JPH11217409A - 共重合体ラテックス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 べとつき防止性、接着強度および耐ブリスタ
ー性がともに一段と改良され、たとえば紙塗被用バイン
ダーなどに好適な共重合体ラテックスを提供する。 【解決手段】 共重合体ラテックスは、 （ａ）炭素数２〜１０のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体 および炭素数が６〜１４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル単 量体から選ばれる少なくとも１種の単量体 ２〜８０重量部 （ｂ）（ａ），（ｃ）以外のエチレン系不飽和単量体 ０〜９８重量部 （ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体 ０〜２０重量部 からなる単量体（合計１００重量部）を、この単量体１
００重量部当り、ジフェニルエチレンおよび／またはそ
の核置換体と他の重合連鎖移動剤とからなる重合連鎖移
動剤の存在下において、水性媒体中で乳化重合して得ら
れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた接着強度お
よびべとつき防止性を有する共重合体ラテックスに関
し、たとえば接着強度、耐ブリスター性およびべとつき
防止性が一段と優れたコート紙を得ることができる紙塗
被用などの共重合体ラテックスに関する。

【０００２】

【背景技術】脂肪族共役ジエン系共重合体ラテックスま
たはアクリル系共重合体ラテックスは、共重合体が優れ
た接着性能を有することから、単独で、または天然もし
くは合成のバインダーとともに、塗料用バインダー、各
種の接着剤、粘着剤、カーペットのパッキング剤および
紙塗被用バインダーに広く使用されている。

【０００３】特に上記の共重合体ラテックスを紙塗被用
バインダーとして含有する紙塗被組成物を塗被して得ら
れるコート紙は、接着強度、耐水性、光沢などが良好の
ため、様々な用途に使用されている。

【０００４】近年、コート紙を用いた印刷物の需要は著
しく、これに伴い印刷の高速化と印刷方式の多様化の傾
向がますます強くなっている。このため、コート紙ひい
ては紙塗被用バインダーには、従来にもまして諸物性の
向上、特に光沢、印刷強度、耐水性、耐ブリスター性お
よび操業性向上のためのべとつき防止性の全て、あるい
はそのうちの複数項目を同時に向上させることが要求さ
れるようになっている。特に、オフセット輪転印刷用コ
ート紙に対しては、接着強度と耐ブリスター性の向上要
求がますます高まっている。

【０００５】このような要求に応えるため、紙塗被用バ
インダーとして使用する共重合体ラテックスに種々の改
良がなされてきた。例えば、特開昭５７−１５３０１２
号公報、同６１−６３７９４号公報には、重合連鎖移動
剤の添加方法に工夫を加えることによって接着強度ある
いは耐ブリスター性が改良されることが開示されてい
る。その他、特開昭５０−１０７０３０号公報、同５５
−９０６９７号公報、同６０−３８４１５号公報、同６
１−２０７６９４号公報などにも改良された紙塗被組成
物あるいはその製造方法が開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来の紙塗被用バインダーは、なお接着強度、耐ブリス
ター性、べとつき防止性が十分でなく、上記のような要
求に十分応えるには至っていないのが実状である。本発
明は、これら従来の紙塗被用バインダーの問題点を解決
し、べとつき防止性、接着強度および耐ブリスター性が
ともに一段と改良され、たとえば紙塗被用バインダー、
特にオフセット輪転印刷用のバインダーなどに好適な共
重合体ラテックスを提供することを目的とするものであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の共重合体ラテッ
クスは、 （ａ）炭素数が２〜１０のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量 体および炭素数が６〜１４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル 単量体から選ばれる少なくとも１種の単量体 ２〜８０重量部 （ｂ）（ａ），（ｃ）以外のエチレン系不飽和単量体 ０〜９８重量部 （ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体 ０〜２０重量部 からなる単量体（合計１００重量部）を、該単量体１０
０重量部当り、下記一般式（１）で表される化合物２〜
１００重量％と他の重合連鎖移動剤９８〜０重量％とか
らなる重合連鎖移動剤０．１〜２０重量部の存在下にお
いて、水性媒体中で乳化重合して得られる。

【０００８】

【化１】 （式中、Ｐｈはフェニル基を示し、Ｘ¹ ，Ｘ² ，Ｘ³ お
よびＸ⁴ は、それぞれ独立に水素原子，ハロゲン原子，
炭素数１〜４のアルキル基，メトキシ基，ヒドロキシル
基，グリシジル基，アセチル基またはアルキルメルカプ
ト基を示す） このようにして得られた共重合体ラテックス（以下「共
重合体ラテックス（Ａ）」という）は、重合連鎖移動剤
に上記一般式（１）で表される化合物を含むことで、共
重合体ラテックス（Ａ）を紙塗工用のバインダーに適用
した場合において、従来の重合連鎖移動剤を用いて得ら
れた共重合体ラテックスに比べ、接着強度およびべとつ
き防止性が一段と優れる。

【０００９】また、前記（ａ）の単量体は２０〜８０重
量部であり、前記（ｂ）の単量体は５〜９７．５重量部
であり、前記（ｃ）の単量体は０．５〜１５重量部であ
ることにより、前記作用効果がより確実に発現される。

【００１０】シード粒子がさらに存在する下において、
前記水性媒体中で乳化重合して得られることが望まし
い。シード粒子が存在することで、共重合体の粒子径の
制御が容易になり、かつ、重合時の凝集物の発生を抑制
することができる。

【００１１】さらに、前記共重合体ラテックス（Ａ）
は、前記（ａ），（ｂ）および（ｃ）の単量体から選ば
れた少なくとも１種の単量体を、全単量体量に対して１
〜９５重量％乳化重合した後、得られた共重合体ラテッ
クスの存在下において、残りの単量体を乳化重合して得
られることが望ましい。このように、特定の条件で多段
重合することにより、共重合体ラテックス（Ａ）を各種
接着剤、カーペットバッキング剤に適用した場合におい
て、接着強度とべとつき防止性がさらに優れる。

【００１２】さらに、本発明の共重合体ラテックスは、
全単量体１００重量部あたり、下記一般式（１）で表さ
れる化合物２〜１００重量％と他の重合連鎖移動剤９８
〜０重量％とからなる重合連鎖移動剤０．１〜２０重量
部の存在下において、（ｄ）共役ジエン系単量体２０〜
９０重量％，（ｅ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体
０〜３０重量％，および（ｆ）単量体（ｄ）および単量
体（ｅ）と共重合可能な他のビニル系単量体０〜８０重
量％，からなる単量体（Ａ）（ただし、（ｄ）＋（ｅ）
＋（ｆ）＝１００重量％）５〜９０重量部を重合をし、
次いで、（ｄ’）共役ジエン系単量体１０〜６０重量
％，（ｅ’）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０〜３
０重量％，および（ｆ’）単量体（ｄ’）および単量体
（ｅ’）と共重合可能な他の単量体１０〜９０重量％，
からなる単量体（Ｂ）（ただし、（ｄ’）＋（ｅ’）＋
（ｆ’）＝１００重量％）１０〜９５重量部（ただし、
（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部であり、（Ａ）＋（Ｂ）
＝１００重量部あたり（ｅ）＋（ｅ’）＝０．０５〜２
０重量部である）を重合して得られてもよい。

