CN102051132B - 光学用粘合片 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供通过加湿不产生白浊并且高温下的胶粘可靠性优良的光学用粘合片。另外，本发明的另一目的在于提供耐腐蚀性也优良的光学用粘合片。本发明的光学用粘合片，其特征在于，具有粘合剂层，所述粘合剂层含有以在形成均聚物时的玻璃化转变温度为-10℃以上的单体作为必要单体成分而形成的聚合物，并且在60℃、95％RH的环境下保存120小时后的水分率为0.65重量％以上。

Description

光学用粘合片
技术领域
本发明涉及光学构件等的粘贴或光学制品的制造等中使用的光学用粘合片。
背景技术
近年来，在各种领域中，开始广泛使用液晶显示器(LCD)等显示装置、触摸面板等与所述显示装置组合使用的输入装置。在这些显示装置或输入装置的制造等中，在粘贴光学构件的用途中使用透明的粘合片(粘合带)。例如，在触摸面板与各种显示装置或光学构件(保护板等)的粘贴中，使用透明的粘合片(例如，参考专利文献1～3)。
随着上述显示装置或输入装置用途的扩展，对于该装置中使用的粘合片，不仅要求具有透明性，而且要求在各种环境下充分发挥作为粘合片的特性。例如，要求高温环境下的优良的粘合力或者不产生发泡或剥离的性质(耐发泡剥离性)等高温下的胶粘可靠性。另外，在各种环境(例如，高温高湿环境等)下，也要求对粘贴的光学构件或光学制品等的视认性和外观不产生不利影响的性质(视认性和外观的保持性)等。
作为视认性和外观的保持性优良的粘合片，提出了通过加湿不产生白浊化的粘合片(参考专利文献4)。但是，该粘合片虽然视认性和外观的保持性优良，但是高温下的粘合力不足，有时存在产生发泡或剥离等高温下的胶粘可靠性缺乏的问题。即，目前还没有得到兼具视认性和外观的保持性以及高温下的胶粘可靠性的粘合片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-238915号公报
专利文献2：日本特开2003-342542号公报
专利文献3：日本特开2004-231723号公报
专利文献4：日本特开2004-263084号公报
发明内容
因此，本发明的目的在于提供通过加湿不产生白浊化、视认性和外观的保持性优良、并且高温下的胶粘可靠性也优良的光学用粘合片。另外，本发明的另一目的在于提供耐腐蚀性也优良的光学用粘合片。
因此，本发明人进行了广泛深入的研究，结果发现，通过形成以具有含有由特定的单体成分形成的聚合物的粘合剂层、并且在60℃、95％RH的环境下保存120小时后的水分率在特定范围内的方式设计的光学粘合片，可以得到通过加湿不产生白浊化、高温下的胶粘可靠性也优良的光学用粘合片。本发明基于这些发现而完成。
即，本发明提供一种光学用粘合片，其特征在于，具有粘合剂层，所述粘合剂层含有以在形成均聚物时的玻璃化转变温度为-10℃以上的单体作为必要单体成分而形成的聚合物，并且在60℃、95％RH的环境下保存120小时后的水分率为0.65重量％以上。
另外，本发明提供所述的光学用粘合片，其中，所述聚合物为丙烯酸类聚合物，所述粘合剂层为丙烯酸类粘合剂层。
另外，本发明提供前述的光学用粘合片，其中，总光线透射率为87％以上、雾度为3.0％以下。
另外，本发明提供前述的光学用粘合片，其中，在60℃、95％RH的环境下保存120小时后的总光线透射率为87％以上、雾度为3.5％以下。
另外，本发明提供前述的光学用粘合片，其中，所述丙烯酸类聚合物为由相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量100重量％含有低于5重量％的含羧基单体的单体成分形成的丙烯酸类聚合物。
另外，本发明提供前述的光学用粘合片，其中，所述丙烯酸类聚合物为由相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量100重量％含有3～70重量％的亲水性单体的单体成分形成的丙烯酸类聚合物。
另外，本发明提供一种光学构件，其中，使用前述的光学用粘合片。
另外，本发明提供一种触摸面板，其中，使用前述的光学用粘合片。
另外，本发明提供一种图像显示装置，其中，使用前述的光学用粘合片。
另外，本发明提供一种光学用粘合片，其中，在60℃、95％RH的环境下保存120小时后不产生白浊。
发明效果
本发明的光学用粘合片，由于具有上述构成，因此高温下的粘合力优良，可以防止或抑制从被粘物上翘起或剥离。另外，在加湿条件下(特别是高温高湿条件下)也不产生白浊化。因此，在光学构件等的粘贴或光学制品的制造等中使用本发明的光学用粘合片时，可以发挥优良的高温下的胶粘可靠性，并且不损害粘贴的光学构件或光学制品的视认性和外观。
附图说明
图1是表示实施例的耐腐蚀性试验中使用的电阻值测定试样的概略图(俯视图)。
图2是表示实施例的耐腐蚀性试验中使用的电阻值测定试样的概略图(图1中A-A剖视图)。
标号说明
11     试验片
111    PET膜
112    双面粘合片
12     导电性PET膜
121    导电性PET膜(ITO膜形成面)
122    导电性PET膜(银糊涂布部分)
具体实施方式
以下，详细说明本发明的实施方式。
本发明的光学粘合片(以下，有时仅称为“本发明的粘合片”)，其特征在于，具有粘合剂层(以下，有时称为“本发明的粘合剂层”)，所述粘合剂层含有以在形成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)为-10℃以上的单体作为必要单体成分而形成的聚合物，并且在60℃、95％RH的环境下保存120小时后的水分率为0.65重量％以上。
本发明的粘合片，可以是粘合片的两面为粘合面(粘合剂层表面)的双面粘合片，也可以是粘合片的单面为粘合面(粘合剂层表面)的单面粘合片。其中，从将两个构件之间粘贴的观点考虑，优选为双面粘合片。另外，本发明中，提到“粘合片”的情况下，也包括带状物，即“粘合带”。
本发明的粘合片，可以是不具有基材(基材层)的、所谓的“无基材型”的粘合片(以下，有时称为“无基材粘合片”)，也可以是具有基材的类型的粘合片。作为上述无基材粘合片，可以列举例如：仅包含本发明的粘合剂层的双面粘合片、或包含本发明的粘合剂层和本发明的粘合剂层以外的粘合剂层(以下，有时称为“其它粘合剂层”)的双面粘合片等。作为具有基材的类型的粘合片，可以在基材的至少单面侧具有本发明的粘合剂层。其中，从粘合片的薄膜化、提高透明性等光学物性的观点考虑，优选无基材粘合片(无基材双面粘合片)，更优选仅包含本发明的粘合剂层的无基材双面粘合片。另外，上述的“基材(基材层)”中，不包含在粘合片的使用(粘贴)时剥离的隔片(剥离衬垫)。
[本发明的粘合剂层]
本发明的粘合剂层，是含有以在形成均聚物时的玻璃化转变温度为-10℃以上的单体(以下，有时称为“均聚物的Tg为-10℃以上的单体”)作为必要单体成分而形成的聚合物为主要成分的粘合剂层。
作为本发明的粘合剂层的主成分的聚合物，只要是以上述均聚物的Tg为-10℃以上的单体作为必要单体成分而形成的聚合物则没有特别限制，可以使用丙烯酸类聚合物、聚酯类聚合物、聚硅氧烷类聚合物等。上述中，优选丙烯酸类聚合物作为聚合物。即，本发明的粘合剂层，优选为以丙烯酸类聚合物作为主要成分的丙烯酸类粘合剂层。从高温下的粘合特性、高温高湿条件下的外观特性的观点考虑，上述丙烯酸类粘合剂层(100重量％)中的丙烯酸类聚合物的含量优选为65重量％以上(例如，65～100重量％)，更优选70～99.999重量％。
上述丙烯酸类粘合剂层，根据粘合剂层的形成方法而不同，没有特别限制，由以丙烯酸类聚合物作为必要成分的丙烯酸类粘合剂组合物、或者由以形成丙烯酸类聚合物的单体的混合物(有时称为“单体混合物”)或其部分聚合物作为必要成分的丙烯酸类粘合剂组合物形成。没有特别限制，前者可以列举例如所谓的溶剂型粘合剂组合物等，后者可以列举例如所谓的活性能量射线固化型粘合剂组合物等。上述粘合剂组合物中，根据需要还可以含有交联剂或其它各种添加剂。
上述“粘合剂组合物”中包含“用于形成粘合剂层的组合物”的含义。另外，上述“单体混合物”是指仅包含形成丙烯酸类聚合物的单体成分的混合物。另外，上述“部分聚合物”是指上述单体混合物的构成成分中一种或两种以上成分部分聚合而得到的组合物。
上述丙烯酸类聚合物，是以丙烯酸类单体(是指(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸衍生物)作为必要单体成分(单体成分)而形成(构成)的聚合物，其中，是以均聚物的Tg为-10℃以上的单体作为必要单体成分而形成的丙烯酸类聚合物。另外，作为构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分，优选含有后述的亲水性单体。另外，上述“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”，其它表述也同样。
如上所述，上述丙烯酸类聚合物是以丙烯酸类单体作为必要单体成分而形成的聚合物。上述丙烯酸类聚合物，没有特别限制，具体而言，优选为以具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯作为主要单体成分、并且含有含极性基团单体作为可共聚单体成分而形成的聚合物。另外，作为可共聚单体成分，可以含有多官能单体或其它可共聚单体。
作为上述具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下，有时仅称为“(甲基)丙烯酸烷基酯”)，可以列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。其中，优选烷基的碳原子数为3～14的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选烷基的碳原子数为3～10的(甲基)丙烯酸烷基酯，进一步优选烷基的碳原子数为4～8的丙烯酸烷基酯，特别优选丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)、丙烯酸正丁酯(BA)。另外，上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。
另外，作为上述的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯(烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯)，可以优选使用丙烯酸烷氧基烷基酯(烷氧基烷基丙烯酸酯)。作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，没有特别限制，可列举例如：(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-乙氧基丁酯等。其中，优选使用丙烯酸-2-甲氧基乙酯(2MEA)。另外，上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可以单独使用或者两种以上组合使用。
另外，上述的(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的含量，从低温胶粘性的观点考虑，相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量％)优选为30重量％以上(例如，30～99重量％)，更优选50～99重量％，进一步优选50～95重量％。另外，使用(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯双方作为单体成分时，(甲基)丙烯酸烷基酯的含量与(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的含量的合计量(合计含量)满足上述范围即可。
使用(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯双方作为形成丙烯酸类聚合物的单体成分时，相对于它们的合计含量(100重量％)，(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的含量优选为1～50重量％，更优选1～40重量％。
作为上述的含极性基团单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯等(甲基)丙烯酸羟烷酯、乙烯醇、烯丙醇等含羟基单体；(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等含氨基单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰吗啉、以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑等含杂环乙烯基单体；乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体；丙烯酰磷酸-2-羟基乙酯等含磷酸基单体；环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基单体；2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体等。
作为上述多官能单体，可以列举例如：己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。上述物质中，从高温胶粘性的观点考虑，可以优选使用二季戊四醇六丙烯酸酯。另外，上述多官能单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
上述多官能单体的含量，相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量％)为0.5重量％以下(例如，0～0.5重量％)，优选0～0.1重量％以下。多官能单体的含量超过0.5重量％时，有可能丙烯酸类粘合剂层的凝聚力变得过高而导致粘合性下降。另外，使用交联剂的情况下可以不使用多官能单体，但是，不使用交联剂的情况下多官能单体的含量优选0.001～0.5重量％，更优选0.002～0.1重量％。
另外，作为上述含极性基团单体和多官能单体以外的可共聚单体(其它可共聚单体)，可以列举例如：(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环烃基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香烃基的(甲基)丙烯酸酯等上述的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含极性基团单体和多官能单体以外的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙烯乙烯酯等乙烯基酯类；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类；乙烯基烷基醚等乙烯基醚类；氯乙烯等。
由上述单体成分形成的丙烯酸类聚合物中，构成本发明的粘合剂层的丙烯酸类聚合物，需要以均聚物的Tg为-10℃以上的单体作为必要单体成分而形成。均聚物的Tg为-10℃以上的单体可以从上述的单体((甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含极性基团单体、多官能单体或其它可共聚单体)中适当选择。
上述均聚物的Tg为-10℃以上的单体，在形成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)为-10℃以上(例如，-10～250℃)，优选-10～230℃，更优选-10～200℃。若为形成均聚物时的Tg低于-10℃的单体，则在高温下不能发挥优良的粘合力，对耐发泡剥离性产生不利影响。若为形成均聚物时的Tg超过250℃的单体，则有时粘合剂层变得过厚，粘合性下降。
另外，本发明中的“形成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)”(有时仅称为“均聚物的玻璃化转变温度(Tg)”)，是指“该单体的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)”，具体而言，可以列举“Polymer Handbook”(第三版，John Wiley&Sons，Inc.1987年)中的数值。另外，上述文献中未记载的单体的均聚物的Tg，是指通过例如以下的测定方法得到的值(参考日本特开2007-51271号公报)。即，在具有温度计、搅拌器、氮气导入管和回流冷凝器的反应器中，投入100重量份单体、0.2重量份2，2’-偶氮二异丁腈和200重量份作为聚合溶剂的乙酸乙酯，在导入氮气的同时搅拌1小时。这样将聚合体体系内的氧气除去后，升温到63℃反应10小时。然后，冷却到室温，得到固体成分浓度33重量％的均聚物溶液。然后，将该均聚物溶液流延涂布到隔片上，干燥，制备厚度约2mm的试样(片状的均聚物)。然后，将该试样冲裁为直径7.9mm的圆盘状，用平行板夹住，使用粘弹性试验机(ARES，Rheometrics公司制)在施加频率1Hz的剪切应变的同时在-70～150℃的温度范围内以5℃/分钟的升温速度利用剪切模式测定粘弹性，将tanδ的峰顶温度作为均聚物的Tg。
作为上述的均聚物的Tg为-10℃以上的单体，只要形成均聚物时的Tg为-10℃以上即可，没有特别限制，可以从公知惯用的乙烯基单体(烯属不饱和单体)中适当选择。具体而言，作为均聚物的Tg为-10℃以上的单体，可以例示(甲基)丙烯酸异冰片酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等。这些物质中，从高温胶粘性及耐发泡剥离性的观点考虑，优选使用丙烯酸异冰片酯(IBXA)(均聚物的Tg：94℃)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)(均聚物的Tg：54℃)、N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)(均聚物的Tg：98℃)。特别是由于N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-羟乙基丙烯酰胺的亲水性高，因此也可以用作后述的亲水性单体，使用这些单体时，在提高耐发泡剥离性的同时可以有效地提高后述的粘合片的水分率，因此优选。另外，上述均聚物的Tg为-10℃以上的单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
相对于形成上述丙烯酸类聚合物的全部单体成分(单体成分总量)(100重量％)，均聚物的Tg为-10℃以上的单体的含量没有特别限制，优选为5重量％以上(例如，5～60重量％)，更优选5～50重量％，进一步优选5～40重量％，再进一步优选8～40重量％，更进一步优选15～40重量％。均聚物的Tg为-10℃以上的单体的含量低于5重量％时，有时高温下不能发挥优良的粘合力，或者对耐发泡剥离性产生不利影响。另一方面，超过60重量％时，有时丙烯酸类粘合剂层变得过硬，粘合性下降。另外，使用两种以上的单体作为均聚物的Tg为-10℃以上的单体时，该均聚物的Tg为-10℃以上的单体的合计含量满足上述范围即可。
另外，上述丙烯酸类聚合物优选为以亲水性单体作为可共聚单体成分而形成的聚合物。作为亲水性单体，只要是对水分的亲合性高的单体即可，没有特别限制，一般而言，可以从前述的含极性基团单体中进行选择。使用亲水性单体作为可共聚单体成分时，有时容易将本发明的粘合片在60℃、95％RH的环境下保存120小时后的水分率控制到特定范围内。
作为上述的亲水性单体，没有特别限制，可以例示例如：(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯等(甲基)丙烯酸羟烷酯、乙烯醇、烯丙醇等含羟基单体；(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等含氨基单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰吗啉、以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑等含杂环乙烯基单体；乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体；丙烯酰磷酸-2-羟基乙酯等含磷酸基单体；环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基单体；2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体等。上述物质中，从控制水分率的观点考虑，优选含杂环乙烯基单体，含酰胺基单体、含羟基单体，更优选N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)。另外，上述亲水性单体可以单独使用或者两种以上组合使用。
另外，作为上述亲水性单体例示的单体中，对于形成均聚物时的Tg为-10℃以上的单体，也可以作为“均聚物的Tg为-10℃以上的单体”使用。作为这样的单体，可以列举例如：N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)等。
上述亲水性单体的含量，没有特别限制，可以根据亲水性单体的种类或特性适当设定。例如，相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量％)，优选为3～70重量％，更优选3～60重量％，进一步优选5～40重量％，再进一步优选10～40重量％，更进一步优选15～40重量％。上述亲水性单体的含量低于3重量％时，有时不能控制在60℃、95％RH的环境下保存120小时后的粘合片的水分率，或者高湿下的外观特性变差。另一方面，超过70重量％时，有时高湿下的粘合力下降。另外，使用两种以上的单体作为亲水性单体时，该亲水性单体的合计含量满足上述范围即可。
另外，上述均聚物的Tg为-10℃以上的单体从上述的亲水性单体中选择并使用时，将该均聚物的Tg为-10℃以上的单体作为亲水性单体成分进行计算时的亲水性单体的含量满足上述范围即可。
本发明的粘合片中，为了进一步发挥对金属薄膜等的耐腐蚀性，优选将作为用于形成上述丙烯酸类聚合物的单体成分的含羧基单体的含量控制到一定值以下。具体而言，含羧基单体的含量相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量％)优选为低于5重量％，更优选2重量％以下(例如，0～2重量％)，进一步优选0.5重量％以下(例如，0～0.5重量％)。含羧基单体的含量为5重量％以上时，例如将粘合片直接粘贴到金属薄膜或金属氧化物薄膜上的情况下，有时在高温或高湿环境下金属薄膜或金属氧化物薄膜受到腐蚀，引起电阻值上升。作为上述含羧基单体，可以例示例如：(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等。另外，也可以含有这些含羧基单体的酸酐(例如，含马来酸酐、衣康酸酐等酸酐的单体)作为含羧基单体。
上述丙烯酸类聚合物，可以通过公知惯用的聚合方法使上述单体成分聚合来制备。作为丙烯酸类聚合物的聚合方法，可以列举例如：溶液聚合法、乳化聚合法、本体聚合法或活性能量射线照射的聚合法(活性能量射线聚合法)等。从透明性、耐水性、成本等观点考虑，优选溶液聚合法、活性能量射线聚合法。
作为上述活性能量射线聚合(光聚合)时照射的活性能量射线，可以列举例如：α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离放射线、紫外线等，特别优选紫外线。另外，活性能量射线的照射能量、照射时间、照射方法等没有特别限制，只要能够使光聚合引发剂活化并发生单体成分的反应即可。
上述溶液聚合时，可以使用各种通常的溶剂。作为这样的溶剂，可以列举乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类；甲苯、苯等芳烃类；正己烷、正庚烷等脂肪烃类；环己烷、甲基环己烷等脂环烃类；甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类等有机溶剂。溶剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
上述丙烯酸类聚合物的制备时，根据聚合反应的种类，可以使用光聚合引发剂(光引发剂)或热聚合引发剂等聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为上述光聚合引发剂，没有特别限制，可以使用例如：苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等。光聚合引发剂的使用量没有特别限制，例如，相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量100重量份，优选为0.01～0.2重量份，更优选0.05～0.15重量份。
作为上述苯偶姻醚类光聚合引发剂，可以列举例如：苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、茴香醚甲醚等。作为苯乙酮类光聚合引发剂，可以列举例如：2，2-二乙氧基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为α-酮醇类光聚合引发剂，可以列举例如：2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯类光聚合引发剂，可以列举例如：2-萘磺酰氯等。作为光活性肟类光聚合引发剂，可以列举例如：1-苯基-1，2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟等。苯偶姻类光聚合引发剂中，例如包含苯偶姻等。苯偶酰类光聚合引发剂中，例如包含苯偶酰等。二苯甲酮类光聚合引发剂，可以包含例如：二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。缩酮类光聚合引发剂中，包含例如苯偶酰二甲基缩酮等。噻吨酮类光聚合引发剂中，包含例如噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
作为通过溶液聚合聚合得到上述丙烯酸类聚合物时使用的聚合引发剂，可以列举例如：偶氮类引发剂、过氧化物类聚合引发剂(例如，过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)、氧化还原类聚合引发剂等。其中，特别优选日本特开2002-69411号公报中公开的偶氮类引发剂。关于所述偶氮类聚合引发剂，由于引发剂的分解物作为加热产生气体(放气)的产生原因的部分难以残留在丙烯酸类聚合物中，因此优选。作为上述偶氮类引发剂，可以例示2，2’-偶氮二异丁腈(以下有时称为AIBN)、2，2’-偶氮二-2-甲基丁腈(以下有时称为AMBN)、2，2’-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4，4’-偶氮二-4-氰基戊酸等。上述偶氮类引发剂的使用量，相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量100重量份，优选为0.05～0.5重量份，更优选0.1～0.3重量份。
作为本发明的粘合剂层的主要成分的聚合物，其特别优选的具体构成，例如可列举以下的(1)和(2)的丙烯酸类聚合物等。但是，不限于这些。另外，作为这些丙烯酸类聚合物的聚合方法，特别优选使用溶液聚合法、活性能量射线聚合法(特别是紫外线聚合法)。
(1)由含有50～70重量％的2EHA、15～35重量％的IBXA、15～35重量％的HEA的单体成分形成的丙烯酸类聚合物。
(2)由含有60～80重量％的2EHA、8～15重量％的2MEA、5～15重量％的NVP、1～10重量％的HEAA、3～20重量％的HEA的单体成分形成的丙烯酸类聚合物。
用于形成本发明的粘合剂层的粘合剂组合物(例如，前述的丙烯酸类粘合剂组合物)中，根据需要可以在不损害本发明特性的范围内使用交联剂、交联促进剂、增粘剂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂等)、抗老化剂、填充剂、着色剂(颜料或染料等)、紫外线吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、防静电剂等公知的添加剂。另外，形成本发明的粘合剂层时，可以使用各种一般的溶剂。溶剂的种类没有特别限制，可以使用作为前述的溶液聚合时使用的溶剂例示的溶剂等。
上述交联剂，通过将本发明的粘合剂层的主要成分即聚合物(基础聚合物)(例如，丙烯酸类聚合物)交联，可以控制粘合剂层的凝胶分数。作为交联剂，可以列举：异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂、以及脲类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、碳二亚胺类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、胺类交联剂等。优选使用异氰酸酯类交联剂或环氧类交联剂。交联剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
作为上述异氰酸酯类交联剂(多官能异氰酸酯化合物)，可以列举例如：1，2-乙二异氰酸酯、1，4-丁二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类；环戊二异氰酸酯、环己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类；2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类等。此外，也可以使用三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物[日本聚氨酯工业株式会社制，商品名“コロネ一トL”]、三羟甲基丙烷/1，6-己二异氰酸酯加成物[日本聚氨酯工业株式会社制，商品名“コロネ一トHL”]等。
作为上述环氧类交联剂(多官能环氧化合物)，可以列举例如：N，N，N’，N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、1，3-二(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1，6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、山梨醇多缩水甘油基醚、甘油多缩水甘油基醚、季戊四醇多缩水甘油基醚、聚甘油多缩水甘油基醚、失水山梨醇多缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油基醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸三缩水甘油酯、间苯二酚二缩水甘油基醚、双酚S二缩水甘油基醚、以及分子内具有两个以上环氧基的环氧树脂等。作为市售品，可以使用例如三菱瓦斯化学株式会社制造的商品名“テトラツドC”。
上述粘合剂组合物中交联剂的含量没有特别限制，例如，本发明的粘合剂层为丙烯酸类粘合剂层的情况下，相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量份)，优选为0.01～1重量份，更优选0.01～0.8重量份。
本发明的粘合剂层的厚度没有特别限制，优选10μm～500μm，更优选10μm～250μm，特别优选10μm～200μm。粘合剂层的厚度超过500μm时，有时在涂布时的卷取时产生皱折，或者通过加湿容易产生白浊。粘合剂层的厚度小于10μm时，粘合剂层薄，因此不能使应力分散，有时容易产生剥离。
