CN103725203B - 粘结剂膜、用于它的粘结剂组合物和包含它的显示部件 - Google Patents

Abstract

粘结剂膜包含(甲基)丙烯酸共聚物的固化产物，并具有约1.5至约1.6的折射率。还公开了用于该粘结剂膜的粘结剂组合物和包含该粘结剂膜的显示部件。

Description

粘结剂膜、用于它的粘结剂组合物和包含它的显示部件

技术领域

本发明涉及粘结剂膜、用于它的粘结剂组合物和包含它的显示部件。更具体地，本发明涉及粘结剂膜、用于它的粘结剂组合物和包含它的显示部件，所述粘结剂膜具有高的折射率以防止图案能见度，在耐久性和剥离强度方面呈现优异的性质，并且没有泛黄的外观。

背景技术

电容式触控面板通过透明的粘结剂膜感觉到附着在它上面的视窗或膜的电容变化。所述视窗可由玻璃、PMMA、PC等形成。当环境条件改变时，根据视窗材料的类型，电容式触控面板可遭受多种问题，例如分离、气泡、翘曲、ITO图案曝光等。此外，由于折射率的差异，ITO替代品，例如CNT、Ag纳米线、石墨烯等会引起图案能见度。具体地，由于在触控面板模块的制备过程中折射率的差异，Ag纳米线和CNT引起图案能见度的问题。

在用于制备现有的OCA膜的(甲基)丙烯酸共聚物的聚合中，当在目前的溶液聚合中单体具有芳基时，所述(甲基)丙烯酸共聚物可呈现泛黄及慢的反应速度。

因此，有对呈现优异的耐久性和剥离强度，并可通过高的折射率解决图案能见度的问题的粘结剂膜的需要。

在现有技术中，日本专利公开第2009-030043A号公开了粘结剂组合物，包含(A)丙烯酸共聚物，按重量计算包含20wt%至95wt%的衍生自(甲基)丙烯酸苄酯的结构单元、(B)环氧热固性树脂和(C)固化剂。然而，这种粘结剂组合物在通过提高折射率而解决图案的能见度的问题中受限。

发明内容

本发明的一个方面一种用于粘结剂膜的粘结剂组合物，其中，所述粘结剂组合物包括(甲基)丙烯酸共聚物，所述(甲基)丙烯酸共聚物包括单体混合物的(甲基)丙烯酸共聚物，所述单体混合物包括具有至少两个芳基的单体。

其中，所述(甲基)丙烯酸共聚物包括单体混合物的(甲基)丙烯酸共聚物，所述单体混合物包括约20wt%或更多的具有至少两个芳基的单体。

其中，所述具有至少两个芳基的单体包括由通式2表示的单体、芴类单体、萘类单体、具有至少两个芳基的氨基甲酸乙酯类单体和具有至少两个芳基的硫类单体中的至少一种，

<通式2>

其中，Y₁为被选自由取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的C₆至C₂₀芳基和取代或未取代的C₇至C₂₁芳烷基组成的组中的至少一个取代基取代的C₆至C₂₀芳基；

X₁为取代或未取代的C₁至C₁₀脂肪族烃基或取代或未取代的-R-(CH₂)_n-，其中，R为O、S、NH或NR'，其中，R'为氢或C₁至C₅烷基，并且n为1至10的整数；并且

R₁为氢或取代或未取代的C₁至C₅烷基。

其中，所述(甲基)丙烯酸共聚物包括10wt%或更多的由通式1表示的官能团，

<通式1>

其中，Y₁为被选自由取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的C₆至C₂₀芳基和取代或未取代的C₇至C₂₁芳烷基组成的组中的至少一个取代基取代的C₆至C₂₀芳基；

X₁为取代或未取代的C₁至C₁₀脂肪族烃基或取代或未取代的-R-(CH₂)_n-，其中，R为O、S、NH或NR'，其中，R'为氢或C₁至C₅烷基，并且n为1至10的整数；并且

*为连接至聚合物骨架的连接位置。

其中，所述具有至少两个芳基的单体包括(甲基)丙烯酸苯氧基苄酯和(甲基)丙烯酸苯基苯氧基乙酯中的至少一种。

其中，所述(甲基)丙烯酸共聚物包括单体混合物的共聚物，所述单体混合物包括10wt%至50wt%的具有C₁至C₂₀烷基的(甲基)丙烯酸酯、1wt%至30wt%的具有脂环基团的(甲基)丙烯酸酯、10wt%至30wt%的具有羟基的单体和20wt%至50wt%的具有至少两个芳基的单体。

