CN101812272B - 压敏胶粘片和压敏胶粘功能膜 - Google Patents

压敏胶粘片和压敏胶粘功能膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供了压敏胶粘片和压敏胶粘功能膜，所述压敏胶粘片包括由含丙烯酸类聚合物(a)的压敏胶粘剂组合物形成的至少一个压敏胶粘剂层，所述丙烯酸类聚合物(a)中丙烯酸和甲基丙烯酸的总含量相对于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分为10重量％以下，其中在100℃条件下45分钟用纯水从压敏胶粘片提取出的丙烯酸根离子和甲基丙烯酸根离子的总量按照离子色谱法测量为每单位面积压敏胶粘剂层20ng/cm2以下。

Description

压敏胶粘片和压敏胶粘功能膜
技术领域
本发明涉及压敏胶粘片。准确地，本发明涉及不导致金属薄膜或金属氧化物薄膜腐蚀并且有利于用来粘贴至金属薄膜或金属氧化物薄膜的压敏胶粘片。
背景技术
近来，显示装置如液晶显示器(LCD)和待与显示装置组合的输入装置如接触面板已在各种领域中得到广泛使用。在制造这类显示装置和输入装置时，透明压敏胶粘片用于粘结部件(光学部件)如透明塑料基材(例如聚碳酸酯基材、丙烯酸类树脂基材)和偏振器的光学膜等。在这些应用中，要求压敏胶粘片是透明的并且还要求其具有优异的可靠性如甚至在高温高湿度环境中的耐起泡和耐剥离性(耐起泡/耐剥离性)。例如，透明双面压敏胶粘片用于粘结接触面板和各种显示装置以及光学部件(例如，保护板)(例如，参见专利文献1～3)。
在此以前，作为具有改善的抗起泡/剥离性的压敏胶粘片，已知的是具有由压敏胶粘剂组合物形成的压敏胶粘剂层的压敏胶粘片，所述压敏胶粘剂组合物含有丙烯酸类聚合物和丙烯酸类低聚物，所述丙烯酸类聚合物和丙烯酸类低聚物包含含羧基单体如丙烯酸作为单体成分(例如，参见专利文献4)。
另一方面，为了用于制造电容型接触面板，可以将压敏胶粘片直接粘贴至金属薄膜或金属氧化物薄膜如ITO(铟锡氧化物)膜(在下文金属薄膜和金属氧化物薄膜可以统称为“金属薄膜”)。在这样的用途中，还要求压敏胶粘片不腐蚀金属薄膜，亦即要求具有耐蚀性。
然而，在将如上包含由含羧基单体作为单体成分构成的丙烯酸类聚合物等的压敏胶粘片粘贴至金属薄膜的情况下并且当其在高湿度条件下储存时，则产生的问题是金属薄膜的电阻值改变，亦即金属薄膜被腐蚀。
因此，目前，关于如上包含由含羧基单体如丙烯酸作为单体成分构成的丙烯酸类聚合物的压敏胶粘片，没有人成功获得满足金属薄膜耐蚀性的压敏胶粘片(在下文这可以简称作“耐蚀性”)。
专利文献1：JP-A 2003-238915
专利文献2：JP-A 2003-342542
专利文献3：JP-A 2004-231723
专利文献4：日本专利3907611号
发明内容
本发明的目的是提供耐蚀性优异的具有压敏胶粘剂层的压敏胶粘片，所述压敏胶粘剂层由包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为单体成分的丙烯酸类聚合物形成。
本发明人为了达到上述目的进行了刻苦研究，结果发现，当在其沸腾提取中从压敏胶粘片提取出的丙烯酸根离子和甲基丙烯酸根离子的总量，或者更确切地说在压敏胶粘剂层内含有并且被水释出的丙烯酸根离子和甲基丙烯酸根离子的总量，被控制在预定水平以下时，则可以获得耐蚀性优异的敏压胶粘片，并完成了本发明。
即，本发明提供了以下1～8项。
1.一种压敏胶粘片，其包含由含丙烯酸类聚合物(a)的压敏胶粘剂组合物形成的至少一个压敏胶粘剂层，所述丙烯酸类聚合物(a)中丙烯酸和甲基丙烯酸的总含量相对于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分为10重量％以下，其中在100℃条件下45分钟用纯水从压敏胶粘片提取出的丙烯酸根离子和甲基丙烯酸根离子的总量按照离子色谱法测量为每单位面积压敏胶粘剂层20ng/cm2以下。
2.根据项1的压敏胶粘片，其中相对于100重量份如下丙烯酸类聚合物(a)，所述压敏胶粘剂组合物含有10～35重量份如下丙烯酸类低聚物(b)，
所述丙烯酸类聚合物(a)是包含(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯和/或其中烷基具有4～12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主单体成分、并包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为必要单体成分的丙烯酸类聚合物，其中丙烯酸和甲基丙烯酸的总含量相对于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分为2.5～10重量％，所述丙烯酸类聚合物(a)具有500,000～900,000的重均分子量，和
所述丙烯酸类低聚物(b)是包含(甲基)丙烯酸酯作为主单体成分、并包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为必要单体成分的丙烯酸类低聚物，所述(甲基)丙烯酸酯在分子内具有环状结构且其均聚物具有60～190℃的玻璃化转变温度，其中丙烯酸和甲基丙烯酸的总含量相对于构成丙烯酸类低聚物的全部单体成分为2.5～10重量％，所述丙烯酸类低聚物(b)具有3,000以上但低于6,000的重均分子量。
3.根据项2的压敏胶粘片，其中所述丙烯酸类聚合物(a)和丙烯酸类低聚物(b)分别是按照溶液聚合法或乳液聚合法制备的丙烯酸类聚合物和丙烯酸类低聚物。
4.根据项2的压敏胶粘片，
其中所述丙烯酸类聚合物(a)是包含丙烯酸作为必要单体成分的丙烯酸类聚合物，其中丙烯酸的含量相对于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分为2.5～10重量％，
其中所述丙烯酸类低聚物(b)是包含丙烯酸作为必要单体成分的丙烯酸类低聚物，其中丙烯酸的含量相对于构成丙烯酸类低聚物的全部单体成分为2.5～10重量％，且
其中在100℃下45分钟用纯水从压敏胶粘片提取出的丙烯酸根离子的量按照离子色谱法测量为每单位面积压敏胶粘剂层20ng/cm2以下。
5.根据项1的压敏胶粘片，其是不具有基材的无基材压敏胶粘片。
6.根据项1的压敏胶粘片，其用于粘贴至金属薄膜或金属氧化物薄膜的用途。
7.根据项1的压敏胶粘片，其是用于制造接触面板的接触面板用压敏胶粘片。
8.一种压敏胶粘功能膜，其包含功能膜和层压至所述功能膜至少一个表面上的根据项1的双面压敏胶粘片，所述压敏胶粘片是双面压敏胶粘片。
在本发明的压敏胶粘片中，因为丙烯酸和/或甲基丙烯酸用作构成压敏胶粘剂层的丙烯酸类聚合物的单体成分，所以所述压敏胶粘片粘附性优异。因此，当用于粘结显示器中的光学部件时，可以增强产品的光学性能如可见性。此外，当粘贴至金属薄膜时，所述片不腐蚀金属薄膜，因此，所述片有利于用来粘贴至上面形成ITO(铟锡氧化物)等的金属薄膜的透明导电膜。
附图说明
图1是显示其中使用本发明的压敏胶粘片的功能膜(硬涂膜)和ITO膜叠层体的一个例子的示意性剖视图。
图2是显示实施例中用于耐蚀性评价的电阻测量用样品的示意图(俯视图)。
附图标记说明
11  ITO膜
12  本发明的压敏胶粘片
13  功能膜(硬涂PET膜)
14  压敏胶粘功能膜
21  测试片
22  导电PET膜(涂布ITO膜的面的暴露部分)
23  导电PET膜(涂布银膏的部分)
具体实施方式
本发明的压敏胶粘片包括由含丙烯酸类聚合物(a)的压敏胶粘剂组合物形成的至少一个压敏胶粘剂层(丙烯酸类压敏胶粘剂层)(在下文这可以称作“本发明的压敏胶粘剂层”)，所述丙烯酸类聚合物(a)中丙烯酸和甲基丙烯酸的总含量相对于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分为10重量％以下。本发明的压敏胶粘剂层优选由除了含丙烯酸类聚合物(a)外、还含有下文将提及的丙烯酸类低聚物(b)作为必要成分的压敏胶粘剂组合物形成。
本发明的压敏胶粘片可以为两个面是压敏胶粘剂面(压敏胶粘剂层表面)的双面压敏胶粘片，或者为仅一个面是压敏胶粘剂面的单面压敏胶粘片。尤其是从用它将两个部件彼此粘结的观点看，优选的是双面压敏胶粘片。在本发明中，“压敏胶粘片”包括带状压敏胶粘片，或者更确切地说“压敏胶粘带”。
本发明的压敏胶粘片可以是所谓的不具有基材(基材层)的“无基材型”压敏胶粘片(在下文可以将其称作“无基材的压敏胶粘片)，或具有基材的压敏胶粘片。无基材的压敏胶粘片可以是仅由本发明的压敏胶粘剂层形成的压敏胶粘片，或者可以是包括本发明的压敏胶粘剂层和除本发明的压敏胶粘剂层外的任何其它的压敏胶粘剂层(在下文可以将其称作“其它压敏胶粘剂层”)的压敏胶粘片。具有基材的压敏胶粘片可以在基材的至少一个面上具有本发明的压敏胶粘剂层。尤其是，从减小压敏胶粘片的厚度和增强光学性能如透明度的观点看，优选的是无基材的压敏胶粘片(无基材的双面压敏胶粘片)，更优选的是仅由本发明的压敏胶粘剂层形成的无基材的双面压敏胶粘片。上述“基材(基材层)”不包括待在压敏胶粘片的使用(用于粘结)前剥离的剥离衬垫(隔片)。
本发明的压敏胶粘剂层
本发明的上述压敏胶粘剂层是由压敏胶粘剂组合物(丙烯酸类压敏胶粘剂组合物)形成的压敏胶粘剂层(丙烯酸类压敏胶粘剂层)，所述压敏胶粘剂组合物含有在下文提及的作为必要成分的丙烯酸类聚合物(a)。除了含丙烯酸类聚合物(a)外，所述压敏胶粘剂组合物还优选含有在下文提及的作为另一种必要成分的丙烯酸类低聚物(b)，并且如果需要还可以含有任何其它成分(例如添加剂)。
(丙烯酸类聚合物(a))
本发明的丙烯酸类聚合物(a)是含有丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为必要单体成分(亦即含有丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种作为必要单体成分)的聚合物。特别优选的是含有丙烯酸作为必要单体成分的聚合物。不受具体限定，丙烯酸类聚合物(a)优选是含有(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯作为主单体成分(主单体成分)、并含有丙烯酸和/或甲基丙烯酸((甲基)丙烯酸)作为必要单体成分的聚合物，所述(甲基)丙烯酸烷基酯中烷基具有4～12个碳原子(在下文可以将其称作“(甲基)丙烯酸C4～12烷基酯”)。除了包括上述(甲基)丙烯酸C4～12烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯和(甲基)丙烯酸外，如果需要，构成丙烯酸类聚合物(a)的单体成分还可以包括任何其它单体成分(共聚单体)。“(甲基)丙烯酸基”表示“丙烯酸基”和/或“甲基丙烯酸基”，并且同样的含义将适用于下文。
丙烯酸类聚合物(a)中的(甲基)丙烯酸C4～12烷基酯为其中烷基为具有4～12个碳原子的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯)，并且例如包括：(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯等。作为(甲基)丙烯酸C4～12烷基酯，特别优选的是(甲基)丙烯酸正丁酯。上述(甲基)丙烯酸C4～12烷基酯可以单独或组合使用。
不受具体限定，丙烯酸类聚合物(a)中的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯例如包括：(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁基酯等。这些(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可以单独或组合使用。尤其是，优选的是丙烯酸烷氧基烷基酯，更优选的是丙烯酸2-甲氧基乙基酯(2MEA)。
相对于构成丙烯酸类聚合物(a)的全部单体成分(单体成分的总量)(100重量％)，上述主单体成分[(甲基)丙烯酸C4～12烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯]的含量优选为50重量％以上、更优选为80重量％以上、甚至更优选为90重量％以上，因为这种成分是主要的单体成分。相对于全部单体成分，主单体成分含量的上限优选为99重量％以下、更优选为97重量％以下，因为单体成分至少含有(甲基)丙烯酸作为必要单体成分。在将(甲基)丙烯酸C4～12烷基酯和丙烯酸烷氧基烷基酯两者用作单体成分的情况下，则(甲基)丙烯酸C4～12烷基酯的含量和丙烯酸烷氧基烷基酯的含量的总和(总含量)可以满足上述范围。
构成丙烯酸类聚合物(a)的单体成分含有(甲基)丙烯酸。相对于构成丙烯酸类聚合物(a)的全部单体成分(单体成分的总量)(100重量％)，丙烯酸和甲基丙烯酸的总含量为10重量％以下(例如0.1～10重量％)、优选为2.5～10重量％、更优选为3～10重量％、甚至更优选为3～7重量％。当丙烯酸和甲基丙烯酸的总含量大于10重量％时，则在100℃条件下45分钟用纯水从本发明的压敏胶粘片提取出的丙烯酸根离子和甲基丙烯酸根离子的总量(在下文可以将其称作“提取的(甲基)丙烯酸根离子量”)不能够被控制为20ng/cm2以下。另一方面，当丙烯酸和甲基丙烯酸的总含量小或者是0重量％时，则压敏胶粘片对物体的压敏粘附性可能趋向于降低。特别地，在丙烯酸类聚合物(a)是含有丙烯酸作为必要单体成分的聚合物的情况下，丙烯酸的含量优选满足上述范围。
在丙烯酸类聚合物(a)中，如果需要，可与(甲基)丙烯酸C4～12烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯和(甲基)丙烯酸共聚的任何其它单体成分(可共聚单体)可以与其组合用作构成丙烯酸类聚合物(a)的单体成分。相对于构成丙烯酸类聚合物(a)的全部单体成分(单体成分的总量)(100重量％)，所述可共聚单体的含量(全部可共聚单体的总含量)可以根据可共聚单体的类型适当地加以选择，因此其含量不受具体限定；但优选地，可共聚单体的含量为49.9重量％以下(0～49.9重量％)。
用于丙烯酸类聚合物(a)的可共聚单体例如包括：(甲基)丙烯酸C1～3烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等；(甲基)丙烯酸C13～20烷基酯如(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯，(甲基)丙烯酸二十烷酯等；含非芳环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸环烷基酯[例如(甲基)丙烯酸环己酯]，(甲基)丙烯酸异冰片酯等；含芳环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸芳基酯[例如(甲基)丙烯酸苯酯]，(甲基)丙烯酸芳氧烷基酯[例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯]，(甲基)丙烯酸芳基烷基酯[例如(甲基)丙烯酸苄酯]等；除丙烯酸和甲基丙烯酸外的具有羧基的单体如衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等，和这些具有羧基的单体的酸酐(例如具有酸酐基的单体如马来酸酐、衣康酸酐)；具有环氧基的丙烯酸单体如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等；乙烯基酯型单体如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等；苯乙烯类单体如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等；具有羟基的单体如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等；烯属单体如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯等；乙烯基醚型单体如乙烯基醚等。
可共聚单体还包括多官能团的单体如(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯，二(甲基)丙烯酸(聚)乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯等。
丙烯酸类聚合物(a)可以用任何已知或常规的聚合方法，通过将上述单体成分((甲基)丙烯酸C4～12烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸、任选的其它单体成分(可共聚单体))聚合制得。丙烯酸类聚合物(a)的聚合方法例如包括：溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、UV辐照聚合法等。尤其是，考虑到聚合物的透明度、防水性和成本，优选的是溶液聚合法和乳液聚合法；并且更优选的是溶液聚合法。
不受具体限定，用于为了得到丙烯酸类聚合物(a)而进行的聚合的聚合引发剂可以从任何已知和常规的聚合引发剂中适当地进行选择。更具体地，聚合引发剂例如包括：偶氮型聚合引发剂如2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1′-偶氮二(环己烷-1-腈)、2，2′-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)、二甲基2，2′-偶氮二(2-甲基丙酸酯)等；过氧化物型聚合引发剂如过氧化苯甲酰、过氧化氢叔丁基、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化苯甲酸酯、过氧化二异丙苯、1，1-双(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧)环十二烷等。在溶液聚合中，优选使用油溶性聚合引发剂。一种以上那些聚合引发剂可以单独或组合使用。聚合引发剂的用量可以是任何一般的用量，例如其可以从相对于100重量份构成丙烯酸类聚合物(a)的全部单体成分的0.01～1重量份左右的范围中进行选择。
溶液聚合中可以使用各种一般溶剂。所述溶剂可以是有机溶剂，有机溶剂例如包括：酯如乙酸乙酯、乙酸正丁酯等；芳族烃如甲苯、苯；脂族烃如正己烷、正庚烷等；脂环族烃如环己烷、甲基环己烷等；酮如甲乙酮、甲基异丁基酮等。一种以上这样的溶剂可以单独或组合使用。
在乳液聚合中，可以使用任何已知或常规的乳化剂。乳化剂例如包括：阴离子乳化剂如十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等；非离子乳化剂如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等。
本发明中的丙烯酸类聚合物(a)的重均分子量优选为500,000～900,000、更优选为600,000～900,000。当丙烯酸类聚合物(a)的重均分子量小于500,000时，则压敏胶粘剂层不能表现出必需的压敏胶粘力和内聚力；但另一方面，当大于900,000时，则涂布产生的压敏胶粘剂层的可成形性会更差，这归因于压敏胶粘剂组合物粘度的提高所导致的涂布失效，从而压敏胶粘片的可制造性会降低，或者压敏胶粘剂组合物会需要大量溶剂进行稀释。
在本发明中，下文将要提及的丙烯酸类聚合物(a)和丙烯酸类低聚物(b)的重均分子量(Mw)可以按照凝胶渗透色谱(GPC)法进行测定。更具体地，作为GPC装置，使用“HLC-8120GPC”(商品名，东曹株式会社(Tosoh Corporation)制造)，并在下述GPC条件下按聚苯乙烯当量值测量重均分子量。
GPC条件：
样品浓度：0.2重量％(四氢呋喃溶液)
样品量：10μl
洗脱液：四氢呋喃(THF)
流量(速度)：0.6mL/分钟
柱温(测量中的温度)：40℃
柱子：商品名“TSK gel Super HM-H/H4000/H3000/H2000”(东曹株式会社制造)
检测器：差示折光计(RI)
可以通过适当地选择和改变聚合引发剂的类型和量、聚合温度和时间、单体浓度、单体滴加速度等，控制丙烯酸类聚合物(a)的重均分子量。
从使本发明的压敏胶粘片表现出良好的压敏粘附性的观点看，本发明中的丙烯酸类聚合物(a)的玻璃化转变温度优选为-30℃以下(例如-70～-30℃)、更优选为-35℃以下。通过适当地选择和改变构成丙烯酸类聚合物(a)的单体成分的类型和含量，可以控制丙烯酸类聚合物(a)的玻璃化转变温度。
丙烯酸类聚合物(a)的玻璃化转变温度(Tg)是下述式表示的玻璃化转变温度(理论值)。下文将要提及的丙烯酸类低聚物(b)的玻璃化转变温度可以按相同方式测定。
1/Tg＝W1/Tg1+W2/Tg2+...+Wn/Tgn
在上式中，Tg表示丙烯酸类共聚物(a)的玻璃化转变温度(单位：K)，Tgi表示单体i的均聚物的玻璃化转变温度(单位：K)，Wi表示全部单体成分中单体i的重量份(i＝1，2，...，n)。在丙烯酸类聚合物(a)由单体1、单体2...、单体n的n种单体成分构成的情况下，上式是计算式。上述“均聚物的玻璃化转变温度”对应于下述的“由单体形成的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)”。
(丙烯酸类低聚物(b))
除了含有上述丙烯酸类聚合物(a)外，本发明中用于形成压敏胶粘剂层的压敏胶粘剂组合物还优选含有下述丙烯酸类低聚物(b)。在含有丙烯酸类低聚物(b)的情况下，增强了压敏胶粘片的耐起泡/耐剥离性。当将丙烯酸类低聚物(b)形成相应的均聚物时，所述丙烯酸类低聚物(b)具有60～190℃的玻璃化转变温度(Tg)，并且这是含有在分子中具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯)[可以将其称作“其均聚物的Tg为60～190℃的含环的(甲基)丙烯酸酯”]作为主单体成分、并且还含有丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为必要单体成分(亦即，含有丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种作为必要单体成分)的低聚物。如果需要，除了包括上述其均聚物的Tg为60～190℃的含环的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸外，构成丙烯酸类低聚物(b)的单体成分还可以包括任何其它单体成分(可共聚单体)。在本发明中，“低聚物”表示具有10,000以下分子量的聚合物。可以按照与上述用于Mw的相同GPC方法来测量所述分子量。
在丙烯酸类低聚物(b)中，其均聚物的Tg为60～190℃的含环的(甲基)丙烯酸酯在分子中具有环状结构。所述环状结构(环)可以是芳环或非芳环中的任一种，但从可以使压敏胶粘片的耐起泡/耐剥离性更加改善的观点看，优选非芳环。芳环例如包括：芳族碳环(例如苯环、缩合碳环如萘环)，和各种芳族杂环。非芳环包括：非芳族的脂环(非芳族脂环式环)(环烷烃环如环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环等；环链烯环如环己烯环等)；非芳族的桥接式环(例如二环式烃环如蒎烷、蒎烯、莰烷、降冰片烷、降冰片烯等；三环式烃环如金刚烷等；以及包括四环式烃环在内的其它桥接式烃环)。
其均聚物的Tg为60～190℃的含环的(甲基)丙烯酸酯包括在分子中具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯，例如含非芳环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸环烷酯(例如(甲基)丙烯酸环己酯)、(甲基)丙烯酸异冰片酯等；含芳环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸芳酯(例如(甲基)丙烯酸苯酯)、(甲基)丙烯酸芳氧烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)、(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苄酯)等；并且可以适当地从用于本文的这些单体中选择能够形成具有60～190℃玻璃化转变温度(Tg)的均聚物的那些单体。
当由其均聚物的Tg为60～190℃的含环的(甲基)丙烯酸酯形成均聚物时，其玻璃化转变温度(Tg)为60～190℃、优选为65～180℃。当使用其均聚物的Tg低于60℃的(甲基)丙烯酸酯时，压敏胶粘剂层的压敏粘附性可能变差，并且可能使压敏胶粘剂层容易起泡和剥离；另一方面，当使用其均聚物的Tg高于190℃的(甲基)丙烯酸酯时，压敏胶粘剂层可能变硬，并且在低温下可能容易剥离。
本发明中“由单体形成的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)”(可以将其简称为“均聚物的玻璃化转变温度(Tg)”)表示“(甲基)丙烯酸酯的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)”，并且其具体数据示于“聚合物手册(Polymer Handbook)”(第3版，John Wiley & Sons，Inc.，1989)中。例如，可以按照下述测量方法测得除了参考书中所示那些之外的其它(甲基)丙烯酸酯的均聚物的Tg(参见JP-A2007-51271，其通过参考并入本文)。简言之，将100重量份单体((甲基)丙烯酸酯)，0.2重量份偶氮二异丁腈和200重量份聚合溶剂即乙酸乙酯投入到配备有温度计、搅拌器、氮气引入导管和回流冷凝管的反应器中，随着向其中引入氮气搅拌1小时。以这种方式从聚合体系中除去氧气，然后将其加热至63℃并反应10小时。接着，将其冷却至室温以提供具有33重量％固体浓度的均聚物溶液。然后，将该均聚物溶液浇注到剥离衬垫上并进行干燥以制备具有约2mm厚度的试样(片状均聚物)。将该试样冲切成具有7.9mm直径的圆盘并将其夹在平行板之间，使用粘弹性试验仪(ARES，流变科仪株式会社(Rheometrics)制造)，在向其施加的1Hz频率的剪切应变下，按在-70～150℃温度范围内5℃/分钟的加热速度的剪切模式测量其粘弹性，并且在tanδ处的峰值最高温度被看作均聚物的Tg。
其均聚物的Tg为60～190℃的含环的(甲基)丙烯酸酯的具体例子包括甲基丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯。在这些中，从压敏胶粘剂层透明度的观点看，特别优选的是甲基丙烯酸环己酯。一种以上这样的其均聚物的Tg为60～190℃的含环(甲基)丙烯酸酯可以在本文中单独或组合使用。
相对于构成丙烯酸类低聚物(b)的全部单体成分(单体成分的总量)，其均聚物的Tg为60～190℃的含环的(甲基)丙烯酸酯(特别是甲基丙烯酸环己酯)的含量优选为50重量％以上、更优选为80重量％以上、甚至更优选为90重量％以上，因为这种单体是主单体成分。其均聚物为60～190℃的含环的(甲基)丙烯酸酯(特别是甲基丙烯酸环己酯)的含量上限优选为99重量％以下、更优选为97重量％以下，因为单体成分至少含有(甲基)丙烯酸作为必要单体成分。在其均聚物的Tg为60～190℃的含环的(甲基)丙烯酸酯的含量相对于全部单体成分小于50重量％的情况下，则压敏胶粘剂层可能容易起泡和剥离。
构成丙烯酸类低聚物(b)的单体成分含有(甲基)丙烯酸。相对于构成丙烯酸类低聚物(b)的全部单体成分(单体成分的总量)(100重量％)，丙烯酸和甲基丙烯酸的总含量为10重量％以下(例如0.1～10重量％)、优选为2.5～10重量％、更优选为3～10重量％。当丙烯酸和甲基丙烯酸的总含量大于10重量％时，则提取的(甲基)丙烯酸根离子的量不能够被控制为20ng/cm2以下。另一方面，当丙烯酸和甲基丙烯酸的总含量小或者为0重量％时，则压敏胶粘剂层的透明度可能降低。特别地，在丙烯酸类低聚物(b)是含有丙烯酸作为必要单体成分的聚合物的情况下，丙烯酸含量优选满足上述范围。
在丙烯酸类低聚物(b)中，如果需要，能够与其均聚物的Tg为60～190℃的含环的(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸共聚的任何其它的单体成分(可共聚单体)可以与其组合用作构成丙烯酸类低聚物(b)的单体成分。不受具体限定，相对于构成丙烯酸类低聚物(b)的全部单体成分(单体成分的总量)(100重量％)，所述可共聚单体含量可以根据可共聚单体的种类适当地加以选择，但优选为49.9重量％以下(0～49.9重量％)、更优选为30重量％以下。
用于丙烯酸类低聚物(b)的可共聚单体例如包括：(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯等；除丙烯酸和甲基丙烯酸外的具有羧基的单体如衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等，以及这些具有羧基的单体的酸酐(例如，具有酸酐基的单体如马来酸酐、衣康酸酐)；具有环氧基的丙烯酸类单体如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等；乙烯基酯型单体如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等；具有羟基的单体如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等；(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯单体如(甲基)丙烯酸甲氧乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧乙酯等；烯属单体如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯等；乙烯基醚型单体如乙烯基醚等。优选对可共聚单体进行选择，使得丙烯酸类低聚物(b)的Tg为60℃以上。
可共聚单体还包括多官能单体如二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸(聚)乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯等。
作为可共聚单体，具有氮原子的单体[例如，(甲基)丙烯酸氨基烷基酯单体如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等；(N-取代)酰胺单体如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基(甲基)丙烯酰胺等；具有氰基的单体如丙烯腈、甲基丙烯腈等；具有异氰酸酯基的单体如2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯等]是不希望的，因为它们导致压敏胶粘剂层在受热下变黄。具体地，希望构成丙烯酸类低聚物(b)的全部单体成分基本上不含有具有氮原子的单体。具体地，相对于构成丙烯酸类低聚物(b)的全部单体成分(单体成分的总量)，具有氮原子的单体的含量优选小于3重量％、更优选小于1重量％。
可以通过将上述单体成分(其均聚物的Tg为60～190℃的含环的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、任选的其它单体成分(共聚单体))以任何已知或常规的聚合方法聚合，来制备丙烯酸类低聚物(b)。用于丙烯酸类低聚物(b)的聚合方法例如包括溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、UV辐照聚合法等。尤其是，考虑到低聚物的透明度、防水性和成本，优选的是溶液聚合法和乳液聚合法；并且更优选的是溶液聚合法。
不受具体限定，用于为了得到丙烯酸类低聚物(b)而进行的聚合的聚合引发剂、链转移剂和其它试剂可以从任何已知或常规的试剂中适当地进行选择。更具体地，聚合引发剂例如包括：偶氮型聚合引发剂如2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1′-偶氮二(环己-1-腈)、2，2′-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)、二甲基-2，2′-偶氮二(2-甲基丙酸酯)等；过氧化物型聚合引发剂如过氧化苯甲酰、过氧化氢叔丁基、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化苯甲酸酯、过氧化二异丙苯、1，1-双(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧)环十二烷等。在溶液聚合中，优选使用油溶性聚合引发剂。一种以上这些聚合引发剂可以单独或组合使用。聚合引发剂的用量可以是任何一般的用量，例如相对于100重量份构成丙烯酸类低聚物(b)的全部单体成分，其可以从0.1～15重量份左右的范围中进行选择。
链转移剂例如包括2-巯基乙醇、十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸(mercaptoacetic acid)、硫代乙醇酸(thioglycolic acid)、巯基乙酸2-乙基己酯、2，3-二巯基-1-丙醇、α-甲基苯乙烯二聚体等。链转移剂的用量可以是任何一般的用量，例如，可以从相对于100重量份构成丙烯酸类低聚物(b)的全部单体成分的0.01～15重量份左右的范围中进行选择。
溶液聚合中可以使用各种一般溶剂。所述溶剂可以是有机溶剂，有机溶剂例如包括：酯如乙酸乙酯、乙酸正丁酯等；芳族烃如甲苯、苯；脂族烃如正己烷、正庚烷等；脂环族烃如环己烷、甲基环己烷等；酮如甲乙酮、甲基异丁酮等。一种以上这样的溶剂可以单独或组合使用。
在乳液聚合中，可以使用任何已知或常规的乳化剂。乳化剂例如包括：阴离子乳化剂如十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等；非离子乳化剂如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等。
本发明中的丙烯酸类低聚物(b)的重均分子量优选为3000以上但小于6000、更优选为3300～5500、甚至更优选为3500～5000。当丙烯酸类低聚物(b)的重均分子量小于3000时，则压敏胶粘剂层可能容易起泡和剥离；但是当为6000以上时，则其透明度可能降低。
通过适当地选择和改变聚合引发剂和链转移剂的类型和量、聚合温度和时间、单体浓度、单体滴加速度等，可以控制丙烯酸类低聚物(b)的重均分子量。
从使本发明的压敏胶粘片表现出良好的压敏粘附性和增强压敏胶粘剂层的耐起泡/耐剥离性的观点看，本发明中丙烯酸类低聚物(b)的玻璃化转变温度(Tg)优选为60～190℃、更优选为60～180℃。通过适当地选择和改变构成丙烯酸类低聚物(b)的单体成分的类型和含量，可以控制丙烯酸类低聚物(b)的玻璃化转变温度。
(压敏胶粘剂组合物)
本发明中用于形成压敏胶粘剂层的压敏胶粘剂组合物含有上述丙烯酸类聚合物(a)作为必要成分。此外，从增强所述层的耐起泡/耐剥离性的观点看，所述组合物优选还含有丙烯酸类低聚物(b)。优选地，相对于其中100重量份丙烯酸类聚合物(a)，压敏胶粘剂组合物含有10～35重量份、更优选15～30重量份的丙烯酸类低聚物(b)。当丙烯酸类低聚物(b)的含量相对于100重量份丙烯酸类聚合物(a)小于10重量份时，则丙烯酸类低聚物(b)几乎不能够表现出效果并且所述层的耐起泡/耐剥离性可能会变差；但是当大于35重量份时，所述层的透明度可能降低。
在本发明中用于形成压敏胶粘剂层的压敏胶粘剂组合物以上述具体共混比例含有丙烯酸类聚合物(a)和丙烯酸类低聚物(b)的情况下，则由压敏胶粘剂组合物形成的压敏胶粘剂层可以在内聚力(对剪切力的阻力)和压敏粘附性(沿垂直方向的界面阻力)两方面均是优异的。因此，例如，在将压敏胶粘片粘贴至塑料基材上时，压敏胶粘剂层在耐起泡/耐剥离性方面是优异的，因为其在胶粘界面处没有由于来自基材的鼓泡(起泡)而溶胀或剥离。另外，压敏胶粘剂层的透明度是优异的。
不受具体限定，从满足透明度和耐起泡/耐剥离性的观点看，压敏胶粘剂组合物中丙烯酸类聚合物(a)的含量相对于100重量％的压敏胶粘剂组合物固含量例如优选为65～95重量％、更优选为70～90重量％。
除了含有丙烯酸类聚合物(a)和丙烯酸类低聚物(b)外，压敏胶粘剂组合物还可以任选地含有已知的添加剂如交联剂、UV吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、抗老化剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、填料、着色剂(例如颜料、染料)、表面活性剂、抗静电剂等，以及溶剂(例如水基溶剂和有机溶剂如上述的那些)。
在本发明中，在形成压敏胶粘剂层中，可以使用交联剂来交联丙烯酸类聚合物(a)和丙烯酸类低聚物(b)，从而进一步提高压敏胶粘剂层的内聚力。因此，本发明中用于形成压敏胶粘剂层的压敏胶粘剂组合物优选随同丙烯酸类聚合物(a)和丙烯酸类低聚物(b)一起含有交联剂。对于交联，优选的是热交联法。
不受具体限定，交联剂可以是任何已知的交联剂。作为交联剂，优选的是多官能的三聚氰胺化合物(三聚氰胺型交联剂)、多官能的环氧化合物(环氧型交联剂)、多官能的异氰酸酯化合物(异氰酸酯型交联剂)。一种以上这样的交联剂在本文中可以单独或组合使用。
多官能的三聚氰胺化合物例如包括甲基化三羟甲基三聚氰胺、丁基化六羟甲基三聚氰胺等。多官能的环氧化合物例如包括二环氧甘油苯胺、甘油二环氧甘油醚等。多官能的异氰酸酯化合物包括甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯二聚体、三羟甲基丙烷和甲苯二异氰酸酯的反应产物、三羟甲基丙烷和六亚甲基二异氰酸酯的反应产物、聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯等。
不受具体限定，待使用的交联剂的量(其待添加的量)相对于100重量份丙烯酸类聚合物(a)例如优选为0.001～20重量份、更优选为0.001～10重量份。当待使用的交联剂的量小于0.001重量份时，则压敏胶粘剂层可能容易起泡，但是当大于20重量份时，所述层可能容易剥离。
不受具体限定，压敏胶粘剂组合物可以通过将丙烯酸类聚合物(a)，丙烯酸类低聚物(b)，和任选的其它添加剂如交联剂、溶剂等混合而制得。
(压敏胶粘剂层)
本发明中的压敏胶粘剂层由上述压敏胶粘剂组合物形成。本发明中的压敏胶粘剂层可以是单层或叠层。
不受具体限定，压敏胶粘剂层的厚度优选为3～60μm、更优选为3～40μm、甚至更优选为5～35μm。当压敏胶粘剂层的厚度小于3μm时，则所述层可能容易剥离；但是当大于60μm时，则提取的(甲基)丙烯酸根离子的量不能够被控制为20ng/cm2以下。
从表现出良好的耐起泡/耐剥离性的观点看，本发明中压敏胶粘剂层的凝胶分数优选为30～80％(重量％)、更优选为35～80％。可以按不溶于乙酸乙酯的分数测得凝胶分数。具体地，在23℃下将压敏胶粘片浸入乙酸乙酯中7天，相对于浸入之前的样品测定不溶分数，按重量计(单位，重量％)。可以通过控制丙烯酸类聚合物(a)和丙烯酸类低聚物(b)的单体组成和重均分子量、压敏胶粘剂组合物中丙烯酸类聚合物(a)和丙烯酸类低聚物(b)的共混比例、交联剂的量等，来控制凝胶分数。当凝胶分数小于30％时，则压敏胶粘剂层可能容易起泡；但是当大于80％时，所述层可能容易剥离。
在本发明中，具体地，凝胶分数(不溶于溶剂的部分的比例)是按照下述的“凝胶分数测定方法”计算出的值。
(凝胶分数测定方法)
从本发明的压敏胶粘片中取样出约0.1g的压敏胶粘剂层，将其用具有0.2μm平均孔径的多孔四氟乙烯片(商品名“NTF1122”，日东电工株式会社(Nitto Denko Corporation)制造)包裹，用风筝线绑住，测量其重量，这是浸入之前的重量。浸入之前的重量是压敏胶粘剂层(上面所取样的本发明的压敏胶粘剂层)、四氟乙烯片和风筝线的总和。还测量四氟乙烯片和风筝线的总重量，这是包裹物的重量。
接着，将用四氟乙烯片包裹并且用风筝线绑住的压敏胶粘剂层(在下文将其称作“样品”)投入到充满乙酸乙酯的50ml容器中，并在23℃下保持7天。然后，将该样品(经乙酸乙酯处理)从容器中取出，转移到铝盖中，并在干燥器中于130℃下干燥2天，以除去乙酸乙酯，测量其重量。这是浸入后的重量。
按照下式计算凝胶分数：
凝胶分数(重量％)＝(A-B)/(C-B)×100   (1)
式(1)中，A是浸入后的重量，B是包裹的重量，C是浸入前的重量。
优选地，本发明的压敏胶粘剂层具有高的透明度；例如，所述层在可见光范围内的整体透光率(按照JIS K 7361)优选为至少90％、更优选为至少91％。本发明的压敏胶粘剂层的雾度值(按照JIS K 7136)例如优选小于1.0％、更优选小于0.8％。可以通过将本发明的压敏胶粘剂层粘贴至载玻片(例如，具有91.8％整体透光率和0.4％雾度值)并且用雾度计(Murakanu Color Search Laboratory的商品名“HM-150H”)对其进行分析，来测量整体透光率和雾度值。
本发明中用于形成压敏胶粘剂层的方法不受具体限定。例如，通过用上述压敏胶粘剂组合物涂布而将其施加至基材或剥离衬垫上，并且任选地将其干燥和/或固化，从而形成本发明的压敏胶粘剂层。特别地，在制造仅由本发明的压敏胶粘剂层构成的无基材双面压敏胶粘片的情况下，通过用压敏胶粘剂组合物涂布而将其施加至剥离衬垫上，并且任选地将其干燥和/或固化，从而形成本发明的压敏胶粘剂层。
对于用压敏胶粘剂组合物进行涂布，可以利用任何已知的涂布方法，其中例如适用的是任何已知的涂布机如凹版辊涂机、逆转辊涂布机、辊式舐涂机、浸式辊涂机、绕线棒刮涂器、刮刀涂布机、喷涂机等。
本发明中形成压敏胶粘剂层的方法优选包括在相对高的温度下进行热处理的步骤，具体地是在相对高的温度下进行干燥的步骤(高温干燥步骤)。即，希望通过用压敏胶粘剂组合物进行涂布将其施加至基材或剥离衬垫上，然后将其在高温下干燥(并任选地固化)，从而形成本发明的压敏胶粘剂层。热处理步骤(特别是高温干燥步骤)中的加热温度(干燥温度)优选为135～160℃、更优选为145～160℃。热处理步骤(特别是高温干燥步骤)中的加热时间(干燥时间)优选为40～300秒、更优选为60～200秒。在热处理步骤(特别是高温干燥步骤)中，能够除去(甲基)丙烯酸，因此可以减少提取的(甲基)丙烯酸根离子的量(即，溶于水的(甲基)丙烯酸根离子的量)，从而有利地增强压敏胶粘片的耐蚀性。当加热温度(干燥温度)低于135℃或者当加热时间(干燥时间)短于40秒时，则不能够充分减少提取的(甲基)丙烯酸根离子的量，并且压敏胶粘片的耐蚀性可能变差。另一方面，当加热温度(干燥温度)高于160℃或者当加热时间(干燥时间)长于300秒时，则例如剥离衬垫可能具有若干故障。
除了包括在相对高的温度下的热处理步骤外，从防止压敏胶粘剂层由于快速干燥而起泡从而降低所述层的表面平滑性和防止压敏胶粘剂层表面起泡的观点看，本发明中形成压敏胶粘剂层的方法还包括在低温下的预干燥步骤。不受具体限定，预干燥例如可以在30～80℃(更优选30～60℃)的干燥温度条件下在至少20秒的干燥时间(例如20～200秒、更优选至少30秒)内来实现。
因此，本发明中形成压敏胶粘剂层的具体方法例如包括：通过用压敏胶粘剂组合物进行涂布而将其施加至基材或剥离衬垫上，然后将其在30～80℃(更优选30～60℃)干燥温度的条件下预干燥至少20秒(更优选至少30秒)的干燥时间，然后将其在135～160℃(更优选145～160℃)的高温条件下干燥40～300秒(更优选60～200秒)的干燥时间(并且任选地将其固化)，从而形成压敏胶粘剂层。干燥可以在常压下或减压下(例如在200～700hPa的压力下)实现。
压敏胶粘片
本发明的压敏胶粘片具有至少一个上述本发明的压敏胶粘剂层(由含丙烯酸类聚合物(a)作为必要成分的压敏胶粘剂组合物形成)。本发明的压敏胶粘片的具体组成例如包括：(1)仅由本发明的压敏胶粘剂层构成的无基材的双面压敏胶粘片(无基材的双面压敏胶粘片)，(2)包括本发明的压敏胶粘剂层和任何其它压敏胶粘剂层的无基材的双面压敏胶粘片，(3)在基材的两个表面上均具有本发明压敏胶粘剂层的具有基材的双面压敏胶粘片，(4)在基材的一个表面上具有本发明的压敏胶粘剂层且在另一个表面上具有不同压敏胶粘剂层的具有基材的双面压敏胶粘片，(5)在基材的一个表面上具有本发明的压敏胶粘剂层的具有基材的单面压敏胶粘片。尤其是，仅由本发明的压敏胶粘剂层构成的无基材的双面压敏胶粘片(1)是优选的。
(基材)
在本发明的压敏胶粘片具有基材的情况下，基材不受具体限定。例如，基材包括塑料膜和各种光学膜如防反射(AR)膜、偏光膜、延迟膜等。塑料膜的材料是各种塑料材料，所述塑料材料例如包括聚酯树脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等；丙烯酸类树脂如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等；聚碳酸酯、三乙酰纤维素、聚砜、聚芳酯；环烯烃类聚合物如“ARTON”(环烯烃类聚合物，JSR株式会社(JSR Corporation)制造)、“ZEONOA”(环烯烃类聚合物，瑞翁株式会社(Zeon Corporation)制造)等。一种以上这样的塑料材料可以单独或组合使用。在将压敏胶粘片施加(粘贴)至物体上时，“基材”是压敏胶粘片待与压敏胶粘剂层一起粘贴至物体(例如金属薄膜)的部分。待在压敏胶粘片的使用(用于粘贴)中进行剥离的剥离衬垫(隔片)不是“基材”。
在上述那些中，基材优选是透明基材。所述“透明基材”在可见光范围内优选具有至少85％、更优选至少90％的整体透光率(按照JIS K7361)。所述透明基材例如包括PET膜或非取向膜如“ARTON”(商品名)和“ZEONOA”(商品名)。
作为基材，特别优选的是具有至少90％整体透光率(按照JIS K7361)和至多2.0％雾度值(按照JIS K 7136)的PET膜。
不受具体限定，基材的厚度例如优选为25～75μm。基材可以是单层或多层的任何形式。基材的表面可以适当地进行任何已知或常规的表面处理，例如物理处理如电晕放电处理或等离子体处理，或者化学处理如底涂处理等。
在本发明的压敏胶粘片具有基材的情况下，各种功能膜可以用于该基材。在这种情况下，本发明的压敏胶粘片可以是在功能膜的至少一个表面上具有本发明的压敏胶粘剂层的压敏胶粘功能片。不受具体限定，所述功能膜例如包括具有光学功能的膜(例如偏光性、光折射性、光散射性、光反射性、透光性、吸光性、光衍射能力、旋光能力、能见度)，导电膜(例如ITO膜)，UV切膜，硬涂膜(具有抗擦伤性)等。更具体地，提及硬涂膜(塑料膜如至少一个表面进行硬涂处理的PET膜)、偏光膜、波片、延迟膜、光学补偿膜、增亮膜、导光板、反射膜、防反射膜、透明导电膜(例如ITO膜)、图案膜、装饰膜、表面保护膜、棱镜、彩色滤光片等。压敏胶粘功能膜例如包括在PET膜的硬涂膜的非硬涂表面上具有本发明压敏胶粘剂层的压敏胶粘硬化膜，所述PET膜的一个表面进行了硬涂处理。本文所指的“板”和“膜”将包括板状、膜状和片状形式；例如“偏光膜”应当包括“偏光板”和“偏光片”。“功能膜”应当包括“功能板”和“功能片”。
(其它压敏胶粘剂层)
在本发明的压敏胶粘片具有任何其它的压敏胶粘剂层的情况下，其它压敏胶粘剂层不受具体限定，对于其，例如可以提及由已知的压敏胶粘剂如聚氨酯压敏胶粘剂、丙烯酸压敏胶粘剂、橡胶压敏胶粘剂、硅树脂(silicone)压敏胶粘剂、聚酯压敏胶粘剂、聚酰胺压敏胶粘剂、环氧压敏胶粘剂、乙烯基烷基醚压敏胶粘剂、含氟的压敏胶粘剂等形成的任何已知或常规的压敏胶粘剂层。一种以上这样的压敏胶粘剂可以单独或组合使用。其它压敏胶粘剂层可以是除本发明的压敏胶粘剂层外的任何其它丙烯酸压敏胶粘剂层。
(剥离衬垫)
本发明的压敏胶粘片的压敏胶粘剂层表面(压敏胶粘表面)在使用之前可以用剥离衬垫(隔片)进行保护。剥离衬垫充当压敏胶粘剂层的保护材料，当将压敏胶粘片粘贴至物体上时，将剥离衬垫剥离掉。在压敏粘胶粘片是无基材的压敏胶粘片的情况下，剥离衬垫还充当用于压敏胶粘剂层的载体。剥离衬垫并非是不可缺少的。作为剥离衬垫，适用的是任何一般的剥离纸等。不受具体限定，适用的还是具有经润滑处理的层的基材、包含含氟聚合物的粘附性差的基材、包含非极性聚合物的粘附性差的基材等。具有经润滑处理的层的基材例如包括用润滑处理剂如硅树脂化合物、长链烷基化合物、氟化合物、硫化钼等进行表面处理的塑料膜和纸。用于包含含氟聚合物的粘附性差的基材的含氟聚合物例如包括聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯/六氟乙烯共聚物、氯氟乙烯/偏二氟乙烯共聚物等。用于包含非极性聚合物的粘附性差的基材的非极性聚合物例如包括烯属树脂(例如聚乙烯、聚丙烯)等。可以按任何已知或常规方法形成剥离衬垫。剥离衬垫的厚度不受具体限定。
在100℃下45分钟用纯水从本发明的压敏胶粘片提取出的丙烯酸根离子和甲基丙烯酸根离子的总量[提取的(甲基)丙烯酸根离子的量]，按照离子色谱法测量为每单位面积本发明中的压敏胶粘剂层20ng/cm2以下(例如0～20ng/cm2)、优选为10ng/cm2以下(例如0～10ng/cm2)、更优选为5ng/cm2以下(例如0～5ng/cm2)。提取的(甲基)丙烯酸根离子的量表示当将压敏胶粘片置于潮湿环境中时，从压敏胶粘剂层用水可释放丙烯酸根离子和甲基丙烯酸根离子的程度。在提取的(甲基)丙烯酸根离子的量大于20ng/cm2的情况下，并且当将压敏胶粘片粘贴至金属薄膜和在润湿条件在水存在下储存时，金属薄膜可能由于受到从其上的压敏胶粘剂层释放的(甲基)丙烯酸根离子的影响而被腐蚀，并且金属薄膜的电阻(导电性)可能容易改变。
上述中，在丙烯酸类聚合物(a)和丙烯酸类低聚物(b)分别含有作为必要构成单体成分的丙烯酸的情况下，则丙烯酸根离子的量优选满足上述范围。
所述“按照离子色谱法测量在100℃下45分钟用纯水从本发明的压敏胶粘片提取出的丙烯酸根离子和甲基丙烯酸根离子的总量”可以按照下述方法进行测量。
首先，将压敏胶粘片切成具有合适大小的切片。当所述胶粘片具有剥离衬垫时，将剥离衬垫从所述切片剥离，并且暴露出压敏胶粘剂表面，由此制得测试片。当压敏胶粘片是双面压敏胶粘片时，将PET膜(具有25～50μm厚度)粘贴至一个压敏胶粘剂表面上，并且仅使另一个压敏胶粘剂表面暴露出。在这阶段中，暴露出粘贴至金属薄膜侧的压敏胶粘剂面(在本发明压敏胶粘片中的本发明的压敏胶粘剂层的表面)。测试片的大小(压敏胶粘剂面的暴露面积)优选为100cm2。
接着，将测试片放入在100℃的温度下的纯水中，并且在其中沸腾45分钟，用以沸腾提取丙烯酸根离子和甲基丙烯酸根离子。
然后，提取物中丙烯酸根离子和甲基丙烯酸根离子的总量(单位，ng)按照离子色谱法进行测量，并且计算出测试片的每单位面积压敏胶粘剂表面(暴露出的压敏胶粘剂面)的丙烯酸根离子和甲基丙烯酸根离子的总量(单位，ng/cm2)。根据本发明，离子色谱法的条件如下：
(离子色谱法的条件)
分析装置：  DIONEX的DX-320
分离柱：    Ion Pac AS15(4mm×250mm)
保护柱：    Ion Pac AG15(4mm×50mm)
移除系统：  ASRS-ULTRA(外模式，100mA)
检测器：    电导率检测器
洗脱液：    7mM KOH(0～20分钟)
            45mM KOH(20～30分钟)
            (使用洗脱液发生器EG40)
洗脱液流量：1.0ml/分钟
注入样品量：250μl
用水从压敏胶粘片释放出的(甲基)丙烯酸根离子通常由压敏胶粘剂层中保持未反应的(甲基)丙烯酸产生。推测在水存在下于高温高湿度条件下，(甲基)丙烯酸根离子渗入金属薄膜，从而减损金属薄膜的电导率，并且其引起金属薄膜的电阻提高(金属薄膜的腐蚀)。为了增强压敏胶粘片的粘附性，一般使用相对大量的(甲基)丙烯酸(特别是丙烯酸)作为用于构成压敏胶粘剂层的聚合物和低聚物的单体成分；但在这种情况下，未反应的(甲基)丙烯酸容易残留在压敏胶粘剂层中，并由此提高用水从压敏胶粘片释放出的(甲基)丙烯酸根离子的量。与此相反，在本发明中，通过干燥减少残留在压敏胶粘剂层中的(甲基)丙烯酸的量，因而用水从压敏胶粘片释放出的(甲基)丙烯酸根离子的量小，并且能够阻止由(甲基)丙烯酸根离子造成的作为被粘物的金属薄膜的腐蚀和金属薄膜的电阻改变。因此，即使当使用(甲基)丙烯酸作为构成压敏胶粘剂层的聚合物和低聚物的单体成分时，本发明的压敏胶粘片也仍能够表现出优异的耐蚀性。
本发明的压敏胶粘片的耐蚀性优异，因此有利地用于粘贴至金属薄膜(金属薄膜或金属氧化物薄膜)。不受具体限定，金属薄膜例如是金属、金属氧化物或它们的混合物的薄膜。例如，金属薄膜是ITO(铟锡氧化物)、ZnO、SnO或CTO(镉锡氧化物)的薄膜。也不受具体限定，金属薄膜的厚度优选为100～2000埃。例如在PET膜上设置ITO等的金属薄膜，并将其用作透明导电膜。本发明的压敏胶粘剂层具有优异的耐蚀性，因此当将本发明的压敏胶粘片粘贴至金属薄膜时，压敏胶粘片的压敏胶粘剂层的表面优选面向金属薄膜。
本发明的压敏胶粘片中的压敏胶粘剂层粘附性优异，特别地，当压敏胶粘剂层由含有丙烯酸类聚合物(a)和丙烯酸类低聚物(b)作为必要成分的胶粘剂组合物形成时，其具有优异的耐起泡/耐剥离性。因此，即使当将压敏胶粘片粘贴至被粘物，然后在苛刻条件如高温下被粘物释放出气泡时，也防止了压敏胶粘片和被粘物之间的粘附界面由于被粘物形成的气泡而起泡或溶胀或剥离。因此，在将本发明的压敏胶粘片用于粘贴光学膜以构成光学产品时，光学产品能够保持优异的可见性而没有外观破坏的麻烦，并且本发明的压敏胶粘片有利于使用。
在本发明的压敏胶粘片中，构成压敏胶粘剂层的丙烯酸类聚合物(a)含有作为单体成分的(甲基)丙烯酸，特别地，如果压敏胶粘剂层中含有丙烯酸类低聚物(b)，则丙烯酸类低聚物(b)也含有作为单体成分的(甲基)丙烯酸，丙烯酸类低聚物(b)的分子量和组成被具体限定。因此，压敏胶粘剂层不模糊并且具有优异的透明度。另外，如上所述，压敏胶粘剂层的耐起泡/耐剥离性优异。由于这些原因，本发明的压敏胶粘片有利地用于光学产品的制造。光学产品例如包括显示装置如液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、PDP(等离子体显示板)以及接触面板等。
例如，本发明的压敏胶粘片可以作为接触面板用压敏胶粘片用于接触面板的制造。例如，在电容型接触面板的制造中，本发明的压敏胶粘片可以用于通过本发明的压敏胶粘片，将聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜或硬涂膜粘贴至涂有ITO金属薄膜等的透明导电膜。不受具体限定，接触面板可以用于便携式电话等。
在本发明的压敏胶粘片是双面胶粘片的情况下，可以将其粘贴至或层压在各种功能膜的至少一个表面上，从而产生在功能膜的至少一个表面上具有本发明的压敏胶粘剂层的粘附性功能膜。上文中描述了所述功能膜。例如，可以将本发明的压敏胶粘片粘贴至和层压在硬涂膜(硬涂PET膜)的非硬涂处理表面上，所述硬涂膜通过PET膜的一个表面经硬涂处理制得，从而产生具有压敏胶粘剂层(本发明的压敏胶粘剂层)的压敏胶粘硬涂膜。待用于压敏胶粘功能膜的本发明的双面压敏胶粘片可以是无基材的双面压敏胶粘片或有基材的双面压敏胶粘片。
可以将压敏胶粘功能膜的压敏胶粘剂面(本发明压敏胶粘剂层的表面)粘贴至ITO膜(涂布ITO层的膜)的电极面(ITO面)，从而产生功能膜和ITO膜的叠层体。图1显示了功能膜(硬涂PET膜)和ITO膜的叠层体的一个例子，其中使用硬涂膜作为功能膜。在图1中，将本发明的压敏胶粘片12(无基材的双面压敏胶粘片)层压在功能膜(硬涂PET膜)13的非硬涂处理的表面上以构建压敏胶粘功能膜14，并将膜14粘贴至ITO膜11的电极面，从而产生ITO膜和硬涂PET膜的叠层体。在图1中，硬涂PET膜13下侧是硬涂处理的面；ITO膜11的下侧是电极面(ITO面)。这种结构能够用作接触面板(例如便携式电话中的接触面板)等。
实施例
将参考下面实施例更详细地描述本发明，然而，本发明不应限于此。在表1中显示了实施例和比较例中使用的丙烯酸类聚合物(丙烯酸类聚合物溶液)和丙烯酸类低聚物(丙烯酸类低聚物溶液)的单体组成、重均分子量、固体浓度。在表2中显示了实施例和比较例中形成压敏胶粘剂层的丙烯酸类聚合物、丙烯酸类低聚物和交联剂的共混组成，压敏胶粘剂层的厚度，和用于压敏胶粘剂层的干燥条件。
丙烯酸类聚合物的制备例：
(丙烯酸类聚合物A)
将单体成分丙烯酸正丁酯(BA)(95重量份)和丙烯酸(AA)(5重量份)、聚合引发剂2，2′-偶氮二异丁腈(0.2重量份)和聚合溶剂乙酸乙酯(186重量份)投入到可拆式烧瓶中，随着向其中引入氮气搅拌1小时。按这种方式除去聚合体系中的氧气，将体系加热至63℃并反应10小时，然后向其中添加甲苯，从而制备具有30重量％固体浓度的丙烯酸类聚合物溶液(在下文可以将其称作“丙烯酸类聚合物溶液A”)。在丙烯酸类聚合物溶液A中，丙烯酸类聚合物(在下文称作“丙烯酸类聚合物A”)的重均分子量为700,000。
(丙烯酸类聚合物B和C)
按与上述相同的方式制备丙烯酸类聚合物溶液，然而，对于此，按表1改变单体成分的共混比例并且改变待使用的聚合溶剂的量(在下文可以将这些称作“丙烯酸类聚合物溶液B和C”)。在丙烯酸类聚合物溶液B和C中，丙烯酸类聚合物(在下文可以将其称作“丙烯酸类聚合物B和C”)的重均分子量示于表1中。
在丙烯酸类聚合物B的制备中聚合溶剂的用量为233重量份，而在丙烯酸类聚合物C的制备中聚合溶剂的用量为150重量份。
丙烯酸类低聚物的制备例：
(丙烯酸类低聚物D)
将单体成分甲基丙烯酸环己酯(CHMA)[其均聚物(聚甲基丙烯酸环己酯)的玻璃化转变温度为66℃](95重量份)和丙烯酸(AA)(5重量份)、链转移剂2-巯基乙醇(3重量份)、聚合引发剂2，2′-偶氮二异丁腈(0.2重量份)和聚合溶剂甲苯(103.2重量份)投入到可拆式烧瓶中，随着向其中引入氮气搅拌1小时。按这种方式除去聚合体系中的氧气，将体系加热至70℃并反应3小时，然后在75℃下反应2小时，从而制备具有50重量％固体浓度的丙烯酸类低聚物溶液(在下文可以将其称作“丙烯酸类低聚物溶液D”)。在丙烯酸类低聚物溶液D中，丙烯酸类低聚物(在下文可以将其称作“丙烯酸类低聚物D”)的重均分子量为4,000。
(丙烯酸类低聚物E)
将单体成分甲基丙烯酸环己酯(CHMA)[其均聚物(聚甲基丙烯酸环己酯)的玻璃化转变温度为66℃](95重量份)和丙烯酸(AA)(5重量份)、链转移剂α-甲基苯乙烯二聚体(10重量份)、聚合引发剂2，2′-偶氮二异丁腈(10重量份)和聚合溶剂甲苯(120重量份)投入到可拆式烧瓶中，随着向其中引入氮气搅拌1小时。按这种方式除去聚合体系中的氧气，将体系加热至85℃并反应5小时，从而制备具有50重量％固体浓度的丙烯酸类低聚物溶液(在下文可以将其称作“丙烯酸类低聚物溶液E”)。在丙烯酸类低聚物溶液E中，丙烯酸类低聚物(在下文可以将其称作“丙烯酸类低聚物E”)的重均分子量为4,300。
Figure GSA00000035528500321
实施例1：
如表2中所示，相对于100重量份丙烯酸类聚合物A，向丙烯酸类聚合物溶液A中添加25重量份丙烯酸类低聚物D(即，以其固体含量计25重量份的量添加丙烯酸类低聚物溶液D)，和以其固体含量计的0.5重量份的交联剂多异氰酸酯化合物(日本聚氨酯工业株式会社(Nippon Polyurethane Industry Co.，Ltd.)制造的“Coronate L”，固体含量为75重量％)，从而制得压敏胶粘剂组合物(溶液)。
将上述中所得的溶液浇注到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度，38μm)(剥离衬垫)的经润滑处理的表面上，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的表面为了润滑已进行了处理，使得由此形成的层可以具有约25μm的干燥厚度，然后在60℃下加热干燥1分钟，然后在常压下于155℃下干燥2分钟，之后在50℃下老化72小时，制备压敏胶粘片(无基材的双面压敏胶粘片，具有25μm的压敏胶粘剂层厚度)。
实施例2～4，比较例1：
按与实施例1相同的方式制备压敏胶粘剂组合物和压敏胶粘片，然而，对于此，按表2改变丙烯酸类聚合物的类型、丙烯酸类低聚物和交联剂的类型和量以及压敏胶粘剂层的厚度。在比较例1中，加热和干燥条件改变为60℃持续1分钟和125℃持续2分钟。
在表2中，丙烯酸类低聚物的量是相对于100重量份丙烯酸类聚合物以丙烯酸类低聚物溶液的固体含量计(即，丙烯酸类低聚物本身的量)(重量份)。Coronate L的量是相对于100重量份丙烯酸类聚合物以其固体含量计(重量份)。Tetrad C的量是相对于100重量份丙烯酸类聚合物Tetrad C本身的量(产品本身)(重量份)。
评价
就提取的(甲基)丙烯酸根离子的量、耐起泡/耐剥离性、耐蚀性和可生产性(压敏胶粘剂组合物的可涂布性)，来分析和评价实施例和比较例中制得的压敏胶粘剂组合物和压敏胶粘片(压敏胶粘剂层)。提取的(甲基)丙烯酸根离子的量、耐起泡/耐剥离性和耐蚀性的结果示于表2中。
下面提及评价方法。
(1)提取的(甲基)丙烯酸根离子的量：
(测试片的制备)
从实施例和比较例中制得的压敏胶粘片切出具有10cm宽度×10cm长度大小的测试片。将剥离衬垫剥去，并将PET膜(东丽株式会社(Toray Industries，Inc.)制造的具有25μm厚度的“Lumirror S10”)粘贴至测试片的一个表面上，并且仅仅使测试片的另一个压敏胶粘剂表面保持暴露(压敏胶粘剂表面的暴露面积，100cm2)。
((甲基)丙烯酸根离子的沸腾提取)
接着，将测试片投入到温度为100℃的纯水(50ml)中，并在其中沸腾45分钟用以沸腾提取，从而制得提取物。