【００１３】

【化１】 （式中、Ｐｈはフェニル基を示し、Ｘ¹ ，Ｘ² ，Ｘ³ お
よびＸ⁴ は、それぞれ独立に水素原子，ハロゲン原子，
炭素数１〜４のアルキル基，メトキシ基，ヒドロキシル
基，グリシジル基，アセチル基またはアルキルメルカプ
ト基を示す） このようにして得られた共重合体ラテックス（以下「共
重合体ラテックス（Ｂ）」という）は、共重合体ラテッ
クス（Ｂ）を紙塗工用のバインダーとして使用した場合
に、十分な印刷速度範囲を確保することができる。それ
と同時に、塗工紙の表面強度および耐衝撃性が向上し、
高速印刷における変形速度の極めて大きい衝撃的な変形
に対して耐えることができる。

【００１４】前記共重合体ラテックス（Ｂ）の共重合体
は、少なくとも２つのガラス転移点を有し、かつ、最も
高いガラス転移点と最も低いガラス転移点との差ΔＴが
５℃以上であることが望ましい。前記ΔＴが５℃以上で
あることにより、前記作用効果がより確実に発現され
る。

【００１５】また、共重合体ラテックス（Ｂ）の共重合
体の最も低いガラス転移点は、０℃以下の範囲にあるこ
とが望ましい。このガラス転移点が０℃以下であること
により、共重合体ラテックス（Ｂ）を紙塗工用のバイン
ダーとして使用した場合に、共重合体の柔軟性および十
分な接着強度を確実に確保することができる。

【００１６】さらに、前記共重合体ラテックス（Ｂ）
は、紙塗工用、特に、オフセット印刷ようさらに好まし
くはシートオフセット印刷用およびウエッブオフセット
印刷用のバインダーとして好適に使用され得る。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 （共重合体ラテックス（Ａ））本発明の共重合体ラテッ
クス（Ａ）について詳細に説明する。

【００１８】本発明における単量体（ａ）は、炭素数が
２〜１０のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエス
テル単量体および炭素数が６〜１４のアルキル基を有す
るメタクリル酸アルキルエステル単量体から選ばれる少
なくとも１種の単量体である。

【００１９】炭素数が２〜１０のアルキル基を有するア
クリル酸アルキルエステル単量体（ａ）の具体例として
は、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
−２−エチルへキシルなどが挙げられる。

【００２０】炭素数が６〜１４のアルキル基を有するメ
タクリル酸アルキルエステル単量体（ａ）の具体例とし
ては、メタクリル酸へキシル、メタクリル酸オクチル、
メタクリル酸−２−エチルへキシル、メタクリル酸ラウ
リルなどが挙げられる。

【００２１】単量体（ａ）は、接着強度を高めるために
使用するが、その使用量は、単量体の全量が１００重量
部となるように、２〜８０重量部、好ましくは２０〜８
０重量部、特に好ましくは２５〜７５重量部の範囲から
選ばれる。この使用量が２重量部未満では十分な接着強
度を得ることができず、一方８０重量部を越えると耐水
性および接着強度が低下して好ましくない。

【００２２】本発明における単量体（ｂ）は、単量体
（ａ）、単量体（ｃ）以外のエチレン系不飽和単量体で
ある。単量体（ｂ）の具体例としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン
などの芳香族ビニル化合物、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミドなどのエチレン系不飽和カルボン
酸のアクリルアミドまたはメタクリルアミド化合物、酢
酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニ
トリルなどのシアン化ビニル化合物などを挙げることが
できる。これらは単独で、あるいは２種以上を組み合わ
せて使用することができる。これらのうち、特に芳香族
ビニル化合物としてはスチレンが、またシアン化ビニル
化合物としてはアクリロニトリルが好適に使用される。

【００２３】単量体（ｂ）は、得られる共重合体に適度
の硬さ、弾性および耐水性を付与するために使用する
が、その使用量は、単量体の全量が１００重量部になる
ように、０〜９８重量部、好ましくは０〜９７．５重量
部、特に好ましくは５〜９７．５重量部の範囲から選ば
れる。この使用量が、９８重量部を越えると共重合体が
硬くなりすぎ、接着強度が低下して好ましくない。

【００２４】本発明における単量体（ｃ）は、エチレン
系不飽和カルボン酸単量体である。単量体（ｃ）の具体
例としては、アクリル酸，メタクリル酸，クロトン酸な
どのモノカルボン酸類、マレイン酸，フマル酸，イタコ
ン酸などのジカルボン酸類、さらにマレイン酸メチル，
イタコン酸メチル，β−メタアクリルオキシエチルアシ
ッドヘキサハイドロフタレート等のハーフエステル類等
を挙げることができる。また、ジカルボン酸の無水物も
使用することができる。これらは単独でも、あるいは２
種以上を組合せて使用することもできる。

【００２５】単量体（ｃ）としては、ジカルボン酸，そ
のハーフエステル類およびジカルボン酸無水物から選ば
れる少なくとも１種を含むことが好ましく、特にジカル
ボン酸を用いることが好ましい。そして、ジカルボン
酸，ハーフエステル類およびジカルボン酸無水物から選
ばれる少なくとも１種（α）とモノカルボン酸（β）と
の比率（α）／（β）が、５〜１００／９５〜０、さら
に好ましくは１０〜９５／９０〜５であることが望まし
い。この比率範囲で用いると、接着強度，ラテックスな
らびに塗被組成物の機械的安定性が優れる。

【００２６】単量体（ｃ）の使用量は、単量体の全量が
１００重量部になるように０〜２０重量部、好ましくは
０．５〜１５重量部、特に好ましくは１〜１５重量部の
範囲から選ばれる。この使用量が２０重量部を越えると
共重合体ラテックスの粘度が高くなって、取扱い（ハン
ドリング）が困難となり、操作性が低下して好ましくな
い。

【００２７】本発明の共重合体ラテックス（Ａ）は、特
定の重合連鎖移動剤の存在下において、上記の（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）の単量体を水性媒体中で乳化重合す
ることによって得られる。すなわち、本発明において
は、下記一般式（１）で表される化合物と他の重合連鎖
移動剤とからなる重合連鎖移動剤の存在下で乳化重合を
行う。

