JP2002220405A - 共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 塗工紙のピック強度に優れ、かつ湿潤ピ
ック強度および耐ブリスター性とのバランスにも優れた
性能を有する共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物
を提供する。 【解決手段】 共役ジエン、エチレン系カルボン酸、シ
アン化ビニルおよび共重合可能な他の単量体よりなる単
量体を特定組成の２段階以上の工程に分割して乳化重合
を行い、各工程における単量体組成から得られる共重合
体のガラス転移温度が特定の範囲にあり、かつ第二工程
の開始時点における第一工程の単量体の重合転化率が特
定の範囲にあることを特徴とする共重合体ラテックスお
よびこれを用いた紙塗工用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紙塗工における顔
料バインダー、カーペットバッキング剤、接着剤、粘着
剤、繊維結合剤および塗料などに用いられる共役ジエン
系共重合体ラテックスおよびそれを用いる紙塗工用組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】共役ジエン系共重合体ラテックスは紙塗
工における顔料バインダー、カーペットバッキング剤、
各種接着剤および粘着剤、繊維結合剤ならびに塗料など
広範な用途に用いられている。これらの用途に用いられ
る共重合体ラテックスには、基材や配合される顔料など
に対する優れた接着力、耐水性などが要求される。

【０００３】塗工紙は、抄造された紙の表面の平滑性を
高め、光沢や印刷適性を向上させる目的で、原紙にカオ
リンクレー、炭酸カルシウム、サチンホワイト、タル
ク、酸化チタンなどの無機顔料およびプラスチック顔料
などの有機顔料とこれらの顔料バインダーとしての共重
合体ラテックスおよび補助バインダーあるいは保水剤、
粘度調整剤としての水溶性高分子を主要構成成分とする
紙塗工用組成物を塗布したものである。顔料バインダー
として用いられる共重合体ラテックス性質は紙の表面強
度はもとより、塗工紙の印刷適性にも多大な影響を及ぼ
すことが知られている。

【０００４】近年、カラー印刷された雑誌類やパンフレ
ット、広告等の需要の増大に伴い、印刷速度の高速化が
進められており、特にインクのタックによる紙の表面の
破壊に対する抵抗性（いわゆるピック強度）や湿し水が
塗布された際のピック強度（湿潤ピック強度）の向上が
以前にも増して要求されるようになった。またこれに伴
ってインクの乾燥条件も厳しくなったため、塗工紙の内
部に残存する水分が加熱乾燥時に蒸発する際の蒸気圧に
よって、塗工紙の表面にひぶくれを生じさせるいわゆる
ブリスター発生に対する抵抗性（耐ブリスター性）に対
する要求も厳しさを増している。ピック強度の向上と湿
潤ピック強度および耐ブリスター性の向上は、一般に相
反する特性であり、一方が向上すると他方が低下する関
係にあるため、これらの物性を高度にバランスさせるこ
とが求められている。

【０００５】かかる状況に鑑み、顔料バインダーとして
の共重合体ラテックスについても様々な改良が検討され
てきた。例えば特定の単量体組成で二段もしくは多段で
重合を行う共重合体ラテックスの改良が多数提案されて
いる（特公昭６２−５８３７１号公報、特公昭６２−３
１１１６号公報、特公昭６４−２７１６号公報、特公昭
６０−１９９２７号公報、特開平４−４１５０２号公
報、特開平７−１８００３号公報、特開平５−２７２０
９４号公報、特開平７−２４７３２７号公報）。しかし
ながらこれらの発明は、塗工紙のピック強度の向上や、
湿潤ピック強度および耐ブリスター性とのバランスを改
良する手段としていずれも不十分なものであった。

