JP2014095080A

JP2014095080A - 光学機能材料を貼り合わせるための光硬化型樹脂組成物

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Publication number: JP2014095080A
Application number: JP2013238047A
Authority: JP
Inventors: Eiji Kataue; 英治片上
Original assignee: Kyoritsu Chemical and Co Ltd
Current assignee: Kyoritsu Chemical and Co Ltd
Priority date: 2008-09-05
Filing date: 2013-11-18
Publication date: 2014-05-22
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Also published as: KR20150038553A; KR20150038554A; TW201026801A; JPWO2010027041A1; WO2010027041A1; KR20110050711A; KR101805275B1; KR101643511B1; JP5947275B2; TWI485214B; CN102144009B; KR20140048346A; KR101823196B1; CN103589347A; CN102144009A; JP5563983B2

Abstract

【課題】タッチパネルの上に化粧板を貼り合わせる場合や、透明電極を形成した透明基板と透明板とを貼り合わせる場合に十分な接着性を付与し気泡を含ませずに貼り合わせたり、表示体と光学機能性材料とを貼り合わせる場合に、接着面が剥がれたり、表示体のガラスが割れたりすることがない光硬化型樹脂組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）ポリイソプレン、ポリブタジエン又はポリウレタンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマー及び（Ｂ）柔軟化成分を含み、さらに必要により（Ｃ）フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート及びシクロヘキシル（メタ）アクリレートから選択した（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ１）又はチオール化合物（Ｃ２）を含み、硬化物の弾性率及び破断時の伸びが一定の範囲内である光硬化型樹脂組成物とする。
【選択図】なし

Description

本発明は、ポリイソプレン、ポリブタジエン又はポリウレタンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマー及び柔軟化成分を含むタッチパネル接着用光硬化型接着組成物、前記（メタ）アクリレートオリゴマー、柔軟化成分及び特定の（メタ）アクリレートモノマー又はチオール化合物を含み、その硬化物が特定の弾性率及び破断時の伸びを有する光硬化型接着組成物、並びに、これらで貼り合わせた、タッチパネル又は表示パネルに関する。

ＬＣＤ等の表示体の上に搭載するタッチパネルには、抵抗膜式、静電容量式、電磁誘導式、光学式などがある。これらのタッチパネルの上には、見た目のデザイン性をよくするための化粧板やタッチする位置を指定するようなアイコンシートを貼り合わせる場合がある。また、静電容量式タッチパネルは、透明基板の上に透明電極を形成し、その上に透明板を貼り合わせた構造を有している。

従来は、上記の化粧板とタッチパネルとの貼り合わせ、アイコンシートとタッチパネルとの貼り合わせ、静電容量式タッチパネルにおける透明電極を形成した透明基板と透明板との貼り合わせを、シート状の両面粘着シートを用いて行うか、被着体の片面に粘着加工して行っていた。このような粘着材を使用する技術では、接着が不十分であったり、貼り合わせ面に気泡が混入するという問題があった。特に、貼り合わせ面に印刷加工がしてあると、印刷のあるところとないところの段差部分に気泡が残りやすいという問題があった。

また、近年ＬＣＤ等の表示体のガラスが薄くなってきている。ガラスが薄くなると外部応力でＬＣＤが変形しやすくなる。この薄いガラスのＬＣＤ等の表示体と、アクリル板やポリカーボネート板等の光学機能材料とを貼り合わせる場合、ガラスとアクリル等の線膨張の違いや、アクリル板やポリカーボネートなどのプラスチック成型材の成型時の歪みにより、耐熱試験や耐湿試験において成形歪みの緩和や吸湿／乾燥がおこり、寸法変化や反りなどの面精度変化がおきる。従来の接着剤（例えば、特許文献１）でこの変形を抑えようとした場合は、接着面が剥がれたり、ＬＣＤが割れたり、ＬＣＤの表示ムラになるという問題点があった。

特開２００４−７７８８７号公報

したがって、本発明の課題は、タッチパネルの上に化粧板やアイコンシートを貼り合わせる場合や、静電容量式タッチパネルにおける透明電極を形成した透明基板と透明板とを貼り合わせる場合に、十分な接着性を付与し、気泡を含ませずに貼り合わせることが困難であるという従来技術の問題点、あるいは、表示体と光学機能材料とを貼り合わせた場合に、接着面が剥がれたり、表示体のガラスが割れたりする従来技術の問題点を解決する接着組成物の提供である。

