JPH06100609A

JPH06100609A - 共重合体ラテックスの製造方法

Info

Publication number: JPH06100609A
Application number: JP27808192A
Authority: JP
Inventors: Taiji Tsurusako; 泰二鶴迫; Norifumi Sumimoto; 典史住本; Isao Furui; 勇生古井; Takashi Matsui; 尚松井
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1992-09-22
Filing date: 1992-09-22
Publication date: 1994-04-12

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、接着剤、塗料、紙塗工用組成物な
どのバインダーに好適な耐ブリスター性に優れた共重合
体ラテックスの製造方法を提供する。【構成】重合連鎖移動剤としてジチオカルバミン酸塩
誘導体存在下、共役ジエン系、エチレン系不飽和カルボ
ン酸、その他共重合可能なビニル系からなる単量体を乳
化重合することを特徴とする共重合体ラテックスの製造
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐ブリスター性に優れた
共重合体ラテックスに関し、さらに詳しくは接着剤、塗
料、紙塗工用組成物など、バインダーに好適な共重合体
ラテックスの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】共重合体ラテックスの重合において、重
合転化率１００重量％近くまで重合を行なうと一般的に
ゲル含量が高くなりすぎ、各種バインダーとして使用し
たとき良好な耐ブリスター性を示さない。そのために、
重合中に重合連鎖移動剤を用いてゲル含量の低減を行な
い、適宜調節している。重合連鎖移動剤としては、例え
ば四塩化炭素、メルカプタン系の化合物などが使用され
ており、これによりゲル含量を低くすることができる。
しかしながら、ゲル含量を低くすればするほど耐ブリス
ター性は良好になるが、強度発現性は低下するという現
象が起きてくる。ところで、同じゲル含量であっても連
鎖移動剤の種類により共重合体ラテックスの耐ブリスタ
ーおよび強度発現性の水準は変わってくる。これは連鎖
移動剤の種類により、ポリマーの分子量分布や架橋の密
度などが異なってくるためと推定される。耐ブリスター
性と強度発現性の両方を良くするためには、上記の連鎖
移動剤では不十分であり、また多くの連鎖移動剤がその
ために検討されたが、未だ満足すべきものはなかった。

【０００３】各種バインダーとして使用される場合の共
重合体ラテックスの耐ブリスター性は極めて重要な性能
である。例えば、接着剤、塗料、カーペット、バッキン
グ材においては、基体に塗布後、乾燥する場合に耐ブリ
スター性が、あるいは紙塗工ではオフセット輪転印刷後
の乾燥において耐ブリスター性が必要になる。特に近
年、乾燥時間を短縮して生産性を上げるために、より高
温で乾燥が行なわれる傾向にある。耐ブリスター性が十
分でなく、火ぶくれが発生すると、商品価値は著しく低
下してしまう。そこで、ますます耐ブリスター性の優れ
た、しかも接着強度の発現性も良好な共重合体ラテック
スが求められている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、接着剤、塗
料、紙塗工用組成物などのバインダーに好適な特に耐ブ
リスター性および接着強度に優れた共重合体ラテックス
の製造方法を提供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、ジチオカルバミン酸塩誘導体の存在下に乳化重合
して得られる共重合体ラテックスを用いることにより、
上記目的を達成することを見い出し、この知見に基づい
て本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、
（ａ）共役ジエン系単量体１０〜８０重量％、（ｂ）エ
チレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜１０重量％、
（ｃ）その他共重合可能なビニル系単量体１０〜８９．
５重量％からなる単量体１００重量部を乳化重合するに
際して、（ｄ）次式で示されるジチオカルバミン酸塩誘
導体５〜１００重量％

【０００６】

【化２】

【０００７】（Ｒ₁、Ｒ₂は炭素数１〜６のアルキル基
またはアリール基、ＭはＮａ、Ｋ、Ｚｎ、ＣｕまたはＦ
ｅ、ｎは１〜３の整数を表わす。）（ｅ）その他重合連
鎖移動剤０〜９５重量％からなる重合連鎖移動剤０．０
１〜２０重量部の存在下で乳化重合することを特徴とす
る共重合体ラテックスの製造方法を提供するものであ
る。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。（ａ）共役ジエン系単量体共役ジエン系単量体の具体例としては、ブタジエン、イ
ソプレン、２−クロル−１，３−ブタジエン、２−メチ
ル−１，３−ブタジエンなどを挙げることができる。こ
れらは単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用す
ることができる。これらのうち、特にブタジエンが好ま
しい。共役ジエン系単量体は得られる共重合体に適当な
弾性および膜の硬さを付与するために使用するが、その
使用量は、全単量体に対し１０〜８０重量％、好ましく
は２０〜７０重量％の範囲から選ばれる。この使用量が
１０重量％未満では十分な接着強度を得ることができ
ず、一方、８０重量％を越えると耐水性および接着強度
が低下して好ましくない。

