JP2555294B2 - 紙塗被組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は紙塗被組成物に関し、詳しくは接着強度およ
び耐ブリスター性がともに一段と優れた紙塗被組成物に
関する。

（従来の技術） 脂肪族共役ジエン系単量体、エチレン系不飽和カルボ
ン酸などからなる単量体混合物を乳化重合して得られる
カルボキシル基変性共重合体ラテックスが、単独で、あ
るいはガゼイン、デンプン、タンパク質、セルロース、
ポリビニルアルコールなどの天然もしくは合成のバイン
ダーとともに、紙塗被用バインダーとして用いられるこ
とはよく知られている。

このカルボキシル基変性共重合体ラテックスを紙塗被
用バインダーとして含有する紙塗被組成物を塗被して得
られるコート紙は、接着強度、耐水性、光沢などが良好
のため、様々な用途に使用されている。

近年、コート紙を用いた印刷物の需要は著しく、これ
に伴い印刷の高速化と印刷方式の多様化の傾向がますま
す強くなっている。このため、コート紙ひいては紙塗被
用バインダーには、従来にもまして諸物性の向上、特に
光沢、印刷強度、耐水性および耐ブリスター性の全て、
あるいはそのうちの複数項目を同時に向上させることが
要求されるようになっている。特に、オフセット輪転印
刷用コート紙に対しては、接着強度と耐ブリスター性の
向上要求がますます高まっている。

このような要求に応えるため、紙塗被用バインダーと
して使用する共重合体ラテックスに種々の改良がなされ
てきた。例えば、特開昭57−153012号公報、同61−6379
4号公報には、重合連鎖移動剤の添加方法に工夫を加え
ることによって接着強度あるいは耐ブリスター性が改良
されることが開示されている。その他、特開昭50−1070
30号公報、同55−90697号公報、同60−38415号公報、同
61−207694号公報などにも改良された紙塗被組成物ある
いはその製造方法が開示されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これら従来の紙塗被組成物は、なお接
着強度、耐ブリスター性が十分でなく、上記のような要
求に十分応えるには至っていないのが実状である。本発
明は、これらの従来の紙塗被組成物の問題点を解決し、
接着強度および耐ブリター性がともに一段と改良された
紙塗被組成物を提供することを目的とするものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意検討の結果、単量体混合物を特定
の重合連鎖移動剤の存在下に乳化重合して得られる共重
合体ラテックスを紙塗被用バインダーとして含有する紙
塗被組成物は、接着強度および耐ブリスター性がともに
一段と優れていることを見いだし、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、顔料およびバインダーとしての
共重合体ラテックスを含有する紙塗被組成物において、
該共重合体が、 （ａ）共役ジエン系単量体 10〜60 重量部 （ｂ）エチレン系不飽和単量体（ただし、エチレン系 不飽和カルボン酸単量体を除く） 30〜89.5重量部 （ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体 0.5〜10 重
量部 からなる単量体混合物（合計100重量部）を、該混合物1
00重量部当り、α−メチルスチレンダイマー２〜100重
量％の他の重合連鎖移動剤98〜０重量％とからなる重合
連鎖移動剤0.3〜10重量部の存在下において、水性媒体
中で乳化重合して得られる共重合体ラテックスであるこ
とを特徴とする紙塗被組成物に関する。

さらに、本発明は、顔料およびバインダーとしての共
重合体ラテックスを含有する紙塗被組成物において、該
共重合体ラテックスが、 （ａ）共役ジエン系単量体 10〜60 重量部 （ｂ）エチレン系不飽和単量体（ただし、エチレン系 不飽和カルボン酸単量体を除く） 30〜89.5重量部 （ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体 0.5〜10 重
量部 からなる単量体混合物（合計100重量部）を、該混合物1
00重量部当り、（イ）ターピノーレン、α−テルピネ
ン、γ−テルピネンおよびジペンテンから選ばれる少な
くとも１種の化合物５〜95重量％と（ロ）アルキルメル
カプタン類、四塩化炭素、キサントゲンジスルフィド類
およびチウラムジスルフィド類から選ばれる少なくとも
１種の化合物95〜５重量％とからなる重合連鎖移動剤0.
3〜10重量部の存在下において、水性媒体中で乳化重合
して得られる共重合体ラテックスであることを特徴とす
る紙塗被組成物に関する。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の共重合体ラテックスの製造に使用する共役ジ
エン系単量体（ａ）の具体例としては、ブタジエン、イ
ソプレン、２−クロル−1,3−ブタジエン、２−メチル
−1.3−ブタジエンなどを挙げることができる。これら
は、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用する
ことができる。これらのうち、特にブタジエンが好まし
い。