本発明者らは、光硬化型接着組成物において、ポリイソプレン、ポリブタジエン又はポリウレタンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマー及び柔軟化成分を含有させることにより、あるいは、前記（メタ）アクリレートオリゴマー及び柔軟化成分に加えて特定の（メタ）アクリレートモノマー又はチオール化合物を含有させかつ、その硬化物の弾性率及び破断時の伸びを特定の範囲内とすることにより、上記の課題が達成されることを見出して本発明を完成した。

第１の本発明は、（Ａ）ポリイソプレン、ポリブタジエン又はポリウレタンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマー及び（Ｂ）柔軟化成分を含むタッチパネル接着用光硬化型接着組成物である。

さらに、本発明は、上記のタッチパネル接着用光硬化型接着組成物で貼り合わせた、静電容量式タッチパネルにおける透明電極が形成してある透明基板と透明板との貼り合わせ体又はタッチパネルとシート又は板との貼り合わせ体である。

第２の本発明は、（Ａ）ポリイソプレン、ポリブタジエン又はポリウレタンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）柔軟化成分、並びに（Ｃ１）フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ付加物（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートから選択した（メタ）アクリレートモノマーを含む、表示体と光学機能材料を貼り合わせるための光硬化型樹脂組成物であって、硬化物の弾性率が１２kPa未満であり、かつ硬化物の破断時の伸びが３００％以上であることを特徴とする光硬化型樹脂組成物である。

第３の本発明は、（Ａ）ポリイソプレン、ポリブタジエン又はポリウレタンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）柔軟化成分及び（Ｃ２）チオール化合物及びを含む、表示体と光学機能材料を貼り合わせるための光硬化型樹脂組成物であって、硬化物の弾性率が１０kPa未満であり、かつ硬化物の破断時の伸びが３００％以上であることを特徴とする光硬化型樹脂組成物である。硬化物の弾性率は、好ましくは１kPa以上であり、硬化物の破断時の伸びは、好ましくは、１０００％以下である

さらに、本発明は、上記の第２又は第３の光硬化型樹脂組成物で貼り合わせた、表示体と光学機能材料を含む表示パネルである。

第１の本発明によれば、タッチパネルの上に化粧板やアイコンシートを貼り合わせる場合や、静電容量式タッチパネルにおける透明電極を形成した透明基板と透明板を貼り合わせる場合に、十分な接着力を持って、気泡を含ませずに貼り合わせることができる。

第２及び第３の本発明によれば、表示体と光学機能材料を貼り合わせた場合に、接着面が剥がれたり、表示体のガラスが割れたりすることがない。

第１の発明
第１の本発明は、（Ａ）ポリイソプレン、ポリブタジエン又はポリウレタンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマー及び（Ｂ）柔軟化成分を含むタッチパネル接着用光硬化型接着組成物である。

本発明の成分（Ａ）は、ポリイソプレン、ポリブタジエン又はポリウレタンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマーである。これらの（メタ）アクリレートオリゴマーは、１種類又は２種類以上を使用できる。

ポリイソプレンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマーは、（メタ）アクリル変性ポリイソプレンとも呼ばれ、好ましくは１０００〜１０００００、より好ましくは１０００００〜５００００の分子量を有する。市販品として、例えば、クラレ社製の「ＵＣ−１」（分子量２５０００）がある。

ポリブタジエンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマーは、（メタ）アクリル変性ポリブタジエンとも呼ばれ、好ましくは５００〜１０００００、より好ましくは１０００〜３００００の分子量を有する。市販品として、例えば、日本石油社製の「ＴＥ２０００」（分子量２０００）がある。

ポリウレタンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマーは、（メタ）アクリル変性ポリウレタンとも呼ばれ、好ましくは１０００〜１０００００、より好ましくは１００００〜５００００の分子量を有する。市販品として、例えば、ライトケミカル社製の「ＵＡ−１」がある。

成分（Ａ）の（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ポリイソプレンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマーが特に好ましい。

本発明の成分（Ｂ）は、柔軟化成分である。柔軟化成分として、成分（Ａ）と相溶するポリマー、オリゴマー、フタル酸エステル類、ヒマシ油類等が挙げられる。オリゴマー又はポリマーとして、ポリイソプレン系、ポリブタジエン系又はキシレン系のオリゴマー又はポリマーを例示できる。これらの柔軟化成分は、クラレからＬＩＲシリーズ、デグッサ社からポリオイルシリーズとして市販されている。これらの柔軟化成分は１種類または２種類以上を使用できる。

