JPS6092343A - 低温加硫方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はブチルゴムの低温加硫方法に関する。

ブチルゴムが従来過酸化物加硫ができないとされていた
ことは、ゴム加工業界ではよく知られている。一般に、
ブチルゴムの過酸化物加硫ができない理由は下記■〜■
のごとく説明されている。

■　すなわち、過酸化物によってイソブチレン連鎖上に
生成したラジカルは下式のごとく、崩壊反応を生じる。

（イソブチレン連鎖） １０、、過酸化物から生成したラジカル（引用文献：　
Ｔｒａｎｓ　Ｆ’ａｒａｄａｒ　Ｓａｃ。

５７．５１１　（１９６１）） ■　市販されているブチルゴムｉ、ｔ　９６　ｍｏ１％
以上のイソブチレンを含むため、上式の崩壊反応が主と
なり、過酸化物加硫ができない。

以上の機構により、ブチルゴムは過酸化物加硫ができな
いとされていた。

ブチルゴムは粘着性、耐オゾン性、耐候性、空　無透過
性に優れた特徴を有し、接着用基剤や、防水材料、自動
車用チューブ等に用いられている。しかし、これらの用
途製品はいずれも、硫黄加硫や樹脂加硫が適用されてい
る。

本発明者等は、不可能とされていたブチルゴムの過酸化
物加硫方法について、鋭意検討した結果、ブチルゴムは
特定の過酸化物と、特定の加硫助剤を使用することによ
って、７０°Ｃ以下であれば加硫することを発見し本発
明に到達した。

第１の発明は過酸化物を加硫剤として、ブチルゴムの加
硫を行うに際し、過酸化物として、ハイドロパーオキサ
イド、ケトンパーオキサイド、過酸化水素から選ばれる
１種以上の過酸化物と、Ｐ−ベンゾキノンジオキシムＮ
　−Ｎ’　ｍフェニレンビスマレイミド、多官能性アク
リル酸エステル類酸化還元作用を有する有機、または、
無機金属塩から選ばれる加硫助剤を併用することによっ
て、７０°Ｃ以下、好ましくは１５〜８５°Ｃの常温付
近での自然放置によって、加硫ブチルゴムを提供するも
のである。

また、本発明の第２の発明はブチルゴム、または、ブチ
ルゴムを主体とするゴム質ポリマー、１００重量部に必
要に応じ、充填剤、軟化剤、その他任意の成分を配合し
、これに前記の加硫助剤を配合し、０〜７０°Ｃの温度
範囲で加硫するに際して、前記過酸化物の液体、もしく
は、溶液を塗付または、浸漬することによって、被加硫
物表面に施し、加硫する方法である。

さらに、本発明の第８の発明はブチルゴム、（５） または、ブチルゴムを主体とするゴム質ポリマー、１０
０重斌部に、必要に応じ、充填剤、軟化剤、その他任意
の成分を配合し、これに前記過酸化物を配合し、０〜７
０’Ｃの温度範囲で加硫するに際して、前記加硫助剤の
液体、もしくは、溶液を塗付または、浸漬することによ
って、被加硫物表面に施し、加硫する方法である。

本発明におけるブチルゴムとは、イソプレン。

イソブチレン共重合ゴム、および、臭素または、塩素で
変性されたハロゲン化ブチルゴム、および、イソブチレ
ン重合体を云う。

本発明においては、従来から過酸化物加硫が可能とされ
ているエチレン、プロピレンゴム、エチレン、フロピレ
ン非共役ジェンターポリマースチレン、ブタジェンゴム
、ブタジェン、アウリルニトリルゴム、クロロプレンゴ
ム、天然ゴム等を、必用に応じて配合してもよい。その
配合割合はブチルゴムとのゴム基材総量中４０％以下が
よく、余り多くなると、ブチルゴムの特徴が失なわれる
ので好ましくない。

（６） 本発明で加硫剤として用いる過酸化物の具体例としては
、クメンハイドロパーオキサイド、Ｐ−メンタンハイド
ロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド
、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、アセチルア
セトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、過酸化水素等が挙げられる。

これら加硫剤の使用量は、ブチルゴムまたは、ブチルゴ
ムを含むゴム質ポリマー１００ｉｉｊｔ部に対して、２
〜２０！量部、好ましくは８〜１５重量部添加すればよ
い。

また、本発明で加硫剤と併用して使用する加硫助剤の具
体例としてはＰ−ベンゾキノンジオキシム、Ｎ−Ｎ’ｍ
フェニレンビスマレイミド、トリメチロールプロパント
リアクリレート、エチレンジメタクリレート、塩化第一
鉄、硫酸第一鉄、ナフテン酸コバルト等が挙げられる。

コレら加硫助剤の使用量は、ブチルゴムマタは、ブチル
ゴムを含むゴム質ポリマー１００重量部に対して、０．
５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部配合すればよ
い。

本発明の方法による加硫に先だち、必要に応じ、ゴム工
業界で公知の充填剤、軟化剤、粘着付与剤、その他任意
の成分を配合することができる。

本発明において使用される特定の過酸化物または、特定
の加硫助剤は、トルエン、キシレン、アセトン、メチル
エチルケトン、アルコール類等の適当な溶媒を用いて、
溶液として塗付またれば、溶液にせずそのまま塗付する
か、スプレーするか、あるいは、被加硫ゴムを浸漬して
もよい。

以下に実施例で本発明を具体的に説明する。

ただし、本実施例は本発明を限定するものではない。

実施例−１ 本発明で云う代表的過酸化物、および、加硫助剤のブチ
ルゴムへの配合例を第１表に示した。これらの混合には
オープンロールを用いｒｆられた混７合物を、直ちに４
本カレンダーロールを用いて、０．５■厚みシートに成
形し、５〜１００°Ｃの温度で放置した場合の物性の経
時変化を第２表に示し１こ。

実施例−２ 第８表の配合による組成物を、オープンロールで作成し
、実施例−１と同様に０．５　ｔａｘ厚みシートに成形
した。成形されたシートに室温（２０〜８０°Ｃ）で、
本発明の過酸化物または、そのトルエン溶液を塗付した
後のシート物性の経時変化を第４表に示した。

本発明を応用することにより、薄物ゴム材料、例えば防
水シート、ゴム引布等が、特別の加硫機を必用とせず、
製造できることが本実施例から明らかである。

実施例−８ 第５表の配合による組成物を、オープンロールで作成し
、実施例−１と同様に０．５■厚みシートに成形した。

成形されたシートに、（９） に、本発明で用いる加硫助剤のトルエン溶液（濃度２０
％）をハケで塗付後、室温で放置した。

放置シートの物性の経時変化を第６表に示した。

第１表　配合 １）日本合成ゴム（株）製　ブチル２６８（イソブチレ
ン９８ｍｏ１％） ２）出光興産（株）製　プロセスオイル第８表記合 （１２） 第４表　加硫剤塗付後の物性の経時変化＊塗付加硫剤 Ａ：クメンハイドロパーオキサイド／トルエン＝８／２
溶液Ｂ：クメンハイドロパーオキサイド Ｄ：過酸化水素２０％水溶液 ｆ４５表　配合 第６表　加硫助剤塗付後の物性の経時変化＊　加硫助剤

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　ブチルゴムまたはブチルゴムを主体とするゴム
   質ポリマー１００重量部に必要に応じ充填剤、軟化剤、
   その他任意の成分を配合し、０〜７０℃の温度範囲で加
   硫するに際して、ハイドロパーオキサイド、ケトンパー
   オキサイド、過酸化水素から選ばれる少なくとも１肴１ 種以上の過酸化物からなる加硫剤２〜２０重量部ト、Ｐ
   −ベンゾキノンジオキシム、Ｎ−Ｉ−Ｎ’ｍフェニレン
   ビスマレイミド、多官能性アクリル酸エステル類、酸化
   還元作用を有する有機または無機金属塩から選ばれる加
   硫助剤１種以上を０．５〜１０重量部を配合することを
   特徴とするゴムの低温加硫方法。 （２）　ブチルゴムまたはブチルゴムを主体とするゴム
   質ポリマー１００重量部に必要に応じ充填剤、軟化剤、
   その他任意の成分を配合し、これにＰ−ベンゾキノンジ
   オキシム、Ｎ−Ｎ′ｍフェニレンビスマレイミド、多官
   能性アクリル酸エステル類、酸化還元作用を有する有機
   または無機金属塩から選ばれる加硫助剤１種以上０．５
   〜１０重量部を配合し、０〜７０°Ｃの温度範囲で加硫
   する１ど際して、ハイドロパーオキサイド、ケトンパー
   オキサイド、過酸化水素から選ばれる少なくとも１種以
   上の過酸化物の液体もしくは溶液を、塗付または浸漬す
   ることによって、被加硫物表面に施すことを特徴とする
   ゴムの低温加硫方法。 （８）　ブチルゴムまたはブチルゴムを主体とするゴム
   質ポリマー１００重量部に、必要に応じ充填剤、軟化剤
   、その他任意の成分を配合し、これにハイドロパーオキ
   サイド、ケトンパーオキサイド、過酸化水素から選ばれ
   る少なくとも１種以上の過酸化物からなる加硫剤２〜２
   ０重量部を配合し、０〜７０°Ｃの温度範囲で加硫する
   に際して、Ｐ−ベンゾキノンジオキシム、Ｎ−Ｎ’ｍフ
   ェニレンビスマレイミド、多官能性アクリル酸エステル
   類、酸化還元作用を有する有機または無機金属塩から選
   ばれる加硫助剤１種以上の液体もしくは溶液を、塗付ま
   たは浸漬することによって、被加硫物表面に施すことを
   特徴とするゴムの低温加硫方法。