【０００６】さらに特開平７−３２４１１２には、特定
の範囲に少なくとも2つのガラス転移温度を有し、かつ
最も高いガラス転移点と最も低いガラス転移点との差が
５℃以上である共役ジエン系共重合体ラテックスについ
て開示されている。また特開平７−３２４１１３には、
特定の組成の単量体を２段階で重合する紙塗工用共重合
体ラテックスの製造方法および少なくとも２つのガラス
転移温度を有することを特徴とする該製造方法について
開示されている。しかしながら、これらの共重合体ラテ
ックスおよび概製造方法による共重合体ラテックスにお
いても、ピック強度の向上手段として不十分であり、湿
潤ピック強度、耐ブリスター性とのバランスレベルも低
く、現在の高水準の要求を満足するものとは言い難い。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な状況から、塗工紙のピック強度を大幅に向上し、しか
も湿潤ピック強度および耐ブリスター性とのバランスに
おいても優れた性能を有するジエン系共重合体ラテック
スおよび紙塗工用組成物を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決するため鋭意研究を重ね、二段階以上の工程に分
割して特定組成の単量体を乳化重合して得られる共重合
体ラテックスであって、それぞれの工程における単量体
の組成から得られる共重合体のガラス転移温度が特定の
範囲にありかつ第二工程の重合開始時における第一工程
の単量体の重合転化率が特定の範囲にあることを特徴と
するジエン系共重合体ラテックスおよび該共重合体ラテ
ックスを含有する紙塗工用組成物が前記目的を達成し得
ることを見出し、本発明をなすにいたった。

【０００９】すなわち、本発明は（イ）共役ジエン系単
量体１０〜８０重量％、（ロ）エチレン系カルボン酸単
量体０．５〜１０重量％、（ハ）シアン化ビニル単量体
１〜５０重量％および（ニ）共重合可能な他の単量体５
〜８８．５重量％からなる単量体１００重量部を、
（Ａ）（イ）〜（ニ）から選ばれる一種以上の単量体で
あり、シアン化ビニル単量体の占める割合が全単量体中
の（ハ）シアン化ビニル単量体の割合よりも小さい単量
体２０〜８０重量部を重合する第一工程と（Ｂ）残りの
単量体を分割し、または分割せずに重合する工程との少
なくとも２段階以上に分割して乳化重合することによっ
て得られる共重合体ラテックスであって、（Ａ）第一工
程に用いる単量体の組成から得られる重合体のガラス転
移温度が−７０〜１０℃の範囲にあり、（Ｂ）工程の一
部または全部に用いる単量体の組成から得られる重合体
のガラス転移温度が０〜７０℃の範囲にあり、かつ
（Ｂ）工程を開始する時点での（Ａ）第一工程の単量体
の重合転化率が３０重量％以上、７０重量％未満の範囲
にあることを特徴とする共重合体ラテックス、および前
記（Ａ）第一工程が、（イ）共役ジエン系単量体の一部
および（ロ）〜（ニ）から選ばれる一種以上の単量体よ
りなる単量体であり、シアン化ビニル単量体の占める割
合が全単量体中の（ハ）シアン化ビニル単量体の割合よ
りも小さい単量体２０〜８０重量部を重合する工程であ
る該共重合体ラテックス、ならびにこれらの共重合体ラ
テックスを含有することを特徴とする紙塗工用組成物で
ある。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明について、以下具体的に説
明する。本発明における（イ）共役ジエン系単量体は共
重合体に柔軟性を与え接着力、衝撃吸収性を与えるため
に必須の成分であり、全単量体の重量に基づき１０〜８
０重量％、好ましくは２５〜７５重量％の割合で用いら
れる。この使用量が１０重量％未満では、共重合体が硬
く脆くなって衝撃吸収性および接着力が低下し、８０重
量％を超えると共重合体が柔らかくなりすぎ接着力が低
下する。共役ジエン系単量体の好ましい例としては、
１，３−ブタジエン、イソプレン、２−クロロ−１，３
−ブタジエンなどがあげられ、これらは１種または２種
以上が組み合わせて用いられる。