本発明のタッチパネル接着用光硬化型接着組成物において、成分（Ａ）１００質量部に対して、成分（Ｂ）は、好ましくは１０〜４００質量部、より好ましくは５０〜３００質量部、もっとも好ましくは１００〜３００質量部である。

本発明のタッチパネル接着用光硬化型接着組成物は、さらに、（Ｃ）特定の（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ１）又はチオール化合物（Ｃ２）を含むことが好ましい。

特定の（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ１）は、フェノキシエチル（メタ）アクリレート（ＰＯ）、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート（ＣＨ）、ノニルフェノールＥＯ付加物（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートから選択される。これらの（メタ）アクリレートモノマーは、１種類又は２種類以上を使用できる。成分（Ｃ１）は、硬化物に伸びを付与するための成分である。

本発明の成分（Ｃ２）は、チオール化合物である。チオール化合物として、たとえば、メルカプトプロピオン酸トリデシル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、メルカプトプロピオン酸オクチル、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス［（３−メルカプトプロピオニロキシ）−エチル］イソシアヌレート及び３−メルカプトブチレート誘導体などを例示できる。これらのチオール化合物は、１種類または２種類以上を使用できる。

成分（Ｃ２）は、好ましくは、３−メルカプトブチレート誘導体であり、例えば、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカブトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）などを例示できる。これらのチオール化合物は、昭和電工社から、商品名：カレンズＭＴＢＤ１、カレンズＭＴＰＥ１、カレンズＭＴＮＲ１、堺化学社から商品名：ＴＭＭＰとして市販されている。

本発明のタッチパネル接着用光硬化型接着組成物において、成分（Ａ）１００質量部に対して、成分（Ｃ１）は、好ましくは１〜１００質量部、より好ましくは５〜５０質量部である。また、成分（Ｃ２）は、成分（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜１００質量部、より好ましくは０．１〜１０質量部である。

本発明のタッチパネル接着用光硬化型接着組成物は、成分の相溶性が悪い場合あるいは粘度が高く作業性が悪い場合には、反応希釈剤として、成分（Ｃ１）以外の一般的な（メタ）アクリレートモノマーを含むことができる。一般的な（メタ）アクリレートモノマーとして、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ノルボネン（メタ）アクリレートを例示できる。これらの（メタ）アクリレートは１種類または２種類以上を使用できる。

本発明のタッチパネル接着用光硬化型接着組成物は、さらに、光開始剤を含み得る。光開始剤としては、一般的な開始剤が使用でき、例えば、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、ベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−メチルチオ］フェニル］−２−モルホリノプロパンー１−オン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー，２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、イソプロピルチオキサントン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタン、２，４−ジエチルチオキサントン、２ークロロチオキサントン、ベンゾフェノン、エチルアントラキノン、ベンゾフェノンアンモニウム塩、チオキサントンアンモニウム塩、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、１，４ジベンゾイルベンゼン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２，２’ビス（ｏ−クロロフェニル）４，５，４’，５’−テトラキス（３，４，５−トリメトキシフェニル）１，２’−ビイミダゾール、２，２’ビス（ｏ−クロロフェニル）４，５，４’，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２−ベンゾイルナフタレン、４−ベンゾイルビフェニル、４−ベンゾイルジフェニルエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、ｏ−メチルベンゾイルベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエチルエステル、活性ターシャリアミン、カルバゾール・フェノン系光重合開始剤、アクリジン系光重合開始剤、トリアジン系光重合開始剤、ベンゾイル系光重合開始剤などを例示できる。これらの光開始剤の１種類または２種類以上を使用できる。光開始剤の量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である。

本発明において、好ましい光開始剤として、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンが挙げられ、それぞれを単独でも使用してもよいし、組み合わせてもよい。

本発明の光硬化型接着組成物は、さらに、接着付与剤を含有することができる。接着付与剤として、シランカップリング剤、例えば、ビニルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピル、メチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどを例示できる。これらの接着付与剤の１種類または２種類以上を使用できる。接着付与剤の量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部である。

本発明の光硬化型接着組成物は、さらに、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤としては、ＢＨＴ、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、オクチル化ジフェニルアミン、２，４，−ビス［（オクチルチオ）メチル］−Ｏ−クレゾール、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジブチルヒドロキシトルエンを例示できる。これらの酸化防止剤は１種類または２種類以上で使用できる。酸化防止剤の量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部である。

