JP2958841B2 - 紙塗工用ラテックス - Google Patents
紙塗工用ラテックスInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は紙塗工用ラテックスに関
する。更に詳しくは高い剛度と高い接着強度とを併せも
ち且つ光沢、耐ブリスター性に優れる塗工紙を得るため
の紙塗工用ラテックスに関する。
する。更に詳しくは高い剛度と高い接着強度とを併せも
ち且つ光沢、耐ブリスター性に優れる塗工紙を得るため
の紙塗工用ラテックスに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、印刷技術の急速な発達に伴い、塗
工紙に要求される性能もきびしくなっており、例えば、
塗工紙の接着強度と剛度との相矛盾した特性を両方とも
向上させ、そのバランスが良好な紙塗工用ラテックスが
求められている。従来、紙塗工用ラテックスとしては、
グリシジル基やヒドロキシル基を含有するカルボキシ変
性ジエン系共重合体のラテックスが知られている（特開
昭６１−３４２９７号公報、特開昭５７−５１７０３号
公報）。しかし、これらの紙塗工用ラテックスは接着強
度、耐ブリスター性及び光沢のバランスは良いのである
が、剛度が低く、上記要求を満足するものではなかっ
た。
工紙に要求される性能もきびしくなっており、例えば、
塗工紙の接着強度と剛度との相矛盾した特性を両方とも
向上させ、そのバランスが良好な紙塗工用ラテックスが
求められている。従来、紙塗工用ラテックスとしては、
グリシジル基やヒドロキシル基を含有するカルボキシ変
性ジエン系共重合体のラテックスが知られている（特開
昭６１−３４２９７号公報、特開昭５７−５１７０３号
公報）。しかし、これらの紙塗工用ラテックスは接着強
度、耐ブリスター性及び光沢のバランスは良いのである
が、剛度が低く、上記要求を満足するものではなかっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
剛度と高い接着強度とを併せもち且つ光沢、耐ブリスタ
ー性に優れる塗工紙を得るための紙塗工用ラテックスを
提供することにある。本発明者は、塗工紙の剛度及び接
着強度の特性をともに向上させるために検討を行った。
その結果、塗工紙の剛度を向上させるためにはガラス転
移温度の高い重合体ラテックスを塗工することが有効で
あった。しかし、この塗工紙は接着強度が低くなる欠点
があった。また、塗工紙の接着強度を向上させるために
は、ガラス転移温度の低い重合体ラテックス、ゲル含量
の多い重合体ラテックスまたはラテックス粒子の平均粒
子径が小さい重合体ラテックスを塗工することが有効で
あった。しかし、ガラス転移温度の低い重合体ラテック
スでは、塗工紙の剛度が低下することが、ゲル含量の多
い重合体ラテックスでは耐ブリスター性が低下すること
が、また平均粒子径の小さい重合体ラテックスでは光沢
が低下することがそれぞれ判明した。
剛度と高い接着強度とを併せもち且つ光沢、耐ブリスタ
ー性に優れる塗工紙を得るための紙塗工用ラテックスを
提供することにある。本発明者は、塗工紙の剛度及び接
着強度の特性をともに向上させるために検討を行った。
その結果、塗工紙の剛度を向上させるためにはガラス転
移温度の高い重合体ラテックスを塗工することが有効で
あった。しかし、この塗工紙は接着強度が低くなる欠点
があった。また、塗工紙の接着強度を向上させるために
は、ガラス転移温度の低い重合体ラテックス、ゲル含量
の多い重合体ラテックスまたはラテックス粒子の平均粒
子径が小さい重合体ラテックスを塗工することが有効で
あった。しかし、ガラス転移温度の低い重合体ラテック
スでは、塗工紙の剛度が低下することが、ゲル含量の多
い重合体ラテックスでは耐ブリスター性が低下すること
が、また平均粒子径の小さい重合体ラテックスでは光沢
が低下することがそれぞれ判明した。
【０００４】ところが、ガラス転移温度が高く、ゲル含
量が少なく且つラテックス粒子の平均粒子径が大きいカ
ルボキシ変性ジエン系共重合体ラテックスと、ガラス転
移温度が低く、ゲル含量が高く且つラテックス粒子の平
均粒子径が小さいカルボキシ変性ジエン系共重合体ラテ
ックスとを混合することによって、本目的を達成できる
ことを見いだし、本発明を完成するに到った。
量が少なく且つラテックス粒子の平均粒子径が大きいカ
ルボキシ変性ジエン系共重合体ラテックスと、ガラス転
移温度が低く、ゲル含量が高く且つラテックス粒子の平
均粒子径が小さいカルボキシ変性ジエン系共重合体ラテ
ックスとを混合することによって、本目的を達成できる
ことを見いだし、本発明を完成するに到った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、ガラス転移温度が２０〜５０℃、テトラヒドロフラ
