JP5290247B2 - リチウム電池用電解液、リチウム電池及びリチウム電池の作動方法 - Google Patents
リチウム電池用電解液、リチウム電池及びリチウム電池の作動方法 Download PDFInfo
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Description
前記化学式1において、0.95≦x≦1.05であり、0<p<1であり、0<q<1であり、0<r<1であり、p+q+r=1であり、0<y≦2である。これらのパラメータx、p、q、rの値は、例えば、0.97≦x≦1.03であり、pは、0.5であり、qは、0.2であり、rは、0.3であり、yは、2であるが、これに限定されるものではない。
(化学式2において、0.95≦a≦1.1、及び0≦b≦0.5である。)
(化学式3において、0.95≦a≦1.1、0≦b≦0.5、0≦c≦0.05である。)
(化学式4において、0≦b≦0.5、0≦c≦0.05である。)
(化学式5において、0.95≦a≦1.1、0≦b≦0.5、0≦c≦0.05、0<α≦2である。)
(化学式6において、0.95≦a≦1.1、0≦b≦0.5、0≦c≦0.05、0<α<2である。)
(化学式7において、0.95≦a≦1.1、0≦b≦0.5、0≦c≦0.05、0<α<2である。)
(化学式8において、0.95≦a≦1.1、0≦b≦0.5、0≦c≦0.05、0<α≦2である。)
(化学式9において、0.95≦a≦1.1、0≦b≦0.5、0≦c≦0.05、0<α<2である。)
(化学式10において、0.95≦a≦1.1、0≦b≦0.5、0≦c≦0.05、0<α<2である。)
(化学式11において、0.90≦a≦1.1、0≦b≦0.9、0≦c≦0.5、0.001≦d≦0.1である。)
(化学式12において、0.90≦a≦1.1、0≦b≦0.9、0≦c≦0.5、0≦d≦0.5、0.001≦e≦0.1である。)
(化学式13において、0.90≦a≦1.1、0.001≦b≦0.1である。)
(化学式14において、0.90≦a≦1.1、0.001≦b≦0.1である。)
(化学式15において、0.90≦a≦1.1、0.001≦b≦0.1である。)
(化学式16において、0.90≦a≦1.1、0.001≦b≦0.1である。)
QS2 ・・・(化学式18)
LiQS2 ・・・(化学式19)
V2O5 ・・・(化学式20)
LiV2O5 ・・・(化学式21)
LiZO2 ・・・(化学式22)
LiNiVO4 ・・・(化学式23)
Li(3−f)J2(PO4)3(0≦f≦2) ・・・(化学式24)
Li(3−f)Fe2(PO4)3(0≦f≦2) ・・・(化学式25)
LiFePO4 ・・・(化学式26)
天然黒鉛及びポリフッ化ビニリデンバインダーを96:4の質量比でN−メチルピロリドン溶媒で混合して、負極スラリーを製造した。前記負極スラリーを14μmの厚さに銅箔上にコーティングして薄い極板の形態に形成した後、135℃で3時間以上乾燥させ、圧延して負極を製造した。
前記アジポニトリルの含量を、前記非水系有機溶媒及び前記リチウム塩の総質量100質量部当たり2質量部に調節したことを除いては、前記実施例1と同じ方法でリチウム電池を製造した。
前記アジポニトリルを添加しなかった以外は、前記実施例1と同じ方法を利用して、リチウム電池を製造した。
前記アジポニトリルの代わりに、スクシノニトリルを使用(スクシノニトリルの含量は、前記非水系有機溶媒及び前記リチウム塩の総質量100質量部当たり2質量部である。)した点を除いては、前記実施例1と同じ方法を利用して、リチウム電池を製造した。
実施例1、2と比較例1、2とから製造されたリチウム電池に対して、常温で520mAの充放電速度で4.3V CC(Constant Current)/CV(Constant Voltage)20mAのカットオフ充電をした後、520mAの充放電速度で2.75Vカットオフ放電する充放電過程を3回反復することによって、化成工程を行った。
前述したように、化成工程が行われた実施例1、2及び比較例1、2のリチウム電池を常温(約25℃)で2080mAの充放電速度で4.3V CC/CV 100mAのカットオフ充電した後、2600mAの充放電速度で3Vカットオフ放電する1サイクル実行後に初期容量を測定した。この後、各リチウム電池に対して100サイクルを行い、100サイクル後の容量を測定した。これから、容量維持率((100サイクル後の容量/初期容量)×100)(%)を計算して、常温−寿命特性(100サイクル)を評価した。