本発明の光硬化型接着組成物は、光学機能材料の構造によって接着面に塗布した接着組成物の一部に光が当たらない場合には、光が当たるところは光で硬化させ、光の当たらないところは有機過酸化物を添加して熱で硬化させるような、光硬化と熱硬化の併用タイプの接着組成物にできる。有機過酸化物の例としてケトンパーオキサイド系、パーオキシケタール系、ハイドロパーオキサイド系、ジアルキルパーオキサイド系、ジアシルパーオキサイド系、パーオキシエステル系、パーオキシジカーボネート系などが例示できる。これらの有機化酸化物は、１種類または２種類以上を使用できる。これらの有機化酸化物は１種類または２種類以上を使用でき、その量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部である。

また、これら有機過酸化物の硬化促進剤として、ナフテン酸金属錯体、ジメチルアニリン、４級アンモニウム塩、リン酸エステル類を使用できる。

本発明の光硬化型接着組成物は、静電容量式タッチパネルにおいて、透明電極が形成してある透明基板と透明板とを貼り合わせるための接着剤であることが好ましい。透明基板の材質は、例えば、ガラス、ＰＣ、ＰＭＭＡ、ＰＣとＰＭＭＡの複合体、ＣＯＣ、ＣＯＰである。透明板の材質は、例えば、ガラス、ＰＣ、ＰＭＭＡ、ＰＣとＰＭＭＡの複合体、ＣＯＣ、ＣＯＰある。

本発明の光硬化型接着組成物は、タッチパネルとこの上にシート又は板を貼り合わせるための接着剤であることが好ましい。シートとしては、例えば、アイコンシート、保護シート，化粧シートがあり、その材質は、例えば、ＰＥＴ、ＰＣ、ＣＯＣ、ＣＯＰである。板としては、例えば、化粧板、保護板があり、その材質は、例えば、ＰＥＴ、ガラス、ＰＣ、ＰＭＭＡ、ＰＣとＰＭＭＡの複合体、ＣＯＣ、ＣＯＰである。シート又は板と貼り合わせるタッチパネル面の材質は、例えば、ガラス、ＰＥＴ、ＰＣ、ＰＭＭＡ、ＰＣとＰＭＭＡの複合体、ＣＯＣ、ＣＯＰである。

また、本発明は、上記の光硬化型接着組成物により貼り合わせた、静電容量式タッチパネルにおける透明電極が形成してある透明基板と透明板との貼り合わせ体又はタッチパネルとシート又は板との貼り合わせ体にも関する。

第２の発明
第２の本発明は、（Ａ）ポリイソプレン、ポリブタジエン又はポリウレタンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）柔軟化成分、並びに（Ｃ１）フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ付加物（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートから選択した（メタ）アクリレートモノマーを含む、表示体と光学機能材料を貼り合わせるための光硬化型樹脂組成物であって、硬化物の弾性率が１２kPa未満であり、かつ硬化物の破断時の伸びが３００％以上であることを特徴とする光硬化型樹脂組成物である。

本発明の成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ１）の具体例は、第１の発明において記載したとおりである。

本発明の光硬化性樹脂組成物は、表示体と光学機能材料とを貼り合わせるためのものである。表示体としては、ガラスに偏光板を貼りつけてあるＬＣＤ、ＥＬディスプレー、ＥＬ照明、電子ペーパーやプラズマディスプレー等の表示素子が挙げられる。光学機能材料としては、視認性向上や外部衝撃から表示素子の割れ防止を目的とするアクリル板（片面又は両面ハードコート処理やＡＲコート処理してあってもよい）、ポリカーボネート板、ＰＥＴ板、ＰＥＮ板などの透明プラスチック板、強化ガラス（飛散防止フィルムが付いていてもよい）及びタッチパネル入力センサーなどがあげられる。

本発明の光硬化型樹脂組成物は、その硬化物の弾性率が１２kPa未満であり、かつ硬化物の破断時の伸びが３００％以上である。硬化物がこのような弾性率及び破断時の伸びを有することにより、本発明の光硬化型樹脂組成物は、表示体と光学機能材料を貼り合わせた場合に、接着面が剥がれたり、表示体のガラスが割れたり、表示ムラになったりすることがない。硬化物の弾性率及び破断時の伸びは、後述の実施例に記載の方法により測定できる。

本発明において、硬化物の弾性率は１kPa以上１２kPa未満であることが好ましく、硬化物の破断時の伸びは、３００％以上７００％以下であることが好ましい。

本発明の光硬化型樹脂組成物は、硬化物における、４００〜８００nmの光の初期透過率が９５％以上であり、６０℃、湿度９０％で５００時間の放置後の透過率が７０％以上であり、且つ、８５℃で５００時間放置後の透過率が９０％以上であることが好ましい。

本発明の光硬化型樹脂組成物は、その硬化物の屈折率が１．４５〜１．５５であることが好ましい。

本発明の光硬化型樹脂組成物において、成分（Ａ）に対する成分（Ｃ１）の量比を増やすと、硬化物の弾性率を低下でき、硬化物の破断時の伸びを大きくでき、また、成分（Ｂ）の量比を増やすと、硬化物の弾性率を低下できる。したがって、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ１）の配合比を調節することにより、硬化物に所望の弾性率及び破断時の伸びを付与できる。

本発明の光硬化型樹脂組成物は、好ましくは、（Ａ）の（メタ）アクリレートオリゴマーを１００質量部、（Ｂ）の柔軟化成分を１００〜４００質量部、好ましくは１００〜３００質量部、及び（Ｃ１）の（メタ）アクリレートモノマーを１〜１００質量部、好ましくは５〜５０質量部含む。

本発明の光硬化型樹脂組成物は、より好ましくは、成分（Ａ）のオリゴマーとして、ポリイソプレンメタクリレートオリゴマー（１００質量部）を、成分（Ｂ）の柔軟化成分として、液状ポリブタジエン（１０〜３００質量部、好ましくは５０〜２００質量部）及び／又はポリイソプレン（１０〜３００質量部、好ましくは５０〜２００質量部）、並びに、成分（Ｃ１）の（メタ）アクリルモノマーとして、シクロヘキシルメタクリレート（１〜１００質量部、好ましくは５〜５０質量部）及び／又はフェノキシエチルメタクリレート（１〜１００質量部、好ましくは５〜５０質量部）を含む。

本発明の光硬化型樹脂組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｃ１）の相溶性が悪い場合あるいは粘度が高く作業性が悪い場合には、反応希釈剤として、成分（Ｃ１）以外の一般的な（メタ）アクリレートモノマーを含むことができる。一般的な（メタ）アクリレートモノマーとして、例えば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ノルボネン（メタ）アクリレートを例示できる。これらの（メタ）アクリレートは１種類または２種類以上を使用できる。

本発明の光硬化型樹脂組成物は、さらに、光開始剤を含み得る。光開始剤としては、第１の発明で記載した光開始剤が使用できる。光開始剤の量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である。

本発明の光硬化型樹脂組成物は、さらに、接着付与剤を含有することができる。接着付与剤として、第１の発明において記載したものが使用できる。接着付与剤の量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部である。

本発明の光硬化型樹脂組成物は、さらに、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤としては、第１の発明で記載したものが使用できる。酸化防止剤の量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部である。

本発明の光硬化型樹脂組成物は、第１の発明と同様に、光硬化と熱硬化の併用タイプの樹脂組成物にできる。有機過酸化物の量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部である。

また、有機過酸化物の硬化促進剤として、ナフテン酸金属錯体、ジメチルアニリン、４級アンモニウム塩、リン酸エステル類を使用できる。

本発明は、上記の光硬化型樹脂組成物で貼り合わせた、表示体と光学機能材料とを含む表示パネルであり、これは、例えば、テレビ、デジカメ、携帯電話、パソコン、モニターなどの電子機器に組み込むことができる。

第３の発明
第３の本発明は、（Ａ）ポリイソプレン、ポリブタジエン又はポリウレタンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）柔軟化成分及び（Ｃ２）チオール化合物及びを含む、表示体と光学機能材料を貼り合わせるための光硬化型樹脂組成物であって、硬化物の弾性率が１０kPa未満であり、かつ硬化物の破断時の伸びが３００％以上であることを特徴とする光硬化型樹脂組成物である。

本発明の成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ２）の具体例は、第１の発明で記載したとおりである。

本発明の光硬化性樹脂組成物は、表示体と光学機能材料を貼り合わせるためのものである。表示体としては、ガラスに偏光板を貼りつけてあるＬＣＤ、ＥＬディスプレー、ＥＬ照明、電子ペーパーやプラズマディスプレー等の表示素子が挙げられる。光学機能材料としては、視認性向上や外部衝撃から表示素子の割れ防止を目的とするアクリル板（片面又は両面ハードコート処理やＡＲコート処理してあってもよい）、ポリカーボネート板、ＰＥＴ板、ＰＥＮ板などの透明プラスチック板、強化ガラス（飛散防止フィルムが付いていてもよい）及びタッチパネル入力センサーなどがあげられる。

