを含み得る。濾過(本明細書では「第2の濾過」とも称される)は、第2の反応後に行われ得る。第2の反応後、例えばアスコルビン酸ナトリウム、さらに、少量のHSO、酸化マンガン、及びマンガン塩など、いくつかの不純物が存在し得る。濾過は、溶液から不純物の少なくとも一部を取り除き得る。第2の反応後、水、酸、及び/または塩が残留し得る。例えば、第2の反応後の溶液中に、1キロのGOあたり約4.95kgのアスコルビン酸ナトリウムが残留し得る。GOからの不純物も存在し得る。例えば、最初の酸化(例えば第1の反応)で生じた少量のHSO、酸化マンガン、及びマンガン塩が残り得る。
塩を取り除くために、PCS中に水が流され得る。還元後の溶液の伝導率は、約200ミリジーメンス/センチメートル(mS/cm)を超え得る。PCS溶液の伝導率が約50マイクロジーメンス/センチメートル(μS/cm)以下に達するまで、PCS溶液は、脱イオン水(例えば大量の脱イオン水で)洗浄され得る。PCS溶液の導電率が約50μS/cm以下になると、精製は完了し得る。PCSを直接使用するには、所与の量または濃度が求められ得る。例えば、重量基準で約2%以上の濃度が求められ得る。
エネルギー蓄積デバイス
本開示のエネルギー蓄積デバイスは、少なくとも1つの電極(例えば正極及び負極)を備え得る。本開示の炭素系材料は、正極(放電中のカソード)、負極(放電中のアノード)、または両方において提供され得る。特定の実施形態において、エネルギー蓄積デバイスは、リチウムイオンバッテリーであり得る。特定の実施形態において、エネルギー蓄積デバイスは、リチウム金属バッテリーであり得る。特定の実施形態において、エネルギー蓄積デバイスは、スーパーキャパシタであり得る。
バッテリーは、グラファイトを含む負極(放電中のアノード)と、PCS/リン酸鉄リチウム(LFP)を含む正極(放電中のカソード)とを備える少なくとも1つのセルを有し得る。バッテリーの構成/形状因子は、本明細書の他の箇所で説明される通りであり得る(例えば様々なサイズの円筒型、パウチ型、角柱型、またはボタン型のセル)。特定の実施形態において、バッテリーは、円筒状の構成/形状因子(例えば18650包装形態)を有し得る。この例の正極及びバッテリーはPCSを含むことが主に説明されるが、このような正極及びバッテリーは、本開示による任意の炭素系材料を含み得ることが理解されよう。
図9は、(バッテリー)セル(例えばLFPベースのセル)の構造の一例を示す概略図である。バッテリーは、正極端子901と、正端子901に隣接するガス放出ベント902と、バッテリーの内部を密封するガスケット903とを備える。正極タブ904は、正極端子901を正極907に接続する。セパレータ906は、正極を負極905から分離する。いくつかの実施形態において、バッテリーは、順番にセパレータ906、正極907、セパレータ906、及び負極905の積層シートを有し、これらは円形断面を有する円筒状に巻かれている。この構成では、セルの外面の少なくとも一部(例えばセル缶の底面)が、負極端子として機能し得る。図11は、完成したLFPベースのバッテリーの例を示す。この事例では、バッテリーは、円筒状の構成/形状因子で構成される。
バッテリーは、グラファイトを含む負極(放電中のアノード)と、PCS/リチウムニッケルコバルトアルミニウム酸化物(NCA)を含む正極(放電中のカソード)とを備える少なくとも1つのセルを有し得る。バッテリーの構成/形状因子は、本明細書の他の箇所で説明される通りであり得る(例えば様々なサイズの円筒型、パウチ型、角柱型、またはボタン型のセル)。特定の実施形態において、バッテリーは、円筒状の構成/形状因子(例えば18650包装形態)を有し得る。図16は、NCAベースのバッテリーの例示的な性能を示す。この例の正極及びバッテリーはPCSを含むことが主に説明されるが、このような正極及びバッテリーは、本開示による任意の炭素系材料を含み得ることが理解されよう。
図13は、(バッテリー)セル(例えばNCAベースのセル)の構造の一例を示す概略図である。バッテリーの側面図1301及び上面図1302が示される。いくつかの実施形態において、バッテリーは、約65mmの高さ、及び約18mmの直径を有する。セパレータ1312は、カソード(正極)1313をアノード(負極)1311から分離する。いくつかの実施形態において、バッテリーは、アノード1311、セパレータ1312、及びカソード1313の積層シートを有し、これらは円形断面を有する円筒状に巻かれている。図15は、完成したNCAベースのバッテリーの例を示す。この事例では、バッテリーは、円筒状の構成/形状因子で構成される。
バッテリーは、グラファイトを含む負極(放電中のアノード)と、PCS/リチウムニッケルマンガンコバルト酸化物(NMC)を含む正極(放電中のカソード)とを備える少なくとも1つのセルを有し得る。バッテリーの構成/形状因子は、本明細書の他の箇所で説明される通りであり得る(例えば様々なサイズの円筒型、パウチ型、角柱型、またはボタン型のセル)。特定の実施形態において、バッテリーは、パウチ状の構成/形状因子(例えばLiPoly包装形態)を有し得る。この例の正極及びバッテリーはPCSを含むことが主に説明されるが、このような正極及びバッテリーは、本開示による任意の炭素系材料を含み得ることが理解されよう。
図17は、(バッテリー)セル(例えばNMCベースのセル)の構造の一例を示す概略図である。セパレータ1702は、正極1701を負極1703から分離する。いくつかの実施形態において、バッテリーは、負極1703、セパレータ1702、及び正極1701の積層シートを有し、これらは矩形断面を有する筒状に巻かれている。正極及び負極は、正極タブ1704及び負極タブ1705とそれぞれ接続されている。バッテリーは、事前に成形されたアルミニウム積層板1706内に封入され得る。図21は、完成したNMCベースのバッテリーの一例を示す。この事例では、バッテリーは、パウチ状の構成/形状因子で構成される。
本開示のエネルギー蓄積デバイスは、異なる構成及び/または形状因子を有し得る(例えば図9、図11、図13、図15、図17、及び図20~21を参照)。所与の材料または一連の材料を含むエネルギー蓄積デバイスに関して説明される所与の構成及び/または形状因子に関して説明される本開示の任意の態様は、少なくともいくつかの構成において本明細書で説明される異なる材料または一連の材料を含むエネルギー蓄積デバイスに、等しく適用することができる。本開示のエネルギー蓄積デバイスは、任意の形状で包装され得る。包装形態は、最終用途により推進され得る。
所与の構成及び/または形状因子は、所与の包装形態を含み得る。構成及び/または形状因子は、用途に基づいて選択され得る(例えばパウチ型セルは、携帯電話での用途のために選択され得るが、円筒型セルは、他の特定の消費者向けデバイス用に選択され得る)。例えば、本明細書で説明されるエネルギー蓄積デバイスのセルは、円筒型セル、パウチ型セル、矩形型セル、角柱型セル、ボタン型セル、または別の構成として構成され得る。このような各構成は、所与のサイズ及び最終的な形状因子を有し得る。形状因子は、所与の包装形態に対応し得る。包装形態は、硬質でも軟質でもよい。包装形態は、セルを気密封止してもしなくてもよい。
円筒型、角柱型、及びボタン型セルは、金属製筐体を使用し得る。円筒型セルは、その包装形態として外部ステンレススチール缶を有し得る。いくつかの実施形態において、セルは、18mm×65mmの円筒型セル包装形態(本明細書では「18650包装形態」とも称される)、25mm×65mmの円筒型セル包装形態(本明細書では「26650包装形態」とも称される)、または32mm×65mmの円筒型セル包装形態(本明細書では「32650包装形態」とも称される)を含み得る。このような包装形態は、例えば、外側が金属製包装形態の負極端子(例えばセル缶)、ガスケット(複数可)、絶縁体(複数可)、セパレータ(複数可)(例えばアノードセパレータ)、金属メッシュ、及び/または他の構成要素のうちの1つ以上を含み得る(例えば図9及び図13参照)。密封缶の外部は、高い内圧に耐え得る。いくつかの実施形態において、円筒型セルの包装形態は、例えば過剰な内圧には断裂する膜封止、及び/または内圧を解放する再封止可能ベントといった、圧力放出機構を含み得る。
ボタン型セルは、安全ベントを有さなくてもよい。ボタン型セルは、ガスケットによりキャップ(例えば負極と電気通信する)に対し封着されたセル缶(例えば正極と電気通信する)を含み得る。
角柱型セルは、矩形の缶内に包含され得る。角柱型セルは、例えば溶接アルミニウム筐体内に包装され得る。より厚い金属が、角柱型セル容器に使用され得る(例えば、円筒型構成と比べて低減した機械的安定性を補うために、角柱型セルには、わずかにより厚い壁のサイズが使用され得る)。いくつかの実施形態において、角柱型セルの電極は、積み重ねられ得る。いくつかの実施形態において、角柱型セルの電極は、扁平螺旋の形状であり得る。角柱型セルは、様々なフォーマット及び/またはサイズで構成され得る。このような形式及び/またはサイズは、例えば電荷蓄積容量に基づいて構成され得る(例えば、携帯電話、タブレット、薄型ラップトップ、及び他の携帯用家庭用電化製品には800ミリアンペア時(mAh)~4,000mAhフォーマット、またはハイブリッド及び電気自動車内の電気パワートレインには20~50Ah)。
軟質容器/パックまたはパウチ型のセルは、気密性のために異なる種類のポリマーで接着された薄いアルミ被覆プラスチックの袋の中に、積層構造を含み得る。パウチ型セルは、ヒートシール可能な多層ホイル包装形態を含み得る(例えば図17参照)。このような包装形態は、軟質パックとして役立ち得る。パウチ型セル内の電気接点は、電極に溶接され、パウチ材料に対し封着された(例えば完全に封止された状態で外側にもたらされた)導電ホイルタブを含み得る。パウチ型セルは、例えばリチウムポリマーバッテリー包装形態(例えば固体電解質を有するリチウムポリマーセルに使用される包装形態、本明細書では「LiPoly包装形態」とも称される)を用いて包装され得る。このような包装形態には、例えば、外側プラスチック積層を有するホイルパウチが含まれ得る。パウチ型セルは、異なるサイズを有し得る。いくつかの実施形態において、パウチ型セルは、特定の用途向けに構成またはサイズ設定され得る(例えばパウチ型セルは、カスタム電子機器の包装形態の間の小さい領域に配置され得る)。いくつかの実施形態において、パウチ型セルのサイズは、所与の電荷蓄積容量に対応し得る(例えばエネルギー蓄積システムで使用される40Ah範囲の電荷蓄積容量、または携帯電話及びドローン及び趣味の小物などの携帯用家庭用電化製品の用途に好適な電荷蓄積容量)。
エネルギー蓄積デバイスの組成
リチウムイオンバッテリー(LIB)は、負極を含み得る。いくつかの実施形態において、LIBは、炭素ベースの負極(例えばグラファイトまたは炭素ナノチューブを含む)を備え得る。いくつかの実施形態において、LIBは、シリコン(Si)の負極を備え得る。いくつかの実施形態において、LIBは、合金ベースの負極(例えば錫合金を含む)を備え得る。いくつかの実施形態において、LIBは、酸化物または硫化物ベースの負極(例えば酸化マンガン(II)(MnO)または硫化マグネシウム(MgS)を含む)を備え得る。LIBは、例えば層状酸化物(例えばLiCoO)、スピネル(例えばLiMn)、またはかんらん石(例えばLiFePO)といった酸化物を含む正極を備え得る。LIBは、導電性添加剤(複数可)を含み得る。導電性添加剤(複数可)は、正極、負極、またはその両方に提供され得る。導電性添加剤(複数可)には、例えば黒色炭素または炭素ナノチューブが含まれ得る。LIBは、バインダーを備えてもよく、バインダーは、第1のバインダー及び第2のバインダーのうち少なくとも1つを含む。いくつかの実施形態において、第1のバインダーは、第2のバインダーと同じである。いくつかの実施形態において、第1のバインダーは、第2のバインダーとは異なる。LIBは、電解質を含み得る。電解質には、例えば、有機溶液(例えば炭酸エチレン、炭酸ジメチル、または炭酸ジエチル)中のリチウム塩(例えば六フッ化リン酸リチウム(LiPF)、四フッ化ホウ酸リチウム(LiBF)、または過塩素酸リチウム(LiClO))が含まれ得る。
いくつかの実施形態において、本開示の炭素系材料は、リチウムイオンバッテリーの正極に提供され得る。炭素系材料は、導電性添加剤として使用され得る(例えば黒色炭素の代わりに)。炭素系材料は、正極における活物質として使用され得る。
いくつかの実施形態において、本開示の炭素系材料は、リチウムイオンバッテリーの負極に提供され得る。炭素系材料は、負極における活物質として使用され得る。炭素系材料は、負極用に、他の活物質(例えばSi)上のコーティングとして使用されてもよく、及び/または他の活物質(例えばSi)との合成物を形成してもよい。
いくつかの実施形態において、本開示の炭素系材料は、リチウム金属バッテリーの負極に提供され得る。炭素系材料は、リチウム負極上のコーティングとして(例えばデンドライトの成長を抑制するため)使用され得る。
いくつかの実施形態において、本開示の炭素系材料は、リチウムイオンバッテリーの正極及び負極に提供され得る。炭素系材料は、正極における導電性添加剤として、同時に負極における活物質として使用され得る。炭素系材料は、正極における活物質として使用され得る(例えばGOが負極で使用される場合)。
いくつかの実施形態において、本開示の炭素系材料は、活物質として対称型スーパーキャパシタに提供され得る。炭素系材料は、両電極において使用され得る(例えば炭素ベースのエーロゲルとして)。
いくつかの実施形態において、本開示の炭素系材料は、活物質として非対称型スーパーキャパシタに提供され得る。炭素系材料は、1つの電極として使用され、他の材料(例えばMnO)から成る別の電極に接続され得る。炭素系材料はまた、2つの電極内の異なる材料と合成物を形成する場合、両電極で使用され得る。
本明細書で説明されるエネルギー蓄積デバイスは、電解質を含み得る。本明細書で説明される電解質には、例えば、水性、有機性、及び/またはイオン性液体ベースの電解質が含まれ得る。電解質は、液体、固体、またはゲルであり得る。イオン性液体は、例えばポリマーまたはシリカ(例えばヒュームドシリカ)といった別の個体成分とハイブリッド化され、ゲル状電解質(本明細書では「イオノゲル」とも称される)を形成し得る。水性電解質は、例えばポリマーとハイブリッド化され、ゲル状電解質(本明細書では「ヒドロゲル」及び「ヒドロゲルポリマー」とも称される)を形成し得る。有機電解質は、例えばポリマーとハイブリッド化され、ゲル状電解質を形成し得る。いくつかの実施形態において、電解質はまた、リチウム塩(例えばLiPF、LiBF、またはLiClO)を含み得る。例えば、電解質には、有機溶液(例えば炭酸エチレン(EC)、炭酸ジメチル(DMC)、または炭酸ジエチル(DEC))中のリチウム塩(例えばLiPF、LiBF、またはLiClO)が含まれ得る。電解質は、1つ以上の追加成分(例えば1つ以上の添加剤)を含み得る。いくつかの実施形態において、電解質組成物(例えば軟質パックポリマーLIB電解質)には、EC、炭酸エチルメチル(EMC)、DEC、LiPF、及び添加剤のうちの1つ以上が含まれ得る。いくつかの実施形態において、電解質組成物(例えば高容量LIB電解質)には、EC、DEC、炭酸プロピレン(PC)、LiPF、及び添加剤のうちの1つ以上が含まれ得る。
エネルギー蓄積デバイスは、ポリマーを含み得る。いくつかの実施形態において、エネルギー蓄積デバイスは、セパレータを含み得る。例えば、エネルギー蓄積デバイスは、ポリエチレンセパレータ(例えば超高分子量ポリエチレンセパレータ)を含み得る。セパレータは、約16μm以下、15μm以下、14μm以下、13μm以下、12μm以下、11μm以下、10μm以下、9μm以下、または8μm以下(例えば約12±2.0μm以下)の厚さを有し得る。セパレータは、所与の透過率を有し得る。セパレータは、約150秒/100mL以上、160秒/100mL以上、170秒/100mL以上、180秒/100mL以上、190秒/100mL以上、200秒/100mL以上、210秒/100mL以上、220秒/100mL以上、230秒/100mL以上、240秒/100mL以上、250秒/100mL以上、260秒/100mL以上、270秒/100mL以上、280秒/100mL以上、290秒/100mL以上、または300秒/100mL以上(例えば180±50秒/100mL以上)の透過率(例えばガーレー式)を有し得る。あるいは、セパレータは、約150秒/100mL未満、160秒/100mL未満、170秒/100mL未満、180秒/100mL未満、190秒/100mL未満、200秒/100mL未満、210秒/100mL未満、220秒/100mL未満、230秒/100mL未満、240秒/100mL未満、250秒/100mL未満、260秒/100mL未満、270秒/100mL未満、280秒/100mL未満、290秒/100mL未満、または300秒/100mL未満の透過率(例えばガーレー式)を有し得る。セパレータは、所与の多孔率を有し得る。セパレータは、約35%以上、40%以上、45%以上、または50%以上(例えば40%±5%以上)の多孔率を有し得る。あるいは、セパレータは、約35%未満、40%未満、45%未満、または50%未満の多孔率を有し得る。セパレータは、所与のシャットダウン温度を有し得る(例えばシャットダウン温度を超えると、セパレータは正常に機能することができない)。いくつかの実施形態において、セパレータは、約150℃以下、140℃以下、130℃以下、120℃以下、110℃以下、または100℃以下のシャットダウン温度(実温度)を有し得る。いくつかの実施形態において、セパレータは、約130℃~150℃、130℃~140℃、または136℃~140℃のシャットダウン温度(DSC)を有し得る。
電極(例えばLIBの正極)の活物質には、例えば、グラフェン、リン酸鉄リチウム(LFP;LiFePO)、リチウムニッケルコバルトアルミニウム酸化物(NCA;LiNiCoAlO)、リチウムニッケルマンガンコバルト酸化物(NMC;LiNiMnCoO)、リチウムコバルト酸化物(LCO;LiCoO)、リチウムマンガン酸化物(LMO;LiMn)、チタン酸リチウム(LTO;LiTi12)、リチウム硫黄、またはこれらの任意の組み合わせが含まれ得る。このような活物質のうちの1つ以上は、次の個別濃度または合同濃度(例えば溶媒を用いない乾燥重量基準)で、電極に存在し得る:約0.25%~0.5%、0.25%~0.75%、0.25%~1%、0.25%~2%、0.25%~5%、0.25%~10%、0.25%~20%、0.25%~30%、0.25%~40%、0.25%~50%、0.5%~0.75%、0.5%~1%、0.5%~2%、0.5%~5%、0.5%~10%、0.5%~20%、0.5%~30%、0.5%~40%、0.5%~50%、0.75%~1%、0.75%~2%、0.75%~5%、0.75%~10%、0.75%~20%、0.75%~30%、0.75%~40%、0.75%~50%、1%~2%、1%~5%、1%~10%、1%~20%、1%~30%、1%~40%、1%~50%、2%~5%、2%~10%、2%~20%、2%~30%、2%~40%、2%~50%、5%~10%、5%~20%、5%~30%、5%~40%、5%~50%、10%~20%、10%~30%、10%~40%、10%~50%、20%~30%、20%~40%、20%~50%、30%~40%、30%~50%、40%~50%、50%~55%、50%~60%、50%~65%、50%~67%、50%~69%、50%~71%、50%~73%、50%~75%、50%~77%、50%~79%、50%~81%、50%~83%、50%~85%、50%~87%、50%~89%、50%~91%、50%~93%、50%~95%、50%~97%、50%~99%、55%~60%、55%~65%、55%~67%、55%~69%、55%~71%、55%~73%、55%~75%、55%~77%、55%~79%、55%~81%、55%~83%、55%~85%、55%~87%、55%~89%、55%~91%、55%~93%、55%~95%、55%~97%、55%~99%、60%~65%、60%~67%、60%~69%、60%~71%、60%~73%、60%~75%、60%~77%、60%~79%、60%~81%、60%~83%、60%~85%、60%~87%、60%~89%、60%~91%、60%~93%、60%~95%、60%~97%、60%~99%、65%~67%、65%~69%、65%~71%、65%~73%、65%~75%、65%~77%、65%~79%、65%~81%、65%~83%、65%~85%、65%~87%、65%~89%、65%~91%、65%~93%、65%~95%、65%~97%、65%~99%、67%~69%、67%~71%、67%~73%、67%~75%、67%~77%、67%~79%、67%~81%、67%~83%、67%~85%、67%~87%、67%~89%、67%~91%、67%~93%、67%~95%、67%~97%、67%~99%、69%~71%、69%~73%、69%~75%、69%~77%、69%~79%、69%~81%、69%~83%、69%~85%、69%~87%、69%~89%、69%~91%、69%~93%、69%~95%、69%~97%、69%~99%、71%~73%、71%~75%、71%~77%、71%~79%、71%~81%、71%~83%、71%~85%、71%~87%、71%~89%、71%~91%、71%~93%、71%~95%、71%~97%、71%~99%、73%~75%、73%~77%、73%~79%、73%~81%、73%~83%、73%~85%、73%~87%、73%~89%、73%~91%、73%~93%、73%~95%、73%~97%、73%~99%、75%~77%、75%~79%、75%~81%、75%~83%、75%~85%、75%~87%、75%~89%、75%~91%、75%~93%、75%~95%、75%~97%、75%~99%、77%~79%、77%~81%、77%~83%、77%~85%、77%~87%、77%~89%、77%~91%、77%~93%、77%~95%、77%~97%、77%~99%、79%~81%、79%~83%、79%~85%、79%~87%、79%~89%、79%~91%、79%~93%、79%~95%、79%~97%、79%~99%、81%~83%、81%~85%、81%~87%、81%~89%、81%~91%、81%~93%、81%~95%、81%~97%、81%~99%、83%~85%、83%~87%、83%~89%、83%~91%、83%~93%、83%~95%、83%~97%、83%~99%、85%~87%、85%~89%、85%~91%、85%~93%、85%~95%、85%~97%、85%~99%、87%~89%、87%~91%、87%~93%、87%~95%、87%~97%、87%~99%、89%~91%、89%~93%、89%~95%、89%~97%、89%~99%、90%~90.5%、90%~91%、90%~91.5%、90%~92%、90%~92.5%、90%~93%、90%~93.5%、90%~94%、90%~94.5%、90%~95%、90%~95.5%、90%~96%、90%~96.5%、90%~97%、90%~97.5%、90%~98%、90%~98.5%、90%~99%、90%~99.5%、90.5%~91%、90.5%~91.5%、90.5%~92%、90.5%~92.5%、90.5%~93%、90.5%~93.5%、90.5%~94%、90.5%~94.5%、90.5%~95%、90.5%~95.5%、90.5%~96%、90.5%~96.5%、90.5%~97%、90.5%~97.5%、90.5%~98%、90.5%~98.5%、90.5%~99%、90.5%~99.5%、91%~91.5%、91%~92%、91%~92.5%、91%~93%、91%~93.5%、91%~94%、91%~94.5%、91%~95%、91%~95.5%、91%~96%、91%~96.5%、91%~97%、91%~97.5%、91%~98%、91%~98.5%、91%~99%、91%~99.5%、91.5%~92%、91.5%~92.5%、91.5%~93%、91.5%~93.5%、91.5%~94%、91.5%~94.5%、91.5%~95%、91.5%~95.5%、91.5%~96%、91.5%~96.5%、91.5%~97%、91.5%~97.5%、91.5%~98%、91.5%~98.5%、91.5%~99%、91.5%~99.5%、92%~92.5%、92%~93%、92%~93.5%、92%~94%、92%~94.5%、92%~95%、92%~95.5%、92%~96%、92%~96.5%、92%~97%、92%~97.5%、92%~98%、92%~98.5%、92%~99%、92%~99.5%、92.5%~93%、92.5%~93.5%、92.5%~94%、92.5%~94.5%、92.5%~95%、92.5%~95.5%、92.5%~96%、92.5%~96.5%、92.5%~97%、92.5%~97.5%、92.5%~98%、92.5%~98.5%、92.5%~99%、92.5%~99.5%、93%~93.5%、93%~94%、93%~94.5%、93%~95%、93%~95.5%、93%~96%、93%~96.5%、93%~97%、93%~97.5%、93%~98%、93%~98.5%、93%~99%、93%~99.5%、93.5%~94%、93.5%~94.5%、93.5%~95%、93.5%~95.5%、93.5%~96%、93.5%~96.5%、93.5%~97%、93.5%~97.5%、93.5%~98%、93.5%~98.5%、93.5%~99%、93.5%~99.5%、94%~94.5%、94%~95%、94%~95.5%、94%~96%、94%~96.5%、94%~97%、94%~97.5%、94%~98%、94%~98.5%、94%~99%、94%~99.5%、94.5%~95%、94.5%~95.5%、94.5%~96%、94.5%~96.5%、94.5%~97%、94.5%~97.5%、94.5%~98%、94.5%~98.5%、94.5%~99%、94.5%~99.5%、95%~95.5%、95%~96%、95%~96.5%、95%~97%、95%~97.5%、95%~98%、95%~98.5%、95%~99%、95%~99.5%、95.5%~96%、95.5%~96.5%、95.5%~97%、95.5%~97.5%、95.5%~98%、95.5%~98.5%、95.5%~99%、95.5%~99.5%、96%~96.5%、96%~97%、96%~97.5%、96%~98%、96%~98.5%、96%~99%、96%~99.5%、96.5%~97%、96.5%~97.5%、96.5%~98%、96.5%~98.5%、96.5%~99%、96.5%~99.5%、97%~97.5%、97%~98%、97%~98.5%、97%~99%、97%~99.5%、97.5%~98%、97.5%~98.5%、97.5%~99%、97.5%~99.5%、98%~98.5%、98%~99%、98%~99.5%、98.5%~99%、98.5%~99.5%、または99%~99.5%。