【００１１】本発明における（ロ）エチレン系不飽和カ
ルボン酸単量体は、共重合体ラテックスに必要な分散安
定性を与え、接着力を高めるための必須成分であり、全
単量体の重量に基づき０．５〜１０重量％、好ましくは
１〜５重量％の割合で用いられる。この使用量が０．５
重量％未満では共重合体ラテックスに必要な分散安定性
を与えることが困難であり、顔料混和時および塗工工程
においてさまざまな問題が発生する。この使用量が１０
重量％を超えると共重合体ラテックスの粘度が高くなり
すぎ、耐水性も低下する。エチレン系カルボン酸単量体
の好ましい例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、マレイン酸、フマル酸などがあげられ、これ
らは１種または２種以上が組み合わせて用いられる。

【００１２】本発明における（ハ）シアン化ビニル単量
体は、ピック強度および湿潤ピック強度の向上に必須の
成分であり、全単量体の重量に基づき１〜５０重量％、
好ましくは５〜４０重量％の割合で用いられる。この使
用量が１重量％未満では、本発明の目的であるピック強
度の向上や湿潤ピック強度との高度なバランスが得られ
ず、５０重量％を超えると共重合体ラテックスの重合安
定性が低下する。シアン化ビニル単量体の好ましい例と
しては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−
クロルアクリロニトリルなどがあげられ、これらは１種
または２種以上が組み合わせて用いられる。

【００１３】本発明においては（ニ）共重合可能な他の
単量体が必須である。この共重合可能な他の単量体を適
宜選択することにより、共重合体ラテックスにさまざま
な特性を付与できる。共重合可能な他の単量体の好まし
い例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、ｐ−メチルスチレンなどの芳香族ビニル単量
体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどのアクリル
酸アルキルエステル類、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸ブチルなどのメタクリル酸アルキルエステル類、ア
クリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒド
ロキシエチルなどのヒドロキシアルキルエステル類、ア
クリル酸アミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、アクリル酸ジエチルアミノエチルなどのアミノアル
キルエステル類、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリ
ジンなどのピリジン類、アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジルなどのグリシジルエステル類、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタク
リルアミド、グリシジルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ブ
トキシメチルアクリルアミドなどのアミド類、酢酸ビニ
ルなどのカルボン酸ビニルエステル類、塩化ビニルなど
のハロゲン化ビニル類などがあげられ、これらは１種ま
たは２種以上が組み合わせて用いられる。

【００１４】本発明の共重合体ラテックスでは、これら
の単量体１００重量部を（Ａ）（イ）〜（ニ）から選ば
れる一種以上の単量体であり、シアン化ビニル単量体の
占める割合が全単量体中の（ハ）シアン化ビニル単量体
の割合よりも小さい単量体２０〜８０重量部を重合する
第一工程と（Ｂ）残りの単量体を分割し、または分割せ
ずに重合する工程との少なくとも２段階以上に分割して
乳化重合する必要がある。第一工程に用いるシアン化ビ
ニル単量体の割合は全単量体中の（ハ）シアン化ビニル
単量体の割合よりも５重量％以上少ないことが好まし
く、この割合が全単量体中の（ハ）シアン化ビニル単量
体の割合よりも大きいと湿潤強度が低下する傾向とな
る。また第一工程にはピック強度向上のため、（イ）共
役ジエン単量体の一部が含まれることが好ましい。第一
工程に用いる単量体の量は、全単量体１００重量部に対
して２０〜８０重量部の範囲にあることが必要であり、
３０〜７０重量部の範囲にあることが好ましい。この量
が２０重量部未満ではピック強度が低下し、８０重量部
を越えると湿潤強度および耐ブリスター性が低下する。