共役ジエン系単量体は、得られる共重合体に適当な弾
性および膜の硬さを付与するために使用するが、その使
用量は、単量体混合物の全量が100重量部となるよう
に、10〜60重量部、好ましくは20〜60重量部の範囲から
選ばれる。この使用量が10重量部未満では十分な接着強
度を得ることかできず、一方60重量部を越えると耐水性
および接着強度が低下して好ましくない。

エチレン系不飽和単量体（ｂ）の具体例としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メ
チルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸グリシジルなどのアクリル酸また
はメタクリル酸のアルキルエステル化合物、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどのエチレン系不
飽和カルボン酸のアクリルアミドまたはメタクリルアミ
ド化合物、酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル
類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロ
ルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物などを
挙げることができる。これらは単独で、あるいは２種以
上を組み合わせて使用することができる。これらのう
ち、特に芳香族ビニル化合物としてはスチレンが、アル
キルエステル化合物としてはメタクリル酸メチルが、ま
たシアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリルが好
適に使用される。

エチレン系不飽和単量体は、得られる共重合体に適度
の硬さ、弾性および耐水性を付与するために使用する
が、その使用量は、単量体混合物の全量が100重量部に
なるように、30〜89.5重量部、好ましくは30〜79.5重量
部の範囲から選ばれる。この使用量が、30重量部未満で
は耐水性が劣り、一方89.5重量部を越えると共重合体が
硬くなりすぎ、接着強度が低下して好ましくない。

エチレン系不飽和カルボン酸単量体（ｃ）の具体例と
しては、アクリル酸，メタクリル酸，クロトン酸などの
モノカルボン酸類、マレイン酸，フマル酸，イタコン酸
などのジカルボン酸類、さらにマレイン酸メチル，イタ
コン酸メチル，β−メタアクリルオキシエチルアシッド
ヘキサハイドロフタレート等のハーフエステル類等を挙
げることができる。また、ジカルボン酸の無水物も使用
することができる。これらは単独でも、あるいは２種以
上を組合せて使用することもできる。エチレン系不飽和
カルボン酸単量体（ｃ）としては、ジカルボン酸，その
ハーフエステル類およびジカルボン酸無水物から選ばれ
る少なくとも１種を必須とすることが好ましく、特にジ
カルボン酸を用いることが好ましい。そして、ジカルボ
ン酸，ハーフエステル類およびジカルボン酸無水物から
選ばれる少なくとも１種（α）とモノカルボン酸（β）
との比率（α）／（β）が、５〜100/95〜０、さらに好
ましくは10〜95/90〜５である。この比率範囲で用いる
と、接着強度，ラテックスならびに被塗組成物の機械的
安定性が優れる。

エチレン系不飽和カルボン酸単量体の使用量は、単量
体混合物の全量が100重量部になるように0.5〜10重量
部、好ましくは１〜７重量部の範囲から選ばれる。この
使用量が0.5重量部未満では接着強度のほか、共重合体
ラテックスの機械的安定性が低下し、一方10重量部を越
えると共重合体ラテックスの粘度が高くなって、取扱い
（ハンドリング）が困難となり、操作性が低下して好ま
しくない。

本発明における共重合体ラテックスは、上記単量体混
合物を水性媒体中で乳化重合することによって得られる
が、本発明の特徴はこの乳化重合を特定の重合連鎖移動
剤の存在下に行なう点にある。すなわち、本発明の第一
の発明においては、α−メチルスチレンダイマー２〜10
0重量％と他の重合連鎖移動剤０〜98重量％とからなる
重合連鎖移動剤の存在下に、また本発明の第二の発明に
おいては、（イ）ターピノーレン、α−テルピネン、γ
−テルピネンおよびジペンテンから選ばれる少なくとも
１種の化合物５〜95重量％と、 （ロ）アルキレンメルカプタン類、四塩化炭素、キサン
トゲンジスルフィド類およびチウラムジスルフィド類か
ら選ばれる少なくとも１種の化合物95〜５重量％とから
なる重合連鎖移動剤の存在下に乳化重合を行う。