ン不溶解分が２０〜５０重量％、且つ平均粒子径が０．
１１〜０．１４μｍであるカルボキシ変性ジエン系共重
合体（Ａ）と、ガラス転移温度が０〜３０℃、テトラヒ
ドロフラン不溶解分が５１〜８０重量％、且つ平均粒子
径が０．０８〜０．１１μｍであるカルボキシ変性ジエ
ン系共重合体（Ｂ）とを含有する紙塗工用ラテックスが
提供される。
ば、ガラス転移温度が２０〜５０℃、テトラヒドロフラ
ン不溶解分が２０〜５０重量％、且つ平均粒子径が０．
１１〜０．１４μｍであるカルボキシ変性ジエン系共重
合体（Ａ）と、ガラス転移温度が０〜３０℃、テトラヒ
ドロフラン不溶解分が５１〜８０重量％、且つ平均粒子
径が０．０８〜０．１１μｍであるカルボキシ変性ジエ
ン系共重合体（Ｂ）とを含有する紙塗工用ラテックスが
提供される。
【０００６】本発明の紙塗工用ラテックスはカルボキシ
変性ジエン系共重合体（Ａ）とカルボキシ変性ジエン系
共重合体（Ｂ）とを含有するものである。
変性ジエン系共重合体（Ａ）とカルボキシ変性ジエン系
共重合体（Ｂ）とを含有するものである。
【０００７】本発明の紙塗工用ラテックスにおいて、カ
ルボキシ変性ジエン系共重合体（Ａ）は、そのガラス転
移温度が２０〜５０℃、好ましくは２５〜４０℃であ
る。ガラス転移温度が低すぎると紙塗工用ラテックスを
塗工して得られる塗工紙の剛度が低くなる。逆に高すぎ
ると塗工紙の接着強度が低くなる。
ルボキシ変性ジエン系共重合体（Ａ）は、そのガラス転
移温度が２０〜５０℃、好ましくは２５〜４０℃であ
る。ガラス転移温度が低すぎると紙塗工用ラテックスを
塗工して得られる塗工紙の剛度が低くなる。逆に高すぎ
ると塗工紙の接着強度が低くなる。
【０００８】カルボキシ変性ジエン系共重合体（Ａ）
は、そのテトラヒドロフラン不溶解分（以下、単に「ゲ
ル含量」という。）が２０〜５０重量％、好ましくは２
５〜４０重量％である。ゲル含量が少なくなると塗工紙
の接着強度が低くなる。逆にゲル含量が多くなると塗工
紙の耐ブリスター性が低下する。
は、そのテトラヒドロフラン不溶解分（以下、単に「ゲ
ル含量」という。）が２０〜５０重量％、好ましくは２
５〜４０重量％である。ゲル含量が少なくなると塗工紙
の接着強度が低くなる。逆にゲル含量が多くなると塗工
紙の耐ブリスター性が低下する。
【０００９】カルボキシ変性ジエン系共重合体（Ａ）
は、そのラテックス粒子の平均粒子径が０．１１〜０．
１４μｍ、好ましくは０．１１〜０．１３μｍである。
粒子径が小さくなると塗工紙の光沢が低下し、大きくな
ると塗工紙の接着強度が低下してくる。
は、そのラテックス粒子の平均粒子径が０．１１〜０．
１４μｍ、好ましくは０．１１〜０．１３μｍである。
粒子径が小さくなると塗工紙の光沢が低下し、大きくな
ると塗工紙の接着強度が低下してくる。
【００１０】カルボキシ変性ジエン系共重合体（Ａ）と
しては、そのラテックス粒子が芯部と殻部とからなるコ
ア−シェル構造の重合体粒子であり且つ芯部の重合体の
ガラス転移温度が殻部の重合体のガラス転移温度より、
１〜４０℃、好ましくは１〜２０℃高いものが、塗工紙
の接着強度および剛度がともに高くなるので好適に用い
られる。ガラス転移温度の差が４０℃を超えると塗工紙
の接着強度又は耐ブリスター性が低下することがある。
芯部と殻部との重量比率は通常５：５〜９：１であり、
好ましくは６：４〜９：１である。
しては、そのラテックス粒子が芯部と殻部とからなるコ
ア−シェル構造の重合体粒子であり且つ芯部の重合体の
ガラス転移温度が殻部の重合体のガラス転移温度より、
１〜４０℃、好ましくは１〜２０℃高いものが、塗工紙
の接着強度および剛度がともに高くなるので好適に用い
られる。ガラス転移温度の差が４０℃を超えると塗工紙
の接着強度又は耐ブリスター性が低下することがある。
芯部と殻部との重量比率は通常５：５〜９：１であり、
好ましくは６：４〜９：１である。
【００１１】本発明の紙塗工用ラテックスにおいて、カ
ルボキシ変性ジエン系共重合体（Ｂ）は、そのガラス転
移温度が０〜３０℃、好ましくは０〜１５℃である。ガ
ラス転移温度が低すぎると塗工紙の剛度が低くなる。逆
に高すぎると塗工紙の接着強度が低くなる。
ルボキシ変性ジエン系共重合体（Ｂ）は、そのガラス転
移温度が０〜３０℃、好ましくは０〜１５℃である。ガ
ラス転移温度が低すぎると塗工紙の剛度が低くなる。逆
に高すぎると塗工紙の接着強度が低くなる。
【００１２】カルボキシ変性ジエン系共重合体（Ｂ）
は、そのゲル含量が５１〜８０重量％、好ましくは６０
〜７５重量％である。ゲル含量が少なくなると塗工紙の
接着強度が低くなる。逆にゲル含量が多くなると塗工紙
の耐ブリスター性が低下する。
は、そのゲル含量が５１〜８０重量％、好ましくは６０