前述したように、化成工程が行われた実施例1、2と比較例1、2のリチウム電池を常温(約25℃)で1300mA充放電速度で4.3V CC/CV 100mAカットオフ充電した後、520mAの充放電速度で2.75Vカットオフ放電して初期容量を測定した。この後、各リチウム電池に対して1300mA充放電速度で4.3V CC/CV 100mAカットオフ充電した後、60℃で30日間放置した後、520mAの充放電速度で2.75Vカットオフ放電して1000khzでOCV(Open Circuit Voltage)及び60℃で30日放置した後の容量を測定した。これから、60℃で30日放置した後の容量維持率((60℃で30日放置した後の容量/初期容量)×100)(%)を計算した。
添加剤として3質量部のFECの代わりに、2質量部(前記非水系有機溶媒及び前記リチウム塩の総質量100質量部基準である。)のビニレンカーボネート(VC)及び2質量部(前記非水系有機溶媒及び前記リチウム塩の総質量100質量部基準である。)のFECを使用した点を除いては、前記比較例1と同じ方法でリチウム電池を製造した。
添加剤として3質量部のFECの代わりに、2質量部(前記非水系有機溶媒及び前記リチウム塩の総質量100質量部基準である。)のビニレンカーボネート(VC)及び2質量部(前記非水系有機溶媒及び前記リチウム塩の総質量100質量部基準である。)のFECを使用した点を除いては、前記比較例2と同じ方法でリチウム電池を製造した。
添加剤として3質量部のFECの代わりに、2質量部(前記非水系有機溶媒及び前記リチウム塩の総質量100質量部基準である。)のビニレンカーボネート(VC)及び2質量部(前記非水系有機溶媒及び前記リチウム塩の総質量100質量部基準である。)のFECを使用した点を除いては、前記実施例1と同じ方法でリチウム電池を製造した。
添加剤として3質量部のFECの代わりに、2質量部(前記非水系有機溶媒及び前記リチウム塩の総質量100質量部基準である。)のビニレンカーボネート(VC)及び2質量部(前記非水系有機溶媒及び前記リチウム塩の総質量100質量部基準である。)のFECを使用した点を除いては、前記実施例2と同じ方法でリチウム電池を製造した。
2質量部のアジポニトリルの代わりに、5質量部(前記非水系有機溶媒及び前記リチウム塩の総質量100質量部基準である。)のアジポニトリルを使用した点を除いては、前記実施例4と同じ方法でリチウム電池を製造した。
2質量部のアジポニトリルの代わりに、10質量部(前記非水系有機溶媒及び前記リチウム塩の総質量100質量部基準である。)のアジポニトリルを使用した点を除いては、前記実施例4と同じ方法でリチウム電池を製造した。
2質量部のアジポニトリルの代わりに、15質量部(前記非水系有機溶媒及び前記リチウム塩の総質量100質量部基準である。)のアジポニトリルを使用した点を除いては、前記実施例4と同じ方法でリチウム電池を製造した。
比較例3〜5と実施例3〜6のリチウム電池に対して、前記評価例1に記載されたものと同じ方法で45℃寿命特性(300サイクル)を寿命特性を評価した。その結果を、表2及び図3に示す。
正極活物質として、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2のみを使用する代わりに、LiCoO2及びLiNi0.5Co0.2Mn0.3O2(7:3の質量比)の混合物を使用した点を除いては、前記比較例3と同じ方法でリチウム電池を製造した。
正極活物質として、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2のみを使用する代わりに、LiCoO2及びLiNi0.5Co0.2Mn0.3O2(7:3の質量比)の混合物を使用した点を除いては、前記比較例4と同じ方法でリチウム電池を製造した。
正極活物質として、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2のみを使用する代わりに、LiCoO2及びLiNi0.5Co0.2Mn0.3O2(7:3の質量比)の混合物を使用した点を除いては、前記実施例3と同じ方法でリチウム電池を製造した。
正極活物質として、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2のみを使用する代わりに、LiCoO2及びLiNi0.5Co0.2Mn0.3O2(7:3の質量比)の混合物を使用した点を除いては、前記実施例4と同じ方法でリチウム電池を製造した。
正極活物質として、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2のみを使用する代わりに、LiCoO2及びLiNi0.5Co0.2Mn0.3O2(7:3の質量比)の混合物を使用した点を除いては、前記実施例5と同じ方法でリチウム電池を製造した。