これら第一発明および第二発明について、以下に詳し
く説明する。

第一発明において使用する重合連鎖移動剤（以下、重
合連鎖移動剤（Ｉ）という）は、α−メチルスチレンダ
イマー２〜100重量％と他の重合連鎖移動剤０〜98重量
％とからなる。

α−メチルスチレンダイマーとしては、異性体とし
て、 （イ）２−４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテ
ン、 （ロ）２−４−ジフェニル−４−メチル−２−ペンテ
ン、および （ハ）１−１−３−トリメチル−３−フェニルインダン がある。α−メチルスチレンダイマーとして好ましい組
成は、（イ）成分が40重量％以上、（ロ）成分および／
または（ハ）成分が60重量％以下、さらに好ましくは、
（イ）成分が50重量％以上、（ロ）成分および／または
（ハ）成分が50重量％以下、特に好ましくは、（イ）成
分が70重量％以上、（ロ）成分および／または（ハ）成
分が30重量％以下である。（イ）成分の組成比率が高く
なるに従って、連鎖移動効果に優れる。

α−メチルスチレンダイマーは、本発明の目的を損な
わない範囲で、不純物、例えば未反応のα−メチルスチ
レン、前記（イ）、（ロ）、（ハ）成分以外のα−メチ
ルスチレンオリゴマー、α−メチルスチレンポリマーを
含むものであってもよい。

α−メチルスチレンダイマーを使用する場合、その目
的を損なわないものであれば、α−メチルスチレンダイ
マー合成後、これを未精製の状態で使用することもでき
る。

α−メチルスチレンダイマーと併用する他の重合連鎖
移動剤としては、一般の乳化重合に使用されている公知
の重合連鎖移動剤を使用することができる。具体的に
は、例えば、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメル
カプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシ
ルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−
テトラデシルメルカプタンなどのメルカプタン類；ジメ
チルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲン
ジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィ
ドなどのキサントゲンジスルフィド類；テトラメチルチ
ウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィ
ド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラム
ジスルフィド類；四塩化炭素、臭化エチレンなどのハロ
ゲン化炭化水素類；ペンタフェニルエタンなどの炭化水
素類；およびアクロレイン、メタクロレイン、アリルア
ルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ター
ピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペン
テンなどを挙げることができる。これらは単独でも、あ
るいは２種以上組み合わせて使用することもできる。こ
れらのうち、メルカプタン類、キサントゲンジスルフィ
ド類、チウラムジスルフィド類、四塩化炭素などが好適
に使用される。

重合連鎖移動剤（Ｉ）中のα−メチルスチレンダイマ
ーの割合は２〜100重量部％、好ましくは３〜100重量
％、さらに好ましくは５〜95重量％である。

このα−メチルスチレンダイマーの割合が２重量％未
満では接着強度と耐ブリスター性に優れた共重合体ラテ
ックスを得ることができない。また、α−メチルスチレ
ンダイマーと他の重合連鎖移動剤との併用により、重合
時における反応性を高めることができる。

重合連鎖移動剤（Ｉ）の使用量は、単量体混合物100
重量部当り、0.3〜10重量部、好ましくは0.5〜７重量部
である。この重合連鎖移動剤（Ｉ）の使用量が0.3重量
部未満では耐ブリスター性が劣り、一方10重量部を越え
ると接着強度が低下して好ましくない。

なお、α−メチルスチレンダイマーの使用量について
は、単量体混合物の100重量部当り、0.1〜５重量部の範
囲で使用するのが好ましい。

次に、第二発明において使用する重合連鎖移動剤（以
下、重合連鎖移動剤（II）という）は、 （イ）ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネ
ンおよびジペンテンから選ばれる少なくとも１種の化合
物（以下、「成分（イ）」という）と、（ロ）アルキル
メルカプタン類、四塩化炭素、キサントゲンジスルフィ
ド類およびチウラムジスルフィド類から選ばれる少なく
とも１種の化合物（以下、「成分（ロ）」という）とか
らなる。

成分（ロ）のアルキルメルカプタン類の具体例として
は、オクチルメルカプタン、ｎ−デドシルメルカプタ
ン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメル
カプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサ
デシルメルカプタンなどを挙げることができる。これら
のうち、ｔ−ドデシルメルカプタンが好ましく使用され
る。