【０００９】（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体エチレン系不飽和カルボン酸単量体の具体例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのモノカル
ボン酸類、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのジ
カルボン酸類、さらにマレイン酸メチル、イタコン酸メ
チル、β−メタアクリルオキシエチルアシッドヘキサハ
イドロフタレートなどのハーフエステル類などを挙げる
ことができる。また、ジカルボン酸の無水物も使用する
ことができる。これらは単独でも、あるいは２種以上を
組み合わせて使用することもできる。エチレン系不飽和
カルボン酸単量体の使用量は、全単量体に対し０．５〜
１０重量％、好ましくは１〜７重量％の範囲から選ばれ
る。この使用量が０．５重量％未満では接着強度のほ
か、共重合体ラテックスの機械的安定性が低下し、一
方、１０重量％を越えると共重合体ラテックスの粘度が
高くなって、取扱い（ハンドリング）が困難となり、操
作性が低下して好ましくない。

【００１０】（ｃ）その他共重合可能なビニル系単量体その他共重合可能なビニル系単量体の具体例としては、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−
メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、（メタ）アクリル酸グリシジルなどのアクリル
酸またはメタクリル酸のアルキルエステル化合物、アク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどのエチ
レン系不飽和カルボン酸のアクリルアミドまたはメタク
リルアミド化合物、酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニル
エステル類、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルア
クリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、２−ビニルピリジン、４−
ビニルピリジンなどの塩基性単量体類などを挙げること
ができる。これらは単独で、あるいは２種以上を組み合
わせて使用することができる。これらのうち、特に芳香
族ビニル化合物としてはスチレンが、アルキルエステル
化合物としてはメタクリル酸メチルが、またシアン化ビ
ニル化合物としてはアクリロニトリルなどが、また不飽
和カルボン酸としてはアクリル酸、イタコン酸などが好
適に使用される。これらの単量体は、得られた共重合体
に適度の硬さ、弾性および耐水性を付与するために使用
するが、その使用量は１０〜８９．５重量％、好ましく
は２０〜７９．５重量％の範囲から選ばれる。この使用
量が１０重量％未満では耐水性が劣り、一方、８９．５
重量％を越えると共重合体が硬くなりすぎ、接着強度が
低下して好ましくない。

【００１１】（ｄ）ジチオカルバミン酸塩誘導体前記単量体（ａ）〜（ｃ）の重合時に使用される（ｄ）
成分であるジチオカルバミン酸塩誘導体の具体例として
は、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチル
ジチオカルバミン酸カリウム、ジメチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ
メチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカルバミ
ン酸鉄などが挙げられる。

【００１２】（ｅ）その他の重合連鎖移動剤前記単流体（ａ）〜（ｃ）の重合時に必要に応じて用い
られる重合連鎖移動剤の具体例としては、例えばオクチ
ルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデ
シルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ
−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカ
プタンなどのメルカプタン類；ジメチルキサントゲンジ
スルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイ
ソプロピルキサントゲンジスルフィドなどのキサントゲ
ンジスルフィド類；テトラメチルチウラムジスルフィ
ド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチル
チウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類；
四塩化炭素、臭化エチレンなどのハロゲン化炭化水素
類；ペンタフェニルエタンなどの炭化水素類；およびア
クロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−
エチルヘキシルチオグリコレート、タービノーレン、α
−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテン、α−メチ
ルスチレンダイマー（２，４−ジフェニル−４−メチル
−１−ペンテンが５０重量部以上のものが好ましい）、
さらに９，１０−ジヒドロアントラセン、１，４−ジヒ
ドロナフタレン、インデン、１，４−シクロヘキサジエ
ンなどの不飽和環状炭化水素化合物；キサンテン、２，
５−ジヒドロフランなどの不飽和ヘテロ環状化合物など
が挙げられる。これらは単独でも、あるいは２種以上を
組み合わせても使用することができる。これらのうち、
メルカプタン類、キサントゲンジスフィド類、チウラム
ジスルフィド類、α−メチルスチレンダイマー類、不飽
和環状炭化水素化合物類、不飽和ヘテロ環状化合物類が
好適に使用できる。