【００２８】

【化１】 （式中、Ｐｈはフェニル基を示し、Ｘ¹ ，Ｘ² ，Ｘ³ お
よびＸ⁴ は、それぞれ独立に水素原子，ハロゲン原子，
炭素数１〜４のアルキル基，メトキシ基，ヒドロキシル
基，グリシジル基，アセチル基またはアルキルメルカプ
ト基を示す） 上記一般式（１）で表される化合物は、ジフェニルエチ
レンおよび／またはその核置換体である。上記一般式
（１）で表される化合物のうち、１，１−ジフェニルエ
チレンが好ましく、単独あるいは２種以上を併用するこ
とができる。

【００２９】上記一般式（１）で表される化合物と併用
する他の重合連鎖移動剤としては、一般の乳化重合に使
用されている公知の重合連鎖移動剤を使用することがで
きる。このような重合連鎖移動剤としては、具体的に
は、例えば、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメル
カプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシ
ルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−
テトラデシルメルカプタンなどのメルカプタン類；ジメ
チルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲン
ジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィ
ドなどのキサントゲンジスルフィド類；テトラメチルチ
ウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィ
ド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラム
ジスルフィド類；四塩化炭素、臭化エチレンなどのハロ
ゲン化炭化水素類；ペンタフェニルエタン、α−メチル
スチレンダイマーなどの炭化水素類；およびアクロレイ
ン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘ
キシルチオグリコレート、ターピノーレン、α−テルピ
ネン、γ−テルピネン、ジペンテンなどを挙げることが
できる。これらは単独でも、あるいは２種以上組み合わ
せて使用することもできる。これらのうち、メルカプタ
ン類、キサントゲンジスルフィド類、チウラムジスルフ
ィド類、四塩化炭素、α−メチルスチレンダイマーなど
が好適に使用される。

【００３０】重合連鎖移動剤中の上記一般式（１）で表
される化合物の割合は２〜１００重量％、好ましくは３
〜１００重量％、さらに好ましくは５〜９５重量％であ
る。

【００３１】この上記一般式（１）で表される化合物の
割合が２重量％未満では接着強度、耐ブリスター性およ
びべとつき防止性に優れた共重合体ラテックスを得るこ
とができない。また、上記一般式（１）で表される化合
物と他の重合連鎖移動剤との併用により、重合時におけ
る反応性を高めることができる。

【００３２】重合連鎖移動剤の使用量は、単量体１００
重量部当り、０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜
１５重量部、さらに好ましくは０．２〜１０重量部、特
に好ましくは０．３〜８重量部である。この重合連鎖移
動剤の使用量が０．１重量部未満では耐ブリスター性が
劣り、一方２０重量部を越えると接着強度が低下して好
ましくない。

【００３３】また、本発明における共重合体ラテックス
は、さらにシード粒子が存在する下で、上記の（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）の単量体を水性媒体中で乳化重合す
ることによって得られることが好ましい。ここで使用さ
れるシード粒子としては、特に限定されないが、芳香族
ビニルの単独重合体もしくは芳香族ビニルと他の共重合
可能な単量体との共重合体であることが好ましい。他の
共重合可能な単量体としては、（メタ）アクリル酸エス
テル、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。シード粒子
の平均粒子径は、好ましくは１０〜２００ｎｍ、さらに
好ましくは１０〜１００ｎｍ、特に好ましくは１５〜５
０ｎｍである。

【００３４】本発明における共重合体ラテックスは、上
記の単量体、重合連鎖移動剤、必要に応じてシード粒子
を使用する点を除けば、従来公知の乳化重合方法によっ
て製造することができる。すなわち、水性媒体（通常、
水）に単量体ならびに重合開始剤、乳化剤、重合連鎖移
動剤、キレート化剤、無機電解質などを加えて乳化重合
を行なうことによって得られる。

【００３５】本発明における乳化重合に使用する重合開
始剤については特に制限はなく、例えばクメンハイドロ
パーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなど
のハイドロパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイドなどのパーオキサイド類
およびアゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物類
などの有機系重合開始剤、ならびに過硫酸カリウム、過
硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩な
どの無機系重合開始剤を使用することができる。

【００３６】本発明においては、有機系重合開始剤を単
独で使用すると得られる共重合体ラテックスの機械的安
定性が劣り、また重合中に多量の凝固物が発生すること
から、無機系重合開始剤を単独で、あるいは有機系重合
開始剤と組み合わせて使用するのが好ましい。

【００３７】なお、上記重合開始剤は重亜硫酸ナトリウ
ムなどの還元剤と組み合わせた、いわゆるレドックス系
重合開始剤としても使用することができる。

【００３８】これら重合開始剤のうち、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、またはこれと
アゾビスイソブチロニトリルあるいはベンゾイルパーオ
キサイドとの組合せ、さらにはこれらと還元剤とを組み
合わせたものが好ましく使用される。

【００３９】本発明における重合開始剤の使用量は、単
量体１００重量部当り、通常０．０１〜５重量部であ
り、好ましくは０．０５〜４重量部である。無機系重合
開始剤と有機系重合開始剤とを併用する場合には、有機
系重合開始剤の割合は、好ましくは全重合開始剤の７０
重量％以下、さらに好ましくは５０重量％以下である。
有機系重合開始剤の割合が７０重量％を越えると、有機
系重合開始剤を単独で使用した場合のような問題が生じ
て好ましくない。

【００４０】本発明における乳化重合に使用する乳化剤
については特に制限はなく、アニオン型、ノニオン型お
よび両性型界面活性剤のいずれも使用することができ
る。これらは単独でも、あるいは２種以上を混合して使
用することもできる。例えば、ラウリル硫酸ナトリウム
などの高級アルコールの硫酸エステル塩、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスル
ホン酸塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどの
脂肪族カルボン酸エステルのスルホン酸塩などのアニオ
ン型界面活性剤、ポリエチレングリコールのアルキルエ
ステル型、アルキルフェニルエーテル型、アルキルエー
テル型などのノニオン型界面活性剤などを使用すること
ができる。また、両性界面活性剤としては、アニオン部
分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸
塩、りん酸塩、りん酸エステル塩を、またカチオン部分
としてアミン塩、第４級アンモニウム塩をもつものを挙
げることができる。具体的には、アルキルベタインの塩
としてラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ココア
ミドプロピルベタイン、２−ウンデシルヒドロキシエチ
ルイミダゾリウムベタインの塩が、またアミノ酸タイプ
のものとしてはラウリル−β−アラニン、ステアリル−
β−アラニン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、
オクチルジ（アミノエチル）グリシン、ジオクチルジ
（アミノエチル）グリシンの塩を挙げることができる。

