JP6542891B2 - 低い熱インピーダンスを有する高性能熱界面材料 - Google Patents

低い熱インピーダンスを有する高性能熱界面材料 Download PDF

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Description

本開示は、一般に、熱界面材料に関し、より詳細には、相変化材料を含む熱界面材料に関する。
熱界面材料は、中央処理装置、ビデオグラフィックスアレイ、サーバー、ゲーム機、スマートフォン、LEDボード等の電子部品からの熱を放散するために広く使用されている。熱界面材料は、典型的には、過剰な熱を電子部品から熱拡散部(heat spreader)に伝達し、次いで熱を放熱板(heat sink)に伝達するために使用される。
図1は、シリコンダイ12、プリント回路基板14、及びプリント回路基板14上の複数のフリップチップ接合部16を含む電子チップ10を模式的に示している。電子チップ10は、図示されているように、1つ以上の第1の熱界面材料(thermal interface materials:TIM)22によって熱拡散部18及び放熱板20に接続される。図1に示すように、第1のTIM22Aは放熱板20と熱拡散部18とを接続し、第2のTIM22Bは熱拡散部18と電子チップ10のシリコンダイ12とを接続する。熱界面材料22A、22Bの一方又は両方は、以下に説明するような熱界面材料であってもよい。
TIM22Aは、TIM2として指定され、TIM22Aの第1の表面は熱拡散部18の表面と接触し、TIM22Aの第2の表面は放熱板20の表面の表面と接触するように、熱拡散部18と放熱板20との間に配置される。
TIM22Bは、TIM1として指定され、TIM22Bの第1の表面はシリコンダイ12の表面等の電子チップ34の表面と接触し、TIM22Bの第2の表面は熱拡散部18の表面と接触するように、電子チップ10と熱拡散部18との間に配置される。
いくつかの態様(図示せず)では、TIM22はTIM1.5として指定され、TIM22の第1の表面は電子チップ10の表面、例えばシリコンダイ12の表面と接触し、TIM2の第2の表面は放熱板22の表面と接触するように、電子チップ10と放熱板20との間に配置される。
熱界面材料としては、熱グリース、グリース状材料、エラストマーテープ、及び相変化材料が挙げられる。従来の熱界面材料は、ギャップパッドやサーマルパッド等の成分を含む。熱界面材料の例は、以下の特許及び出願に開示され、これらの開示は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる:中国特許第103254647号、同第103254647号、日本特許第0543116号、米国特許第6,238,596号、同第6,451,422号、同第6,500,891号、同第6,605,238号、同第6,673,434号、同第6,706,219号、同第6,797,382号、同第6,811,725号、同第6,874,573号、同第7,172,711号、同7,147,367、同第7,244,491号、同第7,867,609号、同第8,324,313号、同第8,586,650号、米国特許出願公開第2005/0072334号、同第2007/0179232号、同第2008/0044670号、同第2007/0051773号、同第2009/0111925号、同第2010/0048438号、同第2010/0129648号、同第2011/0308782号、同第2013/0248163号、及び国際公開第2008/121491号。
熱グリース及び相変化材料は、非常に薄い層に広がり、隣接する表面間の緊密な接触を提供することができるので、他の種類の熱界面材料よりも低い熱抵抗を有する。しかしながら、熱グリースの欠点は、例えば65℃から150℃の熱サイクルの後、或いはVLSI(very-large-scale-integration:超大規模集積)チップで使用される場合の電源サイクルの後に、熱性能が著しく低下することである。また、表面平坦性からの大きな偏差が電子デバイスの嵌合面間に隙間を生じさせる場合、或いは他の理由、例えば製造公差等により嵌合面間の大きな隙間が存在する場合に、これらの材料の性能が低下することも見出されている。これらの材料の熱伝導性が破壊されると、それらが使用されている電子デバイスの性能が悪影響を受ける。更に、グリース中のシリコーン油は、グリースから蒸発し、電子装置の他の部分を損傷する。
いくつかの態様では、熱界面材料が優れた熱性能及び熱安定性を有することも望ましい。
本開示は、コンピュータチップ等の熱を発生する電子デバイスから、熱拡散部及び放熱板等の熱放散構造に熱を伝達するのに有用な熱界面材料を提供する。熱界面材料は、例えば、少なくとも1種の相変化材料、少なくとも1種のポリマーマトリックス材料、第1の粒子径を有する少なくとも1種の第1の熱伝導性充填材、及び第2の粒子径を有する少なくとも1種の第2の熱伝導性充填材を含み、第1の粒子径は第2の粒子径よりも大きい。
より特定の一態様では、熱界面材料が提供される。熱界面材料は、少なくとも1種のポリマー、少なくとも1種の相変化材料、第1の粒子径を有する第1の熱伝導性充填材、及び第2の粒子径を有する第2の熱伝導性充填材を含む。一態様では、第1の粒子径は第2の粒子径よりも大きい。
上記態様のいずれかのより特定の一態様では、第1の熱伝導性充填材はアルミニウム粒子を含む。上記態様のいずれかの別のより特定の一態様では、第2の熱伝導性充填材は酸化亜鉛粒子を含む。
上記態様のいずれかのより特定の一態様では、第1の粒子径は約1ミクロン〜約25ミクロンである。上記態様のいずれかのより特定の一態様では、第1の粒子径は約3ミクロン〜約15ミクロンである。上記態様のいずれかのより特定の一態様では、第1の粒子径は約3ミクロン〜約10ミクロンである。上記態様のいずれかのより特定の一態様では、第2の粒子径は約0.1ミクロン〜約3ミクロンである。上記態様のいずれかの別のより特定の一態様では、第2の粒子径は約0.1ミクロン〜約1ミクロンである。