【００１３】上記（ｄ）／（ｅ）の組成割合は５〜１０
０／０〜９５重量％、好ましくは１０〜１００／０〜９
０重量％、さらに好ましくは２０〜９５／５〜８０重量
％である。（ｄ）が５重量％未満であると、耐ブリスタ
ー性の優れた共重合体ラテックスが得られない。特に
（ｄ）／（ｅ）＝２０〜９５／５〜８０重量％である
と、重合時の凝固物の発生が少なく重合安定性に優れ
る。（ｄ）／（ｅ）からなる重合連鎖移動剤の使用量
は、全単量体１００重量部当たり０．０１〜２０重量
部、好ましくは０．０１〜１５重量部、特に好ましくは
０．０５〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜７重
量部である。この使用量が０．０１重量部未満では本発
明の目的である耐ブリスター性の優れた共重合体ラテッ
クスが得られず、一方、２０重量部を越えると重合中に
多量の凝固物が発生し、共重合体ラテックスの製造が実
質的に困難となる。

【００１４】本発明においては、ジチオカルバミン酸塩
誘導体単独またはその他の重合連鎖移動剤と併用するこ
とによりゲルの低減を行ない、ゲルの範囲を適宜調節す
ることができ、その結果、耐ブリスター性と強度発現性
に優れた共重合体ラテックスの製造が可能となる。本発
明における共重合体ラテックスの製造方法は、上記の単
量体およびジチオカルバミン酸塩誘導体を使用する点を
除けば、従来公知の乳化重合方法によって製造すること
ができる。すなわち、水性媒体（通常、水）に単量体、
ジチオカルバミン酸塩誘導体、ならびに重合開始剤、乳
化剤、重合連鎖移動剤などを加えて乳化重合を行なう。

【００１５】本発明における乳化重合に使用する重合開
始剤については特に制限はなく、例えばクメンハイドロ
パーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなど
のハイドロパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイドなどのパーオキサイド類
およびアゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物類
などの有機系重合開始剤、ならびに過硫酸カリウム、過
硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩な
どの無機系重合開始剤を使用することができる。本発明
においては、有機系重合開始剤を単独で使用すると得ら
れる共重合体ラテックスの機械的安定性が劣り、また重
合中に多量の凝固物が発生することから、無機系重合開
始剤を単独で、あるいは有機系重合開始剤と組み合わせ
て使用するのが好ましい。なお、上記重合開始剤は重亜
硫酸ナトリウムなどの還元剤と組み合わせた、いわゆる
レドックス系重合開始剤としても使用することができ
る。これら重合開始剤のうち、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウムなどの過硫酸塩、またはこれとアゾビスイ
ソブチロニトリルあるいはベンゾイルパーオキサイドと
の組み合わせ、さらにはこれらと還元剤とを組み合わせ
たものが好ましく使用される。本発明における重合開始
剤の使用量は、全単量体１００重量部当たり、通常０．
１〜５重量部であり、好ましくは０．５〜２重量部であ
る。無機系重合開始剤と有機系重合開始剤とを併用する
場合には、有機系重合開始剤の割合は、好ましくは全重
合開始剤の７０重量％以下、さらに好ましくは５０重量
％以下である。有機系重合開始剤の割合が７０重量％を
越えると、有機系重合開始剤を単独で使用した場合のよ
うな問題が生じて好ましくない。

【００１６】本発明における乳化重合に使用する乳化剤
については特に制限はなく、アニオン型、ノニオン型お
よび両性型界面活性剤のいずれも使用することができ
る。これらは単独でも、あるいは２種以上を混合して使
用することもできる。例えば、ラウリル硫酸ナトリウム
などの高級アルコールの硫酸エステル塩、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスル
ホン酸塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどの
脂肪族カルボン酸エステルのスルホン酸塩などのアニオ
ン型界面活性剤、ポリエチレングリコールのアルキルエ
ステル型、アルキルフェニルエーテル型、アルキルエー
テル型などのノニオン型界面活性剤などを使用すること
ができる。また、両性界面活性剤としては、アニオン部
分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸
塩、リン酸塩、リン酸エステル塩を、またカチオン部分
としてアミン塩、第４級アンモニウム塩を持つものを挙
げることができる。具体的には、アルキルベタインの塩
としてラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ココア
ミドプロピルベタイン、２−ウンデシルヒドロキシエチ
ルイミダゾリウムベタインの塩が、またアミノ酸タイプ
のものとしてはラウリル−β−アラニン、ステアリル−
β−アラニン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、
オクチルジ（アミノエチル）グリシン、ジオクチルジ
（アミノエチル）グリシンの塩を挙げることができる。
これら乳化剤のうち、特にアルキルベンゼンスルホン酸
塩が好ましく使用される。具体的には、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムなどが特に好ましく使用され
る。このアルキルベンゼンスルホン酸塩は、他の界面活
性剤、例えば高級アルコールの硫酸エステル塩、脂肪族
カルボン酸エステルのスルホン酸塩などのアニオン型界
面活性剤、あるいはポリエチレングリコールのアルキル
エステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエ
ーテル型などのノニオン型界面活性剤などと併用しても
よい。乳化剤の使用量は、全単量体１００重量部当た
り、通常０．０５〜２重量部であり、好ましくは０．０
５〜１重量部である。乳化剤の使用量が２重量部を越え
ると耐水性が劣る。なお、アルキルベンゼンスルホン酸
塩を他のアニオン型あるいはノニオン型界面活性剤と併
用する場合、アルキルベンゼンスルホン酸塩の使用割合
は全乳化剤の５０重量％以上とするのが好ましい。