【００１５】本発明の共重合体ラテックスでは、（Ａ）
第一工程に用いる単量体の組成から得られる重合体のガ
ラス転移温度が−７０〜１０℃の範囲にあり、（Ｂ）工
程の一部または全部に用いる単量体の組成から得られる
重合体のガラス転移温度が０〜７０℃の範囲にあること
が必要である。（Ａ）第一工程に用いる単量体の組成か
ら得られる重合体のガラス転移温度の好ましい範囲は−
６０〜５℃であり、このガラス転移温度が−７０℃未満
では湿潤強度および耐ブリスター性が低下し、１０℃を
越えるとピック強度が低下する。（Ｂ）工程はさらに２
段階以上の工程に分割することも可能であるが、（Ｂ）
工程の一部または全部に用いる単量体の組成から得られ
る重合体のガラス転移温度は０〜７０℃の範囲にあるこ
とが必要であり、１０〜６０℃の範囲にあることが好ま
しい。このガラス転移温度が０℃未満では湿潤ピック強
度が低下し、７０℃を越えるとピック強度が低下する。
さらにピック強度の大幅な向上および湿潤ピック強度、
耐ブリスター性との良好なバランスを得るためには、
（Ａ）第一工程に用いる単量体の組成から得られる重合
体のガラス転移温度が（Ｂ）工程の一部または全部に用
いる単量体の組成から得られる重合体のガラス転移温度
よりも低いことが好ましく、このガラス転移温度の差が
１０℃以上であることがさらに好ましい。各工程におい
て用いる単量体の組成から得られる重合体のガラス転移
温度は、共重合体を示差走査熱量計にかけることによっ
て測定し、昇温速度１０℃／分におけるＤＳＣ曲線の極
大値より求められるものである。

【００１６】さらに本発明における共重合体ラテックス
では、（Ｂ）工程を開始する時点での（Ａ）第一工程の
単量体の重合転化率が３０重量％以上、７０重量％未満
の範囲にあることが必要である。重合転化率は固形分法
により測定できる。この重合転化率の好ましい範囲は、
４０重量％以上、７０重量％未満であり、この重合転化
率が３０重量％未満では湿潤ピック強度および耐ブリス
ター性が低下し、７０重量％以上ではピック強度が低下
する。

【００１７】本発明の共重合体ラテックスの粒子は、相
対的に低いガラス転移温度を有する（Ａ）第一工程にお
いて生成する共重合体および高いガラス転移温度を有す
る（Ｂ）工程において生成する共重合体による異相構造
を有し、前者による衝撃吸収性が高いピック強度の発現
に寄与しているものと推定されるが、（Ａ）第一工程の
単量体の重合転化率を７０重量％未満とすることによ
り、中間的な組成の共重合体が一部生成し、これが共重
合体ラテックス粒子内の相間の界面接着力を高めること
によりさらなるピック強度の向上をもたらしているもの
と推察される。

【００１８】本発明における共重合体ラテックスの乳化
重合の方法については特に制限はなく、水性媒体中で界
面活性剤の存在下、ラジカル開始剤により重合を行なう
など公知の方法を用いることができる。

【００１９】乳化重合の温度にも特に制限はないが、通
常０〜１００℃であり、好ましくは１０〜９０℃、さら
に好ましくは３０〜７０℃である。乳化重合の後期に温
度を上昇して残留する単量体を減少する等の方法も好ま
しく使用できる。

【００２０】乳化重合に使用する乳化剤についても特に
制限はなく、従来公知のアニオン、カチオン、両性およ
び非イオン性の界面活性剤を用いることができる。好ま
しい界面活性剤の例としては、脂肪族セッケン、ロジン
酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルアリル
スルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシ
エチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
アリル硫酸塩などのアニオン性界面活性剤、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックコポリマーなどのノニオン性界面活性剤があ
げられ、これらは単独または２種以上を組み合わせて用
いることができる。

【００２１】ラジカル開始剤は、熱または還元剤の存在
下でラジカル分解して単量体の付加重合を開始させるも
のであり、無機系開始剤、有機系開始剤のいずれも使用
することが可能である。好ましい例としてはペルオキソ
二硫酸塩、過酸化物、アゾビス化合物などがあり、具体
的にはペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸ナ
トリウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、過酸化水
素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイ
ル、２，２−アゾビスブチロニトリル、クメンハイドロ
パーオキサイドなどがあげられ、これらは単独または２
種以上を組み合わせて用いることができる。また酸性亜
硫酸ナトリウム、アスコルビン酸やその塩、エリソルビ
ン酸やその塩、ロンガリットなどの還元剤を重合開始剤
と組み合わせて用いるいわゆるレドックス重合法を用い
ることもできる。