本発明の光硬化型樹脂組成物は、その硬化物の弾性率が１０kPa未満であり、かつ硬化物の破断時の伸びが３００％以上である。硬化物がこのような弾性率及び破断時の伸びを有することにより、本発明の光硬化型樹脂組成物は、表示体と光学機能材料を貼り合わせた場合に、接着面が剥がれたり、表示体のガラスが割れたり、表示ムラになったりすることがない。硬化物の弾性率及び破断時の伸びは、後述の実施例に記載の方法により測定できる。

本発明において、硬化物の弾性率は１kPa以上１０kPa未満であることが好ましく、硬化物の破断時の伸びは、３００％以上７００％以下であることが好ましく、３５０％以上６００％以下であることがより好ましい。

本発明の光硬化型樹脂組成物において、成分（Ａ）に対する成分（Ｃ２）の量比を増やすと、硬化物の弾性率を低下でき、硬化物の破断時の伸びを大きくでき、成分（Ｂ）の量比を増やすと、硬化物の弾性率を低下できる。したがって、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｂ）の配合比を調節することにより、硬化物に所望の弾性率及び破断時の伸びを付与できる。

本発明の光硬化型樹脂組成物は、（Ａ）の（メタ）アクリレートオリゴマーを１００質量部、（Ｂ）の柔軟化成分を好ましくは１０〜３００質量部、より好ましくは１００〜２００質量部、（Ｃ２）のチオール化合物を好ましくは０．０５〜１００質量部、より好ましくは０．１〜１０質量部含む。

本発明の光硬化型樹脂組成物は、特に好ましくは、成分（Ａ）のオリゴマーとして、ポリイソプレンメタクリレート（１００質量部）、成分（Ｂ）の柔軟化成分として、液状ポリブタジエン（１０〜３００質量部、好ましくは１００〜２００質量部）及び／又は液状ポリイソプレン（１０〜３００質量部、好ましくは１００〜２００質量部）を、並びに成分（Ｃ２）のチオール化合物として、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）（０．０５〜１００質量部、好ましくは０．１〜１０質量部）を含む。

本発明の光硬化型樹脂組成物は、相溶性が悪い場合あるいは作業性を向上させるために、（メタ）アクリレートモノマーを含むことができる。（メタ）アクリレートモノマーとして、第１の発明において記載したものが使用できる。（メタ）アクリレートモノマーの添加により、チオール化合物および柔軟化成分の添加量を調整できる。アクリレートモノマーは、所望の相溶性を付与できる範囲で添加されるが、好ましくは、成分（Ａ）１００質量部に対して、１〜１００質量部、より好ましくは１０〜５０質量部である。

本発明の光硬化型樹脂組成物は、さらに、光開始剤を含み得る。光開始剤としては、第１の発明に記載したものが使用できる。光開始剤の量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である

本発明の光硬化型樹脂組成物は、さらに、接着付与剤を含有することができる。接着付与剤として、第１の発明で記載したものが使用できる。接着付与剤の量は、成分（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部、好ましくは０．５〜５質量部である。

本発明は、上記の光硬化型樹脂組成物で貼り合わせた、表示体と光学機能材料とを含む表示パネルであり、これは、例えば、テレビ、デジカメ、携帯電話、パソコン、モニター、テレビなどの電子機器に組み込むことができる。

本発明を以下の実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。

（実施例１）
表１及び２に示した成分を表１及び２に示した量（質量部）で配合して実施例Ａ〜Ｉの光硬化型樹脂組成物を得た。

ＵＣ−１：ポリイソプレンメタクリレートオリゴマー（分子量２５０００）
ＱＭ６５７：ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート
ＬＡ：ラウリルアクリレート
ＣＨ：シクロヘキシルメタクリレート
ＰＯ：フェノキシエチルメタクリレート
ＡＭＰ−２０ＧＹ：フェノキシポリエチレングリコールアクリレート
７０２Ａ：２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート
ＴＨＦ：テトラヒドロフルフリルメタクリレート
ＮＰ−４ＥＡ：ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート
ＭＴＧ−Ａ：メトキシトリエチレングリコールアクリレート
ルシリンＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド
イルガキュア１８４：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
ポリオイル１１０：液状ポリブタジエン
Ｌ−ＬＩＲ：液状ポリイソプレン
イルガノックス１０１０：ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］

