JP3114240B2 - 紙塗被組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は紙塗被組成物に関し、詳
しくは接着強度、耐ブリスター性がともに一段と優れた
紙塗被組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】脂肪族共役ジエン系単量体、エチレン系
不飽和カルボン酸などからなる単量体混合物を乳化重合
して得られるカルボキシル基変性共重合体ラテックス
が、単独あるいはカゼイン、デンプン、タンパク質、セ
ルロース、ポリビニルアルコールなどの天然もしくは合
成のバインダーとともに、紙塗被用バインダーとして用
いられることはよく知られている。このカルボキシル基
変性共重合体ラテックスを紙塗被用バインダーとして含
有する紙塗被組成物を塗布して得られるコート紙は、接
着強度、耐水性、光沢などが良好のため様々な用途に使
用されている。近年、コート紙を用いた印刷物の需要は
著しく、これに伴ない印刷の高速化と印刷方式の多様化
の傾向がますます強くなっている。このため、コート紙
ひいては紙塗被用バインダーには、従来にもまして諸物
姓の向上、特に光沢、印刷強度、耐水性および耐ブリス
ター性の全て、あるいはそのうちの複数項目を同時に向
上させることが要求されるようになっている。特に、オ
フセット輪転印刷用コート紙に対しては、ますます接着
強度と耐ブリスター性の向上要求が高まっている。この
ような要求に応えるため、紙塗被用バインダーとして使
用する共重合体ラテックスに種々の改良がなされてき
た。耐ブリスター性を向上させる方法の一つとして、バ
インダーとして使用する共重合体ラテックスのトルエン
不溶分を低下させる方法が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、一般にトルエ
ン不溶分を低下させて耐ブリスター性を向上させると接
着強度が低下し、トルエン不溶物を上げて接着強度を向
上させると耐ブリスター性が低下するという問題が生じ
る。すなわち、バインダーとして使用する共重合体ラテ
ックスの耐ブリスター性と接着強度とは相反する性質の
もので、両者を同時に向上させることは困難であった。
本発明は、この従来の紙塗被組成物の問題点を解決し、
接着強度、耐ブリスター性がともに一段と改良された紙
塗被組成物を提供することを目的とするものである。

【０００４】

【課題が解決するための手段】本発明者は鋭意検討の結
果、バインダーとして使用する共重合体ラテックスのｐ
Ｈに対するトルエン不溶分を特定範囲に制御して得られ
る共重合体ラテックスを紙塗被用バインダーとして含有
する紙塗被組成物は、接着強度、耐ブリスター性がとも
に一段と優れていることを見い出し、この知見に基づい
て本発明を完成するに到った。すなわち、本発明は、顔
料およびバインダーとしての共重合体ラテックスを含有
する紙塗被組成物において、該共重合体ラテックスが、
（イ）脂肪族共役ジエン２０〜５０重量％、（ロ）エチ
レン系不飽和カルボン酸エステル０〜４０重量％、
（ハ）芳香族ビニル系単量体５〜６０重量％、（ニ）エ
チレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０重量％、
（ホ）シアン化ビニル系単量体０〜３０重量％からなる
単量体を乳化重合して得られる共重合体であって、該共
重合体ラテックスのｐＨ８におけるトルエン不溶分が１
５〜７５重量％、かつ該共重合体ラテックスのｐＨ４〜
６におけるトルエン不溶分が０〜１０重量％であること
を特徴とする紙塗被組成物に関する。

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用する（イ）脂肪族共役ジエン系単量体〔以下、「成
分（イ）」という〕としては、１，３−ブタジエン、２
−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエ
ン、置換直鎖共役ペンタジエン類、直鎖および側鎖共役
ヘキサジエン類などを挙げることができる。成分（イ）
は、共重合体に適度な弾性および得られる塗被膜に適度
な軟性を付与するために必要であり、その使用量は全単
量体の２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４０重量％
である。成分（イ）の使用量が２０重量％未満では得ら
れる共重合体は硬くて脆く、一方、５０重量％を超える
と得られる共重合体は軟らかくなりすぎて耐水性が劣
る。本発明で使用する（ロ）エチレン系不飽和カルボン
酸エステル単量体〔以下、「成分（ロ）」という〕とし
ては、例えばエチレン系不飽和カルボン酸アルキルエス
テルおよびエチレン系不飽和カルボン酸ヒドロキシアル
キルエステルが好適であり、その具体例としてはアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル、アクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸β−ヒドロキシエチルなどを挙げることができる。成
分（ロ）の使用量は、全単量体の０〜４０重量％、好ま
しくは５〜３５重量％である。成分（ロ）の使用量が４
０重量％を超えると、得られる共重合体の耐水性が低下
する。