【００４１】これら乳化剤のうち、特にアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩が好ましく使用される。さらに具体的に
は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが特に
好ましく使用される。このアルキルベンゼンスルホン酸
塩は、他の界面活性剤、例えば高級アルコールの硫酸エ
ステル塩、脂肪族カルボン酸エステルのスルホン酸塩な
どのアニオン型界面活性剤あるいはポリエチレングリコ
ールのアルキルエステル型、アルキルエーテル型、アル
キルフェニルエーテル型などのノニオン型界面活性剤な
どと併用してもよい。

【００４２】乳化剤の使用量は、単量体１００重量部当
り、通常０．０５〜２重量部であり、好ましくは０．０
５〜１重量部である。乳化剤の使用量が２重量部を越え
ると、耐水性が劣り、紙塗被組成物の泡立ちが著しくな
って塗工時に問題となる。なお、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩を他のアニオン型あるいはノニオン型界面活性
剤と併用する場合、アルキルベンゼンスルホン酸塩の使
用割合は全乳化剤の５０重量％以上とするのが好まし
い。

【００４３】本発明における重合方法およびその条件に
ついては特に制限はなく、従来公知の方法および条件下
において実施することができる。

【００４４】好ましい重合方法としては、上記の
（ａ），（ｂ）および（ｃ）の単量体から選ばれた少な
くとも１種の単量体を、全単量体量に対して１〜９５重
量％、好ましくは３〜９０重量％、特に好ましくは５〜
８５重量部％乳化重合した後、得られた共重合体ラテッ
クスの存在下において、残りの単量体を乳化重合する方
法を挙げることができる。

【００４５】また、単量体の添加方法については、一括
添加方式、分割添加方式、連続添加方式あるいはこれら
の組合せのいずれでもよい。

【００４６】重合温度は、通常、好ましくは１０〜９０
℃、より好ましくは２０〜８０℃である。重合時間は、
通常１０〜２０時間である。

【００４７】重合連鎖移動剤の添加方法については、一
括添加方式、分割添加方式、連続添加方式あるいはこれ
らの組合わせのいずれでもよい。

【００４８】また、重合連鎖移動剤は、たとえば２段重
合の場合、１段目、２段目のいずれか一方に添加しても
よく、あるいは両方に添加してもよい。重合連鎖移動剤
を２段目に使用する場合には、連続的に添加するのが好
ましい。 （共重合体ラテックス（Ｂ））次に、共重合体ラテック
ス（Ｂ）について、詳細に説明する。

【００４９】本発明の単量体は、単量体（Ａ）と単量体
（Ｂ）とからなる。

【００５０】本発明の単量体（Ａ）は、単量体（ｄ）、
単量体（ｅ）および単量体（ｆ）からなる。

【００５１】本発明の単量体（ｄ）は、共役ジエン系単
量体であり、単量体（ｄ）の具体例としては、ブタジエ
ン、イソプレン、２−クロル−１，３−ブタジエン、２
−メチル−１，３−ブタジエンなどを挙げることができ
る。これらは、単独で、あるいは２種以上を組み合わせ
て使用することができる。これらのうち、特にブタジエ
ンが好ましい。

【００５２】単量体（ｄ）は、接着強度を高めるために
使用するが、その使用量は、単量体（Ａ）が１００重量
％となるように、２０〜９０重量％、好ましくは２３〜
８５重量％、特に好ましくは２５〜８０重量％の範囲か
ら選ばれる。この使用量が２０重量％未満では十分な接
着強度を得ることができず、一方９０重量％を越えると
耐水性および接着強度が低下して好ましくない。

【００５３】本発明の単量体（ｅ）は、エチレン系不飽
和カルボン酸単量体であり、単量体（ｅ）の具体例とし
ては、共重合体ラテックス（Ａ）における単量体（ｃ）
と同様のものを挙げることができる。

【００５４】単量体（ｅ）としては、ジカルボン酸，そ
のハーフエステル類およびジカルボン酸無水物から選ば
れる少なくとも１種を含むことが好ましく、特にジカル
ボン酸を用いることが好ましい。そして、ジカルボン
酸，ハーフエステル類およびジカルボン酸無水物から選
ばれる少なくとも１種（α）とモノカルボン酸（β）と
の比率（α）／（β）が、５〜１００／９５〜０、さら
に好ましくは１０〜９５／９０〜５であることが望まし
い。この比率範囲で用いると、接着強度，ラテックスな
らびに塗被組成物の機械的安定性が優れる。

【００５５】単量体（ｅ）の使用量は、単量体（Ａ）が
１００重量％になるように０〜３０重量％、好ましくは
０〜２０重量％、特に好ましくは０〜１５重量％の範囲
から選ばれる。この使用量が３０重量％を越えると共重
合体ラテックスの粘度が高くなって、取扱い（ハンドリ
ング）が困難となり、操作性が低下して好ましくない。

【００５６】単量体（ｆ）は、単量体（ｄ）および単量
体（ｅ）と共重合可能な他の単量体であり、単量体
（ｆ）の具体例としては、芳香族ビニル単量体、アルキ
ル（メタ）アクリレート単量体、シアン化ビニル単量
体、酢酸ビニル、（アルキルメタ）アクリルアミド系単
量体などが挙げられる。このうち、芳香族ビニル単量体
としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレンなど
が挙げられ、特にスチレンが好ましい。

【００５７】また、アルキル（メタ）アクリレート単量
体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ベ
ンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
イソボルニル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ートなどが挙げられ、このうち特にメチルメタアクリレ
ートが好ましい。

【００５８】さらに、シアン化ビニル単量体としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げら
れ、このうち特にアクリロニトリルが好ましい。

【００５９】さらに（アルキルメタ）アクリルアミド系
単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミドなどが挙げられる。

【００６０】これらは、１種単独でも、あるいは２種以
上を併用することもできる。

【００６１】単量体（ｆ）は、共重合体に適度な硬さ、
接着性を付与するためのものであり、その使用量は、単
量体（Ａ）が１００重量％になるように０〜８０重量
％、好ましくは５〜７５重量％、特に好ましくは１０〜
７０重量％の範囲から選ばれる。この使用量が８０重量
％を越えると、逆に硬くなり過ぎ、接着強度が劣る。

【００６２】単量体（Ａ）の使用量としては、全単量体
（単量体（Ａ）＋単量体（Ｂ））が１００重量部になる
ように、５〜９０重量部、好ましくは１０〜８５重量
部、特に好ましくは１５〜８０重量部の範囲から選ばれ
る。この使用量が５重量部未満であると（単量体（Ｂ）
の使用量が９５重量部を越えると）、接着強度が不足す
る場合があり、９０重量部を越えると（単量体（Ｂ）の
使用量が１０重量部未満であると）、べとつき防止性が
悪化する。

【００６３】本発明の単量体（Ｂ）は、単量体
（ｄ’）、単量体（ｅ’）および単量体（ｆ’）からな
る。

【００６４】本発明の単量体（ｄ’）は、共役ジエン系
単量体であり、単量体（ｄ’）の具体例としては、単量
体（ｄ）と同様のものを挙げることができる。単量体
（ｄ’）としては、ブタジエンが好ましい。