上記の態様のいずれかのより特定の一態様では、第1の粒子はアルミニウムを含み、第1の粒子径は約1ミクロン〜約15ミクロンであり、第2の粒子は酸化亜鉛を含み、第2の粒子径は0.1ミクロン〜約1ミクロンである。
上記態様のいずれかのより特定の一態様では、熱界面材料は、第3の粒子径を有する第3の熱伝導性充填材を更に含み、第2の粒子径は第3の粒子径より大きい。更により特定の一態様では、第3の粒子径は約10nm〜約100nmである。
上記態様のいずれかのより特定の一態様では、熱界面材料は、少なくとも1種のカップリング剤、例えばチタネート系カップリング剤を更に含む。上記態様のいずれかの別のより特定の一態様では、熱界面材料は、少なくとも1種の酸化防止剤を更に含む。上記態様のいずれかの別のより特定の一態様では、熱界面材料は、少なくとも1種のイオン捕捉剤を更に含む。上記態様のいずれかの別のより特定の一態様では、熱界面材料は少なくとも1種の架橋剤を更に含む。
別の一態様では、熱界面材料を形成するための調合物が提供される。この調合物は、溶媒、少なくとも1種の相変化材料、少なくとも1種のポリマーマトリックス材料、第1の粒子径を有する少なくとも1種の第1の熱伝導性充填材、及び第2の粒子径を有する少なくとも1種の第2の熱伝導性充填材を含み、第1の粒子径は第2の粒子径よりも大きい。より特定の一態様では、調合物は、第3の粒子径を有する第3の熱伝導性充填材を更に含み、第2の粒子径は第3の粒子径よりも大きい。
別の一態様では、電子部品が提供される。電子部品は、放熱板、電子チップ、並びに放熱板及び電子チップの間に配置された熱界面材料を含み、熱界面材料は、少なくとも1種の相変化材料、少なくとも1種のポリマーマトリックス材料、第1の粒子径を有する少なくとも1種の第1の熱伝導性充填材、及び第2の粒子径を有する少なくとも1種の第2の熱伝導性充填材を含み、第1の粒子径は第2の粒子径よりも大きい。より特定の一態様では、熱界面材料の第1の表面は電子チップの表面と接触し、熱界面材料の第2の表面は放熱板と接触する。別のより特定の一態様では、電子部品は、放熱板と電子チップとの間に配置された熱拡散部を含み、熱界面材料の第1の表面は、電子チップの表面と接触し、熱界面材料の第2の表面は熱拡散部と接触する。更に別のより特定の一態様では、電子部品は、放熱板と電子チップとの間に配置された熱拡散部を含み、熱界面材料の第1の面は熱拡散部の表面と接触し、熱界面材料の第2の面は放熱板と接触する。
本開示の上記及び他の特徴並びに利点、及びそれらを達成する方法は、添付の図面と併せて以下の本発明の態様の説明を参照することにより、より明らかになり本発明自体の理解が深まる。
図1は、電子チップ、熱拡散部、放熱板、並びに第1及び第2の熱界面材料を模式的に示したものである。
対応する参照文字は、いくつかの図面を通して対応する部分を示す。本明細書に記載される例示は、本発明の典型的な実施態様を示すものであり、このような例示は、いかなる方法によっても本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
本発明は、電子部品から熱を逃がすのに有用な熱界面材料に関する。
A.熱界面材料
一実施態様では、TIM22は、熱界面材料である。いくつかの実施態様では、TIM22は、1種以上の相変化材料、1種以上のポリマーマトリックス材料、2種以上の熱伝導性充填材、及び任意に1種以上の添加剤を含む。
a.熱伝導性充填材
いくつかの実施態様では、TIM22は、少なくとも第1の熱伝導性充填材及び第2の熱伝導性充填材を含む。
熱伝導性充填材の例としては、金属、合金、非金属、金属酸化物、金属窒化物及びセラミック、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。金属の例としては、アルミニウム、銅、銀、亜鉛、ニッケル、スズ、インジウム、鉛、銀被覆金属(銀被覆銅又は銀被覆アルミニウム等)、金属被覆炭素繊維及びニッケル被覆繊維が挙げられるがこれらに限定されない。非金属の例としては、カーボン、カーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、炭素繊維、グラフェン、粉末ダイヤモンド、ガラス、シリカ、窒化ケイ素及びホウ素被覆粒子が挙げられるが、これらに限定されない。 金属酸化物、金属窒化物及びセラミックの例としては、アルミナ、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、及び酸化スズが挙げられるが、これらに限定されない。
TIM22は、TIM22の総重量に基づいて、少なくは10重量%、25重量%、50重量%、75重量%、80重量%、85重量%、多くは90重量%、92重量%、95重量%、97重量%、98重量%、99重量%、又は前記の値の任意の2つの間で規定される任意の範囲内の量の2種以上の熱伝導性充填材を含んでもよい。
熱伝導性充填材は、粒子として提供されてもよい。平均粒子径(D50)は一般に粒子径を評価するために使用される。典型的な粒子は、小さくは10nm、20nm、50nm、0.1ミクロン、0.2ミクロン、0.5ミクロン、1ミクロン、2ミクロン、3ミクロン、大きくは5ミクロン、8ミクロン、10ミクロン、12ミクロン、15ミクロン、20ミクロン、25ミクロン、50ミクロン、100ミクロン、或いは上記の値の任意の2つの間で規定される任意の範囲内にある平均粒子径を有する。
一態様では、熱伝導性充填材は、充填材粒子間の充填効果を高めるために異なる粒子径を有する。いくつかの態様では、第1及び第2の熱伝導性充填材は、異なる粒子径を有する2つの異なる種類の熱伝導性充填材である。いくつかの態様では、第1及び第2の熱伝導性充填材は同じ熱伝導性充填材であるが、異なる粒子径を有する。
一実施態様では、各熱伝導性充填材は、他の熱伝導性充填材のD50と少なくともある特定の倍率だけ異なるD50値を有する。典型的な倍率は、小さくは1、2、3、5、大きくは10、20、50又は100でもよい。特定の理論に拘束されることを望まないが、いくつかの態様では、充填密度にとっては、平均粒子径に加えて、粒子径分布も重要であると考えられる。
1.第1の熱伝導性充填材