其中，所述单体混合物进一步包括0.1wt%至10wt%的具有羧酸基的单体。

其中，所述所述(甲基)丙烯酸共聚物在25℃具有1,000cP至50,000cP的粘度。

其中，所述(甲基)丙烯酸共聚物具有大于2,000,000g/mol的重均分子量。

其中，所述粘结剂组合物进一步包括引发剂和交联剂。

其中，所述组合物进一步包括环氧硅烷偶联剂。

本发明的另一个方面涉及一种粘结剂膜，所述粘结剂膜包括所述的粘结剂组合物的固化产物，并具有1.5至1.6的折射率。

其中，所述粘结剂膜具有小于3的平均介电常数。

其中，所述粘结剂膜具有10μm至2mm的厚度。

本发明的再一个方面涉及一种显示部件，包含所述粘结剂膜和光学膜；其中所述粘结剂膜附着在所述光学膜的一个表面或两个表面上。

其中，所述光学膜为偏振膜。

其中，所述光学膜包括其上堆积有氧化铟锡、氟化的氧化锡、铝掺杂的氧化锌、碳纳米管、Ag纳米线和石墨烯中的至少一种的膜。

附图说明

图1为根据本发明的一个实施方式的显示部件的截面图。

具体实施方式

如文中所使用的，术语“(甲基)丙烯酸酯”可表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，且术语“(甲基)丙烯酸”可表示丙烯酸和甲基丙烯酸。

如文中所使用的，术语“共聚物”可包括低聚物或聚合物。

如文中所使用的，表述“取代或未取代的”中的术语“取代的”可表示包含在官能团中的至少一个氢原子被卤素（F、Cl、Br或I）、羟基、硝基、氰基、羧酸基、C₁至C₂₀的烷基、C₆至C₃₀的芳基、C₃至C₃₀的环烷基、C₃至C₃₀的杂芳基或C₂至C₃₀的杂环烷基取代。

根据本发明的一个方面，粘结剂膜可包括含有(甲基)丙烯酸共聚物的粘结剂组合物的固化产物，并具有约1.5或更大，例如约1.5至约1.6，例如约1.51至约1.53，例如约1.51、1.52或1.53的折射率。

所述粘结剂膜为光学透明粘结剂（OCA）膜，并且当例如附着由玻璃、PMMA或PC组成的视窗或膜到触控面板时可使用。

所述粘结剂膜为OCA膜，并具有比目前的OCA膜更高的折射率，以呈现高的图案隐藏，从而解决透明电极膜的图案能见度的问题。

可通过任何典型的方法测量折射率。例如，可根据ASTM D1218在具有约10μm至约2mm的厚度的粘结剂膜上测量折射率。

所述粘结剂膜可具有小于约3的平均介电常数。在这个范围内，所述粘结剂膜可防止图案能见度。例如，所述粘结剂膜可具有约2.8至约2.9，例如约2.80、2.81、2.82、2.83、2.84、2.85、2.86、2.87、2.88、2.89或2.9的平均介电常数。

所述粘结剂膜可用作OCA膜或触控面板膜。

所述粘结剂膜可具有约10μm至约2mm，优选约100μm至约1.5mm的厚度（不包括离型膜的厚度），但不限于此。

所述粘结剂膜可包含粘结剂组合物的固化产物，所述粘结剂组合物包含(甲基)丙烯酸共聚物。在一个实施方式中，可通过涂布所述粘结剂组合物到离型膜（例如聚酯膜，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜）上，然后通过UV固化，而制备粘结剂膜。

在一个实施方式中，可在约50mW/cm²或更小进行UV固化约6分钟或更短。可在没有氧气的情况下进行UV固化。所述粘结剂组合物可涂布至约50μm至约2mm，优选约50μm至约1.5mm的厚度，但不限于此。

下文，将更详细地说明所述粘结剂组合物。

所述(甲基)丙烯酸共聚物可包含单体混合物的(甲基)丙烯酸共聚物，所述单体混合物包含约20wt%或更多的具有至少两个芳基的单体。

所述(甲基)丙烯酸共聚物可包含约10wt%或更多，例如约15wt%至约35wt的由通式1表示的官能团：

<通式1>

其中，Y₁为被选自由取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的C₆至C₂₀芳基和取代或未取代的C₇至C₂₁芳烷基组成的组中的至少一个取代基取代的C₆至C₂₀芳基；

X₁为取代或未取代的C₁至C₁₀的脂肪族烃基或取代或未取代的-R-(CH₂)_n-（其中，R为O、S、NH或NR'（其中，R'为氢或C₁至C₅烷基），并且n为1至10的整数）；并且

*为连接至聚合物骨架的连接位置。

所述C₁至C₁₀脂肪族烃基可为直链或支链的C₁至C₁₀亚烷基或烷基。

除了由通式1表示的官能团，所述(甲基)丙烯酸共聚物可进一步包含烷基、羟基、脂环基和羧酸基中的至少一种。

(甲基)丙烯酸共聚物

所述(甲基)丙烯酸共聚物可为单体混合物的共聚物，所述单体混合物包括具有C₁至C₂₀烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯、具有羟基的单体和具有至少两个芳基的单体。所述单体混合物可进一步包括具有羧酸基的单体。