本发明的粘合剂层的雾度(根据JIS K 7136)，例如优选为3.0％以下，更优选1.5％以下。雾度超过3.0％时，有时粘贴的光学制品或光学构件的透明性或外观变差。另外，雾度例如可以通过将本发明的粘合剂层粘贴到载玻片(例如，总光线透射率91.8％、雾度0.4％的载玻片)上并使用雾度计(村上色彩技术研究所制，商品名“HM-150”)来测定。
在60℃、95％RH的环境下保存120小时后(刚刚)的、本发明的粘合剂层的雾度(以下，有时将在60℃、95％RH的环境下保存120小时后的雾度称为“雾度(湿热后、刚刚)”)，例如优选为3.5％以下，更优选2.5％以下。上述雾度(湿热后、刚刚)超过3.5％时，粘贴有本发明的粘合剂层的制品或光学构件的视认性或外观的保持性有时变差。
在60℃、95％RH的环境下保存120小时、然后在23℃、50％RH的环境下保存2小时后的、本发明的粘合剂层的雾度(以下，有时称为“雾度(湿热后、2小时后)”)，例如优选为3.0％以下，更优选2.5％以下。上述雾度(湿热后、2小时后)超过3.0％时，粘贴有本发明的粘合剂层的制品或光学构件的视认性或外观的保持性有时变差。
本发明的粘合剂层的形成方法，可以使用公知或惯用的粘合剂层的形成方法，另外，根据聚合物的聚合方法等而不同，没有特别限制，例如，本发明的粘合剂层为丙烯酸类粘合剂层时，可以列举以下(1)～(3)等方法。(1)将含有形成丙烯酸类聚合物的单体成分的混合物(单体混合物)或其部分聚合物以及根据需要添加的光聚合引发剂或交联剂等添加剂的组合物涂布到基材或隔片上，并照射活性能量射线(特别优选紫外线)，形成粘合剂层。(2)将含有丙烯酸类聚合物、溶剂、根据需要添加的的交联剂等添加剂的组合物(溶液)涂布到基材或隔片上，并进行干燥和/或固化，形成粘合剂层。(3)将上述(1)中形成的粘合剂层进一步进行干燥。
另外，上述粘合剂层的形成方法中的涂布，可以使用公知的涂布方法，可以使用惯用的涂布机，例如：凹版辊式涂布机、反转辊式涂布机、辊舐式涂机(kiss roll coater)、浸渍辊式涂布机、刮棒式涂布机、刮刀涂布机、喷涂机、逗号形刮刀涂布机(comma coater)、直接涂布机等。
(基材)
本发明的粘合片具有基材时，作为基材没有特别限制，可以列举塑料膜、防反射(AR)膜、偏振片、相位差板等各种光学膜。作为上述塑料膜等的材料，可以列举例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、三乙酰纤维素(TAC)、聚砜、聚芳酯(ポリアリレ一ト)、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、商品名“ア一トン(环状烯烃类聚合物；JSR制)”、商品名“ゼオノア(环状烯烃类聚合物；日本ゼオン公司制)”等环状烯烃类聚合物等塑料材料。另外，塑料材料可以单独使用或者两种以上组合使用。另外，上述的“基材”，在将粘合片用(粘贴)于被粘物(光学构件等)时，是与粘合剂层一起粘贴到被粘物上的部分。粘合片的使用时(粘贴时)剥离的隔片(剥离衬垫)不包含在“基材”内。
上述材料中，作为基材优选透明基材。上述“透明基材”，是指例如在可见光波长区域的总光线透射线(根据JIS K7361)优选为85％以上、更优选88％以上的基材。另外，基材的雾度(根据JIS K7361)例如优选为1.5％以下，更优选1.0％以下。作为上述透明基材，可以列举：PET膜、或者商品名“ア一トン”、商品名“ゼオノア”等未取向膜等。
上述基材的厚度没有特别限制，例如优选12μm～75μm。另外，上述基材可以具有单层和多层的任何一种形态。另外，对基材的表面可以适当实施例如电晕放电处理、等离子体处理等物理处理、底涂处理等化学处理等公知惯用的表面处理。
本发明的粘合片具有基材的情况下，可以使用各种功能性膜作为基材。此时，本发明的粘合片成为在功能性膜的至少单面具有本发明的粘合剂层的粘合型功能性膜。作为上述功能性膜，没有特别限制，可列举例如：具有光学功能性(偏振性、光折射性、光反射性、光透射性、光吸收性、光衍射性、旋光性、视认性等)的膜、具有导电性的膜(ITO膜等)、具有紫外线阻断性(紫外線カツト性)的膜、具有硬质涂层性(耐划伤性)的膜等。另外，具体而言，可以列举：硬质涂层膜(对PET膜等塑料膜的至少单面实施硬质涂层处理而得到的膜)、偏振膜、波长板、相位差膜、光学补偿膜、亮度提高膜、导光板、反射膜、防反射膜、透明导电膜(ITO膜等)、外观设计膜、装饰膜、表面保护膜、棱镜、滤色片等。另外，上述的“板”及“膜”各自包含板状、膜状、片状等形态，例如，“偏振膜”也包含“偏振板”、“偏振片”。另外，“功能性膜”也包含“功能性板”、“功能性片”。
(其它粘合剂层)
本发明的粘合片，在具有其它粘合剂层的情况下，作为其它粘合剂层没有特别限制，可以列举例如：由聚氨酯类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、环氧类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、含氟型粘合剂等公知的粘合剂形成的公知惯用的粘合剂层。上述粘合剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
(隔片)
本发明的粘合片的粘合剂层表面(粘合面)，在直到使用之前可以由隔片(剥离衬垫)保护。另外，本发明的粘合片为双面粘合片时，各粘合面可以用两个隔片分别保护，也可以利用双面为剥离面的一个隔片以卷绕为卷筒状的形态进行保护。隔片作为粘合剂层的保护材料使用，在向被粘物上粘贴时将其剥离。另外，本发明的粘合片为无基材粘合片时，隔片也起到粘合剂层的支撑体的作用。另外，也可以不必设置隔片。作为上述隔片，可以使用惯用的剥离纸等，没有特别限制，例如，可以使用具有剥离处理层的基材、包含含氟聚合物的低胶粘性基材或包含无极性聚合物的低胶粘性基材等。作为上述具有剥离处理层的基材，可以列举例如：由聚硅氧烷类、长链烷基类、含氟型、硫化钼类等剥离处理剂进行表面处理后的塑料薄膜或纸等。作为上述包含含氟聚合物的低胶粘性基材中的含氟聚合物，可以列举例如：聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等。另外，作为上述无极性聚合物，可以列举例如：烯烃类树脂(例如，聚乙烯、聚丙烯等)等。另外，隔片可以通过公知或惯用的方法形成。另外，隔片的厚度等也没有特别限制。
[光学用粘合片]
本发明的粘合片，具有粘合剂层，所述粘合剂层含有以在形成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)为-10℃以上的单体作为必要单体成分而形成的聚合物，并且在60℃、95％RH的环境下保存120小时后的水分率为0.65重量％以上。在60℃、95％RH的环境下保存120小时后(刚刚)的本发明的粘合片的水分率为0.65重量％以上(例如，0.65～5.0重量％)，优选0.65～3.0重量％，更优选0.75～3.0重量％。上述水分率低于0.65重量％时，通过加湿引起粘合片产生白浊化，因此对粘贴的光学制品或光学构件等的视认性和外观的保持性产生不利影响。
上述通过加湿引起的粘合片的白浊化，认为是粘合剂层由于加湿(例如，高温高湿环境下的保存等)而吸湿、该吸湿的水分结露而引起的现象。本发明中，通过将粘合片的水分率(在60℃、95％RH的环境下保存120小时后)控制为0.65重量％以上，例如，将粘合片从高温高湿环境返回到室温环境时，由于粘合片的高吸水性，粘合剂层吸湿的水分难以结露，结果，可以抑制通过加湿引起的白浊化。
另外，上述的水分率优选为将本发明的粘合片在60℃、95％RH的环境下保存120小时、并刚取出到室温环境(23℃、50％RH)后(例如取出后约0～约10分钟)的测定值。本发明的粘合片的水分率，具体而言可以通过将本发明的粘合片在60℃、95％RH的环境下保存120小时、并取出到23℃、50％RH的环境下后，利用下述“粘合片的水分率的测定方法”来测定。
[粘合片的水分率的测定方法]
(试样的制备及测定方法)
本发明的粘合片为双面粘合片的情况下，将粘合片切割为宽度1cm×长度2cm(面积2cm2)的尺寸，在设置有隔片的情况下将隔片剥离，将一个粘合面(粘合剂层表面)粘贴到铝箔上，另一个粘合面成开放状态，由此制作试样。另外，本发明的粘合片为单面粘合片的情况下，切割为宽度1cm×长度2cm(面积2cm2)的尺寸后，在设置有隔片的情况下将隔片剥离，得到试样。
进行该试样的称量后，放入加热汽化装置中，将在150℃下加热时产生的气体导入滴定池内。然后，使用下述的电量滴定式水分测定装置，在下述的测定条件下测定试样中的水分量(μg)，求出每1g试样(双面粘合片的情况下，从上述试样的重量中除去铝箔的重量后的粘合片重量每1g)的水分量，计算粘合片的水分率(重量％)。另外，测定次数(n数)例如优选为2次。
(分析装置)
电量滴定式水分测定装置：三菱化学、CA-06型
加热汽化装置：三菱化学、VA-06型
(测定条件)
方法：加热汽化法/150℃加热
阳极液：アクアミクロンAKX
阴极液：アクアミクロンCXU
另外，双面粘合片的情况下，优选任意一侧的粘合剂层表面为开放状态进行测定时，水分率满足上述范围。
23℃、50％RH下本发明的粘合片的水分率优选为0.36～4.0重量％，更优选0.36～2.5重量％。上述水分率低于0.36重量％时，有时容易由于加湿而引起粘合片白浊化。另外，上述水分率可以通过将本发明的粘合片在23℃、50％RH的环境下至少保存72小时后，利用前述的“粘合片的水分率的测定方法”来测定。
在23℃、95％RH的环境下保存120小时后(刚刚)的本发明的粘合片的水分率优选为0.56～5.0重量％，更优选0.56～3.0重量％。上述水分率低于0.56重量％时，有时容易由于加湿而引起粘合片白浊化。另外，上述水分率可以通过将本发明的粘合片在23℃、95％RH的环境下保存120小时后，利用前述的“粘合片的水分率的测定方法”来测定。
本发明的粘合片的雾度，例如优选为3.0％以下，更优选1.5％以下。雾度超过3.0％时，有时粘贴的光学制品或光学构件的透明性或外观变差。另外，雾度例如可以通过将本发明的粘合片粘贴到载玻片(例如，总光线透射率91.8％、雾度0.4％的载玻片)上，使用雾度计(村上色彩技术研究所制，商品名“HM-150”)来测定。
本发明的粘合片的总光线透射率没有特别限制，优选为87％以上，更优选89％以上。总光线透射率低于87％时，有时粘贴的光学制品或光学构件的透明性或外观变差。另外，总光线透射率例如可以通过将本发明的粘合片粘贴到载玻片(例如，总光线透射率91.8％、雾度0.4％的载玻片)上，使用雾度计(村上色彩技术研究所制，商品名“HM-150”)来测定。
在60℃、95％RH的环境下保存120小时后(刚刚)的、本发明的粘合片的雾度(称为“雾度(湿热后、刚刚)”)，没有特别限制，优选为3.5％以下，更优选2.5％以下。上述雾度(湿热后、刚刚)超过3.5％时，有时对粘贴的制品或光学构件的视认性或外观的保持性产生不利影响。另外，上述雾度(湿热后、刚刚)例如可以通过将本发明的粘合片粘贴到载玻片(例如，总光线透射率91.8％、雾度0.4％的载玻片)上，将其在60℃、95％RH的环境下保存120小时后，刚取出到23℃、50％RH的环境下后，使用雾度计(村上色彩技术研究所制，商品名“HM-150”)来测定。
在60℃、95％RH的环境下保存120小时后(刚刚)的、本发明的粘合片的总光线透射率(称为“总光线透射率(湿热后、刚刚)”)，没有特别限制，优选为87％以上，更优选89％以上。上述总光线透射率(湿热后、刚刚)低于87％时，有时对粘贴的制品或光学构件的视认性或外观的保持性产生不利影响。另外，上述总光线透射率(湿热后、刚刚)例如可以通过将本发明的粘合片粘贴到载玻片(例如，总光线透射率91.8％、雾度0.4％的载玻片)上，将其在60℃、95％RH的环境下保存120小时后，刚取出到23℃、50％RH的环境下后，使用雾度计(村上色彩技术研究所制，商品名“HM-150”)来测定。
在60℃、95％RH的环境下保存120小时、然后在23℃、50％RH的环境下保存2小时后的、本发明的粘合片的雾度(以下，有时称为“雾度(湿热后、2小时后)”)，没有特别限制，优选为3.0％以下，更优选2.5％以下。上述雾度(湿热后、2小时后)超过3.0％时，有时对粘贴的制品或光学构件的视认性或外观的保持性产生不利影响。另外，上述雾度(湿热后、2小时后)例如可以通过将本发明的粘合片粘贴到载玻片(例如，总光线透射率91.8％、雾度0.4％的载玻片)上，将其在60℃、95％RH的环境下保存120小时、然后在23℃、50％RH的环境下保存2小时后，使用雾度计(村上色彩技术研究所制，商品名“HM-150”)来测定。
在60℃、95％RH的环境下保存120小时、然后在23℃、50％RH的环境下保存2小时后的、本发明的粘合片的总光线透射率(以下，有时称为“总光线透射率(湿热后、2小时后)”)，没有特别限制，优选为87％以上，更优选89％以上。上述总光线透射率(湿热后、2小时后)低于87％时，有时对粘贴的制品或光学构件的视认性或外观的保持性产生不利影响。另外，上述总光线透射率(湿热后、2小时后)例如可以通过将本发明的粘合片粘贴到载玻片(例如，总光线透射率91.8％、雾度0.4％的载玻片)上，将其在60℃、95％RH的环境下保存120小时、然后在23℃、50％RH的环境下保存2小时后，使用雾度计(村上色彩技术研究所制，商品名“HM-150”)来测定。
本发明的粘合片的、80℃下对丙烯酸类树脂板(アクリル板)的180°剥离粘合力[称为“剥离粘合力(80℃、对丙烯酸类树脂板、180°剥离)”]，没有特别限制，优选为3.5N/20mm以上(例如，3.5～20N/20mm)，更优选3.7～15N/20mm。剥离粘合力(80℃、对丙烯酸类树脂板、180°剥离)低于3.5N/20mm时，有时高温下的耐发泡剥离性不良，胶粘可靠性下降。另外，上述剥离粘合力(80℃、对丙烯酸类树脂板、180°剥离)可以在80℃下通过以丙烯酸类树脂板为被粘物的180°剥离试验来测定。具体而言，例如，根据JIS Z 0237，使用丙烯酸类树脂板(三菱人造丝制，“アクリライトMR-200”、厚度2.0mm)作为被粘物(试验板)，在23℃、50％RH的环境下将本发明的粘合片的粘合剂层表面粘贴到该被粘物上，然后通过在80℃下、在拉伸速度300mm/分钟的条件下进行180°剥离来测定。另外，双面粘合片的情况下，可以在与测定面相反侧的粘合剂层表面(粘合面)上粘贴加衬材料(例如，厚度25μm的PET膜)来测定。本发明的粘合片为双面粘合片的情况下，至少以本发明的粘合剂层表面为测定面时的剥离粘合力(80℃、对丙烯酸类树脂板、180°剥离)满足上述范围即可。
本发明的粘合片，在高温下的粘合力优良，可以防止或抑制高温下从被粘物上的翘起或剥离，并且通过加湿不产生白浊化。因此，可以作为粘贴光学构件的用途、光学制品的制造用途中使用的光学用粘合片使用。上述光学构件，是指具有光学特性(例如，偏振性、光折射性、光散射性、光反射性、光透射性、光吸收性、光衍射性、旋光性、视认性等)的构件。作为光学构件，只要是具有光学特性的构件即可，没有特别限制，可以列举例如：构成显示装置(图像显示装置)和输入装置等光学制品的构件、或者这些设备(光学制品)中使用的构件，可以列举例如：偏振板、波长板、相位差板、光学补偿膜、亮度提高膜、导光板、反射膜、防反射膜、透明导电膜(ITO膜等)、外观设计膜、装饰膜、表面保护板、棱镜、透镜、滤色片、透明基板、以及这些构件层叠而成的构件(有时将其统称为“功能性膜”)。另外，上述的“板”及“膜”分别包含板状、膜状、片状等形态，例如，“偏振膜”也包含“偏振板”、“偏振片”。另外，“功能性膜”也包含“功能性板”、“功能性片”。
作为上述显示装置(图像显示装置)，可以列举例如：液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、PDP(等离子显示面板)、电子纸等。另外，作为上述输入装置，可以列举触摸面板等。
作为上述光学构件，没有特别限制，可以列举例如：包含丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、玻璃、金属薄膜等的构件(例如，上述的片状或膜状、板状的构件等)等。另外，本发明中的“光学构件”，如上所述，也包含在保持作为被粘物的显示装置或输入装置的视认性的同时起到装饰或保护作用的构件(外观设计膜、装饰膜或表面保护板等)。
本发明的粘合片，在本发明的粘合剂层为丙烯酸类粘合剂层的情况下，并且将作为用于形成构成该丙烯酸类粘合剂层的丙烯酸类聚合物的单体成分的含羧基单体的含量控制到上述特定范围的情况下，发挥优良的耐腐蚀性，因此优选用于特别是对金属薄膜(金属薄膜或金属氧化物薄膜)进行粘贴的用途。作为金属薄膜，为包含金属、金属氧化物或它们的混合物的薄膜，没有特别限制，可以列举例如：ITO(氧化铟锡)、ZnO、SnO、CTO(氧化镉锡)的薄膜。金属薄膜的厚度没有特别限制，优选ITO等的金属薄膜，例如，可以设置到PET膜上作为透明导电膜使用。由于上述粘合剂层具有优良的耐腐蚀性，因此，将本发明的粘合片对金属薄膜进行粘贴时，优选以本发明的粘合剂层表面作为金属薄膜侧的粘合面的方式进行使用。
作为本发明的粘合片的具体用途之一，可以列举：触摸面板的制造用途中使用的触摸面板用粘合片。例如，在电容方式的触摸面板的制造中，可以用于通过本发明的粘合片将设置有ITO等的金属薄膜的透明导电膜与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板、硬质涂层膜、玻璃透镜等进行粘贴等的用途中。上述触摸面板，没有特别限制，例如，可以用于具有触摸面板的手机等。
另外，本发明的粘合片为双面粘合片的情况下，可以将本发明的粘合片粘贴、层叠到各种功能性膜的至少单面上，由此得到在功能性膜的至少单面具有本发明的粘合剂层的粘合型功能性膜。上述的功能性膜如上所述。用于上述粘合型功能性膜的本发明的粘合片(双面粘合片)，可以是无基材的粘合片，也可以是带基材的粘合片。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行更详细的说明，但是，本发明不限于这些实施例。实施例和比较例中使用的单体的配合组成及粘合剂组合物的配合组成如表1所示。另外，表1中，关于コロネ一トHL的配合量(添加量)，以固体成分换算的添加量(重量份)表示。
实施例1
在混合有丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)57重量份、丙烯酸异冰片酯(IBXA)22重量份和丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)21重量份的混合物中，配合汽巴精化公司制造的商品名“Irgacure 184”0.05重量份和汽巴精化公司制造的商品名“Irgacure 651”0.05重量份作为光聚合引发剂，然后照射紫外线直到粘度(BH型粘度计，No.5转子，10rpm，测定温度30℃)为约20Pa·s，制作上述单体成分部分聚合的预聚物组合物。
在上述得到的预聚物组合物100重量份中添加二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)(日本化药制，商品名：KAYARAD DPHA-40H)0.06重量份，得到粘合剂组合物。
将上述粘合剂组合物涂布到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)隔片(三菱树脂株式会社制，“MRF75”)上使得最终厚度(粘合剂层厚度)为175μm，形成涂层。然后，在上述涂层上设置PET隔片(三菱树脂株式会社制，“MRF38”)，覆盖涂层而阻断氧。之后，从该MRF75/涂层/MRF38的层叠体的上面(MRF38侧)使用黑光灯(ブラツクライト)(东芝制)照射300秒照度为5mW/cm2的紫外线。然后，使用130℃的干燥机进行2分钟干燥处理，使残留单体挥发，形成丙烯酸类粘合剂层，得到厚度175μm的双面粘合片(无基材双面粘合片)。
实施例2
如表1所示，使用混合有丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)80重量份、丙烯酸-2-甲氧基乙酯(2MEA)11.5重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)7重量份、羟乙基丙烯酰胺(HEAA)1.5重量份和丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)5重量份的混合物，除此以外，与实施例1同样操作，得到厚度175μm的双面粘合片(无基材双面粘合片)。
实施例3
如表1所示，将丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)的量变更为10重量份，除此以外，与实施例2同样操作，得到厚度175μm的双面粘合片(无基材双面粘合片)。
实施例4
如表1所示，将丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)的量变更为15重量份，除此以外，与实施例2同样操作，得到厚度175μm的双面粘合片(无基材双面粘合片)。
实施例5
将作为单体成分的丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)80重量份、丙烯酸-2-甲氧基乙酯(2MEA)11.5重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)7重量份、羟乙基丙烯酰胺(HEAA)1.5重量份和丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)10重量份、作为聚合引发剂的2，2’-偶氮二异丁腈0.2重量份以及作为聚合溶剂的乙酸乙酯200重量份投入到可分离烧瓶中，在导入氮气的同时搅拌1小时。这样，将聚合体系内的氧气除去，然后，升温到63℃，反应10小时，加入甲苯，得到固体成分浓度30重量％的丙烯酸类聚合物溶液。
如表1所示，在上述丙烯酸类聚合物100重量份中，以固体成分换算加入0.5重量份的多官能异氰酸酯化合物(日本聚氨酯工业株式会社制造，商品名“コロネ一トHL”，固体成分75重量％)作为交联剂，制备粘合剂组合物(溶液)。将上述得到的粘合剂组合物(溶液)涂布到表面经剥离处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)隔片(三菱树脂株式会社制，“MRF75”)的剥离处理面上，使得干燥后的厚度为175μm，在常压下、60℃下加热干燥3分钟并在155℃下加热干燥4分钟，再在50℃下进行72小时熟化，得到双面粘合片(无基材双面粘合片)。
比较例1
如表1所示，不使用丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)，除此以外，与实施例2同样操作，得到厚度175μm的双面粘合片(无基材双面粘合片)。
比较例2
将作为单体成分的丙烯酸正丁酯(BA)95重量份、丙烯酸(AA)5重量份、作为聚合引发剂的2，2’-偶氮二异丁腈0.2重量份以及作为聚合溶剂的乙酸乙酯186重量份投入到可分离烧瓶中，在导入氮气的同时搅拌1小时。这样，将聚合体系内的氧气除去，然后，升温到63℃，反应10小时，加入甲苯，得到固体成分浓度30重量％的丙烯酸类聚合物溶液。
另一方面，将作为单体成分的甲基丙烯酸环己酯(CHMA)95重量份、丙烯酸(AA)5重量份、作为链转移剂的2-巯基乙醇3重量份、作为聚合引发剂的2，2’-偶氮二异丁腈0.2重量份以及作为聚合溶剂的甲苯100重量份投入到可分离烧瓶中，在导入氮气的同时搅拌1小时。这样，将聚合体系内的氧气除去，然后，升温到70℃，反应3小时，再在75℃反应2小时，得到固体成分浓度50重量％的丙烯酸类低聚物溶液。
如表1所示，在上述丙烯酸类聚合物溶液中，相对于丙烯酸类聚合物100重量份，加入20重量份的上述丙烯酸类低聚物(即，以固体成分换算为20重量份的上述丙烯酸类低聚物溶液)、以及作为交联剂的以固体成分换算0.5重量份的多官能异氰酸酯化合物(日本聚氨酯工业株式会社制造，商品名“コロネ一トHL”，固体成分75重量％)，制备粘合剂组合物(溶液)。
将上述得到的粘合剂组合物(溶液)涂布到表面经剥离处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)隔片(三菱树脂株式会社制，“MRF75”)的剥离处理面上，使得干燥后的厚度为175μm，在常压下、60℃下加热干燥3分钟并在155℃下加热干燥4分钟，再在50℃下进行72小时熟化，得到双面粘合片(无基材双面粘合片)。