一実施態様では、熱伝導性充填材は、第1の熱伝導性充填材を含む。一実施態様では、第1の熱伝導性充填材は、アルミニウム、銅、銀、亜鉛、ニッケル、スズ、インジウム、又は鉛等の金属である。より特定の一態様では、第1の熱伝導性充填材はアルミニウムである。
一実施態様では、第1の熱伝導性充填材は、小さくは1ミクロン、2ミクロン、3ミクロン、5ミクロン、8ミクロン、大きくは10ミクロン、12ミクロン、15ミクロン、20ミクロン、25ミクロン、50ミクロン、100ミクロン、又は上記の値の任意の2つの間で規定される任意の範囲内にある粒子径の粒子を含む。より特定の一態様では、第1の熱伝導性充填材は約1〜約25ミクロンの粒子径を有する。より特定の一態様では、第1の熱伝導性充填材は約3〜約5ミクロンの粒子径を有する。より特定の一態様では、第1の熱伝導性充填材は約3〜約15ミクロンの粒子径を有する。より特定の一態様では、第1の熱伝導性充填材は約8〜約12ミクロンの粒子径を有する。より特定の一態様では、第1の熱伝導性充填材は約3〜約10ミクロンの粒子径を有する。より特定の一態様では、第1の熱伝導性充填材は約3ミクロンの粒子径を有する。より特定の一態様では、第1の熱伝導性充填材は約10ミクロンの粒子径を有する。
TIM22は、TIM22の総重量に基づいて、少なくは10重量%、25重量%、50重量%、75重量%、80重量%、85重量%、多くは90重量%、92重量%、95重量%、97重量%、98重量%、99重量%、又は前記の値の任意の2つの間で規定される任意の範囲内にある量の第1の熱伝導性充填材を含んでもよい。
2.第2の熱伝導性充填材
一実施態様では、熱伝導性充填材は、上述の第1の熱伝導性充填材及び第2の熱伝導性充填材を含む。一実施態様では、第1の熱伝導性充填材は第2の熱伝導性充填材の粒子径よりも大きい粒子径を有する。一実施態様では、第1及び第2の熱伝導性材料は、同じ材料の異なる大きさの粒子である。別の一実施態様では、第1及び第2の熱伝導性材料は、異なる材料の異なる大きさの粒子である。
一実施態様では、第2の熱伝導性充填材は、アルミニウム、銅、銀、亜鉛、ニッケル、スズ、インジウム、又は鉛等の金属である。より特定の一態様では、第2の熱伝導性充填材はアルミニウムである。
別の一実施態様では、第2の熱伝導性充填材は、アルミナ、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛又は酸化スズ等の金属酸化物である。より特定の一態様では、第2の熱伝導性充填材は酸化亜鉛である。
一実施態様では、第2の熱伝導性充填材は、小さくは10nm、20nm、50nm、0.1ミクロン、0.2ミクロン、0.5ミクロン、0.6ミクロン、0.7ミクロン、0.8ミクロン、0.9ミクロン、1ミクロン、2ミクロン、3ミクロン、大きくは5ミクロン、8ミクロン、10ミクロン、12ミクロン、15ミクロン、20ミクロン、25ミクロン、50ミクロン、100ミクロン、又は上記の値の任意の2つの間で規定される任意の範囲内にある粒子径の粒子を有する。より特定の一態様では、第2の熱伝導性充填材は約1〜約5ミクロンの粒子径を有する。より特定の一態様では、第2の熱伝導性充填材は約3ミクロンの粒子径を有する。より特定の一態様では、第2の熱伝導性材料は約0.1ミクロン〜約1ミクロンの粒子径を有する。より特定の一態様では、第2の熱伝導性充填材は約0.5ミクロン〜1ミクロンの粒子径を有する。より特定の一態様では、第2の熱伝導性充填材は約0.2ミクロンの粒子径を有する。
TIM22は、TIM22の総重量に基づいて、少なくは10重量%、25重量%、50重量%、75重量%、80重量%、85重量%、多くは90重量%、92重量%、95重量%、97重量%、98重量%、99重量%、又は前記の値の任意の2つの間で規定される任意の範囲内の量の第2の熱伝導性充填材を含んでもよい。
TIM22は、第1の熱伝導性充填材の第2の熱伝導性充填材に対する量比として、少なくは1:50、1:10、1:5、1:3、1:1、多くは2:1、3:1、5:1、10:1、20:1、50:1、又は上記の値の任意の間で規定される任意の範囲内にある比、例えば、1:50〜50:1、1:10〜10:1、又は1:5〜5:1を含む。
3.第3の熱伝導性充填材
一実施態様では、熱伝導性充填材は、上述の第1の熱伝導性充填材及び第2の熱伝導性充填材、並びに第3の熱伝導性充填材を含む。一実施態様では、第1の熱伝導性充填材は第2の熱伝導性充填材の粒子径より大きな粒子径を有し、第2の熱伝導性充填材は第3の熱伝導性充填材の粒子径より大きい粒子径を有する。
一実施態様では、第1、第2及び第3の熱伝導性材料は、同じ材料の異なる大きさの粒子である。別の一実施態様では、第1、第2及び第3の熱伝導性材料のそれぞれは、異なる材料の異なる大きさの粒子である。更に別の一実施態様では、第1、第2及び第3の熱伝導性材料の内の正確に2つは同じ材料の異なる大きさの粒子であり、残りの熱伝導性材料は異なる材料である。
一実施態様では、第3の熱伝導性充填材は、アルミニウム、銅、銀、亜鉛、ニッケル、スズ、インジウム、又は鉛等の金属である。より特定の一態様では、第3の熱伝導性充填材はアルミニウムである。
別の一実施態様では、第3の熱伝導性充填材は、アルミナ、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、又は酸化スズ等の金属酸化物である。より特定の一態様では、第2の熱伝導性充填材は酸化亜鉛である。
更に別の一実施態様では、第3の熱伝導性充填材は、グラフェン、グラファイト、及びカーボンナノチューブからなる群から選択される。
一実施態様では、第3の熱伝導性充填材は、小さくは10nm、20nm、50nm、0.1ミクロン、0.2ミクロン、大きくは0.5ミクロン、0.6ミクロン、0.7ミクロン、0.8ミクロン、0.9ミクロン、1ミクロン又は上記の値の任意の2つの間で規定される任意の範囲内にある粒子径を有する粒子を含む。別のより特定の一態様では、第3の熱伝導性充填材は、約0.1ミクロン〜約1ミクロンの粒子径を有する。より特定の一態様では、第2の熱伝導性充填材は、約0.5ミクロン〜1ミクロンの粒子径を有する。より特定の一態様では、第2の熱伝導性充填材は、約0.2ミクロンの粒子径を有する。別のより特定の一態様では、第3の熱伝導性充填材は、約10nm〜約0.1ミクロンの粒子径を有する。より特定の一態様では、第3の熱伝導性充填材は約10nm〜約50nmの粒子径を有する。