所述具有C₁至C₂₀的烷基的(甲基)丙烯酸酯可包括具有直链或支链C₁至C₂₀烷基的(甲基)丙烯酸的酯。例如，所述具有C₁至C₂₀烷基的(甲基)丙烯酸酯可为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一酯和(甲基)丙烯酸十二酯中的至少一种，但不限于此。所述具有C₁至C₂₀烷基的(甲基)丙烯酸酯可单独使用或以它们的组合使用。

所述具有C₁至C₂₀烷基的(甲基)丙烯酸酯在所述单体混合物或所述(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为约10wt%至约50wt%。在这个范围内，所述粘结剂膜在耐热和抗湿的条件下可既不呈现气泡也不呈现分离，并可呈现优异的耐久性。例如，所述具有C₁至C₂₀烷基的(甲基)丙烯酸酯的含量可为约15wt%至约50wt%，例如约45wt%至约50wt%，例如约45wt%、46wt%、47wt%、48wt%、49wt%或50wt%。

所述具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯可包括含有C₁至C₂₀脂环基的(甲基)丙烯酸酯。例如，所述具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯可为(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸环戊酯中的至少一种，但不限于此。所述具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯可单独使用或以它们的组合使用。

所述具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯在所述单体混合物或所述(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为约1wt%至约30wt%。在这个范围内，所述粘结剂膜可在耐热性、耐久性和粘附性方面呈现改善的性质。例如，所述具有脂环基的(甲基)丙烯酸酯的含量可为约1wt%至约15wt%，例如约5wt%至约10wt%，例如约5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%或10wt%。

所述具有羟基的单体的实例可包括含有C₁至C₂₀烷基或C₅至C₂₀环烷基的(甲基)丙烯酸酯，其中C₁至C₂₀烷基具有羟基且C₅至C₂₀环烷基具有羟基，例如2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、4--羟丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羟己基(甲基)丙烯酸酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、3-氯-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等；C₁至C₁₀不饱和醇，包括烯丙基醇等，但不限于此。所述具有羟基的单体可单独使用或以它们的组合使用。

所述具有羟基的单体在所述单体混合物或所述(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为约10wt%至约30wt%。在这个范围内，所述粘结剂膜可呈现改善的粘附性和优异的耐久性，并在抗湿条件下不会经受气泡。例如，所述具有羟基的单体的含量可为约15wt%至约25wt%，例如约19wt%至约20wt%。

所述具有至少两个芳基的单体可具有约1.50或更大，例如约1.50至约1.60的折射率。在这个范围内，由所述粘结剂组合物制备的粘结剂膜可获得高的折射率。

所述具有至少两个芳基的单体可具有两个或更多个芳基，例如二至五个芳基。所述具有至少两个芳基的单体可包括含稠合的芳环体系作为两个或更多个芳基（例如，萘基或包括两个稠合环的芳基）的单体。

所述具有至少两个芳基的单体可包括由通式2表示的单体、芴类单体、萘类单体、具有至少两个芳基的氨基甲酸乙酯类单体、具有至少两个芳基的硫类单体或它们的混合物：

<通式2>

其中，Y₁为被选自由取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的C₆至C₂₀芳基和取代或未取代的C₇至C₂₁芳烷基组成的组中的至少一个取代基取代的C₆至C₂₀芳基；

X₁为取代或未取代的C₁至C₁₀的脂肪族烃基或取代或未取代的-R-(CH₂)_n-（其中，R为O、S、NH或NR'（其中，R'为氢或C₁至C₅烷基），并且n为1至10的整数）；并且

R₁为氢或取代或未取代的C₁至C₅烷基。

优选地，通式2可具有通式2-1的结构。

<通式2-1>

其中，Z₁为取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的C₆至C₂₀芳基或取代或未取代的C₇至C₂₁芳烷基；

M为1至5的整数；

X₁为取代或未取代的C₁至C₁₀的脂肪族烃基或取代或未取代的-R-(CH₂)_n-（其中，R为O、S、NH或NR'（其中，R'为氢或C₁至C₅烷基），并且n为1至10的整数）；并且

R₁为氢或取代或未取代的C₁至C₅烷基。

在通式2中，X₁的在-R-(CH₂)_n-中的"-(CH₂)_n-"可为直链的或支链的。

在通式2中，X₁的在-R-(CH₂)_n-中的"R-"结合到通式2的"Y₁-"。

优选地，Z₁为取代或未取代的苯氧基或取代或未取代的C₆至C₂₀芳基。

优选地，X₁为取代或未取代的C₁至C₅亚烷基或取代或未取代的-R-(CH₂)_n-（其中，R为O、S、NH或NR'（其中，R'为氢或C₁至C₅烷基），并且n为1至5的整数）。

在一个实施方式中，由通式2表示的单体可为由通式2a表示的丙烯酸苯氧苄酯、由通式2b表示的丙烯酸苯基苯氧乙酯或它们的混合物。

<通式2a>

<通式2b>

所述芴类单体可包括由通式3表示的单体、或衍生自由通式4表示的单体的单体：

<通式3>

其中，Y₂和Y₃各自独立地为丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、环氧基或异氰酸酯基；

R₂和R₃各自独立地为取代或未取代的C₁至C₁₀亚烷基、取代或未取代的C₂至C₁₀亚烯基、取代或未取代的C₂至C₁₀亚炔基、取代或未取代的C₆至C₂₀亚芳基、取代或未取代的C₁至C₁₀杂亚烷基或取代或未取代的C₅至C₂₀杂亚芳基；

X₂、X₃、X₄、X₅、X₆、X₇、X₈和X₉相同或不同，并且各自独立地为氢、卤素、取代或未取代的C₁至C₁₀烷基、取代或未取代的C₂至C₁₀烯基、取代或未取代的C₂至C₁₀炔基、取代或未取代的C₆至C₂₀芳基、取代或未取代的C₁至C₁₀烷氧基、取代或未取代的C₁至C₁₀杂烷基、取代或未取代的C₇至C₂₀芳烷基或取代或未取代的胺基；并且

Y₂和Y₃中的至少一个为丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。

<通式4>

其中，R为C₁至C₁₀烷基、C₁至C₁₀烷氧基、C₆至C₂₀芳基或C₅至C₂₀环烷基；

m为0至4的整数；并且

n为1至5的整数。

例如，可通过由通式4表示的单体与单官能丙烯酸或甲基丙烯酸的酯化作用而制备所述具有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的芴类单体。

此外，所述芴类单体可包括通过双酚FLA、双酚FL、芴酮、2,7-二溴芴酮、芴-9-双酚或2-碘-9,9-二甲基芴与单官能丙烯酸酯或单官能甲基丙烯酸酯（或丙烯酸或甲基丙烯酸）的酯化而聚合的衍生物。

所述萘类单体可具体地包括通过羟基取代的萘与单官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯（或丙烯酸或甲基丙烯酸）的酯化而聚合的衍生物。

所述氨基甲酸乙酯类单体可具体地意味着通过应用二价醇例如乙二醇和聚酯多元醇到双酚A或双酚F型二异腈酸酯以制备氨基甲酸乙酯低聚物，然后通过用丙烯醛基取代低聚物的末端基团，而获得的衍生物。

所述硫类单体可具体地包括通过萘硫酚与单官能丙烯酸酯或单官能甲基丙烯酸酯（或丙烯酸或甲基丙烯酸）的酯化而聚合的衍生物。

所述具有至少两个芳基的单体在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为约20wt%或更大。在这个范围内，所述粘结剂膜可具有提高的折射率，在可靠性检测中呈现改善的图案能见度，并提供介电常数减小的效果。例如，所述具有至少两个芳基的单体的含量可为约20wt%至约50wt%，例如约20wt%至约35wt%，例如约20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%、31wt%、32wt%、33wt%、34wt%、35wt%。

所述具有羧酸基的单体可为(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸。这些可单独使用或以它们的组合使用。

所述具有羧酸基的单体在单体混合物或(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为大于0至小于约10wt%。在这个范围内，所述粘结剂膜可呈现改善的粘附性和耐久性，并可抑制透明电极膜的表面腐蚀。例如，所述具有羧酸基的单体的含量可为约0.1wt%至约10wt%，例如约0.1wt%至约5wt%，例如约0.1wt%至约3wt%，例如约0.1wt%、0.2wt%、0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1.0wt%、1.1wt%、1.2wt%、1.3wt%、1.4wt%、1.5wt%、1.6wt%、1.7wt%、1.8wt%、1.9wt%或2.0wt%。

所述(甲基)丙烯酸共聚物可通过将其它可共聚的单体与上述单体一起加入而聚合。其它可共聚的单体的实例可包括不饱和的吗啉，例如乙烯基吗啉、丙烯酰吗啉、甲基丙烯酰吗啉等；具有吡咯烷酮基的(甲基)丙烯酸酯；具有磷酸酯基的(甲基)丙烯酸酯等。

可通过引入引发剂到所述单体中，然后部分地聚合，而制备(甲基)丙烯酸共聚物。可进行聚合直至(甲基)丙烯酸共聚物在25℃具有约1,000cP至约50,000cP的粘度，以变成粘性液体。在这个范围内，可容易地涂布所述粘结剂组合物，并提供优异的可加工性。可通过UV照射进行聚合。

可通过本体光聚合进行聚合。在本体光聚合条件下，容易聚合具有至少两个芳基例如苯氧基苄基的单体，并且反应性由于芳基的UV吸收而提高，从而允许容易地制备比溶液聚合更均匀和稳定的粘结剂膜。此外，可制备具有大于约2,000,000g/mol的重均分子量的共聚物，而这通过现有的溶液聚合是不能实现的。