〜７５重量％である。ゲル含量が少なくなると塗工紙の
接着強度が低くなる。逆にゲル含量が多くなると塗工紙
の耐ブリスター性が低下する。
【００１３】カルボキシ変性ジエン系共重合体（Ｂ）
は、そのラテックス粒子の平均粒子径が０．０８〜０．
１１μｍ、好ましくは０．０９〜０．１１μｍである。
粒子径が小さくなると塗工紙の光沢が低下し、大きくな
ると塗工紙の接着強度が低下してくる。
は、そのラテックス粒子の平均粒子径が０．０８〜０．
１１μｍ、好ましくは０．０９〜０．１１μｍである。
粒子径が小さくなると塗工紙の光沢が低下し、大きくな
ると塗工紙の接着強度が低下してくる。
【００１４】カルボキシ変性ジエン系共重合体（Ｂ）と
して、そのラテックス粒子が芯部と殻部とからなるコア
−シェル構造の重合体粒子であり且つ芯部の重合体のガ
ラス転移温度が殻部の重合体のガラス転移温度より、１
〜４０℃、好ましくは１〜２０℃高いものが、塗工紙の
接着強度および剛度がともに高くなるので好適に用いら
れる。ガラス転移温度の差が４０℃を超えると塗工紙の
接着強度又は耐ブリスター性が低下することがある。芯
部と殻部との重量比率は通常５：５〜９：１であり、好
ましくは６：４〜９：１である。
して、そのラテックス粒子が芯部と殻部とからなるコア
−シェル構造の重合体粒子であり且つ芯部の重合体のガ
ラス転移温度が殻部の重合体のガラス転移温度より、１
〜４０℃、好ましくは１〜２０℃高いものが、塗工紙の
接着強度および剛度がともに高くなるので好適に用いら
れる。ガラス転移温度の差が４０℃を超えると塗工紙の
接着強度又は耐ブリスター性が低下することがある。芯
部と殻部との重量比率は通常５：５〜９：１であり、好
ましくは６：４〜９：１である。
【００１５】本発明において、カルボキシ変性ジエン系
共重合体（Ａ）のガラス転移温度は、カルボキシ変性ジ
エン系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度より、１０℃以
上、特に２０℃以上高いことが好ましい。ガラス転移温
度の差が１０℃未満では塗工紙の接着強度、剛度および
耐ブリスター性のバランスが悪くなることがある。
共重合体（Ａ）のガラス転移温度は、カルボキシ変性ジ
エン系共重合体（Ｂ）のガラス転移温度より、１０℃以
上、特に２０℃以上高いことが好ましい。ガラス転移温
度の差が１０℃未満では塗工紙の接着強度、剛度および
耐ブリスター性のバランスが悪くなることがある。
【００１６】また、カルボキシ変性ジエン系共重合体
（Ａ）のラテックス粒子の平均粒子径は、カルボキシ変
性ジエン系共重合体（Ｂ）のラテックス粒子の平均粒子
径より、０．０１０μｍ以上、特に０．０１５μｍ以上
高いことが好ましい。平均粒子径の差が０．０１０μｍ
未満では塗工紙の接着強度、剛度および耐ブリスター性
のバランスが悪くなることがある。
（Ａ）のラテックス粒子の平均粒子径は、カルボキシ変
性ジエン系共重合体（Ｂ）のラテックス粒子の平均粒子
径より、０．０１０μｍ以上、特に０．０１５μｍ以上
高いことが好ましい。平均粒子径の差が０．０１０μｍ
未満では塗工紙の接着強度、剛度および耐ブリスター性
のバランスが悪くなることがある。
【００１７】本発明において、カルボキシ変性ジエン系
共重合体（Ａ）及びカルボキシ変性ジエン系共重合体
（Ｂ）はともに、共役ジエン単量体、エチレン性不飽和
カルボン酸単量体及びこれらと共重合可能な単量体とを
重合して得られるものである。
共重合体（Ａ）及びカルボキシ変性ジエン系共重合体
（Ｂ）はともに、共役ジエン単量体、エチレン性不飽和
カルボン酸単量体及びこれらと共重合可能な単量体とを
重合して得られるものである。
【００１８】共役ジエン単量体としては、１，３−ブタ
ジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタ
ジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペ
ンタジエン及びクロロプレン等を挙げることができる。
ジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタ
ジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペ
ンタジエン及びクロロプレン等を挙げることができる。
【００１９】エチレン性不飽和カルボン酸単量体として
はアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、イタコン酸などが挙げられる。
はアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン
酸、イタコン酸などが挙げられる。
【００２０】脂肪族共役ジエン単量体およびエチレン性