比較例6及び7と実施例7〜9のリチウム電池に対して、充放電300サイクルを行う代わりに、充放電200サイクルを行った点を除いては、前記評価例1に記載されたことと同じ方法で45℃−寿命特性(200サイクル)を評価した。その結果を、表3及び図4に示す。
正極活物質として、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2を使用する代わりに、LiCoO2を使用した点を除いては、前記比較例3と同じ方法でリチウム電池を製造した。
正極活物質として、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2を使用する代わりに、LiCoO2を使用した点を除いては、前記実施例4と同じ方法でリチウム電池を製造した。
比較例8、9および3と、実施例4〜5から製造されたリチウム電池に対して、常温で520mAの充放電速度で4.3V CC/CV 20mAカットオフ充電した後、520mAの充放電速度で2.75Vカットオフ放電する充放電過程を3回反復することによって、化成工程を行った。
正極活物質として、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2の代わりに、LiCoO2を使用した点を除いては、前記比較例2と同じ方法でリチウム電池を製作した。
サクシノニトリルの代わりに、グルタロニトリルを使用した点を除いては、前記比較例2と同じ方法でリチウム電池を製作した。
サクシノニトリルの代わりに、グルタロニトリルを使用した点を除いては、前記比較例10と同じ方法でリチウム電池を製作した。
前記評価例4に記載されたような方法を利用して、比較例2、比較例10、実施例2、比較例11及び比較例12のリチウム電池に対して、安全弁実験を行った。その結果を前記比較例9の結果と共に、下記表5に表した。
23 正極
24 セパレータ
25 電池容器
26 封入部材
30 リチウム電池
Claims (10)
- ニッケル、コバルト及びマンガンを含む正極活物質を有する正極と、
負極活物質を含む負極と、
電解液と、
を含み、
前記正極活物質は、下記化学式1で表示される物質を含み、
前記電解液は、非水系有機溶媒、リチウム塩及びアジポニトリルを含み、
前記電解液のうち前記アジポニトリルの含量は、前記非水系有機溶媒及び前記リチウム塩の総質量100質量部当たり10質量部以下であることを特徴とする、リチウム電池。
Li x (Ni p Co q Mn r )O y ・・・(化学式1)
前記化学式1において、0.97≦x≦1.03であり、pは0.5であり、qは0.2であり、rは0.3であり、yは2である。 - 前記アジポニトリルの含量は、前記非水系有機溶媒及び前記リチウム塩の総質量100質量部当たり0.1質量部〜10質量部であることを特徴とする、請求項1に記載のリチウム電池。
- 前記アジポニトリルの含量は、前記非水系有機溶媒及び前記リチウム塩の総質量100質量部当たり1質量部〜5質量部であることを特徴とする、請求項1または2に記載のリチウム電池。
- 前記正極活物質は、LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2を含むことを特徴とする、請求項1に記載のリチウム電池。
- 前記正極は、第2正極活物質をさらに含むことを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載のリチウム電池。
- 前記第2正極活物質として、LiCoO2をさらに含むことを特徴とする、請求項5に記載のリチウム電池。
- 前記電解液は、ビニレンカーボネート、フルオロエチレンカーボネート及びこれらの組合わせからなる群から選択されたカーボネート系添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項1〜6のいずれか1項に記載のリチウム電池。
- 前記カーボネート系添加剤の含量は、前記非水系有機溶媒及び前記リチウム塩の総質量100質量部当たり0.1質量部〜10質量部であることを特徴とする、請求項7に記載のリチウム電池。
- 充電終止電圧は、4.25V以上であることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか1項に記載のリチウム電池。
- 請求項1〜9のうちいずれか1項に記載のリチウム電池を提供するステップと、
前記リチウム電池の充電終止電圧が4.25V以上となるように前記リチウム電池を充電するステップと、
を含むことを特徴とする、リチウム電池の作動方法。
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