【００２２】本発明の共重合体ラテックスでは、ラジカ
ル重合において通常用いられる公知の連鎖移動剤を用い
ることが可能である。連鎖移動剤の好ましい例としては
核置換α−メチルスチレンの二量体のひとつであるα−
メチルスチレンダイマー、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ
−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ
−ラウリルメルカプタンなどのメルカプタン類、テトラ
メチルチウラジウムジスルフィド、テトラエチルチウラ
ジウムジスルフィドなどのジスルフィド類、四塩化炭
素、四臭化炭素などのハロゲン化誘導体、２−エチルヘ
キシルチオグリコレートなどがあげられ、これらは単独
または２種以上を組み合わせて用いることができる。連
鎖移動剤の添加方法にも特に制限はなく、一括添加、回
分添加、連続添加など公知の添加方法が用いられる。

【００２３】本発明では、必要に応じて公知の各種重合
調整剤を用いることができる。これらはたとえばｐＨ調
整剤、キレート剤などであり、ｐＨ調整剤の好ましい例
としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ア
ンモニウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリ
ウムなどがあげられ、キレート剤の好ましい例としては
エチレンジアミン四酢酸ナトリウムなどがあげられる。

【００２４】本発明の製造方法による共重合体ラテック
スの固形分、粒子径についても特に制限はなく、通常固
形分は３０〜６０重量％、粒子径は０．０４〜０．４μ
ｍ、好ましくは０．０５〜０．２μｍの範囲に調製され
る。粒子径の調整のため公知のシード重合法を用いるこ
とも可能であり、シードを作製後同一反応系内で共重合
体ラテックスの重合を行うインターナルシード法、別途
作製したシードを用いるエクスターナルシード法などの
方法を適宜選択して用いることができる。

【００２５】本発明の共重合体ラテックスには、必要に
応じて各種添加剤を添加することあるいは他のラテック
スを混合して用いることが可能であり、例えば分散剤、
消泡剤、老化防止剤、耐水化剤などを添加すること、ア
ルカリ感応型ラテックス、プラスチック顔料およびバイ
ンダー顔料などを混合して用いることなどももできる。

【００２６】本発明の共重合体ラテックスの好ましい応
用例として、紙塗工用の顔料バインダーとしての用途が
あげられ、従来公知の方法により紙塗工用組成物を調整
して用いることができる。すなわち分散剤を溶解させた
水中に、カオリンクレー、炭酸カルシウム、二酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、タルクなど
の無機顔料、プラスチック顔料やバインダー顔料などの
有機顔料、澱粉、各種変性澱粉、カゼイン、ポリビニル
アルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性
高分子、その他粘度調節剤、染料、消泡剤、防腐剤、耐
水化剤、滑剤、印刷適性向上剤、保水剤などの各種添加
剤とともに共重合体ラテックスを添加、混合した紙塗工
用組成物として用いることができる。この紙塗工用組成
物は塗工紙の製造工程において、各種ブレードコータ、
ロールコータ、エアーナイフコータおよびバーコータな
どにより原紙に塗布される。塗工形態も原紙に対し片
面、又は表裏の両面に塗工されうるものであり、また片
面当たりの塗工回数についても１回であるシングル塗工
の他、２回の塗工工程を行ういわゆるダブル塗工に供す
る事もできる。この場合、本発明の共重合体ラテックス
はその下塗り用顔料組成物、及び上塗り用顔料組成物の
いずれにも用いることができる。本発明を実施例に基づ
いて説明する。