不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な単量体として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニ
トリル、α−クロロアクリロニトリル、α−シアノエチ
ルアクリロニトリル等のシアノ基含有エチレン性不飽和
単量体；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニ
ル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等のエチレン性
不飽和カルボン酸エステル；（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のエチレン性
不飽和アミドなどが挙げられる。これらの単量体は、接
着強度、着肉性などの塗工紙物性を向上させるために適
宜組み合わせて使用される。
不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な単量体として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニ
トリル、α−クロロアクリロニトリル、α−シアノエチ
ルアクリロニトリル等のシアノ基含有エチレン性不飽和
単量体；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニ
ル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等のエチレン性
不飽和カルボン酸エステル；（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のエチレン性
不飽和アミドなどが挙げられる。これらの単量体は、接
着強度、着肉性などの塗工紙物性を向上させるために適
宜組み合わせて使用される。
【００２１】カルボキシ変性ジエン系共重合体（Ａ）を
得るために用いる各単量体の量は、全単量体１００重量
部のうち、共役ジエン単量体が１０〜３０重量部、エチ
レン性不飽和カルボン酸単量体が１〜５重量部及びこれ
らと共重合可能な単量体が３０〜９０重量部であり、好
ましくは共役ジエン単量体が１５〜３０重量部、エチレ
ン性不飽和カルボン酸単量体が２〜４重量部及びこれら
と共重合可能な単量体が６０〜８５重量部である。この
範囲外では、接着強度、着肉性などの塗工紙物性が低下
することがある。
得るために用いる各単量体の量は、全単量体１００重量
部のうち、共役ジエン単量体が１０〜３０重量部、エチ
レン性不飽和カルボン酸単量体が１〜５重量部及びこれ
らと共重合可能な単量体が３０〜９０重量部であり、好
ましくは共役ジエン単量体が１５〜３０重量部、エチレ
ン性不飽和カルボン酸単量体が２〜４重量部及びこれら
と共重合可能な単量体が６０〜８５重量部である。この
範囲外では、接着強度、着肉性などの塗工紙物性が低下
することがある。
【００２２】また、カルボキシ変性ジエン系共重合体
（Ｂ）を得るために用いる各単量体の量は、全単量体１
００重量部のうち、共役ジエン単量体が２０〜５０重量
部、エチレン性不飽和カルボン酸単量体が１〜５重量部
及びこれらと共重合可能な単量体が５０〜８０重量部で
あり、好ましくは共役ジエン単量体が２５〜４０重量
部、エチレン性不飽和カルボン酸単量体が２〜４重量部
及びこれらと共重合可能な単量体が５０〜７５重量部で
ある。この範囲外では、接着強度、着肉性などの塗工紙
物性が低下することがある。
（Ｂ）を得るために用いる各単量体の量は、全単量体１
００重量部のうち、共役ジエン単量体が２０〜５０重量
部、エチレン性不飽和カルボン酸単量体が１〜５重量部
及びこれらと共重合可能な単量体が５０〜８０重量部で
あり、好ましくは共役ジエン単量体が２５〜４０重量
部、エチレン性不飽和カルボン酸単量体が２〜４重量部
及びこれらと共重合可能な単量体が５０〜７５重量部で
ある。この範囲外では、接着強度、着肉性などの塗工紙
物性が低下することがある。
【００２３】カルボキシ変性ジエン系共重合体（Ａ）及
びカルボキシ変性ジエン系共重合体（Ｂ）は公知の重合
方法によって得られる。単量体の添加方法、重合温度、
重合副資材（重合開始剤、乳化剤、分子量調整剤など）
は特に限定されない。
びカルボキシ変性ジエン系共重合体（Ｂ）は公知の重合
方法によって得られる。単量体の添加方法、重合温度、
重合副資材（重合開始剤、乳化剤、分子量調整剤など）
は特に限定されない。
【００２４】本発明の紙塗工用ラテックスは、カルボキ
シ変性ジエン系共重合体（Ａ）のラテックスとカルボキ
シ変性ジエン系共重合体（Ｂ）のラテックスとを混合す
ることにより得られる。
シ変性ジエン系共重合体（Ａ）のラテックスとカルボキ
