JP6261738B2 - 粘着フィルム及びこれを利用した有機電子装置の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、粘着フィルム及びこれを利用した有機電子装置の製造方法に関するものである。

有機電子装置（ＯＥＤ；ｏｒｇａｎｉｃ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｄｅｖｉｃｅ）は、正孔及び電子を利用して電荷の交流を発生する有機材料層を含む装置を意味し、その例としては、光電池装置（ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ ｄｅｖｉｃｅ）、整流器（ｒｅｃｔｉｆｉｅｒ）、トランスミッタ（ｔｒａｎｓｍｉｔｔｅｒ）及び有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ；ｏｒｇａｎｉｃ ｌｉｇｈｔ ｅｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ）などが挙げられる。

前記有機電子装置のうち有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ：Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）は、既存の光源に比べて、電力消耗量が少なく、応答速度が速く、表示装置または照明の薄形化に有利である。また、ＯＬＥＤは、空間活用性に優れていて、各種携帯用機器、モニタ、ノートパソコン及びテレビをはじめとする多様な分野において適用されるものと期待されている。

ＯＬＥＤの商用化及び用途の拡大において、最も主要な問題点は、耐久性の問題である。ＯＬＥＤに含まれた有機材料及び金属電極などは、水分などの外的要因によって非常に容易に酸化される。したがって、ＯＬＥＤを含む製品は、環境的要因にごく敏感である。このため、ＯＬＥＤなどのような有機電子装置に対する外部からの酸素または水分などの浸透を効果的に遮断するための多様な方法が提案されている。

特許文献１は、接着性カプセル化組成物フィルム及び有機電界発光素子であって、ＰＩＢ（ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ）を基盤とした粘着剤であり、加工性および高温高湿の条件での信頼性に欠けている。

したがって、有機電子装置の要求寿命を確保し、水分の浸透を効果的に遮断しながら、高温高湿の条件における信頼性を維持でき、光学特性も優れている封止材の開発が求められている。

韓国公開特許第２００８−００８８６０６号

本発明は、外部から有機電子装置に流入される水分または酸素を効果的に遮断することができる構造の形成が可能で、取扱性及び加工性等の機械的特性と透明性に優れている粘着フィルム及びこれを利用した有機電子装置の製造方法を提供する。

本発明は粘着フィルムに関するものである。前記粘着フィルムは、例えば、ＯＬＥＤなどのような有機電子装置の封止またはカプセル化に適用することができる。

本明細書において、用語「有機電子装置」とは、互いに対向する一対の電極間に正孔及び電子を利用して電荷の交流を発生させる有機材料層を含む構造を持つ物品または装置を意味し、その例としては、光電池装置、整流器、トランスミッタ及び有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）などが挙げられるが、これに制限されるものではない。本発明の一実施例において前記有機電子装置はＯＬＥＤであり得る。

本発明の具体例において、前記粘着フィルムは下記の一般式１を満足する粘着剤を含む。

［一般式１］
Ｓ≦３．５μｍ／ｍｉｎ

前記一般式１において、Ｓは熱機械分析装置（Ｔｈｅｒｍｏｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ、ＴＭＡ）を通して６００μｍ厚さでラミネートされた前記フィルムに８０℃の温度で１２０分間熱を加えた時、４０分〜１２０分の間に前記フィルムの長さ方向に対する大きさの変形率である。一方、前記Ｓは（ｌ_１２０−ｌ_４０）／８０ｍｉｎで表示することができる。前記において、ｌ_１２０はラミネートされた前記フィルムに８０℃の温度で１２０分間熱を加えた時、１２０分でのフィルムの長さ方向に対する寸法（μｍ）を意味し、ｌ_４０は４０分でのフィルムの長さ方向に対する寸法（μｍ）を意味する。

本明細書において、用語「熱機械分析装置（Ｔｈｅｒｍｏｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ、ＴＭＡ）」とは、特定試料の膨脹と収縮による大きさの変化を測定する装置を意味する。ＴＭＡ測定法は０に近い荷重を加えて熱による特定試料の膨脹と収縮を測定することができる。

前記一般式１で、前記フィルムの長さ方向に対する大きさの変形率Ｓの下限は特に限定されず、０．０１μｍ／ｍｉｎまたは０μｍ／ｍｉｎであり得る。前記大きさの変形率は粘着剤がフィルムから形成される場合、高温に対する耐久信頼性を示し得る。また、例えば、前記Ｓは０μｍ／ｍｉｎ〜３．３μｍ／ｍｉｎ、０μｍ／ｍｉｎ〜３．０μｍ／ｍｉｎ、０μｍ／ｍｉｎ〜２．８μｍ／ｍｉｎ、０μｍ／ｍｉｎ〜２．５μｍ／ｍｉｎ、０．０１μｍ／ｍｉｎ〜２．３μｍ／ｍｉｎ、０．０１μｍ／ｍｉｎ〜２．０μｍ／ｍｉｎ、０．０１μｍ／ｍｉｎ〜１．８μｍ／ｍｉｎ、０．０１μｍ／ｍｉｎ〜１．５μｍ／ｍｉｎ、０．０１μｍ／ｍｉｎ〜１．３μｍ／ｍｉｎまたは０．０１μｍ／ｍｉｎ〜１．０μｍ／ｍｉｎであり得る。前記大きさの変形率Ｓを３．５μｍ／ｍｉｎ以下に制御することによって、高温に長期間露出した時の異物や気泡の発生を防止することができる。すなわち、本願発明は、水分の遮断特性だけでなく耐熱性が向上して、高温耐久信頼性を具現することができる有機電子素子封止用粘着剤組成物を提供する。

また、本発明に係る粘着フィルムは１００μｍ厚さに形成された状態で、前記フィルムの厚さ方向に対して測定した透湿度（Ｗａｔｅｒ Ｖａｐｏｒ Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｒａｔｅ）が１００°Ｆ及び１００％の相対湿度下において、５００ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下、４００ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下、３００ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下、２００ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下または１００ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であり得る。このような透湿度を持つように粘着剤組成物を含む粘着剤の組成や架橋条件などを調節して、電子装置の封止またはカプセル化構造に適用された時に外部から浸透する水分や酸素などを効果的に遮断して素子を安定的に保護することができる封止またはカプセル化構造を具現することができる。前記透湿度は低いほど優れた水分遮断性を表すことができるので、その下限は特に限定されないが、例えば、０ｇ／ｍ^２・ｄａｙであり得る。

本発明において、粘着フィルムは粘着剤を含むことができ、前記粘着剤は層から構成することができる。前記粘着剤を構成する粘着剤組成物の素材は粘着フィルムが前記一般式１を満足する限り特に限定されない。例えば、前記粘着剤組成物は封止樹脂及び活性エネルギー線の照射により重合できる多官能性の活性エネルギー線重合性化合物を含むことができる。

本発明の具体例において、前記封止樹脂はガラス転移温度が０℃未満、−１０℃未満または−３０℃未満、−５０℃未満または−６０℃未満であり得る。前記でガラス転移温度とは、照射量をおよそ１Ｊ／ｃｍ^２以上の紫外線を照射した後のガラス転移温度；または紫外線の照射後、さらに熱硬化を進行した後のガラス転移温度を意味することもある。