【００２７】実施例１ 攪はん装置と温度調節用のジャケットを備える耐圧反応
容器にイオン交換水１６５重量部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．８重量部、亜硫酸水素ナトリウ
ム０．３重量部を仕込み内温を４５℃に上昇した。さら
にスチレン（Ｓｔ）１５重量％、ブタジエン（Ｂｄ）７
０重量％およびアクリロニトリル（ＡＮ）１５重量％か
らなる単量体混合物５０重量部と連鎖移動剤としてｔ−
ドデシルメルカプタン（ｔ−ＤＤＭ）０．５重量部を仕
込み、ペルオキソ二硫酸ナトリウム１重量部をイオン交
換水５部に溶解したものを仕込んで重合反応を開始し
た。内温を４５℃に保持したまま重合転化率が５０重量
％になるまで重合反応を継続した。続いてスチレン３７
重量％、ブタジエン２０重量％、メタクリル酸メチル
（ＭＭＡ）２０重量％、アクリロニトリル２０重量％、
アクリル酸（ＡＡ）１重量％、イタコン酸（ＩＡ）２重
量％からなる単量体５０重量部とｔ−ドデシルメルカプ
タン０．５重量部、α−メチルスチレンダイマー（α−
ＭＳＤ）０．２５重量部、イオン交換水３０重量部を７
時間かけて一定速度で反応容器内に添加した。この間、
内温は１時間かけて６０℃まで上昇し、その後６０℃を
保持した。これらの添加終了後、内温を６５℃に上昇し
て５時間反応を継続したのち冷却して反応生成物を採取
した。得られた反応生成物から未反応単量体を除去し、
水酸化ナトリウムと水酸化カリウムの１：１混合物でｐ
Ｈを８に調整し、固形分を５０重量％になるまで濃縮し
た。以上のようにしてえられた共重合体ラテックスを共
重合体ラテックスａとする。

【００２８】実施例２ 単量体の組成および量、ならびに第一工程の単量体の重
合転化率を表１の様に変更した以外は、実施例１と同様
な方法により共重合体ラテックスｂを得た。

【００２９】実施例３ 単量体の組成および量、ならびに第一工程の単量体の重
合転化率を表１に示すように変更し、さらに第二工程の
単量体を表１に示すように分割して、それぞれ２時間お
よび６時間かけて添加した以外は実施例１と同様と同様
な方法によりラテックスｃを得た。

【００３０】

【表１】

【００３１】比較例１〜４ 単量体の組成および量、ならびに第一工程の単量体の重
合転化率を表１の様に変更した以外は、実施例１と同様
な方法により共重合体ラテックスｄ〜ｇを得た。

【００３２】実施例４〜６ 共重合体ラテックスａ〜ｃを用いて下記の配合で紙塗工
用組成物を調製した。 （塗工液配合処方） カオリンクレー ７０重量部 重質炭酸カルシウム ３０重量部 ポリアクリル酸ナトリウム ０．２重量部 水酸化ナトリウム ０．１重量部 リン酸エステル化でんぷん ２．５重量部 共重合体ラテックス １２重量部 水（塗工液の全固形分が６４重量％となるように添加）

【００３３】なお、カオリンクレーとしてはウルトラホ
ワイト９０（ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ社製）、炭酸カルシウ
ムとしてはカービタル９０（ＥＣＣ社製）、ポリアクリ
ル酸ナトリウムとしてはアロンＴ−４０（東亜合成社
製）およびリン酸エステル化でんぷんとしてはＭＳ−４
６００（日本食品加工社製）をそれぞれ使用した。

【００３４】得られた塗工液を坪量７５ｇ／ｍ²の上質
塗工原紙に塗工量が片面１２ｇ／ｍ²となるように両面
ブレード塗工し、２３℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室にて
１２時間調湿した。これをスーパーカレンダー装置によ
り、ロール温度５０℃、線圧１４７０００Ｎ／ｍの条件
で片面２回づつ通紙し、塗工紙のサンプルを得た。この
塗工紙のサンプルについて下記の方法により物性を評価
した結果を表２に示す。

【００３５】（ピック強度）ＲＩ印刷試験機（明製作
所）を用い、中央部に塗工紙（１．５ｃｍ×２０ｃｍ）
を並べて貼った台紙（３０ｃｍ×２５．５ｃｍ）に、印
刷インク（東華色素社製、商品名：ＳＤスーパーデラッ
クス５０紅Ｂ（タック１８）０．５ｍｌを２５ｃｍ×２
１ｃｍの印刷面積で台紙ごと塗工紙に重ね刷りした。ゴ
ムロールに現れたピックの発生状態を別の台紙に転写し
て目視評価した。評価は１０点法で行ないピックの発生
が少ないものほど高得点とした。