シ変性ジエン系共重合体（Ｂ）のラテックスとを混合す
ることにより得られる。
【００２５】カルボキシ変性ジエン系共重合体（Ａ）と
カルボキシ変性ジエン系共重合体（Ｂ）との重量比率
は、９９：１〜５０：５０、好ましくは９５：５〜６
０：４０である。第一成分としてのカルボキシ変性ジエ
ン系共重合体が多すぎると塗工紙の接着強度が低くなる
ことがあり、少なすぎると塗工紙の剛度が低くなること
がある。
カルボキシ変性ジエン系共重合体（Ｂ）との重量比率
は、９９：１〜５０：５０、好ましくは９５：５〜６
０：４０である。第一成分としてのカルボキシ変性ジエ
ン系共重合体が多すぎると塗工紙の接着強度が低くなる
ことがあり、少なすぎると塗工紙の剛度が低くなること
がある。
【００２６】なお、カルボキシ変性ジエン系共重合体
（Ａ）のラテックスとカルボキシ変性ジエン系共重合体
（Ｂ）のラテックスとを混合する前に、カルボキシ変性
ジエン系共重合体（Ａ）のラテックス及びカルボキシ変
性ジエン系共重合体（Ｂ）のラテックスのｐＨをともに
７〜１０、好ましくは８〜９に調整することが好まし
い。ｐＨが低いと混合したときに凝集物を生じることが
ある。
（Ａ）のラテックスとカルボキシ変性ジエン系共重合体
（Ｂ）のラテックスとを混合する前に、カルボキシ変性
ジエン系共重合体（Ａ）のラテックス及びカルボキシ変
性ジエン系共重合体（Ｂ）のラテックスのｐＨをともに
７〜１０、好ましくは８〜９に調整することが好まし
い。ｐＨが低いと混合したときに凝集物を生じることが
ある。
【００２７】本発明の紙塗工用ラテックスは、紙塗工用
に一般的に用いられる顔料、分散剤、補助結合剤、耐水
化剤、消泡剤、染料、滑剤などと混合し攪拌して、紙に
塗布される。顔料としてはクレー、炭酸カルシウム、タ
ルク、酸化チタン、サチンホワイトなどの無機顔料；プ
ラスチックピグメント等の有機顔料が挙げられる。顔料
と紙塗工用ラテックスとの使用比率は、顔料１００重量
部に対して紙塗工用ラテックス（固形分）が通常３〜４
０重量部、好ましくは５〜３０重量部である。
に一般的に用いられる顔料、分散剤、補助結合剤、耐水
化剤、消泡剤、染料、滑剤などと混合し攪拌して、紙に
塗布される。顔料としてはクレー、炭酸カルシウム、タ
ルク、酸化チタン、サチンホワイトなどの無機顔料；プ
ラスチックピグメント等の有機顔料が挙げられる。顔料
と紙塗工用ラテックスとの使用比率は、顔料１００重量
部に対して紙塗工用ラテックス（固形分）が通常３〜４
０重量部、好ましくは５〜３０重量部である。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、高い剛度と高い接着強
度とを併せもち且つ光沢、耐ブリスター性に優れる塗工
紙を得るための紙塗工用ラテックスが得られる。
度とを併せもち且つ光沢、耐ブリスター性に優れる塗工
紙を得るための紙塗工用ラテックスが得られる。
【００２９】
【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。なお、実施例中の部及び％は特に断わりのな
い限り、重量基準である。
説明する。なお、実施例中の部及び％は特に断わりのな
い限り、重量基準である。
【００３０】評価は以下の方法により行った。 (ラテックス物性) ガラス転移温度 示差走査熱量計（ＤＳＣ［セイコー電子工業（株）製：
ＳＳＣ５２００］）を用いて昇温速度１０℃／分、開始
温度−１００℃の条件で測定した。 ゲル含量 ラテックスのｐＨを８．０に調整した後、枠付きガラス
板に流延し、１００℃にて減圧乾燥してフィルムを得
た。このフィルム０．５ｇを８０メッシュの金網のかご
に入れて、それを２０℃のテトラヒドロフラン１００ｍ
ｌに２４時間浸漬した後、金網のかごに残るフィルムを
１００℃で減圧乾燥し、残存率を計算してゲル含量を求
めた。 平均粒子径 電子顕微鏡で観察し、重合体の粒子径を５００個測定し
その数平均値で表した。
ＳＳＣ５２００］）を用いて昇温速度１０℃／分、開始
温度−１００℃の条件で測定した。 ゲル含量 ラテックスのｐＨを８．０に調整した後、枠付きガラス
板に流延し、１００℃にて減圧乾燥してフィルムを得
た。このフィルム０．５ｇを８０メッシュの金網のかご
に入れて、それを２０℃のテトラヒドロフラン１００ｍ
ｌに２４時間浸漬した後、金網のかごに残るフィルムを
１００℃で減圧乾燥し、残存率を計算してゲル含量を求
めた。 平均粒子径 電子顕微鏡で観察し、重合体の粒子径を５００個測定し
その数平均値で表した。
【００３１】参考例１ 攪拌機付きタンクに、水３５部、ラウリル硫酸ソーダ
０．１４部、重炭酸ソーダ０．３５部、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン０．５部、スチレン３０．７部、メタクリル
酸メチル２２．９部、イタコン酸２部、アクリルアミド
０．６部及びブタジエン１３．９部を仕込み第一段階用
モノマーエマルジョンを得た。別の攪拌機付きタンク
に、水１５部、ラウリル硫酸ソーダ０．０６部、重炭酸
ソーダ０．１５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２
部、スチレン１２．４部、メタクリル酸メチル９．８
部、イタコン酸０．８部、アクリルアミド０．２部及び
ブタジエン６．７部を仕込み第二段階用モノマーエマル
ジョンを得た。一方攪拌機付きオートクレーブに水３４
部、エチレンジアミンテトラ酢酸四ナトリウム塩０．１
部、ラウリル硫酸ソーダ０．１部及び過硫酸カリウム
０．２部を仕込み、８０℃に加熱し、前記第一段階用モ
ノマーエマルジョンのうち１４％をオートクレーブに添
加し、１時間反応させた。その後過硫酸カリウム０．８
部及び水２０部を添加した後、残りの第一段階用モノマ
ーエマルジョンを３時間かけて連続的に添加した。第一
段階用モノマーエマルジョンの添加終了後、第二段階用
モノマーエマルジョンを２時間かけて連続的に添加し
た。この間オートクレーブは８０℃に維持した。第二段
階用モノマーエマルジョン添加終了後、更に４時間、８
０℃を維持した後、水蒸気を吹き込み、未反応の単量体
を除去し、５％の水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐ
Ｈを８．５に調整して、カルボキシ変性ジエン系共重合
体（Ａ）のラテックスとしてコア−シェル構造のラテッ
クスＡ１を得た。
０．１４部、重炭酸ソーダ０．３５部、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン０．５部、スチレン３０．７部、メタクリル
酸メチル２２．９部、イタコン酸２部、アクリルアミド
０．６部及びブタジエン１３．９部を仕込み第一段階用
モノマーエマルジョンを得た。別の攪拌機付きタンク
に、水１５部、ラウリル硫酸ソーダ０．０６部、重炭酸
ソーダ０．１５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２
部、スチレン１２．４部、メタクリル酸メチル９．８
部、イタコン酸０．８部、アクリルアミド０．２部及び
ブタジエン６．７部を仕込み第二段階用モノマーエマル
ジョンを得た。一方攪拌機付きオートクレーブに水３４
部、エチレンジアミンテトラ酢酸四ナトリウム塩０．１
部、ラウリル硫酸ソーダ０．１部及び過硫酸カリウム
０．２部を仕込み、８０℃に加熱し、前記第一段階用モ
ノマーエマルジョンのうち１４％をオートクレーブに添
加し、１時間反応させた。その後過硫酸カリウム０．８
部及び水２０部を添加した後、残りの第一段階用モノマ
ーエマルジョンを３時間かけて連続的に添加した。第一
段階用モノマーエマルジョンの添加終了後、第二段階用
モノマーエマルジョンを２時間かけて連続的に添加し
た。この間オートクレーブは８０℃に維持した。第二段
階用モノマーエマルジョン添加終了後、更に４時間、８
０℃を維持した後、水蒸気を吹き込み、未反応の単量体
を除去し、５％の水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐ
Ｈを８．５に調整して、カルボキシ変性ジエン系共重合
体（Ａ）のラテックスとしてコア−シェル構造のラテッ
クスＡ１を得た。
【００３２】参考例２〜１２ 参考例１において、モノマーエマルジョンに用いる単量
体組成を表１及び表２に示す処方に変えた他は参考例１
と同じ方法で、カルボキシ変性ジエン系共重合体（Ａ）
のラテックスとしてラテックスＡ２〜Ａ７を得、またカ
ルボキシ変性ジエン系共重合体（Ｂ）のラテックスとし
てラテックスＢ１〜Ｂ６を得た。ラテックスＡ１〜Ａ７
及びラテックスＢ１〜Ｂ６の評価結果を表１及び表２に
示した。
体組成を表１及び表２に示す処方に変えた他は参考例１
と同じ方法で、カルボキシ変性ジエン系共重合体（Ａ）
のラテックスとしてラテックスＡ２〜Ａ７を得、またカ
ルボキシ変性ジエン系共重合体（Ｂ）のラテックスとし
てラテックスＢ１〜Ｂ６を得た。ラテックスＡ１〜Ａ７
及びラテックスＢ１〜Ｂ６の評価結果を表１及び表２に
示した。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】実施例１ ７０部（固形分換算）のラテックスＡ１と３０部（固形
分換算）のラテックスＢ１とを混合し攪拌して本発明の
紙塗工用ラテックスを得た。
分換算）のラテックスＢ１とを混合し攪拌して本発明の
紙塗工用ラテックスを得た。
【００３６】実施例２〜７ 表３に示す配合処方に変えた他は実施例１と同じ方法で
本発明の紙塗工用ラテックスを得た。