【００１７】本発明における乳化重合方法およびその条
件については特に制限はなく、従来公知の方法および条
件下において実施することができる。例えば、重合連鎖
移動剤の添加方法については、一括添加方式、分割添加
方式、連続添加方式、あるいはこれらの組み合わせのい
ずれでもよい。また、単量体の添加方法については、一
括添加方式、分割添加方式、連続添加方式、あるいはこ
れらの組み合わせのいずれでもよい。これらの方式のう
ち、凝固物の生成の減少、反応熱の除去などの点から
は、分割添加方式または連続添加方式か好ましい。さら
に、エチレン系不飽和カルボン酸単量体の全量または一
部を含む単量体の１０〜５０重量％を１段目で重合し、
２段目では残りの単量体５０〜９０重量％を連続的に添
加して乳化重合する２段重合方法によれば、重合工程に
おける凝固物の生成がより一層減少でき、本発明が目的
とする耐ブリスター性の優れた共重合体ラテックスが効
果的に得られることから、この２段重合方法によって本
発明の乳化重合を実施するのが好ましい。

【００１８】本発明の製造方法において使用するジチオ
カルバミン酸塩誘導体の重合系の添加は、重合開始前に
使用する重合水に溶解ないしは懸濁させ、その状態で重
合系に添加するのが最も容易であり、かつ効果的である
が、これに限定されるものではない。また、シードラテ
ックスおよび本発明のジチオカルバミン酸塩誘導体の存
在下において前述した単量体を重合する、いわゆるシー
ド重合方法（播種重合方法）を採用してもよい。上記の
シードラテックスの単量体組成としては、好ましくは、
エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．１〜１０重量
％、前記単量体成分（ａ）および／または（ｂ）５０〜
９９．９重量％、エチレン系不飽和架橋性単量体０〜４
０重量％、好ましくは０．１〜４０重量％である。シー
ドラテックスの使用量は、該シードラテックスの存在下
で重合する全単量体１００重量部に対して、好ましくは
０．０５〜２０重量部（固形分）である。前記エチレン
系不飽和架橋性単量体としては、好ましくはジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジメタクリレートおよびト
リメチロールプロパントリメタクリレート、さらに好ま
しくはジビニルベンゼンである。

【００１９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中の「％」および「部」は重
量基準である。実施例１〜４、比較例１〜３（共重合体ラテッスＡ〜Ｄ、ａ〜ｃの製造）１００リッ
トルの耐圧反応容器に水１６０部を仕込み、さらに表１
に示す１段目成分（単量体、重合連鎖移動剤、重合開始
剤、乳化剤、ジチオカルバミン酸塩誘導体）を仕込んだ
後、窒素雰囲気下で温度７０℃にて２時間重合した。次
に、２段目成分の単量体および重合連鎖移動剤、ジチオ
カルバミン酸塩誘導体を８時間かけて連続的に添加して
重合を行なった。その後、重合を完結させるため、さら
に５時間反応を継続し、重合転化率９９％で重合を終了
した。なお、重合中のｐＨは２．５以下であった。得れ
た共重合体ラテックスを水酸化ナトリウムを用いてｐＨ
８．０に調整した後、水蒸気を吹き込んで未反応単量体
を除去し、さらに加熱減圧蒸留によって固形分濃度５０
％に調整し、本発明の実施例の共重合体ラテックスＡ〜
Ｄおよび比較例の共重合体ラテックスａ〜ｃを得た。得
られた各共重合体ラテックスＡ〜Ｄ、ａ〜ｃについて、
下記の方法により、そのゲル含量を調べ、表２に示し
た。ゲル含量共重合体ラテックスをｐＨ８．０に調整し、水を加え固
形分２５％にした後、約２．０ｇをとり電子線で照射、
乾燥した。次に、約０．１５ｇの試料を採取し、５０ミ
リリットルのトルエン中５０℃で約２．０時間撹拌した
後、トルエン不溶分を測定し、試料に対する割合（％）
を求めてゲル含量とした。