所述引发剂可包括光聚合引发剂。所述光聚合引发剂在被UV照射或电子束处理活化后通过活化碳碳双键而产生自由基反应。

所述引发剂的实例包括α-羟基酮化合物、苄基缩酮（benzylketal）型化合物、苯乙酮化合物和它们的混合物，但不限于此。所述α-羟基酮化合物可包括1-羟基环己基-苯基-酮、2-羟基2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮等。这些引发剂可单独使用或以它们的组合使用。

基于100重量份的用于制备(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物，所述引发剂的含量可为约0.001重量份至约3重量份，优选约0.003重量份至约1重量份。在这个范围内，所述粘结剂膜可获得低的光泄露，并可呈现优异的耐久性和可靠性。

所述(甲基)丙烯酸共聚物具有约﹣50℃至约﹣5℃，优选约﹣31℃至约﹣10℃的玻璃化转变温度(Tg)。在这个范围内，所述粘结剂膜在可加工性、耐久性和粘附性方面可呈现优异的性质。

所述(甲基)丙烯酸共聚物在25℃可具有约1,000cP至约50,000cP，优选约1,000cP至约15,000cP的粘度。

所述(甲基)丙烯酸共聚物可具有大于约2,000,000g/mol的重均分子量。在这个范围内，当通过固化所述粘结剂组合物制备时，所述粘结剂膜甚至在高温和高湿条件下放置长的时间后还可呈现优异的耐久性和粘附性。优选地，所述(甲基)丙烯酸共聚物可具有约2,100,000g/mol至约5,000,000g/mol，更优选约2,100,000g/mol至约3,000,000g/mol的重均分子量。

涂布所述(甲基)丙烯酸共聚物的过程不需要溶解所述(甲基)丙烯酸共聚物于单独的溶剂中。即，由于可不需要溶剂而应用(甲基)丙烯酸共聚物，涂布过程简单且容易，并可制备具有约10μm至约2mm厚度的粘结剂膜。

所述粘结剂组合物可进一步包括引发剂。

引发剂

所述引发剂的细节如上所述。

基于100重量份的用于制备(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物，所述引发剂的含量为约0.001重量份至约3重量份，优选约0.003重量份至约1重量份。在这个范围内，所述粘结剂膜可获得低的光泄露，并可呈现优异的耐久性和可靠性。

所述粘结剂组合物可进一步包括交联剂。

交联剂

所述交联剂可包括被活化能量束固化的多官能(甲基)丙烯酸酯。

所述多官能(甲基)丙烯酸酯的实例可包括：双官能(甲基)丙烯酸酯，例如二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇己二酸酯、二(甲基)丙烯酸双环戊酯、己内酯改性的二(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基羟基异氰脲酸酯、烯丙基化的二(甲基)丙烯酸环己酯、二(甲基)丙烯酸三环癸烷二甲醇酯、二(甲基)丙烯酸二羟甲基二环戊烷酯、环氧乙烷改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的二(甲基)丙烯酸三甲基丙烷酯、二(甲基)丙烯酸金刚烷酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等；三官能(甲基)丙烯酸酯，如三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、丙酸改性的三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、环氧丙烷改性的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、三(2-甲基)(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等；四官能(甲基)丙烯酸酯，如四(甲基)丙烯酸二甘油酯和四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯等；五官能(甲基)丙烯酸酯，如五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等；和六官能(甲基)丙烯酸酯，如六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、己内酯改性的六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六官能氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯（例如异氰酸酯单体和三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯的反应产物）等，但不限于此。交联剂可单独使用，或以它们的组合使用。

所述交联剂可为具有约2至约20个羟基的多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯。

此外，所述交联剂可选自异氰酸酯、环氧树脂、氮杂环丙烷、三聚氰胺、胺、酰亚胺、碳二亚胺、酰胺交联剂或它们的混合物。

基于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物或用于制备(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物，所述交联剂的含量可选择地为约5重量份或更小、优选约0.01重量份至约5重量份、更优选约0.03重量份至约3重量份、进一步更优选约0.05重量份至约2重量份。

可选择地，所述粘结剂组合物可进一步包括典型的添加剂，例如硅烷偶联剂（硅烷化合物）、固化促进剂、离子液体、锂盐、无机填料、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、粘附性赋予树脂、改性的树脂（多元醇树脂、酚醛树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、环氧树脂、环氧化的聚丁二烯树脂等）、流平剂、消泡剂、增塑剂、染料、颜料（着色颜料和体质颜料等）、处理剂、UV阻挡剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、UV吸收剂、抗静电剂、润滑剂和溶剂等。

所述硅烷偶联剂可进一步包括环氧硅烷偶联剂，但不限于此。

基于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物或用于制备(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物，所述添加剂（例如硅烷偶联剂）的含量可选择地为5重量份或更少，优选约0.01重量份至约5重量份、更优选约0.03重量份至约3重量份、进一步更优选约0.05重量份至约2重量份。