一実施例において、前記封止樹脂はスチレン系樹脂またはエラストマー、ポリオレフィン系樹脂またはエラストマー、その他のエラストマー、ポリオキシアルキレン系樹脂またはエラストマー、ポリエステル系樹脂またはエラストマー、ポリ塩化ビニール系樹脂またはエラストマー、ポリカーボネート系樹脂またはエラストマー、ポリフェニレンサルファイド系樹脂またはエラストマー、炭化水素の混合物、ポリアミド系樹脂またはエラストマー、アクリレート系樹脂またはエラストマー、エポキシ系樹脂またはエラストマー、シリコン系樹脂またはエラストマー、フッ素系樹脂またはエラストマーまたはこれらの混合物などを含むことができる。

前記スチレン系樹脂またはエラストマーとしては、例えば、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリレートブロック共重合体（ＡＳＡ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン系単独重合体またはこれらの混合物が例示できる。前記オレフィン系樹脂またはエラストマーとしては、例えば、高密度ポリエチレン系樹脂またはエラストマー、低密度ポリエチレン系樹脂またはエラストマー、ポリプロピレン系樹脂またはエラストマーまたはこれらの混合物が例示できる。前記エラストマーとしては、例えば、エステル系熱可塑性エラストマー、オレフィン系エラストマー、シリコン系エラストマー、アクリル系エラストマーまたはこれらの混合物などを使用することができる。その中のオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、ポリブタジエン樹脂またはエラストマーまたはポリイソブチレン樹脂またはエラストマーなどが挙げられる。前記ポリオキシアルキレン系樹脂またはエラストマーとしては、例えば、ポリオキシメチレン系樹脂またはエラストマー、ポリオキシエチレン系樹脂またはエラストマーまたはこれらの混合物などが挙げられる。前記ポリエステル系樹脂またはエラストマーとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート系樹脂またはエラストマー、ポリブチレンテレフタレート系樹脂またはエラストマーまたはこれらの混合物などが挙げられる。前記ポリ塩化ビニール系樹脂またはエラストマーとしては、例えば、ポリビニリデンクロライドなどが挙げられる。前記炭化水素の混合物としては、例えば、ヘキサトリアコタン（ｈｅｘａｔｒｉａｃｏｔａｎｅ）またはパラフィンなどが挙げられる。前記ポリアミド系樹脂またはエラストマーとしては、例えば、ナイロンなどが挙げられる。前記アクリレート系樹脂またはエラストマーとしては、例えば、ポリブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。前記エポキシ系樹脂またはエラストマーとしては、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型及びこれらの水添加物などのビスフェノール型；フェノールノボラック型やクレゾールノボラック型などのノボラック型；トリグリシジルイソシアヌレート型やヒダントイン型などの含窒素環型；脂環式型；脂肪族型；ナフタレン型、ビフェニル型などの芳香族型；グリシジルエーテル型、グリシジルアミン型、グリシジルエステル型などのグリシジル型；ジシクロペンタジエン型などのジシクロ型；エステル型；エーテルエステル型またはこれらの混合物などが挙げられる。前記シリコン系樹脂またはエラストマーとしては、例えば、ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。また、前記フッ素系樹脂またはエラストマーには、ポリトリフルオロエチレン樹脂またはエラストマー、ポリテトラフルオロエチレン樹脂またはエラストマー、ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂またはエラストマー、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂またはエラストマー、ポリフルオリン化ビニリデン、ポリフルオリン化ビニール、ポリフルオリン化エチレンプロピレンまたはこれらの混合物などが挙げられる。

前記で羅列した樹脂またはエラストマーは、例えば、マレイン酸無水物などとグラフトさせて使用することもでき、羅列された他の樹脂またはエラストマー乃至は樹脂またはエラストマーを製造するための単量体と共重合されて使用することもでき、その他、他の化合物によって変性させて使用することもできる。前記他の化合物の例にはカルボキシル−末端ブタジエン−アクリロニトリル共重合体などが挙げられる。

一実施例において前記粘着剤組成物は封止樹脂として、前記で言及した種類の中でオレフィン系エラストマー、シリコン系エラストマーまたはアクリル系エラストマーなどを含むことができるが、これに制限されるものではない。

具体的に、前記封止樹脂はジエン及び一つの炭素−炭素二重結合を含むオレフィン系化合物の共重合体であり得る。ここで、オレフィン系化合物はイソブチレン、プロピレンまたはエチレンなどを含むことができ、ジエンは前記オレフィン系化合物と重合可能な単量体であってもよく、例えば、１−ブテン、２−ブテン、イソプレンまたはブタジエンなどを含むことができる。すなわち、本発明の封止樹脂は、例えば、イソブチレン単量体の単独重合体；イソブチレン単量体と重合可能な他の単量体を共重合した共重合体；またはこれらの混合物などを使用することができる。一実施例において、一つの炭素−炭素二重結合を含むオレフィン系化合物及びジエンの共重合体はブチルゴムであり得る。上記の通りに特定樹脂を使用することによって、本発明で具現しようとする水分遮断性を満足させることができる。また、本発明は既存のイソブチレン重合体は水分透過度が低い反面、耐熱性も低いため、前述した一般式１を満足する特定組成物を具現して耐湿性と耐熱性を改善させることができる。

粘着剤組成物において前記樹脂またはエラストマー成分は、粘着剤組成物をフィルム状に成形できる程度の重量平均分子量（Ｍｗ：Ｗｅｉｇｈｔ Ａｖｅｒａｇｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ）を持つことができる。例えば、前記樹脂またはエラストマーは約１０万〜２００万、１０万〜１５０万または１０万〜１００万程度の重量平均分子量を持つことができる。本明細書において、用語の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ＧｅｌＰｅｒｍｅａｔｉｏｎＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）で測定した標準ポリスチレンに対する換算数値を意味する。ただし、前記言及された重量平均分子量は、前記樹脂またはエラストマー成分が必ずしも有さなくてもよい。例えば、樹脂またはエラストマー成分の分子量がフィルムを形成する程度の水準にならない場合には、別途のバインダー樹脂を粘着剤組成物に配合することもできる。

また、本発明の粘着剤組成物は封止樹脂との相溶性が高く、前記封止樹脂とともに特定の架橋構造を形成できる活性エネルギー線重合性化合物を含むことができる。

例えば、本発明の粘着剤組成物は封止樹脂とともに活性エネルギー線の照射により重合できる多官能性の活性エネルギー線重合性化合物を含むことができる。前記活性エネルギー線重合性化合物は、例えば、活性エネルギー線の照射による重合反応に参与することができる官能基、例えば、アクリロイル基またはメタメタクリロイル基などのようなエチレン性不飽和二重結合を含む官能基、エポキシ基またはオキセタン基などの官能基を２つ以上含む化合物を意味することもある。

多官能性の活性エネルギー線重合性化合物としては、例えば、多官能性アクリレート（ＭＦＡ；Ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌａｃｒｙｌａｔｅ）を使用することができる。