キサントゲンジスルフィド類の具体例としては、ジエ
チルキサントジスルフィド、ジメチルキサントゲンジス
ルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドな
どを挙げることができる。

チウラムジスルフィド類の具体例としては、テトラメ
チルチウラムモノスルフィド、テトラエチルチウラムジ
スルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペ
ンタメチレンチウラムジスルフィドなどを挙げることが
できる。

重合連鎖移動剤（II）中の成分（イ）の割合は５〜95
重量％、好ましくは10〜90重量％である。この重合連鎖
移動剤中の成分（イ）の割合が５重量％未満あるいは95
重量％を越えると、成分（イ）、（ロ）の併用効果が得
られず、本発明の目的とする接着強度および耐ブリスタ
ー性がともに優れた紙塗被組成物を得ることができな
い。

重合連鎖移動剤（II）の使用量は、単量体混合物100
重量部当り、0.3〜10重量部、好ましくは0.5〜７重量部
である。重合連鎖移動剤（II）の使用量が0.3重量部未
満では耐ブリスター性が劣り、また10重量部を越えると
接着強度が低下して好ましくない。

なお、成分（イ）の使用量については、単量体混合物
100重量部当り、0.1〜５重量部の範囲で使用するのが好
ましい。

本発明における共重合体ラテックスは、上記の単量体
混合物および重合連鎖移動剤を使用する点を除けば、従
来公知の乳化重合方法によって製造することができる。
すなわち、水性媒体（通常、水）に単量体混合物ならび
に重合開始剤、乳化剤、重合連鎖移動剤などを加えて乳
化重合を行なうことによって得られる。

本発明における乳化重合に使用する重合開始剤につい
ては特に制限はなく、例えばクメンハイドロパーオキサ
イド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなどのハイロ
ドパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイドなどのパーオキサイド類およびア
ゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物類などの有
機系重合開始剤、ならびに過硫酸カリウム、過硫酸ナト
リウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩などの無機
系重合開始剤を使用することができる。

本発明においては、有機系重合開始剤を単独で使用す
ると得られる共重合体ラテックスの機械的安定性が劣
り、また重合中に多量の凝固物が発生することから、無
機系重合開始剤を単独で、あるいは有機系重合開始剤と
組み合わせて使用するのが好ましい。

なお、上記重合開始剤は重亜硫酸ナトリウムなどの還
元剤と組み合わせた、いわゆるレドックス系重合開始剤
としても使用することができる。

これら重合開始剤のうち、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウムなどの過硫酸塩、またはこれとアゾビスイソ
ブチロニトリルあるいはベンゾイルパーオキサイドとの
組合せ、さらにはこれらと還元剤とを組み合わせたもの
が好ましく使用される。

本発明における重合開始剤の使用量は、単量体混合物
100重量部当り、通常0.1〜５重量部であり、好ましくは
0.5〜２重量部である。無機系重合開始剤と有機系重合
開始剤とを併用する場合には、有機系重合開始剤の割合
は、好ましくは全重合開始剤の70重量％以下、さらに好
ましくは50重量％以下である。有機系重合開始剤の割合
が70重量％を越えると、有機系重合開始剤を単独で使用
した場合のような問題が生じて好ましくない。

本発明における乳化重合に使用する乳化剤については
特に制限はなく、アニオン型、ノニオン型および両性型
界面活性剤のいずれも使用することができる。これらは
単独でも、あるいは２種以上を混合して使用することも
できる。例えば、ラウリル硫酸ナトリウムなどの高級ア
ルコールの硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウムなどの脂肪族カルボ
ン酸エステルのスルホン酸塩などのアニオン型界面活性
剤、ポリエチレングリコールのアルキルエステル型、ア
ルキルフェニルエーテル型、アルキルエーテル型などの
ノニオン型界面活性剤などを使用することができる。ま
た、両性界面活性剤としては、アニオン部分としてカル
ボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、りん酸塩、
りん酸エステう塩を、またカチオン部分としてアミン
塩、第４級アンモニウム塩をもつものを挙げることがで
きる。具体的には、アルキルベタインの塩としてラウリ
ルベタイン、ステアリルベタイン、ココアミドプロピル
ベタイン、２−ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリ
ウムベタインの塩が、またアミノ酸タイプのものとして
はラウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニ
ン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ
（アミノエチル）グリシン、ジオクチルジ（アミノエチ
ル）グリシンの塩を挙げることができる。

これら乳化剤のうち、特にアルキルペンゼンスルホン
酸塩が好ましく使用される。さらに具体的には、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが特に好ましく使
用される。このアルキルベンゼンスルホン酸塩は、他の
界面活性剤、例えば高級アルコールの硫酸エステル塩、
脂肪族カルボン酸エステルのスルホン酸塩などのアニオ
ン型界面活性剤あるいはポリエチレングリコールのアル
キルエステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニ
ルエーテル型などのノニオン型界面活性剤などと併用し
てもよい。

乳化剤の使用量は、単量体混合物100重量部当り、通
常0.05〜２重量部であり、好ましくは0.05〜１重量部で
ある。乳化剤の使用量が２重量部を越えると、耐水性が
劣り、紙塗被組成物の泡立ちが著しくなって塗工時に問
題となる。なお、アルキルベンゼンスルホン酸塩を他の
アニリン型あるいはノニオン型界面活性剤と併用する場
合、アルキルベンゼンスルホン酸塩の使用割合は全乳化
剤の50重量％以上とするのが好ましい。

本発明における乳化重合方法およびその条件について
は特に制限はなく、従来公知の方法および条件下におい
て実施することができる。

例えば、重合連鎖移動剤の添加方法については、一括
添加方式、分割添加方式、連続添加方式あるいはこれら
の組合わせのいずれでもよい。

また、単量体混合物の添加方法については、一括添加
方式、分割添加方式、連続添加方式あるいはこれらの組
合せのいずれでもよい。これらの方式のうち、凝固物の
生成の減少、反応熱の除去などの点からは、分割添加方
式または連続添加方式が好ましい。さらに、エチレン系
不飽和カルボン酸単量体の全量または一部を含む単量体
混合物の10〜50重量％を１段目で重合し、２段目では残
りの単量体混合物50〜90重量％を連続的に添加して乳化
重合する２段重合方法によれば、重合工程における凝固
物の生成がより一層減少でき、本発明が目的とする紙塗
被組成物が効果的に得られることから、この２段重合方
法によって本発明の乳化重合を実施するのが好ましい。
なお、この方法において、重合連鎖移動剤は１段目、２
段目のいずれか一方に添加してもよく、あるいは両方に
添加してもよい。重合連鎖移動剤を２段目に使用する場
合には、連続的に添加するのが好ましい。

得られた共重合体ラテックスのゲル含量は、好ましく
は5.0％以上、さらに好ましくは10〜98％である。ゲル
含量が５％未満では、接着強度および機械的安定性の低
下が大きく、さらにはラテックスフィルムの粘着性の増
大に伴いバッキングロール汚れ等の問題が生じるので好
ましくない。また、ゲル含量が98％を越えると、接着強
度が低下する傾向を示すので好ましくない。

本発明の紙塗被組成物は、無機顔料あるいは有機顔
料、好ましくは無機顔料に上記共重合体ラテックスを単
独で、あるいは必要に応じて他のバインダーとともに配
合することによって得られる。本発明の紙塗被組成物に
おける上記共重合体ラテックスの配合量は、固形分換算
で、顔料100重量部に対し通常５〜30重量部であり、好
ましくは５〜20重量部である。また、必要に応じて添加
される他のバインダーの配合量は、固形分換算で、顔料
100重量に対し通常10重量部以下であり、好ましくは２
〜５重量部である。

無機顔料としては、カオリンクレー、タルク、硫酸バ
リウム、酸化チタン（ルチルアナターゼ）、炭酸カルシ
ウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイト
などが、また有機顔料としてはポリスチレンラテックス
などを使用することができる。これらは単独でも、ある
いは２種以上を混合して使用することもできる。

他のバインダーとしては、デンプン、酸化デンプン、
大豆蛋白、サゼインなどの天然バインダー、あるいはポ
リビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルラテックス、アク
リル系ラテックスなどの合成ラテックスを挙げることが
できる。

本発明の紙塗被組成物には、さらに一般に使用されて
いる種々の助剤、例えば分散剤（ピロリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなど）、消泡剤（ポリ
グリコール、脂肪酸エステル、リン酸エステル、シリコ
ンオイルなど）、レベリング剤（ロート油、ジシアンジ
アミド、尿素など）、防腐剤、耐水化剤（ホルマリン、
ヘキサミン、メラミン樹脂、尿素樹脂、グリオキサルな
ど）、離型剤（ステアリン酸カリシウム、パラフィンエ
マルジョンなど）、螢光染料、カラー保持性向上剤（カ
ルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムな
ど）を必要に応じて配合することができる。

本発明の紙塗被組成物は、従来公知の方法によって、
例えばエアーナイフコーター、ブレードコーター、ロー
ルコーター、アプリケーターなどを用いて塗布すること
ができる。

（実施例） 以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、実施例中の「％」および「部」は重量基準で
ある。

実施例１ （共重合体ラテックスの製造） 100の耐圧容器に、表１に示すように、１段目の単
量体混合物としてイタコン酸２部、アクリル酸１部、ブ
タジエン10部、スチレン18部、メタクリル酸メチル10部
およびアクリロニトリル５部を仕込み、さらに水150
部、α−メチルスチレンダイマー1.5部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム0.3部および過硫酸カリウム
1.0部を仕込んだ後、窒素雰囲気中で温度70℃で２時間
重合を行なった。次に、２段目の単量体混合物として、
ブタジエン15部、スチレン31部、アクリロニトリル３部
およびメタクリル酸メチル５部を、またα−メチルスチ
レンダイマー1.5部を８時間かけて連続的に添加して重
合を行なった。その後、重合を完結させるため、さらに
３時間反応を継続し、重合添加率98％で重合を終了し
た。

得られた共重合体ラテックスを水酸化ナトリウムを用
いてpH7.5に調整した後、水蒸気を吹き込んで未反応単
量体を除去し、さらに加熱減圧蒸溜によって固形分濃度
50％の共重合体ラテックス（Ｉ−１）を得た。

なお、ここで使用したα−メチルスチレンダイマーお
よび、以下の実施例，比較例で使用するα−メチルスチ
レンダイマーは、下記のものである。

商品名：ノフマーMSD（日本油脂株式会社製） 組成 組成名 組成（重量％） ２−４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン92.0％
以上 ２−４−ジフェニル−４−メチル−２−ペンテン 5.0％
以下 １−１−３−トリメチル−３−フェニルインダン 1.5％
以下 α−メチルスチレン 1.0％以下 この共重合体ラテックス（Ｉ−１）のゲル含量は下記
の方法で測定した。

共重合体ラテックスをpH8.0に調整した後、イソプロ
パノールで凝固し、洗浄した後、乾燥した。次に、約0.
3gの試料を採取し、これを100mlのトルエンに20時間浸
漬した後、トルエン不溶分を測定し、試料に対する割合
（％）を求めてゲル含量とした。

（紙塗被組成物の調整） 上記共重合体ラテックス（Ｉ−１）を用いて下記の処
方により紙塗被組成物（カラー）を調整した。

クレー 80部 炭酸カルシウム 20部 共重合体ラテックス 10部 酸化デンプン ５部 ピロリン酸ナトリウム 0.5部 水 全固形分が60％になる量 得られたカラーは、下記試験方法で評価した。なお、
試験に使用したコート紙は、カラーを秤量64g/m²の原紙
にコーティングブレードを用いて塗被量20g/m²で塗工し
て得た。

RIドライピック：接着強度の指標 RI印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で
判定し、５段階法で評価した。点数の高いものほど良好
である。点数は測定回路６回の平均値で示した。

耐ブリスター性 両面印刷塗工紙を調湿（約６％）した後、加熱オイル
バスに投げ込み、ブリスターが発生するときの最低温度
を示した。

機械的安定性 カラーをガムアップテスターを用いてゴムロール曲で
練り、機械的剪断をかけてゴムロール上に凝固物が発生
するまでの時間（分）を測定し、下記の３段階で評価し
た。

○:20分以上 △:10〜20分 ×:10分以下 結果を表２に示す。

実施例２〜10、比較例１〜７ 実施例１において、単量体混合物、重合連鎖移動剤、
重合開始剤および乳化剤を表１に示すように変更した以
外は、実施例１と同様にして共重合体ラテックス（Ｉ−
２）〜（Ｉ−10）および比較用共重合体ラテックス（Ｉ
−11）〜（Ｉ−17）を得た。なお、共重合体ラテックス
（Ｉ−10）においては、１段目の重合を６時間、２段目
の重合を２時間かけて行なった点で、実施例１と異な
る。

