CN102144009B - 用于粘贴光学功能材料的光固化型树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种光固化型胶粘组合物，该组合物在将装饰板、图标片粘贴到触摸面板上时、或将静电电容式触摸面板中形成有透明电极的透明基板与透明板粘贴时，能够赋予充分的胶粘性从而在不含气泡的情况下进行粘贴；或者，提供一种光固化型树脂组合物，该组合物在将显示体与光学功能性材料粘贴时，用于在不产生胶粘面剥离或显示体玻璃破裂的情况下将显示体与光学功能性材料进行粘贴。本发明为一种光固化型胶粘组合物，其中，含有(A)骨架上具有聚异戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物和(B)软化成分，根据需要还含有(C)选自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯和(甲基)丙烯酸环己酯中的(甲基)丙烯酸酯单体(C1)或硫醇化合物(C2)；以及所述光固化型树脂组合物，其固化物的弹性模量和断裂时的伸长率在一定的范围内。

Description

用于粘贴光学功能材料的光固化型树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种触摸面板胶粘用光固化型胶粘组合物，其中，含有骨架上具有聚异戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物和软化成分；涉及一种光固化型胶粘组合物，其中，含有所述(甲基)丙烯酸酯低聚物、软化成分和特定的(甲基)丙烯酸酯单体或硫醇化合物，其固化物具有特定的弹性模量和断裂时的伸长率；以及用上述光固化型胶粘组合物粘贴的触摸面板或显示面板。
背景技术
LCD等显示体上搭载的触摸面板，有电阻膜式、静电电容式、电磁感应式、光学式等。在这些触摸面板上有时会粘贴用于改善外观设计性的装饰板或用于指定触摸位置的图标片(アイコンシート)。另外，静电电容式触摸面板具有在透明基板上形成透明电极并在其上粘贴透明板的结构。
以往，使用片状的双面粘合片来进行上述装饰板与触摸面板的粘贴、图标片与触摸面板的粘贴以及静电电容式触摸面板中形成有透明电极的透明基板与透明板的粘贴，或者对被粘物的单面进行粘合加工。这样的使用粘合材料的技术中，存在胶粘不充分或在粘贴面中混入气泡的问题。特别是在粘贴面进行了印刷加工时，存在有印刷处与无印刷处的高低差部分容易残存气泡的问题。
另外，近年来，LCD等显示体的玻璃逐渐变薄。玻璃变薄时，LCD容易因外部应力而变形。将该薄玻璃的LCD等显示体与丙烯酸树脂板、聚碳酸酯板等光学功能材料粘贴时，由于玻璃与丙烯酸树脂等的线膨胀的差异、以及丙烯酸树脂板、聚碳酸酯等塑料成型材料在成型时的应变，在耐热试验、耐湿试验中发生成型应变的驰豫及吸湿/干燥，从而产生尺寸变化或翘曲等表面精度变化。在利用现有的胶粘剂(例如专利文献1)抑制该变形的情况下，存在胶粘面剥离、LCD破裂或LCD出现显示斑的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2004-77887号公报
发明内容
因此，本发明的课题在于提供一种胶粘组合物，其能够解决如下的现有技术问题：在将装饰板、图标片粘贴到触摸面板上时、或将静电电容式触摸面板中形成有透明电极的透明基板与透明板粘贴时，难以赋予充分的胶粘性而在不含气泡的情况下进行粘贴；或者，在将显示体与光学功能性材料粘贴时，胶粘面发生剥离或显示体的玻璃破裂。
本发明人等发现，通过在光固化型胶粘组合物中含有骨架上具有聚异戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物和软化成分；或者，除了含有所述(甲基)丙烯酸酯低聚物和软化成分以外还含有特定的(甲基)丙烯酸酯单体或硫醇化合物、并且使该组合物的固化物的弹性模量和断裂时的伸长率在特定的范围内，可以实现上述课题，从而完成了本发明。
本发明的第一方面为一种触摸面板胶粘用光固化型胶粘组合物，其中，含有(A)骨架上具有聚异戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物和(B)软化成分。