また、前記活性エネルギー線の照射により重合できる多官能性の活性エネルギー線重合性化合物は下記化学式１を満足することができる。また、前記活性エネルギー線重合性化合物は封止樹脂１００重量部に対して５重量部〜３０重量部、５重量部〜２５重量部、８重量部〜２０重量部、１０重量部〜１８重量部または１２重量部〜１８重量部で含むことができる。

前記化学式１で、Ｒ_１は水素または炭素数１〜４のアルキル基で、ｎは２以上の整数であり、Ｘは炭素数３〜３０の直鎖、分枝鎖または環状アルキル基から誘導された残基を示す。前記で、Ｘが環状アルキル基から誘導された残基である場合、Ｘは例えば炭素数３〜３０、炭素数６〜２８、炭素数８〜２２、または炭素数１２〜２０の環状アルキル基から誘導された残基であり得る。また、Ｘが直鎖型アルキル基から誘導された残基である場合、Ｘは炭素数３〜３０、炭素数６〜２５、または炭素数８〜２０の直鎖アルキル基から誘導された残基であり得る。また、Ｘが分枝鎖型アルキル基から誘導された残基である場合、Ｘは炭素数３〜３０、炭素数５〜２５、または炭素数６〜２０の分枝鎖アルキル基から誘導された残基であり得る。

本明細書において、用語「アルキル基から誘導された残基」とは、特定化合物の残基で、アルキル基から構成されたものを意味することもある。一実施例において、前記化学式１で、ｎが２である場合、前記Ｘはアルキレン基であり得る。また、ｎが３以上である場合、Ｘはアルキル基の２以上の水素が脱離して前記化学式１の（メタ）アクリロイル基に結合していることもできる。

本明細書において、用語「アルキル基」とは、特に規定しない限り、炭素数１〜３０、炭素数１〜２５、炭素数１〜２０、炭素数１〜１６、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４のアルキル基を意味することもある。前記アルキル基は直鎖型、分枝鎖型または環状構造を持つことができ、任意的に一つ以上の置換基によって置換されていることもある。

本明細書において、用語「アルキレン基」とは、特に規定しない限り、炭素数２〜３０、炭素数、２〜２５、炭素数、２〜２０、炭素数２〜１６、炭素数２〜１２、炭素数２〜１０または炭素数２〜８のアルキレン基を意味することもある。前記アルキレン基は直鎖型、分枝鎖型または環状構造を持つことができ、任意的に一つ以上の置換基によって置換されていることもある。

本明細書において、用語「アルコキシ基」とは、特に規定しない限り、炭素数１〜２０、炭素数１〜１６、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４のアルコキシ基を意味することもある。前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖または環状であり得る。また、前記アルコキシ基は任意的に一つ以上の置換基によって置換できる。

前記活性エネルギー線の照射により重合できる多官能性の活性エネルギー線重合性化合物は、前記化学式１を満足する限り、制限なく用いることができる。例えば、前記化合物は１、４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１、３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１、６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１、８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１、１２−ドデカンジオール（ｄｏｄｅｃａｎｅｄｉｏｌ）ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｎｙｌ）ジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１、４−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）ジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチルプロパンジ（メタ）アクリレート、アダマンタン（ａｄａｍａｎｔａｎｅ）ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートまたはこれらの混合物を含むことができる。

多官能性の活性エネルギー線重合性化合物としては、例えば、分子量が１，０００未満であり、官能基を２つ以上含む化合物を使用することができる。この場合、分子量は重量平均分子量または通常の分子量を意味する。前記多官能性の活性エネルギー線重合性化合物に含まれる環構造は炭素環式構造または複素環式構造；または単環式または多環式構造のいずれであってもよい。

また、本発明の具体例において、前記粘着剤組成物は下記化学式２を満足するシラン化合物をさらに含むことができる。

前記化学式２で、Ｒ_１は水素またはアルキル基である。Ｒ_１は、例えば、炭素数１〜４、または炭素数１〜２のアルキル基であり得る。また、前記化学式１で、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立的に水素または直鎖、分枝鎖または環状アルキル基を表したりＲ_２及びＲ_３は共に連結されて環状アルキル基を表すことができる。例えば、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立的に水素を表したり直鎖、分枝鎖または環状アルキル基を表すことができる。前記で直鎖型アルキル基は炭素数が１〜１０、１〜６または１〜４であって、分枝鎖型アルキル基は炭素数が３〜１０、３〜６または３〜４、環状アルキル基は炭素数が３〜１０、３〜８、３〜６または３〜４であり得る。また、Ｒ_２及びＲ_３は共に連結されて炭素数２〜１０、３〜１０、４〜９または４〜８の環状アルキル基を表すことができる。また、前記化学式１で、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は各々独立的に水素、アルキル基またはアルコキシ基を表すことができ、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６中の少なくともひとつはアルコキシ基を表して、ｎは１以上の整数を表す。具体的に、前記Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は各々独立的に炭素数１〜１０、１〜６、１〜４または１〜２のアルキル基；または炭素数１〜１０、１〜８、１〜４または１〜２のアルコキシ基を表すことができる。前記で、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６中の少なくともひとつはアルコキシ基であって、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６のすべてがアルコキシ基でありうるが、これに限定されるものではない。一実施例において、前記シラン化合物は前記化学式２を満足する限り特に限定されないが、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシメチルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルメチルジメトキシシラン、メタクリロイルオキシメチルメチルジエトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシランまたはメタクリロイルオキシプロピルジメチルエトキシシランであり得る。前記シラン化合物のアクリル基は粘着剤組成物の封止樹脂または活性エネルギー線重合性化合物と架橋して粘着剤の耐久信頼性、耐湿性及び耐熱性を上昇させる役割をすることができる。前記シラン化合物は、例えば、封止樹脂１００重量部に対して０．１重量部〜１０重量部、０．５〜８重量部、０．８重量部〜５重量部、１重量部〜５重量部、１重量部〜４．５重量部、または１重量部〜４重量部含まれることができる。

一実施例において、前記活性エネルギー線重合性化合物は前記化学式２を満足するシラン化合物と架橋構造を形成して、前記架橋構造は前記封止樹脂とともに準−相互浸透重合体ネットワークを形成できる。すなわち、前記粘着剤組成物は準−相互浸透高分子ネットワーク（Ｓｅｍｉ−ＩｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇＰｏｌｙｍｅｒＮｅｔｗｏｒｋ、以下、Ｓｅｍｉ−ＩＰＮ）を含むことができる。用語「Ｓｅｍｉ−ＩＰＮ」は一つ以上の高分子架橋構造（ｐｏｌｙｍｅｒｎｅｔｗｏｒｋ）及び一つ以上の線型または分枝型高分子を含み、前記線型または分枝型高分子の少なくとも一部は前記高分子架橋構造に浸透している構造を持つ。Ｓｅｍｉ−ＩＰＮは化学的結合の損失無しで前記線型または分枝型高分子を理論的には前記高分子架橋構造から分離できるという点でＩＰＮ構造と区別できる。