これらの共重合体ラテックスを用い、実施例１と同様
にして、紙塗被組成物を調整し、その性能を評価した。

結果を表２に示す。

実施例11 100の耐圧容器に、表３に示すように、１段目の単
量体混合物としてイタコン酸２部、アクリル酸１部、ブ
タジエン10部、スチレン11部、メタクリル酸メチル５部
およびアクリロニトリル３部を仕込み、さらに水150
部、ターピノーレン0.1部、ｔ−ドデシルメルカプタン
0.1部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.2部お
よび過硫酸カリウム1.0部を仕込んだ後、窒素気流中で
温度70℃で２時間重合した。次に、２段目の単量体混合
物としてブタジエン15部、スチレン44部、メタクリル酸
メチル５部およびアクリロニトリル３部、ならびにター
ピノーレン0.1およびｔ−ドデシルメルカプタン0.1部を
８時間かけて連続的に添加して重合を行なった。その
後、重合を完結させるため、さらに３時間反応を継続し
重合添加率98％で重合を終了した。

その後、実施例１と同様にして、共重合体ラテックス
（II−１）を得た。

次に、この共重合体ラテックスを用い、実施例１と同
様にして、紙塗被組成物を調製した。

共重合体ラテックスのゲル含量の測定および紙塗被組
成物の特性評価を実施例１と同様にして行なった。

結果をそれぞれ表３および表４に示す。

実施例12〜16、比較例８〜14 実施例10において、単量体混合物、重合連鎖移動剤、
重合開始剤および乳化剤を表３に示すように変更した以
外は、実施例10と同様にして共重合体ラテックス（II−
２）〜（II−６）および比較用共重合体ラテックス（II
−７）〜（II−13）を得た。なお、共重合体ラテックス
（II−６）においては、１段目の重合を６時間、２段目
の重合を２時間かけた点で、実施例11と異なる。

これら共重合体ラテックスを用い、実施例11と同様に
して、紙塗被組成物を調製し、その性能を評価した。

結果を表４に示す。

（発明の効果） 本発明の紙塗被組成物は、接着強度および耐ブリスタ
ー性がともに一段と優れている。このため、本発明の紙
塗被組成物は、コート紙、特にオフセット輪転印刷用コ
ート紙の製造に好適に使用することができる。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】顔料およびバインダーとしての共重合体ラ
   テックスを含有する紙塗被組成物において、該共重合体
   ラテックスが、 （ａ）共役ジエン系単量体 10〜60 重量部 （ｂ）エチレン系不飽和単量体（ただし、エチレン系 不飽和カルボン酸単量体を除く） 30〜89.5重量部 （ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体 0.5〜10 重
   量部 からなる単量体混合物（合計100重量部）を、該混合物1
   00重量部当り、α−メチルスチレンダイマー２〜100重
   量％と他の重合連鎖移動剤98〜０重量％とからなる重合
   連鎖移動剤0.3〜10重量部の存在下において、水性媒体
   中で乳化重合して得られる共重合体ラテックスであるこ
   とを特徴とする紙塗被組成物。
2. 【請求項２】顔料およびバインダーとしての共重合体ラ
   テックスを含有する紙塗被組成物において、該共重合体
   ラテックスが、 （ａ）共役ジエン系単量体 10〜60 重量部 （ｂ）エチレン系不飽和単量体（ただし、エチレン系 不飽和カルボン酸単量体を除く） 30〜89.5重量部 （ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体 0.5〜10 重
   量部 からなる単量体混合物（合計100重量部）を、該混合物1
   00重量部当り、（イ）ターピノーレン、α−テルピネ
   ン、γ−テルピネンおよびジペンテンから選ばれる少な
   くとも１種の化合物５〜95重量％と（ロ）アルキルメル
   カプタン類、四塩化炭素、キサントゲンジスルフィド類
   およびチウラムジスルフィド類から選ばれる少なくとも
   １種の化合物95〜５重量％とからなる重合連鎖移動剤0.
   3〜10重量部の存在下において、水性媒体中で乳化重合
   して得られる共重合体ラテックスであることを特徴とす
   る紙塗被組成物。