【００６５】単量体（ｄ’）は、接着強度を高めるため
に使用するが、その使用量は、単量体（Ｂ）が１００重
量％となるように、１０〜６０重量％、好ましくは１０
〜５５重量％、特に好ましくは１５〜５０重量％の範囲
から選ばれる。この使用量が１０重量％未満では十分な
接着強度を得ることができず、一方６０重量％を越える
と耐水性および接着強度が低下して好ましくない。

【００６６】本発明の単量体（ｅ’）は、エチレン系不
飽和カルボン酸単量体であり、単量体（ｅ’）の具体例
としては、共重合体ラテックス（Ａ）における単量体
（ｃ）と同様のものを挙げることができる。

【００６７】単量体（ｅ’）としては、ジカルボン酸，
そのハーフエステル類およびジカルボン酸無水物から選
ばれる少なくとも１種を必須とすることが好ましく、特
にジカルボン酸を用いることが好ましい。そして、ジカ
ルボン酸，ハーフエステル類およびジカルボン酸無水物
から選ばれる少なくとも１種（α）とモノカルボン酸
（β）との比率（α）／（β）が、５〜１００／９５〜
０、さらに好ましくは１０〜９５／９０〜５であること
が望ましい。この比率範囲で用いると、接着強度，ラテ
ックスならびに塗被組成物の機械的安定性が優れる。

【００６８】単量体（ｅ’）の使用量は、単量体（Ｂ）
が１００重量％になるように０〜３０重量％、好ましく
は０．０５〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１０
重量％の範囲から選ばれる。この使用量が３０重量％を
越えると共重合体ラテックスの粘度が高くなって、取扱
い（ハンドリング）が困難となり、操作性が低下して好
ましくない。また、単量体（ｅ’）の使用量が０．０５
以上であることにより、接着強度とべとつき防止性との
物性バランスがさらに高い水準に達し、好ましい。

【００６９】本発明の単量体（ｆ’）は、単量体
（ｅ’）および単量体（ｆ’）と共重合可能な他の単量
体である。単量体（ｆ’）の具体例としては、単量体
（ｆ）と同様のものを挙げることができる。

【００７０】単量体（ｆ’）は、共重合体に適度な硬
さ、接着性を付与するためのものであり、その使用量
は、単量体（Ｂ）が１００重量％になるように１０〜９
０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、特に好ましく
は２５〜７５重量％の範囲から選ばれる。この使用量が
１０重量％未満では、共重合体が柔らかくなり過ぎ、べ
とつき防止性、剛度が劣る。一方、単量体（ｆ）が９０
重量％を越えると、逆に硬くなり過ぎ、接着強度が劣
る。

【００７１】単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）との和１００
重量部あたり、単量体（ｅ）と単量体（ｅ’）との和
は、０．０５〜２０重量部、好ましくは０．１〜１５重
量部である。その和が０．０５重量部未満であると、重
合時のラテックスの安定性が悪く、多量の凝集物の発生
を招く。一方、２０重量部を越えると、共重合体ラテッ
クスの粘度が高くなって、取扱い（ハンドリング）が困
難となり、操作性が低下して好ましくない。

【００７２】本発明の共重合体ラテックス（Ｂ）は、特
定の重合連鎖移動剤の存在下において、単量体（Ａ）お
よび単量体（Ｂ）を乳化重合することによって得られ
る。すなわち、本発明においては、下記一般式（１）で
表される化合物と他の重合連鎖移動剤とからなる重合連
鎖移動剤の存在下で、単量体（Ａ）を乳化重合し、次い
で単量体（Ｂ）を乳化重合する。

【００７３】

【化１】 （式中、Ｐｈはフェニル基を示し、Ｘ¹ ，Ｘ² ，Ｘ³ お
よびＸ⁴ は、それぞれ独立に水素原子，ハロゲン原子，
炭素数１〜４のアルキル基，メトキシ基，ヒドロキシル
基，グリシジル基，アセチル基またはアルキルメルカプ
ト基を示す） 上記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、
共重合体ラテックス（Ａ）で示したものと同様である。

【００７４】上記一般式（１）で表される化合物と併用
する他の重合連鎖移動剤としては、一般の乳化重合に使
用されている公知の重合連鎖移動剤を使用することがで
きる。このような重合連鎖移動剤の具体例としては、共
重合体ラテックス（Ａ）で示したものと同様のものを挙
げることができる。

【００７５】重合連鎖移動剤中の上記一般式（１）で表
される化合物の割合は２〜１００重量％、好ましくは３
〜１００重量％、さらに好ましくは５〜９５重量％であ
る。この数値範囲の限定理由は、共重合体ラテックス
（Ａ）における理由と同様である。

【００７６】重合連鎖移動剤の使用量は、単量体１００
重量部当り、０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜
１５重量部、さらに好ましくは０．２〜１０重量部、特
に好ましくは０．３〜８重量部である。この数値範囲の
限定理由は、共重合体ラテックス（Ａ）における理由と
同様である。

【００７７】上述のようにして得られた共重合体ラテッ
クス（Ｂ）の共重合体は、少なくとも２つ以上のガラス
転移点を有し、かつ、最も高いガラス転移点と最も低い
ガラス転移点との差ΔＴが５℃以上、好ましくは７℃以
上、特に好ましくは１０℃以上であることが望ましい。

【００７８】ΔＴが５℃以上であることにより、共重合
体ラテックス（Ｂ）を紙塗工用のバインダーとして使用
した場合に、十分な印刷速度範囲を確実に確保すること
ができる。それと同時に、塗工紙の表面強度および耐衝
撃性が向上し、高速印刷における変形速度の極めて大き
い衝撃的な変形に対して確実に耐えることができる。

【００７９】また、最も低いガラス転移点は、０℃以
下、好ましくは−７０〜０℃、特に好ましくは−６０〜
０℃の範囲にあることが好ましい。このガラス転移点が
０℃以下であることにより、共重合体ラテックス（Ｂ）
を紙塗工用のバインダーとして使用した場合に、共重合
体の柔軟性および十分な接着強度を確実に確保すること
ができる。

【００８０】本発明で使用される単量体を乳化重合する
に際しては、公知の方法で水性媒体中で重合開始剤、乳
化剤、キレート化剤、無機電解質を使用することができ
る。

【００８１】重合開始剤および乳化剤の詳細について
は、共重合体ラテックス（Ａ）と同様である。

【００８２】重合方法としては、単量体（Ａ）を重合
し、次いで、単量体（Ｂ）を重合する方法が好ましく、
具体的な態様として、以下のものを挙げることができ
る。 （１）第１に、別の重合系で単量体（Ａ）を重合し、そ
こで得た重合体を所定量添加した後、単量体（Ｂ）を添
加して重合する方法である。 （２）第２に、同一重合器内で、単量体（Ａ）を重合
し、次いで単量体（Ｂ）を重合する２段重合方法であ
る。

【００８３】また、単量体（Ａ）の添加方法について
は、一括添加方式、分割添加方式、連続添加方式あるい
はこれらの組合せのいずれでもよい。単量体（Ｂ）の添
加方法については、単量体（Ａ）の添加方法と同様のも
のを適用できる。

【００８４】単量体（Ａ）を重合する際の重合温度は、
通常、好ましくは１０〜９０℃であり、より好ましくは
２０〜８０℃である。重合時間は、１〜２０時間であ
る。

【００８５】単量体（Ｂ）を重合する際の重合温度は、
通常、好ましくは１０〜９０℃であり、より好ましくは
２０〜８０℃である。重合時間は、３〜２０時間であ
る。

【００８６】重合連鎖移動剤の添加方法については、一
括添加方式、分割添加方式、連続添加方式あるいはこれ
らの組合わせのいずれでもよい。

【００８７】また、重合連鎖移動剤は、単量体（Ａ）の
重合の際（１段目）または単量体（Ｂ）の重合（２段
目）の際のいずれか一方に添加してもよく、あるいは両
方に添加してもよい。重合連鎖移動剤を２段目に使用す
る場合には、連続的に添加するのが好ましい。 （ゲル含量）得られた共重合体ラテックス（Ａ）および
共重合体ラテックス（Ｂ）（以下「共重合体ラテック
ス」という）のゲル含量（トルエン不溶分）は、コート
紙用途としては、好ましくは４５〜９８％、さらに好ま
しくは５０〜９５％である。また、オフセット輪転印刷
用コート紙用途としては、好ましくは１０〜８５％、さ
らに好ましくは１５〜８０％である。ゲル含量が４５％
または１０％未満では、接着強度および機械的安定性の
低下が大きく、さらにはラテックスフィルムの粘着性の
増大に伴いバッキングロール汚れ等の問題が生じるので
好ましくない。また、ゲル含量が９８％または８５％を
越えると、接着強度が低下する傾向を示すので好ましく
ない。本発明の共重合体ラテックスがグラビア印刷用コ
ート紙用途に用いられる場合には、共役ジエン系単量体
の使用割合は、好ましくは４０〜８０重量％であり、そ
して共重合体のゲル含量は、好ましくは４５〜９８％、
さらに好ましくは５０〜９５重量％である。

【００８８】本発明の共重合体ラテックスが用いられる
紙塗被組成物は、無機顔料あるいは有機顔料、好ましく
は無機顔料に上記共重合体ラテックスを単独で、あるい
は必要に応じて他のバインダーとともに配合することに
よって得られる。紙塗被組成物における上記共重合体ラ
テックスの配合量は、固形分換算で、顔料１００重量部
に対し通常２〜３０重量部であり、好ましくは３〜２０
重量部である。また、必要に応じて添加される他のバイ
ンダーの配合量は、固形分換算で、顔料１００重量部に
対し通常２０重量部以下であり、好ましくは０〜１０重
量部である。

【００８９】無機顔料としては、カオリンクレー、タル
ク、硫酸バリウム、酸化チタン（ルチルアナターゼ）、
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、サチ
ンホワイトなどが、また有機顔料としてはポリスチレン
ラテックスなどを使用することができる。これらは単独
でも、あるいは２種以上を混合して使用することもでき
る。

【００９０】他のバインダーとしては、デンプン、酸化
デンプン、大豆蛋白、カゼインなどの天然バインダー、
あるいはポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルラテッ
クス、アクリル系ラテックスなどの合成ラテックスを挙
げることができる。

【００９１】本発明の共重合体ラテックスが用いられる
紙塗被組成物には、さらに一般に使用されている種々の
助剤、例えば分散剤（ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメ
タリン酸ナトリウムなど）、消泡剤（ポリグリコール、
脂肪酸エステル、リン酸エステル、シリコンオイルな
ど）、レベリング剤（ロート油、ジシアンジアミド、尿
素など）、防腐剤、耐水化剤（ホルマリン、ヘキサミ
ン、メラミン樹脂、尿素樹脂、グリオキサルなど）、離
型剤（ステアリン酸カルシウム、パラフィンエマルジョ
ンなど）、螢光染料、カラー保持性向上剤（カルボキシ
メチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなど）などを
必要に応じて配合することができる。

【００９２】本発明の共重合体ラテックスが用いられる
紙塗被組成物は、従来公知の方法によって、例えばエア
ーナイフコーター、ブレードコーター、ロールコータ
ー、アプリケーターなどを用いて塗布することができ
る。

【００９３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中の「％」および「部」は重
量基準である。 （実施例１） （共重合体ラテックスの製造方法）１００リットルの耐
圧容器に、表１に示すように、１段目の単量体としてブ
タジエン１０部、スチレン７部、メタクリル酸メチル５
部、アクリル酸１部、イタコン酸２部を仕込み、さらに
水１５０部、１，１−ジフェニルエチレン０．３部、ｔ
−ドデシルメルカプタン０．１部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．１部、過硫酸カリウム１．０部
を仕込んだ後、窒素雰囲気中で温度７０℃で２時間重合
を行なった。次に、２段目の単量体として、ブタジエン
３０部、スチレン３５部、メタクリル酸メチル１０部お
よび１，１−ジフェニルエチレン０．９部、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン０．３部を、８時間連続的に添加した。
その後、重合を完結させるため、さらに３時間反応を継
続し、重合転化率９８％で重合を終了した。

【００９４】得られた共重合体ラテックスについて、ガ
ラス転移点、ラテックス粒子径、トルエン不溶分を以下
の方法で求めた。また、得られた共重合体ラテックスを
用いて紙塗被組成物を調整し、その組成物の性能を評価
した。それらの結果を表２に示す。 （１）ガラス転移点 得られた共重合体ラテックスを１００℃で２０時間真空
乾燥を行い、フィルムを作製した。この乾燥フィルムを
示差走査熱量計（ＤＳＣ：デュポン社製）を用いてＡＳ
ＴＭ法に準じて測定した。 （２）ラテックス粒子径 得られた共重合体ラテックスの平均粒子径は、大塚電子
社製の粒子径測定装置で、常法により求める。 （３）トルエン不溶分 得られた共重合体ラテックスのトルエン不溶分は以下の
ようにして測定した。共重合体ラテックスをｐＨ７．５
に調整した後、イソプロパノールで凝固し、この凝固物
を洗浄、乾燥した後、所定量（約０．０３ｇ）の試料を
所定量（１００ｍｌ）のトルエンに２０時間浸漬する。
その後、１２０メッシュの金網で濾過し、得られる残存
固形分の仕込みの全固形分に対する重量％を求める。 （４）紙塗被組成物の調整 得られた共重合体ラテックスを用いて下記の処方により
オフセット印刷用の紙塗被用組成物を調整した。 配合； カオリンクレー ７０．０部 炭酸カルシウム ３０．０部 分散剤 ０．２部 水酸化ナトリウム ０．１部 澱粉 ４．０部 ラテックス（固形分として） １０．０部 水 全固形分が６０％と
なるように適当量添加 この紙塗被組成物を塗被原紙上に、塗工量が片面１８．
０±０．５ｇ／ｍ²となるように、電動式ブレードコー
ター（熊谷理機工業製）で塗工し、１５０℃の電気式熱
風乾燥機にて１５秒間乾燥した。得られた塗工紙を温度
２３℃、湿度５０％の恒温恒湿槽に１昼夜放置し、その
後、線圧１００ｋｇ／ｃｍ，ロール温度５０℃の条件で
スーパーカレンダー処理を４回行った。得られた塗工紙
の性能評価は以下の方法１）〜３）により行った。 １）べとつき防止性 ラテックスをポリエチレンテレフタレートフィルム上に
Ｎｏ．１８ロッドにより塗布し、１２０℃で３０秒間、
乾燥し、皮膜を形成させる。この皮膜と黒羅紗紙を合わ
せて、ベンチスーパーカレンダーにより線圧２００ｋｇ
／ｍ，温度７０℃の条件下で圧着させる。両者をひきは
がして、黒羅紗紙のラテックスへの転写の程度を目視で
５段階で評価する。転写の少ないものほど高得点とし
た。数値は測定回数６回の平均値で示した。 ２）ドライピック強度 ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で
判定し、５段階で評価した。ピッキング現象の少ないも
のほど高得点とした。数値は測定回数６回の平均値で示
した。 ３）耐ブリスター性 両面印刷塗工紙を調湿（約６％）した後、加熱したオイ
ルバスに投入し、ブリスターが発生するときの最低温度
で示した。 （実施例２） （共重合体ラテックスの製造方法）１００リットルの耐
圧容器に、表１に示すように、１段目の単量体としてブ
タジエン２０部、スチレン５部、アクリロニトリル５
部、アクリル酸１部を仕込み、さらに水１５０部、１，
１−ジフェニルエチレン０．４部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．３部、過硫酸カリウム１．０部
を仕込んだ後、窒素雰囲気中で温度６０℃で２時間重合
を行った。次に、イタコン酸２部を添加し、次いで２段
目の単量体として、ブタジエン２５部、スチレン２７
部、アクリロニトリル１０部、メタクリル酸メチル５
部、および１，１−ジフェニルエチレン１．５部、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３部を８時間連
続的に添加した。その後、重合を完結させるためさらに
３時間反応を継続し、重合転化率９８％で重合を終了し
た。

【００９５】この共重合体ラテックスを用い、実施例１
と同様にして、紙塗工組成物を調整し、その性能を評価
した。結果を表２に示す。 （実施例３，４）実施例１において、単量体、重合連鎖
移動剤を表１に示すように変更した以外は実施例１と同
様にして共重合体ラテックスを得た。

【００９６】この共重合体ラテックスを用い、実施例１
と同様にして、紙塗被組成物を調整し、その性能を評価
した。結果を表２に示す。 （実施例５） （共重合体ラテックスの製造）１００リットルの耐圧反
応器に、水８０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム２部、過硫酸カリウム１．５部、および表５に示す
単量体および重合連鎖移動剤を仕込む。仕込みの際、こ
の単量体および重合連鎖移動剤は、表５に示す重量部の
２０％の量だけ仕込まれる。その後、窒素雰囲気中で温
度８０℃で３時間重合を行った。次に、温度８０℃で、
残りの表５に示す単量体および重合連鎖移動剤との混合
物を５時間連続的に添加した。その後、重合を完結させ
るために、８０℃で５時間反応を継続し、重合転化率９
８％で重合を終了した。

【００９７】このようにして得た共重合体ラテックスを
以下に示すように調整し、共重合体ラテックスの性能を
評価した。

【００９８】イソブチレン−無水マレイン酸共重合体
（クラレ（株）製 クラレイソバン−０６）５５部、水
酸化ナトリウム１．０部、水６５部を混合した後、６５
℃の温度で加熱溶解する。この溶液に消石灰１００部、
水４５部を順次添加し、攪拌する。この溶液に実施例５
で得た共重合体ラテックス４５部（固形分換算）を添加
し、さらに塩化アンモニウム０．３部を混合して、熱可
塑性重合体組成物を得た。この熱可塑性重合体組成物に
ついて下記に示す方法で塗布性と接着強度の物性試験を
行い、その試験結果を表５に示した。 （１）塗布性（テント性） 粘度経時変化の測定方法に準じて、熱可塑性重合体組成
物をスプレッターに５００ｇチャージして一定速度で回
転し、粘度経時変化と作業性を測定して、下記基準で評
価した。 ○：スプレッターでの塗工が均一に行われ、塗布性が良
好 ×：スプレッターでの塗工が均一に行われず、塗布性が
不良 （２）接着強度 被着体として、含水率が１１〜１３％であるラワン単板
（厚さ１．６ｍｍ）を３枚用意した。第１のラワン単板
上に、熱可塑性重合体組成物をハンドロールを用いて２
０ｇ／ｍ² の割合で塗布した。熱可塑性重合体組成物が
塗布された第１のラワン単板の面上に、第２のラワン単
板を貼り合せた。この第２のラワン単板上に、熱可塑性
重合体組成物を第１のラワン単板上に塗布した量と同じ
量だけ塗布した。次いで、熱可塑性重合体組成物が塗布
された第２のラワン単板上に、第３のラワン単板を貼り
合せ、計３枚合せの合板を作成した。

【００９９】得られた合板を、常温下で、１０ｋｇ／ｃ
ｍ² （合板に対して）×５分のプレスをした後、さらに
１２０℃にて１０ｋｇ／ｃｍ² （合板に対して）×３分
の熱圧を行った。２０時間常温にて養生した後、試験片
を普通合板の日本農林規格に規定する寸法に切断し、供
試験片とした。この供試験片について、状態接着力試験
を行った。この試験は、普通合板の日本農林規格に規定
に準じて行われた。なお、試験機は、合板用引張試験機
（東洋試験機社製）を用い、いずれの試験も剥離速度５
０ｍｍ／分で行った。

【０１００】また、上記試験機の際に木破状態を調べ
た。木破とは、接着力測定時、剥離面に被着体の木破が
付着して剥離される状態をいい、木破状態値は接着面積
に対する木破の面積の比率を（％）で示したもので、値
が大きい程、接着力が優れていることを示す。 （比較例１，３，４，６）実施例１において、単量体、
重合連鎖移動剤を表３に示すように変更した以外は実施
例１と同様にして共重合体ラテックスを得た。

【０１０１】この共重合体ラテックスを用い、実施例１
と同様にして、紙塗工組成物を調整し、その性能を評価
した。結果を表４に示す。 （比較例２） （共重合体ラテックスの製造方法）１００リットルの耐
圧容器に、平均粒子径３０ｎｍのカルボキシ変性ポリス
チレンを含むシードラテックス０．１部、水１５０部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３部、過硫
酸カリウム１．０部を仕込んだ後、窒素雰囲気中、温度
７０℃で、表３に示すように、ブタジエン４０部、スチ
レン２７部、アクリロニトリル１５部、メタクリル酸メ
チル１５部、アクリル酸１部、フマル酸１部、イタコン
酸１部およびターピノーレン１．２部、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン０．６部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム０．２部を、８時間連続的に添加した。その後、
重合を完結させるためさらに３時間反応を継続し、重合
転化率９８％で重合を終了した。

【０１０２】この共重合体ラテックスを用い、実施例１
と同様にして、紙塗被組成物を調整し、その性能を評価
した。共重合体ラテックスおよび紙塗被組成物の特性、
性能を表２に示す。 （比較例５）比較例２において、単量体、重合連鎖移動
剤を表３の比較例５に示すように変更した以外は比較例
２と同様にして共重合体ラテックスを得た。

【０１０３】この共重合体ラテックスを用い、比較例２
と同様にして、紙塗被組成物を調整し、その性能を評価
した。結果を表４に示す。 （比較例７）実施例５において、単量体、重合連鎖移動
剤を表５の比較例７に示されるように変更した以外は、
実施例５と同様にして共重合体ラテックスを得た。

【０１０４】この共重合体ラテックスを用い、実施例５
と同様にして、紙塗工用組成物を調整し、その性能を評
価した。その結果を表５に示す。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】

【表２】

【０１０７】

【表３】

【０１０８】

【表４】

【０１０９】

【表５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 212/32 Ｃ０８Ｆ 212/32 236/04 236/04 Ｃ０８Ｌ 9/08 Ｃ０８Ｌ 9/08 33/06 33/06 51/04 51/04 Ｄ２１Ｈ 19/58 Ｄ２１Ｈ 19/58 // Ｃ０９Ｄ 133/06 Ｃ０９Ｄ 133/06 (Ｃ０８Ｆ 236/04 212:08 220:14 220:06） (72)発明者 吉野 裕之 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 鶴岡 勝彦 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）炭素数が２〜１０のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量 体および炭素数が６〜１４のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル 単量体から選ばれる少なくとも１種の単量体 ２〜８０重量部 （ｂ）（ａ），（ｃ）以外のエチレン系不飽和単量体 ０〜９８重量部 （ｃ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体 ０〜２０重量部 からなる単量体（合計１００重量部）を、該単量体１０
   ０重量部当り、下記一般式（１）で表される化合物２〜
   １００重量％と他の重合連鎖移動剤９８〜０重量％とか
   らなる重合連鎖移動剤０．１〜２０重量部の存在下にお
   いて、水性媒体中で乳化重合して得られる共重合体ラテ
   ックス。 【化１】 （式中、Ｐｈはフェニル基を示し、Ｘ¹ ，Ｘ² ，Ｘ³ お
   よびＸ⁴ は、それぞれ独立に水素原子，ハロゲン原子，
   炭素数１〜４のアルキル基，メトキシ基，ヒドロキシル
   基，グリシジル基，アセチル基またはアルキルメルカプ
   ト基を示す）
2. 【請求項２】請求項１において、 前記（ａ）の単量体は２０〜８０重量部であり、前記
   （ｂ）の単量体は５〜９７．５重量部であり、前記
   （ｃ）の単量体は０．５〜１５重量部である共重合体ラ
   テックス。
3. 【請求項３】請求項１または２において、 シード粒子がさらに存在する下において、前記水性媒体
   中で乳化重合して得られる共重合体ラテックス。
4. 【請求項４】請求項１ないし３のいずれかにおいて、 前記（ａ），（ｂ）および（ｃ）の単量体から選ばれた
   少なくとも１種の単量体を、全単量体量に対して１〜９
   ５重量％乳化重合した後、得られた共重合体ラテックス
   の存在下において、残りの単量体を乳化重合して得られ
   る共重合体ラテックス。
5. 【請求項５】全単量体１００重量部あたり、 下記一般式（１）で表される化合物２〜１００重量％と
   他の重合連鎖移動剤９８〜０重量％とからなる重合連鎖
   移動剤０．１〜２０重量部の存在下において、（ｄ）共
   役ジエン系単量体２０〜９０重量％，（ｅ）エチレン系
   不飽和カルボン酸単量体０〜３０重量％，および（ｆ）
   単量体（ｄ）および単量体（ｅ）と共重合可能な他のビ
   ニル系単量体０〜８０重量％，からなる単量体（Ａ）
   （ただし、（ｄ）＋（ｅ）＋（ｆ）＝１００重量％）５
   〜９０重量部を重合をし、次いで、（ｄ’）共役ジエン
   系単量体１０〜６０重量％，（ｅ’）エチレン系不飽和
   カルボン酸単量体０〜３０重量％，および（ｆ’）単量
   体（ｄ’）および単量体（ｅ’）と共重合可能な他の単
   量体１０〜９０重量％，からなる単量体（Ｂ）（ただ
   し、（ｄ’）＋（ｅ’）＋（ｆ’）＝１００重量％）１
   ０〜９５重量部（ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量
   部であり、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量部あたり（ｅ）
   ＋（ｅ’）＝０．０５〜２０重量部である））を重合し
   て得られる共重合体ラテックス。 【化１】 （式中、Ｐｈはフェニル基を示し、Ｘ¹ ，Ｘ² ，Ｘ³ お
   よびＸ⁴ は、それぞれ独立に水素原子，ハロゲン原子，
   炭素数１〜４のアルキル基，メトキシ基，ヒドロキシル
   基，グリシジル基，アセチル基またはアルキルメルカプ
   ト基を示す）
6. 【請求項６】請求項５において、 前記共重合体ラテックスの共重合体は、少なくとも２つ
   のガラス転移点を有し、かつ、最も高いガラス転移点と
   最も低いガラス転移点との差が５℃以上である共重合体
   ラテックス。
7. 【請求項７】請求項６において、 前記最も低いガラス転移点は、０℃以下の範囲にある共
   重合体ラテックス。
8. 【請求項８】請求項５ないし７のいずれかにおいて、 前記共重合体ラテックスは、紙塗工用組成物のバインダ
   ーとして用いられる共重合体ラテックス。