本発明の紙塗工用ラテックスを得た。
【００３７】比較例１〜７ 表４に示す配合処方に変えた他は実施例１と同じ方法で
紙塗工用ラテックスを得た。
紙塗工用ラテックスを得た。
【００３８】参考例１３ 以下の方法に従って、実施例１〜７及び比較例１〜７に
より得られた紙塗工用ラテックスを用いて塗工紙を得
た。 (塗工紙の作製)カオリンクレー（エンゲルハルド社製、
ＵＷ９０）７０部、炭酸カルシウム（三共製粉社製、エ
スカロン＃２０００）３０部、分散剤（東亜合成社製、
アロンＴ−４０）０．１５部、水酸化ナトリウム０．１
５部、酸化デンプン３部及び紙塗工用ラテックス１０部
（固形分）を混合して攪拌し、固形分濃度６５％、ｐＨ
９．５の紙塗工用組成物を得た。この組成物を上質紙に
塗工量が片面当り１５ｇ／ｍ2となるように塗布し、塗
布直後に１４０℃の熱風で４秒間乾燥し、２０℃、６５
％Ｒ．Ｈ．の恒温恒湿室内に一夜放置した。その後温度
４０℃、線圧４０Ｋｇ／ｃｍの条件で２回スーパーカレ
ンダー処理を行った。
より得られた紙塗工用ラテックスを用いて塗工紙を得
た。 (塗工紙の作製)カオリンクレー（エンゲルハルド社製、
ＵＷ９０）７０部、炭酸カルシウム（三共製粉社製、エ
スカロン＃２０００）３０部、分散剤（東亜合成社製、
アロンＴ−４０）０．１５部、水酸化ナトリウム０．１
５部、酸化デンプン３部及び紙塗工用ラテックス１０部
（固形分）を混合して攪拌し、固形分濃度６５％、ｐＨ
９．５の紙塗工用組成物を得た。この組成物を上質紙に
塗工量が片面当り１５ｇ／ｍ2となるように塗布し、塗
布直後に１４０℃の熱風で４秒間乾燥し、２０℃、６５
％Ｒ．Ｈ．の恒温恒湿室内に一夜放置した。その後温度
４０℃、線圧４０Ｋｇ／ｃｍの条件で２回スーパーカレ
ンダー処理を行った。
【００３９】これらの塗工紙を、以下の方法で評価し、
その結果を表３及び表４に示した。 (塗工紙の評価) ドライピック（接着強度） 塗工紙にＲＩテスター（明石製作所製）を用いて、印刷
インク（タック値１６）を４回重ね刷りした後、塗工紙
の剥がれ状態を観察し５点法で評価した。点数の高いほ
うがドライピックが高い。 剛度 クラーク剛度試験機（熊谷（株）社製）を用いて測定し
た。 光沢 塗工紙に印刷インク（タック値１６）を１回刷りした
後、グロスメーターを用いて、入射角６０度の条件にお
いて測定した。 耐ブリスター性 塗工紙を約６％に調湿した後、加熱したオイルバスに投
げ込み、ブリスターの発生する最低オイルバス温度で示
した。
その結果を表３及び表４に示した。 (塗工紙の評価) ドライピック（接着強度） 塗工紙にＲＩテスター（明石製作所製）を用いて、印刷
インク（タック値１６）を４回重ね刷りした後、塗工紙
の剥がれ状態を観察し５点法で評価した。点数の高いほ
うがドライピックが高い。 剛度 クラーク剛度試験機（熊谷（株）社製）を用いて測定し
た。 光沢 塗工紙に印刷インク（タック値１６）を１回刷りした
後、グロスメーターを用いて、入射角６０度の条件にお
いて測定した。 耐ブリスター性 塗工紙を約６％に調湿した後、加熱したオイルバスに投
げ込み、ブリスターの発生する最低オイルバス温度で示
した。
【００４０】
【表３】
【００４１】
【表４】
【００４２】表３及び表４から、ゲル含量の多いラテッ
クスＡ４を配合したもの（比較例１）では耐ブリスター
性が低くなることがわかる。ガラス転移温度の低いラテ
ックスＡ５を配合したもの（比較例２）又はラテックス
Ｂ４を配合したもの（比較例５）では剛度が低くくなる
ことがわかる。ガラス転移温度が高いラテックスＡ６を
配合したもの（比較例３）又はラテックスＢ５を配合し
たものではドライピックが低くなることがわかる。平均
粒子径の小さいラテックスＡ７を配合したもの（比較例
４）では光沢が低くなることがわかる。平均粒子径が大
きいラテックスＢ６を配合したもの（比較例７）ではド
ライピックが低くなることがわかる。これに対して、本
発明に従えば、高い剛度と高い接着強度とを併せもち且
つ光沢、耐ブリスター性に優れ、各特性のバランスよい
ことがわかる。
クスＡ４を配合したもの（比較例１）では耐ブリスター
性が低くなることがわかる。ガラス転移温度の低いラテ
ックスＡ５を配合したもの（比較例２）又はラテックス
Ｂ４を配合したもの（比較例５）では剛度が低くくなる
ことがわかる。ガラス転移温度が高いラテックスＡ６を
配合したもの（比較例３）又はラテックスＢ５を配合し
たものではドライピックが低くなることがわかる。平均
粒子径の小さいラテックスＡ７を配合したもの（比較例
４）では光沢が低くなることがわかる。平均粒子径が大
きいラテックスＢ６を配合したもの（比較例７）ではド
ライピックが低くなることがわかる。これに対して、本
発明に従えば、高い剛度と高い接着強度とを併せもち且
