KR102332570B1 - 점착 시트, 이를 포함하는 광학부재 및 화상표시장치 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 점착제 조성물의 경화물인 점착제를 포함하고, 상기 점착제의 수분율이 0.6% 이하이며, 상기 점착제는 180°의 박리각도 및 300mm/min의 박리속도로 점착력을 측정할 때, 23℃, 50RH%에서 1시간 동안 방치했을 때의 소다 글라스에 대한 점착력이 25 내지 40N/25mm이며, 60℃, 95RH%의 조건 하에서 120시간 동안 방치한 후의 소다 글라스에 대한 점착력은 20 내지 35N/25mm인 것을 특징으로 함으로써, 피착제와의 밀착력과 더불어 점착력이 우수할 뿐만 아니라, 내습열 환경 하에서도 점착력의 저하가 최소화되며, 내구성 또한 우수한 점착 시트, 이를 포함하는 광학 부재 및 화상표시장치에 관한 것이다.
Description
본 발명은 점착 시트, 이를 포함하는 광학부재 및 화상표시장치에 관한 것이다.
휴대 전화, 휴대 정보 단말기기 등의 휴대 전자 기기의 분야에 있어서, 각종 부재간의 고정을 위해 점착제가 사용되고 있다. 상기 점착제로는 액상형 점착제인 OCR(optically clear resin)과 시트형 점착제인 OCA(optically clear adhesive) 등이 사용되고 있다.
특히, OCR형 점착제는 에탄올 등을 이용하여 제거하기가 수월해 전자 기기 제조 시 발생할 수 있는 불량제품 등에서 사용된 광학부재를 회수하기가 용이한 점을 들어 다양한 전자 기기 제조에 사용되어 왔으나, 상기 OCR형 점착제의 경우 최근 각광받고 있는 플렉서블한 화상표시장치 등에 적용하기에는 접착력이 부족한 문제가 있어 이와 같은 문제를 해결하기 위해 최근에는 접착력이 우수한 OCA형 점착제의 사용이 증가하고 있는 추세이다.
이와 관련하여, 대한민국 공개특허 제10-2014-0008664호에는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 100중량부에 대하여, 친수성 관능기 함유 단량체를 25중량부 이상 포함하는 점착제 조성물에 대하여 기재되어 있으며, 대한민국 공개특허 제10-2016-0011785호에는 상이상 2종의 (메타)아크릴계 에스테르 모노머를 포함하는 모노머 성분이 중합되어 형성된 아크릴계 광경화성 수지를 포함하고, 상기 2종의 (메타)아크릴계 에스테르 모노머 중 1종은 점착성 부여 모노머이고, 상기 점착성 부여 모노머가 C6-C20 지환족 축합고리 또는 융합고리 함유 아크릴레이트인 점착제 조성물에 대하여 기재되어 있다.
하지만, 상기 기재된 점착제 조성물들은 내습열 환경에서 그 점착력이 저하되어 피착제가 박리되는 문제가 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로서, 내습열 환경에서도 점착력이 우수한 점착 시트, 이를 포함하는 광학 부재 및 화상표시장치를 제공하는 것을 그 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 점착 시트는 점착제 조성물의 경화물인 점착제를 포함하며, 상기 점착제의 수분율은 0.6% 이하이고, 상기 점착제는 180°의 박리각도 및 300mm/min의 박리속도로 점착력을 측정할 때, 23℃, 50RH%에서 1시간 동안 방치했을 때의 소다 글라스에 대한 점착력은 25 내지 40N/25mm이며, 60℃, 95RH%의 조건 하에서 120시간 동안 방치한 후의 소다 글라스에 대한 점착력은 20 내지 35N/25mm인 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 광학 부재는 전술한 점착 시트를 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 화상표시장치는 전술한 광학 부재를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 점착 시트는 점착력이 우수하며, 내습열 환경 하에서 상기 점착력의 저하를 최소화함으로써 내습열 환경 하에서도 점착력이 우수하고, 내구성 또한 우수한 이점이 있다.
또한, 본 발명의 광학 부재는 전술한 점착 시트를 포함함으로써 상기와 동일한 이점이 있다.
또한, 본 발명의 화상표시장치는 전술한 광학 부재를 포함함으로써 상기와 동일한 이점이 있다.
본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 발명에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.
이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
<점착 시트>
본 발명의 한 양태에 따른 점착 시트는 점착제 조성물의 경화물인 점착제를 포함하고, 상기 점착제의 수분율이 0.6% 이하이며, 상기 점착제는 180°의 박리각도 및 300mm/min의 박리속도로 점착력을 측정할 때, 23℃, 50RH%에서 1시간 동안 방치했을 때의 소다 글라스에 대한 점착력이 25 내지 40N/25mm이며, 60℃, 95RH%의 조건 하에서 120시간 동안 방치한 후의 소다 글라스에 대한 점착력은 20 내지 35N/25mm인 것을 특징으로 함으로써, 피착제와의 밀착력과 더불어 점착력이 우수할 뿐만 아니라, 내습열 환경 하에서도 점착력의 저하가 최소화되며, 내구성 또한 우수한 이점이 있다.
상기 소다 글라스는 당 업계에서 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있으며, 상기 소다 글라스에 대한 점착력에 대한 측정은 오토그라프(AG-1S, SHIMADZU 사)를 이용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 점착 시트는 상기와 같은 본 발명의 점착 시트의 조건을 만족시킬 수 있는 것이라면 어떠한 구성의 점착제 조성물을 이용하여 제조하여도 무방하나, 본 발명의 일 실시형태에 따르면 후술하는 점착제 조성물의 경화물을 포함하는 것일 수 있다.
점착제 조성물
아크릴 중합체
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 점착제 조성물은 C6 내지 C20의 직쇄, 분지쇄 또는 지환족 알킬기를 함유하는 아크릴 단량체 유래의 반복단위; 및 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위;를 포함하여 중합된 아크릴 중합체를 포함할 수 있다.
상기 아크릴 단량체 유래의 반복단위는 상기 아크릴 중합체 내에 존재하면서 피착제와 접합할 때 젖음성을 향상시킬 수 있으며, 이로 인해 밀착력이 향상되어 접합 유지력이 향상되는 이점이 있다.
상기 아크릴 단량체는 내수성이 향상될 수 있다는 점에서 전술한 바와 같이 C6 내지 C20의 직쇄, 분지쇄 또는 지환족 알킬기를 함유할 수 있으며, 구체적으로 상기 아크릴 단량체는 상기 탄소수를 만족하는 직쇄, 분지쇄 또는 지환족 알킬기를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트일 수 있다.
상기 직쇄 또는 분지형 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트는 특별히 한정되지 않으며, 그의 예로는 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 운데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 테트라데실 (메트)아크릴레이트, 펜타데실 (메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트, 헵타데실 (메트)아크릴레이트, 옥타데실 (메트)아크릴레이트, 노나데실 (메트)아크릴레이트 및 에이코실 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 지환족 알킬기를 함유하는 알킬(메트)아크릴레이트는 트라이메틸사이클로헥실 아크릴레이트, t-부틸 사이클로헥실 아크릴레이트, 다이사이클로펜타다이엔 (메트)아크릴레이트, 트라이메틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 이소보닐 메타크릴레이트, , 3,3,5-트라이메틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 4-t-부틸 사이클로헥실 메타크릴레이트 등을 들 수 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 아크릴 단량체 유래의 반복단위는 아크릴 중합체 전체 100중량%에 대하여, 60 내지 95중량%, 바람직하게는 70 내지 95중량%, 더욱 바람직게는 80 내지 95중량%로 포함될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 아마이드 단량체는 하기 화학식 1 및 2로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함하는 것일 수 있다.
[화학식 1]
[화학식 2]
(상기 화학식 1 및 2에서,
R1은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이고,
R2는 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소기이다.)
상기 C1 내지 C10의 직쇄 탄화수소기는 구체적으로, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸 등을 들 수 있으나 이에 한정되지 않는다.
상기 C1 내지 C10의 분지쇄 탄화수소기는 구체적으로, 메틸에틸, 디메틸메틸, 2-메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 2-메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2-에틸-2-메틸프로필, 2-메틸펜틸, 2,2-디메틸펜틸, 2,3-디메틸펜틸, 2,4-디메틸펜틸, 2,3,4-트리메틸펜틸, 2-에틸-2-메틸펜틸기, 2-에틸헥실기 등을 들 수 있다. 상기 분지쇄 탄화수소기의 탄소수는 구체적으로 C2 내지 C10일 수 있다.
이와 같이, 아마이드 단량체가 상기 화학식 1 및 2로 표시되는 화합물 중 어느 하나를 포함하는 경우, 아크릴 중합체는 종래의 산기(-COOH) 대신 아마이드기를 포함하기 때문에 금속 배선, 금속 전극층 등에 부식을 발생하지 않으면서, 분자 내 수소 결합 및 시트 내 잔존하는 금속이온이나 글라스와 같은 피착제에 잔존하는 이온들과의 킬레이팅 결합을 통하여 우수한 응집력의 부여가 가능할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 아마이드 단량체 유래의 반복단위는 아크릴 중합체 전체 100중량%에 대하여, 5 내지 40중량%일 수 있으며, 구체적으로 5내지 20중량%일 수 있다.
상기 아마이드 단량체가 상기 범위 내로 포함되는 경우, 내구성이 우수한 점착 시트의 제조가 가능한 이점이 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 아크릴 중합체는 아크릴 중합체 전체 100중량%에 대하여, 수산기를 함유하는 극성 단량체를 0 초과 10중량% 이하로 더 포함할 수 있다. 상기 수산기를 함유하는 극성 단량체가 상기 범위 내로 포함되는 경우, 응집력이 향상되어 내구성이 향상될 수 있으며, 점착력 또한 향상될 수 있는 이점이 있다.
상기 수산기를 함유하는 극성 단량체는 구체적으로, 1개 이상의 수산기를 및 탄소수 1 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르; 1개 이상의 수산기및 탄소수 5 내지 20의 사이클로알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르; 및 1개 이상의 수산기및 탄소수 6 내지 20의 아릴기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르;등을 들 수 있으며, 보다 구체적으로2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 5-히드록시펜틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 전술한 아크릴 중합체의 중량평균분자량은 100만 이하 일 수 있으며, 구체적으로 30만 내지 70만 일 수 있다. 중량평균분자량이 상기 범위 내로 포함되는 경우 이를 포함하는 점착제 조성물의 코팅 시 필요한 점도를 조절하기 용이한 이점이 있다.
전술한 아크릴 중합체는 전술한 아크릴 단량체 내지 극성 단량체가 일부 또는 전체 중합되어 형성되는 것일 수 있으며 이와 같은 혼합물을 아크릴 시럽이라고 지칭할 수 있다. 또한, 상기 아크릴 시럽은 광중합 개시제를 더 포함할 수도 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 아크릴 시럽에 포함될 수도 있는 광중합 개시제의 구체적인 내용은 후술할 광중합 개시제와 동일하고, 그 종류는 서로 동일한 것을 사용할 수도, 서로 상이한 것을 사용할 수도 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 점착제 조성물은 광중합 개시제 및 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함할 수 있다.
광중합
개시제
상기 광중합 개시제는 이를 포함하는 점착제 조성물을 경화시키는 역할을 하는 것으로서, 당 업계에서 광중합 개시제로 사용되는 것이라면 특별한 제한 없이 사용될 수 있는 것으로 본 발명에서는 특별히 한정하지 않는다.
구체적으로는, 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제, 아실포스핀옥시드계 광중합 개시제 등을 들 수 있다.