このような活物質のうちの1つ以上は、次の個別濃度または合同濃度(例えば溶媒を用いない乾燥重量基準)で、電極に存在し得る:約50%以上、51%以上、52%以上、53%以上、54%以上、55%以上、56%以上、57%以上、58%以上、59%以上、60%以上、61%以上、62%以上、63%以上、64%以上、65%以上、65.5%以上、66%以上、66.5%以上、67%以上、67.5%以上、68%以上、68.5%以上、69%以上、69.5%以上、70%以上、70.5%以上、71%以上、71.5%以上、72%以上、72.5%以上、73%以上、73.5%以上、74%以上、74.5%以上、75%以上、75.5%以上、76%以上、76.5%以上、77%以上、77.5%以上、78%以上、78.5%以上、79%以上、79.5%以上、80%以上、80.5%以上、81%以上、81.5%以上、82%以上、82.5%以上、83%以上、83.5%以上、84%以上、84.5%以上、85%以上、85.5%以上、86%以上、86.5%以上、87%以上、87.5%以上、88%以上、88.5%以上、89%以上、89.5%以上、90%以上、90.5%以上、91%以上、91.5%以上、92%以上、92.5%以上、93%以上、93.5%以上、94%以上、94.5%以上、95%以上、95.5%以上、96%以上、96.5%以上、97%以上、97.5%以上、98%以上、98.5%以上、99%以上、99.5%以上、または99.9%以上。さらに、または代わりに、このような活物質のうちの1つ以上は、次の個別濃度または合同濃度で、電極に存在し得る:約99.9%以下、99.5%以下、99%以下、98.5%以下、98%以下、97.5%以下、97%以下、96.5%以下、96%以下、95.5%以下、95%以下、94.5%以下、94%以下、93.5%以下、93%以下、92.5%


以下、92%以下、91.5%以下、91%以下、90.5%以下、90%以下、89.5%以下、89%以下、88.5%以下、88%以下、87.5%以下、87%以下、86.5%以下、86%以下、85.5%以下、85%以下、84.5%以下、84%以下、83.5%以下、83%以下、82.5%以下、82%以下、81.5%以下、81%以下、80.5%以下、80%以下、79.5%以下、79%以下、78.5%以下、78%以下、77.5%以下、77%以下、76.5%以下、76%以下、75.5%以下、75%以下、74.5%以下、74%以下、73.5%以下、73%以下、72.5%以下、72%以下、71.5%以下、71%以下、70.5%以下、70%以下、69.5%以下、69%以下、68.5%以下、68%以下、67.5%以下、67%以下、66.5%以下、66%以下、65.5%以下、65%以下、64%以下、63%以下、62%以下、61%以下、60%以下、59%以下、58%以下、57%以下、56%以下、55%以下、54%以下、53%以下、52%以下、51%以下、または50%以下。このような活物質のうちの1つ以上は、1つ以上の他の材料(例えば本明細書で説明される1つ以上の他の電極材料及びそれらの濃度)と併せて、このような濃度で電極に存在し得る。
前述の活物質は、非リチウム金属を所与の割合で含み得る。例えば、活物質は、ニッケル、コバルト、及びアルミニウムを所与の割合(例えばNCAの場合約0.815:0.15:0.035)で、またはニッケル、コバルト、及びマンガンを所与の割合(例えばNMCの場合約6:2:2)で含み得る。活物質は、少なくとも1、2、3、4、5つ、またはそれ以上の非リチウム金属を含み得る。非リチウム金属は、例えば、ニッケル、コバルト、アルミニウム、マンガン、鉄、及びチタンの中から選択され得る。いくつかの実施形態において、活物質は、第2の非リチウム金属に対して、少なくとも約1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、または15の比(例えば重量基準またはモル基準)で、第1の非リチウム金属を含み得る。いくつかの実施形態において、活物質は、第3の非リチウム金属に対して、少なくとも約1、2、3、4、5、6、8、10、12、14、16、18、20、22、24、26、28、30、または35の比(例えば重量基準またはモル基準)で、第1の非リチウム金属を含み得る。いくつかの実施形態において、活物質は、第3の非リチウム金属に対して、少なくとも約1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、または15の比(例えば重量基準またはモル基準)で、第2の非リチウム金属を含み得る。活物質は、非リチウム金属(複数可)及び/または1つ以上の非金属を、約1%以上、2%以上、4%以上、6%以上、8%以上、10%以上、15%以上、20%以上、25%以上、30%以上、35%以上、40%以上、45%以上、50%以上、55%以上、60%以上、65%以上、70%以上、75%以上、80%以上、85%以上、90%以上、95%以上、または99%以上の個別濃度または合同濃度(例えば重量基準)で含み得る。さらに、または代わりに、活物質は、非リチウム金属(複数可)及び/または1つ以上の非金属を、約99.5%以下、99%以下、95%以下、90%以下、85%以下、80%以下、75%以下、70%以下、65%以下、60%以下、55%以下、50%以下、45%以下、40%以下、35%以下、30%以下、25%以下、20%以下、15%以下、10%以下、5%以下、または2%以下の個別濃度または合同濃度(例えば重量基準)で含み得る。特定の実施形態において、活物質は、ニッケル、コバルト、及びアルミニウムを、少なくとも約50%、51%、52%、53%、54%、55%、56%、57%、58%、59%、または60%(例えばNCAの場合約59±1.0%)の濃度(例えば総重量基準)で含み得る。特定の実施形態において、活物質は、鉄を約33%~36%の濃度(例えば重量基準)、及びリンを約19%~21%(例えばNMCの場合約58.5%以上)の濃度(例えば重量基準)で含み得る。特定の実施形態において、活物質は、ニッケル、コバルト、及びアルミニウムを、少なくとも約50%、51%、52%、53%、54%、55%、56%、57%、58%、59%、または60%(例えばNCAの場合約59±1.0%)の濃度(例えば総重量基準)で含み得る。活物質は、リチウムを、約1%以上、1.5%以上、2%以上、2.5%以上、3%以上、3.5%以上、4%以上、4.5%以上、5%以上、5.5%以上、6%以上、6.5%以上、7%以上、7.5%以上、8%以上、8.5%以上、9%以上、9.5%以上、または10%以上の濃度(例えば重量基準)で含み得る。さらに、または代わりに、活物質は、リチウムを、約15%以下、10%以下、8%以下、6%以下、5%以下、4%以下、3%以下、2%以下、またh1.5%以下の濃度(例えば重量基準)で含み得る。例えば、活物質は、リチウムを、NCAの場合約7.2±0.4%、NMCの場合7.1%、またはLFPの場合約3.9%~4.9%の濃度(例えば重量基準)で含み得る。活物質は、非リチウム金属の(例えばニッケル、コバルト、及びアルミニウム、あるいはニッケル、コバルト、及びマンガンの)前述の濃度に加えて、このようなリチウム濃度を含み得る。活物質は、所与の比表面積を有し得る。活物質は、約0.1平方メートル/グラム(m/g)以上、0.2m/g以上、0.3m/g以上、0.4m/g以上、0.5m/g以上、0.6m/g以上、0.7m/g以上、0.8m/g以上、0.9m/g以上、1m/g以上、2m/g以上、3m/g以上、4m/g以上、5m/g以上、6m/g以上、7m/g以上、8m/g以上、9m/g以上、10m/g以上、11m/g以上、12m/g以上、13m/g以上、14m/g以上、15m/g以上、16m/g以上、17m/g以上、18m/g以上、19m/g以上、20m/g以上、または25m/g以上の比表面積を有し得る。さらに、または代わりに、活物質は、約30m/g以下、25m/g以下、20m/g以下、19m/g以下、18m/g以下、17m/g以下、16m/g以下、15m/g以下、14m/g以下、13m/g以下、12m/g以下、11m/g以下、10m/g以下、9m/g以下、8m/g以下、7m/g以下、6m/g以下、5m/g以下、4m/g以下、3m/g以下、2m/g以下、1m/g以下、0.9m/g以下、0.8m/g以下、0.7m/g以下、0.6m/g以下、0.5m/g以下、0.4m/g以下、0.3m/g以下、または0.2m/g以下の比表面積を有し得る。いくつかの実施形態において、活物質(例えばNCA)は、約0.3m/g~0.7m/gの比表面積を有し得る。いくつかの実施形態において、活物質(例えばNMC)は、約0.2m/g~0.5m/gの比表面積を有し得る。いくつかの実施形態において、活物質(例えばLFP)は、約9m/g~13m/g、または約8m/g~12m/gの比表面積を有し得る。活物質は、所与の第1の放電容量を有し得る。活物質は、約100ミリアンペア時/グラム(mAh/g)以上、105mAh/g以上、110mAh/g以上、115mAh/g以上、120mAh/g以上、125mAh/g以上、130mAh/g以上、135mAh/g以上、140mAh/g以上、145mAh/g以上、150mAh/g以上、155mAh/g以上、160mAh/g以上、165mAh/g以上、170mAh/g以上、175mAh/g以上、180mAh/g以上、185mAh/g以上、190mAh/g以上、195mAh/g以上、200mAh/g以上、205mAh/g以上、210mAh/g以上、215mAh/g以上、または220mAh/g以上の第1の放電容量を有し得る。さらに、または代わりに、活物質は、約230mAh/g以下、225mAh/g以下、220mAh/g以下、215mAh/g以下、210mAh/g以下、205mAh/g以下、200mAh/g以下、195mAh/g以下、190mAh/g以下、185mAh/g以下、180mAh/g以下、175mAh/g以下、170mAh/g以下、165mAh/g以下、160mAh/g以下、155mAh/g以下、または150mAh/g以下の第1の放電容量を有し得る。いくつかの実施形態において、活物質(例えばNCA)は、約195mAh/g以上の第1の放電容量を有し得る(例えば0.1C/0.1Cの充電/放電速度、及び3.0~4.3ボルト(V)の電圧窓で)。いくつかの実施形態において、活物質(例えばNMC)は、約178mAh/g以上の第1の放電容量を有し得る(例えばリチウムに対して、0.1C/0.1Cの充電/放電速度、及び3.0V~4.3Vの電圧窓のコイン型セル(例えばCR2032)の場合)。いくつかの実施形態において、活物質(例えばLFP)は、約150mAh/g以上の第1の放電容量を有し得る(例えば0.2Cで)。活物質は、所定の容量を有し得る。活物質は、約80mAh/g以上、85mAh/g以上、90mAh/g以上、95mAh/g以上、100mAh/g以上、105mAh/g以上、110mAh/g以上、115mAh/g以上、120mAh/g以上、125mAh/g以上、130mAh/g以上、135mAh/g以上、140mAh/g以上、145mAh/g以上、150mAh/g以上、155mAh/g以上、160mAh/g以上、165mAh/g以上、170mAh/g以上、175mAh/g以上、180mAh/g以上、185mAh/g以上、190mAh/g以上、195mAh/g以上、200mAh/g以上、220mAh/g以上、240mAh/g以上、260mAh/g以上、280mAh/g以上、300mAh/g以上、400mAh/g以上、500mAh/g以上、600mAh/g以上、700mAh/g以上、800mAh/g以上、または900mAh/g以上の容量を有し得る。さらに、または代わりに、活物質は、約600mAh/g以上、500mAh/g以上、400mAh/g以上、300mAh/g以上、250mAh/g以上、210mAh/g以上、205mAh/g以上、200mAh/g以上、195mAh/g以上、190mAh/g以上、185mAh/g以上、180mAh/g以上、175mAh/g以上、170mAh/g以上、165mAh/g以上、160mAh/g以上、155mAh/g以上、150mAh/g以上、145mAh/g以上、140mAh/g以上、135mAh/g以上、または130mAh/g以上の容量を有し得る。いくつかの実施形態において、活物質(例えばNMC)は、約162mAh/g~168mAh/gの容量を有し得る(例えば0.5Cの充電/放電速度の完全なセルの場合)。活物質は、所与の第1の放電効率を有し得る(例えば約75%以上、81%以上、82%以上、83%以上、84%以上、85%以上(例えばNMC)、86%以上、87%以上、88%以上、89%以上(例えばNCA)、90%以上、91%以上、92%以上、93%以上、94%以上、または95%以上)。活物質は、前述の粒度構成、比表面積、第1の放電容量、容量、第1の放電効率、及び他の特性のうちの1つ以上の任意の組み合わせを有し得る。
電極(例えばLIBの正極または負極)は、バインダーを含み得る。いくつかの実施形態において、バインダーは、第1のバインダー及び第2のバインダーのうち少なくとも1つを含む。いくつかの実施形態において、第1のバインダーは、第2のバインダーと同じである。いくつかの実施形態において、第1のバインダーは、第2のバインダーとは異なる。バインダー(例えば第1のバインダーまたは第2のバインダー)は、例えば1つ以上のフルオロポリマー(例えば非反応性熱可塑性フルオロポリマー)、コポリマー、及び/または他のポリマータイプを含み得る。バインダーの例としては、ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、ペルフルオロアルコキシポリマー(PFA、MFA)、フッ素化エチレンプロピレン(FEP)、ポリエチレンテトラフルオロエチレン(ETFE)、ポリエチレンクロロトリフルオロエチレン(ECTFE)、ペルフルオロ化プラストマ(FFPM/FFKM)、フッ化炭素(本明細書の特許請求の範囲では「フッ化クロロトリフルオロエチレンビニリデン」とも称される;FPM/FKM)、フルオロエラストマ(本明細書の特許請求の範囲では「テトラフルオロエチレン-プロピレン」とも称される;FEPM)、ペルフルオロポリエーテル(PFPE)、ペルフルオロスルホン酸(PFSA)、ペルフルオロポリオキセタン、P(VDF-トリフルオロエチレン)、P(VDF-テトラフルオロエチレン)、またはこれらの任意の組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定されない。このようなバインダー材料のうちの1つ以上は、次の個別濃度または合同濃度(例えば溶媒を用いない乾燥重量基準)で、電極(例えば正極及び/または負極)に存在し得る:約0.5%~1%、0.5%~2%、0.5%~3%、0.5%~4%、0.5%~5%、0.5%~6%、0.5%~7%、0.5%~8%、0.5%~9%、0.5%~10%、0.5%~11%、0.5%~12%、0.5%~13%、0.5%~14%、0.5%~15%、0.5%~16%、0.5%~17%、0.5%~18%、0.5%~19%、0.5%~20%、1%~2%、1%~3%、1%~4%、1%~5%、1%~6%、1%~7%、1%~8%、1%~9%、1%~10%、1%~11%、1%~12%、1%~13%、1%~14%、1%~15%、1%~16%、1%~17%、1%~18%、1%~19%、1%~20%、2%~3%、2%~4%、2%~5%、2%~6%、2%~7%、2%~8%、2%~9%、2%~10%、2%~11%、2%~12%、2%~13%、2%~14%、2%~15%、2%~16%、2%~17%、2%~18%、2%~19%、2%~20%、3%~4%、3%~5%、3%~6%、3%~7%、3%~8%、3%~9%、3%~10%、3%~11%、3%~12%、3%~13%、3%~14%、3%~15%、3%~16%、3%~17%、3%~18%、3%~19%、3%~20%、4%~5%、4%~6%、4%~7%、4%~8%、4%~9%、4%~10%、4%~11%、4%~12%、4%~13%、4%~14%、4%~15%、4%~16%、4%~17%、4%~18%、4%~19%、4%~20%、5%~6%、5%~7%、5%~8%、5%~9%、5%~10%、5%~11%、5%~12%、5%~13%、5%~14%、5%~15%、5%~16%、5%~17%、5%~18%、5%~19%、5%~20%、6%~7%、6%~8%、6%~9%、6%~10%、6%~11%、6%~12%、6%~13%、6%~14%、6%~15%、6%~16%、6%~17%、6%~18%、6%~19%、6%~20%、7%~8%、7%~9%、7%~10%、7%~11%、7%~12%、7%~13%、7%~14%、7%~15%、7%~16%、7%~17%、7%~18%、7%~19%、7%~20%、8%~9%、8%~10%、8%~11%、8%~12%、8%~13%、8%~14%、8%~15%、8%~16%、8%~17%、8%~18%、8%~19%、8%~20%、9%~10%、9%~11%、9%~12%、9%~13%、9%~14%、9%~15%、9%~16%、9%~17%、9%~18%、9%~19%、9%~20%、10%~11%、10%~12%、10%~13%、10%~14%、10%~15%、10%~16%、10%~17%、10%~18%、10%~19%、10%~20%、11%~12%、11%~13%、11%~14%、11%~15%、11%~16%、11%~17%、11%~18%、11%~19%、11%~20%、12%~13%、12%~14%、12%~15%、12%~16%、12%~17%、12%~18%、12%~19%、12%~20%、13%~14%、13%~15%、13%~16%、13%~17%、13%~18%、13%~19%、13%~20%、14%~15%、14%~16%、14%~17%、14%~18%、14%~19%、14%~20%、15%~16%、15%~17%、15%~18%、15%~19%、15%~20%、16%~17%、16%~18%、16%~19%、16%~20%、17%~18%、17%~19%、17%~20%、18%~19%、18%~20%、または19%~20%。このようなバインダー材料のうちの1つ以上は、次の個別濃度または合同濃度(例えば溶媒を用いない乾燥重量基準)で、電極(例えば正極及び/または負極)に存在し得る:約0.5%以上、1%以上、1.5%以上、2%以上、2.5%以上、3%以上、3.5%以上、4%以上、4.5%以上、5%以上、5.5%以上、6%以上、6.5%以上、7%以上、7.5%以上、8%以上、8.5%以上、9%以上、9.5%以上、10%以上、10.5%以上、11%以上、11.5%以上、12%以上、12.5%以上、13%以上、13.5%以上、14%以上、14.5%以上、15%以上、15.5%以上、16%以上、16.5%以上、17%以上、17.5%以上、18%以上、18.5%以上、19%以上、19.5%以上、または20%以上。さらに、または代わりに、このようなバインダー材料のうちの1つ以上は、次の個別濃度または合同濃度で、電極(例えば正極及び/または負極)に存在し得る:約20%以下、19.5%以下、19%以下、18.5%以下、18%以下、17.5%以下、17%以下、16.5%以下、16%以下、15.5%以下、15%以下、14.5%以下、14%以下、13.5%以下、13%以下、12.5%以下、12%以下、11.5%以下、11%以下、10.5%以下、10%以下、9.5%以下、9%以下、8.5%以下、8%以下、7.5%以下、7%以下、6.5%以下、6%以下、5.5%以下、5%以下、4.5%以下、4%以下、3.5%以下、3%以下、2.5%以下、2%以下、1.5%以下、1%以下、または0.5%以下。このようなバインダー材料のうちの1つ以上は、1つ以上の他の材料(例えば本明細書で説明される1つ以上の他の電極材料及びそれらの濃度)と併せて、このような濃度で電極に存在し得る。