【０００６】本発明で使用する（ハ）芳香族ビニル系単
量体〔以下、「成分（ハ）」という〕としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジメチルス
チレンなどを挙げることができる。成分（ハ）の使用量
は、全単量体の５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０
重量％である。成分（ハ）の使用量が５重量％未満では
得られる共重合体の耐水性が劣り、一方、６０重量％を
超えると接着強度、重合安定性が低下する。

【０００７】本発明で使用する（ニ）エチレン系不飽和
カルボン酸単量体〔以下、「成分（ニ）」という〕とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイ
ン酸、フマール酸、イタコン酸などのモノまたはジカル
ボン酸を挙げることができる。また、ジカルボン酸無水
物も使用することができる。成分（ニ）の使用量は、全
単量体の０．５〜１０重量％、好ましくは１〜７重量％
である。成分（ニ）の使用量が０．５重量％未満では得
られる共重合体の接着力、機械的安定性が低下し、一
方、１０重量％を超えると共重合体ラテックスの粘度が
高くなりすぎて取り扱いが困難となる。本発明で使用す
る（ホ）シアン化ビニル系単量体〔以下、「成分
（ホ）」という〕としては、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エチ
ルアクリロニトリルなどを挙げることができる。成分
（ホ）の使用は、印刷光沢の向上に効果があり、その使
用量は全単量体の０〜３０重量％、好ましくは３〜２０
重量％である。成分（ホ）の使用量が３０重量％を超え
ると、得られる共重合体の接着強度が低下する。なお、
上記の成分（イ）〜（ホ）において、先に挙げたモノマ
ーは単独でもあるいは２種以上組み合わせて使用するこ
ともできる。

【０００８】本発明で使用する共重合体ラテックスは、
上記成分（イ）〜（ホ）からなる単量体を適当な反応器
に仕込んだ後、乳化重合を行なうことによって容易に得
ることができる。例えば、上記単量体混合物を水性媒体
中で乳化剤、重合開始剤、重合連鎖移動剤などを用いて
重合すればよい。本発明の乳化重合に使用する重合開始
剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプ
ロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタン
ハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド
類、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イドなどのパーオキサイド類、アゾビスイソブチロニト
リルなどのアゾ化合物類などの有機系重合開始剤、およ
び過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニ
ウムなどの過硫酸塩などの無機系重合開始剤などを挙げ
ることができる。

【０００９】中でも、無機系重合開始剤を単独、または
有機系重合開始剤と組み合わせて使用することが好まし
い。なお、これら重合開始剤は重亜硫酸ナトリウムなど
の還元剤と組み合わせた、いわゆるレドックス系重合開
始剤としても使用することができる。これらのうち、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ま
たはこれとアゾビスイソブチロニトリルあるいはベンゾ
イルパーオキサイドとの組み合わせ、さらにはこれらと
還元剤とを組み合わせたものが好ましく使用される。本
発明における重合開始剤の使用量は、単量体１００重量
部当たり０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量
部である。本発明の乳化重合に使用する乳化剤として
は、アニオン型、ノニオン型および両性型界面活性剤の
いずれも使用することができる。これらは単独でも、あ
るいは２種以上混合して使用することもできる。

【００１０】例えば、ラウリル硫酸ナトリウムなどの高
級アルコールの硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸
塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどの脂肪族
エステルのスルホン酸塩などのアニオン型界面活性剤、
ポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキ
ルフェニルエーテル型、アルキルエーテル型などのノニ
オン型界面活性剤などを使用することができる。また、
両性界面活性剤としては、アニオン部分としてカルボン
酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、りん酸エステル
塩を、またカチオン部分としてアミン塩、第４級アンモ
ニウム塩を持つものが挙げられ、具体的にはアルキルベ
タインの塩としてラウリルベタイン、ステアリルベタイ
ン、ココアミドプロピルベタイン、２−ウンデシルヒド
ロキシエチルイミダゾリウムベタインの塩が、またアミ
ノ酸タイプのものとしてはラウリル−β−アラニン、ス
テアリル−β−アラニン、ラウリルジ（アミノエチル）
グリシン、オクチルジ（アミノエチル）グリシン、ジオ
クチルジ（アミノエチル）グリシンの塩を挙げることが
できる。本発明においては、乳化剤として、特にアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩が好ましく使用される。さらに
具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムな
どが特に好ましく使用される。このアルキルベンゼスル
ホン酸塩は他の界面活性剤、すなわち高級アルコールの
硫酸エステル塩、脂肪族エステルのスルホン酸塩などの
アニオン型界面活性剤、あるいはポリエチレングリコー
ルのアルキルエステル型、アルキルエーテル型、アルキ
ルフェニルエーテル型などのノニオン型界面活性剤など
と併用してもよい。

【００１１】乳化剤の使用量は、単量体混合物の０．０
５〜２重量％が好ましく、特に０．０５〜１重量％が好
ましい。なお、アルキルベンゼンスルホン酸塩を他のア
ニオン型あるいはノニオン型界面活性剤と併用する場
合、アルキルベンゼスルホン酸塩の使用割合は、全乳化
剤の５０重量％以上とするのが好ましい。本発明におい
て、一般の乳化重合に使用されている公知の重合連鎖移
動剤を使用することができる。具体的には、例えばオク
チルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ド
デシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、
ｎ−テトラデイシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメ
ルカプタンなどのメルカプタン類；ジメチルキサントゲ
ンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、
ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドなどのキサン
トゲンジスルフィド類；テトラメチルチウラムジスルフ
ィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチ
ルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド
類；四塩化炭素、臭化エチレンなどのハロゲン化炭化水
素類；ペンタフィニルエタンなどの炭化水素類；および
アクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２
−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノーレン、
α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン、α−メ
チルスチレンダイマーなどを挙げることができる。これ
らは単独でも、あるいは２種以上組み合わせて使用する
こともできる。これらのうち、メルカプタン類、キサン
トゲンジスルフィド類、チウラムジスルフィド類、四塩
化炭素、α−メチルスチレンダイマーなどが好適に使用
される。重合連鎖移動剤の使用量は、全単量体１００重
量部当たり、通常０．０５〜２０重量部、好ましくは、
０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．３〜７重量
部である。本発明において、共重合体ラテックスの共重
合体の数平均分子量は、通常、１０，０００〜１００，
０００である。

【００１２】本発明における共重合体ラテックスのｐＨ
調整方法およびトルエン不溶分は、次のようにして行な
う。共重合体ラテックスのｐＨ８におけるトルエン不溶分の
測定 共重合体ラテックスを、水酸化ナトリウムまたは水酸化
カリウムの単独使用または併用によって、ｐＨ８、固形
分濃度４８％に調製する。この共重合ラテックスを、２
００μのアプリケーターを用いてテフロン板に塗布した
後、すばやく乾燥させる。完全に乾燥成膜したフィルム
の固形分約０．１５ｇ（全固形分量Ａｇ）を採取し、ト
ルエン５０mlに室温で２０時間浸漬した後、No. ２定性
ろ紙を用いてろ過する。ろ液の一部（Ｃミリリットル）
を正確に採取して、蒸発乾固させ、得られた残存固形分
（トルエン可溶分量Ｂｇ）を秤量し、下記式によってト
ルエン不溶分を決定する。 〔Ａ−Ｂ（１００／Ｃ）〕／Ａ×１００％＝トルエン不
溶分共重合体ラテックスのｐＨ４〜６におけるトルエン不溶
分の測定 共重合体ラテックスを上記同様、ｐＨ８に調整した後、
カチオン交換樹脂（塩酸で処理したアンバーライト）を
加え、徐々にｐＨを下げていく。所定のｐＨになったと
ころでカチオン交換樹脂をろ過除却した後は、上記と同
様の方法でトルエン不溶分を決定する。なお、本発明に
おいて、ｐＨ４〜６におけるトルエン不溶分は、ｐＨ４
からｐＨ６までの間の少なくとも１点において０〜１０
重量％であればよい。

【００１３】本発明で使用する共重合体ラテックスのｐ
Ｈ８におけるトルエン不溶分は１５〜８０重量％、好ま
しくは１５〜５５重量％、さらに好ましくは２５〜４０
重量％、ｐＨ４〜６におけるトルエン不溶分は０〜１０
％、好ましくは０〜５重量％である。ｐＨ８におけるト
ルエン不溶分が８０重量％を超えたり、ｐＨ４〜６にお
けるトルエン不溶分が１０重量％を超えると、耐ブリス
ター性が劣る。一方、ｐＨ８におけるトルエン不溶分が
１５重量％未満では、接着強度が低下し好ましくない。
このような共重合体ラテックスのｐＨに対するトルエン
不溶分の変化は、共重合体の分子量、極性、およびエチ
レン系不飽和カルボン酸単量体〔成分（ニ）〕の重合度
によって生じるものであり、例えば、共重合体ラテック
スの分子量あるいは極性、あるいはイオン架橋性ゲルな
どを上げることによって、ｐＨ８でのトルエン不溶分が
多くなり、ｐＨ６以下でのトルエン不溶分が低下する。
したがって、これらの条件を適宜選択することによっ
て、本発明の上記のｐＨに対するトルエン不溶分を有す
る共重合体ラテックスを容易に得ることができる。