一具体例において、前記架橋構造は熱の印加により形成された架橋構造、活性エネルギー線の照射により形成された架橋構造または常温でエージング（ａｇｉｎｇ）により形成された架橋構造であり得る。前記で「活性エネルギー線」の範疇には、マイクロ波（ｍｉｃｒｏｗａｖｅｓ）、赤外線（ＩＲ）、紫外線（ＵＶ）、Ｘ線及びガンマ線はもちろん、アルファ（α）−粒子線（ａｌｐｈａ−ｐａｒｔｉｃｌｅｂｅａｍ）、プロトンビーム（ｐｒｏｔｏｎｂｅａｍ）、ニュートロンビーム（ｎｅｕｔｒｏｎｂｅａｍ）または電子線（ｅｌｅｃｔｒｏｎｂｅａｍ）とのような粒子ビームなどが含まれることができ、通例的には紫外線または電子線などであり得る。前記のようなＳｅｍｉ−ＩＰＮ構造を導入することによって、粘着剤組成物の加工性能のような機械的物性を高めて、耐湿接着性能を改善して、透明性を具現して、これまで得ることのできなかった高い水分遮断性能及び優れたパネル寿命を具現することができる。

一実施例において、前記活性エネルギー線重合性化合物は前記化学式２を満足するシラン化合物と架橋構造を形成して、封止樹脂は前記活性エネルギー線重合性化合物または前記化学式２を満足するシラン化合物と架橋構造を形成して、相互浸透高分子ネットワーク（ＩｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇＰｏｌｙｍｅｒＮｅｔｗｏｒｋ、以下「ＩＰＮ」）構造を形成できる。また、用語「ＩＰＮ構造」は、粘着剤内に少なくとも２つ以上の架橋構造が存在する状態を意味する。一実施例において、ＩＰＮ構造は、巻きつき合っている状態（ｉｎｔｅｒｔｗｉｎｉｎｇ）、絡み合っている状態（ｅｎｔａｎｇｌｅｍｅｎｔ）または浸透し合って状態（ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ）で存在する、少なくとも２つ以上の架橋構造を含む構造を意味することもある。例えば、本発明の組成物は封止樹脂による架橋構造（以下、「第１架橋構造」と称する場合がある。）及び活性エネルギー線重合性化合物と前記化学式２を満足するシラン化合物の反応を通して形成された架橋構造（以下、「第２架橋構造」と称する場合がある。）を含むことができ、このような第１及び第２架橋構造は浸透し合う状態または絡み合っている状態で存在できる。粘着剤組成物が架橋された状態でＳｅｍｉ−ＩＰＮ構造またはＩＰＮ構造を含むことによって、高温で粘着剤の耐熱性を優秀に維持させて、水分浸透による界面耐久性の低下を防止できる。

本発明の具体例において、粘着剤組成物は前述した活性エネルギー線重合性化合物の重合反応を誘導できるようにするラジカル開始剤をさらに含むことができる。ラジカル開始剤は光開始剤または熱開始剤であり得る。光開始剤の具体的な種類は硬化速度及び黄変可能性などを考慮して適切に選択することができる。例えば、ベンゾイン系、ヒドロキシケトン系、アミノケトン系またはホスフィンオキシド系光開始剤などを使用することができ、具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアニノアセトフェノン、２、２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２、２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２−（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４、４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン（ｔｈｉｏｘａｎｔｈｏｎｅ）、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２、４−ジメチルチオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパンノン］及び２、４、６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシドなどを使用することができる。

ラジカル開始剤は、活性エネルギー線重合性化合物１００重量部に対して０．２重量部〜２０重量部、０．５〜１８重量部、１〜１５重量部、または２重量部〜１３重量部の割合で含まれることができる。これを通じて活性エネルギー線重合性化合物の反応を効果的に誘導して、また硬化後に残存成分により粘着剤組成物の物性が悪化するのを防止できる。

一実施例において、粘着剤組成物は粘着付与剤をさらに含むことができ、前記粘着付与剤は好ましくは水素化された環状オレフィン系重合体であり得る。粘着付与剤としては、例えば、石油樹脂を水素化して得られる水素化された石油樹脂を使用することができる。水素化された石油樹脂は部分的にまたは完全に水素化でき、そのような樹脂等の混合物でもありうる。このような粘着付与剤は粘着剤組成物と相溶性が良くかつ水分遮断性に優れ、有機揮発成分が低いものを選択できる。水素化された石油樹脂の具体的な例としては、水素化されたテルペン系樹脂、水素化されたエステル系樹脂または水素化されたジシクロペンタジエン系樹脂などが挙げられる。前記粘着付与剤の重量平均分子量は約２００〜５，０００であり得る。前記粘着付与剤の含量は必要によって適切に調節できる。例えば、粘着付与剤の含量は後述するゲル含量などを考慮して選択されることができ、一実施例によれば、粘着剤組成物の固形分１００重量部対比５重量部〜１００重量部、８〜９５重量部、１０重量部〜９３重量部または１５重量部〜９０重量部の割合で含まれることができる。粘着剤組成物は、必要な場合に、水分吸着剤をさらに含むことができる。本明細書において、用語「水分吸着剤（ｍｏｉｓｔｕｒｅａｂｓｏｒｂｅｎｔ）」とは、例えば、後述する粘着フィルムに浸透した水分乃至は湿気との化学的反応を通し前記を除去できる物質を意味することもある。本発明の粘着剤組成物が水分吸着剤を含む場合、フィルム形成時に、後述する光透過度を満足させることができない場合もあるが、その代わり優れた水分遮断性を具現することができる。具体的に、前記粘着剤組成物はフィルム形成時に、有機電子装置を封止することに適用されることができる。この場合、前記粘着剤組成物は水分吸着剤を含まずに優れた透明性を表して、前面発光（ｔｏｐｅｍｉｓｓｉｏｎ）型有機電子装置の封止に適用されたり；または水分吸着剤を含んで優れた水分遮断性を表して、背面発光（ｂｏｔｔｏｍｅｍｉｓｓｉｏｎ）型の有機電子装置の封止に適用されることができるが、これに限定されるのではない。すなわち、前記粘着剤組成物は水分吸着剤を含まずに優れた透明性を表して、背面発光（ｂｏｔｔｏｍｅｍｉｓｓｉｏｎ）型の有機電子装置の封止に適用されることができる。

例えば、水分吸着剤は粘着剤組成物または粘着フィルム内に等しく分散された状態で存在できる。ここで均一に分散された状態は粘着剤組成物または粘着フィルムのどの部分でも同一または実質的に同じ密度で水分吸着剤が存在する状態を意味することもある。前記で使われることができる水分吸着剤としては、例えば、金属酸化物、硫酸塩または有機金属酸化物などが挙げられる。

具体的に、前記硫酸塩の例としては、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウムまたは硫酸ニッケルなどを挙げることができ、前記有機金属酸化物の例としてはアルミニウムオキサイドオキシレートなどが挙げられる。前記で金属酸化物の具体的な例としては、五酸化リン（Ｐ_２Ｏ_５）、酸化リチウム（Ｌｉ_２Ｏ）、酸化ナトリウム（Ｎａ_２Ｏ）、酸化バリウム（ＢａＯ）、酸化カルシウム（ＣａＯ）または酸化マグネシウム（ＭｇＯ）などを挙げることができ、金属塩の例としては、硫酸リチウム（Ｌｉ_２ＳＯ_４）、硫酸ナトリウム（Ｎａ_２ＳＯ_４）、硫酸カルシウム（ＣａＳＯ_４）、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ_４）、硫酸コバルト（ＣｏＳＯ_４）、硫酸ガリウム（Ｇａ_２（ＳＯ_４）_３）、硫酸チタン（Ｔｉ（ＳＯ_４）_２）または硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ_４）などのような硫酸塩、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ_２）、塩化ストロンチウム（ＳｒＣｌ_２）、塩化イットリウム（ＹＣｌ_３）、塩化銅（ＣｕＣｌ_２）、フッ化セシウム（ＣｓＦ）、フッ化タンタリウム（ＴａＦ_５）、フッ化ニオビウム（ＮｂＦ_５）、ブロム化リチウム（ＬｉＢｒ）、ブロム化カルシウム（ＣａＢｒ_２）、ブロム化セシウム（ＣｅＢｒ_３）、ブロム化セレニウム（ＳｅＢｒ_４）、ブロム化バナジウム（ＶＢｒ_３）、ブロム化マグネシウム（ＭｇＢｒ_２）、ヨード化バリウム（ＢａＩ_２）またはヨード化マグネシウム（ＭｇＩ_２）などのような金属ハロゲン化物；または過塩素酸バリウム（Ｂａ（ＣｌＯ_４）_２）または過塩素酸マグネシウム（Ｍｇ（ＣｌＯ_４）_２）などのような金属塩素酸塩などが挙げられるが、これに制限されるものではない。粘着剤組成物に含まれることができる水分吸着剤としては、詳述した構成のうち、１種を使用することもでき、２種以上を使用することもできる。一実施例において水分吸着剤として２種以上を使用する場合、焼成ドロマイト（ｃａｌｃｉｎｅｄｄｏｌｏｍｉｔｅ）などを使うことができる。

このような水分吸着剤は用途によって適切な大きさに制御できる。一実施例において水分吸着剤の平均粒径は１０〜１５０００ｎｍ程度に制御できる。前記範囲の大きさを持つ水分吸着剤は水分との反応速度がそれほど速くないので保管が容易で、封止しようとする素子に損傷を与えずに、効果的に水分を除去できる。

水分吸着剤の含量は、特に制限されず、目的とする遮断特性を考慮して適切に選択することができる。

粘着剤組成物は必要な場合、水分遮断剤をさらに含むことができる。本明細書において、用語「水分遮断剤（ｍｏｉｓｔｕｒｅｂｌｏｃｋｅｒ）」とは、水分との反応性がない、または低いが、水分乃至は湿気のフィルム内での移動を遮断したり妨害できる物質を意味することもある。水分遮断剤としては、例えば、クレイ、タルク、針状シリカ、板状シリカ、多孔性シリカ、ゼオライト、チタニアまたはジルコニア中の１種または２種以上を使用することができる。また、水分遮断剤は有機物の浸透が容易であるように有機改質剤等によって表面処理されることもある。このような有機改質剤としては、例えば、ジメチルベンジル水素化タロウ４次アンモニウム（ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄｔａｌｌｏｗｑｕａｔｅｒｎａｔｙ ａｍｍｏｎｉｕｍ）、ジメチル水素化タロウ４次アンモニウム（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｄｉｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄｔａｌｌｏｗ ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ａｍｍｏｎｉｕｍ）、メチルタロウビス−２−ハイドロキシエチル４次アンモニウム（ｍｅｔｈｙｌｔａｌｌｏｗｂｉｓ−２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌｑｕａｔｅｒｎａｒｙａｍｍｏｎｉｕｍ）、ジメチル水素化タロウ２−エチルヘキシル４次アンモニウム（ｄｉｍｅｔｈｙｌｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄｔａｌｌｏｗ２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌｑｕａｔｅｒｎａｒｙａｍｍｏｎｉｕｍ）、ジメチル脱水素化タロウ４次アンモニウム（ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄｔａｌｌｏｗ ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ａｍｍｏｎｉｕｍ）またはこれらの混合物である有機改質剤などが使われることができる。

水分遮断剤の含量は、特に制限されず、目的とする遮断特性を考慮して適切に選択することができる。

粘着剤組成物には詳述した構成以外にも、用途及び後述する粘着フィルムの製造工程によって多様な添加剤が含まれることができる。例えば、粘着剤組成物は硬化性物質、架橋剤またはフィラーなどを目的とする物性によって適正範囲の含量で含むことができる。

一実施例において、本発明の粘着フィルムは下記一般式２で示されるゲル含量が５０％以上であり得る。

［一般式２］
ゲル含量（重量％）＝Ｂ／Ａ×１００

前記一般式２において、Ａは前記粘着剤の質量を示し、Ｂは前記粘着剤を６０℃でトルエンに２４時間浸漬後、２００メッシュ（ｐｏｒｅｓｉｚｅ２００μｍ）の網でろ過させて、前記網を通過しない粘着剤の不溶解分の乾燥質量を示す。

前記一般式２で表示されるゲル含量は５０％〜９９％、５０％〜９０％、５０〜８０％または５０〜７０％であり得る。すなわち、ゲル含量を通して粘着剤組成物の適正範囲の架橋構造及び架橋程度を判断して、優れた水分遮断特性、信頼性及び光特性を持つ粘着剤組成物を具現することができる。

本発明の具体例において、前記粘着フィルムは前述した通り、粘着剤を含む単層構造で形成されることができ、また後述する通り、２以上の層で形成されることができる。例えば、粘着フィルムは前述した粘着剤を含む第１層及び粘着性樹脂または接着性樹脂を含む第２層を含むことができる。前記第２層に含まれる粘着性樹脂または接着性樹脂は前述した封止樹脂と同一または相違し得る。また、通常の技術者が目的によって適切に選択できる。また、前記第１層及び第２層は各々水分吸着剤を含んでも含めなくてもよい。

一実施例において、第２層に含まれる接着性樹脂は、例えば、硬化されて接着特性を示すことができるものであって、グリシジル基、イソシアネート基、ヒドロキシ基、カルボキシル基またはアミド基などのような熱硬化可能な官能基を一つ以上含むか、あるいはエポキシド （ｅｐｏｘｉｄｅ）基、環状エーテル（ｃｙｃｌｉｃｅｔｈｅｒ）基、サルファイド（ｓｕｌｆｉｄｅ）基、アセタール（ａｃｅｔａｌ）基またはラクトン（ｌａｃｔｏｎｅ）基などのような電磁気波の照射により硬化可能な官能基を一つ以上含む硬化性樹脂を含むことができる。また、前記のような樹脂の具体的な種類には、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、イソシアネート樹脂またはエポキシ樹脂などが含まれることができるが、これに制限されるものではない。