另外，本发明为一种粘贴体，其为用上述的触摸面板胶粘用光固化型胶粘组合物，将静电电容式触摸面板中形成有透明电极的透明基板与透明板粘贴而得到的粘贴体，或者将触摸面板与片或板粘贴而得到的粘贴体。
本发明的第二方面为一种光固化型树脂组合物，含有：(A)骨架上具有聚异戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物、(B)软化成分以及(C1)选自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、壬基酚EO加成物(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯和(甲基)丙烯酸四氢糠酯中的(甲基)丙烯酸酯单体，用于粘贴显示体与光学功能材料，其特征在于，固化物的弹性模量小于12kPa，且固化物断裂时的伸长率为300%以上。
本发明的第三方面为一种光固化型树脂组合物，含有：(A)骨架上具有聚异戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物、(B)软化成分和(C2)硫醇化合物，用于粘贴显示体与光学功能材料，其特征在于，固化物的弹性模量小于10kPa，且固化物断裂时的伸长率为300%以上。固化物的弹性模量优选为1kPa以上，固化物断裂时的伸长率优选为1000%以下。
另外，本发明为一种显示面板，包含用上述第二方面或第三方面的光固化型树脂组合物粘贴的显示体与光学功能材料。
发明效果
根据本发明的第一方面，在将装饰板、图标片粘贴到触摸面板上时、或将静电电容式触摸面板中形成有透明电极的透明基板与透明板粘贴时，能够具备充分的胶粘力从而在不含气泡的情况下进行粘贴。
根据本发明的第二和第三方面，在将显示体与光学功能性材料进行粘贴时，不会发生胶粘面的剥离或显示体玻璃的破裂。
具体实施方式
本发明第一方面
本发明的第一方面为一种触摸面板胶粘用光固化型胶粘组合物，其中，含有(A)骨架上具有聚异戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物和(B)软化成分。
本发明的成分(A)为骨架上具有聚异戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物。这些(甲基)丙烯酸酯低聚物可以使用一种或两种以上。
骨架上具有聚异戊二烯的(甲基)丙烯酸酯低聚物，也称为(甲基)丙烯酸改性聚异戊二烯，优选具有1000～100000、更优选具有100000～50000的分子量。作为市售品，例如有可乐丽公司制造的“UC-1”(分子量25000)。
骨架上具有聚丁二烯的(甲基)丙烯酸酯低聚物，也称为(甲基)丙烯酸改性聚丁二烯，优选具有500～100000、更优选具有1000～30000的分子量。作为市售品，例如有日本石油公司制造的“TE2000”(分子量2000)。
骨架上具有聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物，也称为(甲基)丙烯酸改性聚氨酯，优选具有1000～100000、更优选具有10000～50000的分子量。作为市售品，例如有ライトケミカル公司制造的“UA-1”。
作为成分(A)的(甲基)丙烯酸酯低聚物，特别优选骨架上具有聚异戊二烯的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
本发明的成分(B)为软化成分。作为软化成分，可以列举与成分(A)相容的聚合物、低聚物、邻苯二甲酸酯类、蓖麻油类等。作为低聚物或聚合物，可以例示聚异戊二烯类、聚丁二烯类或二甲苯类的低聚物或聚合物。这些软化成分的市售品有可乐丽公司的LIR系列、デグッサ公司的Polyoil系列。这些软化成分可以使用一种或两种以上。
本发明的触摸面板胶粘用光固化型胶粘组合物中，相对于成分(A)100质量份，成分(B)优选为10～400质量份，更优选为50～300质量份，最优选为100～300质量份。
本发明的触摸面板胶粘用光固化型胶粘组合物优选还含有(C)特定的(甲基)丙烯酸酯单体(C1)或硫醇化合物(C2)。
