JP3605981B2 - 共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物 - Google Patents
共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3605981B2 JP3605981B2 JP01780497A JP1780497A JP3605981B2 JP 3605981 B2 JP3605981 B2 JP 3605981B2 JP 01780497 A JP01780497 A JP 01780497A JP 1780497 A JP1780497 A JP 1780497A JP 3605981 B2 JP3605981 B2 JP 3605981B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer latex
- emulsifier
- weight
- parts
- coating composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紙塗工用組成物の構成成分として好適な共重合体ラテックスおよびこれを用いた紙塗工用組成物に関し、さらに詳しくは、塗工作業性に優れるとともに、表面強度、耐水強度、インク受容性等にも優れた塗工紙を与えることのできる共重合体ラテックスおよび該共重合体ラテックスを用いた紙塗工用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、顔料と水性バインダーとを主体とする紙塗工用組成物を紙に塗工し、印刷適性に優れた塗工紙が製造されており、該紙塗工用組成物の主バインダーとしては、その優れた接着強度から、一般に共重合体ラテックスが使用されている。
近年、印刷物の高級化や印刷プロセスの高速化の流れに伴い、塗工紙に要求される性能も厳しくなってきており、今日では表面強度、耐水強度、インク受容性、印刷光沢、耐ブリスター性等に優れた塗工紙が要求されるようになっている。また、塗工紙の製造プロセスそのものも高速化しており、塗工作業性の観点から、紙塗工用組成物から形成される塗膜の耐水性および低粘着性（ベトツキ防止性）が強く要求されている。
しかしながら、これらの要求特性は互いに背反する性質がほとんどであり、すべての特性をバランスよく高いレベルで確保することは極めて困難である。
例えば、接着強度を改良する目的で、脂肪族共役ジエン系単量体の含有量を増加させ、得られる共重合体のガラス転移点を低くする方法が試みられているが、この方法では、耐水性およびベトツキ防止性の特性低下が著しい。また、逆にガラス転移点を高くすると、耐水性およびベトツキ防止性の点では良好であるが、接着強度および印刷光沢の特性低下が著しい。
このように、従来の紙塗工用組成物では、塗工紙および塗膜について何れかの特性が改良されたとしても、それらの幅広い特性に対する前記諸要求を満たすのは困難であるのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記の技術的背景のもとになされたものであり、その課題は、塗工作業性に優れ、かつ表面強度、耐水強度、インク受容性等にも優れた塗工紙を与えることができる共重合体ラテックスおよび該共重合体ラテックスを用いた紙塗工用組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨は、第一に、
（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体２０〜７０重量％、（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体０．５〜７重量％および（ｃ）他の共重合可能なビニル系単量体３〜７３重量％からなる単量体混合物の共重合体を乳化剤により乳化分散してなる共重合体ラテックスにおいて、前記乳化剤が下記式（１）で表されるアルキルベンゼンスルホン酸塩を全乳化剤成分中に５０〜９５重量％含有することを特徴とする共重合体ラテックス、
【０００５】
【化１】
【０００６】
（式中、Ｒ１ は炭素数３〜６のアルキル基を示し、Ｒ２ はそれとＲ１ との合計炭素数が９〜１３となるアルキル基を示し、ＭはＫ、ＮａまたはＮＨ４ を示す。）からなる。
【０００７】
本発明の要旨は、第二に、
前記共重合体ラテックスを含有することを特徴とする紙塗工用組成物、
からなる。
【０００８】
以下、本発明について詳述する。
脂肪族共役ジエン系単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等を挙げることができ、特に１，３−ブタジエンが好ましい。これらの脂肪族共役ジエン系単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
この脂肪族共役ジエン系単量体は、得られる共重合体ラテックスに適度な柔軟性と伸びを与えるために必須の成分であり、その使用割合は、共重合体ラテックスを製造する際の全単量体の２０〜７０重量％、好ましくは２５〜６５重量％である。脂肪族共役ジエン系単量体の使用割合が、全単量体の２０重量％未満では、塗膜の柔軟性と伸びに劣り、一方全単量体の７０重量％を越えると、塗膜の耐水強度に劣るものとなる。
また、エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、イタコン酸、フマル酸が好ましい。これらのエチレン性不飽和カルボン酸単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
エチレン系不飽和カルボン酸単量体の使用割合は、共重合体ラテックスを製造する際の全単量体の０．５〜７重量％、好ましくは１〜６．５重量％である。エチレン系不飽和カルボン酸単量体の使用割合が、０．５重量％未満では、重合時のラテックスの安定性が低下し、凝固物が生成し易くなり、また得られるラテックスの機械的安定性や化学的安定性に劣り、一方７重量部を越えると、得られるラテックスの粘度が高くなり過ぎ、その取り扱いが難しくなり、塗工作業性が低下し、実用性に欠けるものとなる。
【０００９】
前記脂肪族共役ジエン系単量体およびエチレン系不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他のビニル系単量体としては、例えば、芳香族ビニル系単量体、置換もしくは非置換のアルキル（メタ）アクリレート類、シアン化ビニル系単量体、酢酸ビニル等を挙げることができる。
これらのうち、芳香族ビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン等を挙げることができ、特にスチレンが好ましい。
また、置換もしくは非置換のアルキル（メタ）アクリレート類としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、特にメチルメタクリレートが好ましい。
さらに、シアン化ビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等を挙げることができ、特にアクリロニトリルが好ましい。
これらの共重合可能な他のビニル系単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００１０】
本発明で使用される乳化剤は、前記式（１）で表されるアルキルベンゼンスルホン酸塩（以下、「乳化剤（１）」という。）を全乳化剤成分中に特定割合で含有していることを特徴としている。
式（１）において、Ｒ１ の炭素数３〜６のアルキル基としては、例えば、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等を挙げることができる。
また、Ｒ２ のＲ１ との合計炭素数が９〜１３となるアルキル基としては、例えば、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等を挙げることができる。
また、Ｍとしては、特にＮａが好ましい。
乳化剤（１）としては、特に
【００１１】
【化２】
【００１２】
【化３】
【００１３】
【化４】
【００１４】
【化５】
【００１５】
が好ましい。
また、乳化剤（１）と共に使用される他の乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を挙げることができる。
前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、乳化剤（１）以外のアルキルベンゼンスルホン酸塩類、高級アルコールの硫酸エステル塩類、脂肪族スルホン酸塩類、ポリエチレングリコールアルキルエーテルの硫酸エステル塩類等を挙げることができる。
前記ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリエチレングリコールのアルキルエステル類、ポリエチレングリコールのアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールのアルキルフェニルエーテル類等を挙げることができる。
前記両性界面活性剤としては、例えば、アニオン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、燐酸エステル塩等の構造をもち、またカチオン部分としてアミン塩、第４級アンモニウム塩等の構造をもつものを挙げることができ、具体的にはラウリルベタイン、ステアリルベタイン等のベタイン類；ラウリルーβ−アラニン、ステアリル−β−アラニン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ（アミノエチル）グリシン等のアミノ酸類等が用いられる。これらの他の乳化剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
本発明における全乳化剤成分中の乳化剤（１）の含有率は、５０〜９５重量％、好ましくは５５〜８５重量％である。乳化剤（１）の含有率が、５０重量％未満では、共重合体の耐水性に劣り、一方９５重量％を越えると、塗膜のインク受容性と塗工用組成物の洗浄性が大きく低下するものとなる。
【００１６】
本発明の共重合体ラテックスは、（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体２０〜７０重量％、（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体０．５〜７重量％および（ｃ）他の共重合可能なビニル系単量体３〜７３重量％からなる単量体混合物の共重合体を乳化剤により乳化分散してなる共重合体ラテックスからなるが、かかる共重合体ラテックスは、好ましくは、前記（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分からなる単量体混合物を、乳化剤（１）を前記特定割合で含有する乳化剤および重合開始剤の存在下、場合により公知の分子量調節剤、キレート化剤、無機電解質等の共存下で、乳化重合することにより製造される。
前記重合開始剤としては、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開始剤；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、２、２’ーアゾビスイソビチロニトリル等の油溶性開始剤；酸化剤と還元剤との組み合わせによるレドックス系開始剤等が、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせで使用することができる。
前記分子量調節剤としては、例えば、クロロホルム、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類；ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸等のメルカプタン類；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジ−ｉ−プロピルキサントゲンジスルフィド等のキサントゲン類；αーメチルスチレンダイマー等の通常の乳化重合に用いられるものが、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
本発明における乳化重合に際しては、反応容器に単量体混合物の全量を一括して仕込む方法、単量体混合物を重合の進行に伴って連続的にまたは断続的に仕込む方法、単量体混合物の一部を仕込んで重合を開始したのち、残りの単量体混合物を一括してまたは連続的にもしくは断続的に仕込んで重合する方法等のいずれの方法でもよい。これらの場合、連続的にあるいは断続的に添加される単量体混合物の組成は同一であっても変化させてもよい。
乳化重合の重合温度は、通常、５〜８５℃、好ましくは２０〜８０℃であり、重合時間は、通常、１０〜３０時間である。また、乳化重合における最終的な重合転化率は、９０％以上が好ましい。
本発明の共重合体ラテックスの粒子径は、通常、５０〜３５０ｎｍ、好ましくは７０〜３００ｎｍである。
【００１７】
次に、本発明における、前記共重合体ラテックスを含有する紙塗工用組成物は、通常、前記共重合体ラテックスを、無機顔料および／または有機顔料と共に、さらに必要に応じて他のバインダー、助剤等を配合し、混合して調製される。
本発明の紙塗工用組成物における前記共重合体ラテックスの含有量（固形分として）は、顔料１００重量部に対して、通常、１〜３０重量部、好ましくは３〜２５重量部である。共重合体ラテックスの含有量が１重量部未満では、塗膜の接着強度が著しく低下し、一方３０重量部を越えると、塗膜のインク乾燥性の低下が著しい。
前記無機顔料としては、例えば、クレー、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、サチンホワイト、酸化亜鉛等を挙げることができ、また有機顔料としては、例えば、ポリスチレン粒子、尿素ホルマリン樹脂等を挙げることができる。これらの顔料は、目的に応じて、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、前記他のバインダーとしては、例えば、カゼイン、カゼイン変性物、澱粉、澱粉変性物、ポリビニールアルコール、カルボキシメチルセルロース等の水溶性物質を、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
さらに、前記助剤としては、一般に使用される種々のラテックス用配合剤、例えば、耐水性改良剤、顔料分散剤、粘度調節剤、蛍光染料、ｐＨ調節剤等を挙げることができる。
本発明の紙塗工用組成物は、特にオフセット印刷用紙に対する塗工剤として好適に使用することができる他、凸版印刷、グラビヤ印刷等の他の各種印刷用紙に対する塗工剤や、一般用紙の塗工剤、カーペット裏打ち剤、接着剤、一般用塗料等としても使用することができる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
次に、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に制約されるものではない。なお、実施例および比較例における「部」および「％」は、ともに重量基準である。
【実施例】
実施例１
〈共重合体ラテックスの製造〉
内容積１０リットルのオートクレーブに、水１５０部、過硫酸カリウム１部、重亜硫酸ナトリウム０．５部、単量体混合物としてブタジエン４０部、スチレン３７部、メチルメタクリレート１０部、アクリロニトリル１０部、イタコン酸１部およびフマル酸２部、分子量調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン１部およびα−メチルスチレンダイマー１．５部、乳化剤（１）として前記式（２）、式（３）、式（４）あるいは式（５）で表される各アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの混合物からなり、構成比率が式（２）／式（３）／式（４）／式（５）＝２０／２０／３０／３０である乳化剤（以下、「乳化剤（１ａ）」という。）０．６部、他の乳化剤として下記式（６）あるいは式（７）で表される各アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの混合物からなり、構成比率が式（６）／式（７）＝２０／８０である乳化剤（以下、「乳化剤（ｂ）」という。）０．２部およびラウリン酸ナトリウム０．２部を一括して仕込み、６５℃で２０時間重合させて、表１に示す共重合体ラテックスを製造した。この場合の最終的な重合転化率は９８％であった。
この共重合体ラテックスを、共重合体ラテックス（Ａ１）とする。
【００１９】
【化６】
【００２０】
【化７】
【００２１】
共重合体ラテックス（Ａ１）について、粒子径およびトルエン不溶分を下記のようにして測定した。
粒子径：
コールター社製のサブミクロンアナライザー（モデルＮ４）を用いて、常法により測定した。
トルエン不溶分：
共重合体ラテックス（Ａ１）をｐＨ８．０に調整したのち、ｉ−プロパノールで凝固させた。次いで、この凝固物を洗浄、乾燥したのち、所定量（約０．０３ｇ）の試料を所定量（１００ミリリットル）のトルエン中に２０時間浸漬した。その後、試料を１２０メッシュの金網でろ過し、得られた残存固形分の仕込み全固形分に対する割合を求めた。
以上の結果を、表１に示す。
【００２２】
実施例２
〈共重合体ラテックスの製造〉
内容積１０リットルのオートクレーブに、水１５０部、過硫酸カリウム１部、重亜硫酸ナトリウム０．５部、単量体混合物（初期添加分）としてブタジエン２５部、スチレン７部、アクリロニトリル１０部、イタコン酸０．５部およびアクリル酸０．５部、分子量調節剤（初期添加分）としてｔ−ドデシルメルカプタン０．３部、乳化剤（１）（初期添加分）として乳化剤（１ａ）０．６部、他の乳化剤（初期添加分）として乳化剤（ｂ）０．４部を一括して仕込み、４５℃で６時間重合させた。次いで、重合転化率が７０％以上であることを確認したのち、単量体混合物（後添加分）としてブタジエン２０部、スチレン１９．５部、アクリロニトリル１０部、メチルメタクリレート６部、アクリル酸０．５部およびイタコン酸１部、分子量調節剤（後添加分）としてｔードデシルメルカプタン０．４部およびαーメチルスチレンダイマー０．５部を、６０℃で７時間にわたって連続的に添加しつつ重合を継続させ、さらに連続添加終了後６時間にわたって７０℃で重合させた。この場合の最終的な重合転化率は９９％であった。
この共重合体ラテックスを、共重合体ラテックス（Ａ２）とする。
共重合体ラテックス（Ａ２）の粒子径およびトルエン不溶分を、実施例１と同様にして測定した。
以上の結果を、表１に示す。
【００２３】
実施例３〜４
〈共重合体ラテックスの製造〉
表１に示す単量体混合物（初期添加分および後添加分）、分子量調節剤（初期添加分および後添加分）並びに乳化剤成分（初期添加分および後添加分）を用いた以外は、実施例２と同様にして、共重合体ラテックスを製造した。これらの場合の最終的な重合転化率はともに９８％であった。
これらの共重合体ラテックスを、それぞれ共重合体ラテックス（Ａ３）、共重合体ラテックス（Ａ４）とする。
共重合体ラテックス（Ａ３）および（Ａ４）の粒子径およびトルエン不溶分を、実施例１と同様にして測定した。
以上の結果を、表１に示す。
【００２４】
実施例５
〈共重合体ラテックスの製造〉
内容積１０リットルのオートクレーブに、水１００部、過硫酸カリウム１部、重亜硫酸ナトリウム０．５部、単量体混合物（初期添加分）としてブタジエン３部、スチレン２部、メチルメタクリレート２部およびアクリロニトリル２部、分子量調節剤（初期添加分）としてｔードデシルメルカプタン０．１部、乳化剤（１）（初期添加分）として乳化剤（１ａ）０．６部、他の乳化剤として乳化剤（ｂ）０．３部およびラウリン酸ナトリウム０．１部を一括して仕込み、６５℃で２時間重合させた。次いで、重合転化率が９０％以上であることを確認したのち、単量体混合物（後添加分）としてブタジエン４１部、スチレン２７部、アクリロニトリル１４部、メタクリル酸メチル６部、アクリル酸１．５部およびイタコン酸１．５部、分子量調節剤（後添加分）としてｔードデシルメルカプタン０．７ 部およびαーメチルスチレンダイマー１．５部を、７５℃で５時間にわたって連続的に添加して重合を継続させ、さらに連続添加終了後５時間にわたって７５℃で重合させた。この場合の重合転化率は９８％であった。
この共重合体ラテックスを、共重合体ラテックス（Ａ５）とする。
共重合体ラテックス（Ａ５）の粒子径およびトルエン不溶分を、実施例１と同様にして測定した。
以上の結果を、表１に示す。
【００２５】
実施例６
〈共重合体ラテックスの製造〉
表１に示す単量体混合物（初期添加分および後添加分）、分子量調節剤（初期添加分および後添加分）並びに乳化剤成分（初期添加分および後添加分）を用いた以外は、実施例５と同様にして、共重合体ラテックスを製造した。この場合の最終的な重合転化率は９９％であった。
この共重合体ラテックスを、共重合体ラテックス（Ａ６）とする。
共重合体ラテックス（Ａ６）の粒子径およびトルエン不溶分を、実施例１と同様にして測定した。
以上の結果を、表１に示す。
【００２６】
実施例７〜１２
〈紙塗工用組成物の調製と評価〉
実施例１〜６で製造した各共重合体ラテックスを用いて、下記の配合処方により、各オフセット印刷用紙塗工用組成物を調製した。
各オフセット印刷用紙塗工用組成物を塗被原紙上に、塗工量が片面１８．０±０．５ｇ／ｍ２ となるように、電動式ブレードコーター（熊谷理器（株）製）を用いて塗工したのち、１５０℃の電気式熱風乾燥機にて１５秒間乾燥した。次いで、得られた各塗工紙を温度２３℃、湿度５０％の恒温恒湿槽内に一昼夜放置したのち、線圧１００ｋｇ／ｃｍ、ロール温度５０℃の条件によるスーパーカレンダー処理を４回行った。得られた各塗工紙の性能評価を、下記の方法により行った。
１）ドライピック強度
ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を、肉眼にて５段階で評価した。ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。数値は、５段階評価を６回行ったときの平均値で示した。
２）ウエットピック強度
ＲＩ印刷機を用いて、各塗工紙の表面を吸水ロールで湿らしてから、ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を、肉眼にて５段階で評価した。ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。数値は、５段階評価を６回行ったときの平均値で示した。
３）インク受容性
ＲＩ印刷機を用いて、各塗工紙の表面に、水を付着させたゴムロールで水を付与したのち、オフセット用墨インクで印刷し、インクの濃さを濃度計（大日本スクリーン（株）製）により測定した。インク濃度値が大きいものほど、インク受容性に優れている。
４）ベトツキ防止性
各共重合体ラテックスをマイラーフィルムに、ワイヤーバーを用いて塗工したのち、１４０℃で３０秒間乾燥して、塗膜を形成させた。この塗膜と黒羅紗紙を合わせて、線圧２００ｋｇ／ｃｍ、ロール温度３５℃の条件で、カレンダーに通して圧着させたのち、黒羅紗紙をマイラーフィルムより剥離させ、黒羅紗紙繊維のラテックスフィルム上への転移の程度を、肉眼にて５段階で評価した。転移の少ないものほど高得点とした。数値は、５段階評価を６回行ったときの平均値で示した。
５）紙塗工用組成物の洗浄性
各紙塗工用組成物をマイラーフィルムに、ワイヤーバーを用いて塗工したのち、１００℃で１０秒間乾燥して、塗膜を形成させた。次いで、マイラーフィルムを水中に浸漬し、１０分後の状態を、肉眼にて５段階で評価した。溶解部分の面積が大きいものほど高得点とした。数値は、５段階評価を６回行ったときの平均値で示した。
各塗工紙の評価結果を、表２に示す。
【００２７】
比較例１〜５
〈共重合体ラテックスの製造〉
比較例１は、表３に示す単量体混合物、分子量調節剤および乳化剤成分を用いた以外は、実施例１と同様にして、共重合体ラテックスを製造し、また比較例２〜５は、単量体混合物（初期添加分および後添加分）、分子量調節剤（初期添加分および後添加分）並びに乳化剤成分（初期添加分および後添加分）を用いた以外は、実施例２と同様にして、各共重合体ラテックスを製造した。これらの場合の最終的な重合転化率は９７〜９９％であった。これらの比較例は、乳化剤（１）の含有量が、全乳化剤成分中の５０〜９５重量％の範囲外である。
得られた共重合体ラテックスを、順次共重合体ラテックス（Ｂ１）〜（Ｂ５）とする。
共重合体ラテックス（Ｂ１）〜（Ｂ５）の粒子径およびトルエン不溶分を、実施例１と同様にして測定した。
以上の結果を、表３に示す。
【００２８】
比較例６〜１０
〈紙塗工用組成物の調製と評価〉
比較例１〜５で製造した各共重合体ラテックスを用い、実施例７〜１２と同様にして、各オフセット印刷用紙塗工用組成物を調製したのち、各塗工紙を得て、性能評価を行った。
評価結果を表４に示す。
その結果、比較例６〜１０では、乳化剤（１）を全乳化剤成分中の５０〜９５重量％の範囲で含有していないため、得られた各塗工紙は何れも、ドライピック強度、ウエットピック強度、インク受容性、ベトツキ防止性に劣り、かつ各紙塗工用組成物は何れも洗浄性に劣っている。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】
【表４】
【００３３】
【発明の効果】
本発明の共重合体ラテックスは、紙塗工用組成物の構成成分として極めて好適に使用することができる。
また、本発明の紙塗工用組成物は、従来の紙塗工用組成物では達成出来なかった、高度の表面強度、耐水強度、インク受容性、ベトツキ防止性および洗浄性を示し、当該技術分野で要求される幅広い特性について、優れた性能バランスを有するものであり、極めて工業的価値の高いものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、紙塗工用組成物の構成成分として好適な共重合体ラテックスおよびこれを用いた紙塗工用組成物に関し、さらに詳しくは、塗工作業性に優れるとともに、表面強度、耐水強度、インク受容性等にも優れた塗工紙を与えることのできる共重合体ラテックスおよび該共重合体ラテックスを用いた紙塗工用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、顔料と水性バインダーとを主体とする紙塗工用組成物を紙に塗工し、印刷適性に優れた塗工紙が製造されており、該紙塗工用組成物の主バインダーとしては、その優れた接着強度から、一般に共重合体ラテックスが使用されている。
近年、印刷物の高級化や印刷プロセスの高速化の流れに伴い、塗工紙に要求される性能も厳しくなってきており、今日では表面強度、耐水強度、インク受容性、印刷光沢、耐ブリスター性等に優れた塗工紙が要求されるようになっている。また、塗工紙の製造プロセスそのものも高速化しており、塗工作業性の観点から、紙塗工用組成物から形成される塗膜の耐水性および低粘着性（ベトツキ防止性）が強く要求されている。
しかしながら、これらの要求特性は互いに背反する性質がほとんどであり、すべての特性をバランスよく高いレベルで確保することは極めて困難である。
例えば、接着強度を改良する目的で、脂肪族共役ジエン系単量体の含有量を増加させ、得られる共重合体のガラス転移点を低くする方法が試みられているが、この方法では、耐水性およびベトツキ防止性の特性低下が著しい。また、逆にガラス転移点を高くすると、耐水性およびベトツキ防止性の点では良好であるが、接着強度および印刷光沢の特性低下が著しい。
このように、従来の紙塗工用組成物では、塗工紙および塗膜について何れかの特性が改良されたとしても、それらの幅広い特性に対する前記諸要求を満たすのは困難であるのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記の技術的背景のもとになされたものであり、その課題は、塗工作業性に優れ、かつ表面強度、耐水強度、インク受容性等にも優れた塗工紙を与えることができる共重合体ラテックスおよび該共重合体ラテックスを用いた紙塗工用組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨は、第一に、
（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体２０〜７０重量％、（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体０．５〜７重量％および（ｃ）他の共重合可能なビニル系単量体３〜７３重量％からなる単量体混合物の共重合体を乳化剤により乳化分散してなる共重合体ラテックスにおいて、前記乳化剤が下記式（１）で表されるアルキルベンゼンスルホン酸塩を全乳化剤成分中に５０〜９５重量％含有することを特徴とする共重合体ラテックス、
【０００５】
【化１】
【０００６】
（式中、Ｒ１ は炭素数３〜６のアルキル基を示し、Ｒ２ はそれとＲ１ との合計炭素数が９〜１３となるアルキル基を示し、ＭはＫ、ＮａまたはＮＨ４ を示す。）からなる。
【０００７】
本発明の要旨は、第二に、
前記共重合体ラテックスを含有することを特徴とする紙塗工用組成物、
からなる。
【０００８】
以下、本発明について詳述する。
脂肪族共役ジエン系単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等を挙げることができ、特に１，３−ブタジエンが好ましい。これらの脂肪族共役ジエン系単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
この脂肪族共役ジエン系単量体は、得られる共重合体ラテックスに適度な柔軟性と伸びを与えるために必須の成分であり、その使用割合は、共重合体ラテックスを製造する際の全単量体の２０〜７０重量％、好ましくは２５〜６５重量％である。脂肪族共役ジエン系単量体の使用割合が、全単量体の２０重量％未満では、塗膜の柔軟性と伸びに劣り、一方全単量体の７０重量％を越えると、塗膜の耐水強度に劣るものとなる。
また、エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、イタコン酸、フマル酸が好ましい。これらのエチレン性不飽和カルボン酸単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
エチレン系不飽和カルボン酸単量体の使用割合は、共重合体ラテックスを製造する際の全単量体の０．５〜７重量％、好ましくは１〜６．５重量％である。エチレン系不飽和カルボン酸単量体の使用割合が、０．５重量％未満では、重合時のラテックスの安定性が低下し、凝固物が生成し易くなり、また得られるラテックスの機械的安定性や化学的安定性に劣り、一方７重量部を越えると、得られるラテックスの粘度が高くなり過ぎ、その取り扱いが難しくなり、塗工作業性が低下し、実用性に欠けるものとなる。
【０００９】
前記脂肪族共役ジエン系単量体およびエチレン系不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他のビニル系単量体としては、例えば、芳香族ビニル系単量体、置換もしくは非置換のアルキル（メタ）アクリレート類、シアン化ビニル系単量体、酢酸ビニル等を挙げることができる。
これらのうち、芳香族ビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン等を挙げることができ、特にスチレンが好ましい。
また、置換もしくは非置換のアルキル（メタ）アクリレート類としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、特にメチルメタクリレートが好ましい。
さらに、シアン化ビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等を挙げることができ、特にアクリロニトリルが好ましい。
これらの共重合可能な他のビニル系単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００１０】
本発明で使用される乳化剤は、前記式（１）で表されるアルキルベンゼンスルホン酸塩（以下、「乳化剤（１）」という。）を全乳化剤成分中に特定割合で含有していることを特徴としている。
式（１）において、Ｒ１ の炭素数３〜６のアルキル基としては、例えば、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等を挙げることができる。
また、Ｒ２ のＲ１ との合計炭素数が９〜１３となるアルキル基としては、例えば、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等を挙げることができる。
また、Ｍとしては、特にＮａが好ましい。
乳化剤（１）としては、特に
【００１１】
【化２】
【化３】
【化４】
【化５】
が好ましい。
また、乳化剤（１）と共に使用される他の乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を挙げることができる。
前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、乳化剤（１）以外のアルキルベンゼンスルホン酸塩類、高級アルコールの硫酸エステル塩類、脂肪族スルホン酸塩類、ポリエチレングリコールアルキルエーテルの硫酸エステル塩類等を挙げることができる。
前記ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリエチレングリコールのアルキルエステル類、ポリエチレングリコールのアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールのアルキルフェニルエーテル類等を挙げることができる。
前記両性界面活性剤としては、例えば、アニオン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、燐酸エステル塩等の構造をもち、またカチオン部分としてアミン塩、第４級アンモニウム塩等の構造をもつものを挙げることができ、具体的にはラウリルベタイン、ステアリルベタイン等のベタイン類；ラウリルーβ−アラニン、ステアリル−β−アラニン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ（アミノエチル）グリシン等のアミノ酸類等が用いられる。これらの他の乳化剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
本発明における全乳化剤成分中の乳化剤（１）の含有率は、５０〜９５重量％、好ましくは５５〜８５重量％である。乳化剤（１）の含有率が、５０重量％未満では、共重合体の耐水性に劣り、一方９５重量％を越えると、塗膜のインク受容性と塗工用組成物の洗浄性が大きく低下するものとなる。
【００１６】
本発明の共重合体ラテックスは、（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体２０〜７０重量％、（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体０．５〜７重量％および（ｃ）他の共重合可能なビニル系単量体３〜７３重量％からなる単量体混合物の共重合体を乳化剤により乳化分散してなる共重合体ラテックスからなるが、かかる共重合体ラテックスは、好ましくは、前記（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分からなる単量体混合物を、乳化剤（１）を前記特定割合で含有する乳化剤および重合開始剤の存在下、場合により公知の分子量調節剤、キレート化剤、無機電解質等の共存下で、乳化重合することにより製造される。
前記重合開始剤としては、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開始剤；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、２、２’ーアゾビスイソビチロニトリル等の油溶性開始剤；酸化剤と還元剤との組み合わせによるレドックス系開始剤等が、それぞれ単独であるいは２種以上を組み合わせで使用することができる。
前記分子量調節剤としては、例えば、クロロホルム、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類；ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸等のメルカプタン類；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジ−ｉ−プロピルキサントゲンジスルフィド等のキサントゲン類；αーメチルスチレンダイマー等の通常の乳化重合に用いられるものが、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
本発明における乳化重合に際しては、反応容器に単量体混合物の全量を一括して仕込む方法、単量体混合物を重合の進行に伴って連続的にまたは断続的に仕込む方法、単量体混合物の一部を仕込んで重合を開始したのち、残りの単量体混合物を一括してまたは連続的にもしくは断続的に仕込んで重合する方法等のいずれの方法でもよい。これらの場合、連続的にあるいは断続的に添加される単量体混合物の組成は同一であっても変化させてもよい。
乳化重合の重合温度は、通常、５〜８５℃、好ましくは２０〜８０℃であり、重合時間は、通常、１０〜３０時間である。また、乳化重合における最終的な重合転化率は、９０％以上が好ましい。
本発明の共重合体ラテックスの粒子径は、通常、５０〜３５０ｎｍ、好ましくは７０〜３００ｎｍである。
【００１７】
次に、本発明における、前記共重合体ラテックスを含有する紙塗工用組成物は、通常、前記共重合体ラテックスを、無機顔料および／または有機顔料と共に、さらに必要に応じて他のバインダー、助剤等を配合し、混合して調製される。
本発明の紙塗工用組成物における前記共重合体ラテックスの含有量（固形分として）は、顔料１００重量部に対して、通常、１〜３０重量部、好ましくは３〜２５重量部である。共重合体ラテックスの含有量が１重量部未満では、塗膜の接着強度が著しく低下し、一方３０重量部を越えると、塗膜のインク乾燥性の低下が著しい。
前記無機顔料としては、例えば、クレー、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、サチンホワイト、酸化亜鉛等を挙げることができ、また有機顔料としては、例えば、ポリスチレン粒子、尿素ホルマリン樹脂等を挙げることができる。これらの顔料は、目的に応じて、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
また、前記他のバインダーとしては、例えば、カゼイン、カゼイン変性物、澱粉、澱粉変性物、ポリビニールアルコール、カルボキシメチルセルロース等の水溶性物質を、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
さらに、前記助剤としては、一般に使用される種々のラテックス用配合剤、例えば、耐水性改良剤、顔料分散剤、粘度調節剤、蛍光染料、ｐＨ調節剤等を挙げることができる。
本発明の紙塗工用組成物は、特にオフセット印刷用紙に対する塗工剤として好適に使用することができる他、凸版印刷、グラビヤ印刷等の他の各種印刷用紙に対する塗工剤や、一般用紙の塗工剤、カーペット裏打ち剤、接着剤、一般用塗料等としても使用することができる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
次に、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に制約されるものではない。なお、実施例および比較例における「部」および「％」は、ともに重量基準である。
【実施例】
実施例１
〈共重合体ラテックスの製造〉
内容積１０リットルのオートクレーブに、水１５０部、過硫酸カリウム１部、重亜硫酸ナトリウム０．５部、単量体混合物としてブタジエン４０部、スチレン３７部、メチルメタクリレート１０部、アクリロニトリル１０部、イタコン酸１部およびフマル酸２部、分子量調節剤としてｔ−ドデシルメルカプタン１部およびα−メチルスチレンダイマー１．５部、乳化剤（１）として前記式（２）、式（３）、式（４）あるいは式（５）で表される各アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの混合物からなり、構成比率が式（２）／式（３）／式（４）／式（５）＝２０／２０／３０／３０である乳化剤（以下、「乳化剤（１ａ）」という。）０．６部、他の乳化剤として下記式（６）あるいは式（７）で表される各アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの混合物からなり、構成比率が式（６）／式（７）＝２０／８０である乳化剤（以下、「乳化剤（ｂ）」という。）０．２部およびラウリン酸ナトリウム０．２部を一括して仕込み、６５℃で２０時間重合させて、表１に示す共重合体ラテックスを製造した。この場合の最終的な重合転化率は９８％であった。
この共重合体ラテックスを、共重合体ラテックス（Ａ１）とする。
【００１９】
【化６】
【化７】
共重合体ラテックス（Ａ１）について、粒子径およびトルエン不溶分を下記のようにして測定した。
粒子径：
コールター社製のサブミクロンアナライザー（モデルＮ４）を用いて、常法により測定した。
トルエン不溶分：
共重合体ラテックス（Ａ１）をｐＨ８．０に調整したのち、ｉ−プロパノールで凝固させた。次いで、この凝固物を洗浄、乾燥したのち、所定量（約０．０３ｇ）の試料を所定量（１００ミリリットル）のトルエン中に２０時間浸漬した。その後、試料を１２０メッシュの金網でろ過し、得られた残存固形分の仕込み全固形分に対する割合を求めた。
以上の結果を、表１に示す。
【００２２】
実施例２
〈共重合体ラテックスの製造〉
内容積１０リットルのオートクレーブに、水１５０部、過硫酸カリウム１部、重亜硫酸ナトリウム０．５部、単量体混合物（初期添加分）としてブタジエン２５部、スチレン７部、アクリロニトリル１０部、イタコン酸０．５部およびアクリル酸０．５部、分子量調節剤（初期添加分）としてｔ−ドデシルメルカプタン０．３部、乳化剤（１）（初期添加分）として乳化剤（１ａ）０．６部、他の乳化剤（初期添加分）として乳化剤（ｂ）０．４部を一括して仕込み、４５℃で６時間重合させた。次いで、重合転化率が７０％以上であることを確認したのち、単量体混合物（後添加分）としてブタジエン２０部、スチレン１９．５部、アクリロニトリル１０部、メチルメタクリレート６部、アクリル酸０．５部およびイタコン酸１部、分子量調節剤（後添加分）としてｔードデシルメルカプタン０．４部およびαーメチルスチレンダイマー０．５部を、６０℃で７時間にわたって連続的に添加しつつ重合を継続させ、さらに連続添加終了後６時間にわたって７０℃で重合させた。この場合の最終的な重合転化率は９９％であった。
この共重合体ラテックスを、共重合体ラテックス（Ａ２）とする。
共重合体ラテックス（Ａ２）の粒子径およびトルエン不溶分を、実施例１と同様にして測定した。
以上の結果を、表１に示す。
【００２３】
実施例３〜４
〈共重合体ラテックスの製造〉
表１に示す単量体混合物（初期添加分および後添加分）、分子量調節剤（初期添加分および後添加分）並びに乳化剤成分（初期添加分および後添加分）を用いた以外は、実施例２と同様にして、共重合体ラテックスを製造した。これらの場合の最終的な重合転化率はともに９８％であった。
これらの共重合体ラテックスを、それぞれ共重合体ラテックス（Ａ３）、共重合体ラテックス（Ａ４）とする。
共重合体ラテックス（Ａ３）および（Ａ４）の粒子径およびトルエン不溶分を、実施例１と同様にして測定した。
以上の結果を、表１に示す。
【００２４】
実施例５
〈共重合体ラテックスの製造〉
内容積１０リットルのオートクレーブに、水１００部、過硫酸カリウム１部、重亜硫酸ナトリウム０．５部、単量体混合物（初期添加分）としてブタジエン３部、スチレン２部、メチルメタクリレート２部およびアクリロニトリル２部、分子量調節剤（初期添加分）としてｔードデシルメルカプタン０．１部、乳化剤（１）（初期添加分）として乳化剤（１ａ）０．６部、他の乳化剤として乳化剤（ｂ）０．３部およびラウリン酸ナトリウム０．１部を一括して仕込み、６５℃で２時間重合させた。次いで、重合転化率が９０％以上であることを確認したのち、単量体混合物（後添加分）としてブタジエン４１部、スチレン２７部、アクリロニトリル１４部、メタクリル酸メチル６部、アクリル酸１．５部およびイタコン酸１．５部、分子量調節剤（後添加分）としてｔードデシルメルカプタン０．７ 部およびαーメチルスチレンダイマー１．５部を、７５℃で５時間にわたって連続的に添加して重合を継続させ、さらに連続添加終了後５時間にわたって７５℃で重合させた。この場合の重合転化率は９８％であった。
この共重合体ラテックスを、共重合体ラテックス（Ａ５）とする。
共重合体ラテックス（Ａ５）の粒子径およびトルエン不溶分を、実施例１と同様にして測定した。
以上の結果を、表１に示す。
【００２５】
実施例６
〈共重合体ラテックスの製造〉
表１に示す単量体混合物（初期添加分および後添加分）、分子量調節剤（初期添加分および後添加分）並びに乳化剤成分（初期添加分および後添加分）を用いた以外は、実施例５と同様にして、共重合体ラテックスを製造した。この場合の最終的な重合転化率は９９％であった。
この共重合体ラテックスを、共重合体ラテックス（Ａ６）とする。
共重合体ラテックス（Ａ６）の粒子径およびトルエン不溶分を、実施例１と同様にして測定した。
以上の結果を、表１に示す。
【００２６】
実施例７〜１２
〈紙塗工用組成物の調製と評価〉
実施例１〜６で製造した各共重合体ラテックスを用いて、下記の配合処方により、各オフセット印刷用紙塗工用組成物を調製した。
１）ドライピック強度
ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を、肉眼にて５段階で評価した。ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。数値は、５段階評価を６回行ったときの平均値で示した。
２）ウエットピック強度
ＲＩ印刷機を用いて、各塗工紙の表面を吸水ロールで湿らしてから、ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を、肉眼にて５段階で評価した。ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。数値は、５段階評価を６回行ったときの平均値で示した。
３）インク受容性
ＲＩ印刷機を用いて、各塗工紙の表面に、水を付着させたゴムロールで水を付与したのち、オフセット用墨インクで印刷し、インクの濃さを濃度計（大日本スクリーン（株）製）により測定した。インク濃度値が大きいものほど、インク受容性に優れている。
４）ベトツキ防止性
各共重合体ラテックスをマイラーフィルムに、ワイヤーバーを用いて塗工したのち、１４０℃で３０秒間乾燥して、塗膜を形成させた。この塗膜と黒羅紗紙を合わせて、線圧２００ｋｇ／ｃｍ、ロール温度３５℃の条件で、カレンダーに通して圧着させたのち、黒羅紗紙をマイラーフィルムより剥離させ、黒羅紗紙繊維のラテックスフィルム上への転移の程度を、肉眼にて５段階で評価した。転移の少ないものほど高得点とした。数値は、５段階評価を６回行ったときの平均値で示した。
５）紙塗工用組成物の洗浄性
各紙塗工用組成物をマイラーフィルムに、ワイヤーバーを用いて塗工したのち、１００℃で１０秒間乾燥して、塗膜を形成させた。次いで、マイラーフィルムを水中に浸漬し、１０分後の状態を、肉眼にて５段階で評価した。溶解部分の面積が大きいものほど高得点とした。数値は、５段階評価を６回行ったときの平均値で示した。
各塗工紙の評価結果を、表２に示す。
【００２７】
比較例１〜５
〈共重合体ラテックスの製造〉
比較例１は、表３に示す単量体混合物、分子量調節剤および乳化剤成分を用いた以外は、実施例１と同様にして、共重合体ラテックスを製造し、また比較例２〜５は、単量体混合物（初期添加分および後添加分）、分子量調節剤（初期添加分および後添加分）並びに乳化剤成分（初期添加分および後添加分）を用いた以外は、実施例２と同様にして、各共重合体ラテックスを製造した。これらの場合の最終的な重合転化率は９７〜９９％であった。これらの比較例は、乳化剤（１）の含有量が、全乳化剤成分中の５０〜９５重量％の範囲外である。
得られた共重合体ラテックスを、順次共重合体ラテックス（Ｂ１）〜（Ｂ５）とする。
共重合体ラテックス（Ｂ１）〜（Ｂ５）の粒子径およびトルエン不溶分を、実施例１と同様にして測定した。
以上の結果を、表３に示す。
【００２８】
比較例６〜１０
〈紙塗工用組成物の調製と評価〉
比較例１〜５で製造した各共重合体ラテックスを用い、実施例７〜１２と同様にして、各オフセット印刷用紙塗工用組成物を調製したのち、各塗工紙を得て、性能評価を行った。
評価結果を表４に示す。
その結果、比較例６〜１０では、乳化剤（１）を全乳化剤成分中の５０〜９５重量％の範囲で含有していないため、得られた各塗工紙は何れも、ドライピック強度、ウエットピック強度、インク受容性、ベトツキ防止性に劣り、かつ各紙塗工用組成物は何れも洗浄性に劣っている。
【００２９】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【発明の効果】
本発明の共重合体ラテックスは、紙塗工用組成物の構成成分として極めて好適に使用することができる。
また、本発明の紙塗工用組成物は、従来の紙塗工用組成物では達成出来なかった、高度の表面強度、耐水強度、インク受容性、ベトツキ防止性および洗浄性を示し、当該技術分野で要求される幅広い特性について、優れた性能バランスを有するものであり、極めて工業的価値の高いものである。
Claims (2)
- （ａ）脂肪族共役ジエン系単量体２０〜７０重量％、（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体０．５〜７重量％および（ｃ）他の共重合可能なビニル系単量体３〜７３重量％からなる単量体混合物の共重合体を乳化剤により乳化分散してなる共重合体ラテックスにおいて、前記乳化剤が下記式（１）で表されるアルキルベンゼンスルホン酸塩を全乳化剤成分中に５０〜９５重量％含有することを特徴とする共重合体ラテックス。
- 請求項１に記載の共重合体ラテックスを含有することを特徴とする紙塗工用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01780497A JP3605981B2 (ja) | 1997-01-16 | 1997-01-16 | 共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01780497A JP3605981B2 (ja) | 1997-01-16 | 1997-01-16 | 共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10195244A JPH10195244A (ja) | 1998-07-28 |
| JP3605981B2 true JP3605981B2 (ja) | 2004-12-22 |
Family
ID=11953923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01780497A Expired - Lifetime JP3605981B2 (ja) | 1997-01-16 | 1997-01-16 | 共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3605981B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4868828B2 (ja) * | 2005-11-09 | 2012-02-01 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 共重合体ラテックス組成物、印刷紙塗被用塗料組成物、及び印刷用塗工紙 |
-
1997
- 1997-01-16 JP JP01780497A patent/JP3605981B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10195244A (ja) | 1998-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4188686B2 (ja) | 人造顔料及びその製造方法 | |
| US5700852A (en) | Paper coating composition | |
| JPH11217409A (ja) | 共重合体ラテックス | |
| JP3859246B2 (ja) | 共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物 | |
| JP3605982B2 (ja) | 共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物 | |
| JP3829394B2 (ja) | 共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物 | |
| JP3605981B2 (ja) | 共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物 | |
| JP3475571B2 (ja) | オフセット印刷塗工紙用共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JPH1160817A (ja) | 板紙の塗工組成物用共重合体ラテックス | |
| JPH07324113A (ja) | 紙塗工用共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP3465429B2 (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP2958841B2 (ja) | 紙塗工用ラテックス | |
| JP3235419B2 (ja) | 紙塗工用共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP3475572B2 (ja) | オフセット印刷塗工紙用共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP3543436B2 (ja) | 紙塗工用共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP3444036B2 (ja) | 紙塗工用共重合体ラテックスおよびその製造方法 | |
| JP2745634B2 (ja) | 紙塗被用共重合体ラテックスおよび紙塗被用組成物 | |
| JP3511669B2 (ja) | 紙塗工用組成物 | |
| JPH1150394A (ja) | 紙塗工組成物用共重合体ラテックス | |
| JPH11189627A (ja) | 共重合体ラテックス | |
| JP3832594B2 (ja) | 紙塗工用共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP2004124312A (ja) | 紙塗工用共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物 | |
| JP2006176796A (ja) | 共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物 | |
| JPH11279336A (ja) | 共重合体ラテックス | |
| JP3842311B2 (ja) | 紙塗工用共重合体ラテックスの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040914 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040927 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071015 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081015 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091015 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091015 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091015 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101015 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101015 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111015 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111015 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121015 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121015 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121015 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131015 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |