JPH1150394A - 紙塗工組成物用共重合体ラテックス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ソフトニップカレンダーにより高温でカレンダ
ー処理を行っても、得られる塗工紙の重要な性能である
接着強度を犠牲にすることなく、白紙光沢と改良が非常
に困難である耐ロール汚れ性を改良することが可能な塗
工組成物を与えることができる共重合体ラテックスを提
供すること。 【解決手段】（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体２０〜８
０重量％、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体
０．５〜１０重量％、および（ｃ）これら単量体と共重
合可能な他の単量体２０〜７９．５重量％（ここで、単
量体（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量は１００重量
％である）を共重合して得られる共重合体ラテックスで
あって、共重合体が−１００〜５０℃の範囲に少なくと
も２つのガラス転移点を有し、かつ最も高いガラス転移
点と最も低いガラス転移点との差が５℃以上であること
を特徴とするソフトニップカレンダー仕上げ塗工紙の塗
工組成物用共重合体ラテックス

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ソフトニップカレ
ンダー仕上げ塗工紙の塗工組成物用共重合体ラテックス
に関し、さらに詳しくは、接着強度、耐カレンダーロー
ル汚れ性（以下、「耐ロール汚れ性」という）、白紙光
沢の優れたソフトニップカレンダー仕上げ塗工紙の塗工
組成物用共重合体ラテックスに関する。

【０００２】

【従来の技術】塗工紙の製造工程で使用されるカレンダ
ーは、塗工紙に平滑性、白紙光沢を付与し、白紙外観を
向上させ、塗工紙の品質を高めるために用いられる。従
来のスーパーカレンダーは、原紙に塗工組成物をコータ
で塗布後、直接スーパーカレンダー仕上げを行うオンラ
イン処理ができず、生産性が悪い。そこで、オンライン
処理可能なソフトニップカレンダーが注目され 、スー
パーカレンダーに代えて、一部使用されている。

【０００３】しかし、従来のスーパーカレンダーに代え
て、単にソフトニップカレンダーを用いても、白紙光沢
が出しにくい、加えて高温ロールで仕上げるためにロー
ルが汚れやすく操業性低下の原因となり耐ロール汚れ性
が問題となっている。上記のソフトニップカレンダーの
課題を、原紙に塗工される塗工組成物中の接着剤成分で
ある共重合体ラテックスの面から解決することが求めら
れている。通常ラテックスで、白紙光沢、耐ロール汚れ
性を改良すると、塗工紙の重要な性能である接着強度が
低下するという背反関係にある。さらに、ソフトニップ
カレンダーの耐ロール汚れ性の改良は、ロール温度が通
常１００〜２００℃（スーパーカレンダーのロール温度
は、通常１００℃以下）と高く、非常に厳しい条件下で
の改良である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ソフ
トニップカレンダーによりカレンダー処理を行っても、
得られる塗工紙の重要な性能である接着強度を犠牲にす
ることなく、白紙光沢と改良が非常に困難である耐ロー
ル汚れ性を改良することが可能な塗工組成物を与えるこ
とができる共重合体ラテックスを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、（ａ）
脂肪族共役ジエン系単量体２０〜８０重量％、（ｂ）エ
チレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０重量％、
および（ｃ）これら単量体と共重合可能な他の単量体２
０〜７９．５重量％（ここで、単量体（ａ）、（ｂ）お
よび（ｃ）の合計量は１００重量％である）を共重合し
て得られる共重合体ラテックスであって、共重合体が−
１００〜５０℃の範囲に少なくとも２つのガラス転移点
を有し、かつ最も高いガラス転移点と最も低いガラス転
移点との差が５℃以上であることを特徴とするソフトニ
ップカレンダー仕上げ塗工紙の塗工組成物用共重合体ラ
テックスが提供されて、上記目的が達成される。さら
に、本発明によれば、好ましいソフトニップカレンダー
仕上げ塗工紙の塗工組成物用共重合体ラテックスとし
て、上記共重合体ラテックスにおいて、共重合体が、
（ａ−１）脂肪族共役ジエン系単量体２５〜１００重量
％、（ｂ−１）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０〜
１０重量％、および（ｃ−１）これら単量体と共重合可
能な他の単量体０〜７５重量％（ここで、単量体（ａ−
１）、（ｂ−１）および（ｃ−１）の合計量は１００重
量％である）を重合して得られ、かつガラス転移点が−
１００〜０℃の範囲にある（共）重合体部分Ａ、ならび
に（ａ−２）脂肪族共役ジエン系単量体１０〜６０重量
％、（ｂ−２）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．
５〜３０重量％、および（ｃ−２）これらと共重合可能
な他のビニル系単量体１０〜８９．５重量％（ここで、
単量体（ａ−２）、（ｂ−２）および（ｃ−２）の合計
量は１００重量％である）を重合して得られ、かつガラ
ス転移点が−２０〜５０℃の範囲にある共重合体部分
Ｂ、からなることを特徴とするソフトニップカレンダー
仕上げ塗工紙の塗工組成物用共重合体ラテックスが提供
される。以下本発明を詳述するが、それにより本発明の
他の目的、利点および効果が明らかとなるであろう。

【０００６】本発明の共重合体ラテックスは、包括的に
は、（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体２０〜８０重量
％、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜
１０重量％、および（ｃ）これら単量体と共重合可能な
他の単量体２０〜７９．５重量％（ここで、単量体
（ａ）、（ｂ）および単量体（ｃ）の合計量は１００重
量％である）を重合して得られ、共重合体が−１００〜
５０℃の範囲に少なくとも２つのガラス転移点を有し、
かつ最も高いガラス転移点と最も低いガラス転移点との
差が５℃以上である、ソフトニップカレンダー仕上げ塗
工紙の塗工組成物に用いられる共重合体ラテックスであ
る。

【０００７】この共重合体ラテックスは、同一ラテック
ス粒子内に低いガラス転移点を有する（共）重合体と高
いガラス転移点を有する共重合体とが存在することで、
さらには、好ましくは、重合体粒子表面のゼータ電位が
−１００〜−１０ｍＶであることで、目的とする性能が
得られる。すなわち、この共重合体ラテックスは、ラテ
ックス粒子中にガラス転移点の低い（共）重合体とガラ
ス転移点が高い重合体を有するために、接着強度を高い
レベルで維持することができ、かつ耐ロール汚れ性が改
良されている。さらには、好ましくは共重合体粒子表面
のゼータ電位を特定の範囲にすることで、塗料組成物に
適度な粘度を付与し、かつ塗料の安定性も良く、優れた
塗工操業性を与える

【０００８】本発明の共重合体ラテックスは、さらに、
上記の包括的な共重合体ラテックスにおいて、以下の重
合体部分Ａと重合体部分Ｂとを有することが好ましい。
そして重合体部分Ａと重合体部分Ｂとが同一粒子内に存
在して異相構造を形成していることが好ましい。すなわ
ち、上記の好ましい重合体ラテックスは、（ａ−１）脂
肪族共役ジエン系単量体２５〜１００重量％、（ｂ−
１）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０〜１０重量
％、および（ｃ−１）これら単量体と共重合可能な他の
単量体０〜７５重量％（ここで、単量体（ａ−１）、
（ｂ−１）および（ｃ−１）の合計量は１００重量％で
ある）を重合して得られ、かつガラス転移点が−１００
〜０℃の範囲にある（共）重合体部分Ａ、ならびに（ａ
−２）脂肪族共役ジエン系単量体１０〜６０重量％、
（ｂ−２）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜
３０重量％、および（ｃ−２）これらと共重合可能な他
のビニル系単量体１０〜８９．５重量％（ここで、単量
体（ａ−２）、（ｂ−２）および（ｃ−２）の合計量は
１００重量％である）を重合して得られ、かつガラス転
移点が−２０〜５０℃の範囲にある共重合体部分Ｂ、を
有する共重合体ラテックスである。なお、上記「（共）
重合体」は、単独重合体および共重合体の少なくとも一
方であることを表す。

【０００９】このように、特定の温度範囲において異な
るガラス転移点を有する重合体部分が同一粒子内に存在
して異相構造を形成することにより、本発明の共重合体
ラテックスの前記作用効果がより確実に達成される。

【００１０】本発明の共重合体ラテックスに使用される
（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体としては、１，３−ブ
タジエン、イソプレン、２−クロロ−１，３−ブタジエ
ン、クロロプレン等が挙げられるが、好ましくは１，３
−ブタジエンである。これらの（ａ）脂肪族共役ジエン
系単量体は、１種単独で、あるいは２種以上を併用する
ことができる。

【００１１】かかる単量体（ａ）は、得られる重合体に
適度な柔軟性と伸びを与え、耐衝撃性を付与するために
必須の成分であり、その使用割合は全単量体に対して２
０〜８０重量％、好ましくは２５〜７５重量％である。
この単量体（ａ）が２０重量％未満であると、共重合体
が硬くなり過ぎ、接着強度が改良されない。一方、単量
体（ａ）成分が８０重量％を越えると耐ロール汚れ性が
悪化する。