電極(例えばLIBの正極または負極)は、溶媒を用いて調製され得る。処方は、様々なレベルの溶媒を含み得る。溶媒の少なくとも一部または全ては、電極から蒸発し得る。溶媒の例としては、2-ピロリドン(2‐Py)、n-ビニルピロリドン(NVP)、n-メチル-2-ピロリドン(NMP)、メチルエチルケトン、またはこれらの任意の組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定されない。このような溶媒化合物の1つ以上は、次の個別濃度または合同濃度(例えば湿重量基準)で、電極(例えば正極及び/または負極)に存在し得る:約20%~25%、20%~30%、20%~35%、20%~40%、20%~45%、20%~50%、20%~55%、20%~60%、20%~65%、20%~70%、20%~75%、25%~30%、25%~35%、25%~40%、25%~45%、25%~50%、25%~55%、25%~60%、25%~65%、25%~70%、25%~75%、30%~35%、30%~40%、30%~45%、30%~50%、30%~55%、30%~60%、30%~65%、30%~70%、30%~75%、35%~40%、35%~45%、35%~50%、35%~55%、35%~60%、35%~65%、35%~70%、35%~75%、40%~45%、40%~50%、40%~55%、40%~60%、40%~65%、40%~70%、40%~75%、45%~50%、45%~55%、45%~60%、45%~65%、45%~70%、45%~75%、50%~55%、50%~60%、50%~65%、50%~70%、50%~75%、55%~60%、55%~65%、55%~70%、55%~75%、60%~65%、60%~70%、60%~75%、65%~70%、65%~75%、または70%~75%。このような溶媒化合物のうちの1つ以上は、次の個別濃度または合同濃度(例えば湿重量基準)で、電極(例えば正極及び/または負極)に存在し得る:約20%以上、21%以上、22%以上、23%以上、24%以上、25%以上、26%以上、27%以上、28%以上、29%以上、30%以上、31%以上、32%以上、33%以上、34%以上、35%以上、36%以上、37%以上、38%以上、39%以上、40%以上、41%以上、42%以上、43%以上、44%以上、45%以上、46%以上、47%以上、48%以上、49%以上、50%以上、51%以上、52%以上、53%以上、54%以上、55%以上、56%以上、57%以上、58%以上、59%以上、60%以上、61%以上、62%以上、63%以上、64%以上、65%以上、66%以上、67%以上、68%以上、69%以上、70%以上、71%以上、72%以上、73%以上、74%以上、または75%以上。さらに、または代わりに、このような溶媒化合物のうちの1つ以上は、次の個別濃度または合同濃度(例えば湿重量基準)で、電極(例えば正極及び/または負極)に存在し得る:約75%以下、74%以下、73%以下、72%以下、71%以下、70%以下、69%以下、68%以下、67%以下、66%以下、65%以下、64%以下、63%以下、62%以下、61%以下、60%以下、59%以下、58%以下、57%以下、56%以下、55%以下、54%以下、53%以下、52%以下、51%以下、50%以下、49%以下、48%以下、47%以下、46%以下、45%以下、44%以下、43%以下、42%以下、41%以下、40%以下、39%以下、38%以下、37%以下、36%以下、35%以下、34%以下、33%以下、32%以下、31%以下、30%以下、29%以下、28%以下、27%以下、26%以下、25%以下、24%以下、23%以下、22%以下、21%以下、または20%以下。このような溶媒化合物のうちの1つ以上は、1つ以上の他の材料(例えば本明細書で説明される1つ以上の他の電極材料及びそれらの濃度)と併せて、このような濃度で電極に存在し得る。
電極(例えばLIBの負極)の活物質には、例えば、ポリアセチレン、グラファイト(例えば天然グラファイトまたは人工グラファイト)、気相成長炭素繊維、軟質炭素(易黒鉛化性炭素)、硬質炭素(難黒鉛化性炭素)、炭素ナノチューブ、またはこれらの任意の組み合わせが含まれ得る。このような活物質のうちの1つ以上は、次の個別濃度または合同濃度(例えば溶媒を用いない乾燥重量基準)で、電極に存在し得る:約0.25%~0.5%、0.25%~0.75%、0.25%~1%、0.25%~2%、0.25%~5%、0.25%~10%、0.25%~20%、0.25%~30%、0.25%~40%、0.25%~50%、0.5%~0.75%、0.5%~1%、0.5%~2%、0.5%~5%、0.5%~10%、0.5%~20%、0.5%~30%、0.5%~40%、0.5%~50%、0.75%~1%、0.75%~2%、0.75%~5%、0.75%~10%、0.75%~20%、0.75%~30%、0.75%~40%、0.75%~50%、1%~2%、1%~5%、1%~10%、1%~20%、1%~30%、1%~40%、1%~50%、2%~5%、2%~10%、2%~20%、2%~30%、2%~40%、2%~50%、5%~10%、5%~20%、5%~30%、5%~40%、5%~50%、10%~20%、10%~30%、10%~40%、10%~50%、20%~30%、20%~40%、20%~50%、30%~40%、30%~50%、40%~50%、50%~55%、50%~60%、50%~65%、50%~70%、50%~72%、50%~74%、50%~76%、50%~78%、50%~80%、50%~82%、50%~84%、50%~86%、50%~88%、50%~90%、50%~91%、50%~92%、50%~93%、50%~94%、50%~95%、50%~96%、50%~97%、50%~98%、50%~99%、55%~60%、55%~65%、55%~70%、55%~72%、55%~74%、55%~76%、55%~78%、55%~80%、55%~82%、55%~84%、55%~86%、55%~88%、55%~90%、55%~91%、55%~92%、55%~93%、55%~94%、55%~95%、55%~96%、55%~97%、55%~98%、55%~99%、60%~65%、60%~70%、60%~72%、60%~74%、60%~76%、60%~78%、60%~80%、60%~82%、60%~84%、60%~86%、60%~88%、60%~90%、60%~91%、60%~92%、60%~93%、60%~94%、60%~95%、60%~96%、60%~97%、60%~98%、60%~99%、65%~70%、65%~72%、65%~74%、65%~76%、65%~78%、65%~80%、65%~82%、65%~84%、65%~86%、65%~88%、65%~90%、65%~91%、65%~92%、65%~93%、65%~94%、65%~95%、65%~96%、65%~97%、65%~98%、65%~99%、70%~72%、70%~74%、70%~76%、70%~78%、70%~80%、70%~82%、70%~84%、70%~86%、70%~88%、70%~90%、70%~91%、70%~92%、70%~93%、70%~94%、70%~95%、70%~96%、70%~97%、70%~98%、70%~99%、72%~74%、72%~76%、72%~78%、72%~80%、72%~82%、72%~84%、72%~86%、72%~88%、72%~90%、72%~91%、72%~92%、72%~93%、72%~94%、72%~95%、72%~96%、72%~97%、72%~98%、72%~99%、74%~76%、74%~78%、74%~80%、74%~82%、74%~84%、74%~86%、74%~88%、74%~90%、74%~91%、74%~92%、74%~93%、74%~94%、74%~95%、74%~96%、74%~97%、74%~98%、74%~99%、76%~78%、76%~80%、76%~82%、76%~84%、76%~86%、76%~88%、76%~90%、76%~91%、76%~92%、76%~93%、76%~94%、76%~95%、76%~96%、76%~97%、76%~98%、76%~99%、78%~80%、78%~82%、78%~84%、78%~86%、78%~88%、78%~90%、78%~91%、78%~92%、78%~93%、78%~94%、78%~95%、78%~96%、78%~97%、78%~98%、78%~99%、80%~82%、80%~84%、80%~86%、80%~88%、80%~90%、80%~91%、80%~92%、80%~93%、80%~94%、80%~95%、80%~96%、80%~97%、80%~98%、80%~99%、82%~84%、82%~86%、82%~88%、82%~90%、82%~91%、82%~92%、82%~93%、82%~94%、82%~95%、82%~96%、82%~97%、82%~98%、82%~99%、84%~86%、84%~88%、84%~90%、84%~91%、84%~92%、84%~93%、84%~94%、84%~95%、84%~96%、84%~97%、84%~98%、84%~99%、86%~88%、86%~90%、86%~91%、86%~92%、86%~93%、86%~94%、86%~95%、86%~96%、86%~97%、86%~98%、86%~99%、88%~90%、88%~91%、88%~92%、88%~93%、88%~94%、88%~95%、88%~96%、88%~97%、88%~98%、88%~99%、90%~91%、90%~92%、90%~93%、90%~94%、90%~95%、90%~96%、90%~97%、90%~98%、90%~99%、91%~92%、91%~93%、91%~94%、91%~95%、91%~96%、91%~97%、91%~98%、91%~99%、92%~93%、92%~94%、92%~95%、92%~96%、92%~97%、92%~98%、92%~99%、93%~94%、93%~95%、93%~96%、93%~97%、93%~98%、93%~99%、94%~95%、94%~96%、94%~97%、94%~98%、94%~99%、95%~96%、95%~97%、95%~98%、95%~99%、96%~97%、96%~98%、96%~99%、97%~98%、97%~99%、または98%~99%。このような活物質のうちの1つ以上は、次の個別濃度または合同濃度(例えば溶媒を用いない乾燥重量基準)で、電極に存在し得る:約50%以上、51%以上、52%以上、53%以上、54%以上、55%以上、56%以上、57%以上、58%以上、59%以上、60%以上、61%以上、62%以上、63%以上、64%以上、65%以上、66%以上、67%以上、68%以上、69%以上、70%以上、70.5%以上、71%以上、71.5%以上、72%以上、72.5%以上、73%以上、73.5%以上、74%以上、74.5%以上、75%以上、75.5%以上、76%以上、76.5%以上、77%以上、77.5%以上、78%以上、78.5%以上、79%以上、79.5%以上、80%以上、80.5%以上、81%以上、81.5%以上、82%以上、82.5%以上、83%以上、83.5%以上、84%以上、84.5%以上、85%以上、85.5%以上、86%以上、86.5%以上、87%以上、87.5%以上、88%以上、88.5%以上、89%以上、89.5%以上、90%以上、90.5%以上、91%以上、91.5%以上、92%以上、92.5%以上、93%以上、93.5%以上、94%以上、94.5%以上、95%以上、95.5%以上、96%以上、96.5%以上、97%以上、97.5%以上、98%以上、98.5%以上、99%以上、または99.5%以上。さらに、または代わりに、このような活物質のうちの1つ以上は、次の個別濃度または合同濃度(例えば溶媒を用いない乾燥重量基準)で、電極に存在し得る:約99.5%以下、99%以下、98.5%以下、98%以下、97.5%以下、97%以下、96.5%以下、96%以下、95.5%以下、95%以下、94.5%以下、94%以下、93.5%以下、93%以下、92.5%以下、92%以下、91.5%以下、91%以下、90.5%以下、90%以下、89.5%以下、89%以下、88.5%以下、88%以下、87.5%以下、87%以下、86.5%以下、86%以下、85.5%以下、85%以下、84.5%以下、84%以下、83.5%以下、83%以下、82.5%以下、82%以下、81.5%以下、81%以下、80.5%以下、80%以下、79.5%以下、79%以下、78.5%以下、78%以下、77.5%以下、77%以下、76.5%以下、76%以下、75.5%以下、75%以下、74.5%以下、74%以下、73.5%以下、73%以下、72.5%以下、72%以下、71.5%以下、71%以下、70.5%以下、70%以下、69%以下、68%以下、67%以下、66%以下、65%以下、64%以下、63%以下、62%以下、61%以下、60%以下、59%以下、58%以下、57%以下、56%以下、55%以下、54%以下、53%以下、52%以下、51%以下、または50%以下。このような活物質のうちの1つ以上は、1つ以上の他の材料(例えば本明細書で説明される1つ以上の他の電極材料及びそれらの濃度)と併せて、このような濃度で電極に存在し得る。
前述の活物質は、例えば粒子の10%が約11μm、10μm、9μm、8μm、7μm、6μm、5μm、または4μmより小さくなるような粒径分布を有し得る。活物質は、このような粒径分布を、例えば粒子の50%が約16μm、15μm、14μm、13μm、12μm、11μm、10μm、または9μmより小さい粒径分布と併せて有し得る。活物質は、このような粒径分布を、例えば粒子の90%が約31μm、30μm、29μm、28μm、27μm、26μm、25μm、24μm、23μm、22μm、21μm、20μm、19μm、18μm、17μm、16μm、15μm、または14μmより小さい粒径分布と併せて有し得る。一実施形態において、活物質は、粒子の10%が約6.8μmより小さく、粒子の50%が約11.6μmより小さく、粒子の90%が約19.3μmより小さい特徴を有する粒径分布を有し得る。活物質は、所与のタップ密度を有し得る(例えば約1.5グラム/立方センチメートル(g/cm)以下、1.4g/cm以下、1.3g/cm以下、1.2g/cm以下、1.1g/cm以下、1g/cm以下、0.9g/cm以下、0.8g/cm以下、0.7g/cm以下、0.6g/cm以下、または0.5g/cm以下のタップ密度)。一実施形態において、活物質は、約0.99g/cm以下のタップ密度を有し得る。活物質は、所与の比表面積を有し得る(例えば約1m/g以上、1.5m/g以上、2m/g以上、2.5m/g以上、3m/g以上、3.5m/g以上、4m/g以上、4.5m/g以上、5m/g以上、5.5m/g以上、6m/g以上、6.5m/g以上、または7m/g以上)。一実施形態において、活物質は、少なくとも約3.8m/gの比表面積を有し得る。活物質は、所与の第1の容量または第1の放電容量を有し得る。活物質は、少なくとも約320mAh/g、325mAh/g、330mAh/g、335mAh/g、340mAh/g、345mAh/g、350mAh/g、351mAh/g、352mAh/g、353mAh/g、354mAh/g、355mAh/g、356mAh/g、357mAh/g、358mAh/g、359mAh/g、360mAh/g、361mAh/g、362mAh/g、363mAh/g、364mAh/g、365mAh/g、366mAh/g、367mAh/g、368mAh/g、369mAh/g、370mAh/g、371mAh/g、372mAh/g、373mAh/g、374mAh/g、375mAh/g、376mAh/g、377mAh/g、378mAh/g、379mAh/g、380mAh/g、385mAh/g、390mAh/g、395mAh/g、または400mAh/gの第1の容量または第1の放電容量を有し得る。一実施形態において、活物質は、少なくとも約364.9mAh/gの第1の容量を有し得る。活物質は、所与の効率または第1の放電効率を有し得る。活物質は、少なくとも約80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%、91.5%、92%、92.5%、93%、93.5%、94%、94.5%、95%、95.5%、96%、96.5%、97%、97.5%、98%、98.5%、または99%の効率または第1の放電効率を有し得る。一実施形態において、活物質は、少なくとも約94.5%の効率を有し得る。活物質は、所与の濡れ性を有し得る(例えば少なくとも約80秒(s)、82s、84s、86s、88s、90s、92s、94s、96s、98s、100s、105s、110s、または115sの表面湿潤時間)。一実施形態において、活物質は、少なくとも約92sの濡れ性を有し得る。活物質は、所与の粉末導電率を有し得る(例えば少なくとも約250ジーメンス/センチメートル(S/cm)、255S/cm、260S/cm、265S/cm、270S/cm、275S/cm、280S/cm、285S/cm、290S/cm、295S/cm、300S/cm、305S/cm、310S/cm、315S/cm、320S/cm、325S/cm、330S/cm、335S/cm、340S/cm、345S/cm、350S/cm、355S/cm、360S/cm、365S/cm、または370S/cm)。一実施形態において、活物質は、少なくとも約340S/cmの粉末導電率を有し得る。活物質は、所与の結晶方位を有し得る。活物質は、前述の粒径分布、タップ密度、比表面積、ペレット密度、第1の容量、効率、または第1の放電効率、濡れ性、粉末導電率、及び他の特性(例えば結晶方位)のうちの1つ以上の任意の組み合わせを有し得る。
電極(例えばLIBの負極)は、導電性添加剤(複数可)を含み得る。導電性添加剤は、例えば、導電性炭素を含み得る。導電性添加剤の例としては、黒色炭素(例えばアセチレンブラック、ファーネスブラック、または他の炭素類)、気相成長炭素繊維、炭素ナノチューブ、またはこれらの任意の組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定されない。このような導電性添加剤のうちの1つ以上は、次の個別濃度または合同濃度(例えば溶媒を用いない乾燥重量基準)で、電極に存在し得る:約0.1%~0.5%、0.1%~1%、0.1%~1.5%、0.1%~2%、0.1%~2.5%、0.1%~3%、0.1%~3.5%、0.1%~4%、0.1%~4.5%、0.1%~5%、0.1%~5.5%、0.1%~6%、0.1%~6.5%、0.1%~7%、0.1%~7.5%、0.1%~8%、0.1%~8.5%、0.1%~9%、0.1%~9.5%、0.1%~10%、0.5%~1%、0.5%~1.5%、0.5%~2%、0.5%~2.5%、0.5%~3%、0.5%~3.5%、0.5%~4%、0.5%~4.5%、0.5%~5%、0.5%~5.5%、0.5%~6%、0.5%~6.5%、0.5%~7%、0.5%~7.5%、0.5%~8%、0.5%~8.5%、0.5%~9%、0.5%~9.5%、0.5%~10%、1%~1.5%、1%~2%、1%~2.5%、1%~3%、1%~3.5%、1%~4%、1%~4.5%、1%~5%、1%~5.5%、1%~6%、1%~6.5%、1%~7%、1%~7.5%、1%~8%、1%~8.5%、1%~9%、1%~9.5%、1%~10%、1.5%~2%、1.5%~2.5%、1.5%~3%、1.5%~3.5%、1.5%~4%、1.5%~4.5%、1.5%~5%、1.5%~5.5%、1.5%~6%、1.5%~6.5%、1.5%~7%、1.5%~7.5%、1.5%~8%、1.5%~8.5%、1.5%~9%、1.5%~9.5%、1.5%~10%、2%~2.5%、2%~3%、2%~3.5%、2%~4%、2%~4.5%、2%~5%、2%~5.5%、2%~6%、2%~6.5%、2%~7%、2%~7.5%、2%~8%、2%~8.5%、2%~9%、2%~9.5%、2%~10%、2.5%~3%、2.5%~3.5%、2.5%~4%、2.5%~4.5%、2.5%~5%、2.5%~5.5%、2.5%~6%、2.5%~6.5%、2.5%~7%、2.5%~7.5%、2.5%~8%、2.5%~8.5%、2.5%~9%、2.5%~9.5%、2.5%~10%、3%~3.5%、3%~4%、3%~4.5%、3%~5%、3%~5.5%、3%~6%、3%~6.5%、3%~7%、3%~7.5%、3%~8%、3%~8.5%、3%~9%、3%~9.5%、3%~10%、3.5%~4%、3.5%~4.5%、3.5%~5%、3.5%~5.5%、3.5%~6%、3.5%~6.5%、3.5%~7%、3.5%~7.5%、3.5%~8%、3.5%~8.5%、3.5%~9%、3.5%~9.5%、3.5%~10%、4%~4.5%、4%~5%、4%~5.5%、4%~6%、4%~6.5%、4%~7%、4%~7.5%、4%~8%、4%~8.5%、4%~9%、4%~9.5%、4%~10%、4.5%~5%、4.5%~5.5%、4.5%~6%、4.5%~6.5%、4.5%~7%、4.5%~7.5%、4.5%~8%、4.5%~8.5%、4.5%~9%、4.5%~9.5%、4.5%~10%、5%~5.5%、5%~6%、5%~6.5%、5%~7%、5%~7.5%、5%~8%、5%~8.5%、5%~9%、5%~9.5%、5%~10%、5.5%~6%、5.5%~6.5%、5.5%~7%、5.5%~7.5%、5.5%~8%、5.5%~8.5%、5.5%~9%、5.5%~9.5%、5.5%~10%、6%~6.5%、6%~7%、6%~7.5%、6%~8%、6%~8.5%、6%~9%、6%~9.5%、6%~10%、6.5%~7%、6.5%~7.5%、6.5%~8%、6.5%~8.5%、6.5%~9%、6.5%~9.5%、6.5%~10%、7%~7.5%、7%~8%、7%~8.5%、7%~9%、7%~9.5%、7%~10%、7.5%~8%、7.5%~8.5%、7.5%~9%、7.5%~9.5%、7.5%~10%、8%~8.5%、8%~9%、8%~9.5%、8%~10%、8.5%~9%、8.5%~9.5%、8.5%~10%、9%~9.5%、9%~10%、または9.5%~10%。このような導電性添加剤のうちの1つ以上は、次の個別濃度または合同濃度(例えば溶媒を用いない乾燥重量基準)で、電極に存在し得る:約0.1%以上、0.5%以上、1%以上、1.5%以上、2%以上、2.5%以上、2.5%以上、3%以上、3.5%以上、4%以上、4.5%以上、5%以上、5.5%以上、6%以上、6.5%以上、7%以上、7.5%以上、8%以上、8.5%以上、9%以上、9.5%以上、または10%以上。さらに、または代わりに、このような導電性添加剤のうちの1つ以上は、次の個別濃度または合同濃度(例えば溶媒を用いない乾燥重量基準)で、電極に存在し得る:約10%以下、9.5%以下、9%以下、8.5%以下、8%以下、7.5%以下、7%以下、6.5%以下、6%以下、5.5%以下、5%以下、4.5%以下、4%以下、3.5%以下、3%以下、2.5%以下、2%以下、1.5%以下、1%以下、0.5%以下、または0.1%以下。このような導電性添加剤のうちの1つ以上は、1つ以上の他の材料(例えば本明細書で説明される1つ以上の他の電極材料及びそれらの濃度)と併せて、このような濃度で電極に存在し得る。
前述の導電性添加剤は、所与の導電率を有し得る。導電性添加剤は、少なくとも約5S/cm、6S/cm、7S/cm、8S/cm、9S/cm、10S/cm、15S/cm、20S/cm、30S/cm、35S/cm、40S/cm、45S/cm、50S/cm、55S/cm、60S/cm、または65S/cmの電気伝導率を有し得る。導電性添加剤は、粉末であり得る。いくつかの実施形態において、粉末は最初に圧縮され得る(例えば50%または100%圧縮)。導電性添加剤は、所与の表面積を有し得る。導電性添加剤は、少なくとも約10m/g、15m/g、20m/g、25m/g、30m/g、35m/g、40m/g、45m/g、50m/g、55m/g、60m/g、65m/g、または70m/gの表面積(例えばASTM D3037-89試験方法により測定される、例えばブルナウアー-エメット-テラー(BET)窒素表面積)を有し得る。導電性添加剤は、所与の密度を有し得る。導電性添加剤は、少なくとも約100キログラム/立方メートル(kg/m)、110kg/m、120kg/m、130kg/m、140kg/m、150kg/m、160kg/m、170kg/m、180kg/m、200kg/m、210kg/m、220kg/m、230kg/m、240kg/m、または250kg/mの密度(例えば好適な試験方法により測定される袋の中)を有し得る。
本開示の炭素系材料は、活物質として、導電性添加剤として、及び/またはバインダーとして、電極で使用され得る。特定の実施形態において、電極における本開示の炭素系材料の使用により、電極における活物質(複数可)の向上した利用が可能になり得る。例えば、従来のLIBでは、電極の大部分は活性ではあり得ず、パーコレーション閾値に達することを可能にするためには、大量の導電性添加剤(例えば黒色炭素)が加えられる必要があり得る。一例では、リチウムイオンバッテリーの正極における(例えばLFPにおける)黒色炭素のパーコレーション閾値は、約10~15wt%である。よって、パーコレーション閾値に達するために、大量の導電性添加剤(例えば約10~15wt%の黒色炭素)が電極に加えられる必要があり得、これにより、提供され得る活物質の量は減少する。閾値は、正極の活物質における粒子のサイズ及びアスペクト比に依存し得る(例えば金属酸化物は、約2ミクロン~10ミクロンの直径を有する球状粒子を形成し得る)。黒色炭素(または他の導電性添加剤)の代わりに本開示の炭素系材料が使用される場合、パーコレーション閾値は大幅に低くなり得る(例えば少なくとも約2倍、3倍、4倍、5倍、またはそれ以上の倍数で)。パーコレーション閾値のこのような低減は、炭素系材料が単独で、または1つ以上の他の導電性添加剤と併せて(例えば炭素系材料が取って代わる導電性添加剤のうちのいくつかと併せて)使用される場合に、もたらされ得る。本開示の炭素系材料は、他の導電性添加剤を完全に置き換えるために使用され得る。このような場合、パーコレーション閾値は存在してもしなくてもよい。本開示の炭素系材料を含まない、実質的に同じ導電率(例えば電気伝導率)を有する電極と比較した場合に、本開示の炭素系材料の使用(単独で、または1つ以上の他の導電性添加剤と併せて)は、活物質が、少なくとも約5%、10%、15%、20%、または25%(例えば重量基準)多く電極に包含されることを可能にし得る。本明細書で説明される炭素系網状組織による性能の向上は、その組成、形態、及び/または分布に起因し得る。例えば、炭素系材料は、単位重量あたり、より高い導電率を有し得る。炭素系材料は、単位重量あたり、より高い導電率を有し、バインダーとして機能し得る。いくつかの実施形態において、本明細書の他の箇所で説明されるように、本明細書で説明される炭素系材料は、PCSを形成し得る。本開示の炭素系材料内の炭素は、多孔質網状組織を形成し得る。本開示の炭素系材料の少なくとも一部は、非sp2炭素を含み得る。