特定的(甲基)丙烯酸酯单体(C1)，选自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯(PO)、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯(CH)、壬基酚EO加成物(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯和(甲基)丙烯酸四氢糠酯。这些(甲基)丙烯酸酯单体可以使用一种或两种以上。成分(C1)是用于对固化物赋予伸长率的成分。
本发明的成分(C2)为硫醇化合物。作为硫醇化合物，可以例示例如：巯基丙酸十三烷基酯、巯基丙酸甲氧基丁酯、巯基丙酸辛酯、三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯、季戊四醇四巯基丙酸酯、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、三[(3-巯基丙酰氧基)乙基]异氰脲酸酯和3-巯基丁酸酯衍生物等。这些硫醇化合物可以使用一种或两种以上。
成分(C2)优选为3-巯基丁酸酯衍生物，可以例示例如：1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)等。这些硫醇化合物的市售品有昭和电工公司的商品名：カレンズMTBD1、カレンズMTPE1、カレンズMTNR1、堺化学公司的商品名：TMMP。
本发明的触摸面板胶粘用光固化型胶粘组合物中，相对于成分(A)100质量份，成分(C1)优选为1～100质量份，更优选为5～50质量份。另外，相对于成分(A)100质量份，成分(C2)优选为0.05～100质量份，更优选为0.1～10质量份。
本发明的触摸面板胶粘用光固化型胶粘组合物，在成分的相容性差的情况下或者粘度高、作业性差的情况下，作为反应稀释剂，可以含有成分(C1)以外的一般的(甲基)丙烯酸酯单体。作为一般的(甲基)丙烯酸酯单体，可以例示例如：(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸降冰片烯酯。这些(甲基)丙烯酸酯可以使用一种或两种以上。
本发明的触摸面板胶粘用光固化型胶粘组合物，可以还含有光引发剂。作为光引发剂，可以使用一般的引发剂，可以例示例如：1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、二苯甲酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基乙氧基氧化膦、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-N-吗啉基苯基)丁酮-1、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙酮-1、2-甲基-1-[4-甲硫基]苯基]-2-N-吗啉基丙酮-1、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻异丙基醚、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物、2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、异丙基噻吨酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、[4-(甲基苯硫基)苯基]苯基甲烷、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、二苯甲酮、乙基蒽醌、二苯甲酮铵盐、噻吨酮铵盐、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、1,4-二苯甲酰基苯、10-丁基-2-氯吖啶酮、2,2’-二(邻氯苯基)-4,5,4’,5’-四(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,2’-联二咪唑、2,2’-二(邻氯苯基)-4,5,4’,5’-四苯基-1,2’-联二咪唑、2-苯甲酰基萘、4-苯甲酰基联苯、4-苯甲酰基二苯基醚、丙烯酸化二苯甲酮、双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、对二甲氨基苯甲酸乙酯、对二甲氨基苯甲酸异戊基乙酯、活性叔胺、咔唑-苯甲酮类光聚合引发剂、吖啶类光聚合引发剂、三嗪类光聚合引发剂、苯甲酰类光聚合引发剂等。这些光引发剂可以使用一种或两种以上。光引发剂的量相对于成分(A)100质量份为0.1～10质量份。
本发明中，作为光引发剂，优选列举2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基乙氧基氧化膦、1-羟基环己基苯基酮，可以各自单独使用，也可以组合使用。
本发明的光固化型胶粘组合物，可以还含有助粘剂。作为助粘剂，可以例示：硅烷偶联剂，例如乙烯基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。可以使用这些助粘剂的一种或两种以上。关于助粘剂的量，相对于成分(A)100质量份为0.01～10质量份，优选为0.5～5质量份。
本发明的光固化型胶粘组合物可以还含有抗氧化剂。作为抗氧化剂，可以例示：BHT、2,4-双(正辛基硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫二亚乙基二[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇二[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、N,N’-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、辛基化二苯胺、2,4,-二[(辛硫基)甲基]邻甲酚、异辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、二丁基羟基甲苯。这些抗氧化剂可以使用一种或两种以上。抗氧化剂的量相对于成分(A)100质量份为0.01～10质量份，优选为0.5～5质量份。
本发明的光固化型胶粘组合物，在由于光学功能材料的结构而使胶粘面上涂布的胶粘组合物的一部分照射不到光的情况下，可以形成光照部分通过光进行固化、无光照部分通过添加有机过氧化物而进行热固化这样的、组合利用光固化和热固化的类型的胶粘组合物。作为有机过氧化物的例子，可以例示过氧化酮类、过氧化缩酮类、过氧化氢类、过氧化二烷基类、过氧化二酰基类、过氧化酯类、过氧化二碳酸酯类等。这些有机过氧化物可以使用一种或两种以上。这些有机过氧化物可以使用一种或两种以上，其量相对于成分(A)100质量份为0.1～10质量份、优选为1～5质量份。
另外，作为这些有机过氧化物的固化促进剂，可以使用环烷酸金属络合物、二甲基苯胺、季铵盐、磷酸酯类。
本发明的光固化型胶粘组合物，优选为用于将静电电容式触摸面板中形成有透明电极的透明基板与透明板进行粘贴的胶粘剂。透明基板的材质例如有玻璃、PC、PMMA、PC与PMMA的复合体、COC、COP。透明板的材质例如有玻璃、PC、PMMA、PC与PMMA的复合体、COC、COP。
本发明的光固化型胶粘组合物，优选为用于将触摸面板与其上的片或板进行粘贴的胶粘剂。作为片，例如有图标片、保护片、装饰片，其材质例如有PET、PC、COC、COP。作为板，例如有装饰板、保护板，其材质例如有PET、玻璃、PC、PMMA、PC与PMMA的复合体、COC、COP。与片或板粘贴的触摸面板表面的材质例如有玻璃、PET、PC、PMMA、PC与PMMA的复合体、COC、COP。
另外，本发明还涉及用上述的光固化型胶粘组合物将静电电容式触摸面板中形成有透明电极的透明基板与透明板粘贴而得到的粘贴体、或者将触摸面板与片或板粘贴而得到的粘贴体。
本发明第二方面
本发明的第二方面为一种光固化型树脂组合物，含有：(A)骨架上具有聚异戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物、(B)软化成分以及(C1)选自(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、壬基酚EO加成物(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯和(甲基)丙烯酸四氢糠酯中的(甲基)丙烯酸酯单体，用于粘贴显示体与光学功能材料，其特征在于，固化物的弹性模量小于12kPa，且固化物断裂时的伸长率为300%以上。