【００１４】本発明におけるｐＨに対するトルエン不溶
分を有する共重合体ラテックスは、例えば好ましい重合
方法として、 １．上記単量体混合物の乳化重合を２段階以上の重合法
によって行ない、各段階での単量体重量比、組成重合転
化率を適宜変える。 ２．上記単量体混合物の乳化重合を２段階以上の重合法
によって行ない、２段階以降で上記（ニ）の成分を使用
し、その使用量、添加方法を適宜変える。 ３．上記単量体混合物の乳化重合を２段階以上の重合法
によって行ない、各段階で開始剤を単独または開始剤と
上記（ニ）の成分の添加方法を連続添加、分割添加、一
括添加方法、あるいはこれらの組み合わせを適宜変え
る。 ４．９０℃以上の高温度で重合させる。 ５．重合連鎖移動剤の種類、量、添加方法を適宜変え
る。 などの方法が挙げられ、これらの方法は、単独あるいは
これらの条件を適宜組み合わせすることで、本発明範囲
のｐＨに対するトルエン不溶分のラテックスを製造する
ことができる。

【００１５】本発明の紙塗被組成物は、無機顔料あるい
は有機顔料、好ましくは無機顔料に上記共重合体ラテッ
クスを単独で、あるいは必要に応じて他のバインダーと
ともに配合することよって得られる。上記共重合体ラテ
ックスの配合量は、固形分換算で顔料１００重量部に対
し５〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部である。
また、必要に応じて添加される他のバインダーの配合量
は、固形分換算で顔料１００重量部に対し１０重量部以
下、好ましくは２〜５重量部である。無機顔料として
は、カオリンクリー、タルク、硫酸バリウム、酸化チタ
ン（ルチルアナターゼ）、炭酸カルシウム、水酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛、サチンホワイトなどが、また有機
顔料としてはポリスチレンラテックスなどを使用するこ
とができる。これらは単独でも、あるいは２種以上混合
して使用することもできる。他のバインダーとしては、
デンプン、酸化デンプン、大豆蛋白、カゼインなどの天
然バインダー、あるいはポリビニルアルコール、ポリ酢
酸ビニルラテックス、アクリル系ラテックスなどの合成
ラテックスを挙げることができる。

【００１６】本発明の紙塗被組成物には、さらに一般に
用いられている種々の助剤、例えば分散剤（ピロリン酸
ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなど）、消泡
剤（ポリグリコール、脂肪酸エステル、リン酸エステ
ル、シリコーンオイルなど）、レベリング剤（ロート
油、ジシアンジアミド、尿素など）、防腐剤、耐水化剤
（ホルマリン、ヘキサミン、メラミン樹脂、尿素樹脂、
グリオキサルなど）、離型剤（ステアリン酸カルシウ
ム、パラフィンエマルジョンなど）、蛍光塗料、カラー
保持性向上剤（カルボキシメチルセルローズ、アルギン
酸ナトリウムなど）などを必要に応じて配合することが
できる。本発明の紙塗被組成物は、従来公知の方法によ
って、例えばエアーナイフコーター、ブレードコータ
ー、ロールコーター、アプリケーターなどを用いて塗布
することができる。

【００１７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中の％および部は重量基準で
ある。 実施例１ 〔共重合体ラテックス（１）の製造〕撹拌機付きオート
クレーブに、水１５０部、ブタジエン２部、スチレン３
部、メチルメタクリレート２部、アクリロニトリル１
部、イタコン酸３部、アクリル酸１部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．１５および過硫酸カリウム
１．０部を仕込み、６０℃で１時間反応させた。次い
で、ブタジエン２８部、スチレン３２部、メチルメタク
リレート２３部、アクリロニトリル５部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．３部、ｔ−ドデシルメル
カプタン１部および水３０部からなる単量体混合物を、
上記オートクレーブ中の重合系内に６時間かけて連続的
に添加した。この間、重合系内の温度は６５℃に保ち、
その後、７０℃で６時間反応させて、重合転化率９８％
で共重合体ラテックス（Ａ）を得た。表１〜表４に示す
組成の単量体混合物を使用した以外は、実施例１と同様
にして共重合体ラテックス（Ａ）〜（Ｈ）を得た。さら
に、該共重合体ラテックスのｐＨに対するトルエン不溶
分を本発明で規定する方法によって測定し、その結果を
表１〜表４に示した。

【００１８】上記共重合体ラテックス（Ａ）〜（Ｈ）を
用いて、下記処方により紙塗被組成物（カラー）を調製
した。 〔紙塗被組成物の調製〕共重合体ラテックス（１）を用
いて、下記の処方により紙塗被組成物（カラー）を調製
した。 クレー ８０部 （分散剤としてピロリン酸ナトリウム
０．５部含有） 炭酸カルシウム ２０部 共重合体ラテックス １０部 酸化デンプン ５部 水 （全固形分が６０％になる量） 得られたカラーは、下記試験方法で評価した。なお、試
験に使用したコート紙は、カラーを坪量６４ｇ／ｍ² の
原紙にコーティングブレードを用いて、塗被量２０ｇ／
ｍ² で塗工して得た。

【００１９】ＲＩドライピック：接着強度の指標 ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で
判定し、５段階法で評価した。点数の高いものほど良好
である。測定回数６回の平均値で示した。 ＲＩウェットピック：疏水性の指標 ＲＩ印刷機でモルトンロールを用い、湿し水を与えたと
きのピッキングの程度を肉眼で判定し、５段階法で評価
した。点数の高いものほど良好である。測定回数６回の
平均値で表示。 印刷光沢：ＲＩ印刷機を使用してウェブオフセット用イ
ンキをベタ刷りし、村上式光沢計を使用して測定（６０
°〜６０°）。 耐ブリスター性：両面印刷塗工紙を調湿（約６％）した
後、加熱したオイルバスに投げ込み、ブリスターが発生
するときの最低温度を示した。結果を表１〜表４に示し
た。

【００２０】比較例 表１〜表４に示す組成の単量体混合物を使用した以外
は、実施例１と同様にして共重合体ラテックス（Ｉ）〜
（ＶＩＩ）を得た。これら共重合体ラテックス（Ｉ）〜
（ＶＩＩ）のｐＨに対するトルエン不溶分を本発明で規
定した方法によって測定し、ＲＩドライピックなどの性
能を実施例１と同様にして評価し、表１〜表４に示し
た。 （１）共重合体ラテックス（Ｉ）においては、成分
（イ）としてのブタジエンの使用量が本発明の範囲未満
であり、接着強度、耐水性が劣る。また、共重合体ラテ
ックス（ＩＩ）においては、成分（イ）としてのブタジ
エンの使用量が本発明の範囲を超えており、耐水性、耐
ブリスター性が劣る。

【００２１】（２）共重合体ラテックス（ＩＩＩ）にお
いては、成分（ホ）としてのアクリロニトリルの使用量
が本発明の範囲を超えており、接着強度、耐ブリスター
性が劣る。 （３）共重合体ラテックス（ＩＶ）においては、成分
（ニ）としてのカルボン酸単量体の使用量が本発明の範
囲未満であり、接着強度が劣る。 （４）共重合体ラテックス（Ｖ）においては、ｐＨ８に
おけるトルエン不溶分およびｐＨ４〜６におけるトルエ
ン不溶分が本発明の範囲を超えており、耐ブリスター性
に劣る。また、共重合体ラテックス（ＶＩ）において
は、ｐＨ８におけるトルエン不溶分が本発明の範囲未満
であり、接着強度が劣る。さらに、共重合体ラテックス
（ＶＩＩ）においては、ｐＨ４〜６におけるトルエン不
溶分が本発明の範囲以上であり、耐ブリスター性に劣
る。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】

【表３】

【００２５】

【表４】

【００２６】

【発明の効果】本発明の紙塗被組成物は、接着強度、耐
ブリスター性がともに一段と優れ、コート紙、特にオフ
セット輪転印刷用コート紙の製造に好適に使用すること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 笹川 泰彦 東京都中央区築地２丁目11番24号日本合 成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−280095（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D21H 19/00 - 27/42

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 顔料およびバインダーとしての共重合体
   ラテックスを含有する紙塗被組成物において、該共重合
   体ラテックスが、（イ）脂肪族共役ジエン２０〜５０重
   量％、（ロ）エチレン系不飽和カルボン酸エステル０〜
   ４０重量％、（ハ）芳香族ビニル系単量体５〜６０重量
   ％、（ニ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜
   １０重量％、（ホ）シアン化ビニル系単量体０〜３０重
   量％からなる単量体を乳化重合して得られる共重合体で
   あって、該共重合体ラテックスのｐＨ８におけるトルエ
   ン不溶分が１５〜７５重量％、かつ該共重合体ラテック
   ルのｐＨ４〜６におけるトルエン不溶分が０〜１０重量
   ％であることを特徴とする紙塗被組成物。