本開示の炭素系材料(例えばPCS)は、次の濃度(例えば溶媒を用いない乾燥重量基準)で、電極(例えばLIBの正極)に存在し得る:約0.01%~0.05%、0.01%~0.1%、0.01%~0.5%、0.01%~1%、0.01%~2%、0.01%~3%、0.01%~4%、0.01%~5%、0.01%~6%、0.01%~7%、0.01%~8%、0.01%~9%、0.01%~10%、0.01%~11%、0.01%~12%、0.01%~13%、0.01%~14%、0.01%~15%、0.01%~16%、0.01%~17%、0.01%~18%、0.01%~19%、0.01%~20%、0.01%~25%、0.01%~30%、0.01%~35%、0.01%~40%、0.05%~0.1%、0.05%~0.5%、0.05%~1%、0.05%~2%、0.05%~3%、0.05%~4%、0.05%~5%、0.05%~6%、0.05%~7%、0.05%~8%、0.05%~9%、0.05%~10%、0.05%~11%、0.05%~12%、0.05%~13%、0.05%~14%、0.05%~15%、0.05%~16%、0.05%~17%、0.05%~18%、0.05%~19%、0.05%~20%、0.05%~25%、0.05%~30%、0.05%~35%、0.05%~40%、0.1%~0.5%、0.1%~1%、0.1%~2%、0.1%~3%、0.1%~4%、0.1%~5%、0.1%~6%、0.1%~7%、0.1%~8%、0.1%~9%、0.1%~10%、0.1%~11%、0.1%~12%、0.1%~13%、0.1%~14%、0.1%~15%、0.1%~16%、0.1%~17%、0.1%~18%、0.1%~19%、0.1%~20%、0.1%~25%、0.1%~30%、0.1%~35%、0.1%~40%、0.5%~1%、0.5%~2%、0.5%~3%、0.5%~4%、0.5%~5%、0.5%~6%、0.5%~7%、0.5%~8%、0.5%~9%、0.5%~10%、0.5%~11%、0.5%~12%、0.5%~13%、0.5%~14%、0.5%~15%、0.5%~16%、0.5%~17%、0.5%~18%、0.5%~19%、0.5%~20%、0.5%~25%、0.5%~30%、0.5%~35%、0.5%~40%、1%~2%、1%~3%、1%~4%、1%~5%、1%~6%、1%~7%、1%~8%、1%~9%、1%~10%、1%~11%、1%~12%、1%~13%、1%~14%、1%~15%、1%~16%、1%~17%、1%~18%、1%~19%、1%~20%、1%~25%、1%~30%、1%~35%、1%~40%、2%~3%、2%~4%、2%~5%、2%~6%、2%~7%、2%~8%、2%~9%、2%~10%、2%~11%、2%~12%、2%~13%、2%~14%、2%~15%、2%~16%、2%~17%、2%~18%、2%~19%、2%~20%、2%~25%、2%~30%、2%~35%、2%~40%、3%~4%、3%~5%、3%~6%、3%~7%、3%~8%、3%~9%、3%~10%、3%~11%、3%~12%、3%~13%、3%~14%、3%~15%、3%~16%、3%~17%、3%~18%、3%~19%、3%~20%、3%~25%、3%~30%、3%~35%、3%~40%、4%~5%、4%~6%、4%~7%、4%~8%、4%~9%、4%~10%、4%~11%、4%~12%、4%~13%、4%~14%、4%~15%、4%~16%、4%~17%、4%~18%、4%~19%、4%~20%、4%~25%、4%~30%、4%~35%、4%~40%、5%~6%、5%~7%、5%~8%、5%~9%、5%~10%、5%~11%、5%~12%、5%~13%、5%~14%、5%~15%、5%~16%、5%~17%、5%~18%、5%~19%、5%~20%、5%~25%、5%~30%、5%~35%、5%~40%、6%~7%、6%~8%、6%~9%、6%~10%、6%~11%、6%~12%、6%~13%、6%~14%、6%~15%、6%~16%、6%~17%、6%~18%、6%~19%、6%~20%、6%~25%、6%~30%、6%~35%、6%~40%、7%~8%、7%~9%、7%~10%、7%~11%、7%~12%、7%~13%、7%~14%、7%~15%、7%~16%、7%~17%、7%~18%、7%~19%、7%~20%、7%~25%、7%~30%、7%~35%、7%~40%、8%~9%、8%~10%、8%~11%、8%~12%、8%~13%、8%~14%、8%~15%、8%~16%、8%~17%、8%~18%、8%~19%、8%~20%、8%~25%、8%~30%、8%~35%、8%~40%、9%~10%、9%~11%、9%~12%、9%~13%、9%~14%、9%~15%、9%~16%、9%~17%、9%~18%、9%~19%、9%~20%、9%~25%、9%~30%、9%~35%、9%~40%、10%~11%、10%~12%、10%~13%、10%~14%、10%~15%、10%~16%、10%~17%、10%~18%、10%~19%、10%~20%、10%~25%、10%~30%、10%~35%、10%~40%、11%~12%、11%~13%、11%~14%、11%~15%、11%~16%、11%~17%、11%~18%、11%~19%、11%~20%、11%~25%、11%~30%、11%~35%、11%~40%、12%~13%、12%~14%、12%~15%、12%~16%、12%~17%、12%~18%、12%~19%、12%~20%、12%~25%、12%~30%、12%~35%、12%~40%、13%~14%、13%~15%、13%~16%、13%~17%、13%~18%、13%~19%、13%~20%、13%~25%、13%~30%、13%~35%、13%~40%、14%~15%、14%~16%、14%~17%、14%~18%、14%~19%、14%~20%、14%~25%、14%~30%、14%~35%、14%~40%、15%~16%、15%~17%、15%~18%、15%~19%、15%~20%、15%~25%、15%~30%、15%~35%、15%~40%、16%~17%、16%~18%、16%~19%、16%~20%、16%~25%、16%~30%、16%~35%、16%~40%、17%~18%、17%~19%、17%~20%、17%~25%、17%~30%、17%~35%、17%~40%、18%~19%、18%~20%、18%~25%、18%~30%、18%~35%、18%~40%、19%~20%、19%~25%、19%~30%、19%~35%、19%~40%、20%~25%、20%~30%、20%~35%、20%~40%、25%~30%、25%~35%、25%~40%、30%~35%、30%~40%、または35%~40%。炭素系材料は、次の濃度(例えば溶媒を用いない乾燥重量基準)で、電極に存在し得る:約0.01%以上、0.05%以上、0.1%以上、0.5%以上、1%以上、1.5%以上、2%以上、2.5%以上、3%以上、3.5%以上、4%以上、4.5%以上、5%以上、5.5%以上、6%以上、6.5%以上、7%以上、7.5%以上、8%以上、8.5%以上、9%以上、9.5%以上、10%以上、10.5%以上、11%以上、11.5%以上、12%以上、12.5%以上、13%以上、13.5%以上、14%以上、14.5%以上、15%以上、15.5%以上、16%以上、16.5%以上、17%以上、17.5%以上、18%以上、18.5%以上、19%以上、19.5%以上、20%以上、21%以上、22%以上、23%以上、24%以上、25%以上、26%以上、27%以上、28%以上、29%以上、30%以上、31%以上、32%以上、33%以上、34%以上、35%以上、36%以上、37%以上、38%以上、39%以上、または40%以上。さらに、または代わりに、炭素系材料は、次の濃度(例えば溶媒を用いない乾燥重量基準)で、電極に存在し得る:約40%以下、39%以下、38%以下、37%以下、36%以下、35%以下、34%以下、33%以下、32%以下、31%以下、30%以下、29%以下、28%以下、27%以下、26%以下、25%以下、24%以下、23%以下、22%以下、21%以下、20%以下、19.5%以下、19%以下、18.5%以下、18%以下、17.5%以下、17%以下、16.5%以下、16%以下、15.5%以下、15%以下、14.5%以下、14%以下、13.5%以下、13%以下、12.5%以下、12%以下、11.5%以下、11%以下、10.5%以下、10%以下、9.5%以下、9%以下、8.5%以下、8%以下、7.5%以下、7%以下、6.5%以下、6%以下、5.5%以下、5%以下、4.5%以下、4%以下、3.5%以下、3%以下、2.5%以下、2%以下、1.5%以下、1%以下、0.5%以下、0.1%以下、0.05%以下、または0.01%以下。炭素系材料は、1つ以上の他の材料(例えば本明細書で説明される1つ以上の他の電極材料及びそれらの濃度)と併せて、このような濃度で電極に存在し得る。
特定の実施形態において、本開示の炭素系材料(例えばPCS)は、次の濃度(例えば重量基準)で、電極(例えばスーパーキャパシタの電極)に存在し得る:約0.01%以上、0.05%以上、0.1%以上、0.5%以上、1%以上、1.5%以上、2%以上、2.5%以上、3%以上、3.5%以上、4%以上、4.5%以上、5%以上、5.5%以上、6%以上、6.5%以上、7%以上、7.5%以上、8%以上、8.5%以上、9%以上、9.5%以上、10%以上、10.5%以上、11%以上、11.5%以上、12%以上、12.5%以上、13%以上、13.5%以上、14%以上、14.5%以上、15%以上、15.5%以上、16%以上、16.5%以上、17%以上、17.5%以上、18%以上、18.5%以上、19%以上、19.5%以上、20%以上、25%以上、30%以上、35%以上、40%以上、45%以上、50%以上、60%以上、65%以上、70%以上、75%以上、80%以上、85%以上、90%以上、または95%以上。
エネルギー蓄積デバイスの形成方法
本開示のエネルギー蓄積デバイスは、電極、セパレータ(複数可)、電解質、及び包装形態を含み得る。このような構成要素は、異なる方法で、製造され、組み立てられ得る。特定の実施形態では、個々の構成要素が製造され、後で組み立てられ得る。いくつかの実施形態において、構成要素は、巻き込みまたは回転により組み立てられ得る。(例えば図9及び図20を参照)。例えば、バッテリーセルを作る方法は、セパレータの第1のシートを用意することと、セパレータの第1のシート上に正極のシート(例えば本開示の炭素系材料を含む)を配置することと、正極のシート上にセパレータの第2のシートを配置することと、セパレータの第2のシート上に負極のシート(例えばグラファイトを含む)を配置することと、シートを回転させてバッテリーセル(巻込型セル)を形成することとを含み得る。いくつかの実施形態において、構成要素は、積層することにより組み立てられ得る(例えば図18及び図19参照)。
図2は、本開示の炭素系材料を含むバッテリーの処方を得て処理を行うプロセスの一例を概略的に示す。処方は、電極混合物(例えばカソード混合物)の少なくとも一部を含み得る。特定の実施形態において、処方は、電極混合物(例えばカソード混合物全体)の全成分を含み得る。特定の実施形態において、処方は、スラリーであり得る、またはスラリーを形成し得る。プロセスは、バインダー201及び溶媒202を用意することを含み得る。バインダー201と溶媒202は、反応器203内で化合され得る。反応器203は、所与の温度(例えば少なくとも約90℃)に加熱され得る。プロセスは、リチウム化金属化合物(例えばリチウム化金属酸化物またはリン酸塩)204と、炭素系材料(例えばPCS)205とをもたらすことを含み得る。混合器206は、反応器203から材料の少なくとも一部(例えば加熱されたバインダー及び加熱され溶媒)と、リチウム化金属化合物(例えばリチウム化金属酸化物またはリン酸塩)204と、炭素系材料(例えばPCS)205とを受け取り得る。混合器206は、スラリー207(例えば混合器内の成分の混合物を含む)を産出し得る。スラリー207は、ロールコーティング及び乾燥208、その後ロールプレス210により、処理され得る。次に、プロセスは、切断211と、金属タブの適用212を含み得る。プロセスはさらに、巻き込み213、続いてネッキング214を含み得る。プロセスはさらに、電解質の追加215を含み得る。最後に、プロセスは、セルクリンピング216を含み得る。
あるいは、いくつかの実施形態において、バインダー201、溶媒202、リチウム化金属化合物204、炭素系材料205、及び/または任意の他の電極成分のうちの少なくとも一部は、混ぜ合わされてもよい。例えば、これらの成分またはこれらの成分の部分集合は、全て混合器206(例えば加熱され得る)に直接供給されてもよい。
図25は、ロールコーティングの例示的な装置を実例として示し、スロットダイ2501は、フィルム2503がローラー2504の上を通る時に、スラリー2502をフィルム2503上に積み重ねる。
図3~7は、バッテリー電極(複数可)の処理の例を示す。このような処理は、1つ以上のプロセス(処理)ステップ(例えば図2のステップ208)を含み得る。プロセス(処理)は、図3に示されるような大規模なロールツーロール処理を用いて、スラリー(例えば、炭素系材料、例を挙げるとPCSを含むスラリー)で基材をコーティングすることを含み得る。基材(例えば導電性の場合)は、電極集電体として機能し得る。いくつかの実施形態において、プロセス(処理)は、アルミニウムホイルを基材として使用することを含み得る。アルミニウムホイルは、集電体を形成し得る。
いくつかの実施形態において、活物質は、約20%~約75%の濃度でスラリー中に存在する。いくつかの実施形態において、活物質は、少なくとも約20%の濃度でスラリー中に存在する。いくつかの実施形態において、活物質は、最大約75%の濃度でスラリー中に存在する。いくつかの実施形態において、活物質は、次の濃度でスラリー中に存在する:約20%~約25%、約20%~約30%、約20%~約35%、約20%~約40%、約20%~約45%、約20%~約50%、約20%~約55%、約20%~約60%、約20%~約65%、約20%~約70%、約20%~約75%、約25%~約30%、約25%~約35%、約25%~約40%、約25%~約45%、約25%~約50%、約25%~約55%、約25%~約60%、約25%~約65%、約25%~約70%、約25%~約75%、約30%~約35%、約30%~約40%、約30%~約45%、約30%~約50%、約30%~約55%、約30%~約60%、約30%~約65%、約30%~約70%、約30%~約75%、約35%~約40%、約35%~約45%、約35%~約50%、約35%~約55%、約35%~約60%、約35%~約65%、約35%~約70%、約35%~約75%、約40%~約45%、約40%~約50%、約40%~約55%、約40%~約60%、約40%~約65%、約40%~約70%、約40%~約75%、約45%~約50%、約45%~約55%、約45%~約60%、約45%~約65%、約45%~約70%、約45%~約75%、約50%~約55%、約50%~約60%、約50%~約65%、約50%~約70%、約50%~約75%、約55%~約60%、約55%~約65%、約55%~約70%、約55%~約75%、約60%~約65%、約60%~約70%、約60%~約75%、約65%~約70%、約65%~約75%、または約70%~約75%。いくつかの実施形態において、活物質は、約20%、約25%、約30%、約35%、約40%、約45%、約50%、約55%、約60%、約65%、約70%、または約75%の濃度でスラリー中に存在する。
いくつかの実施形態において、バインダーは、約0.2%~約10%の濃度でスラリー中に存在する。いくつかの実施形態において、バインダーは、少なくとも約0.2%の濃度でスラリー中に存在する。いくつかの実施形態において、バインダーは、最大約10%の濃度でスラリー中に存在する。いくつかの実施形態において、バインダーは、次の濃度でスラリー中に存在する:約0.2%~約0.5%、約0.2%~約0.75%、約0.2%~約1%、約0.2%~約2%、約0.2%~約3%、約0.2%~約4%、約0.2%~約5%、約0.2%~約6%、約0.2%~約7%、約0.2%~約8%、約0.2%~約10%、約0.5%~約0.75%、約0.5%~約1%、約0.5%~約2%、約0.5%~約3%、約0.5%~約4%、約0.5%~約5%、約0.5%~約6%、約0.5%~約7%、約0.5%~約8%、約0.5%~約10%、約0.75%~約1%、約0.75%~約2%、約0.75%~約3%、約0.75%~約4%、約0.75%~約5%、約0.75%~約6%、約0.75%~約7%、約0.75%~約8%、約0.75%~約10%、約1%~約2%、約1%~約3%、約1%~約4%、約1%~約5%、約1%~約6%、約1%~約7%、約1%~約8%、約1%~約10%、約2%~約3%、約2%~約4%、約2%~約5%、約2%~約6%、約2%~約7%、約2%~約8%、約2%~約10%、約3%~約4%、約3%~約5%、約3%~約6%、約3%~約7%、約3%~約8%、約3%~約10%、約4%~約5%、約4%~約6%、約4%~約7%、約4%~約8%、約4%~約10%、約5%~約6%、約5%~約7%、約5%~約8%、約5%~約10%、約6%~約7%、約6%~約8%、約6%~約10%、約7%~約8%、約7%~約10%、または約8%~約10%。いくつかの実施形態において、バインダーは、約0.2%、約0.5%、約0.75%、約1%、約2%、約3%、約4%、約5%、約6%、約7%、約8%、または約10%の濃度でスラリー中に存在する。
いくつかの実施形態において、溶媒は、約5%~約80%の濃度でスラリー中に存在する。いくつかの実施形態において、溶媒は、少なくとも約5%の濃度でスラリー中に存在する。いくつかの実施形態において、溶媒は、最大約80%の濃度でスラリー中に存在する。いくつかの実施形態において、溶媒は、次の濃度でスラリー中に存在する:約5%~約10%、約5%~約15%、約5%~約20%、約5%~約25%、約5%~約30%、約5%~約35%、約5%~約40%、約5%~約50%、約5%~約60%、約5%~約70%、約5%~約80%、約10%~約15%、約10%~約20%、約10%~約25%、約10%~約30%、約10%~約35%、約10%~約40%、約10%~約50%、約10%~約60%、約10%~約70%、約10%~約80%、約15%~約20%、約15%~約25%、約15%~約30%、約15%~約35%、約15%~約40%、約15%~約50%、約15%~約60%、約15%~約70%、約15%~約80%、約20%~約25%、約20%~約30%、約20%~約35%、約20%~約40%、約20%~約50%、約20%~約60%、約20%~約70%、約20%~約80%、約25%~約30%、約25%~約35%、約25%~約40%、約25%~約50%、約25%~約60%、約25%~約70%、約25%~約80%、約30%~約35%、約30%~約40%、約30%~約50%、約30%~約60%、約30%~約70%、約30%~約80%、約35%~約40%、約35%~約50%、約35%~約60%、約35%~約70%、約35%~約80%、約40%~約50%、約40%~約60%、約40%~約70%、約40%~約80%、約50%~約60%、約50%~約70%、約50%~約80%、約60%~約70%、約60%~約80%、または約70%~約80%。いくつかの実施形態において、溶媒は、約5%、約10%、約15%、約20%、約25%、約30%、約35%、約40%、約50%、約60%、約70%、または約80%の濃度でスラリー中に存在する。
プロセス(処理)は、図4に示されるように、スラリー(例えば処方のスラリー)をコーティングするために、巻かれたアルミニウムホイルを展開することから始まり得る。図5は、アルミニウムホイル上にスラリーがコーティングされている様子の拡大図の一例を示す(スラリーは黒色である)。コーティングされたスラリーは、フィルムを形成し得る。プロセス(処理)は、コーティングされたフィルムを乾燥することを含み得る。図6は、インライン加熱オーブンを用いて120℃で乾燥した後の電極のコーティングされたフィルム(例えば、炭素系材料、例を挙げるとPCSを含むフィルム)の一例を示す。プロセス(処理)は、アルミニウムホイルをコーティング完了後に巻き戻すことを含み得る。図7は、アルミニウムホイルを、炭素系材料(例えばPCS)でコーティングした後に巻き戻す一例を示す。
バッテリー(例えばLFPベースのセル)の製造プロセスは、図10に示される通りであり得る。正極(放電中のカソード)は、PCS/LFPを含むカソード材料1001で調製され得る。カソード材料1001の混合1002に続いて、アルミニウムホイル1003上にコーティング及び乾燥1004が行われ得る。コーティングされたホイルに対し、切断1005及びロールプレス1006の処理が行われ得る。負極(放電中のアノード)は、グラファイトを含むアノード材料1011で調製され得る。アノード材料1011の混合1012に続いて、銅ホイル1013上にコーティング及び乾燥1014が行われ得る。コーティングされたホイルに対し、切断1015及びロールプレス1016の処理が行われ得る。
その後、セパレータ1021が、正極及び負極と統合され得る(例えばこれらの間に配置され得る)。次に、プロセスは、正極、負極、及びセパレータの巻き込み1022を含み得る。巻かれたロールは、缶1024内に配置され、続いて巻き込み及びネッキング1023が行われ得る。次に、真空乾燥1032が行われ、続いて電解質1034の充填1033が行われ得る。上部缶1035を用いて、密封1036が行われ得る。ステップ1032、1033、及び1036は、乾燥室1031にて行われ得る。いくつかの実施形態において、電解質1034及び上部缶1035は、乾燥室環境で準備または保管され得る。最後に、バッテリーは、ラベル貼付け及び試験1041に送られ得る。
バッテリー(例えばNCAベースのセル)の製造プロセスは、図14に示される通りであり得る。正極(放電中のカソード)は、PCS/NCAを含むカソード材料1401で調製され得る。正極材料の混合1402に続いて、アルミニウムホイル1403上にコーティング及び乾燥1404が行われ得る。コーティングされたホイルに対し、切断1405及びロールプレス1406の処理が行われ得る。負極(放電中のアノード)は、グラファイトを含むアノード材料1411で調製され得る。アノード材料1411の混合1412に続いて、銅ホイル1413上にコーティング及び乾燥1414が行われ得る。コーティングされたホイルに対し、切断1415及びロールプレス1416の処理が行われ得る。
その後、セパレータ1421が、正極及び負極と統合され得る(例えばこれらの間に配置され得る)。次に、プロセスは、正極、負極、及びセパレータの巻き込み1422を含み得る。巻かれたロールは、缶1424内に配置され、続いて巻き込み及びネッキング1423が行われ得る。次に、真空乾燥1432が行われ、続いて電解質1434の充填1433が行われ得る。上部缶1435を用いて、密封1436が行われ得る。ステップ1432、1433、及び1436は、乾燥室1431にて行われ得る。いくつかの実施形態において、電解質1434及び上部缶1435は、乾燥室環境で準備または保管され得る。最後に、バッテリーは、ラベル貼付け及び試験1441に送られ得る。
いくつかの実施形態において、バッテリー(例えばNMCベースセル)の組み立てプロセスは、図18~20に示される通りであり得る。プロセスは、積層(図18~19)、及び/または巻き込みもしくは回転(図20)を含み得る。例えば、バッテリーは、積層または巻き込みにより組み立てられ得る。
図18は、セル(例えばNMCベースのセル)の積層の鳥瞰図である。組み立ては、冶具1807上で行われ得る。組み立ては、基材1800(例えば木質基材)上で行われ得る。金属棒1801は、アルミニウムホイル集電体1803を有する正極1802と、セパレータ1804と、銅ホイル集電体1806を有する負極1805との組み立てを保持し得る。正極1802及びアルミニウムホイル集電体1803は、本明細書の他の箇所で(例えば図2~7、図10、及び図14に関連して)説明されるように形成され得る(少なくとも部分的に)。負極1805及び銅ホイル集電体1806は、本明細書の他の箇所で(例えば図2~7、図10、及び図14に関連して)説明されるように形成され得る(少なくとも部分的に)。
図19は、セル(例えばNMCベースのセル)の積層の断面図である。組み立ては、冶具1907上で行われ得る。組み立ては、基材1900(例えば木質基材)上で行われ得る。セパレータ1901が最初に敷かれ、これによりセパレータの第1の層が作られ得る。セパレータは、図19に示されるように巻きが展開され、冶具により適切な位置に保持され得る。正極(例えば正極集電体として機能するアルミニウムホイルを備える、またはこれに接合された正極)1902は、セパレータの第1の層1901の上に配置され得る(図左)。次に、セパレータは正極1902の上に折り重ねられて、セパレータの第2の層が作られ得、負極(例えば負極集電体として機能する銅ホイルを備える、またはこれに接合された負極)1912は、セパレータの第2の層1911の上に配置され得る(図右)。負極及び正極(例えば集電体を含む)は、本明細書の他の箇所で(例えば図2~7、図10、及び図14に関連して)説明されるように形成され得る(少なくとも部分的に)。
図20は、セル(例えばNMCベースのセル)の巻き込みの一例である。セパレータの第1のシート2001と、正極2002と、セパレータの第2のシート2003と、負極2004とを含む積層シートは、軸2000に沿って回転され、セルが形成され得る。負極及び正極(例えば集電体を含む)は、本明細書の他の箇所で(例えば図2~7、図10、及び図14に関連して)説明されるように形成され得る(少なくとも部分的に)。
図2の製造プロセスの1つ以上のステップ、及び/または図3~7の処理ステップのうちの1つ以上は、図11、図15、及び図21に示されるような最終製品(バッテリー)を生産するために使用され得る。
エネルギー蓄積デバイスの性能
市販されているエネルギー蓄積デバイスは、約1000mAhの電荷蓄積容量、1キログラムあたり500~1500ワット(W/kg)の電力密度、及び500サイクルのサイクル安定性を提供し得る。しかしながら、これらの数値をさらに向上させるためには、当技術の幅広い採用、特に、電気自動車及び電力網規模のエネルギー蓄積などの大規模な適用が必要である(例えば電気自動車の価格を引き下げ、清潔で緑豊かな環境に貢献する)。
対照的に、本明細書で提供されるエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリー)は、いくつかの実施形態において、2200または3400mAhを超える容量(例えば電荷蓄積容量)及び約3000W/kgの電力密度を提供し、1000サイクルを超えて使用され得る。このような特徴は、例えば本明細書で説明される炭素系材料の優れた電気的及び機械的特性、本明細書で説明される炭素系材料の非常に広い表面積、またはこれらの組み合わせにより、可能となり得る。本明細書で説明される炭素系材料は、エネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリー)を、より軽量に、より強力に、より効率的に、またはこれらの任意の組み合わせにし得る。
図12は、LFPベースのバッテリーの例示的な性能を示す。図22は、NMCベースのバッテリーの例示的な性能を示す。
図26によると、本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、市販されているLIB(例えば1000または3400mAhの電荷蓄積容量を有するLIB)と比べて、少なくとも約1.5倍、2倍、2.1倍、2.2倍、2.3倍、2.4倍、2.5倍、2.6倍、2.7倍、2.8倍、2.9倍、または3倍の電荷蓄積容量を有し得る。現在市販されている例示的なLIBには、図26によると、パナソニック製のNCR-18650A、NCR-18650B、及びNCR-18650PFのLIB、並びにサムソン製のINR-18650-25RのLIBが含まれる。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、市販されているLIB(例えば500~1500W/kgの電力密度を有するLIB)と比べて、少なくとも約1.5倍、2倍、2.5倍、3倍、3.5倍、4倍、4.5倍、5倍、5.5倍、6倍、6.5倍、7倍、7.5倍、または8倍の電力密度を有し得る。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、市販されているLIB(例えば500または1000サイクルのサイクル安定性またはサイクル寿命を有するLIB)と比べて、少なくとも約1.5倍、2倍、または2.5倍のサイクル安定性またはサイクル寿命を有し得る。例えば、本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、電子デバイス(複数可)を2倍の長さで作動させることができ、競合技術の使用サイクルが500サイクルであることと比べて、1000サイクルを超えて使用することができる。いくつかの実施形態において、本開示のバッテリーは、市販のセルよりはるかに大きい容量を有し得るだけでなく、高出力を提供し、より長く持続し得る。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、市販されているLIB(例えばキログラムあたり90~150ワット時(Wh/kg)のエネルギー密度を有するLIB)と比べて、少なくとも約1.5倍、2倍、または2.5倍のエネルギー密度を有し得る。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、市販の(例えばLIB)セルと比べて、少なくとも約2倍強力であり得る(例えば少なくとも2倍の電荷蓄積容量、少なくとも2倍の電力密度、及び/または少なくとも2倍のサイクル安定性/サイクル寿命)。
本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、次の電荷蓄積容量を有し得る:約750mAh以上、800mAh以上、850mAh以上、950mAh以上、1000mAh以上、1100mAh以上、1200mAh以上、1300mAh以上、1400mAh以上、1500mAh以上、1600mAh以上、1700mAh以上、1800mAh以上、1900mAh以上、2000mAh以上、2100mAh以上、2200mAh以上、2300mAh以上、2400mAh以上、2500mAh以上、2600mAh以上、2700mAh以上、2800mAh以上、2900mAh以上、3000mAh以上、3100mAh以上、3200mAh以上、3300mAh以上、3400mAh以上、3500mAh以上、3600mAh以上、3700mAh以上、3800mAh以上、3900mAh以上、4000mAh以上、4200mAh以上、4600mAh以上、4800mAh以上、または5000mAh以上。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、次の電荷蓄積容量を有し得る:約1000mAh~2500mAh、1000mAh~3000mAh、1000mAh~3500mAh、1000mAh~4000mAh、1100mAh~2500mAh、1100mAh~3000mAh、1100mAh~3500mAh、1100mAh~4000mAh、1200mAh~2500mAh、1200mAh~3000mAh、1200mAh~3500mAh、1200mAh~4000mAh、1300mAh~2500mAh、1300mAh~3000mAh、1300mAh~3500mAh、1300mAh~4000mAh、1400mAh~2500mAh、1400mAh~3000mAh、1400mAh~3500mAh、1400mAh~4000mAh、1500mAh~2500mAh、1500mAh~3000mAh、1500mAh~3500mAh、1500mAh~4000mAh、1600mAh~2500mAh、1600mAh~3000mAh、1600mAh~3500mAh、1600mAh~4000mAh、1700mAh~2500mAh、1700mAh~3000mAh、1700mAh~3500mAh、1700mAh~4000mAh、1800mAh~2500mAh、1800mAh~3000mAh、1800mAh~3500mAh、1800mAh~4000mAh、1900mAh~2500mAh、1900mAh~3000mAh、1900mAh~3500mAh、1900mAh~4000mAh、2000mAh~2500mAh、2000mAh~3000mAh、2000mAh~3500mAh、2000mAh~4000mAh、2500mAh~3000mAh、2500mAh~3500mAh、2500mAh~4000mAh、3000mAh~3500mAh、3000mAh~4000mAh、または3500mAh~4000mAh。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、本明細書で説明される1つ以上の電力密度、エネルギー密度、及び/またはサイクル安定性/サイクル寿命と併せて、このような電荷蓄積容量を有し得る。いくつかの実施形態において、本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、約800mAh~約4,000mAhの蓄積容量を有する。いくつかの実施形態において、本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、少なくとも約1,000mAhの蓄積容量を有する。
本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、約80mAh/g~約800mAh/gの電荷蓄積容量を有し得る。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、少なくとも約80mAh/gの電荷蓄積容量を有し得る。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、最大約800mAh/gの電荷蓄積容量を有し得る。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、次の電荷蓄積容量を有し得る:約80mAh/g~約100mAh/g、約80mAh/g~約150mAh/g、約80mAh/g~約200mAh/g、約80mAh/g~約300mAh/g、約80mAh/g~約400mAh/g、約80mAh/g~約500mAh/g、約80mAh/g~約600mAh/g、約80mAh/g~約700mAh/g、約80mAh/g~約800mAh/g、約100mAh/g~約150mAh/g、約100mAh/g~約200mAh/g、約100mAh/g~約300mAh/g、約100mAh/g~約400mAh/g、約100mAh/g~約500mAh/g、約100mAh/g~約600mAh/g、約100mAh/g~約700mAh/g、約100mAh/g~約800mAh/g、約150mAh/g~約200mAh/g、約150mAh/g~約300mAh/g、約150mAh/g~約400mAh/g、約150mAh/g~約500mAh/g、約150mAh/g~約600mAh/g、約150mAh/g~約700mAh/g、約150mAh/g~約800mAh/g、約200mAh/g~約300mAh/g、約200mAh/g~約400mAh/g、約200mAh/g~約500mAh/g、約200mAh/g~約600mAh/g、約200mAh/g~約700mAh/g、約200mAh/g~約800mAh/g、約300mAh/g~約400mAh/g、約300mAh/g~約500mAh/g、約300mAh/g~約600mAh/g、約300mAh/g~約700mAh/g、約300mAh/g~約800mAh/g、約400mAh/g~約500mAh/g、約400mAh/g~約600mAh/g、約400mAh/g~約700mAh/g、約400mAh/g~約800mAh/g、約500mAh/g~約600mAh/g、約500mAh/g~約700mAh/g、約500mAh/g~約800mAh/g、約600mAh/g~約700mAh/g、約600mAh/g~約800mAh/g、または約700mAh/g~約800mAh/g。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、約80mAh/g、約100mAh/g、約150mAh/g、約200mAh/g、約300mAh/g、約400mAh/g、約500mAh/g、約600mAh/g、約700mAh/g、または約800mAh/gの電荷蓄積容量を有し得る。
本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、本明細書で説明される1つ以上の電力密度、エネルギー密度、及び/またはサイクル安定性/サイクル寿命と併せて、このような電荷蓄積容量を有し得る。いくつかの実施形態において、本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、約80mAh/g~約800mAh/gの蓄積容量を有する。いくつかの実施形態において、本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、少なくとも約1,000mAh/gの蓄積容量を有する。
本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、次の電力密度を有し得る:約500W/kg以上、600W/kg以上、700W/kg以上、800W/kg以上、900W/kg以上、1000W/kg以上、1100W/kg以上、1200W/kg以上、1300W/kg以上、1400W/kg以上、1500W/kg以上、1600W/kg以上、1700W/kg以上、1800W/kg以上、1900W/kg以上、2000W/kg以上、2100W/kg以上、2200W/kg以上、2300W/kg以上、2400W/kg以上、2500W/kg以上、2600W/kg以上、2700W/kg以上、2800W/kg以上、2900W/kg以上、3000W/kg以上、3100W/kg以上、3200W/kg以上、3300W/kg以上、3400W/kg以上、または3500W/kg以上。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、次の電力密度を有し得る:約500W/kg~3000W/kg、500W/kg~3500W/kg、1000W/kg~3000W/kg、1000W/kg~3500W/kg、1500W/kg~3000W/kg、1500W/kg~3500W/kg、1600W/kg~3000W/kg、1600W/kg~3500W/kg、1700W/kg~3000W/kg、1700W/kg~3500W/kg、1800W/kg~3000W/kg、1800W/kg~3500W/kg、1900W/kg~3000W/kg、1900W/kg~3500W/kg、2000W/kg~3000W/kg、2000W/kg~3500W/kg、2100W/kg~3000W/kg、2100W/kg~3500W/kg、2200W/kg~3000W/kg、2200W/kg~3500W/kg、2300W/kg~3000W/kg、2300W/kg~3500W/kg、2400W/kg~3000W/kg、2400W/kg~3500W/kg、2500W/kg~3000W/kg、2500W/kg~3500W/kg、2600W/kg~3000W/kg、2600W/kg~3500W/kg、2700W/kg~3000W/kg、2700W/kg~3500W/kg、2800W/kg~3000W/kg、2800W/kg~3500W/kg、2900W/kg~3000W/kg、2900W/kg~3500W/kg、または3000W/kg~3500W/kg。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、本明細書で説明される1つ以上の電荷蓄積容量、エネルギー密度、及び/またはサイクル安定性/サイクル寿命と併せて、このような電力密度を有し得る。
本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、約500サイクル以上、600サイクル以上、700サイクル以上、800サイクル以上、900サイクル以上、1000サイクル以上、1100サイクル以上、1200サイクル以上、1300サイクル以上、1400サイクル以上、1500サイクル以上、または2000サイクル以上のサイクル安定性またはサイクル寿命を有し得る。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、約500サイクル~1000サイクル、500サイクル~1500サイクル、600サイクル~1000サイクル、600サイクル~1500サイクル、700サイクル~1000サイクル、700サイクル~1500サイクル、800サイクル~1000サイクル、800サイクル~1500サイクル、900サイクル~1000サイクル、900サイクル~1500サイクル、1000サイクル~1500サイクル、または1500サイクル~2000サイクルのサイクル安定性またはサイクル寿命を有し得る。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、本明細書で説明される1つ以上の電荷蓄積容量、電力密度、及び/またはエネルギー密度と併せて、このようなサイクル安定性/サイクル寿命を有し得る。
本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、次のエネルギー密度を有し得る:約50Wh/kg以上、75Wh/kg以上、90Wh/kg以上、100Wh/kg以上、110Wh/kg以上、120Wh/kg以上、130Wh/kg以上、140Wh/kg以上、150Wh/kg以上、160Wh/kg以上、170Wh/kg以上、180Wh/kg以上、190Wh/kg以上、200Wh/kg以上、210Wh/kg以上、220Wh/kg以上、230Wh/kg以上、240Wh/kg以上、250Wh/kg以上、260Wh/kg以上、270Wh/kg以上、280Wh/kg以上、290Wh/kg以上、300Wh/kg以上、310Wh/kg以上、320Wh/kg以上、330Wh/kg以上、340Wh/kg以上、350Wh/kg以上、360Wh/kg以上、370Wh/kg以上、380Wh/kg以上、390Wh/kg以上、または400Wh/kg以上。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、次のエネルギー密度を有し得る:約90Wh/kg~250Wh/kg、90Wh/kg~300Wh/kg、90Wh/kg~350Wh/kg、90Wh/kg~400Wh/kg、150Wh/kg~250Wh/kg、150Wh/kg~300Wh/kg、150Wh/kg~350Wh/kg、150Wh/kg~400Wh/kg、200Wh/kg~250Wh/kg、200Wh/kg~300Wh/kg、200Wh/kg~350Wh/kg、200Wh/kg~400Wh/kg、250Wh/kg~300Wh/kg、250Wh/kg~350Wh/kg、250Wh/kg~400Wh/kg、300Wh/kg~350Wh/kg、300Wh/kg~400Wh/kg、または350Wh/kg~400Wh/kg。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、本明細書で説明される1つ以上の電荷蓄積容量、電力密度、及び/またはサイクル安定性/サイクル寿命と併せて、このようなエネルギー密度を有し得る。
本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、約2V以上、2.1V以上、2.2V以上、2.3V以上、2.4V以上、2.5V以上、2.6V以上、2.7V以上、2.8V以上、2.9V以上、3V以上、3.1V以上、3.2V以上、3.3V以上、3.4V以上、3.5V以上、3.6V以上、3.7V以上、3.8V以上、3.9V以上、4V以上、4.1V以上、4.2V以上、4.3V以上、4.4V以上、または4.5V以上の充電電圧を有し得る。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、次の充電電圧を有し得る:約2V~2.5V、2V~3V、2V~3.5V、2V~4V、2V~4.5V、2.5V~3V、2.5V~3.5V、2.5V~4V、2.5V~4.5V、3V~3.5V、3V~4V、3V~4.5V、3.5V~4V、3.5V~4.5V、または4V~4.5V。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、約2V以上、2.5V以上、3V以上、3.5V以上、4V以上、または4.5V以上の放電電圧を有し得る。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、次の放電電圧を有し得る:約2V~2.5V、2V~3V、2V~3.5V、2V~4V、2V~4.5V、2.5V~3V、2.5V~3.5V、2.5V~4V、2.5V~4.5V、3V~3.5V、3V~4V、3V~4.5V、3.5V~4V、3.5V~4.5V、または4V~4.5V。いくつかの実施形態において、充電電圧及び放電電圧は、約25%以下、20%以下、15%以下、10%以下、または5%以下で異なり得る(図12参照)。充電電圧及び放電電圧は、所与の容量範囲にわたり(例えば約1000mAhまで、1100mAhまで、1200mAhまで、1300mAhまで、1400mAhまで、1600mAhまで、1700mAhまで、1800mAhまで、1900mAhまで、2000mAhまで、2200mAhまで、2400mAhまで、2600mAhまで、2800mAhまで、3000mAhまで、3200mAhまで、3400mAhまで、3600mAhまで、3800mAhまで、または4000mAhまで)、このような類似性を有し得る。
図27によると、市販されているエネルギー蓄積デバイスは、約40Ω~約70Ωの等価直列抵抗(ESR)を示す。しかしながら、これらの数値をさらに向上させるためには、当技術の幅広い採用、特に、電気自動車及び電力網規模のエネルギー蓄積などの大規模な適用が必要である(例えば電気自動車の価格を引き下げ、清潔で緑豊かな環境に貢献する)。
対照的に、本明細書で提供されるエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリー)は、いくつかの実施形態において、図28の電位-時間グラフにより計算されるように、30Ω未満のESRを示し得る。このような特徴は、例えば本明細書で説明される炭素系材料の優れた電気的及び機械的特性、本明細書で説明される炭素系材料の非常に広い表面積、またはこれらの組み合わせにより、可能となり得る。