本発明では前記硬化性樹脂として、芳香族または脂肪族；または直鎖型または分枝鎖型のエポキシ樹脂を使用することができる。本発明の一具現例では２つ以上の官能基を含有するものとして、エポキシ当量が１８０ｇ／ｅｑ〜１，０００ｇ／ｅｑであるエポキシ樹脂を使用することができる。前記範囲のエポキシ当量を持つエポキシ樹脂を使用して、硬化物の接着性能及びガラス転移温度などの特性を効果的に維持できる。このようなエポキシ樹脂の例には、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型ノボラックエポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、４官能性エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタンエポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂またはジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂の一種または２種以上の混合を挙げることができる。

本発明の具体例において、前記第２層は前述した樹脂以外に他の構成、例えば、前述した活性エネルギー線重合性化合物、ラジカル開始剤、粘着付与剤、水分除去剤、水分遮断剤、分散剤またはシラン化合物などを含むことができ、第１層の構成と同一または相違することができる。また、第２層は硬化性物質、硬化剤またはフィラーなどを目的とする物性によって適正範囲の含量で含むことができる。

第１層と追加的に積層される第２層の積層順序は特に限定されず、第１層上に第２層が形成されることができ、反対に第２層上に第１層が形成されることもできる。また、粘着フィルムは３つ以上の層で構成されることができ、例えば、前記第１層が２以上の層に含まれたり、前記第２層が２以上の層に含まれることもできる。

一実施例において、前記粘着フィルムは粘着剤の一面にバリアフィルムを含むことができる。前記バリアフィルムは当業界において、一般的に使用されている素材であれば制限なく使うことができる。例えば、前記でバリアフィルムは、ベース基材層、有機アンダーコーティング層、無機蒸着膜及び有機トップコーティング層を含むことができ、前記有機トップコーティング層が前記粘着剤と接触することができる。

また、前記粘着フィルムは可視光線領域に対して優れた光透過度を持つことができる。一実施例において、本発明の粘着フィルムは可視光線領域に対して８５％以上の光透過度を表すことができる。例えば、前記粘着フィルムは可視光線領域に対して８５％以上、８７％以上または９０％以上の光透過度を持つことができる。また、本発明の粘着フィルムは優れた光透過度とともに低いヘイズを表すことができる。一実施例において、前記粘着フィルムは３％以下、２％以下、１％以下、０．８％以下、０．５％以下または０．３％以下のヘイズを表すことができる。本発明に係る粘着剤組成物はヘイズの変化を最小化できる。すなわち、本発明に係る粘着フィルムは前記フィルムの長さ方向に対する大きさの変形率を特定範囲に限定することによって、高温での信頼性だけでなく光特性も優秀に具現することができる。

粘着フィルムは、基材フィルムまたは離型フィルム（以下、「第１フィルム」と称する場合がある。）をさらに含み、前記粘着剤が前記基材または離型フィルム上に形成されている構造を持つことができる。前記構造はまた前記粘着剤上に形成された基材または離型フィルム（以下、「第２フィルム」と称する場合がある。）をさらに含むことができる。

図１及び２は例示的な前記粘着フィルムの断面図である。

粘着フィルム１は、図１に示した通り、基材または離型フィルム１２上に形成された粘着剤１１を含むことができる。他の例示的な粘着フィルム２は、図２に示した通り、粘着剤１１上に形成された基材または離型フィルム２１をさらに含むことができる。図示しないが、前記粘着フィルムは、また基材または離型フィルムのような支持基材無しで前記粘着剤組成物を持ち、常温で固相または半固相を維持するフィルムまたはシート状の粘着剤だけを含む構造を持ったり、一つの基材または離型フィルムの両面に粘着剤が形成されている構造を持つことができる。

第１フィルムの具体的な種類は特に限定されない。前記第１フィルムとしては、例えば、プラスチックフィルムを使用することができる。第１フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、塩化ビニール共重合体フィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−ビニールアセテートフィルム、エチレン−プロピレン共重合体フィルム、エチレン−アクリル酸エチル共重合体フィルム、エチレン−アクリル酸メチル共重合体フィルムまたはポリイミドフィルムなどが挙げられる。

第１フィルムが離型フィルムである場合に、前記のようなプラスチックフィルムの一面または両面には適切な離型処理をして使用することができる。離型処理に使われる離型剤としてはアルキド系離型剤、シリコン系離型剤、フッ素系離型剤、不飽和エステル系離型剤、ポリオレフィン系離型剤またはワックス系離型剤などが挙げられる。耐熱性などを考慮して前記の中でアルキド系離型剤、シリコン系離型剤またはフッ素系離型剤などが通常用いられるが、これに制限されるものではない。

第１フィルムとしては、例えば、ガスバリア層が基材の表面または側面に形成されているプラスチックフィルムを使用することができる。このようなフィルムは、例えば、直接有機電子装置の基板を構成して、フレキシブルな素子の具現に使われることもできる。

第２フィルムの種類も特に限定されない。例えば、第２フィルムとしては、前述した第１フィルムで例示された範疇内で、第１フィルムと同一または、相違する種類を使用することができる。

第１または第２フィルムの厚さは特に限定されない。一実施例において前記第１フィルムの厚さは５０μｍ〜５００μｍまたは１００μｍ〜２００μｍ程度であり得る。このような範囲で粘着剤または有機電子装置の製造工程を効果的に自動化でき、また経済性の側面でも有利である。

第２フィルムの厚さも特に制限されない。例えば、前記第２フィルムの厚さは第１フィルムと同一にするか、または第１フィルムに比べて相対的に薄いか厚い厚さに調節できる。

粘着フィルムの粘着剤は、前記粘着剤組成物を含み、フィルムまたはシート状を持つ。粘着剤内で前記粘着剤組成物は架橋または未架橋状態であり得る。前記粘着剤は、常温で固相または半固相であり得る。このような粘着樹脂は、後述する有機電子素子の封止構造で架橋構造を形成できる。

粘着剤の厚さは特に制限されず、用途を考慮して適切に選択できる。例えば、粘着剤は、５μｍ〜２００μｍ程度の厚さを持つことができる。粘着剤の厚さは、例えば、有機電子素子の封止材として使用時の埋立性及び工程性や経済性などを考慮して調節できる。

本出願はまた粘着フィルムの製造方法に関するものである。例示的な粘着フィルムは、前記粘着剤組成物をフィルムまたはシート状に成形することを含むことができる。

一実施例において前記方法は、前記粘着剤組成物を含むコーティング液を基材または離型フィルム上にシートまたはフィルム状で適用して、前記適用されたコーティング液を乾燥することを含むことができる。前記製造方法はまた乾燥されたコーティング液上に追加的な基材または離型フィルムを付着することを含むことができる。

粘着剤組成物を含むコーティング液は、例えば、前述した各粘着剤組成物の成分を適切な溶媒に溶解または分散させて製造できる。一実施例において前記粘着剤組成物は、必要な場合前記水分吸着剤、遮断剤またはフィラーを溶媒に溶解または分散させて、粉砕した後に粉砕された前記水分吸着剤、遮断剤またはフィラーを封止樹脂と混合することを含む方式で製造できる。