TIM22は、TIM22の総重量に基づいて、少なくは10重量%、25重量%、50重量%、75重量%、80重量%、85重量%、多くは90重量%、92重量%、95重量%、97重量%、98重量%、99重量%、又は前記の値の任意の2つの間で規定される任意の範囲内の量の第3の熱伝導性充填材を含んでもよい。
TIM22は、第1の熱伝導性充填材の第2の熱伝導性充填材に対する量比として、少なくは1:50、1:10、1:5、1:3、1:1、多くは2:1、3:1、5:1、10:1、20:1、50:1、又は上記の値の任意の間で規定される任意の範囲内にある比、例えば、1:50〜50:1、1:10〜10:1、又は1:5〜5:1を含む。TIM22は、更に、第1及び第2の充填材の合計の第3の充填材に対する量比として、少なくは1:50、1:10、1:5、1:3、1:1、多くは2:1、3:1、5:1、10:1、20:1、50:1、又は上記の値の任意の間で規定される任意の範囲内にある比、例えば、1:50〜50:1、1:10〜10:1、又は1:5〜5:1を含む。
4.熱伝導性充填材のカップリング剤による前処理
いくつかの実施態様では、熱伝導性充填材の少なくとも1種がカップリング剤で前処理される。いくつかの実施態様では、熱伝導性充填材は、カップリング剤で前処理されない。いずれの理論にも束縛されることを望むものではないが、カップリング剤は充填材及びポリマーマトリックス材料の両方と反応して界面での強い結合を形成又は促進し、それにより充填材粒子凝集体を破壊し、ポリマーマトリックスに充填材粒子を導入すると考えられる。また、カップリング剤は、ポリマーマトリックスポリマーの充填材からの分離を低減又は防止し、充填材−ポリマー複合材料の安定性を改善すると考えられる。カップリング剤は更に、系の粘度を低下させ、熱伝導性充填材粒子の流動性を改善し、それにより熱生成部材と熱拡散部材との間のボンドライン厚(bond-line thickness:BLT)が減少すると考えられる。
いくつかの態様では、例えば、80重量%、85重量%、90重量%、95重量%、99重量%、又はそれ以上の高充填量の熱伝導性充填材の充填材粒子を用いるときに、カップリング剤によるこのような前処理を使用することができる。いくつかの態様では、カップリング剤によるそのような前処理を、例えば、サブミクロン程度の小さな粒子径の充填材に使用することで、調合中の塊の形成を避けることができる。
前処理された熱伝導性充填材は、熱伝導性充填材の重量に対して、少なくは0.01重量%、0.05重量%、0.1重量%、0.5重量%、多くは1重量%、2重量%、5重量%、10重量%、20重量%、若しくはそれ以上、又は上記の値の任意の2つの間で規定される任意の範囲内にある量のカップリング剤を含んでもよい。
熱伝導性充填材の前処理に用いられるカップリング剤の例としては、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤、ジルコネート系カップリング剤、ステアリン酸系カップリング剤等が挙げられる。いくつかの態様では、熱伝導性充填材の前処理のためのカップリング剤は、チタネート系カップリング剤、脂肪族系カップリング剤、及びシランカップリング剤から選択される。
5.熱伝導性充填材混合物の例
以下の実施態様は、熱伝導性充填材の混合物を説明することを意図しており、いかなる方法においても本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
一実施態様では、熱伝導性充填材は、第1の平均粒子径(D50)、第2の平均粒子径、及び第3の平均粒子径を有する第1の熱伝導性充填材を含む。より特定の一態様では、第1のD50は約30ミクロンであり、第2のD50は約3ミクロンであり、第3のD50は約0.3ミクロンである。別のより特定の一態様では、第1のD50は約20ミクロンであり、第2のD50は約3ミクロンであり、第3のD50は約0.6ミクロンである。更に別のより特定の一態様では、第1のD50は約5ミクロンであり、第2のD50は約0.9ミクロンであり、第3のD50は約20nmである。
一態様では、熱伝導性充填材は、第1の粒子径を有する第1の熱伝導性充填材及び第2の粒子径を有する第2の熱伝導性充填材を含む。より特定の一態様では、第1の粒子径は約8〜約12ミクロンであり、第2の粒子径は約2〜約5ミクロンである。より特定の一態様では、第1の粒子径は約10ミクロンであり、第2の粒子径は約3ミクロンである。別のより特定の一態様では、第1及び第2の熱伝導性充填材はそれぞれアルミニウム粒子である。
上記態様のうち、より特定の一態様では、熱伝導性充填材は、第3の粒子径を有する第3の熱伝導性充填材を更に含む。より特定の一態様では、第3の熱伝導性充填材は、約0.1ミクロン〜約1ミクロン、更により具体的には約0.2ミクロンの粒子径を有する。別のより特定の一態様では、第1の熱伝導性充填材及び第2の熱伝導性充填材はそれぞれアルミニウムであり、第3の熱伝導性充填材は酸化亜鉛である。
別の一態様では、熱伝導性充填材は、第1の粒子径を有する第1の熱伝導性充填材及び第2の粒子径を有する第2の熱伝導性充填材を含む。より特定の一態様では、第1の粒子径は約3〜約12ミクロンであり、第2の熱伝導性充填材は約0.1ミクロン〜約1ミクロンの粒子径を有する。より特定の一態様では、第1の粒子径は約3ミクロンであり、第2の粒子径は約0.1〜1ミクロン、より具体的には約0.2ミクロンである。別のより特定の一態様では、第1の粒子径は約10ミクロンであり、第2の粒子径は約0.1〜1ミクロン、より具体的には約0.2ミクロンである。別のより特定の一態様では、第1の熱伝導性充填材はアルミニウムであり、第2の熱伝導性充填材は酸化亜鉛である。
上記態様のより特定の一態様では、熱伝導性充填材は、第3の粒子径を有する第3の熱伝導性充填材を更に含む。より特定の一態様では、第3の熱伝導性充填材は、約10nm〜約0.1ミクロン、更により具体的には約10nm〜約50nmの粒子径を有する。別のより特定の一態様では、第1の熱伝導性充填材はアルミニウムであり、第2の熱伝導性充填材は酸化亜鉛であり、第3の熱伝導性充填材はグラフェンである。