本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、1キロヘルツ(kHz)で14ミリオーム~80ミリオームのESRを有し得る。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、1kHzで少なくとも14ミリオームのESRを有し得る。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、1kHzで最大80ミリオームのESRを有し得る。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、1kHzで次のESRを有し得る:14ミリオーム~20ミリオーム、14ミリオーム~25ミリオーム、14ミリオーム~30ミリオーム、14ミリオーム~35ミリオーム、14ミリオーム~40ミリオーム、14ミリオーム~45ミリオーム、14ミリオーム~50ミリオーム、14ミリオーム~55ミリオーム、14ミリオーム~60ミリオーム、14ミリオーム~70ミリオーム、14ミリオーム~80ミリオーム、20ミリオーム~25ミリオーム、20ミリオーム~30ミリオーム、20ミリオーム~35ミリオーム、20ミリオーム~40ミリオーム、20ミリオーム~45ミリオーム、20ミリオーム~50ミリオーム、20ミリオーム~55ミリオーム、20ミリオーム~60ミリオーム、20ミリオーム~70ミリオーム、20ミリオーム~80ミリオーム、25ミリオーム~30ミリオーム、25ミリオーム~35ミリオーム、25ミリオーム~40ミリオーム、25ミリオーム~45ミリオーム、25ミリオーム~50ミリオーム、25ミリオーム~55ミリオーム、25ミリオーム~60ミリオーム、25ミリオーム~70ミリオーム、25ミリオーム~80ミリオーム、30ミリオーム~35ミリオーム、30ミリオーム~40ミリオーム、30ミリオーム~45ミリオーム、30ミリオーム~50ミリオーム、30ミリオーム~55ミリオーム、30ミリオーム~60ミリオーム、30ミリオーム~70ミリオーム、30ミリオーム~80ミリオーム、35ミリオーム~40ミリオーム、35ミリオーム~45ミリオーム、35ミリオーム~50ミリオーム、35ミリオーム~55ミリオーム、35ミリオーム~60ミリオーム、35ミリオーム~70ミリオーム、35ミリオーム~80ミリオーム、40ミリオーム~45ミリオーム、40ミリオーム~50ミリオーム、40ミリオーム~55ミリオーム、40ミリオーム~60ミリオーム、40ミリオーム~70ミリオーム、40ミリオーム~80ミリオーム、45ミリオーム~50ミリオーム、45ミリオーム~55ミリオーム、45ミリオーム~60ミリオーム、45ミリオーム~70ミリオーム、45ミリオーム~80ミリオーム、50ミリオーム~55ミリオーム、50ミリオーム~60ミリオーム、50ミリオーム~70ミリオーム、50ミリオーム~80ミリオーム、55ミリオーム~60ミリオーム、55ミリオーム~70ミリオーム、55ミリオーム~80ミリオーム、60ミリオーム~70ミリオーム、60ミリオーム~80ミリオーム、または70ミリオーム~80ミリオーム。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、1kHzで、14ミリオーム、20ミリオーム、25ミリオーム、30ミリオーム、35ミリオーム、40ミリオーム、45ミリオーム、50ミリオーム、55ミリオーム、60ミリオーム、70ミリオーム、または80ミリオームのESRを有し得る。
本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、1kHzで約5ミリオーム~約100ミリオームのESRを有し得る。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、1kHzで少なくとも約5ミリオームのESRを有し得る。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、1kHzで最大約100ミリオームのESRを有し得る。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、1kHzで次のESRを有し得る:約5ミリオーム~約10ミリオーム、約5ミリオーム~約20ミリオーム、約5ミリオーム~約30ミリオーム、約5ミリオーム~約40ミリオーム、約5ミリオーム~約50ミリオーム、約5ミリオーム~約60ミリオーム、約5ミリオーム~約70ミリオーム、約5ミリオーム~約80ミリオーム、約5ミリオーム~約90ミリオーム、約5ミリオーム~約100ミリオーム、約10ミリオーム~約20ミリオーム、約10ミリオーム~約30ミリオーム、約10ミリオーム~約40ミリオーム、約10ミリオーム~約50ミリオーム、約10ミリオーム~約60ミリオーム、約10ミリオーム~約70ミリオーム、約10ミリオーム~約80ミリオーム、約10ミリオーム~約90ミリオーム、約10ミリオーム~約100ミリオーム、約20ミリオーム~約30ミリオーム、約20ミリオーム~約40ミリオーム、約20ミリオーム~約50ミリオーム、約20ミリオーム~約60ミリオーム、約20ミリオーム~約70ミリオーム、約20ミリオーム~約80ミリオーム、約20ミリオーム~約90ミリオーム、約20ミリオーム~約100ミリオーム、約30ミリオーム~約40ミリオーム、約30ミリオーム~約50ミリオーム、約30ミリオーム~約60ミリオーム、約30ミリオーム~約70ミリオーム、約30ミリオーム~約80ミリオーム、約30ミリオーム~約90ミリオーム、約30ミリオーム~約100ミリオーム、約40ミリオーム~約50ミリオーム、約40ミリオーム~約60ミリオーム、約40ミリオーム~約70ミリオーム、約40ミリオーム~約80ミリオーム、約40ミリオーム~約90ミリオーム、約40ミリオーム~約100ミリオーム、約50ミリオーム~約60ミリオーム、約50ミリオーム~約70ミリオーム、約50ミリオーム~約80ミリオーム、約50ミリオーム~約90ミリオーム、約50ミリオーム~約100ミリオーム、約60ミリオーム~約70ミリオーム、約60ミリオーム~約80ミリオーム、約60ミリオーム~約90ミリオーム、約60ミリオーム~約100ミリオーム、約70ミリオーム~約80ミリオーム、約70ミリオーム~約90ミリオーム、約70ミリオーム~約100ミリオーム、約80ミリオーム~約90ミリオーム、約80ミリオーム~約100ミリオーム、または約90ミリオーム~約100ミリオーム。本開示のエネルギー蓄積デバイス(例えばバッテリーまたはバッテリーセル)は、1kHzで、約5ミリオーム、約10ミリオーム、約20ミリオーム、約30ミリオーム、約40ミリオーム、約50ミリオーム、約60ミリオーム、約70ミリオーム、約80ミリオーム、約90ミリオーム、または約100ミリオームのESRを有し得る。
用語と定義
別段の定義がない限り、本明細書で使用される全ての技術用語は、本開示が属する技術分野の当業者により一般に理解される意味と同じ意味を有する。本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用されるように、単数形「a」、「an」、及び「the」は、文脈上明らかに別段の指示がない限り、複数の言及を含む。本明細書における「または」へのいずれの言及も、別段の明記がない限り、「及び/または」を包含することが意図される。
本開示の好ましい実施形態が本明細書で示され説明されたが、このような実施形態は例示としてのみ提供されていることが、当業者には明らかであろう。当業者は、本開示から逸脱することなく、数々の変形、変更、及び置換を思い付くであろう。本明細書で説明される本開示のデバイスの実施形態の様々な代替形態が、本開示を実施する際に用いられてもよいことを理解されたい。以下の特許請求の範囲は本開示の範囲を定義し、これにより、この特許請求の範囲内の方法及び構造並びにそれらの均等物が包含されることが意図される。
本開示を通して、数値的特徴は、範囲形式で提示される。範囲形式での説明は、単に便宜及び簡潔さを目的にしており、いかなる実施形態の範囲に対する柔軟性のない限定として解釈されるべきではないことを理解されたい。従って、範囲の記載は、文脈上明らかに別段の指示がない限り、全ての可能な部分範囲、並びにその範囲内の下限から10番目の構成単位までの個々の数値を、具体的に開示していると見なすべきである。例えば、1~6などの範囲の記載は、1~3、1~4、1~5、2~4、2~6、及び3~6などの部分範囲、並びにその範囲内の個々の値、例を挙げると1.1、2、2.3、5、及び5.9を、具体的に開示していると見なされるべきである。これは、範囲の幅に関係なく当てはまる。これらの介在範囲の上限及び下限は、明記される範囲においていずれかの限度が具体的に除外された場合、より小さい範囲に独立して含まれることができ、本開示に同様に包含される。明記される範囲が限度のうちの1つまたは両方を含む場合、文脈上明らかに別段の指示がない限り、これらの含まれる限度のうちのどちらかまたは両方を除外する範囲も、本開示に含まれる。
文脈上具体的に明記されていない、または明らかでない限り、本明細書で使用される数または数の範囲に関する用語「約」は、明記される数(複数可)の±10%、または範囲として記載される値では下限記載値より10%下及び上限記載値の10%上を意味すると理解される。
実施例1-NCAセル
例示のバッテリーは、表1に示されるように、グラファイトを含む負極(放電中のアノード)と、PCS/リチウムニッケルコバルトアルミニウム酸化物(NCA)を含む正極(放電中のカソード)とを備える少なくとも1つのセルを有する。
Figure 0007109790000001
実施例2-NMCセル
例示のバッテリーは、表2に示されるように、グラファイトを含む負極(放電中のアノード)と、PCS/リチウムニッケルマンガンコバルト酸化物(NMC)を含む正極(放電中のカソード)とを備える少なくとも1つのセルを有する。
Figure 0007109790000002
実施例3-LFPセル
例示のバッテリーは、表3に示されるように、グラファイトを含む負極(放電中のアノード)と、PCS/リン酸鉄リチウム(LFP)を含む正極(放電中のカソード)とを備える少なくとも1つのセルを有する。
Figure 0007109790000003

Claims (26)

  1. a)第1の電極と、
    b)第2の電極と、
    c)前記第1の電極と前記第2の電極との間にセパレータと
    を有するエネルギー蓄積デバイスであって、
    前記第1の電極は、
    i)グラフェンシートの縁部にのみ接合した1又はそれ以上のカルボキシル官能基を含む複数の多孔質グラフェンシートと、
    ii)第1のバインダーとを備え、
    前記第2の電極は、
    i)活物質と、
    ii)第2のバインダーと、
    iii)導電性添加剤とを備える、
    前記エネルギー蓄積デバイス。
  2. 前記第1のバインダー及び前記第2のバインダーのうちの少なくとも1つは、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ペルフルオロアルコキシポリマー、フッ素化エチレンプロピレン、ポリエチレンテトラフルオロエチレン、ポリエチレンクロロトリフルオロエチレン、ペルフルオロ化プラストマ、フッ化炭素、フッ化クロロトリフルオロエチレンビニリデン、フルオロエラストマ、テトラフルオロエチレン-プロピレン、ペルフルオロポリエーテル、ペルフルオロスルホン酸、ペルフルオロポリオキセタン、P(VDF-トリフルオロエチレン)、P(VDF-テトラフルオロエチレン)、またはこれらの任意の組み合わせを含む、請求項1に記載のデバイス。
  3. 前記導電性添加剤は、黒色炭素、アセチレンブラック、ファーネスブラック、気相成長炭素繊維、炭素ナノチューブ、多孔質炭素シート、またはこれらの任意の組み合わせを含む、請求項1に記載のデバイス。
  4. 前記活物質は、リン酸鉄リチウム、リチウムニッケルコバルトアルミニウム酸化物、リチウムニッケルマンガンコバルト酸化物、リチウムコバルト酸化物、リチウムマンガン酸化物、チタン酸リチウム、リチウム硫黄、またはこれらの任意の組み合わせを含む、請求項1に記載のデバイス。
  5. 約800ミリアンペア時(mAh)~約4,000mAhの蓄積容量を有する、請求項1に記載のデバイス。
  6. 少なくとも約800mAhの蓄積容量を有する、請求項1に記載のデバイス。
  7. 約80mAh/g~約1000mAh/gの蓄積容量を有する、請求項1に記載のデバイス。
  8. 少なくとも約80mAh/gの蓄積容量を有する、請求項1に記載のデバイス。
  9. 約500サイクル~約1500サイクルのサイクル寿命を有する、請求項1に記載のデバイス。
  10. 少なくとも約500サイクルのサイクル寿命を有する、請求項1に記載のデバイス。
  11. 約5ミリオーム~約100ミリオームの等価直列抵抗を有する、請求項1に記載のデバイス。
  12. 最大約100ミリオームの等価直列抵抗を有する、請求項1に記載のデバイス。
  13. 電極を製造する方法であって、
    a)バインダーと溶媒を混合することと、
    b)前記バインダー及び前記溶媒を加熱することと、
    c)グラフェンシートの縁部にのみ接合した1又はそれ以上のカルボキシル官能基を含む複数の多孔質グラフェンシートを、前記バインダー及び前記溶媒に混ぜて、スラリーを形成することと、
    d)ホイル上に前記スラリーをロールコーティングすることと、
    e)前記ホイル上の前記スラリーを乾燥させることと、
    f)前記ホイル上の前記スラリーをロールプレスすることと、
    g)前記ホイル上の前記スラリーを切断することと
    を含む前記方法。
  14. 前記バインダーは、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ペルフルオロアルコキシポリマー、フッ素化エチレンプロピレン、ポリエチレンテトラフルオロエチレン、ポリエチレンクロロトリフルオロエチレン、ペルフルオロ化プラストマ、フッ化炭素、フッ化クロロトリフルオロエチレンビニリデン、フルオロエラストマ、テトラフルオロエチレン-プロピレン、ペルフルオロポリエーテル、ペルフルオロスルホン酸、ペルフルオロポリオキセタン、P(VDF-トリフルオロエチレン)、P(VDF-テトラフルオロエチレン)、またはこれらの任意の組み合わせを含む、請求項13に記載の方法。
  15. 前記溶媒は、2-ピロリドン、n-ビニルピロリドン、n-メチル-2-ピロリドン、メチルエチルケトン、またはこれらの任意の組み合わせを含む、請求項13に記載の方法。
  16. 記スラリーは、リチウム化金属化合物をさらに含む、請求項13に記載の方法。
  17. 前記リチウム化金属化合物は、リチウムニッケルコバルトアルミニウム酸化物、リチウムニッケルマンガンコバルト酸化物、リン酸鉄リチウム、またはこれらの任意の組み合わせを含む、請求項16に記載の方法。
  18. 前記複数の多孔質グラフェンシートは、0.3~0.6w/w%の濃度で前記スラリー中に存在する、請求項13に記載の方法。
  19. 前記複数の多孔質グラフェンシートは、0.5~1.0w/w%の濃度で前記電極に存在する、請求項13に記載の方法。
  20. 前記バインダーは、約0.5~約10w/w%の濃度で前記スラリー中に存在する、請求項13に記載の方法。
  21. 前記バインダーは、約1~約15w/w%の濃度で前記電極に存在する、請求項13に記載の方法。
  22. 前記溶媒は、約10~約60w/w%の濃度で前記スラリー中に存在する、請求項13に記載の方法。
  23. 前記第1の電極は、前記複数の多孔質グラフェンシートを約0.5~約1質量%の濃度で含み、
    前記第1の電極は、さらに、リチウムニッケルコバルトアルミニウム酸化物を約96~約97質量%の濃度で含み、
    前記第1のバインダーは、ポリフッ化ビニリデンを含み、
    前記第1の電極は、さらに、前記第1のバインダーを約2.5質量%の濃度で含む、請求項1に記載のデバイス。
  24. 前記第2の電極は、さらに、約95質量%のグラファイトを含み、
    前記第2のバインダーは、ポリフッ化ビニリデンを含み、
    前記導電性添加剤は、黒色炭素を含み、
    前記第2の電極は、さらに、前記第2のバインダーを約5質量%の濃度で含み、
    前記第2の電極は、さらに、前記導電性添加剤を約1質量%の濃度で含む、請求項1に記載のデバイス。
  25. 前記第1の電極は、前記複数の多孔質グラフェンシートを約0.5~約1質量%の濃度で含み、
    前記第1の電極は、さらに、リチウムニッケルマンガンコバルト酸化物を約96~約97質量%の濃度で含み、
    前記第1のバインダーは、ポリフッ化ビニリデンを含み、
    前記第1の電極は、さらに、前記第1のバインダーを約2.5質量%の濃度で含む、請求項1に記載のデバイス。
  26. 前記第1の電極は、前記複数の多孔質グラフェンシートを約0.5~約1質量%の濃度
    で含み、
    前記第1の電極は、さらに、リン酸鉄リチウムを約96~約97質量%の濃度で含み、
    前記第1のバインダーは、ポリフッ化ビニリデンを含み、
    前記第1の電極は、さらに、前記第1のバインダーを約2.5質量%の濃度で含む、請求項1に記載のデバイス。
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112661139A (zh) 2011-12-21 2021-04-16 加州大学评议会 互连波纹状碳基网络
CN109524246B (zh) 2012-03-05 2021-07-27 加州大学评议会 具有由互连波纹状碳基网络制成的电极的电容器
US10211495B2 (en) 2014-06-16 2019-02-19 The Regents Of The University Of California Hybrid electrochemical cell
AU2015349949B2 (en) 2014-11-18 2019-07-25 The Regents Of The University Of California Porous interconnected corrugated carbon-based network (ICCN) composite
WO2017112575A1 (en) 2015-12-22 2017-06-29 The Regents Of The University Of California Cellular graphene films
IL260398B (en) 2016-01-22 2022-08-01 Univ California high voltage devices
CN109074966A (zh) 2016-03-23 2018-12-21 加利福尼亚大学董事会 用于高电压和太阳能应用的装置和方法
CA3033140A1 (en) 2016-08-31 2018-03-08 The Regents Of The University Of California Devices comprising carbon-based material and fabrication thereof
TWI822676B (zh) * 2017-04-18 2023-11-21 英商立可行有限公司 能量儲存裝置
JP7091696B2 (ja) * 2018-02-20 2022-06-28 株式会社デンソー 物理量センサおよび半導体装置
US11594718B2 (en) * 2019-05-23 2023-02-28 Sila Nanotechnologies, Inc. Densified battery electrodes with electrode parts having different porosities and methods thereof
US10938032B1 (en) 2019-09-27 2021-03-02 The Regents Of The University Of California Composite graphene energy storage methods, devices, and systems
US20210217999A1 (en) * 2020-01-10 2021-07-15 Techtronic Cordless Gp Batteries providing high power and high energy density
CN113113671B (zh) * 2021-04-12 2022-11-22 清华大学深圳国际研究生院 一种聚偏氟乙烯基固态电解质、其制备方法及锂离子电池
TW202320375A (zh) * 2021-09-09 2023-05-16 美商科慕Fc有限責任公司 用於高電壓鋰離子二次電池的陰極及用於製造其之乾式法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001266856A (ja) 2000-03-24 2001-09-28 Matsushita Electric Ind Co Ltd 電池用電極板の製造方法
JP2014096360A (ja) 2012-10-09 2014-05-22 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 蓄電装置
US20140255785A1 (en) 2012-05-18 2014-09-11 Xg Science, Inc. Silicon-graphene nanocomposites for electrochemical applications
JP2015057767A (ja) 2013-08-09 2015-03-26 株式会社半導体エネルギー研究所 リチウムイオン二次電池用電極、及びその作製方法、並びにリチウムイオン二次電池
JP2016033851A (ja) 2014-07-30 2016-03-10 株式会社東芝 複合体、複合体の製造方法、非水電解質電池用活物質材料、及び非水電解質電池
JP2016509757A (ja) 2013-02-08 2016-03-31 エルジー エレクトロニクス インコーポレイティド グラフェンリチウムイオンキャパシタ

Family Cites Families (272)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2800616A (en) 1954-04-14 1957-07-23 Gen Electric Low voltage electrolytic capacitor
US3288641A (en) 1962-06-07 1966-11-29 Standard Oil Co Electrical energy storage apparatus
US3223639A (en) 1962-07-10 1965-12-14 Union Carbide Corp Solion electrolyte
US3536963A (en) 1968-05-29 1970-10-27 Standard Oil Co Electrolytic capacitor having carbon paste electrodes
US3652902A (en) 1969-06-30 1972-03-28 Ibm Electrochemical double layer capacitor
US3749608A (en) * 1969-11-24 1973-07-31 Bogue J Primary electrochemical energy cell
US4327157A (en) 1981-02-20 1982-04-27 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Stabilized nickel-zinc battery
JPS6110855A (ja) 1984-06-26 1986-01-18 Asahi Glass Co Ltd 電池用電極及びその製造方法
US4645713A (en) 1985-01-25 1987-02-24 Agency Of Industrial Science & Technology Method for forming conductive graphite film and film formed thereby
JPH0754701B2 (ja) 1986-06-04 1995-06-07 松下電器産業株式会社 アルカリ蓄電池の製造法
US5143709A (en) 1989-06-14 1992-09-01 Temple University Process for production of graphite flakes and films via low temperature pyrolysis
JPH0817092B2 (ja) * 1989-11-21 1996-02-21 株式会社リコー 電極用基材及びその製造方法
CA2022802A1 (en) * 1989-12-05 1991-06-06 Steven E. Koenck Fast battery charging system and method
DE69228065T3 (de) * 1991-09-13 2003-05-08 Asahi Chemical Ind Sekundärzelle
FR2685122B1 (fr) 1991-12-13 1994-03-25 Alcatel Alsthom Cie Gle Electric Supercondensateur a base de polymere conducteur.