所述粘结剂组合物在25℃可具有约1,000cP至约50,000cP的粘度。

所述粘结剂组合物可用于包括偏振膜和透明电极膜的光学膜的附着。

根据本发明的另一个方面，粘结剂组合物可包括含有约20wt%或更多的具有至少两个芳基的单体的单体混合物的(甲基)丙烯酸共聚物。

所述粘结剂组合物的具体组分如上所述。

根据本发明的再一个方面，用于制备粘结剂膜的方法包括：通过聚合包含具有C₁至C₂₀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、含有脂环基的(甲基)丙烯酸酯、含有羟基的单体和具有至少两个芳基的单体的单体混合物而制备(甲基)丙烯酸低聚物；通过混合所述(甲基)丙烯酸低聚物与引发剂而制备粘结剂组合物；UV固化所述粘结剂组合物。

所述粘结剂组合物可进一步包括交联剂。

所述(甲基)丙烯酸低聚物不含溶剂，并在25℃可具有约1,000cP至约50,000cP的粘度。

本发明的另一个方面涉及显示部件。

所述显示部件可包括：光学膜和附着到所述光学膜的一个表面或两个表面上的粘结剂膜。

所述光学膜的实施例包括：透明电极膜，例如触控面板、视窗、偏振器、彩色滤光片、位相差膜、椭圆偏振膜、反射膜、抗反射膜、补偿膜、亮度增强膜、取向膜、光扩散膜、防玻璃散射膜、表面保护膜、塑料LCD基板，氧化铟锡（ITO）、氟化的氧化锡（FTO）、掺杂铝的氧化锌（AZO）、碳纳米管（CNT）、Ag纳米线、石墨烯等。本领域普通技术人员可容易地制备光学膜。

例如，可通过使用粘结剂膜附着触控板到视窗或光学膜而制备触控面板。或者，如在本领域的典型的方法中，可涂布粘结剂膜到典型的偏振膜。

图1为根据本发明的一个实施方式的显示部件的截面图。参照图1，显示部件100包括光学膜110和形成在所述光学膜110上的粘结剂膜120。

接下来，将参照一些实施例更详细地说明本发明。然而，应理解提供这些实施例仅用于说明，而不以任何方式解释为限制本发明。

实施例1

通过在玻璃容器中混合50重量份的丙烯酸乙基己酯（EHA）、5重量份的丙烯酸异冰片酯（IBOA）、19重量份的2-羟乙基丙烯酸酯（HEA）、1重量份的丙烯酸（AA）、25重量份的丙烯酸苯氧基苄酯和0.04重量份的作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-2-二苯基乙酮（Irgacure^TM651,汽巴日本K.K有限公司）制备混合物。在用氮气代替溶解的氧气后，通过使用低压灯（Sylvania BL灯）UV照射而部分地聚合所述混合物数分钟，从而获得具有约15,000cP的粘度的粘性液体。

0.1重量份的作为硅烷化合物的环氧硅烷（KBM-403有限公司）、0.3重量份的另外的聚合引发剂Irgacure^TM651和0.3重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯（HDDA）加到制备的组合物中，从而制备粘结剂组合物。

涂布制备的粘结剂组合物到50μm厚的聚酯膜（离型膜）上，从而进行离型处理至175μm的厚度。用离型膜覆盖所述涂布的组合物，以去除有害地影响聚合的氧气，在它两侧的离型膜用低压灯（Sylvania BL灯）进行UV照射约6分钟，从而获得透明的粘结剂膜.

实施例2

除了使用25重量份的丙烯酸2-苯基苯氧乙酯代替25重量份的丙烯酸苯氧基苄酯以外，以与实施例1相同的方式制备透明的粘结剂膜。

实施例3

通过在玻璃容器中混合45重量份的丙烯酸乙基己酯（EHA）、10重量份的丙烯酸异冰片酯（IBOA）、20重量份的2-羟乙基丙烯酸酯（HEA）、25重量份的丙烯酸苯氧基苄酯和0.04重量份的作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-2-二苯基乙酮（Irgacure^TM651,汽巴日本K.K有限公司）制备混合物。以与实施例1相同的方式使用制备的混合物制备粘性液体。

另外的聚合引发剂Irgacure^TM651加到制备的组合物中以使聚合引发剂的总含量为0.3重量份，从而制备粘结剂组合物。

以与实施例1相同的方式用制备的粘结剂组合物制备透明的粘结剂膜。

实施例4

除了使用25重量份的丙烯酸2-苯基苯氧乙酯代替25重量份的丙烯酸苯氧基苄酯以外，以与实施例3相同的方式制备透明的粘结剂膜。

对比例1

除了使用25重量份的丙烯酸苄酯代替25重量份的丙烯酸苯氧基苄酯以外，以与实施例1相同的方式制备透明的粘结剂膜。

对比例2

除了使用25重量份的丙烯酸苯氧乙酯代替25重量份的丙烯酸苯氧基苄酯以外，以与实施例1相同的方式制备透明的粘结剂膜。

对比例3

除了使用68重量份丙烯酸乙基己酯（EHA）、7重量份丙烯酸异冰片酯（IBOA）和25重量份2-羟乙基丙烯酸酯（HEA），并且不使用丙烯酸苯氧基苄酯以外，以与实施例3相同的方式制备透明的粘结剂膜。

对比例4

在玻璃容器中均匀地混合67重量份的丙烯酸乙基己酯（EHA）、7重量份的丙烯酸异冰片酯（IBOA）、25重量份的2-羟乙基丙烯酸酯（HEA）和1重量份的丙烯酸（AA）后，使用作为热聚合引发剂的偶氮二异丁腈（AIBN）通过本体热聚合制备粘结剂组合物。在用氮气代替溶解的氧气后，在70℃通过本体聚合而部分地聚合所述混合物数分钟，从而获得具有约25,000cP的粘度的粘性液体。

以下的步骤与实施例的相同。

对比例5

除了使用56重量份的丙烯酸乙基己酯（EHA）、6重量份的丙烯酸异冰片酯（IBOA）、20重量份的2-羟乙基丙烯酸酯（HEA）、1重量份的丙烯酸（AA）和17重量份的丙烯酸苯氧基苄酯以外，以与实施例1相同的方式制备透明的粘结剂膜。

评价制备的粘结剂膜的如下性质，并且结果显示于表1中。

（1）折射率：在每种粘结剂组合物涂布到PET离型膜上至200μm的厚度，并在3,000mJ/cm²的总发光强度固化以制备粘结剂膜后，根据ASTM D1218使用ABBE5（Bellingham/Stanley有限公司）测量粘结剂膜的折射率。

（2）耐久性：在PC膜/ITO膜/玻璃和PET膜附着到每个制备的粘结剂膜后，粘结剂膜放置在60℃和90%RH500小时，然后通脱裸眼观察分离、剥落和气泡。如下评定粘结剂膜：

O：良好（既无气泡又无剥离）

Δ：不差（轻微的气泡或剥离）

X：差（显著的气泡或剥离）

（3）平均介电常数：使用E5515E（Agilent有限公司）在从1.0×10³Hz至1.0×10⁶Hz的频率在每个粘结剂膜（宽度×长度×厚度=4cm×6cm×1mm）上测量介电常数。通过等式1测量平均介电常数

[等式1]

$\stackrel{\&OverBar;}{X}=\frac{X_1+X_2+\&CenterDot;\&CenterDot;\&CenterDot;\&CenterDot;\&CenterDot;\&CenterDot;+X_n-1+X_n}{n}=\frac{1}{n}\underset{t=1}{\overset{n}{\mathrm{\&Sigma;}}}{X}_t,$

其中，X₁为在第一个频率的介电常数；X₂为在第二个频率的介电常数；X_n-1为在第n-1个频率的介电常数；X_n为在第n个频率的介电常数；n为2至100的整数；并且第n-1个频率<第n个频率。

表1

如表1所示，由于高的折射率，根据本发明的粘结剂膜呈现高的图案隐藏，并呈现优异的耐久性和低的介电常数。

相反地，由于对比例1和2的粘结剂膜包含由含有具有一个芳基的单体的单体混合物制备的（甲基）丙烯酸共聚物，所以具有比根据本发明的粘结剂膜低的折射率，对比例1和2的粘结剂膜呈现低的图案隐藏和高的介电常数。

此外，由于对比例3和4的粘结剂膜包含由不含芳基的单体的单体混合物制备的（甲基）丙烯酸共聚物，所以具有比根据本发明的粘结剂膜低的折射率，对比例3和4的粘结剂膜呈现低的图案隐藏和差的耐久性并具有高的介电常数。

此外，由于对比例5的粘结剂膜包含由含有小于20wt%的具有至少两个芳基的单体的单体混合物制备的（甲基）丙烯酸共聚物，因而具有比根据本发明的粘结剂膜低的折射率，对比例5的粘结剂膜呈现低的图案隐藏，并具有高的介电常数。

应理解本领域普通技术人员可做出各种修改、变更、替换和等效实施方式而不背离本发明的精神和范围。

Claims (12)

1.一种用于粘结剂膜的粘结剂组合物，其中，所述粘结剂组合物包括(甲基)丙烯酸共聚物，所述(甲基)丙烯酸共聚物包括单体混合物的共聚物，所述单体混合物包括10wt％至50wt％的具有C₁至C₂₀烷基的(甲基)丙烯酸酯、1wt％至30wt％的具有脂环基团的(甲基)丙烯酸酯、10wt％至30wt％的具有羟基的单体和20wt％至50wt％的具有至少两个芳基的单体；

其中所述具有羟基的单体包括含有羟基的C₁至C₂₀烷基或含有羟基的C₅至C₂₀环烷基的(甲基)丙烯酸酯；

其中，所述具有至少两个芳基的单体包括由通式2表示的单体、芴类单体、萘类单体、具有至少两个芳基的氨基甲酸乙酯类单体和具有至少两个芳基的硫类单体中的至少一种，

<通式2>

其中，Y₁为被选自由取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的C₆至C₂₀芳基和取代或未取代的C₇至C₂₁芳烷基组成的组中的至少一个取代基取代的C₆至C₂₀芳基；