コーティング液製造に用いられる溶剤の種類は特に限定されない。ただし、溶剤の乾燥時間が過度に長くなったり、あるいは高温での乾燥が必要な場合、作業性または粘着フィルムの耐久性の側面で問題が発生し得るので、揮発温度が１５０℃以下の溶剤を使用することができる。フィルム成形性などを考慮して、前記範囲以上の揮発温度を持つ溶剤を少量混合して使用することができる。溶剤としては、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、アセトン、トルエン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、メチルセロソルブ （ＭＣＳ）、テトラヒドロプラン（ＴＨＦ）、キシレンまたはＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）などの一種または２種以上が例示できるが、これに制限されるものではない。

前記コーティング液を基材または離型フィルムに適用する方法は特に限定されず、例えば、ナイフコート、ロールコート、スプレイコート、グラビアコート、カーテンコート、コンマコートまたはリップコートなどのような公知のコーティング方式を適用できる。

適用されたコーティング液を乾燥して、溶剤を揮発させて粘着剤を形成できる。前記乾燥は、例えば、７０℃〜１５０℃の温度で１分〜１０分間隨行できる。前記乾燥の条件は、使われた溶剤の種類を考慮して変更できる。

乾燥に次いで粘着剤上に追加的な基材または離型フィルムを形成できる。

本発明はまた有機電子装置封止製品に関するものである。前記有機電子装置封止製品は、基板；前記基板上に形成された有機電子素子；及び前記有機電子素子の全面、例えば上部及び側面をすべて封止している粘着フィルムを含むことができる。前記粘着フィルムは粘着剤組成物を架橋した状態で含有する粘着剤を含むことができる。前記有機電子装置封止製品は前記粘着剤の上部に形成されたカバー基板をさらに含むことができる。

前記で有機電子素子は、例えば、有機発光素子であり得る。

また、本発明は有機電子装置の製造方法に関するものである。前記有機電子装置封止製品は、例えば、前記粘着フィルムを使用して製造できる。

前記粘着剤は、有機電子装置で優れた水分遮断特性及び光学特性を表しながら前記基板とカバー基板を效率的に固定及び支持する構造用封止層として形成されることができる。

また、前記粘着剤は、優れた透明性を表して、前面発光（ｔｏｐｅｍｉｓｓｉｏｎ）または背面発光（ｂｏｔｔｏｍｅｍｉｓｓｉｏｎ）などの有機電子装置の形態とは関係なしに安定した粘着剤層で形成されることができる。

本明細書において、「用語」封止層は有機電子素子の上部及び側面をすべてカバーする粘着剤を意味することもある。

図３は、例示的な有機電子装置として有機電子素子が有機発光素子である場合を示す模式図である。

前記有機電子装置の製造のためには、例えば、上部に有機電子素子が形成された基板に前述した粘着フィルムが前記有機電子素子をカバーするように適用する段階；及び前記粘着フィルムを硬化する段階を含むことができる。

本明細書において、用語「硬化」とは、加熱またはＵＶ照射工程などを経て本発明の粘着剤組成物が架橋構造を形成して粘着剤の形態で製造することを意味することもある。

具体的に、基板に用いられるグラスまたは高分子フィルム３１上に真空蒸着またはスパッタリングなどの方法で透明電極を形成して、前記透明電極上に、例えば、正孔輸送層、発光層及び電子輸送層等から構成される発光性有機材料の層を形成した後、さらにその上部に電極層を形成して有機電子素子３２を形成できる。次いで、前記工程を経た基板３１の有機電子素子３２の全面を覆うように前記粘着フィルムの粘着剤を位置させる。

次いで、ラミネート機などを使用して前記粘着剤を加熱して流動性を付与した状態で有機電子素子上に圧着して、粘着剤内の樹脂を架橋させて封止層を形成できる。

一実施例において前記有機電子素子３２の全面を覆うように位置される粘着剤３３は、グラスまたは高分子フィルムのようなカバー基板３４にあらかじめ転写された状態であり得る。カバー基板３４への粘着剤の転写は、例えば、前記粘着フィルムで第１または第２フィルムを剥離した後、粘着剤を前記カバー基板３４と接触させた状態で真空プレスまたは真空ラミネートなどを使用して熱を加えながら遂行することもできる。粘着剤が熱硬化性の硬化性粘着樹脂を含むと、前記過程で硬化反応が過度になされると、封止層の密着力乃至粘着力が減少する恐れがあるので、工程温度を約１００℃以下、工程時間を５分以内に制御できる。

粘着剤が転写されたカバー基板３４を有機電子素子３２上に位置させて、前記加熱圧着工程を進行して封止層を形成できる。

前記粘着剤３３を硬化させ封止層を形成できる。硬化工程は、例えば、硬化性粘着樹脂の硬化方式にしたがって適切な加熱チャンバーまたは紫外線チャンバーで進行することができる。加熱条件または活性エネルギー線の照射条件は有機電子素子の安全性と粘着樹脂の硬化性などを考慮して適宜選択することができ、圧着効率を上げるために熱と圧力を同時に加えるオートクレイブを実行することもできる。

前記で有機電子装置の製造方式の一実施例について言及したが、前記有機電子装置は他の方式でも製造できる。例えば、前記のような方式で装置の製造を進行するものの、工程の順序乃至は条件などを変更することができる。例えば、粘着剤をカバー基板３４にあらかじめ転写せずに、先に基板３１上の有機電子素子に転写し、カバー基板３４をラミネートした状態で硬化工程を進行して封止層を形成することもできる。

本発明は外部から有機電子装置に流入する水分または酸素を効果的に遮断でき、高温高湿などの苛酷な条件での信頼性だけでなく、優れた光特性を具現することができる粘着フィルムを提供する。

本発明の一実施例に係る粘着フィルムを示す断面図。 本発明の一実施例に係る粘着フィルムを示す断面図。 本発明の一実施例に係る有機電子装置の封止製品を示す断面図。

以下、本発明による実施例及び本発明によらない比較例を通して本発明をより詳細に説明するが、本発明の範囲は下記提示された実施例により制限されるものではない。

実施例１

封止樹脂としてブチルゴム９０ｇ（Ｂｒ２６８、ＥＸＸＯＮ）、粘着付与剤として水添ＤＣＰＤ系粘着付与樹脂１０ｇ（ＳＵ−５２５、Ｋｏｌｏｎ）、活性エネルギー線重合性化合物としてトリシクロデカンジメタノールジアクリレート６ｇ（ＳＲ８３３Ｓ、Ｓａｒｔｏｍｅｒ）、シラン化合物として３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン３ｇ（ｓｉｇｍａａｌｄｒｉｃｈ）及びラジカル開始剤として２、２−ジメトキシ−１、２−ジフェニルエタン−１−オン０．５ｇ（Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｃｉｂａ）を投入して、トルエンで固形粉が２０重量％程度になるように希釈してコーティング溶液を製造した。

前記用意した溶液を離型ＰＥＴの離型面に塗布して１００℃のオーブンで１５分間乾燥して厚さ２０μｍの粘着剤層を含む粘着フィルムを製造した。製造されたフィルムに紫外線を２Ｊ／ｃｍ^２照射したサンプルに対して物性を測定する。

