CN102850946A - 光学双面压敏胶粘片、光学构件、接触面板、图像显示装置和分离方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供光学双面压敏胶粘片、光学构件、接触面板、图像显示装置和分离方法。所述光学双面压敏胶粘片包含含有丙烯酸类聚合物(X)的丙烯酸类压敏胶粘剂层,其中所述丙烯酸类聚合物(X)由包含具有碳原子数为1至14的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分形成,基于形成所述丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量(100重量%),所述具有碳原子数为1至14的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量为50至100重量%,并且基于形成所述丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量(100重量%),含极性基团的单体的含量为0至15.0重量%,且所述丙烯酸类压敏胶粘剂层的凝胶分数为20至74重量%。
Description
技术领域
本发明涉及光学双面压敏胶粘片。准确来讲,本发明涉及优选可用于光学构件的层压和光学产品的制造等中的光学双面压敏胶粘片。本发明还涉及包含该光学双面压敏胶粘片的光学构件、接触面板和图像显示装置。此外,本发明涉及将通过该光学双面压敏胶粘片层压的两个光学构件分离开的方法。
背景技术
近来,在各种领域中,已经广泛使用了显示装置例如液晶显示装置(LCD),或者与显示装置组合使用的输入装置例如接触面板。在显示装置或输入装置的制造中,用透明的压敏胶粘片层压光学构件。例如,将透明的压敏胶粘片用于层压接触面板或透镜和液晶显示装置(LCD等)(例如,参见专利文献1至3)。
专利文献1:JP 2003-238915A
专利文献2:JP 2003-342542A
专利文献3:JP 2004-231723A
发明内容
对用于上述目的的压敏胶粘片,近来,在需要重新层压时将曾经被层压的光学构件移除(返工(reworked))的需求在增加。但是,上述传统的压敏胶粘片难以返工,尤其是在被用于层压诸如玻璃的高刚性的光学构件时,因此不能充分满足上述需求。
另外,随着显示装置和输入装置的适用性的扩大,已经要求用于这类装置的压敏胶粘片在各种环境中完全显现出其压敏胶粘特性。例如,要求压敏胶粘片在高温环境或高温高湿环境下具有抗起泡或剥离的特性(抗起泡剥离性)。
此外,在光学构件中,具有阶差例如印刷阶差等的光学构件增加了。例如一个情形是,通过双面压敏胶粘片将其上印刷有框架(frame)的透镜构件层压至液晶显示装置上。在这种应用中,要求压敏胶粘片具有填埋阶差例如印刷阶差等的性能,即优良的阶差吸收性(下文也可以将其称为“阶差依从性”)。
因此,本发明的一个目的是提供可返工性(reworkability)、阶差吸收性和抗起泡剥离性能优良的光学双面压敏胶粘片。
作为深入研究的结果,本发明人已经发现了一种光学双面压敏胶粘片具有优良的可返工性、阶差吸收性和抗起泡剥离性,所述光学双面压敏胶粘片包含含有丙烯酸类聚合物并且具有特定凝胶分数的丙烯酸类压敏胶粘剂层,所述丙烯酸类聚合物由特定的单体成分形成,由此完成了本发明。
即,本发明提供光学双面压敏胶粘片,其包含含有丙烯酸类聚合物(X)的丙烯酸类压敏胶粘剂层,其中:
所述丙烯酸类聚合物(X)由包含具有碳原子数为1至14的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分形成,
基于形成所述丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量(100重量%),所述具有碳原子数为1至14的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量为50至100重量%,并且基于形成所述丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量(100重量%),含极性基团的单体的含量为0至15.0重量%,并且
所述丙烯酸类压敏胶粘剂层的凝胶分数是20至74重量%。
在所述光学双面压敏胶粘片中,所述含极性基团的单体优选选自含羧基的单体、含羟基的单体和含氮原子的单体。
在所述光学双面压敏胶粘片中,形成所述丙烯酸类聚合物(X)的单体成分优选进一步包含脂环族单体,所述脂环族单体的含量基于形成所述丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量(100重量%)优选为0.5重量%以上且低于10重量%。
在所述光学双面压敏胶粘片中,所述丙烯酸类聚合物(X)优选由活性能量射线聚合形成。
所述光学双面压敏胶粘片优选为由丙烯酸类压敏胶粘剂层组成的无基材双面压敏胶粘片。
所述光学双面压敏胶粘片优选具有87%以上的总透光率和3.0%以下的雾度。
另外,本发明还提供一种光学双面压敏胶粘片,其中通过该光学双面压敏胶粘片层压的被粘物A和被粘物B可在如下移除试验中被分离开,并且在所述被粘物A和被粘物B彼此分离开之后,在所述被粘物A和被粘物B二者上都保留有压敏胶粘剂:
移除试验:将光学双面压敏胶粘片(尺寸:100mm长×50mm宽)的一个压敏胶粘表面层压至如下被粘物A的偏振膜的表面,并将其另一个压敏胶粘表面层压至如下被粘物B的表面,从而制备出具有载玻片/偏振膜/光学双面压敏胶粘片/载玻片的构造的试验件(尺寸:100mm长×50mm宽),将所述试验件在23℃和50%RH的环境中放置1小时,然后在将所述被粘物A固定的同时,将所述被粘物B在垂直于所述光学双面压敏胶粘片的厚度方向的面内旋转,从而将所述被粘物B与所述被粘物A分离开;
被粘物A:载玻片(厚度0.7mm;尺寸:100mm长×50mm宽)与偏振膜(尺寸:100mm长×50mm宽)的层压体(尺寸:100mm长×50mm宽);
被粘物B:载玻片(厚度0.7mm,尺寸:100mm长×50mm宽)。
本发明还提供一种光学构件,其包含该光学双面压敏胶粘片。
本发明还提供一种接触面板,其包含该光学双面压敏胶粘片。
本发明还提供一种图像显示装置,其包含该光学双面压敏胶粘片。
本发明还提供一种分离方法,其包括将通过该光学双面压敏胶粘片层压的两个光学构件分离开。
在所述分离方法中,优选将所述两个光学构件彼此平行地相对移动,从而产生出剪切应力以使所述光学双面压敏胶粘片断开。
本发明的光学双面压敏胶粘片具有上述结构特性,因此,在将通过本发明的光学双面压敏胶粘片层压的被粘物(光学构件等)分离开的情况下,该双面压敏胶粘片的丙烯酸类压敏胶粘剂层易于发生内聚破坏(cohesive failure),从而易于分离被粘物,因此该压敏胶粘片的可返工性(可移除性)优良。具体而言,在通过该双面压敏胶粘片层压高刚性被粘物的情况下,压敏胶粘片的可返工性优良。此外,压敏胶粘片的阶差吸收性和抗起泡剥离性也优良。因此,本发明的光学双面压敏胶粘片对于层压光学构件以及制造光学构件和光学产品等是有用的。
附图说明
图1是示意性显示移除试验中试验件的固定状态以及试验件与不锈钢板的粘附状态的说明性视图(平面图)。
图2是示意性显示在移除试验中移动不锈钢板的状态的说明性视图(平面图)。
图3是显示用于评价阶差吸收性的具有印刷阶差的玻璃板的轮廓图(平面图)。
图4是显示用于评价阶差吸收性的具有印刷阶差的玻璃板的轮廓图(图3中的A-A’线切割端视图)。
具体实施方式
以下详细描述本发明的实施方式。
本发明的光学双面压敏胶粘片是包含至少一个丙烯酸类压敏胶粘剂层的双面压敏胶粘片,所述丙烯酸类压敏胶粘剂层含有下述丙烯酸类聚合物(X)并且具有20至74重量%的凝胶分数。在本说明书中,也可以将“含有丙烯酸类聚合物(X)并且具有20至74重量%的凝胶分数的丙烯酸类压敏胶粘剂层”称为“本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层”或者“本发明的压敏胶粘剂层”。本发明的光学双面压敏胶粘片可以简称为“本发明的双面压敏胶粘片”或“本发明的压敏胶粘片”。
在本发明的双面压敏胶粘片中,该片的两个表面都是压敏胶粘表面(压敏胶粘剂层表面)。因此,该片尤其有利地用于层压两个光学构件。“双面压敏胶粘片”意在包括“双面压敏胶粘带”。具体而言,本发明的双面压敏胶粘片也可以是带状的双面压敏胶粘带。
本发明的双面压敏胶粘片可以是不具有基材(“基材层”)的“无基材型”双面压敏胶粘片(下文在有些情况下称其为“无基材双面压敏胶粘片”)或者可以是具有基材的双面压敏胶粘片。无基材双面压敏胶粘片例如可以是由本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层组成的双面压敏胶粘片、包含本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层与除本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层以外的压敏胶粘剂层(下文在某些情况下也称为“其它压敏胶粘剂层”)的双面压敏胶粘片等。具有基材的双面压敏胶粘片是在基材的至少一面包含本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层的压敏胶粘片。具有基材的双面压敏胶粘片例如可以是在基材的两面都包含本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层的双面压敏胶粘片、在基材的一面包含本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层并且在基材的另一面包含其他压敏胶粘剂层的双面压敏胶粘片等。其中,从改善光学性能如透明度的观点看,优选无基材双面压敏胶粘片,更优选由本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层组成的无基材双面压敏胶粘片。在“基材(基材层)”中,不包含在使用(层压)双面压敏胶粘片时被剥离的隔片(剥离衬垫)。
[本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层]
本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层至少含有丙烯酸类聚合物(X)。该层没有特别限制,但是该层优选含有丙烯酸类聚合物(X)作为其主要成分。在本说明书中,措词“含有丙烯酸类聚合物(X)作为其主要成分”是指本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层(100重量%)中丙烯酸类聚合物(X)的含量为50重量%以上。本发明的压敏胶粘剂层除丙烯酸类聚合物(X)外优选还含有硅烷偶联剂,并且如果需要的话,可以含有任意其它添加剂。每种成分(丙烯酸类聚合物(X)、硅烷偶联剂、其它添加剂)可以单独使用或者以其两种以上组合使用。
本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层是由丙烯酸类压敏胶粘剂组合物形成的压敏胶粘剂层。丙烯酸类压敏胶粘剂组合物可以根据形成压敏胶粘剂层的方法而变化,没有特别限制,但是其实例包括例如含有丙烯酸类聚合物(X)作为必要成分的丙烯酸类压敏胶粘剂组合物、和含有形成丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的混合物(可以称其为“单体混合物”)或其部分聚合产物作为必要成分的丙烯酸类压敏胶粘剂组合物。虽然没有特别限制,但是前者包括例如溶剂型压敏胶粘剂组合物,且后者包括例如活性能量射线固化性压敏胶粘剂组合物。除必要成分(丙烯酸类聚合物(X)、或者单体混合物或其部分聚合产物)外,丙烯酸类压敏胶粘剂组合物优选含有硅烷偶联剂,并且如果需要的话,可以含有任意其它添加剂。
“丙烯酸类压敏胶粘剂组合物”意在包括“用于形成丙烯酸类压敏胶粘剂层的组合物”。“单体混合物”是指由形成丙烯酸类聚合物(X)的单体成分组成的混合物。“部分聚合产物”是指其中单体混合物的一种以上组成成分已经被部分聚合的组合物。
丙烯酸类聚合物(X)是由单体成分形成(构成)的丙烯酸类聚合物,所述单体成分包含具有碳原子数为1至14的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为必要单体成分。丙烯酸类聚合物(X)可以单独使用或者以其两种以上组合使用。在本说明书中,可以将“具有碳原子数为1至14的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯”称为“(甲基)丙烯酸C1-14烷基酯”。“(甲基)丙烯酸类”是指“丙烯酸类”和/或“甲基丙烯酸类”(“丙烯酸类”和“甲基丙烯酸类”之一或二者),并且同样适用于下文。
作为形成丙烯酸类聚合物(X)的单体成分,除上述(甲基)丙烯酸C1-14烷基酯外,可以使用含极性基团的单体、脂环族单体和多官能单体中的任意作为任选的单体成分(可共聚单体成分)。另外,可以使用任意其它单体。总之,丙烯酸类聚合物(X)优选为由以下单体成分形成的丙烯酸类聚合物,该单体成分包含(甲基)丙烯酸C1-14烷基酯和含极性基团的单体作为其必要单体成分,更优选为由以下单体成分形成的丙烯酸类聚合物,该单体成分包含(甲基)丙烯酸C1-14烷基酯、含极性基团的单体和脂环族单体作为其必要单体成分,并且进而更优选为由以下单体成分形成的丙烯酸类聚合物,该单体成分包含(甲基)丙烯酸C1-14烷基酯、含极性基团的单体、脂环族单体和多官能单体作为其必要单体成分。
(甲基)丙烯酸C1-14烷基酯没有特别限制,并且其实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯和(甲基)丙烯酸十四烷酯。其中,优选具有碳原子数为4至12的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸C4-12烷基酯),更优选具有碳原子数为4至10的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸C4-10烷基酯),进而更优选具有碳原子数为4至10的直链或支链烷基的丙烯酸烷基酯(丙烯酸C4-10烷基酯),并且进而更优选丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)和丙烯酸正丁酯(BA)。(甲基)丙烯酸C1-14烷基酯可以单独使用或以其两种以上组合使用。
从本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层的胶粘性的观点来看,在形成丙烯酸类聚合物(X)的所有单体成分中,基于形成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量(100重量%),(甲基)丙烯酸C1-14烷基酯的含量是50至100重量%(50重量%以上且100重量%以下),优选55至99.9重量%,更优选60至99.5重量%,进而更优选65至99重量%,还更优选65至98.5重量%,且最优选70至95重量%。
含极性基团的单体是分子中包含极性基团的单体(尤其是烯键式不饱和单体),并且其实例包括含羧基的单体,如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸,及其酸酐(例如含酸酐基的单体,如马来酸酐和衣康酸酐等);含羟基的单体,如包括(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯的(甲基)丙烯酸羟烷酯,乙烯基醇,烯丙基醇;含酰胺基的单体,如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺;含氨基的单体,如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯;含环氧基的单体,如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯;含氰基的单体,如丙烯腈和甲基丙烯腈;含杂环的乙烯基单体,如N-乙烯基-2吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑和N-乙烯基唑;含磺酸基的单体,如乙烯基磺酸钠;含磷酸基的单体,如2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯;含酰亚胺基的单体,如环己基马来酰亚胺和异丙基马来酰亚胺;含异氰酸酯基的单体,如2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯。含极性基团的单体可以单独使用或以其两种以上组合使用。
优选地,含极性基团的单体是选自含羧基的单体、含羟基的单体和含氮原子的单体中的至少一种单体。含羧基的单体可以包括含羧基的单体的酸酐。含氮原子的单体是分子中含有至少一个氮原子的单体。作为含氮单体,其实例包括含酰胺基的单体和含杂环的乙烯基单体中的含氮原子的单体,其中优选N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)。作为含极性基团的单体,优选含羧基的单体和含羟基的单体,进而更优选丙烯酸(AA)和丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)。含羧基的单体、含羟基的单体和含氮原子的单体各自可以单独使用或者以其两种以上组合使用。
从本发明的压敏胶粘片的可返工性的观点看,在形成丙烯酸类聚合物(X)的所有单体成分中,基于形成丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量(100重量%),含极性基团的单体的含量是0至15.0重量%,优选0至11.0重量%,且更优选0至5.0重量%。该含量进而更优选0重量%以上且少于2.0重量%,还更优选0至1.8重量%(0重量%以上且1.8重量%以下),进而更优选多于0重量%且少于1.0重量%,还进而更优选0.1至0.8重量%,且还更优选0.3至0.8重量%。当该含量少于2.0重量%时,可以防止压敏胶粘力过高,从而确保压敏胶粘片的良好可返工性。作为形成丙烯酸类聚合物(X)的单体成分,可以不使用含极性基团的单体;但是,使用含极性基团的单体在某种程度上是有利的,因为改进了对光学构件的压敏胶粘力。更优选地,在形成丙烯酸类聚合物(X)的全部单体成分中,含羧基的单体的含量、含羟基的单体的含量和含氮原子的单体的含量的总量(这些单体的总含量)满足上述范围。
从本发明的压敏胶粘片的抗潮湿白浊性的观点看,含极性基团的单体的含量优选1重量%以上,更优选3重量%以上,且进而更优选5重量%以上。
脂环族单体是脂环族化合物的单体,即分子中具有非芳族环的单体。作为非芳族环,其实例包括非芳族的脂环族环(例如环烷烃环,如环戊烷环、环己烷环、环庚烷环和环辛烷环;环烯烃环,如环己烯环)、非芳族的交联环(例如交联烃环,例如双环烃环,如蒎烷、蒎烯、莰烷、降莰烷和降冰片烯;三环烃环,如金刚烷;四环烃环)等。
脂环族单体没有具体限制,其实例包括,例如(甲基)丙烯酸环烷酯,如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯和(甲基)丙烯酸环辛酯;具有二环烃环的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸异冰片酯;具有三环或更多的多环烃环的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸二环戊烷酯、(甲基)丙烯酸二环戊烷基氧乙酯、(甲基)丙烯酸三环戊烷酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷酯和(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷酯。这些脂环族单体可以单独使用或者以其两种以上组合使用。
作为脂环族单体,优选丙烯酸环己酯(CHA)(其均聚物的Tg:15℃)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)(其均聚物的Tg:66℃)、丙烯酸异冰片酯(IBXA)(其均聚物的Tg:97℃)和甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)(其均聚物的Tg:173℃)。
脂环族单体在形成其均聚物情形下的玻璃化转变温度(Tg)没有特别限制,从提高丙烯酸类聚合物(X)的玻璃化转变温度从而增强本发明的双面压敏胶粘片的可加工性的观点看,优选为60至190℃,更优选60至150℃,且进而更优选60至120℃。可以将“在形成其均聚物情形下的玻璃化转变温度”称为“均聚物的Tg”。
对于除丙烯酸环己酯(CHA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、丙烯酸异冰片酯(IBXA)和甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)之外的单体的均聚物的Tg,可以采用“聚合物手册(Polymer handbook)”(第三版,John Wiley&Sons,Inc.,1989)中所述的数值。对于除丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯之外且在上述文献中没有提及的单体的均聚物的Tg,可以采用根据下述测定方法所获得的数值(参见JP 2011-099078A)。
(测定方法)
将100重量份单体、0.2重量份2,2’-偶氮二异丁腈和200重量份作为聚合溶剂的乙酸乙酯放入设置有温度计、搅拌器、氮气引入管和回流冷却管的反应器中,然后在向其中引入氮气的同时搅拌1小时。在从聚合体系中去除氧之后,将体系加热到63℃,然后反应10小时。随后,将体系冷却至室温,从而获得固体物质浓度为33重量%的均聚物溶液。此后,将均聚物溶液流延涂布到剥离衬垫上,然后干燥从而制备厚度为约2mm的试验样品(片状均聚物)。将试验样品穿孔成直径为7.9mm的圆盘状,将经穿孔的试验样品插入到平行板中,然后通过使用粘弹性试验仪(ARES,由Reomatrix Corporation制造),在施加1Hz频率的剪切扭曲的同时通过在-70℃~150℃的温度范围内在5℃/分钟的升温速率下的剪切模式测定其粘弹性,并将tanδ的峰值温度设定为均聚物的Tg。
从本发明的双面压敏胶粘片的可加工性的观点看,在形成丙烯酸类聚合物(X)的所有单体成分中,基于形成丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量(100重量%),脂环族单体的含量优选为0.5%重量以上且少于10%重量,更优选1至8重量%。使用脂环族单体是优选的,因为能够提高丙烯酸类聚合物(X)的玻璃化转变温度,从而增加本发明中的丙烯酸类压敏胶粘剂层的强度并从而增强本发明的双面压敏胶粘片的可加工性。0.5重量%以上的含量是优选的,因为易于达到增强压敏胶粘片的可加工性的作用。少于10重量%的含量也是优选的,因为可以防止本发明中的丙烯酸类压敏胶粘剂层太硬,从而提高可返工性。
作为多官能单体,其实例包括二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸(聚)乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸(聚)丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸四羟甲基甲烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯。其中,从阶差吸收性的观点看,优选二丙烯酸己二醇酯(HDDA)。多官能单体可以单独使用或者以其两种以上组合使用。
在形成丙烯酸类聚合物(X)的所有单体成分中,多官能单体的含量没有特别限制,但从控制本发明中的丙烯酸类压敏胶粘剂层的凝胶分数以落入优选范围内的观点看,基于形成丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量(100%重量)优选为0.001至0.3重量%,更优选0.005至0.2重量%,进而更优选0.01至0.1重量%。0.3重量%以下的含量是优选的,因为能够防止本发明中的丙烯酸类压敏胶粘剂层的凝胶分数过高,从而易于提高可返工性。0.001重量%以上的含量是优选的,因为能够防止本发明中的丙烯酸类压敏胶粘剂层的凝胶分数过低,从而易于增强其抗起泡剥离性和可加工性。在使用交联剂的情况下,可以不使用多官能单体;但是,当没有使用交联剂时,理想的是以使得其含量可以落入上述范围内的量使用多官能单体。
还可以使用(甲基)丙烯酸C1-14烷基酯、含极性基团的单体、脂环族单体和多官能单体之外的任意单体(其他单体)作为形成丙烯酸类聚合物(X)的单体成分。作为所述其它单体,其实例包括(甲基)丙烯酸C1-14烷基酯、含极性基团的单体、脂环族单体和多官能单体之外的(甲基)丙烯酸酯,如具有碳原子数为15至20的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸C15-20烷基酯),如(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯和(甲基)丙烯酸二十烷酯;具有芳烃基团的(甲基)丙烯酸酯,如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯和(甲基)丙烯酸苄酯;(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯,如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯。另外,其实例还包括乙烯基酯类,如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;芳族乙烯基化合物,如苯乙烯和乙烯基甲苯;烯烃或二烯烃,如乙烯、丁二烯、异戊二烯和异丁烯;乙烯基醚,如乙烯基烷基醚;氯乙烯等。这些其他单体可以单独使用或者以其两种以上组合使用。
可以通过任意的已知/普通聚合方法使单体成分聚合来制备丙烯酸类聚合物(X)。丙烯酸类聚合物(X)的聚合方法包括例如溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、通过活性能量射线照射的聚合方法(活性能量射线聚合法)等。从透明度、耐水性和成本的观点看,优选溶液聚合法和活性能量射线聚合法。此外,从易于形成相对厚的丙烯酸类压敏胶粘剂层的观点看,更优选活性能量射线聚合法。也就是说,丙烯酸类聚合物(X)优选为通过活性能量射线聚合法形成的丙烯酸类聚合物。
作为活性能量射线聚合(光聚合)中所照射的活性能量射线,其实例包括α射线、β射线、γ射线、中子射线和电离辐射如电子射线或UV,优选UV。活性能量射线的照射能量、照射时间和照射方法没有特别限制,只要可以通过激活光聚合引发剂使单体成分反应即可。
在溶液聚合法中,可以使用各种普通溶剂,这种溶剂的实例包括有机溶剂,例如:酯类,如乙酸乙酯和乙酸正丁酯;芳族烃类,如甲苯和苯;脂肪烃类,如正己烷和正庚烷;脂环烃类,如环己烷和甲基环己烷;和酮类,如甲基乙基酮和甲基异丁基酮。这些溶剂可以单独使用或者以其两种以上组合使用。
当制备丙烯酸类聚合物(X)时,根据聚合反应的种类可以使用聚合引发剂如光聚合引发剂(光引发剂)和热聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用或者以其两种以上组合使用。
光聚合引发剂没有特别限制,其实例包括苯偶姻醚光聚合引发剂、苯乙酮光聚合引发剂、α-酮醇光聚合引发剂、芳族磺酰氯光聚合引发剂、光活性肟光聚合引发剂、苯偶姻光聚合引发剂、苄基光聚合引发剂、二苯甲酮光聚合引发剂、缩酮光聚合引发剂和噻吨酮光聚合引发剂。光聚合引发剂的含量没有特别限制,但基于形成丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量100重量份,其优选为0.01至1重量份,且更优选0.05至0.5重量份。
作为苯偶姻醚光聚合引发剂,其实例包括苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮和苯甲醚甲基醚。作为苯乙酮光聚合引发剂,其实例包括2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮和4-(叔丁基)二氯苯乙酮。作为α-酮醇光聚合引发剂,其实例包括2-甲基-2-羟基苯丙酮和1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。作为芳族磺酰氯光聚合引发剂,其实例包括2-萘磺酰氯。作为光活性肟光聚合引发剂,其实例包括1-苯基-1,1-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)-肟。作为苯偶姻光聚合引发剂,其实例包括苯偶姻。作为苄基光聚合引发剂,其实例包括苄基化合物。作为二苯甲酮光聚合引发剂,其实例包括二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸酯、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮和α-羟基环己基苯基酮。作为缩酮光聚合引发剂,其实例包括苄基二甲基缩酮。作为噻吨酮光聚合引发剂,其实例包括噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮和十二烷基噻吨酮。
作为在通过溶液聚合法制备丙烯酸类聚合物(X)时所使用的聚合引发剂,其实例包括偶氮聚合引发剂、过氧化物聚合引发剂(例如,二苯甲酰过氧化物、过氧化马来酸叔丁酯)和氧化还原聚合引发剂。在引发剂中,尤其优选JP 2002-69411A中所公开的偶氮聚合引发剂。作为偶氮聚合引发剂,其实例包括2,2'-偶氮二异丁腈(下文在某些情况下称为AIBN)、2,2'-偶氮二-2-甲基丁腈(下文在某些情况下称为AMBN)、二甲基2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)和4,4'-偶氮二-4-氰基戊酸。基于形成丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量100重量份,所使用的偶氮聚合引发剂的含量优选为0.05至0.5重量份,且更优选为0.1至0.3重量份。
从压敏胶粘性能等的观点看,在本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层中,基于本发明中的丙烯酸类压敏胶粘剂层100重量%,丙烯酸类聚合物(X)的含量优选为50重量%以上(50至100重量%),更优选65至100重量%,且进而更优选70至99.9重量%。
为了改善压敏胶粘力(尤其是,对玻璃的压敏胶粘力)的目的,本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层优选包含硅烷偶联剂。硅烷偶联剂没有特别限制,其实例包括γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-苯基-氨基丙基三甲氧基硅烷。其中,优选γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。作为硅烷偶联剂,例如可以使用市售产品,如商品名为“KBM-403”(信越化学工业株式会社制造)的产品。硅烷偶联剂可以单独使用或者以其两种以上组合使用。
在本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层中,硅烷偶联剂的含量没有特别限制,但是基于形成丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量100重量份,其优选为0.01至2重量份,更优选0.03至1重量份,且进而更优选0.03至0.5重量份。通过引入硅烷偶联剂,压敏胶粘力(尤其是对玻璃的压敏胶粘力)随时间推移而增强。因此,例如在通过本发明的双面压敏胶粘片层压光学构件后即刻(即制造出产品后即刻),压敏胶粘力相对小,层压的构件可易于再返工;在层压的产品已经完成后,压敏胶粘力在经过长的一段时间后增强,从而增强了胶粘可靠性(具有足够的压敏胶粘力的性能和抗起泡剥离性)。由于同时满足可返工性和胶粘可靠性,因此优选该实施方式。0.01重量份以上的含量是优选的,因为易于实现胶粘可靠性的作用。2重量份以下的含量是优选的,因为增强了可返工性。虽然没有特别限制,但是在没有使用硅烷偶联剂的情况下,将含极性基团的单体用作形成丙烯酸类聚合物(X)的单体成分,因为能够进一步增强压敏胶粘力。
在压敏胶粘剂组合物中,如果需要的话,可以包含已知添加剂,如交联剂、交联促进剂、增粘树脂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂和油溶性酚)、抗老化剂、填充剂、着色剂(染料或颜料)、紫外线吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂和抗静电剂,只要其不损害本发明的性能即可。
作为交联剂,其实例包括异氰酸酯基交联剂、环氧基交联剂、三聚氰胺基交联剂、过氧化物基交联剂、脲基交联剂、金属醇盐基交联剂、金属螯合物基交联剂、金属盐基交联剂、碳二亚胺基交联剂、唑啉基交联剂、氮丙啶基交联剂、胺基交联剂等。其中,优选异氰酸酯基交联剂和环氧基交联剂。交联剂可以单独使用或者以其两种以上组合使用。
作为异氰酸酯基交联剂(多官能异氰酸酯化合物),其实例包括低级脂肪族多异氰酸酯,如1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯和1,6-六亚甲基二异氰酸酯;脂环族多异氰酸酯如亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化的甲苯二异氰酸酯和氢化的二甲苯二异氰酸酯;和芳族多异氰酸酯如2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和苯二亚甲基二异氰酸酯。除以上物质之外,还可以使用三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加合物(日本聚氨酯工业株式会社制造,商品名“CORONATE L”)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加合物(日本聚氨酯工业株式会社制造,商品名“CORONATE HL”)。
作为环氧基交联剂(多官能环氧化合物),其实例包括N,N,N',N'-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-二(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、山梨糖醇聚缩水甘油基醚、甘油聚缩水甘油基醚、季戊四醇聚缩水甘油基醚、聚甘油聚缩水甘油基醚、山梨糖醇酐聚缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油基醚、己二酸二缩水甘油基酯、邻苯二甲酸二缩水甘油基酯、三缩水甘油基-三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚二缩水甘油基醚、双酚-S-二缩水甘油基醚和在分子中具有两个以上环氧基的环氧基树脂。作为市售产品,可以使用由日本三菱瓦斯化学株式会社(Mitsubishi GasChemical Company,Inc.)制造的商品名“TETRAD C”。
在使用交联剂的情况下,在本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层中的交联剂的含量没有特别限制,但是,从控制本发明中的丙烯酸类压敏胶粘剂层的凝胶分数以落入其优选范围内的观点看,基于形成丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量(100重量份),其是例如0.01至1重量份,更优选0.01至0.8重量份。
本发明中的丙烯酸类压敏胶粘剂层的凝胶分数是20至74重量%,优选40至74重量%,更优选50至74重量%,且进而更优选50至73.5重量%。当凝胶分数是74重量%以下时,可以在某种程度上降低本发明中的丙烯酸类压敏胶粘剂层的胶粘力,使得丙烯酸类压敏胶粘剂层可以是柔性的,并且在分离被粘物时由于剪切应力而易于发生丙烯酸类压敏胶粘剂层的内聚破坏。因此,可以容易分离被粘物,并且从而改善了可返工性。此外,本发明中的丙烯酸类压敏胶粘剂层可容易依从阶差,因此改善了其阶差吸收性。另一方面,当凝胶分数是20重量%以上时,可以防止本发明中的丙烯酸类压敏胶粘剂层过于柔软,从而增强可加工性和抗起泡剥离性。当凝胶分数小于20重量%时,丙烯酸类压敏胶粘剂层过于柔软,使得双面压敏胶粘片的可加工性变差。在这种情况下,例如当切割双面压敏胶粘片时,压敏胶粘剂可能会粘附至切割刀片,或者当将压敏胶粘片层压至被粘物时,其压敏胶粘剂层可能会变形并且可能从被粘物的边缘脱出,即,可能发生“胶粘剂突出”的问题。另外,在高温环境或高温高湿环境中,可易于发生压敏胶粘片翘起的问题,从而使压敏胶粘片的抗起泡剥离性变差。可以通过适当选择和控制多官能单体和/或交联剂的种类和含量(用量)从而控制凝胶分数。
根据乙酸乙酯不溶性成分来确定凝胶分数(溶剂不溶性成分的比例)。具体而言,在室温下(23℃)将本发明中的丙烯酸类压敏胶粘剂层在乙酸乙酯中浸渍7天,然后计算浸渍样品(本发明中的丙烯酸类压敏胶粘剂层)中的不溶性物质相对于浸渍前的样品中的不溶性物质的重量分数(单位:重量%),其表示凝胶分数。更具体而言,凝胶分数是由以下“凝胶分数测定方法”计算的值。
(凝胶分数测定方法)
从双面压敏胶粘片取样约0.1g本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层,利用具有0.2μm平均孔径的多孔四氟乙烯片(商品名“NTF1122”,由日东电工株式会社制造)进行包裹,并利用风筝线捆绑,此时,测定其重量,并将测得的重量指定为浸渍前的重量。浸渍前的重量为本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层(上述的取样的丙烯酸类压敏胶粘剂)、四氟乙烯片和风筝线的总重量。还测定了四氟乙烯片和风筝线的总重量,并将该重量指定为包裹重量。
随后,将利用四氟乙烯片包裹并利用风筝线捆绑的本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层(在下文中称作“样品”)放入装有乙酸乙酯的50ml体积的容器中,随后在23℃下静置1周(7天)。然后,将样品(在乙酸乙酯处理之后)从容器中取出,并将其转移至铝制杯中,随后在130℃下的干燥器中干燥2小时以除去乙酸乙酯,测定其重量,并将该重量指定为浸渍后的重量。
根据下式来计算凝胶分数:
凝胶分数(重量%)=((A-B)/(C-B))×100
(其中A为浸渍后的重量,B为包裹重量,且C为浸渍前的重量)。
本发明中的丙烯酸类压敏胶粘剂层的厚度没有特别限制,但是优选为10μm至1mm,更优选100至500μm,且进而更优选150至350μm。当厚度为10μm以上时,当分离被粘物时本发明中的丙烯酸类压敏胶粘剂层可由于其剪切应力易于发生内聚破坏。因此,可易于分离被粘物并且改善了可返工性。另外,本发明中的丙烯酸类压敏胶粘剂层可容易依从于阶差,因此改善了其阶差吸收性。
作为形成本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层的方法,可以使用形成压敏胶粘剂层的已知和普通方法。形成本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层的方法取决于丙烯酸类聚合物(X)的聚合方法且没有特别限制,但是,例如可以使用以下方法(1)至(3)。(1)通过在基材或剥离衬垫上涂布丙烯酸类压敏胶粘剂组合物,所述丙烯酸类压敏胶粘剂组合物包含形成丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的混合物(单体混合物)或其部分聚合产物、光聚合引发剂、以及如需要时的硅烷偶联剂和各种添加剂,对其照射活性能量射线(尤其优选UV)(即,通过活性能量射线来固化),从而形成本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层。(2)通过在基材或隔片上涂布丙烯酸类压敏胶粘剂组合物(溶液),所述丙烯酸类压敏胶粘剂组合物(溶液)包含丙烯酸类聚合物(X)、溶剂、如需要时的硅烷偶联剂、交联剂和各种添加剂,并干燥和/或固化该组合物,从而形成本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层。(3)将(1)中所形成的丙烯酸类压敏胶粘剂层进一步干燥。
在形成压敏胶粘剂层的方法中,可以通过已知涂布方法和使用例如普通涂布机进行涂布,所述普通涂布机如凹版式辊涂机、反转辊式涂布机、辊式吻涂机、浸渍辊涂机、刮条涂布机、刮刀式涂布机、喷涂机、逗号涂布机和直接涂布机。
丙烯酸类压敏胶粘剂组合物中的光聚合引发剂、硅烷偶联剂和交联剂的含量优选落入作为本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层中各成分含量的上述范围内(按照基于形成丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量100重量份时的其含量)。
作为在形成本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层的方法中使用的溶剂,可以使用任何普通溶剂。该溶剂没有特别限制,并且其实例包括以上所例示的作为丙烯酸类聚合物(X)的溶液聚合用的溶剂的那些。所述溶剂可以单独使用或者以其两种以上组合使用。
[光学双面压敏胶粘片]
本发明的光学双面压敏胶粘片包含至少一个本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层。本发明的双面压敏胶粘片可以包含一层本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层或者两层以上本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层。除本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层外,本发明的双面压敏胶粘片还可包含基材、除本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层之外的压敏胶粘剂层(其他压敏胶粘剂层)、和其他层(例如中间层、底涂层)等,只要其不损害本发明的优点即可。
本发明的双面压敏胶粘片的层构造没有特别限制,但是其实例包括,例如仅仅本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层;本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层/其他压敏胶粘剂层;本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层/基材/本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层;本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层/基材/其他压敏胶粘剂层,等等。特别是,优选仅有本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层的构造、和本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层/基材/本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层的构造(层压体构造);更优选仅有本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层的构造(即由本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层组成的无基材双面压敏胶粘片)。
在本发明的双面压敏胶粘片是具有基材的双面压敏胶粘片的情况下,虽然没有特别限制,但从可返工性的观点看,理想的是双面压敏胶粘片是在基材的两面都包含本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层的双面压敏胶粘片。
基材没有特别限制,其实例包括塑料膜和各种光学膜如抗反射(AR)膜、偏振板和延迟膜。塑料膜的材料的实例包括塑性材料,所述塑性材料包括聚酯类树脂,如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET);丙烯酸类树脂,如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA);聚碳酸酯;三乙酰基纤维素(TAC);聚砜;聚芳酯;聚酰亚胺;聚氯乙烯;聚乙酸乙烯酯;聚乙烯;聚丙烯;乙烯-丙烯共聚物;环烯烃聚合物,如商品名为“ARTON(环烯烃聚合物,JSR制造)”和商品名为“ZEONOR(环烯烃聚合物,由日本瑞翁株式会社(Nippon Zeon Co.,Ltd.)制造)”的聚合物。所述塑性材料可以单独使用或者以其两种以上组合使用。“基材”是在将双面压敏胶粘片用(层压)到被粘物(例如光学构件)时与压敏胶粘剂层一起被层压至被粘物的部分。“基材”中不包含在使用(层压)本发明的双面压敏胶粘片时所剥离的隔片(剥离衬垫)。
其中,所述基材优选为透明基材。作为透明基材,所述基材在可见光波长区域内的总透光率(根据JIS K7361-1)优选为85%以上,且更优选为88%以上。所述基材的雾度(根据JIS K7136)优选为1.5%以下,且更优选为1.0%以下。所述透明基材可以是PET膜或未取向膜,如商品名为“ARTON”和商品名为“ZEONOR”的膜。
基材的厚度没有特别限制,但是例如优选为12μm至75μm。基材可以具有单层形状或多层形状。在基材的表面上,例如,可以适当进行已知/普通的表面处理,诸如物理处理如电晕放电处理和等离子体处理以及化学处理如底涂处理。
其他压敏胶粘剂层(本发明中丙烯酸类压敏胶粘剂层之外的压敏胶粘剂层)没有特别限制,其实例包括由任意已知的压敏胶粘剂例如聚氨酯基压敏胶粘剂、丙烯酸类压敏胶粘剂、橡胶基压敏胶粘剂、聚硅氧烷基压敏胶粘剂、聚酯基压敏胶粘剂、聚酰胺基压敏胶粘剂、环氧基压敏胶粘剂、乙烯基烷基醚基压敏胶粘剂和氟基压敏胶粘剂等形成的任意已知/普通压敏胶粘剂层。这些压敏胶粘剂可以单独使用或者以其两种以上组合使用。
可以在使用之前用隔片(剥离衬垫)保护本发明的双面压敏胶粘片的压敏胶粘剂的表面(压敏胶粘表面)。在本发明的双面压敏胶粘片中,用两个隔片分别保护每个压敏胶粘表面,或者用两面均为剥离表面的一个隔片以将表面卷绕为筒状的方式进行保护。隔片被用作压敏胶粘剂层的保护材料,并且在将本发明的双面压敏胶粘片层压至被粘物时剥离所述隔片。隔片起到压敏胶粘剂层的支持物的作用。可以不设置隔片。
可以使用任意已知剥离纸作为隔片。所述隔片可以是但不限于,例如具有剥离处理层的基材、由氟聚合物构成的低胶粘性基材、或者由非极性聚合物构成的低胶粘性基材。作为具有剥离处理层的基材,其实例包括表面以剥离剂如硅基剥离剂、长链烷基类剥离剂、氟基剥离剂和硫化钼基剥离剂处理过的塑料膜或纸。作为氟基聚合物,其实例包括聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物和氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物。作为非极性聚合物,其实例包括烯烃基树脂(例如,聚乙烯、聚丙烯等)。可以用已知/普通方法形成隔片。隔片的厚度没有特别限制。
本发明的双面压敏胶粘片的厚度(总厚度)没有特别限制,但是优选为10μm至1mm,更优选100至500μm,且进而更优选150至350μm。当其厚度为10μm以上时,本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层相对较厚,因此在分离被粘物时由于剪切应力易于发生其内聚破坏。因此,改善了可返工性。另外,本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层可易于依从阶差,因此改善了其阶差吸收性。本发明的双面压敏胶粘片的厚度是指在双面压敏胶粘片中从一个压敏胶粘表面到另一个压敏胶粘表面的厚度。本发明的双面压敏胶粘片的厚度不包括隔片的厚度。
本发明的双面压敏胶粘片优选具有高的透明度。本发明的双面压敏胶粘片的雾度(根据JIS K7136)是例如优选3.0%以下,且更优选1.5%以下。当雾度为3.0%以下时,层压的光学构件或光学产品的透明度或外观变得更好。本发明的双面压敏胶粘片的总透光率(在可见光波长区域内的总透光率)(根据JIS K7361-1)没有特别限制,但是优选87%以上,且更优选89%以上。当总透光率为87%以上时,层压的光学构件或光学产品的透明度或外观变得更好。可以通过将本发明的双面压敏胶粘片层压至载玻片(例如,总透光率为92%且雾度为0.2%)且使用雾度计(由村上色彩技术研究所制造,商品名为“HM-150”)测定雾度和总透光率。本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层的雾度和总透光率优选分别满足以上范围。
本发明的双面压敏胶粘片具有优良的可返工性。本发明的双面压敏胶粘片没有特别限制,但是有利地被用作可移除的双面压敏胶粘片(移除型双面压敏胶粘片)。虽然没有特别限制,但可以例如根据下述移除试验评价本发明中所提及的可返工性。在以下移除试验中,优选地,可以移除被粘物A和被粘物B(尤其是可以移除被粘物A和被粘物B而不破坏被粘物A和被粘物B)。另外,在将被粘物A和被粘物B分离开后,理想的是在被粘物A和被粘物B上都保留有压敏胶粘剂。这表示,当对通过所述双面压敏胶粘片层压的被粘物的层压体(层压的体)施加剪切力时,可以发生双面压敏胶粘片中的压敏胶粘剂层的内聚破坏,由此可容易将被粘物彼此分离开而没有破坏。
(移除试验)
将双面压敏胶粘片(尺寸:100mm长×50mm宽)的一个压敏胶粘表面层压至以下被粘物A的偏振膜的表面,将其另一个压敏胶粘表面层压至以下被粘物B的表面,从而制备出具有载玻片/偏振膜/双面压敏胶粘片/载玻片的构造的试验件(尺寸:100mm长×50mm宽),并且将该试验件在23℃和50%RH的环境中放置1小时,然后如下进行试验:
在将试验件中的被粘物A固定的同时,将被粘物B在垂直于所述双面压敏胶粘片的厚度方向的面内旋转,从而分离被粘物A和被粘物B。被粘物B的旋转角度优选为10°以上,且更优选15至45°。“光学垂直于所述双面压敏胶粘片的厚度方向的面”是指与双面压敏胶粘片的长100mm且宽50mm的表面、被粘物A和被粘物B平行的面。
被粘物A是载玻片(松浪硝子工业株式会社制造,厚度0.7mm,尺寸:100mm长×50mm宽)和偏振膜(商品名为“TEG 1465DUHC”,日东电工株式会社制造,尺寸:100mm长×50mm宽)的层压体(尺寸:100mm长×50mm宽)。被粘物B是载玻片(松浪硝子工业株式会社制造,厚度0.7mm,尺寸:100mm长×50mm宽)。
在移除试验中,将被粘物B旋转使得相对于被粘物A成扭曲状。也就是说,对层压有被粘物A和被粘物B的双面压敏胶粘片施加剪切应力(尤其是旋转剪切应力)。更具体而言,可以按照下述“(2)可返工性(移除试验)”进行移除试验。
迄今为止,例如,在用于层压光学构件例如液晶显示装置(LCD)和导电性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的双面压敏胶粘片领域中,已经对制造期间再层压时的可返工性进行了研究。在被层压的一个构件是柔性构件如上述PET膜的情况下,通常通过剥离柔性构件侧来分离所述层压的构件。因此,通常通过降低双面压敏胶粘片的一个压敏胶粘表面的压敏胶粘力来提高可返工性;例如,已经采用了将压敏胶粘剂的交联结构致密化的方法。但是,在利用上述被改造得具有可返工性的双面压敏胶粘片层压高刚性的硬构件(例如LCD和玻璃传感器)的情况下,不能通过剥离来分离所述层压的构件,因此该双面压敏胶粘片不能实现充分的可返工性。
与此相对,在本发明中,将双面压敏胶粘片设计成使得双面压敏胶粘片的必要压敏胶粘剂层(丙烯酸类压敏胶粘剂层)的凝胶分数相对降低,因此降低了压敏胶粘剂层的内聚力,从而在某种程度上促进了压敏胶粘剂层的内聚破坏。因此,即使是在将高刚性构件层压在一起的情况下,通过对双面压敏胶粘片施加的剪切应力(尤其是旋转剪切应力)的辅助可发生双面压敏胶粘片中的压敏胶粘剂层的内聚破坏,从而可将所述层压的构件分离而没有破坏,由此提高了可返工性。另外,所述压敏胶粘剂层是柔软的,因而提高了其阶差吸收性。此外,减少了用于形成在丙烯酸类压敏胶粘剂层中使用的丙烯酸类聚合物的含极性基团的单体的含量,从而在某种程度上促进了被粘物与压敏胶粘剂层之间的界面分离;并且由于界面分离与由于内聚破坏的分离之间的协同作用,进一步增强了可返工性。另一方面,控制了凝胶分数的下限,从而实现了足够的抗起泡剥离性。
除上述以外,在本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层中所使用的丙烯酸类聚合物含有脂环族单体作为构成单体成分的情形下,提高了Tg,并且由于这一作用,从而增加了本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层的强度且改善了可加工性,因此该实施方式是优选的。在本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层含有硅烷偶联剂的情形下,压敏胶粘力随时间推移而增强,因此,在通常需要再返工的层压后即刻,压敏胶粘力相对较低,从而改善了可返工性,在产品完成之后,压敏胶粘片可以显示出高的胶粘可靠性;由于这些原因,该实施方式是优选的。
本发明的双面压敏胶粘片是用于光学用途的光学双面压敏胶粘片。更具体而言,所述光学双面压敏胶粘片例如被用于层压光学构件和制造包含光学构件的产品(光学产品)。本发明的双面压敏胶粘片返工性优良,即使在将其用于层压被粘物并且将该被粘物分离(移除)的情况下,被分离的被粘物可以重新使用(即,可移除的双面压敏胶粘片)。另外,本发明的双面压敏胶粘片抗起泡剥离性优良,在将通过本发明的双面压敏胶粘片层压光学构件而制造的层压体(光学产品等)置于高温环境或高温高湿环境中的情况下,不发生起泡或剥离等外观破坏。此外,本发明的压敏胶粘片阶差吸收性优良,在利用该压敏胶粘片层压具有阶差如印刷阶差的光学构件的情况下,在阶差部分中不发生外观破坏如翘起。因此,本发明的双面压敏胶粘片表现出作为光学双面压敏胶粘片的尤其优良的特性。
光学构件是指具有光学特性(例如,偏振性能、光折射性能、光散射性能、光反射性能、光透射性能、光吸收性能、光衍射性能、旋光性能和可见性)的构件。光学构件没有特别限制,只要所述光学构件为具有光学特性的构件即可,且可例示地有构成诸如显示装置(图像显示装置)和输入装置的光学产品的构件、或用于所述装置(光学产品)中的构件,其实例包括偏振板、波板、延迟板、光学补偿膜、增亮膜、导光板、反射膜、抗反射膜、透明导电膜(例如ITO膜)、设计膜、装饰膜、表面保护膜、棱镜、透镜、滤色器、透明基材、以及其中将这些层压的构件(在一些情况中统称作“功能膜”)。所述“板”和“膜”各自包括板状、膜状和片状,例如“偏振膜”包括“偏振板”和“偏振片”。“功能膜”包括“功能板”和“功能片”。
作为显示装置(图像显示装置),其实例包括液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示装置、等离子体显示面板(PDP)、电子纸等。作为输入装置,其实例包括接触面板等。
光学构件没有特别限制,但例如可以是由玻璃、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、金属薄膜等构成的构件(例如,片状、膜状或板状构件)。如上所述,本发明的“光学构件”还包括用于装饰或保护并同时保持作为被粘物的显示装置或输入装置的可见性的构件(设计膜、装饰膜、表面保护膜等)。
特别地,将本发明的双面压敏胶粘片有利地用于高刚性光学构件,更有利地用于玻璃制光学构件。即,本发明的双面压敏胶粘片优选作为用于层压玻璃制光学构件的双面压敏胶粘片。玻璃制光学构件包括玻璃传感器用的具有透明电极的玻璃板、玻璃制显示面板和接触面板等。
可以将本发明的双面压敏胶粘片粘附/层压至各种功能膜的至少一个表面,从而制备在功能膜的至少一个表面上具有压敏胶粘剂层的压敏胶粘功能膜。用于这种压敏胶粘功能膜中的本发明双面压敏胶粘片可以是无基材双面压敏胶粘片或具有基材的双面压敏胶粘片。
使用本发明的双面压敏胶粘片提供了含有本发明的双面压敏胶粘片的光学构件、含有本发明的双面压敏胶粘片的接触面板、含有本发明的双面压敏胶粘片的图像显示装置等。
通过将本发明的双面压敏胶粘片粘附/层压至光学构件的表面(至少一个表面)上,可以获得在该光学构件的至少一个表面上包含压敏胶粘剂层的压敏胶粘光学构件。
[分离方法]
在本发明的双面压敏胶粘片中,本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层由于对其施加的剪切应力而易于发生内聚破坏。因此,在将通过本发明的双面压敏胶粘片层压的构件(尤其是光学构件)分离时,优选以使得本发明的双面压敏胶粘片能受到剪切应力的方式分离所述层压的构件。下文描述了将通过本发明的双面压敏胶粘片层压的两个构件分离的方法。下文典型描述的是两个层压的光学构件的分离方法,但是在本发明的分离方法中,所述两个层压的构件中的至少一个是光学构件,例如,可以以与下述相同的方式来实施将通过本发明的双面压敏胶粘片层压的光学构件和除光学构件外的任意构件进行分离的方法。可以将通过本发明的双面压敏胶粘片层压的两个构件进行分离的方法称为“本发明的分离方法”。
本发明的分离方法是用于将通过本发明的双面压敏胶粘片层压的两个光学构件进行分离的方法,其中优选地,将所述两个光学构件彼此平行地相对移动,从而产生足以使本发明的双面压敏胶粘片断开的剪切应力。在本发明的分离方法中,本发明的双面压敏胶粘片中被断开的部分没有特别限制,但是其主要是本发明的丙烯酸类压敏胶粘剂层。措词“将所述两个光学构件彼此平行地相对移动”是指,在将通过本发明的双面压敏胶粘片层压的两个光学构件的相向面之间的间距保持基本恒定的同时,移动所述两个光学构件中的至少一个。例如,在所述两个光学构件为平板状构件的情形下,在保持所述两个光学构件(平板状构件)彼此平行的同时移动所述两个光学构件中的至少一个。
此外,在本发明的分离方法中,优选地,移动所述两个光学构件中的至少一个,使得彼此平行且各自如下规定的虚拟直线(virtual linearlines)可以呈扭曲(twisted)的位置关系,所述虚拟直线各自规定为本发明的双面压敏胶粘片的胶粘表面对于一个光学构件以及其胶粘表面对于另一个光学构件的虚拟直线。即,优选地,移动所述两个光学构件中的至少一个,使得本发明的双面压敏胶粘片的一个压敏胶粘表面和其另一个压敏胶粘表面可以互相扭曲。从而,在本发明的双面压敏胶粘片中易于发生断开性的剪切应力,使得由此可以将双面压敏胶粘片沿其厚度方向断开为两个部分,从而可以有利地将两个光学构件相互分离。
本发明的分离方法的一个优选实例包括,将通过本发明的双面压敏胶粘片层压的两个光学构件中的至少一个固定,同时将手板(handboard)的一部分锚定至另一个光学构件的外表面,连同手板一起且围绕充当轴的手板的锚定部分,在垂直于本发明的双面压敏胶粘片的厚度方向的面内旋转移动所述另一个光学构件,从而将本发明的双面压敏胶粘片断开。手板没有特别限制,其实例包括例如不锈钢板和铝板。
本发明的分离方法的另一个优选实例包括,将通过本发明的双面压敏胶粘片层压的两个光学构件可移动地保持住,在垂直于本发明的双面压敏胶粘片的厚度方向的面内旋转移动至少一个光学构件,从而将本发明的双面压敏胶粘片断开。
根据本发明的分离方法,无需施加可能导致足以使光学构件破坏或裂开的大应变(变形)的任何实质力(负荷),就可以将通过本发明的双面压敏胶粘片层压的两个光学构件彼此分离开,即使这两个光学构件中的至少一个是柔性差的薄构件。本发明的分离方法有利地用于例如分离显示面板和保护性透明板,接触面板中的具有透明电极的玻璃板和显示面板,以及保护性透明板和接触面板中具有透明电极的玻璃板,其设置在平板显示装置的显示表面侧上。
该分离方法对应于在JP 2010-121134A所述的分离方法中,采用本发明的双面压敏胶粘片作为压敏胶粘片,并且采用光学构件作为所述板的情形。尤其有利地,将本发明的双面压敏胶粘片用于JP2010-121134A所述的分离方法中。本发明的双面压敏胶粘片优选为在本发明的分离方法中所使用的双面压敏胶粘片。
实施例
参照以下实施例更详细描述本发明;但是,本发明不限于这些实施例。表1中示出了预聚物组合物和丙烯酸类压敏胶粘剂组合物的共混成分(组合物中所使用的单体成分、光聚合引发剂和硅烷偶联剂的种类和量)。每种成分(单体、多官能单体、硅烷偶联剂和光聚合引发剂)的量以基于单体成分的总量(预聚物组合物中所使用的单体和多官能单体的总量)100重量份时的重量份来表示。
实施例1
将99.4重量份丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)和0.5重量份丙烯酸(AA)混合,从而制备混合物,进一步将该混合物与充当光聚合引发剂的0.05重量份商品名为“IRGACURE 184”(汽巴精化株式会社制造)的产品和0.05重量份商品名为“IRGACURE 651”(汽巴精化株式会社制造)的产品混合,并且用UV射线照射所得混合物,直至其粘度(BH粘度计,5号转子,10rpm,测定温度30℃)可以达到约20Pa·s,从而制备部分上述单体成分被聚合的预聚物组合物。
向以上所制备的预聚物组合物中加入0.1重量份二丙烯酸己二醇酯(多官能单体)、0.3重量份硅烷偶联剂(商品名为“KBM-403”,信越化学工业株式会社制造)和作为另外的光聚合引发剂的0.1重量份商品名为“IRGACURE 184”(汽巴精化株式会社制造)的产品和0.1重量份商品名为“IRGACURE 651”(汽巴精化株式会社制造)的产品,从而制备丙烯酸类压敏胶粘剂组合物。
将该丙烯酸类压敏胶粘剂组合物涂布至聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)隔片(商品名“MRF75”,三菱树脂株式会社制造),使得最终厚度(丙烯酸类压敏胶粘剂层的厚度)可为175μm,从而形成涂布层。接着,在涂布层上设置PET隔片(商品名“MRF38”,三菱树脂株式会社制造),从而覆盖涂布层并保护其免受氧的影响。然后,通过使用黑光(东芝株式会社制造),以5mW/cm2的光照强度用UV射线从顶侧(MRF38侧)照射MRF75/涂布层/MRF38的层压体300秒。此外,在130℃下用干燥器将其干燥2分钟,从而蒸发掉残留的单体,由此形成丙烯酸类压敏胶粘剂层,从而制备出厚度为175μm的双面压敏胶粘片(由丙烯酸类压敏胶粘剂层组成的无基材双面压敏胶粘片)。
实施例2至5,比较例1至3
除如表1中改变单体的种类和/或量以外,以与实施例1中相同的方式制备预聚物组合物。
接着,使用由此制备的预聚物组合物并以与实施例1中相同的方式,制备丙烯酸类压敏胶粘剂组合物和厚度为175μm的双面压敏胶粘片(由丙烯酸类压敏胶粘剂层组成的无基材双面压敏胶粘片)。
(评价)
对于实施例和比较例中所制备的每种双面压敏胶粘片(丙烯酸类压敏胶粘剂层)评价其180°剥离压敏胶粘力、丙烯酸类压敏胶粘剂层的凝胶分数、可返工性、抗起泡剥离性、阶差吸收性和透明度(总透光率和雾度)。以下示出了评价方法。按照上述“(凝胶分数测定方法)”确定和评价丙烯酸类压敏胶粘剂层的凝胶分数。
表1中显示了评价结果。
(1)180°剥离压敏胶粘力(对于玻璃,对于偏振膜)
从双面压敏胶粘片切出尺寸为100mm长×20mm宽的片材,然后从该片材剥离隔片。将厚度为25μm的PET膜(商品名为“LUMIRRORS-10”,东丽株式会社制造)层压(背衬)至一个压敏胶粘表面(与测定表面相对的表面)上,从而制备出带状片材。
然后,将隔片从该带状片材剥离,通过在其上前后移动2kg橡胶辊一次,将另一个压敏胶粘表面(测定表面)层压至试验板,从而制备出试验样品。
在使试验样品于23℃和50%RH的气氛中放置30分钟后,用拉伸试验仪按照JIS Z 0237进行180°剥离试验,从而测定对于试验板的180°剥离强度(180°剥离压敏胶粘力)(N/20mm)。在23℃和50%RH的气氛下和剥离角度为180°且拉伸速度为300mm/分钟的条件下进行该测定。试验次数为3(次数n)。
“180°剥离压敏胶粘力(对玻璃)”一栏给出了在使用载玻片(松浪硝子工业株式会社制造,厚度0.7mm)作为试验板的情况下的180°剥离强度的结果。
此外,“180°剥离压敏胶粘力(对偏振膜)”一栏给出了在使用偏振膜(商品名为“TEG 1465DUHC”,日东电工株式会社制造,硬涂层表面)作为试验板的情况下的180°剥离强度的结果。
(2-1)可返工性(移除试验)
(试验件的制备)
将载玻片(松浪硝子工业株式会社制造,厚度0.7mm,尺寸:100mm长×50mm宽)和偏振膜(商品名为“TEG 1465DUHC”,日东电工株式会社制造,100mm长×50mm宽)层压,从而制备出待用作被粘物A的层压体(尺寸:100mm长×50mm宽)。用载玻片(松浪硝子工业株式会社制造,厚度0.7mm,尺寸:100mm长×50mm宽)作为被粘物B。
从双面压敏胶粘片切出尺寸为100mm长×50mm宽的条状片材,将其一个隔片剥离,并且通过前后移动手动辊(2kg辊)一次而将其一个胶粘表面层压至被粘物B的表面。接着,剥离另一个隔片,并且在下述条件下将另一个胶粘表面层压至被粘物A的偏振膜的表面,从而制备出具有载玻片/偏振膜/双面压敏胶粘片/载玻片的构造的试验件(尺寸:100mm长×50mm宽)。
(层压条件)
表面压力:0.4MPa
真空度:30Pa
层压时间:2秒
接着,将试验件放入高压釜内,在温度为50℃且压力为0.5MPa的条件下将试验件进行高压釜处理15分钟。
此外,将试验件在23℃和50%RH的环境中静置1小时,然后在以下分离试验中使用该试验件。
(移除试验)
将双面压敏胶粘片(商品名为“No.5000NS”,日东电工株式会社制造,尺寸:100mm长×50mm宽)的一个表面层压至试验件的被粘物A侧表面,然后将双面压敏胶粘带的另一个表面层压至PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)制成的固定基底。
接着,如图1所示,将双面压敏胶粘带(商品名为“No.5000NS”,日东电工株式会社制造,尺寸:100mm长×50mm宽)的一个表面层压至已经被固定至固定基底上的试验件的被粘物B侧表面,然后沿纵向将长250mm、宽70mm且厚1.0mm的不锈钢板的一个端面层压至双面压敏胶粘带的另一个表面;之后如图2所示移动不锈钢板,使得其旋转角度可为10°以上,从而将被粘物A和被粘物B彼此分离开。移动不锈钢板,使得其可以在垂直于试验件的厚度方向(即双面压敏胶粘带、被粘物B和不锈钢板的厚度方向)的面内旋转。
用异丙醇清洗由此分离的被粘物A和被粘物B的表面,从而去除残留的压敏胶粘剂,在如此清洗后,用数字显微镜(商品名为“VHF-100F”,基恩士株式会社制造)观察其表面。在被粘物A和被粘物B均没有裂纹、破坏和损伤的情况下,将样品的可返工性评为好(O);在被粘物A和被粘物B中至少一个有裂纹、破坏或损伤的情况下,将样品的可返工性评为不好(×)。
图1是示意性显示试验件的固定状态以及试验件与不锈钢板的胶粘状态的说明性视图(平面图)。图2是示意性显示移动不锈钢板的状态的说明性视图(平面图)。在图1和图2中,1是试验件,2是不锈钢板,且3是固定基底。
(2-2)可返工性(使用返工设备(reworking apparatus)的试验)
(试验件的制备)
准备玻璃板A(松浪硝子工业株式会社制造,厚1.35mm,尺寸:83mm长×55mm宽)和玻璃板B(松浪硝子工业株式会社制造,厚度0.7mm,尺寸:120mm长×60mm宽)。将实施例和比较例中所制备的双面压敏胶粘片切成83mm长×55mm宽的尺寸,并且用手动辊将其一个胶粘表面层压至玻璃板A的表面。接着,在下述条件下将另一个压敏胶粘表面层压至玻璃板B的表面,从而制备出试验件。
(层压条件)
表面压力:0.25MPa
真空度:100Pa
层压时间:5秒
接着,将试验件放入高压釜内,在温度为50℃且压力为0.5MPa的条件下将试验件进行高压釜处理15分钟。进一步地,将试验件在23℃和50%RH的环境中静置1小时,然后在以下分离试验中使用该试验件。
(板的分离)
将玻璃板A装至第一夹具并将玻璃板B装至第二夹具,旋转第一夹具使得玻璃板A和玻璃板B以恒定的旋转速度1度/秒和旋转角度10度进行相对旋转。相对旋转的旋转轴是玻璃板A和B的重心。然后,以300mm/秒的速度直线移动第一夹具(即,将玻璃板A以直线地并平行于玻璃板B的方式移动),从而将玻璃板A和B之间存在的双面压敏胶粘片断开,从而将玻璃板A和B彼此分离开。
在试验期间,将试验件保持在23℃的温度下。
将如此分离的被粘物A和被粘物B的表面清洗,从而去除压敏胶粘剂,在如此清洗后,用数字显微镜(商品名为“VHF-100F”,基恩士株式会社制造)观察其表面。在表1中,“O”是指玻璃板A和B都没有裂纹、破坏和损伤,“×”是指玻璃板A和B中至少一个有裂纹、破坏或损伤。
(3-1)抗起泡剥离性(85℃)
以与上述“(2-1)可返工性(移除试验)”中相同的方式,制备出具有载玻片/偏振膜/双面压敏胶粘片/载玻片的构造的试验件(尺寸:100mm长×50mm宽)。在23℃和50%RH的环境中静置1小时后,以下述方式评价试验件。
接着,将试验件放入高压釜内,在温度为50℃且压力为0.5MPa的条件下将试验件进行高压釜处理15分钟。此外,在高压釜处理后,将试验件从高压釜中取出,然后将其放入温度设定为85℃的干燥器中,在其中放置24小时。
然后,将试验件从干燥器中取出,并在室温(23℃)下放置30分钟。用显微镜检查试验件中有无起泡(包括杂质所导致的起泡)。在样品中没有观察到起泡的情形下,将样品的抗起泡剥离性评价为好(O);在其中观察到一些起泡的情形下,将样品的抗起泡剥离性评价为不好(×)。表1中“85℃下抗起泡剥离性”一栏给出了评价结果。
(3-2)抗起泡剥离性(60℃/95%RH)
以与上述“(2-1)可返工性(移除试验)”中相同的方式,制备出具有载玻片/偏振膜/双面压敏胶粘片/载玻片的构造的试验件(尺寸:100mm长×50mm宽)。在23℃和50%RH的环境中静置1小时后,以下述方式评价试验件。
接着,将试验件放入高压釜内,在温度为50℃且压力为0.5MPa的条件下将试验件进行高压釜处理15分钟。在高压釜处理后,将试验件从高压釜中取出,然后将其放入温度设定为60℃且湿度设定为95%RH的恒温恒湿浴中,在其中放置24小时。
然后,将试验件从恒温恒湿浴中取出,并在室温(23℃)下放置30分钟。用显微镜检查试验件中有无起泡(包括杂质所导致的起泡)。在样品中没有观察到起泡的情形下,将样品的抗起泡剥离性评价为好(O);在其中观察到一些起泡的情形下,将样品的抗起泡剥离性评价为不好(×)。表1中“60℃/95%RH下抗起泡剥离性”一栏给出了评价结果。
(4)阶差吸收性
从双面压敏胶粘片切出100mm长×50mm宽尺寸的片材。
接着,从片材剥离一个隔片,并且使用手动辊(2kg辊)通过前后移动所述辊一次,将该片材层压至载玻片(松浪硝子工业株式会社制造,100mm长×50mm宽,厚度0.7mm)。
接着从已层压至载玻片的所述片材剥离另一个隔片,并且在下述层压条件下以使得具有印刷阶差的表面可以与片材的压敏胶粘表面接触的方式将具有印刷阶差的玻璃板层压至所述片材,从而制备出用于评价的样品。
(层压条件)
表面压力:0.4MPa
真空度:30Pa
层压时间:2秒
具有印刷阶差的玻璃板是在一个表面上印刷有框架图案的载玻板(松浪硝子工业株式会社制造,100mm长×50mm宽,厚度0.7mm)。在具有印刷阶差的该玻璃板中,印刷区域的厚度(印刷阶差的高度)是10至13μm。图3(平面图)和图4(图3中A-A’线切割端视图)中显示了具有印刷阶差的玻璃板的轮廓图。在图3和图4中,11是具有印刷阶差的玻璃板,12是载玻片,且13是印刷区域。
接着,将用于评价的样品放入高压釜内,在温度为50℃且压力为0.5MPa的条件下将样品进行高压釜处理15分钟。
在高压釜处理后,将用于评价的样品取出,并目视检查有无起泡。在样品没有起泡的情形下,将样品的阶差吸收性评价为好(O);但是在样品有一些起泡的情形下,将样品的阶差吸收性评价为不好(×)。
(5)抗潮湿白浊性
从实施例和比较例中制备的双面压敏胶粘片中剥离隔片,将双面压敏胶粘片的一个压敏胶粘表面层压至载玻片(商品名为“MICROSLIDE GLASS”,松浪硝子工业株式会社制造,批号“S”,厚1.3mm,雾度0.1%,磨边),并且将其另一个压敏胶粘表面层压至PET膜(商品名为“A4100”,东洋纺织株式会社制造,厚100μm,雾度0.6%),从而制备出具有“载玻片/丙烯酸类压敏胶粘剂层/PET膜”的构造的试验件。
将试验件在60℃和95%RH的环境中储存120小时,并在23℃和50%RH的环境中取出。在取出后即刻(0小时后),目视检查试验件(具有“载玻片/丙烯酸类压敏胶粘剂层/PET膜”的构造)的外观。在样品中用肉眼没有观察到白浊的情形下,将样品评价为好“O”,但在其中观察到一些白浊的情形下,将样品评价为不好“×”。
(6)透明度(总透光率和雾度)
从双面压敏胶粘片剥离一个隔片,并且将所述双面压敏胶粘片层压至载玻片(商品名为“SHIROKENMA No.1”,松浪硝子工业株式会社制造,厚度0.8至1.0mm,总透光率92%,雾度0.2%),并且剥离另一个隔片,从而制备出具有双面压敏胶粘片的层构造的试验件(丙烯酸类压敏胶粘剂层/载玻片)。
用雾度计(设备名称为“HM-150”,村上色彩技术研究所制造)测定试验件在可见光波长区域内的总透光率以及雾度。
表1
表1续
表1中的缩写如下:
(单体成分)
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
AA:丙烯酸
HEA:丙烯酸2-羟乙酯
IBXA:丙烯酸异冰片酯
NVP:N-乙烯基-2-吡咯烷酮
HDDA:二丙烯酸己二醇酯
(光聚合引发剂)
Irg.184:商品名“IRGACURE 184”,汽巴精化株式会社制造
Irg.651:商品名“IRGACURE 651”,汽巴精化株式会社制造
(硅烷偶联剂)
KBM-403:商品名“KBM-403”,信越化学工业株式会社制造
如从表1中的结果明显可看出,本发明的双面压敏胶粘片(实施例1至5)的可返工性、抗起泡剥离性和阶差吸收性均优良。在移除试验中,被粘物A和被粘物B以在所述被粘物A和被粘物B上都保留有压敏胶粘剂的方式被分离开。
另一方面,仅具有高凝胶分数的丙烯酸类压敏胶粘剂层的双面压敏胶粘片(比较例1、2)和仅具有其中在单体成分中含极性基团的单体含量大的丙烯酸类压敏胶粘剂层的双面压敏胶粘片(比较例3)的可返工性和阶差吸收性差。
另外,本发明的双面压敏胶粘片(实施例6和7)的抗起泡剥离性、阶差吸收性和抗潮湿白浊性优良,并且就可返工性而言不逊色于比较例1至3的双面压敏胶粘片。
此外,在制备中,本发明的双面压敏胶粘片(实施例)在被切割时不存在压敏胶粘剂粘附到切割刀片的问题,也就是说,就可加工性而言都很好。尤其是,用丙烯酸异冰片酯作为单体成分的片(实施例2、3)可加工性特别优异。
虽然已经详细地并参照其具体实施方式描述了本发明,但是对于本领域技术人员显而易见的是,其中可以进行各种变化和修改而不偏离其精神和范围。
本申请是基于2011年6月28日提出的日本专利申请No.2011-142649和2012年2月15日提出的日本专利申请No.2012-030973,在此通过引用引入其全部主题内容。
本发明提供了以下光学双面压敏胶粘片、光学构件、接触面板、图像显示装置和分离方法。
(1).一种光学双面压敏胶粘片,包含含有丙烯酸类聚合物(X)的丙烯酸类压敏胶粘剂层,其中
所述丙烯酸类聚合物(X)由包含具有碳原子数为1至14的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分形成,
基于形成所述丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量(100重量%),所述具有碳原子数为1至14的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量为50至100重量%,并且基于形成所述丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量(100重量%),含极性基团的单体的含量为0至15.0重量%,且
所述丙烯酸类压敏胶粘剂层的凝胶分数为20至74重量%。
(2).根据(1)的光学双面压敏胶粘片,其中所述含极性基团的单体选自含羧基的单体、含羟基的单体和含氮原子的单体。
(3).根据(1)或(2)的光学双面压敏胶粘片,其中形成所述丙烯酸类聚合物(X)的单体成分进一步包含脂环族单体,所述脂环族单体的含量基于形成所述丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量(100重量%)为0.5重量%以上且低于10重量%。
(4).根据(1)至(3)中任一项的光学双面压敏胶粘片,其中所述丙烯酸类聚合物(X)由活性能量射线聚合形成。
(5).根据(1)至(4)中任一项的光学双面压敏胶粘片,所述光学双面压敏胶粘片是由丙烯酸类压敏胶粘剂层组成的无基材双面压敏胶粘片。
(6).根据(1)至(5)中任一项的光学双面压敏胶粘片,所述光学双面压敏胶粘片的总透光率为87%以上且雾度为3.0%以下。
(7).一种光学双面压敏胶粘片,其中通过该光学双面压敏胶粘片层压的被粘物A和被粘物B可在如下移除试验中被分离开,并且在所述被粘物A和被粘物B彼此分离开之后,在所述被粘物A和被粘物B二者上都保留有压敏胶粘剂:
移除试验:将光学双面压敏胶粘片(尺寸:100mm长×50mm宽)的一个压敏胶粘表面层压至如下被粘物A的偏振膜的表面,并将其另一个压敏胶粘表面层压至如下被粘物B的表面,从而制备出具有载玻片/偏振膜/光学双面压敏胶粘片/载玻片的构造的试验件(尺寸:100mm长×50mm宽),将所述试验件在23℃和50%RH的环境中放置1小时,然后在将所述被粘物A固定的同时,将所述被粘物B在垂直于所述光学双面压敏胶粘片的厚度方向的面内旋转,从而将所述被粘物B与所述被粘物A分离开;
被粘物A:载玻片(厚度0.7mm,尺寸:100mm长×50mm宽)与偏振膜(尺寸:100mm长×50mm宽)的层压体(尺寸:100mm长×50mm宽);
被粘物B:载玻片(厚度0.7mm,尺寸:100mm长×50mm宽)。
(8).一种光学构件,包含根据(1)至(7)中任一项的光学双面压敏胶粘片。
(9).一种接触面板,包含根据(1)至(7)中任一项的光学双面压敏胶粘片。
(10).一种图像显示装置,包含根据(1)至(7)中任一项的光学双面压敏胶粘片。
(11).一种分离方法,包括将通过根据(1)至(7)中任一项的光学双面压敏胶粘片层压的两个光学构件分离开。
(12).根据(11)的分离方法,其中将所述两个光学构件彼此平行地相对移动,从而产生出剪切应力以使所述光学双面压敏胶粘片断开。
标号和符号的说明
1 试验件
2 不锈钢板
3 固定基底
11 有印刷阶差的玻璃板
12 载玻片
13 刷区域
Claims (12)
1.一种光学双面压敏胶粘片,包含含有丙烯酸类聚合物(X)的丙烯酸类压敏胶粘剂层,其中
所述丙烯酸类聚合物(X)由包含具有碳原子数为1至14的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分形成,
基于形成所述丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量(100重量%),所述具有碳原子数为1至14的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量为50至100重量%,并且基于形成所述丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量(100重量%),含极性基团的单体的含量为0至15.0重量%,且
所述丙烯酸类压敏胶粘剂层的凝胶分数为20至74重量%。
2.根据权利要求1的光学双面压敏胶粘片,其中所述含极性基团的单体选自含羧基的单体、含羟基的单体和含氮原子的单体。
3.根据权利要求1或2的光学双面压敏胶粘片,其中形成所述丙烯酸类聚合物(X)的单体成分进一步包含脂环族单体,所述脂环族单体的含量基于形成所述丙烯酸类聚合物(X)的单体成分的总量(100重量%)为0.5重量%以上且低于10重量%。
4.根据权利要求1或2的光学双面压敏胶粘片,其中所述丙烯酸类聚合物(X)由活性能量射线聚合形成。
5.根据权利要求1或2的光学双面压敏胶粘片,所述光学双面压敏胶粘片是由丙烯酸类压敏胶粘剂层组成的无基材双面压敏胶粘片。
6.根据权利要求1或2的光学双面压敏胶粘片,所述光学双面压敏胶粘片的总透光率为87%以上且雾度为3.0%以下。
7.一种光学双面压敏胶粘片,其中通过该光学双面压敏胶粘片层压的被粘物A和被粘物B可在如下移除试验中被分离开,并且在所述被粘物A和被粘物B彼此分离开之后,在所述被粘物A和被粘物B二者上都保留有压敏胶粘剂:
移除试验:将光学双面压敏胶粘片(尺寸:100mm长×50mm宽)的一个压敏胶粘表面层压至如下被粘物A的偏振膜的表面,并将其另一个压敏胶粘表面层压至如下被粘物B的表面,从而制备出具有载玻片/偏振膜/光学双面压敏胶粘片/载玻片的构造的试验件(尺寸:100mm长×50mm宽),将所述试验件在23℃和50%RH的环境中放置1小时,然后在将所述被粘物A固定的同时,将所述被粘物B在垂直于所述光学双面压敏胶粘片的厚度方向的面内旋转,从而将所述被粘物B与所述被粘物A分离开;
被粘物A:载玻片(厚度0.7mm,尺寸:100mm长×50mm宽)与偏振膜(尺寸:100mm长×50mm宽)的层压体(尺寸:100mm长×50mm宽);
被粘物B:载玻片(厚度0.7mm,尺寸:100mm长×50mm宽)。
8.一种光学构件,包含根据权利要求1至7中任一项的光学双面压敏胶粘片。
9.一种接触面板,包含根据权利要求1至7中任一项的光学双面压敏胶粘片。
10.一种图像显示装置,包含根据权利要求1至7中任一项的光学双面压敏胶粘片。
11.一种分离方法,包括将通过根据权利要求1至7中任一项的光学双面压敏胶粘片层压的两个光学构件分离开。
12.根据权利要求11的分离方法,其中将所述两个光学构件彼此平行地相对移动,从而产生出剪切应力以使所述光学双面压敏胶粘片断开。
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C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
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