本发明的成分(A)、成分(B)和成分(C1)的具体例如本发明第一方面中所述。
本发明的光固化性树脂组合物，用于粘贴显示体与光学功能材料。作为显示体，可以列举：在玻璃上粘贴有偏振片的LCD、EL显示器、EL照明、电子纸或等离子显示器等显示元件。作为光学功能材料，可以列举：用于提高可视性、防止显示元件因外部撞击而破裂的丙烯酸树脂板(可进行单面或两面硬质涂层处理或AR涂层处理)、聚碳酸酯板、PET板、PEN板等透明塑料板、强化玻璃(可以贴有防飞散薄膜)和触摸面板输入传感器等。
本发明的光固化型树脂组合物，其固化物的弹性模量小于12kPa，且固化物断裂时的伸长率为300%以上。通过使固化物具有这样的弹性模量和断裂时的伸长率，本发明的光固化型树脂组合物在将显示体与光学功能材料进行粘贴时，不会出现胶粘面的剥离、显示体玻璃的破裂或形成显示斑。固化物的弹性模量及断裂时的伸长率可以通过后述的实施例所述的方法测定。
本发明中，优选固化物的弹性模量为1kPa以上且小于12kPa，固化物的断裂时的伸长率为300%以上且700%以下。
本发明的光固化型树脂组合物，优选其固化物对400～800nm的光的初始透射率为95%以上，在60℃、湿度90%下放置500小时后的透射率为70%以上，且在85℃下放置500小时后的透射率为90%以上。
本发明的光固化型树脂组合物，优选其固化物的折射率为1.45～1.55。
本发明的光固化型树脂组合物中，增加成分(C1)相对于成分(A)的量比时，可以降低固化物的弹性模量，并可以增大固化物断裂时的伸长率，另外，增加成分(B)的量比时，可以降低固化物的弹性模量。因此，通过调节成分(A)、成分(B)及成分(C1)的配比，可以赋予固化物所需的弹性模量及断裂时的伸长率。
本发明的光固化型树脂组合物，优选含有100质量份的(A)(甲基)丙烯酸酯低聚物，含有100～400质量份、优选100～300质量份的(B)软化成分、以及含有1～100质量份、优选5～50质量份的(C1)(甲基)丙烯酸酯单体。
本发明的光固化型树脂组合物，更优选含有：聚异戊二烯甲基丙烯酸酯低聚物(100质量份)作为成分(A)的低聚物，液态聚丁二烯(10～300质量份、优选50～200质量份)和/或聚异戊二烯(10～300质量份、优选50～200质量份)作为成分(B)的软化成分，以及甲基丙烯酸环己酯(1～100质量份、优选5～50质量份)和/或甲基丙烯酸苯氧基乙酯(1～100质量份、优选5～50质量份)作为成分(C1)的(甲基)丙烯酸单体。
本发明的光固化型树脂组合物，在成分(A)与成分(C1)的相容性差的情况下或者粘度高、作业性差的情况下，可以含有成分(C1)以外的一般的(甲基)丙烯酸酯单体作为反应稀释剂。作为一般的(甲基)丙烯酸酯单体，可以例示例如：(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、(甲基)丙烯酸二氢双环戊二烯（dicyclopentenyl）氧基乙酯、(甲基)丙烯酸降冰片烯酯。这些(甲基)丙烯酸酯可以使用一种或两种以上。
本发明的光固化型树脂组合物可以还含有光引发剂。作为光引发剂，可以使用本发明第一方面中记载的光引发剂。光引发剂的量相对于成分(A)100质量份为0.1～10质量份。
本发明的光固化型树脂组合物可以还含有助粘剂。作为助粘剂，可以使用本发明第一方面中记载的助粘剂。助粘剂的量相对于成分(A)100质量份为0.01～10质量份，优选为0.5～5质量份。
本发明的光固化型树脂组合物可以还含有抗氧化剂。作为抗氧化剂，可以使用本发明第一方面中记载的抗氧化剂。抗氧化剂的量相对于成分(A)100质量份为0.01～10质量份，优选为0.5～5质量份。
本发明的光固化型树脂组合物可以与本发明第一方面同样地，形成组合利用光固化和热固化的类型的树脂组合物。有机过氧化物的量相对于成分(A)100质量份为0.1～10质量份，优选为1～5质量份。
另外，作为有机过氧化物的固化促进剂，可以使用环烷酸金属络合物、二甲基苯胺、季铵盐、磷酸酯类。
本发明为用上述光固化型树脂组合物进行粘贴的、包含显示体和光学功能材料的显示面板，其可以插入例如电视机、数码相机、移动电话、电脑、监控器等电子设备中。
本发明第三方面
本发明的第三方面为一种光固化型树脂组合物，含有：(A)骨架上具有聚异戊二烯、聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物、(B)软化成分和(C2)硫醇化合物，用于粘贴显示体与光学功能材料，其特征在于，固化物的弹性模量小于10kPa，且固化物断裂时的伸长率为300%以上。
本发明的成分(A)、成分(B)和成分(C2)的具体例，如本发明第一方面中所述。
本发明的光固化性树脂组合物，用于粘贴显示体与光学功能材料。作为显示体，可以列举：在玻璃上粘贴有偏振片的LCD、EL显示器、EL照明、电子纸或等离子显示器等显示元件。作为光学功能材料，可以列举：用于提高可视性、防止显示元件因外部撞击而破裂的丙烯酸树脂板(可进行单面或两面硬质涂层处理或AR涂层处理)、聚碳酸酯板、PET板、PEN板等透明塑料板、强化玻璃(可以贴有防飞散薄膜)和触摸面板输入传感器等。
本发明的光固化型树脂组合物，其固化物的弹性模量小于10kPa，且固化物断裂时的伸长率为300%以上。通过使固化物具有这样的弹性模量和断裂时的伸长率，本发明的光固化型树脂组合物在将显示体与光学功能材料进行粘贴时，不会出现胶粘面的剥离、显示体玻璃的破裂或形成显示斑。固化物的弹性模量及断裂时的伸长率可以通过后述的实施例所述的方法测定。
本发明中，优选固化物的弹性模量为1kPa以上且小于10kPa，固化物断裂时的伸长率为300%以上且700%以下，更优选350%以上且600%以下。
本发明的光固化型树脂组合物，优选其固化物对400～800nm的光的初始透射率为95%以上，在60℃、湿度90%下放置500小时后的透射率为70%以上，且在85℃下放置500小时后的透射率为90%以上。
本发明的光固化型树脂组合物，优选其固化物的折射率为1.45～1.55。
本发明的光固化型树脂组合物中，增加成分(C2)相对于成分(A)的量比时，可以降低固化物的弹性模量，并可以增大固化物断裂时的伸长率，增加成分(B)的量比时，可以降低固化物的弹性模量。因此，通过调节成分(A)、成分(B)及成分(B)的配比，可以赋予固化物所需的弹性模量及断裂时的伸长率。
本发明的光固化型树脂组合物，含有100质量份的(A)(甲基)丙烯酸酯低聚物，优选10～300质量份、更优选100～200质量份的(B)软化成分，以及优选0.05～100质量份、更优选0.1～10质量份的(C2)硫醇化合物。
本发明的光固化型树脂组合物，特别优选含有聚异戊二烯甲基丙烯酸酯(100质量份)作为成分(A)的低聚物，液态聚丁二烯(10～300质量份、优选100～200质量份)和/或液态聚异戊二烯(10～300质量份、优选100～200质量份)作为成分(B)的软化成分，以及季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)(0.05～100质量份、优选0.1～10质量份)作为成分(C2)的硫醇化合物。
本发明的光固化型树脂组合物，在相容性差时或者为了提高作业性，可以含有(甲基)丙烯酸酯单体。作为(甲基)丙烯酸酯单体，可以使用本发明第一方面中记载的(甲基)丙烯酸酯单体。通过添加(甲基)丙烯酸酯单体，可以调节硫醇化合物和软化成分的添加量。丙烯酸酯单体在能够赋予所需的相容性的范围内添加，但优选相对于成分(A)100质量份为1～100质量份，更优选为10～50质量份。
本发明的光固化型树脂组合物可以还含有光引发剂。作为光引发剂，可以使用本发明第一方面中记载的光引发剂。光引发剂的量相对于成分(A)100质量份为0.1～10质量份。
本发明的光固化型树脂组合物可以还含有助粘剂。作为助粘剂，可以使用本发明第一方面中记载的助粘剂。助粘剂的量相对于成分(A)100质量份为0.01～20质量份，优选为0.5～5质量份。
本发明的光固化型树脂组合物可以还含有抗氧化剂。作为抗氧化剂，可以使用本发明第一方面中记载的抗氧化剂。抗氧化剂的量相对于成分(A)100质量份为0.01～10质量份，优选为0.5～5质量份。
本发明的光固化型树脂组合物，可以与本发明第一方面同样地，形成组合利用光固化和热固化的类型的树脂组合物。有机过氧化物的量相对于成分(A)100质量份为0.1～10质量份，优选为1～5质量份。
另外，作为这些有机过氧化物的固化促进剂，可以使用环烷酸金属络合物、二甲基苯胺、季铵盐、磷酸酯类。