（試験例１）
実施例１で製造した実施例Ａ〜Ｉの光硬化型樹脂組成物を使用して、下記の各種試験により特性値を分析した。結果を表３〜５に示す。実施例Ａ〜Ｉのいずれにも、ヒートショック試験、耐熱試験及び耐湿試験において気泡は存在しなかった。
弾性率及び破断時の伸びは、ＪＩＳＺ１７０２Ｎｏ．３ダンベル試験片（厚さ１mmt）を島津製作所製オートグラフを用いて１０m/minの速度により測定した。尚、ダンベル試験片は、コンベア付拡散メタルハライドランプを使用し、積算光量６０００mJ/cm²で硬化させた。
収縮率は、ＪＩＳ−Ｋ−６８３３に準じて液比重と硬化物比重を測定し、両者の体積比から算出した。
透過率は、リファレンス側にガラス（１mm厚）、試料室側に１mm厚ガラスの間に１mm厚で樹脂組成物を硬化させて調製した試験片を日本分光製の紫外可視分光器を用いて４００nm〜８００nmの波長で測定した。８５℃５００時間後および６０℃／９０％５００時間後の透過率についても同様に測定した。
屈折率は、厚さ３００μmのシート状に調製した試験片をアタゴ製アッベ屈折率計（Ｄ線，２５℃）で測定した。
ヒートショック試験は、０．８mm厚のアクリル板（三菱レーヨン社製ＭＲ−２００）と０．８mm厚のガラス板（３０×４０mm）とを光硬化性樹脂組成物を用いて硬化厚さ１００μmで貼り合わせた試験片（ガラス／アクリル試験片）、又は０．８mm厚のガラス板と０．７ｍｍ厚のガラス板（３０×４０mm）を光硬化性樹脂組成物を用いて硬化厚さ１００μmで貼り合わせて作成した試験片（ガラス／ガラス試験片）を用いて行った。試験片を−４０℃⇔８５℃、各３０minで５００サイクル行い、試験後目視にて剥がれ、気泡および破損の有無を確認した。
耐熱試験は、ヒートショック試験で使用したのと同じ試験片を８５℃オーブン中にて５００時間保持し、試験後目視にて剥がれ、気泡および破損の有無を確認した。
耐湿試験は、ヒートショック試験で使用したのと同じ試験片を６０℃／９０％の恒温恒湿中にて５００時間保持し、試験後目視にて剥がれ、気泡および破損の有無を確認した。
なお、ガラス／ガラス試験片による試験で、タッチパネル接着用の接着特性が測定でき、ガラス／アクリル試験片による試験で、表示体と光学機能材料の接着特性が測定できる。

（実施例２）
表６に示した成分を表６に示した量で配合して実施例Ａ２〜Ｈ２の光硬化型樹脂組成物を得た。

ＵＣ−１：ポリイソプレンメタクリレートオリゴマー（分子量２５０００）
ＨＯＢ：２−ヒドロキシブチルメタクリレート
ＱＭ６５７：ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート
ＢＺ：ベンジルメタアクリレート
カレンズＰＥ−１：ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）
ＴＭＭＰ：トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）
ルシリンＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド
イルガキュア１８４：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
ポリオイル１１０：液状ポリブタジエン
Ｌ−ＬＩＲ：液状ポリイソプレン
イルガノックス１０１０：ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
イルガノックス１５２０Ｌ：４，６−ビス(オクチルチオメチル)−ｏ−クレゾール

（試験例２）
実施例２で製造した実施例Ａ２〜Ｈ２の光硬化型樹脂組成物を使用して、各種の試験を行い特性値を分析した。
分析結果を表７に示す。実施例Ａ２〜Ｈ２のいずれにも、ヒートショック試験、耐熱試験及び耐湿試験において気泡は存在しなかった。

第１の本発明によれば、タッチパネルの上に化粧板やアイコンシートを貼り合わせる場合や、静電容量式タッチパネルにおける透明電極を形成した透明基板と透明板とを貼り合わせる場合に、十分な接着性を付与し気泡を含ませずに貼り合わせるための光硬化型接着組成物を提供できる。
第２又は第３の本発明によれば、接着面が剥がれたり、表示体のガラスが割れたりすることのない、表示体と光学機能性材料とを貼り合わせるための光硬化型樹脂組成物、及び表示体と光学機能性材料とを貼り合わせた表示パネルを提供できる。