b.ポリマーマトリックス材料
いくつかの実施態様では、TIM22はポリマーマトリックス材料を含む。いくつかの実施態様では、ポリマーマトリックス材料は、熱伝導性充填材を組み込むためのマトリックスを提供し、熱及び圧力下でプレスされると流動性を付与する。
一実施態様では、ポリマーマトリックス材料は炭化水素ゴム化合物、又はゴム化合物の混合物を含む。代表的な材料には、飽和ゴム化合物及び不飽和ゴム化合物が含まれる。いくつかの態様では、飽和ゴムは、不飽和ゴム化合物よりも熱酸化分解の影響を受けにくい傾向にある。飽和ゴム化合物の例としては、エチレン−プロピレンゴム(EPR、EPDM)、エチレン−ブチレン共重合体、エチレン−ブチレン−スチレン共重合体、水素化ポリアルキルジエン「モノオール」(例えば、水素化ポリブタジエンモノオール、水素化ポリプロパジエンモノオール、水素化ポリペンタジエンモノオール)、水素化ポリアルキルジエン「ジオール」(例えば、水素化ポリブタジエンジオール、水素化ポリプロパジエンジオール、水素化ポリペンタジエンジオール)及び水素化ポリイソプレン、ポリオレフィンエラストマー、又は任意の他の好適な飽和ゴム、又はそれらの混合物が挙げられる。一態様では、ポリマーマトリックス材料は、水素化ポリブタジエンモノオールであり、ヒドロキシル末端エチレン−ブチレン共重合体特殊モノオールとも呼ばれ得る。
一実施態様では、ポリマーマトリックス材料は、シリコーンゴム、シロキサンゴム、シロキサン共重合体又は任意の他の適切なシリコーン含有ゴムを含む。
いくつかの実施態様では、TIM22は、TIM22の総重量に基づいて、少なくは1重量%、3重量%、5重量%、10重量%、多くは15重量%、25重量%、50重量%、75重量%、又は前記の値の任意の2つの間で規定される任意の範囲内の量のポリマーマトリックス材料を含んでもよい。
c.相変化材料
いくつかの実施態様では、TIM22は、1種以上の相変化材料を含む。相変化材料は、TIM22が使用される電子デバイスの一部の動作温度以下の融点又は融点範囲を有する材料である。代表的な相変化材料は、パラフィンワックス等のワックスである。パラフィンワックスは、一般式C2n+2を有し、約20℃〜100℃の範囲の融点を有する固体炭化水素の混合物である。ポリマーワックスには、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックスが含まれ、典型的には約40℃〜160℃の範囲の融点を有する。他の相変化材料の例としては、ウッドメタル、フィールドメタル、又は約20℃〜90℃の融点を有する金属若しくは合金等の低融点合金が挙げられる。
いくつかの態様では、相変化材料の使用量によってTIM22の硬度を調整することができる。例えば、相変化材料の充填量が少ないいくつかの態様では、組成物は軟質ゲル状であり、相変化材料の充填量が多いいくつかの態様では、組成物は硬質固体であってもよい。TIM22は、TIM22の総重量に基づいて、少なくは1重量%、3重量%、5重量%、10重量%、多くは15重量%、25重量%、50重量%、75重量%、又は前記の値の任意の2つの間で規定される任意の範囲内の量の1種以上の相変化材料を含んでもよい。
d.カップリング剤
いくつかの実施態様では、TIM22は、1種以上のカップリング剤を含む。いくつかの実施態様では、カップリング剤を含むことにより、熱特性、例えば比較的高い温度での特性を改善し得る。典型的なカップリング剤には、例えば、米国特許出願公開第2011/0308782号に開示されているチタネート系カップリング剤が含まれ、その開示は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。カップリング剤の例としては、チタン(IV)=2,2(ビス2−プロペノラトメチル)ブタノラト・トリス(ジオクチル)ピロホスファト−O、ジルコニウム(IV)=2,2(ビス2−プロペノラトメチル)ブタノラト・トリス(ジイソオクチル)ピロホスファト−O、チタン(IV)=2−プロパノラト・トリス(ジオクチル)ピロホスファト−Oの1モルのジイソオクチルホスファイトとの付加物、チタン(IV)=ビス(ジオクチル)ピロホスファト−O・オキソエチレンジオラート(付加物)ビス(ジオクチル)(水素)ホスファイト−O、チタン(IV)=ビス(ジオクチル)ピロホスファト−O・エチレンジオラート(付加物)ビス(ジオクチル)水素ホスファイト、及びジルコニウム(IV)=2,2−ビス(2−プロペノラトメチル)ブタノラト・シクロジ[2,2−(ビス−2−プロペノラトメチル)ブタノラト]・ピロホスファト−O,Oが挙げられる。一実施態様では、カップリング剤はチタン(IV)=2,2(ビス2−プロペノラトメチル)ブタノラト・トリス(ジオクチル)ピロホスファト−Oである。
一態様では、カップリング剤は、熱伝導性充填材の前処理のためのカップリング剤と同じである。別の一態様では、カップリング剤は、熱伝導性充填材の前処理のためのカップリング剤とは異なるカップリング剤である。
いくつかの実施態様では、TIM22は、中央層の総重量に基づいて、少なくは0.1重量%、0.3重量%、0.5重量%、多くは1重量%、2重量%、3重量%、5重量%、又は上記の値の任意の2つの間で規定される任意の範囲内にある量の1種以上のカップリング剤を含むことができる。
e.添加剤
いくつかの実施態様では、TIM22は、1種以上の添加剤を含む。添加剤の例としては、酸化防止剤、イオン捕捉剤、及び架橋剤が挙げられる。
酸化防止剤の例としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、又は他の適切な種類の酸化防止剤又はそれらの組み合わせが挙げられる。いくつかの実施態様では、TIM22は、TIMの総重量に基づいて、少なくは0.1重量%、0.5重量%、1重量%、多くは1.5重量%、2重量%、5重量%、10重量%、又は上記の値の任意の2つの間で規定される任意の範囲内にある量の1種以上の酸化防止剤を含むことができる。
イオン捕捉剤の例は、PCT出願番号PCT/CN2014/081724に開示されており、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いくつかの実施態様では、TIM22は、TIMの総重量に基づいて、少なくは0.1重量%、0.5重量%、1重量%、多くは1.5重量%、2重量%、5重量%、10重量%、又は上記の値の任意の2つの間に定義される任意の範囲内にある量の1種以上のイオン捕捉剤を含むことができる。
架橋剤の例は、米国特許第7,244,491号に開示されており、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。架橋剤の例としてはアルキル化メラミン樹脂が挙げられる。いくつかの実施態様では、TIM22は、TIMの総重量に基づいて、少なくは0.1重量%、0.5重量%、1重量%、多くは1.5重量%、2重量%、5重量%、10重量%、又は上記の値の任意の2つの間で規定される任意の範囲内にある量の1種以上の架橋剤を含むことができる。
B.熱界面材料の形成方法
いくつかの態様では、TIM22は、1種以上のポリマーマトリックス材料、1種以上の相変化材料、2種以上の熱伝導性充填材、1種以上の溶媒、及び所望により1種以上の添加剤を含む計量分配可能な調合物から形成される。
溶媒の例は、米国特許出願公開第2007/0517733号に記載されており、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。適切な溶媒には、臨界温度等の所望の温度で揮発する、又は上述の任意の設計目標達成又は必要性獲得を容易にすることができ、かつ相変化材料と相互作用をして前述の目標を達成するために相変化材料と相容する有機溶媒又は無機溶媒の純粋な溶媒又は混合物が含まれる。いくつかの態様では、溶媒、溶媒混合物又はそれらの組み合わせは、印刷技術によって相変化材料を塗布することができるように相変化材料を溶媒和する。いくつかの実施態様では、溶媒又は2種以上の溶媒の混合物は、炭化水素系溶媒から選択される。炭化水素溶媒は、炭素及び水素を含む。大部分の炭化水素溶媒は無極性であるが、極性であると考えられる炭化水素溶媒がいくつか存在する。
炭化水素溶媒は、一般に、脂肪族、環状及び芳香族の3つの種類に分類される。脂肪族炭化水素溶媒は、直鎖状化合物と分枝鎖状の場合によっては架橋された化合物との両方を含むが、脂肪族炭化水素溶媒は、典型的には環状とは見なされない。環状炭化水素溶媒は、脂肪族炭化水素溶媒と類似の性質を有する環構造に並んだ少なくとも3個の炭素原子を含む溶媒である。芳香族炭化水素溶媒は、一般に、3つ以上の不飽和結合を含み、単一の環又は共通の結合によって結合されている複数の環、及び/又は縮合した複数の環を有する溶媒である。いくつかの実施態様では、溶媒又は2種以上の溶媒の混合物は、炭化水素溶媒系の化合物の一部とはみなされない溶媒、例えば、ケトン、アルコール、エステル、エーテル及びアミン等から選択される。さらに他の意図される態様では、溶媒又は溶媒混合物は、本明細書に記載の溶媒のいずれかの組み合わせを含んでもよい。
炭化水素溶媒の例としては、トルエン、キシレン、p−キシレン、m−キシレン、メシチレン、ソルベントナフサH、ソルベントナフサA、アイソパーH及び他のパラフィン油、イソパラフィン流体、アルカン(例えば、ペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、ノナン、オクタン、ドデカン、2-メチルブタン、ヘキサデカン、トリデカン、ペンタデカン、シクロペンタン、2,2,4−トリメチルペンタン、石油エーテル)、ハロゲン化炭化水素(例えば塩素化炭化水素)、ニトロ化炭化水素、ベンゼン、1,2−ジメチルベンゼン、1,2,4−トリメチルベンゼン、ミネラルスピリット、灯油、イソブチルベンゼン、メチルナフタレン、エチルトルエン、リグロイン等が挙げられる。典型的なケトン溶媒の例としては、アセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。
一実施態様では、溶媒は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、パラフィン油、イソパラフィン流体、ベンゼン、トルエン、キシレン、及びこれらの混合物又は組み合わせから選択される1種以上の溶媒を含む。
いくつかの実施態様では、調合物は、調合物の総重量に基づいて、少なくは0.1重量%、0.5重量%、1重量%、多くは5重量%、10重量%、20重量%、又は上記の値の任意の2つの間で規定される任意の範囲内にある量の1種以上の溶媒を含んでもよい。
いくつかの実施態様では、TIM22を形成する方法が提供される。いくつかの実施態様では、TIM22の形成は、TIM22の焼成及び乾燥等の工程を含む。
いくつかの実施態様では、TIM22の焼成は、低くは25℃、50℃、75℃、80℃、高くは100℃、125℃、150℃、170℃、又は上記の値の任意の2つの間で規定される任意の範囲内の温度での焼成を含む。いくつかの実施態様では、TIM22は、少なくは0.5分、1分、30分、1時間、2時間、長くは8時間、12時間、24時間、36時間、48時間、又は上記の値の任意の2つの間で規定される任意の範囲内の時間焼成される。
C.熱界面材料の特性
いくつかの実施態様では、TIM22は、低くは0.05℃・cm/W、0.06℃・cm/W、0.07℃・cm/W、0.75℃・cm/W、高くは0.08℃・cm/W、0.09°C・cm/W、0.1°C・cm/W、0.12°C・cm/W、又は上記の値の任意の2つの間で規定される任意の範囲内にある熱インピーダンスを有する。
いくつかの実施態様では、TIM22は、温度130℃、相対湿度85%、96時間の条件に曝された後の熱インピーダンスが、前記条件に曝される前のTIM22の熱インピーダンスよりも高々20%増、10%増、5%増、又は同等以下である。
いくつかの実施態様では、TIM22は、温度150℃、1000時間で条件に曝された後の熱インピーダンスが、前記の条件に曝される前のTIM22の熱インピーダンスよりも高々20%増、10%増、5%増、又は同等以下である。