【００３６】（湿潤ピック強度）ピック強度と同様な方
法でモルトンロールで水を塗布した塗工紙に１回刷りで
印刷を行ないゴムロールに現れたピックの発生状態を別
の台紙に転写して目視評価した。評価は１０点法で行な
いピックの発生が少ないものほど高得点とした。

【００３７】（耐ブリスター性）塗工紙を適当な大きさ
に裁断し、その試験片を所定の温度に調節したシリコン
オイルバスに浸漬し、ブリスターが発生するか否かを観
察した。オイルバスの温度を変化させながら同様に試験
を行ない、各塗工紙についてブリスターの発生する温度
を測定した。発生温度が高いものほど耐ブリスター性に
優れる。

【００３８】

【表２】

【００３９】比較例５〜８ 共重合体ラテックスｄ〜ｇについても実施例４〜６と同
様な方法により塗工紙のサンプルを調製し、塗工紙の物
性評価を行なった。その結果を表２に示す。

【００４０】表１および２から明らかなように、本発明
の共重合体ラテックスａ〜ｃは、ピック強度に優れ、湿
潤ピック強度および耐ブリスター性とのバランスもきわ
めて良好である。一方、第二工程開始時における第一工
程の単量体の重合転化率が本発明の範囲を逸脱するラテ
ックスｄおよびｅ、第一工程のシアン化ビニル単量体の
使用量が５０％を越え本発明の範囲にないラテックスｆ
ならびに第一工程および第二工程の単量体の組成から得
られる重合体のガラス転移温度が本発明の範囲を逸脱す
るラテックスｇは、ピック強度に劣り、湿潤強度および
耐ブリスター性とのバランスも低い。

【００４１】

【発明の効果】本発明の共重合体ラテックスおよび紙塗
工用組成物は、塗工紙のピック強度が大幅に向上し、湿
潤ピック強度および耐ブリスター性とのバランスにおい
てもきわめて優れた性能を有する。

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Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）共役ジエン系単量体１０〜８０重
   量％、（ロ）エチレン系カルボン酸単量体０．５〜１０
   重量％、（ハ）シアン化ビニル単量体１〜５０重量％お
   よび（ニ）共重合可能な他の単量体５〜８８．５重量％
   からなる単量体１００重量部を、（Ａ）（イ）〜（ニ）
   から選ばれる一種以上の単量体であり、シアン化ビニル
   単量体の占める割合が全単量体中の（ハ）シアン化ビニ
   ル単量体の割合よりも小さい単量体２０〜８０重量部を
   重合する第一工程と（Ｂ）残りの単量体を分割し、また
   は分割せずに重合する工程との少なくとも２段階以上に
   分割して乳化重合することによって得られる共重合体ラ
   テックスであって、（Ａ）第一工程に用いる単量体の組
   成から得られる重合体のガラス転移温度が−７０〜１０
   ℃の範囲にあり、（Ｂ）工程の一部または全部に用いる
   単量体の組成から得られる重合体のガラス転移温度が０
   〜７０℃の範囲にあって、かつ（Ｂ）工程を開始する時
   点での（Ａ）第一工程の単量体の重合転化率が３０重量
   ％以上、７０重量％未満の範囲にあることを特徴とする
   共重合体ラテックス。
2. 【請求項２】 （Ａ）第一工程が、（イ）共役ジエン系
   単量体の一部および（ロ）〜（ニ）から選ばれる一種以
   上の単量体よりなる単量体であり、シアン化ビニル単量
   体の占める割合が全単量体中の（ハ）シアン化ビニル単
   量体の割合よりも小さい単量体２０〜８０重量部を重合
   する工程である請求項１記載の共重合体ラテックス。
3. 【請求項３】 請求項１または請求項２記載の共重合体
   ラテックスを含有することを特徴とする紙塗工用組成
   物。