【００１２】前記（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単
量体としては、例えばイタコン酸、アクリル酸、メタク
リル酸、フマル酸、マレイン酸等が挙げられる。これら
の単量体（ｂ）は、１種単独で、あるいは２種以上を併
用することもできる。

【００１３】かかる単量体（ｂ）の使用量は、全単量体
に対して０．５〜１０重量％、好ましくは０．８〜８重
量％であり、さらに好ましくは１〜５重量％である。単
量体（ｂ）が０．５重量％未満では、重合時のラテック
スの安定性が悪く、多量の凝固物の発生を招く。一方単
量体（ｂ）が１０重量％を超えると、ラテックス粘度が
大きく上昇し、作業性が悪化する。

【００１４】また、前記（ｃ）共重合可能な他の単量体
としては芳香族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリ
レート、シアン化ビニル化合物、酢酸ビニル、アクリル
アミド系化合物、Ｎ−メチロールアクリルアミド等が挙
げられる。

【００１５】これらのうち、芳香族ビニル化合物として
は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン等が挙げら
れ、特にスチレンが好ましい。

【００１６】アルキル（メタ）アクリレートとしては、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、オクチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステア
リル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アク
リレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート等が
挙げられ、特にメチルメタアクリレートが好ましい。

【００１７】シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、特にアク
リロニトリルが好ましい。

【００１８】さらにアクリルアミド系化合物としては、
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリルアミド等が挙げられる。

【００１９】これら単量体（ｃ）は単独で用いてもよい
し、２種以上を併用してもかまわない。

【００２０】単量体（ｃ）は、単量体（ａ）および単量
体（ｂ）とを組み合わせて、主として目的に応じた適度
なガラス転移点を共重合体に与えるために使用するもの
であり、その使用割合は、全単量体の１０〜７９．５重
量％、好ましくは１７〜７４．２重量％である。（ｃ）
成分が７９．５重量％を超えると、共重合体が硬くなり
過ぎ、接着強度が劣る。

【００２１】本発明のラテックスの共重合体は、−１０
０〜５０℃の間にガラス転移点が少なくとも２つ存在す
る。即ち、共重合体のガラス転移点は、２つ存在すれば
良く、勿論３つ以上存在していてもよい。そして最も高
いガラス転移点と最も低いガラス転移点との差は、５℃
以上、好ましくは８℃以上、さらに好ましくは１５℃以
上である。この差が５℃未満であると、本発明の目的と
するバランスのよい性能が得られない。また、低いガラ
ス転移点として−１００〜０℃に少なくとも１つ、高い
ガラス転移点として−２０〜５０℃に少なくとも１つ、
特には、低いガラス転移点として−７０〜−５℃に少な
くとも１つ、高いガラス転移点として−１５〜４５℃に
少なくとも１つ存在することが好ましい。高いガラス転
移点が５０℃を越えると接着強度が劣り、低いガラス転
移点が−１００℃未満では耐ロール汚れ性が劣る。

【００２２】本発明のラテックス共重合体の粒子表面ゼ
ータ電位は、好ましくは−１００〜−１０ｍＶ、さらに
好ましくは−９０〜−１０ｍＶであり、−１０ｍＶ以上
ではラテックス粒子の安定性が悪く、塗工組成物の分散
性が悪く、また凝集物を発生し易くなる。また−１００
ｍＶ以下ではラテックスおよび塗料組成物の粘度が高く
なりすぎ、塗工操業性が低下する。

【００２３】このように２つ以上のガラス転移点を有す
る共重合体のラテックスは、以下の（共）重合体部分Ａ
と共重合体部分Ｂが同一粒子内に存在し、異相構造を形
成することが好ましい。（共）重合体部分Ａは、（ａ−
１）脂肪族共役ジエン系単量体２５〜１００重量％、
（ｂ−１）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０〜１０
重量％、および（ｃ−１）共重合可能な他の単量体０〜
７５重量％（ここで、単量体（ａ−１）、（ｂ−１）お
よび（ｃ−１）の合計量は１００重量％である）を重合
体して得られ、かつガラス転移点が−１００〜０℃にあ
る。共重合体部分Ｂは、（ａ−２）脂肪族共役ジエン系
単量体０〜６０重量％、（ｂ−２）エチレン系不飽和カ
ルボン酸単量体０．５〜３０重量％、および（ｃ−２）
共重合可能な他の単量体１０〜９９．５重量％（ここ
で、単量体（ａ−２）、（ｂ−２）および（ｃ−２）の
合計量は１００重量％である）を重合して得られ、かつ
ガラス転移点が−２０〜５０℃にある。

【００２４】（共）重合体部分Ａに使用される（ａ−
１）脂肪族共役ジエン系単量体としては、前記（ａ）脂
肪族共役ジエン系単量体で例示した単量体を用いること
ができる。かかる単量体（ａ−１）の使用量は、２５〜
１００重量％、好ましくは３５〜９０重量％である。単
量体（ａ−１）が２５重量％未満であると、共重合体が
硬くなり過ぎ、接着強度に劣る。

【００２５】（共）重合体部分Ａに使用される（ｂ−
１）エチレン系不飽和単量体としては、前記（ｂ）エチ
レン系不飽和単量体で例示した単量体を用いることがで
きる。かかる単量体（ｂ−１）の使用量は０〜１０重量
％、より好ましくは０〜７重量％である。単量体（ｂ−
１）が１０重量％を超えると、ラテックスの粘度が大き
く上昇し、作業性が悪化する。

【００２６】また、（共）重合体部分Ａに使用される
（ｃ−１）共重合可能な他の単量体としては、前記
（ｃ）共重合可能な他の単量体で例示した単量体を用い
ることができる。かかる単量体（ｃ−１）の使用量は０
〜７５重量％、好ましくは１０〜６５重量％である。単
量体（ｃ−１）が７５重量％を超えると、共重合体が硬
くなり過ぎ、接着強度が劣る。

【００２７】（共）重合体部分Ａのガラス転移点は、−
１００〜０℃、好ましくは−８０〜−５℃、さらに好ま
しくは−７０〜−５℃にある。このガラス転移点が０℃
を越えると接着強度が劣る。

【００２８】共重合体部分Ｂに使用される（ａ−２）脂
肪族共役ジエン系単量体としては、前記（ａ）脂肪族共
役ジエン系単量体で例示した単量体を用いることかでき
る。かかる（ａ−２）脂肪族共役ジエン系単量体の使用
量は、０〜６０重量％、より好ましくは０〜５５重量％
である。単量体（ａ−２）が６０重量％を超えると耐ロ
ール汚れ性が劣る。

【００２９】また、共重合体部分Ｂに使用される（ｂ−
２）エチレン系不飽和単量体としては、前記（ｂ）エチ
レン系不飽和単量体で例示した単量体と同様なものを用
いることができる。かかる単量体（ｂ−２）の使用量
は、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２５重量％で
あり、より好ましくは２〜２０重量％である。単量体
（ｂ−２）が１０重量％を超えると、ラテックスおよび
塗工組成物の粘度が大きく上昇し、作業性が悪化する。

【００３０】さらに、共重合体部分Ｂに使用される（ｃ
−２）共重合可能な他の単量体としては、前記（ｃ）共
重合可能な他のビニル系単量体で例示した単量体を用い
ることができる。かかる単量体（ｃ−２）の使用量は１
０〜８９．５重量％、より好ましくは２０〜８９重量％
である。（ｃ−２）成分が１０重量％未満では耐ロール
汚れ性に劣る。

【００３１】共重合体部分Ｂのガラス転移点は、好まし
くは−２０℃〜５０℃、好ましくは−１５〜４５℃、さ
らに好ましくは−１０〜４０℃にある。ガラス転移点が
−２０℃より下がると耐ロール汚れ性が劣り、５０℃を
越えると接着強度が低下する。

【００３２】また、（共）重合体部分Ａと共重合体部分
Ｂとの割合は全共重合体１００重量部に対して、（共）
重合体部分Ａが好ましくは５〜９５重量部、より好まし
くは１０〜９０重量部、さらに好ましくは１５〜８０重
量部である。（共）重合体部分Ａの割合が５重量部未満
であると接着強度が不足する場合があり、９５重量部を
超えると耐ロール汚れ性に劣る。

【００３３】本発明の共重合体ラテックスの粒子径は、
通常５０〜３５０ｎｍ、好ましくは７０〜３５０ｎｍ、
さらに好ましくは７０〜２５０ｎｍである。

【００３４】本発明の共重合体ラテックスの最低造膜温
度は、好ましくは６０℃未満であり、より好ましくは５
０℃未満、さらに好ましくは０〜４０℃未満である。最
低造膜温度が６０℃を超えると接着強度が劣る。

【００３５】本発明で使用される単量体を乳化重合する
に際しては、公知の方法で、水性媒体中で乳化剤、重合
開始剤、分子量調節剤等を用いて製造することができ
る。

【００３６】ここで、乳化剤としては、アニオン性界面
活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が単
独で、あるいは２種以上を併用して使用できる。

【００３７】ここで、アニオン性界面活性剤としては、
例えば高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、ポリエチレング
リコールアルキルエーテルの硫酸エステル等が挙げられ
る。

【００３８】ノニオン性界面活性剤としては、通常のポ
リエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキル
エーテル型、アルキルフェニルエーテル型等が用いられ
る。

【００３９】両性界面活性剤としては、アニオン部分と
してカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、燐
酸エステル塩を、カチオン部分としてはアミン塩、第４
級アンモニュウム塩を持つものが挙げられ、具体的には
ラウリルベタイン、ステアリルベタイン等のベタイン
類、ラウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニ
ン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ
（アミノエチル）グリシン、等のアミノ酸タイプのもの
等が用いられる。

【００４０】重合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開
始剤、過酸化ベンゾイル、ラウリルパーオキサイド、
２，２’−アゾビスイソブチルニトリル等の油溶性重合
開始剤、還元剤との組み合わせによるレドックス系重合
開始剤等が、それぞれ単独であるいは組み合わせで使用
できる。

【００４１】分子量調節剤、キレート化剤、無機電解質
等も公知のものが使用できる。

【００４２】分子量調節剤としては、クロロホルム、四
臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ｎ−ヘキシルメル
カプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコー
ル酸等のメルカプタン類、ジメチルキサントゲンジサル
ファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルフィド等
のキサントゲン類、ターピノーレン、α−メチルスチレ
ンダイマー等通常の乳化重合で使用可能なものを全て使
用できる。なかでも、α−メチルスチレンダイマーの使
用が好ましく、α−メチルスチレンダイマー３０〜９５
重量％とその他の分子量調節剤５〜７０重量％を組み合
わせて使用することがさらに好ましい。組み合わせて使
用するその他の分子量調節剤としては、メルカプタン
類、ターピノ−レンが好ましい。

【００４３】重合方法としては、シード重合と同様に、
あらかじめ（共）重合体部分Ａを別の重合容器で重合
し、その所定量を重合容器に添加した後、共重合体部分
Ｂを重合する方法、あるいは（共）重合体部分Ａと共重
合体部分Ｂとを同一重合容器内で少なくとも２段の多段
階で重合する方法等が採られる。

【００４４】単量体混合物を仕込む方法としては、単量
体混合物を全量一括で仕込む方法、単量体混合物の一部
を重合した後、その残りを連続的にあるいは断続的に添
加する方法、あるいは単量体混合物を重合の始めから連
続的に添加する方法等を採ることができる。また、これ
らの仕込み方法を組み合わせることもできる。

【００４５】重合温度は、通常、（共）重合体部分Ａを
重合する場合は、好ましくは０〜８０℃、より好ましく
は５〜７５℃、共重合体部分Ｂを重合する場合は、好ま
しくは１０〜８０℃、より好ましくは１５〜７５であ
る。重合時間は、通常１０〜３０時間である。

【００４６】本発明における共重合体ラテックスが用い
られる紙塗工用組成物は、無機あるいは有機顔料に、前
記共重合体ラテックス、さらに必要に応じて他のバイン
ダー、種々の助剤を配合して使用される。前記共重合体
ラテックスの配合量は、通常、顔料１００重量部に対し
て共重合体ラテックス１〜３０重量部（固形分とし
て）、好ましくは３〜２５重量部である。共重合体ラテ
ックスが１重量部未満であると、接着強度が著しく低下
し、一方３０重量部を超えるとインク乾燥性の低下が著
しい。

【００４７】前記無機顔料としてはクレー、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、炭酸カルシウム、サチンホワイト、タ
ルク、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛等が、また有機顔
料としてはポリスチレンラテックス、尿素ホルマリン樹
脂等を挙げることができる。これらは目的に応じて、単
独でも、あるいは２種以上組み合わせても使用すること
ができる。

【００４８】本発明の共重合体ラテックスを接着剤とす
る紙塗工用組成物の顔料接着剤として、本発明の共重合
体ラテックスに加えて、カゼイン、カゼイン変性物、澱
粉、澱粉変性物、ポリビニルアルコール、カルボキシメ
チルセルロース等の水溶性物質を必要に応じて組み合わ
せて使用できる。

【００４９】本発明の共重合体ラテックスを接着剤とす
る紙塗工用組成物においては、一般に使用されている種
々の配合剤、例えば、耐水性改良剤、顔料分散剤、粘度
調節剤、着色顔料、蛍光染料およびｐＨ調節剤を任意に
配合することができる。

【００５０】本発明の共重合体ラテックスを接着剤とす
る紙塗工用組成物を塗工し、ソフトカレンダーで仕上げ
られた塗工紙は、オフセット印刷用紙、凸版印刷、グラ
ビア印刷等の各種印刷用紙に使用される。

【００５１】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に制約されるものではない。なお、実施例におい
て割合を示す「部」および「％」はそれぞれ重量部およ
び重量％を意味する。

【００５２】（実施例１〜５） （共重合体ラテックスの製造）攪拌機を備え、温度調節
の可能なオートクレーブ中に水２００部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、過硫酸カリウム
１．０部、重亜硫酸ナトリウム０．５部、および表１に
示した（共）重合体部分Ａの単量体成分である１段目成
分を一括して仕込み、４５℃で６時間反応させ、重合転
化率が７０％以上であることを確認した（１段目の重
合）。その後、表１に示した共重合体部分Ｂの単量体成
分である２段目成分を６０℃で７時間にわたって連続的
に添加して重合を継続させ、さらに連続添加終了後６時
間にわたって７０℃で反応させた（２段目の重合）。最
終的な重合転化率は９８〜９９．５％あった。

【００５３】

【表１】

【００５４】（実施例６〜１０） （共重合体ラテックスの製造）攪拌機を備え、温度調節
の可能なオートクレーブ中に水２００部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、過硫酸カリウム
１．０部、重亜硫酸ナトリウム０．５部、および表２に
示した（共）重合体部分Ａの単量体成分である第１段目
成分を一括して仕込み、４５℃で６時間反応させ、重合
転化率が７０％以上であることを確認した（１段目の重
合）。その後、表２に示した共重合体部分Ｂの単量体成
分である第２段目成分を６０℃で７時間にわたって連続
的に添加して重合を継続させ、さらに連続添加終了後６
時間にわたって７０℃で反応させた（２段目の重合）。
最終的な重合転化率は９８〜９９．５％あった。

【００５５】

【表２】

【００５６】得られた共重合体ラテックスについて、ガ
ラス転移点、ラテックス粒子径、トルエン不溶分および
ゼータ電位を以下の方法で求めた。その結果を表３に示
す。

【００５７】ａ．ガラス転移点 得られた共重合体ラテックスを１００℃で２０時間真空
乾燥を行い、フィルムを作製した。この乾燥フィルムを
示差走査熱量計（ＤＳＣ：デュポン社製）を用いてＡＳ
ＴＭ法に準じて測定した。

【００５８】実施例１〜１０で得られた共重合体ラテッ
クスは、全て、ＤＳＣの測定から−１００〜５０℃の範
囲に２つのガラス転移点が観測された。

【００５９】ｂ．ラテックス粒子径 得られた共重合体ラテックスの平均粒子径は、大塚電子
社製の粒子径測定装置で、常法により求めた。

【００６０】ｃ．トルエン不溶分 共重合体ラテックスのトルエン不溶分は以下のようにし
て測定した。共重合体ラテックスをｐＨ８．０に調製し
た後、イソプロパノールで凝固し、この凝固物を洗浄、
乾燥した後、所定量（約０．０３ｇ）の試料を所定量
（１００ｍｌ）のトルエンに２０時間浸漬する。その
後、１２０メッシュの金網で濾過し、得られる残存固形
分の仕込の全固形分に対する重量％を求める。 ｄ．ゼータ電位 得られた共重合体ラテックスのゼータ電位はブルークヘ
イブンインスツルメント社製のゼータポテンシャルアナ
ライザーにて、常法により求めた。

【００６１】

【表３】

【００６２】（実施例１１、１２） （共重合体ラテックスの製造）実施例１１、１２におい
ては、実施例２、４の共重合体部分Ａの単量体成分を２
回に分割（Ａ１／Ａ２）して添加した。

【００６３】具体的には、攪拌機を備え、温度調節の可
能なオートクレーブ中に水２００部および表４に示した
１段目成分のＡ１の成分を一括して仕込み、４５℃で６
時間反応させ、重合率が７０％以上であることを確認し
た。その後、表４に示した１段目成分のＡ２成分を添加
し、６０℃、３時間にわたって重合を継続させた。次
に、表４に示した共重合体部分Ｂの単量体成分である２
段目成分を添加後、６０℃で重合を継続させ、添加終了
３時間後〜８時間にわたって７０℃で反応させた。最終
的な重合転化率は９９％であった。

【００６４】得られた共重合体ラテックスについて、同
様にガラス転移点、ラテックス粒子径、トルエン不溶分
およびゼータ電位を測定した。その結果を表５に示す。

【００６５】（実施例１３） （共重合体ラテックスの製造）実施例１３においては、
実施例４の共重合体部分Ａ、Ｂの単量体成分を２回に分
割（Ａ１／Ａ２、Ｂ１／Ｂ２）して添加した。Ｂ２成分
は連続添加した。具体的には、攪拌機を備え、温度調節
の可能なオートクレーブ中に水２００部および表４に示
した１段目成分のＡ１を一括して仕込み、４５℃で６時
間反応させ、重合率が７０％以上であることを確認し
た。その後、表４に示した１段目成分Ａ２を添加し、６
０℃、３時間にわたって重合を継続させた。次に、表４
に示した２段目成分のＢ１の成分を６０℃で添加して重
合を継続させ、重合率が７０％以上であることを確認し
た。その後、表４に示した２段目成分のＢ２成分を連続
添加し、６０℃、３時間にわたって重合を継続させた。
添加終了後１０時間にわたって７０℃で反応させた。最
終的な重合転化率は９９％であった。得られた共重合体
ラテックスについて、同様にガラス転移点、ラテックス
粒子径、トルエン不溶分およびゼータ電位を測定した。
その結果を表６に示す

【００６６】（実施例１４，１５） （共重合体ラテックスの製造）実施例１４、１５におい
ては、実施例７、９の共重合体部分Ｂの単量体成分を２
回に分割（Ｂ１／Ｂ２）して添加した。具体的には、攪
拌機を備え、温度調節の可能なオートクレーブ中に水２
００部および表４に示した（共）重合体部分Ａの単量体
成分である１段目成分を一括して仕込み、４５℃で６時
間反応させ、重合率が７０％以上であることを確認し
た。その後、表４に示した２段目成分のＢ１を添加し、
６０℃、３時間にわたって重合を継続させた。次に、表
４に示した２段目成分Ｂ２の成分を添加して重合を継続
せた。添加終了後１０時間にわたって７０℃で反応させ
た。最終的な重合転化率は９９％であった。

【００６７】（比較例１〜３） （共重合体ラテックスの製造）実施例１〜５と同様にし
て、攪拌機を備え、温度調節の可能なオートクレーブ中
に水１００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０．３部、過硫酸カリウム０．８部、重亜硫酸ナトリウ
ム０．５部、および表５に示した１段目成分を仕込み、
４５℃で７時間反応させ、７０℃に昇温し、さらに７時
間にわたって反応させた。最終的な重合転化率は９９％
であった。得られたラテックスから測定された、ガラス
転移点、粒子径、トルエン不溶分、ゼータ電位を表６に
示す。

【００６８】

【表４】

【００６９】

【表５】

【００７０】

【表６】

【００７１】実施例１〜１５、比較例１〜３の共重合体
ラテックスの評価 下記の方法で評価し、評価結果を表７に示す。 （紙塗工用組成物の調整）実施例１〜１５で製造した共
重合体ラテックスを用いて、下記の処方によりオフセッ
ト印刷用の紙塗工用組成物を調製した。 配合 カオリンクレー ６５．０部 炭酸カルシウム ３５．０部 分散剤 ０．２部 水酸化ナトリウム ０．１部 澱粉 ４．０部 ラテックス（固形分として） １０．０部 水 全固形分が６０％となるように適当量添加 この紙塗工用組成物を塗被原紙上に、塗工量が片面１
５．０±０．５ｇ／ｍ²となるように、電動式ブレード
コーター（熊谷理機工業製）で塗工し、１５０℃の電気
式熱風乾燥機にて１５秒間乾燥した。得られた塗工紙を
温度２３℃、湿度５０％の恒温恒湿槽に１昼夜放置し、
その後、線圧１００ｋｇ／ｃｍ，ロール温度１５０℃の
条件でソフトニップカレンダー処理を４回行った。得ら
れた塗工紙の性能評価は以下の方法により行った。

【００７２】１）ドライピック強度 ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で
判定し、５段階で評価した。ピッキング現象の少ないも
のほど高得点とした。数値は測定回数６回の平均値で示
した。

【００７３】２）ウェットピック強度 ＲＩ印刷機を用いて、塗工紙表面を吸水ロールで湿して
から、ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を
肉眼で判定し、５段階で評価した。ピッキング現象の少
ないものほど高得点とした。数値は測定回数６回の平均
値で示した。

【００７４】３）白紙光沢 塗工紙表面を村上式光沢計を使用して、７５度の角度で
測定した。白紙光沢の値は、数値の大きい程良好であ
る。

【００７５】４）べとつき防止性（耐ロール汚れ性の評
価） ラテックスをポリエチレンテレフタレートフィルム上に
Ｎｏ．１８ロッドにより塗布し、１２０℃で３０秒間、
乾燥し、皮膜を形成させる。この皮膜と黒羅紗紙を合わ
せて、グロスカレンダーにより線圧２００ｋｇ／ｍ，温
度１５０℃の条件下で圧着させる。両者をひきはがし
て、黒羅紗紙のラテックスへの転写の程度を目視で５段
階で評価する。転写の少ないものほどべとつきが少なく
高得点とした。数値は測定回数６回の平均値で示した。

【００７６】

【表７】

【００７７】表７の結果から、以下のことが明らかであ
る。本発明の共重合体ラテックスは、ラテックス評価に
よるべとつき防止性（耐カレンダーロール汚れ性の指
標）に優れ、かつそのラテックスを用いて調製された塗
工用組成物により塗工処理を行い、引き続き高温（ロー
ル温度：１５０℃）下にソフトニップカレンダー処理を
行った塗工紙は、白紙光沢、接着強度（ドライピック強
度、ウエットピック強度）が高水準に維持されていた。
一方、ブタジエン成分が多く、−１０℃ と低いガラス
転移点を１つ有する共重合体からなるラテックスを用い
た場合（比較例１）、ウエットピック強度が低く、白紙
光沢および耐ロール汚れ性にも劣る。ブタジエン成分を
少なくし、より高いガラス転移点を１つ有する共重合体
からなるラテックスを用いた場合（比較例２，３）、白
紙光沢および耐ロール汚れ性は向上するが、ドライピッ
ク強度およびウエットピック強度はいずれも低下し、こ
れらの性能を高水準にバランスさせることができない。

【００７８】

【発明の効果】ソフトニップカレンダーにより高温でカ
レンダー処理を行っても、得られる塗工紙の重要な性能
である接着強度を犠牲にすることなく、白紙光沢と改良
が非常に困難である耐ロール汚れ性を改良することが可
能な塗工組成物を与えることができる重合体ラテックス
が提供される。従って、該ラテックスを用いることによ
り、原紙に塗工組成物を塗布後、引き続くカレンダー処
理をオンラインで行う塗工紙製造工程において、操業性
（耐カレンダー汚れ性）と塗工紙品質を両立することが
可能となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鶴岡 勝彦 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）脂肪族共役ジエン系単量体２０〜
   ８０重量％、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体
   ０．５〜１０重量％、および（ｃ）これら単量体と共重
   合可能な他の単量体２０〜７９．５重量％（ここで、単
   量体（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量は１００重量
   ％である）を共重合して得られる共重合体ラテックスで
   あって、 共重合体が−１００〜５０℃の範囲に少なくとも２つの
   ガラス転移点を有し、かつ最も高いガラス転移点と最も
   低いガラス転移点との差が５℃以上であることを特徴と
   するソフトニップカレンダー仕上げ塗工紙の塗工組成物
   用共重合体ラテックス。
2. 【請求項２】 共重合体が、（ａ−１）脂肪族共役ジエ
   ン系単量体２５〜１００重量％、（ｂ−１）エチレン系
   不飽和カルボン酸単量体０〜１０重量％、および（ｃ−
   １）これら単量体と共重合可能な他の単量体０〜７５重
   量％（ここで、単量体（ａ−１）、（ｂ−１）および
   （ｃ−１）の合計量は１００重量％である）を重合して
   得られ、かつガラス転移点が−１００〜０℃の範囲にあ
   る（共）重合体部分Ａ、ならびに（ａ−２）脂肪族共役
   ジエン系単量体１０〜６０重量％、（ｂ−２）エチレン
   系不飽和カルボン酸単量体０．５〜３０重量％、および
   （ｃ−２）これらと共重合可能な他のビニル系単量体１
   ０〜８９．５重量％（ここで、単量体（ａ−２）、（ｂ
   −２）および（ｃ−２）の合計量は１００重量％であ
   る）を重合して得られ、かつガラス転移点が−２０〜５
   ０℃の範囲にある共重合体部分Ｂ、からなることを特徴
   とする請求項１記載のソフトニップカレンダー仕上げ塗
   工紙の塗工組成物用共重合体ラテックス。