つ光沢、耐ブリスター性に優れ、各特性のバランスよい
ことがわかる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−209895（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−64597（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−70714（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−231096（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−34297（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−90699（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−295695（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−321196（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08D 109/10 C08L 9/10 D21H 17/31
Claims (1)
- 【請求項１】 ガラス転移温度が２０〜５０℃、テトラ
ヒドロフラン不溶解分が２０〜５０重量％、且つラテッ
クス粒子の平均粒子径が０．１１〜０．１４μｍである
カルボキシ変性ジエン系共重合体（Ａ）と、ガラス転移
温度が０〜３０℃、テトラヒドロフラン不溶解分が５１
〜８０重量％、且つラテックス粒子の平均粒子径が０．
０８〜０．１１μｍであるカルボキシ変性ジエン系共重
合体（Ｂ）とを含有する紙塗工用ラテックス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9501393A JP2958841B2 (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 紙塗工用ラテックス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9501393A JP2958841B2 (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 紙塗工用ラテックス |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287503A JPH06287503A (ja) | 1994-10-11 |
| JP2958841B2 true JP2958841B2 (ja) | 1999-10-06 |
Family
ID=14126104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9501393A Expired - Fee Related JP2958841B2 (ja) | 1993-03-31 | 1993-03-31 | 紙塗工用ラテックス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2958841B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6494990B2 (en) | 1995-08-25 | 2002-12-17 | Bayer Corporation | Paper or board with surface of carboxylated surface size and polyacrylamide |
| EP1672016A1 (en) * | 2003-09-30 | 2006-06-21 | Zeon Corporation | Crosslinkabel rubber composition and crosslinked object |
| JP5175149B2 (ja) * | 2007-09-14 | 2013-04-03 | 日本製紙株式会社 | 塗工紙の製造方法 |
| WO2010032691A1 (ja) * | 2008-09-16 | 2010-03-25 | 日本製紙株式会社 | 塗工紙の製造方法 |
-
1993
- 1993-03-31 JP JP9501393A patent/JP2958841B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06287503A (ja) | 1994-10-11 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |