CN101921552A - 光学部件用压敏胶粘片 - Google Patents

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CN101921552A CN2010102036809A CN201010203680A CN101921552A CN 101921552 A CN101921552 A CN 101921552A CN 2010102036809 A CN2010102036809 A CN 2010102036809A CN 201010203680 A CN201010203680 A CN 201010203680A CN 101921552 A CN101921552 A CN 101921552A
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Abstract

本发明提供了一种光学部件用压敏胶粘片,其具有至多10μg/g的甲苯释放量和至多3μg/g的甲醛释放量。所述压敏胶粘片可以包括丙烯酸类压敏胶粘剂层。本发明的压敏胶粘片有利地用于车载装置中,并有利地用于接近使用者的部件如透镜、面板等中。

Description

光学部件用压敏胶粘片
技术领域
本发明涉及光学部件用压敏胶粘片,所述压敏胶粘片用于粘结光学部件等的目的。
背景技术
迄今为止,在各种领域中已经广泛使用显示装置如液晶显示器(LCD)和与所述显示装置组合的输入装置如触控式面板。在制造这种显示装置和输入装置过程中,将透明的压敏胶粘片用于粘结光学部件等的目的。例如,使用透明的双面压敏胶粘片来粘结各种显示装置如触控式面板和光学部件如保护板(例如,参见专利文献1~3)。
近来,已经将上述显示装置等广泛用于车载装置,且压敏胶粘片更多用于接近使用者的部件如透镜、面板等。为了所述目的,随着在相对狭窄密闭空间内的使用和接近人的使用频率的增加,强烈需要减少了挥发性有机化合物(VOC)和气味的释放的光学部件用压敏胶粘片。
专利文献1:JP-A 2003-238915
专利文献2:JP-A 2003-342542
专利文献3:JP-A 2004-231723
发明内容
因此,本发明的目的是提供一种光学部件用压敏胶粘片,所述压敏胶粘片的气味和VOC的释放极少。
为了实现上述目的,本发明人进行了深入研究,结果发现,在将源自光学部件用压敏胶粘片的甲苯释放量和甲醛释放量降至预定水平以下时,则能够得到释放很少气味和VOC的光学部件用压敏胶粘片。在该发现的基础上,本发明人完成了本发明。
即,本发明提供下列项1~7:
1.一种光学部件用压敏胶粘片,其具有至多10μg/g的甲苯释放量和至多3μg/g的甲醛释放量。
2.根据项1的光学部件用压敏胶粘片,其包含丙烯酸类压敏胶粘剂层。
3.根据项1或2的光学部件用压敏胶粘片,其具有至少90%的总透光率。
4.根据项1~3中任一项的光学部件用压敏胶粘片,其具有至少10N/25mm的剥离粘附力(相对于丙烯酸类板,180°剥离)。
5.根据项1~4中任一项的光学部件用压敏胶粘片,其是不具有基材的无基材压敏胶粘片。
6.根据项2的光学部件用压敏胶粘片,其中所述丙烯酸类压敏胶粘剂层含有由作为必要单体成分的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯和/或具有1~14个碳原子的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯形成的丙烯酸类聚合物。
7.根据项2的光学部件用压敏胶粘片,其中所述丙烯酸类压敏胶粘剂层由压敏胶粘剂组合物形成,通过利用UV射线辐照的UV聚合法制备。
根据本发明的光学部件用压敏胶粘片,其甲苯释放量和甲醛释放量被限定为不高于预定水平,从而减少了所述片的气味和VOC的释放。因此,本发明的光学部件用压敏胶粘片有利于用于车载装置,并用于接近使用者的部件如透镜、面板等。
具体实施方式
下面将详细描述本发明的实施方案。
本发明的光学部件用压敏胶粘片(下文中可以将其简称为“本发明的压敏胶粘片”)为用于粘结光学部件等的压敏胶粘片,所述压敏胶粘片的甲苯的释放量(甲苯释放量)为至多10μg/g且甲醛的释放量(甲醛释放量)为至多3μg/g。
本发明的压敏胶粘片可以为两个面都是压敏胶粘剂面(压敏胶粘剂层表面)的双面压敏胶粘片,或者为仅一个面是压敏胶粘剂面的单面压敏胶粘片。尤其是,从利用胶粘片将两个部件相互粘结的观点来看,优选为双面压敏胶粘片。在本发明中,“压敏胶粘片”包括片材状胶粘片,或者即“压敏胶粘片材”。
本发明的压敏胶粘片的甲苯释放量为至多10μg/g,优选为至多5μg/g,更优选为至多3μg/g,最优选为至多1μg/g。当甲苯释放量超过10μg/g时,则是不利的,这是因为从所述压敏胶粘片释放的气味和VOC可能增加。根据例如下述的“测量甲苯释放量的方法”能够测量甲苯释放量。
测量甲苯释放量的方法
在光学部件用压敏胶粘片为双面压敏胶粘片的情况下,将所述压敏胶粘片切割成具有预定尺寸(5cm长×1cm宽,试验面积为5cm2)的片;且当其具有隔膜(separator)时,将所述隔膜除去。将一个面(压敏胶粘剂面)粘贴至铝箔上,并将另一个面保持开放;并以此方式制备了试样。另一方面,在所述光学部件用压敏胶粘片为单面压敏胶粘片的情况下,不将其粘贴至铝箔上。将所述胶粘片切割成具有预定尺寸(5cm长×1cm宽,试验面积为5cm2)的片;且当其具有隔膜时,将所述隔膜除去,由此制备了试样。对试样进行称重,然后放入20mL的小玻璃瓶中并密封。随后,使用顶空自动进样器(HSS),在150℃下对其中装有试样的小玻璃瓶加热30分钟;并将受热的1.0mL气体引入气相色谱装置(GC)中以在其中对所述气体进行分析。下面对该测量中的分析仪器、分析方法和定量测定方法进行说明。
(分析仪器)
HSS:HP7694(由安捷伦科技有限公司制造)
GC:6890(由安捷伦科技有限公司制造)
(分析方法)
HSS:
炉温:150℃
加热时间:30分钟
加压时间:0.12分钟
环路装填时间:0.12分钟
环路平衡时间:0.05分钟
注射时间:0.50分钟
试样环路温度:160℃
传递管线温度:200℃
GC:
柱:DB-FFAP(0.530mmφ×30m,df=1.0μM)
柱温:40℃(5分钟)→<+10℃/分钟>→90℃(0分钟)→<+20℃/分钟>→250℃(2分钟)
[这意味着,将所述柱在40℃下保持5分钟,然后,在10℃/分钟的加热速度下加热至高达90℃,然后在20℃/分钟的速度下再加热至高达250℃,其后,在250℃下保持2分钟。]
柱压:24.6kPa
柱流量:5.0mL/分钟
载气:He
注射口温度:250℃
注射系统:分流(分流比,12∶1)
检测器:FID
检测温度:250℃
注射量:1.0mL
(定量测定方法)
利用丙酮对甲苯(商购获得的特级化学品)进行稀释并通过GC对其进行分析;并根据标品的配制浓度和峰面积,绘制校准曲线。然后,通过GC对试样进行分析;并根据甲苯峰面积,计算试样中每克压敏胶粘片(在双面胶粘片的情况下,这是通过由试样的重量减去铝箔的重量而得到每克胶粘片的重量)的甲苯释放量(μg/g)。测量重复次数(试验次数,n)例如优选为3次。
在双面压敏胶粘片的情况下,对所述片的两个压敏胶粘剂面都进行分析,优选地,两面的甲苯释放量都满足上述范围。
本发明压敏胶粘片的甲醛释放量为至多3μg/g,优选为至多2μg/g,更优选为至多1μg/g。当甲醛释放量超多3μg/g时,则其是不利的,这是因为从压敏胶粘片释放的气味和VOC可能会增加。按照例如下述“测量甲醛释放量的方法”,能够测量甲醛的释放量。
[测量甲醛释放量的方法]
在光学部件用压敏胶粘片为双面压敏胶粘片的情况下,将所述压敏胶粘片切割成各自具有预定尺寸(8cm长×5cm宽×两片,试验面积为80cm2)的片;且当所述胶粘片具有隔膜时,将所述隔膜除去。将一个面(压敏胶粘剂面)粘贴至铝箔上,并将另一个面保持开放;并以此方式制备了试样。另一方面,在所述光学部件用压敏胶粘片为单面压敏胶粘片的情况下,将所述压敏胶粘片切割成各自具有预定尺寸(8cm长×5cm宽×两片,试验面积为80cm2)的片;且当所述胶粘片具有隔膜时,将所述隔膜除去,由此制备试样。将试样称重,然后放入用于取样的U形管中。随后,在油浴中于80℃下,将其中装有试样的U形管加热30分钟,并利用DNPH(二硝基苯基肼)筒(cartridge)来捕获试样的挥发性成分。在30分钟之后,将U形管从油浴中拔出,并用氮气吹扫,同时用泵吸取容器内的气体。然后,除去DNPH筒,用5mL乙腈将醛类和酮类转化成衍生物并进行脱附处理。通过高性能液相色谱(HPLC)对溶液进行分析。下面对该测量中的分析仪器、分析方法和定量测定方法进行说明。
(分析仪器)
HPLC:Agilent 1100(由安捷伦科技有限公司制造)
(分析方法)
HPLC:
柱:L-Column 2ODS(4.6mmФ×150mm,5μm)
洗脱液:蒸馏水/乙腈=55/45(v/v)
流量:1.0mL/分钟
检测器:PDA(210nm~500nm),360nm处抽取
柱温:40℃
注射量:10μL
(定量测定方法)
利用乙腈对甲醛-二硝基苯基肼衍生物(HCHO-DNPH)标准溶液(甲醛的含量为500μg/mL)进行稀释并通过HPLC进行分析;并根据标品的配制浓度和峰面积,获得校准曲线。然后,通过HPLC对试样进行分析;并根据HCHO-DNPH的峰面积,计算试样中每克压敏胶粘片(在双面胶粘片的情况下,这是通过由试样的重量减去铝箔的重量而得到的每克胶粘片的重量)的甲醛释放量(μg/g)。测量的重复次数(试验次数,n)例如优选为3次。另外,以相同方式对其中装有铝箔的U形管进行分析,作为空白。这种空白的测量重复次数(试验次数,n)例如优选为两次。
在双面压敏胶粘片的情况下,对所述胶粘片的两个压敏胶粘剂面都进行分析,优选地,两面的甲醛释放量都满足上述范围。
根据本发明的压敏胶粘片,其甲苯释放量和甲醛释放量各自落在上述特定范围内,从而减少了所述胶粘片的气味和VOC的释放。因此,本发明的光学部件用压敏胶粘片有利于用于车载装置中,并有利于用于接近使用者的部件如透镜、面板等。通过聚合方法、压敏胶粘片的制造方法、胶粘剂组成等,能够控制本发明压敏胶粘片的甲苯释放量和甲醛释放量。
本发明的压敏胶粘片具有至少一个压敏胶粘剂层。如果需要,其可以在所述压敏胶粘剂层的表面上具有隔膜(剥离衬垫)。
本发明的压敏胶粘片可以为所谓的不具有基材(基材层)的“无基材型”压敏胶粘片(下文中可以将其称作“无基材的压敏胶粘片”),或者可以为具有基材的压敏胶粘片。所述无基材的压敏胶粘片例如包括仅包含压敏胶粘剂层的双面压敏胶粘片。所述具有基材的压敏胶粘片可以在基材的至少一面上具有压敏胶粘剂层;且例如,其包括仅在基材的一面上具有压敏胶粘剂层的单面压敏胶粘片,和在基材的两面上都具有压敏胶粘剂层的双面压敏胶粘片。尤其是,从提高其光学性能如透明性的观点来看,优选为无基材的压敏胶粘片。本文中,上述“基材(基材层)”不包括在(用于粘结的)压敏胶粘片使用之前剥离的隔膜。
未对本发明的压敏胶粘片进行具体限定,只要其甲苯释放量和甲醛释放量各自满足上述范围。
未对形成本发明压敏胶粘片的压敏胶粘剂层的压敏胶粘剂(胶粘剂)类型进行具体限定。例如,可以提及已知的压敏胶粘剂如丙烯酸类压敏胶粘剂、橡胶压敏胶粘剂、乙烯基烷基醚压敏胶粘剂、有机硅压敏胶粘剂、聚酯压敏胶粘剂、聚酰胺压敏胶粘剂、聚氨酯压敏胶粘剂、含氟压敏胶粘剂、环氧压敏胶粘剂等。本文中可以单独地或组合使用这类压敏胶粘剂中的一种或多种。所述压敏胶粘剂可以具有任何形式,例如可用于本文中的为活性能量射线可固化的压敏胶粘剂、溶剂基(溶液型)压敏胶粘剂、乳液压敏胶粘剂、热熔压敏胶粘剂等。
作为形成上述压敏胶粘剂层的压敏胶粘剂,从提高压敏胶粘片的光学性能如透明性的观点来看,优选为丙烯酸类压敏胶粘剂。具体地,本发明压敏胶粘片的压敏胶粘剂层优选为丙烯酸类压敏胶粘剂层。所述丙烯酸类胶粘剂层为含有由作为必要单体成分的丙烯酸类单体形成的丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的压敏胶粘剂层。尽管没有特别的限定,但丙烯酸类压敏胶粘剂层中丙烯酸类聚合物(或丙烯酸类聚合物成分)的含量优选为至少60wt%(例如60~100wt%),更优选为80~100wt%。
所述丙烯酸类压敏胶粘剂随形成压敏胶粘剂层的方法而变化,没有特别的限定,可以由包含丙烯酸类聚合物作为必要成分的丙烯酸类压敏胶粘剂组合物,或包含用于形成丙烯酸类聚合物的单体混合物(可以将其称作“单体混合物”)或其预聚物作为必要成分的丙烯酸类压敏胶粘剂组合物形成。未进行具体限定,前者包括例如所谓的溶剂基压敏胶粘剂组合物等;后者包括例如所谓的活性能量射线可固化的压敏胶粘剂组合物等。如果需要,所述压敏胶粘剂组合物可以含有交联剂和其它各种添加剂。
“压敏胶粘剂组合物”意指“用于形成压敏胶粘剂层的组合物”的意思。“单体混合物”是指仅含有用于形成丙烯酸类聚合物的单体成分的混合物。“预聚物”是指单体混合物构成成分中的一种或多种发生部分聚合的组合物。
丙烯酸类聚合物优选为由作为必要单体成分(更优选作为主要单体成分)的具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯形成的丙烯酸类聚合物。上述“(甲基)丙烯酸”基是指“丙烯酸”基和/或“甲基丙烯酸”基,且同样适用于其它。
用于形成丙烯酸类聚合物的单体混合物还可以含有含极性基团的单体、多官能单体和任何其它可共聚单体作为共聚单体成分。如果有的话,在单体混合物中的共聚单体成分可以提高聚合物对被粘物的粘附性并可以提高压敏胶粘剂层的内聚力。本文中可以单独或组合使用一种或多种这类共聚单体。
本文中优选使用上述具有直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(下文中可以将其简称做“(甲基)丙烯酸烷基酯”)。(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括其中所述烷基具有1~20个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。本文中可以单独或组合使用一种或多种这类(甲基)丙烯酸烷基酯。尤其是,优选烷基具有1~14个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯;更优选烷基具有1~10个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯。甚至更优选丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正丁酯。
上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯同样优选用于本发明中。尤其优选丙烯酸烷氧基烷基酯。未进行具体限定,(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯和(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯。本文中可以单独或组合使用这类(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯中的一种或多种。尤其是,优选丙烯酸2-甲氧基乙酯。
从压敏胶粘剂层的粘附性的观点来看,用于形成丙烯酸类聚合物的必要单体成分((甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯)的含量,相对于用于形成所述丙烯酸类聚合物的总单体成分的量(100wt%),优选为至少5wt%(例如5~100wt%),更优选为7~95wt%。在将(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯同时用作单体成分的情况下,(甲基)丙烯酸烷基酯的含量和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的含量的总量满足上述范围就足够了。
上述含极性基团的单体的实例包括含羧基的单体如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等,及其酸酐(马来酸酐等);含羟基的单体如(甲基)丙烯酸羟基烷基酯如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯等,乙烯醇,烯丙醇等;含酰胺基的单体如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺等;含氨基的单体如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等;含缩水甘油基的单体如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等;含氰基的单体如丙烯腈、甲基丙烯腈等;含杂环的乙烯基单体如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑等;含磺酸基的单体如乙烯基磺酸钠等;含磷酸基的单体如丙烯酰基磷酸2-羟乙酯等;含酰亚胺基的单体如环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等;含异氰酸酯基的单体如2-甲基丙烯酰基氧乙基异氰酸酯等。本文中可以单独或组合使用一种或多种这类含极性基团的单体。在上述含极性基团的单体中,优选含酰胺基的单体、含杂环的乙烯基单体和含羟基的单体;且更优选羟乙基丙烯酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙烯酸4-羟丁酯。
相对于用于形成丙烯酸类聚合物的所有单体成分的总量(100wt%),所述含极性基团的单体的含量优选为1~30wt%,更优选为3~20wt%。当所述含极性基团的单体的含量超过30wt%时,压敏胶粘剂层的内聚力可能太高且压敏胶粘剂层的粘附性可能下降。当所述含极性基团的单体的含量小于1wt%时,所述压敏胶粘剂层的内聚力可能下降且所述压敏胶粘剂层不会具有高剪切粘附强度,因此可能会降低压敏胶粘剂层的粘附性。其中,从压敏胶粘剂层的粘附性的观点来看,所述含羧基的单体或其酸酐(尤其是丙烯酸)的含量,相对于用于形成丙烯酸类聚合物的所有单体成分的总量(100wt%),优选为1~20wt%,更优选为3~10wt%。从交联性的观点来看,含羟基的单体(尤其是丙烯酸4-羟丁酯)的含量,相对于用于形成丙烯酸类聚合物的所有单体成分的总量(100wt%),优选为0.01~10wt%,更优选为0.05~5wt%。
多官能单体的实例包括二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸(聚)乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸(聚)丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸四羟甲基甲烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯。
多官能单体的含量,相对于用于形成丙烯酸类聚合物的所有单体成分的总量(100wt%),为至多0.5wt%(例如0~0.5wt%),优选为0~0.1wt%。当其含量超过0.5wt%时,所述压敏胶粘剂层的内聚力可能太高且所述压敏胶粘剂层的粘附性可能下降。在使用交联剂的情况下,可以不使用多官能单体;但是当不使用交联剂时,所述多官能单体的含量优选为0.001~0.5wt%,更优选为0.002~0.1wt%。
除了含极性基团的单体和多官能单体之外的共聚单体的实例包括含脂环族烃基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯;(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸苯酯;乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;芳族乙烯基化合物如苯乙烯和乙烯基甲苯;烯烃或二烯如乙烯、丁二烯、异戊二烯和异丁烯等;乙烯基醚如乙烯基烷基醚;和氯乙烯。
通过根据已知或常规聚合方法对单体成分进行聚合,可以制造丙烯酸类聚合物。丙烯酸类聚合物的聚合方法包括例如溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、活性能量射线辐照聚合法(活性能量射线聚合法)等。其中,从聚合物的透明性、防水性和成本的观点来看,优选溶液聚合法和活性能量射线聚合法。从降低甲苯和甲醛释放量及气味的观点来看,更优选活性能量射线聚合法(可以将其称作光聚合法);且还更优选利用UV射线辐照的UV聚合法。
在上述活性能量射线聚合(光聚合)中辐照的活性能量射线的实例包括离子化辐照如α射线、β射线、γ射线、中子射线和电子束;以及UV射线。尤其优选UV射线。对活性能量射线的辐照能量、辐照时间和辐照方法未进行具体限定,只要辐照的射线可以活化所使用的光聚合引发剂从而引发单体成分反应。
在溶液聚合中,可以使用各种普通溶剂。溶剂的实例包括有机溶剂,例如酯如乙酸乙酯和乙酸正丁酯;芳族烃如甲苯和苯;脂族烃如正己烷和正庚烷;脂环族烃如环己烷和甲基环己烷;和酮类如甲基乙基酮和甲基异丁基酮。本文中可以单独或组合使用一种或多种这类溶剂。
在制造丙烯酸类聚合物过程中,可以使用聚合引发剂如光聚合引发剂(光引发剂)或热聚合引发剂。本文中可以单独或组合使用一种或多种这类聚合引发剂。
未进行具体限定,光聚合引发剂的实例包括安息香醚光聚合引发剂、乙酰苯光聚合引发剂、α-酮醇光聚合引发剂、芳族磺酰基氯化物光聚合引发剂、光活性肟光聚合引发剂、安息香光聚合引发剂、苄基光聚合引发剂、二苯甲酮光聚合引发剂、缩酮光聚合引发剂和噻吨酮光聚合引发剂。未进行具体限定,相对于用于形成丙烯酸类聚合物的所有单体成分的总量100重量份,光聚合引发剂的用量优选为0.01~0.2重量份,更优选为0.05~0.15重量份。
安息香醚光聚合引发剂的实例包括安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香丙基醚、安息香异丙基醚、安息香异丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮和茴香醚甲基醚。乙酰苯光聚合引发剂的实例包括2,2-二乙氧基乙酰苯、2,2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、1-羟基环己基苯基乙酰苯、4-苯氧基二氯乙酰苯和4-(叔丁基)二氯乙酰苯。α-酮醇光聚合引发剂的实例包括2-甲基-2-羟基丙酰苯和1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。芳族磺酰基氯化物光聚合引发剂的实例包括2-萘磺酰氯。光活性肟光聚合引发剂的实例包括1-苯基-1,1-丙二酮-2-(邻-乙氧基羰基)-肟。安息香光聚合引发剂的实例包括安息香。苄基光聚合引发剂的实例包括苄基。二苯甲酮光聚合引发剂的实例包括二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮和α-羟基环己基苯基酮。缩酮光聚合引发剂的实例包括苄基二甲基缩酮。噻吨酮光聚合引发剂的实例包括噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮和十二烷基噻吨酮。
用于通过溶液聚合来制造丙烯酸类聚合物的聚合物引发剂的实例包括偶氮类引发剂、过氧化物聚合引发剂(例如过氧化二苯甲酰、过马来酸叔丁酯等)和氧化还原聚合引发剂。尤其是,优选在JP-A-2002-69411中所述的偶氮类引发剂,所述文献通过参考并入本文中。优选所述偶氮类引发剂,这是因为所述引发剂的分解物几乎不作为会导致加热放气的部分保留在丙烯酸类聚合物中。所述偶氮类引发剂的实例包括2,2′-偶氮二异丁腈(下文中可以将其缩写为AIBN)、2,2′-偶氮二-2-甲基丁腈(下文中将其缩写为AMBN)、二甲基2,2′-偶氮二(2-甲基丙酸酯)和4,4′-偶氮二-4-氰基戊酸。相对于用于形成丙烯酸类聚合物的所有单体成分的总量100重量份,偶氮类引发剂的用量优选为0.05~0.5重量份,更优选为0.1~0.3重量份。
优选地,所述丙烯酸类聚合物的重均分子量为300000~2000000,更优选为600000~1500000,还更优选为700000~1500000。当所述丙烯酸类聚合物的重均分子量小于300000时,则所述聚合物不能展示良好的粘附性能;但另一方面,当其超过2000000时,则可能出现压敏胶粘剂的涂布性能的问题;因此任一种情况都是不利的。通过所使用聚合引发剂的类型和量、聚合温度和时间、单体浓度、单体滴加速率等,能够控制重均分子量。
本发明压敏胶粘片的压敏胶粘剂层,如果需要,可以含有已知的添加剂如交联剂、交联促进剂、抗老化剂、填料、着色剂(颜料、染料等)、UV吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、抗静电剂等,所述添加剂的量在不减损本发明特性的范围内。当形成压敏胶粘剂层时,可以使用各种普通溶剂。未对所述溶剂的类型进行具体限定,且可以使用上述作为用于溶液聚合的溶剂而列举的那些溶剂。
所述交联剂用于交联压敏胶粘剂层中的基础聚合物(例如上述丙烯酸类聚合物等),从而控制压敏胶粘剂层中的凝胶部分。交联剂的实例包括异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、三聚氰胺交联剂、过氧化物交联剂、脲交联剂、金属醇盐交联剂、金属螯合物交联剂、金属盐交联剂、碳二亚胺交联剂、噁唑啉交联剂、氮杂环丙烷交联剂和胺交联剂。优选异氰酸酯交联剂和环氧交联剂。本文中可以单独或组合使用一种或多种这类交联剂。
所述异氰酸酯交联剂的实例包括低级脂族多异氰酸酯如1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯和1,6-六亚甲基二异氰酸酯;脂环族多异氰酸酯如亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛乐酮二异氰酸酯、氢化的甲苯二异氰酸酯和氢化的二甲苯二异氰酸酯;芳族多异氰酸酯如2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯和二甲苯二异氰酸酯。另外,还可以使用三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加合物[日本聚氨酯工业株式会社(NipponPolyurethane Industry),商品名为“Coronate L”]、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加合物[日本聚氨酯工业株式会社,商品名为“CoronateHL”]等。
环氧交联剂的实例包括N,N,N′,N′-四缩水甘油基-间-二甲苯二胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-二(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、山梨糖醇聚缩水甘油基醚、甘油、聚缩水甘油基醚、季戊四醇聚缩水甘油基醚、聚甘油聚缩水甘油基醚、山梨聚糖聚缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油基醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三缩水甘油酯、间苯二酚二缩水甘油基醚、双酚S二缩水甘油基醚以及在分子中具有至少两个环氧基的环氧树脂等。例如,作为商业产品,本文中可以使用三菱瓦斯化学株式会社(Mitsubishi Gas Chemical)的商品名为“Tetrad C”的产品。
未进行具体限定,相对于用于形成丙烯酸类聚合物的所有单体成分的总量100重量份,丙烯酸类压敏胶粘剂层中交联剂的用量例如优选为0~1重量份,更优选为0~0.8重量份。
优选地,从降低所述层的甲苯和甲醛释放量和气味的观点来看,本发明压敏胶粘片的压敏胶粘剂层基本不含增粘树脂。“基本不含”在本文中是指,所述层不会主动含有所述成分,除非在所述层中不可避免地混入了所述成分的情况。具体地,相对于压敏胶粘剂层的总重量,所述压敏胶粘剂层中的增粘树脂的含量优选为小于1wt%,更优选为小于0.1wt%。在压敏胶粘剂组合物和压敏胶粘剂层含有增粘树脂的情况下,在压敏胶粘剂层受热时,会从所述压敏胶粘片中大量释放出甲苯、甲醛和气味。所述增粘树脂的具体实例包括松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂和油溶性酚类。
为了形成本发明压敏胶粘片的压敏胶粘剂层,可以使用任何已知或常规的压敏胶粘剂层形成方法。压敏胶粘剂层形成方法随着基础聚合物的聚合方法变化,因此未对所述方法进行具体限定。例如,提及下列方法(1)~(3)。
(1)通过涂布在基材或隔膜上施涂如下组合物,所述组合物含有基础聚合物(例如丙烯酸类聚合物等)形成用单体成分的混合物(单体混合物)或其预聚物以及任选的添加剂如光聚合引发剂、交联剂等,并利用活性能量射线(尤其优选UV射线)进行辐照,从而在所述基材或隔膜上形成压敏胶粘剂层。
(2)通过涂布在基材或隔膜上施涂含有基础聚合物、溶剂和任选的添加剂如交联剂等的组合物(溶液),并干燥和/或固化,从而在所述基材或隔膜上形成压敏胶粘剂层。
(3)对根据(1)形成的压敏胶粘剂层进一步干燥。
在上述方法当中,从降低甲苯和甲醛释放量和气味释放量的观点来看,优选压敏胶粘剂层形成方法(1)或(3);更优选压敏胶粘剂层形成方法(3)。具体地,优选通过利用活性能量射线(尤其是UV射线)对含有单体混合物或其预聚物以及任选的添加剂如光聚合引发剂、交联剂等的压敏胶粘剂组合物进行辐照,从而形成本发明压敏胶粘片的压敏胶粘剂层。
从降低甲苯和甲醛释放量和气味释放量的观点来看,形成本发明压敏胶粘片的压敏胶粘剂层的方法,优选包括在形成压敏胶粘剂层之后的干燥步骤。
在压敏胶粘剂层由含有基础聚合物(例如丙烯酸类聚合物等)、溶剂和任选的添加剂如交联剂等的压敏胶粘剂组合物(溶液)形成的情况下,优选地,通过涂布在基材或隔膜上施涂所述组合物(溶液),然后对其干燥和/或固化,并在随后的干燥步骤中进一步处理。未对在随后干燥步骤(在先前干燥和/或固化步骤之后的附加干燥)中的干燥条件进行具体限定;但从降低甲苯和甲醛释放量和气味释放量的观点来看,期望通常在100~150℃下进行所述附加干燥1~3分钟。
在压敏胶粘剂层由含有基础聚合物(例如丙烯酸类聚合物等)形成用单体成分的混合物或其预聚物以及任选的添加剂如光聚合引发剂、交联剂等的压敏胶粘剂组合物形成的情况下,优选通过涂布在基材或隔膜上施涂所述组合物,然后利用活性能量射线(优选UV射线)进行辐照以进行活性能量射线聚合,从而形成压敏胶粘剂层,并在干燥步骤中进一步处理。未对在干燥步骤中的干燥条件进行具体限定;但从降低甲苯和甲醛释放量和气味释放量的观点来看,期望通常在100~150℃下进行所述干燥1~3分钟。
关于利用压敏胶粘剂层形成用组合物进行的涂布,可使用利用普通涂布机的任何已知涂布方法,所述普通涂布机例如照相凹版式涂布机、逆转式涂布机、辊式舐涂机、浸渍辊式涂布机、棒式涂布机、刮刀式涂布机、喷射涂布机、逗号(comma)型涂布机、直接式涂布机等。
本发明压敏胶粘片的压敏胶粘剂层的优选具体构成的一个实例为通过利用活性能量射线的辐照,对组合物进行活性能量射线聚合而形成的压敏胶粘剂层(丙烯酸类压敏胶粘剂层),所述组合物含有作为必要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的单体成分混合物(单体混合物)或其预聚物。尤其优选通过在100~150℃下对通过活性能量射线聚合形成的压敏胶粘剂层进一步干燥1~3分钟而形成的压敏胶粘剂层(丙烯酸类压敏胶粘剂层)。优选地,用于形成压敏胶粘剂层的组合物含有光聚合引发剂。如果需要,所述组合物可以含有交联剂和其它添加剂。
在本发明的压敏胶粘片为具有基材的压敏胶粘片的情况下,所述基材的实例包括但不具体限于各种光学膜如塑料膜、抗反射(AR)膜、偏振膜、减速膜(retarder)等。所述塑料膜的材料包括塑料材料,例如聚酯树脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、丙烯酸类树脂如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯、三乙酰基纤维素、聚砜、多芳基化合物、环状烯烃聚合物如Arton(环状烯烃聚合物,JSR的商品名)和Zeonoa(环状烯烃聚合物,日本瑞翁株式会社(Nippon Zeon)的商品名)。本文中可以单独或组合使用一种或多种这类塑料材料。在将所述胶粘片施加(粘贴)至被粘物(光学部件等)上时,所述“基材”为与所述胶粘片的压敏胶粘剂层一起粘附至被粘物上的压敏胶粘片的一部分。在使用(应用)所述压敏胶粘片过程中除去的隔膜(剥离衬垫)不在所述“基材”范畴内。
在上述基材当中,优选透明基材。例如,所述“透明基材”优选为在可见光波长区域中的总透光率(按照JIS K 7361)为至少85%,更优选为至少90%的基材。所述透明基材的实例包括PET膜和无取向膜如Arton(商品名)和Zeonoa(商品名)。
未进行具体限定,所述基材的厚度例如优选为12~50μm。所述基材可以具有单层或多层结构。可以利用物理处理如电晕放电处理、等离子体处理等,或化学处理如底涂层处理等的已知或常规表面处理,适当地对基材表面进行加工。
使用之前,可以利用隔膜(剥离衬垫)来保护本发明压敏胶粘片的压敏胶粘剂层的表面(压敏胶粘剂面)。在本发明的压敏胶粘片为双面压敏胶粘片的情况下,可以用不同隔膜单独保护两个压敏胶粘剂面,或者用两个面都为剥离面的一个隔膜以所述胶粘片的卷绕辊的形式来保护两个压敏胶粘剂面。所述隔膜充当压敏胶粘剂层的保护材料,且在将所述胶粘片粘贴至物体上时将所述隔膜除去。在本发明的压敏胶粘片为无基材的压敏胶粘片时,所述隔膜起到了作为压敏胶粘剂层的载体的额外作用。并不总是需要所述隔膜。作为隔膜,可以使用任何普通的剥离纸等。未进行具体限定,还可以使用具有剥离处理层的基材、由含氟聚合物构成的粘附性差的基材、由非极性聚合物构成的粘附性差的基材等。所述具有剥离处理层的基材的实例包括利用剥离处理剂如有机硅化合物、长链烷基化合物、氟化合物和硫化钼进行过表面处理的塑料膜和纸。由含氟聚合物构成的粘附性差的基材用含氟聚合物的实例包括聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯/六氟乙烯共聚物和氯氟乙烯/偏二氟乙烯共聚物。非极性聚合物的实例包括烯烃树脂(例如聚乙烯、聚丙烯)。可以以任何已知或常规方法形成所述隔膜。未对所述隔膜的厚度进行具体限定。
未进行具体限定,本发明压敏胶粘片中的压敏胶粘剂层的厚度优选为10~300μm,更优选为20~200μm,还更优选为50~200μm。当所述压敏胶粘剂层的厚度小于10μm时,则所述压敏胶粘片难以具有良好的粘附性;但当其超过200μm时,所述压敏胶粘片可能释放大量VOC和气味。本发明压敏胶粘片的压敏胶粘剂层可以具有单层或多层结构。
优选地,本发明的压敏胶粘片具有高透明性;例如,所述胶粘片在可见光区域中的总透光率(按照JIS K 7361)优选为至少90%,更优选为至少91%。本发明压敏胶粘片的浊度值(按照JIS K 7361)例如优选为小于1.0%,更优选为小于0.8%。例如,通过将本发明的压敏胶粘片粘贴至载玻片(例如,具有91%的总透光率和0.4%的浊度值)上并利用浊度计(株式会社村上色彩技术研究所(Murakami Color SearchLaboratory),商品名为“HM-150”)对其进行分析,可以测量总透光率和浊度值。
本发明压敏胶粘片相对于丙烯酸类板的180°剥离粘附力(将其称作“剥离粘附力(相对于丙烯酸类板,180°剥离)”)为至少10N/25mm(例如10~30N/25mm),优选为至少12N/25mm。当剥离粘附力(相对于丙烯酸类板,180°剥离)小于10N/25mm时,所述胶粘片的粘附可靠性可能变差。上述剥离粘附力(相对于丙烯酸类板,180°剥离)可通过以丙烯酸类板作为被粘物的180°剥离试验进行测定。具体地,例如,按照JIS Z0237,将丙烯酸类板(三菱丽阳株式会社(Mitsubishi Rayon),厚度为2mm的“Acrylite”)用作被粘物(试验板),将本发明压敏胶粘片的压敏胶粘剂层表面粘贴至被粘物上,然后在300mm/分钟的剥离速度条件下在180°下进行剥离,从而测量所述胶粘片预期的剥离粘附力。在压敏胶粘片为双面压敏胶粘片的情况下,在分析面的相对面上,将衬垫(PET膜,东丽株式会社(Toray),厚度为25μm的“Lumirror S-10”)粘贴至压敏胶粘剂层的表面(压敏胶粘剂面)上。在双面压敏胶粘片的情况下,优选地,其两个压敏胶粘剂面都满足在其剥离粘附力(相对于丙烯酸类板,180°剥离)方面的上述范围。
可以将本发明光学部件用压敏胶粘片用于光学部件。未进行具体限定,例如,有利地将所述胶粘片用于粘贴光学部件(粘贴光学部件用),或通过将本发明的压敏胶粘片粘贴至光学部件的表面上从而用于制造压敏胶粘剂型光学部件。所述光学部件意在表示具有光学性能(例如,偏光、光折射、光散射、光反射、光透射、光吸收、光衍射、光旋转或可视性)的部件。未进行具体限定,所述光学部件可以为具有光学性能的任何部件,且包括例如仪器如显示装置(图像显示装置)、输入装置等的构成部件,以及用于所述仪器的部件。例如,它们包括偏振器、波片、减速器、光学补偿膜、增亮膜、光导板、反射膜、抗反射膜、透明导电膜(ITO膜等)、图案膜、装饰膜、表面保护膜、棱镜、滤色片、硬涂膜、透明基材以及与这些部件进行层压的部件。本文中所涉及的“板”和“膜”应包括板状、膜状和片状形式;且例如,“偏振板”应包括“偏振膜”和“偏振片”。
显示装置的实例包括液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、PDP(等离子体显示面板)和电子纸。输入装置的实例包括触控式面板。
未进行具体限定,光学部件的实例包括由丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、玻璃、金属薄膜等制成的部件(例如片状、膜状或板状部件)。如上所述,本发明中的“光学部件”可以包括起到装饰或保护作用(图案膜、装饰膜、表面保护膜等)并同时确保被粘物如显示装置和输入装置的可视性的部件。
在将本发明的压敏胶粘片用于粘贴光学部件的情况下,未对粘贴模式进行具体限定。例如,(1)通过本发明的压敏胶粘片,可以将一个光学部件粘贴至另一个光学部件上;(2)通过本发明的压敏胶粘片,可以将光学部件粘贴至不同于光学部件的部件上;或(2)将包括光学部件的本发明压敏胶粘片粘贴至光学部件上或不同于光学部件的部件上。在实施方案(1)或(2)中,本发明的压敏胶粘片优选为双面压敏胶粘片;且在实施方案(3)中,本发明的压敏胶粘片可以为单面压敏胶粘片或双面压敏胶粘片中的任何一种。在实施方案(3)中,本发明的压敏胶粘片的基材优选为光学部件(例如,典型地诸如偏振膜的光学膜)。
实施例
参考下列实施例对本发明进行更详细描述,然而,本发明不应限于此。
实施例1
将两者都充当光聚合引发剂的0.05重量份“Irgacure 184”(商品名,由汽巴精化株式会社(Ciba Specialty Chemicals)制造)和0.05重量份“Irgacure 651”(商品名,由汽巴精化株式会社制造)添加至68重量份丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、24重量份丙烯酸2-甲氧基乙酯(2MEA)、6重量份N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)和2重量份N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)的混合物中,然后利用UV射线辐照,直至其粘度(利用BH粘度计5号转子、10rpm、30℃温度测得)达到约20Pa·s,从而制备预聚物组合物,其中一部分单体成分发生聚合。
将0.30重量份异氰酸酯交联剂(日本聚氨酯工业株式会社,“Coronate HL”)添加至上面制备的预聚物组合物中,从而得到压敏胶粘剂组合物。
将所述压敏胶粘剂组合物涂布至聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)隔膜(三菱树脂株式会社,“MRF75”)上,使得最终厚度(压敏胶粘剂层厚度)为175μm,从而形成涂层。然后,在所述涂层上设置另一PET隔膜(三菱树脂株式会社,“MRF38”),利用所述隔膜覆盖所述涂层,从而隔断氧。随后,在其顶部(在MRF38面)上,在源自黑光灯(black light)(由东芝株式会社(Toshiba)制造)的5mW/cm2光照强度下,利用UV射线对MRF75/涂层/MRF38叠层体辐照300秒。此外,在130℃的干燥器中对其干燥2分钟,从而通过蒸发将剩余单体除去,从而形成压敏胶粘剂层;进一步地,在50℃下在加热下对其进行老化1周,从而制造175μm厚度的压敏胶粘片(无基材的压敏胶粘片)。在表1中,以其固体等价添加量(重量份)的形式表示了异氰酸酯交联剂(Coronate L、Coronate HL)的添加量(共混量)。
实施例2
按照与实施例1中相同的方式制造了175μm厚度的压敏胶粘片(无基材的压敏胶粘片),然而,如表1中所示,省略了在130℃下2分钟的干燥处理。
实施例3
将95重量份丙烯酸正丁酯、5重量份丙烯酸、0.2重量份充当聚合引发剂的2,2′-偶氮二异丁腈和186重量份作为聚合溶剂(溶剂介质)的乙酸乙酯注入可拆烧瓶中,在向其中引入氮气的同时搅拌1小时。在以所述方式将氧气从聚合体系中除去之后,将其加热至高达63℃并反应10小时,然后向其中添加甲苯,从而得到固体浓度为30wt%的丙烯酸类聚合物溶液。
向所述丙烯酸类聚合物溶液中,添加相对于100重量份丙烯酸类聚合物为0.075重量份环氧交联剂(三菱瓦斯化学株式会社,商品名为“Tetrad C”),从而得到压敏胶粘剂组合物(溶液)。
将所述压敏胶粘剂组合物(溶液)浇铸在PET隔膜(三菱树脂株式会社,“MRF75”)上,在常压下于60℃下干燥1分钟并在155℃下干燥2分钟,从而形成压敏胶粘剂层,然后,将其在130℃下再干燥2分钟,以降低其甲苯和甲醛释放量以及气味的释放。然后,在压敏胶粘剂层上设置另一PET隔膜(三菱树脂株式会社,“MRF38”),并在50℃下进一步老化72小时,从而制造50μm厚度的压敏胶粘片(无基材的胶粘片)。
实施例4
按照与实施例1中相同的方式制备预聚物组合物,然而,如表1中所示,使用了90重量份丙烯酸异壬酯和10重量份丙烯酸的混合物。
如表1中所示,将0.2重量份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯添加至由此制备的预聚物组合物中,从而得到压敏胶粘剂组合物。
使用所述压敏胶粘剂组合物并按照与实施例1中相同的方式,制造了150μm厚度的压敏胶粘片(无基材的压敏胶粘片)。
比较例1
在60~80℃下,在用氮气吹扫下,在搅拌的同时,在0.2重量份过氧化苯甲酰(BPO)存在下,在230重量份甲苯中对95重量份丙烯酸正丁酯和5重量份丙烯酸进行溶液聚合处理,从而制备粘度为约120泊、聚合转化率为99%且固体浓度为30.0wt%的丙烯酸类聚合物溶液。相对于该溶液的100重量份固体含量,向所述溶液中添加30重量份软化点为125℃的聚合物松香酯树脂(荒川化学工业株式会社(ArakawaChemical Industry),“Pensel D-125”)和4重量份异氰酸酯交联剂(日本聚氨酯工业株式会社,“Coronate L”),并进行混合,从而制备压敏胶粘剂组合物(溶液)。
另一方面,在玻璃纸表面上设置加成聚合的二甲基硅氧烷聚合物层,从而制备剥离衬垫。将上述压敏胶粘剂组合物(溶液)涂布至所述剥离衬垫的表面上,并在130℃下干燥5分钟,从而在其上形成70μm厚度的压敏胶粘剂层(胶粘剂层)。接下来,在所述压敏胶粘剂层上层压大麻/人造纤维无纺布(厚度约50μm),再在所述无纺布的另一个表面上涂布上述压敏胶粘剂组合物(溶液),并在130℃下干燥5分钟,从而制造总厚度为160μm的压敏胶粘片。
评价
按照下述测量方法和评价方法,对实施例和比较例中制造的压敏胶粘片进行分析或评价。如下所述,对总透光率、剥离粘附力(相对于丙烯酸类板,180°剥离)和气味水平进行评价。以上述方式测定了甲苯释放量和甲醛释放量。将试验评价结果示于表1中。
(1)总透光率
将隔膜从实施例和比较例中制造的各种压敏胶粘片上剥离,并将所述胶粘片粘贴至载玻片(松浪硝子工业株式会社(Matsunami Galss),商品名为“S-1111”,浊度值为0.4%)上,从而制备具有压敏胶粘剂层/载玻片的层结构的试片(然而,比较例压敏胶粘片的试片具有压敏胶粘剂层/无纺布/压敏胶粘剂层/载玻片的层结构)。使用浊度计(株式会社村上色彩技术研究所,商品名为“HM-150”),测量了试片的总透光率(%)。
(2)剥离粘附力(相对于丙烯酸类板,180°剥离)
将实施例中制造的各种压敏胶粘片切割成25mm宽且150mm长的试片,剥离隔膜(MRF38),并将25μm厚的PET膜(东丽株式会社,“Lumirror S-10”)粘贴(用于内垫)至试片由此暴露的压敏胶粘剂面(与测量的压敏胶粘剂面相对)上,从而制备带状片。
然后,将隔膜(MRF75)从带状片上剥离,并通过在其上施用2kg橡胶辊(宽度为约50mm)移动一个来回,将所述片由此暴露的压敏胶粘剂面(用于测量)粘贴至丙烯酸类板(三菱丽阳株式会社,厚度为2mm的“Acrylite”)上,从而制备试样。
将试样置于23℃和50%RH下的大气中0.5小时,然后,使用按照JIS Z 0237的拉伸试验仪,试验其剥离粘附力(相对于丙烯酸类板,180°剥离)(N/25mm)。具体地,在23℃和50%RH的大气中,在180°剥离角和300mm/分钟牵拉速度下,对试样进行试验。测量的重复次数(试验次数,n)为3次(n=3)。
按如下对比较例中制造的压敏胶粘片进行试验:在压敏胶粘剂层中,对通过在基材(无纺布)上直接涂布而形成的压敏胶粘剂层(直接涂布的压敏胶粘剂层)以PET膜进行内衬,对通过转移至基材上而形成的压敏胶粘剂层(转移的压敏胶粘剂层)则粘贴至丙烯酸类板上。按照与上述剥离粘附力(相对于丙烯酸类板,180°剥离)相同的方式对由此制备的试样进行试验。
(3)气味
将实施例和比较例中制造的各种压敏胶粘片切割成100mm宽且100mm长的片。从实施例各种双面压敏胶粘片的试片上剥离掉隔膜(MRF38)。通过感官评价对由此制备的试片的气味进行检查。将释放很少溶剂气味的试样评价为具有优异的低VOC性能的压敏胶粘片(A);将释放大量溶剂气味的那些试样评价为具有差的低VOC性能的压敏胶粘片(B)。将结果示于表1中。各种胶粘片测量重复次数(试验次数,n)为3次(n=3)。
Figure BSA00000147915300261
Figure BSA00000147915300271
表中的缩写如下:
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
2MEA:丙烯酸2-甲氧基乙酯
NVP:N-乙烯基2-吡咯烷酮
HEAA:羟乙基丙烯酰胺
BA:丙烯酸正丁酯
AA:丙烯酸
iNA:丙烯酸异壬酯
Coronate L:日本聚氨酯工业株式会社,商品名为“Coronate L”(异氰酸酯交联剂)
Coronate HL:日本聚氨酯工业株式会社,商品名为“CoronateHL”(异氰酸酯交联剂)
Tetrad C:三菱瓦斯化学株式会社,商品名为“Tetrad C”(环氧交联剂)
TMPTA:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
尽管详细地并参考其具体实施方案描述了本发明,但是对本领域技术人员显而易见的是,能够对其完成各种变化和修改,而不脱离其范围。
本申请是以2009年6月11日提交的日本专利申请2009-140500号为基础的,由此将其完整内容并入本文中作为参考。

Claims (7)

1.一种光学部件用压敏胶粘片,其具有至多10μg/g的甲苯释放量和至多3μg/g的甲醛释放量。
2.根据权利要求1的光学部件用压敏胶粘片,其包含丙烯酸类压敏胶粘剂层。
3.根据权利要求1的光学部件用压敏胶粘片,其具有至少90%的总透光率。
4.根据权利要求1的光学部件用压敏胶粘片,其具有至少10N/25mm的剥离粘附力(相对于丙烯酸类板,180°剥离)。
5.根据权利要求1的光学部件用压敏胶粘片,其是不具有基材的无基材压敏胶粘片。
6.根据权利要求2的光学部件用压敏胶粘片,其中所述丙烯酸类压敏胶粘剂层含有由作为必要单体成分的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯和/或具有1~14个碳原子的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯形成的丙烯酸类聚合物。
7.根据权利要求2的光学部件用压敏胶粘片,其中所述丙烯酸类压敏胶粘剂层由压敏胶粘剂组合物形成,通过利用UV射线辐照的UV聚合法制备。
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