然后，按照离子色谱法，测量在上述获得的提取物中丙烯酸根离子和甲基丙烯酸根离子的总量(单位，ng)，并计算测试片的每单位面积压敏胶粘剂表面(暴露的压敏胶粘剂面)的丙烯酸根离子和甲基丙烯酸根离子的总量(单位，ng/cm2)。
(离子色谱的条件)
分析装置：  DIONEX的DX-320
分离柱：    Ion Pac AS15(4mm×250mm)
保护柱：    Ion Pac AG15(4mm×50mm)
移除系统：  ASRS-ULTRA(外模式，100mA)
检测器：    电导率检测器
洗脱液：    7mM KOH(0～20分钟)
             45mM KOH(20～30分钟)
             (使用洗脱液发生器EG40)
洗脱液流量： 1.0ml/分钟
注入样品量： 250μl
在实施例1～4和比较例1中，仅检测到丙烯酸根离子。
(2)耐起泡/耐剥离性：
将实施例和比较例中制得的压敏胶粘片的一个压敏胶粘剂面粘贴至PET膜(东洋纺织株式会社(Toyobo Co.，Ltd.)制造的具有125μm厚度的“A4300”)，从而制备具有100mm宽度×100cm长度大小的膜片。
将剥离衬垫从膜片剥去，将该膜片粘贴至聚碳酸酯(PC)片(帝人化成株式会社(Teijin Chemicals Ltd.)制造的具有1mm厚度的“PanliteSheet PC1111”)并将固定于其上，由此制得具有PET膜/压敏胶粘剂层(压敏胶粘片)/PC片的层构造的样片。
将样片在烘箱中于80℃下热处理5小时(耐热性试验)。在耐热性试验后，视觉检查样片的粘附界面(压敏胶粘剂层和PC片之间的界面)。就耐起泡/耐剥离性而言，既无起泡又无溶胀的样品被评价为“良好”；就耐起泡/耐剥离性而言，有若干即使轻微的起泡或溶胀的那些样片被评价为“差”。
(3)耐蚀性：
将PET膜(东丽株式会社制造的具有25μm厚度的“Lumirror S-10#25”)粘贴至在实施例和比较例中制得的压敏胶粘片的一个表面，并将其切成各个具有20mm宽度×50mm长度大小的测试片。
如图2中所示，将银膏以15mm的宽度施用在导电PET膜(日东电工株式会社(Nitto Denko Corporation)制造的“ElecrystaP400L-TNMP”)(70mm长度×25mm宽度的大小)的两侧，并将剥离衬垫已被剥去的测试片21的压敏胶粘剂面粘贴至PET膜的导电面(在涂布ITO膜的面22一侧)上。将其23℃的环境中静置24小时，然后在60℃和95％RH的环境中静置250小时，并在80℃下的另一个环境中静置250小时。计算“在60℃和95％RH下静置250小时后的电阻值”与“刚粘贴后的电阻值”之比(％)[＝(在60℃和95％RH下静置250小时后的电阻值)/(刚粘贴后的电阻值)×100(％)]；并且计算“在80℃下静置250小时后的电阻值”与“刚粘贴后的电阻值”之比(％)[＝(在80℃下静置250小时后的电阻值)/(刚粘贴后的电阻值)×100(％)]。将电极连接到样品两侧处的银膏部分23，并用日置电机株式会社(Hioki E.E.Corporation)制造的“3540 Milliohm Hitester”测量电阻值。
就耐蚀性而言，“在60℃和95％RH下静置250小时后的电阻值”与“刚粘贴后的电阻值”之比和“在80℃下静置250小时后的电阻值”与“刚粘贴后的电阻值”之比均小于120％的样品，被评价为“良好”；就耐蚀性而言，两个比例中至少一个为120％以上的样品，被评价为“差”。
作为空白，按与上述相同的方式试验在其上不粘贴压敏胶粘片的导电PET膜，结果，“静置250小时后的电阻值”与“刚粘贴后的电阻值”之比在80℃条件下为110％，在60℃和95％RH条件下为120％。
(4)可生产性(压敏胶粘剂组合物的可涂布性)：
将实施例和比较例中制得的压敏胶粘剂组合物(溶液)以5～20米/分钟的涂布速度浇注到经润滑处理的PET膜(剥离衬垫)上，从而制备压敏胶粘片。在该过程中，当经涂布的表面平滑而没有涂缝时，则就可生产性(压敏胶粘剂组合物的可涂布性)而言，该样品被评价为“良好”；而当经涂布的表面不平滑而具有若干涂缝时，则就可生产性(压敏胶粘剂组合物的可涂布性)而言该样品被评价为“差”。视觉检查经涂布的样品。
由表2中的结果显而易见的是，本发明(实施例)的压敏胶粘片对金属薄膜具有优异的耐蚀性。此外，它们在耐起泡/耐剥离性方面也是优异的。另一方面，在提取的(甲基)丙烯酸根离子的量过多的情况(比较例)下，压敏胶粘片对金属薄膜的耐蚀性差。
丙烯酸类聚合物的重均分子量落在500,000～900,000范围内的压敏胶粘剂组合物(实施例1～3和比较例1)在5～20米/分钟的涂布速度下具有优异的可涂布性(可生产性)而不形成涂缝。另一方面，丙烯酸类聚合物的重均分子量过大的压敏胶粘剂组合物(实施例4)在5～20米/分钟的涂布速度下形成涂缝，其可涂布性(可生产性)差，并且所述压敏胶粘剂组合物不适于高速度生产。
尽管详细地并参考具体实施方案描述了本发明，但对本领域技术人员来说，其中可以作出各种改变和修饰并不背离本发明的精神和范围是显而易见的。
本申请是基于2009年2月25日提交的日本专利申请2009-043078号，其全部内容通过参考由此并入本文。

Claims (8)

1.一种压敏胶粘片，其包含由含丙烯酸类聚合物(a)和任选的丙烯酸类低聚物(b)的压敏胶粘剂组合物形成的至少一个压敏胶粘剂层，
所述丙烯酸类聚合物(a)中丙烯酸和甲基丙烯酸的总含量相对于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分为0.1至10重量%，
所述任选的丙烯酸类低聚物(b)是包含(甲基)丙烯酸酯作为主单体成分、并包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为必要单体成分的丙烯酸类低聚物，所述(甲基)丙烯酸酯在分子内具有环状结构且其均聚物具有60～190℃的玻璃化转变温度，
其中当在所述至少一个压敏胶粘剂层中包含所述丙烯酸类低聚物(b)时，所述丙烯酸类低聚物(b)中丙烯酸和甲基丙烯酸的总量相对于构成所述丙烯酸类低聚物(b)的全部单体成分为0.1～10重量%，
其中在100℃条件下45分钟用纯水从压敏胶粘片提取出的丙烯酸根离子和甲基丙烯酸根离子的总量按照离子色谱法测量为每单位面积压敏胶粘剂层20ng/cm2以下，且
其中所述压敏胶粘剂层的厚度为3-60μm。
2.根据权利要求1的压敏胶粘片，其中相对于100重量份如下丙烯酸类聚合物(a)，所述压敏胶粘剂组合物含有10～35重量份如下丙烯酸类低聚物(b)，
所述丙烯酸类聚合物(a)是包含(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯和/或其中烷基具有4～12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主单体成分、并包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸作为必要单体成分的丙烯酸类聚合物，其中丙烯酸和甲基丙烯酸的总含量相对于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分为2.5～10重量%，所述丙烯酸类聚合物(a)具有500,000～900,000的重均分子量，和
其中所述丙烯酸类低聚物(b)中丙烯酸和甲基丙烯酸的总含量相对于构成丙烯酸类低聚物的全部单体成分为2.5～10重量%，所述丙烯酸类低聚物(b)具有3,000以上但低于6,000的重均分子量。
3.根据权利要求2的压敏胶粘片，其中所述丙烯酸类聚合物(a)和丙烯酸类低聚物(b)分别是按照溶液聚合法或乳液聚合法制备的丙烯酸类聚合物和丙烯酸类低聚物。
4.根据权利要求2的压敏胶粘片，
其中所述丙烯酸类聚合物(a)是包含丙烯酸作为必要单体成分的丙烯酸类聚合物，其中丙烯酸的含量相对于构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分为2.5～10重量%，
其中所述丙烯酸类低聚物(b)是包含丙烯酸作为必要单体成分的丙烯酸类低聚物，其中丙烯酸的含量相对于构成丙烯酸类低聚物的全部单体成分为2.5～10重量%，且
其中在100℃下45分钟用纯水从压敏胶粘片提取出的丙烯酸根离子的量按照离子色谱法测量为每单位面积压敏胶粘剂层20ng/cm2以下。
5.根据权利要求1的压敏胶粘片，其是不具有基材的无基材压敏胶粘片。
6.根据权利要求1的压敏胶粘片，其用于粘贴至金属薄膜或金属氧化物薄膜的用途。
7.根据权利要求1的压敏胶粘片，其是用于制造接触面板的接触面板用压敏胶粘片。
8.一种压敏胶粘功能膜，其包含功能膜和层压至所述功能膜至少一个表面上的根据权利要求1的双面压敏胶粘片，所述压敏胶粘片是双面压敏胶粘片。
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