発熱部品と放熱部品との間に使用されるTIMの最終厚さは、ボンドライン厚(BLT)と呼ばれる。BLTの値は、発熱部品によって加熱されたときのTIMの流動性によって部分的に決定される。相変化材料(phase change material: PCM)は、発熱成分によって加熱されたときにTIMの流動性を増加させるためのワックス又は他の材料を含み、これによりBLTが減少する。BLTは、熱インピーダンス(thermal impedance:TI)及び熱伝導率(thermal conductivity:TC)と、式TI=BLT/TCによって関係付けられており、従ってBLTが低いほど同じ熱伝導率で熱インピーダンスが低くなる。いかなる特定の理論にも束縛されることを望むものではないが、複数の大きさの熱伝導性充填材を含むことにより、大きな粒子間に存在するギャップを小さな粒子が充填し、TIMの流動性を高め、BLTを減少させることができると考えられる。低いBLTを有するTIM調合物は低い熱インピーダンスを有する傾向がある。
いくつかの態様では、40psiの圧力にさらされ、80℃に加熱されると、TIM22は、大きくは80ミクロン、70ミクロン、60ミクロン、50ミクロン、40ミクロン、小さくは30ミクロン、25ミクロン、20ミクロン、15ミクロン、10ミクロン、5ミクロン、それ以下、又は上記の値の任意の2つの間、例えば、80ミクロン〜5ミクロン、60ミクロン〜10ミクロン、又は30〜20ミクロンのボンドライン厚を有する。
実施例
ゴムエラストマー、第1の熱伝導性充填材(約0.1〜約25ミクロンのアルミニウム粒子)、第2の熱伝導性充填材(約0.1〜6ミクロンの酸化亜鉛粒子)、チタネート系カップリング剤、酸化防止剤、及びワックスを含む実施例を以下のように調製した。実施例1〜5は、一般に、約65〜75重量%のアルミニウム充填材及び約13〜15重量%の酸化亜鉛充填材を含有していた。実施例6〜13は、一般に、約50〜80重量%のアルミニウム充填材及び約15〜45重量%の酸化亜鉛充填材を含有していた。
実施例1及び比較例1は、表1に提供される処方(単位:重量パーセント)に従って調製した。
Figure 0006542891
実施例1を調製するために、クレイトン(Kraton)エラストマー(ヒドロキシル末端エチレンブ−チレン共重合体、特殊モノオール)、融点が約45℃の微結晶ワックス及び酸化防止剤を加熱ミキサー中で一緒にし、混合物が溶融して実質的に均質な外観になるまで混合した。チタン(IV)=2,2(ビス−2−プロペノラトメチル)ブタノラト・トリス(ジオクチル)ピロホスファト−Oカップリング剤を添加し、混合物が実質的に均質な外観になるまで再び混合した。アルミニウム粉末と酸化亜鉛を加え、混合物が実質的に均質な外観になるまで混合した。
実施例1の熱伝導性充填材の混合物をアルミニウム粉末に変えた以外は、実施例1と同様にして比較例1を作製した。
各TIMの熱インピーダンスは、ASTM D5470−06に準拠した切断片(cut bar)試験によって測定した。各TIMを、2つのライナーフィルム間にテープで、90℃で15分間固定した。ライナーを剥がして直径25mmの円形試料をTIMから切断した。この試料を2つのニッケル被覆銅棒の間に置き、40psiの圧力をかけた。電力を125Wに設定し、20分、25分、及び30分で熱特性を測定した。3つの値の平均を用いて、表1に示す熱インピーダンス値を決定した。
表1に示すように、比較例1のアルミニウムの一部を部分的に酸化亜鉛の等重量%で置換したところ、熱インピーダンスが0.012℃・cm/W低下した。
実施例2〜4及び比較例2は、表2に提供される処方に従って調製した。
Figure 0006542891
実施例2を調製するために、クレイトンエラストマー(ヒドロキシル末端のエチレン−ブチレン共重合体、特殊モノオール)、融点が約45℃の微結晶ワックス、酸化防止剤、及びアミノ樹脂を加熱ミキサー中で一緒にし、混合物が溶融して実質的に均質な外観になるまで混合した。チタン(IV)=2−プロパノラト・トリスイソオクタデカノアート−Oカップリング剤を添加し、混合物が実質的に均質な外観になるまで再び混合した。チタネート系カップリング剤で前処理したアルミニウム粉末と酸化亜鉛を加え、混合物が実質的に均質な外観になるまで混合した。
酸化亜鉛をチタネート系カップリング剤ではなく脂肪族カップリング剤で前処理したこと以外は、実施例2と同様にして実施例3を調製した。酸化亜鉛をチタネート系カップリング剤ではなくシランカップリング剤で前処理したこと以外は実施例2と同様にして実施例4を作製した。酸化亜鉛を前処理しなかった以外は、実施例2と同様にして比較例2を調製した。
各TIMの熱インピーダンスは、上記のASTM D5470−06に準拠した切断片試験を用いて測定した。熱インピーダンス値を表2に示す。表2に示すように、酸化亜鉛を脂肪族カップリング剤で前処理すると、チタネート系カップリング剤又はシランカップリング剤による前処理と比較して、熱インピーダンスが低下した。
実施例5〜10は、表3に示す処方に従って調製した。
Figure 0006542891
実施例5〜10を調製するためにクレイトンエラストマー(ヒドロキシル末端エチレン−ブチレン共重合体、特殊モノオール)、融点が約45℃の微結晶ワックス及び酸化防止剤を表3に示す量に従って加熱ミキサー中で一緒にし、混合物が溶融して実質的に均質な外観になるまで加熱ミキサーで混合した。チタン(IV)=2,2(ビス−2−プロペノラトメチル)ブタノラト・トリス(ジオクチル)ピロホスファト−Oカップリング剤を添加し、混合物が実質的に均質な外観になるまで再び混合した。アルミニウム粉末と酸化亜鉛を加え、混合物が実質的に均質な外観になるまで混合した。
酸化亜鉛の代わりにアルミナを用いた以外は、実施例5〜10と同様にして比較例3を作製した。
比較例4は、熱伝導性充填材の混合物をアルミニウム粉末で置き換えた以外は、実施例5〜10と同様にして調製した。
比較例5は、ハネウェル・インターナショナル社(Honeywell International, Inc.)から市販されているPTM3180材料であった。
各TIMを、2つのライナーフィルム間にテープで、90℃で15分間固定した。ライナーを剥がして直径25mmの円形試料をTIMから切断した。この試料をニッケル被覆銅熱拡散部とシリコンダイの間に置き、試験用「サンドイッチ」試料を作製した。
試料を、40psiの圧力の90℃の焼成炉(上海京虹(Shanghai JINGHONG)社によって供給されたオーブンD2F−6050を使用)に60分間入れた。「サンドイッチ」はマイクロメーターで測定され、読み取り値はシリコンダイ−TIM−ニッケル被覆銅の合計厚さである。シリコンダイとニッケル被覆銅の厚さをマイクロメーターで予め測定してTIM(BLT)のボンドライン厚を得た。良好な圧縮性を有するTIM調合物は非常に薄いサンプルに圧縮され、非常に薄いBLTとして測定され、低い熱インピーダンスを有する傾向がある。
試験用サンドイッチのフラッシュ拡散率を用いて、各TIMの熱インピーダンスを決定した。フラッシュ拡散率は、キセノン光源を備えたNetzsch LFA 447装置を用いて、ASTM E1461に準拠して測定した。結果を表3に示す。
表3に示すように、アルミニウム粒子と酸化亜鉛粒子の両方を含む実施例は、アルミニウム粒子のみを有する比較例よりも熱インピーダンスが低かった。
さらに、実施例8と比較例4の結果を比較すると、実施例8が比較例4(92%)よりも高い充填材充填率(93%)を有するにもかかわらず、実施例8は比較例4より低いBLTを有する。これは、実施例8は充填材充填量がより高いにもかかわらず、比較例4よりも良好な圧縮性を有し、熱インピーダンスがより低くなることを示している。
更に、実施例8と比較例3の結果を比較すると、試料の充填材充填量は類似しているが、実施例8はアルミニウム粒子及び酸化亜鉛粒子を使用し、比較例3はアルミニウム粒子及びアルミナ粒子を用いた。表3に示すように、実施例8は比較例3よりも低いBLTを有し、良好な圧縮性を示している。BLTとして測定される厚みの低下は、式TI=BLT/TCによる熱インピーダンスに関連する(ここで、TIは熱インピーダンス、BLTはボンドライン厚、及びTCは熱伝導率)。
実施例8は、高加速応力試験(Highly Accelerated Stress Test:HAST試験)によって試験したが、この試料はESPEC社によって供給された環境室内で130℃の温度及び相対湿度85%で96時間調整した。試料の熱インピーダンスは、試料調整の前又は後に測定した。熱インピーダンスの20%未満の増加はHAST試験結果が合格であることを示し、20%以上の増加はHAST試験結果が不合格であることを示した。表4に示すように、実施例8はHAST試験に合格した。
Figure 0006542891
実施例8は、また、焼成実験によって試験したが、この試料は、ESPEC社によって供給された環境室内で150℃の温度で1000時間調整した。試料の熱インピーダンスは、試料調整の前又は後に測定した。20%未満の熱インピーダンスの増加は焼成試験結果が合格であることを示し、20%以上の増加は焼成試験結果が不合格であることを示した。表5に示すように、実施例8はHAST試験に合格した。
Figure 0006542891
本発明は、代表的な設計を有するものとして説明したが、本発明は、本開示の思想及び範囲内で更に修正することができる。従って、本出願は、その一般的原理を利用した本発明のあらゆる変形、使用、又は適応を包含することが意図されている。更に、本出願は、本発明が関連し、添付の特許請求の範囲の範囲内に入る技術分野における既知の又は慣習的な実践に属する本開示からのそのような逸脱を包含することが意図されている。
[1]少なくとも1種のポリマー、少なくとも1種の相変化材料、第1の粒子径を有する第1の熱伝導性充填材、及び、第2の粒子径を有する第2の熱伝導性充填材、を含み、前記第1の粒子径は前記第2の粒子径よりも大きい、熱界面材料。
[2]前記第1の熱伝導性充填材はアルミニウム粒子を含む、[1]に記載の熱界面材料。
[3]前記第2の熱伝導性充填材は酸化亜鉛粒子を含む、[1]に記載の熱界面材料。
[4]前記第1の粒子径は約1ミクロン乃至約25ミクロンである、[1]に記載の熱界面材料。
[5]前記第2の粒子径は約0.1ミクロン乃至約3ミクロンである、[1]に記載の熱界面材料。
[6]第3の粒子径を有する第3の熱伝導性充填材を更に含み、前記第2の粒子径は前記第3の粒子径よりも大きい、[1]に記載の熱界面材料。
[7]少なくとも1種のカップリング剤を更に含む、[1]に記載の熱界面材料。
[8]前記カップリング剤はチタネート系カップリング剤である、[7]に記載の熱界面材料。
[9]少なくとも1種の溶媒、少なくとも1種のポリマー、少なくとも1種の相変化材料、第1の粒子径を有する第1の熱伝導性充填材、及び、第2の粒子径を有する第2の熱伝導性充填材、を含み、前記第1の粒子径は前記第2の粒子径よりも大きい、熱界面材料を形成するための調合物。
[10]放熱板、電子チップ、及び、前記放熱板と前記電子チップとの間に配置された熱界面材料を含む電子部品であって、前記熱界面材料は、少なくとも1種のポリマー、少なくとも1種の相変化材料、第1の粒子径を有する第1の熱伝導性充填材、及び、第2の粒子径を有する第2の熱伝導性充填材、を含み、前記第1の粒子径は前記第2の粒子径よりも大きい、電子部品。

Claims (1)

  1. 少なくとも1種のポリマー、
    少なくとも1種の相変化材料、
    1ミクロン乃至25ミクロンの間の第1の粒子径を有するアルミニウム粒子の第1の熱伝導性金属充填材、
    1ミクロン乃至10ミクロンの間の第2の粒子径を有するアルミニウム粒子の第2の熱伝導性金属充填材、及び
    0.5ミクロン乃至1ミクロンの間の第3の粒子径を有し、前記第1及び第2の充填材とは異なる酸化亜鉛粒子の第3の熱伝導性充填材、
    を含み、
    前記第1の粒子径は前記第2の粒子径よりも大きく、前記第1及び第2の充填材は同じ材料の異なる大きさの粒子であり、
    全熱伝導性充填材が、熱界面材料の総重量に基づいて90重量%乃至99重量%の間の総重量で存在する、
    熱界面材料。
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