比较例3
如表1所示，使用丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)100重量份作为混合物，除此以外，与实施例1同样操作，得到厚度175μm的双面粘合片(无基材双面粘合片)。
表1
(*1)实施例1～4、比较例1、3中使用预聚物组合物，实施例5、比较例2中使用丙烯酸类聚合物。
表1中的缩略语如下所述。
2EHA：丙烯酸-2-乙基己酯
2MEA：丙烯酸-2-甲氧基乙酯
BA：丙烯酸正丁酯
IBXA：丙烯酸异冰片酯
NVP：N-乙烯基-2-吡咯烷酮
HEAA：羟乙基丙烯酰胺
AA：丙烯酸
HEA：丙烯酸-2-羟基乙酯
DPHA：二季戊四醇六丙烯酸酯
コロネ一トHL：异氰酸酯类交联剂(多官能异氰酸酯化合物)(日本聚氨酯工业株式会社制)
(评价)
对上述实施例和比较例中得到的双面粘合片(丙烯酸类粘合剂层)，进行表2所示的评价。雾度及总光线透射率、外观、剥离粘合力评价、耐腐蚀性试验如下所述。另外，关于水分率，根据前述的“粘合片的水分率的测定方法”测定在60℃、95％RH的环境下保存120小时后的水分率、在23℃、50％RH的环境下保存72小时后的水分率、在23℃、95％RH的环境下保存120小时后的水分率。上述水分率的测定结果分别在表2的“60℃95％RH120小时后水分率”、“23℃50％RH水分率”和“23℃95％RH120小时后水分率”栏中显示。
(1)雾度及总光线透射率
从实施例、比较例中得到的双面粘合片上将隔片剥离，将该双面粘合片的一个粘合面粘贴到载玻片(松浪硝子株式会社制，商品名“MICRO SLIDE GLASS”，型号“S”，厚度1.3mm，雾度0.1％，水磨边)上，将另一个粘合面粘贴到PET膜(东洋纺织株式会社制造，商品名“A4100”，厚度100μm，雾度0.6％)上，制作具有“载玻片/丙烯酸类粘合剂层/PET膜”结构的试验片。
在23℃、50％RH下使用雾度计(村上色彩技术研究所制，商品名“HM-150”)测定该试验片的雾度(23℃50％RH雾度)。另外，测定值如表2的“23℃50％RH雾度”一栏所示。
另外，测定将上述的试验片在60℃、95％RH的环境下保存120小时、在刚取出到23℃、50％RH的环境下时(0小时后)以及取出2小时后的雾度及总光线透射率。另外，测定值分别如表2的“60℃95％RH120小时保存0小时后雾度”及“60℃95％RH120小时保存0小时后总光线透射率”、“60℃95％RH120小时保存2小时后雾度”及“60℃95％RH120小时保存2小时后总光线透射率”栏所示。
(2)外观(在60℃、95％RH的环境下保存120小时后)
目视确认上述(1)的测定中使用的、在60℃、95％RH的环境下保存120小时并刚取出到23℃、50％RH的环境下后(0小时后)的试验片(具有“载玻片/丙烯酸类粘合剂层/PET膜”的结构)的外观。目视未观察到白浊的情况评价为○(外观保持性良好)、观察到白浊的情况评价为×(外观保持性不良)。另外，评价结果如表2的“60℃95％RH120小时保存后的外观”一栏所示。
(3)剥离粘合力(80℃、对丙烯酸类树脂板、180°剥离)
将实施例、比较例中得到的双面粘合片切割为宽度20mm×长度100mm的尺寸，将隔片剥离，在该双面粘合片的一个粘合面(与测定面相反的面)上粘贴(加衬)厚度25μm的PET膜(东丽株式会社制，“ルミラ一S-10”)，制作条状的带片(テ一プ片)。
然后，在23℃、50％RH的环境下，通过使2kg的橡胶辊(宽度：约50mm)进行一次往返而将上述带片的另一个粘合面(测定面)压接到丙烯酸类树脂板(三菱人造丝制，“アクリライトMR-200”、厚度2.0mm)上，将其作为测定试样。
将上述测定试样在80℃的气氛下保存30分钟后，使用拉伸试验机，根据JIS Z 0237测定剥离粘合力(80℃、对丙烯酸类树脂板、180°剥离)(N/20mm)。测定在80℃的气氛下、剥离角度180°、拉伸速度300mm/分钟的条件下进行。另外，测定值如表2的“剥离粘合力(80℃、对丙烯酸类树脂板、180°剥离)”一栏所示，
(4)耐腐蚀性试验
在实施例、比较例中得到的双面粘合片的单面侧粘贴PET膜(东丽株式会社制，商品名“ルミラ一S-10#25”，厚度25μm)，并切割为宽度20mm×长度50mm的尺寸，将其作为试验片。
如图1和图2所示，在导电性PET膜12(日东电工株式会社制，商品名“エレクリスタV-270TEMP”)(尺寸：长70mm×宽25mm)的两端部涂布15mm宽度的银糊，在其导电面(ITO膜形成面121侧)粘贴将隔片剥离后的上述试验片11的粘合面。将其在23℃的环境下放置24小时后，在60℃、95％RH的环境下放置168小时，测定“60℃95％RH168小时放置后的电阻值”相对于“刚粘贴后的电阻值”的比例(％)[(60℃95％RH168小时放置后的电阻值)/(刚粘贴后的电阻值)×100(％)]。
另外，上述电阻值通过使用日置电气株式会社制造的“3540ミリオ一ムハイテスタ”，在两端的银糊部分122附加电极后测定。电阻值的测定结果分别如表2的“刚粘贴后的电阻值”、“60℃95％RH168小时放置后的电阻值”栏所示。另外，“60℃95％RH168小时放置后的电阻值”相对于“刚粘贴后的电阻值”的比例，如果低于120％则评价为耐腐蚀性“良好”，如果为120％以上则评价为耐腐蚀性“不好”，如表2的“耐腐蚀性”一栏所示。
另外，作为空白对未粘贴双面粘合片的仅仅是导电性PET膜进行同样的试验，结果，“60℃95％RH168小时放置后的电阻值”相对于“刚粘贴后的电阻值”的比例低于120％。
从表2的结果明显可以看出，本发明的粘合片(实施例)在60℃、95％RH的环境下保存120小时后(刚刚以及2小时后)的雾度低，外观优良。另外，80℃下的剥离粘合力也优良，高温下的胶粘可靠性良好。另一方面，比较例的粘合片在60℃、95％RH的环境下保存120小时后的雾度提高，外观变差。另外，80℃下的剥离粘合力也低，高温下的胶粘可靠性不良。

Claims (7)

1.一种光学用粘合片，其特征在于，
具有粘合剂层，所述粘合剂层含有以在形成均聚物时的玻璃化转变温度为-10℃以上的单体作为必要单体成分而形成的聚合物，
在60℃、95%RH的环境下保存120小时后的水分率为0.65重量%以上，
所述聚合物为丙烯酸类聚合物，所述粘合剂层为丙烯酸类粘合剂层，
所述丙烯酸类聚合物为由相对于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量100重量%含有5～60重量%在形成均聚物时的玻璃化转变温度为-10℃以上的单体、3～70重量%的亲水性单体、低于5重量%的含羧基单体并且含有50重量%以上具有直链或支链烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯和/或（甲基）丙烯酸烷氧基烷基酯的单体成分形成的丙烯酸类聚合物，
所述具有直链或支链烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯包含（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯和（甲基）丙烯酸异癸酯，
所述亲水性单体包含N-乙烯基-2-吡咯烷酮和（甲基）丙烯酸羟烷酯。
2.如权利要求1所述的光学用粘合片，其中，
总光线透射率为87%以上、雾度为3.0%以下。
3.如权利要求1或2所述的光学用粘合片，其中，
在60℃、95%RH的环境下保存120小时后的总光线透射率为87%以上、雾度为3.5%以下。
4.一种光学构件，其中，使用权利要求1至3中任一项所述的光学用粘合片。
5.一种触摸面板，其中，使用权利要求1至3中任一项所述的光学用粘合片。
6.一种图像显示装置，其中，使用权利要求1至3中任一项所述的光学用粘合片。
7.如权利要求1所述的光学用粘合片，其中，在60℃、95%RH的环境下保存120小时后不产生白浊。
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