상기 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인 메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온[BASF사제, 상품명: 이르가큐어 651], 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-히드록시시클로헥실페닐케톤[BASF사제, 상품명: 이르가큐어 184], 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로아세토페논, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온[BASF사제, 상품명: 이르가큐어 2959], 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온[BASF사제, 상품명: 다로큐어―1173], 메톡시 아세토페논 등을 들 수 있다. 상기 α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시 프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)-페닐]-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐 클로라이드 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 광활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 벤조인계 광중합 개시제는, 예를 들어 벤조인 등을 들 수 있으며, 상기 벤질계 광중합 개시제는, 예를 들어 벤질 등을 들 수 있고, 상기 벤조페논계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐 벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 케탈계 광중합 개시제는, 예를 들어 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있고, 상기 티오크산톤계 광중합 개시제는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실 티오크산톤 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아실포스핀계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 비스(2,6-디메톡시벤조일)페닐 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸) 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(2-메틸프로판-1-일) 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(1-메틸프로판-1-일) 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-t-부틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일) 시클로헥실 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일) 옥틸 포스핀옥시드, 비스(2-메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일) 포스핀옥시드, 비스(2-메톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일) 포스핀옥시드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일) 포스핀옥시드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일) 포스핀옥시드, 비스(2,6-디부톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일) 포스핀옥시드, 비스(2,4-디메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일) 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)(2,4-디펜톡시 페닐) 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일) 벤질 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐프로필 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐에틸 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일) 벤질 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐프로필 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐에틸 포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일벤질부틸 포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일벤질옥틸 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디이소프로필페닐 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2-메틸페닐 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-4-메틸페닐 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디에틸페닐 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,3,5,6-테트라메틸페닐 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디-n-부톡시페닐 포스핀옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일) 이소부틸 포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일-2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디부톡시페닐 포스핀옥시드, 1,10-비스[비스(2,4,6-트리메틸벤조일) 포스핀옥시드]데칸, 트리(2-메틸벤조일) 포스핀옥시드 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 광중합 개시제의 함량은 이와 함께 포함되는 아크릴 시럽 전체 100중량부에 대하여, 0.01 내지 3중량부로 포함될 수 있으며, 구체적으로 0.5 내지 2중량부로 포함될 수 있다. 상기 광중합 개시제의 함량이 상기 범위 내로 포함될 경우 중합반응이 충분히 이루어질 수 있고, 생성되는 중합체의 분자량의 저하를 억제할 수 있어 형성되는 점착제층의 응집력이 확보되는 이점이 있다.
첨가제
상기 첨가제는 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위 내에서 사용자의 목적에 따라 특별한 제한 없이 사용될 수 있으며, 구체적으로 가교 촉진제, 실란 커플링제, 노화 방지제, 착색제(안료, 염료 등), 자외선 흡수제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 가소제, 연화제, 대전 방지제, 용제 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 점착시트의 두께는 50 내지 250㎛일 수 있으며, 구체적으로 100내지 200㎛일 수 있다.
상기 점착 시트는 제시한 두께 범위 내에서 내구성 및 공정성이 우수할 수 있으며, 점착 시트의 투명성 또한 우수할 수 있는 이점이 있다.
본 발명의 한 양태에 따른 점착 시트는 점착제 조성물의 경화물인 점착제를 포함하고, 상기 점착제의 수분율이 0.6% 이하이며, 상기 점착제는 180°의 박리각도 및 300mm/min의 박리속도로 점착력을 측정할 때, 23℃, 50RH%에서 1시간 동안 방치했을 때의 소다 글라스에 대한 점착력은 25 내지 40N/25mm이며, 60℃, 95RH%의 조건 하에서 120시간 동안 방치한 후의 소다 글라스에 대한 점착력은 20 내지 35N/25mm인 것을 특징으로 함으로써, 피착제와의 밀착력과 더불어 점착력이 우수할 뿐만 아니라, 내습열 환경 하에서도 점착력의 저하가 최소화되며, 내구성 또한 우수한 이점이 있다.
<
광학부재
>
본 발명의 다른 양태는 전술한 점착 시트를 포함하는 광학부재이다.
상기 광학부재는 본 발명의 점착 시트를 포함함으로써, 내습열 환경 하에서도 점착력 및 상기 점착력의 유지력이 우수한 이점이 있다.
상기 광학부재는 구체적으로, 편광판, 위상차판, 플라즈마 디스플레이용 광학 필름, 터치패널용 도전 필름, 반사 시트, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 이 외 다른 광학부재 역시 적용 가능하다.
<화상표시장치>
본 발명의 또 다른 양태는 전술한 광학부재를 포함하는 화상표시장치이다.
상기 화상표시장치는 전술한 광학부재를 포함함으로써, 내습열 환경에서도 내구성이 우수한 이점이 있다.
상기 화상표시장치는 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들면, 액정표시장치(LCD), 전계방출표시장치(FED), 플라즈마 표시장치(PDP), 유기전계 발광장치(OLED), 플렉서블 화상표시장치 등을 들 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당 업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. 이하의 실시예 및 비교예에서 함량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
제조예
: (
메타
)
아크릴레이트
시럽의 제조
제조예
1.
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 단량체 50중량%, 이소보닐아크릴레이트(IBOA) 단량체 40중량%, N-부톡시메틸아크릴아마이드(NBMAA) 7중량%, 5-히드록시펜틸아크릴레이트(5-HPA) 단량체 3중량%로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징(purging)한 후, 80로 유지하였다. 상기 단량체 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 상기 단량체 혼합물총 중량을 100중량부로 하였을 때, 광개시제로 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤을 0.5중량부 투입하였다. 이후 교반시키며, UV램프(10mW)를 이용하여,UV를 조사함으로써 폴리머 전환율 25%의 아크릴 시럽을 제조하였다.
제조예
2 내지 7.
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, 하기 표 1의 조성으로 (메타)아크릴레이트 시럽을 제조하였다.
실험예
1. 중량평균분자량 및 분자량 분포의 평가
상기 제조예 1 내지 7에서 제조된 (메타)아크릴레이트 시럽의 중량평균분자량 및 분자량 분포는 GPC를 사용하여, 이하의 조건으로 측정하였다. 이 때, 검량선의 제작에는, Agilent system의 표준 폴리스티렌을 사용하여, 측정 결과를 환산하였으며, 그 결과는 하기 표 1에 기재하였다.
<중량평균분자량 측정 조건>
측정기: Agilent GPC (Agilent 1200 series, 미국)
컬럼: PL Mixed B 2개 연결
컬럼 온도: 40℃
용리액: 테트라히드로푸란
유속: 1.0mL/min
농도: ~1mg/mL (100 μL injection)
구분 | (메타)아크릴레이트 단량체(중량 %) | 광개시제 (중량부) |
폴리머 전환율 (%) |
중량평균 분자량 (단위:만) |
||||
2-EHA | IBOA | NBMAA | DMAA | 5-HPA | ||||
제조예1(A1) | 50 | 40 | 7 | - | 3 | 0.5 | 25 | 72 |
제조예2(A2) | 45 | 45 | - | 10 | - | 0.5 | 27 | 65 |
제조예3(A3) | 45 | 43 | - | 7 | 5 | 0.5 | 26 | 63 |
제조예4(A4) | 45 | 41 | 7 | 2 | 5 | 0.5 | 27 | 70 |
제조예5(A5) | 60 | 40 | - | - | - | 0.5 | 28 | 65 |
제조예6(A6) | 35 | 25 | - | - | 40 | 0.5 | 25 | 60 |
제조예7(A7) | 35 | - | 20 | - | 45 | 0.5 | 25 | 54 |
2-EHA: 2-에틸헥실아크릴레이트 IBOA: 이소보닐아크릴레이트 NBMAA: N-부톡시메틸아크릴아마이드 DMAA: 디메틸아크릴아마이드 5-HPA: 5-히드록시펜틸아크릴레이트 광개시제: 히드록시 시클로헥실페닐 케톤 |
실시예
1 내지 4 및
비교예
1 내지 3.
상기 제조예에서 제조된 (메타)아크릴레이트 시럽 및 광개시제의 함량을 하기 표 2의 조성으로 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다.
상기에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 150㎛가 되도록 도포하고 그 위에 이형필름을 접합하여 UV램프(10mW, 3000mJ)를 조사하여 점착시트를 제작하였다.
실시예 | 비교예 | |||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 1 | 2 | 3 | ||
(메타)아크릴레이트시럽(중량부) | 종류 | A1 | A2 | A3 | A4 | A5 | A6 | A7 |
함량 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
광개시제 (중량부)1) |
0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |
1) 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄온 |
실험예2
. 수분율 측정
상기 실시예 및 비교예로서 제조된 점착 시트를 폭 1cm × 길이 2cm(면적 2cm2)의 크기로 잘라내고, 이형필름을 박리하여, 한쪽의 점착면(점착제층 표면)을 알루미늄 호일에 부착하고, 다른 한쪽의 점착면은 개방 상태로 하여 시료를 제작하였다. 상기 시료의 무게를 각각 측정한 후, 가열 기화 장치(VA-06, 미쓰비시 화학)에 넣고, 150℃에서 가열하였을 때에 발생한 가스를 수분 측정 장치(CA-200, 미쓰비시 화학)의 적정 셀 내에 도입한다. 계속해서, 전량(電量) 적정식 수분 측정 장치(CA-200, 미쓰비시 화학)를 사용하여, 하기 표 3에 기재된 각각의 측정 조건에서의 시료 중 수분량(μg)을 측정하고, 시료 1g당(상기 시료의 중량에서 알루미늄 호일의 중량을 뺀 점착 시트의 중량 1g당)의 수분량을 구하고, 점착 시트의 수분율(중량%)을 산출하였으며, 그 결과는 하기 표 3에 기재하였다.
실험예3
. 점착력 평가
상기 실시예 및 비교예로서 제조된 점착시트 각각의 한 면에 부착된 이형필름을 박리하고 38um의 PET필름과 점착제면을 코로나 처리하여 접합한 후, 폭이 25 mm이고, 길이가 100mm가 되도록 재단하여 시편을 제조하였다. 이어서, 점착제층의 다른 한 면에 부착되어있는 이형필름을 마저 박리하고, JIS Z 0237의 규정에 따라 2 kg의 롤러를 사용하여 점착시트를 소다 글라스에 부착 후, 오토클레이브(50℃, 5 기압)에서 약 20분 동안 압착 처리하여 샘플을 제조하였다.
그 후, 오토그라프(AG-1S, SHIMADZU사)를 이용하여 23℃, 50RH%에서 1시간 동안 상기 샘플을 방치하였을 때 점착제층이 소다글라스로부터 박리각도 180°, 박리속도 300mm/min으로 박리될 때의 점착력을 측정 하였으며, 동일한 박리각도 및 박리속도를 적용하여 60℃, 95RH%의 조건에서 120시간 동안 방치한 후의 점착력 또한 측정하여 그 결과를 하기 표 3에 기재하였다.
실시예 | 비교예 | |||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 1 | 2 | 3 | ||
수분율 (%) |
0.4 | 0.35 | 0.48 | 0.51 | 0.35 | 1.54 | 1.85 | |
점착력 (N/25mm) |
23℃50%RH | 38.5 | 33.2 | 35.8 | 32.1 | 15.4 | 41.2 | 38.7 |
60℃95%RH | 30.4 | 26.7 | 28.1 | 25.5 | 6.2 | 15.8 | 12.3 |
상기 표 3을 참고하면, 본 발명의 점착시트인 실시예 1 내지 4는 일반적인 환경 조건하에서 그 점착력이 우수함은 물론, 내습열 환경 조건하에서도 점착력이 상기 비교예 1 내지 3보다 우수한 것을 확인함으로써, 환경 변화에 따른 점착력의 유지율이 우수한 것을 확인하였다.
Claims (8)
- 점착제 조성물의 경화물인 점착제를 포함하는 점착 시트에 있어서,
상기 점착제의 점착력은 180°의 박리각도 및 300mm/min의 박리속도로 측정되며, 상기 점착제는 23℃, 50RH%에서 1시간 동안 방치했을 때의 소다 글라스에 대한 점착력이 25 내지 40N/25mm이고,
60℃, 95RH%의 조건 하에서 120시간 동안 방치한 후의 소다 글라스에 대한 점착력은 20 내지 35N/25mm인 것을 특징으로 하는 점착 시트로서,
상기 점착제 조성물은 C6 내지 C20의 직쇄, 분지쇄 또는 지환족 알킬기를 함유하는 아크릴 단량체 유래의 반복단위; 및 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위;를 포함하여 중합된 아크릴 중합체를 포함하고,
상기 아크릴 중합체 전체 100중량%에 대하여, 상기 아크릴 단량체 유래의 반복단위는 60 내지 95중량%로 포함되고, 상기 아크릴 아마이드 단량체 유래의 반복단위는 5 내지 40중량%로 포함되는 것을 특징으로 점착 시트. - 삭제
- 삭제
- 제1항에 있어서,
상기 아크릴 중합체는 상기 아크릴 중합체 전체 100중량%에 대하여,
수산기를 함유하는 극성 단량체를 0 초과 10중량% 이하로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 점착 시트. - 제1항에 있어서,
상기 점착제 조성물은 광중합 개시제 및 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 점착 시트. - 제1항, 제3항, 제5항 및 제6항 중 어느 한 항의 점착 시트를 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 부재.
- 제7항의 광학 부재를 포함하는 것을 특징으로 하는 화상표시장치.
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