X₁为取代或未取代的C₁至C₁₀脂肪族烃基或取代或未取代的-R-(CH₂)_n-，其中，R为O、S、NH或NR'，其中，R'为C₁至C₅烷基，并且n为1至10的整数；并且

R₁为氢或取代或未取代的C₁至C₅烷基；

其中所述芴类单体包括由通式3表示的单体、或衍生自由通式4表示的单体的单体：

<通式3>

其中，Y₂和Y₃各自独立地为丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、环氧基或异氰酸酯基；

R₂和R₃各自独立地为取代或未取代的C₁至C₁₀亚烷基、取代或未取代的C₂至C₁₀亚烯基、取代或未取代的C₂至C₁₀亚炔基、取代或未取代的C₆至C₂₀亚芳基、取代或未取代的C₁至C₁₀杂亚烷基或取代或未取代的C₅至C₂₀杂亚芳基；

X₂、X₃、X₄、X₅、X₆、X₇、X₈和X₉相同或不同，并且各自独立地为氢、卤素、取代或未取代的C₁至C₁₀烷基、取代或未取代的C₂至C₁₀烯基、取代或未取代的C₂至C₁₀炔基、取代或未取代的C₆至C₂₀芳基、取代或未取代的C₁至C₁₀烷氧基、取代或未取代的C₁至C₁₀杂烷基、取代或未取代的C₇至C₂₀芳烷基或取代或未取代的胺基；并且

Y₂和Y₃中的至少一个为丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基；

<通式4>

其中，R为C₁至C₁₀烷基、C₁至C₁₀烷氧基、C₆至C₂₀芳基或C₅至C₂₀环烷基；

m为0至4的整数；并且

n为1至5的整数；

或者，所述芴类单体包括由双酚FLA、双酚FL、芴酮、2,7-二溴芴酮、芴-9-双酚或2-碘-9,9-二甲基芴与单官能丙烯酸酯或单官能甲基丙烯酸酯或丙烯酸或甲基丙烯酸聚合得到的衍生物；

所述萘类单体包括由羟基取代的萘与单官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或丙烯酸或甲基丙烯酸聚合得到的衍生物；

所述氨基甲酸乙酯类单体意味着通过应用二价醇和聚酯多元醇到双酚A或双酚F型二异氰酸酯以制备氨基甲酸乙酯低聚物，然后通过用丙烯醛基取代低聚物的末端基团，而获得的衍生物；

所述硫类单体包括由萘硫酚与单官能丙烯酸酯或单官能甲基丙烯酸酯或丙烯酸或甲基丙烯酸聚合得到的衍生物。

2.根据权利要求1所述的粘结剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸共聚物包括10wt％或更多的由通式1表示的官能团，

<通式1>

其中，Y₁为被选自由取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的C₆至C₂₀芳基和取代或未取代的C₇至C₂₁芳烷基组成的组中的至少一个取代基取代的C₆至C₂₀芳基；

X₁为取代或未取代的C₁至C₁₀脂肪族烃基或取代或未取代的-R-(CH₂)_n-，其中，R为O、S、NH或NR'，其中，R'为C₁至C₅烷基，并且n为1至10的整数；并且

*为连接至聚合物骨架的连接位置。

3.根据权利要求1所述的粘结剂组合物，其中，所述具有至少两个芳基的单体包括(甲基)丙烯酸苯氧基苄酯和(甲基)丙烯酸苯基苯氧基乙酯中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的粘结剂组合物，其中，所述单体混合物进一步包括0.1wt％至10wt％的具有羧酸基的单体。

5.根据权利要求1所述的粘结剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸共聚物具有大于2,000,000g/mol的重均分子量。

6.根据权利要求1所述的粘结剂组合物，进一步包括引发剂和交联剂。

7.根据权利要求6所述的粘结剂组合物，其中，所述组合物进一步包括环氧硅烷偶联剂。

8.一种粘结剂膜，所述粘结剂膜包括根据权利要求1至7中任一项所述的粘结剂组合物的固化产物，并具有1.5至1.6的折射率，所述粘结剂膜具有小于3的平均介电常数。

9.根据权利要求8所述的粘结剂膜，其中，所述粘结剂膜具有10μm至2mm的厚度。

10.一种显示部件，包括：

光学膜；和

附着在所述光学膜的一个表面或两个表面的根据权利要求8或9所述的粘结剂膜。

11.根据权利要求10所述的显示部件，其中，所述光学膜为偏振膜。

12.根据权利要求10所述的显示部件，其中，所述光学膜包括其上堆积有氧化铟锡、氟化的氧化锡、铝掺杂的氧化锌、碳纳米管、Ag纳米线和石墨烯中的至少一种的膜。