【００２０】（紙塗被組成物の調整）上記共重合体ラテ
ックスＡ〜Ｄ、ａ〜ｃを用いて、下記の処方により紙塗
被組成物（塗料）を調整した。配合処方クレー８０部炭酸カルシウム２０部共重合体ラテックス１０部酸化デンプン５部ピロリン酸ナトリウム０．５部水全固形分が６０％になる量得られた塗料は、下記試験方法で評価した。その結果を
表２に示した。なお、試験に使用したコート紙は、塗料
を坪量６４ｇ／ｍ²の原紙にコーティングブレードを用
いて、塗被量２０ｇ／ｍ²で塗工して得た。

【００２１】ドライピック（接着強度の指標）ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で
判定し、５段階法で評価した。点数の高いものほど良好
である。点数は測定回数６回の平均値で示した。ＲＩウェットピック（耐水性の指標）ＲＩ印刷機でモルトンロールを用い、湿し水を与えて印
刷したときのピッキングの程度を肉眼で判定し、５段階
法で評価した。点数の高いものほど良好である。点数は
測定回数６回の平均値で示した。耐ブリスター性両面印刷塗工紙を調湿（約６％）した後、加熱オイルバ
スに投げ込み、ブリスターが発生するときの最低温度を
示した。

【００２２】実施例１〜４は、本発明の範囲内のジチオ
カルバミン酸塩誘導体を用いて製造した共重合体ラテッ
クスＡ〜Ｄを使用した例であり、比較例１〜３は、ジチ
オカルバミン酸塩誘導体を使用しないか、あるいは本発
明の範囲外で使用して製造した共重合体ラテックスａ〜
ｃを使用した例である。実施例１〜４は、ジチオカルバ
ミン酸塩誘導体を所定量用いており、良好な耐ブリスタ
ー性が得られており、かつ強度発現性も良好である。ま
た、比較例１は、実施例１に比べてゲル含量がかなり高
い。これはジチオカルバミン酸塩誘導体の使用量が少な
いためである。そのため耐ブリスター性が良くない。比
較例２は、連鎖移動剤中に占めるジチオカルバミン酸塩
誘導体の割合が少ない。ジチオカルバミン酸塩誘導体以
外の連鎖移動剤を多く用いて、実施例のゲル含量よりか
なり低くしたため、耐ブリスター性は実施例と同程度で
良好であるが、強度発現性が良くない。比較例３は、ジ
チオカルバミン酸塩誘導体を用いず、他の連鎖移動剤を
使用し、実施例と同程度のゲル含量にした場合である
が、ゲル含量は同程度でもジチオカルバミン酸塩誘導体
を使用しないため、耐ブリスター性は良くない。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【表２】

【００２５】

【発明の効果】本発明によれば、重合時にジチオカルバ
ミン酸塩誘導体を用いることで重合連鎖移動剤の使用量
を低減することが可能となり、さらに接着強度、耐ブリ
スター性などの塗膜物性の改善を図ることができ、各種
の接着剤として有用である。本発明によって得られる共
重合体ラテックスは、特にコート紙、コート板紙の紙塗
被組成物のバインダーとして好適に使用することがで
き、さらにカーペットバッキング剤、塗料、工業用およ
び家庭用接着剤などの各種接着剤用途に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者松井尚東京都中央区築地２丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）共役ジエン系単量体１０〜８０重
量％、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５
〜１０重量％、（ｃ）その他共重合可能なビニル系単量
体１０〜８９．５重量％からなる単量体１００重量部を
乳化重合するに際して、（ｄ）次式で示されるジチオカ
ルバミン酸塩誘導体５〜１００重量％【化１】（Ｒ₁、Ｒ₂は炭素数１〜６のアルキル基またはアリー
ル基、ＭはＮａ、Ｋ、Ｚｎ、ＣｕまたはＦｅ、ｎは１〜
３の整数を表わす。）（ｅ）その他重合連鎖移動剤０〜
９５重量％からなる重合連鎖移動剤０．０１〜２０重量
部の存在下で乳化重合することを特徴とする共重合体ラ
テックスの製造方法。