JPH11503816A (ja) 1995-04-13 1999-03-30 アライド・シグナル・インコーポレーテツド カーボン・カーボン複合材で作られた平行なプレートで構成される熱交換器
US5744258A (en) 1996-12-23 1998-04-28 Motorola,Inc. High power, high energy, hybrid electrode and electrical energy storage device made therefrom
US6117585A (en) 1997-07-25 2000-09-12 Motorola, Inc. Hybrid energy storage device
JP3503438B2 (ja) * 1997-09-02 2004-03-08 株式会社デンソー リチウムイオン二次電池および二次電池の製造方法
TW431004B (en) * 1998-10-29 2001-04-21 Toshiba Corp Nonaqueous electrolyte secondary battery
US6252762B1 (en) 1999-04-21 2001-06-26 Telcordia Technologies, Inc. Rechargeable hybrid battery/supercapacitor system
US8107223B2 (en) 1999-06-11 2012-01-31 U.S. Nanocorp, Inc. Asymmetric electrochemical supercapacitor and method of manufacture thereof
US6677637B2 (en) 1999-06-11 2004-01-13 International Business Machines Corporation Intralevel decoupling capacitor, method of manufacture and testing circuit of the same
US7576971B2 (en) 1999-06-11 2009-08-18 U.S. Nanocorp, Inc. Asymmetric electrochemical supercapacitor and method of manufacture thereof
EP1218897A1 (en) 1999-08-31 2002-07-03 Vishay Intertechnology, Inc. Conductive polymer capacitor and method for making same
US6790556B1 (en) 1999-12-06 2004-09-14 E.C.R. - Electro Chemical Research, Ltd. Electrochemical energy storage device having improved enclosure arrangement
US6522522B2 (en) 2000-02-01 2003-02-18 Cabot Corporation Capacitors and supercapacitors containing modified carbon products
EP1269547A4 (en) 2000-02-03 2006-02-01 Univ Case Western Reserve HIGH POWER CAPACITORS MADE FROM THIN POWDER LAYERS OF METAL OR METAL SPONG PARTICLES
KR100515572B1 (ko) 2000-02-08 2005-09-20 주식회사 엘지화학 중첩 전기화학 셀 및 그의 제조 방법
KR100515571B1 (ko) 2000-02-08 2005-09-20 주식회사 엘지화학 중첩 전기 화학 셀
US6356433B1 (en) 2000-03-03 2002-03-12 The Regents Of The University Of California Conducting polymer ultracapacitor
JP2002063894A (ja) 2000-08-22 2002-02-28 Sharp Corp 炭素材料膜の作製方法及び該炭素材料膜を用いた非水電解質二次電池
DE10044450C1 (de) 2000-09-08 2002-01-17 Epcos Ag Verfahren zur Herstellung einer Elektrode für Kondensatoren und zur Herstellung eines Kondensators
JP3981566B2 (ja) 2001-03-21 2007-09-26 守信 遠藤 膨張炭素繊維体の製造方法
WO2002093679A1 (fr) 2001-05-10 2002-11-21 Nisshinbo Industries, Inc. Solution electrolytique non aqueuse, composition pour electrolyte en gel polymere, electrolyte en gel polymere, accumulateur, et condensateur electrique forme de deux couches
JP4197859B2 (ja) 2001-05-30 2008-12-17 株式会社Gsiクレオス リチウム二次電池の電極材およびこれを用いたリチウム二次電池
DE10152270B4 (de) 2001-10-20 2004-08-05 Robert Bosch Gmbh Schaltungsanordnung zur Entladung eines Bufferkondensators
US6643119B2 (en) 2001-11-02 2003-11-04 Maxwell Technologies, Inc. Electrochemical double layer capacitor having carbon powder electrodes
TW535178B (en) 2001-12-31 2003-06-01 Luxon Energy Devices Corp Cylindrical high-voltage super capacitor and its manufacturing method
JP3714665B2 (ja) 2002-01-25 2005-11-09 Necトーキン栃木株式会社 リチウムイオン二次電池の製造方法
JP2004055541A (ja) 2002-05-31 2004-02-19 Hitachi Maxell Ltd 複合エネルギー素子
JP2004039491A (ja) 2002-07-04 2004-02-05 Japan Storage Battery Co Ltd 非水電解質二次電池
JP2004063297A (ja) 2002-07-30 2004-02-26 Yuasa Corp アルカリ蓄電池用負極とその製造方法およびそれを用いたアルカリ蓄電池
US6890670B2 (en) 2002-09-16 2005-05-10 University Of Iowa Research Foundation Magnetically modified electrodes as well as methods of making and using the same
US7122760B2 (en) 2002-11-25 2006-10-17 Formfactor, Inc. Using electric discharge machining to manufacture probes
GB0229079D0 (en) 2002-12-12 2003-01-15 Univ Southampton Electrochemical cell for use in portable electronic devices
KR100583610B1 (ko) 2003-03-07 2006-05-26 재단법인서울대학교산학협력재단 전이금속산화물/탄소나노튜브 합성물 제작방법
US7531267B2 (en) 2003-06-02 2009-05-12 Kh Chemicals Co., Ltd. Process for preparing carbon nanotube electrode comprising sulfur or metal nanoparticles as a binder
CA2536021A1 (en) 2003-08-18 2005-03-03 Powergenix Systems, Inc. Method of manufacturing nickel zinc batteries
US7248458B2 (en) 2003-09-15 2007-07-24 American Technical Ceramics Corporation Orientation-insensitive ultra-wideband coupling capacitor and method of making
CN100372035C (zh) 2003-10-17 2008-02-27 清华大学 聚苯胺/碳纳米管混杂型超电容器
JP2005138204A (ja) 2003-11-05 2005-06-02 Kaken:Kk 超微粒子担持炭素材料とその製造方法および担持処理装置
JP2005199267A (ja) 2003-12-15 2005-07-28 Nippon Sheet Glass Co Ltd 金属担持体の製造方法及び金属担持体
US7255924B2 (en) 2004-01-13 2007-08-14 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Carbon nanoarchitectures with ultrathin, conformal polymer coatings for electrochemical capacitors
JP2005317902A (ja) 2004-03-29 2005-11-10 Kuraray Co Ltd 電気二重層キャパシタ用電解質組成物及びそれを用いた電気二重層キャパシタ
JP2005294020A (ja) 2004-03-31 2005-10-20 Sk Kaken Co Ltd 固体電解質
WO2005118688A1 (en) 2004-06-01 2005-12-15 Mcgill University Method for fabricating intrinsically conducting polymer nanorods
US8034222B2 (en) 2004-10-26 2011-10-11 The Regents Of The University Of California Conducting polymer nanowire sensors
JP2006147210A (ja) 2004-11-17 2006-06-08 Hitachi Ltd 二次電池及びその製造方法
JP2006252902A (ja) 2005-03-10 2006-09-21 Kawasaki Heavy Ind Ltd ハイブリッド電池
JP4731967B2 (ja) 2005-03-31 2011-07-27 富士重工業株式会社 リチウムイオンキャパシタ
EP1889313A4 (en) 2005-05-26 2009-11-04 California Inst Of Techn LI-ION BATTERIES WITH INTERCALIATING DUAL ELECTRODE WITH HIGH VOLTAGE AND HIGH SPECIFIC CAPACITY
WO2006130511A1 (en) 2005-05-31 2006-12-07 Corning Incorporated Cellular honeycomb ultracapacitors and hybrid capacitors and methods for producing
US20060275733A1 (en) 2005-06-01 2006-12-07 Cao Group, Inc. Three-dimensional curing light
RU2413339C2 (ru) 2005-06-30 2011-02-27 Конинклейке Филипс Электроникс, Н.В. Батарея и способ ее крепления к одежде
EP1947662A4 (en) 2005-09-30 2018-03-14 Mitsubishi Chemical Corporation Electrolysis solution for electrolytic capacitor, and electrolytic capacitor
JP2007160151A (ja) 2005-12-09 2007-06-28 K & W Ltd 反応方法及びこの方法で得られた金属酸化物ナノ粒子、またはこの金属酸化物ナノ粒子を担持したカーボン及びこのカーボンを含有する電極、並びにこれを用いた電気化学素子。
WO2007075867A2 (en) 2005-12-19 2007-07-05 Polyplus Battery Company Composite solid electrolyte for protection of active metal anodes
WO2007088163A1 (en) 2006-02-01 2007-08-09 Sgl Carbon Ag Carbonized biopolymers
CA2541232A1 (en) 2006-03-29 2007-09-29 Transfert Plus, S.E.C. Redox couples, compositions and uses thereof
US7990679B2 (en) 2006-07-14 2011-08-02 Dais Analytic Corporation Nanoparticle ultracapacitor
US8098482B2 (en) 2006-07-28 2012-01-17 Illinois Tool Works Inc. Double layer capacitor using polymer electrolyte in multilayer construction
US7623340B1 (en) 2006-08-07 2009-11-24 Nanotek Instruments, Inc. Nano-scaled graphene plate nanocomposites for supercapacitor electrodes
JP4225334B2 (ja) 2006-08-25 2009-02-18 トヨタ自動車株式会社 蓄電装置用電極および蓄電装置
GB0618033D0 (en) 2006-09-13 2006-10-25 Univ Nottingham Electrochemical synthesis of composites
US8385046B2 (en) 2006-11-01 2013-02-26 The Arizona Board Regents Nano scale digitated capacitor
AR064292A1 (es) 2006-12-12 2009-03-25 Commw Scient Ind Res Org Dispositivo mejorado para almacenamiento de energia
CN101584065B (zh) 2007-01-12 2013-07-10 易诺维公司 三维电池及其制造方法
RU2484565C2 (ru) 2007-02-16 2013-06-10 ЮНИВЕРСАЛ СУПЕРКАПАСИТОРЗ ЭлЭлСи Гибридное устройство аккумулирования электрической энергии с электрохимическим суперконденсатором/свинцово-кислотной батареей
WO2008123380A1 (ja) 2007-03-28 2008-10-16 Asahi Kasei Chemicals Corporation 電極、並びに、それを用いたリチウムイオン二次電池、電気二重層キャパシタ及び燃料電池
JP2008300467A (ja) 2007-05-30 2008-12-11 Taiyo Yuden Co Ltd 電気化学デバイス
US8593714B2 (en) 2008-05-19 2013-11-26 Ajjer, Llc Composite electrode and electrolytes comprising nanoparticles and resulting devices
US7948739B2 (en) 2007-08-27 2011-05-24 Nanotek Instruments, Inc. Graphite-carbon composite electrode for supercapacitors
US8497225B2 (en) 2007-08-27 2013-07-30 Nanotek Instruments, Inc. Method of producing graphite-carbon composite electrodes for supercapacitors
US7875219B2 (en) 2007-10-04 2011-01-25 Nanotek Instruments, Inc. Process for producing nano-scaled graphene platelet nanocomposite electrodes for supercapacitors
US7745047B2 (en) 2007-11-05 2010-06-29 Nanotek Instruments, Inc. Nano graphene platelet-base composite anode compositions for lithium ion batteries
JP4934607B2 (ja) 2008-02-06 2012-05-16 富士重工業株式会社 蓄電デバイス
JP2009283658A (ja) 2008-05-22 2009-12-03 Elpida Memory Inc キャパシタ素子用の絶縁膜、キャパシタ素子及び半導体装置
US8450014B2 (en) 2008-07-28 2013-05-28 Battelle Memorial Institute Lithium ion batteries with titania/graphene anodes
EP2472656A3 (en) 2008-08-15 2013-02-20 Massachusetts Institute of Technology Layer-by-layer assemblies of carbon-based nanostructures and their applications in energy storage and generation devices
WO2010019648A2 (en) 2008-08-15 2010-02-18 The Regents Of The University Of California Hierarchical nanowire composites for electrochemical energy storage
FR2935546B1 (fr) 2008-09-02 2010-09-17 Arkema France Materiau composite d'electrode, electrode de batterie constituee dudit materiau et batterie au lithium comprenant une telle electrode.
WO2010027337A1 (en) 2008-09-08 2010-03-11 Nanyang Technological University Electrode materials for metal-air batteries, fuel cells and supercapacitors
US20110157774A1 (en) 2008-09-09 2011-06-30 Phillip Brett Aitchison Package for an Electrical Device
US9099253B2 (en) 2008-10-21 2015-08-04 Brookhaven Science Associates, Llc Electrochemical synthesis of elongated noble metal nanoparticles, such as nanowires and nanorods, on high-surface area carbon supports
CN102292285B (zh) 2009-01-26 2014-05-28 陶氏环球技术有限责任公司 用于制备氧化石墨的硝酸盐基方法
EP2392020A2 (en) 2009-02-02 2011-12-07 Space Charge, LLC Capacitors using preformed electrode
KR101024940B1 (ko) 2009-02-03 2011-03-31 삼성전기주식회사 표면 산화된 전이금속질화물 에어로젤을 이용한 하이브리드수퍼커패시터
US8968525B2 (en) 2009-02-27 2015-03-03 Northwestern University Methods of flash reduction and patterning of graphite oxide and its polymer composites
KR101074027B1 (ko) 2009-03-03 2011-10-17 한국과학기술연구원 그래펜 복합 나노섬유 및 그 제조 방법
US9118078B2 (en) 2009-03-20 2015-08-25 Northwestern University Method of forming a film of graphite oxide single layers, and applications of same
US8147791B2 (en) 2009-03-20 2012-04-03 Northrop Grumman Systems Corporation Reduction of graphene oxide to graphene in high boiling point solvents
US8317984B2 (en) 2009-04-16 2012-11-27 Northrop Grumman Systems Corporation Graphene oxide deoxygenation
US8213157B2 (en) 2009-04-17 2012-07-03 University Of Delaware Single-wall carbon nanotube supercapacitor
KR101036164B1 (ko) 2009-04-24 2011-05-23 성균관대학교산학협력단 복합전극 및 이의 제조방법
CN101894679B (zh) 2009-05-20 2011-09-28 中国科学院金属研究所 一种石墨烯基柔性超级电容器及其电极材料的制备方法
US9428394B2 (en) 2009-05-22 2016-08-30 William Marsh Rice University Highly oxidized graphene oxide and methods for production thereof
KR101038869B1 (ko) 2009-07-06 2011-06-02 삼성전기주식회사 커패시터용 전극 및 이를 포함하는 전기 이중층 커패시터
JP5399801B2 (ja) 2009-07-22 2014-01-29 日本化学工業株式会社 イオン性液体含有ゲル、その製造方法及びイオン伝導体
US8890476B2 (en) 2009-08-07 2014-11-18 Oerlikon Advanced Technologies Ag Fuel cell/supercapacitor/battery power system for vehicular propulsion
US20110038100A1 (en) 2009-08-11 2011-02-17 Chun Lu Porous Carbon Oxide Nanocomposite Electrodes for High Energy Density Supercapacitors
SG178410A1 (en) 2009-08-20 2012-04-27 Univ Nanyang Tech Integrated electrode architectures for energy generation and storage
KR20110035906A (ko) 2009-09-30 2011-04-06 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 커패시터
US20110079748A1 (en) 2009-10-02 2011-04-07 Ruoff Rodney S Exfoliation of Graphite Oxide in Propylene Carbonate and Thermal Reduction of Resulting Graphene Oxide Platelets
CN101723310B (zh) 2009-12-02 2013-06-05 吉林大学 一种利用氧化石墨烯制备导电微纳结构的光加工方法
US9768355B2 (en) 2009-12-10 2017-09-19 Virginia Commonwealth University Production of graphene and nanoparticle catalysts supported on graphene using laser radiation
JP4527194B1 (ja) 2009-12-11 2010-08-18 エンパイア テクノロジー ディベロップメント エルエルシー グラフェン構造体、グラフェン構造体の製造方法、及び電子デバイス
US8883042B2 (en) 2009-12-16 2014-11-11 Georgia Tech Research Corporation Production of graphene sheets and features via laser processing of graphite oxide/ graphene oxide
CN102712779A (zh) 2009-12-22 2012-10-03 徐光锡 石墨烯分散液以及石墨烯-离子液体聚合物复合材料
US8652687B2 (en) 2009-12-24 2014-02-18 Nanotek Instruments, Inc. Conductive graphene polymer binder for electrochemical cell electrodes
US8315039B2 (en) 2009-12-28 2012-11-20 Nanotek Instruments, Inc. Spacer-modified nano graphene electrodes for supercapacitors
US9640334B2 (en) 2010-01-25 2017-05-02 Nanotek Instruments, Inc. Flexible asymmetric electrochemical cells using nano graphene platelet as an electrode material
WO2011116369A2 (en) 2010-03-19 2011-09-22 Board Of Regents, The University Of Texas System Electrophoretic deposition and reduction of graphene oxide to make graphene film coatings and electrode structures
FR2957910B1 (fr) 2010-03-23 2012-05-11 Arkema France Melange maitre de nanotubes de carbone pour les formulations liquides, notamment dans les batteries li-ion
US8451584B2 (en) 2010-03-31 2013-05-28 University Of Miami Solid state energy storage device and method
EP2593403B1 (en) 2010-07-14 2020-03-04 Monash University Method for producing a gel film and filtration membrane prepared with this method
US8134333B2 (en) 2010-08-17 2012-03-13 Ford Global Technologies, Llc Battery and ultracapacitor device and method of use
US8753772B2 (en) 2010-10-07 2014-06-17 Battelle Memorial Institute Graphene-sulfur nanocomposites for rechargeable lithium-sulfur battery electrodes
WO2012051110A1 (en) 2010-10-10 2012-04-19 Roy-Mayhew Joseph D Graphene electrodes for solar cells
WO2012049616A1 (en) 2010-10-14 2012-04-19 Ramot At Tel-Aviv University Ltd. A direct liquid fuel cell having ammonia borane, hydrazine, derivatives thereof or/and mixtures thereof as fuel
CN103098162A (zh) 2010-10-27 2013-05-08 海洋王照明科技股份有限公司 复合电极材料及其制备方法和应用
KR20120056556A (ko) 2010-11-25 2012-06-04 삼성전기주식회사 다층 구조의 전극, 및 상기 전극을 포함하는 슈퍼 캐패시터
CN106252581B (zh) 2010-12-23 2021-01-22 纳米技术仪器公司 表面介导的锂离子交换能量存储装置
US8828608B2 (en) 2011-01-06 2014-09-09 Springpower International Inc. Secondary lithium batteries having novel anodes
KR101233420B1 (ko) 2011-02-11 2013-02-13 성균관대학교산학협력단 신규한 그래핀옥사이드 환원제 및 이에 의한 환원그래핀옥사이드의 제조방법
JP2012169576A (ja) 2011-02-17 2012-09-06 Nec Tokin Corp 電気化学デバイス
CA2827919C (en) 2011-02-21 2019-11-26 Japan Capacitor Industrial Co., Ltd. Electrode foil, current collector, electrode, and electric energy storage element using same
JP2012188484A (ja) 2011-03-09 2012-10-04 National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology 制御された形状を有する導電性ポリマーの製造方法
US9312078B2 (en) 2011-03-18 2016-04-12 William Marsh Rice University Patterned graphite oxide films and methods to make and use same
US8503161B1 (en) 2011-03-23 2013-08-06 Hrl Laboratories, Llc Supercapacitor cells and micro-supercapacitors
US9892869B2 (en) 2011-04-06 2018-02-13 The Florida International University Board Of Trustees Electrochemically activated C-MEMS electrodes for on-chip micro-supercapacitors
WO2012138302A1 (en) 2011-04-07 2012-10-11 Nanyang Technological University Multilayer film comprising metal nanoparticles and a graphene-based material and method of preparation thereof
US20130026409A1 (en) 2011-04-08 2013-01-31 Recapping, Inc. Composite ionic conducting electrolytes
US8987710B2 (en) 2011-05-19 2015-03-24 Polyera Corporation Carbonaceous nanomaterial-based thin-film transistors
US8784768B2 (en) 2011-05-26 2014-07-22 GM Global Technology Operations LLC Hierarchially porous carbon particles for electrochemical applications