本发明为用上述光固化型树脂组合物进行粘贴的、包含显示体和光学功能材料的显示面板，其可以插入例如电视机、数码相机、手机、电脑、监控器、电视机等电子设备中。
实施例
通过以下的实施例对本发明进行说明，但本发明不限于这些实施例。
(实施例1)
将表1和2所示的成分以表1和2所示的量(质量份)进行配合，得到实施例A～I的光固化型树脂组合物。
表1
表2
UC-1：聚异戊二烯甲基丙烯酸酯低聚物(分子量25000)
QM657：甲基丙烯酸二氢双环戊二烯氧基乙酯
LA：丙烯酸月桂酯
CH：甲基丙烯酸环己酯
PO：甲基丙烯酸苯氧基乙酯
AMP-20GY：丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯
702A：丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯
THF：甲基丙烯酸四氢糠酯
NP-4EA：壬基酚EO加成物丙烯酸酯
MTG-A：丙烯酸甲氧基三乙二醇酯
LucirinTPO：2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基乙氧基氧化膦
Irgacure184：1-羟基环己基苯基酮
Polyoil110：液态聚丁二烯
L-LIR：液态聚异戊二烯
Irganox1010：季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]
(试验例1)
使用实施例1中制造的实施例A～I的光固化型树脂组合物，通过下述的各种试验分析特性值。结果如表3～5所示。实施例A～I中的任何一个，在热冲击试验、耐热试验及耐湿试验中均不存在气泡。
关于弹性模量及断裂时的伸长率，使用岛津制作所制造的自动绘图仪，以10m/分钟的速度对JISZ1702No.3哑铃型试验片(厚度1mmt)进行测定。另外，哑铃型试验片使用带传送带的扩散金属卤化物灯，以6000mJ/cm2的累计光量进行固化。
收缩率是根据JIS-K-6833测定液体比重与固化物比重，由两者的体积比进行计算。
透射率使用日本分光制造的紫外可见分光仪，在400nm～800nm的波长下，参比侧使用玻璃(1mm厚)、试样室侧使用在1mm厚的玻璃之间固化有1mm厚的树脂组合物而制备的试验片进行测定。对85℃/500小时后以及60℃/90%500小时后的透射率也同样进行测定。
折射率使用アタゴ制造的阿贝折射率计(D线，25℃)，对制备成厚度300μm的片状的试验片进行测定。
热冲击试验使用将0.8mm厚的丙烯酸树脂板(三菱丽阳公司制MR-200)与0.8mm厚的玻璃板(30×40mm)用光固化性树脂组合物以100μm的固化厚度粘贴而成的试验片(玻璃/丙烯酸树脂试验片)、或者将0.8mm厚的玻璃板与0.7mm厚的玻璃板(30×40mm)用光固化性树脂组合物以100μm的固化厚度粘贴制成的试验片(玻璃/玻璃试验片)来进行。将试验片以各30min为1个循环进行500个循环，试验后目测确认有无剥离、气泡和破损。
耐热试验中，将与热冲击试验中使用的试验片相同的试验片在85℃的烘箱中保持500小时，试验后目测确认有无剥离、气泡和破损。
耐湿试验中，将与热冲击试验中使用的试验片相同的试验片在60℃/90%的恒温恒湿环境中保持500小时，试验后目测确认有无剥离、气泡和破损。
另外，通过利用玻璃/玻璃试验片的试验，可以测定触摸面板胶粘用的胶粘特性，通过利用玻璃/丙烯酸树脂试验片的试验，可以测定显示体与光学功能材料的胶粘特性。
表3
表4
表5
(实施例2)
将表6所示的成分以表6所示的量加以配合，得到实施例A2～H2的光固化型树脂组合物。
UC-1：聚异戊二烯甲基丙烯酸酯低聚物(分子量25000)
HOB：甲基丙烯酸2-羟基丁酯
QM657：甲基丙烯酸二氢双环戊二烯氧基乙酯
BZ：甲基丙烯酸苄酯
カレンズPE-1：季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)
TMMP：三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)
LucirinTPO：2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基乙氧基氧化膦
Irgacure184：1-羟基环己基苯基酮
Polyoil110：液态聚丁二烯
L-LIR：液态聚异戊二烯
Irganox1010：季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]
Irganox1520L：4,6-二(辛基硫甲基)邻甲酚
(试验例2)
使用实施例2中制造的实施例A2～H2的光固化型树脂组合物，进行各种试验，分析特性值。
分析结果如表7所示。实施例A2～H2中的任何一个，在热冲击试验、耐热试验及耐湿试验中均不存在气泡。
产业实用性
根据本发明的第一方面，可以提供在将装饰板、图标片粘贴到触摸面板上时、或将静电电容式触摸面板中形成有透明电极的透明基板与透明板粘贴时，用于赋予充分的胶粘性从而在不含气泡的情况下进行粘贴的光固化型胶粘组合物。
根据本发明的第二或第三方面，可以提供用于在不产生胶粘面剥离或显示体的玻璃破裂的情况下将显示体与光学功能性材料进行粘贴的光固化型树脂组合物、以及显示体与光学功能性材料粘贴而成的显示面板。

Claims (10)

1.一种触摸面板胶粘用光固化型胶粘组合物，其中，含有(A)分子量1000～100000且骨架上具有聚异戊二烯的(甲基)丙烯酸酯低聚物、分子量1000～30000且骨架上具有聚丁二烯的(甲基)丙烯酸酯低聚物、或分子量10000～50000且骨架上具有聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物100质量份和(B)软化成分100～300质量份，
还含有硫醇化合物(C2)0.05～100质量份，
所述硫醇化合物(C2)为选自季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)中的一种或两种，
所述光固化型胶粘组合物用于：在静电电容式触摸面板中，将形成有透明电极的透明基板与透明板进行粘贴，或者将触摸面板与其上的片或板进行粘贴，或者将显示体与光学功能材料进行粘贴。
2.一种粘贴体，其为用权利要求1所述的光固化型胶粘组合物，将静电电容式触摸面板中形成有透明电极的透明基板与透明板粘贴而得到的粘贴体，或者将触摸面板与片或板粘贴而得到的粘贴体。
3.一种光固化型树脂组合物，含有：(A)分子量1000～100000且骨架上具有聚异戊二烯的(甲基)丙烯酸酯低聚物、分子量1000～30000且骨架上具有聚丁二烯的(甲基)丙烯酸酯低聚物或分子量10000～50000且骨架上具有聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物100质量份、(B)软化成分100～200质量份和(C2)硫醇化合物0.05～100质量份，用于粘贴显示体与光学功能材料，其特征在于，固化物的弹性模量小于10kPa，且固化物断裂时的伸长率为300％以上，所述硫醇化合物(C2)为选自季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)中的一种或两种。
4.如权利要求3所述的光固化型树脂组合物，其固化物对400～800nm的光的初始透射率为95％以上，在60℃、湿度90％下放置500小时后的透射率为70％以上，且在85℃下放置500小时后的透射率为90％以上。
5.如权利要求3或4所述的光固化型树脂组合物，其固化物的折射率为1.45～1.55。
6.如权利要求3或4所述的光固化型树脂组合物，其中，(C2)硫醇化合物的量为0.1～10质量份。
7.如权利要求3或4所述的光固化型树脂组合物，其中，(A)(甲基)丙烯酸酯低聚物为骨架上具有聚异戊二烯的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
8.如权利要求3或4所述的光固化型树脂组合物，其中，所述硫醇化合物(C2)为季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)。
9.如权利要求3或4所述的光固化型树脂组合物，其中，相对于(甲基)丙烯酸酯低聚物100质量份还含有(甲基)丙烯酸酯单体1～100质量份。
10.一种显示面板，包含用权利要求3～9中任一项所述的光固化型树脂组合物粘贴的显示体与光学功能材料。
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