Claims

（Ａ）ポリイソプレン、ポリブタジエン又はポリウレタンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマー及び（Ｂ）柔軟化成分を含むタッチパネル接着用光硬化型接着組成物。
さらに、（Ｃ）フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ付加物（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートから選択した（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ１）又はチオール化合物(Ｃ２)を含む請求項１記載の光硬化型接着組成物。
静電容量式タッチパネルにおいて、透明電極が形成してある透明基板と透明板とを貼り合わせるための、又はタッチパネルとこの上にシート又は板とを貼り合わせるための請求項１又は２記載の光硬化型接着組成物。
請求項２又は３記載の光硬化型接着組成物により貼り合わせた、静電容量式タッチパネルにおける透明電極が形成してある透明基板と透明板との貼り合わせ体又はタッチパネルとシート又は板との貼り合わせ体。
（Ａ）ポリイソプレン、ポリブタジエン又はポリウレタンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）柔軟化成分、並びに（Ｃ１）フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ付加物（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートから選択した（メタ）アクリレートモノマーを含む、表示体と光学機能材料を貼り合わせるための光硬化型樹脂組成物であって、硬化物の弾性率が１２kPa未満であり、かつ硬化物の破断時の伸びが３００％以上であることを特徴とする光硬化型樹脂組成物。
硬化物における、４００〜８００nmの光の初期透過率が９５％以上であり、６０℃、湿度９０％で５００時間の放置後の透過率が７０％以上であり、且つ、８５℃で５００時間放置後の透過率が９０％以上である、請求項５記載の光硬化型樹脂組成物。
硬化物の屈折率が１．４５〜１．５５である、請求項５又は６記載の光硬化型樹脂組成物。
（Ａ）の（メタ）アクリレートオリゴマーを１００質量部、（Ｂ）の柔軟化成分を１０〜４００質量部、及び（Ｃ１）の（メタ）アクリレートモノマーを１〜１００質量部及び含む、請求項５〜７のいずれか１項記載の光硬化型樹脂組成物。
（Ｃ１）の（メタ）アクリレートモノマーの量が５〜５０質量部である、請求項８記載の光硬化型樹脂組成物。
（Ａ）の（メタ）アクリレートオリゴマーがポリイソプレンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマーである、請求項５〜９のいずれか１項記載の光硬化型樹脂組成物。
（Ｃ１）の（メタ）アクリレートモノマーがシクロヘキシルメタクリレート及び／又はフェノキシエチルメタクリレートである、請求項５〜１０のいずれか１項記載の光硬化性樹脂組成物。
請求項５〜１１のいずれか１項記載の光硬化型樹脂組成物で貼り合わせた、表示体と光学機能材料を含む表示パネル。
（Ａ）ポリイソプレン、ポリブタジエン又はポリウレタンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマー、（Ｂ）柔軟化成分及び（Ｃ２）チオール化合物及びを含む、表示体と光学機能材料を貼り合わせるための光硬化型樹脂組成物であって、硬化物の弾性率が１０kPa未満であり、かつ硬化物の破断時の伸びが３００％以上であることを特徴とする光硬化型樹脂組成物。
硬化物における、４００〜８００nmの光の初期透過率が９５％以上であり、６０℃、湿度９０％で５００時間の放置後の透過率が７０％以上であり、且つ、８５℃で５００時間放置後の透過率が９０％以上である、請求項１３記載の光硬化型樹脂組成物。
硬化物の屈折率が１．４５〜１．５５である、請求項１３又は１４記載の光硬化型樹脂組成物。
（Ａ）の（メタ）アクリレートオリゴマーを１００質量部、（Ｂ）の柔軟化成分を１０〜３００質量部及び（Ｃ２）のチオール化合物を０．０５〜１００質量部含む、請求項１３〜１５のいずれか１項記載の光硬化型樹脂組成物。
（Ｃ２）のチオール化合物の量が０．１〜１０質量部である、請求項１６記載の光硬化型樹脂組成物。
（Ａ）の（メタ）アクリレートオリゴマーがポリイソプレンを骨格にもつ（メタ）アクリレートオリゴマーである、請求項１３〜１７のいずれか１項記載の光硬化型樹脂組成物。
（Ｃ２）のチオール化合物が３−メルカプトブチレート誘導体から選択される、請求項１３〜１８のいずれか１項記載の光硬化型樹脂組成物。
３−メルカプトブチレート誘導体がペンタエリスリトール・テトラキス（３−メルカプトブチレート）である、請求項１９記載の光硬化性樹脂組成物。
さらに、（メタ）アクリレートモノマーを含む、請求項１３〜２０のいずれか１項記載の光硬化性樹脂組成物。
請求項１３〜２１のいずれか１項記載の光硬化型樹脂組成物で貼り合わせた、表示体と光学機能材料を含む表示パネル。