CN102275896A (zh) 2011-05-30 2011-12-14 无锡第六元素高科技发展有限公司 一种插层法制备氧化石墨的方法
JP5602092B2 (ja) 2011-05-31 2014-10-08 株式会社Gsユアサ アルカリ二次電池用負極板を適用したアルカリ二次電池
US9218917B2 (en) 2011-06-07 2015-12-22 FastCAP Sysems Corporation Energy storage media for ultracapacitors
EP2744751A4 (en) 2011-08-15 2015-08-05 Purdue Research Foundation METHODS AND APPARATUS FOR THE MANUFACTURE AND USE OF GRAPHENE PETAL NANOFEUUM STRUCTURES
CN103748035B (zh) 2011-08-18 2016-02-10 株式会社半导体能源研究所 形成石墨烯及氧化石墨烯盐的方法、以及氧化石墨烯盐
US8759153B2 (en) 2011-09-06 2014-06-24 Infineon Technologies Ag Method for making a sensor device using a graphene layer
US8828193B2 (en) 2011-09-06 2014-09-09 Indian Institute Of Technology Madras Production of graphene using electromagnetic radiation
US20130217289A1 (en) 2011-09-13 2013-08-22 Nanosi Advanced Technologies, Inc. Super capacitor thread, materials and fabrication method
KR20140093930A (ko) 2011-09-19 2014-07-29 유니버시티 오브 울롱공 환원된 산화 그래핀 및 이의 제조 방법
US8842417B2 (en) 2011-09-23 2014-09-23 Corning Incorporated High voltage electro-chemical double layer capacitor
KR20140079426A (ko) 2011-10-07 2014-06-26 어플라이드 나노스트럭처드 솔루션스, 엘엘씨. 활성 2 기능성 전해질을 함유한, 하이브리드 캐패시터-배터리 및 슈퍼캐패시터
US8951675B2 (en) 2011-10-13 2015-02-10 Apple Inc. Graphene current collectors in batteries for portable electronic devices
WO2013058349A1 (ja) 2011-10-21 2013-04-25 昭和電工株式会社 黒鉛材料、電池電極用炭素材料、及び電池
KR101843194B1 (ko) 2011-10-21 2018-04-11 삼성전기주식회사 전기 이중층 캐패시터
CN102509632B (zh) 2011-10-28 2015-04-22 泉州师范学院 一种水合结构SnO2/IrO2·xH2O氧化物薄膜电极材料及其制备方法
WO2013070989A1 (en) 2011-11-10 2013-05-16 The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate Supercapacitor devices having composite electrodes formed by depositing metal oxide pseudocapacitor materials onto carbon substrates
DE112012004734T5 (de) 2011-11-14 2014-09-11 Meidensha Corp. Elektrode für eine elektrische Speichervorrichtung, elektrische Speichervorrichtung und Herstellungsverfahren einer Elektrode für eine elektrische Speichervorrichtung
WO2013119295A1 (en) 2011-11-18 2013-08-15 William Marsh Rice University Graphene-carbon nanotube hybrid materials and use as electrodes
WO2013080989A1 (ja) 2011-11-28 2013-06-06 日本ゼオン株式会社 二次電池正極用バインダー組成物、二次電池正極用スラリー組成物、二次電池正極及び二次電池
KR101297423B1 (ko) 2011-11-30 2013-08-14 한국전기연구원 양이온-파이 상호작용에 의해 고농도 분산된 산화 그래핀 환원물 및 그 제조방법
CN104081566B (zh) * 2011-12-02 2017-11-17 三菱化学株式会社 非水二次电池电极用粘合剂树脂、非水二次电池电极用粘合剂树脂组合物、非水二次电池电极用浆料组合物、非水二次电池用电极、非水二次电池
CN102491318B (zh) 2011-12-13 2013-08-14 河北工业大学 一种制备氧化石墨烯的方法
TWI466153B (zh) 2011-12-15 2014-12-21 Ind Tech Res Inst 電容器及其製造方法
CN112661139A (zh) 2011-12-21 2021-04-16 加州大学评议会 互连波纹状碳基网络
KR101371288B1 (ko) 2011-12-22 2014-03-07 이화여자대학교 산학협력단 망간 산화물/그래핀 나노복합체 및 이의 제조 방법
US20130171502A1 (en) 2011-12-29 2013-07-04 Guorong Chen Hybrid electrode and surface-mediated cell-based super-hybrid energy storage device containing same
CN103208373B (zh) 2012-01-16 2015-09-30 清华大学 石墨烯电极及其制备方法与应用
CN102543483B (zh) 2012-01-17 2014-02-26 电子科技大学 一种超级电容器的石墨烯材料的制备方法
KR101356791B1 (ko) 2012-01-20 2014-01-27 한국과학기술원 박막형 수퍼커패시터 및 그의 제조 방법
US8841030B2 (en) 2012-01-24 2014-09-23 Enovix Corporation Microstructured electrode structures
US8771630B2 (en) 2012-01-26 2014-07-08 Enerage, Inc. Method for the preparation of graphene
US9409777B2 (en) 2012-02-09 2016-08-09 Basf Se Preparation of polymeric resins and carbon materials
EP2820661B1 (en) 2012-02-28 2023-08-30 Teknologian tutkimuskeskus VTT Oy Integrable electrochemical capacitor
CN109524246B (zh) 2012-03-05 2021-07-27 加州大学评议会 具有由互连波纹状碳基网络制成的电极的电容器
US8765303B2 (en) 2012-04-02 2014-07-01 Nanotek Instruments, Inc. Lithium-ion cell having a high energy density and high power density
US9120677B2 (en) 2012-04-02 2015-09-01 National Institute Of Aerospace Associates Bulk preparation of holey graphene via controlled catalytic oxidation
US9384904B2 (en) 2012-04-06 2016-07-05 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Negative electrode for power storage device, method for forming the same, and power storage device
US9360905B2 (en) 2012-04-09 2016-06-07 Nanotek Instruments, Inc. Thermal management system containing an integrated graphene film for electronic devices
WO2013155276A1 (en) 2012-04-12 2013-10-17 Wayne State University Integrated 1-d and 2-d composites for asymmetric aqueous supercapacitors with high energy density
US9881746B2 (en) 2012-04-14 2018-01-30 Northeastern University Flexible and transparent supercapacitors and fabrication using thin film carbon electrodes with controlled morphologies
US20130314844A1 (en) 2012-05-23 2013-11-28 Nanyang Technological University Method of preparing reduced graphene oxide foam
US9593225B2 (en) 2012-06-04 2017-03-14 The Curators Of The University Of Missouri Multifunctional porous aramids (aerogels), fabrication thereof, and catalytic compositions derived therefrom
US9437369B2 (en) 2012-07-11 2016-09-06 Jme, Inc. Conductive material with charge-storage material in voids
US9083010B2 (en) 2012-07-18 2015-07-14 Nthdegree Technologies Worldwide Inc. Diatomaceous energy storage devices
KR20140012464A (ko) 2012-07-20 2014-02-03 삼성에스디아이 주식회사 실리콘 합금계 음극활물질, 이를 포함하는 음극 활물질 조성물 및 그 제조 방법과 리튬 이차 전지
US20140030590A1 (en) 2012-07-25 2014-01-30 Mingchao Wang Solvent-free process based graphene electrode for energy storage devices
US20140050947A1 (en) 2012-08-07 2014-02-20 Recapping, Inc. Hybrid Electrochemical Energy Storage Devices
US20140045058A1 (en) 2012-08-09 2014-02-13 Bluestone Global Tech Limited Graphene Hybrid Layer Electrodes for Energy Storage
US9738527B2 (en) 2012-08-23 2017-08-22 Monash University Graphene-based materials
JP2014053209A (ja) 2012-09-07 2014-03-20 Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd 櫛型電極、その製造方法、及び二次電池
SG10201703118VA (en) 2012-10-17 2017-05-30 Univ Singapore Technology & Design High specific capacitance and high power density of printed flexible micro-supercapacitors
US10176933B2 (en) 2012-10-25 2019-01-08 Purdue Research Foundation Super-capacitor and arrangement for miniature implantable medical devices
US20140118883A1 (en) 2012-10-31 2014-05-01 Jian Xie Graphene supported vanadium oxide monolayer capacitor material and method of making the same
WO2014072877A2 (en) 2012-11-08 2014-05-15 Basf Se Graphene based screen-printable ink and its use in supercapacitors
CN102923698B (zh) 2012-11-19 2014-11-12 中南大学 一种超级电容器用三维多孔石墨烯的制备方法
KR101505145B1 (ko) 2012-11-21 2015-03-24 주식회사 그래핀올 그래핀 양자점 형성 방법
KR20140075836A (ko) 2012-11-27 2014-06-20 삼성전기주식회사 전극 구조체 및 그 제조 방법, 그리고 상기 전극 구조체를 구비하는 에너지 저장 장치
WO2014099517A1 (en) 2012-12-19 2014-06-26 Imra America, Inc. Negative electrode active material for energy storage
EP2747175B1 (en) 2012-12-21 2018-08-15 Belenos Clean Power Holding AG Self-assembled composite of graphene oxide and H4V3O8
US9887046B2 (en) 2012-12-28 2018-02-06 Jiangnan University Graphene composites and methods of making and using the same
US20140205841A1 (en) 2013-01-18 2014-07-24 Hongwei Qiu Granules of graphene oxide by spray drying
US10297396B2 (en) 2013-03-08 2019-05-21 Monash University Graphene-based films
KR101447680B1 (ko) 2013-03-08 2014-10-08 한국과학기술연구원 전극의 제조 방법, 상기 제조 방법에 따라 제조된 전극, 상기 전극을 포함하는 슈퍼 커패시터 및 리튬 이차 전지
WO2014138721A1 (en) 2013-03-08 2014-09-12 Sri International High permittivity nanocomposites for electronic devices
CN105247639B (zh) 2013-03-28 2018-01-23 国立大学法人东北大学 蓄电装置及其电极材料
JP6214028B2 (ja) 2013-04-05 2017-10-18 国立大学法人北海道大学 酸化グラフェン含有液の製造方法及びその利用
WO2014170912A1 (en) 2013-04-15 2014-10-23 Council Of Scientific & Industrial Ressearch All-solid-state-supercapacitor and a process for the fabrication thereof
TWI518995B (zh) 2013-04-16 2016-01-21 Quanta Comp Inc The diversity antenna combination and its dynamic adjustment of the input impedance are wide Frequency antenna
WO2014181763A1 (ja) 2013-05-07 2014-11-13 山本化成株式会社 感熱発色性組成物及び該組成物を用いてなる感熱記録材料
CN104143630A (zh) 2013-05-09 2014-11-12 中国科学院大连化学物理研究所 石墨烯-纳米金属氧化物复合材料在锂硫电池中应用
JP2014225508A (ja) 2013-05-15 2014-12-04 住友電気工業株式会社 蓄電デバイス用電極、蓄電デバイスおよび蓄電デバイス用電極の製造方法
US20140370383A1 (en) * 2013-06-12 2014-12-18 E I Du Pont De Nemours And Company Ethylene copolymer-fluoropolymer hybrid battery binder
WO2015023974A1 (en) 2013-08-15 2015-02-19 The Regents Of The University Of California A multicomponent approach to enhance stability and capacitance in polymer-hybrid supercapacitors
CN103508450B (zh) 2013-09-11 2015-05-20 清华大学 一种大面积、可图案化石墨烯的激光制备方法
US10214422B2 (en) 2013-10-16 2019-02-26 Research & Business Foundation Sungkyunkwan University Interlayer distance controlled graphene, supercapacitor and method of producing the same
WO2015061327A1 (en) 2013-10-21 2015-04-30 The Penn State Research Foundation Method for preparing graphene oxide films and fibers
CN203631326U (zh) 2013-11-06 2014-06-04 西安中科麦特电子技术设备有限公司 一种石墨烯电极的超级电容器
WO2015069332A1 (en) 2013-11-08 2015-05-14 The Regents Of The University Of California Three-dimensional graphene framework-based high-performance supercapacitors
CN103723715B (zh) 2013-12-02 2015-08-12 辽宁师范大学 孔隙可调的超级电容器用石墨烯宏观体的制备方法
CN203839212U (zh) 2014-01-06 2014-09-17 常州立方能源技术有限公司 三维石墨烯梯度含量结构超级电容器极片
EP2905257B1 (en) 2014-02-05 2018-04-04 Belenos Clean Power Holding AG Method of production of graphite oxide
US9580325B2 (en) 2014-02-06 2017-02-28 Nanotek Instruments, Inc. Process for producing highly oriented graphene films
CA2940050C (en) 2014-02-17 2023-10-31 William Marsh Rice University Laser induced graphene materials and their use in electronic devices
CN103787328B (zh) 2014-03-11 2016-01-13 华南师范大学 一种改性石墨烯的制备方法
US20170025557A1 (en) 2014-04-02 2017-01-26 Georgia Tech Research Corporation Broadband reduced graphite oxide based photovoltaic devices
EP2933229A1 (en) 2014-04-17 2015-10-21 Basf Se Electrochemical capacitor devices using two-dimensional carbon material for high frequency AC line filtering
EP3920273A1 (en) 2014-04-25 2021-12-08 South Dakota Board of Regents High capacity electrodes
JP2015218085A (ja) 2014-05-16 2015-12-07 国立大学法人信州大学 活性化グラフェンモノリスおよびその製造方法
CN104229777B (zh) 2014-05-28 2016-06-15 淮海工学院 一种自支撑还原氧化石墨烯薄膜的绿色还原制备方法
WO2015192008A2 (en) 2014-06-13 2015-12-17 Pope Michael A Batteries incorporating graphene membranes for extending the cycle-life of lithium-ion batteries
US20150364755A1 (en) * 2014-06-16 2015-12-17 The Regents Of The University Of California Silicon Oxide (SiO) Anode Enabled by a Conductive Polymer Binder and Performance Enhancement by Stabilized Lithium Metal Power (SLMP)
US10211495B2 (en) 2014-06-16 2019-02-19 The Regents Of The University Of California Hybrid electrochemical cell
WO2016018192A1 (en) 2014-07-29 2016-02-04 Agency For Science, Technology And Research Method of preparing a porous carbon material
US9742001B2 (en) 2014-08-07 2017-08-22 Nanotek Instruments, Inc. Graphene foam-protected anode active materials for lithium batteries
CN104201438B (zh) 2014-09-23 2016-08-17 中国地质大学(武汉) 一种基于氧化石墨烯-碳纸气体催化电极的锂-空气电池
EP3200996A1 (en) 2014-10-03 2017-08-09 E. I. du Pont de Nemours and Company Multilayer food casing or food film
US20160099116A1 (en) 2014-10-05 2016-04-07 Yongzhi Yang Methods and apparatus for the production of capacitor with electrodes made of interconnected corrugated carbon-based network
CN104299794B (zh) 2014-10-16 2017-07-21 北京航空航天大学 一种超级电容器用三维功能化石墨烯及其制备方法
CN104355306B (zh) 2014-10-17 2016-04-13 浙江碳谷上希材料科技有限公司 一种一锅法快速制备单层氧化石墨烯的方法
CN105585003B (zh) 2014-10-22 2019-05-31 肖彦社 一种氧化石墨烯和石墨烯纳米片的大规模连续化制备方法及其设备
WO2016073171A1 (en) 2014-11-07 2016-05-12 Bing Hsieh Printed supercapacitors based on graphene
AU2015349949B2 (en) 2014-11-18 2019-07-25 The Regents Of The University Of California Porous interconnected corrugated carbon-based network (ICCN) composite
US20190088420A1 (en) 2014-11-26 2019-03-21 William Marsh Rice University Laser induced graphene hybrid materials for electronic devices
WO2016094551A1 (en) * 2014-12-10 2016-06-16 Purdue Research Foundation Methods of making electrodes, electrodes made therefrom, and electrochemical energy storage cells utilizing the electrodes
CN104637694A (zh) 2015-02-03 2015-05-20 武汉理工大学 多孔石墨烯支撑聚苯胺异质结构基微型超级电容器纳米器件及其制备方法
CN104617300A (zh) * 2015-02-09 2015-05-13 天津师范大学 一种采用还原氧化石墨烯制备锂离子电池正负极材料的方法
CN104892935B (zh) 2015-05-21 2017-03-01 安徽大学 一种合成聚苯胺纳米管的方法
WO2016190225A1 (ja) 2015-05-28 2016-12-01 国立研究開発法人物質・材料研究機構 電極材料、その製造方法、および、それを用いた蓄電デバイス
CN105062074B (zh) 2015-07-21 2018-09-04 中国科学院过程工程研究所 一种用于直流特高压绝缘组合物、制备方法及其用途
WO2017023797A1 (en) 2015-07-31 2017-02-09 Ada Technologies, Inc. High energy and power electrochemical device and method of making and using same
US9773622B2 (en) 2015-08-26 2017-09-26 Nanotek Instruments, Inc. Porous particles of interconnected 3D graphene as a supercapacitor electrode active material and production process
WO2017047522A1 (ja) 2015-09-18 2017-03-23 東レ株式会社 グラフェン/有機溶媒分散液およびその製造方法ならびにリチウムイオン電池用電極の製造方法
CN105217621A (zh) 2015-10-30 2016-01-06 浙江理工大学 一种尺寸均一的氧化石墨烯制备方法
WO2017112575A1 (en) 2015-12-22 2017-06-29 The Regents Of The University Of California Cellular graphene films
US9905373B2 (en) 2016-01-04 2018-02-27 Nanotek Instruments, Inc. Supercapacitor having an integral 3D graphene-carbon hybrid foam-based electrode
US9437372B1 (en) 2016-01-11 2016-09-06 Nanotek Instruments, Inc. Process for producing graphene foam supercapacitor electrode
WO2017122230A1 (en) * 2016-01-13 2017-07-20 Nec Corporation Hierarchical oxygen containing carbon anode for lithium ion batteries with high capacity and fast charging capability
IL260398B (en) 2016-01-22 2022-08-01 Univ California high voltage devices
CN109074966A (zh) 2016-03-23 2018-12-21 加利福尼亚大学董事会 用于高电压和太阳能应用的装置和方法
US10622163B2 (en) 2016-04-01 2020-04-14 The Regents Of The University Of California Direct growth of polyaniline nanotubes on carbon cloth for flexible and high-performance supercapacitors
US9899672B2 (en) * 2016-05-17 2018-02-20 Nanotek Instruments, Inc. Chemical-free production of graphene-encapsulated electrode active material particles for battery applications
US11097951B2 (en) 2016-06-24 2021-08-24 The Regents Of The University Of California Production of carbon-based oxide and reduced carbon-based oxide on a large scale
CN106158426B (zh) 2016-08-19 2018-01-26 南京林业大学 一种制备柔性超级电容器线状电极的方法
CA3033140A1 (en) 2016-08-31 2018-03-08 The Regents Of The University Of California Devices comprising carbon-based material and fabrication thereof
US20180366280A1 (en) 2017-06-14 2018-12-20 Nanotech Energy, Inc Electrodes and electrolytes for aqueous electrochemical energy storage systems
CN110892572B (zh) 2017-07-14 2023-02-17 加利福尼亚大学董事会 用碳纳米点制备高导电多孔石墨烯用于超级电容器应用的简单方法
US10193139B1 (en) 2018-02-01 2019-01-29 The Regents Of The University Of California Redox and ion-adsorbtion electrodes and energy storage devices

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001266856A (ja) 2000-03-24 2001-09-28 Matsushita Electric Ind Co Ltd 電池用電極板の製造方法
US20140255785A1 (en) 2012-05-18 2014-09-11 Xg Science, Inc. Silicon-graphene nanocomposites for electrochemical applications
JP2014096360A (ja) 2012-10-09 2014-05-22 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 蓄電装置
JP2016509757A (ja) 2013-02-08 2016-03-31 エルジー エレクトロニクス インコーポレイティド グラフェンリチウムイオンキャパシタ
JP2015057767A (ja) 2013-08-09 2015-03-26 株式会社半導体エネルギー研究所 リチウムイオン二次電池用電極、及びその作製方法、並びにリチウムイオン二次電池
JP2016033851A (ja) 2014-07-30 2016-03-10 株式会社東芝 複合体、複合体の製造方法、非水電解質電池用活物質材料、及び非水電解質電池

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