実施例２

トリシクロデカンジメタノージアクリレートを１０ｇ使用したことを除いては実施例１と同様にして粘着フィルムを製造した。

実施例３

封止樹脂及び粘着付与樹脂１００重量部対比、水分吸着剤としてＣａＯ（Ａｌｄｒｉｃｈ）を２０重量部さらに含ませたことを除いては、実施例１と同様にして粘着フィルムを製造した。

比較例１

実施例１のブチルゴム及び水添ＤＣＰＤ系粘着付与樹脂の代わりにブチルアクリレート９０ｇ及びアクリル酸１０ｇを使用したことを除いては、実施例１と同様にして粘着フィルムを製造した。

比較例２

封止樹脂として実施例１のブチルゴムの代わりにＰＩＢ樹脂が２：１で配合されたＢ８０／Ｂ１０（ＢＡＳＦ）に代替したことを除いては、実施例１と同様にして粘着フィルムを製造した。

以下、実施例及び比較例での物性を下記の方式で評価した。

１．ＴＭＡ分析による粘着フィルムの大きさ変形率の測定

実施例または比較例による粘着フィルムのコーティングされたサンプルを常温でラミネートして６００μｍの厚さに製造した。離型フィルムが除去された状態で５ｍｍ×８０ｍｍの大きさに切り出した後、熱機械分析装置（ＴＭＡ）の治具で前記フィルムを挟みつけた。０に近い荷重を加えながら、８０℃で１２０分間熱を加えた時、４０分〜１２０分の間に前記フィルムの長さ方向に対する大きさの変形の程度を測定して、１分当りの長さ変化率（μｍ／ｍｉｎ）をＳで表示して示した。

２．透湿度

実施例または比較例で使われた樹脂を溶媒に溶解して樹脂組成物を製造した。前記樹脂組成物を厚さ３８μｍの基材フィルム（離型ポリエステルフィルム、ＲＳ−２１Ｇ、ＳＫＣ（製））に塗布した。次いで、１１０℃で１０分間乾燥して厚さが１００μｍであるフィルム状の層を製造した。その後、基材フィルムを剥離して、フィルム状の層を１００°Ｆ及び１００％の相対湿度に位置させた状態で前記フィルム状の層の厚さ方向に対する透湿度を測定した。前記透湿度はＡＳＴＭＦ１２４９での規定にしたがって測定した。

３．信頼性評価

実施例及び比較例で製造したフィルムをバリアフィルム（カバー基板役割）にラミネーションし、バリアフィルム上に偏光版をさらにラミネーションした後、グラス基板間にラミネートし、オートクレイブを利用して５０℃５気圧条件で加圧加熱圧着して、試片を製造した。その後、試片を８０℃で約２４０時間維持しながら、グラス基板と粘着剤層間の界面で浮きや気泡の発生があるかどうかを観察した。目視で、グラス基板と粘着剤層間の界面で浮きや気泡がひとつでも発生した場合をＸ、発生しなかった場合をＯで表示した。

本発明に係る実施例１及び２は高温での信頼性が優秀で気泡の発生がなく、水分透過度も低く測定されたが、比較例１は水分透過度が顕著に高く、比較例２は高温での信頼性が顕著に低下した。

１、２ 粘着フィルム
１１ 粘着剤
１２ 第１フィルム
２１ 第２フィルム
３ 有機電子装置
３１ 基板
３２ 有機電子素子
３３ 粘着剤または封止層
３４ カバー基板

Claims (15)

1. 下記一般式１を満足し、かつ粘着剤を含む粘着フィルムであって、
   粘着剤の厚さ方向への透湿度が５０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であり、
   粘着剤が、ジエン及び一つの炭素−炭素二重結合を含むオレフィン系化合物の共重合体である封止樹脂、多官能性の活性エネルギー線重合性化合物、および封止樹脂１００重量部に対して５重量部〜１００重量部で含まれる粘着付与剤を含む粘着剤組成物を含み、
   透湿度が、ＡＳＴＭ Ｆ１２４９の規定にしたがって測定される、粘着フィルム：
   ［一般式１］
   Ｓ≦３．５μｍ／ｍｉｎ
   前記一般式１において、Ｓは熱機械分析装置（Ｔｈｅｒｍｏｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ、ＴＭＡ）を通して６００μｍ厚さでラミネートされた前記フィルムに８０℃の温度で１２０分間熱を加えた時、４０分〜１２０分の間に前記フィルムの長さ方向に対する大きさの変形率である。
2. 活性エネルギー線重合性化合物は多官能性アクリレートである、請求項１に記載の粘着フィルム。
3. 活性エネルギー線重合性化合物は下記化学式１を満足する、請求項１に記載の粘着フィルム：
   

   

   前記化学式１において、Ｒ_１は水素または炭素数１〜４のアルキル基で、ｎは２以上の整数であり、Ｘは炭素数３〜３０の直鎖、分枝鎖または環状アルキル基に誘導された残基を表す。
4. 活性エネルギー線重合性化合物は封止樹脂１００重量部に対して５重量部〜３０重量部で含まれる、請求項１に記載の粘着フィルム。
5. 粘着剤組成物は下記化学式２を満足するシラン化合物をさらに含む、請求項１に記載の粘着フィルム：
   

   

   前記化学式２において、Ｒ_１は水素またはアルキル基で、Ｒ_２及びＲ_３は各々独立的に水素または直鎖、分枝鎖または環状アルキル基を表すかＲ_２及びＲ_３はともに連結されて環状アルキル基を表し、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は各々独立的に水素、アルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６中の少なくともひとつはアルコキシ基を表して、ｎは１以上の整数を表す。
6. 化学式２を満足するシラン化合物は、封止樹脂１００重量部に対して０．１重量部〜１０重量部で含まれる、請求項５に記載の粘着フィルム。
7. 粘着付与剤は水素化された環状オレフィン系重合体である、請求項１に記載の粘着フィルム。
8. 粘着剤組成物はラジカル開始剤をさらに含む、請求項１に記載の粘着フィルム。
9. ラジカル開始剤は活性エネルギー線重合性化合物１００重量部に対して０．２重量部〜２０重量部で含まれる、請求項８に記載の粘着フィルム。
10. 粘着剤組成物は水分吸着剤を含む、請求項１に記載の粘着フィルム。
11. 前記粘着剤を含む第１層及び粘着性樹脂または接着性樹脂を含む第２層を含む、請求項１に記載の粘着フィルム。
12. 可視光線領域に対して８５％以上の光透過度を表す、請求項１に記載の粘着フィルム。
13. ３％以下のヘイズを表す、請求項１に記載の粘着フィルム。
14. 基板；基板上に形成された有機電子素子；及び前記有機電子素子を封止する請求項１に記載された粘着フィルムを含む、有機電子装置封止製品。
15. 上部に有機電子素子が形成された基板に請求項１に記載された粘着フィルムが前記有機電子素子をカバーするように適用する段階；及び前記粘着フィルムを硬化する段階を含む、有機電子装置の製造方法。

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